WO2023176833A1 - 粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シート - Google Patents

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WO2023176833A1
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meth
group
adhesive
present
polymer
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大輔 水野
武史 仲野
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日東電工株式会社
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    • C08F295/00Macromolecular compounds obtained by polymerisation using successively different catalyst types without deactivating the intermediate polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive composition, an adhesive layer, and an adhesive sheet. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive layer, and a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent antistatic properties.
  • LCDs liquid crystal displays
  • touch panels In recent years, display devices such as liquid crystal displays (LCDs) and input devices such as touch panels have been widely used in various fields.
  • adhesive sheets are used for bonding optical members together.
  • transparent adhesive sheets are used to bond optical members in various display devices such as touch panels.
  • the antistatic agent is uniformly dispersed in the adhesive layer, it is difficult to form a path for imparting conductivity, resulting in a problem of reduced antistatic properties.
  • the inventors of the present invention found that in an adhesive composition in which a sea-island structure is formed in which a continuous phase and a discontinuous phase are phase-separated, the discontinuous phase has an antistatic property.
  • an ionic compound as an agent, paths for imparting conductivity can be efficiently formed, and an adhesive layer can be formed that exhibits low surface resistivity and has excellent antistatic performance.
  • the first aspect of the present invention includes two or more types of polymers and an ionic compound, at least one of the two or more types of polymers includes an adhesive polymer (A), and a continuous phase and an ionic compound. , has a sea-island structure phase-separated into a discontinuous phase, and the continuous phase (sea part) provides an adhesive composition containing the ionic compound.
  • the adhesive composition of the first aspect of the present invention may be referred to as "the adhesive composition of the present invention".
  • a second aspect of the present invention provides an adhesive layer formed from the adhesive composition of the present invention.
  • the adhesive layer of the second aspect of the present invention may be referred to as "the adhesive layer of the present invention”.
  • a third aspect of the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention.
  • the adhesive sheet of the third aspect of the present invention may be referred to as the "adhesive sheet of the present invention”. Since the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention and the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention are formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, they exhibit low surface resistivity and have excellent antistatic performance.
  • the adhesive composition of the present invention contains two or more types of polymers, at least one of which contains the adhesive polymer (A).
  • two or more types of polymers are included as base polymers constituting the adhesive composition of the present invention, and the adhesive polymer (A) included as at least one of them is , which functions as a base polymer that imparts tackiness to the adhesive layer of the present invention.
  • the adhesive composition of the present invention contains an ionic compound.
  • the ionic compound may be referred to as "the ionic compound of the present invention".
  • the ionic compound of the invention functions as an antistatic agent that imparts electrical conductivity to the adhesive layer of the invention.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a sea-island structure separated into a continuous phase and a discontinuous phase, and the continuous phase (sea portion) contains the ionic compound of the present invention.
  • the configuration in which the continuous phase (Ama) contains the ionic compound of the present invention allows the ionic compound of the present invention to efficiently pass through the continuous phase to impart conductivity. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention exhibits low surface resistivity and excellent antistatic performance.
  • the discontinuous phase (island portion) preferably contains the adhesive polymer (A).
  • the configuration in which the discontinuous phase (island portion) contains the adhesive polymer (A) is advantageous in that excellent adhesiveness can be imparted to the adhesive layer of the present invention without impairing the excellent antistatic performance. ,preferable.
  • the discontinuous phase (island portion) may contain the ionic compound of the present invention.
  • the configuration in which the discontinuous phase (island portion) contains the ionic compound of the present invention is preferable because the adhesive layer of the present invention exhibits even lower surface resistivity and has excellent antistatic performance.
  • the ionic compound of the present invention preferably contains an organic compound.
  • the configuration in which the ionic compound of the present invention contains an organic compound is preferable because the adhesive layer of the present invention exhibits even lower surface resistivity and has excellent antistatic performance.
  • At least one of the two or more types of polymers preferably contains a conductive polymer (B) forming a covalent bond with the ionic compound of the present invention.
  • the configuration in which the adhesive composition of the present invention contains the conductive polymer (B) forming a covalent bond with the ionic compound of the present invention is that the ionic compound is deposited on the surface of the adhesive layer to form a metal wiring. It is preferable because defects such as corrosion are less likely to occur, and an increase in surface resistance value can be suppressed in a moist heat environment to maintain excellent antistatic properties.
  • the compatibility between the pressure-sensitive adhesive layer and the ionic compound decreases, resulting in defects in transparency and appearance such as clouding, especially in a moist heat environment, and in that it can prevent the occurrence of foaming, peeling, etc.
  • the weight ratio of the conductive polymer (B) to the adhesive polymer (A) is 10/90 to 99/ It is preferable that it is 1.
  • the configuration in which the weight ratio is 10/90 or more means that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention forms a sea-island structure in which a continuous phase and a discontinuous phase are separated, and the continuous phase (sea area) is It is suitable because it can be configured to contain the ionic compound of the present invention. Further, the configuration in which the weight ratio is 99/1 or less is suitable in that excellent adhesiveness can be imparted to the adhesive layer of the present invention.
  • the adhesive polymer (A) and the conductive polymer (B) form a block copolymer.
  • a structure in which the adhesive polymer (A) and the conductive polymer (B) form a block copolymer is preferable because the adhesive composition of the present invention can efficiently form a sea-island structure. It is also preferable that the sea-island structure constitutes nano-scale microphase separation.
  • the thickness of the adhesive sheet of the present invention is preferably 12 to 350 ⁇ m.
  • a configuration in which the thickness is at least a certain level is preferable because peeling at the stepped portion is less likely to occur. Further, a configuration in which the thickness is below a certain level is preferable because it makes it easier to maintain an excellent appearance during manufacturing.
  • a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained that exhibit low surface resistivity and have excellent antistatic performance.
  • FIG. 1 is a schematic diagram (cross-sectional view) showing one embodiment of the adhesive sheet of the present invention.
  • the adhesive composition of the present invention includes two or more types of polymers and an ionic compound, at least one of the two or more types of polymers includes an adhesive polymer (A), and a continuous phase and a non-continuous phase. It has a sea-island structure phase-separated into a continuous phase, and the continuous phase (sea part) is an adhesive composition containing the ionic compound.
  • the adhesive layer of the present invention is an adhesive layer formed from the adhesive composition of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention.
  • the adhesive composition of the present invention may have any form, such as a solvent type, an emulsion type, a hot melt type, a solventless type (active energy ray curable type), etc. It will be done.
  • the adhesive composition of the present invention is preferably a solvent type or a solvent-free type (active energy ray-curable type). This is preferred because a stable sea-island structure can be formed when a solvent-based adhesive composition is heated and/or dried to obtain an adhesive layer.
  • a solvent-free (active energy ray-curable) adhesive composition is preferable because it can form a stable sea-island structure when an adhesive layer is obtained by irradiation with active energy rays.
  • the adhesive composition means a composition used to form an adhesive layer, and includes the meaning of a composition used to form an adhesive.
  • the organic solvent is not particularly limited as long as it is an organic compound used as a solvent, but examples include hydrocarbon solvents such as cyclohexane, hexane, and heptane; aromatic solvents such as toluene and xylene; ethyl acetate, methyl acetate, etc. Ester solvents; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; alcohol solvents such as methanol, ethanol, butanol, and isopropyl alcohol. Note that the organic solvent may be a mixed solvent containing two or more types of organic solvents.
  • two or more types of polymers are included as base polymers constituting the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • the number (types) of the polymers is not particularly limited as long as it is two or more types, but 2 to 4 types are preferable, 2 or 3 types are more preferable, and 2 types are even more preferable.
  • the above two or more types of polymers are not particularly limited, but examples include acrylic polymers, rubber polymers, silicone polymers, polyester polymers, urethane polymers, polyamide polymers, epoxy polymers, and vinyl alkyl ether polymers. , fluorine-based polymers, etc., and these polymers can be used in combination of two or more of the same type or two or more of different types.
  • the above two or more types of polymers are easy to design into solvent-based compositions and solvent-free (active energy ray-curable) compositions due to their transparency, weather resistance, adhesive reliability, and wide variety of monomers. From these points, acrylic polymers are preferred. That is, the adhesive composition of the present invention is preferably an acrylic adhesive composition containing two or more types of acrylic polymers as base polymers.
  • At least two of the two or more types of polymers may be bonded to each other by a covalent bond.
  • the two or more types of polymers may be bonded by a crosslinked structure using a crosslinking agent, or the two or more types of polymers may be bonded by covalent bonds to form, for example, a block copolymer, a graft copolymer, etc. You can leave it there.
  • the two or more types of polymers may be a polymer blend that does not form covalent bonds with each other.
  • the content (total amount) of the two or more types of polymers in the adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 75% by weight or more (for example, 75 to 100% by weight), more preferably 85% by weight. % or more (for example, 85 to 99.99% by weight).
  • Adhesive polymer (A) In the adhesive composition of the present invention, at least one of the two or more types of polymers includes an adhesive polymer (A).
  • the adhesive polymer (A) functions as a base polymer that imparts adhesiveness to the adhesive layer of the present invention.
  • the adhesive polymer (A) is not particularly limited, but includes, for example, an acrylic polymer contained as a base polymer in an acrylic adhesive composition, a rubber adhesive composition (such as a natural rubber adhesive composition or a synthetic rubber). rubber-based polymers contained as base polymers in silicone-based adhesive compositions, etc.), silicone-based polymers contained as base polymers in silicone-based adhesive compositions, polyester-based polymers contained as base polymers in polyester-based adhesive compositions, urethane.
  • a urethane polymer contained as a base polymer in a polyamide adhesive composition a polyamide polymer contained as a base polymer in a polyamide adhesive composition, an epoxy polymer contained as a base polymer in an epoxy adhesive composition, and a vinyl alkyl ether.
  • Examples include a vinyl alkyl ether polymer contained as a base polymer in a pressure-sensitive adhesive composition, a fluorine-based polymer contained as a base polymer in a fluorine-based pressure-sensitive adhesive composition, and the like.
  • the above-mentioned adhesive polymer (A) has transparency, weather resistance, adhesive reliability, and a wide variety of monomers, so it has been functionally designed to be a solvent-based composition or a solvent-free type (active energy ray-curable type).
  • Acrylic polymers are preferred because they are easy to use. That is, the adhesive composition of the present invention is preferably an acrylic adhesive composition containing an acrylic polymer as the adhesive polymer (A).
  • the adhesive polymer (A) can use the said base polymer individually or in combination of 2 or more types.
  • the acrylic polymer contained as the adhesive polymer (A) may be referred to as "acrylic polymer (A)".
  • the content of the adhesive polymer (A) in the adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably from 1 to 90% by weight, more preferably from 3 to 70% by weight, even more preferably from 5 to 50% by weight. Weight%.
  • a structure in which the content of the adhesive polymer (A) is 1% by weight or more is suitable in that excellent adhesiveness can be imparted to the adhesive layer of the present invention.
  • the configuration in which the content of the adhesive polymer (A) is 90% by weight or less means that the adhesive composition of the present invention forms a sea-island structure in which a continuous phase and a discontinuous phase are separated, and , is suitable in that it can constitute a form in which the continuous phase (aquatic part) contains the ionic compound of the present invention.
  • the adhesive composition forming the adhesive layer containing the acrylic polymer (A) is not particularly limited, but includes, for example, a composition containing the acrylic polymer (A) as an essential component; Examples include compositions containing a mixture of constituent monomer components (sometimes referred to as a "monomer mixture") or a partial polymer thereof as an essential component.
  • examples of the former include so-called solvent-based compositions, water-dispersed compositions (emulsion-type compositions), and examples of the latter include so-called active energy ray-curable compositions. It will be done.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is preferably a solvent-based composition or an active energy ray-curable composition.
  • the said adhesive composition may contain other additives as needed.
  • the above-mentioned "monomer mixture” includes cases where it is composed of a single monomer component that constitutes the acrylic polymer (A), and cases where it is composed of two or more monomer components that constitute the acrylic polymer (A). .
  • the above-mentioned “partially polymerized product” means a composition in which one or more components of the monomer mixture constituting the acrylic polymer (A) are partially polymerized.
  • the term "acrylic polymer (A)” simply refers to "acrylic polymer (A)", “a mixture of monomer components constituting the acrylic polymer (A)", and “unless otherwise specified”. It also includes "a partial polymer of a mixture of monomer components constituting the acrylic polymer (A).”
  • the acrylic polymer (A) is a polymer containing an acrylic monomer (acrylic monomer) as an essential monomer unit (monomer unit, monomer constituent unit).
  • the acrylic polymer (A) is a polymer containing a structural unit derived from an acrylic monomer as a structural unit. That is, the acrylic polymer (A) is a polymer composed (formed) of an acrylic monomer as an essential monomer component.
  • “(meth)acrylic” represents any one or both of "acrylic” and “methacrylic,” and the others are the same.
  • the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A) is not particularly limited, but is preferably from 100,000 to 5,000,000.
  • the acrylic polymer (A) is a (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group as an essential monomer unit (hereinafter sometimes simply referred to as "(meth)acrylic acid alkyl ester”) ) is preferred.
  • Examples of the (meth)acrylic acid alkyl esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate ((meth)acrylate, ) n-butyl acrylate), isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, (meth) Hexyl acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, (meth)acrylate ) Decyl acrylate, I
  • (meth)acrylic acid alkyl esters are preferably (meth)acrylic acid alkyl esters in which the alkyl group has 1 to 18 carbon atoms, from the viewpoint of obtaining strong adhesiveness and adjusting residual stress.
  • MMA methyl methacrylate
  • BA butyl acrylate
  • EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • ISO isostearyl acrylate
  • the content (ratio) of the above-mentioned (meth)acrylic acid alkyl ester in all monomer units of the acrylic polymer (A) is not particularly limited, but it depends on adhesive reliability. In terms of adhesion reliability, especially at low temperatures, it is preferably 30 to 95 parts by weight, more preferably 35 to 90 parts by weight, based on the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer (A). More preferably, it is 40 to 85 parts by weight.
  • the acrylic polymer (A) may contain a copolymerizable monomer (copolymerizable monomer) in addition to the above-mentioned (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer unit. That is, the acrylic polymer (A) may contain a copolymerizable monomer as a constituent monomer component. Note that the copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more types.
  • carboxyl group-containing monomers are preferably mentioned.
  • the acrylic polymer (A) contains a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit, it becomes easier to obtain good cohesive force. For this reason, it becomes easier to obtain strong adhesion.
  • the carboxyl group can also serve as a reaction site with the crosslinking agent described below.
  • the content (ratio) of the carboxyl group-containing monomer to the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer (A) is not particularly limited.
  • the content of the carboxyl group-containing monomer is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably from the viewpoint of cohesive force, adhesiveness, ease of obtaining adhesive reliability, and reactivity with the crosslinking agent. is 2 to 15 parts by weight, more preferably 3 to 10 parts by weight.
  • hydroxyl group-containing monomers are preferably mentioned.
  • the acrylic polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit, it becomes easier to polymerize the constituent monomer components, and it becomes easier to obtain good cohesive force. Therefore, it becomes easier to obtain strong adhesive properties, and by increasing the gel fraction, it becomes easier to obtain excellent foam peeling resistance. Furthermore, it becomes easier to suppress whitening of the pressure-sensitive adhesive sheet, which may occur in a high-humidity environment.
  • the hydroxyl group can also serve as a point of reaction with the crosslinking agent described below.
  • the content (ratio) of the hydroxyl group-containing monomer to the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer (A) is not particularly limited.
  • the lower limit of the content of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 1 part by weight or more, more preferably 2 parts by weight or more, 3 parts by weight or more, 4 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 6 parts by weight or more, 7 parts by weight or more.
  • the amount is at least 8 parts by weight, more preferably at least 10 parts by weight.
  • the upper limit of the content of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 40 parts by weight or less, and 35 parts by weight, from the viewpoint of cohesive force, adhesion, and ease of obtaining adhesive reliability such as foam peeling resistance.
  • the amount is more preferably 34 parts by weight or less, 33 parts by weight or less, 32 parts by weight or less, or 31 parts by weight or less, and even more preferably 30 parts by weight or less.
  • the copolymerizable monomer nitrogen atom-containing monomers are preferably mentioned.
  • the acrylic polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit, it becomes easier to obtain an appropriate cohesive force. Therefore, by increasing the 180° peel adhesion force to the glass plate and the 180° peel adhesion force to the acrylic plate, it is easier to obtain strong adhesion, and by increasing the gel fraction, excellent It becomes easier to obtain foam peeling resistance. Furthermore, it becomes easier to obtain appropriate flexibility in the adhesive layer, adjust the 300% tensile residual stress within a specific range, and easily obtain excellent stress relaxation properties and excellent step followability.
  • the content (ratio) of the nitrogen atom-containing monomer to the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer (A) is not particularly limited, but is preferably 5 parts by weight or more.
  • the lower limit of the content of the nitrogen atom-containing monomer is 7 parts by weight based on the total amount of monomer components (100 parts by weight) constituting the acrylic polymer (A) from the viewpoint of cohesive force, adhesiveness, and foaming peeling resistance. It is preferably at least 8 parts by weight, more preferably at least 9 parts by weight, or even more preferably at least 10 parts by weight.
  • the upper limit of the content of the nitrogen atom-containing monomer is set at 40 parts by weight, from the viewpoint that it becomes easier to obtain appropriate flexibility in the adhesive layer, and it becomes easier to obtain excellent stress relaxation properties and excellent step followability. It is preferably at most 35 parts by weight, more preferably at most 30 parts by weight.
  • the acrylic polymer (A) can be obtained by polymerizing the monomer units (monomer components) using a known or commonly used polymerization method.
  • the polymerization method for the acrylic polymer (A) include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a polymerization method using active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method).
  • active energy ray polymerization method active energy ray polymerization method.
  • solution polymerization methods and active energy ray polymerization methods are preferred, and active energy ray polymerization methods are more preferred.
  • Examples of the active energy rays irradiated during the active energy ray polymerization (photopolymerization) include ionizing radiation such as ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, neutron beams, and electron beams, and ultraviolet rays, particularly ultraviolet rays. is preferred.
  • the irradiation energy, irradiation time, irradiation method, etc. of the active energy rays are not particularly limited, as long as they can activate the photopolymerization initiator and cause the monomer components to react.
  • solvents may be used during the polymerization of the acrylic polymer (A).
  • examples of such solvents include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane and methyl
  • examples include organic solvents such as alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. Note that the solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator (photoinitiator) may be used depending on the type of polymerization reaction.
  • a polymerization initiator may be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the above photopolymerization initiators are not particularly limited, but include, for example, benzoin ether photopolymerization initiators, acetophenone photopolymerization initiators, ⁇ -ketol photopolymerization initiators, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiators, and photopolymerization initiators.
  • examples include active oxime photopolymerization initiators, benzoin photopolymerization initiators, benzyl photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, thioxanthone photopolymerization initiators, and the like. Note that the photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more types.
  • benzoin ether photopolymerization initiators examples include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, and anisole.
  • examples include methyl ether.
  • examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-(t-butyl ) dichloroacetophenone, etc.
  • Examples of the ⁇ -ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-methylpropan-1-one, and the like. It will be done.
  • Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride.
  • Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)-oxime.
  • Examples of the benzoin-based photopolymerization initiator include benzoin.
  • Examples of the benzyl-based photopolymerization initiator include benzyl.
  • benzophenone photopolymerization initiator examples include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, and ⁇ -hydroxycyclohexylphenyl ketone.
  • ketal photopolymerization initiator examples include benzyl dimethyl ketal.
  • thioxanthone-based photopolymerization initiator examples include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone.
  • the amount of the photopolymerization initiator used is not particularly limited, but for example, 0.00 parts by weight per 100 parts by weight of all monomer units of the acrylic polymer (A) (total amount of monomer components constituting the acrylic polymer (A)).
  • the amount is preferably 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.50 part by weight.
  • the thermal polymerization initiator is not particularly limited, but includes, for example, an azo polymerization initiator, a peroxide polymerization initiator (for example, dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate, etc.), and a redox polymerization initiator. agents, etc.
  • the azo polymerization initiator disclosed in JP-A No. 2002-69411 is preferred.
  • the azo polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile (hereinafter sometimes referred to as "AIBN”) and 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile (hereinafter referred to as "AIBN").
  • AIBN 2,2'-azobisisobutyronitrile
  • AIBN 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile
  • AMBN dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate)
  • 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid is not particularly limited, but includes, for example, an azo poly
  • the amount of the thermal polymerization initiator used is not particularly limited, but for example, in the case of the azo polymerization initiator, all monomer units of the acrylic polymer (A) (total amount of monomer components constituting the acrylic polymer (A))
  • the amount is preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.3 parts by weight per 100 parts by weight.
  • the adhesive composition of the present invention preferably contains a carboxyl group-containing monomer as a monomer component constituting the acrylic polymer (A).
  • a carboxyl group-containing monomer as a monomer component constituting the acrylic polymer (A)
  • carboxyl group-containing monomer examples include (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, etc.; , itaconic anhydride and other acid anhydride group-containing monomers are also included. Note that the carboxyl group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more types.
  • the hydroxyl group-containing monomer means a monomer having at least one hydroxyl group in its molecule. Further, a monomer having at least one hydroxyl group in the molecule and at least one carboxyl group in the molecule is a carboxyl group-containing monomer, not a hydroxyl group-containing monomer.
  • the hydroxyl group-containing monomer is not particularly limited, but specifically includes, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, ( 3-hydroxypropyl meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, hydroxyoctyl (meth)acrylate, hydroxydecyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid
  • Examples include hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters such as hydroxylauryl and (meth)acrylic acid (4-hydroxymethylcyclohexyl); vinyl alcohol, allyl alcohol, and the like.
  • the hydroxyl group-containing monomer is preferably a hydroxyl group-containing (meth)acrylic ester, more preferably 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), 2-hydroxypropyl (meth)acrylate (HPA), or 4-acrylic acid. -Hydroxybutyl (4HBA). Note that the hydroxyl group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more types.
  • a nitrogen atom-containing monomer means a monomer having at least one nitrogen atom in the molecule (in one molecule).
  • the hydroxyl group-containing monomer does not include the nitrogen atom-containing monomer. That is, in this specification, monomers having a hydroxyl group and a nitrogen atom in the molecule are included in nitrogen atom-containing monomers.
  • a monomer having at least one nitrogen atom in the molecule and at least one carboxyl group in the molecule is a carboxyl group-containing monomer and is not a nitrogen atom-containing monomer.
  • nitrogen atom-containing monomer N-vinyl cyclic amides, (meth)acrylamides, heterocycle-containing monomers, etc. are preferable from the viewpoint of improving foaming and peeling resistance.
  • the nitrogen atom-containing monomers may be used alone or in combination of two or more types.
  • heterocycle-containing monomers include (meth)acryloylmorpholine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinylpyrazine, N-vinylmorpholine, N-vinylpyrazole, vinylpyridine, vinylpyrimidine, Examples include vinyloxazole, vinylisoxazole, vinylthiazole, vinylisothiazole, vinylpyridazine, (meth)acryloylpyrrolidone, (meth)acryloylpyrrolidine, (meth)acryloylpiperidine, and N-methylvinylpyrrolidone.
  • N-vinyl cyclic amide examples include N-vinyl cyclic amide represented by the following formula (1).
  • R 1 represents a divalent organic group
  • R 1 in the above formula (1) is a divalent organic group, preferably a divalent saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group, more preferably a divalent saturated hydrocarbon group (e.g. 3 to 5 alkylene groups, etc.).
  • N-vinyl-2-pyrrolidone N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl -2-caprolactam, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, etc. are preferred, and N-vinyl-2- Pyrrolidone, N-vinyl-2-caprolactam, and more preferably N-vinyl-2-pyrrolidone.
  • Examples of the above (meth)acrylamides include (meth)acrylamide, N-alkyl(meth)acrylamide, N,N-dialkyl(meth)acrylamide, and the like.
  • Examples of the N-alkyl (meth)acrylamide include N-ethyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, Nn-butyl (meth)acrylamide, and N-octylacrylamide.
  • N-alkyl (meth)acrylamide also includes (meth)acrylamide having an amino group such as dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, diethylaminoethyl (meth)acrylamide, and dimethylaminopropyl (meth)acrylamide.
  • N,N-dialkyl(meth)acrylamide examples include N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-dipropyl(meth)acrylamide, N,N-diisopropyl Examples include (meth)acrylamide, N,N-di(n-butyl)(meth)acrylamide, N,N-di(t-butyl)(meth)acrylamide, and the like.
  • the above-mentioned (meth)acrylamides include, for example, various N-hydroxyalkyl (meth)acrylamides.
  • the N-hydroxyalkyl (meth)acrylamide include N-methylol (meth)acrylamide, N-(2-hydroxyethyl)(meth)acrylamide, N-(2-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N- (1-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N-(3-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N-(2-hydroxybutyl)(meth)acrylamide, N-(3-hydroxybutyl)(meth)acrylamide, Examples include N-(4-hydroxybutyl)(meth)acrylamide and N-methyl-N-2-hydroxyethyl(meth)acrylamide.
  • the above (meth)acrylamides include, for example, various N-alkoxyalkyl (meth)acrylamides.
  • the N-alkoxyalkyl (meth)acrylamide include N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N-butoxymethyl (meth)acrylamide, and the like.
  • nitrogen atom-containing monomers other than the above-mentioned heterocycle-containing monomers, N-vinyl cyclic amides, and the above-mentioned (meth)acrylamides include aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and ) Amino group-containing monomers such as dimethylaminopropyl acrylate and t-butylaminoethyl (meth)acrylate; Cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide , maleimide monomers such as N-phenylmaleimide, N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N-octylitaconimide, N-2-ethylhexylitacon
  • nitrogen atom-containing monomer a heterocycle-containing monomer is preferable from the viewpoint of cohesive force, adhesiveness, and foaming peeling resistance, and (meth)acryloylmorpholine is preferable.
  • (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester Copolymerizable monomers other than carboxyl group-containing monomers, nitrogen atom-containing monomers, and hydroxyl group-containing monomers include (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters having linear or branched alkoxyalkyl groups (hereinafter simply " (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester).
  • (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • Examples of the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters include 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, methoxytriethylene glycol (meth)acrylate, and 3-methacrylate (meth)acrylate.
  • An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxypropyl, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, 4-ethoxybutyl (meth)acrylate, etc.
  • Examples include (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkoxyalkyl group substituted with an alkyl group. Note that the (meth)alkoxyacrylic acid alkyl esters may be used alone or in combination of two or more.
  • the above-mentioned (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester has an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms substituted with an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in order to obtain strong adhesive properties and adjust residual stress.
  • Preferred are meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters, and more preferred is 2-methoxyethyl acrylate (MEA).
  • the content (ratio) of the above (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester in all the monomer units of the acrylic polymer (A) is not particularly limited, but In terms of properties, especially adhesion reliability at low temperatures, the amount is preferably 30 to 100 parts by weight, more preferably 35 to 90 parts by weight, based on the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer (A). , more preferably 40 to 85 parts by weight.
  • Alicyclic structure-containing monomer Copolymerizable monomers other than carboxyl group-containing monomers, nitrogen atom-containing monomers, and hydroxyl group-containing monomers further include alicyclic structure-containing monomers.
  • the alicyclic structure-containing monomer is not particularly limited as long as it has a polymerizable functional group having an unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and has an alicyclic structure.
  • alkyl (meth)acrylates having a cycloalkyl group are included in the alicyclic structure-containing monomers. Note that the alicyclic structure-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the alicyclic structure in the alicyclic structure-containing monomer is a cyclic hydrocarbon structure, and preferably has 5 or more carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, even more preferably 6 to 15 carbon atoms, and 6 to 10 are particularly preferred.
  • Examples of the alicyclic structure-containing monomer include cyclopropyl (meth)acrylate, cyclobutyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, cyclooctyl (meth)acrylate, Isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, HPMPA represented by the following formula (2), TMA-2 represented by the following formula (3), HCPA represented by the following formula (4), etc.
  • Examples include (meth)acrylic monomers.
  • the bonding position between the cyclohexyl ring connected by a line and the structural formula in parentheses is not particularly limited. Among these, isobornyl (meth)acrylate is preferred.
  • the acrylic polymer (A) contains the alicyclic structure-containing monomer as a monomer component constituting the polymer
  • the alicyclic structure-containing monomer in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer (A) The proportion of the structure-containing monomer is not particularly limited, but is preferably 10% by weight or more from the viewpoint of improving durability and obtaining high adhesion reliability. Further, the upper limit of the proportion of the alicyclic structure-containing monomer is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, still more preferably 30% by weight or less, from the viewpoint of obtaining an adhesive layer with appropriate flexibility. It is.
  • copolymerizable monomers include epoxy group-containing monomers [e.g., glycidyl (meth)acrylate, ( Methylglycidyl meth)acrylate, etc.]; Sulfonic acid group-containing monomers [e.g., sodium vinyl sulfonate, etc.]; Phosphate group-containing monomers; (meth)acrylic acid esters having aromatic hydrocarbon groups [e.g., (meth)acrylic phenyl acid, phenoxyethyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, etc.]; vinyl esters [e.g., vinyl acetate, vinyl propionate, etc.]; aromatic vinyl compounds [e.g., styrene,
  • examples of the copolymerizable monomer in the acrylic polymer (A) include polyfunctional monomers.
  • the polyfunctional monomer acts as a crosslinking component.
  • examples of the polyfunctional monomer include hexanediol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl Glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, Examples include allyl (meth)acrylate, vinyl (meth)acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester
  • the content (proportion) of the polyfunctional monomer in all monomer units of the acrylic polymer (A) is not particularly limited, but with respect to the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer (A),
  • the amount is preferably 0.5 parts by weight or less (for example, 0 to 0.5 parts by weight), more preferably 0 to 0.35 parts by weight, and still more preferably 0 to 0.3 parts by weight.
  • the adhesive layer has a suitable cohesive force, and the adhesive force and level difference absorbability are easily improved, which is preferable.
  • the content of the polyfunctional monomer is preferably 0.001 to 0.5 parts by weight. , more preferably 0.001 to 0.35 parts by weight, still more preferably 0.002 to 0.3 parts by weight.
  • Acrylic polymer (B) When the adhesive of the present invention contains an acrylic polymer (A) as a base polymer, the adhesive composition of the present invention has a weight average molecular weight of 1000 to 30000 as the adhesive polymer together with the acrylic polymer (A). It is preferable to contain the acrylic polymer (B). When the acrylic polymer (B) is contained, the adhesion to the adherend at the interface of the pressure-sensitive adhesive sheet is improved, making it easier to obtain strong adhesion and excellent foaming and peeling resistance. In this specification, "acrylic polymer (B) having a weight average molecular weight of 1,000 to 30,000” may be simply referred to as "acrylic polymer (B)."
  • acrylic polymer (B) examples include acrylic polymers composed of (meth)acrylic acid esters having a cyclic structure in the molecule as an essential monomer component; More preferred examples include acrylic polymers composed of acrylic esters and (meth)acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group as essential monomer components. That is, the above-mentioned acrylic polymer (B) is preferably an acrylic polymer containing (meth)acrylic acid ester having a cyclic structure in the molecule as a monomer unit; ) Acrylic polymers containing acrylic esters and (meth)acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group are more preferred.
  • the cyclic structure (ring) of the (meth)acrylic acid ester (hereinafter sometimes referred to as "ring-containing (meth)acrylic acid ester") having a cyclic structure within the molecule (within one molecule) is an aromatic ring.
  • aromatic ring non-aromatic ring, and is not particularly limited.
  • aromatic carbocycles for example, monocyclic carbocycles such as benzene ring, fused carbocycles such as naphthalene ring, etc.
  • various aromatic heterocycles and the like.
  • non-aromatic rings examples include non-aromatic aliphatic rings (non-aromatic alicyclic rings) [for example, cycloalkane rings such as cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, and cyclooctane ring]. ; cycloalkene rings such as cyclohexene rings], non-aromatic bridged rings [e.g., bicyclic hydrocarbon rings in pinane, pinene, bornane, norbornane, norbornene, etc.; tricyclic or more aliphatic hydrocarbons in adamantane, etc. rings (bridged hydrocarbon rings), non-aromatic heterocycles [for example, epoxy rings, oxolane rings, oxetane rings, etc.].
  • non-aromatic aliphatic rings non-aromatic aliphatic rings
  • non-aromatic aliphatic rings for example, cycl
  • Examples of the tricyclic or more aliphatic hydrocarbon ring include a dicyclopentanyl group represented by the following formula (5a), and a dicyclopentanyl group represented by the following formula (5b).
  • Examples include a dicyclopentenyl group represented by the following formula (5c), an adamantyl group represented by the following formula (5d), a tricyclopentanyl group represented by the following formula (5e), etc. .
  • examples of the ring-containing (meth)acrylic esters include (meth)acrylates such as cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, and cyclooctyl (meth)acrylate.
  • Acrylic acid cycloalkyl ester having a bicyclic aliphatic hydrocarbon ring such as isobornyl (meth)acrylate; dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) Tricyclic or more aliphatic groups such as acrylate, tricyclopentanyl (meth)acrylate, 1-adamantyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth)acrylate, 2-ethyl-2-adamantyl (meth)acrylate, etc.
  • adamantyl (meth)acrylate 2-methyl-2-adamantyl (meth)acrylate
  • 2-ethyl-2-adamantyl (meth)acrylate etc.
  • (meth)acrylic acid esters having a hydrocarbon ring examples include (meth)acrylic acid aryl esters such as phenyl (meth)acrylate; (meth)acrylic acid aryloxyalkyl esters such as phenoxyethyl (meth)acrylate; Examples include (meth)acrylic esters having an aromatic ring, such as arylalkyl (meth)acrylic esters such as benzyl acrylate.
  • the ring-containing (meth)acrylic ester is particularly preferably a non-aromatic ring-containing (meth)acrylic ester, more preferably cyclohexyl acrylate (CHA), cyclohexyl methacrylate (CHMA), or acrylic ester.
  • a non-aromatic ring-containing (meth)acrylic ester more preferably cyclohexyl acrylate (CHA), cyclohexyl methacrylate (CHMA), or acrylic ester.
  • these include dicyclopentanyl acid (DCPA) and dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA), and more preferably dicyclopentanyl acrylate (DCPA) and dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA).
  • DCPA dicyclopentanyl acid
  • DCPMA dicyclopentanyl methacrylate
  • DCPMA dicyclopentanyl methacrylate
  • the ring-containing (meth)acrylic esters may be used alone
  • (meth)acrylic esters having three or more aliphatic hydrocarbon rings are used. This is particularly preferable in that polymerization inhibition is less likely to occur.
  • a dicyclopentanyl group represented by the above formula (5a), an adamantyl group represented by the above formula (5c), and a tricyclopentanyl group represented by the above formula (5d) which do not have an unsaturated bond.
  • the content (proportion) of the ring-containing (meth)acrylic acid ester in all monomer units of the acrylic polymer (B) is not particularly limited, but The amount is preferably 10 to 90 parts by weight, more preferably 20 to 80 parts by weight, based on the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting (B). It is preferable that the content of the ring-containing (meth)acrylic acid ester is 10 parts by weight or more because the foaming peeling resistance tends to improve. In addition, when the content is 90 parts by weight or less, the adhesive layer has appropriate flexibility, and adhesive strength, level difference absorbency, etc. are easily improved, which is preferable.
  • examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group as a monomer unit of the acrylic polymer (B) include methyl (meth)acrylate and ethyl (meth)acrylate.
  • propyl (meth)acrylate isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, (meth) Pentyl acrylate, isopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, (meth)acrylate )
  • Examples include (meth)acrylic acid alkyl esters having 1 to 20 carbon atoms. Among them, methyl methacrylate (MMA) is preferred because it has good compatibility with the acrylic polymer (A). Note that the above (meth)acrylic acid alkyl esters may be used alone or in combination of two or more types.
  • MMA methyl methacrylate
  • Content (ratio) of the (meth)acrylic acid alkyl ester having the above linear or branched alkyl group in all monomer units of the acrylic polymer (B) is not particularly limited, but from the viewpoint of foam peeling resistance, it is preferably 10 to 90 parts by weight, more preferably 20 to 80 parts by weight, based on the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer (B). Parts by weight, more preferably 20 to 60 parts by weight.
  • the content is 10 parts by weight or more, the adhesion to adherends made of acrylic resin or polycarbonate is particularly likely to be improved, which is preferable.
  • the monomer unit of the acrylic polymer (B) in addition to the above-mentioned ring-containing (meth)acrylic acid ester and (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group, these monomers can also be used.
  • a polymerizable monomer (copolymerizable monomer) may be included.
  • the content (ratio) of the copolymerizable monomer in all monomer units of the acrylic polymer (B) is not particularly limited; ) is preferably 49.9 parts by weight or less (for example, 0 to 49.9 parts by weight), more preferably 30 parts by weight or less, based on the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the composition. Further, the copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more types.
  • Examples of the above-mentioned copolymerizable monomer (the above-mentioned copolymerizable monomer constituting the acrylic polymer (B)) as a monomer unit of the acrylic polymer (B) include (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester [e.g.
  • Amide group-containing monomers e.g. (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-methoxymethyl(meth)acrylamide, N-butoxymethyl (meth)acrylamide, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, etc.]; amino group-containing monomers [e.g., aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, t-butylaminoethyl (meth)acrylate Cyano group-containing monomers [e.g., acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.]; Sulfonic acid group-containing monomers [e.g., sodium vinylsulfonate, etc.]; Phosphate group-containing monomers [e.g., 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, etc.] Examples include isocyan
  • the acrylic polymer (B) contains (meth)acrylic acid ester having a cyclic structure in the molecule as a monomer unit and (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group.
  • it is an acrylic polymer.
  • an acrylic polymer containing a ring-containing (meth)acrylic acid ester and a (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group as a monomer unit is preferable.
  • the monomer component constituting the acrylic polymer (B) The amount of the ring-containing (meth)acrylic acid ester based on the total amount (100 parts by weight) is not particularly limited, but is preferably 10 to 90 parts by weight, more preferably 20 to 80 parts by weight.
  • the content of the (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group is not particularly limited, but is preferably 10 to 90 parts by weight, more preferably 20 to 80 parts by weight, even more preferably The amount is 20 to 60 parts by weight.
  • the monomer unit is selected from the group consisting of (1) dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate. and (2) an acrylic polymer containing methyl methacrylate.
  • the acrylic polymer (B) having the above-mentioned particularly preferred specific structure (1) dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, The content of cyclohexyl methacrylate (if two or more types are included, the total amount) is 30 to 70 parts by weight, based on the total amount (100 parts by weight) of monomer components constituting the acrylic polymer (B). 2) The content of methyl methacrylate is preferably 30 to 70 parts by weight.
  • the acrylic polymer (B) is not limited to the specific configuration described above.
  • the acrylic polymer (B) can be obtained by polymerizing the above monomer components using a known or commonly used polymerization method.
  • the polymerization method for the acrylic polymer (B) include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a polymerization method using active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method).
  • active energy ray polymerization method active energy ray polymerization method
  • bulk polymerization methods and solution polymerization methods are preferred, and solution polymerization methods are more preferred.
  • solvents When polymerizing the acrylic polymer (B), various common solvents may be used.
  • the solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane and methylcyclohexane. alicyclic hydrocarbons; organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Note that such solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • a known or commonly used polymerization initiator for example, a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator, etc.
  • a polymerization initiator may be used individually or in combination of 2 or more types.
  • thermal polymerization initiator examples include 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN), 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile (AMBN), and 2,2'-azobis(2- dimethyl (methyl propionate), 4,4'-azobis-4-cyanovalerianic acid, 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2,4- Azo initiators such as dimethylvaleronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), and 2,2'-azobis(2,4,4-trimethylpentane); benzoyl peroxide, t-butyl Hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1- Examples include peroxide-based initiators such as
  • the amount of the thermal polymerization initiator used is not particularly limited, but for example, 0 parts by weight per 100 parts by weight of all monomer units of the acrylic polymer (B) (total amount of monomer components constituting the acrylic polymer (B)). .1 to 15 parts by weight.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited, but includes, for example, the same photopolymerization initiator as the photopolymerization initiator used in the polymerization of the acrylic polymer (A) listed above.
  • the amount of the photopolymerization initiator used is not particularly limited and is appropriately selected.
  • a chain transfer agent may be used to adjust the molecular weight (specifically, to adjust the weight average molecular weight to 1000 to 30000).
  • the chain transfer agent include 2-mercaptoethanol, ⁇ -thioglycerol, 2,3-dimercapto-1-propanol, octylmercaptan, t-nonylmercaptan, dodecylmercaptan (laurylmercaptan), t-dodecylmercaptan, glycidyl Mercaptan, thioglycolic acid, methyl thioglycolate, ethyl thioglycolate, propyl thioglycolate, butyl thioglycolate, t-butyl thioglycolate, 2-ethylhexyl thioglycolate, octyl thioglycolate, isooc
  • ⁇ -thioglycerol and methyl thioglycolate are preferred, and ⁇ -thioglycerol is particularly preferred, from the viewpoint of suppressing whitening of the pressure-sensitive adhesive sheet due to humidification.
  • a chain transfer agent may be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the content (amount used) of the chain transfer agent is not particularly limited, but is 0 parts by weight based on 100 parts by weight of all monomer units of the acrylic polymer (B) (total amount of monomer components constituting the acrylic polymer (B)).
  • the amount is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.2 to 15 parts by weight, even more preferably 0.3 to 10 parts by weight.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer (B) is 1,000 to 30,000, preferably 1,000 to 20,000, more preferably 1,500 to 10,000, even more preferably 2,000 to 8,000. Since the weight average molecular weight of the acrylic polymer (B) is 1000 or more, adhesive strength and retention properties are improved, and foaming peeling resistance is improved. On the other hand, since the weight average molecular weight of the acrylic polymer (B) is 30,000 or less, it is easy to increase the adhesive strength and the foaming peeling resistance is improved.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer (B) can be determined in terms of polystyrene using the GPC method. For example, measurement can be performed using a high-speed GPC device "HPLC-8120GPC" manufactured by Tosoh Corporation under the following conditions. Column: TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000 Solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 0.6ml/min
  • the glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer (B) is not particularly limited, but is preferably 20 to 300°C, more preferably 30 to 300°C, even more preferably 40 to 300°C. It is preferable that the glass transition temperature of the acrylic polymer (B) is 20° C. or higher because the foaming peeling resistance is likely to be improved. In addition, when the glass transition temperature of the acrylic polymer (B) is 300°C or lower, the adhesive layer has appropriate flexibility, making it easier to obtain good adhesive strength and good level difference absorbency, resulting in excellent adhesion. This is preferable because it makes it easier to obtain reliability.
  • Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the acrylic polymer (B)
  • Tg i is the glass transition temperature (unit: K) when monomer i forms a homopolymer
  • the values listed in Table 1 below can be adopted. Further, as the Tg of a homopolymer of a monomer not listed in Table 1, the numerical value described in "Polymer Handbook” (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989) can be adopted. Furthermore, as the Tg of a homopolymer of a monomer that is not described in the above-mentioned literature, a value obtained by the above-mentioned measuring method (the peak top temperature of tan ⁇ by a viscoelasticity test) can be adopted.
  • the content of acrylic polymer (B) is not particularly limited. On the other hand, it is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 20 parts by weight, and even more preferably 2 to 10 parts by weight. That is, the content of the acrylic polymer (B) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but is 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of all monomer units of the acrylic polymer (A). It is preferably 2 to 20 parts by weight, and even more preferably 2 to 10 parts by weight.
  • the content of the acrylic polymer (B) in the adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture. Parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight. It is preferable that the content of the acrylic polymer (B) is 1 part by weight or more, since excellent adhesiveness and excellent foaming peeling resistance can be easily obtained. Moreover, it is preferable that the content of the acrylic polymer (B) is 30 parts by weight or less, since excellent transparency and adhesion reliability can be easily obtained.
  • the method for producing the adhesive composition containing the acrylic polymers (A) and (B) is not particularly limited.
  • a mixture of monomer components constituting the acrylic polymer (A) or a partial polymerization of a mixture of monomer components constituting the acrylic polymer (A) (a monomer mixture forming the acrylic polymer (A) or a partial polymer thereof) ), the acrylic polymer (B), additives, etc. are added as needed and mixed.
  • the adhesive composition of the present invention contains the ionic compound of the present invention as an essential component.
  • the ionic compound of the invention functions as an antistatic agent that imparts electrical conductivity to the adhesive layer of the invention.
  • the ionic compound of the present invention is preferably a non-volatile molten salt that is liquid (liquid) at any temperature within the range of 0 to 150° C. and is transparent (ionic liquid). Note that the ionic compounds of the present invention can be used alone or in combination of two or more.
  • the ionic compound of the present invention is not particularly limited, but organic compounds (organic ionic compounds) are preferably mentioned.
  • organic ionic compound an organic cation anion salt can be preferably used.
  • organic cation anion salt refers to an organic salt in which the cation part is composed of an organic substance, and the anion part may be an organic substance or an inorganic substance. good.
  • Organic cation anion salts are also referred to as ionic liquids and ionic solids.
  • anion component constituting the ionic compound it is preferable to use a fluorine-containing anion from the viewpoint of antistatic function.
  • the ionic compounds can be used alone or in combination.
  • An organic cation anion salt is composed of a cation component and an anion component
  • the cation component is composed of an organic substance.
  • the cation components include pyridinium cations, piperidinium cations, pyrrolidinium cations, cations having a pyrroline skeleton, cations having a pyrrole skeleton, imidazolium cations, tetrahydropyrimidinium cations, dihydropyrimidinium cations, Examples include pyrazolium cations, pyrazolinium cations, tetraalkylammonium cations, trialkylsulfonium cations, and tetraalkylphosphonium cations.
  • anion components include Cl - , Br - , I - , AlCl 4 - , Al 2 Cl 7 - , BF 4 - , PF 6 - , ClO 4 - , NO 3 - , CH 3 COO - , CF 3 COO - , CH3SO3- , CF3SO3- , ( CF3SO2 ) 3C- , AsF6- , SbF6- , NbF6- , TaF6- , ( CN ) 2N- , C4F 9 SO 3 - , C 3 F 7 COO - , ((CF 3 SO 2 ) (CF 3 CO) N - , - O 3 S (CF 2 ) 3 SO 3 - , and the following general formulas (1) to (4) ), (1): (C n F 2n+1 SO 2 ) 2 N - (where n is an integer from 1 to 10), (2): CF 2 (C m F 2m SO 2
  • anions containing fluorine atoms are particularly preferably used because they yield ionic compounds with good ionic dissociation properties.
  • fluorine-containing imide anions are preferred, and among these, bis(trifluoromethanesulfonyl)imide anions and bis(fluorosulfonyl)imide anions are preferred.
  • bis(fluorosulfonyl)imide anion is preferable because it can impart excellent antistatic properties even when added in a relatively small amount, maintains adhesive properties, and is advantageous for durability under humidified and heated environments.
  • the ionic compound of the present invention has a functional group (hereinafter referred to as “functional group (A )”) in the cation moiety and/or anion moiety (either or both) constituting the ionic compound (hereinafter referred to herein as "ionic compound ( A) is preferable.
  • functional group (A ) a functional group in the cation moiety and/or anion moiety (either or both) constituting the ionic compound (hereinafter referred to herein as "ionic compound ( A) is preferable.
  • the adhesive composition of the present invention contains the ionic compound (A), at least one of the two or more types of polymers and the functional group (A) possessed by the ionic compound (A) react with each other. Since the ionic compound is incorporated into the polymer molecule by forming a covalent bond, the compatibility in the adhesive layer of the present invention is not impaired and transparency is easily maintained. In addition, it is possible to suppress bleed-out of antistatic components even under harsh conditions such as humid heat environments, making it difficult for defects such as corrosion of metal wiring to occur, and suppressing increases in surface resistance under humid heat environments. This is preferable because excellent antistatic properties can be maintained. Furthermore, precipitation, foaming, and peeling on the surface of the adhesive layer are suppressed, and durability defects such as appearance and adhesion reliability are less likely to occur.
  • the cation moiety of the ionic compound (A) can be used without particular limitation, but quaternary ammonium cations, imidazolium cations, pyridinium cations, piperidinium cations, pyrrolidinium cations, quaternary phosphonium cations, and Examples include alkylsulfonium cations, pyrrole cations, pyrazolium cations, guanidium cations, etc.
  • quaternary ammonium cations imidazolium cations, pyridinium cations, piperidinium cations, pyrrolidinium cations, quaternary It is more preferable to use a phosphonium cation or a trialkylsulfonium cation.
  • the anions include SCN - , BF 4 - , PF 6 - , NO 3 - , CH 3 COO - , CF 3 COO - , CH 3 SO 3 - , CF 3 SO 3 - , (FSO 2 ) 2 N - , (CF 3 SO 2 ) 2 N - , (CF 3 SO 2 ) 3 C - , AsF 6 - , SbF 6 - , NbF 6 - , TaF 6 - , F(HF) n - , (CN) 2 N - , C 4 F 9 SO 3 - , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N - , C 3 F 7 COO - , (CF 3 SO 2 ) ( CF3CO )N- , B (CN) 4- , C ( CN) 3- , N (CN ) 2- , CH3OSO3- , C
  • An anion component containing a fluorine atom (fluorine-containing anion) is preferable because an ionic compound with a low melting point can be obtained and it has excellent antistatic properties.
  • anions it is preferable not to use chloride ions, bromide ions, etc., since they have corrosive properties.
  • Examples of the functional group (A) (functional group capable of forming a covalent bond with a polymer) of the ionic compound (A) include (meth)acryloyloxy group, (meth)acryloylamino group, vinyl group, allyl group, and styryl group. group, hydroxyl group, amino group, mercapto group, epoxy group, etc. Among these, a (meth)acryloyloxy group, a (meth)acryloylamino group, and a hydroxyl group are preferred, and a (meth)acryloyloxy group copolymerizable with a polymer is particularly preferred.
  • the amino group also includes -NH 2 and -NHR (R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms).
  • the number of functional groups (A) that the ionic compound (A) has is not particularly limited, but is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, even more preferably 1 or 2, and particularly preferably 1. .
  • the two or more functional groups (A) may be the same or different.
  • the ionic compound (A) can also function as a crosslinking agent that crosslinks two or more polymers.
  • the ionic compound (A) can be used without any particular limitation, it is preferably an ionic compound represented by the following general formula (A).
  • X + is a cation moiety.
  • Y - is an anion.
  • Z 1 and Z 2 are the same or different and are a single bond or an alkylene group having 1 to 16 carbon atoms.
  • a 1 and A 2 are the same or different functional groups that can form a covalent bond with the acrylic polymer (A).
  • n 1 is 0 or 1
  • n 2 is 0 or 1, provided that n 1 +n 2 is 1 or 2.
  • the cation moiety (X + ) constituting the ionic compound represented by the above general formula (A) includes a quaternary ammonium group, an imidazolium group, a pyridinium group, a piperidinium group, a pyrrolidinium group, a pyrrole group, and a quaternary phosphonium group. group, trialkylsulfonium group, pyrazolium group, guanidium group, etc.
  • a quaternary ammonium group is particularly preferred because it has excellent transparency and is suitable for electronic and optical applications.
  • a quaternary ammonium group is suitable because it is expected to be less likely to inhibit a general radical polymerization reaction and have high curability during ultraviolet (UV) curing.
  • the quaternary ammonium group includes a trimethylammonium group, a triethylammonium group, a tripropylammonium group, a methyldiethylammonium group, an ethyldimethylammonium group, a methyldipropylammonium group, and a dimethylbenzyl group.
  • Examples include ammonium group, diethylbenzylammonium group, methyldibenzylammonium group, ethyldibenzylammonium group, dimethyloctadecylammonium group, dimethyloleylammonium group, among others, trimethylammonium group and dimethylbenzylammonium group are inexpensive industrial This is a preferred embodiment since the material is easily available.
  • the quaternary ammonium group includes dimethylammonium group, diethylammonium group, dipropylammonium group, methylethylammonium group, methylpropylammonium group, methylbenzylammonium group, ethylbenzylammonium group.
  • dimethylammonium group and methyloleylammonium group are particularly preferred because they are easy to obtain inexpensive industrial materials. It becomes a mode.
  • the anions include SCN - , BF 4 - , PF 6 - , NO 3 - , CH 3 COO - , CF 3 COO - , CH 3 SO 3 - , CF 3 SO 3 - , (FSO 2 ) 2 N - , (CF 3 SO 2 ) 2 N - , (CF 3 SO 2 ) 3 C - , AsF 6 - , SbF 6 - , NbF 6 - , TaF 6 - , F(HF) n - , (CN) 2 N - , C 4 F 9 SO 3 - , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N - , C 3 F 7 COO - , ( CF3SO2 ) ( CF3CO )N- , B (CN ) 4- , C ( CN) 3- , N (CN) 4- , C ( CN) 3- , N (CN) 4- , C ( CN) 3- , N (
  • Z 1 and Z 2 constituting the ionic compound represented by the above general formula (A) are a single bond or an alkylene group having 1 to 16 carbon atoms.
  • the alkylene group having 1 to 16 carbon atoms is preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples include methylene group, ethylene group, trimethylene group, methylethylene group, etc., with ethylene group and trimethylene group being preferred.
  • Z 1 and Z 2 may be the same or different.
  • a 1 and A 2 constituting the ionic compound represented by the above general formula (A) are functional groups that can form a covalent bond with the acrylic polymer (A), specifically, a (meth)acryloyloxy group. , (meth)acryloylamino group, vinyl group, allyl group, styryl group, hydroxyl group, amino group, mercapto group, epoxy group, etc. Among these, a (meth)acryloyloxy group, a (meth)acryloylamino group, and a hydroxyl group are preferred, and a (meth)acryloyloxy group copolymerizable with the acrylic polymer (A) is particularly preferred. When n 1 +n 2 is 2, A 1 and A 2 may be the same or different.
  • X + is a quaternary ammonium group
  • n 1 is 1
  • n 2 is 0,
  • a 1 is a vinyl group
  • Specific examples of embodiments in which it is an oxy group or a (meth)acryloylamino group include N,N,N-trialkyl-N-vinylammonium tetrafluoroborate, N,N,N-trialkyl-N-vinylammonium trifluoride, Fluoroacetate, N,N,N-trialkyl-N-vinylammonium heptafluorobutyrate, N,N,N-trialkyl-N-vinylammonium trifluoromethanesulfonate, N,N,N-trialkyl-N-vinyl Ammonium perfluorobutanesulfonate, N,N,N-trialkyl-N-vinylammonium bis
  • N-vinylammonium cation-containing ionic compound N,N,N-trialkyl-N-(meth)acryloyloxyalkylammonium tetrafluoroborate, N,N,N-trialkyl-N-(meth)acryloyloxyalkylammonium Trifluoroacetate, N,N,N-trialkyl-N-(meth)acryloyloxyalkylammonium heptafluorobutyrate, N,N,N-trialkyl-N-(meth)acryloyloxyalkylammonium trifluoromethanesulfonate, N , N,N-trialkyl-N-(meth)acryloyloxyalkylammonium perfluorobutanesulfonate, N,N,N-trialkyl-N-(meth)acryloyloxyalkylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide
  • Alkyl-N-(meth)acryloyloxyalkylammonium cation-containing ionic compound N,N,N-trialkyl-N-(meth)acryloylaminoalkylammonium tetrafluoroborate, N,N,N-trialkyl-N- (meth)acryloylaminoalkylammonium trifluoroacetate, N,N,N-trialkyl-N-(meth)acryloylaminoalkylammonium heptafluorobutyrate, N,N,N-trialkyl-N-(meth)acryloylamino Alkylammonium trifluoromethanesulfonate, N,N,N-trialkyl-N-(meth)acryloylaminoalkylammonium perfluorobutanesulfonate, N,N,N-trialkyl-N-(meth)acryloylaminoalkylammoni
  • Examples include ionic compounds containing N,N,N-trialkyl-N-(meth)acryloylaminoalkylammonium cations.
  • the alkyl substituent is preferably an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and even more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • X + is a quaternary ammonium group
  • n 1 is 1
  • n 2 is 0, and
  • a 1 is a (meth)acryloyloxy group.
  • Preferred specific examples of certain embodiments include (meth)acryloyloxypropyltrimethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, (meth)acryloyloxypropyldimethylbenzylammoniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide, and (meth)acryloyloxyethyltrimethylammonium.
  • Bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (meth)acryloyloxyethyldimethylbenzylammoniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide,(meth)acryloyloxyethyltrimethylammoniumbis(fluorosulfonyl)imide,(meth)acryloyloxyethyldimethylbenzylammoniumbis (Fluorosulfonyl)imide, (meth)acryloyloxyethyltrimethylammonium trifluoromethanesulfonic acid, (meth)acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium trifluoromethanesulfonic acid, and the like.
  • X + is a quaternary ammonium group
  • n 1 is 1
  • n 2 is 0, and
  • a 1 is a (meth)acryloylamino group.
  • Preferred specific examples of certain embodiments include (meth)acryloylaminopropyltrimethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, (meth)acryloylaminopropyldimethylbenzylammoniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide, and (meth)acryloylaminopropyltrimethylammonium.
  • Bis(fluorosulfonyl)imide, (meth)acryloylaminopropyldimethylbenzylammonium bis(fluorosulfonyl)imide, (meth)acryloylaminopropyltrimethylammonium trifluoromethanesulfonic acid, (meth)acryloylaminopropyldimethylbenzylammonium trifluoromethanesulfonic acid, etc. can be mentioned.
  • X + is an imidazolium group
  • n 1 is 1
  • n 2 is 0 or 1
  • a 1 and A 2 are vinyl groups.
  • Specific examples of the embodiment include 1-alkyl-3-vinylimidazolium tetrafluoroborate, 1-alkyl-3-vinylimidazolium trifluoroacetate, 1-alkyl-3-vinylimidazolium heptafluorobutyrate, 1-alkyl -3-vinylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-alkyl-3-vinylimidazolium perfluorobutanesulfonate, 1-alkyl-3-vinylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-alkyl-3-vinylimidazolium bis (pentafluoroethanesulfonyl)imide, 1-alkyl-3-vinylimi
  • 1,3-Divinylimidazolium cation-containing ionic compound 1-vinylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-vinylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-vinylimidazolium dicyanamide, 1-vinyl Examples include ionic compounds containing 1-vinylimidazolium cations such as imidazolium thiocyanate.
  • X + is an imidazolium group
  • n 1 is 1
  • n 2 is 0 or 1
  • a 1 and A 2 are (meth)acryloyl
  • oxy groups include 1-alkyl-3-(meth)acryloyloxyalkylimidazolium tetrafluoroborate, 1-alkyl-3-(meth)acryloyloxyalkylimidazolium trifluoroacetate, 1-alkyl -3-(meth)acryloyloxyalkylimidazolium heptafluorobutyrate, 1-alkyl-3-(meth)acryloyloxyalkylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-alkyl-3-(meth)acryloyloxyalkylimidazolium perfluorobutane Sulfonate, 1-alkyl-3-(meth)acryloyloxyalkylimidazolium bis
  • 1,2-dialkyl-3-(meth)acryloyloxyalkylimidazolium cation-containing ionic compound 2-alkyl-1,3-di(meth)acryloyloxyalkylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide, 2-alkyl -1,3-di(meth)acryloyloxyalkylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 2-alkyl-1,3-di(meth)acryloyloxyalkylimidazolium dicyanamide, 2-alkyl-1,3 - Ionic compounds containing 2-alkyl-1,3-di(meth)acryloyloxyalkylimidazolium cations such as di(meth)acryloyloxyimidazolium thiocyanate; 1-(meth)acryloyloxyalkylimidazolium bis(fluorosulfonyl) 1-( such as imide,
  • Examples include ionic compounds containing meth)acryloyloxyalkylimidazolium cations.
  • the alkyl substituent is preferably an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and even more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • X + is an imidazolium group
  • n 1 is 1
  • n 2 is 0 or 1
  • a 1 and A 2 are (meth)acryloyl
  • amino groups include 1-alkyl-3-(meth)acryloylaminoalkylimidazolium tetrafluoroborate, 1-alkyl-3-(meth)acryloylaminoalkylimidazolium trifluoroacetate, 1-alkyl -3-(meth)acryloylaminoalkylimidazolium heptafluorobutyrate, 1-alkyl-3-(meth)acryloylaminoalkylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-alkyl-3-(meth)acryloylaminoalkylimidazolium perfluorobutane Sulfonate, 1-alkyl-3-(meth)acryloylaminoalkylimi
  • 1,2-dialkyl-3-(meth)acryloylaminoalkylimidazolium cation-containing ionic compound 2-alkyl-1,3-di(meth)acryloylaminoalkylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide, 2-alkyl -1,3-di(meth)acryloylaminoalkylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 2-alkyl-1,3-di(meth)acryloylaminoalkylimidazolium dicyanamide, 2-alkyl-1,3 -2-alkyl-1,3-di(meth)acryloylaminoalkylimidazolium cation-containing ionic compounds such as di(meth)acryloylaminoimidazolium thiocyanate; 1-(meth)acryloylaminoalkylimidazolium bis(fluorosulfonyl)
  • Examples include ionic compounds containing meth)acryloylaminoalkylimidazolium cations.
  • the alkyl substituent is preferably an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and even more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • X + is a pyridinium group, n 1 is 1, n 2 is 0,
  • a 1 is a vinyl group, a (meth)acryloyloxy group, or (meth)acryloylamino group, 1-vinylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-vinylpyridiniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-vinylpyridiniumdicyanamide, 1-vinyl 1-vinylpyridinium cation-containing ionic compounds such as pyridinium thiocyanate; 1-(meth)acryloyloxyalkylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-(meth)acryloyloxyalkylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1- 1-(meth)acryloyloxyalkylpyridinium cation
  • (Meth)acryloylaminoalkylpyridinium cation-containing ionic compound 2-alkyl-1-vinylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 2-alkyl-1-vinylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 2-alkyl-1- 2-alkyl-1-vinylpyridinium cation-containing ionic compounds such as vinylpyridinium dicyanamide, 2-alkyl-1-vinylpyridinium thiocyanate; 2-alkyl-1-(meth)acryloyloxyalkylpyridinium bis(fluorosulfonyl) imide, 2-alkyl-1-(meth)acryloyloxyalkylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 2-alkyl-1-(meth)acryloyloxyalkylpyridinium dicyanamide, 2-alkyl-1-(meth)
  • 2-alkyl-1-(meth)acryloylaminoalkylpyridinium cation-containing ionic compound 3-alkyl-1-vinylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 3-alkyl-1-vinylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide , 3-alkyl-1-vinylpyridinium dicyanamide, 3-alkyl-1-vinylpyridinium thiocyanate, and other 3-alkyl-1-vinylpyridinium cation-containing ionic compounds; 3-alkyl-1-(meth)acryloyloxy Alkylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 3-alkyl-1-(meth)acryloyloxyalkylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 3-alkyl-1-(meth)acryloyloxyalkylpyridinium dicyanamide,
  • X + is a piperidinium group, n 1 is 1, n 2 is 0, A 1 is a vinyl group, a (meth)acryloyloxy group, or (meth)acryloylamino group, 1-alkyl-1-vinylalkylpiperidinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-alkyl-1-vinylalkylpiperidinium bis(trifluoromethanesulfonyl) ) 1-alkyl-1-vinylalkylpiperidinium cation-containing ionic compounds such as imide, 1-alkyl-1-vinylalkylpiperidinium dicyanamide, 1-alkyl-1-vinylalkylpiperidinium thiocyanate; 1 -Alkyl-1-(meth)acryloyloxyalkylpiperidinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-alkyl-1-(meth)
  • the alkyl substituent is preferably an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and even more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • X + is a pyrrolidinium group, n 1 is 1, n 2 is 0, A 1 is a vinyl group, a (meth)acryloyloxy group, or (meth)acryloylamino group, 1-alkyl-1-vinylalkylpyrrolidinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-alkyl-1-vinylalkylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl) ) 1-alkyl-1-vinylalkylpyrrolidinium cation-containing ionic compounds such as imide, 1-alkyl-1-vinylalkylpyrrolidinium dicyanamide, 1-alkyl-1-vinylalkylpyrrolidinium thiocyanate; 1-Alkyl-1-(meth)acryloyloxyalkylpyrrolidinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-alkyl-1-vinylalkylpyrrolidinium bis
  • Ionic compound 1-alkyl-1-(meth)acryloylaminoalkylpyrrolidinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-alkyl-1-(meth)acryloylaminoalkylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1 -1-alkyl-1-(meth)acryloylaminoalkylpyrrolidinium dicyanamide, 1-alkyl-1-(meth)acryloylaminoalkylpyrrolidinium thiocyanate, etc.
  • Examples include ionic compounds containing nium cations.
  • the alkyl substituent is preferably an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and even more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • X + is a trialkylsulfonium group
  • n 1 is 1
  • n 2 is 0,
  • a 1 is a vinyl group
  • Specific examples of embodiments in which the group is a group or a (meth)acryloylamino group include dialkyl(vinyl)sulfonium bis(fluorosulfonyl)imide, dialkyl(vinyl)sulfoniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide, dialkyl(vinyl)sulfonium dicyanide.
  • dialkyl(vinyl)sulfonium cations such as amido, dialkyl(vinyl)sulfonium thiocyanate, etc.; dialkyl((meth)acryloyloxyalkyl)sulfonium bis(fluorosulfonyl)imide, dialkyl((meth)acryloyloxyalkyl)sulfonium bis (trifluoromethanesulfonyl)imide, dialkyl((meth)acryloyloxyalkyl)sulfonium dicyanamide, dialkyl((meth)acryloyloxyalkyl)sulfonium thiocyanate, and other dialkyl((meth)acryloyloxyalkyl)sulfonium cation-containing ionic compounds; Dialkyl ((meth)acryloylaminoalkyl)sulfonium bis(fluorosulfonyl)imide, dialkyl(((meth)
  • X + is a quaternary phosphonium group
  • n 1 is 1
  • n 2 is 0,
  • a 1 is a vinyl group
  • Specific examples of embodiments in which it is an oxy group or a (meth)acryloylamino group include trialkyl(vinyl)phosphonium bis(fluorosulfonyl)imide, trialkyl(vinyl)phosphoniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide, and trialkyl(vinyl)phosphoniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide.
  • Ionic compounds containing trialkyl(vinyl)phosphonium cations such as phosphonium dicyanamide, trialkyl(vinyl)phosphonium thiocyanate; trialkyl((meth)acryloyloxyalkyl)phosphonium bis(fluorosulfonyl)imide, trialkyl(( Trialkyl ((meth)acryloyloxyalkyl)phosphonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, trialkyl((meth)acryloyloxyalkyl)phosphonium dicyanamide, trialkyl((meth)acryloyloxyalkyl)phosphonium thiocyanate, etc.
  • Ionic compounds containing acryloyloxyalkyl)phosphonium cations include trialkyl ((meth)acryloylaminoalkyl)phosphonium bis(fluorosulfonyl)imide, trialkyl((meth)acryloylaminoalkyl)phosphonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, trialkyl Examples include ionic compounds containing trialkyl((meth)acryloylaminoalkyl)phosphonium cations such as ((meth)acryloylaminoalkyl)phosphonium dicyanamide and trialkyl((meth)acryloylaminoalkyl)phosphonium thiocyanate.
  • the alkyl substituent is preferably an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and even more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • X + is a quaternary ammonium group
  • n 1 is 1
  • n 2 is 1
  • a 1 and A 2 are hydroxyl groups.
  • Specific examples include bis(2-hydroxyethyl)-methyl-octylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, bis(2-hydroxyethyl)-methyl-decylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, bis(2-hydroxyethyl)-methyl-decylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, hydroxyethyl)-methyl-dodecylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, bis(2-hydroxyethyl)-methyl-tetradecylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, bis(2-hydroxyethyl)-methyl-tetradecylammoni
  • ionic compounds represented by the above general formula (A) specific examples of embodiments in which X + is a pyridinium group, n 1 is 1, n 2 is 0, and A 1 is a hydroxyl group include: Examples include N-hydroxyethylpyridinium bis(trifluorometasulfonyl)imide.
  • ionic compounds represented by the above general formula (A) specific examples of embodiments in which X + is an imidazolium group, n 1 is 1, n 2 is 0, and A 1 is a hydroxyl group are: , 1-(2-hydroxyethyl)-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, and the like.
  • X + is an imidazolium group or a quaternary ammonium group
  • n 1 is 1
  • n 2 is 0, and A 1 and A 2
  • Specific examples of the embodiment in which is an amino group include 1-aminopropyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-aminopropyl-3-methylimidazolium dicyanamide, 1-aminopropyl-3- Methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-aminohexyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-aminohexyl-3-methylimidazolium dicyanamide, 1-aminohexyl-3-methylimidazolium tetrafluoro Borate, trimethylaminohexylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide
  • the form of the reaction in which at least one of the two or more polymers and the functional group (A) of the ionic compound (A) forms a covalent bond is not particularly limited as long as the covalent bond can be formed.
  • the functional group (A) may be incorporated as a monomer unit of the polymer, or may be reacted with a functional group included in a side chain of the polymer to form a covalent bond.
  • the polymer and the functional group (A) of the ionic compound (A) may react with each other via a crosslinking agent described below to form a covalent bond.
  • the functional group (A) of the ionic compound (A) is a copolymerizable functional group such as (meth)acryloyloxy group, (meth)acryloylamino group, vinyl group, allyl group, styryl group, When included in a mixture of monomer components constituting a polymer, it is incorporated as a monomer unit during the polymerization process to form a covalent bond.
  • the functional group (A) of the ionic compound (A) is a functional group having copolymerizability such as (meth)acryloyloxy group, (meth)acryloylamino group, vinyl group, allyl group, styryl group, When it is included in a partial polymer of a mixture of monomer components constituting a polymer, it undergoes living radical polymerization with the polymer terminal radical of the partial polymer to form a covalent bond.
  • the functional group (A) of the ionic compound (A) is a hydroxyl group, an amino group, a mercapto group, etc.
  • the polymer has a functional group (A) such as an isocyanate group, a thioisocyanate group, an epoxy group, etc. in the side chain. or the functional group (A) is an epoxy group, etc., and the polymer has a side chain that can react with the functional group (A) such as a hydroxyl group, an amino group, a mercapto group, etc. When it has a functional group, it reacts with the functional group (A) to form a covalent bond.
  • the functional group (A) of the ionic compound (A) is a hydroxyl group, an amino group, a mercapto group, etc.
  • the polymer has a hydroxyl group, an amino group, a mercapto group, etc. in the side chain
  • a crosslinking agent described below is added.
  • the functional group (A) and the side chain functional group of the polymer react with the isocyanate group, thioisocyanate group, epoxy group, etc. of the crosslinking agent to form a covalent bond via the crosslinking agent.
  • the content of the ionic compound of the present invention is not particularly limited, but is preferably based on 100 parts by weight (total amount) of two or more types of polymers from the viewpoint of imparting sufficient antistatic performance to the adhesive layer of the present invention. is 0.01 part by weight or more, more preferably 0.05 part by weight or more, even more preferably 0.1 part by weight or more, 0.5 part by weight or more, 1.0 part by weight or more, 2.0 part by weight or more, 3 It may be contained in an amount of .0 parts by weight or more, 4.0 parts by weight or more, or 5.0 parts by weight or more.
  • the content of the ionic compound of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of easily ensuring durability such as transparency, appearance, and adhesion reliability in the adhesive layer of the present invention, 100% by weight of two or more types of polymers are used. (total amount), preferably 50 parts by weight or less, more preferably 40 parts by weight or less, still more preferably 30 parts by weight or less, 25 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, or 15 parts by weight or less. good.
  • Conductive polymer (B) In the adhesive composition of the present invention, at least one of the two or more types of polymers preferably includes a conductive polymer (B) forming a covalent bond with the ionic compound of the present invention.
  • the configuration in which the adhesive composition of the present invention contains the conductive polymer (B) forming a covalent bond with the ionic compound of the present invention is that the ionic compound is deposited on the surface of the adhesive layer to form a metal wiring. It is preferable because defects such as corrosion are less likely to occur, and an increase in surface resistance value can be suppressed in a humid heat environment and excellent antistatic properties can be maintained. Furthermore, the compatibility between the adhesive layer and the ionic compound decreases, which is preferable in that it can prevent defects in transparency and appearance such as clouding, especially in a moist heat environment, as well as the occurrence of foaming and peeling.
  • the conductive polymer (B) is at least one of the two or more types of polymers contained in the adhesive composition of the present invention, and is a polymer that has formed a covalent bond with the ionic compound of the present invention. .
  • the polymer constituting the conductive polymer (B) the same polymer as the adhesive polymer (A) can be used.
  • the conductive polymer (B) has transparency, weather resistance, adhesion reliability, and a wide variety of monomers, so it has been functionally designed to be a solvent-based composition or a solvent-free type (active energy ray-curable type). Acrylic polymers are preferred because they are easy to use.
  • the adhesive composition of the present invention is an acrylic adhesive composition that contains an acrylic polymer as the adhesive polymer (A) and further contains an acrylic polymer as the conductive polymer (B).
  • the conductive polymer (B) can be used alone or in combination of two or more.
  • the acrylic polymer constituting the conductive polymer (B) the same acrylic polymer as the above-mentioned acrylic polymer (A) can be used.
  • the acrylic polymer constituting the conductive polymer (B) is preferably a polymer containing the above-mentioned (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester as an essential monomer unit from the viewpoint of easily imparting conductivity. preferable.
  • the content (ratio) of the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester in all monomer units of the acrylic polymer constituting the conductive polymer (B) is not particularly limited, but from the viewpoint of efficiently forming a sea-island structure. is preferably 50 to 99 parts by weight, more preferably 70 to 98 parts by weight, even more preferably 80 to 98 parts by weight, based on the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer constituting the conductive polymer (B). It is 95 parts by weight.
  • the content (ratio) of the ionic compound of the present invention in the conductive polymer (B) is not particularly limited, but from the viewpoint of achieving excellent antistatic properties, the content (ratio) of the ionic compound of the present invention in the conductive polymer (B) (100 parts by weight) is On the other hand, it is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 15 parts by weight, even more preferably 2 to 10 parts by weight.
  • the conductive polymer (B) uses the above-mentioned ionic compound (A) as the ionic compound of the present invention, and combines the functional group (A) of the ionic compound (A) with one of two or more polymers. It can be produced by reacting with at least one type of polymer to form a covalent bond.
  • the functional group (A) of the ionic compound (A) is a (meth)acryloyloxy group, a (meth)acryloylamino group, a vinyl group, an allyl group, a styryl group, etc. It is a functional group having copolymerizability of Preferably, a covalent bond is formed.
  • the content of the conductive polymer (B) in the adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 99% by weight, more preferably 30 to 97% by weight, even more preferably 50 to 95% by weight. Weight%.
  • the configuration in which the content of the conductive polymer (B) is 10% by weight or more means that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention forms a sea-island structure in which the phase is separated into a continuous phase and a discontinuous phase. This is preferable in that the phase (Ama) contains the ionic compound of the present invention and can provide excellent antistatic properties. Further, a structure in which the content of the conductive polymer (B) is 99% by weight or less is suitable in that excellent adhesiveness can be imparted to the adhesive layer of the present invention.
  • the weight ratio of the conductive polymer (B) to the adhesive polymer (A) is 10/90 to 99/ It is preferable that it is 1.
  • the configuration in which the weight ratio is 10/90 or more means that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention forms a sea-island structure in which a continuous phase and a discontinuous phase are separated, and the continuous phase (sea area) is It is preferable because it contains the ionic compound of the present invention and can realize excellent antistatic properties, more preferably 12/88 or more, still more preferably 15/85 or more, and particularly preferably 20/80 or more.
  • the configuration in which the weight ratio is 99/1 or less is suitable in that excellent adhesiveness can be imparted to the adhesive layer of the present invention, more preferably 97/3 or less, and still more preferably 95/3 or less. /5 or less, particularly preferably 93/7 or less.
  • the adhesive composition of the present invention may contain an antistatic agent other than the ionic compound of the present invention (herein sometimes referred to as "other antistatic agent”), if necessary. good.
  • antistatic agent include materials that can impart antistatic properties, such as ionic surfactants, conductive polymers, and conductive fine particles.
  • ionic surfactants include cationic surfactants (for example, quaternary ammonium salt type, phosphonium salt type, sulfonium salt type, etc.) and anionic surfactants (carboxylic acid type, sulfonate type, sulfate type, phosphate type, phosphite type, etc.) , zwitterionic (sulfobetaine type, alkylbetaine type, alkylimidazolium betaine type, etc.) or nonionic type (polyhydric alcohol derivatives, ⁇ -cyclodextrin inclusion compounds, sorbitan fatty acid monoesters/diesters, polyalkylene oxide derivatives, amines) oxides, etc.).
  • cationic surfactants for example, quaternary ammonium salt type, phosphonium salt type, sulfonium salt type, etc.
  • anionic surfactants carboxylic acid type, sulfonate type, sulfate type,
  • Examples of the conductive polymer include polyaniline-based, polythiophene-based, polypyrrole-based, and polyquinoxaline-based polymers, among which polyaniline, polythiophene, etc. are preferably used. Particularly preferred is polythiophene.
  • Examples of the conductive fine particles include metal oxides such as tin oxide, antimony oxide, indium oxide, and zinc oxide. Among these, tin oxide type is preferred.
  • Examples of tin oxide-based compounds include, in addition to tin oxide, antimony-doped tin oxide, indium-doped tin oxide, aluminum-doped tin oxide, tungsten-doped tin oxide, titanium oxide-cerium oxide-tin oxide complex, and titanium oxide. Examples include tin oxide complexes.
  • the average particle size of the fine particles is about 1 to 100 nm, preferably 2 to 50 nm.
  • antistatic agents other than those mentioned above include acetylene black, Ketjen black, natural graphite, artificial graphite, titanium black, cationic type (quaternary ammonium salts, etc.), amphoteric type (betaine compounds, etc.), anionic type (sulfonic acid homopolymers of monomers with nonionic (glycerin, etc.) ion-conductive groups or copolymers of the above monomers with other monomers, acrylates or methacrylates with quaternary ammonium bases
  • permanent antistatic agents such as polymers having ionic conductivity such as polymers having a derived site; and permanent antistatic agents of a type in which a hydrophilic polymer such as a polyethylene methacrylate copolymer is alloyed with an acrylic resin or the like.
  • the content is not particularly limited, but it ensures durability such as transparency, appearance, contact reliability, etc. of the adhesive layer of the present invention. From this point of view, it is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.5 part by weight or less, 0.4 part by weight or less, 0.3 part by weight or less, based on 100 parts by weight (total amount) of two or more types of polymers. The amount may be 0.2 parts by weight or less.
  • the lower limit of the content is not particularly limited, but is 0.01 parts by weight based on 100 parts by weight (total amount) of two or more types of polymers. or more, or 0.05 part by weight or more.
  • the adhesive composition of the present invention may optionally include a crosslinking agent, a crosslinking accelerator, a silane coupling agent, a tackifier resin (rosin derivative, polyterpene resin, petroleum resin, oil-soluble phenol, etc.), an antiaging agent, Known additives such as fillers, colorants (pigments, dyes, etc.), ultraviolet absorbers, antioxidants, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants, rust preventives, etc. may be used to enhance the properties of the present invention. It may be included as long as it does not cause any damage. Note that such additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the base polymer will be crosslinked to increase the gel fraction, making it easier to improve foam peeling resistance. Furthermore, it becomes easier to efficiently form a sea-island structure, which will be described later.
  • the gel fraction can be easily controlled by crosslinking the acrylic polymer (particularly the acrylic polymer (A)), thereby making it easier to improve foam peeling resistance.
  • at least one of the two or more types of polymers and the ionic compound (A) can form a covalent bond via a crosslinking agent.
  • crosslinking agents examples include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, melamine crosslinking agents, peroxide crosslinking agents, urea crosslinking agents, metal alkoxide crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, metal Examples include salt crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, and amine crosslinking agents.
  • the adhesive composition of the present invention is an adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer
  • isocyanate-based crosslinking agents and epoxy-based crosslinking agents are preferred, and more preferred from the viewpoint of improving foaming peeling resistance.
  • is an isocyanate-based crosslinking agent may be used individually or in combination of 2 or more types.
  • isocyanate crosslinking agent polyfunctional isocyanate compound
  • examples of the isocyanate crosslinking agent include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate; , cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, and other alicyclic polyisocyanates; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and aromatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate.
  • lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diiso
  • isocyanate-based crosslinking agent examples include trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct [manufactured by Japan Polyurethane Industries Co., Ltd., trade name "Coronate L”], trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate adduct [Japan Polyurethane Commercially available products such as Kogyo Co., Ltd., trade name "Coronate HL”] and trimethylolpropane/xylylene diisocyanate adduct [Mitsui Chemicals, Ltd., trade name "Takenate D-110N”] can also be mentioned.
  • epoxy crosslinking agent examples include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine, diglycidylaniline, 1,3-bis(N,N-diglycidyl (aminomethyl) cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether , glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether,
  • the content of the crosslinking agent in the adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.001 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight (total amount) of two or more polymers. is 0.01 to 5 parts by weight. It is preferable that the content of the crosslinking agent is 0.001 parts by weight or more, since the foaming peeling resistance tends to improve. On the other hand, when the content of the crosslinking agent is 10 parts by weight or less, the adhesive layer has appropriate flexibility and the adhesive strength is easily improved, which is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a silane coupling agent because it facilitates obtaining excellent adhesion to glass (especially excellent adhesion reliability to glass at high temperature and high humidity).
  • a silane coupling agent include, but are not limited to, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, and N-phenyl-aminopropyltrimethoxysilane. etc. Among these, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferred.
  • silane coupling agent examples include commercially available products such as the trade name "KBM-403" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Note that the silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the silane coupling agent in the adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but for example, when the adhesive composition of the present invention is an adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer, glass From the point of view of improving adhesion reliability to, the amount is preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.03 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight (total amount) of the two or more types of polymers.
  • the adhesive composition of the present invention contains a coloring agent (pigment, dye, etc.), it prevents reflection from metal wiring and metal oxides such as ITO, and also contributes to preventing RGB color mixing and improving contrast. This is preferable in that it can be done.
  • a coloring agent pigment, dye, etc.
  • the colorant may be a dye or a pigment as long as it can be dissolved or dispersed in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • Dyes are preferred because they can achieve low haze even when added in small amounts, and are easy to distribute uniformly without settling unlike pigments.
  • Pigments are also preferred because they provide high color development even when added in small amounts. If a pigment is used as a coloring agent, it is preferably one with low or no electrical conductivity. Moreover, when using a dye, it is preferable to use it together with an antioxidant or the like.
  • pigments examples include “9050BLACK” and “UVBK-0001” manufactured by Tokushiki, carbon black, titanium black, and the like.
  • dye examples include “VALIFAST BLACK 3810” and “NUBIAN Black PA-2802” manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.
  • the content of the colorant in the adhesive composition of the present invention is, for example, about 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight (total amount) of two or more types of polymers. It may be appropriately set depending on the color tone and light transmittance of the agent layer.
  • the colorant may be added to the composition as a solution or dispersion dissolved or dispersed in a suitable solvent.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a sea-island structure phase-separated into a continuous phase and a discontinuous phase, and the continuous phase (sea portion) contains the ionic compound of the present invention.
  • the continuous phase contains the ionic compound of the present invention because the ionic compound of the present invention imparts conductivity to the continuous phase.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferable because it efficiently forms a path, exhibits low surface resistivity, and has excellent antistatic performance.
  • sea-island structure refers to a structure in which a discontinuous phase (island part) made of at least one of two or more polymers is dispersed in a continuous phase (sea part) made of another type of polymer. represent.
  • the sea-island structure can be confirmed by observing a thin section prepared from a frozen sample using a transmission electron microscope (TEM).
  • TEM transmission electron microscope
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a sea-island structure phase-separated into a continuous phase and a discontinuous phase, and the continuous phase (sea portion) has a form containing the ionic compound of the present invention. , may be referred to as "the sea-island structure of the present invention”.
  • the discontinuous phase (island portion) preferably contains the adhesive polymer (A).
  • the configuration in which the discontinuous phase (island portion) contains the adhesive polymer (A) is advantageous in that excellent adhesiveness can be imparted to the adhesive layer of the present invention without impairing the excellent antistatic performance. ,preferable.
  • the structure that the discontinuous phase (island part) contains the adhesive polymer (A) is based on the content of the adhesive polymer (A) in the adhesive composition of the present invention, the adhesive polymer (A) and the conductivity. This can be achieved by changing the proportion of the polymer (B), the method for forming the sea-island structure described below, and the like.
  • the discontinuous phase (island portion) may contain the ionic compound of the present invention.
  • the configuration in which the discontinuous phase (island portion) contains the ionic compound of the present invention is preferable because the adhesive layer of the present invention exhibits even lower surface resistivity and has excellent antistatic performance.
  • the configuration in which the discontinuous phase (island portion) contains the ionic compound of the present invention is not particularly limited, but for example, the ionic compound (A) is used as the ionic compound of the present invention, and the ionic compound is This can be achieved by reacting the functional group (A) of the compound (A) with the polymer constituting the discontinuous phase (island portion) to form a covalent bond.
  • the method of forming the sea-island structure of the present invention includes a method of forming a block copolymer of the adhesive polymer (A) and the conductive polymer (B), a method of forming a block copolymer of the adhesive polymer (A) and the conductive polymer (B), and adding an adhesive monomer and a photopolymerization initiator to the conductive polymer.
  • Examples include a method of adding and UV curing to form a phase-separated structure.
  • a block copolymer of the adhesive polymer (A) and the conductive polymer (B) can be formed because it is possible to realize a microphase-separated sea-island structure in which the average diameter of the discontinuous phase (island part) is on the order of nm. A method of doing so is preferred.
  • the block copolymer formed from the adhesive polymer (A) and the conductive polymer (B) may be referred to as "the block copolymer of the present invention".
  • the block copolymer of the present invention is formed from an adhesive polymer (A) and a conductive polymer (B), that is, a segment consisting of an adhesive polymer (A) and a conductive polymer (B).
  • This segment has the following segments.
  • a segment made of an adhesive polymer (A) may be referred to as an "adhesive segment (A)”
  • a segment made of a conductive polymer (B) may be referred to as a "conductive segment (B)”.
  • the "segment” in the adhesive segment (A) and the conductive segment (B) refers to a partial structure that constitutes each block unit of the block copolymer of the present invention.
  • the sea-island structure is such that the adhesive segments (A) are brought together by pseudo-crosslinking, and the conductive segments (B) are brought together by pseudo-crosslinking, and each of them is mutually coupled. It is thought that it is formed by forming and separating.
  • phase derived from the adhesive segment (A) or the phase derived from the conductive segment (B) forms the continuous phase (sea area) or the discontinuous phase (island area), but block copolymers It can be adjusted by the type, monomer composition and amount, the type of each segment of the adhesive segment (A) and the conductive segment (B), the monomer composition and amount, the type and amount of the crosslinking agent, etc.
  • the structure of the block copolymer of the present invention may be a linear block copolymer, a branched (star) block copolymer, or a mixture thereof.
  • the structure of such a block copolymer may be appropriately selected depending on the desired physical properties of the block copolymer, but from the viewpoint of cost and ease of manufacture, a linear block copolymer is preferable.
  • the linear block copolymer may have any structure (sequence), such as (AB) n type, (AB) n -A type (n is an integer of 1 or more, for example, 1 to 3). It is preferable that the block copolymer has at least one type of structure selected from the group consisting of (integer).
  • a and B refer to segments composed of different monomer compositions.
  • the segment represented by A constituting the linear block copolymer may be referred to as an "A segment”
  • the segment represented by B may be referred to as a "B segment”.
  • AB type diblock copolymers represented by AB and ABA type triblock copolymers represented by ABA are preferred, and ABA type triblock copolymers are more preferred. It is. It is thought that the ABA type triblock copolymer is capable of expressing a sea-island structure in which the A segment and the B segment are microphase-separated on a nanometer scale due to pseudo-crosslinking between the A segments at both ends. In addition, in the ABA type triblock copolymer, the two A segments located at both ends may be the same or different.
  • the block copolymer of the present invention is an ABA type triblock copolymer
  • at least one of two A segments and one B segment is an adhesive segment (A), and at least the other one is electrically conductive.
  • Segment (B) is sufficient.
  • an ABA triblock copolymer in which the A segment is the adhesive segment (A) and the B segment is the conductive segment (B) is preferred.
  • an ABA type triblock copolymer in which at least one of the two A segments is an adhesive segment (A) and a B segment is a conductive segment (B) is preferred, and both of the two A segments are adhesive.
  • More preferred is an ABA type triblock copolymer in which the segment (A) is the conductive segment (B) and the B segment is the conductive segment (B).
  • the block copolymer of the present invention is composed of a plurality of segments (including an adhesive segment (A) and a conductive segment (B)) obtained by polymerizing monomer components.
  • the same monomer units as those of the acrylic polymer (A) constituting the adhesive polymer (A) can be used.
  • the monomer unit constituting the conductive segment (B) monomer units similar to those of the acrylic polymer constituting the conductive polymer (B) can be used, and furthermore, the ionic compound of the present invention can be used. As such, an ionic compound (A) can be used. Since the block copolymer of the present invention is easily produced, the functional group (A) of the ionic compound (A) may be a (meth)acryloyloxy group, a (meth)acryloylamino group, a vinyl group, an allyl group, a styryl group, etc. It is a functional group having copolymerizability, and is preferably incorporated as a monomer unit in the process of polymerizing the conductive segment (B) to form a covalent bond.
  • the ionic compound (A) used in the production of the block copolymer of the present invention is one in which in the above formula (A), X + is a quaternary ammonium group, n 1 is 1, n 2 is 0, and An ionic compound in which A 1 is a vinyl group, (meth)acryloyloxy group, or (meth)acryloylamino group is preferred, and N,N,N-trialkyl-N-(meth)acryloyloxyalkylammonium bis( (trifluoromethanesulfonyl)imide is more preferred, (meth)acryloyloxypropyltrimethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, (meth)acryloyloxypropyldimethylbenzylammoniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide, (meth)acryloyloxyethyltrimethylammonium Bis(trifluoromethanesul
  • the block copolymer of the present invention can be produced by the living radical polymerization method of the monomer components described above.
  • Living radical polymerization maintains the simplicity and versatility of conventional radical polymerization, while preventing termination reactions and chain transfer and allowing growth without deactivation of growing terminals, allowing precise control and uniformity of molecular weight distribution. This is preferable because it is easy to produce a polymer having a specific composition.
  • the adhesive segment (A) may be produced first, and the monomer of the conductive segment (B) may be polymerized to the adhesive segment (A); the conductive segment (B) may be produced first.
  • the monomer of the adhesive segment (A) may be polymerized onto the conductive segment (B).
  • the block copolymer of the present invention is an ABA type triblock copolymer, from the viewpoint of ease of production, it is preferable to produce the A segment first and then polymerize the monomer of the B segment onto the A segment.
  • any known method can be used without particular limitation, and depending on the method of stabilizing the polymer growth terminal, there may be a method using a transition metal catalyst (ATRP method); a sulfur-based reversible addition method; There are methods such as a method using a cleavage chain transfer agent (RAFT agent) (RAFT method) and a method using an organic tellurium compound (TERP method).
  • ATRP method transition metal catalyst
  • RAFT agent cleavage chain transfer agent
  • TMP method organic tellurium compound
  • step 1 first RAFT polymerization
  • Step 2 Step 2 in which a monomer component different from the monomer composition in Step 1 is further added and polymerized to the first segment obtained in Step 1 to add the second segment to the first segment.
  • step 2 second RAFT polymerization
  • third, fourth, etc. RAFT polymerizations may be performed in the same manner as the second RAFT polymerization, and third, fourth, etc. segments may be further added.
  • the steps 1 and 2 can be carried out by a known and commonly used method, such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a polymerization method using heat or active energy ray irradiation (thermal polymerization method, active energy ray polymerization). method), etc.
  • the solution polymerization method is preferred in terms of transparency, water resistance, cost, and the like.
  • the polymerization is preferably carried out while avoiding contact with oxygen in order to suppress polymerization inhibition caused by oxygen. For example, it is preferable to carry out the polymerization under a nitrogen atmosphere.
  • the block copolymer of the present invention is an ABA type triblock copolymer
  • the A segment is preferably an adhesive segment (A)
  • the B segment is preferably a conductive segment (B).
  • any known agent can be used without particular limitation.
  • a compound represented by the following formula (a), formula (b), or formula (c) (trithiocarbonate, dithioester, dithiocarbonates) are preferred.
  • R 1a and R 1b are the same or different and represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group, or a cyano group. show.
  • R 1c represents a hydrocarbon group which may have a cyano group.
  • the hydrocarbon groups as R 1a , R 1b , and R 1c include hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms (linear, branched, or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon groups, etc.). Among them, hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms are preferred.
  • hydrocarbon group examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, cyclohexyl group, dodecyl group, octadecyl group, etc. straight chain, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 12 carbon atoms); aryl group having 6 to 12 carbon atoms such as phenyl group; total carbon atoms such as benzyl group and phenethyl group Examples include 7 to 10 arylalkyl groups.
  • the hydrocarbon group having a cyano group as R 1c include a group in which 1 to 3 of the hydrogen atoms of the above-mentioned hydrocarbon group are substituted with a cyano group.
  • R 2 represents a hydrocarbon group or a group in which some of the hydrogen atoms of the hydrocarbon group are substituted with carboxyl groups (eg, carboxyalkyl group).
  • carboxyl groups eg, carboxyalkyl group.
  • examples of the above-mentioned hydrocarbon groups include hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms (straight chain, branched chain, or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon groups, etc.), and among them, carbon atoms having 1 to 12 carbon atoms. Hydrocarbon groups are preferred.
  • hydrocarbon group examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, cyclohexyl group, dodecyl group, octadecyl group, etc.
  • examples include linear, branched, or cyclic alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 12 carbon atoms); arylalkyl groups having 7 to 10 total carbon atoms such as benzyl group and phenethyl group;
  • the raw material monomer reacts to be inserted between the sulfur atom in the RAFT agent shown in formulas (a) to (c) and the methylene group adjacent to the sulfur atom, and polymerization proceeds.
  • RAFT agents are commercially available. Those that are not commercially available can be easily synthesized by known or conventional methods.
  • RAFT agent can also be used individually by 1 type, and can also be used in combination of 2 or more types.
  • RAFT agents include trithiocarbonates such as dibenzyltrithiocarbonate and S-cyanomethyl-S-dodecyltrithiocarbonate; cyanoethyl dithiopropionate, benzyl dithiopropionate, benzyl dithiobenzoate, acetoxyethyl dithiobenzoate, etc.
  • Dithioesters O-ethyl-S-(1-phenylethyl)dithiocarbonate, O-ethyl-S-(2-propoxyethyl)dithiocarbonate, O-ethyl-S-(1-cyano-1-methylethyl)
  • dithiocarbonates such as dithiocarbonate, among which trithiocarbonates are preferred, and trithiocarbonates having a left-right symmetrical structure in formula (1) are more preferred, particularly dibenzyltrithiocarbonate, bis ⁇ 4 -[ethyl-(2-acetyloxyethyl)carbamoyl]benzyl ⁇ trithiocarbonate is preferred.
  • the step 1 can be performed by polymerizing monomer components in the presence of a RAFT agent.
  • the amount of the RAFT agent used is usually 0.05 to 20 parts by weight, preferably 0.05 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of monomer components. With such an amount used, it is easy to control the reaction, and it is also easy to control the weight average molecular weight of the obtained segment.
  • the step 2 can be carried out by adding a monomer component to the polymerization reaction mixture obtained in the step 1 and further polymerizing the mixture.
  • the RAFT method is preferably carried out in the presence of a polymerization initiator.
  • a polymerization initiator include ordinary organic polymerization initiators, and specific examples include peroxides and azo compounds. Among these, azo compounds are preferred.
  • One kind of polymerization initiator can be used alone or two or more kinds can be used.
  • peroxide-based polymerization initiators include benzoyl peroxide and tert-butyl permaleate.
  • azo compounds include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2-cyclopropyl propionitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile) , 2-(carbamoylazo)isobutyronitrile, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis( N,N'-dimethyleneisobutyramidine), 2,2'-azobis(isobutyramide) dihydrate, 4,4'--
  • the amount of the polymerization initiator used is usually 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.002 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of monomer components. With such a usage amount, it is easy to control the weight average molecular weight of the obtained segment.
  • the RAFT method may be bulk polymerization without using a polymerization solvent, it is preferable to use a polymerization solvent.
  • the polymerization solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane, and n-octane; cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, and cyclopentane; Alicyclic hydrocarbons such as octane; halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene; diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole , phenylethyl ether, di
  • the amount of the polymerization solvent used is not particularly limited, and for example, it is preferably 0.01 mL or more, more preferably 0.05 mL or more, still more preferably 0.1 mL or more, and 50 mL or less per 1 g of monomer component. It is preferably 1 mL or less, more preferably 1 mL or less.
  • the reaction temperature in the RAFT method is usually 60 to 120°C, preferably 70 to 110°C, and is usually carried out under an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. This reaction can be carried out under normal pressure, increased pressure or reduced pressure, and is usually carried out under normal pressure. Further, the reaction time is usually 1 to 20 hours, preferably 2 to 14 hours.
  • the solvent used, residual monomers, etc. can be removed from the obtained reaction mixture by ordinary separation and purification means, and the target block copolymer of the present invention can be separated.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the adhesive segment (A) or the conductive segment (B) is: Although not particularly limited, it is preferably 10,000 to 1,000,000, more preferably 50,000 to 500,000, and even more preferably 100,000 to 300,000. It is suitable for the Mw of the adhesive segment (A) or the conductive segment (B) to be within this range for the above-mentioned effects of the present invention.
  • the block copolymer of the present invention has two or more adhesive segments (A) or conductive segments (B), the above Mw is the sum of the adhesive segments (A) or conductive segments (B).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the block copolymer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 200,000 (200,000) or more, more preferably 300,000 to 5,000,000, even more preferably 400,000, 000 to 2,500,000. It is suitable for the Mw of the block copolymer of the present invention to be within this range for the above-mentioned effects of the present invention.
  • the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the block copolymer of the present invention is not particularly limited, but is preferably larger than 1, more preferably 1.5 or more, still more preferably 2 or more, and particularly preferably 2.5 or more. It is preferably 5 or less, more preferably 4.5 or less, even more preferably 4 or less, particularly preferably 3.5 or less.
  • the content of the adhesive segment (A) in the block copolymer of the present invention is not particularly limited, but is preferably from 1 to 50% by weight, more preferably from 3 to 45% by weight, even more preferably from 5 to 40% by weight. %.
  • a structure in which the content of the adhesive segment (A) is 1% by weight or more is suitable in that excellent adhesiveness can be imparted to the adhesive layer of the present invention.
  • the configuration in which the content of the adhesive segment (A) is 50% by weight or less means that the adhesive composition of the present invention forms a sea-island structure in which a continuous phase and a discontinuous phase are separated, and , is suitable in that it can constitute a form in which the continuous phase (aquatic part) contains the ionic compound of the present invention.
  • the content of the conductive segment (B) in the block copolymer of the present invention is not particularly limited, but is preferably from 50 to 99% by weight, more preferably from 55 to 97% by weight, even more preferably from 60 to 95% by weight. %.
  • the configuration in which the content of the conductive segment (B) is 1% by weight or more means that the adhesive composition of the present invention forms a sea-island structure in which the phase is separated into a continuous phase and a discontinuous phase. This is preferable in that the phase (Ama) contains the ionic compound of the present invention and can provide excellent antistatic properties. Further, a configuration in which the content of the conductive segment (B) is 99% by weight or less is suitable in that excellent adhesiveness can be imparted to the adhesive layer of the present invention.
  • the weight ratio of the conductive segment (B) to the adhesive segment (A) is from 50/50 to 99/1. It is preferable that there be.
  • the configuration in which the weight ratio is 50/50 or more means that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention forms a sea-island structure in which a continuous phase and a discontinuous phase are separated, and the continuous phase (sea area) is It is preferable because it contains the ionic compound of the present invention and can achieve excellent antistatic properties, more preferably 55/45 or more, still more preferably 60/40 or more, particularly preferably 65/35 or more.
  • the configuration in which the weight ratio is 99/1 or less is suitable in that excellent adhesiveness can be imparted to the adhesive layer of the present invention, more preferably 97/3 or less, and even more preferably 95/3 or less. /5 or less, particularly preferably 93/7 or less.
  • the content of each segment and their ratio can be calculated from the amount of monomer components used in each step of the RAFT method, and can be controlled by the charging ratio of monomers and the polymerization rate of each monomer when forming each segment. can do.
  • the content of the block copolymer of the present invention in the adhesive composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 75% by weight or more (for example, 75 to 100% by weight), more preferably 85% by weight or more (for example, 85 to 99.99% by weight).
  • the adhesive layer of the present invention is an adhesive layer formed from the adhesive composition of the present invention.
  • the adhesive layer of the present invention has excellent antistatic performance. Therefore, when an image display device and an optical member are bonded together via the adhesive layer of the present invention, display defects due to static electricity can be suppressed.
  • the adhesive layer of the present invention is suitably used for manufacturing an image display device.
  • the surface resistivity (according to JIS K 6271) of the adhesive layer of the present invention is preferably 1.0 ⁇ from the viewpoint of excellent antistatic performance. 10 11 ⁇ / ⁇ or less, more preferably 0.5 ⁇ 10 11 ⁇ / ⁇ or less, even more preferably 1.0 ⁇ 10 10 ⁇ / ⁇ or less, 0.5 ⁇ 10 10 ⁇ / ⁇ It is as follows.
  • the lower limit of the surface resistivity of the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but may be 1.0 ⁇ 10 5 ⁇ / ⁇ or more, or 0.5 ⁇ 10 5 ⁇ / ⁇ or more.
  • the surface resistivity of the adhesive layer of the present invention can be measured by the method described in Examples below.
  • the surface resistivity of the adhesive layer of the present invention is determined by the adhesive polymer (A), the type of adhesive segment (A), the monomer composition and amount, the type and amount of the ionic compound of the present invention, and the conductive polymer (B). , type of conductive segment (B), monomer composition and amount, type and amount of crosslinking agent, ratio of adhesive polymer (A) and conductive polymer (B), adhesive segment (A) and conductive segment (B) ), the formation method of the sea-island structure described above, etc.
  • the adhesive layer of the present invention (the adhesive layer formed from the adhesive composition of the present invention) is transparent or has transparency. Therefore, visibility and appearance through the adhesive layer of the present invention are excellent. Thus, the adhesive layer of the present invention is suitably used for optical applications.
  • the haze of the adhesive layer of the present invention is not particularly limited (according to JIS K7136), but is preferably 3% or less, more preferably 1%. Below, it may be 0.7% or less, or 0.6% or less. A haze of 3% or less is preferable because excellent transparency and excellent appearance can be obtained.
  • the above-mentioned haze can be applied, for example, to an adhesive layer (thickness: 100 ⁇ m), which is allowed to stand for at least 24 hours under normal conditions (23° C., 50% RH), and then applied to a slide glass (for example, with a total light transmittance of 92%, It is possible to measure using a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Institute Co., Ltd., trade name "HM-150N”) by using a sample pasted onto a glass plate (having a haze of 0.2%).
  • HM-150N a haze meter
  • the total light transmittance of the adhesive layer of the present invention in the visible wavelength region is not particularly limited, but is preferably 90% or more, more preferably 91% or more, or 92% or more. It's okay. It is preferable that the total light transmittance is 90% or more because excellent transparency and excellent appearance can be obtained. Note that the above total light transmittance is determined by, for example, using an adhesive layer (thickness: 100 ⁇ m), leaving it for at least 24 hours under normal conditions (23°C, 50% RH), and then removing it if it has a release liner.
  • the sample was peeled off and bonded to a slide glass (for example, one with a total light transmittance of 92% and a haze of 0.2%), and a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Institute Co., Ltd., product name "HM-150N”) was used. ”).
  • the total light transmittance and haze of the adhesive layer of the present invention can be measured according to JIS K7136 and JIS K7361-1, respectively.
  • the total light transmittance and haze of the adhesive layer of the present invention are determined by the adhesive polymer (A), the type of adhesive segment (A), the monomer composition and amount, the type and amount of the ionic compound of the present invention, and the conductive polymer. (B), type of conductive segment (B), monomer composition and amount, type and amount of crosslinking agent, ratio of adhesive polymer (A) and conductive polymer (B), adhesive segment (A) and conductivity This can be adjusted by adjusting the ratio of segments (B), the method of forming the sea-island structure described above, and the like.
  • the gel fraction (proportion of solvent-insoluble components) of the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 40 to 95%, more preferably 50 to 92%, even more preferably 55 to 90%.
  • the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer will be improved, and it will cause problems such as foaming and peeling at the interface with the adherend in high-temperature environments, dents during handling, and edges during processing. This is preferable because it suppresses contamination of the parts and makes it easier to obtain excellent foam peeling resistance.
  • the gel fraction is 95% or less, since appropriate flexibility can be obtained and adhesiveness and step followability can be further improved.
  • the above gel fraction is a value calculated by, for example, the following "method for measuring gel fraction".
  • Adhesive layer Approximately 0.1 g was collected from the adhesive sheet, wrapped in a porous tetrafluoroethylene sheet (trade name "NTF1122", manufactured by Nitto Denko Corporation) with an average pore diameter of 0.2 ⁇ m, and tied with a kite string. The weight at that time is measured, and this weight is taken as the weight before immersion. The weight before dipping is the total weight of the adhesive layer (the adhesive layer collected above), the tetrafluoroethylene sheet, and the kite string. In addition, the total weight of the tetrafluoroethylene sheet and the kite string is also measured, and this weight is taken as the weight of the package.
  • the above gel fraction is determined based on, for example, the adhesive polymer (A), the type of adhesive segment (A), the monomer composition and amount, the type and amount of the ionic compound of the present invention, the conductive polymer (B), and the conductive polymer.
  • the storage modulus of the adhesive layer of the present invention at 25° C. and 1 Hz is not particularly limited, but is preferably 3 ⁇ 10 4 Pa or more. It is preferable that the adhesive layer of the present invention has a storage modulus of 3 ⁇ 10 4 Pa or more at 25° C. and 1 Hz because dents are less likely to occur during handling. In terms of suppressing dents in the adhesive layer of the present invention, the storage elastic modulus of the adhesive layer of the present invention at 25° C. and 1 Hz is more preferably 5 ⁇ 10 4 Pa or more, and 1 ⁇ 10 5 Pa or more. It's okay.
  • the upper limit of the storage modulus of the adhesive layer of the present invention at 25° C. and 1 Hz is not particularly limited, but from the viewpoint of the step followability of the adhesive layer of the present invention, it is preferably 5 ⁇ 10 6 Pa or less, and 1 ⁇ It may be 10 6 Pa or less.
  • the storage modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention at 25° C. and 1 Hz can be measured by dynamic viscoelasticity measurement.
  • the storage modulus of the adhesive sheet of the present invention at 25°C and 1 Hz depends on the type of adhesive polymer (A) and adhesive segment (A), the monomer composition and amount, the type and amount of the ionic compound of the present invention, Conductive polymer (B), type of conductive segment (B), monomer composition and amount, type and amount of crosslinking agent, ratio of adhesive polymer (A) and conductive polymer (B), adhesive segment (A) It can be adjusted by changing the ratio of conductive segment (B) and conductive segment (B), the method of forming the sea-island structure described above, and the like.
  • the thickness of the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 250 ⁇ m, more preferably 7 to 240 ⁇ m, 10 to 230 ⁇ m, 12 to 220 ⁇ m, 15 to 210 ⁇ m, 20 to 200 ⁇ m, 23 to 175 ⁇ m, or 25 ⁇ m. It may be ⁇ 150 ⁇ m. It is preferable that the thickness is at least a certain level because it improves step followability and adhesion reliability. In addition, it is preferable that the thickness is below a certain level because it is particularly excellent in handleability and manufacturability.
  • the method for producing the adhesive layer of the present invention is not particularly limited.
  • it can be produced by producing the adhesive composition (precursor composition) of the present invention, and performing irradiation with active energy rays, heat drying, etc., as necessary.
  • the adhesive polymer (A), the conductive polymer (B), a mixture of monomer components constituting the conductive polymer (B) or a partial polymer thereof, or the block copolymer of the present invention if necessary.
  • it may be produced by adding and mixing additives and the like.
  • the method for producing the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but for example, the above-mentioned adhesive composition is applied (coated) onto a base material or a release liner, and if necessary, dried, cured, or dried. and curing.
  • a known coating method may be used for applying (coating) the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition.
  • coaters such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater, a comma coater, and a direct coater may be used.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited in other respects as long as it has the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention (an adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which both surfaces are adhesive layer surfaces, or may be a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which only one surface is a pressure-sensitive adhesive layer surface. Among these, from the viewpoint of bonding two members together, a double-sided adhesive sheet is preferable.
  • the term "adhesive sheet” includes a tape-shaped sheet, that is, “adhesive tape.” Further, in this specification, the surface of the adhesive layer may be referred to as the "adhesive surface”.
  • a release liner may be provided on the adhesive surface of the adhesive sheet of the present invention until use.
  • the adhesive sheet of the present invention may be a so-called “base material-less type” adhesive sheet (hereinafter sometimes referred to as “base material-less adhesive sheet”) that does not have a base material (base material layer).
  • base material-less adhesive sheet a type of adhesive sheet having a base material (hereinafter sometimes referred to as “adhesive sheet with base material”) may be used.
  • the base material-less adhesive sheet include a double-sided adhesive sheet consisting only of the adhesive layer, the adhesive layer and an adhesive layer other than the adhesive layer (sometimes referred to as “another adhesive layer”). ) and the like.
  • examples of the pressure-sensitive adhesive sheet with a base material include a pressure-sensitive adhesive sheet having the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the base material.
  • a substrate-less adhesive sheet substrate-less double-sided adhesive sheet
  • a substrate-less double-sided adhesive sheet consisting only of the above-mentioned adhesive layer is more preferable.
  • the above-mentioned "base material (base material layer)" does not include a release liner that is peeled off when the pressure-sensitive adhesive sheet is used (applied).
  • the adhesive sheet of the present invention is preferably a base material-less adhesive sheet.
  • FIG. 1 An embodiment of the adhesive sheet of the present invention (substrate-less adhesive sheet) is shown in FIG.
  • 10 is an adhesive layer
  • 11 and 12 are release liners.
  • the 180° peeling adhesive strength of the adhesive sheet of the present invention to a glass plate at 23°C is not particularly limited, but from the viewpoint that sufficient adhesion can be obtained if the adhesive strength is high, it is preferably 4 N/20 mm or more, more preferably 6 N. /20mm or more, more preferably 8N/20mm or more, even more preferably 10N/20mm or more. If the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention to a glass plate when peeled off at 180 degrees at 23° C.
  • the upper limit of the 180° peeling adhesive strength of the adhesive sheet of the present invention to a glass plate at 23°C is not particularly limited, but is preferably, for example, 28N/20mm, 27N/20mm, or 26N/20mm, and more preferably. is 25N/20mm, 24N/20mm, 23N/20mm, 22N/20mm, 21N/20mm, or 20N/20mm.
  • the 180° peeling adhesive strength of the adhesive sheet of the present invention to a glass plate at 80°C is not particularly limited, but from the viewpoint that sufficient adhesion can be obtained if the adhesive strength is high, it is preferably 4N/20mm or more, more preferably 6N. /20mm or more, more preferably 8N/20mm or more, even more preferably 10N/20mm or more. If the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention to a glass plate when peeled off at 180° at 80° C.
  • the upper limit of the 180° peeling adhesive strength of the adhesive sheet of the present invention to a glass plate at 80° C. is not particularly limited, but is preferably, for example, 18 N/20 mm, more preferably 16 N/20 mm.
  • the 180° peel adhesive strength to a glass plate at 23° C. or 80° C. is determined by the following 180° peel adhesive strength measuring method.
  • the above-mentioned glass plate is not particularly limited, but includes, for example, the product name "Soda Lime Glass #0050" (manufactured by Matsunami Glass Industries Co., Ltd.). Other examples include alkali-free glass and chemically strengthened glass.
  • A-1 180° peeling adhesive strength measurement method
  • the adhesive side of the adhesive sheet is pasted onto the adherend, pressed with a 2 kg roller in one reciprocation, and aged in an atmosphere of 23° C. and 50% RH for 30 minutes or 240 hours. After aging, in accordance with JIS Z 0237, the adhesive sheet was peeled off from the adherend in an atmosphere of 23°C or 80°C, 50% RH, a tensile speed of 300 mm/min, and a peeling angle of 180°. Measure the peeling adhesive force (N/20mm).
  • the thickness (total thickness) of the adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 12 to 350 ⁇ m, more preferably 15 to 330 ⁇ m, 18 to 325 ⁇ m, 18 to 320 ⁇ m, 20 to 300 ⁇ m, 23 to 300 ⁇ m, 25 to 275 ⁇ m. , or 30 to 250 ⁇ m. It is preferable that the thickness is at least a certain level because peeling at the stepped portion is less likely to occur. In addition, it is preferable that the thickness is below a certain level because it makes it easier to maintain an excellent appearance during manufacturing. Note that, in the case of a pressure-sensitive adhesive sheet with a base material, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes the thickness of the base material, but does not include the thickness of the release liner.
  • the haze (according to JIS K7136) of the adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 3% or less, more preferably 1% or less, 0.7% or less, or 0.6% or less. .
  • a haze of 3% or less is preferable because excellent transparency and excellent appearance can be obtained.
  • the above-mentioned haze can be obtained by, for example, leaving the pressure-sensitive adhesive sheet for at least 24 hours under normal conditions (23°C, 50% RH), then peeling off the release liner if it has a release liner, and applying it to a slide glass (for example, total light transmittance). 92%, haze 0.2%) as a sample, and can be measured using a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Institute Co., Ltd., trade name "HM-150N").
  • the total light transmittance of the adhesive sheet of the present invention in the visible wavelength region is not particularly limited, but is preferably 90% or more, more preferably 91% or more, or 92% or more. Good too. It is preferable that the total light transmittance is 90% or more because excellent transparency and excellent appearance can be obtained.
  • the above total light transmittance is determined by, for example, leaving the adhesive sheet at normal conditions (23°C, 50% RH) for at least 24 hours, then peeling off the release liner if it has a release liner, and applying it to the slide glass (for example, completely A haze meter (manufactured by Murakami Color Research Institute Co., Ltd., product name "HM-150N”) can be used to measure the haze using a sample pasted onto a material (with a light transmittance of 92% and a haze of 0.2%). can.
  • the total light transmittance and haze of the adhesive sheet of the present invention can be measured according to JIS K7136 and JIS K7361-1, respectively.
  • the adhesive strength, total light transmittance, and haze of the adhesive sheet of the present invention are determined by the adhesive polymer (A), the type of adhesive segment (A), the monomer composition and amount, the type and amount of the ionic compound of the present invention, Conductive polymer (B), type of conductive segment (B), monomer composition and amount, type and amount of crosslinking agent, ratio of adhesive polymer (A) and conductive polymer (B), adhesive segment (A) This can be adjusted by adjusting the ratio of conductive segment (B) and conductive segment (B), the method of forming the sea-island structure described above, and the like.
  • the adhesive sheet of the present invention is preferably manufactured according to a known or commonly used manufacturing method, although it is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a base material-less pressure-sensitive adhesive sheet
  • it can be obtained by forming the pressure-sensitive adhesive layer on a release liner by the method described above.
  • the adhesive sheet of the present invention is an adhesive sheet with a base material
  • the adhesive layer may be obtained by directly forming the adhesive layer on the surface of the base material (direct copying method), or the adhesive layer may be obtained by directly forming the adhesive layer on the surface of the base material (direct copying method), or once the adhesive layer is formed on the release liner.
  • the adhesive layer may be provided on the base material by transferring (bonding) onto the base material (transfer method).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have other layers in addition to the pressure-sensitive adhesive layer described above.
  • Other layers include, for example, other adhesive layers (adhesive layers other than the above-mentioned adhesive layers (adhesive layers other than the adhesive layer formed by the adhesive composition of the present invention)), intermediate layers, and undercoats. Examples include layers.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have two or more other layers.
  • the adhesive sheet of the present invention is an adhesive sheet with a base material
  • the base material is not particularly limited, but examples thereof include various optical films such as plastic films, antireflection (AR) films, polarizing plates, and retardation plates. It will be done.
  • plastic film examples include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate, triacetyl cellulose (TAC), polysulfone, polyarylate, polyimide, Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, product name "Aton (cyclic olefin polymer, manufactured by JSR Corporation)", product name “Zeonor (cyclic olefin polymer, manufactured by JSR Corporation)”
  • plastic materials such as cyclic olefin-based polymers such as "Made in Japan”.
  • plastic materials may be used individually or in combination of 2 or more types.
  • base material is a part that is attached to an adherend together with an adhesive layer when the adhesive sheet is attached to an adherend.
  • the release liner that is peeled off when the adhesive sheet is used (applied) is not included in the "base material.”
  • the base material is transparent.
  • the total light transmittance of the base material in the visible light wavelength region is not particularly limited, but is preferably 85% or more, more preferably 88% or more.
  • the haze (according to JIS K7136) of the base material is not particularly limited, but is preferably 1.0% or less, more preferably 0.8% or less.
  • transparent substrates include PET films and non-oriented films such as those under the trade name "Arton” and "Zeonor".
  • the thickness of the base material is not particularly limited, but is preferably, for example, 1 to 500 ⁇ m.
  • the said base material may have either a single layer or a multilayer form.
  • the surface of the base material may be appropriately subjected to known and commonly used surface treatments such as physical treatments such as corona discharge treatment and plasma treatment, and chemical treatments such as undercoat treatment.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have a release liner provided on its pressure-sensitive adhesive surface until it is used.
  • each adhesive surface may be protected by two release liners, or one release liner with release surfaces on both sides may protect the adhesive surface from the roll. It may be protected by being wound into a shape.
  • the release liner is used as a protective material for the adhesive layer and is peeled off when it is applied to an adherend.
  • the adhesive sheet of the present invention is a base material-less adhesive sheet, the release liner also plays a role as a support for the adhesive layer. Note that the release liner does not necessarily have to be provided.
  • a conventional release paper or the like can be used, and specifically, in addition to a base material having a release treatment layer formed by a release agent on at least one surface, fluorine-based polymers (such as polytetrafluorocarbon ethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer, etc.), and non-polar
  • a low adhesive base material made of a polymer for example, an olefin resin such as polyethylene or polypropylene
  • a release liner in which a release treatment layer is formed on at least one surface of a release liner base material can be suitably used.
  • base materials for release liners include polyester films (polyethylene terephthalate films, etc.), olefin resin films (polyethylene films, polypropylene films, etc.), polyvinyl chloride films, polyimide films, polyamide films (nylon films), and rayon films.
  • plastic base films synthetic resin films
  • synthetic resin films such as (composite of two to three layers).
  • the release agent constituting the release layer is not particularly limited, and for example, a silicone release agent, a fluorine release agent, a long chain alkyl release agent, or the like can be used.
  • the release agent can be used alone or in combination of two or more.
  • the thickness of the release liner is not particularly limited, and may be appropriately selected from the range of 5 to 100 ⁇ m.
  • an antistatic layer may be formed on at least one surface of the release liner base material in order to prevent damage to adherends such as image display panels.
  • the antistatic layer may be formed on one side (release treated side or untreated side) of the release liner, or may be formed on both sides (release treated side and untreated side) of the release liner.
  • the antistatic layer is not particularly limited, but is, for example, an antistatic layer formed by coating a release liner with a conductive coating liquid containing a conductive polymer. Specifically, for example, it is an antistatic layer formed by coating a release liner (release treated surface and/or untreated surface) with a conductive coating liquid containing a conductive polymer. Specific coating methods include roll coating, bar coating, and gravure coating.
  • polyaniline-based, polythiophene-based, polypyrrole-based, polyquinoxaline-based polymers, etc. can be used.
  • the thickness of the antistatic layer is preferably 1 nm to 1000 nm, more preferably 5 nm to 900 nm.
  • the antistatic layer may have only one layer, or may have two or more layers.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention), it has excellent antistatic performance. Therefore, when used for bonding together image display devices, display defects due to static electricity are less likely to occur. Therefore, the adhesive layer formed from the adhesive composition of the present invention can satisfy excellent antistatic properties, transparency, moist heat resistance, and low staining properties, and is useful for manufacturing image display devices.
  • the adhesive layer of the present invention has excellent adhesiveness, foam peeling resistance, and stress relaxation properties, and is excellent in step followability and adhesion reliability, especially adhesion reliability at high temperatures. It also has excellent appearance. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is useful for adherends that tend to foam at the interface at high temperatures.
  • PMMA polymethyl methacrylate resin
  • PC polycarbonate
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent foaming peeling resistance, it can also be usefully used for plastic adherends containing such resins.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be usefully used not only for adherends having a small coefficient of linear expansion but also for adherends having a large coefficient of linear expansion.
  • the adherend having a small coefficient of linear expansion is not particularly limited, but includes, for example, a glass plate (coefficient of linear expansion: 0.3 ⁇ 10 -5 to 0.8 ⁇ 10 -5 /°C), a polyethylene terephthalate group, etc. (PET film, coefficient of linear expansion: 1.5 ⁇ 10 -5 to 2 ⁇ 10 -5 /°C), etc.
  • the adherend having a large coefficient of linear expansion is not particularly limited, but includes, for example, a resin base material having a large coefficient of linear expansion, and more specifically, a polycarbonate resin base material (PC, coefficient of linear expansion: 7 ⁇ 10 -5 to 8 ⁇ 10 -5 /°C), polymethyl methacrylate resin base material (PMMA, coefficient of linear expansion: 7 ⁇ 10 -5 to 8 ⁇ 10 -5 /°C), cycloolefin polymer base material ( COP, coefficient of linear expansion: 6 ⁇ 10 -5 to 7 ⁇ 10 -5 /°C), product name "Zeonor” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), product name "Arton” (manufactured by JSR Corporation), etc.
  • PC polycarbonate resin base material
  • PMMA polymethyl methacrylate resin base material
  • COP cycloolefin polymer base material
  • COP coefficient of linear expansion: 6 ⁇ 10 -5 to 7 ⁇ 10 -5 /°C
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is useful for bonding an adherend with a small coefficient of linear expansion and an adherend with a large coefficient of linear expansion.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used for bonding a glass adherend (for example, a glass plate, chemically strengthened glass, glass lens, etc.) to the above resin base material having a large coefficient of linear expansion.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is useful for bonding adherends made of various materials, and is particularly useful for bonding glass adherends and plastic adherends.
  • the plastic adherend may be an optical film such as a plastic film having an ITO (indium and tin oxide) layer on the surface.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be usefully used not only for adherends with smooth surfaces but also for adherends with steps on the surface.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used even if at least one of the glass adherend and the resin base material having a large linear expansion coefficient has a step on the surface. Useful for bonding with large resin base materials.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used for manufacturing portable electronic devices.
  • portable electronic devices include mobile phones, PHSs, smartphones, tablets (tablet computers), mobile computers (mobile PCs), personal digital assistants (PDAs), electronic notebooks, portable televisions, portable radios, and other portable electronic devices.
  • portable electronic devices include type broadcast receivers, portable game consoles, portable audio players, portable DVD players, cameras such as digital cameras, and camcorder type video cameras.
  • the adhesive sheet of the present invention is preferably used, for example, for pasting together members or modules that make up a portable electronic device, or for fixing members or modules that make up a portable electronic device to a housing. More specifically, bonding a cover glass or lens (especially a glass lens) to a touch panel or touch sensor, fixing a cover glass or lens (especially a glass lens) to a housing, fixing a display panel to a housing, Fixing input devices such as sheet keyboards and touch panels to the housing, pasting together the protective panel of the information display section and the housing, pasting together housings, pasting the housing and decorative sheets, mobile electronics, etc. Examples include fixing and bonding various components and modules that make up equipment.
  • a display panel refers to a structure that includes at least a lens (particularly a glass lens) and a touch panel.
  • the term "lens" in this specification includes both a transparent body that exhibits a light refraction effect and a transparent body that does not have a light refraction effect. That is, the lens in this specification also includes a simple window panel that does not have a refractive effect.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used for optical applications. That is, the adhesive sheet of the present invention is preferably an optical adhesive sheet used for optical applications. More specifically, it is preferably used, for example, for bonding optical members together (for bonding optical members) or for manufacturing products (optical products) using the optical members.
  • the adhesive sheet may have a release liner provided on its adhesive surface until it is used, but since the adhesive sheet in the optical member of the present invention is an adhesive sheet during use, it does not have a release liner.
  • Optical member refers to a member that has optical properties (for example, polarization, light refraction, light scattering, light reflection, light transmission, light absorption, light diffraction, optical rotation, visibility, etc.) .
  • the substrate constituting the optical member is not particularly limited, but includes, for example, a substrate constituting a device (optical device) such as a display device (image display device) or an input device, or a substrate used in these devices, For example, polarizing plates, wavelength plates, retardation plates, optical compensation films, brightness enhancement films, light guide plates, reflective films, antireflection films, hard coat films (hard coat treatment is applied to at least one side of plastic films such as PET films).
  • transparent conductive films for example, plastic films having an ITO layer on the surface (preferably ITO films such as PET-ITO, polycarbonate, and cycloolefin polymer)), design films, decorative films, surface protection plates, prisms, etc. , lenses, color filters, transparent substrates (glass sensors, glass display panels (LCDs, etc.), glass substrates such as glass plates with transparent electrodes, etc.), and even substrates on which these are laminated (these are collectively referred to as " (sometimes referred to as "functional film”).
  • these films may have a metal nanowire layer, a conductive polymer layer, or the like. Further, these films may be printed with a mesh of fine metal wires.
  • plate and film each include forms such as plate, film, and sheet.
  • polarizing film includes “polarizing plate” and “polarizing sheet”, etc. .
  • film includes film sensors and the like.
  • Examples of the display device include a liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, a PDP (plasma display panel), and electronic paper. Moreover, a touch panel etc. are mentioned as said input device.
  • the substrate constituting the optical member is not particularly limited, but includes, for example, a substrate made of glass, acrylic resin, polycarbonate, polyethylene terephthalate, cycloolefin polymer, metal thin film, etc. (for example, a sheet-like, film-like, or plate-like substrate). etc.) etc.
  • the "optical member" in the present invention also includes members (design films, decorative films, surface protection films, etc.) that play the role of decoration and protection while maintaining the visibility of display devices and input devices. shall be held.
  • the adhesive sheet of the present invention is an adhesive sheet with a base material, and the adhesive sheet constitutes a member having optical properties
  • the base material can be regarded as the same as the substrate, and the adhesive sheet can be used as the optical member of the present invention. It can be said that there is also.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a base material and the above-mentioned functional film is used as the base material
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the functional film. It can also be used as an "adhesive functional film”.
  • Example 1 ⁇ Preparation of block copolymer solution 2>
  • a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen gas introduction tube 30 parts by mass (solid content equivalent) of the acrylic polymer solution 1 containing the acrylic polymer P1 obtained in Production Example 1 were added.
  • 30 parts by mass of the acrylic polymer solution 1 containing the acrylic polymer P1 obtained in Production Example 1 were added.
  • 65 parts by mass of 2-methoxyethyl acrylate, and 5 parts by mass of (2-acryloyloxyethyl)trimethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Block copolymer P2 is an ABA type triblock copolymer, the A segment is an adhesive segment derived from acrylic polymer P1, and the B segment is (2-acryloyloxyethyl)trimethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide. It is a conductive segment contained as a monomer unit.
  • Adhesive composition 1 was prepared by uniformly mixing the following components per 100 parts by mass of block copolymer P2 (base polymer) into block copolymer solution 2 containing block copolymer P2 obtained above.
  • Crosslinking agent 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane (trade name "Tetrad C", manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.): 0.05 parts by mass ⁇ Production of adhesive sheet 1>
  • the adhesive composition 1 obtained above was applied to a release liner (polyester film, thickness 38 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MRF #38) having one side as a release surface to form a coating film. Next, this coating film was dried at 152° C. for 3 minutes to form an adhesive layer with a thickness of 25 ⁇ m.
  • a release liner (polyester film, thickness 38 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MRF #38) having a thickness of 38 ⁇ m and having one side of a polyester film serving as a release surface was bonded to this adhesive layer. Thereafter, an aging treatment was performed at 60° C. for one day to advance a crosslinking reaction in the adhesive layer, thereby obtaining an adhesive sheet 1.
  • Example 2 ⁇ Preparation of block copolymer solution 3>
  • 20 parts by mass (solid content equivalent) of the acrylic polymer solution 1 containing the acrylic polymer P1 obtained in Production Example 1 were added.
  • 75 parts by mass of 2-methoxyethyl acrylate, and 5 parts by mass of (2-acryloyloxyethyl)trimethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Block copolymer P3 is an ABA type triblock copolymer, the A segment is an adhesive segment derived from acrylic polymer P1, and the B segment is (2-acryloyloxyethyl)trimethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide. It is a conductive segment contained as a monomer unit.
  • Adhesive composition 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that block copolymer solution 3 containing block copolymer P3 obtained above was used instead of block copolymer solution 2.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition 2 obtained above was used instead of the pressure-sensitive adhesive composition 1.
  • Example 3 Preparation of block copolymer solution 4>
  • 10 parts by mass (solid content equivalent) of the acrylic polymer solution 1 containing the acrylic polymer P1 obtained in Production Example 1 were added.
  • 85 parts by mass of 2-methoxyethyl acrylate, and 5 parts by mass of (2-acryloyloxyethyl)trimethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • ionic compound ionic monomer
  • Block copolymer P4 is an ABA type triblock copolymer, the A segment is an adhesive segment derived from acrylic polymer P1, and the B segment is (2-acryloyloxyethyl)trimethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide. It is a conductive segment contained as a monomer unit.
  • Adhesive composition 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that block copolymer solution 4 containing block copolymer P4 obtained above was used instead of block copolymer solution 2.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition 3 obtained above was used instead of pressure-sensitive adhesive composition 1.
  • Comparative example 1 ⁇ Preparation of acrylic polymer solution 5>
  • 24.5 parts by mass of butyl acrylate, 1.7 parts by mass of acrylic acid, and acryloylmorpholine KJ Chemicals Co., Ltd.
  • 65 parts by mass of 2-methoxyethyl acrylate, and 5 parts by mass of (2-acryloyloxyethyl)trimethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Acrylic polymer P5 is not a block copolymer but a conductive polymer containing (2-acryloyloxyethyl)trimethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide as a monomer unit.
  • Adhesive composition 4 was prepared in the same manner as in Example 1, except that acrylic polymer solution 5 obtained above was used instead of block copolymer solution 1.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 4 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive composition 4 containing the acrylic polymer P5 obtained above was used instead of the pressure-sensitive adhesive composition 1.
  • ⁇ Presence or absence of micro phase separation structure> The presence or absence of a microphase separation structure was confirmed for the adhesive layer of each adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples as follows.
  • TEM transmission electron microscope
  • the adhesive layer was dyed and then rapidly frozen, and a thin section was cut from the adhesive layer using an ultramicrotome (manufactured by Leica). Then, the thin section was observed and photographed using a transmission electron microscope (trade name "HT7820", manufactured by Hitachi High-Technologies).
  • HT7820 transmission electron microscope
  • the adhesive layers of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 contain the same 5% by weight of ionic monomer, the surface resistance values of the adhesive layers of Examples 1 to 3 are less than half that of Comparative Example 1. It has declined to a certain degree. Therefore, the ionic monomer is more unevenly distributed in the continuous phase (sea area) than in the discontinuous phase (island area) of the phase-separated adhesive layers of Examples 1 to 3, and efficiently forms conductive paths. It is thought that this is the case.
  • [Appendix 1] Contains two or more types of polymers and an ionic compound, At least one of the two or more polymers includes an adhesive polymer (A), It has a sea-island structure with phase separation into a continuous phase and a discontinuous phase, The continuous phase (aquatic part) is an adhesive composition containing the ionic compound.
  • the adhesive composition according to Additional Note 1 wherein the discontinuous phase (island portion) contains the adhesive polymer (A).
  • [Additional Note 3] The adhesive composition according to Additional Note 1 or 2, wherein the discontinuous phase (island portion) contains the ionic compound.
  • [Appendix 4] The adhesive composition according to any one of Appendices 1 to 3, wherein the ionic compound includes an organic compound.
  • At least one of the two or more polymers includes a conductive polymer (B) forming a covalent bond with the ionic compound, as described in any one of Appendices 1 to 4.
  • adhesive composition [Appendix 6] Additional note that the weight ratio of the conductive polymer (B) to the adhesive polymer (A) (conductive polymer (B)/adhesive polymer (A)) is 10/90 to 99/1. 5.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to 5.
  • Adhesive sheet 10 Adhesive layer 11, 12 Release liner

Abstract

本発明は、低い表面抵抗率を示し、優れた帯電防止性能を有する粘着剤層を形成できる粘着剤組成物を提供することを目的とする。 本発明の粘着剤組成物は、2種以上のポリマーと、イオン性化合物とを含む。前記2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種は粘着性ポリマー(A)を含む。本発明の粘着剤組成物は、連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を有し、前記連続相(海部)は、前記イオン性化合物を含む。

Description

粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シート
 本発明は、粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シートに関する。より詳細には、帯電防止性に優れる粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シートに関する。
 近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ(LCD)等の表示装置や、タッチパネル等の入力装置が広く用いられている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合わせる用途に粘着シートが使用されている。例えば、タッチパネル等の各種表示装置における光学部材の貼り合わせには、透明な粘着シートが使用されている。
 これらの表示装置や入力装置の製造において、粘着シートを表示装置に貼り付ける際には、粘着剤層を保護しているはく離ライナーが剥がされるが、その際に粘着剤層に静電気が発生する。発生した静電気は、表示装置の表示セルの配向性などに影響を与え、表示不良を起こす原因となる。このような静電気の発生を抑制する手段として、粘着剤層の表面抵抗率を低減するために帯電防止剤が配合されている(例えば、特許文献1~3)。
特開2020-187365号公報 特開2019-56115号公報 WO2018/008712号公報
 前記帯電防止剤は、粘着剤層中に均一に分散されるため、導電性を付与するためのパスが形成されにくく、帯電防止性が低減するという問題があった。
 従って、本発明の目的は、低い表面抵抗率を示し、優れた帯電防止性能を有する粘着剤層を形成できる粘着剤組成物を提供することである。
 また、本発明の他の目的は、低い表面抵抗率を示し、優れた帯電防止性能を有する粘着剤層を提供することである。
 また、本発明の他の目的は、低い表面抵抗率を示し、優れた帯電防止性能を有する粘着剤層を有する粘着シートを提供することである。
 そこで、本発明者が、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を形成させた粘着剤組成物において、非連続相に、帯電防止剤としてイオン性化合物を含有させることにより、導電性を付与するためのパスが効率的に形成され、低い表面抵抗率を示し、優れた帯電防止性能を有する粘着剤層を形成できることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明の第1の側面は、2種以上のポリマーと、イオン性化合物とを含み、前記2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種は粘着性ポリマー(A)を含み、連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を有し、前記連続相(海部)は、前記イオン性化合物を含む粘着剤組成物を提供する。本明細書において、本発明の第1の側面の粘着剤組成物を、「本発明の粘着剤組成物」と称する場合がある。
 また、本発明の第2の側面は、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層を提供する。本明細書において、本発明の第2の側面の粘着剤層を、「本発明の粘着剤層」と称する場合がある。また、本発明の第3の側面は、本発明の粘着剤層を有する粘着シートを提供する。本明細書において、本発明の第3の側面の粘着シートを、「本発明の粘着シート」と称する場合がある。
 本発明の粘着剤層及び本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物により形成されるため、低い表面抵抗率を示し、優れた帯電防止性能を有する。
 本発明の粘着剤組成物は、2種以上のポリマーを含み、そのうちの少なくとも1種は粘着性ポリマー(A)を含む。本発明の粘着剤組成物において、2種以上のポリマーは、本発明の粘着剤組成物を構成するベースポリマーとして含まれるものであり、そのうちの少なくとも1種として含まれる粘着性ポリマー(A)は、本発明の粘着剤層に粘着性を付与するベースポリマーとして機能するものである。
 本発明の粘着剤組成物は、イオン性化合物を含む。本明細書において、前記イオン性化合物を、「本発明のイオン性化合物」と称する場合がある。本発明の粘着剤組成物において、本発明のイオン性化合物は、本発明の粘着剤層に導電性を付与する帯電防止剤として機能するものである。
 本発明の粘着剤組成物は、連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を有し、前記連続相(海部)は、本発明のイオン性化合物を含む。本発明の粘着剤組成物において、連続相(海部)が、本発明のイオン性化合物を含むという構成は、本発明のイオン性化合物が前記連続相において、導電性を付与するためのパスを効率的に形成し、本発明の粘着剤層が、低い表面抵抗率を示し、優れた帯電防止性能を有する点で、好ましい。
 本発明の粘着剤組成物において、前記非連続相(島部)は、前記粘着性ポリマー(A)を含むことが好ましい。前記非連続相(島部)が、前記粘着性ポリマー(A)を含むという構成は、優れた帯電防止性能を損なうことなく、本発明の粘着剤層に、優れた粘着性を付与できる点で、好ましい。
 本発明の粘着剤組成物において、前記非連続相(島部)は、本発明のイオン性化合物を含んでいてもよい。前記非連続相(島部)が、本発明のイオン性化合物を含むという構成は、本発明の粘着剤層が、さらに低い表面抵抗率を示し、優れた帯電防止性能を有する点で、好ましい。
 本発明の粘着剤組成物において、本発明のイオン性化合物は、有機系化合物を含むことが好ましい。本発明のイオン性化合物が、有機系化合物を含むという構成は、本発明の粘着剤層が、さらに低い表面抵抗率を示し、優れた帯電防止性能を有する点で、好ましい。
 本発明の粘着剤組成物において、前記2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種は、本発明のイオン性化合物と共有結合を形成している導電性ポリマー(B)を含むことが好ましい。本発明の粘着剤組成物が、本発明のイオン性化合物と共有結合を形成している導電性ポリマー(B)を含むという構成は、粘着剤層表面にイオン性化合物が析出することによる金属配線の腐食などの不良が生じにくく、また、湿熱環境下での表面抵抗値の上昇を抑制して、優れた帯電防止性を維持することができる点で、好ましい。さらに、粘着剤層とイオン性化合物の相溶性が低下して、特に湿熱環境下で白濁などの透明性や外観に不良が生じたり、発泡や剥がれなどの発生を防止できる点でも好ましい。
 本発明の粘着剤組成物において、前記粘着性ポリマー(A)に対する前記導電性ポリマー(B)の重量割合(導電性ポリマー(B)/粘着性ポリマー(A))が、10/90~99/1であることが好ましい。前記重量割合が10/90以上であるという構成は、本発明の粘着剤組成物が、連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を形成し、且つ、連続相(海部)が、本発明のイオン性化合物を含むという形態を構成できる点で、好適である。また、前記重量割合が99/1以下であるという構成は、本発明の粘着剤層に、優れた粘着性を付与できるという点で好適である。
 本発明の粘着剤組成物において、前記粘着性ポリマー(A)と、前記導電性ポリマー(B)とが、ブロックコポリマーを形成していることが好ましい。粘着性ポリマー(A)と、導電性ポリマー(B)とが、ブロックコポリマーを形成するという構成は、本発明の粘着剤組成物が、効率的に海島構造を形成できる点で、好ましい。また、海島構造がnmスケールのミクロ相分離を構成する点でも好ましい。
 本発明の粘着シートの厚みは12~350μmであることが好ましい。厚みが一定以上であるという構成は、段差部位での剥がれが生じにくくなる点で、好ましい。また、厚みが一定以下であるという構成は、製造時に優れた外観を保持しやすくなる点で、好ましい。
 本発明の粘着剤組成物によれば、低い表面抵抗率を示し、優れた帯電防止性能を有する粘着剤層及び粘着シートが得られる。
図1は、本発明の粘着シートの一実施形態を示す模式図(断面図)である。
 本発明の粘着剤組成物は、2種以上のポリマーと、イオン性化合物とを含み、前記2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種は粘着性ポリマー(A)を含み、連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を有し、前記連続相(海部)は、前記イオン性化合物を含む粘着剤組成物である。
 また、本発明の粘着剤層は、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層である。さらに、本発明の粘着剤シートは、本発明の粘着剤層を有する粘着シートである。
[1.粘着剤組成物]
 本発明の粘着剤組成物は、いずれの形態を有していてもよく、例えば、溶剤型、エマルジョン型、熱溶融型(ホットメルト型)、無溶剤型(活性エネルギー線硬化型)等が挙げられる。特に、本発明の粘着剤組成物は、溶剤型又は無溶剤型(活性エネルギー線硬化型)が好ましい。溶剤型の粘着剤組成物を加熱及び/又は乾燥により粘着剤層を得る際に、安定した海島構造を形成できるため、好ましい。また、無溶剤型(活性エネルギー線硬化型)粘着剤組成物を、活性エネルギー線照射により粘着剤層を得る際に、安定した海島構造を形成できるため、好ましい。本明細書において、粘着剤組成物は、粘着剤層を形成するために用いる組成物を意味し、粘着剤を形成するために用いる組成物の意味を含むものとする。
 上記有機溶剤としては、溶媒として用いられる有機化合物である限り特に限定されないが、例えば、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶剤;トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤;酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤;メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。なお、上記有機溶剤は、2種以上の有機溶剤を含む混合溶剤であってもよい。
 本発明の粘着剤組成物において、2種以上のポリマーは、本発明の粘着剤組成物を構成するベースポリマーとして含まれるものである。当該ポリマーの数(種類)は、2種以上であれば特に限定されないが、2~4種が好ましく、2又は3種がより好ましく、2種がさらに好ましい。
 上記2種以上のポリマーはとしては、特に限定されないが、例えば、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、エポキシ系ポリマー、ビニルアルキルエーテル系ポリマー、フッ素系ポリマーなどが挙げられ、これらポリマーの同種の2種以上、又は異種の2種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、上記2種以上のポリマーは、透明性、耐候性、接着信頼性、及びモノマーの種類が豊富なことから溶剤型組成物、無溶剤型(活性エネルギー線硬化型)の機能設計が行いやすい等の点より、アクリル系ポリマーが好ましい。つまり、本発明の粘着剤組成物は、ベースポリマーとして2種以上のアクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤組成物であることが好ましい。
 前記2種以上のポリマーは、少なくとも2種のポリマーが互いに共有結合により結合されていてもよい。例えば、当該2種以上のポリマーが、架橋剤による架橋構造により結合していてもよく、また、当該2種以上のポリマーが共有結合により結合して、例えば、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー等を形成していてもよい。また、前記2種以上のポリマーは、互いに共有結合を形成しないポリマーブレンドであってもよい。
 本発明の粘着剤組成物における前記2種以上のポリマーの含有量(総量)は、特に限定されないが、75重量%以上(例えば75~100重量%)であることが好ましく、より好ましくは85重量%以上(例えば85~99.99重量%)である。
[1-1.粘着性ポリマー(A)]
 本発明の粘着剤組成物において、前記2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種は粘着性ポリマー(A)を含む。粘着性ポリマー(A)は、本発明の粘着剤層に粘着性を付与するベースポリマーとして機能するものである。上記粘着性ポリマー(A)としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤組成物がベースポリマーとして含有するアクリル系ポリマー、ゴム系粘着剤組成物(天然ゴム系粘着剤組成物や合成ゴム系粘着剤組成物など)がベースポリマーとして含有するゴム系ポリマー、シリコーン系粘着剤組成物がベースポリマーとして含有するシリコーン系ポリマー、ポリエステル系粘着剤組成物がベースポリマーとして含有するポリエステル系ポリマー、ウレタン系粘着剤組成物がベースポリマーとして含有するウレタン系ポリマー、ポリアミド系粘着剤組成物がベースポリマーとして含有するポリアミド系ポリマー、エポキシ系粘着剤組成物がベースポリマーとして含有するエポキシ系ポリマー、ビニルアルキルエーテル系粘着剤組成物がベースポリマーとして含有するビニルアルキルエーテル系ポリマー、フッ素系粘着剤組成物がベースポリマーとして含有するフッ素系ポリマーなどが挙げられる。中でも、上記粘着性ポリマー(A)は、透明性、耐候性、接着信頼性、及びモノマーの種類が豊富なことから溶剤型組成物、無溶剤型(活性エネルギー線硬化型)の機能設計が行いやすい等の点より、アクリル系ポリマーが好ましい。つまり、本発明の粘着剤組成物は、粘着性ポリマー(A)としてアクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤組成物であることが好ましい。なお、粘着性ポリマー(A)は、上記のベースポリマーを単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。本明細書において、粘着性ポリマー(A)として含有するアクリル系ポリマーを、「アクリル系ポリマー(A)」と称する場合がある。
 本発明の粘着剤組成物における粘着性ポリマー(A)の含有量は、特に限定されないが、1~90重量%であることが好ましく、より好ましくは3~70重量%、さらに好ましくは5~50重量%である。粘着性ポリマー(A)の含有量が1重量%以上であるという構成は、本発明の粘着剤層に優れた粘着性を付与できるという点で好適である。また、粘着性ポリマー(A)の含有量が90重量%以下であるという構成は、本発明の粘着剤組成物が、連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を形成し、且つ、連続相(海部)が、本発明のイオン性化合物を含むという形態を構成できる点で、好適である。
 アクリル系ポリマー(A)を含有する粘着剤層を形成する粘着剤組成物としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系ポリマー(A)を必須成分とする組成物;アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物(「モノマー混合物」と称する場合がある)又はその部分重合物を必須成分とする組成物等が挙げられる。特に限定されないが、前者としては、例えば、いわゆる溶剤型組成物、水分散型組成物(エマルジョン型組成物)等が挙げられ、後者としては、例えば、いわゆる活性エネルギー線硬化型組成物等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤組成物は、溶剤型組成物又は活性エネルギー線硬化型組成物が好ましい。なお、上記粘着剤組成物は、必要に応じて、その他の添加剤を含んでいてもよい。
 上記「モノマー混合物」とは、アクリル系ポリマー(A)を構成する単一のモノマー成分で構成される場合、アクリル系ポリマー(A)を構成する2以上のモノマー成分で構成される場合を含むものとする。また、上記「部分重合物」とは、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー混合物の構成成分のうち1又は2以上の成分が部分的に重合している組成物を意味する。
 本明細書において、単に「アクリル系ポリマー(A)」というときは、特に言及しない限り、「アクリル系ポリマー(A)」、「アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物」、及び「アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物の部分重合物」をも包含するものとする。
 アクリル系ポリマー(A)は、必須のモノマー単位(単量体単位、モノマー構成単位)としてアクリル系モノマー(アクリル系単量体)を含むポリマー(重合体)である。いいかえれば、アクリル系ポリマー(A)は、構成単位としてアクリル系モノマーに由来する構成単位を含むポリマーである。つまり、アクリル系ポリマー(A)は、アクリル系モノマーを必須のモノマー成分として構成(形成)された重合体である。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のうち、何れか一方又は両方を表し、他も同様である。アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は、特に限定されないが、100000~5000000であることが好ましい。
 アクリル系ポリマー(A)は、必須のモノマー単位として、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下、単に「(メタ)アクリル酸アルキルエステル」と称する場合がある)を含むポリマーであることが好ましい。
 上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル((メタ)アクリル酸n-ブチル)、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシル等のアルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 なかでも、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、強接着性を得る点、残存応力を調整する点より、アルキル基の炭素数が1~18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくはメタクリル酸メチル(MMA)、アクリル酸ブチル(BA)、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)、アクリル酸イソステアリル(ISTA)である。
 アクリル系ポリマー(A)の全モノマー単位(アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量)における上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量(割合)は、特に限定されないが、接着性信頼性、特に低温での接着信頼性の点で、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、30~95重量部が好ましく、より好ましくは35~90重量部、さらに好ましくは40~85重量部である。
 アクリル系ポリマー(A)は、モノマー単位として上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの他にも、共重合が可能なモノマー(共重合性モノマー)を含んでいてもよい。つまり、アクリル系ポリマー(A)は、構成するモノマー成分として、共重合性モノマーを含んでいてもよい。なお、共重合性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられていてもよい。
 上記共重合性モノマーとしては、カルボキシル基含有モノマーが好ましく挙げられる。アクリル系ポリマー(A)がモノマー単位としてカルボキシル基含有モノマーを含んでいると、良好な凝集力を得やすくなる。このため、強接着性を得やすくなる。さらに、カルボキシル基は、後述の架橋剤との反応点にもなり得る。
 アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対する上記カルボキシル基含有モノマーの含有量(割合)は、特に限定されない。上記カルボキシル基含有モノマーの含有量は、凝集力の点、接着性、接着信頼性の得やすさの点、架橋剤との反応性の点より、1~20重量部であること好ましく、より好ましくは2~15重量部、さらに好ましくは3~10重量部である。
 上記共重合性モノマーとしては、水酸基含有モノマーが好ましく挙げられる。アクリル系ポリマー(A)がモノマー単位として水酸基含有モノマーを含んでいると、構成するモノマー成分を重合させる際に重合させやすくなり、また、良好な凝集力を得やすくなる。このため、強接着性を得やすくなり、また、ゲル分率を大きくして、優れた耐発泡剥がれ性を得やすくなる。さらに、高湿環境下で生じることのある粘着シートの白化を抑制しやすくなる。さらに、水酸基は、後述の架橋剤との反応点にもなり得る。
 アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対する上記水酸基含有モノマーの含有量(割合)は、特に限定されない。水酸基含有モノマーの量が一定以上であると、高湿環境下で生じることのある粘着シートの白化をより抑制でき、加湿白濁耐性等の透明性が確保できる。上記水酸基含有モノマーの含有量の下限は、1重量部以上であることが好ましく、より好ましくは2重量部以上、3重量部以上、4重量部以上、5重量部以上、6重量部以上、7重量部以上、8重量部以上、さらに好ましくは10重量部以上である。また、上記水酸基含有モノマーの含有量の上限は、凝集力の点、接着性、耐発泡剥がれ性等の接着信頼性の得やすさの点より、40重量部以下であること好ましく、35重量部以下、34重量部以下、33重量部以下、32重量部以下、又は31重量部以下であることがより好ましく、30重量部以下であることがさらに好ましい。
 さらに、上記共重合性モノマーとしては、窒素原子含有モノマーが好ましく挙げられる。アクリル系ポリマー(A)がモノマー単位として窒素原子含有モノマーを含んでいると、適度な凝集力が得やすくなる。このため、ガラス板に対する180°(度)引き剥がし接着力及びアクリル板に対する180°引き剥がし接着力を大きくして、強接着性を得やすくなり、また、ゲル分率を大きくして、優れた耐発泡剥がれ性を得やすくなる。さらに、粘着剤層で適度な柔軟性を得やすくなり、300%引張残留応力を特定の範囲内に調整し、優れた応力緩和性及び優れた段差追従性を得やすくなる。
 アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対する上記窒素原子含有モノマーの含有量(割合)は、限り特に限定されないが、5重量部以上であることが好ましい。上記窒素原子含有モノマーの含有量の下限は、凝集力、接着性、耐発泡剥がれ性の点より、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、7重量部以上であることが好ましく、8重量部以上であることがより好ましく、9重量部以上、又は10重量部以上であることがさらに好ましい。また、上記窒素原子含有モノマーの含有量の上限は、粘着剤層で適度な柔軟性をより得やすくなり、優れた応力緩和性及び優れた段差追従性をより得やすくなる点より、40重量部以下であることが好ましく、35重量部以下であることがより好ましく、30重量部以下であることがさらに好ましい。
 上記アクリル系ポリマー(A)は、上記モノマー単位(モノマー成分)を公知乃至慣用の重合方法により重合することにより、得ることができる。上記アクリル系ポリマー(A)の重合方法としては、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)等が挙げられる。なかでも、粘着剤層の透明性、耐水性、コスト等の点で、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましく、より好ましくは活性エネルギー線重合方法である。
 上記活性エネルギー線重合(光重合)に際して照射される活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線等の電離性放射線や、紫外線等が挙げられ、特に紫外線が好ましい。また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法等は特に限定されず、光重合開始剤を活性化させて、モノマー成分の反応を生じさせることができればよい。
 上記アクリル系ポリマー(A)の重合に際しては、各種の一般的な溶剤が用いられてもよい。このような溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n-ヘキサン、n-ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶剤が挙げられる。なお、溶剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 また、上記アクリル系ポリマー(A)の重合に際しては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)等の重合開始剤が用いられてもよい。なお、重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。なお、光重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 上記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテルベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-(t-ブチル)ジクロロアセトフェノン等が挙げられる。上記α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オン等が挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2-ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。上記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシム等が挙げられる。上記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン等が挙げられる。上記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル等が挙げられる。上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3'-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が挙げられる。
 上記光重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、アクリル系ポリマー(A)の全モノマー単位(アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量)100重量部に対して、0.001~1重量部が好ましく、より好ましくは0.01~0.50重量部である。
 また、上記熱重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルマレエート等)、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。なかでも、特開2002-69411号公報に開示されたアゾ系重合開始剤が好ましい。上記アゾ系重合開始剤としては、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」と称する場合がある)、2,2'-アゾビス-2-メチルブチロニトリル(以下、「AMBN」と称する場合がある)、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4'-アゾビス-4-シアノバレリアン酸等が挙げられる。
 上記熱重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、上記アゾ系重合開始剤の場合、アクリル系ポリマー(A)の全モノマー単位(アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量)100重量部に対して、0.05~0.5重量部が好ましく、より好ましくは0.1~0.3重量部である。
[1-2.カルボキシル基含有モノマー]
 本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分として、カルボキシル基含有モノマーを含有することが好ましい。アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分として、カルボキシル基含有モノマーを含有することにより、後述の架橋剤との反応点となって、架橋構造を形成し、後述の海島構造を効率的に形成できる点で、好ましい。上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられる、また、上記カルボキシル基含有モノマーには、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマーも含まれるものとする。なお、カルボキシル基含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられていてもよい。
[1-3.水酸基含有モノマー]
 水酸基含有モノマーとは、分子内に水酸基を少なくとも1つ有するモノマーを意味する。また、分子内に水酸基を少なくとも1つ有し、且つ、分子内にカルボキシル基を少なくとも1つ有するモノマーはカルボキシル基含有モノマーであり、水酸基含有モノマーではないものとする。上記水酸基含有モノマーとしては、特に限定されないが、具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、(メタ)アクリル酸(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル;ビニルアルコール、アリルアルコール等が挙げられる。なかでも、上記水酸基含有モノマーとしては、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル(HPA)、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)である。なお、水酸基含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられていてもよい。
[1-4.窒素原子含有モノマー]
 窒素原子含有モノマーとは、分子内(1分子内)に窒素原子を少なくとも1つ有するモノマーを意味する。ただし、上記水酸基含有モノマーには、上記窒素原子含有モノマーは含まれないものとする。すなわち、本明細書において、分子内に水酸基及び窒素原子を有するモノマーは、窒素原子含有モノマーに含まれるものとする。また、分子内に窒素原子を少なくとも1つ有し、且つ、分子内にカルボキシル基を少なくとも1つ有するモノマーはカルボキシル基含有モノマーであり、窒素原子含有モノマーではないものとする。
 上記窒素原子含有モノマーとしては、耐発泡剥がれ性を向上させる観点から、N-ビニル環状アミド、(メタ)アクリルアミド類、複素環含有モノマー等が好ましい。なお、窒素原子含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられていてもよい。
 上記複素環含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルピラジン、N-ビニルモルホリン、N-ビニルピラゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾール、ビニルイソオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルイソチアゾール、ビニルピリダジン、(メタ)アクリロイルピロリドン、(メタ)アクリロイルピロリジン、(メタ)アクリロイルピペリジン、N-メチルビニルピロリドン等が挙げられる。
 上記N-ビニル環状アミドとしては、下記式(1)で表されるN-ビニル環状アミドが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
(式(1)中、R1は2価の有機基を示す)
 上記式(1)におけるR1は2価の有機基であり、好ましくは2価の飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基であり、より好ましくは2価の飽和炭化水素基(例えば、炭素数3~5のアルキレン基等)である。
 上記式(1)で表されるN-ビニル環状アミドとしては、さらに耐発泡剥がれ性を向上させる観点から、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)、N-ビニル-2-ピペリドン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、N-ビニル-3,5-モルホリンジオン等が好ましく、より好ましくはN-ビニル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-カプロラクタムであり、さらに好ましくはN-ビニル-2-ピロリドンである。
 上記(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。上記N-アルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド等が挙げられる。さらに、上記N-アルキル(メタ)アクリルアミドには、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドのようなアミノ基を有する(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(n-ブチル)(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(t-ブチル)(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
 また、上記(メタ)アクリルアミド類には、例えば、各種のN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(1-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
 また、上記(メタ)アクリルアミド類には、例えば、各種のN-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
 また、上記複素環含有モノマー、N-ビニル環状アミド、上記(メタ)アクリルアミド類以外の窒素原子含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー;N-シクロヘキシルマレイミド、N-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー、N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー、N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー等のイミド基含有モノマー;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー等が挙げられる。
 窒素原子含有モノマーとしては、凝集力、接着性、耐発泡剥がれ性の点より、複素環含有モノマーが好ましく、(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましい。
[1-5.(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル]
 カルボキシル基含有モノマー、窒素原子含有モノマー及び水酸基含有モノマー以外の共重合性モノマーとしては、さらに、、直鎖又は分岐鎖状のアルコキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル(以下、単に「(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル」と称する場合がある)が挙げられる。なお、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3-メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4-エトキシブチル等の炭素数1~20のアルコキシ基が炭素数1~20のアルキル基に置換したアルコキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。なお、(メタ)アルコキシアクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 なかでも、上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、強接着性を得る点、残存応力を調整する点より、炭素数1~18のアルコキシ基が炭素数1~18のアルキル基に置換した(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2-メトキシエチル(MEA)である。
 アクリル系ポリマー(A)の全モノマー単位(アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量)における上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルの含有量(割合)は、特に限定されないが、接着性信頼性、特に低温での接着信頼性の点で、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、30~100重量部が好ましく、より好ましくは35~90重量部、さらに好ましくは40~85重量部である。
[1-6.脂環構造含有モノマー]
 カルボキシル基含有モノマー、窒素原子含有モノマー及び水酸基含有モノマー以外の共重合性モノマーとしては、さらに、脂環構造含有モノマーが挙げられる。上記脂環構造含有モノマーは、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ脂環構造を有するものであれば特に限定されない。例えば、シクロアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、上記脂環構造含有モノマーに含まれる。なお、脂環構造含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 上記脂環構造含有モノマーにおける脂環構造は、環状の炭化水素構造であり、炭素数5以上であることが好ましく、炭素数6~24がより好ましく、炭素数6~15がさらに好ましく、炭素数6~10が特に好ましい。
 上記脂環構造含有モノマーとしては、例えば、シクロプロピル(メタ)アクリレート、シクロブチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、下記式(2)で表されるHPMPA、下記式(3)で表されるTMA-2、下記式(4)で表されるHCPAなどの(メタ)アクリル系モノマーが挙げられる。なお、下記式(4)において、線でつないだシクロヘキシル環と括弧内の構造式との結合場所は特に限定されない。これらの中でも、イソボルニル(メタ)アクリレートが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 アクリル系ポリマー(A)が、ポリマーを構成するモノマー成分として上記脂環構造含有モノマーを含有する場合、上記アクリル系ポリマー(A)を構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記脂環構造含有モノマーの割合は、特に限定されないが、耐久性向上、高い接着信頼性を得る点より、10重量%以上であることが好ましい。また、上記脂環構造含有モノマーの割合の上限は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点より、50重量%以下が好ましく、より好ましくは40重量%以下、さらに好ましくは30重量%以下である。
[1-7.その他の共重合性モノマー]
 アクリル系ポリマー(A)における共重合性モノマーとしては、上記のカルボキシル基含有モノマー、窒素原子含有モノマー、水酸基含有モノマーの他に、例えば、エポキシ基含有モノマー[例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジル等];スルホン酸基含有モノマー[例えば、ビニルスルホン酸ナトリウム等];リン酸基含有モノマー;芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル[例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸ベンジル等];ビニルエステル類[例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等];芳香族ビニル化合物[例えば、スチレン、ビニルトルエン等];オレフィン類又はジエン類[例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等];ビニルエーテル類[例えば、ビニルアルキルエーテル等];塩化ビニル等が挙げられる。
 さらに、上記アクリル系ポリマー(A)における共重合性モノマーとしては、多官能性モノマーも挙げられる。多官能性モノマーは、架橋成分として作用する。上記多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。なお、多官能性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられていてもよい。
 アクリル系ポリマー(A)の全モノマー単位における上記多官能性モノマーの含有量(割合)は、特に限定されないが、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、0.5重量部以下(例えば、0~0.5重量部)が好ましく、より好ましくは0~0.35重量部、さらに好ましくは0~0.3重量部である。多官能性モノマーの含有量が0.5重量部以下であると、粘着剤層が適度な凝集力を有し、粘着力や段差吸収性が向上しやすく、好ましい。なお、架橋剤を使用する場合には多官能性モノマーを使用しなくてもよいが、架橋剤を使用しない場合の多官能性モノマーの含有量は、0.001~0.5重量部が好ましく、より好ましくは0.001~0.35重量部、さらに好ましくは0.002~0.3重量部である。
[1-8.アクリル系ポリマー(B)]
 本発明の粘着剤がベースポリマーとしてアクリル系ポリマー(A)を含有する場合、本発明の粘着剤組成物は、上記アクリル系ポリマー(A)とともに、粘着性ポリマーとして、重量平均分子量が1000~30000であるアクリル系ポリマー(B)を含有することが好ましい。アクリル系ポリマー(B)を含有していると、粘着シートにおける界面における被着体への接着性が向上するので、強接着性を得やすくなり、また優れた耐発泡剥がれ性を得やすくなる。なお、本明細書では、「重量平均分子量が1000~30000であるアクリル系ポリマー(B)」を単に「アクリル系ポリマー(B)」と称する場合がある。
 上記アクリル系ポリマー(B)としては、分子内に環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステルを必須のモノマー成分として構成されたアクリル系ポリマーが好ましく挙げられ、分子内に環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル及び直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを必須のモノマー成分として構成されたアクリル系ポリマーがより好ましく挙げられる。すなわち、上記アクリル系ポリマー(B)としては、モノマー単位として分子内に環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステルを含むアクリル系ポリマーが好ましく挙げられ、モノマー単位として分子内に環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル及び直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むアクリル系ポリマーがより好ましく挙げられる。
 上記分子内(1分子内)に環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル(以下、「環含有(メタ)アクリル酸エステル」と称する場合がある)の環状構造(環)は、芳香族性環、非芳香族性環の何れであってもよく、特に限定されない。上記芳香族性環としては、例えば、芳香族性炭素環[例えば、ベンゼン環等の単環炭素環や、ナフタレン環等の縮合炭素環等]、各種の芳香族性複素環等が挙げられる。上記非芳香族性環としては、例えば、非芳香族性脂肪族環(非芳香族性脂環式環)[例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環等のシクロアルカン環;シクロヘキセン環等のシクロアルケン環等]、非芳香族性橋かけ環[例えば、ピナン、ピネン、ボルナン、ノルボルナン、ノルボルネン等における二環式炭化水素環;アダマンタン等における三環以上の脂肪族炭化水素環(橋かけ式炭化水素環)等]、非芳香族性複素環[例えば、エポキシ環、オキソラン環、オキセタン環等]等が挙げられる。
 上記三環以上の脂肪族炭化水素環(三環以上の橋かけ式炭化水素環)としては、例えば、下記式(5a)で表されるジシクロペンタニル基、下記式(5b)で表されるジシクロペンテニル基、下記式(5c)で表されるアダマンチル基、下記式(5d)で表されるトリシクロペンタニル基、下記式(5e)で表されるトリシクロペンテニル基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 すなわち、上記環含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、(メタ)アクリル酸シクロオクチル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アクリル酸イソボルニル等の二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル;ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、1-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-メチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-エチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート等の三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸アリールエステル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル等の(メタ)アクリル酸アリールオキシアルキルエステル、(メタ)アクリル酸ベンジル等の(メタ)アクリル酸アリールアルキルエステル等の芳香族性環を有する(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。なかでも、上記環含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、特に、非芳香族性環含有(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸シクロヘキシル(CHA)、メタクリル酸シクロヘキシル(CHMA)、アクリル酸ジシクロペンタニル(DCPA)、メタクリル酸ジシクロペンタニル(DCPMA)であり、さらに好ましくはアクリル酸ジシクロペンタニル(DCPA)、メタクリル酸ジシクロペンタニル(DCPMA)である。なお、環含有(メタ)アクリル酸エステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 上記非芳香族性環含有(メタ)アクリル酸エステルのなかでも、三環以上の脂肪族炭化水素環(特に、三環以上の橋かけ式炭化水素環)を有する(メタ)アクリル酸エステルを使用した場合、特に、重合阻害を起こしにくい点で好ましい。また、不飽和結合を有しない上記式(5a)で表されるジシクロペンタニル基、上記式(5c)で表されるアダマンチル基、上記式(5d)で表されるトリシクロペンタニル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを使用した場合には、耐発泡剥がれ性をより高めることができ、さらに、ポリエチレンやポリプロプレン等の低極性の被着体に対する接着性を顕著に向上させることができる。
 アクリル系ポリマー(B)の全モノマー単位(アクリル系ポリマー(B)を構成するモノマー成分全量)における上記環含有(メタ)アクリル酸エステルの含有量(割合)は、特に限定されないが、アクリル系ポリマー(B)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、10~90重量部が好ましく、より好ましくは20~80重量部である。上記環含有(メタ)アクリル酸エステルの含有量を10重量部以上であると、耐発泡剥がれ性が向上しやすくなり、好ましい。また、含有量を90重量部以下であると、粘着剤層が適度な柔軟性を有し、粘着力や段差吸収性等が向上しやすくなり、好ましい。
 また、アクリル系ポリマー(B)のモノマー単位としての上記直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシル等のアルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。なかでも、アクリル系ポリマー(A)との相溶性が良好となる点で、メタクリル酸メチル(MMA)が好ましい。なお、上記の(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 アクリル系ポリマー(B)の全モノマー単位(アクリル系ポリマー(B)を構成するモノマー成分全量)における上記直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量(割合)は、特に限定されないが、耐発泡剥がれ性の点で、アクリル系ポリマー(B)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、10~90重量部が好ましく、より好ましくは20~80重量部、さらに好ましくは20~60重量部である。含有量が10重量部以上であると、特に、アクリル樹脂やポリカーボネート製の被着体に対する粘着力が向上しやすくなり、好ましい。
 アクリル系ポリマー(B)のモノマー単位としては、上記環含有(メタ)アクリル酸エステル及び直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの他にも、これらのモノマーと共重合が可能なモノマー(共重合性モノマー)が含まれていてもよい。なお、アクリル系ポリマー(B)の全モノマー単位(アクリル系ポリマー(B)を構成するモノマー成分全量)における上記共重合性モノマーの含有量(割合)は、特に限定されないが、アクリル系ポリマー(B)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、49.9重量部以下(例えば、0~49.9重量部)が好ましく、より好ましくは30重量部以下である。また、共重合性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 アクリル系ポリマー(B)のモノマー単位としての上記共重合性モノマー(アクリル系ポリマー(B)を構成する上記共重合性モノマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル[例えば、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3-メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4-エトキシブチル等];ヒドロキシル基(水酸基)含有モノマー[例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコール等];アミド基含有モノマー[例えば、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等];アミノ基含有モノマー[例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチル等];シアノ基含有モノマー[例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等];スルホン酸基含有モノマー[例えば、ビニルスルホン酸ナトリウム等];リン酸基含有モノマー[例えば、2-ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート等];イソシアネート基含有モノマー[例えば、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等]、イミド基含有モノマー[シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等]等が挙げられる。
 上記のように、アクリル系ポリマー(B)は、モノマー単位として分子内に環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル及び直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むアクリル系ポリマーであることが好ましい。なかでも、モノマー単位として、環含有(メタ)アクリル酸エステル、及び、上記の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むアクリル系ポリマーであることが好ましい。上記のモノマー単位として環含有(メタ)アクリル酸エステル及び直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むアクリル系ポリマーにおいて、アクリル系ポリマー(B)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対する環含有(メタ)アクリル酸エステルの量は、特に限定されないが、10~90重量部が好ましく、より好ましくは20~80重量部である。また、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量は、特に限定されないが、10~90重量部が好ましく、より好ましくは20~80重量部、さらに好ましくは20~60重量部である。
 さらに、アクリル系ポリマー(B)の特に好ましい具体的構成としては、モノマー単位として(1)アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、及びメタクリル酸シクロヘキシルからなる群より選ばれた少なくとも1種のモノマー、ならびに(2)メタクリル酸メチルを含むアクリル系ポリマーが挙げられる。上記の特に好ましい具体的構成のアクリル系ポリマー(B)における、アクリル系ポリマー(B)の全モノマー単位中の、(1)アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、及びメタクリル酸シクロヘキシルの含有量(2種以上を含む場合はこれらの合計量)は、アクリル系ポリマー(B)を構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、30~70重量部、(2)メタクリル酸メチルの含有量は30~70重量部であることが好ましい。ただし、上記アクリル系ポリマー(B)は、上記具体的構成に限定されるものではない。
 アクリル系ポリマー(B)は、上記モノマー成分を公知乃至慣用の重合方法により重合することにより得ることができる。上記アクリル系ポリマー(B)の重合方法としては、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)等が挙げられる。なかでも、塊状重合方法、溶液重合方法が好ましく、より好ましくは溶液重合方法である。
 アクリル系ポリマー(B)の重合に際しては、各種の一般的な溶剤が用いられてもよい。上記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n-ヘキサン、n-ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶剤が挙げられる。なお、このような溶剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 さらに、アクリル系ポリマー(B)の重合に際しては、公知乃至慣用の重合開始剤(例えば、熱重合開始剤や光重合開始剤等)が使用されてもよい。なお、重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 熱重合開始剤としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、2,2'-アゾビス-2-メチルブチロニトリル(AMBN)、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4'-アゾビス-4-シアノバレリアン酸、2,2'-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4,4-トリメチルペンタン)等のアゾ系開始剤;ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロドデカン等の過酸化物系開始剤等が挙げられる。なお、溶液重合を行う場合には、油溶性の重合開始剤を使用することが好ましい。また、熱重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 上記熱重合開始剤の使用量としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系ポリマー(B)の全モノマー単位(アクリル系ポリマー(B)を構成するモノマー成分全量)100重量部に対して、0.1~15重量部である。
 また、上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、上記で挙げられたアクリル系ポリマー(A)の重合に際して用いられる光重合開始剤と同じ光重合開始剤が挙げられる。上記光重合開始剤の使用量は、特に限定されず、適宜選択される。
 上記アクリル系ポリマー(B)の重合に際しては、分子量を調整するため(具体的には、重量平均分子量を1000~30000に調整するため)に、連鎖移動剤が使用されてもよい。上記連鎖移動剤としては、例えば、2-メルカプトエタノール、α-チオグリセロール、2,3-ジメルカプト-1-プロパノール、オクチルメルカプタン、t-ノニルメルカプタン、ドデシルメルカプタン(ラウリルメルカプタン)、t-ドデシルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸t-ブチル、チオグリコール酸2-エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコールのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステル、α-メチルスチレンダイマー等が挙げられる。なかでも、加湿による粘着シートの白化を抑制する観点から、α-チオグリセロール、チオグリコール酸メチルが好ましく、α-チオグリセロールが特に好ましい。なお、連鎖移動剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 上記連鎖移動剤の含有量(使用量)は、特に限定されないが、アクリル系ポリマー(B)の全モノマー単位(アクリル系ポリマー(B)を構成するモノマー成分全量)100重量部に対して、0.1~20重量部が好ましく、より好ましくは0.2~15重量部、さらに好ましくは0.3~10重量部である。連鎖移動剤の含有量(使用量)を上記範囲とすることにより、重量平均分子量が1000~30000に制御されたアクリル系ポリマーを容易に得ることができる。
 上記アクリル系ポリマー(B)の重量平均分子量(Mw)は、1000~30000であり、好ましくは1000~20000、より好ましくは1500~10000、さらに好ましくは2000~8000である。アクリル系ポリマー(B)の重量平均分子量が1000以上であるので、粘着力や保持特性が向上し、耐発泡剥がれ性が向上する。一方、アクリル系ポリマー(B)の重量平均分子量を30000以下であるので、粘着力を高くしやすく、耐発泡剥がれ性が向上する。
 上記アクリル系ポリマー(B)の重量平均分子量(Mw)は、GPC法によりポリスチレン換算して求めることができる。例えば、東ソー株式会社製の高速GPC装置「HPLC-8120GPC」を用いて、下記の条件により測定することができる。
 カラム:TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
 溶媒:テトラヒドロフラン
 流速:0.6ml/分
 上記アクリル系ポリマー(B)のガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、20~300℃が好ましく、より好ましくは30~300℃、さらに好ましくは40~300℃である。アクリル系ポリマー(B)のガラス転移温度を20℃以上であると、耐発泡剥がれ性が向上しやすく、好ましい。また、アクリル系ポリマー(B)のガラス転移温度が300℃以下であると、粘着剤層が適度な柔軟性を有し、良好な粘着力や良好な段差吸収性が得やすくなり、優れた接着信頼性を得やすくなるので、好ましい。
 上記アクリル系ポリマー(B)のガラス転移温度(Tg)は、下記式で表されるガラス転移温度(理論値)である。
 1/Tg = W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn
 上記式中、Tgはアクリル系ポリマー(B)のガラス転移温度(単位:K)、Tgiはモノマーiがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(単位:K)、Wiはモノマーiのモノマー成分全量中の重量分率を表す(i=1、2、・・・・n)。
 上記アクリル系ポリマー(B)を構成するモノマーのホモポリマーのTgとしては、下記の表1記載の値を採用できる。また、表1に記載のないモノマーのホモポリマーのTgとしては、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons,Inc、1989年)に記載の数値を採用できる。さらに、上記文献にも記載されていないモノマーのホモポリマーのTgとしては、上述の測定方法により得られる値(粘弾性試験によるtanδのピークトップ温度)を採用できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 なお、表1における「DCPMA/MMA=60/40」のコポリマーは、DCPMA60重量部とMMA40重量部のコポリマーを意味する。
 本発明の粘着剤組成物がアクリル系ポリマー(A)及び(B)を含有する場合のアクリル系ポリマー(B)の含有量は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、1~30重量部が好ましく、より好ましくは2~20重量部であり、さらに好ましくは2~10重量部である。すなわち、本発明の粘着剤組成物におけるアクリル系ポリマー(B)の含有量は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマー(A)の全モノマー単位100重量部に対して、1~30重量部が好ましく、より好ましくは2~20重量部であり、さらに好ましくは2~10重量部である。本発明の粘着剤組成物におけるアクリル系ポリマー(B)の含有量は、特に限定されないが、例えば、上記モノマー混合物100重量部に対して、1~30重量部が好ましく、より好ましくは2~20重量部であり、さらに好ましくは2~10重量部である。アクリル系ポリマー(B)の含有量が1重量部以上であると、優れた接着性及び優れた耐発泡剥がれ性が得やすくなり、好ましい。また、アクリル系ポリマー(B)の含有量が30重量部以下であると、優れた透明性と接着信頼性が得やすくなり、好ましい。
 アクリル系ポリマー(A)及び(B)を含有する粘着剤組成物の作製方法としては、特に限定されない。例えば、アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物又はアクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分の混合物の部分重合物(アクリル系ポリマー(A)を形成するモノマー混合物又はその部分重合物)に、アクリル系ポリマー(B)、添加剤等を必要に応じて添加して、混合することを経て、作製される。
[1-9.本発明のイオン性化合物]
 本発明の粘着剤組成物は、本発明のイオン性化合物を必須成分として含有する。本発明の粘着剤組成物において、本発明のイオン性化合物は、本発明の粘着剤層に導電性を付与する帯電防止剤として機能するものである。本発明のイオン性化合物は、0~150℃の範囲内のいずれかで液体(液状)であり、不揮発性の溶融塩で、透明性を有するもの(イオン液体)が好ましい。なお、本発明のイオン性化合物は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 本発明のイオン性化合物としては、特に限定されないが、有機系化合物(有機系イオン性化合物)が好ましく挙げられる。
 上記有機系イオン性化合物としては、有機カチオンアニオン塩を好ましく用いることができる。本発明でいう、「有機カチオンアニオン塩」とは、有機塩であって、そのカチオン部が有機物で構成されているものを示し、アニオン部は有機物であっても良いし、無機物であっても良い。「有機カチオンアニオン塩」は、イオン性液体、イオン性固体とも言われる。また、イオン性化合物を構成するアニオン成分としては、フッ素含有アニオンを使用するものが、帯電防止機能の点から好ましい。イオン性化合物は単独でまたは複数を併用することができる。
 有機カチオンアニオン塩は、カチオン成分とアニオン成分とから構成されており、前記カチオン成分は有機物からなるものである。カチオン成分として、具体的には、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオン等が挙げられる。
 アニオン成分としては、例えば、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO23-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、(CN)2-、C49SO3 -、C37COO-、((CF3SO2)(CF3CO)N--3S(CF23SO3 -、や下記一般式(1)乃至(4)、
(1):(Cn2n+1SO22- (但し、nは1~10の整数)、
(2):CF2(Cm2mSO22- (但し、mは1~10の整数)、
(3):-3S(CF2lSO3 - (但し、lは1~10の整数)、
(4):(Cp2p+1SO2)N-(Cq2q+1SO2)、(但し、p、qは1~10の整数)、及び、(FSO22-で表わされるもの等が用いられる。なかでも特に、フッ素原子を含むアニオン(フッ素含有アニオン)は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。フッ素原子を含むアニオンの中でも、フッ素含有イミドアニオンが好ましく、その中でも、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオンであることが好ましい。特に、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオンは、比較的少量添加で優れた帯電防止性を付与でき、粘着特性を維持して加湿や加熱環境下での耐久性に有利となり、好ましい。
 本発明のイオン性化合物は、本発明の粘着剤組成物を構成する2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種と共有結合を形成できる官能基(以下、本明細書において、「官能基(A)」と称する場合がある)を、イオン性化合物を構成するカチオン部、及び/又は、アニオン部(いずれか、又は両方)に有するイオン性化合物(以下、本明細書において、「イオン性化合物(A)」と称する場合がある)であることが好ましい。
 本発明の粘着剤組成物が、イオン性化合物(A)を含有することにより、2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種と、イオン性化合物(A)が有する官能基(A)が反応して共有結合を形成して、イオン性化合物がポリマーの分子中に組み込まれるため、本発明の粘着剤層中での相溶性が損なわれることはなく透明性が維持しやすくなる。また、湿熱環境のような過酷な条件でも帯電防止成分のブリードアウトを抑制することができるため、金属配線の腐食などの不良が生じにくく、また、湿熱環境下での表面抵抗値の上昇を抑制して、優れた帯電防止性を維持することができる点で、好ましい。さらに、粘着剤層の表面での析出、発泡、剥がれが抑制され、外観や接着信頼性などの耐久性の不良が生じにくい。
 イオン性化合物(A)のカチオン部としては、特に制限なく使用できるが、第4級アンモニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピペリニジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、第4級ホスホニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、ピロールカチオン、ピラゾリウムカチオン、グアニジウムカチオン等があげられ、中でも、第4級アンモニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピペリニジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、第4級ホスホニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオンを使用することがより好ましい。
 また、イオン性化合物(A)を構成するアニオン部の内、前記アニオンとしては、SCN-、BF4 -、PF6 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(FSO22-、(CF3SO22-、(CF3SO23-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2-、C49SO3 -、(C25SO22-、C37COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、B(CN)4 -、C(CN)3 -、N(CN)2 -、CH3OSO3 -、C25OSO3 -、C49OSO3 -、C613OSO3 -、C817OSO3 -、p-トルエンスルホネートアニオン、2-(2-メトキシエチル)エチルサルフェートアニオン、(C253PF3 -などが挙げられ、特に、フッ素原子を含むアニオン成分(含フッ素系アニオン)は、低融点のイオン性化合物を得られ、帯電防止性に優れる点で好ましい。なお、アニオンとして、塩素イオン、臭素イオンなどは、腐食性を有する点で、使用しないことが好ましい。
 イオン性化合物(A)が有する官能基(A)(ポリマーと共有結合を形成できる官能基)としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアミノ基、ビニル基、アリル基、スチリル基、水酸基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基等があげられる。中でも、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアミノ基、水酸基が好ましく、特に好ましくは、ポリマーと共重合可能な(メタ)アクリロイルオキシ基である。また、アミノ基には、-NH2、及び-NHR(Rは、炭素数1~6のアルキル基)も含まれる。
 イオン性化合物(A)が有する官能基(A)の数は、特に限定されないが、1~4個が好ましく、1~3個がより好ましく、1又は2個がさらに好ましく、1個が特に好ましい。官能基(A)の数が2個以上の場合、2個以上の官能基(A)は同一であっても、異なっていてもよい。なお、官能基(A)の数が2個以上の場合、イオン性化合物(A)は、2つ以上のポリマーを架橋する架橋剤としても機能し得る。
 イオン性化合物(A)としては、特に制限なく使用することができるが、下記一般式(A)で示されるイオン性化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 上記一般式(A)中、X+はカチオン部である。Y-はアニオンである。Z1及びZ2は、同一又は異なって、単結合、又は炭素数1~16のアルキレン基である。A1及びA2は、同一又は異なって、アクリル系ポリマー(A)と共有結合を形成できる官能基である。n1は0又は1、n2は0又は1、但し、n1+n2は1又は2である。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物を構成するカチオン部(X+)としては、第4級アンモニウム基、イミダゾリウム基、ピリジニウム基、ピペリニジニウム基、ピロリジニウム基、ピロール基、第4級ホスホニウム基、トリアルキルスルホニウム基、ピラゾリウム基、グアニジウム基などが挙げられる。これらの中でも、特に、第4級アンモニウム基であることが、透明性に優れ、電子・光学用途に好ましい態様となる。また、第4級アンモニウム基は、紫外線(UV)硬化の際に、一般的なラジカル重合反応を阻害しにくく、硬化性が高いことが推測され、好適である。
 前記第4級アンモニウム基としては、n1+n2が1である場合、トリメチルアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基、トリプロピルアンモニウム基、メチルジエチルアンモニウム基、エチルジメチルアンモニウム基、メチルジプロピルアンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウム基、ジエチルベンジルアンモニウム基、メチルジベンジルアンモニウム基、エチルジベンジルアンモニウム基、ジメチルオクタデシルアンモニウム基、ジメチルオレイルアンモニウム基等が挙げられるが、中でも特に、トリメチルアンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウム基が安価な工業材料を入手し易い点で、好ましい態様となる。
 前記第4級アンモニウム基としては、n1+n2が2である場合、ジメチルアンモニウム基、ジエチルアンモニウム基、ジプロピルアンモニウム基、メチルエチルアンモニウム基、メチルプロピルアンモニウム基、メチルベンジルアンモニウム基、エチルベンジルアンモニウム基、メチルオクタデシルアンモニウム基、エチルオクタデシルアンモニウム基、メチルオレイルアンモニウム、エチルオレイルアンモニウム基等が挙げられるが、中でも特に、ジメチルアンモニウム基、メチルオレイルアンモニウム基が安価な工業材料を入手し易い点で、好ましい態様となる。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物を構成するアニオン(部位)(Y-)内、前記アニオンとしては、SCN-、BF4 -、PF6 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(FSO22-、(CF3SO22-、(CF3SO23-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2-、C49SO3 -、(C25SO22-、C37COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、B(CN)4 -、C(CN)3 -、N(CN)2 -、CH3OSO3 -、C25OSO3 -、C49OSO3 -、C613OSO3 -、C817OSO3 -、p-トルエンスルホネートアニオン、2-(2-メトキシエチル)エチルサルフェートアニオン、(C253PF3 -などが挙げられ、特に、フッ素原子を含むアニオン成分(含フッ素系アニオン)は、低融点のイオン性化合物を得られ、帯電防止性に優れる点で好ましい。なお、アニオンとして、塩素イオン、臭素イオンなどは、腐食性を有する点で、使用しないことが好ましい。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物を構成するZ1及びZ2は、単結合、又は炭素数1~16のアルキレン基である。炭素数1~16のアルキレン基としては、好ましくは炭素数1~12のアルキレン基、さらに好ましくは炭素数1~6のアルキレン基、特に好ましくは炭素数1~3のアルキレン基である。具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基など挙げられ、エチレン基、トリメチレン基が好ましい。n1+n2が2である場合、Z1及びZ2は、同一でもよく、異なっていてもよい。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物を構成するA1及びA2は、アクリル系ポリマー(A)と共有結合を形成できる官能基であり、具体的には、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアミノ基、ビニル基、アリル基、スチリル基、水酸基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基等があげられる。中でも、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアミノ基、水酸基が好ましく、特に好ましくは、アクリル系ポリマー(A)と共重合可能な(メタ)アクリロイルオキシ基である。n1+n2が2である場合、A1及びA2は、同一でもよく、異なっていてもよい。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+が第4級アンモニウム基であり、n1が1であり、n2が0であり、A1がビニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、又は(メタ)アクリロイルアミノ基である態様の具体例としては、N,N,N-トリアルキル-N-ビニルアンモニウムテトラフルオロボレート、N,N,N-トリアルキル-N-ビニルアンモニウムトリフルオロアセテート、N,N,N-トリアルキル-N-ビニルアンモニウムヘプタフルオロブチレート、N,N,N-トリアルキル-N-ビニルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、N,N,N-トリアルキル-N-ビニルアンモニウムペルフルオロブタンスルホネート、N,N,N-トリアルキル-N-ビニルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N,N-トリアルキル-N-ビニルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、N,N,N-トリアルキル-N-ビニルアンモニウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N,N-トリアルキル-N-ビニルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、N,N,N-トリアルキル-N-ビニルアンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、N,N,N-トリアルキル-N-ビニルアンモニウムジシアンアミド、N,N,N-トリアルキル-N-ビニルアンモニウムチオシアネート等のN,N,N-トリアルキル-N-ビニルアンモニウムカチオン含有イオン性化合物;N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウムトリフルオロアセテート、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウムヘプタフルオロブチレート、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウムペルフルオロブタンスルホネート、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウムジシアンアミド、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウムチオシアネート、等のN,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウムカチオン含有イオン性化合物;N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルアミノアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルアミノアルキルアンモニウムトリフルオロアセテート、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルアミノアルキルアンモニウムヘプタフルオロブチレート、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルアミノアルキルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルアミノアルキルアンモニウムペルフルオロブタンスルホネート、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルアミノアルキルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルアミノアルキルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルアミノアルキルアンモニウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルアミノアルキルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルアミノアルキルアンモニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルアミノアルキルアンモニウムジシアンアミド、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルアミノアルキルアンモニウムチオシアネート、等のN,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルアミノアルキルアンモニウムカチオン含有イオン性化合物があげられる。なお、前記アルキル置換基としては、炭素数1~16のアルキル基であることが好ましく、特に好ましくは炭素数1~12、更に好ましくは炭素数1~6である。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+が第4級アンモニウム基であり、n1が1であり、n2が0であり、A1が(メタ)アクリロイルオキシ基である態様の好ましい具体例としては、(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルオキシプロピルジメチルベンジルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホン酸、(メタ)アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムトリフルオロメタンスルホン酸などが挙げられる。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+が第4級アンモニウム基であり、n1が1であり、n2が0であり、A1が(メタ)アクリロイルアミノ基である態様の好ましい具体例としては、(メタ)アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホン酸、(メタ)アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムトリフルオロメタンスルホン酸などが挙げられる。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+がイミダゾリウム基であり、n1が1であり、n2が0又は1であり、A1及びA2がビニル基である態様の具体例としては、1-アルキル-3-ビニルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-アルキル-3-ビニルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、1-アルキル-3-ビニルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、1-アルキル-3-ビニルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-アルキル-3-ビニルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、1-アルキル-3-ビニルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アルキル-3-ビニルイミダゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-アルキル-3-ビニルイミダゾリウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アルキル-3-ビニルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-アルキル-3-ビニルイミダゾリウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-アルキル-3-ビニルイミダゾリウムジシアンアミド、1-アルキル-3-ビニルイミダゾリウムチオシアネート等の1-アルキル-3-ビニルイミダゾリウムカチオン含有イオン性化合物;1,2-ジアルキル-3-ビニルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1,2-ジアルキル-3-ビニルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,2-ジアルキル-3-ビニルイミダゾリウムジシアンアミド、1,2-ジアルキル-3-ビニルイミダゾリウムチオシアネート等の1,2-ジアルキル-3-ビニルイミダゾリウムカチオン含有イオン性化合物;2-アルキル-1,3-ジビニルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、2-アルキル-1,3-ジビニルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、2-アルキル-1,3-ジビニルイミダゾリウムジシアンアミド、2-アルキル-1,3-ジビニルイミダゾリウムチオシアネート、等の2-アルキル-1,3-ジビニルイミダゾリウムカチオン含有イオン性化合物;1-ビニルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-ビニルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ビニルイミダゾリウムジシアンアミド、1-ビニルイミダゾリウムチオシアネート等の1-ビニルイミダゾリウムカチオン含有イオン性化合物等が挙げられる。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+がイミダゾリウム基であり、n1が1であり、n2が0又は1であり、A1及びA2が(メタ)アクリロイルオキシ基である態様の具体例としては、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムジシアンアミド、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムチオシアネート等の1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムカチオン含有イオン性化合物;1,2-ジアルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1,2-ジアルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,2-ジアルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムジシアンアミド、1,2-ジアルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムチオシアネート等の1,2-ジアルキル-3-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムカチオン含有イオン性化合物;2-アルキル-1,3-ジ(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、2-アルキル-1,3-ジ(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、2-アルキル-1,3-ジ(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムジシアンアミド、2-アルキル-1,3-ジ(メタ)アクリロイルオキシイミダゾリウムチオシアネート等の2-アルキル-1,3-ジ(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムカチオン含有イオン性化合物;1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムジシアンアミド、1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムチオシアネート等の1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルイミダゾリウムカチオン含有イオン性化合物等が挙げられる。なお、前記アルキル置換基としては、炭素数1~16のアルキル基であることが好ましく、特に好ましくは炭素数1~12、更に好ましくは炭素数1~6である。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+がイミダゾリウム基であり、n1が1であり、n2が0又は1であり、A1及びA2が(メタ)アクリロイルアミノ基である態様の具体例としては、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムジシアンアミド、1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムチオシアネート等の1-アルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムカチオン含有イオン性化合物;1,2-ジアルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1,2-ジアルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,2-ジアルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムジシアンアミド、1,2-ジアルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムチオシアネート等の1,2-ジアルキル-3-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムカチオン含有イオン性化合物;2-アルキル-1,3-ジ(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、2-アルキル-1,3-ジ(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、2-アルキル-1,3-ジ(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムジシアンアミド、2-アルキル-1,3-ジ(メタ)アクリロイルアミノイミダゾリウムチオシアネート等の2-アルキル-1,3-ジ(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムカチオン含有イオン性化合物;1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムジシアンアミド、1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムチオシアネート等の1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルイミダゾリウムカチオン含有イオン性化合物等が挙げられる。なお、前記アルキル置換基としては、炭素数1~16のアルキル基であることが好ましく、特に好ましくは炭素数1~12、更に好ましくは炭素数1~6である。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+がピリジニウム基であり、n1が1であり、n2が0であり、A1がビニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、又は(メタ)アクリロイルアミノ基である態様の具体例としては、1-ビニルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-ビニルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ビニルピリジニウムジシアンアミド、1-ビニルピリジニウムチオシアネート、等の1-ビニルピリジニウムカチオン含有イオン性化合物;1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムジシアンアミド、1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムチオシアネート、等の1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムカチオン含有イオン性化合物;1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムジシアンアミド、1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムチオシアネート、等の1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムカチオン含有イオン性化合物;2-アルキル-1-ビニルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、2-アルキル-1-ビニルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、2-アルキル-1-ビニルピリジニウムジシアンアミド、2-アルキル-1-ビニルピリジニウムチオシアネート、等の2-アルキル-1-ビニルピリジニウムカチオン含有イオン性化合物;2-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、2-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、2-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムジシアンアミド、2-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムチオシアネート、等の2-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムカチオン含有イオン性化合物;2-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、2-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、2-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムジシアンアミド、2-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムチオシアネート、等の2-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムカチオン含有イオン性化合物;3-アルキル-1-ビニルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、3-アルキル-1-ビニルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、3-アルキル-1-ビニルピリジニウムジシアンアミド、3-アルキル-1-ビニルピリジニウムチオシアネート、等の3-アルキル-1-ビニルピリジニウムカチオン含有イオン性化合物;3-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、3-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、3-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムジシアンアミド、3-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムチオシアネート等の3-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムカチオン含有イオン性化合物;3-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、3-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、3-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムジシアンアミド、3-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムチオシアネート、等の3-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムカチオン含有イオン性化合物;4-アルキル-1-ビニルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、4-アルキル-1-ビニルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、4-アルキル-1-ビニルピリジニウムジシアンアミド、4-アルキル-1-ビニルピリジニウムチオシアネート等の4-アルキル-1-ビニルピリジニウムカチオン含有イオン性化合物;4-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、4-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、4-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムジシアンアミド、4-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムチオシアネート、等の4-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピリジニウムカチオン含有イオン性化合物;4-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、4-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、4-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムジシアンアミド、4-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムチオシアネート、等の4-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピリジニウムカチオン含有イオン性化合物等があげられる。なお、前記アルキル置換基としては、炭素数1~16のアルキル基であることが好ましく、特に好ましくは炭素数1~12、更に好ましくは炭素数1~6である。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+がピペリニジニウム基であり、n1が1であり、n2が0であり、A1がビニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、又は(メタ)アクリロイルアミノ基である態様の具体例としては、1-アルキル-1-ビニルアルキルピペリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-アルキル-1-ビニルアルキルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アルキル-1-ビニルアルキルピペリジニウムジシアンアミド、1-アルキル-1-ビニルアルキルピペリジニウムチオシアネート等の1-アルキル-1-ビニルアルキルピペリジニウムカチオン含有イオン性化合物;1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピペリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピペリジニウムジシアンアミド、1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピペリジニウムチオシアネート等の1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピペリジニウムカチオン含有イオン性化合物;1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピペリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピペリジニウムジシアンアミド、1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピペリジニウムチオシアネート等の1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピペリジニウムカチオン含有イオン性化合物等があげられる。 なお、前記アルキル置換基としては、炭素数1~16のアルキル基であることが好ましく、特に好ましくは炭素数1~12、更に好ましくは炭素数1~6である。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+がピロリジニウム基であり、n1が1であり、n2が0であり、A1がビニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、又は(メタ)アクリロイルアミノ基である態様の具体例としては、1-アルキル-1-ビニルアルキルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-アルキル-1-ビニルアルキルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アルキル-1-ビニルアルキルピロリジニウムジシアンアミド、1-アルキル-1-ビニルアルキルピロリジニウムチオシアネート、等の1-アルキル-1-ビニルアルキルピロリジニウムカチオン含有イオン性化合物;1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピロリジニウムジシアンアミド、1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピロリジニウムチオシアネート、等の1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルオキシアルキルピロリジニウムカチオン含有イオン性化合物;1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピロリジニウムジシアンアミド、1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピロリジニウムチオシアネート等の1-アルキル-1-(メタ)アクリロイルアミノアルキルピロリジニウムカチオン含有イオン性化合物等があげられる。なお、前記アルキル置換基としては、炭素数1~16のアルキル基であることが好ましく、特に好ましくは炭素数1~12、更に好ましくは炭素数1~6である。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+がトリアルキルスルホニウム基であり、n1が1であり、n2が0であり、A1がビニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、又は(メタ)アクリロイルアミノ基である態様の具体例としては、ジアルキル(ビニル)スルホニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、ジアルキル(ビニル)スルホニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアルキル(ビニル)スルホニウムジシアンアミド、ジアルキル(ビニル)スルホニウムチオシアネート、等のジアルキル(ビニル)スルホニウムカチオン含有イオン性化合物;ジアルキル((メタ)アクリロイルオキシアルキル)スルホニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、ジアルキル((メタ)アクリロイルオキシアルキル)スルホニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアルキル((メタ)アクリロイルオキシアルキル)スルホニウムジシアンアミド、ジアルキル((メタ)アクリロイルオキシアルキル)スルホニウムチオシアネート等のジアルキル((メタ)アクリロイルオキシアルキル)スルホニウムカチオン含有イオン性化合物;ジアルキル((メタ)アクリロイルアミノアルキル)スルホニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、ジアルキル((メタ)アクリロイルアミノアルキル)スルホニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアルキル((メタ)アクリロイルアミノアルキル)スルホニウムジシアンアミド、ジアルキル((メタ)アクリロイルアミノアルキル)スルホニウムチオシアネート等のジアルキル((メタ)アクリロイルアミノアルキル)スルホニウムカチオン含有イオン性化合物等があげられる。なお、前記アルキル置換基としては、炭素数1~16のアルキル基であることが好ましく、特に好ましくは炭素数1~12、更に好ましくは炭素数1~6である。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+が第4級ホスホニウム基であり、n1が1であり、n2が0であり、A1がビニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、又は(メタ)アクリロイルアミノ基である態様の具体例としては、トリアルキル(ビニル)ホスホニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、トリアルキル(ビニル)ホスホニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリアルキル(ビニル)ホスホニウムジシアンアミド、トリアルキル(ビニル)ホスホニウムチオシアネート、等のトリアルキル(ビニル)ホスホニウムカチオン含有イオン性化合物;トリアルキル((メタ)アクリロイルオキシアルキル)ホスホニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、トリアルキル((メタ)アクリロイルオキシアルキル)ホスホニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリアルキル((メタ)アクリロイルオキシアルキル)ホスホニウムジシアンアミド、トリアルキル((メタ)アクリロイルオキシアルキル)ホスホニウムチオシアネート等のトリアルキル((メタ)アクリロイルオキシアルキル)ホスホニウムカチオン含有イオン性化合物;トリアルキル((メタ)アクリロイルアミノアルキル)ホスホニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、トリアルキル((メタ)アクリロイルアミノアルキル)ホスホニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリアルキル((メタ)アクリロイルアミノアルキル)ホスホニウムジシアンアミド、トリアルキル((メタ)アクリロイルアミノアルキル)ホスホニウムチオシアネート等のトリアルキル((メタ)アクリロイルアミノアルキル)ホスホニウムカチオン含有イオン性化合物等があげられる。なお、前記アルキル置換基としては、炭素数1~16のアルキル基であることが好ましく、特に好ましくは炭素数1~12、更に好ましくは炭素数1~6である。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+が第4級アンモニウム基であり、n1が1であり、n2が1であり、A1及びA2が水酸基である態様の具体例としては、ビス(2-ヒドロキシエチル)-メチル-オクチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ビス(2-ヒドロキシエチル)-メチル-デシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ビス(2-ヒドロキシエチル)-メチル-ドデシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ビス(2-ヒドロキシエチル)-メチル-テトラデシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ビス(2-ヒドロキシエチル)-メチル-ヘキサデシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ビス(2-ヒドロキシエチル)-メチル-オクタデシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ビス(2-ヒドロキシエチル)-メチル-(9-エン-オクタデシル)アンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、エチル-ビス(2-ヒドロキシエチル)-オクチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、エチル-ビス(2-ヒドロキシエチル)-デシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、エチル-ビス(2-ヒドロキシエチル)-ドデシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、エチル-ビス(2-ヒドロキシエチル)-テトラデシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、エチル-ビス(2-ヒドロキシエチル)-ヘキサデシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、エチル-ビス(2-ヒドロキシエチル)-オクタデシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、オレイルビス(2-ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、オレイル-エチル-ビス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド等が挙げられる。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+がピリジニウム基であり、n1が1であり、n2が0であり、A1が水酸基である態様の具体例としては、N-ヒドロキシエチルピリジニウムビス(トリフルオロメタスルホニル)イミド等が挙げられる。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+がイミダゾリウム基であり、n1が1であり、n2が0であり、A1が水酸基である態様の具体例としては、1-(2-ヒドロキシエチル)-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド等が挙げられる。
 上記一般式(A)で示されるイオン性化合物のうち、X+がイミダゾリウム基、又は第4級アンモニウム基であり、n1が1であり、n2が0であり、A1及びA2がアミノ基である態様の具体例としては、1-アミノプロピル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アミノプロピル-3-メチルイミダゾリウムジシアノアミド、1-アミノプロピル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-アミノヘキシル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-アミノヘキシル-3-メチルイミダゾリウムジシアノアミド、1-アミノヘキシル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、トリメチルアミノヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリメチルアミノヘキシルアンモニウムジシアノアミド、トリメチルアミノヘキシルアンモニウムテトラフルオロボレート等が挙げられる。
 2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種とイオン性化合物(A)の官能基(A)が共有結合を形成する反応は、当該共有結合を形成し得る限り、その形態は特に限定されない。例えば、官能基(A)がポリマーのモノマー単位として取り込まれる形態であってもよく、或いは、ポリマーが側鎖に有する官能基と反応して共有結合を形成する形態であってもよい。さらには、ポリマーとイオン性化合物(A)の官能基(A)が、後述の架橋剤を介して反応して、共有結合を形成する形態であってもよい。
 例えば、イオン性化合物(A)の官能基(A)が、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアミノ基、ビニル基、アリル基、スチリル基等の共重合性を有する官能基であり、ポリマーを構成するモノマー成分の混合物に含まれる場合は、該ポリマーを重合する過程でモノマー単位として取り込まれ、共有結合が形成される。
 また、イオン性化合物(A)の官能基(A)が、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアミノ基、ビニル基、アリル基、スチリル基等の共重合性を有する官能基であり、ポリマーを構成するモノマー成分の混合物の部分重合物に含まれる場合は、部分重合物の重合末端ラジカルとリビングラジカル重合して、共有結合が形成される。
 また、イオン性化合物(A)の官能基(A)が、水酸基、アミノ基、メルカプト基等であり、ポリマーが、側鎖に、イソシアネート基、チオイソシアネート基、エポキシ基等の官能基(A)と反応し得る官能基を有する場合、或いは、官能基(A)が、エポキシ基等であり、ポリマーが、側鎖に、水酸基、アミノ基、メルカプト基等の官能基(A)と反応し得る官能基を有する場合は、官能基(A)と反応して、共有結合が形成される。
 さらに、イオン性化合物(A)の官能基(A)が、水酸基、アミノ基、メルカプト基等であり、ポリマーが、側鎖に、水酸基、アミノ基、メルカプト基等を有する場合、後述の架橋剤を配合し、官能基(A)とポリマーの側鎖官能基が、架橋剤のイソシアネート基、チオイソシアネート基、エポキシ基等と反応して、架橋剤を介して共有結合を形成し得る。
 本発明のイオン性化合物の含有量は、特に限定されないが、本発明の粘着剤層に十分な帯電防止性能を付与できる点から、2種以上のポリマー100重量部(総量)に対して、好ましくは0.01重量部以上、より好ましくは0.05重量部以上、さらに好ましくは0.1重量部以上、0.5重量部以上、1.0重量部以上、2.0重量部以上、3.0重量部以上、4.0重量部以上、又は5.0重量部以上含んでいてもよい。本発明のイオン性化合物の含有量は、特に限定されないが、本発明の粘着剤層に透明性、外観、接着信頼性等の耐久性を確保しやすくなる点から、2種以上のポリマー100重量部(総量)に対して、好ましくは50重量部以下、より好ましくは40重量部以下、さらに好ましくは30重量部以下、25重量部以下、20重量部以下、又は15重量部以下含んでいてもよい。
[1-10.導電性ポリマー(B)]
 本発明の粘着剤組成物において、前記2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種は、本発明のイオン性化合物と共有結合を形成している導電性ポリマー(B)を含むことが好ましい。本発明の粘着剤組成物が、本発明のイオン性化合物と共有結合を形成している導電性ポリマー(B)を含むという構成は、粘着剤層表面にイオン性化合物が析出することによる金属配線の腐食などの不良が生じにくく、また、湿熱環境下での表面抵抗値の上昇を抑制して、優れた帯電防止性を維持することができる点で、好ましい。さらに、粘着剤層とイオン性化合物の相溶性が低下して、特に湿熱環境下で白濁などの透明性や外観に不良が生じたり、発泡や剥がれなどの発生を防止できる点でも好ましい。
 導電性ポリマー(B)は、本発明の粘着剤組成物に含まれる2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種であって、本発明のイオン性化合物と共有結合を形成しているポリマーである。導電性ポリマー(B)を構成するポリマーとしては、粘着性ポリマー(A)と同様のポリマーを使用することができる。中でも、上記導電性ポリマー(B)は、透明性、耐候性、接着信頼性、及びモノマーの種類が豊富なことから溶剤型組成物、無溶剤型(活性エネルギー線硬化型)の機能設計が行いやすい等の点より、アクリル系ポリマーが好ましい。つまり、本発明の粘着剤組成物は、粘着性ポリマー(A)としてアクリル系ポリマーを含有し、さらに、導電性ポリマー(B)としてアクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤組成物であることが好ましい。なお、導電性ポリマー(B)は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
 導電性ポリマー(B)を構成するアクリル系ポリマーとしては、上記のアクリル系ポリマー(A)と同様のものを使用することができる。
 特に、導電性ポリマー(B)を構成するアクリル系ポリマーとしては、導電性を付与しやすくなるという観点から、必須のモノマー単位として、上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルを含むポリマーであることが好ましい。
 導電性ポリマー(B)を構成するアクリル系ポリマーの全モノマー単位における上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルの含有量(割合)は、特に限定されないが、海島構造を効率的に形成できるという観点から、導電性ポリマー(B)を構成するアクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量(100重量部)に対して、50~99重量部が好ましく、より好ましくは70~98重量部、さらに好ましくは80~95重量部である。
 導電性ポリマー(B)における本発明のイオン性化合物の含有量(割合)は、特に限定されないが、優れた帯電防止性を実現できるという観点から、導電性ポリマー(B)(100重量部)に対して、0.1~20重量部が好ましく、より好ましくは1~15重量部、さらに好ましくは2~10重量部である。
 導電性ポリマー(B)は、本発明のイオン性化合物として、上記のイオン性化合物(A)を使用して、イオン性化合物(A)の官能基(A)と、2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種のポリマーとを反応させて、共有結合を形成することにより作製することができる。後述の海島構造を効率的に形成できる観点から、イオン性化合物(A)の官能基(A)が、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアミノ基、ビニル基、アリル基、スチリル基等の共重合性を有する官能基であり、導電性ポリマー(B)を構成するアクリル系ポリマーのモノマー成分の混合物またはその部分重合物に含まれ、該アクリル系ポリマーを重合する過程でモノマー単位として取り込まれ、共有結合が形成されることが好ましい。
 本発明の粘着剤組成物における導電性ポリマー(B)の含有量は、特に限定されないが、10~99重量%であることが好ましく、より好ましくは30~97重量%、さらに好ましくは50~95重量%である。導電性ポリマー(B)の含有量が10重量%以上であるという構成は、本発明の粘着剤組成物が、連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を形成し、且つ、連続相(海部)が、本発明のイオン性化合物を含み、優れた帯電防止性を実現するという形態を構成できる点で、好適である。また、導電性ポリマー(B)の含有量が99重量%以下であるという構成は、本発明の粘着剤層に優れた粘着性を付与できるという点で好適である。
 本発明の粘着剤組成物において、前記粘着性ポリマー(A)に対する前記導電性ポリマー(B)の重量割合(導電性ポリマー(B)/粘着性ポリマー(A))が、10/90~99/1であることが好ましい。前記重量割合が10/90以上であるという構成は、本発明の粘着剤組成物が、連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を形成し、且つ、連続相(海部)が、本発明のイオン性化合物を含み、優れた帯電防止性を実現できる点で好ましく、より好ましくは12/88以上、さらに好ましくは15/85以上、特に好ましくは20/80以上である。また、前記重量割合が99/1以下であるという構成は、本発明の粘着剤層に、優れた粘着性を付与できるという点で好適であり、より好ましくは97/3以下、さらに好ましくは95/5以下、特に好ましくは93/7以下である。
[1-11.本発明のイオン性化合物以外の帯電防止剤]
 本発明の粘着剤組成物には、必要に応じて、本発明のイオン性化合物以外の帯電防止剤(本明細書において、「その他の帯電防止剤」と称する場合がある)を含んでいてもよい。
 その他の帯電防止剤としては、例えば、イオン性界面活性剤、導電性ポリマー、導電性微粒子等の帯電防止性を付与できる材料が挙げられる。
 イオン性界面活性剤としては、カチオン系(例えば、4級アンモニウム塩型、ホスホニウム塩型、スルホニウム塩型等)、アニオン系(カルボン酸型、スルホネート型、サルフェート型、ホスフェート型、ホスファイト型等)、両性イオン系(スルホベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルイミダゾリウムベタイン型等)またはノニオン系(多価アルコール誘導体、β-シクロデキストリン包接化合物、ソルビタン脂肪酸モノエステル・ジエステル、ポリアルキレンオキシド誘導体、アミンオキシド等)の各種界面活性剤が挙げられる。
 導電性ポリマーとしては、ポリアニリン系、ポリチオフェン系、ポリピロール系、ポリキノキサリン系等のポリマーがあげられるが、これらのなかでも、ポリアニリン、ポリチオフェン等が好ましく使用される。特にポリチオフェンが好ましい。
 導電性微粒子としては、酸化スズ系、酸化アンチモン系、酸化インジウム系、酸化亜鉛系等の金属酸化物があげられる。これらのなかでも酸化スズ系が好ましい。酸化スズ系のものとしては、たとえば、酸化スズの他、アンチモンドープ酸化スズ、インジウムドープ酸化スズ、アルミニウムドープ酸化スズ、タングステンドープ酸化スズ、酸化チタン-酸化セリウム-酸化スズの複合体、酸化チタン-酸化スズの複合体等があげられる。微粒子の平均粒径は1~100nm程度、好ましくは2~50nmである。
 さらに前記以外の帯電防止剤として、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、天然グラファイト、人造グラファイト、チタンブラックや、カチオン型(4級アンモニウム塩等)、両性イオン型(ベタイン化合物等)、アニオン型(スルホン酸塩等)またはノニオン型(グリセリン等)のイオン導電性基を有する単量体の単独重合体若しくは前記単量体と他の単量体との共重合体、4級アンモニウム塩基を有するアクリレートまたはメタクリレート由来の部位を有する重合体等のイオン導電性を有する重合体;ポリエチレンメタクリレート共重合体等の親水性ポリマーをアクリル系樹脂等にアロイ化させたタイプの永久帯電防止剤を例示できる。
 本発明の粘着剤組成物がその他の帯電防止剤を含有する場合、その含有量は、特に限定されないが、本発明の粘着剤層の透明性、外観、接信頼性等の耐久性を確保する観点から、2種以上のポリマー100重量部(総量)に対して、1重量部以下が好ましく、より好ましくは0.5重量部以下、0.4重量部以下、0.3重量部以下、又は0.2重量部以下であってもよい。本発明の粘着剤組成物がその他の帯電防止剤を含有する場合、含有量の下限値は、特に限定されないが、2種以上のポリマー100重量部(総量)に対して、0.01重量部以上、又は0.05重量部以上であってもよい。
[1-12.添加剤]
 本発明の粘着剤組成物には、必要に応じて、架橋剤、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール等)、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料等)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、防錆剤等の公知の添加剤が、本発明の特性を損なわない範囲で含まれていてもよい。なお、このような添加剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 本発明の粘着剤組成物に架橋剤が含まれていると、ベースポリマーを架橋してゲル分率を大きくし、耐発泡剥がれ性を向上させやすくなる。また、後述の海島構造を効率的に形成しやくなる。例えば、アクリル系ポリマー(特に、アクリル系ポリマー(A))を架橋して、ゲル分率のコントロールを容易に大きくすることができるので、耐発泡剥がれ性を向上させやすくなる。また、2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種とイオン性化合物(A)が、架橋剤を介して共有結合を形成し得る。
 上記架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。なかでも、本発明の粘着剤組成物がベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有する粘着剤層である場合、耐発泡剥がれ性向上の点で、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましく、より好ましくはイソシアネート系架橋剤である。なお、架橋剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 上記イソシアネート系架橋剤(多官能イソシアネート化合物)としては、例えば、1,2-エチレンジイソシアネート、1,4-ブチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられる。また、上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートL」]、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートHL」]、トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物[三井化学(株)製、商品名「タケネートD-110N」]等の市販品も挙げられる。
 上記エポキシ系架橋剤(多官能エポキシ化合物)としては、例えば、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂等が挙げられる。また、上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、三菱ガス化学(株)製、商品名「テトラッドC」等の市販品も挙げられる。
 本発明の粘着剤組成物における架橋剤の含有量としては、特に限定されないが、例えば、2種以上のポリマー100重量部(総量)に対して、0.001~10重量部が好ましく、より好ましくは0.01~5重量部である。架橋剤の含有量が0.001重量部以上であると、耐発泡剥がれ性が向上しやすくなり、好ましい。一方、架橋剤の含有量が10重量部以下であると、粘着剤層が適度な柔軟性を有し、粘着力が向上しやすくなるので、好ましい。
 本発明の粘着剤組成物に、シランカップリング剤が含まれていると、ガラスに対する優れた接着性(特に、高温高湿でのガラスに対する優れた接着信頼性)が得やすくなり好ましい。上記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-フェニル-アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。なかでも、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。さらに、上記シランカップリング剤としては、例えば、商品名「KBM-403」(信越化学工業(株)製)等の市販品も挙げられる。なお、シランカップリング剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
 本発明の粘着剤組成物における上記シランカップリング剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、本発明の粘着剤組成物がベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有する粘着剤層である場合、ガラスに対する接着信頼性向上の点から、2種以上のポリマー100重量部(総量)に対して、0.01~1重量部が好ましく、より好ましくは0.03~0.5重量部である。
 本発明の粘着剤組成物に、着色剤(顔料や染料等)が含まれていると、金属配線やITOなどの金属酸化物などによる反射を防止し、RGBの混色防止やコントラスト向上にも貢献し得る点で、好ましい。
 前記着色剤は、本発明の粘着剤組成物に溶解または分散可能なものであれば、染料でも顔料でもよい。少量の添加でも低いヘイズが達成でき、顔料のように沈降性がなく均一に分布させやすいことから、染料が好ましい。また、少量の添加でも色発現性が高いことから、顔料も好ましい。着色剤として顔料を使用する場合は、導電性が低いか、ないものが好ましい。また、染料を使用する場合は、酸化防止剤などと併用することが好ましい。
 顔料としては、トクシキ製の「9050BLACK」、「UVBK-0001」、カーボンブラック、チタンブラック等が挙げられる。染料としては、オリヱント化学工業製の「VALIFAST BLACK 3810」、「NUBIAN Black PA-2802」等が挙げられる。
 本発明の粘着剤組成物における着色剤の含有量は、例えば、2種以上のポリマー100重量部(総量)に対して、0.01~20重量部程度であり、着色剤の種類や、粘着剤層の色調および光透過率等に応じて適宜設定すればよい。着色剤は、適宜の溶媒に溶解または分散させた溶液または分散液として、組成物に添加してもよい。
[1-13.海島構造]
 本発明の粘着剤組成物は、連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を有し、前記連続相(海部)は、本発明のイオン性化合物を含む。本発明の粘着剤組成物の前記海島構造において、連続相(海部)が、本発明のイオン性化合物を含むという構成は、本発明のイオン性化合物が前記連続相において、導電性を付与するためのパスを効率的に形成し、本発明の粘着剤層が、低い表面抵抗率を示し、優れた帯電防止性能を有する点で、好ましい。
 上記「海島構造」とは、2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種のポリマーからなる非連続相(島部)が、別の1種のポリマーからなる連続相(海部)に分散した構造を表す。上記海島構造は、凍結したサンプルから作製された薄切片を、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて観察することにより確認することができる。本明細書において、本発明の粘着剤組成物が、連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を有し、前記連続相(海部)は、本発明のイオン性化合物を含む形態を、「本発明の海島構造」と称する場合がある。
 本発明の粘着剤組成物において、前記非連続相(島部)は、前記粘着性ポリマー(A)を含むことが好ましい。前記非連続相(島部)が、前記粘着性ポリマー(A)を含むという構成は、優れた帯電防止性能を損なうことなく、本発明の粘着剤層に、優れた粘着性を付与できる点で、好ましい。
 前記非連続相(島部)が、前記粘着性ポリマー(A)を含むという構成は、本発明の粘着剤組成物における粘着性ポリマー(A)の含有量、粘着性ポリマー(A)と導電性ポリマー(B)の割合、後掲の海島構造の形成方法などにより、実現することができる。
 本発明の海島構造において、前記非連続相(島部)は、本発明のイオン性化合物を含んでいてもよい。前記非連続相(島部)が、本発明のイオン性化合物を含むという構成は、本発明の粘着剤層が、さらに低い表面抵抗率を示し、優れた帯電防止性能を有する点で、好ましい。
 前記非連続相(島部)が、本発明のイオン性化合物を含むという構成は、特に限定されないが、例えば、本発明のイオン性化合物として、前記イオン性化合物(A)を使用し、イオン性化合物(A)の官能基(A)と、非連続相(島部)を構成するポリマーとを反応させて、共有結合を形成することなどによって、実現することができる。
 本発明の海島構造を形成する方法としては、前記粘着性ポリマー(A)と、前記導電性ポリマー(B)とのブロックコポリマーを形成する方法、導電性ポリマーに粘着性モノマーと光重合開始剤を添加してUV硬化して相分離構造を形成する方法などが挙げられる。このうち、非連続相(島部)の平均直径がnmオーダーのミクロ相分離した海島構造を実現できることから、前記粘着性ポリマー(A)と、前記導電性ポリマー(B)とのブロックコポリマーを形成する方法が好ましい。本明細書において、粘着性ポリマー(A)と、導電性ポリマー(B)とから形成されるブロックコポリマーを、「本発明のブロックコポリマー」と称する場合がある。
[1-14.本発明のブロックコポリマー]
 以下に、本発明のブロックコポリマーについて説明するが本発明は、これに限定されるものではない。
 本発明のブロックコポリマーは、粘着性ポリマー(A)と、導電性ポリマー(B)とから形成されるものであり、すなわち、粘着性ポリマー(A)からなるセグメントと、導電性ポリマー(B)からなるセグメントを有するものである。本明細書において、粘着性ポリマー(A)からなるセグメントを「粘着性セグメント(A)」、導電性ポリマー(B)からなるセグメントを「導電性セグメント(B)」と称する場合がある。なお、粘着性セグメント(A)及び導電性セグメント(B)における「セグメント」とは、本発明のブロックコポリマーの各ブロック単位を構成する部分構造をいう。
 前記海島構造は、本発明の粘着剤組成物に含まれるブロックコポリマーにおいて、着性セグメント(A)同士が疑似架橋により集まり、また、導電性セグメント(B)同士が疑似架橋により集まり、それぞれが相を形成して分離することにより形成されると考えられる。粘着性セグメント(A)に由来する相と、導電性セグメント(B)に由来する相のどちらが連続相(海部)又は非連続相(島部)を形成するかは、特に限定されないが、ブロックコポリマーの種類、モノマー組成や量、粘着性セグメント(A)、導電性セグメント(B)の各セグメントの種類、モノマー組成や量、架橋剤の種類や量などにより、調整することができる。
 本発明のブロックコポリマーの構造は、線状ブロックコポリマー、分岐状(星状)ブロックコポリマー、またはこれらの混合物であってもよい。このようなブロックコポリマーの構造は、求められるブロックコポリマーの物性に応じて適宜選択すればよいが、コスト面、製造容易性の観点から、線状ブロックコポリマーであることが好ましい。また、線状ブロックコポリマーは、いずれの構造(配列)であっても良く、(A-B)n型、(A-B)n-A型(nは1以上の整数、例えば1~3の整数)からなる群より選択される少なくとも1種の構造を持つブロックコポリマーであることが好ましい。これらの構造においてA及びBは、異なるモノマー組成から構成されるセグメントを意味する。本明細書において、前記線状ブロックコポリマーを構成するAで表されるセグメントを「Aセグメント」、Bで表されるセグメントを「Bセグメント」と称する場合がある。
 これらの中でも、製造容易性等の観点から、A-Bで表されるAB型ジブロックコポリマー、A-B-Aで表されるABA型トリブロックコポリマーが好ましく、より好ましくはABA型トリブロックコポリマーである。ABA型トリブロックコポリマーは、両端のAセグメント同士の擬似架橋により、AセグメントとBセグメントがnmスケールでミクロ相分離した海島構造を発現することができるものと考えられる。なお、ABA型トリブロックコポリマーにおいて、両端に位置する2つのAセグメントは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 本発明のブロックコポリマーがABA型トリブロックコポリマーである場合、2つのAセグメント及び1つのBセグメント(合計3つ)において、少なくとも1つが粘着性セグメント(A)であり、少なくとも他の1つが導電性セグメント(B)であれば良い。製造の容易性等の観点から、Aセグメントが前記粘着性セグメント(A)であり、Bセグメントが前記導電性セグメント(B)であるABA型トリブロックコポリマーが好ましい。その場合において、2つのAセグメントのうち少なくとも1つが粘着性セグメント(A)であり、Bセグメントが導電性セグメント(B)であるABA型トリブロックコポリマーが好ましく、2つのAセグメントの両方が粘着性セグメント(A)であり、Bセグメントが導電性セグメント(B)であるABA型トリブロックコポリマーがより好ましい。
 本発明のブロックコポリマーは、モノマー成分を重合して得られる複数のセグメント(粘着性セグメント(A)及び導電性セグメント(B)を含む)により構成されものである。
 前記粘着性セグメント(A)を構成するモノマー単位としては、前記粘着性ポリマー(A)を構成するアクリル系ポリマー(A)のモノマー単位と同様のものを使用することができる。
 前記導電性セグメント(B)を構成するモノマー単位としては、前記導電性ポリマー(B)を構成するアクリル系ポリマーのモノマー単位と同様のものを使用することができ、さらに、本発明のイオン性化合物として、イオン性化合物(A)を使用することができる。本発明のブロックコポリマーの製造が容易なことから、イオン性化合物(A)の官能基(A)が、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアミノ基、ビニル基、アリル基、スチリル基等の共重合性を有する官能基であり、導電性セグメント(B)を重合する過程でモノマー単位として取り込まれ、共有結合が形成されることが好ましい。
 本発明のブロックコポリマーの製造で使用されるイオン性化合物(A)としては、上記式(A)において、X+が第4級アンモニウム基であり、n1が1であり、n2が0であり、A1がビニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、又は(メタ)アクリロイルアミノ基であるイオン性化合物が好ましく、N,N,N-トリアルキル-N-(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドがより好ましく、(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルオキシプロピルジメチルベンジルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、(メタ)アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミドなどがさらに好ましい。
 本発明のブロックコポリマーは、上述のモノマー成分のリビングラジカル重合法によって製造することができる。リビングラジカル重合法は、従来のラジカル重合法の簡便性と汎用性を保ちながら、停止反応や、連鎖移動が起こりにくく、成長末端が失活することなく成長するため、分子量分布の精密制御、均一な組成のポリマーの製造が容易である点で好ましい。
 リビングラジカル重合法においては、粘着性セグメント(A)を先に製造し、粘着性セグメント(A)に導電性セグメント(B)のモノマーを重合してもよく;導電性セグメント(B)を先に製造し、導電性セグメント(B)に粘着性セグメント(A)のモノマーを重合してもよい。
 本発明のブロックコポリマーがABA型トリブロックコポリマーである場合は、製造容易性に観点から、Aセグメントを先に製造し、AセグメントにBセグメントのモノマーを重合することが好ましい。
 前記リビングラジカル重合法は、公知の方法を特に限定されなく使用することができ、重合成長末端を安定化させる手法の違いにより、遷移金属触媒を用いる方法(ATRP法);硫黄系の可逆的付加開裂連鎖移動剤(RAFT剤)を用いる方法(RAFT法);有機テルル化合物を用いる方法(TERP法)等の方法がある。これらの方法のなかでも、使用できるモノマーの多様性、分子量制御のしやすさ、金属が粘着剤組成物に残留しないなどの観点から、RAFT法を用いることが好ましい。
 前記RAFT法は、公知の方法を特に限定されなく使用することができ、例えば、例えば、RAFT剤を用いて、モノマー成分を重合して第1のセグメントを調製する工程1(第1のRAFT重合)と、工程1で得られた第1のセグメントに、工程1でのモノマー組成とは異なるモノマー成分をさらに添加・重合して、第2のセグメントを第1のセグメントに付加する工程2(第2のRAFT重合)とを有する。第2のRAFT重合の後に、さらに第3、4・・・のRAFT重合を第2のRAFT重合と同様に行い、第3、4・・・のセグメントをさらに付加してもよい。
 前記工程1、工程2は、公知慣用の方法により行うことができ、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、熱や活性エネルギー線照射による重合方法(熱重合方法、活性エネルギー線重合方法)などが挙げられる。中でも、透明性、耐水性、コストなどの点で、溶液重合方法が好ましい。なお、重合は、酸素による重合阻害を抑制する点より、酸素との接触を避けて行われることが好ましい。例えば窒素雰囲気下で重合を行うことが好ましい。
 本発明のブロックコポリマーがABA型トリブロックコポリマーである場合は、前記工程1でAセグメントを調製し、得られたAセグメントに前記工程2でBセグメントを付加して調製することが好ましい。この場合、Aセグメントとしては粘着性セグメント(A)、Bセグメントとしては導電性セグメント(B)であることが好ましい。
 前記RAFT剤としては、公知のものを特に限定なく使用することができ、例えば、下記式(a)、式(b)、又は式(c)で表される化合物(トリチオカーボネート、ジチオエステル、ジチオカーボネート)が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 式(a)、式(b)、又は式(c)[式(a)~(c)]中、R1a及びR1bは、同一又は異なって、水素原子、炭化水素基、又はシアノ基を示す。R1cは、シアノ基を有していてもよい炭化水素基を示す。上記R1a、R1b、及びR1cとしての炭化水素基としては、例えば、炭素数1~20の炭化水素基(直鎖、分岐鎖、若しくは環状の飽和又は不飽和の炭化水素基等)が挙げられ、中でも、炭素数1~12の炭化水素基が好ましい。上記炭化水素基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、シクロヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基等の炭素数1~18(好ましくは炭素数1~12)の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基;フェニル基等の炭素数6~12のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等の総炭素数7~10のアリールアルキル基等が挙げられる。上記R1cとしてのシアノ基を有する炭化水素基としては、例えば、上述の炭化水素基が有する水素原子の1~3個がシアノ基で置換された基等が挙げられる。
 式(a)~(c)中、R2は、炭化水素基、又は、その炭化水素基が有する水素原子の一部がカルボキシル基で置換された基(例えば、カルボキシアルキル基)を示す。上記炭化水素基としては、例えば、炭素数1~20の炭化水素基(直鎖、分岐鎖、若しくは環状の飽和又は不飽和の炭化水素基等)が挙げられ、中でも、炭素数1~12の炭化水素基が好ましい。炭化水素基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、シクロヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基等の炭素数1~18(好ましくは炭素数1~12)の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基;ベンジル基、フェネチル基等の総炭素数7~10のアリールアルキル基等が挙げられる。
 RAFT法では、式(a)~(c)に示すRAFT剤中の硫黄原子と当該硫黄原子に隣接するメチレン基との間に、原料モノマーが挿入するように反応して、重合が進行する。
 前記RAFT剤の多くは、商業的に入手可能である。商業的に入手できないものは、公知乃至慣用の方法により容易に合成することができる。なお、本発明においてRAFT剤は、1種を単独で使用することもできるし、2種以上を組み合わせて使用することもできる。
 RAFT剤としては、ジベンジルトリチオカーボネート、S-シアノメチル-S-ドデシルトリチオカーボネート等のトリチオカーボネート類;ジチオプロピオン酸シアノエチル、ジチオプロピオン酸ベンジル、ジチオ安息香酸ベンジル、ジチオ安息香酸アセトキシエチル等のジチオエステル類;O-エチル-S-(1-フェニルエチル)ジチオカーボネート、O-エチル-S-(2-プロポキシエチル)ジチオカーボネート、O-エチル-S-(1-シアノ-1-メチルエチル)ジチオカーボネート等のジチオカーボネート類等が挙げられ、このうち、トリチオカーボネート類が好ましく、式(1)において左右対称構造を有するトリチオカーボネート類がより好ましく、特にジベンジルトリチオカーボネート、ビス{4-[エチル-(2-アセチロキシエチル)カルバモイル]ベンジル}トリチオカーボネートが好ましい。
 前記工程1は、RAFT剤の存在下、モノマー成分を重合することにより行うことができる。工程1においてRAFT剤の使用量は、モノマー成分の総量100重量部に対して、通常は0.05~20重量部、好ましくは0.05~10重量部である。このような使用量であれば、反応制御が容易であり、また得られるセグメントの重量平均分子量を制御することが容易である。
 前記工程2は、前記工程1で得られた重合反応混合物に、モノマー成分を添加してさらに重合することにより行うことができる。
 RAFT法は、重合開始剤の存在下に行うことが好ましい。重合開始剤としては、例えば、通常の有機系重合開始剤が挙げられ、具体的には、過酸化物、アゾ化合物が挙げられ、これらの中でも、アゾ化合物が好ましい。重合開始剤は1種単独で又は2種以上を用いることができる。
 過酸化物系重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイルおよびtert-ブチルペルマレエートが挙げられる。
 アゾ化合物としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2-シクロプロピルプロピオニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2-(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル、2-フェニルアゾ-4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル、2,2'-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロリド、2,2'-アゾビス(N,N'-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2'-アゾビス(イソブチルアミド)ジヒドレート、4,4'-アゾビス(4-シアノペンタン酸)、2,2'-アゾビス(2-シアノプロパノール)、ジメチル-2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、2,2'-アゾビス[2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]が挙げられる。
 重合開始剤の使用量は、モノマー成分の総量100重量部に対して、通常は0.001~2重量部、好ましくは0.002~1重量部である。このような使用量であれば、得られるセグメントの重量平均分子量を制御することが容易である。
 RAFT法は、重合溶媒を使用しない塊状重合であってもよいが、重合溶媒を使用することが好ましい。重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;n-ペンタン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン等の脂肪族炭化水素;シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素;クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、1,2-ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル;酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル;アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセタミド、N-メチルピロリドン等のアミド;アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル;ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシドが挙げられる。重合溶媒は1種単独で又は2種以上を用いることができる。
 重合溶媒の使用量としては、特に限定されず、例えば、モノマー成分1gに対して、0.01mL以上が好ましく、より好ましくは0.05mL以上、さらに好ましくは0.1mL以上であり、50mL以下が好ましく、より好ましくは10mL以下、さらに好ましくは1mL以下である。
 RAFT法での反応温度は、通常は60~120℃、好ましくは70~110℃であり、通常は窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で行われる。この反応は常圧、加圧および減圧のいずれの条件でも行うことができ、通常は常圧で行われる。また、反応時間は通常は1~20時間、好ましくは2~14時間である。
 上述のRAFT法の重合反応条件は、それぞれ工程1および工程2に適用されうる。
 重合反応の終了後、得られた反応混合物から、通常の分離精製手段により使用溶媒、残存モノマーの除去等を行い、目的とする本発明のブロックコポリマーを分離することができる。
 本発明のブロックコポリマーの粘着性セグメント(A)又は導電性セグメント(B)を前記工程1で調製する場合、粘着性セグメント(A)又は導電性セグメント(B)の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、好ましくは10,000~1,000,000であり、より好ましくは50,000~500,000、さらに好ましくは100,000~300,000である。粘着性セグメント(A)又は導電性セグメント(B)のMwがこの範囲内にあることは、上述の本発明の効果に好適である。
 前記のMwは、本発明のブロックコポリマーに粘着性セグメント(A)又は導電性セグメント(B)が二つ以上存在する場合、その和のMwである。
 本発明のブロックコポリマーの重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、好ましくは20万(200,000)以上であり、より好ましくは300,000~5,000,000、さらに好ましくは400,000~2,500,000である。本発明のブロックコポリマーのMwがこの範囲内にあることは、上述の本発明の効果に好適である。
 本発明のブロックコポリマーの分子量分布(Mw/Mn)は、特に限定されないが、好ましくは1より大きく、より好ましくは1.5以上、さらに好ましくは2以上であり、特に好ましくは2.5以上であり、好ましくは5以下、より好ましくは4.5以下、さらに好ましくは4以下、特に好ましくは3.5以下である。
 なお、上記重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)は、GPC法により測定されるものである。
 本発明のブロックコポリマー中の粘着性セグメント(A)の含有率は、特に限定されないが、1~50重量%であることが好ましく、より好ましくは3~45重量%、さらに好ましくは5~40重量%である。粘着性セグメント(A)の含有量が1重量%以上であるという構成は、本発明の粘着剤層に優れた粘着性を付与できるという点で好適である。また、粘着性セグメント(A)の含有量が50重量%以下であるという構成は、本発明の粘着剤組成物が、連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を形成し、且つ、連続相(海部)が、本発明のイオン性化合物を含むという形態を構成できる点で、好適である。
 本発明のブロックコポリマー中の導電性セグメント(B)の含有率は、特に限定されないが、50~99重量%であることが好ましく、より好ましくは55~97重量%、さらに好ましくは60~95重量%である。導電性セグメント(B)の含有量が1重量%以上であるという構成は、本発明の粘着剤組成物が、連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を形成し、且つ、連続相(海部)が、本発明のイオン性化合物を含み、優れた帯電防止性を実現するという形態を構成できる点で、好適である。また、導電性セグメント(B)の含有量が99重量%以下であるという構成は、本発明の粘着剤層に優れた粘着性を付与できるという点で好適である。
 本発明のブロックコポリマーにおいて、前記粘着性セグメント(A)に対する前記導電性セグメント(B)の重量割合(導電性セグメント(B)/粘着性セグメント(A))が、50/50~99/1であることが好ましい。前記重量割合が50/50以上であるという構成は、本発明の粘着剤組成物が、連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を形成し、且つ、連続相(海部)が、本発明のイオン性化合物を含み、優れた帯電防止性を実現できる点で好ましく、より好ましくは55/45以上、さらに好ましくは60/40以上、特に好ましくは65/35以上である。また、前記重量割合が99/1以下であるという構成は、本発明の粘着剤層に、優れた粘着性を付与できるという点で好適であり、より好ましくは97/3以下、さらに好ましくは95/5以下、特に好ましくは93/7以下である。
 前記各セグメントの含有率及びそれらの比率は、前記RAFT法の各工程で使用するモノマー成分の使用量から算出でき、各セグメントを形成する際のモノマーの仕込み比および各モノマーの重合率等で制御することができる。
 本発明の粘着剤組成物における本発明のブロックコポリマーの含有量は、特に限定されないが、75重量%以上(例えば75~100重量%)であることが好ましく、より好ましくは85重量%以上(例えば85~99.99重量%)である。
[2.粘着剤層]
 本発明の粘着剤層は、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層である。本発明の粘着剤層は、優れた帯電防止性能を有している。このため、本発明の粘着剤層を介して画像表示装置と光学部材を貼り合わせる際に、静電気による表示不良を抑制することができる。このように、本発明の粘着剤層は、画像表示装置の製造に好適に用いられる。
 本発明の粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)の表面抵抗率(JIS K 6271に準じる)は、優れた帯電防止性能の観点から、好ましくは1.0×1011Ω/□以下であり、より好ましくは0.5×1011Ω/□以下であり、さらに好ましくは1.0×1010Ω/□以下であり、0.5×1010Ω/□以下である。本発明の粘着剤層の表面抵抗率の下限値は、特に限定されないが、1.0×105Ω/□以上、又は0.5×105Ω/□以上であってもよい。
 本発明の粘着剤層の表面抵抗率は、後掲の実施例に記載の方法により、測定できる。本発明の粘着剤層の表面抵抗率は、粘着性ポリマー(A)、粘着性セグメント(A)の種類、モノマー組成や量、本発明のイオン性化合物の種類や量、導電性ポリマー(B)、導電性セグメント(B)の種類、モノマー組成や量、架橋剤の種類や量、粘着性ポリマー(A)と導電性ポリマー(B)の割合、粘着性セグメント(A)と導電性セグメント(B)の割合、上述の海島構造の形成方法などにより、調整することができる。
 本発明の粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)は、透明であり、又は、透明性を有している。このため、本発明の粘着剤層を介しての視認性や外観性に優れる。このように、本発明の粘着剤層は、光学用に好適に用いられる。
 本発明の粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)のヘイズは、(JIS K7136に準じる)は、特に限定されないが、3%以下が好ましく、より好ましくは1%以下、0.7%以下、又は0.6%以下であってもよい。ヘイズが3%以下であると、優れた透明性や優れた外観が得られ、好ましい。なお、上記ヘイズは、例えば、粘着剤層(厚み:100μm)とし、これを常態(23℃、50%RH)に少なくとも24時間静置した後、スライドガラス(例えば、全光線透過率92%、ヘイズ0.2%のもの)に貼り合わせたものを試料とし、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所製、商品名「HM-150N」)を用いて測定することができる。
 本発明の粘着剤層の可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7361-1に準じる)は、特に限定されないが、90%以上が好ましく、より好ましくは91%以上、又は92%以上であってもよい。全光線透過率が90%以上であると、優れた透明性や優れた外観が得られ、好ましい。なお、上記全光線透過率は、例えば、粘着剤層(厚み:100μm)とし、これを常態(23℃、50%RH)に少なくとも24時間静置した後、はく離ライナーを有する場合にはこれを剥離し、スライドガラス(例えば、全光線透過率92%、ヘイズ0.2%のもの)に貼り合わせたものを試料とし、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所製、商品名「HM-150N」)を用いて測定することができる。
 本発明の粘着剤層の全光線透過率及びヘイズは、それぞれ、JIS K7136、JIS K7361-1に準じて、測定できる。本発明の粘着剤層の全光線透過率及びヘイズは、粘着性ポリマー(A)、粘着性セグメント(A)の種類、モノマー組成や量、本発明のイオン性化合物の種類や量、導電性ポリマー(B)、導電性セグメント(B)の種類、モノマー組成や量、架橋剤の種類や量、粘着性ポリマー(A)と導電性ポリマー(B)の割合、粘着性セグメント(A)と導電性セグメント(B)の割合、上述の海島構造の形成方法などを調整することによって、調整することができる。
 本発明の粘着剤層のゲル分率(溶剤不溶成分の割合)は、特に限定されないが、40~95%が好ましく、より好ましくは50~92%、さらに好ましくは55~90%である。ゲル分率が40%以上であると、上記粘着剤層の凝集力が向上し、高温環境下での被着体との界面での発泡や剥がれ、取り扱いでの打痕や、加工時の端部の汚染が抑制され、優れた耐発泡剥がれ性が得やすくなり好ましい。なお、ゲル分率が95%以下であると、適度な柔軟性が得られ、より接着性、段差追従性が向上し、好ましい。
 上記ゲル分率(溶剤不溶成分の割合)は、具体的には、例えば、以下の「ゲル分率の測定方法」により算出される値である。
 粘着シートから粘着剤層:約0.1gを採取し、平均孔径0.2μmの多孔質テトラフルオロエチレンシート(商品名「NTF1122」、日東電工株式会社製)に包んだ後、凧糸で縛り、その際の重量を測定し、該重量を浸漬前重量とする。なお、該浸漬前重量は、粘着剤層(上記で採取した粘着剤層)と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸との総重量である。また、テトラフルオロエチレンシートと凧糸との合計重量も測定しておき、該重量を包袋重量とする。
 次に、粘着剤層をテトラフルオロエチレンシートで包み凧糸で縛ったもの(「サンプル」と称する)を、酢酸エチルで満たした50ml容器に入れ、23℃にて7日間静置する。その後、容器からサンプル(酢酸エチル処理後)を取り出して、アルミニウム製カップに移し、130℃で2時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、重量を測定し、該重量を浸漬後重量とする。
 そして、下記の式からゲル分率を算出する。
    ゲル分率[%(重量%)]=(X-Y)/(Z-Y)×100
 なお、上記ゲル分率は、例えば、粘着性ポリマー(A)、粘着性セグメント(A)の種類、モノマー組成や量、本発明のイオン性化合物の種類や量、導電性ポリマー(B)、導電性セグメント(B)の種類、モノマー組成や量、架橋剤の種類や量、粘着性ポリマー(A)と導電性ポリマー(B)の割合、粘着性セグメント(A)と導電性セグメント(B)の割合、上述の海島構造の形成方法などにより、調整することができる。
 本発明の粘着剤層の25℃、1Hzでの貯蔵弾性率は、特に限定されないが、3×104Pa以上であることが好ましい。本発明の粘着剤層の25℃、1Hzでの貯蔵弾性率が3×104Pa以上であるという構成は、取り扱いでの打痕が生じにくい点で好ましい。本発明の粘着剤層の打痕を抑制できる点で、本発明の粘着剤層の25℃、1Hzでの貯蔵弾性率は5×104Pa以上がより好ましく、1×105Pa以上であってもよい。本発明の粘着剤層の25℃、1Hzでの貯蔵弾性率の上限値は特に限定されないが、本発明の粘着剤層の段差追従性の観点から、5×106Pa以下が好ましく、1×106Pa以下であってもよい。
 本発明の粘着シートの上記25℃、1Hzでの貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定により測定できる。本発明の粘着シートの上記25℃、1Hzでの貯蔵弾性率は、粘着性ポリマー(A)、粘着性セグメント(A)の種類、モノマー組成や量、本発明のイオン性化合物の種類や量、導電性ポリマー(B)、導電性セグメント(B)の種類、モノマー組成や量、架橋剤の種類や量、粘着性ポリマー(A)と導電性ポリマー(B)の割合、粘着性セグメント(A)と導電性セグメント(B)の割合、上述の海島構造の形成方法などにより、調整することができる。
 本発明の粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、5~250μmが好ましく、より好ましくは7~240μm、10~230μm、12~220μm、15~210μm、20~200μm、23~175μm、又は25~150μmであってもよい。厚みが一定以上であると段差追従性や接着信頼性が向上し、好ましい。また、厚みが一定以下であると、取扱い性や製造性に特に優れ、好ましい。
 本発明の粘着剤層の作製方法としては、特に限定されない。例えば、本発明の粘着剤組成物(前駆体組成物)を作製し、必要に応じて、活性エネルギー線の照射、加熱乾燥等を行うことにより作製できる。具体的には、粘着性ポリマー(A)と、導電性ポリマー(B)、導電性ポリマー(B)を構成するモノマー成分の混合物又はその部分重合物、又は本発明のブロックコポリマーに、必要に応じて、添加剤等を添加して、混合することを経て、作製されることなどが挙げられる。
 本発明の粘着剤層の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、上記粘着剤組成物を基材又ははく離ライナー上に塗布(塗工)し、必要に応じて、乾燥、硬化、又は乾燥及び硬化させることが挙げられる。
 なお、上記粘着剤組成物の塗布(塗工)には、公知のコーティング法が用いられてもよい。例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター等のコーターが用いられてもよい。
[3.粘着シート]
 本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層を有する。本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)を有していれば良く、その他の点では特に限定されない。
 本発明の粘着シートは、両面がともに粘着剤層表面となっている両面粘着シートであってもよいし、片面のみが粘着剤層表面となっている片面粘着シートであってもよい。なかでも、2つの部材同士を貼り合わせる観点からは、両面粘着シートであることが好ましい。なお、本明細書において「粘着シート」という場合には、テープ状のもの、すなわち、「粘着テープ」も含まれるものとする。また、本明細書においては、粘着剤層表面を「粘着面」と称する場合がある。
 本発明の粘着シートは、使用時までは粘着面にはく離ライナーが設けられていてもよい。
 本発明の粘着シートは、基材(基材層)を有しない、いわゆる「基材レスタイプ」の粘着シート(以下、「基材レス粘着シート」と称する場合がある)であってもよいし、基材を有するタイプの粘着シート(以下、「基材付き粘着シート」と称する場合がある)であってもよい。上記基材レス粘着シートとしては、例えば、上記粘着剤層のみからなる両面粘着シートや、上記粘着剤層と上記粘着剤層以外の粘着剤層(「他の粘着剤層」と称する場合がある)とからなる両面粘着シート等が挙げられる。一方、基材付き粘着シートとしては、基材の少なくとも片面側に上記粘着剤層を有する粘着シート等が挙げられる。なかでも、基材レス粘着シート(基材レス両面粘着シート)が好ましく、より好ましくは上記粘着剤層のみからなる基材レス両面粘着シートである。なお、上記「基材(基材層)」には、粘着シートの使用(貼付)時に剥離されるはく離ライナーは含まない。本発明の粘着シートは、基材レス粘着シートであることが好ましい。
 本発明の粘着シートの一実施形態(基材レス粘着シート)を図1に示す。図1の粘着シートにおいて、10は粘着剤層、11、12ははく離ライナーである。
[3-1.粘着シートの各種物性]
 本発明の粘着シートのガラス板に対する23℃での180°引き剥がし接着力(特に、上記粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)により提供される粘着面のガラス板に対する23℃での180°引き剥がし接着力)は、特に限定されないが、接着力が高ければ、十分な密着が得られるという観点から、4N/20mm以上であることが好ましく、より好ましくは6N/20mm以上、さらに好ましくは8N/20mm以上、さらにより好ましくは10N/20mm以上である。本発明の粘着シートの、ガラス板に対する23℃での180°引き剥がし接着力が一定の値以上であれば、ガラスへの接着性、段差における浮きの抑止性に一層優れる。なお、本発明の粘着シートのガラス板に対する23℃での180°引き剥がし接着力の上限値は、特に限定されないが、例えば、28N/20mm、27N/20mm、又は26N/20mmが好ましく、より好ましくは、25N/20mm、24N/20mm、23N/20mm、22N/20mm、21N/20mm、又は20N/20mmである。
 本発明の粘着シートのガラス板に対する80℃での180°引き剥がし接着力(特に、上記粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)により提供される粘着面のガラス板に対する80℃での180°引き剥がし接着力)は、特に限定されないが、接着力が高ければ、十分な密着が得られるという観点から、4N/20mm以上であることが好ましく、より好ましくは6N/20mm以上、さらに好ましくは8N/20mm以上、さらにより好ましくは10N/20mm以上である。本発明の粘着シートの、ガラス板に対する80℃での180°引き剥がし接着力が一定の値以上であれば、ガラスへの接着性、段差における浮きの抑止性に一層優れる。なお、本発明の粘着シートのガラス板に対する80℃での180°引き剥がし接着力の上限値は、特に限定されないが、例えば、18N/20mmが好ましく、より好ましくは16N/20mmである。ガラス板に対する23℃又は80℃での180°引き剥がし接着力は、下記の180°引き剥がし接着力の測定方法により求められる。
 上記ガラス板としては、特に限定されないが、例えば、商品名「ソーダライムガラス ♯0050」(松浪硝子工業株式会社製)が挙げられる。また、無アルカリガラスや化学強化ガラス等も挙げられる。
(A-1.180°引き剥がし接着力の測定方法)
 粘着シートの粘着面を被着体に貼り合わせ、2kgローラー、1往復の圧着条件で圧着し、23℃、50%RHの雰囲気下で30分間又は240時間エージングする。エージング後、JIS Z 0237に準拠して、23℃又は80℃、50%RHの雰囲気下、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で、被着体から粘着シートを引きはがし、180°引き剥がし接着力(N/20mm)を測定する。
(B.厚み)
 本発明の粘着シートの厚み(総厚み)は、特に限定されないが、12~350μmが好ましく、より好ましくは15~330μm、18~325μm、18~320μm、20~300μm、23~300μm、25~275μm、又は30~250μmであってもよい。厚みが一定以上であると、段差部位での剥がれが生じにくくなり、好ましい。また、厚みが一定以下であると、製造時に優れた外観を保持しやすくなり、好ましい。なお、本発明の粘着シートの厚みには、基材付き粘着シートの場合は基材の厚さは含まれるが、はく離ライナーの厚みは含めないものとする。
(C.ヘイズ)
 本発明の粘着シートのヘイズ(JIS K7136に準じる)は、特に限定されないが、3%以下が好ましく、より好ましくは1%以下、0.7%以下、又は0.6%以下であってもよい。ヘイズが3%以下であると、優れた透明性や優れた外観が得られ、好ましい。なお、上記ヘイズは、例えば、粘着シートを常態(23℃、50%RH)に少なくとも24時間静置した後、はく離ライナーを有する場合にはこれを剥離し、スライドガラス(例えば、全光線透過率92%、ヘイズ0.2%のもの)に貼り合わせたものを試料とし、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所製、商品名「HM-150N」)を用いて測定することができる。
(D.全光線透過率)
 本発明の粘着シートの可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7361-1に準じる)は、特に限定されないが、90%以上が好ましく、より好ましくは91%以上、又は92%以上であってもよい。全光線透過率が90%以上であると、優れた透明性や優れた外観が得られ、好ましい。なお、上記全光線透過率は、例えば、粘着シートを常態(23℃、50%RH)に少なくとも24時間静置した後、はく離ライナーを有する場合にはこれを剥離し、スライドガラス(例えば、全光線透過率92%、ヘイズ0.2%のもの)に貼り合わせたものを試料とし、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所製、商品名「HM-150N」)を用いて測定することができる。
 本発明の粘着シートの上記全光線透過率及びヘイズは、それぞれ、JIS K7136、JIS K7361-1に準じて、測定できる。本発明の粘着シートの上記接着力、全光線透過率及びヘイズは、粘着性ポリマー(A)、粘着性セグメント(A)の種類、モノマー組成や量、本発明のイオン性化合物の種類や量、導電性ポリマー(B)、導電性セグメント(B)の種類、モノマー組成や量、架橋剤の種類や量、粘着性ポリマー(A)と導電性ポリマー(B)の割合、粘着性セグメント(A)と導電性セグメント(B)の割合、上述の海島構造の形成方法などを調整することによって、調整することができる。
[3-2.粘着シートの製造方法]
 本発明の粘着シートは、特に限定されないが、公知乃至慣用の製造方法に従って製造されることが好ましい。例えば、本発明の粘着シートが基材レス粘着シートである場合には、はく離ライナー上に上記の方法により上記粘着剤層を形成することにより得られる。また、本発明の粘着シートが基材付き粘着シートである場合には、上記粘着剤層を基材の表面に直接形成することにより得てもよいし(直写法)、いったんはく離ライナー上に上記粘着剤層を形成した後、基材に転写する(貼り合わせる)ことにより、基材上に上記粘着剤層を設けることにより得てもよい(転写法)。
[3-3.粘着シートの他の層]
 本発明の粘着シートは、上記粘着剤層の他に、他の層を有していてもよい。他の層としては、例えば、他の粘着剤層(上記粘着剤層以外の粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層以外の粘着剤層))、中間層、下塗り層等が挙げられる。なお、本発明の粘着シートは、他の層を2層以上有していてもよい。
[3-4.粘着シートの基材]
 本発明の粘着シートが基材付き粘着シートである場合の基材としては、特に限定されないが、例えば、プラスチックフィルム、反射防止(AR)フィルム、偏光板、位相差板等の各種光学フィルムが挙げられる。上記プラスチックフィルム等の素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体、商品名「アートン(環状オレフィン系ポリマー、JSR株式会社製)」、商品名「ゼオノア(環状オレフィン系ポリマー、日本ゼオン株式会社製)」等の環状オレフィン系ポリマー等のプラスチック材料が挙げられる。なお、これらのプラスチック材料は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。また、上記の「基材」とは、粘着シートを被着体に貼付する際には、粘着剤層とともに被着体に貼付される部分である。粘着シートの使用時(貼付時)に剥離されるはく離ライナーは「基材」には含まない。
 上記基材は、透明であることが好ましい。上記基材の可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7361-1に準じる)は、特に限定されないが、85%以上が好ましく、より好ましくは88%以上である。また、上記基材のヘイズ(JIS K7136に準じる)は、特に限定されないが、1.0%以下が好ましく、より好ましくは0.8%以下である。このような透明な基材としては、例えば、PETフィルムや、商品名「アートン」、商品名「ゼオノア」等の無配向フィルム等が挙げられる。
 上記基材の厚みは、特に限定されないが、例えば、1~500μmが好ましい。なお、上記基材は単層及び複層のいずれの形態を有していてもよい。また、上記基材の表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理等の公知慣用の表面処理が適宜施されていてもよい。
[3-5.粘着シートのはく離ライナー]
 本発明の粘着シートは、使用時までは粘着面にはく離ライナーが設けられていてもよい。なお、本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合、各粘着面は、2枚のはく離ライナーによりそれぞれ保護されていてもよいし、両面が剥離面となっているはく離ライナー1枚により、ロール状に巻回される形態で保護されていてもよい。はく離ライナーは粘着剤層の保護材として用いられ、被着体に貼付する際に剥がされる。また、本発明の粘着シートが基材レス粘着シートの場合、はく離ライナーは粘着剤層の支持体としての役割も担う。なお、はく離ライナーは必ずしも設けられなくてもよい。
 上記はく離ライナーとしては、慣用の剥離紙などを利用でき、具体的には、例えば、剥離処理剤による剥離処理層を少なくとも一方の表面に有する基材の他、フッ素系ポリマー(例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン-フッ化ビニリデン共重合体など)からなる低接着性基材や、無極性ポリマー(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂など)からなる低接着性基材などを用いることができる。
 上記はく離ライナーとしては、例えば、はく離ライナー用基材の少なくとも一方の面に剥離処理層が形成されているはく離ライナーを好適に用いることができる。このようなはく離ライナー用基材としては、ポリエステルフィルム(ポリエチレンテレフタレートフィルムなど)、オレフィン系樹脂フィルム(ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなど)、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム(ナイロンフィルム)、レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム(合成樹脂フィルム)や紙類(上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など)の他、これらを、ラミネートや共押し出しなどにより、複層化したもの(2~3層の複合体)などが挙げられる。
 上記剥離処理層を構成する剥離処理剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤などを用いることができる。剥離処理剤は単独でまたは2種以上組み合わせて使用することができる。
 前記はく離ライナーの厚さは、特に限定されず、5~100μmの範囲から適宜選択すればよい。
 上記はく離ライナーは、画像表示パネル等の被着体の破損を防止するため、はく離ライナー用基材の少なくとも一方の面に帯電防止層が形成されていてもよい。帯電防止層ははく離ライナーの一方の面(剥離処理面または未処理面)に形成されていてもよく、はく離ライナーの両面(剥離処理面及び未処理面)に形成されていてもよい。
 前記帯電防止層としては、特に限定されないが、例えば、導電性ポリマーを含む導電コート液をはく離ライナー上にコーティングして形成される帯電防止層である。具体的には、例えば、導電性ポリマーを含む導電コート液をはく離ライナー上(剥離処理面及び/又は未処理面)にコーティングして形成される帯電防止層である。具体的なコーティングの方法としては、ロールコート法、バーコート法、グラビアコート法などが挙げられる。
 前記導電性ポリマーとしては、ポリアニリン系、ポリチオフェン系、ポリピロール系、ポリキノキサリン系等のポリマーを使用することができる。
 前記帯電防止層の厚みとしては、好ましくは1nm~1000nmであり、より好ましくは5nm~900nmである。前記帯電防止層は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。
[3-6.粘着シートの用途等]
 本発明の粘着シートは、上記粘着剤層(本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層)を有するので、帯電防止性能に優れる。このため、画像表示装置の貼り合わせに用いる場合、静電気による表示不良が生じにくい。従って、本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層は、優れた帯電防止性、透明性、耐湿熱性、及び低汚染性を満足でき、画像表示装置の製造に有用である。
 さらに、本発明の粘着剤層は、接着性、耐発泡剥がれ性、応力緩和性に優れ、段差追従性、接着信頼性、特に高温時の接着信頼性に優れる。また、外観性に優れる。このため、本発明の粘着シートは、高温時に界面での発泡の生じやすい被着体に対して有用に用いられる。例えば、ポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)は、未反応モノマーを含むことがあり、高温時に異物による発泡が生じやすい。また、ポリカーボネート(PC)は、高温時に水と二酸化炭素のアウトガスを生じやすい。本発明の粘着シートは、耐発泡剥がれ性に優れるので、このような樹脂を含むプラスチック被着体に対しても有用に用いられる。
 また、本発明の粘着シートは、線膨張係数の小さい被着体に加えて、線膨張係数の大きい被着体に対しても、有用に用いられる。なお、上記線膨張係数の小さい被着体としては、特に限定されないが、例えば、ガラス板(線膨張係数:0.3×10-5~0.8×10-5/℃)、ポリエチレンテレフタレート基材(PETフィルム、線膨張係数:1.5×10-5~2×10-5/℃)等が挙げられる。また、上記線膨張係数の大きい被着体としては、特に限定されないが、例えば、線膨張係数の大きい樹脂基材が挙げられ、より具体的には、ポリカーボネート樹脂基材(PC、線膨張係数:7×10-5~8×10-5/℃)、ポリメタクリル酸メチル樹脂基材(PMMA、線膨張係数:7×10-5~8×10-5/℃)、シクロオレフィンポリマー基材(COP、線膨張係数:6×10-5~7×10-5/℃)、商品名「ゼオノア」(日本ゼオン株式会社製)、商品名「アートン」(JSR株式会社製)等が挙げられる。
 本発明の粘着シートは、線膨張係数の小さい被着体と線膨張係数の大きい被着体との貼り合わせに有用に用いられる。具体的には、本発明の粘着シートは、ガラス被着体(例えば、ガラス板、化学強化ガラス、ガラスレンズ等)と上記の線膨張係数の大きい樹脂基材との貼り合わせに好ましく用いられる。
 このように、本発明の粘着シートは、様々な素材の被着体同士の貼り合わせに有用であり、特にガラス被着体とプラスチック被着体との貼り合わせに有用に用いられる。なお、プラスチック被着体は、表面にITO(インジウムとすずの酸化物)層を有するプラスチックフィルムのような光学フィルムであってもよい。
 さらに、本発明の粘着シートは、表面が平滑な被着体に加えて、表面に段差を有する被着体に対しても、有用に用いられる。特に、本発明の粘着シートは、ガラス被着体及び上記の線膨張係数の大きい樹脂基材のうち少なくとも一方が表面に段差を有していても、ガラス被着体と上記の線膨張係数の大きい樹脂基材との貼り合わせに有用に用いられる。
 本発明の粘着シートは、携帯電子機器の製造用途に好ましく用いられる。上記携帯電子機器としては、例えば、携帯電話、PHS、スマートフォン、タブレット(タブレット型コンピューター)、モバイルコンピューター(モバイルPC)、携帯情報端末(PDA)、電子手帳、携帯型テレビや携帯型ラジオ等の携帯型放送受信機 、携帯型ゲーム機、ポータブルオーディオプレーヤー、ポータブルDVDプレーヤー、デジタルカメラ等のカメラ、カムコーダ型のビデオカメラ等が挙げられる。
 本発明の粘着シートは、例えば、携帯電子機器を構成する部材やモジュール同士の貼り付けや、携帯電子機器を構成する部材やモジュールの筐体への固定等に好ましく用いられる。より具体的には、カバーガラスやレンズ(特にガラスレンズ)とタッチパネルやタッチセンサーとの貼り合わせ、カバーガラスやレンズ(特にガラスレンズ)の筐体への固定、ディスプレイパネルの筐体への固定、シート状キーボードやタッチパネル等の入力装置の筐体への固定、情報表示部の保護パネルと筐体との貼り合わせ、筐体同士の貼り合わせ、筐体と装飾用シートとの貼り合わせ、携帯電子機器を構成する各種部材やモジュールの固定や貼り合わせ等が挙げられる。なお、本明細書において、ディスプレイパネルとは、レンズ(特にガラスレンズ)及びタッチパネルにより少なくとも構成される構造物をいう。また、本明細書におけるレンズは、光の屈折作用を示す透明体及び光の屈折作用のない透明体の両方を含む概念である。つまり、本明細書におけるレンズには、屈折作用がない単なる窓パネルも含まれる。
 さらに、本発明の粘着シートは、光学用途に好ましく用いられる。すなわち、本発明の粘着シートは、光学用途に用いられる光学用粘着シートであることが好ましい。より具体的には、例えば、光学部材を貼り合わせる用途(光学部材貼り合わせ用)や上記光学部材が用いられた製品(光学製品)の製造用途等に用いられることが好ましい。
[4.光学部材]
 本発明の光学部材の貼り合わせに好適に使用することができる。なお、上記粘着シートは、使用時までは粘着面にはく離ライナーが設けられていてもよいが、本発明の光学部材における上記粘着シートは使用時の粘着シートであるため、はく離ライナーは有しない。
 光学部材とは、光学的特性(例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性等)を有する部材をいう。上記光学部材を構成する基板としては、特に限定されないが、例えば、表示装置(画像表示装置)、入力装置等の機器(光学機器)を構成する基板又はこれらの機器に用いられる基板が挙げられ、例えば、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム(PETフィルム等のプラスチックフィルムの少なくとも片面にハードコート処理が施されたフィルム)、透明導電フィルム(例えば、表面にITO層を有するプラスチックフィルム(好ましくは、PET-ITO、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー等のITOフィルム)等)、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護板、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板(ガラスセンサー、ガラス製表示パネル(LCD等)、透明電極付きガラス板等のガラス基板等)や、さらにはこれらが積層されている基板(これらを総称して「機能性フィルム」と称する場合がある)等が挙げられる。また、これらのフィルムは、金属ナノワイヤ層や導電性高分子層等を有していても良い。また、これらのフィルムには、金属細線がメッシュ印刷されていても良い。なお、上記の「板」及び「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態を含むものとし、例えば、「偏光フィルム」は、「偏光板」及び「偏光シート」等を含むものとする。また、「フィルム」はフィルムセンサー等を含むものとする。
 上記表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパー等が挙げられる。また、上記入力装置としては、タッチパネル等が挙げられる。
 上記光学部材を構成する基板としては、特に限定されないが、例えば、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、金属薄膜等からなる基板(例えば、シート状やフィルム状、板状の基板等)等が挙げられる。なお、本発明における「光学部材」には、上記の通り、表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材(意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護フィルム等)も含むものとする。
 本発明の粘着シートが基材付き粘着シートであり、且つ、上記粘着シートが光学的特性を有する部材を構成すれば、上記基材は上記基板と同視でき、上記粘着シートは本発明の光学部材でもあると言える。
 本発明の粘着シートが基材付き粘着シートであり、上記基材として上記機能性フィルムを用いた場合には、本発明の粘着シートを、機能性フィルムの少なくとも片面側に上記粘着剤層を有する「粘着型機能性フィルム」として使用することもできる。
 以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
 製造例1
<アクリルポリマー溶液1の作製>
 撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸ブチルの81.8質量部と、アクリル酸の5.5質量部と、アクリロイルモルフォリン(KJケミカルズ社製)の12.7質量部と、RAFT剤としてのトリチオ炭酸=ビス{4-[エチル-(2-アセチルオキシエチル)カルバモイル]ベンジル(和光純薬社製)の0.75質量部と、重合開始剤としての2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル(和光純薬社製)の0.047質量部と、溶媒としての酢酸エチルの100質量部とを含む混合物を、75℃で6時間、窒素雰囲気下で撹拌した(RAFT重合反応の工程1)。これにより、アクリルポリマーP1を含有するアクリルポリマー溶液1を得た。
 実施例1
<ブロックコポリマー溶液2の作製>
 撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、製造例1で得られたアクリルポリマーP1を含有するアクリルポリマー溶液1の30質量部(固形分換算量)と、2-メトキシエチルアクリレートの65質量部と、イオン性化合物(イオン性モノマー)として(2-アクリロイルオキシエチル)トリメチルアンモニウム=ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(和光純薬社製)の5質量部と、重合開始剤としての2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル(和光純薬社製)の0.020質量部と、溶媒としての酢酸エチルの100質量部とを含む混合物を、75℃で6時間、窒素雰囲気下で撹拌した(RAFT重合反応の工程2)。これにより、ブロックコポリマーP2を含有するブロックコポリマー溶液2を得た。ブロックコポリマーP2は、ABA型トリブロックコポリマーであり、AセグメントはアクリルポリマーP1に由来する粘着性セグメントであり、Bセグメントは、(2-アクリロイルオキシエチル)トリメチルアンモニウム=ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドをモノマー単位として含む導電性セグメントである。
<粘着性組成物1の調製>
 上記で得られたブロックコポリマーP2を含有するブロックコポリマー溶液2に、ブロックコポリマーP2(ベースポリマー)100質量部あたり、下記成分を、均一に混合して粘着剤組成物1を調製した。
架橋剤:1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(商品名「テトラッドC」,三菱ガス化学社製):0.05質量部
<粘着シート1の製造>
 片面が剥離面となっているはく離ライナー(ポリエステルフィルム、厚み38μm、三菱ケミカル社製、MRF#38)に、上記で得られた粘着剤組成物1を塗布して、塗膜を形成した。次にこの塗膜を、152℃で3分間乾燥させて、厚み25μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層に、ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚み38μmのはく離ライナー(ポリエステルフィルム、厚み38μm、三菱ケミカル社製、MRF#38)を貼り合わせた。その後、60℃で1日間、エージング処理し、粘着剤層において、架橋反応を進行させて、粘着シート1を得た。
 実施例2
<ブロックコポリマー溶液3の作製>
 撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、製造例1で得られたアクリルポリマーP1を含有するアクリルポリマー溶液1の20質量部(固形分換算量)と、2-メトキシエチルアクリレートの75質量部と、イオン性化合物(イオン性モノマー)として(2-アクリロイルオキシエチル)トリメチルアンモニウム=ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(和光純薬社製)の5質量部と、重合開始剤としての2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル(和光純薬社製)の0.014質量部と、溶媒としての酢酸エチルの100質量部とを含む混合物を、75℃で6時間、窒素雰囲気下で撹拌した(RAFT重合反応の工程2)。これにより、ブロックコポリマーP3を含有するブロックコポリマー溶液3を得た。ブロックコポリマーP3は、ABA型トリブロックコポリマーであり、AセグメントはアクリルポリマーP1に由来する粘着性セグメントであり、Bセグメントは、(2-アクリロイルオキシエチル)トリメチルアンモニウム=ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドをモノマー単位として含む導電性セグメントである。
<粘着性組成物2の調製>
 ブロックコポリマー溶液2に替えて、上記で得られたブロックコポリマーP3を含有するブロックコポリマー溶液3を使用したこと以外は実施例1と同様にして、粘着剤組成物2を調製した。
<粘着シート2の製造>
 粘着剤組成物1に替えて、上記で得られた粘着剤組成物2を使用したこと以外は実施例1と同様にして、粘着シート2を調製した。
 実施例3
<ブロックコポリマー溶液4の作製>
 撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、製造例1で得られたアクリルポリマーP1を含有するアクリルポリマー溶液1の10質量部(固形分換算量)と、2-メトキシエチルアクリレートの85質量部と、イオン性化合物(イオン性モノマー)として(2-アクリロイルオキシエチル)トリメチルアンモニウム=ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(和光純薬社製)の5質量部と、重合開始剤としての2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル(和光純薬社製)の0.014質量部と、溶媒としての酢酸エチルの100質量部とを含む混合物を、75℃で6時間、窒素雰囲気下で撹拌した(RAFT重合反応の工程2)。これにより、ブロックコポリマーP4を含有するブロックコポリマー溶液4を得た。ブロックコポリマーP4は、ABA型トリブロックコポリマーであり、AセグメントはアクリルポリマーP1に由来する粘着性セグメントであり、Bセグメントは、(2-アクリロイルオキシエチル)トリメチルアンモニウム=ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドをモノマー単位として含む導電性セグメントである。
<粘着性組成物3の調製>
 ブロックコポリマー溶液2に替えて、上記で得られたブロックコポリマーP4を含有するブロックコポリマー溶液4を使用したこと以外は実施例1と同様にして、粘着剤組成物3を調製した。
<粘着シート3の製造>
 粘着剤組成物1に替えて、上記で得られた粘着剤組成物3を使用したこと以外は実施例1と同様にして、粘着シート3を調製した。
 比較例1
<アクリルポリマー溶液5の作製>
 撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸ブチルの24.5質量部と、アクリル酸の1.7質量部と、アクリロイルモルフォリン(KJケミカルズ社製)の3.8質量部と、2-メトキシエチルアクリレートの65質量部と、(2-アクリロイルオキシエチル)トリメチルアンモニウム=ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(和光純薬社製)の5質量部と、RAFT剤としてのトリチオ炭酸=ビス{4-[エチル-(2-アセチルオキシエチル)カルバモイル]ベンジル(和光純薬社製)の0.25質量部と、重合開始剤としての2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル(和光純薬社製)の0.023質量部と、溶媒としての酢酸エチルの100質量部と含む混合物を、75℃で6時間、窒素雰囲気下で撹拌した(RAFT重合反応の工程1)。これにより、アクリルポリマーP5を含有するアクリルポリマー溶液5を得た。アクリルポリマーP5は、ブロックコポリマーではなく、(2-アクリロイルオキシエチル)トリメチルアンモニウム=ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドをモノマー単位として含む導電性ポリマーである。
<粘着性組成物4の調製>
 ブロックコポリマー溶液1に替えて、上記で得られたアクリルポリマー溶液5を使用したこと以外は実施例1と同様にして、粘着剤組成物4を調製した。
<粘着シート4の製造>
 粘着剤組成物1に変えて、上記で得られたアクリルポリマーP5を含有する粘着剤組成物4を使用したこと以外は実施例1と同様にして、粘着シート4を調製した。
 上記の実施例1~3、比較例1で得られた粘着シートを用いて以下の評価を行った。結果は表2に記載した。
<表面抵抗値の測定>
 実施例、比較例で得られた粘着シートの一方のはく離ライナーを剥がした後、粘着剤層表面の表面抵抗値を測定した。測定は、23℃、50%RHの雰囲気下で、三菱化学アナリテック社製MCP-HT450を用いて行った。
<ミクロ相分離構造の有無>
 実施例、比較例で得られた各粘着シートの粘着剤層について、次のようにして、ミクロ相分離構造の有無を確認した。まず、透過型電子顕微鏡(TEM)による観察用のサンプルを作製した。具体的には、粘着剤層を染色した後に急速凍結し、当該粘着剤層からウルトラミクロトーム(Leica製)を使用して薄片を切り出した。そして、当該薄片について、透過型電子顕微鏡(商品名「HT7820」,日立ハイテクノロジーズ社製)を使用して観察および撮影を実施した。次に、得られたTEM画像を、画像解析ソフトによって解析して二値化することで相分離の有無を確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 実施例1~3と比較例1の粘着剤層は、同じ5重量%のイオン性モノマーを含むにもかかわらず、実施例1~3の粘着剤層の表面抵抗値は比較例1の半分以下程度に低下している。従って、イオン性モノマーは、相分離した実施例1~3の粘着剤層の非連続相(島部)よりも連続相(海部)により偏在して分布し、導電性のパスを効率的に形成しているものと考えられる。
 以下に、本発明のバリエーションを付記する。
〔付記1〕2種以上のポリマーと、イオン性化合物とを含み、
 前記2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種は粘着性ポリマー(A)を含み、
 連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を有し、
 前記連続相(海部)は、前記イオン性化合物を含む粘着剤組成物。
〔付記2〕前記非連続相(島部)は、前記粘着性ポリマー(A)を含む、付記1に記載の粘着剤組成物。
〔付記3〕前記非連続相(島部)は、前記イオン性化合物を含む、付記1又は2に記載の粘着剤組成物。
〔付記4〕前記イオン性化合物は、有機系化合物を含む、付記1~3の何れか1つに記載の粘着剤組成物。
〔付記5〕前記2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種は、前記イオン性化合物と共有結合を形成している導電性ポリマー(B)を含む、付記1~4の何れか1つに記載の粘着剤組成物。
〔付記6〕前記粘着性ポリマー(A)に対する前記導電性ポリマー(B)の重量割合(導電性ポリマー(B)/粘着性ポリマー(A))が、10/90~99/1である、付記5に記載の粘着剤組成物。
〔付記7〕前記粘着性ポリマー(A)と、前記導電性ポリマー(B)とが、ブロックコポリマーを形成している、付記5又は6に記載の粘着剤組成物。
〔付記8〕付記1~7の何れか1つに記載の粘着剤組成物により形成される粘着剤層。
〔付記9〕付記8に記載の粘着剤層を有する粘着シート。
〔付記10〕厚みが12~350μmである、付記9に記載の粘着シート。
  1     粘着シート
  10    粘着剤層
  11、12 はく離ライナー

Claims (10)

  1.  2種以上のポリマーと、イオン性化合物とを含み、
     前記2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種は粘着性ポリマー(A)を含み、
     連続相と、非連続相とに相分離した海島構造を有し、
     前記連続相(海部)は、前記イオン性化合物を含む粘着剤組成物。
  2.  前記非連続相(島部)は、前記粘着性ポリマー(A)を含む、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  3.  前記非連続相(島部)は、前記イオン性化合物を含む、請求項1又は2に記載の粘着剤組成物。
  4.  前記イオン性化合物は、有機系化合物を含む、請求項1~3の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
  5.  前記2種以上のポリマーのうちの少なくとも1種は、前記イオン性化合物と共有結合を形成している導電性ポリマー(B)を含む、請求項1~4の何れか1項に記載の粘着剤組成物。
  6.  前記粘着性ポリマー(A)に対する前記導電性ポリマー(B)の重量割合(導電性ポリマー(B)/粘着性ポリマー(A))が、10/90~99/1である、請求項5に記載の粘着剤組成物。
  7.  前記粘着性ポリマー(A)と、前記導電性ポリマー(B)とが、ブロックコポリマーを形成している、請求項5又は6に記載の粘着剤組成物。
  8.  請求項1~7の何れか1項に記載の粘着剤組成物により形成される粘着剤層。
  9.  請求項8に記載の粘着剤層を有する粘着シート。
  10.  厚みが12~350μmである、請求項9に記載の粘着シート。
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