CN117355586A - 粘合剂组合物、粘合剂层和粘合片 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于,提供一种粘合剂组合物,所述粘合剂组合物能够形成在透明性、外观、耐久性方面不易产生不良并且显示出低的表面电阻率、具有优异的防静电性能的粘合剂层。本发明的粘合剂组合物含有防静电剂和构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物或构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物的部分聚合物或丙烯酸类聚合物(A)。本发明的粘合剂组合物的特征在于,所述防静电剂为在分子内具有能够与所述丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团的离子性化合物。
Description
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物、粘合剂层和粘合片。更详细而言,本发明涉及防静电性优异的粘合剂组合物、粘合剂层和粘合片。
背景技术
近年来,在各种领域中广泛使用液晶显示器(LCD)等显示装置、触控面板等输入装置。在这些显示装置、输入装置的制造等中,将粘合片用于贴合光学构件的用途中。例如,在触控面板等各种显示装置中的光学构件的贴合中使用透明的粘合片。
在这些显示装置、输入装置的制造中,在将粘合片粘贴在显示装置上时,将保护粘合剂层的剥离片剥离,但是此时在粘合剂层上产生静电。所产生的静电对显示装置的显示单元的取向性等造成影响,成为引起显示不良的原因。作为抑制这样的静电产生的方法,配合防静电剂以降低粘合剂层的表面电阻率(例如专利文献1~3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2020-187365号公报
专利文献2:日本特开2019-56115号公报
专利文献3:WO2018/008712号公报
发明内容
发明所要解决的问题
近年来,由于高画质化,具有高密度化的显示单元的显示装置受到的静电的影响变大,为了有效地除去静电,要求进一步降低粘合片的表面电阻率(例如约1010Ω/□)。另外,从显示装置的薄型化、轻量化的要求考虑,也要求粘合片的薄型化,为了实现表面电阻率低的薄型的粘合片,要求配合大量的防静电剂。
但是,当在粘合剂层中配合大量的防静电剂时,有时与粘合剂层的相容性降低或者在粘合剂层表面上析出防静电剂,从而特别是在湿热环境下在白色浑浊等透明性、外观方面产生不良。另外,有时在湿热环境下发生起泡、剥离等,从而在耐久性方面产生问题。
因此,本发明的目的在于提供一种粘合剂组合物,所述粘合剂组合物能够形成在透明性、外观、耐久性方面不易产生不良并且显示出低的表面电阻率、具有优异的防静电性能的粘合剂层。
另外,本发明的另一目的在于,提供一种在透明性、外观、耐久性方面不易产生不良并且显示出低的表面电阻率、具有优异的防静电性能的粘合剂层。
另外,本发明的另一目的在于提供一种粘合片,所述粘合片具有在透明性、外观、耐久性方面不易产生不良并且显示出低的表面电阻率、具有优异的防静电性能的粘合剂层。
用于解决问题的手段
因此,本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现,通过使用丙烯酸类聚合物作为构成粘合剂层的基础聚合物,并且使用在分子内具有能够与所述丙烯酸类聚合物形成共价键的官能团的离子性化合物作为防静电剂,能够形成在透明性、外观、耐久性方面不易产生不良并且显示出低的表面电阻率、具有优异的防静电性能的粘合剂层,从而完成了本发明。
即,本发明的第一方面提供一种粘合剂组合物,所述粘合剂组合物含有防静电剂和构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物或构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物的部分聚合物。另外,本发明的第二方面提供一种粘合剂组合物,所述粘合剂组合物含有防静电剂和丙烯酸类聚合物(A)。在本发明的第一方面和第二方面的粘合剂组合物中,所述防静电剂为在分子内具有能够与所述丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团的离子性化合物。
在本发明的第一方面和第二方面的粘合剂组合物中,所述防静电剂为在分子内具有能够与所述丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团的离子性化合物的构成从以下方面考虑是优选的,由于构成防静电剂的离子性化合物能够与丙烯酸类聚合物(A)形成共价键,因此即使配合大量的防静电剂,也不易发生由与粘合剂层的相容性降低或者在粘合剂层表面上析出防静电剂引起的透明性、外观的不良,另外,在湿热环境下不易发生由防静电剂引起的起泡、剥离等,耐久性优异。因此,本发明的第一方面和第二方面的粘合剂组合物能够形成在透明性、外观、耐久性方面不易产生不良并且显示出低的表面电阻率、具有优异的防静电性能的粘合剂层。
在本发明的第一方面和第二方面的粘合剂组合物中,所述防静电剂在分子内所具有的官能团优选为选自由(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氨基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基、羟基、氨基、巯基、环氧基构成的组中的至少一种。这些官能团从容易与所述丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的方面考虑是优选的。
在本发明的第一方面和第二方面的粘合剂组合物中,优选不含有或实质上不含有含羧基单体作为构成所述丙烯酸类聚合物(A)的单体成分。该构成从本发明的第一方面和第二方面的粘合剂组合物能够得到优异的金属布线的防腐蚀效果的方面考虑是优选的。
本发明的第一方面和第二方面的粘合剂组合物优选不含有或实质上不含有有机溶剂。该构成从不易发生橘皮皱等外观的不良情况的方面考虑是优选的。
本发明的第三方面提供由本发明的第一方面或第二方面的粘合剂组合物形成的粘合剂层。另外,本发明的第四方面提供具有本发明的第三方面的粘合剂层的粘合片。
本发明的第三方面的粘合剂层和本发明的第四方面的粘合片由本发明的第一方面或第二方面的粘合剂组合物形成,因此在透明性、外观、耐久性方面不易产生不良,并且显示出低的表面电阻率,具有优异的防静电性能。
本发明的第三方面的粘合剂层的雾度(根据JIS K7136)优选为1.0%以下。另外,本发明的第三方面的粘合剂层的总透光率(根据JIS K7361-1)优选为90%以上。这些构成从得到优异的透明性、优异的外观的方面考虑是优选的。
本发明的第四方面的粘合片对玻璃板的23℃下的180°剥离胶粘力优选为4N以上/20mm。该构成从对玻璃的胶粘性、高差处的鼓起的抑制性更优异的方面考虑是优选的。
本发明的第四方面的粘合片的厚度优选为12μm~350μm。从不易在高差部位发生剥离的方面考虑,厚度为一定以上的构成是优选的。另外,从在制造时容易保持优异的外观的方面考虑,厚度为一定以下的构成是优选的。
发明效果
根据本发明的粘合剂组合物,能够得到在透明性、外观、耐久性方面不易产生不良并且显示出低的表面电阻率、具有优异的防静电性能的粘合剂层和粘合片。
附图说明
图1为表示本发明的粘合片的一个实施方式的示意图(剖视图)。
具体实施方式
本发明的第一方面的粘合剂组合物为如下粘合剂组合物,所述粘合剂组合物含有防静电剂和构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物或构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物的部分聚合物,所述防静电剂为在分子内具有能够与所述丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团的离子性化合物。
另外,本发明的第二方面的粘合剂组合物为如下粘合剂组合物,所述粘合剂组合物含有防静电剂和丙烯酸类聚合物(A),所述防静电剂为在分子内具有能够与所述丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团的离子性化合物。
需要说明的是,在本说明书中,上述“单体成分的混合物”包括由单一单体成分构成的情况和由两种以上的单体成分构成的情况。另外,上述“单体成分的混合物的部分聚合物”是指上述“单体成分的混合物”的构成单体成分中的一种或两种以上的单体成分部分地进行了聚合的组合物。
在本说明书中,当简称为“丙烯酸类聚合物(A)”时,除非另有说明,包括“丙烯酸类聚合物(A)”、“构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物”和“构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物的部分聚合物”。
另外,本发明的第三方面的粘合剂层为由本发明的第一方面或第二方面的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
此外,本发明的第四方面的粘合剂片为具有本发明的第三方面的粘合剂层的粘合片。
在本说明书中,有时将本发明的第一方面和第二方面的粘合剂组合物统称为“本发明的粘合剂组合物”。另外,有时将作为本发明的粘合剂组合物所含有的防静电剂的“在分子内具有能够与丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团的离子性化合物”称为“本发明的防静电剂”或“本发明的离子性化合物”。另外,有时将本发明的第三方面的粘合剂层简称为“本发明的粘合剂层”,将本发明的第四方面的粘合片简称为“本发明的粘合片”。
[1.粘合剂组合物和粘合剂层]
本发明的粘合剂组合物可以具有任意一种形态,例如可以列举:乳液型、热熔融型(热熔型)、无溶剂型(活性能量射线固化型,例如单体混合物、或单体混合物及其部分聚合物等)等。特别优选本发明的粘合剂组合物为非溶剂型。这是因为,在想要由溶剂型的粘合剂组合物得到粘合剂层的情况下,容易发生橘皮皱等外观的不良情况。需要说明的是,“橘皮皱”是指产生像作为柑橘类的一种的“柚子”的皮那样的凹凸的现象。另外,从得到外观性优异的粘合剂层的方面考虑,本发明的粘合剂组合物优选为活性能量射线固化型。在本说明书中,粘合剂组合物是指用于形成粘合剂层的组合物,包括用于形成粘合剂的组合物的含义。
作为上述有机溶剂,只要是作为溶剂使用的有机化合物,就没有特别限制,例如可以列举:环己烷、己烷、庚烷等烃类溶剂;甲苯、二甲苯等芳香族类溶剂;乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯类溶剂;丙酮、甲乙酮等酮类溶剂;甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇等醇类溶剂等。需要说明的是,上述有机溶剂可以是包含两种以上的有机溶剂的混合溶剂。
在本发明的粘合剂组合物中,“实质上不含有”有机溶剂是指除了不可避免地混入有机溶剂的情况以外不主动地配合有机溶剂。具体而言,相对于粘合剂组合物的总量(总重量,100重量%),粘合剂组合物中的有机溶剂的含量为1.0重量%以下(优选为0.5重量%以下,进一步优选为0.2重量%以下)的情况能够称为实质上不含有。
本发明的粘合剂组合物所含有的基础聚合物为丙烯酸类聚合物(A)。即,本发明的粘合剂组合物为含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂组合物。丙烯酸类聚合物从透明性、耐候性、胶粘可靠性和由于单体的种类丰富而容易进行粘合剂层的功能设计等方面考虑是优选的。即,本发明的粘合剂组合物优选为含有后述的丙烯酸类聚合物(A)作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂组合物。需要说明的是,丙烯酸类聚合物(A)能够单独使用或者组合使用两种以上。
对本发明的粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)中的上述丙烯酸类聚合物(A)的含量没有特别限制,优选为75重量%以上(例如为75重量%~99.9重量%),更优选为85重量%以上(例如为85重量%~99.9重量%)。
本发明的粘合剂组合物优选不含有或实质上不含有含酸性基团的单体(例如含羧基单体、含磺基单体、含磷酸基单体等)。该构成从能够得到优异的金属布线的防腐蚀效果的方面考虑是优选的。需要说明的是,相对于本发明的粘合剂组合物总量,含酸性基团的单体的含量优选为0.05重量%以下(例如为0重量%~0.05重量%),更优选为0.01重量%以下(例如为0重量%~0.01重量%),进一步优选为0.001重量%以下(例如为0重量%~0.001重量%),这能够称为实质上不含有。
本发明的粘合剂组合物优选不含有或实质上不含有含羧基单体等含酸性基团的单体作为构成作为基础聚合物含有的丙烯酸类聚合物的单体成分。本发明的粘合剂组合物更优选不含有或实质上不含有含羧基单体作为构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分。因此,本发明的粘合剂组合物能够得到优异的防腐蚀效果。关于含羧基单体的含义、“实质上不含有”的含义、具有除羧基以外的酸性基团的单体等,与构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的情况一样。另外,相对于本发明的粘合剂组合物总量,含羧基单体的含量优选为0.05重量%以下(例如0重量%~0.05重量%),更优选为0.01重量%以下(例如为0重量%~0.01重量%),进一步优选为0.001重量%以下(例如为0重量%~0.001重量%),这能够称为实质上不含有。
本发明的粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)具有优异的防静电性能。因此,在通过本发明的粘合剂层将图像显示装置和光学构件贴合时,能够抑制由静电引起的显示不良。像这样,本发明的粘合剂层能够适合用于图像显示装置的制造。
从优异的防静电性能的观点考虑,本发明的粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)的表面电阻率(根据JIS K6271)优选为1.0×1010Ω/□以下,更优选为0.5×1010Ω/□以下,进一步优选为1.0×109Ω/□以下、0.5×109Ω/□以下或1.0×108Ω/□以下。对本发明的粘合剂层的表面电阻率的下限值没有特别限制,可以为1.0×105Ω/□以上或0.5×105Ω/□以上。
本发明的粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)即使在湿热环境下,也能够抑制防静电剂的渗出从而保持外观上的透明性,并且能够稳定地赋予优异的防静电性能。因此,在通过本发明的粘合剂层将图像显示装置和光学构件贴合后,即使在湿热环境下,也能够在保持透明性的同时抑制由静电引起的显示不良。像这样,本发明的粘合剂层能够适合用于图像显示装置的制造。
从即使在湿热环境下也能够抑制防静电剂的渗出从而保持外观上的透明性并且通过确保湿热试验前后的电阻值的稳定性而能够稳定地赋予优异的防静电性能的观点考虑,将本发明的粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)投入到60℃、95%RH的环境下240小时后取出、然后在23℃、50%RH的环境下进行24小时调温/调湿、然后在23℃、50%RH的气氛下的湿热试验后的粘合剂层表面的表面电阻率优选为5.0×1010Ω/□以下,更优选为3.0×1010Ω/□以下,进一步优选为1.0×1010Ω/□以下、0.5×1010Ω/□以下、1.0×109Ω/□以下、0.5×109Ω/□以下或1.0×108Ω/□以下。对本发明的粘合剂层的上述湿热试验后的表面电阻率的下限值没有特别限制,可以为1.0×105Ω/□以上或0.5×105Ω/□以上。
从即使在湿热环境下也能够抑制防静电剂的渗出从而保持外观上的透明性并且通过确保湿热试验前后的电阻值的稳定性而能够赋予优异的防静电性能的稳定性的观点考虑,上述湿热试验前后的粘合剂层表面的表面电阻率之比(湿热试验后的表面电阻值/湿热试验前的表面电阻值)优选为90以下,更优选为50以下,进一步优选为30以下、20以下或10以下。
本发明的粘合剂层的表面电阻率、湿热试验后的表面电阻率能够通过在后述的实施例中记载的方法测定。本发明的粘合剂层的表面电阻率、湿热试验后的表面电阻率能够通过调节构成丙烯酸类聚合物(A)的单体组成、交联剂的量、本发明的离子性化合物、其它添加剂的种类或量、固化条件等进行调节。
本发明的粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)为透明的或具有透明性。因此,隔着本发明的粘合剂层的视觉辨认性、外观性优异。像这样,本发明的粘合剂层能够适合用于光学用途。
对本发明的粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)的雾度(根据JIS K7136)没有特别限制,优选为1.0%以下,更优选可以为0.8%以下、0.7%以下或0.6%以下。当雾度为1.0%以下时,能够得到优异的透明性、优异的外观,是优选的。需要说明的是,上述雾度例如能够通过如下方式测定:制成粘合剂层(厚度:100μm),将其在常态(23℃、50%RH)下静置至少24小时,然后贴合在载玻片(例如总透光率为92%、雾度为0.2%的载玻片)上并将其作为试样,使用雾度计(村上色彩技术研究所株式会社制造,商品名“HM-150N”)进行测定。
对本发明的粘合剂层的可见光波长范围内的总透光率(根据JIS K7361-1)没有特别限制,优选为90%以上,更优选可以为91%以上或92%以上。当总透光率为90%以上时,能够得到优异的透明性、优异的外观,是优选的。需要说明的是,上述总透光率例如能够通过如下方式测定:制成粘合剂层(厚度:100μm),将其在常态(23℃、50%RH)下静置至少24小时,然后在具有隔片的情况下将所述隔片剥离,贴合在载玻片(例如总透光率为92%,雾度为0.2%的载玻片)上并将其作为试样,使用雾度计(村上色彩技术研究所株式会社制造,商品名“HM-150N”)进行测定。
本发明的粘合剂层的总透光率和雾度能够通过在后述的实施例中记载的方法测定。本发明的粘合剂层的总透光率和雾度能够通过调节构成丙烯酸类聚合物(A)的单体组成、交联剂的量、本发明的离子性化合物、其它添加剂的种类或量、固化条件等进行调节。
作为本发明的粘合剂层的制作方法,没有特别限制。例如,能够通过如下方式制作:制作本发明的粘合剂组合物(前体组合物),根据需要进行活性能量射线的照射、加热干燥等。具体而言,可以列举:经过在单体成分的混合物或其部分聚合物中添加本发明的防静电剂(在分子内具有能够与丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团的离子性化合物)和根据需要的添加剂等并进行混合的工序而制作等。
[1-1.本发明的离子性化合物]
本发明的粘合剂组合物至少含有作为防静电剂的本发明的离子性化合物(在分子内具有能够与丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团的离子性化合物)作为必要成分。本发明的离子性化合物是指在构成离子性化合物的阳离子部和/或阴离子部(任一者或两者)具有能够与丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团(以下,在本说明书中,有时称为“官能团(A)”)的离子性化合物。另外,本发明的离子性化合物优选为在0℃~150℃的范围内的任意温度下为液体(液态)、为非挥发性的熔融盐且具有透明性的离子性化合物(离子液体)。需要说明的是,本发明的离子性化合物能够单独使用或者组合使用两种以上。
本发明的粘合剂组合物通过含有本发明的离子性化合物,丙烯酸类聚合物(A)与本发明的离子性化合物所具有的官能团(A)反应而形成共价键,从而将离子性化合物并入到丙烯酸类聚合物(A)的分子中,因此即使配合大量的本发明的离子性化合物,也不会损害在本发明的粘合剂层中的相容性,容易保持透明性。另外,即使在湿热环境等严苛的条件下,也能够抑制防静电成分的渗出,因此能够抑制在粘合剂层表面上的析出、起泡、剥离,不易发生外观、胶粘可靠性等耐久性的不良。因此,由含有本发明的离子性化合物的本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层能够满足优异的防静电性、透明性、耐湿热性和低污染性,是有用的。
作为本发明的离子性化合物的阳离子部,能够没有特别限制地使用,可以列举:季铵阳离子、咪唑阳离子、吡啶/>阳离子、哌啶/>阳离子、吡咯烷/>阳离子、季/>阳离子、三烷基锍阳离子、吡咯阳离子、吡唑/>阳离子、胍/>阳离子等,其中,更优选使用季铵阳离子、咪唑/>阳离子、吡啶/>阳离子、哌啶/>阳离子、吡咯烷/>阳离子、季/>阳离子、三烷基锍阳离子。
另外,在构成本发明的离子性化合物的阴离子部内,作为所述阴离子,可以列举:SCN-、BF4 -、PF6 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、B(CN)4 -、C(CN)3 -、N(CN)2 -、CH3OSO3 -、C2H5OSO3 -、C4H9OSO3 -、C6H13OSO3 -、C8H17OSO3 -、对甲苯磺酸根阴离子、2-(2-甲氧基乙基)乙基硫酸根阴离子、(C2F5)3PF3 -等,特别是从能够得到低熔点的离子性化合物、防静电性优异的方面考虑,优选包含氟原子的阴离子成分(含氟型阴离子)。需要说明的是,作为阴离子,从具有腐蚀性的方面考虑,优选不使用氯离子、溴离子等。
作为本发明的离子性化合物所具有的官能团(A)(能够与丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团),例如可以列举:(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氨基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基、羟基、氨基、巯基、环氧基等。其中,优选为(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氨基、羟基,特别优选为能够与丙烯酸类聚合物(A)共聚的(甲基)丙烯酰氧基。需要说明的是,在本说明书中,“(甲基)丙烯酰基”表示“丙烯酰基”和“甲基丙烯酰基”中的任一者或两者,其它也一样。另外,氨基包括-NH2和-NHR(R为碳原子数1~6的烷基)。
对本发明的离子性化合物所具有的官能团(A)的数量没有特别限制,优选为1个~4个,更优选为1个~3个,进一步优选为1个或2个,特别优选为1个。在官能团(A)的数量为2个以上的情况下,2个以上的官能团(A)可以相同,也可以不同。需要说明的是,在官能团(A)的数量为2个以上的情况下,本发明的离子性化合物也能够作为将2个以上的丙烯酸类聚合物(A)交联的交联剂发挥作用。
作为本发明的离子性化合物,能够没有特别限制地使用,优选为由下述通式(A)表示的离子性化合物。
在上式(A)中,X+为阳离子部。Y-为阴离子。Z1和Z2相同或不同,为单键或碳原子数1~16的亚烷基。A1和A2相同或不同,为能够与丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团。n1为0或1,n2为0或1,但是n1+n2为1或2。
作为构成由通式(A)表示的离子性化合物的阳离子部(X+),可以列举:季铵基、咪唑基、吡啶/>基、哌啶/>基、吡咯烷/>基、吡咯基、季/>基、三烷基锍基、吡唑/>基、胍/>基等。其中,特别是阳离子部(X+)为季铵基时,透明性优异,成为在电子/光学用途中优选的方式。另外,推测季铵基在紫外线(UV)固化时不易阻碍通常的自由基聚合反应,固化性高,是优选的。
作为所述季铵基,在n1+n2为1的情况下,可以列举:三甲基铵基、三乙基铵基、三丙基铵基、甲基二乙基铵基、乙基二甲基铵基、甲基二丙基铵基、二甲基苄基铵基、二乙基苄基铵基、甲基二苄基铵基、乙基二苄基铵基、二甲基十八烷基铵基、二甲基油烯基铵基等,其中,特别是从容易得到廉价的工业材料的方面考虑,三甲基铵基、二甲基苄基铵基为优选的方式。
作为所述季铵基,在n1+n2为2的情况下,可以列举:二甲基铵基、二乙基铵基、二丙基铵基、甲基乙基铵基、甲基丙基铵基、甲基苄基铵基、乙基苄基铵基、甲基十八烷基铵基、乙基十八烷基铵基、甲基油烯基铵基、乙基油烯基铵基等,其中,特别是从容易得到廉价的工业材料的方面考虑,二甲基铵基、甲基油烯基铵基为优选的方式。
在构成由上述通式(A)表示的离子性化合物的阴离子(部位)(Y-)内,作为所述阴离子,可以列举:SCN-、BF4 -、PF6 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、B(CN)4 -、C(CN)3 -、N(CN)2 -、CH3OSO3 -、C2H5OSO3 -、C4H9OSO3 -、C6H13OSO3 -、C8H17OSO3 -、对甲苯磺酸根阴离子、2-(2-甲氧基乙基)乙基硫酸根阴离子、(C2F5)3PF3 -等,特别是从能够得到低熔点的离子性化合物、防静电性优异的方面考虑,优选包含氟原子的阴离子成分(含氟型阴离子)。需要说明的是,作为阴离子,从具有腐蚀性的方面考虑,优选不使用氯离子、溴离子等。
构成由上述通式(A)表示的离子性化合物的Z1和Z2为单键或碳原子数1~16的亚烷基。作为碳原子数1~16的亚烷基,优选为碳原子数1~12的亚烷基,进一步优选为碳原子数1~6的亚烷基,特别优选为碳原子数1~3的亚烷基。具体而言,可以列举:亚甲基、亚乙基、三亚甲基、甲基亚乙基等,优选为亚乙基、三亚甲基。在n1+n2为2的情况下,Z1和Z2可以相同,也可以不同。
构成由上述通式(A)表示的离子性化合物的A1和A2为能够与丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团,具体而言,可以列举:(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氨基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基、羟基、氨基、巯基、环氧基等。其中,优选为(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氨基、羟基,特别优选为能够与丙烯酸类聚合物(A)共聚的(甲基)丙烯酰氧基。在n1+n2为2的情况下,A1和A2可以相同,也可以不同。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为季铵基、n1为1、n2为0、A1为乙烯基、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氨基的方式的具体例,可以列举:四氟硼酸N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵、三氟乙酸N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵、七氟丁酸N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵、三氟甲磺酸N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵、全氟丁磺酸N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵双(五氟乙磺酰基)亚胺盐、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵三(三氟甲磺酰基)亚胺盐、六氟磷酸N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺盐、N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵二氰胺盐、硫氰酸N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵等含有N,N,N-三烷基-N-乙烯基铵阳离子的离子性化合物;四氟硼酸N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵、三氟乙酸N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵、七氟丁酸N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵、三氟甲磺酸N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵、全氟丁磺酸N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵双(五氟乙磺酰基)亚胺盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵三(三氟甲磺酰基)亚胺盐、六氟磷酸N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵二氰胺盐、硫氰酸N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵等含有N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵阳离子的离子性化合物;四氟硼酸N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氨基烷基铵、三氟乙酸N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氨基烷基铵、七氟丁酸N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氨基烷基铵、三氟甲磺酸N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氨基烷基铵、全氟丁磺酸N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氨基烷基铵、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氨基烷基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氨基烷基铵双(五氟乙磺酰基)亚胺盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氨基烷基铵三(三氟甲磺酰基)亚胺盐、六氟磷酸N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氨基烷基铵、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氨基烷基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺盐、N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氨基烷基铵二氰胺盐、硫氰酸N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氨基烷基铵等含有N,N,N-三烷基-N-(甲基)丙烯酰氨基烷基铵阳离子的离子性化合物。需要说明的是,作为所述烷基取代基,优选碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12的烷基,进一步优选碳原子数1~6的烷基。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为季铵基、n1为1、n2为0、A1为(甲基)丙烯酰氧基的方式的优选的具体例,可以列举:(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基苄基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基苄基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基铵双(氟磺酰基)亚胺盐、(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基苄基铵双(氟磺酰基)亚胺盐、三氟甲磺酸(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基铵、三氟甲磺酸(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基苄基铵等。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为季铵基、n1为1、n2为0、A1为(甲基)丙烯酰氨基的方式的优选的具体例,可以列举:(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐,(甲基)丙烯酰氨基丙基二甲基苄基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基铵双(氟磺酰基)亚胺盐、(甲基)丙烯酰氨基丙基二甲基苄基铵双(氟磺酰基)亚胺盐、三氟甲磺酸(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基铵、三氟甲磺酸(甲基)丙烯酰氨基丙基二甲基苄基铵等。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为咪唑基、n1为1、n2为0或1、A1和A2为乙烯基的方式的具体例,可以列举:四氟硼酸1-烷基-3-乙烯基咪唑/>盐、三氟乙酸1-烷基-3-乙烯基咪唑/>盐、七氟丁酸1-烷基-3-乙烯基咪唑/>盐、三氟甲磺酸1-烷基-3-乙烯基咪唑/>盐、全氟丁磺酸1-烷基-3-乙烯基咪唑/>盐、1-烷基-3-乙烯基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-烷基-3-乙烯基咪唑/>双(五氟乙磺酰基)亚胺盐、1-烷基-3-乙烯基咪唑/>三(三氟甲磺酰基)亚胺盐、六氟磷酸1-烷基-3-乙烯基咪唑/>盐、1-烷基-3-乙烯基咪唑/>(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺盐、1-烷基-3-乙烯基咪唑/>二氰胺盐、硫氰酸1-烷基-3-乙烯基咪唑/>盐等含有1-烷基-3-乙烯基咪唑/>阳离子的离子性化合物;1,2-二烷基-3-乙烯基咪唑/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1,2-二烷基-3-乙烯基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1,2-二烷基-3-乙烯基咪唑/>二氰胺盐、硫氰酸1,2-二烷基-3-乙烯基咪唑/>盐等含有1,2-二烷基-3-乙烯基咪唑/>阳离子的离子性化合物;2-烷基-1,3-二乙烯基咪唑/>双(氟磺酰基)亚胺盐、2-烷基-1,3-二乙烯基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、2-烷基-1,3-二乙烯基咪唑/>二氰胺盐、硫氰酸2-烷基-1,3-二乙烯基咪唑/>盐等含有2-烷基-1,3-二乙烯基咪唑/>阳离子的离子性化合物;1-乙烯基咪唑/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1-乙烯基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-乙烯基咪唑/>二氰胺盐、硫氰酸1-乙烯基咪唑/>盐等含有1-乙烯基咪唑/>阳离子的离子性化合物等。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为咪唑基、n1为1、n2为0或1、A1和A2为(甲基)丙烯酰氧基的方式的具体例,可以列举:四氟硼酸1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>盐、三氟乙酸1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>盐、七氟丁酸1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>盐、三氟甲磺酸1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>盐、全氟丁磺酸1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>双(五氟乙磺酰基)亚胺盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>三(三氟甲磺酰基)亚胺盐、六氟磷酸1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>二氰胺盐、硫氰酸1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>盐等含有1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>阳离子的离子性化合物;1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>二氰胺盐、硫氰酸1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>盐等含有1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>阳离子的离子性化合物;2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>双(氟磺酰基)亚胺盐、2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>二氰胺盐、硫氰酸2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>盐等含有2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>阳离子的离子性化合物;1-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>二氰胺盐、硫氰酸1-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>盐等含有1-(甲基)丙烯酰氧基烷基咪唑/>阳离子的离子性化合物等。需要说明的是,作为所述烷基取代基,优选碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12的烷基,进一步优选碳原子数1~6的烷基。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为咪唑基、n1为1、n2为0或1、A1和A2为(甲基)丙烯酰氨基的方式的具体例,可以列举:四氟硼酸1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>盐、三氟乙酸1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>盐、七氟丁酸1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>盐、三氟甲磺酸1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>盐、全氟丁磺酸1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>双(五氟乙磺酰基)亚胺盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>三(三氟甲磺酰基)亚胺盐、六氟磷酸1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺盐、1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>二氰胺盐、硫氰酸1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>盐等含有1-烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>阳离子的离子性化合物;1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>二氰胺盐、硫氰酸1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>盐等含有1,2-二烷基-3-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>阳离子的离子性化合物;2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>双(氟磺酰基)亚胺盐、2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>二氰胺盐、硫氰酸2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>盐等含有2-烷基-1,3-二(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>阳离子的离子性化合物;1-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>二氰胺盐、硫氰酸1-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>盐等含有1-(甲基)丙烯酰氨基烷基咪唑/>阳离子的离子性化合物等。需要说明的是,作为所述烷基取代基,优选碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12的烷基,进一步优选为碳原子数1~6的烷基。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为吡啶基、n1为1、n2为0、A1为乙烯基、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氨基的方式的具体例,可以列举:1-乙烯基吡啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1-乙烯基吡啶/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-乙烯基吡啶/>二氰胺盐、硫氰酸1-乙烯基吡啶/>盐等含有1-乙烯基吡啶/>阳离子的离子性化合物;1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>二氰胺盐、硫氰酸1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>盐等含有1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>阳离子的离子性化合物;1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>二氰胺盐、硫氰酸1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>盐等含有1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>阳离子的离子性化合物;2-烷基-1-乙烯基吡啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、2-烷基-1-乙烯基吡啶/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、2-烷基-1-乙烯基吡啶/>二氰胺盐、硫氰酸2-烷基-1-乙烯基吡啶/>盐等含有2-烷基-1-乙烯基吡啶/>阳离子的离子性化合物;2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>二氰胺盐、硫氰酸2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>盐等含有2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>阳离子的离子性化合物;2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>二氰胺盐、硫氰酸2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>盐等含有2-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>阳离子的离子性化合物;3-烷基-1-乙烯基吡啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、3-烷基-1-乙烯基吡啶/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、3-烷基-1-乙烯基吡啶/>二氰胺盐、硫氰酸3-烷基-1-乙烯基吡啶/>盐等含有3-烷基-1-乙烯基吡啶/>阳离子的离子性化合物;3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>二氰胺盐、硫氰酸3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>盐等含有3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶阳离子的离子性化合物;3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>二氰胺盐、硫氰酸3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>盐等含有3-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>阳离子的离子性化合物;4-烷基-1-乙烯基吡啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、4-烷基-1-乙烯基吡啶/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、4-烷基-1-乙烯基吡啶/>二氰胺盐、硫氰酸4-烷基-1-乙烯基吡啶/>盐等含有4-烷基-1-乙烯基吡啶阳离子的离子性化合物;4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>二氰胺盐、硫氰酸4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>盐等含有4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡啶/>阳离子的离子性化合物;4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>二氰胺盐、硫氰酸4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>盐等含有4-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡啶/>阳离子的离子性化合物等。需要说明的是,作为所述烷基取代基,优选碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12的烷基,进一步优选碳原子数1~6的的烷基。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为哌啶基、n1为1、n2为0、A1为乙烯基、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氨基的方式的具体例,可以列举:1-烷基-1-乙烯基烷基哌啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1-烷基-1-乙烯基烷基哌啶/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-烷基-1-乙烯基烷基哌啶/>二氰胺盐、硫氰酸1-烷基-1-乙烯基烷基哌啶/>盐等含有1-烷基-1-乙烯基烷基哌啶/>阳离子的离子性化合物;1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶/>二氰胺盐、硫氰酸1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶/>盐等含有1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基哌啶/>阳离子的离子性化合物;1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基哌啶/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基哌啶/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基哌啶/>二氰胺盐、硫氰酸1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基哌啶/>盐等含有1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基哌啶/>阳离子的离子性化合物等。需要说明的是,作为所述烷基取代基,优选碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12的烷基,进一步优选碳原子数1~6的烷基。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为吡咯烷基、n1为1、n2为0、A1为乙烯基、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氨基的方式的具体例,可以列举:1-烷基-1-乙烯基烷基吡咯烷/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1-烷基-1-乙烯基烷基吡咯烷/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-烷基-1-乙烯基烷基吡咯烷/>二氰胺盐、硫氰酸1-烷基-1-乙烯基烷基吡咯烷盐等含有1-烷基-1-乙烯基烷基吡咯烷/>阳离子的离子性化合物;1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷/>二氰胺盐、硫氰酸1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷/>盐等含有1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氧基烷基吡咯烷/>阳离子的离子性化合物;1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡咯烷/>双(氟磺酰基)亚胺盐、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡咯烷/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡咯烷/>二氰胺盐、硫氰酸1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡咯烷/>盐等含有1-烷基-1-(甲基)丙烯酰氨基烷基吡咯烷/>阳离子的离子性化合物等。需要说明的是,作为所述烷基取代基,优选碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12的烷基,进一步优选碳原子数1~6的烷基。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为三烷基锍基、n1为1、n2为0、A1为乙烯基、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氨基的方式的具体例,可以列举:二烷基(乙烯基)锍双(氟磺酰基)亚胺盐、二烷基(乙烯基)锍双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、二烷基(乙烯基)锍二氰胺盐、硫氰酸二烷基(乙烯基)锍盐等含有二烷基(乙烯基)锍阳离子的离子性化合物;二烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)锍双(氟磺酰基)亚胺盐、二烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)锍双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、二烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)锍二氰胺盐、硫氰酸二烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)锍盐等含有二烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)锍阳离子的离子性化合物;二烷基((甲基)丙烯酰氨基烷基)锍双(氟磺酰基)亚胺盐、二烷基((甲基)丙烯酰氨基烷基)锍双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、二烷基((甲基)丙烯酰氨基烷基)锍二氰胺盐、硫氰酸二烷基((甲基)丙烯酰氨基烷基)锍盐等含有二烷基((甲基)丙烯酰氨基烷基)锍阳离子的离子性化合物等。需要说明的是,作为所述烷基取代基,优选碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12的烷基,进一步优选碳原子数1~6的烷基。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为季基、n1为1、n2为0、A1为乙烯基、(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氨基的方式的具体例,可以列举:三烷基(乙烯基)/>双(氟磺酰基)亚胺盐、三烷基(乙烯基)/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、三烷基(乙烯基)/>二氰胺盐、硫氰酸三烷基(乙烯基)/>盐等含有三烷基(乙烯基)/>阳离子的离子性化合物;三烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)/>双(氟磺酰基)亚胺盐、三烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、三烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)/>二氰胺盐、硫氰酸三烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)/>盐等含有三烷基((甲基)丙烯酰氧基烷基)/>阳离子的离子性化合物;三烷基((甲基)丙烯酰氨基烷基)/>双(氟磺酰基)亚胺盐、三烷基((甲基)丙烯酰氨基烷基)/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、三烷基((甲基)丙烯酰氨基烷基)/>二氰胺盐、硫氰酸三烷基((甲基)丙烯酰氨基烷基)/>盐等含有三烷基((甲基)丙烯酰氨基烷基)/>阳离子的离子性化合物等。需要说明的是,作为所述烷基取代基,优选碳原子数1~16的烷基,特别优选碳原子数1~12的烷基,进一步优选碳原子数1~6的烷基。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为季铵基、n1为1、n2为1、A1和A2为羟基的方式的具体例,可以列举:双(2-羟基乙基)-甲基-辛基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、双(2-羟基乙基)-甲基-癸基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、双(2-羟基乙基)-甲基-十二烷基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、双(2-羟基乙基)-甲基-十四烷基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、双(2-羟基乙基)-甲基-十六烷基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、双(2-羟基乙基)-甲基-十八烷基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、双(2-羟基乙基)-甲基-(9-烯-十八烷基)铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、乙基-双(2-羟基乙基)-辛基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、乙基-双(2-羟基乙基)-癸基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、乙基-双(2-羟基乙基)-十二烷基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、乙基-双(2-羟基乙基)-十四烷基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、乙基-双(2-羟基乙基)-十六烷基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、乙基-双(2-羟基乙基)-十八烷基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、油烯基-双(2-羟基乙基)-甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、油烯基-乙基-双(2-羟基乙基)铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐等。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为吡啶基、n1为1、n2为0、A1为羟基的方式的具体例,可以列举:N-羟基乙基吡啶/>双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐等。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为咪唑基、n1为1、n2为0、A1为羟基的方式的具体例,可以列举:1-(2-羟基乙基)-3-甲基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐等。
作为在由上述通式(A)表示的离子性化合物中X+为咪唑基或季铵基、n1为1、n2为0、A1和A2为氨基的方式的具体例,可以列举:1-氨基丙基-3-甲基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-氨基丙基-3-甲基咪唑/>二氰胺盐、四氟硼酸1-氨基丙基-3-甲基咪唑/>盐、1-氨基己基-3-甲基咪唑/>双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、1-氨基己基-3-甲基咪唑/>二氰胺盐、四氟硼酸1-氨基己基-3-甲基咪唑/>盐、三甲基氨基己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐、三甲基氨基己基铵二氰胺盐、四氟硼酸三甲基氨基己基铵盐等。
对本发明的离子性化合物的含量没有特别限制,从能够赋予本发明的粘合剂层充分的防静电性能的方面考虑,相对于100重量份的丙烯酸类聚合物(A),优选可以含有0.01重量份以上的本发明的离子性化合物,更优选可以含有0.05重量份以上的本发明的离子性化合物,进一步优选可以含有0.1重量份以上、0.5重量份以上、1.0重量份以上、2.0重量份以上、3.0重量份以上、4.0重量份以上或5.0重量份以上的本发明的离子性化合物。对本发明的离子性化合物的含量没有特别限制,从容易确保本发明的粘合剂层的透明性、外观、胶粘可靠性等耐久性的方面考虑,相对于100重量份的丙烯酸类聚合物(A),优选可以含有50重量份以下的本发明的离子性化合物,更优选可以含有40重量份以下的本发明的离子性化合物,进一步优选可以含有30重量份以下、25重量份以下、20重量份以下或15重量份以下的本发明的离子性化合物。
[1-2.丙烯酸类聚合物(A)]
上述粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)为将丙烯酸类聚合物(A)作为主要成分的丙烯酸类粘合剂层。对丙烯酸类聚合物(A)的具体的含量没有特别限制,相对于本发明的粘合剂层总量(总重量,100重量%),丙烯酸类聚合物(A)的含量优选为75重量%以上(例如75重量%~99.9重量%),更优选为85重量%以上(例如85重量%~99.9重量%)。
作为形成含有丙烯酸类聚合物(A)作为主要成分的粘合剂层的粘合剂组合物,没有特别限制,例如可以列举:将丙烯酸类聚合物(A)作为必要成分的组合物;将构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物(有时称为“单体混合物”)或其部分聚合物作为必要成分的组合物等。作为前者,例如可以列举:所谓的水分散型组合物(乳液型组合物)等,作为后者,例如可以列举:所谓的活性能量射线固化型组合物等,但是没有特别限制。需要说明的是,上述粘合剂组合物可以根据需要含有其它添加剂。
上述“单体混合物”包括由单一单体成分构成的情况和由两种以上的单体成分构成的情况。另外,上述“部分聚合物”是指上述单体混合物的构成成分中的一种或两种以上的成分部分地进行了聚合的组合物。其中,上述粘合剂组合物优选将单体混合物或其部分聚合物作为必要成分的组合物。
丙烯酸类聚合物(A)为包含丙烯酸类单体(丙烯酸类单体)作为必要的单体单元(单体单元、单体结构单元)的聚合物(聚合物)。换言之,丙烯酸类聚合物(A)为包含衍生自丙烯酸类单体的结构单元作为结构单元的聚合物。即,丙烯酸类聚合物(A)为将丙烯酸类单体作为必要的单体成分而构成(形成)的聚合物。需要说明的是,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的任一者或两者,其它也一样。对丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量没有特别限制,优选为100000~5000000。
丙烯酸类聚合物(A)优选为包含具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下,有时简称为“(甲基)丙烯酸烷基酯”)作为必要的单体单元的聚合物。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯((甲基)丙烯酸正丁酯)、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯等。需要说明的是,(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或者组合使用两种以上。
其中,从得到强胶粘性的方面、调节残余应力的方面考虑,上述(甲基)丙烯酸烷基酯优选为烷基的碳原子数为1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选为甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸异硬脂基酯(ISTA)。
对丙烯酸类聚合物(A)的全部单体单元(构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量)中的上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量(比例)没有特别限制,从胶粘可靠性、特别是低温下的胶粘可靠性的方面考虑,相对于构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量(100重量份),上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量(比例)优选为30重量份~95重量份,更优选为35重量份~90重量份,进一步优选为40重量份~85重量份。
丙烯酸类聚合物(A)除了含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外还可以含有能够共聚的单体(可共聚单体)作为单体单元。即,丙烯酸类聚合物(A)可以含有可共聚单体作为构成的单体成分。需要说明的是,可共聚单体可以单独使用或者组合使用两种以上。
作为上述可共聚单体,优选可以列举:含羟基单体。当丙烯酸类聚合物(A)含有含羟基单体作为单体单元时,在使构成的单体成分聚合时容易聚合,另外,容易得到良好的凝聚力。因此,容易得到强胶粘性,另外,容易增大凝胶分数从而得到优异的耐起泡剥离性。此外,容易抑制有时在高湿环境下产生的粘合片的白化。此外,羟基也能够成为与上述本发明的离子性化合物所具有的官能团(A)的反应位点。
对相对于构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量(100重量份)的上述含羟基单体的含量(比例)没有特别限制。当含羟基单体的量为一定以上时,能够进一步抑制有时在高湿环境下产生的粘合片的白化,能够确保耐加湿白色浑浊性等透明性。上述含羟基单体的含量的下限优选为1重量份以上,更优选为2重量份以上、3重量份以上、4重量份以上、5重量份以上、6重量份以上、7重量份以上、8重量份以上,进一步优选为10重量份以上。另外,从凝聚力的方面、容易得到胶粘性、耐起泡剥离性等胶粘可靠性的方面考虑,上述含羟基单体的含量的上限优选为40重量份以下,更优选为35重量份以下、34重量份以下、33重量份以下、32重量份以下或31重量份以下,进一步优选为30重量份以下。
此外,作为上述可共聚单体,优选可以列举:含氮原子单体。当丙烯酸类聚合物(A)含有含氮原子单体作为单体单元时,容易得到适度的凝聚力。因此,容易增大对玻璃板的180°(度)剥离胶粘力和对丙烯酸类树脂板的180°剥离胶粘力从而得到强胶粘性,另外,容易增大凝胶分数从而得到优异的耐起泡剥离性。此外,在粘合剂层中容易得到适度的柔软性,将300%拉伸残余应力调节到特定的范围内,容易得到优异的应力松弛性和优异的高差追随性。
对相对于构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量(100重量份)的上述含氮原子单体的含量(比例)没有特别限制,优选为5重量份以上。从凝聚力、胶粘性、耐起泡剥离性的方面考虑,相对于构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量(100重量份),上述含氮原子单体的含量的下限优选为7重量份以上,更优选为8重量份以上,进一步优选为9重量份以上或10重量份以上。另外,从在粘合剂层中更容易得到适度的柔软性、更容易得到优异的应力松弛性和优异的高差追随性的方面考虑,上述含氮原子单体的含量的上限优选为40重量份以下,更优选为35重量份以下,进一步优选为30重量份以下。
上述丙烯酸类聚合物(A)能够通过利用公知或惯用的聚合方法将上述单体单元(单体成分)聚合而得到。作为上述丙烯酸类聚合物(A)的聚合方法,例如可以列举:溶液聚合方法、乳液聚合方法、本体聚合方法、利用活性能量射线照射的聚合方法(活性能量射线聚合方法)等。其中,从粘合剂层的透明性、耐水性、成本等方面考虑,优选溶液聚合方法、活性能量射线聚合方法,更优选活性能量射线聚合方法。
作为在上述活性能量射线聚合(光聚合)时照射的活性能量射线,例如可以列举:α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离辐射;紫外线等,特别优选紫外线。另外,对活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限制,只要能够使光聚合引发剂活化从而使单体成分的反应发生即可。
在上述丙烯酸类聚合物(A)的聚合时,可以使用各种一般的溶剂。作为这样的溶剂,例如可以列举:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类;甲苯、苯等芳香族烃类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃类;环己烷、甲基环己烷等脂环族烃类;甲乙酮、甲基异丁基甲酮等酮类等有机溶剂。需要说明的是,溶剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
另外,在上述丙烯酸类聚合物(A)的聚合时,可以根据聚合反应的种类使用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂。需要说明的是,聚合引发剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
作为上述光聚合引发剂,没有特别限制,例如可以列举:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。需要说明的是,光聚合引发剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
作为上述苯偶姻醚类光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香偶姻甲醚等。作为上述苯乙酮类光聚合引发剂,例如可以列举:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为上述α-酮醇类光聚合引发剂,例如可以列举:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为上述芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,例如可以列举:2-萘磺酰氯等。作为上述光活性肟类光聚合引发剂,例如可以列举:1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等。作为上述苯偶姻类光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶姻等。作为上述苯偶酰类光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶酰等。作为上述二苯甲酮类光聚合引发剂,例如可以列举:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基甲酮等。作为上述缩酮类光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶酰二甲基缩酮等。作为上述噻吨酮类光聚合引发剂,例如可以列举:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
对上述光聚合引发剂的使用量没有特别限制,例如,相对于丙烯酸类聚合物(A)的全部单体单元(构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量)100重量份,上述光聚合引发剂的使用量优选为0.001重量份~1重量份,更优选为0.01重量份~0.50重量份。
另外,作为上述热聚合引发剂,没有特别限制,例如可以列举:偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂(例如过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原型聚合引发剂等。其中,优选在日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮类聚合引发剂。作为上述偶氮类聚合引发剂,可以列举:2,2’-偶氮二异丁腈(以下,有时称为“AIBN”)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(以下,有时称为“AMBN”)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)等。
对上述热聚合引发剂的使用量没有特别限制,例如,在上述偶氮类聚合引发剂的情况下,相对于丙烯酸类聚合物(A)的全部单体单元(构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量)100重量份,上述热聚合引发剂的使用量优选为0.05重量份~0.5重量份,更优选为0.1重量份~0.3重量份。
[1-3.含羧基单体等]
上述粘合剂层优选实质上不含有含羧基单体作为构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分。需要说明的是,“实质上不含有”是指除了不可避免地混入的情况以外不主动地配合。另外,含羧基单体是指在分子内具有至少一个羧基的单体。从能够得到更优异的防腐蚀效果的观点考虑,具体而言,相对于构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量(100重量份),含羧基单体的含量优选为0.05重量份以下(例如为0重量份~0.05重量份),更优选为0.01重量份以下(例如为0重量份~0.01重量份),进一步优选为0.001重量份以下(例如为0重量份~0.001重量份),这能够称为实质上不含有。需要说明的是,作为上述含羧基单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等,另外,上述含羧基单体中例如还包括马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体。
此外,在上述粘合剂层为丙烯酸类粘合剂层的情况下,从能够得到更优异的防腐蚀效果的观点考虑,优选上述粘合剂层不仅实质上不含有含羧基单体作为构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分,而且实质上不含有具有除羧基以外的酸性基团(磺基、磷酸基等)的单体作为构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分。即,丙烯酸类聚合物(A)优选实质上不含有含羧基单体和其它具有酸性基团的单体中的任一者作为构成单体成分。具体而言,相对于构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量(100重量份),作为构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的含羧基单体和其它具有酸性基团的单体的总量优选为0.05重量份以下(例如为0重量份~0.05重量份),更优选为0.01重量份以下(例如为0重量份~0.01重量份),进一步优选为0.001重量份以下(例如为0重量份~0.001重量份),这能够称为实质上不含有。
另外,从同样的观点考虑,上述粘合剂层优选不含有或实质上不含有含酸性基团的单体作为构成除丙烯酸类聚合物(A)以外的聚合物(例如后述的丙烯酸类聚合物(B)等)的单体成分。例如,优选实质上不含有含羧基单体。需要说明的是,关于“实质上不含有”的含义、优选的程度和具有除羧基以外的酸性基团的单体等,与构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的情况一样。
[1-4.含碱性基团的单体]
需要说明的是,上述粘合剂层优选不含有或实质上不含有含碱性基团的单体作为构成基础聚合物的单体成分。例如,在上述粘合剂层为含有丙烯酸类聚合物(A)作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂层的情况下,优选实质上不含有含碱性基团的单体作为构成除丙烯酸类聚合物(A)以外的聚合物的单体成分,即使在不是构成各种聚合物的单体成分的情况下,也优选在上述粘合剂层中实质上不含有含碱性基团的单体,这一点与含羧基单体的情况一样。另外,关于“实质上不含有”的含义、优选的程度等也一样。
[1-5.含羟基单体]
含羟基单体是指在分子内具有至少一个羟基的单体。另外,在分子内具有至少一个羟基且在分子内具有至少一个羧基的单体为含羧基单体,而不是含羟基单体。作为上述含羟基单体,没有特别限制,具体而言,例如可以列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯;乙烯醇、烯丙醇等。其中,作为上述含羟基单体,优选为含羟基的(甲基)丙烯酸酯,更优选为丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯(HPA)、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)。需要说明的是,含羟基单体可以单独使用或者组合使用两种以上。
[1-6.含氮原子单体]
含氮原子单体是指在分子内(一分子内)具有至少一个氮原子的单体。其中,上述含羟基单体中不包括上述含氮原子单体。即,在本说明书中,在分子内具有羟基和氮原子的单体包含在含氮原子单体中。另外,在分子内具有至少一个氮原子且在分子内具有至少一个羧基的单体为含羧基单体,而不是含氮原子单体。
作为上述含氮原子单体,从提高耐起泡剥离性的观点考虑,优选N-乙烯基环状酰胺、(甲基)丙烯酰胺类等。需要说明的是,含氮原子单体可以单独使用或者组合使用两种以上。
作为上述N-乙烯基环状酰胺,优选由下式(1)表示的N-乙烯基环状酰胺。
(在式(1)中,R1表示二价有机基团)
上式(1)中的R1为二价有机基团,优选为二价饱和烃基或二价不饱和烃基,更优选为二价饱和烃基(例如碳原子数3~5的亚烷基等)。
作为由上式(1)表示的N-乙烯基环状酰胺,从进一步提高耐起泡剥离性的观点考虑,优选为N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-1,3-嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮等,更优选为N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-己内酰胺,进一步优选为N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
作为上述(甲基)丙烯酰胺类,例如可以列举:(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺等。作为上述N-烷基(甲基)丙烯酰胺,例如可以列举:N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺等。此外,上述N-烷基(甲基)丙烯酰胺中还包括二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等具有氨基的(甲基)丙烯酰胺。作为上述N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺,例如可以列举:N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二正丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二叔丁基(甲基)丙烯酰胺等。
另外,上述(甲基)丙烯酰胺类中例如还包括各种N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺。作为上述N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺,例如可以列举:N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺等。
另外,上述(甲基)丙烯酰胺类中例如还包括各种N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺。作为上述N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺,例如可以列举:N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。
另外,作为除上述N-乙烯基环状酰胺、上述(甲基)丙烯酰胺类以外的含氮原子单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体;(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基吡唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基唑、乙烯基异/>唑、乙烯基噻唑、乙烯基异噻唑、乙烯基哒嗪、(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吡咯烷、(甲基)丙烯酰基哌啶、N-甲基乙烯基吡咯烷酮等含杂环单体;N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体;N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基丁二酰亚胺等丁二酰亚胺类单体等含酰亚胺基单体;2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体等。
[1-7.含脂环结构单体]
作为除含氮原子单体和含羟基单体以外的可共聚单体,还可以列举:含脂环结构单体。上述含脂环结构单体只要是具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合的官能团且具有脂环结构的单体,就没有特别限制。例如,具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯包含在上述含脂环结构单体中。需要说明的是,含脂环结构单体可以单独使用或者组合使用两种以上。
上述含脂环结构单体中的脂环结构为环状烃结构,优选碳原子数为5以上,更优选碳原子数为6~24,进一步优选碳原子数为6~15,特别优选碳原子数为6~10。
作为上述含脂环结构单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、由下式(2)表示的HPMPA、由下式(3)表示的TMA-2、由下式(4)表示的HCPA等(甲基)丙烯酸类单体。需要说明的是,在下式(4)中,对用线连接的环己基环与括号内的结构式的键合位置没有特别限制。其中,优选(甲基)丙烯酸异冰片酯。
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在上述丙烯酸类聚合物含有上述含脂环结构单体作为构成聚合物的单体成分的情况下,对在构成上述丙烯酸类聚合物(A)的全部单体成分(100重量%)中的上述含脂环结构单体的比率没有特别限制,从提高耐久性、得到高胶粘可靠性的方面考虑,上述含脂环结构单体的比率优选为10重量%以上。另外,从得到具有适度的柔软性的粘合剂层的方面考虑,上述含脂环结构单体的比率的上限优选为50重量%以下,更优选为40重量%以下,进一步优选为30重量%以下。
[1-8.其它可共聚单体]
作为丙烯酸类聚合物(A)中的可共聚单体,除了上述含氮原子单体、含羟基单体以外,例如还可以列举:(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯[例如,(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等];含环氧基单体[例如,(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油基酯等];含磺酸基单体[例如,乙烯基磺酸钠等];含磷酸基单体;具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯[例如,(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等];乙烯基酯类[例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等];芳香族乙烯基化合物[例如,苯乙烯、乙烯基甲苯等];烯烃类或二烯类[例如,乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等];乙烯基醚类[例如,乙烯基烷基醚等];氯乙烯等。
此外,作为上述丙烯酸类聚合物(A)中的可共聚单体,还可以列举:多官能单体。多官能单体作为交联成分起作用。作为上述多官能单体,例如可以列举:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。需要说明的是,多官能单体可以单独使用或者组合使用两种以上。
对丙烯酸类聚合物(A)的全部单体单元中的上述多官能单体的含量(比例)没有特别限制,相对于构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量(100重量份),上述多官能单体的含量优选为0.5重量份以下(例如为0重量份~0.5重量份),更优选为0重量份~0.35重量份,进一步优选为0重量份~0.3重量份。当多官能单体的含量为0.5重量份以下时,粘合剂层具有适度的凝聚力,粘合力、高差吸收性容易提高,是优选的。需要说明的是,在使用交联剂的情况下可以不使用多官能单体,但在不使用交联剂的情况下多官能单体的含量优选为0.001重量份~0.5重量份,更优选为0.001重量份~0.35重量份,进一步优选为0.002重量份~0.3重量份。
[1-9.丙烯酸类聚合物(B)]
在上述粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)含有丙烯酸类聚合物(A)作为基础聚合物的情况下,上述粘合剂层优选在含有上述丙烯酸类聚合物(A)的同时含有重均分子量为1000~30000的丙烯酸类聚合物(B)。当含有丙烯酸类聚合物(B)时,粘合片的界面处的对被粘物的胶粘性提高,因此容易得到强胶粘性,另外,容易得到优异的耐起泡剥离性。需要说明的是,在本说明书中,有时将“重均分子量为1000~30000的丙烯酸类聚合物(B)”简称为“丙烯酸类聚合物(B)”。
作为上述丙烯酸类聚合物(B),优选地可以列举将在分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯作为必要的单体成分而构成的丙烯酸类聚合物,更优选地可以列举将在分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯和具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为必要的单体成分而构成的丙烯酸类聚合物。即,作为上述丙烯酸类聚合物(B),优选地可以列举包含在分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯作为单体单元的丙烯酸类聚合物,更优选地可以列举包含在分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯和具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元的丙烯酸类聚合物。
上述在分子内(一分子内)具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯(以下,有时称为“含有环的(甲基)丙烯酸酯”)的环状结构(环)可以是芳香族环、非芳香族环中的任一种,没有特别限制。作为上述芳香族环,例如可以列举:芳香族碳环[例如苯环等单环碳环、萘环等稠合碳环等]、各种芳香族杂环等。作为上述非芳香族环,例如可以列举:非芳香族脂肪族环(非芳香族脂环式环)[例如环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环等环烷烃环;环己烯环等环烯烃环等]、非芳香族桥接环[例如蒎烷、蒎烯、莰烷、降冰片烷、降冰片烯等中的二环式烃环;金刚烷等中的三环以上的脂肪族烃环(桥接式烃环)等]、非芳香族杂环[例如环氧环、氧杂环戊烷环、氧杂环丁烷环等]等。
作为上述三环以上的脂肪族烃环(三环以上的桥接式烃环),例如可以列举:由下式(5a)表示的四氢二聚环戊二烯基、由下式(5b)表示的二氢二聚环戊二烯基、由下式(5c)表示的金刚烷基、由下式(5d)表示的四氢三聚环戊二烯基、由下式(5e)表示的二氢三聚环戊二烯基等。
即,作为上述含有环的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯;(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有二环式脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯等具有三环以上的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基烷基酯等具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯等。其中,作为上述含有环的(甲基)丙烯酸酯,特别优选含有非芳香族环的(甲基)丙烯酸酯,更优选为丙烯酸环己酯(CHA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPA)、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA),进一步优选为丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPA)、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)。需要说明的是,含有环的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者组合使用两种以上。
在上述含有非芳香族环的(甲基)丙烯酸酯中,在使用具有三环以上的脂肪族烃环(特别是三环以上的桥接式烃环)的(甲基)丙烯酸酯的情况下,特别是在不易引起阻聚的方面是优选的。另外,在使用具有不具有不饱和键的由上式(5a)表示的四氢二聚环戊二烯基、由上式(5c)表示的金刚烷基、由上式(5d)表示的具有四氢三聚环戊二烯基的(甲基)丙烯酸酯的情况下,能够进一步提高耐起泡剥离性,还能够显著地提高对聚乙烯、聚丙烯等低极性的被粘物的胶粘性。
对丙烯酸类聚合物(B)的全部单体单元(构成丙烯酸类聚合物(B)的单体成分总量)中的上述含有环的(甲基)丙烯酸酯的含量(比例)没有特别限制,相对于构成丙烯酸类聚合物(B)的单体成分总量(100重量份),上述含有环的(甲基)丙烯酸酯的含量优选为10重量份~90重量份,更优选为20重量份~80重量份。当上述含有环的(甲基)丙烯酸酯的含量为10重量份以上时,容易提高耐起泡剥离性,是优选的。另外,当上述含有环的(甲基)丙烯酸酯的含量为90重量份以下时,粘合剂层具有适度的柔软性,容易提高粘合力、高差吸收性等,是优选的。
另外,作为丙烯酸类聚合物(B)的单体单元的上述具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯等。其中,从与丙烯酸类聚合物(A)的相容性良好的方面考虑,优选甲基丙烯酸甲酯(MMA)。需要说明的是,上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或者组合使用两种以上。
对丙烯酸类聚合物(B)的全部单体单元(构成丙烯酸类聚合物(B)的单体成分总量)中的上述具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量(比例)没有特别限制,从耐起泡剥离性的方面考虑,相对于构成丙烯酸类聚合物(B)的单体成分总量(100重量份),上述具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量优选为10重量份~90重量份,更优选为20重量份~80重量份,进一步优选为20重量份~60重量份。当上述具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为10重量份以上时,特别是容易提高对丙烯酸类树脂、聚碳酸酯制造的被粘物的粘合力,是优选的。
作为丙烯酸类聚合物(B)的单体单元,除了上述含有环的(甲基)丙烯酸酯和具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以外,还可以含有能够与这些单体共聚的单体(可共聚单体)。需要说明的是,丙烯酸类聚合物(B)的全部单体单元(构成丙烯酸类聚合物(B)的单体成分总量)中的上述可共聚单体的含量(比例)没有特别限制,相对于构成丙烯酸类聚合物(B)的单体成分总量(100重量份),上述可共聚单体的含量优选为49.9重量份以下(例如为0重量份~49.9重量份),更优选为30重量份以下。另外,可共聚单体可以单独使用或者组合使用两种以上。
作为丙烯酸类聚合物(B)的单体单元的上述可共聚单体(构成丙烯酸类聚合物(B)的上述可共聚单体),例如可以列举:(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯[例如,(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等];含有羟基(羟基)的单体[例如,(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯、乙烯醇、烯丙醇等];含酰胺基单体[例如,(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等];含氨基单体[例如,(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等];含氰基单体[例如,丙烯腈、甲基丙烯腈等];含磺酸基单体[例如,乙烯基磺酸钠等];含磷酸基单体[例如,2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等];含异氰酸酯基单体[例如,2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等]、含酰亚胺基单体[环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等]等。
如上所述,丙烯酸类聚合物(B)优选为包含在分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯和具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元的丙烯酸类聚合物。其中,优选为包含含有环的(甲基)丙烯酸酯和上述具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元的丙烯酸类聚合物。在上述包含含有环的(甲基)丙烯酸酯和具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元的丙烯酸类聚合物中,对相对于构成丙烯酸类聚合物(B)的单体成分总量(100重量份)的含有环的(甲基)丙烯酸酯的量没有特别限制,优选为10重量份~90重量份,更优选为20重量份~80重量份。另外,对具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量没有特别限制,优选为10重量份~90重量份,更优选为20重量份~80重量份,进一步优选为20重量份~60重量份。
此外,作为丙烯酸类聚合物(B)的特别优选的具体构成,可以列举:包含(1)选自由丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸环己酯构成的组中的至少一种单体和(2)甲基丙烯酸甲酯作为单体单元的丙烯酸类聚合物。在上述特别优选的具体构成的丙烯酸类聚合物(B)中,相对于构成丙烯酸类聚合物(B)的单体成分总量(100重量份),丙烯酸类聚合物(B)的全部单体单元中的(1)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸环己酯的含量(在包含两种以上的情况下为它们的合计量)优选为30重量份~70重量份,(2)甲基丙烯酸甲酯的含量优选为30重量份~70重量份。但是,上述丙烯酸类聚合物(B)不限于上述具体构成。
丙烯酸类聚合物(B)能够通过利用公知或惯用的聚合方法将上述单体成分聚合而得到。作为上述丙烯酸类聚合物(B)的聚合方法,例如可以列举:溶液聚合方法、乳液聚合方法、本体聚合方法、利用活性能量射线照射的聚合方法(活性能量射线聚合方法)等。其中,优选本体聚合方法、溶液聚合方法,更优选溶液聚合方法。
在丙烯酸类聚合物(B)的聚合时,可以使用各种一般的溶剂。作为上述溶剂,例如可以列举:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类;甲苯、苯等芳香族烃类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃类;环己烷、甲基环己烷等脂环族烃类;甲乙酮、甲基异丁基甲酮等酮类等有机溶剂。需要说明的是,这样的溶剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
此外,在丙烯酸类聚合物(B)的聚合时,可以使用公知或惯用的聚合引发剂(例如热聚合引发剂、光聚合引发剂等)。需要说明的是,聚合引发剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
作为热聚合引发剂,例如可以列举:2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(AMBN)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)等偶氮类引发剂;过氧化苯甲酰、过氧化氢叔丁基、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环十二烷等过氧化物类引发剂等。需要说明的是,在进行溶液聚合的情况下,优选使用油溶性的聚合引发剂。另外,热聚合引发剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
作为上述热聚合引发剂的使用量,没有特别限制,例如,相对于丙烯酸类聚合物(B)的全部单体单元(构成丙烯酸类聚合物(B)的单体成分总量)100重量份,上述热聚合引发剂的使用量为0.1重量份~15重量份。
另外,作为上述光聚合引发剂,没有特别限制,例如可以列举:与上述所列举的在丙烯酸类聚合物(A)的聚合时使用的光聚合引发剂相同的光聚合引发剂。对上述光聚合引发剂的使用量没有特别限制,可以适当选择。
在上述丙烯酸类聚合物(B)的聚合时,为了调节分子量(具体而言,为了将重均分子量调节为1000~30000),可以使用链转移剂。作为上述链转移剂,例如可以列举:2-巯基乙醇、α-硫代甘油、2,3-二巯基-1-丙醇、辛基硫醇、叔壬基硫醇、十二烷基硫醇(月桂基硫醇)、叔十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸癸酯、巯基乙酸十二烷基酯、乙二醇的巯基乙酸酯、新戊二醇的巯基乙酸酯、季戊四醇的巯基乙酸酯、α-甲基苯乙烯二聚物等。其中,从抑制由加湿引起的粘合片的白化的观点考虑,优选α-硫代甘油、巯基乙酸甲酯,特别优选α-硫代甘油。需要说明的是,链转移剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
对上述链转移剂的含量(使用量)没有特别限制,相对于丙烯酸类聚合物(B)的全部单体单元(构成丙烯酸类聚合物(B)的单体成分总量)100重量份,上述链转移剂的含量(使用量)优选为0.1重量份~20重量份,更优选为0.2重量份~15重量份,进一步优选为0.3重量份~10重量份。通过将链转移剂的含量(使用量)设定在上述范围内,能够容易地得到将重均分子量控制为1000~30000的丙烯酸类聚合物。
上述丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量(Mw)为1000~30000,优选为1000~20000,更优选为1500~10000,进一步优选为2000~8000。由于丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量为1000以上,因此粘合力、保持特性提高,耐起泡剥离性提高。另一方面,由于丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量为30000以下,因此容易提高粘合力,耐起泡剥离性提高。
上述丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量(Mw)能够通过GPC法并进行聚苯乙烯换算而求出。例如,能够使用东曹株式会社制造的高速GPC装置“HPLC-8120GPC”在下述条件下测定。
柱:TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
溶剂:四氢呋喃
流速:0.6ml/分钟
对上述丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限制,优选为20℃~300℃,更优选为30℃~300℃,进一步优选为40℃~300℃。当丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度为20℃以上时,容易提高耐起泡剥离性,是优选的。另外,当丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度为300℃以下时,粘合剂层具有适度的柔软性,容易得到良好的粘合力、良好的高差吸收性,容易得到优异的胶粘可靠性,因此是优选的。
上述丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度(Tg)为由下式表示的玻璃化转变温度(理论值)。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+……+Wn/Tgn
在上式中,Tg为丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度(单元:K),Tgi为单体i形成均聚物时的玻璃化转变温度(单元:K),Wi表示单体i在单体成分总量中的重量分数(i=1、2、……n)。
作为构成上述丙烯酸类聚合物(B)的单体的均聚物的Tg,能够采用下述表1中记载的值。另外,作为在表1中未记载的单体的均聚物的Tg,能够采用在“聚合物手册(PolymerHandbook)”(第3版,John Wiley&Sons,Inc,1989年)中记载的数值。此外,作为在上述文献中也未记载的单体的均聚物的Tg,能够采用通过上述测定方法得到的值(通过粘弹性试验得到的tanδ的峰顶温度)。
[表1]
需要说明的是,表1中的“DCPMA/MMA=60/40”的共聚物表示60重量份的DCPMA与40重量份的MMA的共聚物。
对在上述粘合剂层含有丙烯酸类聚合物(A)和(B)的情况下的丙烯酸类聚合物(B)的含量没有特别限制,相对于100重量份的上述丙烯酸类聚合物(A),丙烯酸类聚合物(B)的含量优选为1重量份~30重量份,更优选为2重量份~20重量份,进一步优选为2重量份~10重量份。即,对上述粘合剂层中的丙烯酸类聚合物(B)的含量没有特别限制,相对于上述丙烯酸类聚合物(A)的全部单体单元100重量份,丙烯酸类聚合物(B)的含量优选为1重量份~30重量份,更优选为2重量份~20重量份,进一步优选为2重量份~10重量份。对粘合剂层中的丙烯酸类聚合物(B)的含量没有特别限制,例如,相对于100重量份的上述单体混合物,丙烯酸类聚合物(B)的含量优选为1重量份~30重量份,更优选为2重量份~20重量份,进一步优选为2重量份~10重量份。当丙烯酸类聚合物(B)的含量为1重量份以上时,容易得到优异的胶粘性和优异的耐起泡剥离性,是优选的。另外,当丙烯酸类聚合物(B)的含量为30重量份以下时,容易得到优异的透明性和胶粘可靠性,是优选的。
作为含有丙烯酸类聚合物(A)和(B)的上述粘合剂层的制作方法,没有特别限制。例如,经过如下工序制作:向构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物或构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物的部分聚合物(形成丙烯酸类聚合物(A)的单体混合物或其部分聚合物)中根据需要添加丙烯酸类聚合物(B)、添加剂等,并进行混合。
[1-10.除本发明的离子性化合物以外的防静电剂]
在本发明的粘合剂层中可以根据需要含有除本发明的离子性化合物以外的防静电剂(在本说明书中,有时称为“其它防静电剂”)。
作为其它防静电剂,例如可以列举:离子性化合物、离子型表面活性剂、导电性聚合物、导电性微粒等能够赋予防静电性的材料。其中,从与丙烯酸类聚合物(A)的相容性、粘合剂层的透明性的方面考虑,优选离子性化合物。
作为离子性化合物,优选能够使用无机阳离子阴离子盐和/或有机阳离子阴离子盐,特别是使用无机阳离子阴离子盐为优选方式。与有机阳离子阴离子盐相比,在使用包含无机阳离子的离子性化合物(无机阳离子阴离子盐)的情况下,能够抑制粘合剂层的粘附性(锚固力)的降低,是更优选的。需要说明的是,在本发明中所说的“无机阳离子阴离子盐”一般表示由碱金属阳离子和阴离子形成的碱金属盐,作为碱金属盐能够使用碱金属的有机盐和无机盐。另外,在本发明中所说的“有机阳离子阴离子盐”是指其阳离子部由有机物构成的有机盐,阴离子部可以是有机物,也可以是无机物。“有机阳离子阴离子盐”也被称为离子液体、离子固体。另外,作为构成离子性化合物的阴离子成分,从防静电功能的方面考虑,优选使用含氟阴离子。
作为构成碱金属盐的阳离子部的碱金属离子,可以列举:锂离子、钠离子、钾离子。在这些碱金属离子中,优选锂离子。
碱金属盐的阴离子部可以由有机物构成,也可以由无机物构成。作为构成有机盐的阴离子部,例如可以使用:CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)3C-、C4F9SO3 -、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、-O3S(CF2)3SO3 -、PF6 -、CO3 2-;由下述通式(1)~(4)和(FSO2)2N-表示的阴离子部等。
(1):(CnF2n+1SO2)2N-(其中,n为1~10的整数)、
(2):CF2(CmF2mSO2)2N-(其中,m为1~10的整数)、
(3):-O3S(CF2)lSO3 -(其中,l为1~10的整数)、
(4):(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(其中,p、q为1~10的整数)。
从能够得到离子解离性良好的离子性化合物的方面考虑,特别优选使用含氟原子的阴离子部。作为构成无机盐的阴离子部,可以使用Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、(CN)2N-等。在含氟原子的阴离子中,优选含氟酰亚胺阴离子,其中,优选双(三氟甲磺酰基)亚胺阴离子、双(氟磺酰基)亚胺阴离子。特别是,双(氟磺酰基)亚胺阴离子通过添加较少量而能够赋予优异的防静电性,并且保持粘合特性,从而有利于在加湿、加热环境下的耐久性,是优选的。
作为碱金属的有机盐,具体而言,可以列举:乙酸钠、褐藻酸钠、木质素磺酸钠、甲苯磺酸钠、LiCF3SO3、Li(FSO2)2N、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C、KO3S(CF2)3SO3K、LiO3S(CF2)3SO3K等,其中,优选LiCF3SO3、Li(FSO2)2N、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等,更优选Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N等含氟酰亚胺锂盐,特别优选双(三氟甲磺酰基)亚胺锂、双(氟磺酰基)亚胺锂。
另外,作为碱金属的无机盐,可以列举:高氯酸锂、碘化锂。
有机阳离子阴离子盐由阳离子成分和阴离子成分构成,并且所述阳离子成分包含有机物。作为阳离子成分,具体而言,可以列举:吡啶阳离子、哌啶/>阳离子、吡咯烷/>阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑/>阳离子、四氢嘧啶/>阳离子、二氢嘧啶/>阳离子、吡唑/>阳离子、吡唑啉/>阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基/>阳离子等。
作为阴离子成分,例如可以使用Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、C3F7COO-、((CF3SO2)(CF3CO)N-、-O3S(CF2)3SO3 -;由下述通式(1)~(4)和(FSO2)2N-表示的阴离子成分等。
(1):(CnF2n+1SO2)2N-(其中,n为1~10的整数)、
(2):CF2(CmF2mSO2)2N-(其中,m为1~10的整数)、
(3):-O3S(CF2)lSO3 -(其中,l为1~10的整数)、
(4):(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(其中,p、q为1~10的整数)。
其中,从得到离子解离性良好的离子性化合物的方面考虑,特别优选使用含氟原子的阴离子(含氟阴离子)。在含氟原子的阴离子中,优选含氟酰亚胺阴离子,其中,优选双(三氟甲磺酰基)亚胺阴离子、双(氟磺酰基)亚胺阴离子。特别是,双(氟磺酰基)亚胺盐阴离子通过添加较少量而能够赋予优异的防静电性,并且保持粘合特性,从而有利于在加湿、加热环境下的耐久性,是优选的。
另外,作为离子性化合物,除了所述无机阳离子阴离子盐(碱金属盐)、有机阳离子阴离子盐以外,还可以列举:氯化铵、氯化铝、氯化铜、氯化亚铁、氯化铁、硫酸铵等无机盐。这些离子性化合物可以单独使用或并用多种。
作为离子型表面活性剂,可以列举:阳离子型(例如季铵盐型、盐型、锍盐型等)、阴离子型(羧酸型、磺酸盐型、硫酸盐型、磷酸盐型、亚磷酸盐型等)、两性离子型(磺基甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基咪唑/>甜菜碱型等)或非离子型(多元醇衍生物、β-环糊精包合物、失水山梨醇脂肪酸单酯/二酯、聚环氧烷衍生物、胺氧化物等)的各种表面活性剂。
作为导电性聚合物,可以列举:聚苯胺类、聚噻吩类、聚吡咯类、聚喹喔啉类等聚合物,其中,优选使用聚苯胺、聚噻吩等。特别优选聚噻吩。
作为导电性微粒,可以列举:氧化锡类、氧化锑类、氧化铟类、氧化锌类等金属氧化物。其中,优选氧化锡类。作为氧化锡类的导电性微粒,例如除了氧化锡以外,还可以列举:掺杂锑的氧化锡、掺杂铟的氧化锡、掺杂铝的氧化锡、掺杂钨的氧化锡、氧化钛-氧化铈-氧化锡复合物、氧化钛-氧化锡复合物等。微粒的平均粒径为约1nm~约100nm,优选为2nm~50nm。
此外,作为除上述以外的防静电剂,可以例示:乙炔黑、科琴黑、天然石墨、人造石墨、钛黑;具有阳离子型(季铵盐等)、两性离子型(甜菜碱化合物等)、阴离子型(磺酸盐等)或非离子型(甘油等)的离子导电性基团的单体的均聚物或所述单体与其它单体的共聚物;具有衍生自具有季铵盐基团的丙烯酸酯或丙烯酸甲酯的部位的聚合物等具有离子导电性的聚合物;使聚乙烯甲基丙烯酸酯共聚物等亲水性聚合物与丙烯酸类树脂等合金化的类型的永久防静电剂。
在本发明的粘合剂组合物含有其它防静电剂的情况下,对其含量没有特别限制,从确保本发明的粘合剂层的透明性、外观、胶粘可靠性等耐久性的观点考虑,相对于100重量份的丙烯酸类聚合物(A),其它防静电剂的含量优选为1重量份以下,更优选可以为0.5重量份以下、0.4重量份以下、0.3重量份以下或0.2重量份以下。在本发明的粘合剂组合物含有其它防静电剂的情况下,对含量的下限值没有特别限制,相对于100重量份的丙烯酸类聚合物(A),可以为0.01重量份以上或0.05重量份以上。
[1-11.添加剂]
在上述粘合剂层中可以根据需要在不损害本发明的特性的范围内含有交联剂、交联促进剂、硅烷偶联剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚等)、抗老化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、紫外线吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、防锈剂等公知的添加剂。需要说明的是,这样的添加剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
当在上述粘合剂层中含有交联剂时,将基础聚合物交联从而增大凝胶分数,容易提高耐起泡剥离性。例如,将丙烯酸类聚合物(特别是丙烯酸类聚合物(A))交联从而能够容易增大凝胶分数,因此容易提高耐起泡剥离性。另外,丙烯酸类聚合物(A)和本发明的离子性化合物能够通过交联剂形成共价键。
作为上述交联剂,例如除了异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂以外,还可以列举:脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、胺类交联剂等。其中,在上述粘合剂层为含有丙烯酸类聚合物(A)作为基础聚合物的粘合剂层的情况下,从提高耐起泡剥离性的方面考虑,优选异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂,更优选异氰酸酯类交联剂。需要说明的是,交联剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
作为上述异氰酸酯类交联剂(多官能异氰酸酯化合物),例如可以列举:1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等。另外,作为上述异氰酸酯类交联剂,例如还可以列举:三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加合物[日本聚氨酯工业株式会社制造,商品名“Coronate L”]、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加合物[日本聚氨酯工业株式会社制造,商品名“Coronate HL”]、三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加合物[三井化学株式会社制造,商品名“Takenate D-110N”]等市售品。
作为上述环氧类交联剂(多官能环氧化合物),例如可以列举:Ν,Ν,Ν’,Ν’-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、山梨醇多缩水甘油基醚、甘油多缩水甘油基醚、季戊四醇多缩水甘油基醚、聚甘油多缩水甘油基醚、失水山梨醇多缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸三缩水甘油酯、间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚S二缩水甘油基醚、以及在分子内具有2个以上环氧基的环氧树脂等。另外,作为上述环氧类交联剂,例如还可以列举:三菱瓦斯化学株式会社制造的商品名“Tetrad C”等市售品。
作为上述粘合剂层中的交联剂的含量,没有特别限制,例如,相对于100重量份的丙烯酸类聚合物(A),交联剂的含量优选为0.001重量份~10重量份,更优选为0.01重量份~5重量份。当交联剂的含量为0.001重量份以上时,容易提高耐起泡剥离性,是优选的。另一方面,当交联剂的含量为10重量份以下时,粘合剂层具有适度的柔软性,容易提高粘合力,因此优选。
当在上述粘合剂层中含有硅烷偶联剂时,容易得到对玻璃的优异的胶粘性(特别是,高温高湿下的对玻璃的优异的胶粘可靠性),是优选的。作为上述硅烷偶联剂,没有特别限制,可以列举:γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷等。其中,优选γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。此外,作为上述硅烷偶联剂,例如还可以列举:商品名“KBM-403”(信越化学工业株式会社制造)等市售品。需要说明的是,硅烷偶联剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
对上述粘合剂层中的上述硅烷偶联剂的含量没有特别限制,例如,在上述粘合剂层为含有丙烯酸类聚合物(A)作为基础聚合物的粘合剂层的情况下,从提高对玻璃的胶粘可靠性的方面考虑,相对于100重量份的丙烯酸类聚合物(A),上述硅烷偶联剂的含量优选为0.01重量份~1重量份,更优选为0.03重量份~0.5重量份。
[1-12.共价键]
丙烯酸类聚合物(A)与本发明的离子性化合物的官能团(A)形成共价键的反应只要能够形成该共价键,就对其方式没有特别限制。例如,可以是将官能团(A)作为丙烯酸类聚合物(A)的单体单元并入的方式,或者也可以是官能团(A)与丙烯酸类聚合物(A)在侧链中具有的官能团反应而形成共价键的方式。此外,还可以是丙烯酸类聚合物(A)和本发明的离子性化合物的官能团(A)通过上述交联剂进行反应而形成共价键的方式。
例如,在本发明的离子性化合物的官能团(A)为(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氨基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等具有共聚性的官能团并且包含在构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物中的情况下,将官能团(A)在聚合得到丙烯酸类聚合物(A)的过程中作为单体单元并入,从而形成共价键。
另外,在本发明的离子性化合物的官能团(A)为(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氨基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等具有共聚性的官能团并且包含在构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物的部分聚合物中的情况下,通过官能团(A)与部分聚合物的聚合末端自由基进行活性自由基聚合而形成共价键。
另外,在本发明的离子性化合物的官能团(A)为羟基、氨基、巯基等并且丙烯酸类聚合物(A)在侧链中具有异氰酸酯基、硫代异氰酸酯基、环氧基等能够与官能团(A)反应的官能团的情况下,或者在官能团(A)为环氧基等并且丙烯酸类聚合物(A)在侧链中具有羟基、氨基、巯基等能够与官能团(A)反应的官能团的情况下,通过丙烯酸类聚合物(A)的侧链官能团与官能团(A)反应而形成共价键。
此外,在本发明的离子性化合物的官能团(A)为羟基、氨基、巯基等并且丙烯酸类聚合物(A)在侧链中具有羟基、氨基、巯基等的情况下,配合上述交联剂,能够通过官能团(A)和丙烯酸类聚合物(A)的侧链官能团与交联剂的异氰酸酯基、硫代异氰酸酯基、环氧基等反应而通过交联剂形成共价键。
[2.粘合片]
本发明的粘合片只要具有上述粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)即可,对其它方面没有特别限制。
本发明的粘合片可以是两个面均为粘合剂层表面的双面粘合片,也可以是仅单面为粘合剂层表面的单面粘合片。其中,从将两个构件彼此贴合的观点考虑,优选为双面粘合片。需要说明的是,在本说明书中,在称为“粘合片”的情况下,还包括带状的粘合片、即“粘合带”。另外,在本说明书中,有时将粘合剂层表面称为“粘合面”。
本发明的粘合片可以在直到使用时之前在粘合面上设置有隔片(剥离衬垫)。
本发明的粘合片可以是不具有基材(基材层)的所谓的“无基材类型”的粘合片(以下有时称为“无基材粘合片”),也可以是具有基材的类型的粘合片(以下有时称为“带基材粘合片”)。作为上述无基材粘合片,例如可以列举:仅包含上述粘合剂层的双面粘合片、包含上述粘合剂层和除上述粘合剂层以外的粘合剂层(有时称为“其它粘合剂层”)的双面粘合片等。另一方面,作为带基材粘合片,可以列举:在基材的至少单面侧具有上述粘合剂层的粘合片等。其中,优选无基材粘合片(无基材双面粘合片),更优选仅包含上述粘合剂层的无基材双面粘合片。需要说明的是,上述“基材(基材层)”中不包括在使用(粘贴)粘合片时被剥离的隔片。本发明的粘合片优选为无基材粘合片。
将本发明的粘合片的一个实施方式(无基材粘合片)示于图1中。在图1的粘合片中,10为粘合剂层,11、12为隔片。
[2-1.粘合片的各种物性]
对本发明的粘合片对玻璃板的23℃下的180°剥离胶粘力(特别是由上述粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)提供的粘合面对玻璃板的23℃下的180°剥离胶粘力)没有特别限制,但是从如果胶粘力高则能够得到充分的粘附的观点考虑,优选为4N以上/20mm,更优选为6N以上/20mm,进一步优选为8N以上/20mm,进一步更优选为10N以上/20mm。如果本发明的粘合片对玻璃板的23℃下的180°剥离胶粘力为一定的值以上,则对玻璃的胶粘性、高差处的鼓起的抑制性更优异。需要说明的是,对本发明的粘合片对玻璃板的23℃下的180°剥离胶粘力的上限值没有特别限制,例如优选为28N/20mm、27N/20mm或26N/20mm,更优选为25N/20mm、24N/20mm、23N/20mm、22N/20mm、21N/20mm或20N/20mm。
对本发明的粘合片对玻璃板的80℃下的180°剥离胶粘力(特别是,由上述粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)提供的粘合面对玻璃板的80℃下的180°剥离胶粘力)没有特别限制,但是从如果胶粘力高则能够得到充分的粘附的观点考虑,优选为4N以上/20mm,更优选为6N以上/20mm,进一步优选为8N以上/20mm,进一步更优选为10N以上/20mm。如果本发明的粘合片对玻璃板的80℃下的180°剥离胶粘力为一定的值以上,则对玻璃的胶粘性、高差处的鼓起的抑制性更优异。需要说明的是,对本发明的粘合片对玻璃板的80℃下的180°剥离胶粘力的上限值没有特别限制,例如优选为18N/20mm,更优选为16N/20mm。对玻璃板的23℃或80℃下的180°剥离胶粘力通过下述的180°剥离胶粘力的测定方法求出。
作为上述玻璃板,没有特别限制,例如可以列举:商品名“钠钙玻璃#0050”(松浪硝子工业株式会社制造)。另外,还可以列举:无碱玻璃、化学强化玻璃等。
(A-1.180°剥离胶粘力的测定方法)
将粘合片的粘合面贴合在被粘物上,在2kg辊、1次往复的压接条件下进行压接,在23℃、50%RH的气氛下进行30分钟或240小时老化。在老化后,根据JIS Z 0237,在23℃或80℃、50%RH的气氛下,在牵拉速度300mm/分钟、剥离角度180°的条件下,将粘合片从被粘物上剥离,并测定180°剥离胶粘力(N/20mm)。
(B.厚度)
对本发明的粘合片的厚度(总厚度)没有特别限制,优选为12μm~350μm,更优选可以为15μm~330μm、18μm~325μm、18μm~320μm、20μm~300μm、23μm~300μm、25μm~275μm或30μm~250μm。当厚度为一定以上时,不易产生高差部位处的剥离,是优选的。另外,当厚度为一定以下时,在制造时容易保持优异的外观,是优选的。需要说明的是,在带基材粘合片的情况下,本发明的粘合片的厚度包括基材的厚度,但不包括隔片的厚度。
(C.雾度)
对本发明的粘合片的雾度(根据JIS K7136)没有特别限制,优选为1.0%以下,更优选可以为0.8%以下、0.7%以下或0.6%以下。当雾度为1.0%以下时,能够得到优异的透明性、优异的外观,是优选的。需要说明的是,上述雾度例如能够通过如下方式测定:将粘合片在常态(23℃、50%RH)下静置至少24小时,然后在具有隔片的情况下将所述隔片剥离,贴合在载玻片(例如总透光率为92%、雾度为0.2%的载玻片)上并将其作为试样,使用雾度计(村上色彩技术研究所株式会社制造,商品名“HM-150N”)进行测定。
(D.总透光率)
对本发明的粘合片的可见光波长范围内的总透光率(根据JIS K7361-1)没有特别限制,优选为90%以上,更优选可以为91%以上或92%以上。当总透光率为90%以上时,容易得到优异的透明性、优异的外观,是优选的。需要说明的是,上述总透光率例如能够通过如下方式测定:将粘合片在常态(23℃、50%RH)下静置至少24小时,然后在具有隔片的情况下将所述隔片剥离,贴合在载玻片(例如总透光率为92%、雾度为0.2%的载玻片)上并将其作为试样,使用雾度计(村上色彩技术研究所株式会社制造,商品名“HM-150N”)进行测定。
本发明的粘合片的上述胶粘力、总透光率和雾度能够通过在后述的实施例中记载的方法测定。本发明的粘合片的上述胶粘力、总透光率和雾度能够通过调节构成丙烯酸类聚合物(A)的单体组成、交联剂的量、本发明的离子性化合物、其它添加剂的种类或量、固化条件等进行调节。
[2-2.粘合片的制造方法]
虽然没有特别限制,但是本发明的粘合片优选按照公知或惯用的制造方法制造。例如,在本发明的粘合片为无基材粘合片的情况下,可以通过利用上述方法在隔片上形成上述粘合剂层而得到。另外,在本发明的粘合片为带基材粘合片的情况下,可以通过在基材的表面上直接形成上述粘合剂层而得到(直接法),也可以通过先在隔片上形成上述粘合剂层,然后转印(贴合)到基材上,从而在基材上设置上述粘合剂层而得到(转印法)。
[2-3.粘合片的粘合剂层]
对本发明的粘合片的粘合剂层(特别是,由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)的凝胶分数(溶剂不溶成分的比率)没有特别限制,优选为40%~95%,更优选为50%~92%,进一步优选为55%~90%。当凝胶分数为40%以上时,上述粘合剂层的凝聚力提高,能够抑制在高温环境下的与被粘物的界面处的起泡或剥离、处理中的凹痕、加工时的端部的污染,容易得到优异的耐起泡剥离性,是优选的。需要说明的是,当凝胶分数为95%以下时,能够得到适度的柔软性,胶粘性、高差追随性进一步提高,是优选的。
(凝胶分数)
上述凝胶分数(溶剂不溶成分的比率)具体而言例如为通过以下的“凝胶分数的测定方法”计算出的值。
从粘合片中获取约0.1g粘合剂层,将其包裹在平均孔径为0.2μm的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF1122”,日东电工株式会社制造)中,然后利用风筝线扎紧,测定此时的重量,将该重量作为浸渍前重量。需要说明的是,该浸渍前重量为粘合剂层(上述所获取的粘合剂层)、四氟乙烯片和风筝线的总重量。另外,还预先测定四氟乙烯片与风筝线的合计重量,将该重量作为包袋重量。
接着,将利用四氟乙烯片包裹并利用风筝线扎紧的粘合剂层(称为“样品”)放入装有乙酸乙酯的50ml容器中,在23℃下静置7天。然后,从容器中取出样品(乙酸乙酯处理后),转移到铝制杯中,在130℃下在干燥机中干燥2小时从而除去乙酸乙酯,然后测定重量,将该重量作为浸渍后重量。
然后,根据下式计算出凝胶分数。
凝胶分数[%(重量%)]=(X-Y)/(Z-Y)×100
需要说明的是,上述凝胶分数例如能够通过丙烯酸类聚合物(A)的单体组成、重均分子量、交联剂的使用量(添加量)等进行控制。
(储能模量)
对上述粘合剂层(特别是,由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)的25℃、1Hz下的储能模量没有特别限制,优选为3×104Pa以上。从在处理中不易产生凹痕的方面考虑,本发明的粘合剂层的25℃、1Hz下的储能模量为3×104Pa以上的构成是优选的。从能够抑制本发明的粘合剂层的凹痕的方面考虑,本发明的粘合剂层的25℃、1Hz下的储能模量更优选为5×104Pa以上,可以为1×105Pa以上。对本发明的粘合剂层的25℃、1Hz下的储能模量的上限值没有特别限制,从本发明的粘合剂层的高差追随性的观点考虑,优选为5×106Pa以下,可以为1×106Pa以下。
本发明的粘合片的上述25℃、1Hz下的储能模量能够通过动态粘弹性测定进行测定。本发明的粘合片的上述25℃、1Hz下的储能模量能够通过调节构成丙烯酸类聚合物(A)的单体组成、交联剂的量、本发明的离子性化合物、其它添加剂的种类或量、固化条件等进行调节。
(厚度)
虽然没有特别限制,但是上述粘合剂层(特别是,由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)优选为5μm~250μm,更优选可以为7μm~240μm、10μm~230μm、12μm~220μm、15μm~210μm、20μm~200μm、23μm~175μm或25μm~150μm。当厚度为一定以上时,高差追随性、胶粘可靠性提高,是优选的。另外,当厚度为一定以下时,可处理性、制造性特别优异,是优选的。
(制造方法)
作为上述粘合剂层的制造方法,没有特别限制,例如可以列举:将上述粘合剂组合物涂布(涂敷)在基材或剥离衬垫上,根据需要进行干燥、固化或干燥和固化。
需要说明的是,在上述粘合剂组合物的涂布(涂敷)中可以使用公知的涂布法。例如,可以使用凹版辊式涂布机、逆转辊式涂布机、辊舐式涂布机、浸渍辊式涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机、逗号涂布机、直接涂布机等涂布机。
[2-4.粘合片的其它层]
本发明的粘合片除了具有上述粘合剂层以外,还可以具有其它层。作为其它层,例如可以列举:其它粘合剂层(除上述粘合剂层以外的粘合剂层(除了由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层以外的粘合剂层))、中间层、底涂层等。需要说明的是,本发明的粘合片可以具有两层以上的其它层。
[2-5.粘合片的基材]
作为在本发明的粘合片为带基材粘合片的情况下的基材,没有特别限制,例如可以列举:塑料膜、减反射(AR)膜、偏振板、相位差板等各种光学膜。作为上述塑料膜等的材料,例如可以列举:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、三乙酰纤维素(TAC)、聚砜、聚芳酯、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名“ARTON(环状烯烃类聚合物,JSR株式会社制造)”、商品名“ZEONOR(环状烯烃类聚合物,日本瑞翁株式会社制造)”等环状烯烃类聚合物等塑性材料。需要说明的是,这些塑性材料可以单独使用或者组合使用两种以上。另外,上述“基材”是指在将粘合片粘贴在被粘物上时与粘合剂层一起被粘贴到被粘物上的部分。在使用粘合片时(粘贴时)被剥离的隔片(剥离衬垫)不包括在“基材”中。
上述基材优选是透明的。对上述基材的可见光波长范围内的总透光率(根据JISK7361-1)没有特别限制,优选为85%以上,更优选为88%以上。另外,对上述基材的雾度(根据JIS K7136)没有特别限制,优选为1.0%以下,更优选为0.8%以下。作为这样的透明的基材,例如可以列举:PET膜、商品名“ARTON”、商品名“ZEONOR”等无取向膜等。
对上述基材的厚度没有特别限制,例如优选为1μm~500μm。需要说明的是,上述基材可以具有单层和多层中的任意一种形态。另外,可以对上述基材的表面适当地实施例如电晕放电处理、等离子体处理等物理处理;底涂处理等化学处理等公知惯用的表面处理。
[2-6.粘合片的隔片]
本发明的粘合片在直到使用时之前可以在粘合面上设置有隔片(剥离衬垫)。需要说明的是,在本发明的粘合片为双面粘合片的情况下,各粘合面可以由两片隔片分别保护,也可以由两面为剥离面的一片隔片以卷绕成卷筒状的形态保护。隔片被用作粘合剂层的保护材料,在粘贴到被粘物上时被剥离。另外,在本发明的粘合片为无基材粘合片的情况下,隔片也起到作为粘合剂层的支撑体的作用。需要说明的是,可以不必设置隔片。
作为上述隔片,能够利用惯用的剥离纸等,具体而言,例如除了能够使用在至少一个表面上具有由剥离处理剂形成的剥离处理层的基材以外,还能够使用包含含氟聚合物(例如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)的低胶粘性基材、包含非极性聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯等烯烃类树脂等)的低胶粘性基材等。
作为上述隔片,例如能够适合使用在隔片用基材的至少一个面上形成有剥离处理层的隔片。作为这样的隔片用基材,可以列举:聚酯膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等)、烯烃类树脂膜(聚乙烯膜、聚丙烯膜等)、聚氯乙烯膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜(尼龙膜)、人造丝膜等塑料类基材膜(合成树脂膜);纸类(高级纸、日本纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸、表面涂层纸等);以及通过层压、共挤出等将这些基材多层化而得到的复合物(2层~3层的复合物)等。
作为构成上述剥离处理层的剥离处理剂,没有特别限制,例如能够使用有机硅类剥离处理剂、含氟型剥离处理剂、长链烷基类剥离处理剂等。剥离处理剂能够单独使用或者组合使用两种以上。
对所述隔片的厚度没有特别限制,可以从5μm~100μm的范围内适当选择。
为了防止图像显示面板等被粘物的破损,上述隔片可以在隔片用基材的至少一个面上形成有防静电层。防静电层可以形成在隔片的一个面(剥离处理面或未处理面)上,也可以形成在隔片的两个面(剥离处理面和未处理面)上。
作为所述防静电层,没有特别限制,例如为通过将包含导电性聚合物的导电涂布液涂布在隔片上而形成的防静电层。具体而言,例如为通过将包含导电性聚合物的导电涂布液涂布在隔片上(剥离处理面和/或未处理面)而形成的防静电层。作为具体的涂布的方法,可以列举:辊涂法、刮棒涂布法、凹版涂布法等。
作为所述导电性聚合物,能够使用与构成在上述本发明的粘合片中可以包含的防静电剂的导电性聚合物同样的导电性聚合物。
作为所述防静电层的厚度,优选为1nm~1000nm,更优选为5nm~900nm。所述防静电层可以仅为一层,也可以为两层以上。
[2-7.粘合片的用途等]
本发明的粘合片由于具有上述粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层),因此防静电性能优异。因此,在用于图像显示装置的贴合的情况下,不易产生由静电引起的显示不良。另外,由于即使在湿热环境等严苛的条件下也能够抑制防静电成分的渗出,因此能够抑制在粘合剂层的表面上的析出、起泡、剥离,不易发生外观、胶粘可靠性等耐久性的不良。因此,由含有本发明的离子性化合物的本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层能够满足优异的防静电性、透明性、耐湿热性和低污染性,在图像显示装置的制造中是有用的。
此外,本发明的粘合剂层的胶粘性、耐起泡剥离性、应力松弛性优异,并且高差追随性、胶粘可靠性、特别是高温时的胶粘可靠性优异。另外,外观性优异。因此,本发明的粘合片能够用于在高温时容易产生在界面处的起泡的被粘物。例如,聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)有时包含未反应单体,在高温时容易产生由异物引起的起泡。另外,聚碳酸酯(PC)在高温时容易产生水和二氧化碳的释气。本发明的粘合片由于耐起泡剥离性优异,因此也能够用于包含这样的树脂的塑料被粘物。
另外,本发明的粘合片除了能够用于线膨胀系数小的被粘物以外,还能够用于线膨胀系数大的被粘物。需要说明的是,作为上述线膨胀系数小的被粘物,没有特别限制,例如可以列举:玻璃板(线膨胀系数:0.3×10-5/℃~0.8×10-5/℃)、聚对苯二甲酸乙二醇酯基材(PET膜、线膨胀系数:1.5×10-5/℃~2×10-5/℃)等。另外,作为上述线膨胀系数大的被粘物,没有特别限制,例如可以列举:线膨胀系数大的树脂基材,更具体而言,可以列举:聚碳酸酯树脂基材(PC,线膨胀系数:7×10-5/℃~8×10-5/℃)、聚甲基丙烯酸甲酯树脂基材(PMMA,线膨胀系数:7×10-5/℃~8×10-5/℃)、环烯烃聚合物基材(COP,线膨胀系数:6×10-5/℃~7×10-5/℃)、商品名“ZEONOR”(日本瑞翁株式会社制造)、商品名“ARTON”(JSR株式会社制造)等。
本发明的粘合片能够用于线膨胀系数小的被粘物与线膨胀系数大的被粘物的贴合。具体而言,本发明的粘合片能够优选地用于玻璃被粘物(例如玻璃板、化学强化玻璃、玻璃透镜等)与上述线膨胀系数大的树脂基材的贴合。
像这样,本发明的粘合片可用于各种材料的被粘物彼此的贴合,特别是能够用于玻璃被粘物与塑料被粘物的贴合。需要说明的是,塑料被粘物可以是在表面上具有ITO(铟和锡的氧化物)层的塑料膜等光学膜。
此外,本发明的粘合片除了能够用于表面平滑的被粘物以外,还能够用于在表面上具有高差的被粘物。特别是,即使玻璃被粘物和上述线膨胀系数大的树脂基材中的至少一者在表面上具有高差,本发明的粘合片也能够用于玻璃被粘物与上述线膨胀系数大的树脂基材的贴合。
本发明的粘合片能够优选地用于便携式电子设备的制造用途。作为上述便携式电子设备,例如可以列举:手机、PHS、智能手机、平板电脑(平板型计算机)、移动式计算机(移动式PC)、便携式信息终端(PDA)、电子笔记本、便携式电视机、便携式收音机等便携式广播接收机、便携式游戏机、便携式音频播放器、便携式DVD播放器、数码照相机等照相机、便携式摄像机等。
本发明的粘合片例如能够优选地用于构成便携式电子设备的构件、模块彼此的粘贴;将构成便携式电子设备的构件、模块固定在壳体上等。更具体而言,可以列举:保护玻璃、透镜(特别是玻璃透镜)与触控面板、触摸感应器的贴合;将保护玻璃、透镜(特别是玻璃透镜)固定在壳体上;将显示面板固定在壳体上;将片状键盘、触控面板等输入装置固定在壳体上;信息显示部的保护面板与壳体的贴合;壳体彼此的贴合;壳体与装饰用片的贴合;构成便携式电子设备的各种构件、模块的固定、贴合等。需要说明的是,在本说明书中,显示面板是指至少由透镜(特别是玻璃透镜)和触控面板构成的结构物。另外,本说明书中的透镜为包括显示出光的折射作用的透明体和没有光的折射作用的透明体这两者的概念。即,本说明书中的透镜中还包括没有折射作用的简单的窗口面板。
此外,本发明的粘合片能够优选地用于光学用途。即,本发明的粘合片优选为用于光学用途的光学用粘合片。更具体而言,例如优选用于贴合光学构件的用途(光学构件贴合用)、使用了上述光学构件的制品(光学制品)的制造用途等。
[3.光学构件]
本发明的粘合片能够适合用于光学构件的贴合。需要说明的是,上述粘合片在直到使用时之前可以在粘合面上设置有隔片,但本发明的光学构件中的上述粘合片为使用时的粘合片,因此不具有隔片。
光学构件是指具有光学特性(例如偏振性、光折射性、光散射性、光反射性、光透射性、光吸收性、光衍射性、旋光性、视觉辨认性等)的构件。作为构成上述光学构件的基板,没有特别限制,例如可以列举:构成显示装置(图像显示装置)、输入装置等设备(光学设备)的基板或用于这些设备的基板,例如可以列举:偏振板、波长板、相位差板、光学补偿膜、增亮膜、导光板、反射膜、减反射膜、硬涂膜(对PET膜等塑料膜的至少单面实施了硬涂处理的膜)、透明导电膜(例如在表面上具有ITO层的塑料膜(优选为PET-ITO、聚碳酸酯、环烯烃聚合物等的ITO膜)等)、外观设计膜、装饰膜、表面保护板、棱镜、透镜、滤色器、透明基板(玻璃传感器、玻璃制显示面板(LCD等)、带透明电极的玻璃板等玻璃基板等);以及它们层叠而成的基板(有时将它们统称为“功能性膜”)等。另外,这些膜可以具有金属纳米线层、导电性高分子层等。另外,在这些膜上可以丝网印刷有金属细线。需要说明的是,上述“板”和“膜”各自包括板状、膜状、片状等形态,例如“偏振膜”包括“偏振板”和“偏振片”等。另外,“膜”包括膜传感器等。
作为上述显示装置,例如可以列举:液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示面板)、电子纸等。另外,作为上述输入装置,可以列举:触控面板等。
作为构成上述光学构件的基板,没有特别限制,例如可以列举:包含玻璃、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、环烯烃聚合物、金属薄膜等的基板(例如片状或膜状、板状的基板等)等。需要说明的是,如上所述,本发明中的“光学构件”中还包括在保持显示装置、输入装置的视觉辨认性的同时起到装饰、保护的作用的构件(外观设计膜、装饰膜或表面保护膜等)。
如果本发明的粘合片为带基材粘合片并且上述粘合片构成具有光学特性的构件,则上述基材能够视为与上述基板相同,可以说上述粘合片也是本发明的光学构件。
在本发明的粘合片为带基材粘合片并且使用上述功能性膜作为上述基材的情况下,也能够将本发明的粘合片作为在功能性膜的至少单面侧具有上述粘合剂层的“粘合型功能性膜”使用。
实施例
以下,基于实施例更详细地说明本发明,但本发明不受这些实施例任何限制。
实施例1:粘合剂片A的制作
在作为单体混合物的由58重量份的丙烯酸丁酯(BA)、23重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)、7重量份的丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)和12重量份的丙烯酸环己酯(CHA)构成的单体混合物中配合0.05重量份的光聚合引发剂(商品名“Omnirad184”,IGM Resins B.V.公司制造)和0.05重量份的光聚合引发剂(商品名“Omnirad651”,IGM Resins B.V.公司制造),然后照射紫外线直至粘度(测量条件:BH粘度计No.5转子,10rpm,测定温度30℃)达到约20Pa·s,从而得到了上述单体成分的一部分进行了聚合的预聚物组合物。
接着,在100重量份的该预聚物组合物中添加0.025重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)和10重量份的具有丙烯酰基作为反应性官能团的季铵盐((2-丙烯酰氧基乙基)三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐)(富士胶片和光纯药株式会社制造:CAS RN.827027-31-6)并进行混合,从而得到了丙烯酸类粘合剂组合物。以形成粘合剂层后的厚度为20μm的方式将上述丙烯酸类粘合剂组合物涂布在剥离膜(商品名“MRF#38”,三菱树脂株式会社制造)的进行了剥离处理的面上,从而形成粘合剂组合物层,接着将剥离膜(商品名“MRN#38”,三菱树脂株式会社制造)贴合在该粘合剂组合物层的表面上。然后,在照度:5mW/cm2、光量:1500mJ/cm2的条件下进行紫外线照射,使粘合剂组合物层光固化,从而形成了仅包含粘合剂层且粘合剂层的两个面被隔片保护的无基材双面粘合剂片A。
实施例2:粘合剂片B的制作
添加15重量份的具有丙烯酰基作为反应性官能团的季铵盐((2-丙烯酰氧基乙基)三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐)(富士胶片和光纯药株式会社制造:CAS RN.827027-31-6),以形成粘合剂层后的厚度为50μm的方式进行涂布,除此以外,以与粘合剂片A同样的方式形成了粘合剂片B。
实施例3:粘合剂片C的制作
添加20重量份的具有丙烯酰基作为反应性官能团的季铵盐((2-丙烯酰氧基乙基)三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐)(富士胶片和光纯药株式会社制造:CAS RN.827027-31-6),以形成粘合剂层后的厚度为50μm的方式进行涂布,除此以外,以与粘合剂片A同样的方式形成了粘合剂片C。
实施例4:粘合剂片D的制作
添加15重量份的具有丙烯酰基作为反应性官能团的季铵盐((2-丙烯酰氧基乙基)三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐)(富士胶片和光纯药株式会社制造:CAS RN.827027-31-6),以形成粘合剂层后的厚度为100μm的方式进行涂布,除此以外,以与粘合剂片A同样的方式形成了粘合剂片D。
实施例5:粘合剂片E的制作
添加15重量份的具有甲基丙烯酰基作为反应性官能团的季铵盐((2-甲基丙烯酰氧基乙基)三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐)(富士胶片和光纯药株式会社制造:CASRN.676257-10-6)代替具有丙烯酰基作为反应性官能团的季铵盐((2-丙烯酰氧基乙基)三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐)(富士胶片和光纯药株式会社制造:CAS RN.827027-31-6),以形成粘合剂层后的厚度为50μm的方式进行涂布,除此以外,以与粘合剂片A同样的方式形成了粘合剂片E。
比较例1:粘合剂片F的制作
除了未添加具有丙烯酰基作为反应性官能团的季铵盐((2-丙烯酰氧基乙基)三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐)(富士胶片和光纯药株式会社制造:CAS RN.827027-31-6)以外,以与粘合剂片A同样的方式形成了粘合剂片F。
比较例2:粘合剂片G的制作
添加15重量份的1-乙基-1-甲基吡咯烷双(三氟甲磺酰基)亚胺盐(关东化学株式会社制造:CAS RN.223436-99-5)代替具有丙烯酰基作为反应性官能团的季铵盐((2-丙烯酰氧基乙基)三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺盐)(富士胶片和光纯药株式会社制造:CASRN.827027-31-6),除此以外,以与粘合剂片A同样的方式形成了粘合剂片G。
使用在上述实施例1~5、比较例1~2中得到的粘合剂片进行了以下的评价。
<总透光率和雾度的评价>
从在实施例1~5、比较例1~2中得到的粘合剂片上剥离一个隔片,将该双面粘合片贴合在载玻片(松浪硝子工业株式会社制造,“白研磨No.1”,厚度为0.8mm~1.0mm,总透光率为92%,雾度为0.2%)上,再剥离另一个隔片,从而制作了具有双面粘合片(粘合剂层)/载玻片的层结构的试验片。使用雾度计(装置名“HM-150N”,村上色彩研究所株式会社制造)测定了上述试验片的可见光区域中的总透光率和雾度。将测定结果记载在表2中。
<对玻璃粘合力评价>
将在实施例1~5、比较例1~2中得到的粘合剂片切割成宽度为100mm、长度为100mm,接着,剥离粘合剂层的一个剥离膜,粘贴(背衬)PET膜(商品名:Lumirror S-10,厚度:25μm,东丽株式会社制造)。接着,剥离另一个剥离膜,贴合在作为试验板的玻璃板(商品名:钠钙玻璃#0050,松浪硝子工业株式会社制造)上,在2kg辊、1次往复的压接条件下贴合,从而制作了由试验板/粘合剂层/PET膜构成的样品。
(初始胶粘力)
在制作样品后,在23℃、50%RH的气氛下老化30分钟,然后根据JIS Z0237,在23℃、50%RH的气氛下,使用牵拉试验机(装置名:Autograph AG-IS,岛津制作所株式会社制造)在牵拉速度300mm/分钟、剥离角度180°的条件下从试验板上剥离粘合片(粘合剂层/PET膜),测定了180°剥离胶粘力(初始胶粘力)(N/20mm)。
(粘贴保存胶粘力)
在制作样品后,在23℃、50%RH的气氛下老化240小时,然后根据JIS Z0237,在23℃、50%RH的气氛下,使用牵拉试验机(装置名:Autograph AG-IS,岛津制作所株式会社制造)在牵拉速度300mm/分钟、剥离角度180°的条件下从试验板上剥离粘合片(粘合剂层/PET膜),测定了180°剥离胶粘力(粘贴保存240小时后胶粘力)(N/20mm)。
在测定中,对于各条件制作3个试样,取它们的数平均值。将测定结果记载在表2中。
<表面电阻率(Ω/□):防静电性>
将在实施例1~5、比较例1~2中得到的粘合剂片的一个隔片剥离,然后测定粘合剂层表面的表面电阻率(R0)。测定在23℃、50%RH的气氛下使用三菱化学分析技术株式会社制造的MCP-HT450进行。将测定结果记载在表2中。
<外观:常温保存、湿热试验后>
将在实施例1~5、比较例1~2中得到的粘合剂片(隔片/粘合剂/隔片的结构)切成15cm×15cm,在23℃、50%RH的环境下保存7天,然后目视确认粘合剂片的外观,按照以下的评价基准进行评价。将测定结果记载在表2中。
(评价基准)
〇:完全观察不到白色浑浊等、光学缺陷
×:粘合剂中观察到斑状的白化和渗出
接着,从在实施例1~5、比较例1~2中得到的粘合剂片上剥离一个隔片,将该双面粘合片贴合在载玻片(松浪硝子工业株式会社制造,“白研磨No.1”,厚度为0.8mm~1.0mm,总透光率为92%,雾度为0.2%)上,从而制作了具有隔片/双面粘合片(粘合剂层)/载玻片的层结构的试验片。将该试验片投入到85℃、85%RH的气氛下240小时,取出到室温下,在23℃、50%RH环境下进行24小时调温/调湿,然后剥离隔片,以双面粘合片(粘合剂层)/载玻片的层结构使用雾度计(装置名“HM-150N”,村上色彩研究所株式会社制造)进行测定,按照以下的评价基准进行评价。将测定结果记载在表2中。
(评价基准)
〇:雾度为1.0以下特别良好
△:雾度大于1.0且小于等于2.0良好
×:雾度大于2.0在实用上没有问题的水平
[表2]
<表面电阻率(Ω/□)的湿热稳定性评价>
将在实施例3和5、比较例2中得到的粘合剂片(隔片/粘合剂层/隔片)切成100mm见方,剥离单面的隔片,然后测定粘合剂层表面的表面电阻率(R0)。测定在23℃、50%RH的气氛下使用三菱化学分析技术株式会社制造的MCP-HT450进行。对于各条件制作3个试样并进行测定,取它们的数平均值。在测定后,重新粘贴隔片,然后投入到60℃、95%RH环境下240小时。在取出后,在23℃、50%RH环境下进行24小时调温/调湿,然后剥离单面的隔片,测定湿热试验后的粘合剂层表面的表面电阻率(R1),取3个试样的数平均值。根据测定结果,按照以下的评价基准进行评价。将测定结果记载在表3中。
(评价基准)
〇:湿热试验后的表面电阻值(R1)/湿热试验前的表面电阻值(R0)≤20
△:20<湿热试验后的表面电阻值(R1)/湿热试验前的表面电阻值(R0)≤100
×:100<湿热试验后的表面电阻值(R1)/湿热试验前的表面电阻值(R0)
[表3]
以下,附记本发明的变形。
[附记1]一种粘合剂组合物,其特征在于,所述粘合剂组合物含有防静电剂和构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物或构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物的部分聚合物,
所述防静电剂为在分子内具有能够与所述丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团的离子性化合物。
[附记2]一种粘合剂组合物,其特征在于,所述粘合剂组合物含有防静电剂和丙烯酸类聚合物(A),
所述防静电剂为在分子内具有能够与所述丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团的离子性化合物。
[附记3]如附记1或2所述的粘合剂组合物,其中,所述官能团为选自由(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氨基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基、羟基、氨基、巯基和环氧基构成的组中的至少一种。
[附记4]如附记1~3中任一项所述的粘合剂组合物,其中,所述粘合剂组合物不含有或实质上不含有含羧基单体作为构成所述丙烯酸类聚合物(A)的单体成分。
[附记5]如附记1~4中任一项所述的粘合剂组合物,其中,所述粘合剂组合物不含有或实质上不含有有机溶剂。
[附记6]一种粘合剂层,其中,所述粘合剂层由附记1~5中任一项所述的粘合剂组合物形成。
[附记7]如附记6所述的粘合剂层,其中,所述粘合剂层的雾度(根据JIS K7136)为1.0%以下。
[附记8]如附记6或7所述的粘合剂层,其中,所述粘合剂层的总透光率(根据JISK7361-1)为90%以上。
[附记9]一种粘合片,其中,所述粘合片具有附记6~8中任一项所述的粘合剂层。
[附记10]如附记9所述的粘合片,其中,所述粘合片对玻璃板的23℃下的180°剥离胶粘力为4N以上/20mm。
[附记11]如附记9或10所述的粘合片,其中,所述粘合片的厚度为12μm~350μm。
产业实用性
根据本发明的粘合剂组合物,能够得到在透明性、外观、耐久性方面不易产生不良并且显示出低的表面电阻率、具有优异的防静电性能的粘合剂层和粘合片。
标号说明
1 粘合片
10 粘合剂层
11、12隔片
Claims (11)
1.一种粘合剂组合物,其特征在于,所述粘合剂组合物含有防静电剂和构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物或构成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的混合物的部分聚合物,
所述防静电剂为在分子内具有能够与所述丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团的离子性化合物。
2.一种粘合剂组合物,其特征在于,所述粘合剂组合物含有防静电剂和丙烯酸类聚合物(A),
所述防静电剂为在分子内具有能够与所述丙烯酸类聚合物(A)形成共价键的官能团的离子性化合物。
3.如权利要求1或2所述的粘合剂组合物,其中,所述官能团为选自由(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氨基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基、羟基、氨基、巯基和环氧基构成的组中的至少一种。
4.如权利要求1~3中任一项所述的粘合剂组合物,其中,所述粘合剂组合物不含有或实质上不含有含羧基单体作为构成所述丙烯酸类聚合物(A)的单体成分。
5.如权利要求1~4中任一项所述的粘合剂组合物,其中,所述粘合剂组合物不含有或实质上不含有有机溶剂。
6.一种粘合剂层,其中,所述粘合剂层由权利要求1~5中任一项所述的粘合剂组合物形成。
7.如权利要求6所述的粘合剂层,其中,所述粘合剂层的雾度(根据JIS K7136)为1.0%以下。
8.如权利要求6或7所述的粘合剂层,其中,所述粘合剂层的总透光率(根据JIS K7361-1)为90%以上。
9.一种粘合片,其中,所述粘合片具有权利要求6~8中任一项所述的粘合剂层。
10.如权利要求9所述的粘合片,其中,所述粘合片对玻璃板的23℃下的180°剥离胶粘力为4N以上/20mm。
11.如权利要求9或10所述的粘合片,其中,所述粘合片的厚度为12μm~350μm。
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