KR20230024349A - 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 광학 부재, 및 터치 패널 - Google Patents

점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 광학 부재, 및 터치 패널 Download PDF

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히로후미 가타미
마사미치 마츠모토
다카히로 노나카
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 유전율이 낮고, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성을 유지하면서, 단차 추종성과 투명성이 우수하여, 금속 메시 필름 등의 접합에 적합한 점착제층을 형성할 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A), 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물, 또는 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물과, 25℃에서 액상의 유동성을 나타내는 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유한다. 상기 모노머 성분으로서 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함한다. 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 수 평균 분자량(Mn)은 1000 내지 5000이며, 다분산도(Mw/Mn)는 2.0 이하이다. 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 수소 첨가 폴리올레핀 및 수소 첨가 폴리올레핀폴리올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유한다. 상기 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분(100) 중량부에 대하여 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 3 내지 35중량부 포함한다.

Description

점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 광학 부재, 및 터치 패널
본 발명은 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 광학 부재, 및 터치 패널에 관한 것이다.
근년, 여러 분야에서, 액정 디스플레이 (LCD) 등의 표시 장치나, 이러한 표시 장치와 조합하여 사용되는 터치 패널 등의 입력 장치가 널리 사용되게 되었다. 이들 표시 장치나 입력 장치 등에 있어서는, 광학 부재를 접합하는 용도에 점착제층을 갖는 점착 시트가 사용되고 있다. 예를 들어, 터치 패널과 각종 표시 부재나 광학 부재의 접합에는, 투명한 점착 시트가 사용되고 있다(예를 들어, 특허문헌 1 내지 3 참조).
그 중에서도, 정전 용량 방식의 터치 패널의 제조 등의 용도에 있어서는, ITO(산화인듐주석) 필름 등의 금속 박막이나 금속 산화물 박막(이하, 금속 박막과 금속 산화물 박막을 「금속 박막」이라고 총칭하는 경우가 있다)에 직접 점착 시트를 첩부하여 사용하는 경우가 있다.
근년, 정전 용량 방식의 터치 패널의 제조 등의 용도에 있어서는, 금속 박막으로서, 종래의 ITO 필름 대신에, 은이나 구리 등의 금속을 메시상으로 가공한 금속 메시 배선을 갖는 필름(금속 메시 필름)이나 은 나노와이어층(AgNW층)을 갖는 필름(은 나노와이어 필름)이 사용되는 것이 증가되고 있다. 금속 메시 필름이나 은 나노와이어 필름를 사용한 정전 용량형 터치 패널은, 저저항인 금속 배선의 특성을 살려서, 고감도이며, 소형부터 대형 사이즈의 디스플레이까지 폭넓게 대응하는 것이 가능한 입력 디바이스이다.
금속 메시 필름이나 은 나노와이어 필름에 사용되는 은이나 구리는 점착제층에의 이온 마이그레이션을 일으키기 쉬워, 전기적인 노이즈에 의해 터치 패널의 오작동이 발생하기 쉽다는 문제가 있고, 점착제층이 박형화에 수반하여, 이 문제는 보다 현저해지고 있다.
터치 패널의 오작동을 억제하기 위해서, 유전율이 낮은 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제층을 사용하여, 점착제층 자체의 절연 저항성을 향상시키는 것이 검토되고 있다(예를 들어, 특허문헌 4 참조).
또한, 유전율이 낮은 재료를 점착제 조성물에 배합함으로써 점착제층의 유전율을 저하시키는 것도 검토되고 있다(예를 들어, 특허문헌 5, 6 참조).
일본 특허 공개 제2003-238915호 공보 일본 특허 공개 제2003-342542호 공보 일본 특허 공개 제2004-231723호 공보 일본 특허 공개 제2016-172865호 공보 일본 특허 공개 제2019-038947호 공보 일본 특허 공개 제2019-182928호 공보
유전율이 낮은 아크릴계 폴리머는, 저극성이며 호모 폴리머의 유리 전이 온도가 높은 모노머로 구성되어, 유리 전이 온도가 높고, 응력 완화성이 낮은(딱딱한) 폴리머가 되기 때문에, 금속 배선 등에서 형성되는 단차에 충분히 추종할 수 없어, 기포가 남기 쉬워, 단차 추종성이 떨어진다고 하는 문제가 있었다.
저유전율의 아크릴계 폴리머의 응력 완화성을 개선하기 위하여 분자량을 저하시키는 것도 생각할 수 있지만, 겔 분율이 저하되어, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성의 유지가 어려워진다고 하는 문제가 있다.
또한, 저유전율의 재료는 점착제 조성물과의 상용성이 낮은 경우가 많아, 점착제층의 투명성이 저하된다는 문제가 있었다.
따라서, 본 발명의 목적은, 유전율이 낮고, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성을 유지하면서, 단차 추종성과 투명성이 우수하여, 금속 메시 필름 등의 접합에 적합한 점착제층을 형성할 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 유전율이 낮고, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성을 유지하면서, 단차 추종성과 투명성이 우수하여, 금속 메시 필름 등의 접합에 적합한 점착제층을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 유전율이 낮고, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성을 유지하면서, 단차 추종성과 투명성이 우수하여, 금속 메시 필름 등의 접합에 적합한 점착제층을 갖는 점착 시트를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 당해 점착 시트를 구비하고, 오작동이 발생하기 어려운 고성능의 광학 부재, 터치 패널을 제공하는 데 있다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토한 결과, 점착제층을 구성하는 베이스 폴리머로서 특정한 아크릴계 폴리머를 사용하여, 특정 구성의 폴리올레핀계 수지를 배합한 점착제 조성물을 사용함으로써, 유전율이 낮고, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성을 유지하면서, 단차 추종성과 투명성이 우수하여, 금속 메시 필름이나 은 나노와이어 필름의 접합에 적합한 점착제층을 형성할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성시켰다.
본 발명의 제1 측면은, 아크릴계 폴리머 (A)와, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명의 제2 측면은, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물과, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.
또한, 본 명세서에 있어서는, 본 발명의 제1 및 제2 측면의 점착제 조성물을 통합하여, 「본 발명의 점착제 조성물」이라고 총칭하는 경우가 있다.
또한, 본 명세서에 있어서 「아크릴계 폴리머 (A)」라고 할 때는, 특별히 언급하지 않는 한, 「아크릴계 폴리머 (A)」 및 「아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물」을 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 폴리머 (A)는 구성하는 모노머 성분으로서, 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함한다. 본원 명세서에 있어서, 「탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르」를 「(메트)아크릴산알킬에스테르 (A)」라고 칭하는 경우가 있다.
(메트)아크릴산알킬에스테르 (A)는 극성이 낮은 모노머 성분이기 때문에, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)를 구성 모노머 성분으로서 포함하는 아크릴계 폴리머 (A)는 유전율이 낮은 폴리머가 된다. 따라서, 본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 포함함으로써, 저유전율의 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 메시 필름이나 은 나노와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 이온 마이그레이션 등에 기인하는 오작동을 방지할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 25℃에서 액상의 유동성을 나타낸다. (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)는 저극성인데, 호모 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 높은(예를 들어, Tg: -80 내지 0℃) 모노머 성분이기 때문에, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)를 구성 모노머 성분으로서 포함하는 아크릴계 폴리머 (A)는 유리 전이 온도가 높고, 응력 완화성이 낮은(딱딱한) 폴리머가 되어, 금속 배선 등에서 형성되는 단차에 충분히 추종할 수 없어, 기포가 남기 쉬워, 단차 추종성이 떨어지는 경우가 있다. 아크릴계 폴리머 (A)의 응력 완화성을 개선하기 위하여 분자량을 저하시킨 경우, 겔 분율이 저하되어, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성의 유지가 어려워진다고 하는 문제가 있다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 유전율이 낮은 재료이며, 25℃(실온)에서 액상의 유동성을 나타내기 때문에, 아크릴계 폴리머 (A)에 배합함으로써, 유전율을 상승시키지 않고, 본 발명의 점착제 조성물의 응력 완화성을 개선하여, 단차 추종성을 향상시킬 수 있다. 또한, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 아크릴계 폴리머 (A)와의 상용성도 우수하기 때문에, 본 발명의 점착제 조성물의 투명성을 보다 고도로 유지할 수 있는 점에서 바람직하다.
또한, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 아크릴계 폴리머 (A)의 분자량을 저하하지 않고 응력 완화성을 개선할 수 있고, 또한, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 분자 내의 탄소-탄소 이중 결합이 수소 첨가에 의해 환원되어 있어, 분자 중의 탄소-탄소 이중 결합이 저감되어 있기 때문에, 예를 들어, 본 발명의 점착제 조성물을 자외선 조사에 의해 경화될 때에 중합 저해를 발생시키기 어려워, 중합률의 저하, 저분자량화를 발생시키기 어렵다. 그 때문에, 본 발명의 점착제 조성물의 고온에서의 접착력, 접착 신뢰성을 고도로 유지할 수 있다.
이 때문에, 본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)와 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 포함함으로써, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성을 고도로 유지하면서, 유전율이 낮고, 단차 추종성과 투명성이 뛰어난 점착제층을 형성할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 수 평균 분자량(Mn)은 1000 내지 5000이다. 당해 구성은, 본 발명의 점착제 조성물에 적당한 응력 완화성, 유동성을 부여하고, 또한 아크릴계 폴리머 (A)와의 상용성을 향상시키는 점에서 바람직하다. 즉, 당해 수 평균 분자량(Mn)이 1000 이상이라고 하는 구성은, 본 발명의 점착제 조성물에 적당한 응력 완화성, 유동성을 부여할 수 있다고 하는 점에서 바람직하다. 또한, 당해 수 평균 분자량(Mn)이 5000 이하라고 하는 구성은, 아크릴계 폴리머 (A)와의 상용성을 향상시켜, 본 발명의 점착제 조성물의 투명성을 보다 고도로 유지할 수 있는 점에서도 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 다분산도(Mw/Mn)는 2.0 이하이다. 당해 구성은, 본 발명의 점착제 조성물에 적당한 응력 완화성, 유동성을 부여하고, 또한 아크릴계 폴리머 (A)와의 상용성을 향상시키는 점에서 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 수소 첨가 폴리올레핀 및 수소 첨가 폴리올레핀폴리올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유한다. 이 구성은, 유전율이 낮고, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성을 유지하면서, 단차 추종성과 투명성이 뛰어난 점착제층을 형성할 수 있다고 하는 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 상기 효과를 보다 높일 수 있는 점에서 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 3 내지 35중량부 포함한다. 당해 구성은, 본 발명의 점착제 조성물에 적당한 응력 완화성, 유동성을 부여하여, 우수한 단차 흡수성, 접착성, 핸들링성이 얻어지는 관점에서 바람직하다. 즉, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 함유량이 3중량부 이상이라고 하는 구성은, 본 발명의 점착제 조성물에 우수한 단차 흡수성을 부여할 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 당해 함유량이 35중량부 이하라고 하는 구성은, 본 발명의 점착제 조성물의 겔 분율을 향상시켜, 고온에서의 접착력, 접착 신뢰성을 고도로 유지할 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 점착제층의 절단 단부의 오염에 의한 공정 오염을 방지하여 핸들링성을 향상시키는 점에서도 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)(탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르)는 이소스테아릴(메트)아크릴레이트를 포함하는 것이 바람직하다. 당해 구성은, 아크릴계 폴리머 (A)의 유전율을 낮게 제어하기 쉬운 점에서 바람직하다. 또한, 당해 구성은, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)와의 상용성을 보다 향상시켜서, 본 발명의 점착제 조성물의 투명성을 보다 고도로 유지할 수 있는 점에서도 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)(탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르)를 3 내지 50중량부 함유하는 것이 바람직하다. 당해 구성은, 아크릴계 폴리머 (A)에 적당한 유전율, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)와의 상용성을 부여할 수 있는 점에서 바람직하다. 즉, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)의 함유량이 3중량부 이상이라고 하는 구성은, 아크릴계 폴리머 (A)에 낮은 유전율, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)와의 상용성을 부여할 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 당해 함유량이 50중량부 이하라고 하는 구성은, 본 발명의 점착제 조성물에 적당한 응력 완화성, 우수한 단차 흡수성이 얻어지는 점에서 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 또한, 탄소수가 1 내지 24의 직쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 및 탄소수가 3 내지 9의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 당해 구성은, 아크릴계 폴리머 (A) 자체의 Tg를 조정하여, 본 발명의 점착제 조성물의 응력 완화성을 향상시켜, 단차 추종성을 개선할 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)와의 상용성을 보다 향상시켜서, 본 발명의 점착제 조성물의 투명성을 보다 고도로 유지할 수 있는 점에서, 상기 모노머 성분으로서, 탄소수가 1 내지 24의 직쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르가 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 수소 첨가 폴리부타디엔 및 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 이 구성은, 유전율이 낮고, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성을 유지하면서, 단차 추종성, 투명성이 뛰어난 점착제층을 형성할 수 있다고 하는 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 상기 효과를 보다 높일 수 있는 점에서 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 수산기 함유 모노머를 0.1 내지 25중량부 함유하는 것이 바람직하다. 당해 구성은, 본 발명의 점착제 조성물에 양호한 응집력, 높은 고온 접착 신뢰성을 부여하고, 또한, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)와의 양호한 상용성이 얻어지는 점에서 바람직하다. 즉, 수산기 함유 모노머의 함유량이 0.1중량부 이상이라고 하는 구성은, 본 발명의 점착제 조성물에 양호한 응집력, 높은 접착 신뢰성을 부여할 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 당해 함유량이 25중량부 이하라고 하는 구성은, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)와의 양호한 상용성이 얻어지는 점에서 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 질소 원자 함유 모노머 및 지환 구조 함유 모노머에서 선택되는 적어도 1종을 3 내지 30중량부 함유하는 것이 바람직하다. 당해 구성은, 본 발명의 점착제 조성물에 양호한 응집력, 높은 고온 접착 신뢰성을 부여하고, 또한, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)와의 양호한 상용성이 얻어지는 점에서 바람직하다. 즉, 질소 원자 함유 모노머 및 지환 구조 함유 모노머에서 선택되는 적어도 1종의 함유량이 3중량부 이상이라고 하는 구성은, 본 발명의 점착제 조성물에 양호한 응집력, 높은 접착 신뢰성을 부여할 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 당해 함유량이 30중량부 이하라고 하는 구성은, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)와의 양호한 상용성이 얻어지는 점에서 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 폴리머 (A)가 구성하는 모노머 성분으로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 당해 구성은, 금속 메시 배선, 은 나노와이어층 등의 금속 배선에 대한 우수한 부식 방지 효과를 얻을 수 있는 점에서 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물은, 또한, 다관능 (메트)아크릴레이트를 함유하는 것이 바람직하다. 당해 구성은, 본 발명의 점착제 조성물이 적당한 응집력을 갖고, 점착력이나 단차 흡수성이 향상되기 쉬워지는 점에서 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물은, 또한, 방청제를 함유하는 것이 바람직하다. 당해 구성은, 금속 메시 배선, 은 나노와이어층 등의 금속 배선에 대한 우수한 부식 방지 효과를 얻을 수 있는 점에서 바람직하다. 당해 방청제는, 아크릴계 폴리머 (A)에 대한 상용성, 투명성의 점에서, 또한 첨가 후에 아크릴계 폴리머 (A)를 반응시키는 경우, 당해 반응(가교, 중합)을 저해하기 어렵다는 점에서, 벤조트리아졸계 화합물인 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물은, 또한, 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 당해 구성은, 유리에 대한 우수한 접착성(특히, 고온 고습에서의 유리에 대한 우수한 접착 신뢰성)을 얻기 쉬워지는 점에서 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물은, 또한, 산화 방지제를 함유하는 것이 바람직하다. 당해 구성은, 본 발명의 점착제 조성물의 보관 시의 산화 열화를 방지함에 있어서 바람직하다.
본 발명의 제3 측면은, 본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 제공한다. 본 발명의 점착제층은, 본 발명의 점착제 조성물로 형성되기 때문에, 유전율이 낮고, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성을 유지하면서, 단차 추종성, 투명성이 우수하여, 금속 메시 필름, 은 나노와이어 필름 등의 금속 배선층이 형성된 투명 도전성 필름 상에 첩부하는 용도 등에 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 제3 측면의 점착제층은, 당해 점착제층을 갖는 광학 부재의 오작동을 방지하는 관점에서, 주파수 1MHz에서의 유전율은 2.3 내지 3.5인 것이 바람직하다.
본 발명의 제3 측면의 점착제층은, 고온에서의 우수한 접착력, 접착 신뢰성을 유지하면서, 우수한 굴곡성을 실현한다고 하는 관점에서, 겔 분율은 40 내지 85％인 것이 바람직하다.
본 발명의 제3 측면의 점착제층은, 우수한 투명성·외관의 관점에서, 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 1.0％ 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 제3 측면의 점착제층은, 우수한 투명성·외관의 관점에서, 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은 90％ 이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 제4 측면은, 본 발명의 점착제층을 갖는 점착 시트를 제공한다. 본 발명의 점착 시트는, 본 발명의 점착제층을 갖기 때문에, 유전율이 낮고, 단차 추종성, 투명성과 접착 신뢰성이 우수하고, 금속 메시 필름, 은 나노와이어 필름 등의 금속 배선층이 형성된 투명 도전성 필름 상에 첩부하는 용도 등에 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 제4 측면의 점착 시트는, 금속 메시 필름, 은 나노와이어 필름 등의 금속 배선층이 형성된 투명 도전성 필름 상에 충분한 밀착성이 얻어지는 관점에서, 유리판에 대한 25℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력이 10N/20㎜ 이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 제4 측면의 점착 시트는, 금속 메시 필름, 은 나노와이어 필름 등의 금속 배선층이 형성된 투명 도전성 필름 상에의 고온에서의 접착력, 접착 신뢰성이 얻어지는 관점에서, 유리판에 대한 65℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력이 6N/20㎜ 이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 제4 측면의 점착 시트의 두께는, 단차 부위에서의 박리가 발생하기 어렵고, 우수한 외관을 유지하기 쉬워진다는 관점에서, 12 내지 350㎛인 것이 바람직하다.
본 발명의 제5 측면은, 본 발명의 제4 측면의 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는 광학 부재를 제공한다.
또한, 본 발명의 제6 측면은, 본 발명의 제4 측면의 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 터치 패널이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는 터치 패널을 제공한다.
본 발명의 제5 측면의 광학 부재, 및 본 발명의 제6 측면의 터치 패널에 있어서, 상기 금속 배선이 금속 메시 배선 또는 은 나노와이어인 것이 바람직하다.
본 발명의 제5 측면의 광학 부재, 및 본 발명의 제6 측면의 터치 패널은, 유전율이 낮고, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성을 유지하면서, 단차 추종성, 투명성이 우수한 점착 시트에 의해 금속 메시 배선 또는 은 나노와이어 등의 금속 배선이 접착되어 있다. 그 때문에, 금속 배선 등의 단차에 점착 시트가 간극 없이 충전되고, 또한 오작동이 발생하기 어렵다.
본 발명의 점착제 조성물은, 유전율이 낮고, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성을 유지하면서, 단차 추종성과 투명성이 우수한 점착제층을 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 갖는 점착 시트를 사용하여, 금속 메시 필름이나 은 나노와이어 필름를 접합함으로써, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성을 유지하면서, 단차에 대하여 충분히 추종하여 기포가 남지 않는 우수한 단차 흡수성, 그리고 높은 투명성을 나타내면서, 오작동이 일어나기 어려운 신뢰성이 높은 고성능의 터치 패널 등의 광학 부재를 효율적으로 제조할 수 있다.
이 때문에, 본 발명의 점착제 조성물은, 금속 메시 배선, 은 나노와이어층을 갖는 광학 부재, 특히, 금속 메시 필름, 은 나노와이어 필름 등의 금속 배선층이 형성된 투명 도전성 필름 상에 첩부하는 용도 등에 바람직하게 사용할 수 있다.
도 1은, 본 발명의 광학 부재의 바람직한 형태의 구체예를 도시하는 모식도이다.
도 2는, 본 발명의 터치 패널의 바람직한 형태의 구체예를 도시하는 모식도이다.
도 3은, 내 발포 박리성 평가에서 사용한 단차 구비 유리의 상면도이다.
도 4는, 상기 단차 구비 유리의 단면도(A-A'선 단면도)이다.
도 5는, 상기 단차 구비 유리의 단면도(B-B'선 단면도)이다.
[1. 점착제 조성물 및 점착제층]
본 발명의 제1 측면의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)와, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유한다.
또한, 본 발명의 제2 측면의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물과, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유한다.
본 발명의 점착제 조성물(본 발명의 제1 및 제2 측면의 점착제 조성물)은 상기 이외에, 후술하는 다관능 (메트)아크릴레이트, 방청제, 실란 커플링제, 산화 방지제나, 기타의 첨가제를 포함하고 있어도 된다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「모노머 성분의 혼합물」은, 단일 모노머 성분으로 구성되는 경우와 2 이상의 모노머 성분으로 구성되는 경우를 포함하는 것으로 한다. 또한, 상기 「모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물」이란, 상기 「모노머 성분의 혼합물」의 구성 모노머 성분 중 1 또는 2 이상의 모노머 성분이 부분적으로 중합되어 있는 조성물을 의미한다.
본 발명의 점착제 조성물은, 어느 형태를 갖고 있어도 되고, 예를 들어, 에멀션형, 열용융형(핫 멜트형), 무용제형(활성 에너지선 경화형, 예를 들어, 모노머 혼합물, 또는 모노머 혼합물과 그 부분 중합물 등) 등을 들 수 있다. 특히, 본 발명의 점착제 조성물은 용제형이 아닌 것이 바람직하다. 용제형의 점착제 조성물에 의해 점착제층을 얻고자 하는 경우, 오렌지 필 등의 외관의 문제가 발생하기 쉽기 때문이다. 또한, 「오렌지 필」이란, 감귤류의 일종인 「유자」의 껍질과 같은 요철이 발생하는 현상을 말한다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 외관성이 우수한 점착제층을 얻는 점에서는, 활성 에너지선 경화형인 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서, 점착제 조성물은, 점착제층을 형성하기 위하여 사용하는 조성물을 의미하고, 점착제를 형성하기 위하여 사용하는 조성물의 의미를 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 점착제 조성물은, 상기한 바와 같이, 용제형이 아닌 것이 바람직하고, 즉, 유기 용제를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다.
상기 유기 용제로서는, 용매로서 사용되는 유기 화합물인 한 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 시클로헥산, 헥산, 헵탄 등의 탄화수소계 용제; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족계 용제; 아세트산에틸, 아세트산메틸 등의 에스테르계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용제; 메탄올, 에탄올, 부탄올, 이소프로필알코올 등의 알코올계 용제 등을 들 수 있다. 또한, 상기 유기 용제는, 2종 이상의 유기 용제를 포함하는 혼합 용제여도 된다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 유기 용제를 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 유기 용제가 불가피하게 혼입되는 경우를 제외하고, 유기 용제를 능동적으로 배합은 하지 않는 것을 말한다. 구체적으로는, 점착제 조성물 중의 유기 용제의 함유량이 점착제 조성물의 전량(전체 중량, 100중량％)에 대하여 1.0중량％ 이하(바람직하게는 0.5중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.2중량％ 이하)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물을 구성하는 베이스 폴리머로서, 투명성, 내후성, 접착 신뢰성, 및 모노머의 종류가 풍부한 것으로부터 점착제층의 기능 설계를 행하기 쉽다는 등의 점으로부터, 아크릴계 폴리머를 포함한다. 즉, 본 발명의 점착제 조성물은, 후술하는 아크릴계 폴리머 (A)를 베이스 폴리머로서 함유하는 아크릴계 점착제 조성물이다. 또한, 아크릴계 폴리머 (A)는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 상기 베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머 (A)의 함유량은, 특별히 한정되지는 않지만, 74중량％ 이상(예를 들어 74 내지 99.9중량％)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 84중량％ 이상(예를 들어 84 내지 99.9중량％)이다.
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다. 이 때문에, 상기 점착제층은, 금속 메시 배선, 은 나노와이어 등의 금속 배선에 대한 부식 방지 효과를 얻을 수 있다. 카르복실기 함유 모노머의 함유량은, 상기 점착제 조성물 전량에 대하여 0.05중량％ 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량％)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량％ 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량％), 더욱 바람직하게는 0.001중량％ 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량％)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층(이하, 「본 발명의 점착제층」이라고 칭하는 경우가 있다)은 유전율이 낮게 제어되어 있어, 당해 점착제층을 갖는 터치 패널 등의 광학 부재의 오작동을 방지할 수 있다. 본 발명의 점착제층은, 주파수 1MHz에 있어서의 유전율은 3.5 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.3 이하, 더욱 바람직하게는 3.2 이하이다. 주파수 1MHz에 있어서의 유전율의 하한값은, 특별히 한정되지는 않지만, 2.3 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.4 이상, 더욱 바람직하게는 2.5 이상이다.
또한, 주파수 100kHz에 있어서의 유전율은 4.0 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.9 이하, 더욱 바람직하게는 3.8 이하이다. 주파수 100kHz에 있어서의 유전율의 하한값은, 특별히 한정되지는 않지만, 2.3 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.4 이상, 더욱 바람직하게는 2.5 이상이다.
본 발명의 점착제층 유전율은, 아크릴계 폴리머 (A)의 모노머 조성, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 종류, 아크릴계 폴리머 (A)와 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 배합비 등을 조정함으로써 조정할 수 있다. 유전율은 이후에 게시된 실시예에 기재된 방법에 의해 측정되는 것이다.
본 발명의 점착제층의 겔 분율(용제 불용 성분의 비율)은 40 내지 85％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 45 내지 80％, 더욱 바람직하게는 45 내지 75％이다. 겔 분율이 40％ 이상이면 상기 점착제층의 응집력이 향상되어, 고온 환경 하에서의 피착체와의 계면에서의 발포나 박리가 억제되어, 우수한 내 발포 박리성을 얻기 쉬워져 바람직하다. 또한, 롤상으로 장기 보관했을 때의 롤 외관의 변화나, 시트로 취급할 때, 단부로부터의 점착제의 비어져 나옴이 발생하기 어렵다는 핸들링성의 관점에서 바람직하다. 또한, 점착제층에 유연성을 부여하고, 굴곡성을 향상시킬 수 있는 관점에서도 바람직하다. 또한, 겔 분율이 95％ 이하이면, 적당한 유연성이 얻어져서, 보다 접착성이 향상되어 바람직하다.
(겔 분율)
상기 겔 분율(용제 불용 성분의 비율)은 구체적으로는, 예를 들어, 이하의 「겔 분율의 측정 방법」에 의해 산출되는 값이다.
점착 시트로부터 점착제층: 약 0.1g을 채취하고, 평균 구멍 직경 0.2㎛의 다공질 테트라플루오로에틸렌 시트(상품명 「NTF1122」, 닛토덴코 가부시키가이샤제)로 둘러싼 후, 연실로 묶고, 그 때의 중량을 측정하고, 해당 중량을 침지 전 중량으로 한다. 또한, 해당 침지 전 중량은, 점착제층(상기에서 채취한 점착제층)과, 테트라플루오로에틸렌 시트와, 연실의 총중량이다. 또한, 테트라플루오로에틸렌 시트와 연실의 합계 중량도 측정해 두고, 해당 중량을 포대 중량으로 한다.
이어서, 점착제층을 테트라플루오로에틸렌 시트로 둘러싸고 연실로 묶은 것(「샘플」이라고 칭한다)을 아세트산에틸로 채운 50ml 용기에 넣고, 23℃에서 7일간 정치한다. 그 후, 용기로부터 샘플(아세트산에틸 처리 후)을 꺼내어, 알루미늄제 컵에 옮기고, 130℃에서 2시간, 건조기 중에서 건조시켜서 아세트산에틸을 제거한 후, 중량을 측정하고, 해당 중량을 침지 후 중량으로 한다.
그리고, 하기의 식으로부터 겔 분율을 산출한다.
겔 분율[％(중량％)]=(X-Y)/(Z-Y)×100
또한, 상기 겔 분율은, 예를 들어, 아크릴계 폴리머 (A)의 모노머 조성, 중량 평균 분자량, 가교제의 사용량(첨가량) 등에 의해 제어할 수 있다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물을 자외선 조사에 의해 경화할 때에 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 탄소-탄소 이중 결합이 저감되어 있기 때문에, 중합 저해를 발생시키기 어려워져, 겔 분율의 저하를 방지할 수 있다.
본 발명의 점착제층은, 본 발명의 아크릴계 폴리머 (A)와 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 상용성이 우수하기 때문에, 우수한 투명성을 갖고 있다. 이 때문에, 상기 점착제층을 통한 시인성이나 외관성이 우수하다. 이와 같이, 본 발명의 점착제층은, 광학용으로 적합하게 사용된다.
본 발명의 점착제층의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는, 특별히 한정되지는 않지만, 1.0％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8％ 이하이다. 헤이즈가 1.0％ 이하이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 헤이즈의 하한값은, 특별히 한정되지는 않지만, 이론적으로는 0％이며, 실용상, 0.01％ 초과여도 된다. 또한, 상기 헤이즈는, 예를 들어, 점착제층(두께: 100㎛)으로 하고, 이것을 상태(23℃, 50％RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92％, 헤이즈 0.2％의 것)에 접합한 것을 시료로 하여, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」) 또는 그 상당품을 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 점착제층의 가시광 파장 영역에 있어서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지는 않지만, 90％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 91％ 이상, 더욱 바람직하게는 92％ 이상이다. 전광선 투과율이 90％ 이상이면 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 전광선 투과율의 상한값은, 특별히 한정되지는 않지만, 이론적으로는, 100％로부터 공기 계면에서 발생하는 반사에 의한 광 손실(프레넬 손실)을 제외한 값이 되어, 실용상, 95％ 이하여도 된다. 또한, 상기 전광선 투과율은, 예를 들어, 점착제층(두께: 100㎛)으로 하고, 이것을 상태(23℃, 50％RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하고, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92％, 헤이즈 0.2％의 것)에 접합한 것을 시료로 하여, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」) 또는 그 상당품을 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 점착제층 제작 방법으로서는, 특별히 한정되지는 않는다. 예를 들어, 본 발명의 점착제 조성물(전구체 조성물)을 제작하고, 필요에 따라, 활성 에너지선의 조사, 가열 건조 등을 행함으로써 제작할 수 있다. 구체적으로는, 모노머 성분의 혼합물 또는 그 부분 중합물에, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B), 기타의 첨가제 등을 필요에 따라서 첨가하고, 혼합하는 것을 거쳐서 제작되는 것 등을 들 수 있다.
[1-1. 아크릴계 폴리머 (A)]
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 주성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물이다. 아크릴계 폴리머 (A)의 구체적인 함유량은, 특별히 한정되지는 않지만, 본 발명의 점착제 조성물 전량(전체 중량, 100중량％)에 대하여 74중량％ 이상(예를 들어 74 내지 99.9중량％)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 84중량％ 이상(예를 들어 84 내지 99.9중량％)이다.
아크릴계 폴리머 (A)를 주성분으로서 함유하는 점착제층을 형성하는 본 발명의 점착제 조성물로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 아크릴계 폴리머 (A)를 필수 성분으로 하는 조성물; 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(「모노머 혼합물」이라고 칭하는 경우가 있다) 또는 그 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 조성물 등을 들 수 있다. 특별히 한정되지는 않지만, 전자로서는, 예를 들어, 소위 수분산형 조성물(에멀션형 조성물) 등을 들 수 있고, 후자로서는, 예를 들어, 소위 활성 에너지선 경화형 조성물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 점착제 조성물은, 필요에 따라, 기타의 첨가제를 포함하고 있어도 된다.
상기 「모노머 혼합물」이란, 단일의 모노머 성분으로 구성되는 경우, 2 이상의 모노머 성분으로 구성되는 경우를 포함하는 것으로 한다. 또한, 상기 「부분 중합물」이란, 상기 모노머 혼합물의 구성 성분 중 1 또는 2 이상의 성분이 부분적으로 중합되어 있는 조성물을 의미한다. 그 중에서도, 상기 점착제 조성물은, 모노머 혼합물 또는 그 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 조성물이 바람직하다.
아크릴계 폴리머 (A)는, 필수적인 모노머 단위(단량체 단위, 모노머 구성 단위)로서 아크릴계 모노머(아크릴계 단량체)를 포함하는 폴리머(중합체)이다. 바꿔 말하면, 아크릴계 폴리머 (A)는 구성 단위로서 아크릴계 모노머에서 유래되는 구성 단위를 포함하는 폴리머이다. 즉, 아크릴계 폴리머 (A)는 아크릴계 모노머를 필수적인 모노머 성분으로서 구성(형성)된 중합체이다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및 「메타크릴」 중, 어느 한쪽 또는 양쪽을 나타내고, 그 밖에도 마찬가지이다. 아크릴계 폴리머 (A)의 중량 평균 분자량은, 특별히 한정되지는 않지만, 100000 내지 5000000인 것이 바람직하다.
아크릴계 폴리머 (A)는, 필수적인 모노머 단위로서, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)(탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르)를 포함하는 폴리머이다. 즉, 본 발명의 아크릴계 폴리머 (A)는 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)와 같은 장쇄의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어지는 것이다. 상기 장쇄의 분지쇄상의 알킬기의 작용에 의해, 저유전율의 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 메시 배선, 은 나노와이어 등의 금속 배선층이 형성된 투명 도전성 필름 상에 첩부하는 경우에 있어서도, 점착제층이 저유전율이기 때문에, 오작동을 방지할 수 있다.
유전율을 낮추기 위해서는, 클라우지우스-모소티(Clausius-Mossotti)의 식으로부터, 분자의 쌍극자 모멘트를 작게 하고, 몰 체적을 크게 하면 될 것으로 생각된다. 본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 주성분인 본 발명의 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 주모노머 단위에 관계되는, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)는 장쇄의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 것으로부터, 본 발명의 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층에서는 몰 체적이 증가하고, 또한 알킬기가 분지를 가짐으로써 쌍극자 모멘트가 낮아지는 것으로 생각된다. 이와 같이, 몰 체적이 증가하고, 쌍극자 모멘트가 작아지는 것과 같은, 양쪽의 밸런스를 갖는 점착제층은, 알킬기로서, 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 본 발명의 아크릴계 폴리머 (A)를 사용한 경우에 발휘되는 것으로 생각된다.
(메트)아크릴산알킬에스테르 (A)(탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르)의 호모 폴리머의 Tg는, -80 내지 0℃인 것이 바람직하고, 나아가 -70 내지 -10℃인 것이 바람직하다. 호모 폴리머의 Tg가, -80℃ 이하에서는, 점착제층의 상온에서의 탄성률이 너무 낮아지는 경우가 있어 바람직하지 않고, 0℃를 초과하는 경우에는 접착력이 저하하는 경우가 있어 바람직하지 않다. 호모 폴리머의 Tg는, 시차 주사 열량계(DSC)에 의해 측정한 값이다. 또한, 분지쇄상의 알킬기는, 저유전율과 적당한 탄성률을 충족할 수 있는 점에서, 탄소수 10 내지 24인데, (메트)아크릴계 폴리머의 제조 방법에 의해, 적절하게 바람직한 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 선택할 수 있다. 예를 들어, 용액 중합 등에 의해 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하는 경우에는, 상기 알킬기는, 나아가 탄소수 10 내지 18이 바람직하고, 나아가 탄소수 10 내지 16이 바람직하고, 나아가 탄소수 10 내지 14인 것이 바람직하다. 방사선 중합 등에 의해, 아크릴계 폴리머 (A)를 제조하는 경우에는, 상기 알킬기는, 나아가 탄소수 12 내지 18이 바람직하고, 나아가 탄소수 14 내지 18인 것이 바람직하다. 또한, (메트)아크릴산알킬에스테르에 관계되는, 호모 폴리머의 Tg가 -80 내지 0℃이더라도, 알킬기가 직쇄이거나, 탄소수가 9 이하에서는, 점착제층을 저유전율화하는 효과는 크지 않다.
(메트)아크릴산알킬에스테르 (A)로서는, 예를 들어, 이소데실아크릴레이트(탄소수 10, 호모 폴리머의 Tg=-60℃, 이하, 간단히 Tg라고 약칭한다), 이소데실메타크릴레이트(탄소수 10, Tg=-41℃), 이소미스티릴아크릴레이트(탄소수 14, Tg=-56℃), 이소스테아릴아크릴레이트(탄소수 18, Tg=-18℃), 2-프로필헵틸아크릴레이트, 이소운데실아크릴레이트, 이소도데실아크릴레이트, 이소트리데실아크릴레이트, 이소펜타데실아크릴레이트, 이소헥사데실아크릴레이트, 이소헵타데실아크릴레이트, 및 상기 예시된 메타크릴레이트계 모노머를 예시할 수 있다. (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기 중에서도 t-부틸기 등의 분지쇄상의 알킬기를 에스테르기의 말단에 갖는 것은, 특히, 몰 체적이 증가하고, 쌍극자 모멘트가 낮아지고, 양쪽의 밸런스를 갖는 점착제층이 얻어지는 것으로 생각되는 점에서 바람직하다. 또한, 본 발명의 아크릴계 폴리머 (A)와 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 상용성이 우수한 점에 있어서도 바람직하다. 에스테르기의 말단에 갖는 분지쇄상의 알킬기로서는, t-부틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기 등의 탄소수 4 내지 6의 분지쇄상의 알킬기가 바람직하고, 특히 t-부틸기가 바람직하다. t-부틸기를 에스테르기의 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)의 바람직한 예로서는, 하기 식으로 표시되는, 이소스테아릴아크릴레이트를 들 수 있다.
Figure pct00001
또한, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)로서는, 메타크릴산알킬에스테르쪽이, 아크릴산알킬에스테르보다도, 몰 체적의 증가와 쌍극자 모멘트의 저하에 의한, 점착제층을 저유전율화하는 효과의 점에서 바람직하다. 한편, 아크릴산알킬에스테르쪽이, 메타크릴산알킬에스테르보다도, 아크릴계 폴리머 (A)의 중합 시간을 단축하여 생산성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다. 특히, 본 발명의 아크릴계 폴리머 (A)를 방사선 중합에 의해 경화시킨 경우에는, 아크릴산알킬에스테르가 적합하다.
아크릴계 폴리머 (A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량)에 있어서의 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지는 않지만, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 3 내지 50중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 48중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 45중량부이다. 3중량부 이상을 사용하는 것은 저유전율화의 면에서 바람직하고, 50중량％ 이하에서 사용하는 것은 접착력, 단차 추종성의 유지의 면에서 바람직하다.
본 발명의 아크릴계 폴리머 (A)는 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A) 이외의 (메트)아크릴산알킬에스테르(이하, 「(메트)아크릴산알킬에스테르 (B)」라고 칭하는 경우가 있다)를 모노머 성분으로서 포함하고 있어도 된다. (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)는 호모 폴리머의 Tg가 높은 모노머 성분이기 때문에, 아크릴계 폴리머 (A)가, 또한, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)보다도 호모 폴리머의 Tg가 보다 낮은 (메트)아크릴산알킬에스테르 (B)를 포함함으로써, 아크릴계 폴리머 (A) 자체의 Tg를 조정하여, 본 발명의 점착제 조성물의 응력 완화성을 향상시켜, 단차 추종성을 개선할 수 있다.
상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (B)로서는, 탄소수가 1 내지 24의 직쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 탄소수가 3 내지 9의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있고, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)와의 상용성을 보다 향상시켜서, 본 발명의 점착제 조성물의 투명성을 보다 고도로 유지할 수 있는 점에서, 탄소수가 1 내지 24의 직쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. (메트)아크릴산알킬에스테르 (B)는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 탄소수가 1 내지 24의 직쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산부틸((메트)아크릴산n-부틸), (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등을 들 수 있다.
탄소수가 3 내지 9의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산이소노닐 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴산알킬에스테르 (B)(탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 이외의 (메트)아크릴산알킬에스테르)의 호모 폴리머의 Tg는, -100 내지 -30℃인 것이 바람직하고, 나아가 -90 내지 -40℃인 것이 바람직하다. 호모 폴리머의 Tg가, -100℃ 이하에서는, 점착제층의 상온에서의 탄성률이 너무 낮아지는 경우가 있어 바람직하지 않고, -30℃를 초과하는 경우에는, 점착제층의 응력 완화성이 저하되어, 단차 추종성이 불충분해지는 경우가 있다.
그 중에서도, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (B)로서는, 점착제층의 응력 완화성을 개선하여 단차 추종성을 조정하는 점으로부터, 알킬기의 탄소수가 6 내지 18의 직쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 탄소수가 6 내지 9의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 8 내지 14의 직쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 탄소수가 7 내지 9의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 특히 바람직하게는 아크릴산2-에틸헥실(탄소수 8의 분지쇄상 알킬, Tg=-70℃), 아크릴산라우릴(탄소수 12의 직쇄상 알킬, Tg=-50℃)이다.
또한, (메트)아크릴산알킬에스테르 (B)로서는, 메타크릴산알킬에스테르쪽이, 아크릴산알킬에스테르보다도, 몰 체적의 증가와 쌍극자 모멘트의 저하에 의한, 점착제층을 저유전율화하는 효과의 점에서 바람직하다. 한편, 아크릴산알킬에스테르쪽이, 메타크릴산알킬에스테르보다도, 아크릴계 폴리머 (A)의 중합 시간을 단축하여 생산성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다. 특히, 본 발명의 아크릴계 폴리머 (B)를 방사선 중합에 의해 경화시킨 경우에는, 아크릴산알킬에스테르가 적합하다.
아크릴계 폴리머 (A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량)에 있어서의 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (B)의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지는 않지만, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 3 내지 50중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 48중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 45중량부이다. 3중량부 이상을 사용하는 것은 접착력, 단차 추종성의 유지의 면에서 바람직하고, 50중량％ 이하에서 사용하는 것은 저유전율화의 면에서 바람직하다.
아크릴계 폴리머 (A)는, 모노머 단위로서 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A), (메트)아크릴산알킬에스테르 (B) 이외에도, 공중합이 가능한 모노머(공중합성 모노머)를 포함하고 있어도 된다. 즉, 아크릴계 폴리머 (A)는 구성하는 모노머 성분으로서, 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다. 또한, 공중합성 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되고 있어도 된다.
상기 공중합성 모노머로서는, 수산기 함유 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 아크릴계 폴리머 (A)가 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 포함하고 있으면, 구성하는 모노머 성분을 중합시킬 때 중합시키기 쉬워지고, 또한, 양호한 응집력을 얻기 쉬워진다. 이 때문에, 강 접착성을 얻기 쉬워지고, 또한, 겔 분율을 크게 하여, 우수한 내 발포 박리성을 얻기 쉬워진다. 또한, 고습 환경 하에서 발생하는 경우가 있는 점착 시트의 백화를 억제하기 쉬워진다. 또한, 후술하는 방청제는 모노머에 대한 용해성에 선택성이 있는데, 예를 들어, 후술하는 방청제의 하나인 벤조트리아졸계 화합물은, 수산기 함유 모노머에 대하여 양호한 용해성을 갖는다.
아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대한 상기 수산기 함유 모노머의 함유량(비율)은 특별히 한정되지는 않는다. 수산기 함유 모노머의 양이 일정 이상이면, 응집력의 점, 접착성, 내 발포 박리성 등의 접착 신뢰성을 얻기 쉬워진다. 상기 수산기 함유 모노머의 함유량의 하한은, 0.1중량부 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5중량부 이상, 더욱 바람직하게는 1중량부 이상이다. 또한, 상기 수산기 함유 모노머의 함유량의 상한은, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)와의 상용성이 얻어지기 쉬워지는 점에서, 25중량부 이하인 것 바람직하고, 23중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 21중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 상기 공중합성 모노머로서는, 질소 원자 함유 모노머 및/또는 지환 구조 함유 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 아크릴계 폴리머 (A)가 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머 및/또는 지환 구조 함유 모노머를 포함하고 있으면, 적당한 응집력을 얻기 쉬워진다. 이 때문에, 유리판에 대한 180°(도) 박리 접착력 및 아크릴판에 대한 180° 박리 접착력을 크게 하여, 강 접착성을 얻기 쉬워지고, 또한, 겔 분율을 크게 하여, 우수한 내 발포 박리성을 얻기 쉬워진다. 또한, 점착제층에서 적당한 유연성을 얻기 쉬워져, 300％ 인장 잔류 응력을 특정한 범위 내로 조정하여, 우수한 응력 완화성 및 우수한 단차 추종성을 얻기 쉬워진다.
아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대한 상기 질소 원자 함유 모노머 및 지환 구조 함유 모노머에서 선택되는 적어도 1종의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지는 않지만, 3중량부 이상인 것이 바람직하다. 상기 질소 원자 함유 모노머 및 지환 구조 함유 모노머에서 선택되는 적어도 1종의 함유량의 하한은, 응집력, 접착성, 내 발포 박리성의 점에서, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 5중량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 10중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 질소 원자 함유 모노머 및 지환 구조 함유 모노머에서 선택되는 적어도 1종의 함유량의 상한은, 점착제층에서 적당한 유연성을 보다 얻기 쉬워져, 우수한 응력 완화성 및 우수한 단차 추종성을 보다 얻기 쉬워지는 점에서, 30중량부 이하인 것이 바람직하고, 28중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 25중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.
아크릴계 폴리머 (A)에 포함되는 질소 원자 함유 모노머 및 지환 구조 함유 모노머의 비율(질소 원자 함유 모노머/지환 구조 함유 모노머)은 특별히 한정되지는 않고 100/0 내지 0/100, 바람직하게는 95/5 내지 5/95, 보다 바람직하게는 90/10 내지 10/90의 범위에서 적절히 선택할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머 (A)는 상기 모노머 단위(모노머 성분)를 공지 내지 관용의 중합 방법에 의해 중합함으로써 얻을 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머 (A)의 중합 방법으로서는, 예를 들어, 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착제층의 투명성, 내수성, 비용 등의 점에서, 용액 중합 방법, 활성 에너지선 중합 방법이 바람직하고, 보다 바람직하게는 활성 에너지선 중합 방법이다.
상기 활성 에너지선 중합(광중합) 시에 조사되는 활성 에너지선으로서는, 예를 들어, α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사 시간, 조사 방법 등은 특별히 한정되지는 않고 광중합 개시제를 활성화시켜서, 모노머 성분의 반응을 발생시킬 수 있으면 된다.
상기 아크릴계 폴리머 (A)의 중합 시에는, 각종 일반적인 용제가 사용되어도 된다. 이러한 용제로서는, 예를 들어, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 또한, 용제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
또한, 상기 아크릴계 폴리머 (A)의 중합 시에는, 중합 반응의 종류에 따라, 열 중합 개시제나 광중합 개시제(광 개시제) 등의 중합 개시제가 사용되어도 된다. 또한, 중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 광중합 개시제로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등을 들 수 있다. 또한, 광중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 상기 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. 상기 α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어, 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 상기 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어, 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 상기 광 활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어, 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 상기 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예를 들어, 벤조인 등을 들 수 있다. 상기 벤질계 광중합 개시제로서는, 예를 들어, 벤질 등을 들 수 있다. 상기 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있다. 상기 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들어, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 상기 티오크산톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들어, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등을 들 수 있다.
상기 광중합 개시제의 사용량은, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 아크릴계 폴리머 (A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량) 100중량부에 대하여 0.001 내지 1중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.50중량부이다.
또한, 상기 열 중합 개시제로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 아조계 중합 개시제, 과산화물계 중합 개시제(예를 들어, 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등), 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 일본 특허 공개 제2002-69411호 공보에 개시된 아조계 중합 개시제가 바람직하다. 상기 아조계 중합 개시제로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(이하, 「AIBN」이라고 칭하는 경우가 있다), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(이하, 「AMBN」이라고 칭하는 경우가 있다), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산 등을 들 수 있다.
상기 열 중합 개시제의 사용량은, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 상기 아조계 중합 개시제의 경우, 아크릴계 폴리머 (A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량) 100중량부에 대하여 0.05 내지 0.5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3중량부이다.
[1-2. 카르복실기 함유 모노머 등]
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 불가피하게 혼입되는 경우를 제외하고 능동적으로 배합은 하지 않는 것을 말한다. 또한, 카르복실기 함유 모노머란, 분자 내에 카르복실기를 적어도 하나 갖는 모노머를 의미한다. 보다 우수한 부식 방지 효과가 얻어진다고 하는 관점에서, 구체적으로는, 카르복실기 함유 모노머의 함유량이, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 0.05중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량부), 더욱 바람직하게는 0.001중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량부)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다. 또한, 상기 카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들어, (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있다. 또한, 상기 카르복실기 함유 모노머에는, 예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머도 포함되는 것으로 한다.
또한, 보다 우수한 부식 방지 효과가 얻어진다고 하는 관점에서, 본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않을 뿐만 아니라, 카르복실기 이외의 산성기(술포기, 인산기 등)를 갖는 모노머에 대해서도, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 즉, 아크릴계 폴리머 (A)는 바람직하게는, 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머와 기타의 산성기를 갖는 모노머를 모두 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서의 카르복실기 함유 모노머 및 그 밖의 산성기를 갖는 모노머의 총량이, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 0.05중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량부), 더욱 바람직하게는 0.001중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량부)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 같은 관점에서, 아크릴계 폴리머 (A) 이외의 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서도, 산성기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 예를 들어, 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」의 의미, 바람직한 정도, 및 카르복실기 이외의 산성기를 갖는 모노머 등에 대해서는, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분인 경우와 마찬가지의 것으로 한다.
[1-3. 염기성기 함유 모노머]
또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 염기성기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 아크릴계 폴리머 (A) 이외의 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서도, 염기성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하고, 각종 폴리머를 구성하는 모노머 성분이 아닌 경우에도, 상기 점착제층 중에 염기성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직한 점은, 카르복실기 함유 모노머의 경우와 마찬가지이다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」의 의미, 바람직한 정도 등에 대해서도, 마찬가지의 것으로 한다.
[1-4. 수산기 함유 모노머]
수산기 함유 모노머란, 분자 내에 수산기를 적어도 하나 갖는 모노머를 의미한다. 또한, 분자 내에 수산기를 적어도 하나 갖고, 또한, 분자 내에 카르복실기를 적어도 하나 갖는 모노머는 카르복실기 함유 모노머이며, 수산기 함유 모노머가 아닌 것으로 한다. 상기 수산기 함유 모노머로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 구체적으로는, 예를 들어, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산히드록시옥틸, (메트)아크릴산히드록시데실, (메트)아크릴산히드록시라우릴, (메트)아크릴산(4-히드록시메틸시클로헥실) 등의 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르; 비닐알코올, 알릴알코올 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 수산기 함유 모노머로서는, 양호한 응집력을 얻기 쉬워져, 고온에서의 접착 신뢰성을 얻기 쉬워진다는 관점에서, 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산2-히드록시에틸(HEA), (메트)아크릴산2-히드록시프로필(HPA), 아크릴산4-히드록시부틸(4HBA)이다. 또한, 수산기 함유 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되고 있어도 된다.
[1-5. 질소 원자 함유 모노머]
질소 원자 함유 모노머란, 분자 내(1 분자 내)에 질소 원자를 적어도 하나 갖는 모노머를 의미한다. 단, 상기 수산기 함유 모노머에는, 상기 질소 원자 함유 모노머는 포함되지 않는 것으로 한다. 즉, 본 명세서에 있어서, 분자 내에 수산기 및 질소 원자를 갖는 모노머는, 질소 원자 함유 모노머에 포함되는 것으로 한다. 또한, 분자 내에 질소 원자를 적어도 하나 갖고, 또한, 분자 내에 카르복실기를 적어도 하나 갖는 모노머는 카르복실기 함유 모노머이며, 질소 원자 함유 모노머가 아닌 것으로 한다.
상기 질소 원자 함유 모노머로서는, 내 발포 박리성을 향상시키는 관점에서, N-비닐 환상 아미드, (메트)아크릴아미드류 등이 바람직하다. 또한, 질소 원자 함유 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되고 있어도 된다.
상기 N-비닐 환상 아미드로서는, 양호한 응집력을 얻기 쉬워져, 고온에서의 접착 신뢰성을 얻기 쉬워진다는 관점에서, 하기 식 (1)로 표시되는 N-비닐 환상 아미드가 바람직하다.
Figure pct00002
(식 (1) 중, R1은 2가의 유기기를 나타낸다)
상기 식 (1)에 있어서의 R1은 2가의 유기기이며, 바람직하게는 2가의 포화 탄화수소기 또는 불포화 탄화수소기이며, 보다 바람직하게는 2가의 포화 탄화수소기(예를 들어, 탄소수 3 내지 5의 알킬렌기 등)이다.
상기 식 (1)로 표시되는 N-비닐 환상 아미드로서는, 또한 내 발포 박리성, 벤조트리아졸계 화합물의 상용성을 향상시키는 관점에서, N-비닐-2-피롤리돈(NVP), N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-2-카프로락탐, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-1,3-옥사진-2-온, N-비닐-3,5-모르폴린디온 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-카프로락탐, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드이며, 더욱 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈이다.
상기 (메트)아크릴아미드류로서는, 예를 들어, (메트)아크릴아미드, N-알킬(메트)아크릴아미드, N,N-디알킬(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 상기 N-알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어, N-에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-n-부틸(메트)아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드 등을 들 수 있다. 또한, 상기 N-알킬(메트)아크릴아미드에는, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드와 같은 아미노기를 갖는 (메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N,N-디알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디(t-부틸)(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴아미드류에는, 예를 들어, 각종 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-메틸-N-2-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴아미드류에는, 예를 들어, 각종 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 N-비닐 환상 아미드, 상기 (메트)아크릴아미드류 이외의 질소 원자 함유 모노머로서는, 예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노프로필, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머; (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐피라진, N-비닐모르폴린, N-비닐피라졸, 비닐피리딘, 비닐피리미딘, 비닐옥사졸, 비닐이소옥사졸, 비닐티아졸, 비닐이소티아졸, 비닐피리다진, (메트)아크릴로일피롤리돈, (메트)아크릴로일피롤리딘, (메트)아크릴로일피페리딘, N-메틸비닐피롤리돈 등의 복소환 함유 모노머; N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머 등의 이미드기 함유 모노머; 2-(메트)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머 등을 들 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머 (A)가 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 상기 질소 원자 함유 모노머를 함유하는 경우, 상기 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량부) 중의, 상기 질소 원자 함유 모노머의 비율은, 특별히 한정되지는 않지만, 1중량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3중량부 이상이며, 더욱 바람직하게는 5중량부 이상이다. 상기 비율이 1중량부 이상이면 양호한 응집력을 얻기 쉬워져, 고온에서의 접착 신뢰성을 얻기 쉬워진다는 관점에서 바람직하다. 또한, 고습 환경 하에서의 백탁화의 억제와 내구성이 보다 향상되고, 금속 메시 배선이나 은 나노와이어층에 대한 보다 높은 접착 신뢰성을 얻을 수 있어 바람직하다. 또한, 상기 질소 원자 함유 모노머의 비율의 상한은, 적당한 유연성을 갖는 점착제층을 얻는 점, 투명성이 우수한 점착제층을 얻는 점에서, 30중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25중량부 이하이며, 더욱 바람직하게는 20중량부 이하이다.
[1-6. 지환 구조 함유 모노머]
지환 구조 함유 모노머란, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 지환 구조를 갖는 모노머를 의미한다. 예를 들어, 시클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 상기 지환 구조 함유 모노머에 포함된다. 단, 분자 내에 지환 구조를 적어도 하나 갖고, 또한, 분자 내에 카르복실기를 적어도 하나 갖는 모노머는 카르복실기 함유 모노머이며, 지환 구조 함유 모노머가 아닌 것으로 한다. 또한, 지환 구조 함유 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 지환 구조 함유 모노머에 있어서의 지환 구조는, 환상의 탄화수소 구조이며, 탄소수 5 이상인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 24가 보다 바람직하고, 탄소수 6 내지 15가 더욱 바람직하고, 탄소수 6 내지 10이 특히 바람직하다.
상기 지환 구조 함유 모노머로서는, 예를 들어, 시클로프로필(메트)아크릴레이트, 시클로부틸(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헵틸(메트)아크릴레이트, 시클로옥틸(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 하기 식 (2)로 표시되는 HPMPA, 하기 식 (3)으로 표시되는 TMA-2, 하기 식 (4)로 표시되는 HCPA 등의 (메트)아크릴계 모노머를 들 수 있다. 또한, 하기 식 (4)에 있어서, 선으로 연결된 시클로헥실환과 괄호 내의 구조식의 결합 장소는 특별히 한정되지는 않는다. 이들 중에서도, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
상기 아크릴계 폴리머 (A)가 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 상기 지환 구조 함유 모노머를 함유하는 경우, 상기 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량부) 중의, 상기 지환 구조 함유 모노머의 비율은, 특별히 한정되지는 않지만, 내구성 향상, 금속 메시 배선, 은 나노와이어층에 대한 보다 높은 접착 신뢰성을 얻는 점에서, 3중량부 이상인 것이 바람직하고, 10중량부 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 지환 구조 함유 모노머의 비율의 상한은, 적당한 유연성을 갖는 점착제층을 얻는 점에서, 50중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40중량부 이하, 더욱 바람직하게는 30중량부 이하이다.
[1-7. 기타의 공중합성 모노머]
아크릴계 폴리머 (A)에 있어서의 공중합성 모노머로서는, 상기 질소 원자 함유 모노머, 수산기 함유 모노머, 지환 구조 함유 모노머 이외에, 예를 들어, (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등]; 에폭시기 함유 모노머[예를 들어, (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등]; 술폰산기 함유 모노머[예를 들어, 비닐술폰산나트륨 등]; 인산기 함유 모노머; 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산페닐, (메트)아크릴산페녹시에틸, (메트)아크릴산벤질 등]; 비닐에스테르류[예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등]; 방향족 비닐 화합물[예를 들어, 스티렌, 비닐톨루엔 등]; 올레핀류 또는 디엔류[예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등]; 비닐에테르류[예를 들어, 비닐알킬에테르 등]; 염화비닐 등을 들 수 있다.
[1-8. 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)]
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 주성분으로 하여, 25℃에서 액상의 유동성을 나타내는 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)가 배합된 아크릴계 점착제 조성물이다. 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)가 25℃에서 액상의 유동성을 나타낸다란 25℃에서 측정한 B형 점도계에 의한 점도가 10,000mPa·s 이하인 것을 의미한다. 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 유전율이 낮은 재료이며, 25℃(실온)에서 액상의 유동성을 나타내기 때문에, 본 발명의 아크릴계 폴리머 (A)에 배합함으로써, 유전율을 상승시키지 않고, 아크릴계 폴리머 (A)의 저분자량화를 요하지 않고, 본 발명의 점착제 조성물의 응력 완화성을 개선하여, 고온에서의 접착력이나 접착 신뢰성을 유지하면서, 단차 추종성을 향상시킬 수 있다. 또한, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 아크릴계 폴리머 (A)와의 상용성도 우수하기 때문에, 본 발명의 점착제 조성물의 투명성을 보다 고도로 유지할 수 있는 점에서 바람직하다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 폴리올레핀계 수지에 포함되는 탄소-탄소 이중 결합을 수소 첨가 반응에 의해 환원하여 얻어지는 것이다. 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 분자 내의 탄소-탄소 이중 결합이 저감되어 있기 때문에, 예를 들어, 본 발명의 점착제 조성물을 자외선 조사에 의해 경화될 때에 중합 저해를 발생시키기 어려워, 중합률의 저하, 저분자량화를 발생시키기 어렵기 때문에, 본 발명의 점착제 조성물의 고온에서의 접착 신뢰성을 고도로 유지할 수 있다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 수소 첨가율은, 중합 저해를 발생시키기 어렵게 하여, 고온에서의 접착 신뢰성의 관점에서, 90％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 95％ 이상, 더욱 바람직하게는 97％ 이상이다. 수소 첨가율의 상한값은, 특별히 한정되지는 않지만, 이론적으로는 100％이며, 실용상, 99.9％ 이하여도, 99.8％ 이하여도 된다. 또한, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 수소 첨가율은, 1H-NMR 측정에 의해, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B) 중의 잔존한 이중 결합량을 정량하는 것 등에 의해 구할 수 있다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 요오드가(Ig/100g)는 중합 저해를 발생시키기 어렵게 하여, 고온에서의 접착 신뢰성의 관점에서, 30 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 이하, 더욱 바람직하게는 20 이하이다. 요오드가의 하한값은, 특별히 한정되지는 않지만, 0.1 이상이어도, 0.2 이상이어도 된다. 또한, 요오드가는, JIS K 0070-1992에 준거하여 측정되는 값이다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 수 평균 분자량(Mn)은 점착제층에 적당한 응력 완화성, 유동성을 부여하고, 또한 아크릴계 폴리머 (A)와의 상용성을 향상시키는 점에서, 1000 내지 5000이 바람직하다. 당해 수 평균 분자량(Mn)은 점착제 조성물에 적당한 응력 완화성, 유동성을 부여할 수 있다고 하는 점에서, 1000 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1500 이상, 더욱 바람직하게는 1800 이상이다. 당해 수 평균 분자량(Mn)은 아크릴계 폴리머 (A)와의 상용성을 향상시켜, 본 발명의 점착제 조성물의 투명성을 보다 고도로 유지할 수 있는 점에서 5000 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 4800 이하, 더욱 바람직하게는 4600 이하이다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 다분산도(Mw/Mn)는 점착제층에 적당한 응력 완화성, 유동성을 부여하고, 아크릴계 폴리머 (A)와의 상용성을 향상시켜, 고도의 투명성을 유지하고, 헤이즈를 억제할 수 있는 점에서 2.0 이하가 바람직하고, 1.8 이하가 보다 바람직하다. 다분산도의 하한값은, 특별히 한정되지는 않지만, 실용상 1.0이어도, 1.1 이상이어도 된다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 수 평균 분자량(Mn) 및 다분산도(Mw/Mn)는 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 기준으로 구하는 값이다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)로서는, 수소 첨가 폴리올레핀, 수소 첨가 폴리올레핀폴리올 등이 포함된다. 수소 첨가 폴리올레핀과 수소 첨가 폴리올레핀폴리올은, 각각 단독으로 사용해도 되고, 조합하여 사용해도 된다.
상기 수소 첨가 폴리올레핀은, 올레핀에서 유래되는 구성 단위를 갖는 폴리머(폴리올레핀)의 수소 첨가물이다. 수소 첨가 폴리올레핀에는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐, 1-헥센 등의 α-올레핀; 부타디엔, 이소프렌 등의 디엔 화합물; 스티렌 등의 방향족 비닐 화합물 등의 단독 중합체 및 공중합체의 수소 첨가물이 포함된다. 수소 첨가 폴리올레핀으로서는, 디엔 화합물의 단독 중합체 또는 공중합체의 수소 첨가물이 바람직하고, 예를 들어, 수소 첨가 폴리부타디엔, 수소 첨가 폴리이소프렌 등을 들 수 있다.
상기 수소 첨가 폴리올레핀폴리올은, 상기 수소 첨가 폴리올레핀의 말단이 수산기로 변성된 화합물이다. 수소 첨가 폴리올레핀폴리올로서는, 디엔 화합물의 단독 중합체 또는 공중합체의 수소 첨가물의 수산기 변성물이 바람직하고, 예를 들어, 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올, 수소 첨가 폴리이소프렌폴리올 등을 들 수 있다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)로서는, 점착제층에 적당한 응력 완화성, 유동성을 부여하고, 또한 아크릴계 폴리머 (A)와의 상용성을 향상시키는 점에서, 수소 첨가 폴리부타디엔 및/또는 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올이 바람직하다. 수소 첨가 폴리부타디엔 및 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올은, 각각 단독으로 사용해도 되고, 조합하여 사용해도 된다.
수소 첨가 폴리부타디엔으로서는, 하기 식 (5)로 표시되는 것이 바람직하고, 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올로서는, 하기 식 (6)으로 표시되는 것이 바람직하다.
Figure pct00006
상기 식 중, m은, 수소 첨가 폴리부타디엔의 중합도를 나타낸다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)로서는, 시판품을 사용할 수 있다. 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 시판품으로서는, 상품명 「GI-1000」, 「GI-2000」, 「GI-3000」, 「BI-2000」, 「BI-3000」(이상, 닛폰 소다(주)제), 상품명 「EPOL」(이데미쯔 고산(주)제) 등을 들 수 있다.
상기 점착제 조성물에 있어서의 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 함유량으로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 3 내지 35중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 33중량부, 더욱 바람직하게는 8 내지 30중량부이다. 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 함유량이 3중량부 이상이면 점착제 조성물에 우수한 단차 흡수성을 부여할 수 있는 점에서 바람직하다. 한편, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 함유량이 35중량부 이하이면, 본 발명의 점착제 조성물의 겔 분율을 향상시켜, 절단 가공 시의 절단성(단부의 오염)의 방지, 고온에서의 접착력, 접착 신뢰성을 고도로 유지할 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 점착제층의 절단 단부의 오염에 의한 공정 오염을 방지하여 핸들링성을 향상시키는 점에서도 바람직하다.
[1-9. 다관능 (메트)아크릴레이트]
본 발명의 점착제 조성물은, 또한, 다관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 것이 바람직하다. 다관능 (메트)아크릴레이트는, 가교 성분으로서 작용하고, 점착제 조성물이 적당한 응집력을 갖고, 점착력이나 단차 흡수성이 향상되기 쉬워진다.
다관능 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 다관능 (메트)아크릴레이트는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되고 있어도 된다.
다관능 (메트)아크릴레이트의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지는 않지만, 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 0.001 내지 0.5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.001 내지 0.35중량부, 더욱 바람직하게는 0.002 내지 0.2중량부이다. 다관능 (메트)아크릴레이트의 함유량이 0.001중량부 이상이면 점착제층이 적당한 응집력을 가져서, 점착력이나 단차 흡수성이 향상되기 쉬워, 바람직하다. 다관능 (메트)아크릴레이트의 함유량이 0.5중량부 이하이면, 미반응 가교점에 기인하는 경시적인 물성 변화나 부식이 발생하기 어려워져, 바람직하다.
[1-10. 방청제]
본 발명의 점착제 조성물은, 또한, 방청제를 함유하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물에 방청제가 포함되어 있으면, 금속 메시 배선, 은 나노와이어층 등의 금속 배선에 대한 우수한 부식 방지 효과를 얻을 수 있는 점에서 바람직하다.
방청제는, 금속의 청(녹)이나 부식을 방지하는 화합물이다. 방청제로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 아민 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 아질산염류 등을 들 수 있다. 그 밖에도, 벤조산암모늄, 프탈산암모늄, 스테아르산암모늄, 팔미트산암모늄, 올레산암모늄, 탄산암모늄, 디시클로헥실아민벤조산염, 요소, 우로트로핀, 티오요소, 카르밤산페닐, 시클로헥실암모늄-N-시클로헥실카르바메이트(CHC) 등을 들 수 있다. 또한, 방청제는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 아민 화합물로서는, 예를 들어 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 모노에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디에틸에탄올아민, 암모니아나 암모니아수 등의 히드록시기 함유 아민 화합물; 모르폴린 등의 환상 아민; 시클로헥실아민 등의 환상 알킬아민 화합물; 3-메톡시프로필아민 등의 직쇄상 알킬아민 등을 들 수 있다. 또한, 아질산염류로서는, 예를 들어, 디시클로헥실암모늄나이트라이트(DICHAN), 디이소프로필암모늄나이트라이트(DIPAN), 아질산나트륨, 아질산칼륨, 아질산칼슘 등을 들 수 있다.
상기 방청제의 함유량은, 특별히 한정되지는 않지만, 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 0.02 내지 15중량부 포함하는 것이 바람직하다. 상기 함유량이 0.02중량부 이상이면 양호한 부식 방지 성능을 얻기 쉬워져 바람직하다. 한편, 상기 함유량이 15중량부 미만이면, 투명성을 확보하기 쉬워지고, 또한, 내 발포 박리성 등의 접착 신뢰성을 확보하기 쉬워져 바람직하다.
그 중에서도, 상기 방청제는, 아크릴계 폴리머 (A)에 대한 상용성, 투명성의 점에서, 또한 첨가 후에 아크릴계 폴리머 (A)를 반응시키는 경우, 당해 반응(가교, 중합)을 저해하기 어렵다는 점에서, 벤조트리아졸계 화합물이 바람직하다. 특히, 접착 신뢰성, 투명성 및 부식 방지성의 특성을, 밸런스 좋게, 높은 레벨에서 얻을 수 있는 점, 우수한 외관성을 얻을 수 있는 점에서, 상기 방청제가 벤조트리아졸계 화합물인 것이 바람직하다.
벤조트리아졸계 화합물의 함유량은, 특별히 한정되지는 않지만, 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 0.02 내지 3중량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 내지 2.5중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 2중량부이다. 벤조트리아졸계 화합물의 양이 일정 이하이기 때문에, 내 발포 박리성 등의 접착 신뢰성을 확실하게 확보할 수 있고, 또한 점착 시트의 헤이즈 상승도 확실하게 방지할 수 있다.
상기 벤조트리아졸계 화합물로서는, 벤조트리아졸 골격을 갖는 화합물이면, 특별히 한정되지는 않지만, 하기 식 (7)로 표시되는 구조를 갖는 것이, 보다 우수한 부식 방지 효과가 얻어진다고 하는 관점에서 바람직하다.
Figure pct00007
(단, 상기 식 (7)에 있어서, R2 및 R3은 동일하거나 또는 다르고, R2는 벤젠환 상의 치환기며, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 아미노기, 모노 또는 디 C1-10 알킬아미노기, 아미노-C1-6 알킬기, 모노 또는 디 C1-10 알킬아미노-C1-6 알킬기, 머캅토기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시카르보닐기, 또는 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 등의 치환기를 나타내고, n은 0 내지 4의 정수이며, n이 2 이상인 경우에는, n개의 R2는 동일해도 되고, 달라도 되며, R3은, 수소 원자, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 아미노기, 모노 또는 디 C1-10 알킬아미노기, 아미노-C1-6 알킬기, 모노 또는 디 C1-10 알킬아미노-C1-6 알킬기, 머캅토기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시카르보닐기, 또는 탄소수 1 내지 12의 알콕시기 등의 치환기를 나타낸다.)
보다 우수한 부식 방지 효과가 얻어진다고 하는 관점에서, R2로서는, 탄소수 1 내지 3의 알킬기, 알콕시카르보닐기 등이 바람직하고, 메틸기 등이 보다 바람직하다. 또한, n은 0 또는 1이 바람직하다.
같은 관점에서, R3으로서는, 수소 원자, 모노 또는 디 C1-10 알킬아미노-C1-6 알킬기 등이 바람직하고, 수소 원자, 디 C1∼8 알킬아미노 C1∼4 알킬기 등이 보다 바람직하다.
[1-11. 실란 커플링제]
본 발명의 점착제 조성물은, 또한, 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물에, 실란 커플링제가 포함되어 있으면, 유리에 대한 우수한 접착성(특히, 고온 고습에서의 유리에 대한 우수한 접착 신뢰성)을 얻기 쉬워지는 점에서 바람직하다.
상기 실란 커플링제로서는, 특별히 한정되지는 않지만, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-아미노프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 그 중에서도, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란이 바람직하다. 또한, 상기 실란 커플링제로서는, 예를 들어, 상품명 「KBM-403」(신에쯔 가가꾸 고교(주)제) 등의 시판품도 들 수 있다. 또한, 실란 커플링제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 실란 커플링제의 함유량은, 특별히 한정되지는 않지만, 유리에 대한 접착 신뢰성 향상의 점에서, 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.03 내지 0.5중량부이다.
[1-12. 산화 방지제]
본 발명의 점착제 조성물은, 또한, 산화 방지제를 함유하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물에, 산화 방지제가 포함되어 있으면, 점착제 조성물의 보관 시의 산화 열화를 방지함에 있어서 바람직하다.
산화 방지제는, 라디칼 발생제로부터 발생하는 라디칼의 산소에 의한 저해를 방지하여, 안정적인 겔 분율(가교도)을 확보할 수 있고, 또한, 점착제층에 적용하는 이형 필름(세퍼레이터)의 박리력의 상승을 억제하면서, 겔 분율을 상승시킬 수 있다.
상기 산화 방지제로서는, 예를 들어, 페놀계, 인계, 황계 및 아민계의 산화 방지제를 들 수 있어, 이들에서 선택되는 어느 적어도 1종을 사용한다. 이들 중에서도, 페놀계 산화 방지제가 바람직하다. 또한, 산화 방지제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
페놀계 산화 방지제의 구체예로서는, 단환 페놀 화합물로서, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디시클로헥실-4-메틸페놀, 2,6-디이소프로필-4-에틸페놀, 2,6-디-t-아밀-4-메틸페놀, 2,6-디-t-옥틸-4-n-프로필페놀, 2,6-디시클로헥실-4-n-옥틸페놀, 2-이소프로필-4-메틸-6-t-부틸페놀, 2-t-부틸-4-에틸-6-t-옥틸페놀, 2-이소부틸-4-에틸-6-t-헥실페놀, 2-시클로헥실-4-n-부틸-6-이소프로필페놀, 스티렌화 혼합 크레졸, DL-α-토코페롤, 스테아릴 β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 등을, 2환 페놀 화합물로서, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(1-메틸시클로헥실)-p-크레졸], 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-부틸리덴비스(2-t-부틸-4-메틸페놀), 3,6-디옥사옥타메틸렌비스[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트], 트리에틸렌글리콜비스[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 1,6-헥산디올비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2'-티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 등을, 3환 페놀 화합물로서, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-히드록시-4-t-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스[(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 트리스(4-t-부틸-2,6-디메틸-3-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠 등을, 4환 페놀 화합물로서, 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 등을, 인 함유 페놀 화합물로서, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스폰산에틸)칼슘, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스폰산에틸)니켈 등을 들 수 있다.
인계 산화 방지제의 구체예로서는, 트리옥틸포스파이트, 트리라우릴포스파이트, 트리스트리데실포스파이트, 트리스이소데실포스파이트, 페닐디이소옥틸포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트, 페닐디(트리데실)포스파이트, 디페닐이소옥틸포스파이트, 디페닐이소데실포스파이트, 디페닐트리데실포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 트리스(부톡시에틸)포스파이트, 테트라트리데실-4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀)-디포스파이트, 4,4'-이소프로필리덴-디페놀알킬포스파이트(단, 알킬은 탄소수 12 내지 15 정도), 4,4'-이소프로필리덴비스(2-t-부틸페놀)·디(노닐페닐)포스파이트, 트리스(비페닐)포스파이트, 테트라(트리데실-1),1,3-트리스(2-메틸-5-t-부틸-4-히드록시페닐)부탄디포스파이트, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)포스파이트, 수소화-4,4'-이소프로필리덴디페놀폴리포스파이트, 비스(옥틸페닐)·비스[4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀)]·1,6-헥산디올디포스파이트, 헥사트리데실-1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)디포스파이트, 트리스[4,4'-이소프로필리덴비스(2-t-부틸페놀)]포스파이트, 트리스(1,3-디스테아로일옥시이소프로필)포스파이트, 9,10-디히드로-9-포스파페난트렌-10-옥시드, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐-4),4'-비페닐렌디포스포나이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 페닐·4,4'-이소프로필리덴디페놀·펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트 및 페닐비스페놀-A-펜타에리트리톨디포스파이트 등을 들 수 있다.
황계 산화 방지제로서는, 디알킬티오디프로피오네이트 및 알킬티오프로피온산의 다가 알코올에스테르를 사용하는 것이 바람직하다. 여기서 사용되는 디알킬티오디프로피오네이트로서는, 탄소수 6 내지 20의 알킬기를 갖는 디알킬티오디프로피오네이트가 바람직하고, 또한 알킬티오프로피온산의 다가 알코올에스테르로서는, 탄소수 4 내지 20의 알킬기를 갖는 알킬티오프로피온산의 다가 알코올에스테르가 바람직하다. 이 경우에 다가 알코올에스테르를 구성하는 다가 알코올의 예로서는, 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 및 트리스히드록시에틸이소시아누레이트 등을 들 수 있다. 이러한 디알킬티오디프로피오네이트로서는, 예를 들어, 디라우릴티오디프로피오네이트, 디미리스틸티오디프로피오네이트 및 디스테아릴티오디프로피오네이트 등을 들 수 있다. 한편, 알킬티오프로피온산의 다가 알코올에스테르로서는, 예를 들어, 글리세린트리부틸티오프로피오네이트, 글리세린트리옥틸티오프로피오네이트, 글리세린트리라우릴티오프로피오네이트, 글리세린트리스테아릴티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리부틸티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리옥틸티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리라우릴티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리스테아릴티오프로피오네이트, 펜타에리트리톨테트라부틸티오프로피오네이트, 펜타에리트리톨테트라옥틸티오프로피오네이트, 펜타에리트리톨테트라라우릴티오프로피오네이트, 펜타에리트리톨테트라스테아릴티오프로피오네이트 등을 들 수 있다.
아민계 산화 방지제의 구체예로서는, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 숙신산디메틸과 1-(2-히드록시에틸-4)-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘에탄올의 중축합물, N,N',N'',N'''-테트라키스-(4,6-비스-(부틸-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-트리아진-2-일-4),7-디아자데칸-1,10-디아민, 디부틸아민·1,3,5-트리아진·N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-1,6-헥사메틸렌디아민과 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민의 중축합물, 폴리[{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일} {(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}], 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-1),2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스-(1,2,6,6-펜타메틸-4-페피리딜-2)-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질-2)-n-부틸말로네이트, 비스-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), (믹스트2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/트리데실-1),2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, (믹스트1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/트리데실-1),2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 믹스트[2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/β,β,β',β'-테트라메틸-3,9-[2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸]디에틸]-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 믹스트[1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/β,β,β',β'-테트라메틸-3,9-[2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸]디에틸]-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민-2,4-비스[N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진 축합물, 폴리[6-N-모르폴릴-1,3,5-트리아진-2,4-디일] [(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미드], N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 1,2-디브로모에탄의 축합물, [N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-2)-메틸-2-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]프로피온아미드 등을 들 수 있다.
산화 방지제의 함유량은, 특별히 한정되지는 않지만, 라디칼 발생제에 의한 폴리머의 산화를 방지하는 관점에서 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 0.05중량부 이상의 범위로 하는 것이 바람직하다. 한편, 상기 산화 방지제의 함유량이 많아지면, 라디칼 발생제로부터 발생하는 라디칼을 포착하는 비율이 많아진다. 그 결과, 상기 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 가교 저해를 일으키기 쉬워져서, 점착제층의 겔 분율이 저하되어, 외관 불량을 발생시키는 경향이 있다. 이러한 관점에서는, 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 산화 방지제의 함유량은, 5중량부 이하, 나아가 1.5중량부 이하의 범위로 하는 것이 바람직하다. 상기 겔 분율의 확보와 폴리머의 산화 방지를 양립시키는 관점에서, 상기 산화 방지제의 함유량은, 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 0.05 내지 5중량부인 것이 바람직하고, 나아가 0.1 내지 1.5중량부가 바람직하고, 나아가 0.1 내지 1.0중량부가 바람직하다.
[1-13. 가교제]
본 발명의 점착제 조성물은, 상기한 바와 같이, 용제형이 아닌 것이 바람직하고, 즉, 가교제를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다.
상기 가교제로서는, 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제 외에, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제 등을 들 수 있다. 특히, 본 발명의 점착제 조성물은, 가교제로서, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 에폭시계 가교제를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하고, 이소시아네이트계 가교제를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다.
상기 이소시아네이트계 가교제(다관능 이소시아네이트 화합물)로서는, 예를 들어, 1,2-에틸렌디이소시아네이트, 1,4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있다. 또한, 상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물[닛본 폴리우레탄 고교(주)제, 상품명 「코로네이트 L」], 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물[닛본 폴리우레탄 고교(주)제, 상품명 「코로네이트 HL」], 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물[미쓰이 가가쿠(주)제, 상품명 「타케네이트 D-110N」] 등의 시판품도 들 수 있다.
상기 에폭시계 가교제(다관능 에폭시 화합물)로서는, 예를 들어, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 또한, 상기 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어, 미쯔비시 가스 가가꾸(주)제, 상품명 「테트래드 C」 등의 시판품도 들 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 가교제를 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 가교제가 불가피하게 혼입되는 경우를 제외하고, 가교제를 능동적으로 배합은 하지 않는 것을 말한다. 구체적으로는, 점착제 조성물 중의 가교제의 함유량이 점착제 조성물의 전량(전체 중량, 100중량％)에 대하여 1.0중량％ 이하(바람직하게는 0.5중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.2중량％ 이하)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다. 또한, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 0.05중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량부), 더욱 바람직하게는 0.001중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량부)인 것도, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
[1-14. 첨가제]
본 발명의 점착제 조성물에는, 필요에 따라, 가교 촉진제, 점착 부여 수지(로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 유용성 페놀 등), 노화 방지제, 충전제, 착색제(안료나 염료 등), 자외선 흡수제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 계면 활성제, 대전 방지제 등의 공지된 첨가제가, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 포함되어 있어도 된다. 또한, 이러한 첨가제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
[2. 점착 시트]
본 발명의 점착 시트는, 본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층)을 갖고 있으면 되고, 기타의 점에서는 특별히 한정되지는 않는다.
본 발명의 점착 시트는, 양면이 모두 점착제층 표면으로 되어 있는 양면 점착 시트여도 되고, 편면만이 점착제층 표면으로 되어 있는 편면 점착 시트여도 된다. 그 중에서도, 2개의 부재끼리를 접합하는 관점에서는, 양면 점착 시트인 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서 「점착 시트」라고 하는 경우에는, 테이프상의 것, 즉, 「점착 테이프」도 포함되는 것으로 한다. 또한, 본 명세서에 있어서는, 점착제층 표면을 「점착면」이라고 칭하는 경우가 있다.
본 발명의 점착 시트는, 사용 시까지는 점착면에 세퍼레이터(박리 라이너)가 마련되어 있어도 된다.
본 발명의 점착 시트는, 기재(기재층)를 갖지 않는, 소위 「무기재 타입」의 점착 시트(이하, 「무기재 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있다)여도 되고, 기재를 갖는 타입의 점착 시트(이하, 「기재를 구비한 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있다)여도 된다. 상기 무기재 점착 시트로서는, 예를 들어, 상기 점착제층만을 포함하는 양면 점착 시트나, 상기 점착제층과 상기 점착제층 이외의 점착제층(「다른 점착제층」이라고 칭하는 경우가 있다)을 포함하는 양면 점착 시트 등을 들 수 있다. 한편, 기재를 구비한 점착 시트로서는, 기재의 적어도 편면측에 상기 점착제층을 갖는 점착 시트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 무기재 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 상기 점착제층만을 포함하는 무기재 양면 점착 시트이다. 또한, 상기 「기재(기재층)」에는, 점착 시트의 사용(첩부) 시에 박리되는 세퍼레이터는 포함하지 않는다.
본 발명의 점착 시트는, 무기재 점착 시트인 것이 바람직하다. 기재를 사용한 기재를 구비한 점착 시트이면, 측면 단부로부터의 흡습·부식성 가스의 침투에 의한 이온 마이그레이션 등에 의한 센서 기능의 열화나 오작동을 어느 정도는 방지할 수 있다고도 할 수 있기 때문에, 무기재 점착 시트 쪽이, 저유전율을 부여할 수 있는 의의가 한층 높기 때문이다.
[2-1. 점착 시트의 각종 물성]
본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 25℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력(특히, 상기 점착제층(본 발명의 점착제층)에 의해 제공되는 점착면의 유리판에 대한 25℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력)은, 특별히 한정되지는 않지만, 접착력이 높으면, 금속 메시 배선, 은 나노와이어 등의 금속 표면에의 충분한 밀착성이 얻어져 부식 방지 효과도 향상된다고 하는 관점에서, 10N/20㎜ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 12N/20㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 14N/20㎜ 이상, 더욱 보다 바람직하게는 16N/20㎜ 이상이다. 본 발명의 점착 시트의, 유리판에 대한 25℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력이 일정한 값 이상이면, 유리에의 접착성, 단차에 있어서의 들뜸의 억제성이 한층 우수하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 25℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력의 상한값은, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 60N/20㎜ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40N/20㎜ 이하이다.
본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 65℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력(특히, 상기 점착제층(본 발명의 점착제층)에 의해 제공되는 점착면의 유리판에 대한 65℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력)은, 특별히 한정되지는 않지만, 고온에서의 접착 신뢰성이 향상된다고 하는 관점에서, 6N/20㎜ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6.5N/20㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 7N/20㎜ 이상, 더욱 보다 바람직하게는 7.5N/20㎜ 이상이다. 본 발명의 점착 시트의, 유리판에 대한 65℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력이 일정한 값 이상이면, 유리에의 고온에서의 접착성, 단차에 있어서의 들뜸의 억제성이 한층 우수하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 65℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력의 상한값은, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 60N/20㎜ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40N/20㎜ 이하이다.
본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 25℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력에 대한 유리판에 대한 65℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력의 비율(유리판에 대한 65℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력/유리판에 대한 25℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력×100)은, 특별히 한정되지는 않지만, 고온에서의 접착력, 접착 신뢰성이 향상된다고 하는 관점에서, 30 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 35 이상, 더욱 바람직하게는 40 이상, 더욱 보다 바람직하게는 45 이상이다. 고온에서는 점착제층의 탄성률이 낮아지므로, 일반적으로 상기 비율은 작아지지만, 본 발명의 점착 시트의 상기 비율이 일정한 값 이상이면, 유리에 대한 고온에서의 접착력, 접착 신뢰성, 단차에 있어서의 들뜸의 억제성이 한층 우수하다. 상기 비율의 상한값은, 특별히 한정되지는 않지만, 실용상, 100 이하여도 되고, 90 이하여도 된다.
유리판에 대한 25℃ 및 65℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력은, 하기의 180° 박리 접착력의 측정 방법에 의해 구해진다. 상기 유리판으로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 상품명 「소다석회 유리 ＃0050」(마쯔나미 가라스 고교 가부시키가이샤제)을 들 수 있다. 또한, 무알칼리 유리나 화학 강화 유리 등도 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트의 아크릴판에 대한 25℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력(특히, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층)에 의해 제공되는 점착면의 아크릴판에 대한 25℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력)은, 특별히 한정되지는 않지만, 접착력이 높으면, 금속 표면에의 충분한 밀착이 얻어져 부식 방지 효과도 향상된다고 하는 관점에서, 10N/20㎜ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 12N/20㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 14N/20㎜ 이상이다. 본 발명의 점착 시트는, 아크릴판에 대한 25℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력이 10N/20㎜이면, 아크릴판에 대한 양호한 접착성이나 양호한 단차에 있어서의 들뜸의 억제성을 얻기 쉬워져 바람직하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 아크릴판에 대한 25℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력의 상한값은, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 40N/20㎜이며, 보다 바람직하게는 60N/20㎜이다. 아크릴판에 대한 25℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력은, 하기의 180° 박리 접착력의 측정 방법으로부터 구해진다.
상기 아크릴판으로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, PMMA판(상품명 「아크릴라이트」, 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤제) 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트의 상기 접착력, 접착력의 비율은, 아크릴계 폴리머 (A)의 모노머 조성, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 종류, 아크릴계 폴리머 (A)와 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 배합비 등을 조정함으로써 조정할 수 있다.
(A-1. 180° 박리 접착력의 측정 방법)
점착 시트의 점착면을 피착체에 접합하고, 2kg 롤러, 1 왕복의 압착 조건에서 압착하고, 23℃, 50％RH의 분위기 하에서 30분간 에이징한다. 에이징 후, JIS Z 0237에 준거하여, 25℃ 또는 65℃, 50％RH의 분위기 하에서, 인장 속도 300㎜/분, 박리 각도 180°의 조건에서, 피착체로부터 점착 시트를 떼고, 180° 박리 접착력(N/20㎜)을 측정한다.
(B. 두께)
본 발명의 점착 시트의 두께(총 두께)는, 특별히 한정되지는 않지만, 12 내지 350㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 12 내지 300㎛이다. 두께가 일정 이상이면 단차 부위에서의 박리가 발생하기 어려워져, 바람직하다. 또한, 두께가 일정 이하이면, 제조 시나 롤 보관 시에 우수한 외관을 유지하기 쉬워져, 절단 가공 시에 풀 오염이 발생하기 어려운 점에서 바람직하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 두께에는, 세퍼레이터의 두께는 포함하지 않는 것으로 한다.
(C. 헤이즈)
본 발명의 점착 시트의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 특별히 한정되지는 않지만, 1.0％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8％ 이하이다. 헤이즈가 1.0％ 이하이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 헤이즈의 하한값은, 특별히 한정되지는 않지만, 이론적으로는 0％이며, 실용상, 0.01％ 초과여도 된다. 또한, 상기 헤이즈는, 예를 들어, 점착 시트를 상태(23℃, 50％RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하고, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92％, 헤이즈 0.2％의 것)에 접합한 것을 시료로 하여, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」) 또는 그 상당품을 사용하여 측정할 수 있다.
(D.전광선 투과율)
본 발명의 점착 시트의 가시광 파장 영역에 있어서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지는 않지만, 90％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 91％ 이상, 더욱 바람직하게는 92％ 이상이다. 전광선 투과율이 90％ 이상이면 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 전광선 투과율의 상한값은, 특별히 한정되지는 않지만, 이론적으로는, 100％로부터 공기 계면에서 발생하는 반사에 의한 광 손실(프레넬 손실)을 제외한 값이 되어, 실용상, 95％ 이하여도 된다. 또한, 상기 전광선 투과율은, 예를 들어, 점착 시트를 상태(23℃, 50％RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하고, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92％, 헤이즈 0.2％의 것)에 접합한 것을 시료로 하여, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」) 또는 그 상당품을 사용하여 측정할 수 있다.
[2-2. 점착 시트의 제조 방법]
본 발명의 점착 시트는, 특별히 한정되지는 않지만, 공지 내지 관용의 제조 방법에 따라서 제조되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 발명의 점착 시트가 무기재 점착 시트일 경우에는, 세퍼레이터 상에 상기 방법에 의해 상기 점착제층을 형성함으로써 얻어진다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 기재를 구비한 점착 시트일 경우에는, 상기 점착제층을 기재의 표면에 직접 형성함으로써 얻어도 되고(직사법), 일단 세퍼레이터 상에 상기 점착제층을 형성한 후, 기재에 전사하는(접합하는) 것에 의해, 기재 상에 상기 점착제층을 형성함으로써 얻어도 된다(전사법).
[2-3. 점착 시트의 점착제층]
(25℃에서의 저장 탄성률)
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층)의 25℃에서의 저장 탄성률은, 특별히 한정되지는 않지만, 바람직하게는 0.01MPa 이상이며, 보다 바람직하게는 0.05MPa 이상, 더욱 바람직하게는 0.1MPa 이상이다. 상기 저장 탄성률이 0.01MPa 이상이면 양호한 접착 신뢰성을 얻기 쉬워져 바람직하다. 또한, 단차 추종성의 관점에서, 상기 점착제층에 25℃에서의 저장 탄성률은, 바람직하게는 0.5MPa 이하, 보다 바람직하게는 0.4MPa 이하이다. 점착제층의 저장 탄성률은, 동적 점탄성에 의해 측정되는 것이다.
본 발명의 점착층의 저장 탄성률은, 아크릴계 폴리머 (A)의 모노머 조성, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 종류, 아크릴계 폴리머 (A)와 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 배합비 등을 조정함으로써 조정할 수 있다.
(300％ 인장 잔류 응력)
본 발명의 점착제층의 300％ 인장 잔류 응력은, 특별히 한정되지는 않지만, 7 내지 16N/㎠인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7 내지 15N/㎠, 더욱 바람직하게는 7 내지 14N/㎠이다. 상기 300％ 인장 잔류 응력이 7N/㎠ 이상이면 양호한 내 발포 박리성을 얻기 쉬워져 바람직하다. 또한, 상기 300％ 인장 잔류 응력이 16N/㎠ 이하이면, 양호한 응력 완화성이 얻어져서, 양호한 단차 추종성을 얻기 쉬워져 바람직하다.
본 발명의 점착 시트는, 300％ 인장 잔류 응력이 특정한 범위 내인 상기 점착제층을 갖고 있으면, 우수한 응력 완화성을 얻기 쉬워져, 우수한 단차 추종성을 발휘하기 쉬워진다. 예를 들어, 큰 단차(예를 들어, 45㎛ 정도의 높이를 갖는 단차, 특히 20 내지 50㎛의 높이를 갖는 단차)에 대해서도 양호하게 추종할 수 있다.
상기 300％ 인장 잔류 응력은, 23℃의 환경 하, 점착제층을, 길이 방향으로, 신장(변형) 300％까지 인장하고, 그 신장을 유지하고, 인장 종료로부터 300초 경과 후에 있어서의 점착제층에 가해진 인장 하중을 구하고, 해당 인장 하중을 점착제층의 초기 단면적(인장하기 전의 단면적)으로 제산한 값(N/㎠)이다. 또한, 점착제층의 초기 신장은 100％이다.
(두께)
상기 점착제층(특히, 본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층)은, 특별히 한정되지는 않지만, 12 내지 350㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 12 내지 300㎛이다. 두께가 일정 이상이면 단차 추종성이나 접착 신뢰성이 향상되어 바람직하다. 또한, 두께가 일정 이하이면, 취급성이나 제조성이 특히 우수하여, 바람직하다.
(제조 방법)
상기 점착제층의 제조 방법으로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 상기 점착제 조성물을 기재 또는 박리 라이너 상에 도포(도공)하고, 필요에 따라, 건조, 경화, 또는 건조 및 경화시키는 것을 들 수 있다.
또한, 상기 점착제 조성물의 도포(도공)에는, 공지된 코팅법이 사용되어도 된다. 예를 들어, 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터, 다이렉트 코터 등의 코터가 사용되어도 된다.
[2-4. 점착 시트의 다른 층]
본 발명의 점착 시트는, 상기 점착제층 이외에, 다른 층을 갖고 있어도 된다. 다른 층으로서는, 예를 들어, 다른 점착제층(상기 점착제층 이외의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층 이외의 점착제층)), 중간층, 하도층 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 시트는, 다른 층을 2층 이상 갖고 있어도 된다.
[2-5. 점착 시트의 기재]
본 발명의 점착 시트가 기재를 구비한 점착 시트인 경우의 기재로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 플라스틱 필름, 반사 방지(AR) 필름, 편광판, 위상차판 등의 각종 광학 필름을 들 수 있다. 상기 플라스틱 필름 등의 소재로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 상품명 「아톤(환상 올레핀계 폴리머, JSR 가부시키가이샤제)」, 상품명 「제오노아(환상 올레핀계 폴리머, 닛폰 제온 가부시키가이샤제)」 등의 환상 올레핀계 폴리머 등의 플라스틱 재료를 들 수 있다. 또한, 이들 플라스틱 재료는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다. 또한, 상기 「기재」란, 점착 시트를 피착체에 첩부할 때에는, 점착제층과 함께 피착체에 첩부되는 부분이다. 점착 시트의 사용 시(첩부 시)에 박리되는 세퍼레이터(박리 라이너)는 「기재」에는 포함하지 않는다.
상기 기재는 투명한 것이 바람직하다. 상기 기재의 가시광 파장 영역에 있어서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지는 않지만, 85％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 88％ 이상이다. 또한, 상기 기재의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 특별히 한정되지는 않지만, 1.0％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8％ 이하이다. 이러한 투명한 기재로서는, 예를 들어, PET 필름이나, 상품명 「아톤」, 상품명 「제오노아」 등의 무배향 필름 등을 들 수 있다.
상기 기재의 두께는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 12 내지 500㎛가 바람직하다. 또한, 상기 기재는 단층 및 복층의 어느 형태를 갖고 있어도 된다. 또한, 상기 기재의 표면에는, 예를 들어, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리 등의 물리적 처리, 하도 처리 등의 화학적 처리 등의 공지 관용의 표면 처리가 적절히 실시되어 있어도 된다.
[2-6. 점착 시트의 세퍼레이터]
본 발명의 점착 시트는, 사용 시까지는 점착면에 세퍼레이터(박리 라이너)가 마련되어 있어도 된다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트일 경우, 각 점착면은, 2매의 세퍼레이터에 의해 각각 보호되어 있어도 되고, 양면이 박리면으로 되어 있는 세퍼레이터 1매에 의해, 롤상으로 권회되는 형태로 보호되어 있어도 된다. 세퍼레이터는 점착제층의 보호재로서 사용되고, 피착체에 첩부할 때에 박리된다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 무기재 점착 시트인 경우, 세퍼레이터는 점착제층의 지지체로서의 역할도 담당한다. 또한, 세퍼레이터는 반드시 마련되지는 않아도 된다.
상기 세퍼레이터로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 세퍼레이터 기재의 적어도 한쪽의 표면에 박리층(박리 처리층)을 갖는 세퍼레이터, 불소계 폴리머를 포함하는 저접착성의 세퍼레이터, 무극성 폴리머를 포함하는 저접착성의 세퍼레이터 등을 들 수 있다. 상기 불소계 폴리머로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 상기 무극성 폴리머로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 등의 올레핀계 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 세퍼레이터 기재의 적어도 한쪽의 표면에 박리층을 갖는 세퍼레이터를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 세퍼레이터 기재로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 플라스틱 필름 등을 들 수 있다. 이러한 플라스틱 필름으로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리메틸펜텐(PMP), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA) 등의 α-올레핀을 모노머 성분으로 하는 올레핀계 수지; 폴리염화비닐(PVC); 아세트산비닐계 수지; 폴리카르보네이트(PC); 폴리페닐렌술피드(PPS); 폴리아미드(나일론), 전방향족 폴리아미드(아라미드) 등의 아미드계 수지; 폴리이미드계 수지; 폴리에테르에테르케톤(PEEK) 등으로 구성되는 플라스틱 필름을 들 수 있다. 그 중에서도, 가공성, 입수성, 작업성, 방진성, 비용 등의 관점에서, 폴리에스테르계 수지로 형성되는 플라스틱 필름이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 PET 필름이다.
상기 박리층을 구성하는 박리 처리제로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 실리콘계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제, 황화몰리브덴 등의 박리 처리제를 들 수 있다. 그 중에서도, 박리 컨트롤, 경시 안정성의 관점에서, 실리콘계 박리 처리제가 바람직하다. 또한, 박리 처리제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 박리층은 단층이어도 되고, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에 있어서는, 2층 이상이 적층된 적층 구조여도 된다.
그 중에서도, 상기 세퍼레이터의 바람직한 구체적 구성의 일례로서는, PET 필름을 세퍼레이터 기재로서 사용하여, 해당 세퍼레이터 기재의 적어도 한쪽의 표면에, 실리콘계 박리 처리제에 의한 박리층이 마련된 구성을 들 수 있다. 또한, 상기 세퍼레이터의 양쪽 표면 중, 점착제층과 접하는 측과는 반대측의 박리층이 마련되어 있지 않은 표면을, 세퍼레이터의 「배면」이라고 칭하는 경우가 있다.
상기 세퍼레이터는, 펀칭 가공성·핸들링성의 확보나, 굴곡성을 유지하면서 두툼화되는 관점에서, 배면에 캐리어재가 적층되어 있어도 된다. 이러한 캐리어재는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, PET 필름 기재를 점착제층을 통하여 2층 적층한 구성, COP 필름 기재와 PET 필름 기재를 점착제층을 통하여 2층 적층한 구성 등을 들 수 있다. 또한, 상기 세퍼레이터는, 캐리어재를 갖고 있지 않아도 된다.
또한, 상기 세퍼레이터는, 반송할 때나 세퍼레이터를 박리할 때에 생기는 대전을 억제하여, 이물의 부착·혼입을 저감하는 관점에서, 박리층 및/또는 배면에 도전 처리층을 갖고 있어도 된다. 이러한 도전 처리층은, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 도전성 폴리머로서 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT)과 폴리스티렌술폰산(PSS)의 복합물을 주성분으로 하는 코팅 처리층 등을 들 수 있다. 또한, 상기 세퍼레이터는, 도전 처리층을 갖고 있지 않아도 된다.
상기 세퍼레이터는, 공지 관용의 방법에 의해 제조할 수 있다. 상기 캐리어재, 도전 처리층은, 공지된 방법에 의해, 세퍼레이터의 박리층 및/또는 배면에 적층시킴으로써 조제할 수 있다. 또한, 본 발명의 상기 세퍼레이터는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 다른 층(예를 들어, 중간층, 하도층 등)을 갖고 있어도 된다.
상기 세퍼레이터의 두께는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 비용면이나 접합 작업에 있어서의 점착 시트의 핸들링성 등의 관점에서, 12 내지 200㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 내지 150㎛, 더욱 바람직하게는 38 내지 125㎛이다.
또한, 본 발명의 점착 시트가 더블 세퍼레이터 타입의 양면 점착 시트일 경우, 한쪽의 점착면에는 세퍼레이터가 마련되고, 다른 쪽의 점착면에도 세퍼레이터가 마련된다. 이러한 경우, 양쪽의 세퍼레이터는, 각각 한쪽만의 표면이 박리층으로 되어 있는 세퍼레이터(특히 플라스틱 기재의 한쪽의 표면이 실리콘계 박리제를 포함하는 박리층을 갖는 세퍼레이터)인 것이 바람직하다. 또한, 세퍼레이터는, 박리층이 점착면과 접촉하도록 하여 마련된다.
또한, 본 발명의 점착 시트가 더블 세퍼레이터 타입의 양면 점착 시트일 경우, 2매의 세퍼레이터 박리력에 차가 마련되어 있는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 발명의 점착 시트가 더블 세퍼레이터 타입의 양면 점착 시트일 경우, 한쪽의 세퍼레이터가 먼저 사용(첩부)되는 점착면(「1면측」이라고도 한다)에 대하여 사용되고, 다른 쪽의 세퍼레이터가 이후에 사용(첩부)되는 점착면(「2면측」이라고도 한다)에 대하여 사용되는 것이 바람직하다. 따라서, 한쪽의 세퍼레이터는 보다 작은 힘(박리력)으로 박리가 가능한 「경박리측」의 세퍼레이터로서 사용되고, 다른 쪽의 세퍼레이터는 점착제층으로부터 박리하는 데 더 큰 힘(박리력)을 요하는 「중박리측」의 세퍼레이터로서 사용되는 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서, 상기 경박리측의 세퍼레이터를 「경박리 세퍼레이터」라고 칭하는 경우가 있고, 상기 중박리면측의 세퍼레이터를 「중박리 세퍼레이터」라고 칭하는 경우가 있다.
또한, 본 발명의 점착 시트가 싱글 세퍼레이터 타입의 양면 점착 시트일 경우, 한쪽의 점착면에 세퍼레이터가 마련되고, 이것을 권회함으로써 점착체의 다른 쪽의 점착면도 해당 세퍼레이터에 의해 보호된다. 본 발명의 점착 시트가 싱글 세퍼레이터 타입일 경우에는, 세퍼레이터의 표면은 어느 쪽이든 박리층(박리 처리층)이 되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 상기 세퍼레이터의 양쪽 박리층 중, 권회함으로써 점착면과 접촉하는 측의 박리층을, 특히 「배면 박리층」이라고 칭하는 경우가 있다. 통상적으로, 세퍼레이터의 배면 박리층측쪽이, 양면 점착 시트의 「1면측」에 대하여 사용된다.
본 발명의 점착 시트는, 아크릴계 폴리머의 분자량을 저하시키지 않고 응력 완화성이 부여되어 있기 때문에, 세퍼레이터 박리 시의 점착제층의 풀면의 거칠함이나 변형, 스틱슬립의 발생을 억제하여, 점착 시트를 안정적으로 사용할 수 있도록 하는 점에서 바람직하다. 또한, 스틱슬립이란, 박리면에서 발생하는 진동 현상이며, 피착체에 대미지를 끼쳐서 파손되거나, 피착체에 부분적으로 접착제 잔여물을 발생하거나 한다.
본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트일 경우, 세퍼레이터 박리 시의 점착제층의 풀면의 거칠함이나 변형, 스틱슬립의 발생을 억제하여, 점착 시트를 안정적으로 사용할 수 있도록 하는 점에서, 상기 세퍼레이터에 1면측(경박리측)에 있어서의 점착제층에 대한 박리력(세퍼레이터 박리력)은 0.01 내지 0.5N/50㎜, 바람직하게는 0.05 내지 0.25N/50㎜이며, 상기 세퍼레이터에 2면측(중박리측)에 있어서의 점착제층(예를 들어, 상기 아크릴계 점착제층, 상기 고무계 점착제층 등)에 대한 박리력(세퍼레이터 박리력)은 0.1 내지 1.00N/50㎜, 바람직하게는 0.2 내지 0.85N/50㎜이며, 항상 중박리면측의 세퍼레이터 박리력이 경박리면측의 세퍼레이터 박리력보다 크고, 또한 1.1 내지 10.0배 정도의 박리차가 있는 것이 바람직하다.
특히, 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트일 경우, 소위 뜯김 현상, 세퍼레이터 박리 시의 점착제층의 풀면의 거칠함이나 변형, 스틱슬립의 발생을 억제하여, 점착 시트를 안정적으로 사용할 수 있도록 하는 점에서, 중박리 세퍼레이터의 점착제층에 대한 박리력(세퍼레이터 박리력)과 경박리 세퍼레이터의 점착제층에 대한 박리력(세퍼레이터 박리력)의 차가 0.01N/50㎜ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02N/50㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 0.05N/50㎜ 이상, 특히 바람직하게는 0.06N/50㎜ 이상이다.
또한, 상기 세퍼레이터 박리력이란, 180° 박리 시험에 의해 측정되는, 점착제층에 대한 세퍼레이터의 180° 박리 점착력을 의미한다. 또한, 인장 속도는 300㎜/분이다.
[2-7. 점착 시트의 용도 등]
본 발명의 점착 시트는, 본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층)을 가지므로, 접착성 및 내 발포 박리성이 우수하다. 또한, 저유전율이면서, 응력 완화성이 우수하고, 단차 추종성이 우수하다. 이 때문에, 본 발명의 점착 시트를 갖는 광학 부재는, 유전율이 높은 것에 기인하는 오작동이 발생하기 어렵다. 또한, 접착 신뢰성, 특히 고온 시의 접착 신뢰성이 우수하다.
이 때문에, 본 발명의 점착 시트는, 고온 시에 계면에서의 발포가 발생하기 쉬운 피착체에 대하여 유용하게 사용된다. 예를 들어, 폴리메타크릴산메틸 수지(PMMA)는 미반응 모노머를 포함하는 경우가 있어, 고온 시에 이물에 의한 발포가 발생하기 쉽다. 또한, 폴리카르보네이트(PC)는 고온 시에 물과 이산화탄소의 아웃 가스를 생성시키기 쉽다. 본 발명의 점착 시트는, 내 발포 박리성이 우수하므로, 이러한 수지를 포함하는 플라스틱 피착체에 대해서도 유용하게 사용된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 선팽창 계수가 작은 피착체에 추가로, 선팽창 계수가 큰 피착체에 대해서도 유용하게 사용된다. 또한, 상기 선팽창 계수가 작은 피착체로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 유리판(선팽창 계수: 0.3×10-5 내지 0.8×10-5/℃), 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재(PET 필름, 선팽창 계수: 1.5×10-5 내지 2×10-5/℃) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 선팽창 계수가 큰 피착체로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 선팽창 계수가 큰 수지 기재를 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 폴리카르보네이트 수지 기재(PC, 선팽창 계수: 7×10-5 내지 8×10-5/℃), 폴리메타크릴산메틸 수지 기재(PMMA, 선팽창 계수: 7×10-5 내지 8×10-5/℃), 시클로올레핀 폴리머 기재(COP, 선팽창 계수: 6×10-5 내지 7×10-5/℃), 상품명 「제오노아」(닛폰 제온 가부시키가이샤제), 상품명 「아톤」(JSR 가부시키가이샤제) 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트는, 선팽창 계수가 작은 피착체와 선팽창 계수가 큰 피착체의 접합에 유용하게 사용된다. 구체적으로는, 본 발명의 점착 시트는, 유리 피착체(예를 들어, 유리판, 화학 강화 유리, 유리 렌즈 등)와 상기 선팽창 계수가 큰 수지 기재의 접합에 바람직하게 사용된다.
이와 같이, 본 발명의 점착 시트는, 여러가지 소재의 피착체끼리의 접합에 유용하고, 특히 유리 피착체와 플라스틱 피착체의 접합에 유용하게 사용된다. 또한, 플라스틱 피착체는, 표면에 금속 메시 배선이나 은 나노와이어 등을 갖는 플라스틱 필름과 같은 광학 필름이어도 된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 표면이 평활한 피착체에 추가로, 표면에 단차를 갖는 피착체에 대해서도 유용하게 사용된다. 특히, 본 발명의 점착 시트는, 유리 피착체 및 상기 선팽창 계수가 큰 수지 기재 중 적어도 한쪽이 표면에 단차를 갖고 있더라도, 유리 피착체와 상기 선팽창 계수가 큰 수지 기재의 접합에 유용하게 사용된다.
본 발명의 점착 시트는, 휴대 전자 기기의 제조 용도에 바람직하게 사용된다. 상기 휴대 전자 기기로서는, 예를 들어, 휴대 전화, PHS, 스마트폰, 태블릿(태블릿형 컴퓨터), 모바일 컴퓨터(모바일 PC), 휴대 정보 단말기(PDA), 전자 수첩, 휴대형 텔레비전이나 휴대형 라디오 등의 휴대형 방송 수신기, 휴대형 게임기, 포터블 오디오 플레이어, 휴대용 DVD 플레이어, 디지털 카메라 등의 카메라, 캠코더형의 비디오 카메라 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트는, 예를 들어, 휴대 전자 기기를 구성하는 부재나 모듈끼리의 첩부나, 휴대 전자 기기를 구성하는 부재나 모듈의 하우징에의 고정 등에 바람직하게 사용된다. 보다 구체적으로는, 커버 유리나 렌즈(특히 유리 렌즈)와 터치 패널이나 터치 센서의 접합, 커버 유리나 렌즈(특히 유리 렌즈)의 하우징에의 고정, 디스플레이 패널의 하우징에의 고정, 시트상 키보드나 터치 패널 등의 입력 장치의 하우징에의 고정, 정보 표시부의 보호 패널과 하우징의 접합, 하우징끼리의 접합, 하우징과 장식용 시트의 접합, 휴대 전자 기기를 구성하는 각종 부재나 모듈의 고정이나 접합 등을 들 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 디스플레이 패널이란, 렌즈(특히 유리 렌즈) 및 터치 패널에 의해 적어도 구성되는 구조물을 말한다. 또한, 본 명세서에 있어서의 렌즈는, 광의 굴절 작용을 나타내는 투명체 및 광의 굴절 작용이 없는 투명체의 양쪽을 포함하는 개념이다. 즉, 본 명세서에 있어서의 렌즈에는, 굴절 작용이 없는 단순한 창 패널도 포함된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 광학 용도에 바람직하게 사용된다. 즉, 본 발명의 점착 시트는, 광학 용도에 사용되는 광학용 점착 시트인 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 예를 들어, 광학 부재를 접합하는 용도(광학 부재 접합용)나 상기 광학 부재가 사용된 제품(광학 제품)의 제조 용도 등에 사용되는 것이 바람직하다.
[3. 광학 부재]
본 발명의 광학 부재는, 상기 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선(예를 들어 금속 메시 배선, 은 나노와이어 등의 등)을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층)이 접착되어 있으면 되고, 기타의 점에서는 특별히 한정되지는 않는다. 또한, 본 발명의 점착 시트는, 사용 시까지는 점착면에 세퍼레이터가 마련되어 있어도 되지만, 본 발명의 광학 부재에 있어서의 상기 점착 시트는 사용 시의 점착 시트이기 때문에, 세퍼레이터는 갖지 않는다.
더욱 우량한 부식 방지 효과를 얻는다고 하는 관점에서, 상기 광학 부재는, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측과는 반대측에 상기 점착제층을 갖는 것이 바람직하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측과는 반대측의 면 상에 상기 점착제층이 접착되어 있는 것이 더욱 바람직하다.
상기 금속 배선을 구성하는 재료로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 티타늄, 규소, 니오븀, 인듐, 아연, 주석, 금, 은, 구리, 알루미늄, 코발트, 크롬, 니켈, 납, 철, 팔라듐, 백금, 텅스텐, 지르코늄, 탄탈, 하프늄 등의 금속을 들 수 있다. 나아가, 이들 금속을 2종 이상 함유하는 것이나, 이들 금속을 주성분으로 하는 합금도 들 수 있다. 그 중에서도, 도전성의 점에서, 금, 은, 구리가 바람직하고, 도전성 및 비용의 점에서, 은, 구리가 보다 바람직하다. 즉, 상기 금속 배선은, 은 배선 및/또는 구리 배선, 특히 구리 메시 배선, 은 메시 배선, 은 나노와이어인 것이 바람직하다. 또한, 금속 배선 상에 보다 고도의 방청을 목적으로 하여, 산화물막이나 금속 피복막이 마련되어 있어도 된다. 또한, 후술하는 터치 패널의 금속 배선을 구성하는 재료도 마찬가지이다.
광학 부재란, 광학적 특성(예를 들어, 편광성, 광굴절성, 광산란성, 광반사성, 광투과성, 광흡수성, 광회절성, 선광성, 시인성 등)을 갖는 부재를 말한다. 상기 광학 부재를 구성하는 기판으로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 표시 장치(화상 표시 장치), 입력 장치 등의 기기(광학 기기)를 구성하는 기판 또는 이들 기기에 사용되는 기판을 들 수 있고, 예를 들어, 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 하드 코팅 필름(PET 필름 등의 플라스틱 필름의 적어도 편면에 하드 코팅 처리가 실시된 필름), 투명 도전 필름(예를 들어, 표면에 ITO층을 갖는 플라스틱 필름(바람직하게는, PET-ITO, 폴리카르보네이트, 시클로올레핀 폴리머 등의 ITO 필름) 등), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호판, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판(유리 센서, 유리제 표시 패널(LCD 등), 투명 전극을 구비한 유리판 등의 유리 기판 등)이나, 나아가 이들이 적층되어 있는 기판(이들을 총칭하여 「기능성 필름」이라고 칭하는 경우가 있다) 등을 들 수 있다. 또한, 이들 필름은, 금속 나노와이어층이나 도전성 고분자층 등을 갖고 있어도 된다. 또한, 이들 필름에는, 금속 세선이 메시 인쇄되어 있어도 된다. 또한, 상기 「판」 및 「필름」은, 각각 판상, 필름상, 시트상 등의 형태를 포함하는 것으로 하고, 예를 들어, 「편광 필름」은, 「편광판」 및 「편광 시트」 등을 포함하는 것으로 한다. 또한, 「필름」은 필름 센서 등을 포함하는 것으로 한다.
특히, 본 발명의 점착 시트는, 상기 금속 배선이 금속 메시 배선 또는 은 나노와이어인 투명 도전 필름(금속 메시 필름, 은 나노와이어 필름), 특히, 금속 메시 필름을 갖는 광학 부재에 적합하게 사용할 수 있다. 은이나 구리는 이온 마이그레이션을 발생시키기 쉬운 금속이며, 특히, 금속 메시 배선이나 은 나노와이어의 형태의 은이나 구리는 이온 마이그레이션을 발생시키기 쉬워, 점착제층에 침투한 금속 이온에 의한 단락에 기인하여 오작동이 발생하기 쉽다. 본 발명의 점착 시트는, 저유전율이며 응력 완화성이 우수하기 때문에, 금속 배선 등에 의한 단차에 기포를 남기는 일 없이 충전되고, 또한 은이나 구리는 이온 마이그레이션에 의한 오작동이 발생하기 어렵다. 또한, 후술하는 터치 패널을 구성하는 금속 메시 필름, 은 나노와이어 필름에 대해서도 마찬가지이다.
상기 표시 장치로서는, 예를 들어, 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 표시 장치, PDP(플라스마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또한, 상기 입력 장치로서는, 터치 패널 등을 들 수 있다.
상기 광학 부재를 구성하는 기판으로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 유리, 아크릴 수지, 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 시클로올레핀 폴리머, 금속 박막 등을 포함하는 기판(예를 들어, 시트상이나 필름상, 판상의 기판 등) 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서의 「광학 부재」에는, 상기한 바와 같이, 표시 장치나 입력 장치의 시인성을 유지하면서 장식이나 보호의 역할을 담당하는 부재(의장 필름, 장식 필름이나 표면 보호 필름 등)도 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 점착 시트가 기재를 구비한 점착 시트이며, 또한, 상기 점착 시트가 광학적 특성을 갖는 부재를 구성하면, 상기 기재는 상기 기판과 동일시할 수 있고, 상기 점착 시트는 본 발명의 광학 부재이기도 하다고 할 수 있다.
본 발명의 점착 시트가 기재를 구비한 점착 시트이며, 상기 기재로서 상기 기능성 필름을 사용한 경우에는, 본 발명의 점착 시트를, 기능성 필름의 적어도 편면측에 상기 점착제층을 갖는 「점착형 기능성 필름」으로서 사용할 수도 있다.
이어서, 도 1의 모식도를 참조하여, 본 발명의 광학 부재의 특히 바람직한 양태의 구체예에 대하여 설명한다.
도 1에는, 점착 시트(10) 및 금속 메시 필름(11)인 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 금속 메시 필름(11)은 편면에 금속 메시 배선(3)을 구비하고, 점착 시트(10)가 금속 메시 필름(11)의 금속 메시 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있는 광학 부재(1)가 기재되어 있다.
[4. 터치 패널]
본 발명의 터치 패널은, 상기 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 터치 패널이며, 상기 기판은 편면에 금속 배선(예를 들어, 금속 메시 배선, 은 나노와이어 등)을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착제층이 접착되어 있으면 되고, 기타의 점에서는 특별히 한정되지는 않는다. 또한, 본 발명의 터치 패널에 있어서의 상기 점착 시트는 사용 시의 점착 시트이기 때문에, 세퍼레이터는 갖지 않는다.
상기 터치 패널로서는, 본 발명의 광학 부재를, 다른 광학 부재(반드시 상기 점착 시트를 갖고 있어도 되고, 갖고 있지 않아도 되지만, 갖고 있는 것이, 더욱 우량한 부식 방지 효과를 얻는다고 하는 관점에서 바람직하다.)와 접합하여 구성되어 있는 양태가 바람직하다. 또한, 상기 다른 광학 부재는, 단수여도 되고, 복수여도 된다.
상기 양태의 경우의 본 발명의 광학 부재와 상기 다른 광학 부재의 접합의 양태로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, (1) 본 발명의 점착 시트를 통하여 본 발명의 광학 부재와 상기 다른 광학 부재를 접합하는 양태, (2) 광학 부재를 포함하거나 또는 구성하는 본 발명의 점착 시트를, 상기 다른 광학 부재에 접합하는 양태, (3) 본 발명의 점착 테이프를 통하여 광학 부재를 광학 부재 이외의 부재에 접합하는 양태, (4) 광학 부재를 포함하거나 또는 구성하는 본 발명의 점착 테이프를, 광학 부재 이외의 부재에 접합하는 양태 등을 들 수 있다. 또한, 상기 (2)의 양태에 있어서는, 본 발명의 점착 시트는, 기재가 광학 부재(예를 들어, 광학 필름 등)인 양면 점착 시트인 것이 바람직하다.
다음으로, 도 2의 모식도를 참조하여, 본 발명의 터치 패널의 특히 바람직한 양태의 구체예에 대하여 설명한다.
도 2의 (A)에는, 투명 기판(12a), 점착 시트(10a), 금속 메시 필름(11), 점착 시트(10b), 및 투명 기판(12b)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 터치 패널(2)이 기재되어 있다. 금속 메시 필름(11)은 점착 시트(10a)측의 면에 금속 메시 배선(3)을 구비하고 있고, 점착 시트(10a)는 금속 메시 필름(11)의 금속 메시 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있다. 투명 기판(12a) 및 투명 기판(12b)은 유리인 것이 바람직하고, 금속 메시 필름(11)의 기판은 PET인 것이 바람직하다. 점착 시트(10b)는 본 발명의 점착 시트여도 되고, 본 발명의 점착 시트가 아니어도 되지만, 본 발명의 점착 시트인 것이 바람직하다.
도 2의 (B)에는, 투명 기판(12a), 점착 시트(10a), 금속 메시 필름(13), 점착 시트(10b), 편광판(14a), 투명 기판(12b), 및 편광판(14b)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 터치 패널(2)이 기재되어 있다. 금속 메시 필름(13)은 점착 시트(10a)측의 면에 금속 메시 배선(3)을 구비하고 있고, 점착 시트(10a)는 금속 메시 필름(13)의 금속 메시 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있다. 투명 기판(12a)은 유리인 것이 바람직하고, 투명 기판(12b)은 LCD 등의 유리제 표시 패널 등인 것이 바람직하다. 점착 시트(10b)는 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있어도 되고, 구성되어 있지 않아도 되지만, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있는 것이 바람직하다.
도 2의 (C)에는, 투명 기판(12a), 점착 시트(10a), 금속 메시 필름(13), 점착 시트(10b), 하드 코팅 필름(15), 점착 시트(10c), 편광판(14a), 투명 기판(12b), 및 편광판(14b)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 터치 패널(2)이 기재되어 있다. 금속 메시 필름(13)은 점착 시트(10a)측의 면에 금속 메시 배선(3)을 구비하고 있고, 점착 시트(10a)는 금속 메시 필름(13)의 금속 메시 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있다. 투명 기판(12a)은 유리인 것이 바람직하고, 투명 기판(12b)은 LCD 등의 유리제 표시 패널 등인 것이 바람직하고, 하드 코팅 필름(15)은 하드 코팅 PET 필름인 것이 바람직하다. 점착 시트(10b 및 10c)는, 각각 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있어도 되고, 구성되어 있지 않아도 되지만, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있는 것이 바람직하다.
도 2의 (D)에는, 투명 기판(12a), 점착 시트(10a), 금속 메시 필름(13), 점착 시트(10b), 및 하드 코팅 필름(15)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 광학 부재(4)와, 편광판(14a), 투명 기판(12b), 및 편광판(14b)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 광학 부재(5)를 포함하는 터치 패널(2)이 기재되어 있다. 광학 부재(4)와 광학 부재(5)는, 하드 코팅 필름(15)과 편광판(14a)가 서로 대향하는 위치 관계에 있다. 하드 코팅 필름(15)은 편광판(14a)과는 접촉하고 있지 않고, 하드 코팅 필름(15)과 편광판(14a) 사이에는 공기층이 형성되어 있다. 금속 메시 필름(13)은 점착 시트(10a)측의 면에 금속 메시 배선(3)을 구비하고 있고, 점착 시트(10a)는 금속 메시 필름(13)의 금속 메시 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있다. 투명 기판(12a)은 유리인 것이 바람직하고, 투명 기판(12b)은 LCD 등의 유리제 표시 패널 등인 것이 바람직하고, 하드 코팅 필름(15)은 하드 코팅 PET 필름인 것이 바람직하다. 점착 시트(10b 및 10c)는, 각각 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있어도 되고, 구성되어 있지 않아도 되지만, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있는 것이 바람직하다.
금속 메시 필름 상의 금속 메시 배선의 형성 방법은, 특별히 한정되지는 않지만, 미리 마련해 둔 금속층을 에칭 등에 의해 제거하는 방법이나, 인쇄법 등을 들 수 있다.
실시예
이하에, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 배합 부수(중량부)는 모두, 기재된 각 성분의 배합 부수를 나타낸다.
[제조예 1: 프리폴리머 조성물 A의 조제]
아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 40중량부, 아크릴산이소스테아릴(ISTA) 40중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 19중량부, 및 아크릴산4-히드록시부틸(4-HBA) 1중량부로 구성되는 모노머 혼합물에, 광중합 개시제(상품명 「Omnirad184」, IGM Resins B.V. 제제) 0.05중량부, 및 광중합 개시제(상품명 「Omnirad651」, IGM Resins B.V. 제제) 0.05중량부를 배합한 후, 점도(BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20Pa·s가 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 모노머 성분의 일부가 중합한 프리폴리머 조성물 A를 얻었다.
[제조예 2: 프리폴리머 조성물 B의 조제]
아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 31중량부, 아크릴산이소스테아릴(ISTA) 31중량부, 이소보르닐아크릴레이트(IBXA) 17중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 2중량부, 및 아크릴산4-히드록시부틸(4-HBA) 19중량부로 구성되는 모노머 혼합물에, 광중합 개시제(상품명 「Omnirad184」, IGM Resins B.V. 제제) 0.05중량부, 및 광중합 개시제(상품명 「Omnirad651」, IGM Resins B.V. 제제) 0.05중량부를 배합한 후, 점도(BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20Pa·s가 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 모노머 성분의 일부가 중합한 프리폴리머 조성물 B를 얻었다.
[제조예 3: 프리폴리머 조성물 C의 조제]
아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 29중량부, 아크릴산이소스테아릴(ISTA) 29중량부, 이소보르닐아크릴레이트(IBXA) 21중량부, 및 아크릴산4-히드록시부틸(4-HBA) 21중량부로 구성되는 모노머 혼합물에, 광중합 개시제(상품명 「Omnirad184」, IGM Resins B.V. 제제) 0.05중량부, 및 광중합 개시제(상품명 「Omnirad651」, IGM Resins B.V. 제제) 0.05중량부를 배합한 후, 점도(BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20Pa·s가 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 모노머 성분의 일부가 중합한 프리폴리머 조성물 C를 얻었다.
[실시예 1]
제조예 1에서 얻어진 프리폴리머 조성물 A 100중량부에, 수소 첨가 1,2-폴리부타디엔글리콜(상품명 「GI-2000」, 수 평균 분자량(Mn): 3110(실측값), 중량 평균 분자량(Mw): 5090(실측값), 다분산도(Mw/Mn): 1.64(실측값), 수소 첨가율: 93％ 이상(카탈로그값), 요오드가: 21 이하(카탈로그값), 닛폰 소다(주)사제) 15중량부, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(TMPTA) 0.040중량부, 및 실란 커플링제(상품명 「KBM-403」, 신에쯔 가가꾸 고교 가부시키가이샤제) 0.3중량부를 첨가하고, 혼합하여, 점착제 조성물(경화 전 조성물)을 얻었다.
상기 점착제 조성물을, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 세퍼레이터(중박리 세퍼레이터, 상품명 「MRF75」, 미쓰비시 쥬시 가부시키가이샤제) 상에 최종적인 두께(점착제층의 두께)가 200㎛로 되도록 도포하여, 도포층(점착제 조성물층)을 형성하였다. 이어서, 상기 도포층 상에 PET 세퍼레이터(경박리 세퍼레이터, 상품명 「MRE75」, 미쓰비시 쥬시 가부시키가이샤제)를 마련하고, 도포층을 피복하여 산소를 차단하였다. 그리고, MRF75/도포층(점착제 조성물층)/MRE75의 적층체를 얻었다.
이어서, 이 적층체에 대하여 적층체의 상면(MRF38측)으로부터, 블랙 라이트(가부시키가이샤 도시바제)로, 조도 5mW/㎠의 자외선을 300초간 조사하였다. 또한 90℃의 건조기로 2분간 건조 처리를 행하여, 잔존 모노머를 휘발시켰다. 그리고, 점착제층만을 포함하고, 점착제층의 양면이 세퍼레이터로 보호되어 있는 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 2 내지 5, 비교예 1 내지 8]
표 1에 나타내는 점착제 조성물의 조성, 점착제층의 두께로 한 것 이외에는, 실시에 1과 동일하게 하여, 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
Figure pct00008
표 1에 나타내는 성분의 상세는 이하와 같다.
(프리폴리머 조성물)
A: 제조예 1에서 제조된 프리폴리머 조성물 A
B: 제조예 2에서 제조된 프리폴리머 조성물 B
C: 제조예 3에서 제조된 프리폴리머 조성물 C
(수소 첨가 폴리올레핀)
GI-1000: 상품명 「GI-1000」, 수소 첨가 1,2-폴리부타디엔글리콜, 수 평균 분자량(Mn): 2320(실측값), 중량 평균 분자량(Mw): 4040(실측값), 다분산도(Mw/Mn): 1.75(실측값), 수소 첨가율: 97％ 이상(카탈로그값), 요오드가: 21 이하(카탈로그값), 닛폰 소다(주)사제
GI-2000: 상품명 「GI-2000」, 수소 첨가 1,2-폴리부타디엔글리콜, 수 평균 분자량(Mn): 3110(실측값), 중량 평균 분자량(Mw): 5090(실측값), 다분산도(Mw/Mn): 1.64(실측값), 수소 첨가율: 97％ 이상(카탈로그값), 요오드가: 21 이하(카탈로그값), 닛폰 소다(주)사제
GI-3000: 상품명 「GI-3000」, 수소 첨가 1,2-폴리부타디엔글리콜, 수 평균 분자량(Mn): 4660(실측값), 중량 평균 분자량(Mw): 6130(실측값), 다분산도(Mw/Mn): 1.32(실측값), 수소 첨가율: 97％ 이상(카탈로그값), 요오드가: 21 이하(카탈로그값), 닛폰 소다(주)사제
BI-2000: 상품명 「BI-2000」, 수소 첨가 1,2-폴리부타디엔, 수 평균 분자량(Mn): 2930(실측값), 중량 평균 분자량(Mw): 4050(실측값), 다분산도(Mw/Mn): 1.38(실측값), 수소 첨가율: 97％ 이상(카탈로그값), 요오드가: 21 이하(카탈로그값), 닛폰 소다(주)사제
BI-3000: 상품명 「BI-3000」, 수소 첨가 1,2-폴리부타디엔, 수 평균 분자량(Mn): 4750(실측값), 중량 평균 분자량(Mw): 6150(실측값), 다분산도(Mw/Mn): 1.30(실측값), 수소 첨가율: 97％ 이상(카탈로그값), 요오드가: 21 이하(카탈로그값), 닛폰 소다(주)사제
(비수소 첨가 폴리올레핀)
HV-15: 상품명 「HV-15」, 폴리부텐, 수 평균 분자량(Mn): 680(실측값), 중량 평균 분자량(Mw): 1000(실측값), 다분산도(Mw/Mn): 1.50(실측값), JXTG 에너지(주)사제
G-1000: 상품명 「G-1000」, 1,2-폴리부타디엔글리콜, 수 평균 분자량(Mn): 2200(실측값), 중량 평균 분자량(Mw): 3800(실측값), 다분산도(Mw/Mn): 1.7(실측값), 비닐기 함량: 85％ 이상(카탈로그값), 닛폰 소다(주)사제
B-1000: 상품명 「B-1000」, 1,2-폴리부타디엔, 수 평균 분자량(Mn): 2000(실측값), 중량 평균 분자량(Mw): 3100(실측값), 다분산도(Mw/Mn): 1.5(실측값), 비닐기 함량: 85％ 이상(카탈로그값), 닛폰 소다(주)사제
(다관능 아크릴레이트)
TMPTA: 트리메틸올프로판트리아크릴레이트
HDDA: 헥산디올디아크릴레이트
(광중합 개시제)
Omnirad651: 상품명 「Omnirad651」, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, IGM Resins B.V.제
(연쇄 이동제)
α-티오글리세롤
(안정제)
아인산트리페닐
(방청제)
BT-120: 상품명 「BT-120」, 1,2,3-벤조트리아졸, 죠호쿠 가가쿠 고교사제
(산화 방지제)
Irganox1010: 상품명 「Irganox1010」, 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], BASF사제
(실란 커플링제)
KBM-403: 상품명 「KBM-403」, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 신에쯔 가가꾸 고교 가부시키가이샤제
상기 수소 첨가 폴리올레핀, 비수소 첨가 폴리올레핀의 수 평균 분자량(Mn), 중량 평균 분자량(Mw), 및 다분산도(Mw/Mn)의 실측값은, 이하의 조건의 GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값으로부터 구해진 것이다.
분석 장치: GPC: HLC-8320GPC(도소)
측정 조건:
칼럼: TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
칼럼 사이즈: 6.0㎜I.D.×150㎜
용리액: THF(테트라히드로푸란)
유량: 0.6mL/min
검출기: 시차 굴절계(RI)
칼럼 온도: 40℃
주입량: 20μL
분자량은 폴리스티렌 환산으로 산출하였다.
[특성 평가]
실시예 및 비교예의 무기재 양면 점착 시트에 대해서, 하기의 측정 또는 평가를 행하였다. 평가 결과는 표 2에 나타냈다.
(1) 불휘발분
점착제 조성물의 불휘발분 함량은, 기지의 중량(W1)을 갖는 알루미늄팬에 샘플을 넣어서 그 중량(W2)을 측정하고, 이것을 130℃에 2시간 가열한 후의 중량(W3)을 측정하고, 이하의 식에 대입함으로써 산출하였다.
불휘발분 함량(％)=(W3-W1)/(W2-W1)×100
(2) 겔 분율
양면 점착 시트로부터 점착제층: 약 0.1g을 채취하고, 평균 구멍 직경 0.2㎛의 다공질 테트라플루오로에틸렌 시트(상품명 「NTF1122」, 닛토덴코 가부시키가이샤제)로 감싼 후, 연실로 묶고, 그 때의 중량을 측정하고, 해당 중량을 침지 전 중량으로 하였다. 또한, 해당 침지 전 중량은, 점착제층(상기에서 채취한 점착제층)과, 테트라플루오로에틸렌 시트와, 연실의 총중량이다. 또한, 테트라플루오로에틸렌 시트와 연실의 합계 중량도 측정해 두고, 해당 중량을 포대 중량으로 한다.
다음으로, 점착제층을 테트라플루오로에틸렌 시트로 감싸고 연실로 묶은 것(「샘플」이라고 칭한다)을 아세트산에틸로 채운 50ml 용기에 넣고, 23℃에서 7일간 정치하였다. 그 후, 용기로부터 샘플(아세트산에틸 처리 후)을 꺼내어, 알루미늄제 컵에 옮기고, 130℃에서 2시간, 건조기 중에서 건조시켜서 아세트산에틸을 제거한 후, 중량을 측정하고, 해당 중량을 침지 후 중량으로 하였다.
그리고, 하기의 식으로부터 겔 분율을 산출했다」.
겔 분율[％(중량％)]=(X-Y)/(Z-Y)×100
(4) 전광선 투과율 및 헤이즈
양면 점착 시트로부터 한쪽의 세퍼레이터를 박리하고, 해당 양면 점착 시트를 슬라이드 글래스(마쯔나미 가라스 고교 가부시키가이샤제, 「백색 연마 No.1」, 두께 0.8 내지 1.0㎜, 전광선 투과율 92％, 헤이즈 0.2％)에 접합하고, 또한 다른 쪽의 세퍼레이터를 박리하여, 양면 점착 시트(점착제층)/슬라이드 글래스의 층 구성을 갖는 시험편을 제작하였다.
상기 시험편의 가시광 영역에 있어서의 전광선 투과율 및 헤이즈를, 헤이즈 미터(장치명 「HM-150」, 가부시키가이샤 무라까미 시끼사이 겡뀨쇼제)를 사용하여 측정하였다.
(5) 유전율
실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층(양면 점착 시트로부터 실리콘 처리를 실시한 PET 세퍼레이터를 박리한 것)을 구리박과 전극 사이에 끼워 이하의 장치에 의해 주파수 100kHz 및 1MHz에 있어서의 비유전율을 측정하였다. 측정은 3 샘플을 제작하고, 그들 3 샘플의 측정값 평균을 비유전율로 하였다.
또한, 점착제층의 주파수 100kHz에서의 비유전율은, JIS K 6911에 준해서, 하기 조건에서 측정하였다.
측정 방법: 용량법(장치: Agilent Technologies 4294A Precision Impedance Analyzer)
전극 구성: 12.1㎜Φ, 0.5㎜ 두께의 알루미늄판
대향 전극: 3oz 동판
측정 환경: 23±1℃, 52±1％RH
(6) 저장 탄성률
실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층(양면 점착 시트로부터 실리콘 처리를 실시한 PET 세퍼레이터를 박리한 것)의 25℃에서의 저장 탄성률은, 동적 점탄성 측정에 의해 구하였다. 상기 점착제층의 측정 샘플을 동적 점탄성 측정 장치(장치명 「ARES」,(티·에이·인스트루먼트사제)를 사용하여, 주파수 1Hz의 조건에서, -20 내지 100℃의 온도 범위, 승온 속도 5℃/분으로 측정하고, 25℃에서의 전단 저장 탄성률을 산출하였다.
(7) 180° 박리 접착력(유리판에 대한 180° 박리 접착력)
양면 점착 시트로부터, 길이 100㎜, 폭 20㎜의 시트편을 잘라냈다. 이어서, 시트편으로부터 한쪽의 세퍼레이터를 박리하고, PET 필름(상품명 「루미러 S-10」, 두께 25㎛, 도레이 가부시키가이샤제)을 첩부(배접)하였다. 이어서, 다른 쪽의 세퍼레이터를 박리하고, 시험판에, 2kg 롤러, 1 왕복의 압착 조건에서 압착하였다. 그 후, 23℃, 50％RH의 분위기 하에서 30분간 에이징한다. 에이징 후, 인장 시험기(장치명 「오토그래프 AG-IS」, 가부시키가이샤 시마즈 세이사쿠쇼제)를 사용하여, JIS Z0237에 준거하여, 25℃ 또는 65℃, 50％RH의 분위기 하에서, 인장 속도 300㎜/분, 박리 각도 180°의 조건에서, 시험판으로 점착 시트를 떼고, 180° 박리 접착력(N/20㎜)을 측정하였다.
시험판으로서, 유리판(상품명 「소다석회 유리 ＃0050」, 마쯔나미 가라스 고교 가부시키가이샤제)을 사용하였다.
(8) 세퍼레이터 박리력
실시예, 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트 샘플로부터, 폭 50㎜, 길이 100㎜로 재단한 후, 세퍼레이터(경박리 세퍼레이터)를 인장 시험기(장치명 「오토그래프 AG-IS」, 가부시키가이샤 시마즈 세이사쿠쇼제)로, 박리 각도 180°, 박리 속도 300㎜/min으로 뗄 때의 박리력(N/50㎜)을 측정하였다. 경박리 세퍼레이터를 제거한 샘플의 점착제 표면에, PET 필름(상품명 「루미러 S-10」, 두께 25㎛, 도레이 가부시키가이샤제)을 기포나 변형이 생기지 않도록 핸드 롤러로 첩부(배접)하였다. 얻어진 샘플로부터 다른 쪽의 세퍼레이터(중박리 세퍼레이터)를 전술한 것과 동일한 조건에서 박리력을 측정하였다.
(9) 내 발포 박리성
양면 점착 시트의 한쪽의 세퍼레이터를 박리하고, 양면 점착 시트를, 시클로올레핀(COP) 기재(상품명 「제오노아」, 닛폰 제온 가부시키가이샤제, 두께 100㎛)의 한쪽 면에 시트 저항값 70Ω/□이 되도록 ITO(인듐과 주석의 산화물)층을 마련한 필름(이하, 「COP-ITO 필름」이라고 칭하는 경우가 있다)의 ITO층측의 면에, 롤 라미네이터로 0.3MPa의 압착 조건에서 압착하여 접합하였다. 그리고, COP-ITO 필름과 양면 점착 시트의 적층 구조를 갖는 구조물 A'를 얻었다.
다음으로, 구조물 A'에 있어서의 양면 점착 시트의 중박리측의 세퍼레이터를 박리하고, 구조물 A'를, 단차 구비 유리(도 3 내지 5 참조)의 단차를 갖는 측의 면에, 하기의 압착 조건에서 압착하여 접합하였다.
(접합 조건)
면압: 0.3MPa
첩부 속도: 25㎜/s
롤 고무 경도: 70°
그 후, 오토클레이브에 투입하고, 온도 50℃, 압력 0.5MPa의 조건에서 15분간, 오토클레이브 처리하였다. COP-ITO 필름과 양면 점착 시트와 단차 구비 유리의 적층 구조를 갖는 구조물 B'를 얻었다.
구조물 B'를 23℃, 50％RH의 분위기 하에서 24시간 방치한 후, 구조물 B'를 85℃로 설정한 건조기에 투입하고, 240시간 방치하였다.
그 후, 구조물 B'를 건조기로부터 꺼내어, 23℃, 50％RH의 분위기 하에서 30분간 방치하였다. 그리고, 마이크로스코프에 의해 구조물 B'에 있어서의 발포(이물에 기인한 발포를 포함하는 발포)나 박리의 유무를 확인하였다.
그리고, 하기 평가 기준으로 평가하였다.
평가 기준
E: 발포나 박리가 전혀 보이지 않는다
A: 크기가 100㎛ 이상의 이물에만 기인하여 발포가 보인다
X: 크기가 100㎛ 미만의 이물에 기인한 발포나, 단부의 박리, 필름의 어긋남이 보인다
(10) ITO 부식성 [시트 저항률의 변화율]
시클로올레핀(COP) 기재(상품명 「제오노아」, 닛폰 제온 가부시키가이샤제, 두께 100㎛)의 한쪽 면에 시트 저항값 70Ω/□이 되도록 ITO층을 마련한 필름(이하, 「COP-ITO 필름」이라고 칭하는 경우가 있다)의 다른 한쪽 면(ITO층의 역면)에, 양면 점착 시트의 한쪽의 세퍼레이터를 박리하고, 양면 점착 시트를 2kg 롤러, 1 왕복의 압착 조건에서 압착하고 접합하여, ITO 필름과 양면 점착 시트의 적층 구조를 갖는 구조물 A를 얻었다.
다음으로, 구조물 A를 15㎜×15㎜의 사이즈로 잘라낸 후, 양면 점착 시트의 세퍼레이터를 박리하고, 소다 유리판(25㎜×25㎜, 두께 0.7㎜)에 2kg 롤러, 1 왕복의 압착 조건에서 압착하여 접합하였다. 그리고, ITO 필름과 양면 점착 시트와 유리의 적층 구조를 갖는 구조물 B를 얻었다.
별도로, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 기재의 한쪽 면에 반사 방지 처리층을 마련한 필름(상품명 「DSC-03」, 다이닛폰 인사츠 가부시키가이샤제, 두께 90㎛, 이하 「AR 필름」이라고 칭하는 경우가 있다)의 기재면측에, 상술한 것과 동일한 양면 점착 시트의 한쪽의 세퍼레이터를 박리하고, 양면 점착 시트를 2kg 롤러, 1 왕복의 압착 조건에서 압착하고 접합하여, AR 필름과 양면 점착 시트의 적층 구조를 갖는 구조물 C를 얻었다. 다음으로 구조물 C를 10㎜×10㎜의 사이즈로 잘라낸 후, 양면 점착 시트의 세퍼레이터를 박리하고, 구조물 B에 있어서의 구리면측의 중앙 부분에 2kg 롤러, 1 왕복의 압착 조건에서 압착하고 접합하여, AR 필름과 양면 점착 시트, ITO 필름, 양면 점착 시트, 유리에 5층을 포함하는 적층 구조를 갖는 구조물 D를 얻었다.
23℃, 50％RH의 분위기 하에서 30분 방치한 후, 구조물 D를 오토클레이브에 투입하고, 온도 50℃, 압력 0.5MPa의 조건에서 15분간, 오토클레이브 처리하였다.
오토클레이브 처리 후, 구조물 D를 오토클레이브로부터 꺼내어, 23℃, 50％RH(RH: 상대 습도)의 분위기 하에서 24시간 방치하였다.
상기 구조물 D의 ITO의 층의 시트 저항값을 측정하는 장치로서, 홀 효과 측정 장치(상품명 「HL5500PC」, 도호 테크놀로지사제)를 사용하였다.
23℃, 50％RH의 분위기 하에서, 상기 구조물 D의 시트 저항값(초기 시트 저항: R0)을 각각 측정하였다.
측정 후, 85℃, 85％RH 환경 하에 각각 500시간 투입하였다.
취출 후, 23℃, 50％RH 환경 하에서 24시간 조온·조습을 행한 후, 23℃, 50％RH의 분위기 하에서 시트 저항값(시험 후 시트 저항: R1)을 측정하였다.
초기 시트 저항값(R0)과 85℃, 85％RH 환경 하에 500시간 투입 후의 시험 후 시트 저항값(R1)의 값으로부터, 시트 저항값의 변화율 T를 이하의 계산식으로 구하였다.
변화율 T(％)=(R1-R0)/R0×100
시트 저항값의 변화율 T가 130％ 미만이면 합격(「○」)으로 하여 양호한 부식 방지 성능을 갖는다고 판단하였다.
한편, 초기로부터의 저항값 변화율이 130％ 이상이면 불합격(「×」)으로 하여 양호한 부식 방지 성능을 갖지 않는다고 판단하였다.
Figure pct00009
본 발명의 베리에이션을 이하에 부기한다.
[부기 1] 아크릴계 폴리머 (A)와,
25℃에서 액상의 유동성을 나타내는 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유하고,
상기 아크릴계 폴리머 (A)는 구성하는 모노머 성분으로서 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하고,
상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 수 평균 분자량(Mn)은 1000 내지 5000이며, 다분산도(Mw/Mn)는 2.0 이하이며,
상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 수소 첨가 폴리올레핀 및 수소 첨가 폴리올레핀폴리올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하고,
상기 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 3 내지 35중량부 포함하는, 점착제 조성물.
[부기 2] 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물과,
25℃에서 액상의 유동성을 나타내는 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유하고,
상기 모노머 성분으로서 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하고,
상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 수 평균 분자량(Mn)은 1000 내지 5000이며, 다분산도(Mw/Mn)는 2.0 이하이며,
상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 수소 첨가 폴리올레핀 및 수소 첨가 폴리올레핀폴리올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하고,
상기 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분(100) 중량부에 대하여 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 3 내지 35중량부 포함하는, 점착제 조성물.
[부기 3] 상기 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 이소스테아릴(메트)아크릴레이트를 포함하는, 부기 1 또는 2에 기재된 점착제 조성물.
[부기 4] 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 3 내지 50중량부 함유하는, 부기 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물.
[부기 5] 상기 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 또한, 탄소수가 1 내지 24의 직쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 및 탄소수가 3 내지 9의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 부기 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물.
[부기 6] 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 수소 첨가 폴리부타디엔 및 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 부기 1 내지 5 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물.
[부기 7] 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 수산기 함유 모노머를 0.1 내지 25중량부 함유하는, 부기 1 내지 6 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물.
[부기 8] 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 질소 원자 함유 모노머 및 지환 구조 함유 모노머에서 선택되는 적어도 1종을 3 내지 30중량부 함유하는, 부기 1 내지 7 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물.
[부기 9] 아크릴계 폴리머 (A)가 구성하는 모노머 성분으로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는, 부기 1 내지 8 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물.
[부기 10] 또한, 다관능 (메트)아크릴레이트를 함유하는, 부기 1 내지 9 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물.
[부기 11] 또한, 방청제를 함유하는, 부기 1 내지 10 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물.
[부기 12] 상기 방청제는 벤조트리아졸계 화합물인, 부기 11에 기재된 점착제 조성물.
[부기 13] 또한, 실란 커플링제를 함유하는, 부기 1 내지 12 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물.
[부기 14] 또한, 산화 방지제를 함유하는, 부기 1 내지 13 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물.
[부기 15] 부기 1 내지 14 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물로 형성되는 점착제층.
[부기 16] 주파수 1MHz에서의 유전율은 2.3 내지 3.5인, 부기 15에 기재된 점착제층.
[부기 17] 겔 분율은 40 내지 85％인, 부기 15 또는 16에 기재된 점착제층.
[부기 18] 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 1.0％ 이하인, 부기 15 내지 17 중 어느 한 항에 기재된 점착제층.
[부기 19] 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은 90％ 이상인, 부기 15 내지 18 중 어느 한 항에 기재된 점착제층.
[부기 20] 부기 15 내지 19 중 어느 한 항에 기재된 점착제층을 갖는 점착 시트.
[부기 21] 유리판에 대한 25℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력은 10N/20㎜ 이상인, 부기 20에 기재된 점착 시트.
[부기 22] 유리판에 대한 65℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력은 6N/20㎜ 이상인, 부기 20 또는 21에 기재된 점착 시트.
[부기 23] 두께는 12 내지 350㎛인, 부기 20 내지 22 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.
[부기 24] 부기 20 내지 23 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는 광학 부재.
[부기 25] 상기 금속 배선은, 금속 메시 배선 또는 은 나노와이어인, 부기 24에 기재된 광학 부재.
[부기 26] 부기 20 내지 23 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 터치 패널이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는 터치 패널.
[부기 27] 상기 금속 배선은, 금속 메시 배선 또는 은 나노와이어인, 부기 26에 기재된 터치 패널.
1, 4, 5: 광학 부재
2: 터치 패널
3: 금속 메시 배선
10, 10a, 10b, 10c: 점착 시트
11: 금속 메시 필름
12a, 12b: 투명 기판
13: 금속 메시 필름
14a, 14b: 편광판
15: 하드 코팅 필름
20: 단차 구비 유리(단차 시험편)
21: 유리판
22: 단차

Claims (27)

  1. 아크릴계 폴리머 (A)와,
    25℃에서 액상의 유동성을 나타내는 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유하고,
    상기 아크릴계 폴리머 (A)는, 구성하는 모노머 성분으로서 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하고,
    상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 수 평균 분자량(Mn)은 1000 내지 5000이며, 다분산도(Mw/Mn)는 2.0 이하이며,
    상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 수소 첨가 폴리올레핀 및 수소 첨가 폴리올레핀폴리올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하고,
    상기 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 3 내지 35중량부 포함하는, 점착제 조성물.
  2. 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물과,
    25℃에서 액상의 유동성을 나타내는 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유하고,
    상기 모노머 성분으로서 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하고,
    상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 수 평균 분자량(Mn)은 1000 내지 5000이며, 다분산도(Mw/Mn)는 2.0 이하이며,
    상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 수소 첨가 폴리올레핀 및 수소 첨가 폴리올레핀폴리올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하고,
    상기 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분(100) 중량부에 대하여 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 3 내지 35중량부 포함하는, 점착제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 이소스테아릴(메트)아크릴레이트를 포함하는, 점착제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 3 내지 50중량부 함유하는, 점착제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 또한, 탄소수가 1 내지 24의 직쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 및 탄소수가 3 내지 9의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 점착제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는 수소 첨가 폴리부타디엔 및 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 점착제 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 수산기 함유 모노머를 0.1 내지 25중량부 함유하는, 점착제 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 질소 원자 함유 모노머 및 지환 구조 함유 모노머에서 선택되는 적어도 1종을 3 내지 30중량부 함유하는, 점착제 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴계 폴리머 (A)가 구성하는 모노머 성분으로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는, 점착제 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 또한, 다관능 (메트)아크릴레이트를 함유하는, 점착제 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 또한, 방청제를 함유하는, 점착제 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 방청제는 벤조트리아졸계 화합물인, 점착제 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 또한, 실란 커플링제를 함유하는, 점착제 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 또한, 산화 방지제를 함유하는, 점착제 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물로 형성되는 점착제층.
  16. 제15항에 있어서, 주파수 1MHz에서의 유전율은 2.3 내지 3.5인, 점착제층.
  17. 제15항 또는 제16항에 있어서, 겔 분율은 40 내지 85％인, 점착제층.
  18. 제15항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 1.0％ 이하인, 점착제층.
  19. 제15항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은 90％ 이상인, 점착제층.
  20. 제15항 내지 제19항 중 어느 한 항에 기재된 점착제층을 갖는 점착 시트.
  21. 제20항에 있어서, 유리판에 대한 25℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력은 10N/20㎜ 이상인, 점착 시트.
  22. 제20항 또는 제21항에 있어서, 유리판에 대한 65℃에서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력은 6N/20㎜ 이상인, 점착 시트.
  23. 제20항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 두께는 12 내지 350㎛인, 점착 시트.
  24. 제20항 내지 제23항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는, 광학 부재.
  25. 제24항에 있어서, 상기 금속 배선은, 금속 메시 배선 또는 은 나노와이어인, 광학 부재.
  26. 제20항 내지 제23항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 터치 패널이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는, 터치 패널.
  27. 제26항에 있어서, 상기 금속 배선은, 금속 메시 배선 또는 은 나노와이어인, 터치 패널.
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