WO2021251437A1 - 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル - Google Patents

粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル Download PDF

Info

Publication number
WO2021251437A1
WO2021251437A1 PCT/JP2021/021963 JP2021021963W WO2021251437A1 WO 2021251437 A1 WO2021251437 A1 WO 2021251437A1 JP 2021021963 W JP2021021963 W JP 2021021963W WO 2021251437 A1 WO2021251437 A1 WO 2021251437A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
weight
meth
acrylic polymer
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/021963
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
普史 形見
真理 松本
崇弘 野中
Original Assignee
日東電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日東電工株式会社 filed Critical 日東電工株式会社
Priority to KR1020237000771A priority Critical patent/KR20230024349A/ko
Priority to CN202180041411.3A priority patent/CN115698214A/zh
Priority to US18/009,390 priority patent/US20230220248A1/en
Priority to EP21821324.7A priority patent/EP4166321A1/en
Publication of WO2021251437A1 publication Critical patent/WO2021251437A1/ja

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/02Layer formed of wires, e.g. mesh
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/08Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having four or more carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472Five-membered rings
    • C08K5/3475Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • G06F3/044Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means by capacitive means
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/0274Optical details, e.g. printed circuits comprising integral optical means
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/09Use of materials for the conductive, e.g. metallic pattern
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/043Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of metal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/061Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of metal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/06Coating on the layer surface on metal layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/26Polymeric coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00Optical elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/326Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for bonding electronic components such as wafers, chips or semiconductors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/10Presence of inorganic materials
    • C09J2400/16Metal
    • C09J2400/163Metal in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2415/00Presence of rubber derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00Presence of polyolefin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F2203/00Indexing scheme relating to G06F3/00 - G06F3/048
    • G06F2203/041Indexing scheme relating to G06F3/041 - G06F3/045
    • G06F2203/04112Electrode mesh in capacitive digitiser: electrode for touch sensing is formed of a mesh of very fine, normally metallic, interconnected lines that are almost invisible to see. This provides a quite large but transparent electrode surface, without need for ITO or similar transparent conductive material

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive sheet, an optical member, and a touch panel.
  • LCDs liquid crystal displays
  • touch panels used in combination with such display devices
  • an adhesive sheet having an adhesive layer is used for the purpose of adhering optical members.
  • a transparent adhesive sheet is used for bonding the touch panel to various display members and optical members (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
  • metal thin films such as ITO (indium tin oxide) films and metal oxide thin films (hereinafter, metal thin films and metal oxide thin films are collectively referred to as "metal thin films”.
  • the adhesive sheet may be directly attached to the film.
  • a film having a silver nanowire layer (AgNW layer) (silver nanowire film) are increasingly used.
  • Capacitive touch panels using metal mesh film and silver nanowire film are input devices that are highly sensitive and can be used for a wide range of displays from small to large sizes by taking advantage of the characteristics of low resistance metal wiring. be.
  • Silver and copper used in metal mesh films and silver nanowire films have the problem that ion migration to the adhesive layer is likely to occur, and the touch panel is likely to malfunction due to electrical noise, making the adhesive layer thinner. Along with this, this problem has become more prominent.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-238915 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-342542
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-231723 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-172865 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-038947 JP-A-2019-182928
  • Acrylic polymers with low dielectric constant are composed of monomers with low polarity and high glass transition temperature of homopolymers, and are formed of metal wiring because they are polymers with high glass transition temperature and low stress relaxation (hard). There is a problem that it is not possible to sufficiently follow the step, air bubbles are likely to remain, and the step followability is inferior.
  • a material having a low dielectric constant often has a low compatibility with the pressure-sensitive adhesive composition, and there is a problem that the transparency of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered.
  • an object of the present invention is to form an adhesive layer having a low dielectric constant, maintaining adhesive strength and adhesive reliability at high temperatures, excellent step followability and transparency, and suitable for bonding a metal mesh film or the like.
  • the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition.
  • Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer having a low dielectric constant, maintaining adhesive strength and adhesive reliability at high temperatures, excellent step followability and transparency, and suitable for bonding metal mesh films and the like.
  • Another object of the present invention is to provide an adhesive layer having a low dielectric constant, maintaining adhesive strength and adhesive reliability at high temperatures, excellent step followability and transparency, and suitable for bonding metal mesh films and the like.
  • Another object of the present invention is to provide a high-performance optical member and a touch panel provided with the adhesive sheet and which are less likely to malfunction.
  • the present inventors use a specific acrylic polymer as a base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer, and use a pressure-sensitive adhesive composition containing a polyolefin-based resin having a specific composition.
  • a specific acrylic polymer as a base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing a polyolefin-based resin having a specific composition As a result, it is possible to form an adhesive layer that has a low dielectric constant, maintains adhesive strength and adhesive reliability at high temperatures, has excellent step followability and transparency, and is suitable for bonding metal mesh films and silver nanowire films. Find out and complete the present invention.
  • a first aspect of the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer (A) and a hydrogenated polyolefin resin (B).
  • the second aspect of the present invention is a partial polymer of a mixture of monomer components constituting the acrylic polymer (A) or a mixture of the monomer components constituting the acrylic polymer (A), and a hydrogenated polyolefin resin (B). ) And a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive compositions of the first and second aspects of the present invention may be collectively referred to as "the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention".
  • acrylic polymer (A) a mixture of the monomer components constituting the "acrylic polymer (A)” and the “acrylic polymer (A)” or the acrylic polymer. It is assumed to contain "a partial polymer of a mixture of monomer components constituting (A)".
  • the acrylic polymer (A) contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group having 10 to 24 carbon atoms as a constituent monomer component.
  • the "(meth) acrylic acid alkyl ester having a branched chain alkyl group having 10 to 24 carbon atoms” may be referred to as "(meth) acrylic acid alkyl ester (A)".
  • the acrylic polymer (A) containing the (meth) acrylic acid alkyl ester (A) as a constituent monomer component is a polymer having a low dielectric constant. .. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can realize a pressure-sensitive adhesive layer having a low dielectric constant by containing the acrylic polymer (A), and has metal wiring such as a metal mesh film or a silver nanowire film. Even when the films are bonded together, it is possible to prevent malfunctions due to ion migration and the like.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) exhibits liquid fluidity at 25 ° C.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester (A) has a low polarity, it is a monomer component having a high glass transition temperature (Tg) of the homopolymer (for example, Tg: -80 to 0 ° C.), and therefore the (meth) acrylic acid.
  • the acrylic polymer (A) containing the alkyl ester (A) as a constituent monomer component has a high glass transition temperature and becomes a (hard) polymer having low stress relaxation property, and cannot sufficiently follow the steps formed by metal wiring or the like. Bubbles tend to remain, and the step followability may be inferior.
  • the molecular weight of the acrylic polymer (A) is lowered in order to improve the stress relaxation property, there is a problem that the gel fraction is lowered and it becomes difficult to maintain the adhesive strength and the adhesive reliability at high temperatures.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) is a material having a low dielectric constant and exhibits liquid fluidity at 25 ° C. (room temperature). Therefore, the dielectric constant is increased by blending with the acrylic polymer (A). However, the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be improved, and the step followability can be improved. Further, the hydrogenated polyolefin resin (B) is also excellent in compatibility with the acrylic polymer (A), and is preferable in that the transparency of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be maintained to a higher degree.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) can improve the stress relaxation property without lowering the molecular weight of the acrylic polymer (A), and the hydrogenated polyolefin resin (B) is in the molecule. Since the carbon-carbon double bond is reduced by hydrogenation and the carbon-carbon double bond in the molecule is reduced, for example, polymerization inhibition when the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is cured by ultraviolet irradiation. Is unlikely to occur, the polymerization rate is less likely to decrease, and the molecular weight is less likely to occur. Therefore, the adhesive strength and adhesive reliability of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention at high temperatures can be highly maintained.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains the acrylic polymer (A) and the hydrogenated polyolefin-based resin (B) to maintain a high degree of adhesive strength and adhesive reliability at high temperatures while maintaining a high dielectric constant. It is possible to form an adhesive layer that is low and has excellent step followability and transparency.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) has a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 5000.
  • Mn number average molecular weight
  • This configuration is preferable in that it imparts appropriate stress relaxation and fluidity to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention and improves compatibility with the acrylic polymer (A). That is, the configuration in which the number average molecular weight (Mn) is 1000 or more is preferable in that appropriate stress relaxation property and fluidity can be imparted to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. Further, the configuration in which the number average molecular weight (Mn) is 5000 or less can improve the compatibility with the acrylic polymer (A) and maintain the transparency of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention to a higher degree. It is also preferable in that it can be done.
  • the polydispersity (Mw / Mn) of the hydrogenated polyolefin resin (B) is 2.0 or less. This configuration is preferable in that it imparts appropriate stress relaxation and fluidity to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention and improves compatibility with the acrylic polymer (A).
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) contains at least one selected from the group consisting of hydrogenated polyolefins and hydrogenated polyolefin polyols.
  • This configuration has the above-mentioned effect of the hydrogenated polyolefin resin (B) that it has a low dielectric constant and can form an adhesive layer having excellent step followability and transparency while maintaining adhesive strength and adhesive reliability at high temperatures. It is preferable in that it can be further enhanced.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains 3 to 35 parts by weight of the hydrogenated polyolefin resin (B) with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (A).
  • This configuration is preferable from the viewpoint of imparting appropriate stress relaxation and fluidity to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention and obtaining excellent step absorption, adhesiveness, and handleability. That is, the configuration in which the content of the hydrogenated polyolefin resin (B) is 3 parts by weight or more is preferable in that excellent step absorption can be imparted to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. Further, the configuration in which the content is 35 parts by weight or less can improve the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, and can maintain a high degree of adhesive strength and adhesive reliability at high temperatures. preferable. It is also preferable in that it prevents process contamination due to dirt on the cut end portion of the pressure-sensitive adhesive layer and improves handleability.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester (A) ((meth) acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group having 10 to 24 carbon atoms) is an isostearyl (meth) acrylate. It is preferable to include.
  • This configuration is preferable in that the dielectric constant of the acrylic polymer (A) is low and easy to control. Further, the configuration is also preferable in that the compatibility with the hydrogenated polyolefin resin (B) can be further improved and the transparency of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be maintained to a higher degree.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester (A) (branched chain having 10 to 24 carbon atoms) is formed with respect to the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer (A).
  • (Meta) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of (meth) is preferably contained in an amount of 3 to 50 parts by weight. This configuration is preferable in that it can impart an appropriate dielectric constant and compatibility with the hydrogenated polyolefin resin (B) to the acrylic polymer (A).
  • the configuration in which the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester (A) is 3 parts by weight or more has a low dielectric constant of the acrylic polymer (A) and compatibility with the hydrogenated polyolefin resin (B). It is preferable in that it can be imparted. Further, a configuration in which the content is 50 parts by weight or less is preferable in that an appropriate stress relaxation property and excellent step absorption property can be obtained for the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and a carbon number of carbon atoms Preferably comprises at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid alkyl esters having 3-9 branched alkyl groups.
  • This configuration is preferable in that the Tg of the acrylic polymer (A) itself can be adjusted, the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be improved, and the step followability can be improved.
  • the compatibility with the hydrogenated polyolefin resin (B) can be further improved and the transparency of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be maintained to a higher degree, the number of carbon atoms is increased as the above-mentioned monomer component.
  • a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 24 linear alkyl groups is preferred.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) preferably contains at least one selected from the group consisting of hydrogenated polybutadiene and hydrogenated polybutadiene polyol.
  • This configuration has the above-mentioned effect of the hydrogenated polyolefin resin (B) that it has a low dielectric constant and can form an adhesive layer having excellent step followability and transparency while maintaining adhesive strength and adhesive reliability at high temperatures. It is preferable in that it can be further enhanced.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention it is preferable to contain 0.1 to 25 parts by weight of the hydroxyl group-containing monomer with respect to the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer (A).
  • This configuration is preferable in that it imparts good cohesive force and high high-temperature adhesive reliability to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, and also provides good compatibility with the hydrogenated polyolefin resin (B). That is, a configuration in which the content of the hydroxyl group-containing monomer is 0.1 parts by weight or more is preferable in that good cohesive force and high adhesive reliability can be imparted to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. Further, the configuration in which the content is 25 parts by weight or less is preferable in that good compatibility with the hydrogenated polyolefin resin (B) can be obtained.
  • At least one selected from a nitrogen atom-containing monomer and an alicyclic structure-containing monomer is 3 to 30 parts by weight based on the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer (A). It is preferable to contain a part.
  • This configuration is preferable in that it imparts good cohesive force and high high-temperature adhesive reliability to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, and also provides good compatibility with the hydrogenated polyolefin resin (B). That is, the configuration in which the content of at least one selected from the nitrogen atom-containing monomer and the alicyclic structure-containing monomer is 3 parts by weight or more gives the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention good cohesive force and high adhesive reliability. It is preferable in that it can be imparted. Further, a configuration in which the content is 30 parts by weight or less is preferable in that good compatibility with the hydrogenated polyolefin resin (B) can be obtained.
  • the monomer component composed of the acrylic polymer (A) does not contain or substantially does not contain a carboxyl group-containing monomer.
  • This configuration is preferable in that an excellent corrosion prevention effect can be obtained for metal wiring such as metal mesh wiring and silver nanowire layer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains a polyfunctional (meth) acrylate.
  • This configuration is preferable in that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has an appropriate cohesive force, and the adhesive force and the step absorption property are easily improved.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains a rust preventive.
  • This configuration is preferable in that an excellent corrosion prevention effect can be obtained for metal wiring such as metal mesh wiring and silver nanowire layer.
  • the rust preventive is compatible with the acrylic polymer (A) and has transparency, and when the acrylic polymer (A) is reacted after addition, the reaction (crosslinking, polymerization) is not easily inhibited. , Benzotriazole-based compounds are preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains a silane coupling agent.
  • This configuration is preferable in that excellent adhesiveness to glass (particularly, excellent adhesive reliability to glass at high temperature and high humidity) can be easily obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains an antioxidant. This configuration is preferable in order to prevent oxidative deterioration of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention during storage.
  • a third aspect of the present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. Since the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it has a low dielectric constant, maintains adhesive strength and adhesive reliability at high temperatures, has excellent step followability and transparency, and is a metal mesh. It can be preferably used for sticking on a transparent conductive film on which a metal wiring layer such as a film or a silver nanowire film is formed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer on the third side surface of the present invention preferably has a dielectric constant of 2.3 to 3.5 at a frequency of 1 MHz from the viewpoint of preventing malfunction of the optical member having the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer on the third side surface of the present invention has a gel fraction of 40 to 85% from the viewpoint of achieving excellent flexibility while maintaining excellent adhesive strength and adhesive reliability at high temperatures. Is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive layer on the third side of the present invention preferably has a haze (according to JIS K7136) of 1.0% or less from the viewpoint of excellent transparency and appearance.
  • the pressure-sensitive adhesive layer on the third side surface of the present invention preferably has a total light transmittance (according to JIS K7631-1) of 90% or more from the viewpoint of excellent transparency and appearance.
  • a fourth aspect of the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention. Since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, it has a low dielectric constant, is excellent in step followability, transparency and adhesive reliability, and forms a metal wiring layer such as a metal mesh film or a silver nanowire film. It can be preferably used for applications such as sticking on a transparent conductive film.
  • the adhesive sheet on the fourth side surface of the present invention has a temperature of 25 ° C. with respect to a glass plate from the viewpoint of obtaining sufficient adhesion on a transparent conductive film on which a metal wiring layer such as a metal mesh film or a silver nanowire film is formed. It is preferable that the 180 ° peeling adhesive force at a tensile speed of 300 mm / min is 10 N / 20 mm or more.
  • the adhesive sheet on the fourth side surface of the present invention is from the viewpoint of obtaining high-temperature adhesive strength and adhesive reliability on a transparent conductive film on which a metal wiring layer such as a metal mesh film or a silver nanowire film is formed. It is preferable that the 180 ° peeling adhesive force with respect to the glass plate at a tensile speed of 300 mm / min at 65 ° C. is 6 N / 20 mm or more.
  • the thickness of the adhesive sheet on the fourth side surface of the present invention is preferably 12 to 350 ⁇ m from the viewpoint that peeling does not easily occur at the step portion and it is easy to maintain an excellent appearance.
  • the fifth aspect of the present invention is an optical member having at least the pressure-sensitive adhesive sheet and the substrate of the fourth aspect of the present invention, wherein the substrate has metal wiring on at least one side and the side of the substrate having the metal wiring.
  • the sixth side surface of the present invention is a touch panel having at least the pressure-sensitive adhesive sheet and the substrate of the fourth side surface of the present invention, wherein the substrate has metal wiring on at least one side and has the metal wiring of the substrate.
  • the metal wiring is a metal mesh wiring or a silver nanowire.
  • the optical member on the fifth side surface of the present invention and the touch panel on the sixth side surface of the present invention have a low dielectric constant, maintain adhesive strength and adhesive reliability at high temperatures, and have excellent step followability and transparency.
  • Metallic wiring such as metal mesh wiring or silver nanowires is attached by the sheet. Therefore, the adhesive sheet is filled without gaps in the steps of the metal wiring and the like, and malfunction is unlikely to occur.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a low dielectric constant, and can form a pressure-sensitive adhesive layer having excellent step followability and transparency while maintaining adhesive strength and adhesive reliability at high temperatures. Therefore, by using a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention to bond a metal mesh film or a silver nanowire film, the adhesive strength and adhesive reliability at high temperatures are maintained. Efficiently manufactures high-performance optical components such as high-performance touch panels that are less likely to malfunction while exhibiting excellent step absorption that sufficiently follows steps and does not leave air bubbles, as well as high transparency. can do.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a metal mesh wiring, an optical member having a silver nanowire layer, particularly a transparent conductive film on which a metal wiring layer such as a metal mesh film or a silver nanowire film is formed. It can be preferably used for sticking purposes and the like.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a specific example of a preferred embodiment of the optical member of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing a specific example of a preferred embodiment of the touch panel of the present invention.
  • FIG. 3 is a top view of the stepped glass used in the evaluation of foam peeling resistance.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view (A-A'line cross-sectional view) of the stepped glass.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view (BB'line cross-sectional view) of the stepped glass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the first aspect of the present invention contains an acrylic polymer (A) and a hydrogenated polyolefin resin (B). Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the second aspect of the present invention comprises a partial polymer of a mixture of monomer components constituting the acrylic polymer (A) or a mixture of the monomer components constituting the acrylic polymer (A) and water. It contains a polyolefin resin (B).
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes a polyfunctional (meth) acrylate, a rust preventive, a silane coupling agent, and an antioxidant, which will be described later.
  • the above-mentioned “mixture of monomer components” includes a case of being composed of a single monomer component and a case of being composed of two or more monomer components.
  • the above-mentioned “partial polymer of a mixture of monomer components” means a composition in which one or more of the constituent monomer components of the above-mentioned “mixture of monomer components” are partially polymerized. do.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may have any form, for example, an emulsion type, a hot melt type (hot melt type), a solventless type (active energy ray curable type, for example, a monomer mixture, or a monomer mixture). Monomer mixture and its partial polymer, etc.) and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not a solvent type. This is because when an attempt is made to obtain a pressure-sensitive adhesive layer using a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, appearance defects such as citron skin are likely to occur.
  • "Yuzu skin” refers to a phenomenon in which unevenness such as the skin of "Yuzu", which is a kind of citrus fruits, occurs.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably an active energy ray-curable type from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having excellent appearance.
  • the pressure-sensitive adhesive composition means a composition used for forming a pressure-sensitive adhesive layer, and includes the meaning of a composition used for forming a pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably not a solvent type, that is, it preferably contains no or substantially no organic solvent.
  • the organic solvent is not particularly limited as long as it is an organic compound used as a solvent, but for example, a hydrocarbon solvent such as cyclohexane, hexane or heptane; an aromatic solvent such as toluene or xylene; ethyl acetate, methyl acetate or the like. Ester-based solvent; Ketone-based solvent such as acetone and methyl ethyl ketone; Alcohol-based solvent such as methanol, ethanol, butanol and isopropyl alcohol can be mentioned.
  • the organic solvent may be a mixed solvent containing two or more kinds of organic solvents.
  • substantially free of organic solvent means that the organic solvent is not actively blended except when the organic solvent is inevitably mixed.
  • the content of the organic solvent in the pressure-sensitive adhesive composition is 1.0% by weight or less (preferably 0.5% by weight or less) with respect to the total amount (total weight, 100% by weight) of the pressure-sensitive adhesive composition. More preferably, it can be said that those having a content of 0.2% by weight or less) are substantially not contained.
  • the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention an acrylic polymer is easy to design the function of the pressure-sensitive adhesive layer because of its transparency, weather resistance, adhesive reliability, and abundant types of monomers.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic polymer (A) described later as a base polymer.
  • the acrylic polymer (A) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the acrylic polymer (A) as the base polymer in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 74% by weight or more (for example, 74 to 99.9% by weight). It is preferably 84% by weight or more (for example, 84 to 99.9% by weight).
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention does not contain or substantially does not contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer component constituting the acrylic polymer (A). Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer can obtain a corrosion preventing effect on metal wiring such as metal mesh wiring and silver nanowires.
  • the content of the carboxyl group-containing monomer is preferably 0.05% by weight or less (for example, 0 to 0.05% by weight), more preferably 0.01% by weight or less (for example) with respect to the total amount of the pressure-sensitive adhesive composition. , 0 to 0.01% by weight), more preferably 0.001% by weight or less (for example, 0 to 0.001% by weight) can be said to be substantially free.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention (hereinafter, may be referred to as "the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention") has a low dielectric constant and is controlled to have a low dielectric constant, such as a touch panel having the pressure-sensitive adhesive layer. It is possible to prevent malfunction of the optical member of the above.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a dielectric constant of 3.5 or less, more preferably 3.3 or less, and even more preferably 3.2 or less at a frequency of 1 MHz.
  • the lower limit of the dielectric constant at a frequency of 1 MHz is not particularly limited, but is preferably 2.3 or more, more preferably 2.4 or more, and further preferably 2.5 or more.
  • the dielectric constant at a frequency of 100 kHz is preferably 4.0 or less, more preferably 3.9 or less, and even more preferably 3.8 or less.
  • the lower limit of the dielectric constant at a frequency of 100 kHz is not particularly limited, but is preferably 2.3 or more, more preferably 2.4 or more, and further preferably 2.5 or more.
  • the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is the monomer composition of the acrylic polymer (A), the type of the hydrogenated polyolefin resin (B), and the blending ratio of the acrylic polymer (A) and the hydrogenated polyolefin resin (B). It can be adjusted by adjusting such as.
  • the dielectric constant is measured by the method described in the examples below.
  • the gel fraction (ratio of solvent-insoluble components) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 40 to 85%, more preferably 45 to 80%, and even more preferably 45 to 75%.
  • the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is improved, foaming and peeling at the interface with the adherend in a high temperature environment are suppressed, and excellent foam peeling resistance is obtained. It is easy and preferable. Further, it is preferable from the viewpoint of the change in the appearance of the roll when it is stored in a roll shape for a long period of time and the handleability that the adhesive does not easily squeeze out from the end when it is handled by a sheet. It is also preferable from the viewpoint of imparting flexibility to the pressure-sensitive adhesive layer and improving flexibility. When the gel fraction is 95% or less, appropriate flexibility is obtained, the adhesiveness is further improved, and it is preferable.
  • the gel fraction (ratio of solvent-insoluble components) is a value calculated by the following "method for measuring gel fraction".
  • Adhesive layer Approximately 0.1 g was collected from the adhesive sheet, wrapped in a porous tetrafluoroethylene sheet (trade name "NTF1122", manufactured by Nitto Denko Corporation) with an average pore diameter of 0.2 ⁇ m, and then tied with a kite string. The weight at that time is measured, and the weight is taken as the weight before immersion. The weight before immersion is the total weight of the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer collected above), the tetrafluoroethylene sheet, and the kite string. In addition, the total weight of the tetrafluoroethylene sheet and the kite string is also measured, and the weight is used as the bag weight.
  • the gel fraction can be controlled by, for example, the monomer composition of the acrylic polymer (A), the weight average molecular weight, the amount of the cross-linking agent used (addition amount), and the like. Further, when the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is cured by irradiation with ultraviolet rays, the carbon-carbon double bond of the hydrogenated polyolefin resin (B) is reduced, so that polymerization inhibition is less likely to occur and the gel fraction is reduced. Can be prevented from decreasing.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has excellent transparency because it has excellent compatibility with the acrylic polymer (A) of the present invention and the hydrogenated polyolefin resin (B). Therefore, it is excellent in visibility and appearance through the pressure-sensitive adhesive layer. As described above, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is suitably used for optics.
  • the haze of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.0% or less, and more preferably 0.8% or less. When the haze is 1.0% or less, excellent transparency and excellent appearance can be obtained, which is preferable.
  • the lower limit of the haze is not particularly limited, but is theoretically 0% and may be practically more than 0.01%.
  • the haze is, for example, a pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 100 ⁇ m), which is allowed to stand in a normal state (23 ° C., 50% RH) for at least 24 hours, and then a slide glass (for example, a total light transmittance of 92%). It can be measured using a haze meter (manufactured by Murakami Color Technology Research Institute Co., Ltd., trade name "HM-150N”) or an equivalent product thereof, using a sample bonded to a haze of 0.2%).
  • the total light transmittance (according to JIS K7361-1) in the visible light wavelength region of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 90% or more, more preferably 91% or more, still more preferably 92% or more. Is. When the total light transmittance is 90% or more, excellent transparency and excellent appearance can be obtained, which is preferable.
  • the upper limit of the total light transmittance is not particularly limited, but theoretically, it is a value obtained by subtracting the light loss (Frenel loss) due to reflection generated at the air interface from 100%, and may be 95% or less in practice. ..
  • the total light transmittance is, for example, a pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 100 ⁇ m), which is allowed to stand in a normal state (23 ° C., 50% RH) for at least 24 hours, and then peeled off when a separator is provided. Then, using a sample attached to a slide glass (for example, one with a total light transmittance of 92% and a haze of 0.2%), a haze meter (manufactured by Murakami Color Technology Research Institute Co., Ltd., trade name "HM-150N"" ) Or its equivalent can be used for measurement.
  • HM-150N trade name
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (precursor composition) of the present invention can be prepared, and if necessary, it can be prepared by irradiating with active energy rays, heating and drying, and the like. Specifically, it is produced by adding a hydrogenated polyolefin resin (B), other additives and the like to a mixture of monomer components or a partial polymer thereof as necessary and mixing them. Can be mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer (A) as a main component.
  • the specific content of the acrylic polymer (A) is not particularly limited, but is 74% by weight or more (for example, 74 to 99.9% by weight) with respect to the total amount (total weight, 100% by weight) of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. %), More preferably 84% by weight or more (for example, 84 to 99.9% by weight).
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention for forming a pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic polymer (A) as a main component is not particularly limited, but for example, a composition containing the acrylic polymer (A) as an essential component; acrylic.
  • a composition containing the acrylic polymer (A) as an essential component; acrylic examples thereof include a mixture of monomer components constituting the system polymer (A) (sometimes referred to as a “monomer mixture”) or a composition containing a partial polymer thereof as an essential component.
  • examples of the former include so-called water-dispersed compositions (emulsion-type compositions), and examples of the latter include so-called active energy ray-curable compositions.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain other additives, if necessary.
  • the above-mentioned "monomer mixture” includes a case where it is composed of a single monomer component and a case where it is composed of two or more monomer components.
  • the above-mentioned “partial polymer” means a composition in which one or more of the constituent components of the above-mentioned monomer mixture are partially polymerized.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is preferably a composition containing a monomer mixture or a partial polymer thereof as an essential component.
  • the acrylic polymer (A) is a polymer (polymer) containing an acrylic monomer (acrylic monomer) as an essential monomer unit (monomer unit, monomer constituent unit).
  • the acrylic polymer (A) is a polymer containing a structural unit derived from an acrylic monomer as a structural unit. That is, the acrylic polymer (A) is a polymer composed (formed) of an acrylic monomer as an essential monomer component.
  • (meth) acrylic means either one or both of "acrylic” and “methacryl", and the same applies to the other.
  • the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A) is not particularly limited, but is preferably 100,000 to 5,000,000.
  • the acrylic polymer (A) is a polymer containing (meth) acrylic acid alkyl ester (A) ((meth) acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group having 10 to 24 carbon atoms) as an essential monomer unit. Is. That is, the acrylic polymer (A) of the present invention contains a monomer component containing a (meth) acrylic acid alkyl ester having a long-chain branched alkyl group such as the (meth) acrylic acid alkyl ester (A). It is obtained by polymerization.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a low dielectric constant can be realized, and the transparent conductive film on which a metal wiring layer such as a metal mesh wiring or a silver nanowire is formed can be realized. Even when affixed, the adhesive layer has a low dielectric constant, so that malfunction can be prevented.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester (A) according to the main monomer unit constituting the acrylic polymer (A) of the present invention, which is the main component in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, is a long-chain branched alkyl. Since it has a group, it is considered that the molar volume of the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention increases, and that the alkyl group has a branch to decrease the dipole moment.
  • the pressure-sensitive adhesive layer having a balance between the two, such that the molar volume increases and the dipole moment decreases has a branched alkyl group having 10 to 24 carbon atoms as the alkyl group of the present invention. It is considered to be played when the acrylic polymer (A) is used.
  • the Tg of the homopolymer of the (meth) acrylic acid alkyl ester (A) is preferably -80 to 0 ° C. Further, it is preferably ⁇ 70 to ⁇ 10 ° C.
  • the Tg of the homopolymer is ⁇ 80 ° C. or lower, the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at room temperature may be too low, which is not preferable, and when it exceeds 0 ° C., the adhesive strength may be lowered, which is not preferable.
  • the Tg of the homopolymer is a value measured by a differential scanning calorimetry (DSC).
  • the branched alkyl group has 10 to 24 carbon atoms from the viewpoint of satisfying a low dielectric constant and an appropriate elastic modulus, but an appropriately preferable alkyl group may be used depending on the method for producing a (meth) acrylic polymer.
  • the alkyl (meth) acrylate to have can be selected.
  • the alkyl group preferably has 10 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms, and further preferably 10 to 16 carbon atoms. It is preferably 14.
  • the alkyl group preferably has 12 to 18 carbon atoms, and more preferably 14 to 18 carbon atoms. Even if the Tg of the homopolymer according to the (meth) acrylic acid alkyl ester is ⁇ 80 to 0 ° C., if the alkyl group is linear or the number of carbon atoms is 9 or less, the pressure-sensitive adhesive layer has a low dielectric constant. The effect of converting is not great.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester (A) can be used alone or in combination of two or more.
  • those having a branched alkyl group such as a t-butyl group at the end of the ester group have an increased molar volume and are bipolar. It is preferable in that the child moment is lowered and a pressure-sensitive adhesive layer having a balance between the two is considered to be obtained. It is also preferable in that it has excellent compatibility with the acrylic polymer (A) and the hydrogenated polyolefin resin (B) of the present invention.
  • branched alkyl group having a terminal of the ester group a branched alkyl group having 4 to 6 carbon atoms such as a t-butyl group, a neopentyl group and a t-pentyl group is preferable, and a t-butyl group is particularly preferable.
  • Preferred examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester (A) having a t-butyl group at the end of the ester group include isostearyl acrylate represented by the following formula.
  • the methacrylic acid alkyl ester has a lower dielectric constant than the acrylic acid alkyl ester due to the increase in the molar volume and the decrease in the dipole moment. It is preferable from the viewpoint of the effect of acrylic acid.
  • the acrylic acid alkyl ester is preferable to the methacrylic acid alkyl ester in that the polymerization time of the acrylic polymer (A) can be shortened and the productivity can be improved.
  • an acrylic acid alkyl ester is suitable.
  • the content (ratio) of the (meth) acrylic acid alkyl ester (A) in all the monomer units of the acrylic polymer (A) is not particularly limited, but is acrylic.
  • the amount is preferably 3 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 48 parts by weight, still more preferably 20 to 45 parts by weight, based on the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the system polymer (A). It is preferable to use 3 parts by weight or more in terms of low dielectric constant, and it is preferable to use 50 parts by weight or less in terms of maintaining adhesive strength and step followability.
  • the acrylic polymer (A) of the present invention may be referred to as a (meth) acrylic acid alkyl ester other than the (meth) acrylic acid alkyl ester (A) (hereinafter, referred to as “(meth) acrylic acid alkyl ester (B)”. ) May be contained as a monomer component. Since the (meth) acrylic acid alkyl ester (A) is a monomer component having a high Tg of the homopolymer, the acrylic polymer (A) has a higher homopolymer Tg than the (meth) acrylic acid alkyl ester (A). By containing the lower (meth) acrylic acid alkyl ester (B), the Tg of the acrylic polymer (A) itself is adjusted, the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is improved, and the step followability is improved. can do.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester (B) is a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and a branched alkyl group having 3 to 9 carbon atoms.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester having the above can be mentioned, and the compatibility with the hydrogenated polyolefin resin (B) can be further improved, and the transparency of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be maintained to a higher degree.
  • (meth) acrylic acid alkyl esters having a linear alkyl group having 1 to 24 carbon atoms are preferable.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester (B) can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group having 1 to 24 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and (meth).
  • Butyl acrylate ((meth) n-butyl acrylate), (meth) pentyl acrylate, (meth) hexyl acrylate, (meth) heptyl acrylate, (meth) octyl acrylate, (meth) nonyl acrylate, ( Meta) decyl acrylate, (meth) undecyl acrylate, (meth) dodecyl acrylate, (meth) tridecyl acrylate, (meth) tetradecyl acrylate, (meth) pentadecyl acrylate, (meth) hexadecyl acrylate, (meth) ) Heptadecyl acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecil (meth) acrylate, eikosyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.
  • Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group having 3 to 9 carbon atoms include isopropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, and (meth). ) T-Butyl acrylate, isopentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate and the like.
  • the Tg of the homopolymer of the (meth) acrylic acid alkyl ester (B) (a (meth) acrylic acid alkyl ester other than the (meth) acrylic acid alkyl ester having a branched chain-like alkyl group having 10 to 24 carbon atoms) is-.
  • the temperature is preferably 100 to -30 ° C, more preferably ⁇ 90 to ⁇ 40 ° C.
  • the Tg of the homopolymer is -100 ° C or lower, the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at room temperature may be too low, which is not preferable.
  • the Tg is more than -30 ° C, the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered. Step followability may be insufficient.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester (B) has a linear shape having 6 to 18 carbon atoms in the alkyl group from the viewpoint of improving the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive layer and adjusting the step followability.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of the above, the (meth) acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group having 6 to 9 carbon atoms is preferable, and the alkyl group having 8 to 14 carbon atoms is more preferable.
  • (Meta) acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group (meth) acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group having 7 to 9 carbon atoms, particularly preferably 2-ethylhexyl acrylate (carbon).
  • the methacrylic acid alkyl ester has a lower dielectric constant than the acrylic acid alkyl ester due to the increase in molar volume and the decrease in the dipole moment. It is preferable from the viewpoint of the effect of acrylic acid.
  • the acrylic acid alkyl ester is preferable to the methacrylic acid alkyl ester in that the polymerization time of the acrylic polymer (A) can be shortened and the productivity can be improved.
  • an acrylic acid alkyl ester is suitable when the acrylic polymer (B) of the present invention is cured by radiation polymerization.
  • the content (ratio) of the (meth) acrylic acid alkyl ester (B) in all the monomer units of the acrylic polymer (A) is not particularly limited, but is acrylic.
  • the amount is preferably 3 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 48 parts by weight, still more preferably 20 to 45 parts by weight, based on the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the system polymer (A). It is preferable to use 3 parts by weight or more in terms of maintaining adhesive strength and step followability, and using 50 parts by weight or less is preferable in terms of reducing the dielectric constant.
  • the acrylic polymer (A) is a monomer capable of copolymerization (copolymerizable monomer) in addition to the above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl ester (A) and (meth) acrylic acid alkyl ester (B) as a monomer unit. May include. That is, the acrylic polymer (A) may contain a copolymerizable monomer as a constituent monomer component. The copolymerizable monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • Preferred examples of the copolymerizable monomer include a hydroxyl group-containing monomer.
  • the acrylic polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit, it becomes easy to polymerize when the constituent monomer components are polymerized, and it becomes easy to obtain a good cohesive force. Therefore, it becomes easy to obtain strong adhesiveness, and it becomes easy to increase the gel fraction and obtain excellent foam peeling resistance. Further, it becomes easy to suppress the whitening of the adhesive sheet which may occur in a high humidity environment.
  • the rust preventive agent described later has selectivity in solubility in the monomer, and for example, a benzotriazole-based compound, which is one of the rust preventive agents described later, has good solubility in a hydroxyl group-containing monomer.
  • the content (ratio) of the hydroxyl group-containing monomer with respect to the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer (A) is not particularly limited. When the amount of the hydroxyl group-containing monomer is more than a certain level, it becomes easy to obtain adhesive reliability such as cohesive force, adhesiveness, and foam peeling resistance.
  • the lower limit of the content of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more, and further preferably 1 part by weight or more.
  • the upper limit of the content of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 25 parts by weight or less, preferably 23 parts by weight or less, from the viewpoint that compatibility with the hydrogenated polyolefin resin (B) can be easily obtained. It is more preferably 21 parts by weight or less, further preferably 21 parts by weight or less.
  • the copolymerizable monomer a nitrogen atom-containing monomer and / or an alicyclic structure-containing monomer is preferably mentioned.
  • the acrylic polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer and / or an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit, an appropriate cohesive force can be easily obtained. Therefore, the 180 ° (degree) peeling adhesive force to the glass plate and the 180 ° peeling adhesive force to the acrylic plate are increased to facilitate strong adhesiveness, and the gel fraction is increased to be excellent. It becomes easy to obtain foam resistance and peeling resistance. Further, the pressure-sensitive adhesive layer makes it easy to obtain appropriate flexibility, adjusts the 300% tensile residual stress within a specific range, and makes it easy to obtain excellent stress relaxation property and excellent step followability.
  • the content (ratio) of at least one selected from the above-mentioned nitrogen atom-containing monomer and alicyclic structure-containing monomer with respect to the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer (A) is not particularly limited, but is 3 weight. It is preferably more than one part.
  • the lower limit of the content of at least one selected from the nitrogen atom-containing monomer and the alicyclic structure-containing monomer is the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer (A) in terms of cohesive force, adhesiveness, and foam peeling resistance. It is more preferably 5 parts by weight or more, and further preferably 10 parts by weight or more with respect to (100 parts by weight).
  • the upper limit of the content of at least one selected from the nitrogen atom-containing monomer and the alicyclic structure-containing monomer makes it easier to obtain appropriate flexibility in the pressure-sensitive adhesive layer, and has excellent stress relaxation property and excellent step tracking. It is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 28 parts by weight or less, and further preferably 25 parts by weight or less from the viewpoint of making it easier to obtain the property.
  • the ratio of the nitrogen atom-containing monomer and the alicyclic structure-containing monomer (nitrogen atom-containing monomer / alicyclic structure-containing monomer) contained in the acrylic polymer (A) is not particularly limited, and is preferably 100/0 to 0/100. It can be appropriately selected from the range of 95/5 to 5/95, more preferably 90/10 to 10/90.
  • the acrylic polymer (A) can be obtained by polymerizing the monomer unit (monomer component) by a known or conventional polymerization method.
  • the polymerization method of the acrylic polymer (A) include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a polymerization method by irradiation with active energy rays (active energy ray polymerization method).
  • active energy ray polymerization method active energy ray polymerization method
  • the solution polymerization method and the active energy ray polymerization method are preferable, and the active energy ray polymerization method is more preferable, in terms of transparency, water resistance, cost and the like of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Examples of the active energy rays irradiated during the above-mentioned active energy ray polymerization (photopolymerization) include ionizing radiation such as ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, neutron rays, and electron beams, ultraviolet rays, and the like, and in particular, ultraviolet rays. Is preferable. Further, the irradiation energy, irradiation time, irradiation method, etc. of the active energy ray are not particularly limited, and it is sufficient that the photopolymerization initiator can be activated to cause a reaction of the monomer components.
  • Various general solvents may be used for the polymerization of the acrylic polymer (A).
  • a solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane and methyl.
  • Aromatic hydrocarbons such as cyclohexane; organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone can be mentioned.
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator (photoinitiator) may be used depending on the type of the polymerization reaction.
  • the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited, and is, for example, a benzoin ether-based photopolymerization initiator, an acetophenone-based photopolymerization initiator, an ⁇ -ketol-based photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator, and light.
  • Examples thereof include an active oxime-based photopolymerization initiator, a benzoin-based photopolymerization initiator, a benzyl-based photopolymerization initiator, a benzophenone-based photopolymerization initiator, a ketal-based photopolymerization initiator, and a thioxanthone-based photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
  • benzoin ether-based photopolymerization initiator examples include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, and the like. Anisole methyl ether and the like can be mentioned.
  • acetophenone-based photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4- (t-butyl).
  • Dichloroacetophenone and the like can be mentioned.
  • Examples of the ⁇ -ketol-based photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one, and the like. Be done.
  • Examples of the aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator include 2-naphthalene sulfonyl chloride and the like.
  • Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime.
  • Examples of the benzoin-based photopolymerization initiator include benzoin and the like.
  • Examples of the benzyl-based photopolymerization initiator include benzyl and the like.
  • Examples of the benzophenone-based photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, ⁇ -hydroxycyclohexylphenylketone and the like.
  • Examples of the ketal-based photopolymerization initiator include benzyldimethyl ketal and the like.
  • thioxanthone-based photopolymerization initiator examples include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone and the like.
  • the amount of the photopolymerization initiator used is not particularly limited, but is, for example, 0. It is preferably 001 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.50 part by weight.
  • the thermal polymerization initiator is not particularly limited, and is, for example, an azo-based polymerization initiator, a peroxide-based polymerization initiator (for example, dibenzoyl peroxide, tert-butyl permalate, etc.), and a redox-based polymerization initiator. Agents and the like can be mentioned. Of these, the azo-based polymerization initiator disclosed in JP-A-2002-69411 is preferable.
  • azo-based polymerization initiator examples include 2,2'-azobisisobutyronitrile (hereinafter, may be referred to as "AIBN”) and 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile (hereinafter, “" AMBN "), 2,2'-azobis (2-methylpropionic acid) dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovalerian acid and the like.
  • AIBN 2,2'-azobisisobutyronitrile
  • AMBN 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile
  • 2,2'-azobis (2-methylpropionic acid) dimethyl 2,4'-azobis-4-cyanovalerian acid and the like.
  • the amount of the thermal polymerization initiator used is not particularly limited, but for example, in the case of the azo-based polymerization initiator, all the monomer units of the acrylic polymer (A) (the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer (A)). It is preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention does not substantially contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer component constituting the acrylic polymer (A).
  • substantially not contained means that it is not actively blended except when it is unavoidably mixed.
  • the carboxyl group-containing monomer means a monomer having at least one carboxyl group in the molecule. From the viewpoint of obtaining a better corrosion prevention effect, specifically, the content of the carboxyl group-containing monomer is 0.
  • carboxyl group-containing monomer examples include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid and the like, and the carboxyl group-containing monomer is, for example, anhydrous. It shall also contain acid anhydride group-containing monomers such as maleic acid and itaconic anhydride.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention not only does not substantially contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer component constituting the acrylic polymer (A).
  • the monomer having an acidic group (sulfo group, phosphoric acid group, etc.) other than the carboxyl group is not substantially contained as a monomer component constituting the acrylic polymer (A). That is, it is preferable that the acrylic polymer (A) does not substantially contain any of the carboxyl group-containing monomer and the other acid group-containing monomer as the constituent monomer components.
  • the total amount of the carboxyl group-containing monomer as the monomer component constituting the acrylic polymer (A) and the monomer having other acidic groups is the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer (A) (100 parts by weight). ), More preferably 0.05 parts by weight or less (for example, 0 to 0.05 parts by weight), more preferably 0.01 parts by weight or less (for example, 0 to 0.01 parts by weight), still more preferably 0. It can be said that a polymer having an amount of .001 parts by weight or less (for example, 0 to 0.001 parts by weight) is substantially not contained.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably does not contain or substantially does not contain an acidic group-containing monomer as a monomer component constituting a polymer other than the acrylic polymer (A).
  • the carboxyl group-containing monomer is substantially not contained.
  • the meaning of "substantially free", a preferable degree, and a monomer having an acidic group other than the carboxyl group shall be the same as in the case of the monomer component constituting the acrylic polymer (A). ..
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably does not contain or substantially does not contain a basic group-containing monomer as a monomer component constituting the acrylic polymer (A). Further, it is preferable that the monomer component constituting the polymer other than the acrylic polymer (A) does not substantially contain the basic group-containing monomer, and even if it is not the monomer component constituting various polymers, the above adhesion It is preferable that the basic group-containing monomer is not substantially contained in the agent layer, as in the case of the carboxyl group-containing monomer. In addition, the same shall apply to the meaning of "substantially not contained", the preferable degree, and the like.
  • the hydroxyl group-containing monomer means a monomer having at least one hydroxyl group in the molecule. Further, it is assumed that the monomer having at least one hydroxyl group in the molecule and having at least one carboxyl group in the molecule is a carboxyl group-containing monomer and not a hydroxyl group-containing monomer.
  • the hydroxyl group-containing monomer is not particularly limited, but specifically, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (.
  • hydroxyl group-containing monomer a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester is preferable, and acrylic acid 2 is more preferable, from the viewpoint that good cohesive force can be easily obtained and adhesion reliability at high temperature can be easily obtained.
  • the hydroxyl group-containing monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • the nitrogen atom-containing monomer means a monomer having at least one nitrogen atom in the molecule (inside one molecule).
  • the hydroxyl group-containing monomer does not include the nitrogen atom-containing monomer. That is, in the present specification, the monomer having a hydroxyl group and a nitrogen atom in the molecule is included in the nitrogen atom-containing monomer. Further, it is assumed that the monomer having at least one nitrogen atom in the molecule and having at least one carboxyl group in the molecule is a carboxyl group-containing monomer, not a nitrogen atom-containing monomer.
  • N-vinyl cyclic amide, (meth) acrylamide and the like are preferable from the viewpoint of improving the foam peeling resistance.
  • the nitrogen atom-containing monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • the N-vinyl cyclic amide represented by the following formula (1) is preferable from the viewpoint that good cohesive force can be easily obtained and adhesive reliability at high temperature can be easily obtained.
  • R 1 represents a divalent organic group
  • R 1 in the above formula (1) is a divalent organic group, preferably a divalent saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group, and more preferably a divalent saturated hydrocarbon group (for example, the number of carbon atoms). 3 to 5 alkylene groups, etc.).
  • the N-vinyl cyclic amide represented by the above formula (1) includes N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) and N-vinyl from the viewpoint of further improving the foam peeling resistance and the compatibility of benzotriazole-based compounds.
  • NVP N-vinyl-2-pyrrolidone
  • N-vinyl from the viewpoint of further improving the foam peeling resistance and the compatibility of benzotriazole-based compounds.
  • N-Vinyl-2-caprolacttam N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-1,3-oxazine -2-On, N-vinyl-3,5-morpholindione and the like are preferable, and N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-caprolacttam, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, are more preferable. It is N-diethyl (meth) acrylamide, more preferably N-vinyl-2-pyrrolidone.
  • Examples of the (meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-alkyl (meth) acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide and the like.
  • Examples of the N-alkyl (meth) acrylamide include N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, N-octylacrylamide and the like.
  • the N-alkyl (meth) acrylamide also includes (meth) acrylamide having an amino group such as dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, and dimethylaminopropyl (meth) acrylamide.
  • Examples of the N, N-dialkyl (meth) acrylamide include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, and N, N-diisopropyl. Examples thereof include (meth) acrylamide, N, N-di (n-butyl) (meth) acrylamide, N, N-di (t-butyl) (meth) acrylamide and the like.
  • the above (meth) acrylamides also include, for example, various N-hydroxyalkyl (meth) acrylamides.
  • N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide examples include N-methylol (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, N- (2-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, and N-.
  • the above (meth) acrylamides also include, for example, various N-alkoxyalkyl (meth) acrylamides.
  • N-alkoxyalkyl (meth) acrylamide include N-methoxymethyl (meth) acrylamide and N-butoxymethyl (meth) acrylamide.
  • nitrogen atom-containing monomer other than the N-vinyl cyclic amide and the (meth) acrylamides include aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and dimethylamino (meth) acrylate.
  • Amino group-containing monomers such as propyl and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; (meth) acryloylmorpholin, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinyl.
  • Imid group-containing monomers such as succinimide-based monomers such as oxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide; 2- (meth) acryloyloxy.
  • succinimide-based monomers such as oxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide; 2- (meth) acryloyloxy.
  • isocyanate group-containing monomers such as ethyl isocyanate.
  • the acrylic polymer (A) contains the nitrogen atom-containing monomer as a monomer component constituting the polymer, the nitrogen atom in all the monomer components (100 parts by weight) constituting the acrylic polymer (A).
  • the ratio of the contained monomer is not particularly limited, but is preferably 1 part by weight or more, more preferably 3 parts by weight or more, and further preferably 5 parts by weight or more.
  • the ratio is 1 part by weight or more, it is preferable from the viewpoint that good cohesive force can be easily obtained and adhesion reliability at high temperature can be easily obtained. Further, it is preferable because the suppression of white turbidity and durability in a high humidity environment are further improved, and higher adhesion reliability to a metal mesh wiring or a silver nanowire layer can be obtained.
  • the upper limit of the ratio of the nitrogen atom-containing monomer is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 25 parts by weight, from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having appropriate flexibility and obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having excellent transparency. It is 20 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less.
  • the alicyclic structure-containing monomer means a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, and having an alicyclic structure.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester having a cycloalkyl group is included in the alicyclic structure-containing monomer.
  • the monomer having at least one alicyclic structure in the molecule and having at least one carboxyl group in the molecule is a carboxyl group-containing monomer and not an alicyclic structure-containing monomer.
  • the alicyclic structure-containing monomer can be used alone or in combination of two or more.
  • the alicyclic structure in the alicyclic structure-containing monomer is a cyclic hydrocarbon structure, preferably having 5 or more carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, further preferably 6 to 15 carbon atoms, and further preferably having 6 to 15 carbon atoms. 6 to 10 are particularly preferable.
  • Examples of the alicyclic structure-containing monomer include cyclopropyl (meth) acrylate, cyclobutyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, and cyclo.
  • Examples thereof include (meth) acrylic monomers represented by the following formula (4) such as HCPA.
  • formula (4) the bonding location between the cyclohexyl ring connected by a line and the structural formula in parentheses is not particularly limited. Among these, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and 3,3,5-trimethylcyclohexyl (meth) acrylate are preferable.
  • the acrylic polymer (A) contains the alicyclic structure-containing monomer as a monomer component constituting the polymer, the fat in all the monomer components (100 parts by weight) constituting the acrylic polymer (A).
  • the ratio of the ring structure-containing monomer is not particularly limited, but is preferably 3 parts by weight or more, preferably 10 parts by weight or more, from the viewpoint of improving durability, obtaining higher adhesion reliability to the metal mesh wiring and the silver nanowire layer. Is more preferable.
  • the upper limit of the proportion of the alicyclic structure-containing monomer is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 40 parts by weight or less, still more preferably 30 parts by weight or less, from the viewpoint of obtaining an adhesive layer having appropriate flexibility. Is.
  • copolymerizable monomers examples include (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester [for example, (meth), in addition to the above-mentioned nitrogen atom-containing monomer, hydroxyl group-containing monomer, and alicyclic structure-containing monomer.
  • Vinyl esters eg, vinyl acetate, vinyl propionate, etc.
  • Aromatic vinyl compounds eg, styrene, vinyltoluene, etc.
  • Olefins or dienes eg, ethylene, propylene, butadiene, isoprene, isobutylene, etc.] Etc.
  • Vinyl ethers for example, vinyl alkyl ethers and the like]
  • Vinyl chloride and the like can be mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer (A) as a main component and a hydrogenated polyolefin resin (B) exhibiting liquid fluidity at 25 ° C.
  • the fact that the hydrogenated polyolefin resin (B) exhibits liquid fluidity at 25 ° C means that the viscosity measured by a B-type viscometer measured at 25 ° C is 10,000 mPa ⁇ s or less.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) can be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) is a material having a low dielectric constant and exhibits liquid fluidity at 25 ° C. (room temperature). Therefore, by blending it with the acrylic polymer (A) of the present invention, the dielectric constant can be adjusted.
  • the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is improved without increasing the molecular weight of the acrylic polymer (A), and the step is maintained while maintaining the adhesive strength and the adhesive reliability at high temperatures.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) is also excellent in compatibility with the acrylic polymer (A), and is preferable in that the transparency of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be maintained to a higher degree.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) is obtained by reducing the carbon-carbon double bond contained in the polyolefin resin by a hydrogenation reaction. Since the hydrogenated polyolefin resin (B) has a reduced carbon-carbon double bond in the molecule, for example, when the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is cured by irradiation with ultraviolet rays, polymerization inhibition is unlikely to occur, and polymerization is likely to occur. Since it is difficult for the rate to decrease and the molecular weight to decrease, it is possible to maintain a high degree of adhesive reliability of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention at high temperatures.
  • the hydrogenation rate of the hydrogenated polyolefin resin (B) is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, still more preferably 97% or more, from the viewpoint of preventing polymerization inhibition from occurring and adhesive reliability at high temperatures. Is.
  • the upper limit of the hydrogenation rate is not particularly limited, but is theoretically 100%, and practically, it may be 99.9% or less or 99.8% or less.
  • the hydrogenation rate of the hydrogenated polyolefin resin (B) can be determined by quantifying the amount of the remaining double bond in the hydrogenated polyolefin resin (B) by 1 H-NMR measurement.
  • the iodine value (Ig / 100 g) of the hydrogenated polyolefin resin (B) is preferably 30 or less, more preferably 25 or less, still more preferably 20 from the viewpoint of preventing polymerization inhibition and adhesive reliability at high temperatures. It is as follows.
  • the lower limit of the iodine value is not particularly limited, but may be 0.1 or more or 0.2 or more.
  • the iodine value is a value measured in accordance with JIS K 0070-1992.
  • the number average molecular weight (Mn) of the hydrogenated polyolefin resin (B) imparts appropriate stress relaxation and fluidity to the pressure-sensitive adhesive layer, and improves compatibility with the acrylic polymer (A). It is preferably 1000 to 5000.
  • the number average molecular weight (Mn) is preferably 1000 or more, more preferably 1500 or more, still more preferably 1800 or more, in that it can impart appropriate stress relaxation property and fluidity to the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the number average molecular weight (Mn) is preferably 5000 or less in that the compatibility with the acrylic polymer (A) can be improved and the transparency of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be maintained to a higher degree. It is preferably 4800 or less, more preferably 4600 or less.
  • the polydispersity (Mw / Mn) of the hydrogenated polyolefin resin (B) imparts appropriate stress relaxation and fluidity to the pressure-sensitive adhesive layer, improves compatibility with the acrylic polymer (A), and is highly advanced. It is preferably 2.0 or less, and more preferably 1.8 or less, in that it can maintain a high degree of transparency and suppress haze.
  • the lower limit of the degree of polydispersity is not particularly limited, but may be 1.0 or 1.1 or more in practice.
  • the number average molecular weight (Mn) and polydispersity (Mw / Mn) of the hydrogenated polyolefin resin (B) are values measured by gel permeation chromatography (GPC) and determined based on polystyrene.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) includes hydrogenated polyolefin, hydrogenated polyolefin polyol, and the like.
  • the hydrogenated polyolefin and the hydrogenated polyolefin polyol may be used alone or in combination.
  • the hydrogenated polyolefin is a hydrogenated additive of a polymer (polyolefin) having a structural unit derived from an olefin.
  • Hydrogenated polyolefins include ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, isobutene and 1-hexene; diene compounds such as butadiene and isoprene; homopolymers and copolymers such as aromatic vinyl compounds such as styrene. Contains hydrogen additives.
  • a homopolymer of a diene compound or a hydrogenated additive of a copolymer is preferable, and examples thereof include hydrogenated polybutadiene and hydrogenated polyisoprene.
  • the hydrogenated polyolefin polyol is a compound in which the terminal of the hydrogenated polyolefin is modified with a hydroxyl group.
  • the hydrogenated polyolefin polyol is preferably a homopolymer of a diene compound or a hydroxylated modified product of a hydrogenated product of a copolymer, and examples thereof include hydrogenated polybutadiene polyols and hydrogenated polyisoprene polyols.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) is hydrogenated polybutadiene and / or in that it imparts appropriate stress relaxation and fluidity to the pressure-sensitive adhesive layer and improves compatibility with the acrylic polymer (A). Hydrogenated polybutadiene polyols are preferred. The hydrogenated polybutadiene and the hydrogenated polybutadiene polyol may be used alone or in combination.
  • the hydrogenated polybutadiene polyol is preferably represented by the following formula (5), and the hydrogenated polybutadiene polyol is preferably represented by the following formula (6).
  • m indicates the degree of polymerization of hydrogenated polybutadiene.
  • hydrogenated polyolefin resin (B) a commercially available product can be used.
  • Commercially available products of hydrogenated polyolefin resin (B) include trade names "GI-1000”, “GI-2000”, “GI-3000”, “BI-2000”, and “BI-3000” (above, Nippon Soda). (Manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), trade name “EPOL” (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), and the like.
  • the content of the hydrogenated polyolefin resin (B) in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 3 to 35 parts by weight, more preferably 3 parts by weight, for example, with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (A). Is 5 to 33 parts by weight, more preferably 8 to 30 parts by weight.
  • the content of the hydrogenated polyolefin resin (B) is 3 parts by weight or more, it is preferable in that excellent step absorption can be imparted to the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the content of the hydrogenated polyolefin resin (B) is 35 parts by weight or less, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is improved, and the cutability (dirt at the end) during the cutting process is improved. It is preferable in that prevention, adhesive strength at high temperature, and adhesive reliability can be maintained at a high level. It is also preferable in that it prevents process contamination due to dirt on the cut end portion of the pressure-sensitive adhesive layer and improves handleability.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains a polyfunctional (meth) acrylate.
  • the polyfunctional (meth) acrylate acts as a cross-linking component, and the pressure-sensitive adhesive composition has an appropriate cohesive force, so that the adhesive force and the step absorption property are easily improved.
  • polyfunctional (meth) acrylate examples include hexanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, and neo.
  • the polyfunctional (meth) acrylate may be used alone or in combination of two or more.
  • the content (ratio) of the polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.001 with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (A). It is ⁇ 0.35 parts by weight, more preferably 0.002 to 0.2 parts by weight.
  • the content of the polyfunctional (meth) acrylate is 0.001 part by weight or more, the pressure-sensitive adhesive layer has an appropriate cohesive force, and the adhesive force and the step absorption property are easily improved, which is preferable.
  • the content of the polyfunctional (meth) acrylate is 0.5 parts by weight or less, changes in physical properties and corrosion over time due to unreacted cross-linking points are less likely to occur, which is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains a rust preventive.
  • a rust preventive it is preferable in that an excellent corrosion-preventing effect on metal wiring such as metal mesh wiring and silver nanowire layer can be obtained.
  • Rust preventive is a compound that prevents metal rust and corrosion.
  • the rust preventive is not particularly limited, and examples thereof include amine compounds, benzotriazole-based compounds, and nitrites.
  • ammonium benzoate, ammonium phthalate, ammonium stearate, ammonium palmitate, ammonium oleate, ammonium carbonate, dicyclohexylamine benzoate, urea, urotropin, thiourea, phenylcarbamate, cyclohexylammonium-N-cyclohexyl Carbamate (CHC) and the like can be mentioned.
  • the rust inhibitor can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the amine compound include 2-amino-2-methyl-1-propanol, monoethanolamine, monoisopropanolamine, diethylethanolamine, hydroxy group-containing amine compounds such as ammonia and aqueous ammonia; cyclic amines such as morpholin; cyclohexyl. Cyclic alkylamine compounds such as amines; linear alkylamines such as 3-methoxypropylamine and the like can be mentioned.
  • Examples of nitrites include dicyclohexylammonium nitrite (DICHAN), diisopropylammonium nitrite (DIPAN), sodium nitrite, potassium nitrite, calcium nitrite and the like.
  • the content of the rust inhibitor is not particularly limited, but is preferably 0.02 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (A).
  • the content is 0.02 part by weight or more, good corrosion prevention performance can be easily obtained, which is preferable.
  • the content is less than 15 parts by weight, transparency is easily ensured, and adhesion reliability such as foam peeling resistance is easily ensured, which is preferable.
  • the above-mentioned rust preventive is said to be difficult to inhibit the reaction (crosslinking, polymerization) when the acrylic polymer (A) is further reacted after addition from the viewpoint of compatibility and transparency with the acrylic polymer (A).
  • benzotriazole-based compounds are preferable.
  • the above-mentioned rust preventive is a benzotriazole compound because it is possible to obtain the properties of adhesive reliability, transparency and corrosion resistance in a well-balanced manner at a high level and to obtain excellent appearance. It is preferable to have.
  • the content of the benzotriazole-based compound is not particularly limited, but is preferably 0.02 to 3 parts by weight, more preferably 0.02 to 2.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer (A). It is a part by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight. Since the amount of the benzotriazole compound is not more than a certain amount, the adhesive reliability such as foaming peeling resistance can be surely secured, and the haze of the pressure-sensitive adhesive sheet can be surely prevented from increasing.
  • the benzotriazole-based compound is not particularly limited as long as it is a compound having a benzotriazole skeleton, but having a structure represented by the following formula (7) is from the viewpoint that a more excellent corrosion prevention effect can be obtained. preferable.
  • R 2 and R 3 are the same or different, and R 2 is a substituent on the benzene ring, which is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an alkoxy having 1 to 6 carbon atoms.
  • n R 2s may be the same or different, and R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and an aryl having 6 to 14 carbon atoms.
  • R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group or the like, and more preferably a methyl group or the like. Further, n is preferably 0 or 1. From the same viewpoint, as R 3 , hydrogen atom, mono or di C 1-10 alkylamino-C 1-6 alkyl group and the like are preferable, and hydrogen atom, di C 1 to 8 alkyl amino C 1 to 4 alkyl group and the like are preferable. Is more preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains a silane coupling agent.
  • a silane coupling agent it is preferable in that excellent adhesiveness to glass (particularly, excellent adhesive reliability to glass at high temperature and high humidity) can be easily obtained.
  • the silane coupling agent is not particularly limited, but is limited to ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, and N-phenyl-aminopropyltrimethoxysilane. And so on. Of these, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferable.
  • examples of the silane coupling agent include commercially available products such as the trade name "KBM-403" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). The silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the silane coupling agent is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.01 part by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer (A) from the viewpoint of improving the adhesive reliability with respect to glass. Is 0.03 to 0.5 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains an antioxidant. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains an antioxidant in order to prevent oxidative deterioration during storage of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the antioxidant can prevent the radicals generated from the radical generator from being inhibited by oxygen to ensure a stable gel fraction (crosslinking degree), and is a release film (separator) applied to the pressure-sensitive adhesive layer. ) Can increase the gel fraction while suppressing the increase in the peeling force.
  • antioxidants examples include phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based and amine-based antioxidants, and at least one of these is used. Of these, phenolic antioxidants are preferred. The antioxidant may be used alone or in combination of two or more.
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, and 2,6-, as monocyclic phenol compounds.
  • tetracyclic phenol compound tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, etc.
  • phosphorus-containing phenol compounds bis (ethyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate) calcium, bis (ethyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate) Benzyl and the like can be mentioned.
  • phosphorus-based antioxidants include trioctylphosphite, trilaurylphosphite, tristridecylphosphite, trisisodecylphosphite, phenyldiisooctylphosphite, phenyldiisodecylphosphite, and phenyldi (tridecyl) phos.
  • the sulfur-based antioxidant it is preferable to use a polyhydric alcohol ester of dialkylthiodipropionate and alkylthiopropionic acid.
  • the dialkylthiodipropionate used here is preferably a dialkylthiodipropionate having an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms
  • the polyhydric alcohol ester of alkylthiopropionic acid is an alkyl having 4 to 20 carbon atoms.
  • Polyhydric alcohol esters of alkylthiopropionic acids with groups are preferred.
  • Examples of the polyhydric alcohol constituting the polyhydric alcohol ester in this case include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and trishydroxyethylisocyanurate.
  • Examples of such dialkylthiodipropionates include dilaurylthiodipropionate, dimyristylthiodipropionate, and distearylthiodipropionate.
  • examples of the polyhydric alcohol ester of alkylthiopropionic acid include glycerintributylthiopropionate, glycerintrioctylthiopropionate, glycerintrilaurylthiopropionate, glycerintristearylthiopropionate, and trimethylolethanetributyl.
  • Trimethylolethane Trioctylthiopropionate Trimethylolethane Trilaurylthiopropionate, Trimethylolethane Tristearylthiopropionate, Pentaerythritol Tetrabutylthiopropionate, Pentaerythritol Tetraoctylthiopro Pionate, pentaerythritol tetralaurylthiopropionate, pentaerythritol tetrastearylthiopropionate and the like can be mentioned.
  • amine-based antioxidants include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2. , 6,6-Tetramethylpiperidine Polycondensate of ethanol, N, N', N'', N''-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6) , 6-Tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -triazine-2-yl) -4,7-diazadecan-1,10-diamine, dibutylamine, 1,3,5-triazine, N, N'-bis Polycondensate of (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine, poly [ ⁇ 6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)
  • the content of the antioxidant is not particularly limited, but it should be in the range of 0.05 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (A) from the viewpoint of preventing oxidation of the polymer by the radical generator. preferable.
  • the content of the antioxidant increases, the ratio of capturing radicals generated from the radical generator increases. As a result, cross-linking inhibition of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition is likely to occur, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered, and the appearance tends to be poor.
  • the content of the antioxidant is preferably in the range of 5 parts by weight or less, more preferably 1.5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer (A).
  • the content of the antioxidant shall be 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (A). , Further preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, still more preferably 0.1 to 1.0 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably not solvent-based, that is, it preferably contains no or substantially no cross-linking agent.
  • the cross-linking agent include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, urea-based cross-linking agents, metal alkoxide-based cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, and metals.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably does not contain or substantially does not contain an isocyanate-based cross-linking agent and / or an epoxy-based cross-linking agent, and does not contain or substantially contains an isocyanate-based cross-linking agent. It is preferable not to do so.
  • isocyanate-based cross-linking agent examples include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylenediisocyanate, 1,4-butylenediocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate.
  • isocyanate-based cross-linking agent examples include trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adduct [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate L”] and trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate adduct [Nippon Polyurethane Co., Ltd.].
  • Commercial products such as trimethylolpropane / xylylene diisocyanate adduct [manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd., trade name "Takenate D-110N"], manufactured by Kogyo Co., Ltd., trade name "Coronate HL”] can also be mentioned.
  • epoxy-based cross-linking agent examples include N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine, diglycidyl aniline, and 1,3-bis (N, N-diglycidyl).
  • substantially free of a cross-linking agent means that the cross-linking agent is not actively blended except when the cross-linking agent is inevitably mixed.
  • the content of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive composition is 1.0% by weight or less (preferably 0.5% by weight or less) with respect to the total amount (total weight, 100% by weight) of the pressure-sensitive adhesive composition. More preferably, it can be said that those having a content of 0.2% by weight or less) are substantially not contained.
  • 0.05 parts by weight or less for example, 0 to 0.05 parts by weight
  • more preferably 0.01 parts by weight based on the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer (A). It can be said that substantially no portion or less (for example, 0 to 0.01 parts by weight), more preferably 0.001 parts by weight or less (for example, 0 to 0.001 parts by weight) is contained.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains, if necessary, a cross-linking accelerator, a pressure-sensitive adhesive resin (rosin derivative, polyterpene resin, oil-soluble phenol, etc.), an antiaging agent, a filler, a colorant (pigment, dye, etc.). , UV absorbers, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants, antistatic agents and the like may be contained as long as the characteristics of the present invention are not impaired. In addition, such an additive may be used alone or in combination of 2 or more types.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention), and is not particularly limited in other respects.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having both sides having the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, or may be a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet having only one side having the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Among them, a double-sided adhesive sheet is preferable from the viewpoint of bonding the two members together.
  • a tape-like material that is, an "adhesive tape” is also included.
  • the surface of the pressure-sensitive adhesive layer may be referred to as a "sticky surface”.
  • the adhesive sheet of the present invention may be provided with a separator (peeling liner) on the adhesive surface until use.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a so-called “base material-less type” pressure-sensitive adhesive sheet (hereinafter, may be referred to as “base material-less pressure-sensitive adhesive sheet”) having no base material (base material layer). , It may be a type of pressure-sensitive adhesive sheet having a base material (hereinafter, may be referred to as "adhesive sheet with a base material").
  • the base material-less pressure-sensitive adhesive sheet may be, for example, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet composed of only the pressure-sensitive adhesive layer, or a pressure-sensitive adhesive layer other than the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer (referred to as “another pressure-sensitive adhesive layer”). ), Such as a double-sided adhesive sheet.
  • examples of the pressure-sensitive adhesive sheet with a base material include a pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the base material.
  • a base material-less pressure-sensitive adhesive sheet (base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet) is preferable, and more preferably, a base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet composed of only the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer.
  • base material base material layer
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a base material-less pressure-sensitive adhesive sheet. If it is an adhesive sheet with a base material that uses a base material, it can be said that deterioration of the sensor function and malfunction due to ion migration due to moisture absorption and permeation of corrosive gas from the side edge can be prevented to some extent, so there is no base material. This is because the pressure-sensitive adhesive sheet has a higher significance of being able to impart a low dielectric constant.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a 180 ° peeling adhesive force at a tensile speed of 300 mm / min at 25 ° C. (particularly, the pressure-sensitive adhesive surface provided by the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention).
  • the 180 ° peeling adhesive force at a tensile speed of 300 mm / min at 25 ° C.) is not particularly limited, but if the adhesive force is high, sufficient adhesion to metal surfaces such as metal mesh wiring and silver nanowires can be obtained.
  • the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is 180 ° peeling adhesive force with respect to the glass plate at a tensile speed of 300 mm / min at 25 ° C., the adhesiveness to the glass and the deterrence of floating at a step are further excellent. ..
  • the upper limit of the 180 ° peeling adhesive force at a tensile speed of 300 mm / min at 25 ° C. for the glass plate of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 60 N / 20 mm or less, more preferably 40 N. / 20 mm or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a 180 ° peeling adhesive force at a tensile speed of 300 mm / min at 65 ° C. (particularly, the pressure-sensitive adhesive surface provided by the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention)).
  • the 180 ° peeling adhesive force at a tensile speed of 300 mm / min at 65 ° C.) is not particularly limited, but is preferably 6 N / 20 mm or more, more preferably 6N / 20 mm or more, from the viewpoint of improving the adhesive reliability at high temperatures. It is 6.5 N / 20 mm or more, more preferably 7 N / 20 mm or more, and even more preferably 7.5 N / 20 mm or more.
  • the 180 ° peeling adhesive force of the adhesive sheet of the present invention with respect to the glass plate at a tensile speed of 300 mm / min at 65 ° C. is above a certain value, the adhesiveness to the glass at high temperatures and the deterrence of floating at steps are achieved. Even better.
  • the upper limit of the 180 ° peeling adhesive force at a tensile speed of 300 mm / min at 65 ° C. to the glass plate of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 60 N / 20 mm or less, more preferably 40 N. / 20 mm or less.
  • the adhesive strength and the adhesive reliability is preferably 30 or more, more preferably 35 or more, still more preferably 40 or more, and even more preferably 45 or more. Since the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer decreases at high temperatures, the above ratio is generally small, but if the above ratio of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is at least a certain value, the adhesive strength and adhesive reliability at high temperatures to glass, It is even more excellent in deterring floating on steps.
  • the upper limit of the above ratio is not particularly limited, but may be 100 or less or 90 or less in practice.
  • the 180 ° peeling adhesive force with respect to the glass plate at a tensile speed of 300 mm / min at 25 ° C and 65 ° C can be determined by the following method for measuring the 180 ° peeling adhesive force.
  • the glass plate is not particularly limited, and examples thereof include the trade name “soda lime glass # 0050” (manufactured by Matsunami Glass Ind. Co., Ltd.). Further, non-alkali glass, chemically strengthened glass and the like can also be mentioned.
  • the adhesive force for peeling off 180 ° at a tensile speed of 300 mm / min at 25 ° C. is not particularly limited, but if the adhesive force is high, sufficient adhesion to the metal surface can be obtained and corrosion can be prevented.
  • the adhesive sheet of the present invention has a 180 ° peeling adhesive force of 10 N / 20 mm at a tensile speed of 300 mm / min at 25 ° C. on the acrylic plate, it has good adhesiveness to the acrylic plate and suppresses floating at a good step. It is preferable because it is easy to obtain the property.
  • the 180 ° peeling adhesive force with respect to the acrylic plate at a tensile speed of 300 mm / min at 25 ° C. can be obtained by the following method for measuring the 180 ° peeling adhesive force.
  • the acrylic plate is not particularly limited, and examples thereof include a PMMA plate (trade name "Acrylite", manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.).
  • the adhesive strength and the ratio of the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention are the monomer composition of the acrylic polymer (A), the type of the hydrogenated polyolefin resin (B), the acrylic polymer (A) and the hydrogenated polyolefin resin ( It can be adjusted by adjusting the compounding ratio of B) and the like.
  • the adhesive surface of the adhesive sheet is attached to the adherend, crimped under a 2 kg roller and one reciprocating crimping condition, and aged in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 30 minutes. After aging, in accordance with JIS Z 0237, the adhesive sheet is peeled off from the adherend under the conditions of 25 ° C or 65 ° C, 50% RH, tensile speed of 300 mm / min, and peeling angle of 180 °, and 180 °. The peeling adhesive strength (N / 20 mm) is measured.
  • the thickness (total thickness) of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 12 to 350 ⁇ m, more preferably 12 to 300 ⁇ m. When the thickness is more than a certain level, peeling at the stepped portion is less likely to occur, which is preferable. Further, when the thickness is not more than a certain level, it is easy to maintain an excellent appearance during manufacturing or roll storage, and it is preferable that glue stains are less likely to occur during cutting. The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention does not include the thickness of the separator.
  • the haze of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.0% or less, more preferably 0.8% or less. When the haze is 1.0% or less, excellent transparency and excellent appearance can be obtained, which is preferable.
  • the lower limit of the haze is not particularly limited, but is theoretically 0% and may be practically more than 0.01%.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is allowed to stand in a normal state (23 ° C., 50% RH) for at least 24 hours, and then the separator, if any, is peeled off, and the slide glass (for example, total light transmittance 92) is removed.
  • %, Haze 0.2%) can be used as a sample and measured using a haze meter (manufactured by Murakami Color Technology Laboratory Co., Ltd., trade name "HM-150N”) or its equivalent. can.
  • the total light transmittance (according to JIS K7631-1) in the visible light wavelength region of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 90% or more, more preferably 91% or more, still more preferably 92% or more. be. When the total light transmittance is 90% or more, excellent transparency and excellent appearance can be obtained, which is preferable.
  • the upper limit of the total light transmittance is not particularly limited, but theoretically, it is a value obtained by subtracting the light loss (Frenel loss) due to reflection generated at the air interface from 100%, and may be 95% or less in practice. ..
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is allowed to stand in a normal state (23 ° C., 50% RH) for at least 24 hours, and then the separator, if any, is peeled off to obtain a slide glass (for example, total light transmittance).
  • a haze meter manufactured by Murakami Color Technology Laboratory Co., Ltd., trade name "HM-150N" or an equivalent product, using a sample bonded to a transmittance of 92% and a haze of 0.2%.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably manufactured according to a known or conventional manufacturing method.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a base material-less pressure-sensitive adhesive sheet
  • it can be obtained by forming the pressure-sensitive adhesive layer on the separator by the above-mentioned method.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a base material
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be obtained by directly forming the pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the base material (direct copying method), or the pressure-sensitive adhesive sheet may be once applied onto a separator.
  • the agent layer it may be obtained by providing the pressure-sensitive adhesive layer on the substrate by transferring (bonding) to the substrate (transfer method).
  • the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention) at 25 ° C. is not particularly limited, but is preferably 0.01 MPa or more, more preferably 0. It is 05 MPa or more, more preferably 0.1 MPa or more. When the storage elastic modulus is 0.01 MPa or more, good adhesive reliability can be easily obtained, which is preferable. Further, from the viewpoint of step followability, the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 25 ° C. is preferably 0.5 MPa or less, more preferably 0.4 MPa or less. The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is measured by dynamic viscoelasticity.
  • the storage elasticity of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is determined by the monomer composition of the acrylic polymer (A), the type of the hydrogenated polyolefin resin (B), and the blending ratio of the acrylic polymer (A) and the hydrogenated polyolefin resin (B). It can be adjusted by adjusting such as.
  • 300% tensile residual stress of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, 7 ⁇ is preferably 16N / cm 2 out, more preferably 7 ⁇ 15N / cm 2, more preferably at 7 to 14N / cm 2 be.
  • 7 ⁇ is preferably 16N / cm 2 out, more preferably 7 ⁇ 15N / cm 2, more preferably at 7 to 14N / cm 2 be.
  • the 300% tensile residual stress is 7 N / cm 2 or more, good foam peeling resistance is easily obtained, which is preferable.
  • the 300% tensile residual stress is 16 N / cm 2 or less, good stress relaxation property is obtained, and good step followability is easily obtained, which is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer in which the 300% tensile residual stress is within a specific range, it becomes easy to obtain excellent stress relaxation property and it becomes easy to exhibit excellent step followability. .. For example, it can satisfactorily follow a large step (for example, a step having a height of about 45 ⁇ m, particularly a step having a height of 20 to 50 ⁇ m).
  • the above-mentioned 300% tensile residual stress pulls the pressure-sensitive adhesive layer to 300% elongation (strain) in the length direction under an environment of 23 ° C., retains the elongation, and the pressure-sensitive adhesive layer 300 seconds after the end of pulling. It is a value (N / cm 2 ) obtained by determining the tensile load applied to the adhesive layer and dividing the tensile load by the initial cross-sectional area (cross-sectional area before pulling) of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the initial elongation of the pressure-sensitive adhesive layer is 100%.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (particularly, the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention) is not particularly limited, but is preferably 12 to 350 ⁇ m, more preferably 12 to 300 ⁇ m.
  • the thickness is a certain value or more, the step followability and the adhesive reliability are improved, which is preferable. Further, when the thickness is not more than a certain level, it is particularly excellent in handleability and manufacturability, which is preferable.
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but for example, the pressure-sensitive adhesive composition is applied (coated) on a base material or a release liner, and dried, cured, or dried and cured, if necessary. It is mentioned to make it.
  • a known coating method may be used for applying (coating) the pressure-sensitive adhesive composition.
  • a coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater, a comma coater, or a direct coater may be used.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have another layer in addition to the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer.
  • Examples of the other layer include another pressure-sensitive adhesive layer (a pressure-sensitive adhesive layer other than the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer (a pressure-sensitive adhesive layer other than the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention)), an intermediate layer, and an undercoat. Layers and the like can be mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have two or more other layers.
  • the base material is not particularly limited, and examples thereof include various optical films such as a plastic film, an antireflection (AR) film, a polarizing plate, and a retardation plate. Be done.
  • the material of the plastic film or the like include a polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), an acrylic resin such as polymethylmethacrylate (PMMA), polycarbonate, triacetylcellulose (TAC), polysulfon, polyarylate, and polyimide.
  • polyvinyl chloride polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, trade name "Arton (cyclic olefin polymer, manufactured by JSR Co., Ltd.)", trade name “Zeonoa (cyclic olefin polymer, Nippon Zeon Co., Ltd.)” Manufactured by) ”and other plastic materials such as cyclic olefin polymers.
  • these plastic materials may be used alone or in combination of 2 or more types.
  • the above-mentioned "base material” is a portion to be attached to the adherend together with the adhesive layer when the adhesive sheet is attached to the adherend.
  • the separator (peeling liner) that is peeled off when the adhesive sheet is used (attached) is not included in the "base material”.
  • the base material is preferably transparent.
  • the total light transmittance (according to JIS K7361-1) in the visible light wavelength region of the base material is not particularly limited, but is preferably 85% or more, more preferably 88% or more.
  • the haze of the base material (according to JIS K7136) is not particularly limited, but is preferably 1.0% or less, and more preferably 0.8% or less. Examples of such a transparent base material include PET films and non-oriented films having a trade name of "Arton" and a trade name of "Zeonoa".
  • the thickness of the base material is not particularly limited, but is preferably 12 to 500 ⁇ m, for example.
  • the base material may have either a single layer or a plurality of layers.
  • the surface of the base material may be appropriately subjected to known and conventional surface treatments such as corona discharge treatment, physical treatment such as plasma treatment, and chemical treatment such as undercoating treatment.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be provided with a separator (peeling liner) on the pressure-sensitive adhesive surface until use.
  • a separator peeleling liner
  • each adhesive surface may be protected by two separators, or may be rolled by one separator having both sides as peelable surfaces. It may be protected in a wound form.
  • the separator is used as a protective material for the pressure-sensitive adhesive layer and is peeled off when it is attached to the adherend.
  • the separator also serves as a support for the pressure-sensitive adhesive layer. The separator may not always be provided.
  • the separator is not particularly limited, but for example, a separator having a peeling layer (peeling treatment layer) on at least one surface of the separator base material, a low-adhesion separator made of a fluorinated polymer, and low adhesion made of a non-polar polymer.
  • Examples include sex separators.
  • the fluoropolymer is not particularly limited, and for example, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylfluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and chlorofluoroethylene-fluoride. Examples thereof include a vinylidene copolymer.
  • the non-polar polymer is not particularly limited, and examples thereof include olefin resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP). Above all, it is preferable to use a separator having a release layer on at least one surface of the separator base material.
  • olefin resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP).
  • PP polypropylene
  • the separator base material is not particularly limited, and examples thereof include a plastic film and the like.
  • a plastic film include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate (PBT); polyethylene (PE), polypropylene (PP), and polymethylpentene (PMP).
  • the peeling treatment agent constituting the peeling layer is not particularly limited, and examples thereof include a silicone-based peeling treatment agent, a fluorine-based peeling treatment agent, a long-chain alkyl-based peeling treatment agent, and a peeling treatment agent such as molybdenum sulfide. Of these, a silicone-based peeling treatment agent is preferable from the viewpoint of peeling control and stability over time.
  • the stripping agent can be used alone or in combination of two or more.
  • the release layer may be a single layer, or may have a laminated structure in which two or more layers are laminated as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • a configuration in which a PET film is used as a separator base material and a release layer made of a silicone-based release treatment agent is provided on at least one surface of the separator base material can be mentioned. ..
  • the surface on which the release layer on the side opposite to the side in contact with the adhesive layer is not provided may be referred to as the "back surface" of the separator.
  • the separator may have a carrier material laminated on the back surface from the viewpoint of ensuring punching workability and handleability and increasing the thickness while maintaining flexibility.
  • a carrier material is not particularly limited, but is, for example, a structure in which a PET film base material is laminated in two layers via an adhesive layer, and a COP film base material and a PET film base material are laminated in two layers via an adhesive layer.
  • the separator may not have a carrier material.
  • the separator may have a conductive treatment layer on the peeling layer and / or the back surface from the viewpoint of suppressing charge generated when transporting or peeling the separator and reducing adhesion / mixing of foreign substances. ..
  • a conductive treatment layer is not particularly limited, but is, for example, a coating treatment containing a composite of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) and polystyrene sulfonic acid (PSS) as a main component as a conductive polymer. Layers and the like can be mentioned.
  • the separator may not have a conductive treatment layer.
  • the separator can be manufactured by a known and conventional method.
  • the carrier material and the conductive treated layer can be prepared by laminating them on the peeling layer and / or the back surface of the separator by a known method.
  • the separator of the present invention may have another layer (for example, an intermediate layer, an undercoat layer, etc.) as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the thickness of the separator is not particularly limited, but is preferably 12 to 200 ⁇ m, more preferably 25 to 150 ⁇ m, still more preferably 38 to 125 ⁇ m, for example, from the viewpoint of cost and handleability of the adhesive sheet in the bonding work. Is.
  • both separators are preferably separators having a release layer on only one surface (particularly, a separator having a release layer on one surface of a plastic substrate made of a silicone-based release agent). .. Further, the separator is provided so that the release layer is in contact with the adhesive surface.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-separator type double-sided pressure-sensitive adhesive sheet
  • the two separator peeling forces are different.
  • one separator is used for the adhesive surface (also referred to as "one side") to be used (attached) first, and the other. It is preferable that the separator is used for the adhesive surface (also referred to as "two-sided side") to be used (attached) later.
  • one separator is used as a "light peeling side” separator that can be peeled off with a smaller force (peeling force), and the other separator requires a larger force (peeling force) to peel off from the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable to use it as a separator on the "heavy peeling side".
  • the above-mentioned separator on the light peeling side may be referred to as “light peeling separator”
  • the above-mentioned separator on the heavy peeling surface side may be referred to as "heavy peeling separator”.
  • the adhesive sheet of the present invention is a single separator type double-sided adhesive sheet
  • a separator is provided on one adhesive surface, and by winding the separator, the other adhesive surface of the adhesive body is also protected by the separator. ..
  • both surfaces of the separator are a peeling layer (peeling treatment layer).
  • peeling treatment layer the release layer on the side that comes into contact with the adhesive surface by winding
  • back surface release layer the release layer on the side that comes into contact with the adhesive surface by winding
  • the back peeling layer side of the separator is used for the "one side" of the double-sided adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is provided with stress relaxation properties without lowering the molecular weight of the acrylic polymer, it suppresses roughening and deformation of the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer and the occurrence of stick slip when the separator is peeled off. It is preferable in that the adhesive sheet can be used stably.
  • the stick slip is a vibration phenomenon that occurs on the peeled surface, and the adherend may be damaged and damaged, or adhesive residue may be partially generated on the adherend.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it suppresses roughening and deformation of the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer and the occurrence of stick slip when the separator is peeled off, so that the pressure-sensitive adhesive sheet can be used stably.
  • the peeling force (separator peeling force) on the pressure-sensitive adhesive layer on one surface side (light peeling side) of the separator is 0.01 to 0.5 N / 50 mm, preferably 0.05 to 0.25 N / 50 mm, and the separator.
  • the peeling force (separator peeling force) with respect to the pressure-sensitive adhesive layer (for example, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer, the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer, etc.) on the two-sided side (heavy peeling side) is 0.1 to 1.00 N / 50 mm. It is preferably 0.2 to 0.85 N / 50 mm, the separator peeling force on the heavy peeling surface side is always larger than the separator peeling force on the light peeling surface side, and the peeling difference is about 1.1 to 10.0 times. It is preferable to have.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet
  • the pressure-sensitive adhesive sheet can be used stably by suppressing the so-called splitting phenomenon, roughening and deformation of the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer when the separator is peeled off, and the occurrence of stick slip.
  • the difference between the peeling force of the heavy peeling separator against the adhesive layer (separator peeling force) and the peeling force of the light peeling separator against the adhesive layer (separator peeling force) is 0.01 N / 50 mm or more. It is more preferable, more preferably 0.02 N / 50 mm or more, still more preferably 0.05 N / 50 mm or more, and particularly preferably 0.06 N / 50 mm or more.
  • the separator peeling force means the 180 ° peeling adhesive force of the separator with respect to the pressure-sensitive adhesive layer measured by the 180 ° peeling test.
  • the tensile speed is 300 mm / min.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention), it is excellent in adhesiveness and foam peeling resistance. Further, although it has a low dielectric constant, it is excellent in stress relaxation property and step followability. Therefore, the optical member having the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is less likely to malfunction due to its high dielectric constant. In addition, it has excellent adhesion reliability, especially adhesion reliability at high temperatures.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is usefully used for adherends that are prone to foaming at the interface at high temperatures.
  • polymethylmethacrylate resin PMMA
  • PC polycarbonate
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is excellent in foam peeling resistance, it is also usefully used for a plastic adherend containing such a resin.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is usefully used not only for an adherend having a small linear expansion coefficient but also for an adherend having a large linear expansion coefficient.
  • the adherend having a small coefficient of linear expansion is not particularly limited, but for example, a glass plate (coefficient of linear expansion: 0.3 ⁇ 10 -5 to 0.8 ⁇ 10 -5 / ° C.), a polyethylene terephthalate group. Materials (PET film, coefficient of linear expansion: 1.5 ⁇ 10 -5 to 2 ⁇ 10 -5 / ° C) and the like can be mentioned.
  • the adherend having a large linear expansion coefficient is not particularly limited, and examples thereof include a resin base material having a large linear expansion coefficient.
  • a polycarbonate resin base material PC, linear expansion coefficient:: 7 ⁇ 10 -5 to 8 ⁇ 10 -5 / ° C
  • PC polymethyl methacrylate resin substrate
  • PMMA coefficient of linear expansion: 7 ⁇ 10 -5 to 8 ⁇ 10 -5 / ° C
  • cycloolefin polymer substrate PMMA, linear expansion coefficient: 7 ⁇ 10 -5 to 8 ⁇ 10 -5 / ° C
  • COP coefficient of linear expansion: 6 ⁇ 10 -5 to 7 ⁇ 10 -5 / ° C
  • product name “Zeonoa” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
  • Articleon manufactured by JSR Corporation
  • the adhesive sheet of the present invention is usefully used for bonding an adherend having a small linear expansion coefficient and an adherend having a large linear expansion coefficient.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used for bonding a glass adherend (for example, a glass plate, chemically strengthened glass, a glass lens, etc.) to the above-mentioned resin base material having a large coefficient of linear expansion.
  • the adhesive sheet of the present invention is useful for bonding adherends of various materials to each other, and is particularly useful for bonding a glass adherend and a plastic adherend.
  • the plastic adherend may be an optical film such as a plastic film having a metal mesh wiring, silver nanowires, or the like on the surface.
  • the adhesive sheet of the present invention is usefully used not only for an adherend having a smooth surface but also for an adherend having a step on the surface.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention even if at least one of the glass adherend and the above-mentioned resin base material having a large coefficient of linear expansion has a step on the surface, the glass adherend and the above-mentioned linear expansion coefficient are different from each other. It is useful for bonding with a large resin substrate.
  • the adhesive sheet of the present invention is preferably used for manufacturing portable electronic devices.
  • portable electronic device include mobile phones, PHS, smartphones, tablets (tablet-type computers), mobile computers (mobile PCs), mobile information terminals (PDAs), electronic notebooks, portable TVs, portable radios, and the like.
  • portable electronic device include type broadcast receivers, portable game machines, portable audio players, portable DVD players, cameras such as digital cameras, and camcorder type video cameras.
  • the adhesive sheet of the present invention is preferably used, for example, for sticking members and modules constituting a portable electronic device to each other, fixing members and modules constituting a portable electronic device to a housing, and the like. More specifically, bonding the cover glass or lens (especially glass lens) to the touch panel or touch sensor, fixing the cover glass or lens (especially glass lens) to the housing, fixing the display panel to the housing, Fixing input devices such as sheet-shaped keyboards and touch panels to the housing, bonding the protective panel of the information display unit to the housing, bonding the housings to each other, bonding the housing to the decorative sheet, portable electronic Examples include fixing and bonding various members and modules constituting the device.
  • the display panel means a structure composed of at least a lens (particularly a glass lens) and a touch panel.
  • the lens in the present specification is a concept including both a transparent body exhibiting a refraction action of light and a transparent body having no refraction action of light. That is, the lens in the present specification also includes a simple window panel having no refraction action.
  • the adhesive sheet of the present invention is preferably used for optical applications. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably an optical pressure-sensitive adhesive sheet used for optical applications. More specifically, for example, it is preferably used for the purpose of bonding optical members (for bonding optical members), for manufacturing products using the above optical members (optical products), and the like.
  • the optical member of the present invention is an optical member having at least the adhesive sheet and the substrate, and the substrate is provided with metal wiring (for example, metal mesh wiring, silver nanowire, etc.) on at least one side of the substrate, and the metal of the substrate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention) may be attached on the surface of the side having the wiring, and is not particularly limited in other respects.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be provided with a separator on the pressure-sensitive adhesive surface until use, but since the pressure-sensitive adhesive sheet in the optical member of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet at the time of use, it does not have a separator.
  • the optical member preferably has the adhesive layer on the side opposite to the side of the substrate having the metal wiring, and the side of the substrate having the metal wiring. It is more preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is adhered on the surface opposite to the above.
  • the material constituting the metal wiring is not particularly limited, but for example, titanium, silicon, niobium, indium, zinc, tin, gold, silver, copper, aluminum, cobalt, chromium, nickel, lead, iron, palladium, and platinum. , Tungsten, zirconium, tantalum, hafnium and other metals. Further, those containing two or more of these metals and alloys containing these metals as main components can be mentioned. Among them, gold, silver and copper are preferable from the viewpoint of conductivity, and silver and copper are more preferable from the viewpoint of conductivity and cost. That is, the metal wiring is preferably silver wiring and / or copper wiring, particularly copper mesh wiring, silver mesh wiring, or silver nanowire. Further, an oxide film or a metal coating film may be provided on the metal wiring for the purpose of higher rust prevention. The same applies to the materials constituting the metal wiring of the touch panel described later.
  • the optical member refers to a member having optical characteristics (for example, polarization, light refraction, light scattering, light reflectivity, light transmission, light absorption, light diffraction, turning, visibility, etc.). ..
  • the substrate constituting the optical member is not particularly limited, and examples thereof include a substrate constituting a device (optical device) such as a display device (image display device) and an input device, or a substrate used for these devices.
  • transparent conductive film for example, plastic film having an ITO layer on the surface (preferably ITO film such as PET-ITO, polycarbonate, cycloolefin polymer), etc.), design film, decorative film, surface protective plate, prism. , Lenses, color filters, transparent substrates (glass sensors, glass display panels (LCD, etc.), glass substrates such as glass plates with transparent electrodes, etc.), and substrates on which these are laminated (collectively, “these are”. It may be referred to as "functional film”). Further, these films may have a metal nanowire layer, a conductive polymer layer, or the like. Further, fine metal lines may be mesh-printed on these films.
  • plate and film shall include a plate-like, a film-like, a sheet-like form, respectively, and for example, the "polarizing film” shall include a “polarizing plate”, a “polarizing sheet” and the like. .. Further, “film” shall include a film sensor and the like.
  • the adhesive sheet of the present invention is suitably used for a transparent conductive film (metal mesh film, silver nanowire film) in which the metal wiring is a metal mesh wiring or a silver nanowire, and particularly an optical member having a metal mesh film.
  • a transparent conductive film metal mesh film, silver nanowire film
  • the metal wiring is a metal mesh wiring or a silver nanowire, and particularly an optical member having a metal mesh film.
  • silver and copper are metals that are prone to ion migration, and in particular, silver and copper in the form of metal mesh wiring and silver nanowires are prone to ion migration and are erroneous due to short circuits caused by metal ions that have penetrated the adhesive layer. Operation is likely to occur.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a low dielectric constant and is excellent in stress relaxation property, it is filled without leaving bubbles in a step due to metal wiring or the like, and silver or copper is less likely to malfunction due to ion migration.
  • the metal mesh film and the silver nanowire film constituting the touch panel described later are the same applies.
  • Examples of the display device include a liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, a PDP (plasma display panel), electronic paper, and the like. Further, examples of the input device include a touch panel and the like.
  • the substrate constituting the optical member is not particularly limited, but is, for example, a substrate made of glass, acrylic resin, polycarbonate, polyethylene terephthalate, cycloolefin polymer, metal thin film, or the like (for example, a sheet-shaped, film-shaped, or plate-shaped substrate). Etc.) etc.
  • the "optical member” in the present invention also includes a member (design film, decorative film, surface protective film, etc.) that plays a role of decoration and protection while maintaining the visibility of the display device and the input device. It shall be unreasonable.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a base material, and the pressure-sensitive adhesive sheet constitutes a member having optical characteristics
  • the base material can be regarded as the same as the substrate, and the pressure-sensitive adhesive sheet is the optical member of the present invention. But it can be said that there is.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a base material and the above-mentioned functional film is used as the above-mentioned base material
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the functional film. It can also be used as an "adhesive functional film”.
  • FIG. 1 shows an optical member having at least a substrate which is an adhesive sheet 10 and a metal mesh film 11.
  • the metal mesh film 11 is provided with a metal mesh wiring 3 on one side, and the adhesive sheet 10 is a metal of the metal mesh film 11.
  • the optical member 1 attached on the surface of the side having the mesh wiring 3 is described.
  • the touch panel of the present invention is a touch panel having at least the adhesive sheet and the substrate, and the substrate is provided with metal wiring (for example, metal mesh wiring, silver nanowire, etc.) on one side, and the side of the substrate having the metal wiring. It suffices if the pressure-sensitive adhesive layer is adhered on the surface of the above-mentioned surface, and is not particularly limited in other respects. Since the adhesive sheet in the touch panel of the present invention is an adhesive sheet at the time of use, it does not have a separator.
  • the optical member of the present invention may or may not have another optical member (it may or may not necessarily have the adhesive sheet, but having it is even better for corrosion prevention. It is preferable from the viewpoint of obtaining an effect.) It is preferable that the embodiment is configured by laminating with). Further, the other optical member may be singular or plural.
  • the mode of bonding the optical member of the present invention and the other optical member in the above aspect is not particularly limited, but for example, (1) the optical member of the present invention and the above are described via the adhesive sheet of the present invention.
  • a mode of bonding to another optical member (2) a mode of bonding the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention containing or constituting the optical member to the other optical member, (3) an optical member via the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention.
  • the adhesive tape of the present invention containing or constituting the optical member may be attached to a member other than the optical member.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which the base material is an optical member (for example, an optical film or the like).
  • FIG. 2A shows a touch panel 2 having a transparent substrate 12a, an adhesive sheet 10a, a metal mesh film 11, an adhesive sheet 10b, and a transparent substrate 12b in contact with each other in this order.
  • the metal mesh film 11 is provided with the metal mesh wiring 3 on the surface on the adhesive sheet 10a side, and the adhesive sheet 10a is attached on the surface of the metal mesh film 11 on the side having the metal mesh wiring 3.
  • the transparent substrate 12a and the transparent substrate 12b are preferably made of glass, and the substrate of the metal mesh film 11 is preferably PET.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 10b may be the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention or may not be the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, but the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferable.
  • FIG. 2B shows a touch panel 2 having a transparent substrate 12a, an adhesive sheet 10a, a metal mesh film 13, an adhesive sheet 10b, a polarizing plate 14a, a transparent substrate 12b, and a polarizing plate 14b in this order in contact with each other.
  • the metal mesh film 13 is provided with the metal mesh wiring 3 on the surface on the adhesive sheet 10a side, and the adhesive sheet 10a is attached to the surface of the metal mesh film 13 on the side having the metal mesh wiring 3.
  • the transparent substrate 12a is preferably glass, and the transparent substrate 12b is preferably a glass display panel such as an LCD.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 10b may or may not be composed of the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention), but may not be composed of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive of the present invention). It is preferably composed of a pressure-sensitive adhesive layer) formed of the agent composition.
  • a transparent substrate 12a, an adhesive sheet 10a, a metal mesh film 13, an adhesive sheet 10b, a hard coat film 15, an adhesive sheet 10c, a polarizing plate 14a, a transparent substrate 12b, and a polarizing plate 14b are shown in this order.
  • a touch panel 2 held in contact with each other is described.
  • the metal mesh film 13 is provided with the metal mesh wiring 3 on the surface on the adhesive sheet 10a side, and the adhesive sheet 10a is attached to the surface of the metal mesh film 13 on the side having the metal mesh wiring 3.
  • the transparent substrate 12a is preferably glass
  • the transparent substrate 12b is preferably a glass display panel such as an LCD
  • the hard coat film 15 is preferably a hard coat PET film.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets 10b and 10c may or may not be composed of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention), respectively, but the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer ( It is preferably composed of a pressure-sensitive adhesive layer) formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • FIG. 2D shows an optical member 4 having a transparent substrate 12a, an adhesive sheet 10a, a metal mesh film 13, an adhesive sheet 10b, and a hard coat film 15 in contact with each other in this order, a polarizing plate 14a, and a transparent substrate.
  • a touch panel 2 including an optical member 5 having 12b and a polarizing plate 14b in contact with each other in this order is described.
  • the optical member 4 and the optical member 5 are in a positional relationship in which the hard coat film 15 and the polarizing plate 14a face each other.
  • the hard-coated film 15 is not in contact with the polarizing plate 14a, and an air layer is formed between the hard-coated film 15 and the polarizing plate 14a.
  • the metal mesh film 13 is provided with the metal mesh wiring 3 on the surface on the adhesive sheet 10a side, and the adhesive sheet 10a is attached to the surface of the metal mesh film 13 on the side having the metal mesh wiring 3.
  • the transparent substrate 12a is preferably glass
  • the transparent substrate 12b is preferably a glass display panel such as an LCD
  • the hard coat film 15 is preferably a hard coat PET film.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets 10b and 10c may or may not be composed of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention), respectively, but the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer ( It is preferably composed of a pressure-sensitive adhesive layer) formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • the method of forming the metal mesh wiring on the metal mesh film is not particularly limited, and examples thereof include a method of removing a metal layer provided in advance by etching or the like, a printing method, and the like.
  • the number of blended parts indicates the number of blended parts of each of the described components.
  • Preparation of Prepolymer Composition A 40 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 40 parts by weight of isostearyl acrylate (ISTA), 19 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and 1 by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA).
  • a monomer mixture composed of parts by weight contains 0.05 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name "Omnirad 184", manufactured by IGM Resins VV), and a photopolymerization initiator (trade name "Omnirad 651", IGM Resins).
  • Prepolymer Composition B 31 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 31 parts by weight of isostearyl acrylate (ISTA), 17 parts by weight of isobornyl acrylate (IBXA), 2 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and acrylic.
  • EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • IBXA isobornyl acrylate
  • acrylic acrylic.
  • the viscosity (BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, measurement temperature 30 ° C.) is about 20 Pa ⁇ s.
  • Example 1 Additive 1,2-polybutadiene glycol (trade name "GI-2000", number average molecular weight (Mn): 3110 (actual measurement value), weight average molecular weight (measured value), added to 100 parts by weight of the prepolymer composition A obtained in Production Example 1 Mw): 5090 (measured value), polydispersity (Mw / Mn): 1.64 (measured value), hydrogenation rate: 93% or more (catalog value), iodine value: 21 or less (catalog value), Nippon Soda 15 parts by weight of (manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.), 0.040 parts by weight of trimetyl propanetriacrylate (TMPTA), and 0.3 parts by weight of silane coupling agent (trade name "KBM-403", manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) was added and mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (pre-curing composition).
  • GI-2000 number average molecular weight (M
  • the above pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a polyethylene terephthalate (PET) separator (heavy peel separator, trade name "MRF75”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) so that the final thickness (thickness of the pressure-sensitive adhesive layer) is 200 ⁇ m. Then, a coating layer (adhesive composition layer) was formed. Next, a PET separator (light peeling separator, trade name "MRE75”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) was provided on the coating layer, and the coating layer was coated to block oxygen. Then, a laminated body of MRF75 / coating layer (adhesive composition layer) / MRE75 was obtained.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the laminated body was irradiated with ultraviolet rays having an illuminance of 5 mW / cm 2 for 300 seconds from the upper surface (MRF38 side) of the laminated body with a black light (manufactured by Toshiba Corporation). Further, a drying treatment was carried out in a dryer at 90 ° C. for 2 minutes to volatilize the residual monomer. Then, a base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet consisting of only the pressure-sensitive adhesive layer and having both sides of the pressure-sensitive adhesive layer protected by a separator was obtained.
  • Examples 2 to 5 Comparative Examples 1 to 8
  • a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the pressure-sensitive adhesive composition and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer shown in Table 1 were used.
  • GI-1000 (Hydrogenated polyolefin) GI-1000: Trade name "GI-1000", hydrogenated 1,2-polybutadiene glycol, number average molecular weight (Mn): 2320 (actual measurement value), weight average molecular weight (Mw): 4040 (actual measurement value), polydispersity (Mw / Mn): 1.75 (actual measurement value), hydrogen addition rate: 97% or more (catalog value), iodine value: 21 or less (catalog value), GI-2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .: Product name " GI-2000 ”, hydrogenated 1,2-polybutadiene glycol, number average molecular weight (Mn): 3110 (measured value), weight average molecular weight (Mw): 5090 (measured value), polydispersity (Mw / Mn): 1.
  • BI-2000 trade name "BI-2000", hydrogenated 1,2-polybutadiene, number Average molecular weight (Mn): 2930 (actual measurement value), weight average molecular weight (Mw): 4050 (actual measurement value), polydispersity (Mw / Mn): 1.38 (actual measurement value), hydrogenation rate: 97% or more (actual measurement value) Catalog value), iodine value: 21 or less (catalog value), manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
  • BI-3000 trade name "BI-3000", hydrogenated 1,2-polybutadiene, number average molecular weight (Mn): 4750 ( Measured value), weight average molecular weight (Mw): 6150 (measured value), polydispersity (Mw / Mn): 1.30 (measured value), hydrogenation rate: 97% or more (catalog value), iodine value: 21 Below (catalog value), manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
  • HV-15 trade name "HV-15", polybutene, number average molecular weight (Mn): 680 (measured value), weight average molecular weight (Mw): 1000 (measured value), polydispersity (Mw / Mn): 1. .50 (actual measurement value), JXTG Energy Co., Ltd.
  • G-1000 trade name "G-1000", 1,2-polybutadiene glycol, number average molecular weight (Mn): 2200 (actual measurement value), weight average molecular weight (measured value) Mw): 3800 (measured value), polydispersity (Mw / Mn): 1.7 (measured value), vinyl group content: 85% or more (catalog value), B-1000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd .: Product Name "B-1000", 1,2-polybutadiene, number average molecular weight (Mn): 2000 (measured value), weight average molecular weight (Mw): 3100 (measured value), polydispersity (Mw / Mn): 1. 5 (measured value), vinyl group content: 85% or more (catalog value), manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
  • TMPTA Trimethylolpropane Triacrylate
  • HDDA Hexanediol diacrylate (photopolymerization initiator)
  • Omnirad6511 Trade name "Omnirad651", 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, IGM Resins B.I. V. Made (chain transfer agent) ⁇ -thioglycerol (stabilizer)
  • Triphenyl phosphate (rust inhibitor) BT-120 Product name "BT-120", 1,2,3-benzotriazole, manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd.
  • Irganox 1010 Trade name "Irganox 1010", pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], manufactured by BASF (silane coupling agent).
  • KBM-403 Product name "KBM-403", 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the measured values of the number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), and polydispersity (Mw / Mn) of the hydrogenated polyolefin and the non-hydrated polyolefin are GPC (gel permeation chromatography) under the following conditions. It was measured by Chromatography) and obtained from the value calculated by polystyrene conversion.
  • Non-volatile content The non-volatile content of the pressure-sensitive adhesive composition is obtained by placing a sample in an aluminum pan having a known weight (W1), measuring the weight (W2), and heating the sample at 130 ° C. for 2 hours. It was calculated by measuring the weight (W3) and substituting it into the following equation.
  • Non-volatile content (%) (W3-W1) / (W2-W1) ⁇ 100
  • a pressure-sensitive adhesive layer (a silicone-treated PET separator peeled off from a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet) obtained in an example or a comparative example is sandwiched between a copper foil and an electrode, and a frequency of 100 kHz is used by the following device. And the relative permittivity at 1 MHz was measured. For the measurement, 3 samples were prepared, and the average of the measured values of those 3 samples was taken as the relative permittivity.
  • the relative permittivity of the pressure-sensitive adhesive layer at a frequency of 100 kHz was measured under the following conditions according to JIS K 6911.
  • Measurement method Capacitance method (device: Agilent Technologies 4294A Precision Impedance Analyzer) Electrode configuration: 12.1 mm ⁇ , 0.5 mm thick aluminum plate Opposite electrode: 3oz copper plate Measurement environment: 23 ⁇ 1 ° C, 52 ⁇ 1% RH
  • the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer (a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet from which a silicone-treated PET separator was peeled off) obtained in Example or Comparative Example was determined by dynamic viscoelasticity measurement. I asked. Using a dynamic viscoelasticity measuring device (device name "ARES", manufactured by TA Instruments), the measurement sample of the pressure-sensitive adhesive layer is used in a temperature range of -20 to 100 ° C. under the condition of a frequency of 1 Hz. The shear storage elastic modulus at 25 ° C. was calculated by measuring at a heating rate of 5 ° C./min.
  • 180 ° peeling adhesive strength (180 ° peeling adhesive strength to glass plate)
  • a sheet piece having a length of 100 mm and a width of 20 mm was cut out from the double-sided adhesive sheet.
  • one separator was peeled off from the sheet piece, and a PET film (trade name "Lumirror S-10", thickness 25 ⁇ m, manufactured by Toray Industries, Inc.) was attached (lined).
  • the other separator was peeled off and crimped onto the test plate under a 2 kg roller and one reciprocating crimping condition. Then, it is aged for 30 minutes in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH.
  • a separator (light peeling separator) is pulled by a tensile tester (device name "Autograph AG-”. IS ”, manufactured by Shimadzu Corporation) measured the peeling force (N / 50 mm) when peeling at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 300 mm / min.
  • a PET film (trade name "Lumirror S-10", thickness 25 ⁇ m, manufactured by Toray Industries, Inc.) is attached to the surface of the adhesive of the sample from which the light release separator has been removed with a hand roller to prevent bubbles and distortion from entering (lining). did.
  • the peeling force of the other separator (heavy peeling separator) from the obtained sample was measured under the same conditions as described above.
  • a roll is provided on the surface of a film having an ITO (indium and tin oxide) layer so as to have a sheet resistance value of 70 ⁇ / ⁇ (hereinafter, may be referred to as “COP-ITO film”) on the surface on the ITO layer side. It was crimped with a laminator under a crimping condition of 0.3 MPa and bonded.
  • the structure B' After leaving the structure B'in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, the structure B'was put into a dryer set at 85 ° C. and left for 240 hours. Then, the structure B'was taken out of the dryer and left in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 30 minutes. Then, the presence or absence of foaming (foaming including foaming caused by foreign matter) and peeling in the structure B'was confirmed by a microscope. Then, it was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • ITO corrosiveness [rate of change in sheet resistivity]
  • COP cycloolefin
  • ITO film peel off one separator of the double-sided adhesive sheet on the other surface (the opposite side of the ITO layer), and apply the double-sided adhesive sheet to a 2 kg roller under one reciprocating crimping condition.
  • a structure A having a laminated structure of an ITO film and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was obtained.
  • the separator of the double-sided adhesive sheet is peeled off, and a 2 kg roller and one reciprocating crimping condition are applied to a soda glass plate (25 mm ⁇ 25 mm, thickness 0.7 mm). It was crimped with and pasted together.
  • a structure B having a laminated structure of an ITO film, a double-sided adhesive sheet, and glass was obtained.
  • a film having an antireflection treatment layer on one surface of a triacetyl cellulose (TAC) substrate (trade name "DSC-03", manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd., thickness 90 ⁇ m, hereinafter referred to as "AR film”).
  • TAC triacetyl cellulose
  • AR film thickness 90 ⁇ m
  • the separator of the double-sided adhesive sheet is peeled off, and a 2 kg roller is crimped to the central portion of the structure B on the copper surface side under one reciprocating crimping condition.
  • a structure D having a laminated structure consisting of an AR film, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, an ITO film, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and glass was obtained.
  • the structure D was put into an autoclave and autoclaved for 15 minutes under the conditions of a temperature of 50 ° C. and a pressure of 0.5 MPa.
  • the structure D was taken out from the autoclave and left for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH (RH: relative humidity).
  • a Hall effect measuring device (trade name “HL5500PC”, manufactured by Toho Technology Co., Ltd.) was used as a device for measuring the sheet resistance value of the ITO layer of the structure D.
  • the sheet resistance value (initial sheet resistance: R0) of the structure D was measured in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, respectively. After the measurement, it was put into the environment of 85 ° C. and 85% RH for 500 hours respectively. After taking out, the temperature and humidity were adjusted for 24 hours in an environment of 23 ° C.
  • Rate of change T (%) (R1-R0) / R0 ⁇ 100 If the rate of change T of the sheet resistance value is less than 130%, it is judged as acceptable (“ ⁇ ”) and has good corrosion prevention performance. On the other hand, if the rate of change in resistance value from the initial stage is 130% or more, it is judged as rejected (“x”) and does not have good corrosion prevention performance.
  • Acrylic polymer (A) and It contains a hydrogenated polyolefin resin (B) that exhibits liquid fluidity at 25 ° C.
  • the acrylic polymer (A) contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having a branched-chain alkyl group having 10 to 24 carbon atoms as a constituent monomer component.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) has a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 5000, and a polydispersity (Mw / Mn) of 2.0 or less.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) contains at least one selected from the group consisting of hydrogenated polyolefins and hydrogenated polyolefin polyols.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing 3 to 35 parts by weight of the hydrogenated polyolefin resin (B) with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (A).
  • Appendix 2 A partial polymer of a mixture of the monomer components constituting the acrylic polymer (A) or a mixture of the monomer components constituting the acrylic polymer (A). It contains a hydrogenated polyolefin resin (B) that exhibits liquid fluidity at 25 ° C.
  • the monomer component contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having a branched-chain alkyl group having 10 to 24 carbon atoms.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) has a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 5000, and a polydispersity (Mw / Mn) of 2.0 or less.
  • the hydrogenated polyolefin resin (B) contains at least one selected from the group consisting of hydrogenated polyolefins and hydrogenated polyolefin polyols.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing 3 to 35 parts by weight of the hydrogenated polyolefin resin (B) with respect to 100 parts by weight of the monomer component constituting the acrylic polymer (A).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Human Computer Interaction (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本発明は、誘電率が低く、高温における接着力や接着信頼性を維持しつつ、段差追従性と透明性に優れ、金属メッシュフィルム等の貼り合わせに適する粘着剤層を形成できる粘着剤組成物を提供することを目的とする。 本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー(A)、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物、又はアクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物の部分重合物と、25℃で液状の流動性を示す水添ポリオレフィン系樹脂(B)とを含有する。前記モノマー成分として炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む。前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)の数平均分子量(Mn)は1000~5000であり、多分散度(Mw/Mn)は2.0以下である。前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、水添ポリオレフィン及び水添ポリオレフィンポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する。前記アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分100重量部に対して、前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)を3~35重量部含む。

Description

粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
 本発明は、粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネルに関する。
 近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ(LCD)などの表示装置や、このような表示装置と組み合わせて用いられるタッチパネルなどの入力装置が広く用いられるようになってきている。これらの表示装置や入力装置等においては、光学部材を貼り合わせる用途に、粘着剤層を有する粘着シートが使用されている。例えば、タッチパネルと各種表示部材や光学部材の貼り合わせには、透明な粘着シートが使用されている(例えば、特許文献1~3参照)。
 中でも、静電容量方式のタッチパネルの製造等の用途においては、ITO(酸化インジウムスズ)フィルムなどの金属薄膜や金属酸化物薄膜(以下、金属薄膜と金属酸化物薄膜を「金属薄膜」と総称する場合がある)に直接粘着シートを貼り付けて用いる場合がある。
 近年、静電容量方式のタッチパネルの製造等の用途においては、金属薄膜として、従来のITOフィルムに代わって、銀や銅などの金属をメッシュ状に加工した金属メッシュ配線を有するフィルム(金属メッシュフィルム)や銀ナノワイヤー層(AgNW層)を有するフィルム(銀ナノワイヤーフィルム)が用いられるものが増えてきている。金属メッシュフィルムや銀ナノワイヤーフィルムを使用した静電容量型タッチパネルは、低抵抗である金属配線の特性を活かし、高感度で、小型から大型サイズのディスプレイまで幅広く対応することが可能な入力デバイスである。
 金属メッシュフィルムや銀ナノワイヤーフィルムに用いられる銀や銅は粘着剤層へのイオンマイグレーションを起こしやすく、電気的なノイズによりタッチパネルの誤作動が生じやすいという問題があり、粘着剤層が薄型化に伴って、この問題はより顕著になっている。
 タッチパネルの誤作動を抑制するために、誘電率の低いアクリル系ポリマーを含む粘着剤層を使用し、粘着剤層自体の絶縁抵抗性を向上させることが検討されている(例えば、特許文献4参照)。
 また、誘電率の低い材料を粘着剤組成物に配合することにより粘着剤層の誘電率を低下させることも検討されている(例えば、特許文献5、6参照)。
特開2003-238915号公報 特開2003-342542号公報 特開2004-231723号公報 特開2016-172865号公報 特開2019-038947号公報 特開2019-182928号公報
 誘電率の低いアクリル系ポリマーは、低極性でホモポリマーのガラス転移温度が高いモノマーから構成され、ガラス転移温度が高く、応力緩和性の低い(硬い)ポリマーとなるため、金属配線などで形成される段差に十分に追従できず、気泡が残りやすく、段差追従性に劣るという問題があった。
 低誘電率のアクリル系ポリマーの応力緩和性を改善するために分子量を低下させることも考えられるが、ゲル分率が低下して、高温における接着力や接着信頼性の維持が難しくなるという問題がある。
 また、低誘電率の材料は粘着剤組成物との相溶性が低い場合が多く、粘着剤層の透明性が低下するという問題があった。
 従って、本発明の目的は、誘電率が低く、高温における接着力や接着信頼性を維持しつつ、段差追従性と透明性に優れ、金属メッシュフィルム等の貼り合わせに適する粘着剤層を形成できる粘着剤組成物を提供することにある。
 また、本発明の他の目的は、誘電率が低く、高温における接着力や接着信頼性を維持しつつ、段差追従性と透明性に優れ、金属メッシュフィルム等の貼り合わせに適する粘着剤層を提供することである。
 また、本発明の他の目的は、誘電率が低く、高温における接着力や接着信頼性を維持しつつ、段差追従性と透明性に優れ、金属メッシュフィルム等の貼り合わせに適する粘着剤層を有する粘着シートを提供することである。
 また、本発明の他の目的は、当該粘着シートを備え、誤作動が生じにくい高性能の光学部材、タッチパネルを提供することにある。
 本発明者らは上記目的を達成するために鋭意検討した結果、粘着剤層を構成するベースポリマーとして特定のアクリル系ポリマーを用い、特定構成のポリオレフィン系樹脂を配合した粘着剤組成物を使用することにより、誘電率が低く、高温における接着力や接着信頼性を維持しつつ、段差追従性と透明性に優れ、金属メッシュフィルムや銀ナノワイヤーフィルムの貼り合わせに適する粘着剤層が形成できることを見出し、本発明を完成させた。
 本発明の第1の側面は、アクリル系ポリマー(A)と、水添ポリオレフィン系樹脂(B)とを含有する粘着剤組成物を提供する。
 また、本発明の第2側面は、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物又はアクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物の部分重合物と、水添ポリオレフィン系樹脂(B)とを含有する粘着剤組成物を提供する。
 なお、本明細書においては、本発明の第1及び第2の側面の粘着剤組成物をまとめて、「本発明の粘着剤組成物」と総称する場合がある。
 また、本明細書において「アクリル系ポリマー(A)」というときは、特に断らない限り、「アクリル系ポリマー(A)」及び「アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物又はアクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物の部分重合物」を含むものとする。
 本発明の粘着剤組成物において、アクリル系ポリマー(A)は、構成するモノマー成分として、炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む。本願明細書において、「炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル」を「(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)」と称する場合がある。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)は極性が低いモノマー成分であるため、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)を構成モノマー成分として含むアクリル系ポリマー(A)は誘電率が低いポリマーとなる。従って、本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー(A)を含むことにより、低誘電率の粘着剤層を実現することができ、金属メッシュフィルムや銀ナノワイヤーフィルム等の金属配線を有するフィルムの貼り合わせた場合にも、イオンマイグレーション等に起因する誤作動を防止することができる。
 本発明の粘着剤組成物において、水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、25℃で液状の流動性を示す。(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)は低極性であるが、ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)が高い(例えば、Tg:-80~0℃)モノマー成分であるため、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)を構成モノマー成分として含むアクリル系ポリマー(A)はガラス転移温度が高く、応力緩和性の低い(硬い)ポリマーとなり、金属配線などで形成される段差に十分に追従できず、気泡が残りやすく、段差追従性に劣る場合がある。アクリル系ポリマー(A)の応力緩和性を改善するために分子量を低下させた場合、ゲル分率が低下して、高温における接着力や接着信頼性の維持が難しくなるという問題がある。
 水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、誘電率が低い材料であり、25℃(室温)で液状の流動性を示すため、アクリル系ポリマー(A)に配合することにより、誘電率を上昇させることなく、本発明の粘着剤組成物の応力緩和性を改善して、段差追従性を向上させることができる。また、水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、アクリル系ポリマー(A)との相溶性にも優れるため、本発明の粘着剤組成物の透明性をより高度に維持するできる点で好ましい。
 また、水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、アクリル系ポリマー(A)の分子量を低下することなく応力緩和性を改善することができ、さらに、水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、分子内の炭素-炭素二重結合が水素添加により還元されており、分子中の炭素-炭素二重結合が低減されているため、例えば、本発明の粘着剤組成物を紫外線照射により硬化する際に重合阻害を生じにくく、重合率の低下、低分子量化を生じにくい。そのため、本発明の粘着剤組成物の高温での接着力、接着信頼性を高度に維持することができる。
 このため、本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー(A)と水添ポリオレフィン系樹脂(B)を含むことにより、高温における接着力や接着信頼性を高度に維持しつつ、誘電率が低く、段差追従性と透明性に優る粘着剤層を形成できる。
 本発明の粘着剤組成物において、水添ポリオレフィン系樹脂(B)の数平均分子量(Mn)は1000~5000である。当該構成は、本発明の粘着剤組成物に適度な応力緩和性、流動性を付与し、且つアクリル系ポリマー(A)との相溶性を向上させる点で好ましい。すなわち、当該数平均分子量(Mn)が1000以上であるという構成は、本発明の粘着剤組成物に適度な応力緩和性、流動性を付与できるという点で好ましい。また、当該数平均分子量(Mn)が5000以下であるという構成は、アクリル系ポリマー(A)との相溶性を向上させ、本発明の粘着剤組成物の透明性をより高度に維持することができる点でも好ましい。
 本発明の粘着剤組成物において、水添ポリオレフィン系樹脂(B)の多分散度(Mw/Mn)は2.0以下である。当該構成は、本発明の粘着剤組成物に適度な応力緩和性、流動性を付与し、且つアクリル系ポリマー(A)との相溶性を向上させる点で好ましい。
 本発明の粘着剤組成物において、水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、水添ポリオレフィン及び水添ポリオレフィンポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する。この構成は、誘電率が低く、高温における接着力や接着信頼性を維持しつつ、段差追従性と透明性に優る粘着剤層を形成できるという水添ポリオレフィン系樹脂(B)の上記の効果をより高めることができる点で好ましい。
 本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)を3~35重量部含む。当該構成は、本発明の粘着剤組成物に適度な応力緩和性、流動性を付与し、優れた段差吸収性、接着性、ハンドリング性が得られる観点から好ましい。すなわち、水添ポリオレフィン系樹脂(B)の含有量が3重量部以上であるという構成は、本発明の粘着剤組成物に優れた段差吸収性を付与できる点で好ましい。また、当該含有量が35重量部以下であるという構成は、本発明の粘着剤組成物のゲル分率を向上させ、高温での接着力、接着信頼性を高度に維持することができる点で好ましい。また、粘着剤層の切断端部の汚れによる工程汚染を防止してハンドリング性を向上させる点でも好ましい。
 本発明の粘着剤組成物において、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)(炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル)は、イソステアリル(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。当該構成は、アクリル系ポリマー(A)の誘電率を低く制御しやすい点で好ましい。また、当該構成は、水添ポリオレフィン系樹脂(B)との相溶性をより向上させて、本発明の粘着剤組成物の透明性をより高度に維持することができる点でも好ましい。
 本発明の粘着剤組成物において、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)(炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル)を3~50重量部含有することが好ましい。当該構成は、アクリル系ポリマー(A)に適度な誘電率、水添ポリオレフィン系樹脂(B)との相溶性を付与できる点で好ましい。すなわち、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)の含有量が3重量部以上であるという構成は、アクリル系ポリマー(A)に低い誘電率、水添ポリオレフィン系樹脂(B)との相溶性を付与できる点で好ましい。また、当該含有量が50重量部以下であるという構成は、本発明の粘着剤組成物に適度な応力緩和性、優れた段差吸収性が得られる点で好ましい。
 本発明の粘着剤組成物において、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分として、さらに、炭素数が1~24の直鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、及び炭素数が3~9の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。当該構成は、アクリル系ポリマー(A)自体のTgを調整し、本発明の粘着剤組成物の応力緩和性を向上させ、段差追従性を改善することができる点で好ましい。また、水添ポリオレフィン系樹脂(B)との相溶性をより向上させて、本発明の粘着剤組成物の透明性をより高度に維持することができる点で、上記モノマー成分として、炭素数が1~24の直鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。
 本発明の粘着剤組成物において、水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、水添ポリブタジエン及び水添ポリブタジエンポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。この構成は、誘電率が低く、高温における接着力や接着信頼性を維持しつつ、段差追従性、透明性に優る粘着剤層を形成できるという水添ポリオレフィン系樹脂(B)の上記の効果をより高めることができる点で好ましい。
 本発明の粘着剤組成物において、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、水酸基含有モノマーを0.1~25重量部含有することが好ましい。当該構成は、本発明の粘着剤組成物に良好な凝集力、高い高温接着信頼性を付与し、また、水添ポリオレフィン系樹脂(B)との良好な相溶性が得られる点で好ましい。すなわち、水酸基含有モノマーの含有量が0.1重量部以上であるという構成は、本発明の粘着剤組成物に良好な凝集力、高い接着信頼性を付与できる点で好ましい。また、当該含有量が25重量部以下であるという構成は、水添ポリオレフィン系樹脂(B)との良好な相溶性が得られる点で好ましい。
 本発明の粘着剤組成物において、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して窒素原子含有モノマー及び脂環構造含有モノマーから選ばれる少なくとも1種を3~30重量部含有することが好ましい。当該構成は、本発明の粘着剤組成物に良好な凝集力、高い高温接着信頼性を付与し、また、水添ポリオレフィン系樹脂(B)との良好な相溶性が得られる点で好ましい。すなわち、窒素原子含有モノマー及び脂環構造含有モノマーから選ばれる少なくとも1種の含有量が3重量部以上であるという構成は、本発明の粘着剤組成物に良好な凝集力、高い接着信頼性を付与できる点で好ましい。また、当該含有量が30重量部以下であるという構成は、水添ポリオレフィン系樹脂(B)との良好な相溶性が得られる点で好ましい。
 本発明の粘着剤組成物において、アクリル系ポリマー(A)が構成するモノマー成分としてカルボキシル基含有モノマーを含有せず又は実質的に含有しないことが好ましい。当該構成は、金属メッシュ配線、銀ナノワイヤー層などの金属配線に対する優れた腐食防止効果を得ることができる点で好ましい。
 本発明の粘着剤組成物は、さらに、多官能(メタ)アクリレートを含有することが好ましい。当該構成は、本発明の粘着剤組成物が適度な凝集力を有し、粘着力や段差吸収性が向上しやすくなる点で好ましい。
 本発明の粘着剤組成物は、さらに、防錆剤を含有することが好ましい。当該構成は、金属メッシュ配線、銀ナノワイヤー層などの金属配線に対する優れた腐食防止効果を得ることができる点で好ましい。当該防錆剤は、アクリル系ポリマー(A)に対する相溶性、透明性の点より、さらに添加後にアクリル系ポリマー(A)を反応させる場合、当該反応(架橋、重合)を阻害し難いという点から、ベンゾトリアゾール系化合物であることが好ましい。
 本発明の粘着剤組成物は、さらに、シランカップリング剤を含有することが好ましい。当該構成は、ガラスに対する優れた接着性(特に、高温高湿でのガラスに対する優れた接着信頼性)が得やすくなる点で好ましい。
 本発明の粘着剤組成物は、さらに、酸化防止剤を含有することが好ましい。当該構成は、本発明の粘着剤組成物の保管時の酸化劣化を防止する上で好ましい。
 本発明の第3の側面は、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層を提供する。本発明の粘着剤層は、本発明の粘着剤組成物により形成されるため、誘電率が低く、高温における接着力や接着信頼性を維持しつつ、段差追従性、透明性に優れ、金属メッシュフィルム、銀ナノワイヤーフィルム等の金属配線層が形成された透明導電性フィルム上に貼付する用途等に好ましく用いることができる。
 本発明の第3の側面の粘着剤層は、当該粘着剤層を有する光学部材の誤作動を防止する観点から、周波数1MHzでの誘電率は2.3~3.5であることが好ましい。
 本発明の第3の側面の粘着剤層は、高温での優れた接着力、接着信頼性を維持しつつ、優れた屈曲性を実現するという観点から、ゲル分率は40~85%であることが好ましい。
 本発明の第3の側面の粘着剤層は、優れた透明性・外観の観点から、ヘイズ(JIS K7136に準じる)は1.0%以下であることが好ましい。
 本発明の第3の側面の粘着剤層は、優れた透明性・外観の観点から、全光線透過率(JIS K7361-1に準じる)は90%以上であることが好ましい。
 本発明の第4の側面は、本発明の粘着剤層を有する粘着シートを提供する。本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤層を有するため、誘電率が低く、段差追従性、透明性と接着信頼性に優れ、金属メッシュフィルム、銀ナノワイヤーフィルム等の金属配線層が形成された透明導電性フィルム上に貼付する用途等に好ましく用いることができる。
 本発明の第4の側面の粘着シートは、金属メッシュフィルム、銀ナノワイヤーフィルム等の金属配線層が形成された透明導電性フィルム上に十分な密着性が得られる観点から、ガラス板に対する25℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力が10N/20mm以上であることが好ましい。
 本発明の第4の側面の粘着シートは、金属メッシュフィルム、銀ナノワイヤーフィルム等の金属配線層が形成された透明導電性フィルム上への高温での接着力、接着信頼性が得られる観点から、ガラス板に対する65℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力が6N/20mm以上であることが好ましい。
 本発明の第4の側面の粘着シートの厚みは、段差部位での剥がれが生じにくく、優れた外観を保持しやすくなるという観点から、12~350μmであることが好ましい。
 本発明の第5の側面は、本発明の第4の側面の粘着シート及び基板を少なくとも有する光学部材であって、前記基板は少なくとも片面に金属配線を備え、前記基板の前記金属配線を有する側の面上に前記粘着シートが貼着されている光学部材を提供する。
 また、本発明の第6の側面は、本発明の第4の側面の粘着シート及び基板を少なくとも有するタッチパネルであって、前記基板は少なくとも片面に金属配線を備え、前記基板の前記金属配線を有する側の面上に前記粘着シートが貼着されているタッチパネルを提供する。
 本発明の第5の側面の光学部材、及び本発明の第6の側面のタッチパネルにおいて、前記金属配線が金属メッシュ配線又は銀ナノワイヤーであることが好ましい。
 本発明の第5の側面の光学部材、及び本発明の第6の側面のタッチパネルは、誘電率が低く、高温における接着力や接着信頼性を維持しつつ、段差追従性、透明性に優れる粘着シートによって金属メッシュ配線又は銀ナノワイヤーなどの金属配線が貼着されている。そのため、金属配線などの段差に粘着シートが隙間なく充填され、かつ誤作動が生じにくい。
 本発明の粘着剤組成物は、誘電率が低く、高温における接着力や接着信頼性を維持しつつ、段差追従性と透明性に優れる粘着剤層を形成することができる。従って、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層を有する粘着シートを用いて、金属メッシュフィルムや銀ナノワイヤーフィルムを貼り合わせることにより、高温における接着力や接着信頼性を維持しつつ、段差に対して十分に追従して気泡が残らない優れた段差吸収性、並びに高い透明性を示しつつ、誤作動が起こりにくい信頼性の高い高性能のタッチパネル等の光学部材を効率的に製造することができる。
 このため、本発明の粘着剤組成物は、金属メッシュ配線、銀ナノワイヤー層を有する光学部材、特に、金属メッシュフィルム、銀ナノワイヤーフィルム等の金属配線層が形成された透明導電性フィルム上に貼付する用途等に好ましく用いることができる。
図1は、本発明の光学部材の好ましい態様の具体例を示す模式図である。 図2は、本発明のタッチパネルの好ましい態様の具体例を示す模式図である。 図3は、耐発泡剥がれ性評価で用いた段差付ガラスの上面図である。 図4は、上記段差付ガラスの断面図(A-A'線断面図)である。 図5は、上記段差付ガラスの断面図(B-B'線断面図)である。
[1.粘着剤組成物及び粘着剤層]
 本発明の第1の側面の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー(A)と、水添ポリオレフィン系樹脂(B)とを含有する。
 また、本発明の第2の側面の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物又はアクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物の部分重合物と、水添ポリオレフィン系樹脂(B)とを含有する。
 本発明の粘着剤組成物(本発明の第1及び第2の側面の粘着剤組成物)は、上記以外に、後述の多官能(メタ)アクリレート、防錆剤、シランカップリング剤、酸化防止剤や、その他の添加剤を含んでいてもよい。
 なお、本明細書において、上記の「モノマー成分の混合物」は、単一モノマー成分で構成される場合と2以上のモノマー成分で構成される場合を含むものとする。また、上記の「モノマー成分の混合物の部分重合物」とは、上記の「モノマー成分の混合物」の構成モノマー成分のうち1又は2以上のモノマー成分が部分的に重合している組成物を意味する。
 本発明の粘着剤組成物は、いずれの形態を有していてもよく、例えば、エマルジョン型、熱溶融型(ホットメルト型)、無溶剤型(活性エネルギー線硬化型、例えば、モノマー混合物、又はモノマー混合物とその部分重合物など)等が挙げられる。特に、本発明の粘着剤組成物は、溶剤型ではないことが好ましい。溶剤型の粘着剤組成物により粘着剤層を得ようとする場合、ゆず肌等の外観の不具合が発生しやすいためである。なお、「ゆず肌」とは、柑橘類の一種である「ゆず」の皮のような凹凸が生じる現象をいう。また、本発明の粘着剤組成物は、外観性の優れた粘着剤層を得る点からは、活性エネルギー線硬化型であることが好ましい。本明細書において、粘着剤組成物は、粘着剤層を形成するために用いる組成物を意味し、粘着剤を形成するために用いる組成物の意味を含むものとする。
 本発明の粘着剤組成物は、上記の通り、溶剤型ではないことが好ましく、すなわち、有機溶剤を含有しない又は実質的に含有しないことが好ましい。
 上記有機溶剤としては、溶媒として用いられる有機化合物である限り特に限定されないが、例えば、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶剤;トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤;酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤;メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。なお、上記有機溶剤は、2種以上の有機溶剤を含む混合溶剤であってもよい。
 本発明の粘着剤組成物において、有機溶剤を「実質的に含有しない」とは、有機溶剤が不可避的に混入する場合を除いて、有機溶剤を能動的に配合はしないことをいう。具体的には、粘着剤組成物中の有機溶剤の含有量が粘着剤組成物の全量(全重量、100重量%)に対して1.0重量%以下(好ましくは0.5重量%以下、さらに好ましくは0.2重量%以下)であるものは、実質的に含有しないということができる。
 本発明の粘着剤組成物を構成するベースポリマーとして、透明性、耐候性、接着信頼性、及びモノマーの種類が豊富なことから粘着剤層の機能設計が行いやすい等の点より、アクリル系ポリマーを含む。つまり、本発明の粘着剤組成物は、後述のアクリル系ポリマー(A)をベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤組成物である。なお、アクリル系ポリマー(A)は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 本発明の粘着剤組成物における上記ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマー(A)の含有量は、特に限定されないが、74重量%以上(例えば74~99.9重量%)であることが好ましく、より好ましくは84重量%以上(例えば84~99.9重量%)である。
 本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分として、カルボキシル基含有モノマーを含有しない又は実質的に含有しないことがより好ましい。このため、上記粘着剤層は、金属メッシュ配線、銀ナノワイヤーなどの金属配線に対する腐食防止効果を得ることができる。カルボキシル基含有モノマーの含有量は、上記粘着剤組成物全量に対して、0.05重量%以下(例えば、0~0.05重量%)が好ましく、より好ましくは0.01重量%以下(例えば、0~0.01重量%)、さらに好ましくは0.001重量%以下(例えば、0~0.001重量%)であるものは、実質的に含有しないということができる。
 本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層(以下、「本発明の粘着剤層」と称する場合がある)は、誘電率が低く制御されており、当該粘着剤層を有するタッチパネル等の光学部材の誤作動を防止することができる。本発明の粘着剤層は、周波数1MHzにおける誘電率は3.5以下であるのが好ましく、より好ましくは3.3以下、さらに好ましくは3.2以下である。周波数1MHzにおける誘電率の下限値は、特に限定されないが、2.3以上であるのが好ましく、より好ましくは2.4以上、さらに好ましくは2.5以上である。
 また、周波数100kHzにおける誘電率は4.0以下であるのが好ましく、より好ましくは3.9以下、さらに好ましくは3.8以下である。周波数100kHzにおける誘電率の下限値は、特に限定されないが、2.3以上であるのが好ましく、より好ましくは2.4以上、さらに好ましくは2.5以上である。
 本発明の粘着剤層の誘電率は、アクリル系ポリマー(A)のモノマー組成、水添ポリオレフィン系樹脂(B)の種類、アクリル系ポリマー(A)と水添ポリオレフィン系樹脂(B)の配合比などを調整することにより、調整することができる。誘電率は、後掲の実施例に記載の方法により、測定されるものである。
 本発明の粘着剤層のゲル分率(溶剤不溶成分の割合)は、40~85%が好ましく、より好ましくは45~80%、さらに好ましくは45~75%である。ゲル分率が40%以上であると、上記粘着剤層の凝集力が向上し、高温環境下での被着体との界面での発泡や剥がれが抑制され、優れた耐発泡剥がれ性が得やすくなり好ましい。また、ロール状で長期保管した際のロール外観の変化や、シートで取り扱う際、端部からの粘着剤のはみだしが生じ難いというハンドリング性の観点から好ましい。また、粘着剤層に柔軟性を付与し、屈曲性が向上できる観点からも好ましい。なお、ゲル分率が95%以下であると、適度な柔軟性が得られ、より接着性が向上し、好ましい。
(ゲル分率)
 上記ゲル分率(溶剤不溶成分の割合)は、具体的には、例えば、以下の「ゲル分率の測定方法」により算出される値である。
 粘着シートから粘着剤層:約0.1gを採取し、平均孔径0.2μmの多孔質テトラフルオロエチレンシート(商品名「NTF1122」、日東電工株式会社製)に包んだ後、凧糸で縛り、その際の重量を測定し、該重量を浸漬前重量とする。なお、該浸漬前重量は、粘着剤層(上記で採取した粘着剤層)と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸との総重量である。また、テトラフルオロエチレンシートと凧糸との合計重量も測定しておき、該重量を包袋重量とする。
 次に、粘着剤層をテトラフルオロエチレンシートで包み凧糸で縛ったもの(「サンプル」と称する)を、酢酸エチルで満たした50ml容器に入れ、23℃にて7日間静置する。その後、容器からサンプル(酢酸エチル処理後)を取り出して、アルミニウム製カップに移し、130℃で2時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、重量を測定し、該重量を浸漬後重量とする。
 そして、下記の式からゲル分率を算出する。
    ゲル分率[%(重量%)]=(X-Y)/(Z-Y)×100
 なお、上記ゲル分率は、例えば、アクリル系ポリマー(A)のモノマー組成、重量平均分子量、架橋剤の使用量(添加量)等により制御することができる。また、本発明の粘着剤組成物を紫外線照射により硬化する際に、水添ポリオレフィン系樹脂(B)の炭素-炭素二重結合が低減されているため、重合阻害を生じにくくなり、ゲル分率の低下を防止することができる。
 本発明の粘着剤層は、本発明のアクリル系ポリマー(A)と水添ポリオレフィン系樹脂(B)との相溶性に優れているため、優れた透明性を有している。このため、上記粘着剤層を介しての視認性や外観性に優れる。このように、本発明の粘着剤層は、光学用に好適に用いられる。
 本発明の粘着剤層のヘイズは、(JIS K7136に準じる)は、特に限定されないが、1.0%以下が好ましく、より好ましくは0.8%以下である。ヘイズが1.0%以下であると、優れた透明性や優れた外観が得られ、好ましい。ヘイズの下限値は、特に限定されないが、理論的には0%であり、実用上、0.01%超であってもよい。なお、上記ヘイズは、例えば、粘着剤層(厚み:100μm)とし、これを常態(23℃、50%RH)に少なくとも24時間静置した後、スライドガラス(例えば、全光線透過率92%、ヘイズ0.2%のもの)に貼り合わせたものを試料とし、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所製、商品名「HM-150N」)またはその相当品を用いて測定することができる。
 本発明の粘着剤層の可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7361-1に準じる)は、特に限定されないが、90%以上が好ましく、より好ましくは91%以上、さらに好ましくは92%以上である。全光線透過率が90%以上であると、優れた透明性や優れた外観が得られ、好ましい。全光線透過率の上限値は、特に限定されないが、理論的には、100%から空気界面で生じる反射による光損失(フレネルロス)を除いた値となり、実用上、95%以下であってもよい。なお、上記全光線透過率は、例えば、粘着剤層(厚み:100μm)とし、これを常態(23℃、50%RH)に少なくとも24時間静置した後、セパレータを有する場合にはこれを剥離し、スライドガラス(例えば、全光線透過率92%、ヘイズ0.2%のもの)に貼り合わせたものを試料とし、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所製、商品名「HM-150N」)またはその相当品を用いて測定することができる。
 本発明の粘着剤層の作製方法としては、特に限定されない。例えば、本発明の粘着剤組成物(前駆体組成物)を作製し、必要に応じて、活性エネルギー線の照射、加熱乾燥等を行うことにより作製できる。具体的には、モノマー成分の混合物又はその部分重合物に、水添ポリオレフィン系樹脂(B)、その他の添加剤等を必要に応じて添加して、混合することを経て、作製されることなどが挙げられる。
[1-1.アクリル系ポリマー(A)]
 本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー(A)を主成分とするアクリル系粘着剤組成物である。アクリル系ポリマー(A)の具体的な含有量は、特に限定されないが、本発明の粘着剤組成物全量(全重量、100重量%)に対して74重量%以上(例えば74~99.9重量%)であることが好ましく、より好ましくは84重量%以上(例えば84~99.9重量%)である。
 アクリル系ポリマー(A)を主成分として含有する粘着剤層を形成する本発明の粘着剤組成物としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系ポリマー(A)を必須成分とする組成物;アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物(「モノマー混合物」と称する場合がある)又はその部分重合物を必須成分とする組成物等が挙げられる。特に限定されないが、前者としては、例えば、いわゆる水分散型組成物(エマルジョン型組成物)等が挙げられ、後者としては、例えば、いわゆる活性エネルギー線硬化型組成物等が挙げられる。なお、上記粘着剤組成物は、必要に応じて、その他の添加剤を含んでいてもよい。
 上記「モノマー混合物」とは、単一のモノマー成分で構成される場合、2以上のモノマー成分で構成される場合を含むものとする。また、上記「部分重合物」とは、上記モノマー混合物の構成成分のうち1又は2以上の成分が部分的に重合している組成物を意味する。なかでも、上記粘着剤組成物は、モノマー混合物又はその部分重合物を必須成分とする組成物が好ましい。
 アクリル系ポリマー(A)は、必須のモノマー単位(単量体単位、モノマー構成単位)としてアクリル系モノマー(アクリル系単量体)を含むポリマー(重合体)である。いいかえれば、アクリル系ポリマー(A)は、構成単位としてアクリル系モノマーに由来する構成単位を含むポリマーである。つまり、アクリル系ポリマー(A)は、アクリル系モノマーを必須のモノマー成分として構成(形成)された重合体である。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のうち、何れか一方又は両方を表し、他も同様である。アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は、特に限定されないが、100000~5000000であることが好ましい。
 アクリル系ポリマー(A)は、必須のモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)(炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル)を含むポリマーである。すなわち、本発明のアクリル系ポリマー(A)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)のような長鎖の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有するモノマー成分を重合することにより得られるものである。前記長鎖の分岐鎖状のアルキル基の作用により、低誘電率の粘着剤層を実現することができ、金属メッシュ配線、銀ナノワイヤーなどの金属配線層が形成された透明導電性フィルム上に貼付する場合においても、粘着剤層が低誘電率のため、誤作動を防止することができる。
 誘電率を下げるには、クラジウス-モソッティ(Clausius-Mossotti)の式より、分子の双極子モーメントを小さくし、モル体積を大きくすれば良いと考えられる。本発明の粘着剤組成物における主成分である本発明のアクリル系ポリマー(A)を構成する主モノマー単位に係る、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)は、長鎖の分岐鎖状のアルキル基を有することから、本発明の粘着剤組成物から得られる粘着剤層ではモル体積が増加し、さらにアルキル基が分岐を有することで双極子モーメントが下がると考えられる。このように、モル体積が増加し、双極子モーメントが小さくなるような、双方のバランスを有する粘着剤層は、アルキル基として、炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する本発明のアクリル系ポリマー(A)を用いた場合に奏されると考えられる。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)(炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル)のホモポリマーのTgは、-80~0℃であることが好ましく、さらには-70~-10℃であることが好ましい。ホモポリマーのTgが、-80℃以下では、粘着剤層の常温での弾性率が下がりすぎる場合があり好ましくなく、0℃を超える場合には接着力が低下する場合があり好ましくない。ホモポリマーのTgは、示差走査熱量系(DSC)により、測定した値である。また、分岐鎖状のアルキル基は、低誘電率と適度の弾性率を満足できる点から、炭素数10~24であるが、(メタ)アクリル系ポリマーの製造方法によって、適宜に好ましいアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを選択することができる。例えば、溶液重合等により(メタ)アクリル系ポリマーを製造する場合には、前記アルキル基は、さらには炭素数10~18が好ましく、さらには炭素数10~16が好ましく、さらには炭素数10~14であるのが好ましい。放射線重合等により、アクリル系ポリマー(A)を製造する場合には、前記アルキル基は、さらには炭素数12~18が好ましく、さらには炭素数14~18であるのが好ましい。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに係る、ホモポリマーのTgが-80~0℃であっても、アルキル基が直鎖であったり、炭素数が9以下では、粘着剤層を低誘電率化する効果は大きくない。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)としては、例えば、イソデシルアクリレート(炭素数10,ホモポリマーのTg=-60℃,以下、単にTgと略す)、イソデシルメタクリレート(炭素数10,Tg=-41℃)、イソミスチリルアクリレート(炭素数14,Tg=-56℃)、イソステアリルアクリレート(炭素数18,Tg=-18℃)、2-プロピルヘプチルアクリレート、イソウンデシルアクリレート、イソドデシルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、イソペンタデシルアクリレート、イソヘキサデシルアクリレート、イソヘプタデシルアクリレート、および前記例示のメタクリレート系モノマーを例示できる。(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 また、前記炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基のなかでも、t-ブチル基などの分岐鎖状のアルキル基をエステル基の末端に有するものは、特に、モル体積が増加し、双極子モーメントが下がって、双方のバランスを有する粘着剤層が得られると考えられる点で好ましい。また、本発明のアクリル系ポリマー(A)と水添ポリオレフィン系樹脂(B)と相溶性に優れる点においても好ましい。エステル基の末端に有する分岐鎖状のアルキル基としては、t-ブチル基、ネオペンチル基、t-ペンチル基などの炭素数4~6の分岐鎖状のアルキル基が好ましく、特にt-ブチル基が好ましい。t-ブチル基をエステル基の末端に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)の好ましい例としては、下記式で表わされる、イソステアリルアクリレートが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 また、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)としては、メタクリル酸アルキルエステルの方が、アクリル酸アルキルエステルよりも、モル体積の増加と双極子モーメントの低下による、粘着剤層を低誘電率化する効果の点から好ましい。一方、アクリル酸アルキルエステルの方が、メタクリル酸アルキルエステルよりも、アクリル系ポリマー(A)の重合時間を短縮して生産性を向上できる点で好ましい。特に、本発明のアクリル系ポリマー(A)を放射線重合により硬化させる場合には、アクリル酸アルキルエステルが好適である。
 アクリル系ポリマー(A)の全モノマー単位(アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量)における上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)の含有量(割合)は、特に限定されないが、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、3~50重量部が好ましく、より好ましくは10~48重量部、さらに好ましくは20~45重量部である。3重量部以上を用いることは低誘電率化の面で好ましく、50重量%以下で用いることは接着力、段差追従性の維持の面で好ましい。
 本発明のアクリル系ポリマー(A)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)以外の(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下、「(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)」と称する場合がある)をモノマー成分として含んでいてもよい。(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)はホモポリマーのTgが高いモノマー成分であるため、アクリル系ポリマー(A)が、さらに、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)よりもホモポリマーのTgがより低い(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)を含むことにより、アクリル系ポリマー(A)自体のTgを調整し、本発明の粘着剤組成物の応力緩和性を向上させ、段差追従性を改善することができる。
 上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)としては、炭素数が1~24の直鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、炭素数が3~9の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、水添ポリオレフィン系樹脂(B)との相溶性をより向上させて、本発明の粘着剤組成物の透明性をより高度に維持することができる点で、炭素数が1~24の直鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 上記炭素数が1~24の直鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル((メタ)アクリル酸n-ブチル)、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシル等が挙げられる。
 炭素数が3~9の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソノニル等が挙げられる。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)(炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル以外の(メタ)アクリル酸アルキルエステル)のホモポリマーのTgは、-100~-30℃であることが好ましく、さらには-90~-40℃であることが好ましい。ホモポリマーのTgが、-100℃以下では、粘着剤層の常温での弾性率が下がりすぎる場合があり好ましくなく、-30℃を超える場合には、粘着剤層の応力緩和性が低下し、段差追従性が不十分になる場合がある。
 なかでも、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)としては、粘着剤層の応力緩和性を改善して段差追従性を調整する点より、アルキル基の炭素数が6~18の直鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、炭素数が6~9の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくはアルキル基の炭素数が8~14の直鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、炭素数が7~9の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、特に好ましくはアクリル酸2-エチルヘキシル(炭素数8の分岐鎖状アルキル,Tg=-70℃)、アクリル酸ラウリル(炭素数12の直鎖状アルキル,Tg=-50℃)である。
 また、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)としては、メタクリル酸アルキルエステルの方が、アクリル酸アルキルエステルよりも、モル体積の増加と双極子モーメントの低下による、粘着剤層を低誘電率化する効果の点から好ましい。一方、アクリル酸アルキルエステルの方が、メタクリル酸アルキルエステルよりも、アクリル系ポリマー(A)の重合時間を短縮して生産性を向上できる点で好ましい。特に、本発明のアクリル系ポリマー(B)を放射線重合により硬化させる場合には、アクリル酸アルキルエステルが好適である。
 アクリル系ポリマー(A)の全モノマー単位(アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量)における上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)の含有量(割合)は、特に限定されないが、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、3~50重量部が好ましく、より好ましくは10~48重量部、さらに好ましくは20~45重量部である。3重量部以上を用いることは接着力、段差追従性の維持の面で好ましく、50重量%以下で用いることは低誘電率化の面で好ましい。
 アクリル系ポリマー(A)は、モノマー単位として上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)の他にも、共重合が可能なモノマー(共重合性モノマー)を含んでいてもよい。つまり、アクリル系ポリマー(A)は、構成するモノマー成分として、共重合性モノマーを含んでいてもよい。なお、共重合性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられていてもよい。
 上記共重合性モノマーとしては、水酸基含有モノマーが好ましく挙げられる。アクリル系ポリマー(A)がモノマー単位として水酸基含有モノマーを含んでいると、構成するモノマー成分を重合させる際に重合させやすくなり、また、良好な凝集力を得やすくなる。このため、強接着性を得やすくなり、また、ゲル分率を大きくして、優れた耐発泡剥がれ性を得やすくなる。さらに、高湿環境下で生じることのある粘着シートの白化を抑制しやすくなる。なお、後述の防錆剤はモノマーに対する溶解性に選択性があるが、例えば、後述の防錆剤の一つであるベンゾトリアゾール系化合物は、水酸基含有モノマーに対して良好な溶解性を有する。
 アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対する上記水酸基含有モノマーの含有量(割合)は、特に限定されない。水酸基含有モノマーの量が一定以上であると、凝集力の点、接着性、耐発泡剥がれ性等の接着信頼性を得やすくなる。上記水酸基含有モノマーの含有量の下限は、0.1重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.5重量部以上、さらに好ましくは1重量部以上である。また、上記水酸基含有モノマーの含有量の上限は、水添ポリオレフィン系樹脂(B)との相溶性が得られやすくなる点より、25重量部以下であること好ましく、23重量部以下であることがより好ましく、21重量部以下であることがさらに好ましい。
 さらに、上記共重合性モノマーとしては、窒素原子含有モノマー及び/又は脂環構造含有モノマーが好ましく挙げられる。アクリル系ポリマー(A)がモノマー単位として窒素原子含有モノマー及び/又は脂環構造含有モノマーを含んでいると、適度な凝集力が得やすくなる。このため、ガラス板に対する180°(度)引き剥がし接着力及びアクリル板に対する180°引き剥がし接着力を大きくして、強接着性を得やすくなり、また、ゲル分率を大きくして、優れた耐発泡剥がれ性を得やすくなる。さらに、粘着剤層で適度な柔軟性を得やすくなり、300%引張残留応力を特定の範囲内に調整し、優れた応力緩和性及び優れた段差追従性を得やすくなる。
 アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対する上記窒素原子含有モノマー及び脂環構造含有モノマーから選ばれる少なくとも1種の含有量(割合)は、特に限定されないが、3重量部以上であることが好ましい。上記窒素原子含有モノマー及び脂環構造含有モノマーから選ばれる少なくとも1種の含有量の下限は、凝集力、接着性、耐発泡剥がれ性の点より、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、5重量部以上であることがより好ましく、10重量部以上であることがさらに好ましい。また、上記窒素原子含有モノマー及び脂環構造含有モノマーから選ばれる少なくとも1種の含有量の上限は、粘着剤層で適度な柔軟性をより得やすくなり、優れた応力緩和性及び優れた段差追従性をより得やすくなる点より、30重量部以下であることが好ましく、28重量部以下であることがより好ましく、25重量部以下であることがさらに好ましい。
 アクリル系ポリマー(A)に含まれる窒素原子含有モノマー及び脂環構造含有モノマーの割合(窒素原子含有モノマー/脂環構造含有モノマー)は、特に限定されず、100/0~0/100、好ましくは95/5~5/95、より好ましくは90/10~10/90の範囲から適宜選択することができる。
 上記アクリル系ポリマー(A)は、上記モノマー単位(モノマー成分)を公知乃至慣用の重合方法により重合することにより、得ることができる。上記アクリル系ポリマー(A)の重合方法としては、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)等が挙げられる。なかでも、粘着剤層の透明性、耐水性、コスト等の点で、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましく、より好ましくは活性エネルギー線重合方法である。
 上記活性エネルギー線重合(光重合)に際して照射される活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線等の電離性放射線や、紫外線等が挙げられ、特に紫外線が好ましい。また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法等は特に限定されず、光重合開始剤を活性化させて、モノマー成分の反応を生じさせることができればよい。
 上記アクリル系ポリマー(A)の重合に際しては、各種の一般的な溶剤が用いられてもよい。このような溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n-ヘキサン、n-ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶剤が挙げられる。なお、溶剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 また、上記アクリル系ポリマー(A)の重合に際しては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)等の重合開始剤が用いられてもよい。なお、重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。なお、光重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 上記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-(t-ブチル)ジクロロアセトフェノン等が挙げられる。上記α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オン等が挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2-ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。上記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシム等が挙げられる。上記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン等が挙げられる。上記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル等が挙げられる。上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3'-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が挙げられる。
 上記光重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、アクリル系ポリマー(A)の全モノマー単位(アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量)100重量部に対して、0.001~1重量部が好ましく、より好ましくは0.01~0.50重量部である。
 また、上記熱重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルマレエート等)、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。なかでも、特開2002-69411号公報に開示されたアゾ系重合開始剤が好ましい。上記アゾ系重合開始剤としては、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」と称する場合がある)、2,2'-アゾビス-2-メチルブチロニトリル(以下、「AMBN」と称する場合がある)、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4'-アゾビス-4-シアノバレリアン酸等が挙げられる。
 上記熱重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、上記アゾ系重合開始剤の場合、アクリル系ポリマー(A)の全モノマー単位(アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量)100重量部に対して、0.05~0.5重量部が好ましく、より好ましくは0.1~0.3重量部である。
[1-2.カルボキシル基含有モノマー等]
 本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分として、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含有しないことが好ましい。なお、「実質的に含有しない」とは、不可避的に混入する場合を除いて能動的に配合はしないことをいう。また、カルボキシル基含有モノマーとは、分子内にカルボキシル基を少なくとも1つ有するモノマーを意味する。より優れた腐食防止効果が得られるという観点から、具体的には、カルボキシル基含有モノマーの含有量が、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、0.05重量部以下(例えば、0~0.05重量部)が好ましく、より好ましくは0.01重量部以下(例えば、0~0.01重量部)、さらに好ましくは0.001重量部以下(例えば、0~0.001重量部)であるものは、実質的に含有しないということができる。なお、上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられる、また、上記カルボキシル基含有モノマーには、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマーも含まれるものとする。
 さらに、より優れた腐食防止効果が得られるという観点から、本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分として、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含有しないのみならず、カルボキシル基以外の酸性基(スルホ基、リン酸基等)を有するモノマーについても、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分として、実質的に含有しないことが好ましい。すなわち、アクリル系ポリマー(A)は、好ましくは、構成するモノマー成分として、カルボキシル基含有モノマーとその他の酸性基を有するモノマーとを何れも実質的に含有しないことが好ましい。具体的には、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分としてのカルボキシル基含有モノマー及びその他の酸性基を有するモノマーの総量が、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、0.05重量部以下(例えば、0~0.05重量部)が好ましく、より好ましくは0.01重量部以下(例えば、0~0.01重量部)、さらに好ましくは0.001重量部以下(例えば、0~0.001重量部)であるものは、実質的に含有しないということができる。
 また、本発明の粘着剤組成物は、同様の観点から、アクリル系ポリマー(A)以外のポリマーを構成するモノマー成分としても、酸性基含有モノマーを含有しない又は実質的に含有しないことが好ましい。例えば、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含有しないことが好ましい。なお、「実質的に含有しない」の意味、好ましい程度、及びカルボキシル基以外の酸性基を有するモノマー等については、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分である場合と同様であるものとする。
[1-3.塩基性基含有モノマー]
 なお、本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分として、塩基性基含有モノマーを含有しない又は実質的に含有しないことが好ましい。また、アクリル系ポリマー(A)以外のポリマーを構成するモノマー成分としても、塩基性基含有モノマーを実質的に含有しないことが好ましく、各種ポリマーを構成するモノマー成分でない場合であっても、上記粘着剤層中に塩基性基含有モノマーを実質的に含有しないことが好ましい点は、カルボキシル基含有モノマーの場合と同様である。また、「実質的に含有しない」の意味、好ましい程度等についても、同様であるものとする。
[1-4.水酸基含有モノマー]
 水酸基含有モノマーとは、分子内に水酸基を少なくとも1つ有するモノマーを意味する。また、分子内に水酸基を少なくとも1つ有し、且つ、分子内にカルボキシル基を少なくとも1つ有するモノマーはカルボキシル基含有モノマーであり、水酸基含有モノマーではないものとする。上記水酸基含有モノマーとしては、特に限定されないが、具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、(メタ)アクリル酸(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル;ビニルアルコール、アリルアルコール等が挙げられる。なかでも、上記水酸基含有モノマーとしては、良好な凝集力を得やすくなり、高温での接着信頼性を得やすくなるという観点から、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル(HPA)、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)である。なお、水酸基含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられていてもよい。
[1-5.窒素原子含有モノマー]
 窒素原子含有モノマーとは、分子内(1分子内)に窒素原子を少なくとも1つ有するモノマーを意味する。ただし、上記水酸基含有モノマーには、上記窒素原子含有モノマーは含まれないものとする。すなわち、本明細書において、分子内に水酸基及び窒素原子を有するモノマーは、窒素原子含有モノマーに含まれるものとする。また、分子内に窒素原子を少なくとも1つ有し、且つ、分子内にカルボキシル基を少なくとも1つ有するモノマーはカルボキシル基含有モノマーであり、窒素原子含有モノマーではないものとする。
 上記窒素原子含有モノマーとしては、耐発泡剥がれ性を向上させる観点から、N-ビニル環状アミド、(メタ)アクリルアミド類等が好ましい。なお、窒素原子含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられていてもよい。
 上記N-ビニル環状アミドとしては、良好な凝集力を得やすくなり、高温での接着信頼性を得やすくなるという観点から、下記式(1)で表されるN-ビニル環状アミドが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(式(1)中、R1は2価の有機基を示す)
 上記式(1)におけるR1は2価の有機基であり、好ましくは2価の飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基であり、より好ましくは2価の飽和炭化水素基(例えば、炭素数3~5のアルキレン基等)である。
 上記式(1)で表されるN-ビニル環状アミドとしては、さらに耐発泡剥がれ性、ベンゾトリアゾール系化合物の相溶性を向上させる観点から、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)、N-ビニル-2-ピペリドン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、N-ビニル-3,5-モルホリンジオン等が好ましく、より好ましくはN-ビニル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミドであり、さらに好ましくはN-ビニル-2-ピロリドンである。
 上記(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。上記N-アルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド等が挙げられる。さらに、上記N-アルキル(メタ)アクリルアミドには、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドのようなアミノ基を有する(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(n-ブチル)(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(t-ブチル)(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
 また、上記(メタ)アクリルアミド類には、例えば、各種のN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(1-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
 また、上記(メタ)アクリルアミド類には、例えば、各種のN-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
 また、上記N-ビニル環状アミド、上記(メタ)アクリルアミド類以外の窒素原子含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー;(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルピラジン、N-ビニルモルホリン、N-ビニルピラゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾール、ビニルイソオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルイソチアゾール、ビニルピリダジン、(メタ)アクリロイルピロリドン、(メタ)アクリロイルピロリジン、(メタ)アクリロイルピペリジン、N-メチルビニルピロリドン等の複素環含有モノマー;N-シクロヘキシルマレイミド、N-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー、N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー、N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー等のイミド基含有モノマー;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー等が挙げられる。
 上記アクリル系ポリマー(A)が、ポリマーを構成するモノマー成分として上記窒素原子含有モノマーを含有する場合、上記アクリル系ポリマー(A)を構成する全モノマー成分(100重量部)中の、上記窒素原子含有モノマーの割合は、特に限定されないが、1重量部以上が好ましく、より好ましくは3重量部以上であり、さらに好ましくは5重量部以上である。上記割合が1重量部以上であると、良好な凝集力を得やすくなり、高温での接着信頼性を得やすくなるという観点から、好ましい。さらに、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性がより向上し、金属メッシュ配線や銀ナノワイヤー層に対するより高い接着信頼性を得ることができ、好ましい。また、上記窒素原子含有モノマーの割合の上限は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点、透明性に優れる粘着剤層を得る点より、30重量部以下が好ましく、より好ましくは25重量部以下であり、さらに好ましくは20重量部以下である。
[1-6.脂環構造含有モノマー]
 脂環構造含有モノマーとは、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ脂環構造を有するモノマーを意味する。例えば、シクロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、上記脂環構造含有モノマーに含まれる。ただし、分子内に脂環構造を少なくとも1つ有し、且つ、分子内にカルボキシル基を少なくとも1つ有するモノマーはカルボキシル基含有モノマーであり、脂環構造含有モノマーではないものとする。なお、脂環構造含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 上記脂環構造含有モノマーにおける脂環構造は、環状の炭化水素構造であり、炭素数5以上であることが好ましく、炭素数6~24がより好ましく、炭素数6~15がさらに好ましく、炭素数6~10が特に好ましい。
 上記脂環構造含有モノマーとしては、例えば、シクロプロピル(メタ)アクリレート、シクロブチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,3,5-トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、下記式(2)で表されるHPMPA、下記式(3)で表されるTMA-2、下記式(4)で表されるHCPAなどの(メタ)アクリル系モノマーが挙げられる。なお、下記式(4)において、線でつないだシクロヘキシル環と括弧内の構造式との結合場所は特に限定されない。これらの中でも、イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,3,5-トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレートが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 上記アクリル系ポリマー(A)が、ポリマーを構成するモノマー成分として上記脂環構造含有モノマーを含有する場合、上記アクリル系ポリマー(A)を構成する全モノマー成分(100重量部)中の、上記脂環構造含有モノマーの割合は、特に限定されないが、耐久性向上、金属メッシュ配線、銀ナノワイヤー層に対するより高い接着信頼性を得る点より、3重量部以上であることが好ましく、10重量部以上であることがより好ましい。また、上記脂環構造含有モノマーの割合の上限は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点より、50重量部以下が好ましく、より好ましくは40重量部以下、さらに好ましくは30重量部以下である。
[1-7.その他の共重合性モノマー]
 アクリル系ポリマー(A)における共重合性モノマーとしては、上記の窒素原子含有モノマー、水酸基含有モノマー、脂環構造含有モノマーの他に、例えば、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル[例えば、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3-メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4-エトキシブチル等];エポキシ基含有モノマー[例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジル等];スルホン酸基含有モノマー[例えば、ビニルスルホン酸ナトリウム等];リン酸基含有モノマー;芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル[例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸ベンジル等];ビニルエステル類[例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等];芳香族ビニル化合物[例えば、スチレン、ビニルトルエン等];オレフィン類又はジエン類[例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等];ビニルエーテル類[例えば、ビニルアルキルエーテル等];塩化ビニル等が挙げられる。
[1-8.水添ポリオレフィン系樹脂(B)]
 本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー(A)を主成分とし、25℃で液状の流動性を示す水添ポリオレフィン系樹脂(B)が配合されたアクリル系粘着剤組成物である。水添ポリオレフィン系樹脂(B)が25℃で液状の流動性を示すとは25℃で測定したB型粘度計による粘度が10,000mPa・s以下であることを言う。水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、誘電率が低い材料であり、25℃(室温)で液状の流動性を示すため、本発明のアクリル系ポリマー(A)に配合することにより、誘電率を上昇させることなく、アクリル系ポリマー(A)の低分子量化を要することなく、本発明の粘着剤組成物の応力緩和性を改善して、高温における接着力や接着信頼性を維持しつつ、段差追従性を向上させることができる。また、水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、アクリル系ポリマー(A)との相溶性にも優れるため、本発明の粘着剤組成物の透明性をより高度に維持するできる点で好ましい。
 水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、ポリオレフィン系樹脂に含まれる炭素-炭素二重結合を水素添加反応により還元して得られるものである。水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、分子内の炭素-炭素二重結合が低減されているため、例えば、本発明の粘着剤組成物を紫外線照射により硬化する際に重合阻害を生じにくく、重合率の低下、低分子量化を生じにくいため、本発明の粘着剤組成物の高温での接着信頼性を高度に維持することができる。
 水添ポリオレフィン系樹脂(B)の水素添加率は、重合阻害を生じにくくし、高温での接着信頼性の観点から、90%以上が好ましく、より好ましくは95%以上、さらに好ましくは97%以上である。水素添加率の上限値は、特に限定されないが、理論的には100%であり、実用上、99.9%以下であっても、99.8%以下であってもよい。なお、水添ポリオレフィン系樹脂(B)の水素添加率は、1H-NMR測定により、水添ポリオレフィン系樹脂(B)中の残存した二重結合量を定量すること等によって求めることができる。
 水添ポリオレフィン系樹脂(B)のヨウ素価(Ig/100g)は、重合阻害を生じにくくし、高温での接着信頼性の観点から、30以下が好ましく、より好ましくは25以下、さらに好ましくは20以下である。ヨウ素価の下限値は、特に限定されないが、0.1以上であっても、0.2以上であってもよい。なお、ヨウ素価は、JIS K 0070-1992に準拠して測定される値である。
 水添ポリオレフィン系樹脂(B)の数平均分子量(Mn)は、粘着剤層に適度な応力緩和性、流動性を付与し、且つアクリル系ポリマー(A)との相溶性を向上させる点で、1000~5000が好ましい。当該数平均分子量(Mn)は、粘着剤組成物に適度な応力緩和性、流動性を付与できるという点で、1000以上が好ましく、より好ましくは1500以上、さらに好ましくは1800以上である。当該数平均分子量(Mn)は、アクリル系ポリマー(A)との相溶性を向上させ、本発明の粘着剤組成物の透明性をより高度に維持することができる点で5000以下が好ましく、より好ましくは4800以下、さらに好ましくは4600以下である。
 水添ポリオレフィン系樹脂(B)の多分散度(Mw/Mn)は、粘着剤層に適度な応力緩和性、流動性を付与し、アクリル系ポリマー(A)との相溶性を向上させ、高度な透明性を維持し、ヘイズを抑制できる点で2.0以下が好ましく、1.8以下がより好ましい。多分散度の下限値は、特に限定されないが、実用上1.0であっても、1.1以上であってもよい。
 水添ポリオレフィン系樹脂(B)の数平均分子量(Mn)及び多分散度(Mw/Mn)は、ゲルパーミエションクロマトグラフィー(GPC)により測定し、ポリスチレン基準で求める値である。
 水添ポリオレフィン系樹脂(B)としては、水添ポリオレフィン、水添ポリオレフィンポリオール等が含まれる。水添ポリオレフィンと水添ポリオレフィンポリオールは、それぞれ単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。
 上記水添ポリオレフィンは、オレフィンに由来する構成単位を有するポリマー(ポリオレフィン)の水素添加物である。水添ポリオレフィンには、エチレン、プロピレン、1-ブテン、イソブテン、1-ヘキセン等のα-オレフィン;ブタジエン、イソプレン等のジエン化合物;スチレン等の芳香族ビニル化合物等の単独重合体及び共重合体の水素添加物が含まれる。水添ポリオレフィンとしては、ジエン化合物の単独重合体又は共重合体の水素添加物が好ましく、例えば、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン等が挙げられる。
 上記水添ポリオレフィンポリオールは、上記水添ポリオレフィンの末端が水酸基で変性された化合物である。水添ポリオレフィンポリオールとしては、ジエン化合物の単独重合体又は共重合体の水素添加物の水酸基変性物が好ましく、例えば、水添ポリブタジエンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール等が挙げられる。
 水添ポリオレフィン系樹脂(B)としては、粘着剤層に適度な応力緩和性、流動性を付与し、且つアクリル系ポリマー(A)との相溶性を向上させる点で、水添ポリブタジエン及び/又は水添ポリブタジエンポリオールが好ましい。水添ポリブタジエン及び水添ポリブタジエンポリオールは、それぞれ単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。
 水添ポリブタジエンとしては、下記式(5)で表されるものが好ましく、水添ポリブタジエンポリオールとしては、下記式(6)で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 上記式中、mは、水添ポリブタジエンの重合度を示す。
 水添ポリオレフィン系樹脂(B)としては、市販品を使用することができる。水添ポリオレフィン系樹脂(B)の市販品としては、商品名「GI-1000」、「GI-2000」、「GI-3000」、「BI-2000」、「BI-3000」(以上、日本曹達(株)製)、商品名「EPOL」(出光興産(株)製)等が挙げられる。
 上記粘着剤組成物における水添ポリオレフィン系樹脂(B)の含有量としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、3~35重量部が好ましく、より好ましくは5~33重量部、さらに好ましくは8~30重量部である。水添ポリオレフィン系樹脂(B)の含有量が3重量部以上であると、粘着剤組成物に優れた段差吸収性を付与できる点で、好ましい。一方、水添ポリオレフィン系樹脂(B)の含有量が35重量部以下であると、本発明の粘着剤組成物のゲル分率を向上させ、切断加工時の切断性(端部の汚れ)の防止、高温での接着力、接着信頼性を高度に維持することができる点で好ましい。また、粘着剤層の切断端部の汚れによる工程汚染を防止してハンドリング性を向上させる点でも好ましい。
[1-9.多官能(メタ)アクリレート]
 本発明の粘着剤組成物は、さらに、多官能(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。多官能(メタ)アクリレートは、架橋成分として作用し、粘着剤組成物が適度な凝集力を有し、粘着力や段差吸収性が向上しやすくなる。
 多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。なお、多官能(メタ)アクリレートは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられていてもよい。
 多官能(メタ)アクリレートの含有量(割合)は、特に限定されないが、アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.001~0.5重量部が好ましく、より好ましくは0.001~0.35重量部、さらに好ましくは0.002~0.2重量部である。多官能(メタ)アクリレートの含有量が0.001重量部以上であると、粘着剤層が適度な凝集力を有し、粘着力や段差吸収性が向上しやすく、好ましい。多官能(メタ)アクリレートの含有量が0.5重量部以下であると、未反応架橋点に起因する経時的な物性変化や腐食が生じにくくなり、好ましい。
[1-10.防錆剤]
 本発明の粘着剤組成物は、さらに、防錆剤を含有することが好ましい。粘着剤組成物に防錆剤が含まれていると、金属メッシュ配線、銀ナノワイヤー層などの金属配線に対する優れた腐食防止効果を得ることができる点で好ましい。
 防錆剤は、金属の錆(さび)や腐食を防ぐ化合物である。防錆剤としては、特に限定されないが、例えば、アミン化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、亜硝酸塩類などが挙げられる。他にも、安息香酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、パルミチン酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ジシクロヘキシルアミン安息香酸塩、尿素、ウロトロピン、チオ尿素、カルバミン酸フェニル、シクロヘキシルアンモニウム-N-シクロヘキシルカルバメート(CHC)などが挙げられる。なお、防錆剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 上記アミン化合物としては、例えば2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエチルエタノールアミン、アンモニアやアンモニア水などのヒドロキシ基含有アミン化合物;モルホリンなどの環状アミン;シクロヘキシルアミンなどの環状アルキルアミン化合物;3-メトキシプロピルアミンなどの直鎖状アルキルアミンなどが挙げられる。また、亜硝酸塩類としては、例えば、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト(DICHAN)、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト(DIPAN)、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸カルシウムなどが挙げられる。
 上記防錆剤の含有量は、特に限定されないが、アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.02~15重量部含むことが好ましい。上記含有量が0.02重量部以上であると、良好な腐食防止性能が得やすくなり、好ましい。一方、上記含有量が15重量部未満であると、透明性を確保しやすくなり、また、耐発泡剥がれ性などの接着信頼性が確保しやすくなり、好ましい。
 中でも、上記防錆剤は、アクリル系ポリマー(A)に対する相溶性、透明性の点より、さらに添加後にアクリル系ポリマー(A)を反応させる場合、当該反応(架橋、重合)を阻害し難いという点より、ベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。特に、接着信頼性、透明性及び腐食防止性の特性を、バランスよく、高いレベルで得ることができる点、優れた外観性を得ることができる点より、上記防錆剤がベンゾトリアゾール系化合物であることが好ましい。
 ベンゾトリアゾール系化合物の含有量は、特に限定されないが、アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.02~3重量部であることが好ましく、より好ましくは0.02~2.5重量部であり、さらに好ましくは0.02~2重量部である。ベンゾトリアゾール系化合物の量が一定以下であるため、耐発泡剥がれ性等の接着信頼性が確実に確保でき、さらに粘着シートのヘイズの上昇も確実に防止できる。
 上記ベンゾトリアゾール系化合物としては、ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物であれば、特に限定されないが、下記式(7)で表される構造を有することが、より優れた腐食防止効果が得られるという観点から好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(但し、上記式(7)において、R2及びR3は同一又は異なって、R2はベンゼン環上の置換基であって、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数6~14のアリール基、アミノ基、モノ又はジC1-10アルキルアミノ基、アミノ-C1-6アルキル基、モノ又はジC1-10アルキルアミノ-C1-6アルキル基、メルカプト基、炭素数1~6のアルコキシカルボニル基、又は炭素数1~6のアルコキシ基等の置換基を示し、nは0~4の整数であって、nが2以上である場合は、n個のR2は同一であっても、異なっていても良く、R3は、水素原子、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~12のアルコキシ基、炭素数6~14のアリール基、アミノ基、モノ又はジC1-10アルキルアミノ基、アミノ-C1-6アルキル基、モノ又はジC1-10アルキルアミノ-C1-6アルキル基、メルカプト基、炭素数1~12のアルコキシカルボニル基、又は炭素数1~12のアルコキシ基等の置換基を示す。)
 より優れた腐食防止効果が得られるという観点から、R2としては、炭素数1~3のアルキル基、アルコキシカルボニル基等が好ましく、メチル基等がより好ましい。また、nは0又は1が好ましい。
 同様の観点から、R3としては、水素原子、モノ又はジC1-10アルキルアミノ-C1-6アルキル基等が好ましく、水素原子、ジC1~8アルキルアミノC1~4アルキル基等がより好ましい。
[1-11.シランカップリング剤]
 本発明の粘着剤組成物は、さらに、シランカップリング剤を含有することが好ましい。粘着剤組成物に、シランカップリング剤が含まれていると、ガラスに対する優れた接着性(特に、高温高湿でのガラスに対する優れた接着信頼性)が得やすくなる点で好ましい。
 上記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-フェニル-アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。なかでも、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。さらに、上記シランカップリング剤としては、例えば、商品名「KBM-403」(信越化学工業(株)製)等の市販品も挙げられる。なお、シランカップリング剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 上記シランカップリング剤の含有量は、特に限定されないが、ガラスに対する接着信頼性向上の点から、アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.01~1重量部が好ましく、より好ましくは0.03~0.5重量部である。
[1-12.酸化防止剤]
 本発明の粘着剤組成物は、さらに、酸化防止剤を含有することが好ましい。粘着剤組成物に、酸化防止剤が含まれていると、粘着剤組成物の保管時の酸化劣化を防止する上で好ましい。
 酸化防止剤は、ラジカル発生剤から発生するラジカルの酸素による阻害を防止して、安定なゲル分率(架橋度)を確保することができ、また、粘着剤層に適用する離型フィルム(セパレータ)の剥離力の上昇を抑制しながら、ゲル分率を上昇させることができる。
 前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、リン系、イオウ系およびアミン系の酸化防止剤があげられ、これらから選ばれるいずれか少なくとも1種を用いる。これらの中でも、フェノール系酸化防止剤が好ましい。なお、酸化防止剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 フェノール系酸化防止剤の具体例としては、単環フェノール化合物として、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、2,6-ジシクロヘキシル-4-メチルフェノール、2,6-ジイソプロピル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-t-アミル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-t-オクチル-4-n-プロピルフェノール、2,6-ジシクロヘキシル-4-n-オクチルフェノール、2-イソプロピル-4-メチル-6-t-ブチルフェノール、2-t-ブチル-4-エチル-6-t-オクチルフェノール、2-イソブチル-4-エチル-6-t-ヘキシルフェノール、2-シクロヘキシル-4-n-ブチル-6-イソプロピルフェノール、スチレン化混合クレゾール、DL-α-トコフェロール、ステアリルβ-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどを、2環フェノール化合物として、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4'-チオビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-チオビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス[6-(1-メチルシクロヘキシル)-p-クレゾール]、2,2'-エチリデンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2'-ブチリデンビス(2-t-ブチル-4-メチルフェノール)、3,6-ジオキサオクタメチレンビス[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート]、トリエチレングリコールビス[3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6-ヘキサンジオール ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2'-チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]などを、3環フェノール化合物として、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリス(2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-t-ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス[(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、トリス(4-t-ブチル-2,6-ジメチル-3-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼンなどを、4環フェノール化合物として、テトラキス[メチレン-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンなどを、リン含有フェノール化合物として、ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)カルシウム、ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)ニッケルなどを挙げることができる。
 リン系酸化防止剤の具体例としては、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ(トリデシル)ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ブトキシエチル)ホスファイト、テトラトリデシル-4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)-ジホスファイト、4,4'-イソプロピリデン-ジフェノールアルキルホスファイト(ただし、アルキルは炭素数12~15程度)、4,4'-イソプロピリデンビス(2-t-ブチルフェノール)・ジ(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ビフェニル)ホスファイト、テトラ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ブタンジホスファイト、トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ホスファイト、水素化-4,4'-イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス(オクチルフェニル)・ビス[4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)]・1,6-ヘキサンジオールジホスファイト、ヘキサトリデシル-1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェノール)ジホスファイト、トリス[4,4'-イソプロピリデンビス(2-t-ブチルフェノール)]ホスファイト、トリス(1,3-ジステアロイルオキシイソプロピル)ホスファイト、9,10-ジヒドロ-9-ホスファフェナンスレン-10-オキシド、テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-4,4'-ビフェニレンジホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル・4,4'-イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト及びフェニルビスフェノール-A-ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
 硫黄系酸化防止剤としては、ジアルキルチオジプロピオネート及びアルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルを用いることが好ましい。ここで使用されるジアルキルチオジプロピオネートとしては、炭素数6~20のアルキル基を有するジアルキルチオジプロピオネートが好ましく、またアルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルとしては、炭素数4~20のアルキル基を有するアルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルが好ましい。この場合に多価アルコールエステルを構成する多価アルコールの例としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートなどを挙げることができる。このようなジアルキルチオジプロピオネートとしては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート及びジステアリルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。一方、アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルとしては、例えば、グリセリントリブチルチオプロピオネート、グリセリントリオクチルチオプロピオネート、グリセリントリラウリルチオプロピオネート、グリセリントリステアリルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリブチルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリオクチルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリラウリルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリステアリルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラブチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラオクチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプロピオネートなどを挙げることができる。
 アミン系酸化防止剤の具体例としては、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、コハク酸ジメチルと1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジンエタノールの重縮合物、N,N',N'',N'''-テトラキス-(4,6-ビス-(ブチル-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アミノ)-トリアジン-2-イル)-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、ジブチルアミン・1,3,5-トリアジン・N,N'-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル-1,6-ヘキサメチレンジアミンとN-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物、ポリ[{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル}{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}]、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、ビス-(1,2,6,6-ペンタメチル-4-ペピリジル)-2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-n-ブチルマロネート、ビス-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、1,1'-(1,2-エタンジイル)ビス(3,3,5,5-テトラメチルピペラジノン)、(ミックスト2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル/トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、(ミックスト1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル/トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト[2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル/β,β,β’,β’-テトラメチル-3,9-[2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエチル]-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト[1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル/β,β,β’,β’-テトラメチル-3,9-[2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエチル]-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、N,N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン-2,4-ビス[N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジン縮合物、ポリ[6-N-モルホリル-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミド]、N,N'-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの縮合物、[N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]プロピオンアミドなどを挙げることができる。
 酸化防止剤の含有量は、特に限定されないが、ラジカル発生剤によるポリマーの酸化を防止する観点からアクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.05重量部以上の範囲とするのが好ましい。一方、前記酸化防止剤の含有量が多くなると、ラジカル発生剤から生じるラジカルを捕捉する割合が多くなる。その結果、前記粘着剤組成物から形成される粘着剤層の架橋阻害が起こしやすくなって、粘着剤層のゲル分率が低下して、外観不良を生じる傾向がある。かかる観点からは、アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、酸化防止剤の含有量は、5重量部以下、さらには1.5重量部以下の範囲とするのが好ましい。上記のゲル分率の確保とポリマーの酸化防止を両立させる観点から、前記酸化防止剤の含有量は、アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.05~5重量部であることが好ましく、さらには0.1~1.5重量部が好ましく、さらには0.1~1.0重量部が好ましい。
[1-13.架橋剤]
 本発明の粘着剤組成物は、上記の通り、溶剤型ではないことが好ましく、すなわち、架橋剤を含有しない又は実質的に含有しないことが好ましい。
 上記架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。特に、本発明の粘着剤組成物は、架橋剤として、イソシアネート系架橋剤及び/又はエポキシ系架橋剤を含有しない又は実質的に含有しないことが好ましく、イソシアネート系架橋剤含有しない又は実質的に含有しないことが好ましい。
 上記イソシアネート系架橋剤(多官能イソシアネート化合物)としては、例えば、1,2-エチレンジイソシアネート、1,4-ブチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられる。また、上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートL」]、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートHL」]、トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物[三井化学(株)製、商品名「タケネートD-110N」]等の市販品も挙げられる。
 上記エポキシ系架橋剤(多官能エポキシ化合物)としては、例えば、N,N,N′,N′-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂等が挙げられる。また、上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、三菱ガス化学(株)製、商品名「テトラッドC」等の市販品も挙げられる。
 本発明の粘着剤組成物において、架橋剤を「実質的に含有しない」とは、架橋剤が不可避的に混入する場合を除いて、架橋剤を能動的に配合はしないことをいう。具体的には、粘着剤組成物中の架橋剤の含有量が粘着剤組成物の全量(全重量、100重量%)に対して1.0重量%以下(好ましくは0.5重量%以下、さらに好ましくは0.2重量%以下)であるものは、実質的に含有しないということができる。また、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、0.05重量部以下(例えば、0~0.05重量部)が好ましく、より好ましくは0.01重量部以下(例えば、0~0.01重量部)、さらに好ましくは0.001重量部以下(例えば、0~0.001重量部)であるものも、実質的に含有しないということができる。
[1-14.添加剤]
 本発明の粘着剤組成物には、必要に応じて、架橋促進剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、油溶性フェノール等)、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料等)、紫外線吸収剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤等の公知の添加剤が、本発明の特性を損なわない範囲で含まれていてもよい。なお、このような添加剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
[2.粘着シート]
 本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)を有していれば良く、その他の点では特に限定されない。
 本発明の粘着シートは、両面がともに粘着剤層表面となっている両面粘着シートであってもよいし、片面のみが粘着剤層表面となっている片面粘着シートであってもよい。なかでも、2つの部材同士を貼り合わせる観点からは、両面粘着シートであることが好ましい。なお、本明細書において「粘着シート」という場合には、テープ状のもの、すなわち、「粘着テープ」も含まれるものとする。また、本明細書においては、粘着剤層表面を「粘着面」と称する場合がある。
 本発明の粘着シートは、使用時までは粘着面にセパレータ(剥離ライナー)が設けられていてもよい。
 本発明の粘着シートは、基材(基材層)を有しない、いわゆる「基材レスタイプ」の粘着シート(以下、「基材レス粘着シート」と称する場合がある)であってもよいし、基材を有するタイプの粘着シート(以下、「基材付き粘着シート」と称する場合がある)であってもよい。上記基材レス粘着シートとしては、例えば、上記粘着剤層のみからなる両面粘着シートや、上記粘着剤層と上記粘着剤層以外の粘着剤層(「他の粘着剤層」と称する場合がある)とからなる両面粘着シート等が挙げられる。一方、基材付き粘着シートとしては、基材の少なくとも片面側に上記粘着剤層を有する粘着シート等が挙げられる。なかでも、基材レス粘着シート(基材レス両面粘着シート)が好ましく、より好ましくは上記粘着剤層のみからなる基材レス両面粘着シートである。なお、上記「基材(基材層)」には、粘着シートの使用(貼付)時に剥離されるセパレータは含まない。
 本発明の粘着シートは、基材レス粘着シートであることが好ましい。基材を使用した基材付き粘着シートであれば、側面端部からの吸湿・腐食性ガスの浸透によるイオンマイグレーション等によるセンサー機能の劣化や誤作動をある程度は防止できるとも言えるため、基材レス粘着シートのほうが、低誘電率を付与できる意義が一層高いからである。
[2-1.粘着シートの各種物性]
 本発明の粘着シートのガラス板に対する25℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力(特に、上記粘着剤層(本発明の粘着剤層)により提供される粘着面のガラス板に対する25℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力)は、特に限定されないが、接着力が高ければ、金属メッシュ配線、銀ナノワイヤー等の金属表面への十分な密着性が得られ腐食防止効果も向上するという観点から、10N/20mm以上であることが好ましく、より好ましくは12N/20mm以上、さらに好ましくは14N/20mm以上、さらにより好ましくは16N/20mm以上である。本発明の粘着シートの、ガラス板に対する25℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力が一定の値以上であれば、ガラスへの接着性、段差における浮きの抑止性に一層優れる。なお、本発明の粘着シートのガラス板に対する25℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力の上限値は、特に限定されないが、例えば、60N/20mm以下が好ましく、より好ましくは40N/20mm以下である。
 本発明の粘着シートのガラス板に対する65℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力(特に、上記粘着剤層(本発明の粘着剤層)により提供される粘着面のガラス板に対する65℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力)は、特に限定されないが、高温での接着信頼性が向上するという観点から、6N/20mm以上であることが好ましく、より好ましくは6.5N/20mm以上、さらに好ましくは7N/20mm以上、さらにより好ましくは7.5N/20mm以上である。本発明の粘着シートの、ガラス板に対する65℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力が一定の値以上であれば、ガラスへの高温における接着性、段差における浮きの抑止性に一層優れる。なお、本発明の粘着シートのガラス板に対する65℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力の上限値は、特に限定されないが、例えば、60N/20mm以下が好ましく、より好ましくは40N/20mm以下である。
 本発明の粘着シートのガラス板に対する25℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力に対するガラス板に対する65℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力の割合(ガラス板に対する65℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力/ガラス板に対する25℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力×100)は、特に限定されないが、高温での接着力、接着信頼性が向上するという観点から、30以上が好ましく、より好ましくは35以上、さらに好ましくは40以上、さらにより好ましくは45以上である。高温においては粘着剤層の弾性率が下がるので、一般に上記割合は小さくなるが、本発明の粘着シートの上記割合が一定の値以上であれば、ガラスへの高温における接着力、接着信頼性、段差における浮きの抑止性に一層優れる。上記割合の上限値は、特に限定されないが、実用上、100以下であってもよく、90以下であってもよい。
 ガラス板に対する25℃及び65℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力は、下記の180°引き剥がし接着力の測定方法により求められる。上記ガラス板としては、特に限定されないが、例えば、商品名「ソーダライムガラス ♯0050」(松浪硝子工業株式会社製)が挙げられる。また、無アルカリガラスや化学強化ガラス等も挙げられる。
 本発明の粘着シートのアクリル板に対する25℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力(特に、上記粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)により提供される粘着面のアクリル板に対する25℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力)は、特に限定されないが、接着力が高ければ、金属表面への十分な密着が得られ腐食防止効果も向上するという観点から、10N/20mm以上であることが好ましく、より好ましくは12N/20mm以上、さらに好ましくは14N/20mm以上である。本発明の粘着シートは、アクリル板に対する25℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力が10N/20mmであると、アクリル板への良好な接着性や良好な段差における浮きの抑止性が得やすくなり、好ましい。なお、本発明の粘着シートのアクリル板に対する25℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力の上限値は、特に限定されないが、例えば、40N/20mmであり、より好ましくは60N/20mmである。アクリル板に対する25℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力は、下記の180°引き剥がし接着力の測定方法より求められる。
 上記アクリル板としては、特に限定されないが、例えば、PMMA板(商品名「アクリライト」、三菱レイヨン株式会社製)等が挙げられる。
 本発明の粘着シートの上記接着力、接着力の割合は、アクリル系ポリマー(A)のモノマー組成、水添ポリオレフィン系樹脂(B)の種類、アクリル系ポリマー(A)と水添ポリオレフィン系樹脂(B)の配合比などを調整することにより、調整することができる。
(A-1.180°引き剥がし接着力の測定方法)
 粘着シートの粘着面を被着体に貼り合わせ、2kgローラー、1往復の圧着条件で圧着し、23℃、50%RHの雰囲気下で30分間エージングする。エージング後、JIS Z 0237に準拠して、25℃又は65℃、50%RHの雰囲気下、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で、被着体から粘着シートを引きはがし、180°引き剥がし接着力(N/20mm)を測定する。
(B.厚み)
 本発明の粘着シートの厚み(総厚み)は、特に限定されないが、12~350μmが好ましく、より好ましくは12~300μmである。厚みが一定以上であると、段差部位での剥がれが生じにくくなり、好ましい。また、厚みが一定以下であると、製造時やロール保管時に優れた外観を保持しやすくなり、切断加工時に糊汚れが生じにくい点で好ましい。なお、本発明の粘着シートの厚みには、セパレータの厚みは含めないものとする。
(C.ヘイズ)
 本発明の粘着シートのヘイズ(JIS K7136に準じる)は、特に限定されないが、1.0%以下が好ましく、より好ましくは0.8%以下である。ヘイズが1.0%以下であると、優れた透明性や優れた外観が得られ、好ましい。ヘイズの下限値は、特に限定されないが、理論的には0%であり、実用上、0.01%超であってもよい。なお、上記ヘイズは、例えば、粘着シートを常態(23℃、50%RH)に少なくとも24時間静置した後、セパレータを有する場合にはこれを剥離し、スライドガラス(例えば、全光線透過率92%、ヘイズ0.2%のもの)に貼り合わせたものを試料とし、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所製、商品名「HM-150N」)またはその相当品を用いて測定することができる。
(D.全光線透過率)
 本発明の粘着シートの可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7361-1に準じる)は、特に限定されないが、90%以上が好ましく、より好ましくは91%以上、さらに好ましくは92%以上である。全光線透過率が90%以上であると、優れた透明性や優れた外観が得られ、好ましい。全光線透過率の上限値は、特に限定されないが、理論的には、100%から空気界面で生じる反射による光損失(フレネルロス)を除いた値となり、実用上、95%以下であってもよい。なお、上記全光線透過率は、例えば、粘着シートを常態(23℃、50%RH)に少なくとも24時間静置した後、セパレータを有する場合にはこれを剥離し、スライドガラス(例えば、全光線透過率92%、ヘイズ0.2%のもの)に貼り合わせたものを試料とし、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所製、商品名「HM-150N」)またはその相当品を用いて測定することができる
[2-2.粘着シートの製造方法]
 本発明の粘着シートは、特に限定されないが、公知乃至慣用の製造方法に従って製造されることが好ましい。例えば、本発明の粘着シートが基材レス粘着シートである場合には、セパレータ上に上記の方法により上記粘着剤層を形成することにより得られる。また、本発明の粘着シートが基材付き粘着シートである場合には、上記粘着剤層を基材の表面に直接形成することにより得てもよいし(直写法)、いったんセパレータ上に上記粘着剤層を形成した後、基材に転写する(貼り合わせる)ことにより、基材上に上記粘着剤層を設けることにより得てもよい(転写法)。
[2-3.粘着シートの粘着剤層]
(25℃における貯蔵弾性率)
 本発明の粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)の25℃における貯蔵弾性率は、特に限定されないが、好ましくは0.01MPa以上であり、より好ましくは0.05MPa以上、さらに好ましくは0.1MPa以上である。上記貯蔵弾性率が0.01MPa以上であると、良好な接着信頼性が得やすくなり、好ましい。また、段差追従性の観点から、上記粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率は、好ましくは0.5MPa以下、より好ましくは0.4MPa以下である。粘着剤層の貯蔵弾性率は、動的粘弾性により測定されるものである。
 本発明の粘着層の貯蔵弾性率は、アクリル系ポリマー(A)のモノマー組成、水添ポリオレフィン系樹脂(B)の種類、アクリル系ポリマー(A)と水添ポリオレフィン系樹脂(B)の配合比などを調整することにより、調整することができる。
(300%引張残留応力)
 本発明の粘着剤層の300%引張残留応力は、特に限定されないが、7~16N/cm2でることが好ましく、より好ましくは7~15N/cm2、さらに好ましくは7~14N/cm2である。上記300%引張残留応力が7N/cm2以上であると、良好な耐発泡剥がれ性が得やすくなり、好ましい。また、上記300%引張残留応力が16N/cm2以下であると、良好な応力緩和性が得られ、良好な段差追従性が得やすくなり、好ましい。
 本発明の粘着シートは、300%引張残留応力が特定の範囲内である上記粘着剤層を有していると、優れた応力緩和性が得やすくなり、優れた段差追従性を発揮しやすくなる。例えば、大きい段差(例えば、45μm程度の高さ有する段差、特に20~50μmの高さを有する段差)に対しても良好に追従できる。
 上記300%引張残留応力は、23℃の環境下、粘着剤層を、長さ方向に、伸び(歪み)300%まで引っ張り、その伸びを保持し、引っ張り終了より300秒経過後における粘着剤層に加えられた引張荷重を求め、該引張荷重を粘着剤層の初期の断面積(引っ張る前の断面積)で除した値(N/cm2)である。なお、粘着剤層の初期の伸びは100%である。
(厚み)
 上記粘着剤層(特に、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)は、特に限定されないが、12~350μmが好ましく、より好ましくは12~300μmである。厚みが一定以上であると段差追従性や接着信頼性が向上し、好ましい。また、厚みが一定以下であると、取扱い性や製造性に特に優れ、好ましい。
(製造方法)
 上記粘着剤層の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、上記粘着剤組成物を基材又は剥離ライナー上に塗布(塗工)し、必要に応じて、乾燥、硬化、又は乾燥及び硬化させることが挙げられる。
 なお、上記粘着剤組成物の塗布(塗工)には、公知のコーティング法が用いられてもよい。例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター等のコーターが用いられてもよい。
[2-4.粘着シートの他の層]
 本発明の粘着シートは、上記粘着剤層の他に、他の層を有していてもよい。他の層としては、例えば、他の粘着剤層(上記粘着剤層以外の粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層以外の粘着剤層))、中間層、下塗り層等が挙げられる。なお、本発明の粘着シートは、他の層を2層以上有していてもよい。
[2-5.粘着シートの基材]
 本発明の粘着シートが基材付き粘着シートである場合の基材としては、特に限定されないが、例えば、プラスチックフィルム、反射防止(AR)フィルム、偏光板、位相差板等の各種光学フィルムが挙げられる。上記プラスチックフィルム等の素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体、商品名「アートン(環状オレフィン系ポリマー、JSR株式会社製)」、商品名「ゼオノア(環状オレフィン系ポリマー、日本ゼオン株式会社製)」等の環状オレフィン系ポリマー等のプラスチック材料が挙げられる。なお、これらのプラスチック材料は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。また、上記の「基材」とは、粘着シートを被着体に貼付する際には、粘着剤層とともに被着体に貼付される部分である。粘着シートの使用時(貼付時)に剥離されるセパレータ(剥離ライナー)は「基材」には含まない。
 上記基材は、透明であることが好ましい。上記基材の可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7361-1に準じる)は、特に限定されないが、85%以上が好ましく、より好ましくは88%以上である。また、上記基材のヘイズ(JIS K7136に準じる)は、特に限定されないが、1.0%以下が好ましく、より好ましくは0.8%以下である。このような透明な基材としては、例えば、PETフィルムや、商品名「アートン」、商品名「ゼオノア」等の無配向フィルム等が挙げられる。
 上記基材の厚みは、特に限定されないが、例えば、12~500μmが好ましい。なお、上記基材は単層及び複層のいずれの形態を有していてもよい。また、上記基材の表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理等の公知慣用の表面処理が適宜施されていてもよい。
[2-6.粘着シートのセパレータ]
 本発明の粘着シートは、使用時までは粘着面にセパレータ(剥離ライナー)が設けられていてもよい。なお、本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合、各粘着面は、2枚のセパレータによりそれぞれ保護されていてもよいし、両面が剥離面となっているセパレータ1枚により、ロール状に巻回される形態で保護されていてもよい。セパレータは粘着剤層の保護材として用いられ、被着体に貼付する際に剥がされる。また、本発明の粘着シートが基材レス粘着シートの場合、セパレータは粘着剤層の支持体としての役割も担う。なお、セパレータは必ずしも設けられなくてもよい。
 上記セパレータとしては、特に限定されないが、例えば、セパレータ基材の少なくとも一方の表面に剥離層(剥離処理層)を有するセパレータ、フッ素系ポリマーからなる低接着性のセパレータ、無極性ポリマーからなる低接着性のセパレータなどが挙げられる。上記フッ素系ポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン-フッ化ビニリデン共重合体などが挙げられる。また、上記無極性ポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のオレフィン系樹脂などが挙げられる。中でも、セパレータ基材の少なくとも一方の表面に剥離層を有するセパレータを使用することが好ましい。
 上記セパレータ基材としては、特に限定されないが、プラスチックフィルム等が挙げられる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系樹脂;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリメチルペンテン(PMP)、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)等のα-オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂;ポリ塩化ビニル(PVC);酢酸ビニル系樹脂;ポリカーボネート(PC);ポリフェニレンスルフィド(PPS);ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)などから構成されるプラスチックフィルムが挙げられる。中でも、加工性、入手性、作業性、防塵性、コスト等の観点から、ポリエステル系樹脂から形成されるプラスチックフィルムが好ましく、さらに好ましくはPETフィルムである。
 上記剥離層を構成する剥離処理剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、硫化モリブデンなどの剥離処理剤が挙げられる。中でも、剥離コントロール、経時安定性の観点から、シリコーン系剥離処理剤が好ましい。なお、剥離処理剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 また、上記剥離層は単層であってもよいし、本発明の特性を損なわない範囲においては、2層以上が積層された積層構造であってもよい。
 中でも、上記セパレータの好ましい具体的構成の一例としては、PETフィルムをセパレータ基材として用い、該セパレータ基材の少なくとも一方の表面に、シリコーン系剥離処理剤による剥離層が設けられた構成が挙げられる。なお、上記セパレータの両表面のうち、粘着剤層と接する側とは反対側の剥離層が設けられていない表面のことを、セパレータの「背面」と称する場合がある。
 上記セパレータは、打ち抜き加工性・ハンドリング性の確保や、屈曲性を保持しつつ厚手化する観点から、背面にキャリア材が積層されていてもよい。このようなキャリア材は、特に限定されないが、例えば、PETフィルム基材を粘着剤層を介して2層積層した構成、COPフィルム基材とPETフィルム基材を粘着剤層を介して2層積層した構成などが挙げられる。なお、上記セパレータは、キャリア材を有していなくてもよい。
 また、上記セパレータは、搬送する際やセパレータを剥離する際に生じる帯電を抑制し、異物の付着・混入を低減する観点から、剥離層及び/又は背面に導電処理層を有していてもよい。このような導電処理層は、特に限定されないが、例えば、導電性ポリマーとしてポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)(PEDOT)とポリスチレンスルホン酸(PSS)の複合物を主成分とするコーティング処理層などが挙げられる。なお、上記セパレータは、導電処理層を有していなくてもよい。
 上記セパレータは、公知慣用の方法により製造することができる。上記キャリア材、導電処理層は、公知の方法により、セパレータの剥離層及び/又は背面に積層させることにより調製することができる。また、本発明の上記セパレータは、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層(例えば、中間層、下塗り層など)を有していてもよい。
 上記セパレータの厚さは、特に限定されないが、例えば、コスト面や貼り合わせ作業における粘着シートのハンドリング性等の観点より、12~200μmが好ましく、より好ましくは25~150μm、さらに好ましくは38~125μmである。
 また、本発明の粘着シートがダブルセパレータタイプの両面粘着シートである場合、一方の粘着面にはセパレータが設けられ、他方の粘着面にもセパレータが設けられる。このような場合、両方のセパレータは、それぞれ一方のみの表面が剥離層となっているセパレータ(特にプラスチック基材の一方の表面がシリコーン系剥離剤からなる剥離層を有するセパレータ)であることが好ましい。また、セパレータは、剥離層が粘着面と接触するようにして設けられる。
 さらに、本発明の粘着シートがダブルセパレータタイプの両面粘着シートである場合、2枚のセパレータ剥離力に差が設けられていることが好ましい。例えば、本発明の粘着シートがダブルセパレータタイプの両面粘着シートである場合、一方のセパレータが先に使用(貼付)される粘着面(「1面側」ともいう)に対して用いられ、他方のセパレータが後に使用(貼付)される粘着面(「2面側」ともいう)に対して用いられることが好ましい。従って、一方のセパレータはより小さな力(剥離力)で剥離が可能な「軽剥離側」のセパレータとして使用され、他方のセパレータは粘着剤層から剥離するのにより大きな力(剥離力)を要する「重剥離側」のセパレータとして使用されることが好ましい。なお、本明細書において、上記の軽剥離側のセパレータを「軽剥離セパレータ」と称する場合があり、上記の重剥離面側のセパレータを「重剥離セパレータ」と称する場合がある。
 なお、本発明の粘着シートがシングルセパレータタイプの両面粘着シートである場合、一方の粘着面にセパレータが設けられ、これを巻回することによって粘着体の他方の粘着面も該セパレータによって保護される。本発明の粘着シートがシングルセパレータタイプである場合には、セパレータの表面はどちらも剥離層(剥離処理層)となっていることが好ましい。また、上記セパレータの両剥離層のうち、巻回することによって粘着面と接触する側の剥離層のことを、特に「背面剥離層」と称する場合がある。通常、セパレータの背面剥離層側の方が、両面粘着シートの「1面側」に対して用いられる。
 本発明の粘着シートは、アクリル系ポリマーの分子量を低下させることなく応力緩和性が付与されているため、セパレータ剥離時の粘着剤層の糊面の荒れや変形、スティックスリップの発生を抑制し、粘着シートを安定して使用できるようにする点で好ましい。なお、スティックスリップとは、剥離面で発生する震動現象であり、被着体にダメージを与えて破損したり,被着体に部分的に糊残りを生じたりする。
 本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合、セパレータ剥離時の粘着剤層の糊面の荒れや変形、スティックスリップの発生を抑制し、粘着シートを安定して使用できるようにする点より、上記セパレータの1面側(軽剥離側)における粘着剤層に対する剥離力(セパレータ剥離力)は0.01~0.5N/50mm、好ましくは0.05~0.25N/50mmであり、上記セパレータの2面側(重剥離側)における粘着剤層(例えば、上記アクリル系粘着剤層、上記ゴム系粘着剤層など)に対する剥離力(セパレータ剥離力)は0.1~1.00N/50mm、好ましくは0.2~0.85N/50mmであって、常に重剥離面側のセパレータ剥離力が軽剥離面側のセパレータ剥離力より大きく、且つ1.1~10.0倍程度の剥離差があることが好ましい。
 特に、本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合、所謂泣き分かれ現象、セパレータ剥離時の粘着剤層の糊面の荒れや変形、スティックスリップの発生を抑制し、粘着シートを安定して使用できるようにする点より、重剥離セパレータの粘着剤層に対する剥離力(セパレータ剥離力)と軽剥離セパレータの粘着剤層に対する剥離力(セパレータ剥離力)との差が0.01N/50mm以上であることが好ましく、より好ましくは0.02N/50mm以上、さらに好ましくは0.05N/50mm以上、特に好ましくは0.06N/50mm以上である。
 なお、上記セパレータ剥離力とは、180°剥離試験によって測定される、粘着剤層に対するセパレータの180°引き剥がし粘着力を意味する。なお、引張速度は300mm/分である。
[2-7.粘着シートの用途等]
 本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)を有するので、接着性及び耐発泡剥がれ性に優れる。さらに、低誘電率でありながら、応力緩和性に優れ、段差追従性に優れる。このため、本発明の粘着シートを有する光学部材は、誘電率が高いことに起因する誤作動が生じにくい。また、接着信頼性、特に高温時の接着信頼性に優れる。
 このため、本発明の粘着シートは、高温時に界面での発泡の生じやすい被着体に対して有用に用いられる。例えば、ポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)は、未反応モノマーを含むことがあり、高温時に異物による発泡が生じやすい。また、ポリカーボネート(PC)は、高温時に水と二酸化炭素のアウトガスを生じやすい。本発明の粘着シートは、耐発泡剥がれ性に優れるので、このような樹脂を含むプラスチック被着体に対しても有用に用いられる。
 また、本発明の粘着シートは、線膨張係数の小さい被着体に加えて、線膨張係数の大きい被着体に対しても、有用に用いられる。なお、上記線膨張係数の小さい被着体としては、特に限定されないが、例えば、ガラス板(線膨張係数:0.3×10-5~0.8×10-5/℃)、ポリエチレンテレフタレート基材(PETフィルム、線膨張係数:1.5×10-5~2×10-5/℃)等が挙げられる。また、上記線膨張係数の大きい被着体としては、特に限定されないが、例えば、線膨張係数の大きい樹脂基材が挙げられ、より具体的には、ポリカーボネート樹脂基材(PC、線膨張係数:7×10-5~8×10-5/℃)、ポリメタクリル酸メチル樹脂基材(PMMA、線膨張係数:7×10-5~8×10-5/℃)、シクロオレフィンポリマー基材(COP、線膨張係数:6×10-5~7×10-5/℃)、商品名「ゼオノア」(日本ゼオン株式会社製)、商品名「アートン」(JSR株式会社製)等が挙げられる。
 本発明の粘着シートは、線膨張係数の小さい被着体と線膨張係数の大きい被着体との貼り合わせに有用に用いられる。具体的には、本発明の粘着シートは、ガラス被着体(例えば、ガラス板、化学強化ガラス、ガラスレンズ等)と上記の線膨張係数の大きい樹脂基材との貼り合わせに好ましく用いられる。
 このように、本発明の粘着シートは、様々な素材の被着体同士の貼り合わせに有用であり、特にガラス被着体とプラスチック被着体との貼り合わせに有用に用いられる。なお、プラスチック被着体は、表面に金属メッシュ配線や銀ナノワイヤー等を有するプラスチックフィルムのような光学フィルムであってもよい。
 さらに、本発明の粘着シートは、表面が平滑な被着体に加えて、表面に段差を有する被着体に対しても、有用に用いられる。特に、本発明の粘着シートは、ガラス被着体及び上記の線膨張係数の大きい樹脂基材のうち少なくとも一方が表面に段差を有していても、ガラス被着体と上記の線膨張係数の大きい樹脂基材との貼り合わせに有用に用いられる。
 本発明の粘着シートは、携帯電子機器の製造用途に好ましく用いられる。上記携帯電子機器としては、例えば、携帯電話、PHS、スマートフォン、タブレット(タブレット型コンピューター)、モバイルコンピューター(モバイルPC)、携帯情報端末(PDA)、電子手帳、携帯型テレビや携帯型ラジオ等の携帯型放送受信機 、携帯型ゲーム機、ポータブルオーディオプレーヤー、ポータブルDVDプレーヤー、デジタルカメラ等のカメラ、カムコーダ型のビデオカメラ等が挙げられる。
 本発明の粘着シートは、例えば、携帯電子機器を構成する部材やモジュール同士の貼り付けや、携帯電子機器を構成する部材やモジュールの筐体への固定等に好ましく用いられる。より具体的には、カバーガラスやレンズ(特にガラスレンズ)とタッチパネルやタッチセンサーとの貼り合わせ、カバーガラスやレンズ(特にガラスレンズ)の筐体への固定、ディスプレイパネルの筐体への固定、シート状キーボードやタッチパネル等の入力装置の筐体への固定、情報表示部の保護パネルと筐体との貼り合わせ、筐体同士の貼り合わせ、筐体と装飾用シートとの貼り合わせ、携帯電子機器を構成する各種部材やモジュールの固定や貼り合わせ等が挙げられる。なお、本明細書において、ディスプレイパネルとは、レンズ(特にガラスレンズ)及びタッチパネルにより少なくとも構成される構造物をいう。また、本明細書におけるレンズは、光の屈折作用を示す透明体及び光の屈折作用のない透明体の両方を含む概念である。つまり、本明細書におけるレンズには、屈折作用がない単なる窓パネルも含まれる。
 さらに、本発明の粘着シートは、光学用途に好ましく用いられる。すなわち、本発明の粘着シートは、光学用途に用いられる光学用粘着シートであることが好ましい。より具体的には、例えば、光学部材を貼り合わせる用途(光学部材貼り合わせ用)や上記光学部材が用いられた製品(光学製品)の製造用途等に用いられることが好ましい。
[3.光学部材]
 本発明の光学部材は、上記粘着シート及び基板を少なくとも有する光学部材であって、上記基板は少なくとも片面に金属配線(例えば金属メッシュ配線、銀ナノワイヤー等のなど)を備え、上記基板の上記金属配線を有する側の面上に本発明の粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)が貼着されていれていれば良く、その他の点では特に限定されない。なお、本発明の粘着シートは、使用時までは粘着面にセパレータが設けられていてもよいが、本発明の光学部材における上記粘着シートは使用時の粘着シートであるため、セパレータは有しない。
 さらに優良な腐食防止効果を得るという観点から、上記光学部材は、上記基板の上記金属配線を有する側とは反対側に上記粘着剤層を有することが好ましく、上記基板の上記金属配線を有する側とは反対側の面上に上記粘着剤層が貼着されていることがさらに好ましい。
 上記金属配線を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、チタン、ケイ素、ニオブ、インジウム、亜鉛、スズ、金、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、ニッケル、鉛、鉄、パラジウム、白金、タングステン、ジルコニウム、タンタル、ハフニウムなどの金属が挙げられる。さらには、これらの金属を2種以上含有するものや、これらの金属を主成分とする合金も挙げられる。中でも、導電性の点より、金、銀、銅が好ましく、導電性及びコストの点より、銀、銅がより好ましい。つまり、上記金属配線は、銀配線及び/又は銅配線、特に銅メッシュ配線、銀メッシュ配線、銀ナノワイヤーであることが好ましい。また、金属配線上により高度な防錆を目的として、酸化物膜や金属被覆膜が設けられていてもよい。なお、後述のタッチパネルの金属配線を構成する材料も、同様である。
 光学部材とは、光学的特性(例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性等)を有する部材をいう。上記光学部材を構成する基板としては、特に限定されないが、例えば、表示装置(画像表示装置)、入力装置等の機器(光学機器)を構成する基板又はこれらの機器に用いられる基板が挙げられ、例えば、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム(PETフィルム等のプラスチックフィルムの少なくとも片面にハードコート処理が施されたフィルム)、透明導電フィルム(例えば、表面にITO層を有するプラスチックフィルム(好ましくは、PET-ITO、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー等のITOフィルム)等)、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護板、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板(ガラスセンサー、ガラス製表示パネル(LCD等)、透明電極付きガラス板等のガラス基板等)や、さらにはこれらが積層されている基板(これらを総称して「機能性フィルム」と称する場合がある)等が挙げられる。また、これらのフィルムは、金属ナノワイヤ層や導電性高分子層等を有していても良い。また、これらのフィルムには、金属細線がメッシュ印刷されていても良い。なお、上記の「板」及び「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態を含むものとし、例えば、「偏光フィルム」は、「偏光板」及び「偏光シート」等を含むものとする。また、「フィルム」はフィルムセンサー等を含むものとする。
 特に、本発明の粘着シートは、上記金属配線が金属メッシュ配線又は銀ナノワイヤーである透明導電フィルム(金属メッシュフィルム、銀ナノワイヤーフィルム)、特に、金属メッシュフィルムを有する光学部材に好適に使用することがきる。銀や銅はイオンマイグレーションを生じやすい金属であり、特に、金属メッシュ配線や銀ナノワイヤーの形態の銀や銅はイオンマイグレーションを生じやすく、粘着剤層に浸透した金属イオンによる短絡に起因して誤作動が生じやすい。本発明の粘着シートは、低誘電率で応力緩和性に優れるため、金属配線等による段差に気泡を残すことなく充填され、且つ銀や銅はイオンマイグレーションによる誤作動が生じにくい。なお、後述のタッチパネルを構成する金属メッシュフィルム、銀ナノワイヤーフィルムについても、同様である。
 上記表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパー等が挙げられる。また、上記入力装置としては、タッチパネル等が挙げられる。
 上記光学部材を構成する基板としては、特に限定されないが、例えば、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、金属薄膜等からなる基板(例えば、シート状やフィルム状、板状の基板等)等が挙げられる。なお、本発明における「光学部材」には、上記の通り、表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材(意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護フィルム等)も含むものとする。
 本発明の粘着シートが基材付き粘着シートであり、且つ、上記粘着シートが光学的特性を有する部材を構成すれば、上記基材は上記基板と同視でき、上記粘着シートは本発明の光学部材でもあると言える。
 本発明の粘着シートが基材付き粘着シートであり、上記基材として上記機能性フィルムを用いた場合には、本発明の粘着シートを、機能性フィルムの少なくとも片面側に上記粘着剤層を有する「粘着型機能性フィルム」として使用することもできる。
 次に、図1の模式図を参照して、本発明の光学部材の特に好ましい態様の具体例について説明する。
 図1には、粘着シート10及び金属メッシュフィルム11である基板を少なくとも有する光学部材であって、金属メッシュフィルム11は片面に金属メッシュ配線3を備え、粘着シート10が、金属メッシュフィルム11の金属メッシュ配線3を有する側の面上に貼着されている光学部材1が記載されている。
[4.タッチパネル]
 本発明のタッチパネルは、上記粘着シート及び基板を少なくとも有するタッチパネルであって、上記基板は片面に金属配線(例えば、金属メッシュ配線、銀ナノワイヤーなど)を備え、上記基板の上記金属配線を有する側の面上に上記粘着剤層が貼着されていれていれば良く、その他の点では特に限定されない。なお、本発明のタッチパネルにおける上記粘着シートは使用時の粘着シートであるため、セパレータは有しない。
 上記タッチパネルとしては、本発明の光学部材を、別の光学部材(必ずしも上記粘着シートを有していても良く、有していなくても良いが、有していることが、さらに優良な腐食防止効果を得るという観点から好ましい。)と貼り合わせて構成されている態様が好ましい。また、上記別の光学部材は、単数であっても、複数であっても良い。
 上記態様の場合の本発明の光学部材と上記別の光学部材との貼り合わせの態様としては、特に限定されないが、例えば、(1)本発明の粘着シートを介して本発明の光学部材と上記別の光学部材とを貼り合わせる態様、(2)光学部材を含む又は構成する本発明の粘着シートを、上記別の光学部材に貼り合わせる態様、(3)本発明の粘着テープを介して光学部材を光学部材以外の部材に貼り合わせる態様、(4)光学部材を含む又は構成する本発明の粘着テープを、光学部材以外の部材に貼り合わせる態様等が挙げられる。なお、上記(2)の態様においては、本発明の粘着シートは、基材が光学部材(例えば、光学フィルム等)である両面粘着シートであることが好ましい。
 次に、図2の模式図を参照して、本発明のタッチパネルの特に好ましい態様の具体例について説明する。
 図2(A)には、透明基板12a、粘着シート10a、金属メッシュフィルム11、粘着シート10b、及び透明基板12bをこの順番で互いに接する状態で有するタッチパネル2が記載されている。金属メッシュフィルム11は、粘着シート10a側の面に金属メッシュ配線3を備えており、粘着シート10aは、金属メッシュフィルム11の金属メッシュ配線3を有する側の面上に貼着されている。透明基板12a及び透明基板12bはガラスであることが好ましく、金属メッシュフィルム11の基板はPETであることが好ましい。粘着シート10bは本発明の粘着シートであっても良く、本発明の粘着シートでなくても良いが、本発明の粘着シートであることが好ましい。
 図2(B)には、透明基板12a、粘着シート10a、金属メッシュフィルム13、粘着シート10b、偏光板14a、透明基板12b、及び偏光板14bをこの順番で互いに接する状態で有するタッチパネル2が記載されている。金属メッシュフィルム13は、粘着シート10a側の面に金属メッシュ配線3を備えており、粘着シート10aは、金属メッシュフィルム13の金属メッシュ配線3を有する側の面上に貼着されている。透明基板12aはガラスであることが好ましく、透明基板12bはLCD等のガラス製表示パネル等であることが好ましい。粘着シート10bは上記粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)で構成されていても良く、構成されていなくても良いが、上記粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)で構成されていることが好ましい。
 図2(C)には、透明基板12a、粘着シート10a、金属メッシュフィルム13、粘着シート10b、ハードコートフィルム15、粘着シート10c、偏光板14a、透明基板12b、及び偏光板14bをこの順番で互いに接する状態で有するタッチパネル2が記載されている。金属メッシュフィルム13は、粘着シート10a側の面に金属メッシュ配線3を備えており、粘着シート10aは、金属メッシュフィルム13の金属メッシュ配線3を有する側の面上に貼着されている。透明基板12aはガラスであることが好ましく、透明基板12bはLCD等のガラス製表示パネル等であることが好ましく、ハードコートフィルム15はハードコートPETフィルムであることが好ましい。粘着シート10b及び10cは、それぞれ上記粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)で構成されていても良く、構成されていなくても良いが、上記粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)で構成されていることが好ましい。
 図2(D)には、透明基板12a、粘着シート10a、金属メッシュフィルム13、粘着シート10b、及びハードコートフィルム15をこの順番で互いに接する状態で有する光学部材4と、偏光板14a、透明基板12b、及び偏光板14bをこの順番で互いに接する状態で有する光学部材5とからなるタッチパネル2が記載されている。光学部材4と光学部材5とは、ハードコートフィルム15と偏光板14aとが互いに向かい合う位置関係にある。ハードコートフィルム15は偏光板14aとは接触しておらず、ハードコートフィルム15と偏光板14aとの間には空気層が形成されている。金属メッシュフィルム13は、粘着シート10a側の面に金属メッシュ配線3を備えており、粘着シート10aは、金属メッシュフィルム13の金属メッシュ配線3を有する側の面上に貼着されている。透明基板12aはガラスであることが好ましく、透明基板12bはLCD等のガラス製表示パネル等であることが好ましく、ハードコートフィルム15はハードコートPETフィルムであることが好ましい。粘着シート10b及び10cは、それぞれ上記粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)で構成されていても良く、構成されていなくても良いが、上記粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)で構成されていることが好ましい。
 金属メッシュフィルム上の金属メッシュ配線の形成方法は、特に限定されないが、あらかじめ設けておいた金属層をエッチング等により除去する方法や、印刷法などが挙げられる。
 以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、配合部数(重量部)は、全て、記載の各成分の配合部数を示す。
[製造例1:プレポリマー組成物Aの調製]
 アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)40重量部、アクリル酸イソステアリル(ISTA)40重量部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)19重量部、及びアクリル酸4-ヒドロキシブチル(4-HBA)1重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤(商品名「Omnirad184」、IGM Resins B.V.製製)0.05重量部、及び光重合開始剤(商品名「Omnirad651」、IGM Resins B.V.製製)0.05重量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物Aを得た。
[製造例2:プレポリマー組成物Bの調製]
 アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)31重量部、アクリル酸イソステアリル(ISTA)31重量部、イソボルニルアクリレート(IBXA)17重量部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)2重量部、及びアクリル酸4-ヒドロキシブチル(4-HBA)19重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤(商品名「Omnirad184」、IGM Resins B.V.製製)0.05重量部、及び光重合開始剤(商品名「Omnirad651」、IGM Resins B.V.製製)0.05重量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物Bを得た。
[製造例3:プレポリマー組成物Cの調製]
 アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)29重量部、アクリル酸イソステアリル(ISTA)29重量部、イソボルニルアクリレート(IBXA)21重量部、及びアクリル酸4-ヒドロキシブチル(4-HBA)21重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤(商品名「Omnirad184」、IGM Resins B.V.製製)0.05重量部、及び光重合開始剤(商品名「Omnirad651」、IGM Resins B.V.製製)0.05重量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物Cを得た。
[実施例1]
 製造例1で得られたプレポリマー組成物A100重量部に、水添1,2-ポリブタジエングリコール(商品名「GI-2000」、数平均分子量(Mn):3110(実測値)、重量平均分子量(Mw):5090(実測値)、多分散度(Mw/Mn):1.64(実測値)、水素添加率:93%以上(カタログ値)、ヨウ素価:21以下(カタログ値)、日本曹達(株)社製)15重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)0.040重量部、及びシランカップリング剤(商品名「KBM-403」、信越化学工業株式会社製)0.3重量部を添加して、混合し、粘着剤組成物(硬化前組成物)を得た。
 上記粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート(PET)セパレータ(重剥離セパレータ、商品名「MRF75」、三菱樹脂株式会社製)上に最終的な厚み(粘着剤層の厚み)が200μmとなるように塗布し、塗布層(粘着剤組成物層)を形成した。次いで、上記塗布層上に、PETセパレータ(軽剥離セパレータ、商品名「MRE75」、三菱樹脂株式会社製)を設け、塗布層を被覆して酸素を遮断した。そして、MRF75/塗布層(粘着剤組成物層)/MRE75の積層体を得た。
 次に、この積層体に対して、積層体の上面(MRF38側)から、ブラックライト(株式会社東芝製)にて、照度5mW/cm2の紫外線を300秒間照射した。さらに90℃の乾燥機で2分間乾燥処理を行い、残存モノマーを揮発させた。そして、粘着剤層のみからなり、粘着剤層の両面がセパレータで保護されている基材レス両面粘着シートを得た。
[実施例2~5、比較例1~8]
 表1に示される粘着剤組成物の組成、粘着剤層の厚みとしたこと以外は、実施例1と同様にして、基材レス両面粘着シートを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表1に示される成分の詳細は、以下の通りである。
(プレポリマー組成物)
 A:製造例1で製造されたプレポリマー組成物A
 B:製造例2で製造されたプレポリマー組成物B
 C:製造例3で製造されたプレポリマー組成物C
(水添ポリオレフィン)
 GI-1000:商品名「GI-1000」、水添1,2-ポリブタジエングリコール、数平均分子量(Mn):2320(実測値)、重量平均分子量(Mw):4040(実測値)、多分散度(Mw/Mn):1.75(実測値)、水素添加率:97%以上(カタログ値)、ヨウ素価:21以下(カタログ値)、日本曹達(株)社製
 GI-2000:商品名「GI-2000」、水添1,2-ポリブタジエングリコール、数平均分子量(Mn):3110(実測値)、重量平均分子量(Mw):5090(実測値)、多分散度(Mw/Mn):1.64(実測値)、水素添加率:97%以上(カタログ値)、ヨウ素価:21以下(カタログ値)、日本曹達(株)社製
 GI-3000:商品名「GI-3000」、水添1,2-ポリブタジエングリコール、数平均分子量(Mn):4660(実測値)、重量平均分子量(Mw):6130(実測値)、多分散度(Mw/Mn):1.32(実測値)、水素添加率:97%以上(カタログ値)、ヨウ素価:21以下(カタログ値)、日本曹達(株)社製
 BI-2000:商品名「BI-2000」、水添1,2-ポリブタジエン、数平均分子量(Mn):2930(実測値)、重量平均分子量(Mw):4050(実測値)、多分散度(Mw/Mn):1.38(実測値)、水素添加率:97%以上(カタログ値)、ヨウ素価:21以下(カタログ値)、日本曹達(株)社製
 BI-3000:商品名「BI-3000」、水添1,2-ポリブタジエン、数平均分子量(Mn):4750(実測値)、重量平均分子量(Mw):6150(実測値)、多分散度(Mw/Mn):1.30(実測値)、水素添加率:97%以上(カタログ値)、ヨウ素価:21以下(カタログ値)、日本曹達(株)社製
(非水添ポリオレフィン)
 HV-15:商品名「HV-15」、ポリブテン、数平均分子量(Mn):680(実測値)、重量平均分子量(Mw):1000(実測値)、多分散度(Mw/Mn):1.50(実測値)、JXTGエネルギー(株)社製
 G-1000:商品名「G-1000」、1,2-ポリブタジエングリコール、数平均分子量(Mn):2200(実測値)、重量平均分子量(Mw):3800(実測値)、多分散度(Mw/Mn):1.7(実測値)、ビニル基含量:85%以上(カタログ値)、日本曹達(株)社製
 B-1000:商品名「B-1000」、1,2-ポリブタジエン、数平均分子量(Mn):2000(実測値)、重量平均分子量(Mw):3100(実測値)、多分散度(Mw/Mn):1.5(実測値)、ビニル基含量:85%以上(カタログ値)、日本曹達(株)社製
(多官能アクリレート)
 TMPTA:トリメチロールプロパントリアクリレート
 HDDA:ヘキサンジオールジアクリレート
(光重合開始剤)
 Omnirad651:商品名「Omnirad651」、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、IGM Resins B.V.製
(連鎖移動剤)
 α-チオグリセロール
(安定剤)
 亜リン酸トリフェニル
(防錆剤)
 BT-120:商品名「BT-120」、1,2,3-ベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
(酸化防止剤)
 Irganox1010:商品名「Irganox1010」、ペンタエリトリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、BASF社製
(シランカップリング剤)
 KBM-403:商品名「KBM-403」、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業株式会社製
 上記水添ポリオレフィン、非水添ポリオレフィンの数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、及び多分散度(Mw/Mn)の実測値は、以下の条件のGPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン 換算により算出された値から求められたものである。
 分析装置:GPC:HLC-8320GPC(東ソー)
 測定条件:
  カラム:TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
  カラムサイズ:6.0mmI.D.×150mm
  溶離液:THF(テトラヒドロフラン)
  流量:0.6mL/min
  検出器:示差屈折計(RI)
  カラム温度:40℃
  注入量:20μL
 分子量はポリスチレン換算で算出した。
[特性評価]
 実施例及び比較例の基材レス両面粘着シートについて、下記の測定又は評価を行った。評価結果は表2に示した。
(1)不揮発分
 粘着剤組成物の不揮発分含量は、既知の重量(W1)を有するアルミニウムパン にサンプルを入れてその重量(W2)を測定し、これを130℃に2時間加熱した後の重量(W3)を測定し、以下の式に代入することにより算出した。
 不揮発分含量(%)=(W3-W1)/(W2-W1)×100
(2)ゲル分率
 両面粘着シートから粘着剤層:約0.1gを採取し、平均孔径0.2μmの多孔質テトラフルオロエチレンシート(商品名「NTF1122」、日東電工株式会社製)に包んだ後、凧糸で縛り、その際の重量を測定し、該重量を浸漬前重量とした。なお、該浸漬前重量は、粘着剤層(上記で採取した粘着剤層)と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸との総重量である。また、テトラフルオロエチレンシートと凧糸との合計重量も測定しておき、該重量を包袋重量とする。
 次に、粘着剤層をテトラフルオロエチレンシートで包み凧糸で縛ったもの(「サンプル」と称する)を、酢酸エチルで満たした50ml容器に入れ、23℃にて7日間静置した。その後、容器からサンプル(酢酸エチル処理後)を取り出して、アルミニウム製カップに移し、130℃で2時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、重量を測定し、該重量を浸漬後重量とした。
 そして、下記の式からゲル分率を算出した」。
    ゲル分率[%(重量%)]=(X-Y)/(Z-Y)×100
(4)全光線透過率及びヘイズ
 両面粘着シートから一方のセパレータを剥離して、該両面粘着シートをスライドガラス(松浪硝子工業株式会社製、「白研磨 No.1」、厚さ0.8~1.0mm、全光線透過率92%、ヘイズ0.2%)に貼り合わせ、さらに他方のセパレータを剥離して、両面粘着シート(粘着剤層)/スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。
 上記試験片の可視光領域における全光線透過率及びヘイズを、ヘイズメーター(装置名「HM-150」、株式会社村上色彩研究所製)を用いて測定した。
(5)誘電率
 実施例又は比較例で得られた粘着剤層(両面粘着シートからシリコーン処理を施したPETセパレータを剥離したもの)を、銅箔と電極の間に挟み以下の装置により周波数100kHzおよび1MHzにおける比誘電率を測定した。測定は3サンプルを作製し、それらの3サンプルの測定値の平均を比誘電率とした。
 なお、粘着剤層の周波数100kHzでの比誘電率は、JIS K 6911に準じて、下記条件で測定した。
 測定方法:容量法(装置:Agilent Technologies 4294A
Precision Impedance Analyzer)
 電極構成:12.1mmΦ、0.5mm厚みのアルミ板
 対向電極:3oz 銅板
 測定環境:23±1℃、52±1%RH
(6)貯蔵弾性率
 実施例又は比較例で得られた粘着剤層(両面粘着シートからシリコーン処理を施したPETセパレータを剥離したもの)の25℃における貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定により求めた。上記粘着剤層の測定サンプルを動的粘弾性測定装置(装置名「ARES」,(ティー・エイ・インスツルメント社製)を用いて、周波数1Hzの条件で、-20~100℃の温度 範囲、昇温速度5℃/分で測定して、25℃におけるせん断貯蔵弾性率を算出した。
(7)180°引き剥がし接着力(ガラス板に対する180°引き剥がし接着力)
 両面粘着シートから、長さ100mm、幅20mmのシート片を切り出した。次いで、シート片から一方のセパレータを剥離して、PETフィルム(商品名「ルミラー S-10」、厚さ25μm、東レ株式会社製)を貼付(裏打ち)した。次に、他方のセパレータを剥離して、試験板に、2kgローラー、1往復の圧着条件で圧着した。その後、23℃、50%RHの雰囲気下で30分間エージングする。エージング後、引張試験機(装置名「オートグラフ AG-IS」、株式会社島津製作所製)を用い、JIS Z0237に準拠して、25℃又は65℃、50%RHの雰囲気下、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で、試験板から粘着シートを引きはがし、180°引き剥がし接着力(N/20mm)を測定した。
 試験板として、ガラス板(商品名「ソーダライムガラス ♯0050」、松浪硝子工業株式会社製)を使用した。
(8)セパレータ剥離力
 実施例、比較例で得られた両面粘着シートサンプルから、幅50mm、長さ100mmに裁断した後、セパレータ(軽剥離セパレータ)を引張り試験機(装置名「オートグラフ AG-IS」、株式会社島津製作所製)にて、剥離角度180°、剥離速度300mm/minで引き剥がす際の剥離力(N/50mm)を測定した。軽剥離セパレータを除去したサンプルの粘着剤表面に、PETフィルム(商品名「ルミラー S-10」、厚さ25μm、東レ株式会社製)を気泡や歪が入らないようにハンドローラーで貼付(裏打ち)した。得られたサンプルから他方のセパレータ(重剥離セパレータ)を前述と同様の条件で剥離力を測定した。
(9)耐発泡剥がれ性
 両面粘着シートの一方のセパレータを剥離して、両面粘着シートを、シクロオレフィン(COP)基材(商品名「ゼオノア」、日本ゼオン株式会社製、厚さ100μm)の一方の面にシート抵抗値70Ω/□になるようにITO(インジウムとすずの酸化物)層を設けたフィルム(以下、「COP-ITOフィルム」と称する場合がある)のITO層側の面に、ロールラミネーターで0.3MPaの圧着条件で圧着して貼り合わせた。そして、COP-ITOフィルムと両面粘着シートの積層構造を有する構造物A'を得た。
 次に、構造物A'における両面粘着シートの重剥離側のセパレータを剥離して、構造物A'を、段差付ガラス(図3~5参照)の段差を有する側の面に、下記の圧着条件で圧着して貼り合わせた。
(貼り合わせ条件)
 面圧:0.3MPa
 貼り付け速度:25mm/s
 ロールゴム硬度:70°
 その後、オートクレーブに投入し、温度50℃、圧力0.5MPaの条件で15分間、オートクレーブ処理した。COP-ITOフィルムと両面粘着シートと段差付ガラスの積層構造を有する構造物B'を得た。
 構造物B'を23℃、50%RHの雰囲気下で24時間放置した後、構造物B'を85℃に設定した乾燥機に投入し、240時間放置した。
 その後、構造物B'を乾燥機から取り出し、23℃、50%RHの雰囲気下で30分間放置した。そして、マイクロスコープにより構造物B'における発泡(異物起因の発泡を含む発泡)や剥がれの有無を確認した。
 そして、下記評価基準で評価した。
 評価基準
 E:発泡や剥がれが全く見られない
 A:大きさが100μm以上の異物にのみ起因して発泡が見られる
 X:大きさが100μm未満の異物に起因した発泡や、端部の剥がれ、フィルムのズレが見られる
(10)ITO腐食性[シート抵抗率の変化率]
 シクロオレフィン(COP)基材(商品名「ゼオノア」、日本ゼオン株式会社製、厚さ 100μm)の一方の面にシート抵抗値70Ω/□になるようにITO層を設けたフィルム(以下、「COP-IT Oフィルム」と称する場合がある)のもう一方の面(ITO層の逆面)に、両面粘着シートの一方のセパレータを剥離して、両面粘着シートを2kgローラー、1往復の圧着条件で圧着して貼り合わせて、ITOフィルムと両面粘着シートの積層構造を有する構造物Aを得た。
 次に、構造物Aを15mm×15mmのサイズに切り出した後、両面粘着シートのセパレータを剥離して、ソーダガラス板(25mm×25mm、厚さ0.7mm)に2kgローラー、1往復の圧着条件で圧着して貼り合わせた。そして、ITOフィルムと両面粘着シートとガラスの積層構造を有する構造物Bを得た。
 別に、トリアセチルセルロース(TAC)基材の一方の面に反射防止処理層を設けたフィルム(商品名「DSC-03」、大日本印刷株式会社製、厚さ90μm、以下「ARフィルム」と称する場合がある)の基材面側に、上述と同一の両面粘着シートの一方のセパレータを剥離して、両面粘着シートを2kgローラー、1往復の圧着条件で圧着して貼り合わせて、ARフィルムと両面粘着シートの積層構造を有する構造物Cを得た。次に構造物Cを10mm×10mmのサイズに切り出した後、両面粘着シートのセパレータを剥離して、構造物Bにおける銅面側の中央部分に2kgローラー、1往復の圧着条件で圧着して貼り合わせて、ARフィルムと両面粘着シート、ITOフィルム、両面粘着シート、ガラスの5層からなる積層構造を有する構造物Dを得た。
 23℃、50%RHの雰囲気下で30分放置した後、構造物Dをオートクレーブに投入し、温度50℃、圧力0.5MPaの条件で15分間、オートクレーブ処理した。
 オートクレーブ処理後、構造物Dをオートクレーブから取り出し、23℃、50%RH(RH:相対湿度)の雰囲気下で24時間放置した。
 上記構造物DのITOの層のシート抵抗値を測定する装置として、ホール効果測定装置(商品名「HL5500PC」、東朋テクノロジー社製)を用いた。
 23℃、50%RHの雰囲気下で、上記構造物Dのシート抵抗値(初期シート抵抗:R0)をそれぞれ測定した。
 測定後、85℃、85%RH環境下にそれぞれ500時間投入した。
 取り出し後、23℃、50%RH環境下で24時間調温・調湿を行った後、23℃、50%RHの雰囲気下でシート抵抗値(試験後シート抵抗:R1)を測定した。
 初期シート抵抗値(R0)と85℃、85%RH環境下に500時間投入後の試験後シート抵抗値(R1)の値から、シート抵抗値の変化率Tを以下の計算式で求めた。
 変化率T(%)=(R1-R0)/R0×100
 シート抵抗値の変化率Tが130%未満であれば合格(「○」)とし良好な腐食防止性能を有すると判断した。
 一方、初期からの抵抗値変化率が130%以上であれば不合格(「×」)とし良好な腐食防止性能を有しないと判断した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 本発明のバリエーションを以下に付記する。
[付記1]アクリル系ポリマー(A)と、
 25℃で液状の流動性を示す水添ポリオレフィン系樹脂(B)とを含有し、
 前記アクリル系ポリマー(A)は、構成するモノマー成分として炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含み、
 前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)の数平均分子量(Mn)は1000~5000であり、多分散度(Mw/Mn)は2.0以下であり、
 前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、水添ポリオレフィン及び水添ポリオレフィンポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有し、
 前記アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)を3~35重量部含む、粘着剤組成物。
[付記2]アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物又はアクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物の部分重合物と、
 25℃で液状の流動性を示す水添ポリオレフィン系樹脂(B)とを含有し、
 前記モノマー成分として炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含み、
 前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)の数平均分子量(Mn)は1000~5000であり、多分散度(Mw/Mn)は2.0以下であり、
 前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、水添ポリオレフィン及び水添ポリオレフィンポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有し、
 前記アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分100重量部に対して、前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)を3~35重量部含む、粘着剤組成物。
[付記3]前記炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、イソステアリル(メタ)アクリレートを含む、付記1又は2に記載の粘着剤組成物。
[付記4]アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを3~50重量部含有する、付記1~3の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
[付記5]前記アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分として、さらに、炭素数が1~24の直鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、及び炭素数が3~9の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、付記1~4の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
[付記6]前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、水添ポリブタジエン及び水添ポリブタジエンポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、付記1~5の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
[付記7]アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、水酸基含有モノマーを0.1~25重量部含有する、付記1~6の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
[付記8]アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して窒素原子含有モノマー及び脂環構造含有モノマーから選ばれる少なくとも1種を3~30重量部含有する、付記1~7の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
[付記9]アクリル系ポリマー(A)が構成するモノマー成分としてカルボキシル基含有モノマーを含有せず又は実質的に含有しない、付記1~8の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
[付記10]さらに、多官能(メタ)アクリレートを含有する、付記1~9の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
[付記11]さらに、防錆剤を含有する、付記1~10の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
[付記12]前記防錆剤はベンゾトリアゾール系化合物である、付記11に記載の粘着剤組成物。
[付記13]さらに、シランカップリング剤を含有する、付記1~12の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
[付記14]さらに、酸化防止剤を含有する、付記1~13の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
[付記15]付記1~14の何れか1項に記載の粘着剤組成物により形成される粘着剤層。
[付記16]周波数1MHzでの誘電率は2.3~3.5である、付記15に記載の粘着剤層。
[付記17]ゲル分率は40~85%である、付記15又は16に記載の粘着剤層。
[付記18]ヘイズ(JIS K7136に準じる)は1.0%以下である、付記15~17の何れか1項に記載の粘着剤層。
[付記19]全光線透過率(JIS K7361-1に準じる)は90%以上である、付記15~18の何れか1項に記載の粘着剤層。
[付記20]付記15~19の何れか1項に記載の粘着剤層を有する粘着シート。
[付記21]ガラス板に対する25℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力は10N/20mm以上である、付記20に記載の粘着シート。
[付記22]ガラス板に対する65℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力は6N/20mm以上である、付記20又は21に記載の粘着シート。
[付記23]厚みは12~350μmである、付記20~22の何れか1項に記載の粘着シート。
[付記24]付記20~23の何れか1項に記載の粘着シート及び基板を少なくとも有する光学部材であって、前記基板は少なくとも片面に金属配線を備え、前記基板の前記金属配線を有する側の面上に前記粘着シートが貼着されている光学部材。
[付記25]前記金属配線は、金属メッシュ配線又は銀ナノワイヤーである、付記24に記載の光学部材。
[付記26]付記20~23の何れか1項に記載の粘着シート及び基板を少なくとも有するタッチパネルであって、前記基板は少なくとも片面に金属配線を備え、前記基板の前記金属配線を有する側の面上に前記粘着シートが貼着されているタッチパネル。
[付記27]前記金属配線は、金属メッシュ配線又は銀ナノワイヤーである、付記26に記載のタッチパネル。
   1、4、5  光学部材
   2  タッチパネル
   3  金属メッシュ配線
  10、10a、10b、10c  粘着シート
  11  金属メッシュフィルム
  12a、12b  透明基板
  13  金属メッシュフィルム
  14a、14b  偏光板
  15  ハードコートフィルム
  20  段差付ガラス(段差試験片)
  21  ガラス板
  22  段差

Claims (27)

  1.  アクリル系ポリマー(A)と、
     25℃で液状の流動性を示す水添ポリオレフィン系樹脂(B)とを含有し、
     前記アクリル系ポリマー(A)は、構成するモノマー成分として炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含み、
     前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)の数平均分子量(Mn)は1000~5000であり、多分散度(Mw/Mn)は2.0以下であり、
     前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、水添ポリオレフィン及び水添ポリオレフィンポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有し、
     前記アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)を3~35重量部含む、粘着剤組成物。
  2.  アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物又はアクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物の部分重合物と、
     25℃で液状の流動性を示す水添ポリオレフィン系樹脂(B)とを含有し、
     前記モノマー成分として炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含み、
     前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)の数平均分子量(Mn)は1000~5000であり、多分散度(Mw/Mn)は2.0以下であり、
     前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、水添ポリオレフィン及び水添ポリオレフィンポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有し、
     前記アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分100重量部に対して、前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)を3~35重量部含む、粘着剤組成物。
  3.  前記炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、イソステアリル(メタ)アクリレートを含む、請求項1又は2に記載の粘着剤組成物。
  4.  アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、炭素数10~24の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを3~50重量部含有する、請求項1~3の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
  5.  前記アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分として、さらに、炭素数が1~24の直鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、及び炭素数が3~9の分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、請求項1~4の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
  6.  前記水添ポリオレフィン系樹脂(B)は、水添ポリブタジエン及び水添ポリブタジエンポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1~5の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
  7.  アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、水酸基含有モノマーを0.1~25重量部含有する、請求項1~6の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
  8.  アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して窒素原子含有モノマー及び脂環構造含有モノマーから選ばれる少なくとも1種を3~30重量部含有する、請求項1~7の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
  9.  アクリル系ポリマー(A)が構成するモノマー成分としてカルボキシル基含有モノマーを含有せず又は実質的に含有しない、請求項1~8の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
  10.  さらに、多官能(メタ)アクリレートを含有する、請求項1~9の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
  11.  さらに、防錆剤を含有する、請求項1~10の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
  12.  前記防錆剤はベンゾトリアゾール系化合物である、請求項11に記載の粘着剤組成物。
  13.  さらに、シランカップリング剤を含有する、請求項1~12の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
  14.  さらに、酸化防止剤を含有する、請求項1~13の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
  15.  請求項1~14の何れか1項に記載の粘着剤組成物により形成される粘着剤層。
  16.  周波数1MHzでの誘電率は2.3~3.5である、請求項15に記載の粘着剤層。
  17.  ゲル分率は40~85%である、請求項15又は16に記載の粘着剤層。
  18.  ヘイズ(JIS K7136に準じる)は1.0%以下である、請求項15~17の何れか1項に記載の粘着剤層。
  19.  全光線透過率(JIS K7361-1に準じる)は90%以上である、請求項15~18の何れか1項に記載の粘着剤層。
  20.  請求項15~19の何れか1項に記載の粘着剤層を有する粘着シート。
  21.  ガラス板に対する25℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力は10N/20mm以上である、請求項20に記載の粘着シート。
  22.  ガラス板に対する65℃における引張速度300mm/分での180°引き剥がし接着力は6N/20mm以上である、請求項20又は21に記載の粘着シート。
  23.  厚みは12~350μmである、請求項20~22の何れか1項に記載の粘着シート。
  24.  請求項20~23の何れか1項に記載の粘着シート及び基板を少なくとも有する光学部材であって、前記基板は少なくとも片面に金属配線を備え、前記基板の前記金属配線を有する側の面上に前記粘着シートが貼着されている光学部材。
  25.  前記金属配線は、金属メッシュ配線又は銀ナノワイヤーである、請求項24に記載の光学部材。
  26.  請求項20~23の何れか1項に記載の粘着シート及び基板を少なくとも有するタッチパネルであって、前記基板は少なくとも片面に金属配線を備え、前記基板の前記金属配線を有する側の面上に前記粘着シートが貼着されているタッチパネル。
  27.  前記金属配線は、金属メッシュ配線又は銀ナノワイヤーである、請求項26に記載のタッチパネル。
PCT/JP2021/021963 2020-06-12 2021-06-09 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル WO2021251437A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020237000771A KR20230024349A (ko) 2020-06-12 2021-06-09 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 광학 부재, 및 터치 패널
CN202180041411.3A CN115698214A (zh) 2020-06-12 2021-06-09 粘合剂组合物、粘合剂层、粘合片、光学构件、及触摸面板
US18/009,390 US20230220248A1 (en) 2020-06-12 2021-06-09 Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive sheet, optical member, and touch panel
EP21821324.7A EP4166321A1 (en) 2020-06-12 2021-06-09 Adhesive composition, adhesive layer, adhesive sheet, optical member, and touch panel

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020102637A JP2021195449A (ja) 2020-06-12 2020-06-12 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
JP2020-102637 2020-06-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021251437A1 true WO2021251437A1 (ja) 2021-12-16

Family

ID=78846083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/021963 WO2021251437A1 (ja) 2020-06-12 2021-06-09 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20230220248A1 (ja)
EP (1) EP4166321A1 (ja)
JP (1) JP2021195449A (ja)
KR (1) KR20230024349A (ja)
CN (1) CN115698214A (ja)
TW (1) TW202204449A (ja)
WO (1) WO2021251437A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4155358A1 (en) * 2021-09-24 2023-03-29 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet, optical member, and touch panel
EP4155357A1 (en) * 2021-09-24 2023-03-29 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive sheet, optical member, and touch panel
WO2024038849A1 (ja) * 2022-08-19 2024-02-22 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、粘着剤層付光学部材、画像表示装置、及びタッチパネル

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023074557A1 (ja) * 2021-10-27 2023-05-04 日東電工株式会社 光学粘着シート

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002069411A (ja) 2000-08-31 2002-03-08 Nitto Denko Corp アクリル系粘着剤の製造法
JP2003238915A (ja) 2002-02-21 2003-08-27 Nitto Denko Corp 両面粘着シートおよびタッチパネルの表示装置への貼着固定方法
JP2003342542A (ja) 2002-05-29 2003-12-03 Nitto Denko Corp 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
JP2004231723A (ja) 2003-01-29 2004-08-19 Nitto Denko Corp 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
WO2013187508A1 (ja) * 2012-06-15 2013-12-19 昭和電工株式会社 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
WO2014069134A1 (ja) * 2012-10-31 2014-05-08 昭和電工株式会社 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
JP2015214594A (ja) * 2014-05-07 2015-12-03 昭和電工株式会社 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
WO2015190563A1 (ja) * 2014-06-11 2015-12-17 日本化薬株式会社 タッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物、それを用いた貼り合せ方法及び物品
JP2016172865A (ja) 2011-05-02 2016-09-29 日東電工株式会社 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
JP2019038947A (ja) 2017-08-25 2019-03-14 王子ホールディングス株式会社 粘着剤組成物、粘着シートおよび積層体
WO2019150728A1 (ja) * 2018-01-30 2019-08-08 東亞合成株式会社 粘着剤組成物及びその利用
JP2019182928A (ja) 2018-04-03 2019-10-24 王子ホールディングス株式会社 粘着剤組成物、粘着シート及び積層体
JP2019189819A (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 リンテック株式会社 感温性粘着シートおよび積層体

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002069411A (ja) 2000-08-31 2002-03-08 Nitto Denko Corp アクリル系粘着剤の製造法
JP2003238915A (ja) 2002-02-21 2003-08-27 Nitto Denko Corp 両面粘着シートおよびタッチパネルの表示装置への貼着固定方法
JP2003342542A (ja) 2002-05-29 2003-12-03 Nitto Denko Corp 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
JP2004231723A (ja) 2003-01-29 2004-08-19 Nitto Denko Corp 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
JP2016172865A (ja) 2011-05-02 2016-09-29 日東電工株式会社 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
WO2013187508A1 (ja) * 2012-06-15 2013-12-19 昭和電工株式会社 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
WO2014069134A1 (ja) * 2012-10-31 2014-05-08 昭和電工株式会社 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
JP2015214594A (ja) * 2014-05-07 2015-12-03 昭和電工株式会社 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
WO2015190563A1 (ja) * 2014-06-11 2015-12-17 日本化薬株式会社 タッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物、それを用いた貼り合せ方法及び物品
JP2019038947A (ja) 2017-08-25 2019-03-14 王子ホールディングス株式会社 粘着剤組成物、粘着シートおよび積層体
WO2019150728A1 (ja) * 2018-01-30 2019-08-08 東亞合成株式会社 粘着剤組成物及びその利用
JP2019182928A (ja) 2018-04-03 2019-10-24 王子ホールディングス株式会社 粘着剤組成物、粘着シート及び積層体
JP2019189819A (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 リンテック株式会社 感温性粘着シートおよび積層体

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4155358A1 (en) * 2021-09-24 2023-03-29 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet, optical member, and touch panel
EP4155357A1 (en) * 2021-09-24 2023-03-29 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive sheet, optical member, and touch panel
WO2024038849A1 (ja) * 2022-08-19 2024-02-22 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、粘着剤層付光学部材、画像表示装置、及びタッチパネル

Also Published As

Publication number Publication date
EP4166321A1 (en) 2023-04-19
TW202204449A (zh) 2022-02-01
KR20230024349A (ko) 2023-02-20
JP2021195449A (ja) 2021-12-27
US20230220248A1 (en) 2023-07-13
CN115698214A (zh) 2023-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6722267B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
JP6722245B2 (ja) 光学用粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
JP6508869B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
WO2021251437A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
US20140226085A1 (en) Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive sheet, optical component and touch panel
US20140227502A1 (en) Pressure-sensitive adhesive layer for optical use, pressure-sensitive adhesive sheet, optical component and touch panel
WO2021251435A1 (ja) 粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
JP2023047296A (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
JP2023047297A (ja) 粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
WO2024038849A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、粘着剤層付光学部材、画像表示装置、及びタッチパネル
EP4155358A1 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet, optical member, and touch panel
EP4155357A1 (en) Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive sheet, optical member, and touch panel

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21821324

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20237000771

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021821324

Country of ref document: EP

Effective date: 20230112

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE