KR20230043738A - 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 광학 부재 및 터치 패널 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 목적은, 저압 조건 하에서도 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 형성할 수 있는 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 광학 부재, 터치 패널을 제공하는 것이다.
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)와, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유한다. 아크릴계 폴리머 (A)는, 구성하는 모노머 성분으로서 탄소수 8 이상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함한다. 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 수소 첨가 폴리올레핀을 함유한다.
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)와, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유한다. 아크릴계 폴리머 (A)는, 구성하는 모노머 성분으로서 탄소수 8 이상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함한다. 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 수소 첨가 폴리올레핀을 함유한다.
Description
본 발명은, 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 광학 부재 및 터치 패널에 관한 것이다.
근년, 다양한 분야에서, 액정 디스플레이(LCD) 등의 표시 장치나, 이러한 표시 장치와 조합하여 사용되는 터치 패널 등의 입력 장치가 널리 사용되어 오고 있다. 이들 표시 장치나 입력 장치 등에 있어서는, 광학 부재를 접합하는 용도로, 점착제층을 갖는 점착 시트가 사용되고 있다. 예를 들어, 터치 패널과 각종 표시 부재나 광학 부재의 접합에는, 투명한 점착 시트가 사용되고 있다(예를 들어, 특허문헌 1 내지 3 참조).
그 중에서도, 정전 용량 방식의 터치 패널의 제조 등의 용도에 있어서는, ITO(산화인듐주석) 필름 등의 금속 박막이나 금속 산화물 박막(이하, 금속 박막과 금속 산화물 박막을 「금속 박막」이라고 총칭하는 경우가 있음)에 직접 점착 시트를 첩부하여 사용하는 경우가 있다.
근년, 정전 용량 방식의 터치 패널의 제조 등의 용도에 있어서는, 금속 박막으로서, 종래의 ITO 필름 대신에, 은이나 구리 등의 금속을 메쉬 형상으로 가공한 금속 메쉬 배선을 갖는 필름(금속 메쉬 필름)이나 은 나노 와이어층(AgNW층)을 갖는 필름(은 나노 와이어 필름)이 사용되는 것이 증가하고 있다. 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름을 사용한 정전 용량형 터치 패널은, 저저항인 금속 배선의 특성을 살려, 고감도이고, 소형부터 대형 사이즈의 디스플레이까지 폭넓게 대응하는 것이 가능한 입력 디바이스이다.
금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름과 같은 금속 배선을 갖는 광학 부재를 점착 시트를 개재하여 접합하면, 금속 배선 주변의 점착제에 부가되는 응력 변형 등에 기인하여, 화상 표시 패널의 주연부에 표시 불균일이 발생하기 쉽다는 문제가 있다. 따라서, 금속 배선을 갖는 광학 부재를 접합하는 점착 시트의 점착제층에는, 표시 불균일을 방지하기 위해, 금속 배선과의 응력을 완화하는 유연성이 요구된다.
그러나, 표시 불균일을 방지하기 위해, 유연성이 높은 점착 시트를 사용하여 접합한 광학 부재를 구비하는 표시 장치나 입력 장치는, 예를 들어 제조 공정, 여객 항공기의 화물실이나 고지 등에 있어서의 저압 조건 하에서 외관성이 저하된다는 문제가 있었다.
따라서, 본 발명의 목적은, 저압 조건 하에서도 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 형성할 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 저압 조건 하에서도 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 저압 조건 하에서도 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 갖는 점착 시트를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 당해 점착 시트를 구비하고, 저압 조건 하에 있어서도, 외관성이 저하되기 어려운 고성능의 광학 부재, 터치 패널을 제공하는 데 있다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 점착제층을 구성하는 베이스 폴리머로서, 특정한 아크릴계 폴리머를 사용하고, 특정 구성의 폴리올레핀계 수지를 배합한 점착제 조성물을 사용함으로써, 저압 조건 하에서도 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름의 접합에 적합한 점착제층을 형성할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.
본 발명의 제1 측면은, 아크릴계 폴리머 (A)와, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명의 제2 측면은, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물과, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.
또한, 본 명세서에 있어서는, 본 발명의 제1 및 제2 측면의 점착제 조성물을 통합하여, 「본 발명의 점착제 조성물」이라고 총칭하는 경우가 있다.
또한, 본 명세서에 있어서 「아크릴계 폴리머 (A)」라고 할 때는, 특별히 언급하지 않는 한, 「아크릴계 폴리머 (A)」 및 「아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물」을 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 폴리머 (A)는, 구성하는 모노머 성분으로서, 탄소수 8 이상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함한다. 본원 명세서에 있어서, 「탄소수 8 이상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르」를 「(메트)아크릴산알킬에스테르 (A)」라고 칭하는 경우가 있다. 본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 폴리머 (A)가, 구성하는 모노머 성분으로서, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)를 포함한다는 구성은, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 수소 첨가 폴리올레핀을 함유한다. 본 발명의 점착제 조성물은, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)로서, 수소 첨가 폴리올레핀을 포함한다는 구성은, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 실현할 수 있는 점에서, 적합하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 상기 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 100중량부에 대하여, 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 1중량부 이상 포함하는 것이 바람직하다. 이 구성은, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 실현할 수 있는 점에서, 적합하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 수소 첨가 폴리올레핀폴리올을 더 함유하는 것이 바람직하다. 이 구성은, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 실현할 수 있는 점에서, 적합하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 상기 수소 첨가 폴리올레핀은, 수소 첨가 폴리부타디엔을 포함하는 것이 바람직하다. 이 구성은, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 실현할 수 있는 점에서, 적합하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 상기 수소 첨가 폴리올레핀폴리올은, 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올을 포함하는 것이 바람직하다. 이 구성은, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 실현할 수 있는 점에서, 적합하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 상기 수소 첨가 폴리올레핀과 상기 수소 첨가 폴리올레핀폴리올의 비율(수소 첨가 폴리올레핀/수소 첨가 폴리올레핀폴리올)은 5/95 내지 90/10인 것이 바람직하다. 이 구성은, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 실현할 수 있는 점에서, 적합하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 상기 탄소수 8 이상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 탄소수 8 이상의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 것이 바람직하다. 이 구성은, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 상기 탄소수 8 이상의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 탄소수 8 또는 9의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 것이 바람직하다. 이 구성은, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 상기 탄소수 8 이상의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 더 포함하는 것이 바람직하다. 이 구성은, 저유전율의 점착제층을 실현하여, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 터치 조작의 오작동을 방지할 수 있는 점에서, 바람직하다.
본 발명의 제3 측면은, 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층을 제공한다. 본 명세서에 있어서, 본 발명의 제3 측면의 점착제층을, 「본 발명의 점착제층」이라고 칭하는 경우가 있다. 본 발명의 점착제층은, 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되기 때문에, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점에서, 적합하다. 또한, 유연성이 높고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서도, 바람직하다.
본 발명의 점착제층의 겔 분율은 50% 이상인 것이 바람직하다. 이 구성은, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점에서, 적합하다.
본 발명의 점착제층의 300% 인장 잔류 응력은 5N/㎠ 이하인 것이 바람직하다. 이 구성은, 유연성이 높고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 적합하다.
본 발명의 제4 측면은, 본 발명의 점착제층을 갖는 점착 시트를 제공한다. 본 명세서에 있어서, 본 발명의 제4 측면의 점착 시트를, 「본 발명의 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있다. 본 발명의 점착 시트는, 본 발명의 점착제층을 갖기 때문에, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점에서, 적합하다. 또한, 유연성이 높고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서도, 바람직하다.
본 발명의 점착 시트의 두께는, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있고, 우수한 외관을 유지하기 쉬워진다는 관점에서, 12 내지 350㎛인 것이 바람직하다.
본 발명의 제5 측면은, 본 발명의 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는 광학 부재를 제공한다. 본 명세서에 있어서는, 본 발명의 제5 측면의 광학 부재를, 「본 발명의 광학 부재」라고 칭하는 경우가 있다.
또한, 본 발명의 제6 측면은, 본 발명의 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 터치 패널이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는 터치 패널을 제공한다. 본 명세서에 있어서는, 본 발명의 제6 측면의 터치 패널을, 「본 발명의 터치 패널」이라고 칭하는 경우가 있다.
본 발명의 광학 부재 및 본 발명의 터치 패널에 있어서, 상기 금속 배선은 금속 메쉬 배선 또는 은 나노 와이어인 것이 바람직하다.
본 발명의 광학 부재 및 본 발명의 터치 패널은, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵고, 유연성이 우수한 점착 시트에 의해 금속 메쉬 배선 또는 은 나노 와이어 등의 금속 배선이 접착되어 있기 때문에, 표시 불균일이 발생하기 어렵다.
본 발명의 점착제 조성물은, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 형성할 수 있다. 또한, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있다. 따라서, 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층을 갖는 점착 시트를 사용하여, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름을 접합함으로써, 저압 조건 하에 있어서도, 외관성이 저하되기 어려워, 표시 불균일이 발생하기 어려운 고성능의 터치 패널 등의 광학 부재를 효율적으로 제조할 수 있다.
이 때문에, 본 발명의 점착제 조성물은, 금속 메쉬 배선, 은 나노 와이어층을 갖는 광학 부재, 특히, 금속 메쉬 필름, 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선층이 형성된 투명 도전성 필름 상에 첩부하는 용도 등에 바람직하게 사용할 수 있다.
도 1은 본 발명의 광학 부재의 바람직한 형태의 구체예를 도시하는 모식도이다.
도 2는 본 발명의 터치 패널의 바람직한 형태의 구체예를 도시하는 모식도이다.
도 2는 본 발명의 터치 패널의 바람직한 형태의 구체예를 도시하는 모식도이다.
[1. 점착제 조성물 및 점착제층]
본 발명의 제1 측면의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)와, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유한다.
또한, 본 발명의 제2 측면의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물과, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유한다.
본 발명의 점착제 조성물(본 발명의 제1 및 제2 측면 점착제 조성물)은, 상기 이외에, 후술하는 다관능 (메트)아크릴레이트, 실란 커플링제나, 기타의 첨가제를 포함하고 있어도 된다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기한 「모노머 성분의 혼합물」은, 단일 모노머 성분으로 구성되는 경우와 2 이상의 모노머 성분으로 구성되는 경우를 포함하는 것으로 한다. 또한, 상기한 「모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물」이란, 상기한 「모노머 성분의 혼합물」의 구성 모노머 성분 중 1 또는 2 이상의 모노머 성분이 부분적으로 중합되어 있는 조성물을 의미한다.
본 발명의 점착제 조성물은, 어떤 형태를 갖고 있어도 되며, 예를 들어 에멀션형, 열 용융형(핫 멜트형), 무용제형(활성 에너지선 경화형, 예를 들어 모노머 혼합물, 또는 모노머 혼합물과 그의 부분 중합물 등) 등을 들 수 있다. 특히, 본 발명의 점착제 조성물은, 용제형이 아닌 것이 바람직하다. 용제형의 점착제 조성물에 의해 점착제층을 얻고자 하는 경우, 오렌지 필 등의 외관의 문제가 발생하기 쉽기 때문이다. 또한, 「오렌지 필」이란, 감귤류의 일종인 「유자」의 껍질과 같은 요철이 발생하는 현상을 말한다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 외관성이 우수한 점착제층을 얻는 점에서는, 활성 에너지선 경화형인 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서, 점착제 조성물은, 점착제층을 형성하기 위해 사용하는 조성물을 의미하고, 점착제를 형성하기 위해 사용하는 조성물의 의미를 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 점착제 조성물은, 상기한 바와 같이, 용제형이 아닌 것이 바람직하고, 즉, 유기 용제를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다.
상기 유기 용제로서는, 용매로서 사용되는 유기 화합물인 한 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 시클로헥산, 헥산, 헵탄 등의 탄화수소계 용제; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족계 용제; 아세트산에틸, 아세트산메틸 등의 에스테르계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용제; 메탄올, 에탄올, 부탄올, 이소프로필알코올 등의 알코올계 용제 등을 들 수 있다. 또한, 상기 유기 용제는, 2종 이상의 유기 용제를 포함하는 혼합 용제여도 된다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 유기 용제를 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 유기 용제가 불가피하게 혼입되는 경우를 제외하고, 유기 용제를 능동적으로 배합하지는 않는 것을 말한다. 구체적으로는, 점착제 조성물 중의 유기 용제의 함유량이 점착제 조성물의 전량(전체 중량, 100중량%)에 대하여 1.0중량% 이하(바람직하게는 0.5중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.2중량% 이하)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물을 구성하는 베이스 폴리머로서, 투명성, 내후성, 접착 신뢰성 및 모노머의 종류가 풍부한 점에서 점착제층의 기능 설계를 행하기 쉬운 등의 점에서, 아크릴계 폴리머를 포함한다. 즉, 본 발명의 점착제 조성물은, 후술하는 아크릴계 폴리머 (A)를 베이스 폴리머로서 함유하는 아크릴계 점착제 조성물이다. 또한, 아크릴계 폴리머 (A)는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 상기 베이스 폴리머로서의 아크릴계 폴리머 (A)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 74중량% 이상(예를 들어, 74 내지 99.9중량%)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80중량% 이상(예를 들어, 80 내지 99.9중량%)이다.
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다. 이 때문에, 상기 점착제층은, 금속 메쉬 배선, 은 나노 와이어 등의 금속 배선에 대한 부식 방지 효과를 얻을 수 있다. 카르복실기 함유 모노머의 함유량은, 상기 점착제 조성물 전량에 대하여, 0.05중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량%)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량%), 더욱 바람직하게는 0.001중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량%)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층(본 발명의 점착제층)은, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵다. 저압 조건 하에서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되는 원인은, 점착제층에 미세한 기포가 발생하기 때문이라고 생각된다. 저압 조건 하에 있어서의 외관성의 저하는, 이하의 저압 시험으로 평가할 수 있다.
<저압 시험>
샘플로서, 유리판/편광판/점착제층/유리판의 적층 구조의 5㎝×10㎝의 표시 패널을 준비한다. 유리판의 두께는 700㎛, 편광판의 두께는 115(편광판 95+편광판 풀 20)㎛, 점착제층의 두께는 150㎛이다. 해당 표시 패널을 23800㎩, 65℃의 가온 감압 조건에서, 8시간 정치하고, 상압 실온 하에서 30분 후에, 눈으로 보아 공극부의 직경의 크기와 수를 계측한다.
본 발명의 점착제층은, 저압 조건 하에 있어서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵다는 관점에서, 상기 저압 시험에 있어서의 공극부의 최대 직경은, 600㎛ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 300㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 250㎛ 이하이고, 200㎛ 이하, 150㎛ 이하, 또는 100㎛ 이하여도 된다.
본 발명의 점착제층은, 저압 조건 하에 있어서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵다는 관점에서, 상기 저압 시험에 있어서의 직경 300㎛ 이상의 공극부의 개수는 10개 미만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 8개 이하, 더욱 바람직하게는 6개 이하이고, 5개 이하, 또는 4개 이하여도 된다. 상기 저압 시험에 있어서의 직경 300㎛ 이상의 공극부의 개수의 하한은, 특별히 한정은 없고, 0개가 가장 바람직하다.
본 발명의 점착제층은, 저압 조건 하에 있어서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵다는 관점에서, 상기 저압 시험에 있어서의 직경 50 이상 300㎛ 미만의 공극부의 개수는 50개 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40개 이하, 더욱 바람직하게는 30개 이하이고, 20개 이하, 또는 10개 이하여도 된다. 상기 저압 시험에 있어서의 직경 50 이상 300㎛ 미만의 공극부의 개수의 하한은, 특별히 한정은 없고, 0개가 가장 바람직하지만, 1개 정도여도 된다.
본 발명의 점착제층은, 저압 조건 하에 있어서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵다는 관점에서, 상기 저압 시험에 있어서의 직경 50㎛ 이하의 공극부의 개수는, 특별히 한정되지 않는다. 즉, 직경 50㎛ 이하의 공극부는, 외관성에 미치는 영향은 작지만, 100개 이하여도 된다.
본 발명의 점착제층의 상기 저압 시험에 있어서의 공극부의 직경이나 그 개수는, 구체적으로는, 후에 게시되는 실시예에 있어서의 저압 시험에 의해 측정되는 것이고, 아크릴계 폴리머 (A)의 모노머 조성, 가교제의 종류나 배합량, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 종류, 아크릴계 폴리머 (A)와 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 배합비 등을 조정함으로써, 조정할 수 있다.
본 발명의 점착제층의 겔 분율(용제 불용 성분의 비율)은, 저압 조건 하에 있어서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵다는 관점에서, 50% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 55% 이상, 더욱 바람직하게는 60% 이상이고, 65% 이상이어도 된다. 또한, 본 발명의 점착제층의 겔 분율은, 점착제층에 유연성을 부여하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 관점에서, 90% 이하가 바람직하고, 85% 이하가 보다 바람직하고, 80% 이하여도 된다.
상기 겔 분율(용제 불용 성분의 비율)은, 구체적으로는, 예를 들어 이하의 「겔 분율의 측정 방법」에 의해 산출되는 값이다.
점착 시트로부터 점착제층: 약 0.1g을 채취하여, 평균 구멍 직경 0.2㎛의 다공질 테트라플루오로에틸렌 시트(상품명 「NTF1122」, 닛토 덴코 가부시키가이샤제)로 싼 후, 연사로 묶어, 그때의 중량을 측정하고, 해당 중량을 침지 전 중량이라고 한다. 또한, 해당 침지 전 중량은, 점착제층(상기에서 채취한 점착제층)과, 테트라플루오로에틸렌 시트와, 연사의 총 중량이다. 또한, 테트라플루오로에틸렌 시트와 연사의 합계 중량도 측정해 두고, 해당 중량을 포대 중량이라고 한다.
이어서, 점착제층을 테트라플루오로에틸렌 시트로 싸서 연사로 묶은 것(「샘플」이라고 칭함)을, 아세트산에틸로 채운 50ml 용기에 넣고, 23℃에서 7일간 정치한다. 그 후, 용기로부터 샘플(아세트산에틸 처리 후)을 취출하여, 알루미늄제 컵으로 옮기고, 130℃에서 2시간, 건조기 속에서 건조하여 아세트산에틸을 제거한 후, 중량을 측정하고, 해당 중량을 침지 후 중량으로 한다.
그리고, 하기의 식으로부터 겔 분율을 산출한다.
겔 분율[%(중량%)]=(X-Y)/(Z-Y)×100
상기 겔 분율은, 예를 들어 아크릴계 폴리머 (A)의 모노머 조성, 중량 평균 분자량, 가교제의 종류나 사용량(첨가량) 등에 의해 제어할 수 있다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물을 자외선 조사에 의해 경화할 때, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 탄소-탄소 이중 결합이 저감되어 있기 때문에, 중합 저해를 발생시키기 어려워져, 겔 분율의 저하를 방지할 수 있다.
본 발명의 점착제층의 300% 인장 잔류 응력은, 특별히 한정되지 않지만, 유연성이 우수하고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 5N/㎠ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 4.5N/㎠ 이하, 더욱 바람직하게는 4N/㎠ 이하이고, 3.5N/㎠ 이하, 또는 3N/㎠ 이하여도 된다. 또한, 본 발명의 점착제층의 300% 인장 잔류 응력은, 특별히 한정되지 않지만, 접착 신뢰성의 관점에서, 0.5N/㎠ 이상, 또는 1N/㎠ 이상이어도 된다.
상기 300% 인장 잔류 응력은, 23℃의 환경 하, 점착제층을, 길이 방향으로, 연신율(변형) 300%까지 인장하고, 그 연신율을 유지하여, 인장 종료부터 300초 경과 후에 있어서의 점착제층에 가해진 인장 응력(N)을 구하고, 해당 인장 응력을 점착제층의 초기의 단면적(인장하기 전의 단면적)으로 제산한 값(N/㎠)이다. 또한, 점착제층의 초기의 연신율은 100%이다.
본 발명의 점착제층의 300% 인장 잔류 응력은, 구체적으로는, 후에 게시된 실시예에 기재된 방법에 의해 측정되는 것이고, 아크릴계 폴리머 (A)의 모노머 조성, 가교제의 종류나 배합량, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 종류, 아크릴계 폴리머 (A)와 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 배합비 등을 조정함으로써, 조정할 수 있다.
본 발명의 점착제층은, 특별히 한정되지 않지만, 당해 점착제층을 갖는 터치 패널 등의 광학 부재의 오작동을 방지하는 관점에서, 유전율이 낮게 제어되어 있는 것이 바람직하다. 본 발명의 점착제층은, 주파수 1㎒에 있어서의 유전율은 3.5 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.4 이하, 더욱 바람직하게는 3.3 이하이다. 주파수 1㎒에 있어서의 유전율의 하한값은, 특별히 한정되지 않지만, 2.3 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.4 이상, 더욱 바람직하게는 2.5 이상이다.
또한, 주파수 100㎑에 있어서의 유전율은 4.0 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.9 이하, 더욱 바람직하게는 3.8 이하이다. 주파수 100㎑에 있어서의 유전율의 하한값은, 특별히 한정되지 않지만, 2.3 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.4 이상, 더욱 바람직하게는 2.5 이상이다.
본 발명의 점착제층의 유전율은, 아크릴계 폴리머 (A)의 모노머 조성, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 종류, 아크릴계 폴리머 (A)와 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 배합비 등을 조정함으로써, 조정할 수 있다.
본 발명의 점착제층은, 본 발명의 아크릴계 폴리머 (A)와 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 상용성이 우수하기 때문에, 우수한 투명성을 갖고 있다. 이 때문에, 상기 점착제층을 통한 시인성이나 외관성이 우수하다. 이와 같이, 본 발명의 점착제층은, 광학용으로 적합하게 사용된다.
본 발명의 점착제층 헤이즈(JIS K7136에 준함)는, 특별히 한정되지 않지만, 1.0% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8% 이하이다. 헤이즈가 1.0% 이하이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져, 바람직하다. 헤이즈의 하한값은, 특별히 한정되지 않지만, 이론적으로는 0%이고, 실용상, 0.01% 초과여도 된다. 또한, 상기 헤이즈는, 예를 들어 점착제층(두께: 100㎛)으로 하고, 이것을 상태(23℃, 50%RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92%, 헤이즈 0.2%인 것)에 접합한 것을 시료로 하고, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」) 또는 그 상당품을 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 점착제층의 가시광 파장 영역에 있어서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지 않지만, 90% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 91% 이상, 더욱 바람직하게는 92% 이상이다. 전광선 투과율이 90% 이상이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져, 바람직하다. 전광선 투과율의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 이론적으로는, 100%로부터 공기 계면에서 발생하는 반사에 의한 광 손실(프레넬 손실)을 제외한 값이 되고, 실용상, 95% 이하여도 된다. 또한, 상기 전광선 투과율은, 예를 들어 점착제층(두께: 100㎛)으로 하고, 이것을 상태(23℃, 50%RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 박리 라이너를 갖는 경우에는 이것을 박리하고, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92%, 헤이즈 0.2%의 것)에 접합한 것을 시료로 하고, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」) 또는 그 상당품을 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 점착제층의 제작 방법으로서는, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 본 발명의 점착제 조성물(전구체 조성물)을 제작하고, 필요에 따라, 활성 에너지선의 조사, 가열 건조 등을 행함으로써 제작할 수 있다. 구체적으로는, 모노머 성분의 혼합물 또는 그의 부분 중합물에, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B), 기타의 첨가제 등을 필요에 따라 첨가하여, 혼합하는 것을 거쳐서, 제작되는 것 등을 들 수 있다.
[1-1.아크릴계 폴리머 (A)]
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 주성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물이다. 아크릴계 폴리머 (A)의 구체적인 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제 조성물 전량(전체 중량, 100중량%)에 대하여 74중량% 이상(예를 들어, 74 내지 99.9중량%)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80중량% 이상(예를 들어, 80 내지 99.9중량%)이다.
아크릴계 폴리머 (A)를 주성분으로서 함유하는 점착제층을 형성하는 본 발명의 점착제 조성물로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머 (A)를 필수 성분으로 하는 조성물; 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(「모노머 혼합물」이라고 칭하는 경우가 있음) 또는 그의 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 조성물 등을 들 수 있다. 특별히 한정되지 않지만, 전자로서는, 예를 들어 소위 수분산형 조성물(에멀션형 조성물) 등을 들 수 있고, 후자로서는, 예를 들어 소위 활성 에너지선 경화형 조성물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 점착제 조성물은, 필요에 따라, 기타의 첨가제를 포함하고 있어도 된다.
상기 「모노머 혼합물」이란, 단일의 모노머 성분으로 구성되는 경우, 2 이상의 모노머 성분으로 구성되는 경우를 포함하는 것으로 한다. 또한, 상기 「부분 중합물」이란, 상기 모노머 혼합물의 구성 성분 중 1 또는 2 이상의 성분이 부분적으로 중합되어 있는 조성물을 의미한다. 그 중에서도, 상기 점착제 조성물은, 모노머 혼합물 또는 그의 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 조성물이 바람직하다.
아크릴계 폴리머 (A)는, 필수의 모노머 단위(단량체 단위, 모노머 구성 단위)로서 아크릴계 모노머(아크릴계 단량체)를 포함하는 폴리머(중합체)이다. 바꿔 말하면, 아크릴계 폴리머 (A)는, 구성 단위로서 아크릴계 모노머에서 유래하는 구성 단위를 포함하는 폴리머이다. 즉, 아크릴계 폴리머 (A)는, 아크릴계 모노머를 필수의 모노머 성분으로 하여 구성(형성)된 중합체이다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및 「메타크릴」 중, 어느 한쪽 또는 양쪽을 나타내고, 기타도 마찬가지이다. 아크릴계 폴리머 (A)의 중량 평균 분자량은, 특별히 한정되지 않지만, 100000 내지 5000000인 것이 바람직하다.
아크릴계 폴리머 (A)는, 필수의 모노머 단위로서, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)(탄소수 8 이상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르)를 포함하는 폴리머이다. 즉, 본 발명의 아크릴계 폴리머 (A)는, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)와 같은 중쇄 내지 장쇄의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어지는 것이다. 아크릴계 폴리머 (A)는, 상기 중쇄 내지 장쇄의 알킬기의 작용에 의해, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 바람직하다.
상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산이소스테아릴, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등의 알킬기의 탄소수가 8 이상(바람직하게는 탄소수 8 내지 24)인 (메트)아크릴산알킬에스테르 등을 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메트)아크릴산알킬에스테르 (A)로서는, 아크릴산알킬에스테르의 쪽이, 메타크릴산알킬에스테르보다도, 아크릴계 폴리머 (A)의 중합 시간을 단축하여 생산성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다. 특히, 본 발명의 아크릴계 폴리머 (A)를 방사선 중합에 의해 경화시킨 경우에는, 아크릴산알킬에스테르가 적합하다.
그 중에서도, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)로서는, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 탄소수 8 이상의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 것이 바람직하고, 탄소수 8 또는 9의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는, (메트)아크릴산2-에틸헥실이고, 특히 바람직하게는 아크릴산2-에틸헥실(2EHA)이다. 상기 분지쇄상의 알킬기의 측쇄 알킬기의 탄소수는 특별히 한정되지 않지만, 탄소수 1 내지 3의 알킬기(예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기)가 바람직하다. 「측쇄 알킬기」는, 탄소수가 가장 긴 탄소쇄의 측쇄로 치환하는 알킬기이다.
아크릴계 폴리머 (A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량)에 있어서의 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A)의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 30 내지 95중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 35 내지 90중량부, 더욱 바람직하게는 40 내지 85중량부이다.
(메트)아크릴산알킬에스테르 (A)가, 탄소수 8 또는 9의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르(이하, 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A1)이라고 칭하는 경우가 있음)를 포함하는 경우, 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르(이하, 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A2)라고 칭하는 경우가 있음)를 더 포함하는 것이 바람직하다.
(메트)아크릴산알킬에스테르 (A)는, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A1)에 더하여, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A2)를 포함하는 경우, 장쇄의 분지쇄상의 알킬기 작용에 의해, 본 발명의 점착제층의 유전율을 저감시킬 수 있고, 금속 메쉬 배선, 은 나노 와이어 등의 금속 배선층이 형성된 투명 도전성 필름 상에 첩부하는 경우에 있어서도, 점착제층이 저유전율이기 때문에, 오작동을 방지할 수 있는 점에서, 바람직하다.
(메트)아크릴산알킬에스테르 (A2)의 호모 폴리머의 Tg는, -80 내지 0℃인 것이 바람직하고, 또한 -70 내지 -10℃인 것이 바람직하다. 호모 폴리머의 Tg가, -80℃ 이하에서는, 점착제층의 상온에서의 탄성률이 너무 낮아지는 경우가 있어 바람직하지 않고, 0℃를 초과한 경우에는 접착력이 저하되는 경우가 있어 바람직하지 않다. 호모 폴리머의 Tg는, 시차 주사 열량계(DSC)에 의해, 측정한 값이다. 또한, 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기는, 적합한 저유전율과 탄성률을 만족시킬 수 있는 점에서, 탄소수 10 내지 24이지만, (메트)아크릴계 폴리머의 제조 방법에 의해, 적절하게 바람직한 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 선택할 수 있다. 예를 들어, 용액 중합 등에 의해 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하는 경우에는, 상기 알킬기는, 나아가 탄소수 10 내지 18이 바람직하고, 나아가 탄소수 10 내지 16이 바람직하고, 나아가 탄소수 10 내지 14인 것이 바람직하다. 방사선 중합 등에 의해, 아크릴계 폴리머 (A)를 제조하는 경우에는, 상기 알킬기는, 나아가 탄소수 12 내지 18이 바람직하고, 나아가 탄소수 14 내지 18인 것이 바람직하다.
(메트)아크릴산알킬에스테르 (A2)로서는, 예를 들어 이소데실아크릴레이트(탄소수 10, 호모 폴리머의 Tg=-60℃, 이하, 단순히 Tg라고 줄임), 이소데실메타크릴레이트(탄소수 10, Tg=-41℃), 이소미스티릴아크릴레이트(탄소수 14, Tg=-56℃), 이소스테아릴아크릴레이트(탄소수 18, Tg=-18℃), 2-프로필헵틸아크릴레이트, 이소운데실아크릴레이트, 이소도데실아크릴레이트, 이소트리데실아크릴레이트, 이소펜타데실아크릴레이트, 이소헥사데실아크릴레이트, 이소헵타데실아크릴레이트 및 상기 예시의 메타크릴레이트계 모노머를 예시할 수 있다. (메트)아크릴산알킬에스테르 (A2)는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기 중에서도, t-부틸기 등의 분지쇄상의 알킬기를 에스테르기의 말단에 갖는 것은, 특히, 몰 체적이 증가하고, 쌍극자 모멘트가 낮아지고, 양쪽의 밸런스를 갖는 점착제층이 얻어진다고 생각되는 점에서 바람직하다. 또한, 본 발명의 아크릴계 폴리머 (A)와 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)와 상용성이 우수한 점에 있어서도 바람직하다. 에스테르기의 말단에 갖는 분지쇄상의 알킬기로서는, t-부틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기 등의 탄소수 4 내지 6의 분지쇄상의 알킬기가 바람직하고, 특히 t-부틸기가 바람직하다. t-부틸기를 에스테르기의 말단에 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A2)의 바람직한 예로서는, 하기 식으로 표현되는, 이소스테아릴아크릴레이트를 들 수 있다.
아크릴계 폴리머 (A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량)에 있어서의 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A1)의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 30중량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 45중량부 이상, 더욱 바람직하게는 50중량부 이상이고, 55중량부 이상이어도 된다. 또한, 상기 함유량은, 점착제층을 저유전율화하여 오작동을 방지하는 관점에서, 70중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 65중량부 이하, 더욱 바람직하게는 60중량부 이하이다.
아크릴계 폴리머 (A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량부)에 있어서의 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A2)의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 점착제층을 저유전율화하여 오작동을 방지하는 관점에서, 10중량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20중량부 이상이다. 또한, 상기 함유량은, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 50중량부 이하가 바람직하고, 40중량부 이하가 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 35중량부 이하, 특히 바람직하게는 30중량부 이하이다.
아크릴계 폴리머 (A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량)에 있어서의 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A1)의 함유량에 대한 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A2)의 함유량의 비율((메트)아크릴산알킬에스테르 (A2)의 함유량/(메트)아크릴산알킬에스테르 (A1)의 함유량)은, 특별히 한정되지 않지만, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 1.1 이하가 바람직하고, 0.6 이하가 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.55 이하, 특히 바람직하게는 0.5 이하이고, 0.45 이하여도 된다. 또한. 상기 비율은, 점착제층을 저유전율화하여 오작동을 방지하는 관점에서, 0.2 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.25 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 이상이고, 0.35 이상이어도 된다.
본 발명의 아크릴계 폴리머 (A)는, (메트)아크릴산알킬에스테르 (A) 이외의 (메트)아크릴산알킬에스테르(이하, 「(메트)아크릴산알킬에스테르 (B)」라고 칭하는 경우가 있음)를 모노머 성분으로서 포함하고 있어도 된다. 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (B)로서는, 탄소수가 1 내지 7인 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있고, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산부틸((메트)아크릴산n-부틸), (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산알킬에스테르 (B)는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
아크릴계 폴리머 (A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량)에 있어서의 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (B)의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 10중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5중량부 이하이다.
아크릴계 폴리머 (A)는, 모노머 단위로서 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A), (메트)아크릴산알킬에스테르 (B) 외에도, 공중합이 가능한 모노머(공중합성 모노머)를 포함하고 있어도 된다. 즉, 아크릴계 폴리머 (A)는, 구성하는 모노머 성분으로서, 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다. 또한, 공중합성 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어 있어도 된다.
상기 공중합성 모노머로서는, 수산기 함유 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 아크릴계 폴리머 (A)가 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 포함하고 있으면, 구성하는 모노머 성분을 중합시킬 때 중합시키기 쉬워지고, 또한 양호한 응집력을 얻기 쉬워진다. 이 때문에, 강 접착성을 얻기 쉬워지고, 또한 겔 분율을 크게 하여, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 실현할 수 있고, 또한 우수한 내발포 박리성을 얻기 쉬워진다. 또한, 고습 환경 하에서 발생하는 경우가 있는 점착 시트의 백화를 억제하기 쉬워진다.
아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대한 상기 수산기 함유 모노머의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않는다. 수산기 함유 모노머의 양이 일정 이상이면, 응집력의 점에서, 접착성, 내발포 박리성 등의 접착 신뢰성을 얻기 쉬워진다. 상기 수산기 함유 모노머의 함유량의 하한은, 0.1중량부 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1중량부 이상, 더욱 바람직하게는 3중량부 이상이다. 또한, 상기 수산기 함유 모노머의 함유량의 상한은, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)와의 상용성이 얻어지기 쉬워지는 점에서, 25중량부 이하인 것 바람직하고, 20중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 15중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 상기 공중합성 모노머로서는, 질소 원자 함유 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 아크릴계 폴리머 (A)가 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 포함하고 있으면, 적당한 응집력이 얻기 쉬워진다. 이 때문에, 유리판에 대한 180°(도) 박리 접착력 및 아크릴판에 대한 180° 박리 접착력을 크게 하여, 강 접착성을 얻기 쉬워지고, 또한 겔 분율을 크게 하여, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 실현할 수 있고, 또한 우수한 내발포 박리성을 얻기 쉬워진다. 또한, 점착제층에서 적당한 유연성을 얻기 쉬워져, 300% 인장 잔류 응력을 특정한 범위 내로 조정하여, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머 (A)가, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 상기 질소 원자 함유 모노머를 함유하는 경우, 상기 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량부) 중의, 상기 질소 원자 함유 모노머의 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 1중량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3중량부 이상이고, 더욱 바람직하게는 5중량부 이상이다. 상기 비율이 1중량부 이상이면, 양호한 응집력을 얻기 쉬워져, 고온에서의 접착 신뢰성을 얻기 쉬워진다는 관점에서, 바람직하다. 또한, 고습 환경 하에서의 백탁화의 억제와 내구성이 더 향상되어, 금속 메쉬 배선이나 은 나노 와이어층에 대한 더 높은 접착 신뢰성을 얻을 수 있어, 바람직하다. 또한, 상기 질소 원자 함유 모노머의 비율의 상한은, 적당한 유연성을 갖는 점착제층을 얻어, 표시 불균일을 방지하는 점, 투명성이 우수한 점착제층을 얻는 점에서, 30중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25중량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 20중량부 이하이다.
아크릴계 폴리머 (A)에 포함되는 수산기 함유 모노머 및 질소 원자 함유 모노머의 비율(수산기 함유 모노머/질소 원자 함유 모노머)은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 95/5 내지 5/95, 바람직하게는 90/10 내지 10/90, 보다 바람직하게는 70/30 내지 30/70, 더욱 바람직하게는 60/40 내지 40/60, 특히 바람직하게는 50/50 내지 35/65의 범위로부터 적절히 선택할 수 있다.
또한, 상기 공중합성 모노머로서는, 지환 구조 함유 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 아크릴계 폴리머 (A)가 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 포함하고 있으면, 적당한 응집력이 얻기 쉬워진다. 이 때문에, 유리판에 대한 180°(도) 박리 접착력 및 아크릴판에 대한 180° 박리 접착력을 크게 하여, 강 접착성을 얻기 쉬워지고, 또한 겔 분율을 크게 하여, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 실현할 수 있고, 또한 우수한 내발포 박리성을 얻기 쉬워진다. 또한, 점착제층에서 적당한 유연성을 얻기 쉬워져, 300% 인장 잔류 응력을 특정한 범위 내로 조정하여, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머 (A)가, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 상기 지환 구조 함유 모노머를 함유하는 경우, 상기 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량부) 중의, 상기 지환 구조 함유 모노머의 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 내구성 향상, 금속 메쉬 배선, 은 나노 와이어층에 대한 더 높은 접착 신뢰성을 얻는 점에서, 3중량부 이상인 것이 바람직하고, 10중량부 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 지환 구조 함유 모노머의 비율의 상한은, 적당한 유연성을 갖는 점착제층을 얻고, 표시 불균일을 방지하는 점에서, 50중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40중량부 이하, 더욱 바람직하게는 30중량부 이하이다.
상기 아크릴계 폴리머 (A)는, 상기 모노머 단위(모노머 성분)를 공지 내지 관용의 중합 방법에 의해 중합함으로써, 얻을 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머 (A)의 중합 방법으로서는, 예를 들어, 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착제층의 투명성, 내수성, 비용 등의 점에서, 용액 중합 방법, 활성 에너지선 중합 방법이 바람직하고, 보다 바람직하게는 활성 에너지선 중합 방법이다.
상기 활성 에너지선 중합(광중합) 시에 조사되는 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사 시간, 조사 방법 등은 특별히 한정되지 않고, 광중합 개시제를 활성화시켜, 모노머 성분의 반응을 발생시킬 수 있으면 된다.
상기 아크릴계 폴리머 (A)의 중합 시에는, 각종 일반적인 용제가 사용되어도 된다. 이러한 용제로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 또한, 용제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
또한, 상기 아크릴계 폴리머 (A)의 중합 시에는, 중합 반응의 종류에 따라, 열 중합 개시제나 광중합 개시제(광 개시제) 등의 중합 개시제가 사용되어도 된다. 또한, 중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 광중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등을 들 수 있다. 또한, 광중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 상기 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. 상기 α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 상기 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 상기 광 활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 상기 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인 등을 들 수 있다. 상기 벤질계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질 등을 들 수 있다. 상기 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있다. 상기 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 상기 티오크산톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등을 들 수 있다.
상기 광중합 개시제의 사용량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머 (A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량) 100중량부에 대하여, 0.001 내지 1중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.50중량부이다.
또한, 상기 열 중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과산화물계 중합 개시제(예를 들어, 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등), 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 일본 특허 공개 제2002-69411호 공보에 개시된 아조계 중합 개시제가 바람직하다. 상기 아조계 중합 개시제로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(이하, 「AIBN」이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(이하, 「AMBN」이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산 등을 들 수 있다.
상기 열 중합 개시제의 사용량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 아조계 중합 개시제의 경우, 아크릴계 폴리머 (A)의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량) 100중량부에 대하여, 0.05 내지 0.5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3중량부이다.
[1-2.카르복실기 함유 모노머 등]
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 불가피적으로 혼입되는 경우를 제외하고 능동적으로 배합하지는 않는 것을 말한다. 또한, 카르복실기 함유 모노머란, 분자 내에 카르복실기를 적어도 하나 갖는 모노머를 의미한다. 더 우수한 부식 방지 효과가 얻어진다는 관점에서, 구체적으로는, 카르복실기 함유 모노머의 함유량이, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 0.05중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량부), 더욱 바람직하게는 0.001중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량부)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다. 또한, 상기 카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있고, 또한 상기 카르복실기 함유 모노머에는, 예를 들어 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머도 포함되는 것으로 한다.
또한, 더 우수한 부식 방지 효과가 얻어진다는 관점에서, 본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않을뿐만 아니라, 카르복실기 이외의 산성기(술포기, 인산기 등)를 갖는 모노머에 대해서도, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 즉, 아크릴계 폴리머 (A)는, 바람직하게는 구성하는 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 모노머와 기타의 산성기를 갖는 모노머를 모두 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서의 카르복실기 함유 모노머 및 기타의 산성기를 갖는 모노머의 총량이, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 0.05중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량부), 더욱 바람직하게는 0.001중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량부)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 마찬가지의 관점에서, 아크릴계 폴리머 (A) 이외의 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서도, 산성기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 예를 들어, 카르복실기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」의 의미, 바람직한 정도 및 카르복실기 이외의 산성기를 갖는 모노머 등에 대해서는, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분인 경우와 마찬가지인 것으로 한다.
[1-3. 염기성기 함유 모노머]
또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분으로서, 염기성기 함유 모노머를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 아크릴계 폴리머 (A) 이외의 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서도, 염기성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하고, 각종 폴리머를 구성하는 모노머 성분이 아닌 경우라도, 상기 점착제층 중에 염기성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직한 점은, 카르복실기 함유 모노머의 경우와 마찬가지이다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」의 의미, 바람직한 정도 등에 대해서도, 마찬가지인 것으로 한다.
[1-4. 수산기 함유 모노머]
수산기 함유 모노머란, 분자 내에 수산기를 적어도 하나 갖는 모노머를 의미한다. 또한, 분자 내에 수산기를 적어도 하나 갖고, 또한 분자 내에 카르복실기를 적어도 하나 갖는 모노머는 카르복실기 함유 모노머이고, 수산기 함유 모노머가 아닌 것으로 한다. 상기 수산기 함유 모노머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는, 예를 들어 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산히드록시옥틸, (메트)아크릴산히드록시데실, (메트)아크릴산히드록시라우릴, (메트)아크릴산(4-히드록시메틸시클로헥실) 등의 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르; 비닐알코올, 알릴알코올 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 수산기 함유 모노머로서는, 양호한 응집력을 얻기 쉬워져, 고온에서의 접착 신뢰성을 얻기 쉬워진다는 관점에서, 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산2-히드록시에틸(HEA), (메트)아크릴산2-히드록시프로필(HPA), 아크릴산4-히드록시부틸(4HBA)이다. 또한, 수산기 함유 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어 있어도 된다.
[1-5. 질소 원자 함유 모노머]
질소 원자 함유 모노머란, 분자 내(1분자 내)에 질소 원자를 적어도 하나 갖는 모노머를 의미한다. 단, 상기 수산기 함유 모노머에는, 상기 질소 원자 함유 모노머는 포함되지 않는 것으로 한다. 즉, 본 명세서에 있어서, 분자 내에 수산기 및 질소 원자를 갖는 모노머는, 질소 원자 함유 모노머에 포함되는 것으로 한다. 또한, 분자 내에 질소 원자를 적어도 하나 갖고, 또한 분자 내에 카르복실기를 적어도 하나 갖는 모노머는 카르복실기 함유 모노머이고, 질소 원자 함유 모노머가 아닌 것으로 한다.
상기 질소 원자 함유 모노머로서는, 내발포 박리성을 향상시키는 관점에서, N-비닐 환상 아미드, (메트)아크릴아미드류 등이 바람직하다. 또한, 질소 원자 함유 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어 있어도 된다.
상기 N-비닐 환상 아미드로서는, 양호한 응집력을 얻기 쉬워져, 고온에서의 접착 신뢰성을 얻기 쉬워진다는 관점에서, 하기 식 (1)로 표현되는 N-비닐 환상 아미드가 바람직하다.
(식 (1) 중, R1은 2가의 유기기를 나타냄)
상기 식 (1)에 있어서의 R1은 2가의 유기기이고, 바람직하게는 2가의 포화 탄화수소기 또는 불포화탄화수소기이고, 보다 바람직하게는 2가의 포화 탄화수소기(예를 들어, 탄소수 3 내지 5의 알킬렌기 등)이다.
상기 식 (1)로 표현되는 N-비닐 환상 아미드로서는, 또한 내발포 박리성을 향상시키는 관점에서, N-비닐-2-피롤리돈(NVP), N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-1,3-옥사진-2-온, N-비닐-3,5-모르폴린디온 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-카프로락탐이고, 더욱 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈이다.
상기 (메트)아크릴아미드류로서는, 예를 들어 (메트)아크릴아미드, N-알킬(메트)아크릴아미드, N,N-디알킬(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 상기 N-알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-n-부틸(메트)아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드 등을 들 수 있다. 또한, 상기 N-알킬(메트)아크릴아미드에는, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드와 같은 아미노기를 갖는 (메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N,N-디알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디(t-부틸)(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴아미드류에는, 예를 들어 각종 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-메틸-N-2-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴아미드류에는, 예를 들어 각종 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 N-비닐 환상 아미드, 상기 (메트)아크릴아미드류 이외의 질소 원자 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노프로필, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머; (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐피라진, N-비닐모르폴린, N-비닐피라졸, 비닐피리딘, 비닐피리미딘, 비닐옥사졸, 비닐이소옥사졸, 비닐티아졸, 비닐이소티아졸, 비닐피리다진, (메트)아크릴로일피롤리돈, (메트)아크릴로일피롤리딘, (메트)아크릴로일피페리딘, N-메틸비닐피롤리돈 등의 복소환 함유 모노머; N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머 등의 이미드기 함유 모노머; 2-(메트)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머 등을 들 수 있다.
[1-6. 지환 구조 함유 모노머]
지환 구조 함유 모노머란, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 지환 구조를 갖는 모노머를 의미한다. 예를 들어, 시클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 상기 지환 구조 함유 모노머에 포함된다. 단, 분자 내에 지환 구조를 적어도 하나 갖고, 또한 분자 내에 카르복실기를 적어도 하나 갖는 모노머는 카르복실기 함유 모노머이고, 지환 구조 함유 모노머가 아닌 것으로 한다. 또한, 지환 구조 함유 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 지환 구조 함유 모노머에 있어서의 지환 구조는, 환상의 탄화수소 구조이고, 탄소수 5 이상인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 24가 보다 바람직하고, 탄소수 6 내지 15가 더욱 바람직하고, 탄소수 6 내지 10이 특히 바람직하다.
상기 지환 구조 함유 모노머로서는, 예를 들어 시클로프로필(메트)아크릴레이트, 시클로부틸(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헵틸(메트)아크릴레이트, 시클로옥틸(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 하기 식 (2)로 표현되는 HPMPA, 하기 식 (3)으로 표현되는 TMA-2, 하기 식 (4)로 표현되는 HCPA 등의 (메트)아크릴계 모노머를 들 수 있다. 또한, 하기 식 (4)에 있어서, 선으로 연결한 시클로헥실환과 괄호 내의 구조식의 결합 장소는 특별히 한정되지 않는다. 이들 중에서도, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
[1-7. 기타의 공중합성 모노머]
아크릴계 폴리머 (A)에 있어서의 공중합성 모노머로서는, 상기한 질소 원자 함유 모노머, 수산기 함유 모노머, 지환 구조 함유 모노머 외에, 예를 들어 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등]; 에폭시기 함유 모노머[예를 들어, (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등]; 술폰산기 함유 모노머[예를 들어, 비닐술폰산나트륨 등]; 인산기 함유 모노머; 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산페닐, (메트)아크릴산페녹시에틸, (메트)아크릴산벤질 등]; 비닐에스테르류[예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등]; 방향족 비닐 화합물[예를 들어, 스티렌, 비닐톨루엔 등]; 올레핀류 또는 디엔류[예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등]; 비닐에테르류[예를 들어, 비닐알킬에테르 등]; 염화비닐 등을 들 수 있다.
[1-8. 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)]
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A)를 주성분으로 하여, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)가 배합된 아크릴계 점착제 조성물이다. 본 발명의 점착제 조성물이, 아크릴계 폴리머 (A)에 더하여, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 포함함으로써, 저압 조건 하에 있어서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵다는 관점에서, 바람직하다. 또한, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 유전율이 낮은 재료이고, 본 발명의 아크릴계 폴리머 (A)에 배합함으로써, 유전율을 상승시키지 않고, 아크릴계 폴리머 (A)의 저분자량화를 필요로 하지 않고, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있어, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 바람직하다. 또한, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 아크릴계 폴리머 (A)와의 상용성도 우수하기 때문에, 본 발명의 점착제 조성물의 투명성을 더 고도로 유지할 수 있는 점에서 바람직하다. 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 25℃에서 액상의 유동성을 나타내는 것인 것이 바람직하다. 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)가 25℃에서 액상의 유동성을 나타낸 다는 것은 25℃에서 측정한 B형 점도계에 의한 점도가 10,000m㎩·s 이하인 것을 의미한다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 폴리올레핀계 수지에 포함되는 탄소-탄소 이중 결합을 수소 첨가 반응에 의해 환원하여 얻어지는 것이다. 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 분자 내의 탄소-탄소 이중 결합이 저감되어 있기 때문에, 예를 들어 본 발명의 점착제 조성물을 자외선 조사에 의해 경화할 때 중합 저해를 발생시키기 어렵고, 중합률의 저하, 저분자량화를 발생시키기 어렵기 때문에, 본 발명의 점착제 조성물의 고온에서의 접착 신뢰성을 고도로 유지할 수 있다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 수소 첨가율은, 중합 저해를 발생하기 어렵게 하고, 고온에서의 접착 신뢰성의 관점에서, 90% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 95% 이상, 더욱 바람직하게는 97% 이상이다. 수소 첨가율의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 이론적으로는 100%이고, 실용상, 99.9% 이하여도 되고 99.8% 이하여도 된다. 또한, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 수소 첨가율은, 1H-NMR 측정에 의해, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B) 중의 잔존한 이중 결합량을 정량함으로써 구할 수 있다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 요오드가(Ig/100g)는, 중합 저해를 발생시키기 어렵게 하고, 고온에서의 접착 신뢰성의 관점에서, 30 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 이하, 더욱 바람직하게는 20 이하이다. 요오드가의 하한값은, 특별히 한정되지 않지만, 0.1 이상이어도 되고, 0.2 이상이어도 된다. 또한, 요오드가는, JIS K 0070-1992에 준거하여 측정되는 값이다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 수 평균 분자량(Mn)은, 점착제층에 적당한 응력 완화성, 유동성을 부여하고, 또한 아크릴계 폴리머 (A)와의 상용성을 향상시키는 점에서, 1000 내지 5000이 바람직하다. 당해 수 평균 분자량(Mn)은, 점착제 조성물에 적당한 응력 완화성, 유동성을 부여할 수 있다는 점에서, 1000 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1500 이상, 더욱 바람직하게는 1800 이상이다. 당해 수 평균 분자량(Mn)은, 아크릴계 폴리머 (A)와의 상용성을 향상시켜, 본 발명의 점착제 조성물의 투명성을 더 고도로 유지할 수 있는 점에서 5000 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 4800 이하, 더욱 바람직하게는 4600 이하이다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 다분산도(Mw/Mn)는, 점착제층에 적당한 응력 완화성, 유동성을 부여하고, 아크릴계 폴리머 (A)와의 상용성을 향상시켜, 고도의 투명성을 유지하고, 헤이즈를 억제할 수 있는 점에서 2.0 이하가 바람직하고, 1.8 이하가 보다 바람직하다. 다분산도의 하한값은, 특별히 한정되지 않지만, 실용상 1.0이어도 되고, 1.1 이상이어도 된다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 수 평균 분자량(Mn) 및 다분산도(Mw/Mn)는, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 기준으로 구하는 값이다.
상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 수소 첨가 폴리올레핀을 포함한다. 본 발명의 점착제 조성물은, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)로서, 수소 첨가 폴리올레핀을 포함함으로써, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 실현할 수 있는 점에서, 적합하다.
상기 수소 첨가 폴리올레핀은, 올레핀에서 유래하는 구성 단위를 갖는 폴리머(폴리올레핀)의 수소 첨가물이다. 수소 첨가 폴리올레핀에는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐, 1-헥센 등의 α-올레핀; 부타디엔, 이소프렌 등의 디엔 화합물; 스티렌 등의 방향족 비닐 화합물 등의 단독 중합체 및 공중합체의 수소 첨가물이 포함된다. 수소 첨가 폴리올레핀으로서는, 디엔 화합물의 단독 중합체 또는 공중합체의 수소 첨가물이 바람직하고, 예를 들어 수소 첨가 폴리부타디엔, 수소 첨가 폴리이소프렌 등을 들 수 있다. 수소 첨가 폴리올레핀은, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 실현할 수 있는 점에서, 수소 첨가 폴리올레핀에 더하여, 수소 첨가 폴리올레핀폴리올을 더 포함하는 것이 바람직하다.
상기 수소 첨가 폴리올레핀폴리올은, 상기 수소 첨가 폴리올레핀의 말단이 수산기로 변성된 화합물이다. 수소 첨가 폴리올레핀폴리올로서는, 디엔 화합물의 단독 중합체 또는 공중합체의 수소 첨가물의 수산기 변성물이 바람직하고, 예를 들어 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올, 수소 첨가 폴리이소프렌 폴리올 등을 들 수 있다. 수소 첨가 폴리올레핀폴리올은, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 수소 첨가 폴리올레핀, 수소 첨가 폴리올레핀폴리올로서는, 저압 조건 하에 있어서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵다는 관점, 점착제층에 적당한 응력 완화성, 유동성을 부여하고, 또한 아크릴계 폴리머 (A)와의 상용성을 향상시키는 점에서, 각각, 수소 첨가 폴리부타디엔, 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올이 바람직하다.
수소 첨가 폴리부타디엔으로서는, 하기 식 (5)로 표현되는 것이 바람직하고, 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올로서는, 하기 식 (6)으로 표현되는 것이 바람직하다.
상기 식 중, m은, 수소 첨가 폴리부타디엔의 중합도를 나타낸다.
수소 첨가 폴리올레핀, 수소 첨가 폴리올레핀폴리올로서는, 시판품을 사용 할 수 있다. 수소 첨가 폴리올레핀의 시판품으로서는, 상품명 「BI-2000」, 「BI-3000」(이상, 닛폰 소다(주)제) 등을 들 수 있다. 수소 첨가 폴리올레핀폴리올의 시판품으로서는, 상품명 「GI-1000」, 「GI-2000」, 「GI-3000」(이상, 닛폰 소다(주)제), 상품명 「EPOL」(이데미츠 고산(주)제) 등을 들 수 있다.
상기 점착제 조성물에 있어서의 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 함유량으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 저압 조건 하에 있어서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵다는 관점에서, 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 1중량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3중량부 이상, 더욱 바람직하게는 5중량부 이상이고, 8중량부 이상이어도 된다. 한편, 헤이즈의 상승을 억제하여, 더 높은 투명성을 확보하는 관점, 고온에서의 접착력, 접착 신뢰성을 고도로 유지할 수 있는 관점에서, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 함유량은, 35중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30중량부 이하, 더욱 바람직하게는 25중량부 이하이다.
상기 점착제 조성물에 있어서의 수소 첨가 폴리올레핀의 함유량으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 저압 조건 하에 있어서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵다는 관점에서, 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 0.5중량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1중량부 이상, 더욱 바람직하게는 1.5중량부 이상, 특히 바람직하게는 2중량부 이상이다. 한편, 헤이즈의 상승을 억제하여, 더 높은 투명성을 확보하는 관점, 고온에서의 접착력, 접착 신뢰성을 고도로 유지할 수 있는 관점에서, 수소 첨가 폴리올레핀의 함유량은, 20중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 15중량부 이하, 더욱 바람직하게는 12중량부 이하이고, 10중량부 이하, 또는 5중량부 이하여도 된다.
상기 점착제 조성물에 있어서의 수소 첨가 폴리올레핀폴리올의 함유량으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 저압 조건 하에 있어서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵다는 관점에서, 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 0.5중량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1중량부 이상, 더욱 바람직하게는 3중량부 이상이고, 5중량부 이상, 또는 10중량부 이상이어도 된다. 한편, 헤이즈의 상승을 억제하여, 더 높은 투명성을 확보하는 관점, 고온에서의 접착력, 접착 신뢰성을 고도로 유지할 수 있는 관점에서, 수소 첨가 폴리올레핀폴리올의 함유량은, 30중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25중량부 이하, 더욱 바람직하게는 20중량부 이하, 특히 바람직하게는 15중량부 이하이다.
상기 점착제 조성물에 있어서의 수소 첨가 폴리올레핀의 함유량과 수소 첨가 폴리올레핀폴리올의 함유량의 비율(수소 첨가 폴리올레핀/수소 첨가 폴리올레핀폴리올)로서는, 특별히 한정되지 않지만, 저압 조건 하에 있어서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵다는 관점에서, 5/95 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 12/88 이상이고, 15/85 이상, 또는 18/88 이상이어도 된다. 또한, 헤이즈의 상승을 억제하여, 더 높은 투명성을 확보하는 관점, 저압 조건 하에 있어서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵고, 또한 투명성을 확보한다는 관점에서, 상기 비율은, 90/10 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 80/20 이하이고, 더욱 바람직하게는 70/30 이하이고, 55/45 이하, 45/55 이하, 또는 30/70 이하여도 된다.
[1-9. 다관능 (메트)아크릴레이트]
본 발명의 점착제 조성물은, 다관능 (메트)아크릴레이트를 더 포함하는 것이 바람직하다. 다관능 (메트)아크릴레이트는, 가교 성분으로서 작용하여, 점착제 조성물이 적당한 응집력을 갖고, 저압 조건 하에 있어서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려워진다.
다관능 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 다관능 (메트)아크릴레이트는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어 있어도 된다.
다관능 (메트)아크릴레이트의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 점착제층이 적당한 응집력을 갖고, 저압 조건 하에 있어서도, 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어려운 점착제층을 실현할 수 있는 점에서, 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 0.001중량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.002중량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.005중량부 이상이고, 0.01중량부 이상이어도 된다. 또한, 다관능 (메트)아크릴레이트의 함유량(비율)은, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 0.5중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.35중량부 이하, 더욱 바람직하게는 0.2중량부 이하이고, 0.1중량부 이하여도 된다.
[1-10. 실란 커플링제]
본 발명의 점착제 조성물은, 실란 커플링제를 더 함유하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물에, 실란 커플링제가 포함되어 있으면, 유리에 대한 우수한 접착성(특히, 고온 고습에서의 유리에 대한 우수한 접착 신뢰성)이 얻기 쉬워지는 점에서 바람직하다.
상기 실란 커플링제로서는, 특별히 한정되지 않지만, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-아미노프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 그 중에서도, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란이 바람직하다. 또한, 상기 실란 커플링제로서는, 예를 들어 상품명 「KBM-403」(신에쯔 가가쿠 고교(주)제) 등의 시판품도 들 수 있다. 또한, 실란 커플링제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 실란 커플링제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 유리에 대한 접착 신뢰성 향상의 점에서, 아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.03 내지 0.5중량부이다.
[1-11. 가교제]
본 발명의 점착제 조성물은, 상기한 바와 같이, 용제형이 아닌 것이 바람직하고, 즉, 가교제를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다.
상기 가교제로서는, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제 외에, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제 등을 들 수 있다. 특히, 본 발명의 점착제 조성물은, 가교제로서, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 에폭시계 가교제를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하고, 이소시아네이트계 가교제를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다.
상기 이소시아네이트계 가교제(다관능 이소시아네이트 화합물)로서는, 예를 들어 1,2-에틸렌디이소시아네이트, 1,4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있다. 또한, 상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물[닛폰 폴리우레탄 고교(주)제, 상품명 「코로네이트 L」], 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물[닛폰 폴리우레탄 고교(주)제, 상품명 「코로네이트 HL」], 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물[미쓰이 가가쿠(주)제, 상품명 「타케네이트 D-110N」] 등의 시판품도 들 수 있다.
상기 에폭시계 가교제(다관능 에폭시 화합물)로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜 아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 또한, 상기 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 미츠비시 가스 가가쿠(주)제, 상품명 「테트래드 C」 등의 시판품도 들 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 가교제를 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 가교제가 불가피하게 혼입되는 경우를 제외하고, 가교제를 능동적으로 배합하지는 않는 것을 말한다. 구체적으로는, 점착제 조성물 중의 가교제의 함유량이 점착제 조성물의 전량(전체 중량, 100중량%)에 대하여 1.0중량% 이하(바람직하게는 0.5중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.2중량% 이하)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다. 또한, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 0.05중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량부), 더욱 바람직하게는 0.001중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량부)인 것도, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
[1-12. 첨가제]
본 발명의 점착제 조성물에는, 필요에 따라, 가교 촉진제, 점착 부여 수지(로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 유용성 페놀 등), 노화 방지제, 충전제, 착색제(안료나 염료 등), 자외선 흡수제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 계면 활성제, 대전 방지제, 방청제, 산화 방지제 등의 공지의 첨가제가, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 포함되어 있어도 된다. 본 발명의 점착제층의 헤이즈의 상승을 억제하는 관점에서, 본 발명의 점착제 조성물은, 방청제, 산화 방지제를 실시적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 이러한 첨가제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
본 발명의 점착제층의 헤이즈의 상승을 억제하는 관점에서, 본 발명의 점착제 조성물은, 방청제, 산화 방지제를 실시적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 방청제, 산화 방지제를 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 방청제, 산화 방지제가 불가피하게 혼입되는 경우를 제외하고, 방청제, 산화 방지제를 능동적으로 배합하지는 않는 것을 말한다. 구체적으로는, 점착제 조성물 중의 방청제, 및/또는 산화 방지제의 함유량이 점착제 조성물의 전량(전체 중량, 100중량%)에 대하여 1.0중량% 이하(바람직하게는 0.5중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.2중량% 이하)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다. 또한, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 예를 들어 0.5중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.5중량부), 0.05중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량부), 더욱 바람직하게는 0.001중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량부)인 것도, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
[1-13. 점착제 조성물의 조제]
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머 (A), 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B), 필요에 따라, 다관능 (메트)아크릴레이트, 실란 커플링제, 기타의 첨가제를 혼합하여, 균일하게 교반함으로써, 조제할 수 있다. 그때, 균일하게 조제하는 관점에서, 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분을 희석제로서 배합해도 된다. 예를 들어, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 모노머 성분으로 희석하여 첨가해도 된다. 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분을 희석제로서 사용하는 경우, 점착제층의 상기 특성을 유지하기 위해, 희석제로서 사용한 모노머 성분을 제외한 모노머 혼합물로 아크릴계 폴리머 (A)를 조제하는 것이 바람직하다. 희석제로서 사용하는 모노머 성분으로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴산알킬에스테르 (A1)(탄소수 8 또는 9의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르)가 바람직하다. 희석제로서 사용하는 모노머 성분의 사용량은, 특별히 한정은 없고, 점착제 조성물을 균일하게 혼합할 수 있도록 적절히 설정하면 된다.
[2. 점착 시트]
본 발명의 점착 시트는, 본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)을 갖고 있으면 되고, 기타의 점에서는 특별히 한정되지 않는다.
본 발명의 점착 시트는, 양면이 모두 점착제층 표면으로 되어 있는 양면 점착 시트여도 되고, 편면만이 점착제층 표면으로 되어 있는 편면 점착 시트여도 된다. 그 중에서도, 2개의 부재끼리를 접합하는 관점에서는, 양면 점착 시트인 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서 「점착 시트」라고 하는 경우에는, 테이프 형상의 것, 즉, 「점착 테이프」도 포함되는 것으로 한다. 또한, 본 명세서에 있어서는, 점착제층 표면을 「점착면」이라고 칭하는 경우가 있다.
본 발명의 점착 시트는, 사용 시까지는 점착면에 박리 라이너가 마련되어 있어도 된다.
본 발명의 점착 시트는, 기재(기재층)를 갖지 않는, 소위 「무기재 타입」의 점착 시트(이하, 「무기재 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있음)여도 되고, 기재 구비 타입의 점착 시트(이하, 「기재 구비 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있음)여도 된다. 상기 무기재 점착 시트로서는, 예를 들어 상기 점착제층만으로 이루어지는 양면 점착 시트나, 상기 점착제층과 상기 점착제층 이외의 점착제층(「다른 점착제층」이라고 칭하는 경우가 있음)으로 이루어지는 양면 점착 시트 등을 들 수 있다. 한편, 기재 구비 점착 시트로서는, 기재의 적어도 편면측에 상기 점착제층을 갖는 점착 시트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 무기재 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 상기 점착제층만으로 이루어지는 무기재 양면 점착 시트이다. 또한, 상기 「기재(기재층)」에는, 점착 시트의 사용(첩부) 시에 박리되는 박리 라이너는 포함하지 않는다.
[2-1. 점착 시트의 각종 물성]
본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 25℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력(특히, 상기 점착제층(본 발명의 점착제층)에 의해 제공되는 점착면의 유리판에 대한 25℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력)은, 특별히 한정되지 않지만, 접착력이 높으면, 금속 메쉬 배선, 은 나노 와이어 등의 금속 표면에 대한 충분한 밀착성이 얻어져 부식 방지 효과도 향상된다는 관점에서, 10N/20㎜ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 12N/20㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 14N/20㎜ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 16N/20㎜ 이상이다. 본 발명의 점착 시트의, 유리판에 대한 25℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력이 일정한 값 이상이면, 유리에 대한 접착성, 단차에 있어서의 들뜸의 억제성이 한층 우수하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 25℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 60N/20㎜ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40N/20㎜ 이하이다.
본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 65℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력(특히, 상기 점착제층(본 발명의 점착제층)에 의해 제공되는 점착면의 유리판에 대한 65℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력)은, 특별히 한정되지 않지만, 고온에서의 접착 신뢰성이 향상된다는 관점에서, 6N/20㎜ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6.5N/20㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 7N/20㎜ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 7.5N/20㎜ 이상이다. 본 발명의 점착 시트의, 유리판에 대한 65℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력이 일정한 값 이상이면, 유리에 대한 고온에 있어서의 접착성, 단차에 있어서의 들뜸의 억제성이 한층 우수하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 65℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 60N/20㎜ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40N/20㎜ 이하이다.
본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 25℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력에 대한 유리판에 대한 65℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력의 비율(유리판에 대한 65℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력/유리판에 대한 25℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력×100)은, 특별히 한정되지 않지만, 고온에서의 접착력, 접착 신뢰성이 향상된다는 관점에서, 30 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 35 이상, 더욱 바람직하게는 40 이상, 보다 더욱 바람직하게는 45 이상이다. 고온에 있어서는 점착제층의 탄성률이 낮아지므로, 일반적으로 상기 비율은 작아지지만, 본 발명의 점착 시트의 상기 비율이 일정한 값 이상이면, 유리에 대한 고온에 있어서의 접착력, 접착 신뢰성, 단차에 있어서의 들뜸의 억제성이 한층 우수하다. 상기 비율의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 실용상, 100 이하여도 되고, 90 이하여도 된다.
유리판에 대한 25℃ 및 65℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력은, 하기의 180° 박리 접착력의 측정 방법에 의해 구해진다. 상기 유리판으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상품명 「소다 석회 유리 #0050」(마츠나미 가라스 고교 가부시키가이샤제)을 들 수 있다. 또한, 무알칼리 유리나 화학 강화 유리 등도 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트의 아크릴판에 대한 25℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력(특히, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)에 의해 제공되는 점착면의 아크릴판에 대한 25℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력)은, 특별히 한정되지 않지만, 접착력이 높으면, 금속 표면에 대한 충분한 밀착이 얻어져 부식 방지 효과도 향상된다는 관점에서, 10N/20㎜ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 12N/20㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 14N/20㎜ 이상이다. 본 발명의 점착 시트는, 아크릴판에 대한 25℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력이 10N/20㎜이면, 아크릴판에 대한 양호한 접착성이나 양호한 단차에 있어서의 들뜸의 억제성이 얻기 쉬워져, 바람직하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 아크릴판에 대한 25℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 40N/20㎜이고, 보다 바람직하게는 60N/20㎜이다. 아크릴판에 대한 25℃에 있어서의 인장 속도 300㎜/분에서의 180° 박리 접착력은, 하기의 180° 박리 접착력의 측정 방법으로부터 구해진다.
상기 아크릴판으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 PMMA판(상품명 「아크릴라이트」, 미츠비시 레이온 가부시키가이샤제) 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트의 상기 접착력, 접착력의 비율은, 아크릴계 폴리머 (A)의 모노머 조성, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 종류, 아크릴계 폴리머 (A)와 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 배합비 등을 조정함으로써, 조정할 수 있다.
(A-1. 180° 박리 접착력의 측정 방법)
점착 시트의 점착면을 피착체에 접합하여, 2㎏ 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 압착하여, 23℃, 50%RH의 분위기 하에서 30분간 에이징한다. 에이징 후, JIS Z 0237에 준거하여, 25℃ 또는 65℃, 50%RH의 분위기 하에서, 인장 속도 300㎜/분, 박리 각도 180°의 조건에서, 피착체로부터 점착 시트를 박리하여, 180° 박리 접착력(N/20㎜)을 측정한다.
(B. 두께)
본 발명의 점착 시트의 두께(총 두께)는, 특별히 한정되지 않지만, 12 내지 350㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 12 내지 300㎛이다. 두께가 일정 이상이면, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있어, 바람직하다. 또한, 두께가 일정 이하이면, 제조 시나 롤 보관 시에 우수한 외관을 유지하기 쉬워져, 절단 가공 시에 풀 오염이 발생하기 어려운 점에서 바람직하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 두께에는, 박리 라이너의 두께는 포함하지 않는 것으로 한다.
(C. 헤이즈)
본 발명의 점착 시트의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는, 특별히 한정되지 않지만, 1.0% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8% 이하이다. 헤이즈가 1.0% 이하이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져, 바람직하다. 헤이즈의 하한값은, 특별히 한정되지 않지만, 이론적으로는 0%이고, 실용상, 0.01% 초과여도 된다. 또한, 상기 헤이즈는, 예를 들어 점착 시트를 상태(23℃, 50%RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 박리 라이너를 갖는 경우에는 이것을 박리하고, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92%, 헤이즈 0.2%의 것)에 접합한 것을 시료로 하고, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」) 또는 그 상당품을 사용하여 측정할 수 있다.
(D. 전광선 투과율)
본 발명의 점착 시트의 가시광 파장 영역에 있어서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지 않지만, 90% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 91% 이상, 더욱 바람직하게는 92% 이상이다. 전광선 투과율이 90% 이상이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져, 바람직하다. 전광선 투과율의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 이론적으로는, 100%로부터 공기 계면에서 발생하는 반사에 의한 광 손실(프레넬 손실)을 제산한 값으로 되고, 실용상, 95% 이하여도 된다. 또한, 상기 전광선 투과율은, 예를 들어 점착 시트를 상태(23℃, 50%RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 박리 라이너를 갖는 경우에는 이것을 박리하고, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 92%, 헤이즈 0.2%의 것)에 접합한 것을 시료로 하고, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150N」) 또는 그 상당품을 사용하여 측정할 수 있다.
[2-2. 점착 시트의 제조 방법]
본 발명의 점착 시트는, 특별히 한정되지 않지만, 공지 내지 관용의 제조 방법에 따라 제조되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 발명의 점착 시트가 무기재 점착 시트인 경우에는, 박리 라이너 상에 상기한 방법에 의해 상기 점착제층을 형성함으로써 얻어진다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 기재 구비 점착 시트인 경우에는, 상기 점착제층을 기재의 표면에 직접 형성함으로써 얻어도 되고(직사법), 일단 박리 라이너 상에 상기 점착제층을 형성한 후, 기재에 전사함(접합함)으로써, 기재 상에 상기 점착제층을 마련함으로써 얻어도 된다(전사법).
[2-3. 점착 시트의 점착제층]
(25℃에 있어서의 저장 탄성률)
본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)의 25℃에 있어서의 저장 탄성률은, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.01㎫ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.05㎫ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1㎫ 이상이다. 상기 저장 탄성률이 0.01㎫ 이상이면, 양호한 접착 신뢰성이 얻기 쉬워져, 바람직하다. 또한, 유연성이 높은 점착제층을 실현할 수 있고, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 상기 점착제층의 25℃에 있어서의 저장 탄성률은, 바람직하게는 0.5㎫ 이하, 보다 바람직하게는 0.4㎫ 이하이다. 점착제층의 저장 탄성률은, 동적 점탄성에 의해 측정되는 것이다.
본 발명의 점착제층의 저장 탄성률은, 아크릴계 폴리머 (A)의 모노머 조성, 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 종류, 아크릴계 폴리머 (A)와 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)의 배합비 등을 조정함으로써, 조정할 수 있다.
(두께)
상기 점착제층(특히, 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 12 내지 350㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 12 내지 300㎛이다. 두께가 일정 이상이면, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있는 점에서, 바람직하다. 또한, 두께가 일정 이하이면, 취급성이나 제조성이 특히 우수하여, 바람직하다.
(제조 방법)
상기 점착제층의 제조 방법으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 점착제 조성물을 기재 또는 박리 라이너 상에 도포(도공)하고, 필요에 따라, 건조, 경화, 또는 건조 및 경화시키는 것을 들 수 있다.
또한, 상기 점착제 조성물의 도포(도공)에는, 공지의 코팅법이 사용되어도 된다. 예를 들어, 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터, 다이렉트 코터 등의 코터가 사용되어도 된다.
[2-4. 점착 시트의 기타 층]
본 발명의 점착 시트는, 상기 점착제층 외에, 다른 층을 갖고 있어도 된다. 다른 층으로서는, 예를 들어 다른 점착제층(상기 점착제층 이외의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층 이외의 점착제층)), 중간층, 하도층 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 시트는, 다른 층을 2층 이상 갖고 있어도 된다.
[2-5. 점착 시트의 기재]
본 발명의 점착 시트가 기재 구비 점착 시트인 경우의 기재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 플라스틱 필름, 반사 방지(AR) 필름, 편광판, 위상차판 등의 각종 광학 필름을 들 수 있다. 상기 플라스틱 필름 등의 소재로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 상품명 「아톤(환상 올레핀계 폴리머, JSR 가부시키가이샤제)」, 상품명 「제오노아(환상 올레핀계 폴리머, 닛폰 제온 가부시키가이샤제)」 등의 환상 올레핀계 폴리머 등의 플라스틱 재료를 들 수 있다. 또한, 이들 플라스틱 재료는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다. 또한, 상기한 「기재」란, 점착 시트를 피착체에 붙일 때는, 점착제층과 함께 피착체에 붙여지는 부분이다. 점착 시트의 사용 시(첩부 시)에 박리되는 박리 라이너는 「기재」에는 포함하지 않는다.
상기 기재는, 투명한 것이 바람직하다. 상기 기재의 가시광 파장 영역에 있어서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지 않지만, 85% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 88% 이상이다. 또한, 상기 기재의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는, 특별히 한정되지 않지만, 1.0% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8% 이하이다. 이러한 투명한 기재로서는, 예를 들어 PET 필름이나, 상품명 「아톤」, 상품명 「제오노아」 등의 무배향 필름 등을 들 수 있다.
상기 기재의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 12 내지 500㎛가 바람직하다. 또한, 상기 기재는 단층 및 복층의 어느 형태를 갖고 있어도 된다. 또한, 상기 기재의 표면에는, 예를 들어 코로나 방전 처리, 플라스마 처리 등의 물리적 처리, 하도 처리 등의 화학적 처리 등의 공지 관용의 표면 처리가 적절히 실시되어 있어도 된다.
[2-6. 점착 시트의 박리 라이너]
본 발명의 점착 시트는, 사용 시까지는 점착면에 박리 라이너가 마련되어 있어도 된다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 각 점착면은, 2매의 박리 라이너에 의해 각각 보호되어 있어도 되고, 양면이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너 1매에 의해, 롤 형상으로 권회되는 형태로 보호되어 있어도 된다. 박리 라이너는 점착제층의 보호재로서 사용되고, 피착체에 붙일 때 박리된다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 무기재 점착 시트인 경우, 박리 라이너는 점착제층의 지지체로서의 역할도 담당한다. 또한, 박리 라이너는 반드시 마련되지는 않아도 된다.
상기 박리 라이너로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 박리 라이너 기재의 적어도 한쪽의 표면에 박리층(박리 처리층)을 갖는 박리 라이너, 불소계 폴리머로 이루어지는 저접착성의 박리 라이너, 무극성 폴리머로 이루어지는 저접착성의 박리 라이너 등을 들 수 있다. 상기 불소계 폴리머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 상기 무극성 폴리머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 등의 올레핀계 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 박리 라이너 기재의 적어도 한쪽의 표면에 박리층을 갖는 박리 라이너를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 박리 라이너 기재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 플라스틱 필름 등을 들 수 있다. 이러한 플라스틱 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리메틸펜텐(PMP), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA) 등의 α-올레핀을 모노머 성분으로 하는 올레핀계 수지; 폴리염화비닐(PVC); 아세트산비닐계 수지; 폴리카르보네이트(PC); 폴리페닐렌술피드(PPS); 폴리아미드(나일론), 전방향족 폴리아미드(아라미드) 등의 아미드계 수지; 폴리이미드계 수지; 폴리에테르에테르케톤(PEEK) 등으로 구성되는 플라스틱 필름을 들 수 있다. 그 중에서도, 가공성, 입수성, 작업성, 방진성, 비용 등의 관점에서, 폴리에스테르계 수지로 형성되는 플라스틱 필름이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 PET 필름이다.
상기 박리층을 구성하는 박리 처리제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 실리콘계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제, 황화몰리브덴 등의 박리 처리제를 들 수 있다. 그 중에서도, 박리 컨트롤, 경시 안정성의 관점에서, 실리콘계 박리 처리제가 바람직하다. 또한, 박리 처리제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 박리층은 단층이어도 되고, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에 있어서는, 2층 이상이 적층된 적층 구조여도 된다.
그 중에서도, 상기 박리 라이너의 바람직한 구체적 구성의 일례로서는, PET 필름을 박리 라이너 기재로서 사용하고, 해당 박리 라이너 기재의 적어도 한쪽의 표면에, 실리콘계 박리 처리제에 의한 박리층이 마련된 구성을 들 수 있다. 또한, 상기 박리 라이너의 양 표면 중, 점착제층과 접하는 측과는 반대측의 박리층이 마련되어 있지 않은 표면을, 박리 라이너의 「배면」이라고 칭하는 경우가 있다.
상기 박리 라이너는, 펀칭 가공성·핸들링성의 확보나, 굴곡성을 유지하면서 뚜꺼워진다는 관점에서, 배면에 캐리어재가 적층되어 있어도 된다. 이러한 캐리어재는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 PET 필름 기재를 점착제층을 개재하여 2층 적층한 구성, COP 필름 기재와 PET 필름 기재를 점착제층을 개재하여 2층 적층한 구성 등을 들 수 있다. 또한, 상기 박리 라이너는, 캐리어재를 갖고 있지 않아도 된다.
또한, 상기 박리 라이너는, 반송할 때나 박리 라이너를 박리할 때 발생하는 대전을 억제하여, 이물의 부착·혼입을 저감하는 관점에서, 박리층 및/또는 배면에 도전 처리층을 갖고 있어도 된다. 이러한 도전 처리층은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 도전성 폴리머로서 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT)과 폴리스티렌술폰산(PSS)의 복합물을 주성분으로 하는 코팅 처리층 등을 들 수 있다. 또한, 상기 박리 라이너는, 도전 처리층을 갖고 있지 않아도 된다.
상기 박리 라이너는, 공지 관용의 방법에 의해 제조할 수 있다. 상기 캐리어재, 도전 처리층은, 공지의 방법에 의해, 박리 라이너의 박리층 및/또는 배면에 적층시킴으로써 조제할 수 있다. 또한, 본 발명의 상기 박리 라이너는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 다른 층(예를 들어, 중간층, 하도층 등)을 갖고 있어도 된다.
상기 박리 라이너의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 비용면이나 접합 작업에 있어서의 점착 시트의 핸들링성 등의 관점에서, 12 내지 200㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 내지 150㎛, 더욱 바람직하게는 38 내지 125㎛이다.
또한, 본 발명의 점착 시트가 더블 박리 라이너 타입의 양면 점착 시트인 경우, 한쪽의 점착면에는 박리 라이너가 마련되고, 다른 쪽의 점착면에도 박리 라이너가 마련된다. 이러한 경우, 양쪽의 박리 라이너는, 각각 한쪽의 표면만이 박리층으로 되어 있는 박리 라이너(특히 플라스틱 기재의 한쪽의 표면이 실리콘계 박리제로 이루어지는 박리층을 갖는 박리 라이너)인 것이 바람직하다. 또한, 박리 라이너는, 박리층이 점착면과 접촉하도록 하여 마련된다.
또한, 본 발명의 점착 시트가 더블 박리 라이너 타입의 양면 점착 시트인 경우, 2매의 박리 라이너 박리력에 차가 마련되어 있는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 발명의 점착 시트가 더블 박리 라이너 타입의 양면 점착 시트인 경우, 한쪽의 박리 라이너가 먼저 사용(첩부)되는 점착면(「1면측」이라고도 함)에 대하여 사용되고, 다른 쪽의 박리 라이너가 나중에 사용(첩부)되는 점착면(「2면측」이라고도 함)에 대하여 사용되는 것이 바람직하다. 따라서, 한쪽의 박리 라이너는 더 작은 힘(박리력)으로 박리가 가능한 「경박리측」의 박리 라이너로서 사용되고, 다른 쪽의 박리 라이너는 점착제층으로부터 박리하는 데 더 큰 힘(박리력)을 필요로 하는 「중박리측」의 박리 라이너로서 사용되는 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서, 상기한 경박리측의 박리 라이너를 「경박리 라이너」라고 칭하는 경우가 있고, 상기한 중박리면측의 박리 라이너를 「중박리 라이너」라고 칭하는 경우가 있다.
또한, 본 발명의 점착 시트가 싱글 박리 라이너 타입의 양면 점착 시트인 경우, 한쪽의 점착면에 박리 라이너가 마련되고, 이것을 권회함으로써 점착체의 다른 쪽의 점착면도 해당 박리 라이너에 의해 보호된다. 본 발명의 점착 시트가 싱글 박리 라이너 타입인 경우에는, 박리 라이너의 표면은 어느 쪽이든 박리층(박리 처리층)으로 되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 상기 박리 라이너의 양 박리층 중, 권회함으로써 점착면과 접촉하는 측의 박리층을, 특히 「배면 박리층」이라고 칭하는 경우가 있다. 통상, 박리 라이너의 배면 박리층측의 쪽이, 양면 점착 시트의 「1면측」에 대하여 사용된다.
본 발명의 점착 시트는, 아크릴계 폴리머의 분자량을 저하시키지 않고 응력 완화성이 부여되어 있기 때문에, 박리 라이너 박리 시의 점착제층의 풀면의 거칠기나 변형, 스틱 슬립의 발생을 억제하여, 점착 시트를 안정적으로 사용할 수 있도록 하는 점에서 바람직하다. 또한, 스틱 슬립이란, 박리면에서 발생하는 진동 현상이고, 피착체에 대미지를 끼쳐 파손되거나, 피착체에 부분적으로 풀 잔여물을 발생시키거나 한다.
본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 박리 라이너 박리 시의 점착제층의 풀면의 거칠기나 변형, 스틱 슬립의 발생을 억제하여, 점착 시트를 안정적으로 사용할 수 있도록 하는 점에서, 상기 박리 라이너의 1면측(경박리측)에 있어서의 점착제층에 대한 박리력(박리 라이너 박리력)은 0.01 내지 0.5N/50㎜, 바람직하게는 0.05 내지 0.25N/50㎜이고, 상기 박리 라이너의 2면측(중박리측)에 있어서의 점착제층(예를 들어, 상기 아크릴계 점착제층, 상기 고무계 점착제층 등)에 대한 박리력(박리 라이너 박리력)은 0.1 내지 1.00N/50㎜, 바람직하게는 0.2 내지 0.85N/50㎜이고, 항상 중박리면측의 박리 라이너 박리력이 경박리면측의 박리 라이너 박리력보다 크고, 또한 1.1 내지 10.0배 정도의 박리차가 있는 것이 바람직하다.
특히, 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 소위 박리 현상, 박리 라이너 박리 시의 점착제층의 풀면의 거칠기나 변형, 스틱 슬립의 발생을 억제하여, 점착 시트를 안정적으로 사용할 수 있도록 하는 점에서, 중박리 라이너의 점착제층에 대한 박리력(박리 라이너 박리력)과 경박리 라이너의 점착제층에 대한 박리력(박리 라이너 박리력)의 차가 0.01N/50㎜ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02N/50㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 0.05N/50㎜ 이상, 특히 바람직하게는 0.06N/50㎜ 이상이다.
또한, 상기 박리 라이너 박리력이란, 180° 박리 시험에 의해 측정되는, 점착제층에 대한 박리 라이너의 180° 박리 점착력을 의미한다. 또한, 인장 속도는 300㎜/분이다.
[2-7. 점착 시트의 용도 등]
본 발명의 점착 시트는, 본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)을 가지므로, 저압 조건 하에 있어서 표시 장치나 입력 장치의 외관성이 저하되기 어렵다. 또한, 유연성이 우수하여, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 표시 장치나 입력 장치의 표시 불균일을 방지할 수 있다. 또한, 접착성 및 내발포 박리성, 단차 추종성이 우수하다. 이 때문에, 본 발명의 점착 시트를 갖는 광학 부재는, 저압 조건 하에 있어서 외관성이 저하되기 어렵고, 유연성이 높고, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있고, 또한 접착 신뢰성, 특히 고온 시의 접착 신뢰성이 우수하다.
이 때문에, 본 발명의 점착 시트는, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름의 접합에 유용하게 사용된다. 또한, 본 발명의 점착 시트는, 고온 시에 계면에서의 발포가 발생하기 쉬운 피착체에 대해서도 유용하게 사용된다. 예를 들어, 폴리메타크릴산메틸 수지(PMMA)는, 미반응 모노머를 포함하는 경우가 있고, 고온 시에 이물에 의한 발포가 발생하기 쉽다. 또한, 폴리카르보네이트(PC)는, 고온 시에 물과 이산화탄소의 아웃 가스를 발생하기 쉽다. 본 발명의 점착 시트는, 내발포 박리성이 우수하므로, 이러한 수지를 포함하는 플라스틱 피착체에 대해서도 유용하게 사용된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 선팽창 계수가 작은 피착체에 더하여, 선팽창 계수가 큰 피착체에 대해서도, 유용하게 사용된다. 또한, 상기 선팽창 계수가 작은 피착체로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 유리판(선팽창 계수: 0.3×10-5 내지 0.8×10-5/℃), 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재(PET 필름, 선팽창 계수: 1.5×10-5 내지 2×10-5/℃) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 선팽창 계수가 큰 피착체로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 선팽창 계수가 큰 수지 기재를 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 폴리카르보네이트 수지 기재(PC, 선팽창 계수: 7×10-5 내지 8×10-5/℃), 폴리메타크릴산메틸 수지 기재(PMMA, 선팽창 계수: 7×10-5 내지 8×10-5/℃), 시클로올레핀폴리머 기재(COP, 선팽창 계수: 6×10-5 내지 7×10-5/℃), 상품명 「제오노아」(닛폰 제온 가부시키가이샤제), 상품명 「아톤」(JSR 가부시키가이샤제) 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트는, 선팽창 계수가 작은 피착체와 선팽창 계수가 큰 피착체의 접합에 유용하게 사용된다. 구체적으로는, 본 발명의 점착 시트는, 유리 피착체(예를 들어, 유리판, 화학 강화 유리, 유리 렌즈 등)와 상기한 선팽창 계수가 큰 수지 기재의 접합에 바람직하게 사용된다.
이와 같이, 본 발명의 점착 시트는, 다양한 소재의 피착체끼리의 접합에 유용하고, 특히 유리 피착체와 플라스틱 피착체의 접합에 유용하게 사용된다. 또한, 플라스틱 피착체는, 표면에 금속 메쉬 배선이나 은 나노 와이어 등을 갖는 플라스틱 필름과 같은 광학 필름이어도 된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 표면이 평활한 피착체에 더하여, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름 등의, 표면에 단차를 갖는 피착체에 대해서도, 유용하게 사용된다. 특히, 본 발명의 점착 시트는, 유리 피착체 및 상기한 선팽창 계수가 큰 수지 기재 중 적어도 한쪽이 표면에 단차를 갖고 있어도, 유리 피착체와 상기한 선팽창 계수가 큰 수지 기재의 접합에 유용하게 사용된다.
본 발명의 점착 시트는, 휴대 전자 기기의 제조 용도에 바람직하게 사용된다. 상기 휴대 전자 기기로서는, 예를 들어 휴대 전화, PHS, 스마트폰, 태블릿(태블릿형 컴퓨터), 모바일 컴퓨터(모바일 PC), 휴대 정보 단말기(PDA), 전자 수첩, 휴대형 텔레비전이나 휴대형 라디오 등의 휴대형 방송 수신기, 휴대형 게임기, 포터블 오디오 플레이어, 휴대용 DVD 플레이어, 디지털 카메라 등의 카메라, 캠코더형의 비디오 카메라 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트는, 예를 들어 휴대 전자 기기를 구성하는 부재나 모듈끼리의 첩부나, 휴대 전자 기기를 구성하는 부재나 모듈의 하우징에의 고정 등에 바람직하게 사용된다. 더 구체적으로는, 커버 유리나 렌즈(특히 유리 렌즈)와 터치 패널이나 터치 센서(특히, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름)의 접합, 편광판과 터치 패널이나 터치 센서의 접합, 디스플레이 패널과 터치 패널이나 터치 센서의 접합, 커버 유리나 렌즈(특히 유리 렌즈)의 하우징에의 고정, 디스플레이 패널의 하우징에의 고정, 시트 형상 키보드나 터치 패널 등의 입력 장치의 하우징에의 고정, 정보 표시부의 보호 패널과 하우징의 접합, 하우징끼리의 접합, 하우징과 장식용 시트의 접합, 휴대 전자 기기를 구성하는 각종 부재나 모듈의 고정이나 접합 등을 들 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 디스플레이 패널이란, 렌즈(특히 유리 렌즈) 및 터치 패널에 의해 적어도 구성되는 구조물을 말한다. 또한, 본 명세서에 있어서의 렌즈는, 광의 굴절 작용을 나타내는 투명체 및 광의 굴절 작용이 없는 투명체의 양쪽을 포함하는 개념이다. 즉, 본 명세서에 있어서의 렌즈에는, 굴절 작용이 없는 단순한 창 패널도 포함된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 광학 용도에 바람직하게 사용된다. 즉, 본 발명의 점착 시트는, 광학 용도로 사용되는 광학용 점착 시트인 것이 바람직하다. 더 구체적으로는, 예를 들어 광학 부재를 접합하는 용도(광학 부재 접합용)나 상기 광학 부재가 사용된 제품(광학 제품)의 제조 용도 등에 사용되는 것이 바람직하다.
[3. 광학 부재]
본 발명의 광학 부재는, 상기 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선(예를 들어, 금속 메쉬 배선, 은 나노 와이어 등)을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 본 발명의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)이 접착되어 있으면 되고, 그밖의 점에서는 특별히 한정되지 않는다. 또한, 본 발명의 점착 시트는, 사용 시까지는 점착면에 박리 라이너가 마련되어 있어도 되지만, 본 발명의 광학 부재에 있어서의 상기 점착 시트는 사용 시의 점착 시트이기 때문에, 박리 라이너는 갖지 않는다.
또한 우량한 부식 방지 효과를 얻는다는 관점에서, 상기 광학 부재는, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측과는 반대측에 상기 점착제층을 갖는 것이 바람직하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측과는 반대측의 면 상에 상기 점착제층이 접착되어 있는 것이 더욱 바람직하다.
상기 금속 배선을 구성하는 재료로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 티타늄, 규소, 니오븀, 인듐, 아연, 주석, 금, 은, 구리, 알루미늄, 코발트, 크롬, 니켈, 납, 철, 팔라듐, 백금, 텅스텐, 지르코늄, 탄탈, 하프늄 등의 금속을 들 수 있다. 나아가, 이들 금속을 2종 이상 함유하는 것이나, 이들 금속을 주성분으로 하는 합금도 들 수 있다. 그 중에서도, 도전성의 점에서, 금, 은, 구리가 바람직하고, 도전성 및 비용의 점에서, 은, 구리가 보다 바람직하다. 즉, 상기 금속 배선은, 은 배선 및/또는 구리 배선, 특히 구리 메쉬 배선, 은 메쉬 배선, 은 나노 와이어인 것이 바람직하다. 또한, 금속 배선 상에 더 고도의 방청을 목적으로 하여, 산화물막이나 금속 피복막이 마련되어 있어도 된다. 또한, 후술하는 터치 패널의 금속 배선을 구성하는 재료도, 마찬가지이다.
광학 부재란, 광학적 특성(예를 들어, 편광성, 광 굴절성, 광 산란성, 광 반사성, 광 투과성, 광 흡수성, 광 회절성, 선광성, 시인성 등)을 갖는 부재를 말한다. 상기 광학 부재를 구성하는 기판으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 표시 장치(화상 표시 장치), 입력 장치 등의 기기(광학 기기)를 구성하는 기판 또는 이들 기기에 사용되는 기판을 들 수 있고, 예를 들어 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 하드 코트 필름(PET 필름 등의 플라스틱 필름의 적어도 편면에 하드 코트 처리가 실시된 필름), 투명 도전 필름(예를 들어, 표면에 ITO층을 갖는 플라스틱 필름(바람직하게는, PET-ITO, 폴리카르보네이트, 시클로올레핀폴리머 등의 ITO 필름) 등), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호판, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판(유리 센서, 유리제 표시 패널(LCD 등), 투명 전극을 구비한 유리판 등의 유리 기판 등)이나, 나아가 이것들이 적층되어 있는 기판(이것들을 총칭하여 「기능성 필름」이라고 칭하는 경우가 있음) 등을 들 수 있다. 또한, 이들 필름은, 금속 나노 와이어층이나 도전성 고분자층 등을 갖고 있어도 된다. 또한, 이들 필름에는, 금속 세선이 메쉬 인쇄되어 있어도 된다. 또한, 상기한 「판」 및 「필름」은, 각각 판 형상, 필름 형상, 시트 형상 등의 형태를 포함하는 것으로 하고, 예를 들어 「편광 필름」은, 「편광판」 및 「편광 시트」 등을 포함하는 것으로 한다. 또한, 「필름」은 필름 센서 등을 포함하는 것으로 한다.
특히, 본 발명의 점착 시트는, 상기 금속 배선이 금속 메쉬 배선 또는 은 나노 와이어인 투명 도전 필름(금속 메쉬 필름, 은 나노 와이어 필름), 특히, 금속 메쉬 필름을 갖는 광학 부재에 적합하게 사용할 수 있다. 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름과 같은 금속 배선을 갖는 광학 부재를 점착 시트를 개재하여 접합하면, 금속 배선 주변의 점착제에 부가되는 응력 변형 등에 기인하여, 화상 표시 패널의 주연부에 표시 불균일이 발생하기 쉽다는 문제가 있다. 따라서, 금속 배선을 갖는 광학 부재를 접합하는 점착 시트의 점착제층에는, 표시 불균일을 방지하기 위해, 금속 배선과의 응력을 완화하는 유연성이 요구된다. 그러나, 표시 불균일을 방지하기 위해, 유연성이 높은 점착 시트를 사용하여 접합한 광학 부재를 구비하는 표시 장치나 입력 장치는, 예를 들어 제조 공정, 여객 항공기의 화물실이나 고지 등에 있어서의 저압 조건 하에서 외관성이 저하되는 문제가 있다.
본 발명의 점착 시트에 있어서, 본 발명의 점착제층은 유연성이 높고, 금속 메쉬 필름이나 은 나노 와이어 필름 등의 금속 배선을 갖는 필름을 접합한 경우에도, 금속 배선과의 응력을 충분히 완화하여, 표시 불균일을 방지할 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 시트를 갖는 표시 장치나 입력 장치는, 저압 조건 하에 있어서도 외관성이 저하되기 어렵다. 또한, 후술하는 터치 패널을 구성하는 금속 메쉬 필름, 은 나노 와이어 필름에 대해서도, 마찬가지이다.
상기 표시 장치로서는, 예를 들어 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 표시 장치, PDP(플라스마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또한, 상기 입력 장치로서는, 터치 패널 등을 들 수 있다.
상기 광학 부재를 구성하는 기판으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 유리, 아크릴 수지, 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 시클로올레핀폴리머, 금속 박막 등으로 이루어지는 기판(예를 들어, 시트 형상이나 필름 형상, 판 형상의 기판 등) 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서의 「광학 부재」에는, 상기한 바와 같이, 표시 장치나 입력 장치의 시인성을 유지하면서 장식이나 보호의 역할을 담당하는 부재(의장 필름, 장식 필름이나 표면 보호 필름 등)도 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 점착 시트가 기재 구비 점착 시트이고, 또한 상기 점착 시트가 광학적 특성을 갖는 부재를 구성하면, 상기 기재는 상기 기판과 동일시할 수 있어, 상기 점착 시트는 본 발명의 광학 부재이기도 하다고 할 수 있다.
본 발명의 점착 시트가 기재 구비 점착 시트이고, 상기 기재로서 상기 기능성 필름을 사용한 경우에는, 본 발명의 점착 시트를, 기능성 필름의 적어도 편면측에 상기 점착제층을 갖는 「점착형 기능성 필름」으로서 사용할 수도 있다.
이어서, 도 1의 모식도를 참조하여, 본 발명의 광학 부재의 특히 바람직한 양태의 구체예에 대하여 설명한다.
도 1에는, 점착 시트(10) 및 금속 메쉬 필름(11)인 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 금속 메쉬 필름(11)은 편면에 금속 메쉬 배선(3)을 구비하고, 점착 시트(10)가, 금속 메쉬 필름(11)의 금속 메쉬 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있는 광학 부재(1)가 기재되어 있다.
[4. 터치 패널]
본 발명의 터치 패널은, 상기 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 터치 패널이며, 상기 기판은 편면에 금속 배선(예를 들어, 금속 메쉬 배선, 은 나노 와이어 등)을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착제층이 접착되어 있으면 되고, 그 밖의 점에서는 특별히 한정되지 않는다. 또한, 본 발명의 터치 패널에 있어서의 상기 점착 시트는 사용 시의 점착 시트이기 때문에, 박리 라이너는 갖지 않는다.
상기 터치 패널로서는, 본 발명의 광학 부재를, 별도의 광학 부재(반드시 상기 점착 시트를 갖고 있어도 되고, 갖고 있지 않아도 되지만, 갖고 있는 것이, 더 우량한 부식 방지 효과를 얻는다는 관점에서 바람직하다.)와 접합하여 구성되어 있는 양태가 바람직하다. 또한, 상기 별도의 광학 부재는, 단수여도 되고, 복수여도 된다.
상기 양태의 경우의 본 발명의 광학 부재와 상기 별도의 광학 부재의 접합의 양태로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (1) 본 발명의 점착 시트를 개재하여 본 발명의 광학 부재와 상기 별도의 광학 부재를 접합하는 양태, (2) 광학 부재를 포함하거나 또는 구성하는 본 발명의 점착 시트를, 상기 별도의 광학 부재에 접합하는 양태, (3) 본 발명의 점착 시트를 개재하여 광학 부재를 광학 부재 이외의 부재에 접합하는 양태, (4) 광학 부재를 포함하거나 또는 구성하는 본 발명의 점착 시트를, 광학 부재 이외의 부재에 접합하는 양태 등을 들 수 있다. 또한, 상기 (2)의 양태에 있어서는, 본 발명의 점착 시트는, 기재가 광학 부재(예를 들어, 광학 필름 등)인 양면 점착 시트인 것이 바람직하다.
이어서, 도 2의 모식도를 참조하여, 본 발명의 터치 패널의 특히 바람직한 양태의 구체예에 대하여 설명한다.
도 2의 (A)에는, 투명 기판(12a), 점착 시트(10a), 금속 메쉬 필름(11a), 점착 시트(10b) 및 투명 기판(12b)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 터치 패널(2A)이 기재되어 있다. 금속 메쉬 필름(11a)은, 점착 시트(10b)측의 면에 금속 메쉬 배선(3)을 구비하고 있고, 점착 시트(10b)는, 금속 메쉬 필름(11a)의 금속 메쉬 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있다. 투명 기판(12a) 및 투명 기판(12b)은 유리인 것이 바람직하고, 금속 메쉬 필름(11a)의 기판은 PET인 것이 바람직하다. 점착 시트(10a)는 본 발명의 점착 시트여도 되고, 본 발명의 점착 시트가 아니어도 되지만, 본 발명의 점착 시트인 것이 바람직하다.
도 2의 (B)에는, 투명 기판(12a), 점착 시트(10a), 금속 메쉬 필름(13a), 점착 시트(10b), 편광판(14) 및 투명 기판(12b)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 터치 패널(2B)이 기재되어 있다. 금속 메쉬 필름(13a)은, 점착 시트(10b)측의 면에 금속 메쉬 배선(3)을 구비하고 있고, 점착 시트(10b)는, 금속 메쉬 필름(13a)의 금속 메쉬 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있다. 투명 기판(12a)은 유리인 것이 바람직하고, 투명 기판(12b)은 LCD 등의 유리제 표시 패널 등인 것이 바람직하다. 점착 시트(10a)는 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있어도 되고, 구성되어 있지 않아도 되지만, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있는 것이 바람직하다.
도 2의 (C)에는, 투명 기판(12a), 점착 시트(10a), 금속 메쉬 필름(11b), 점착 시트(10b) 및 투명 기판(12b)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 터치 패널(2C)이 기재되어 있다. 금속 메쉬 필름(11b)은, 양면에 금속 메쉬 배선(3a, 3b)을 각각 구비하고 있고, 점착 시트(10a)는, 금속 메쉬 필름(11b)의 금속 메쉬 배선(3a)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있고, 점착 시트(10b)는, 금속 메쉬 필름(11b)의 금속 메쉬 배선(3b)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있다. 투명 기판(12a) 및 투명 기판(12b)은 유리인 것이 바람직하고, 금속 메쉬 필름(11b)의 기판은 PET인 것이 바람직하다. 점착 시트(10a)와 점착 시트(10b)의 적어도 한쪽이 본 발명의 점착 시트이면 되지만, 점착 시트(10a)와 점착 시트(10b)의 양쪽이 본 발명의 점착 시트인 것이 바람직하다.
도 2의 (D)에는, 투명 기판(12a), 점착 시트(10a), 금속 메쉬 필름(13b), 점착 시트(10b), 편광판(14) 및 투명 기판(12b)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 터치 패널(2D)이 기재되어 있다. 금속 메쉬 필름(13b)은, 양면에 금속 메쉬 배선(3a, 3b)을 각각 구비하고 있고, 점착 시트(10a)는, 금속 메쉬 필름(13b)의 금속 메쉬 배선(3a)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있고, 점착 시트(10b)는, 금속 메쉬 필름(13b)의 금속 메쉬 배선(3b)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있다. 투명 기판(12a)은 유리인 것이 바람직하고, 투명 기판(12b)은 LCD 등의 유리제 표시 패널 등인 것이 바람직하다. 점착 시트(10a)와 점착 시트(10b)의 적어도 한쪽이 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있으면 되지만, 점착 시트(10a)와 점착 시트(10b)의 양쪽이 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있는 것이 바람직하다.
금속 메쉬 필름 상의 금속 메쉬 배선의 형성 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 미리 마련해 둔 금속층을 에칭 등에 의해 제거하는 방법이나, 인쇄법 등을 들 수 있다.
[실시예]
이하에, 실시예에 기초하여 본 발명을 더 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 배합부수(중량부)는, 모두, 기재된 각 성분의 배합부수를 나타낸다.
[제조예 1: 프리폴리머 조성물 A의 조제]
아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 40.5중량부, 아크릴산이소스테아릴(ISTA) 40.5중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 18중량부 및 아크릴산4-히드록시부틸(4-HBA) 1중량부로 구성되는 모노머 혼합물에, 광중합 개시제(상품명 「Omnirad184」, IGM Resins B.V.제) 0.05중량부 및 광중합 개시제(상품명 「Omnirad651」, IGM Resins B.V.제) 0.05중량부를 배합한 후, 점도(BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20㎩·s로 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 모노머 성분의 일부가 중합된 프리폴리머 조성물 A를 얻었다.
[제조예 2: 프리폴리머 조성물 B의 조제]
아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 56중량부, 아크릴산이소스테아릴(ISTA) 24중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 14중량부 및 아크릴산4-히드록시부틸(4-HBA) 6중량부로 구성되는 모노머 혼합물에, 광중합 개시제(상품명 「Omnirad184」, IGM Resins B.V.제) 0.035중량부 및 광중합 개시제(상품명 「Omnirad651」, IGM Resins B.V.제) 0.035중량부를 배합한 후, 점도(BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20㎩·s로 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 모노머 성분의 일부가 중합된 프리폴리머 조성물 B를 얻었다.
[제조예 3: 프리폴리머 조성물 C의 조제]
아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 56중량부, 아크릴산이소스테아릴(ISTA) 24중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 19중량부 및 아크릴산4-히드록시부틸(4-HBA) 1중량부로 구성되는 모노머 혼합물에, 광중합 개시제(상품명 「Omnirad184」, IGM Resins B.V.제) 0.035중량부 및 광중합 개시제(상품명 「Omnirad651」, IGM Resins B.V.제) 0.035중량부를 배합한 후, 점도(BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20㎩·s로 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 모노머 성분의 일부가 중합된 프리폴리머 조성물 C를 얻었다.
[실시예 1]
제조예 1에서 얻어진 프리폴리머 조성물 A 100중량부에, 수소 첨가 1,2-폴리부타디엔(상품명 「BI-3000」, 수 평균 분자량(Mn): 4750(실측값), 중량 평균 분자량(Mw): 6150(실측값), 다분산도(Mw/Mn): 1.30(실측값), 수소 첨가율: 97% 이상(카탈로그값), 요오드가: 21 이하(카탈로그값), 닛폰 소다(주)사제) 3중량부, 수소 첨가 1,2-폴리부타디엔글리콜(상품명 「GI-2000」, 수 평균 분자량(Mn): 3110(실측값), 중량 평균 분자량(Mw): 5090(실측값), 다분산도(Mw/Mn): 1.64(실측값), 수소 첨가율: 93% 이상(카탈로그값), 요오드가: 21 이하(카탈로그값), 닛폰 소다(주)사제) 12중량부, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(TMPTA) 0.040중량부 및 실란 커플링제(상품명 「KBM-403」, 신에쯔 가가쿠 고교 가부시키가이샤제) 0.3중량부를 첨가하고, 혼합하여, 점착제 조성물(경화 전 조성물)을 얻었다.
상기 점착제 조성물을, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 박리 라이너(중박리 라이너, 상품명 「MRF75」, 미츠비시 쥬시 가부시키가이샤제) 상에 최종적인 두께(점착제층의 두께)가 150㎛로 되도록 도포하여, 도포층(점착제 조성물층)을 형성했다. 이어서, 상기 도포층 상에, PET 박리 라이너(경박리 라이너, 상품명 「MRE75」, 미츠비시 쥬시 가부시키가이샤제)를 마련하고, 도포층을 피복하여 산소를 차단했다. 그리고, MRF75/도포층(점착제 조성물층)/MRE75의 적층체를 얻었다.
이어서, 이 적층체에 대하여, 적층체의 상면(MRF38측)으로부터, 블랙 라이트(가부시키가이샤 도시바제)로, 조도 5㎽/㎠의 자외선을 300초간 조사했다. 또한 90℃의 건조기에서 2분간 건조 처리를 행하여, 잔존 모노머를 휘발시켰다. 그리고, 점착제층만으로 이루어지고, 점착제층의 양면이 박리 라이너로 보호되어 있는 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 2 내지 10, 비교예 1 내지 3]
표 1에 나타나는 점착제 조성물의 조성, 점착제층의 두께로 한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
표 1에 나타나는 성분의 상세는, 이하와 같다.
(프리폴리머 조성물)
A: 제조예 1에서 제조된 프리폴리머 조성물 A
B: 제조예 2에서 제조된 프리폴리머 조성물 B
C: 제조예 3에서 제조된 프리폴리머 조성물 C
(수소 첨가 폴리올레핀)
BI-2000: 상품명 「BI-2000」, 수소 첨가 1,2-폴리부타디엔, 수 평균 분자량(Mn): 2930(실측값), 중량 평균 분자량(Mw): 4050(실측값), 다분산도(Mw/Mn): 1.38(실측값), 수소 첨가율: 97% 이상(카탈로그값), 요오드가: 21 이하(카탈로그값), 닛폰 소다(주)사제
GI-2000: 상품명 「GI-2000」, 수소 첨가 1,2-폴리부타디엔글리콜, 수 평균 분자량(Mn): 3110(실측값), 중량 평균 분자량(Mw): 5090(실측값), 다분산도(Mw/Mn): 1.64(실측값), 수소 첨가율: 97% 이상(카탈로그값), 요오드가: 21 이하(카탈로그값), 닛폰 소다(주)사제
(다관능 아크릴레이트)
TMPTA: 트리메틸올프로판트리아크릴레이트
(연쇄 이동제)
α-티오글리세롤
(실란 커플링제)
KBM-403: 상품명 「KBM-403」, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 신에쯔 가가쿠 고교 가부시키가이샤제
상기 수소 첨가 폴리올레핀, 비수소 첨가 폴리올레핀의 수 평균 분자량(Mn), 중량 평균 분자량(Mw) 및 다분산도(Mw/Mn)의 실측값은, 이하의 조건의 GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값으로부터 구해진 것이다.
분석 장치: GPC: HLC-8320GPC(도소)
측정 조건:
칼럼: TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
칼럼 사이즈: 6.0㎜I.D.×150㎜
용리액: THF(테트라히드로푸란)
유량: 0.6mL/min
검출기: 시차 굴절계(RI)
칼럼 온도: 40℃
주입량: 20μL
분자량은 폴리스티렌 환산으로 산출했다.
[특성 평가]
실시예 및 비교예의 무기재 양면 점착 시트에 대하여, 하기의 측정 또는 평가를 행하였다. 평가 결과는 표 2에 나타냈다.
(1) 300% 인장 잔류 응력
실시예 및 비교예의 무기재 양면 점착 시트를 4㎝×4㎝의 사이즈로 커트하고, 중앙부에 기포가 물려들어가지 않도록 2회 접어, 폭 1㎝, 길이 4㎝, 두께 600㎛의 샘플(점착제층)을 얻었다.
23℃의 환경 하, 얻어진 샘플을, 길이 방향으로, 척 사이 20㎜, 인장 속도 200㎜/분으로, 연신율(변형) 300%(60㎜)까지 인장(인장 후의 척 사이는 80㎜), 그 연신율을 유지하고, 인장 종료부터 300초 경과 후에 있어서의 샘플에 가해진 인장 응력(N)을 구하고, 해당 인장 응력을 샘플의 초기 단면적(인장하기 전의 단면적)으로 제산한 값(N/㎠)을 300% 인장 잔류 응력으로 했다. 또한, 샘플의 초기의 연신율은 100%이다.
(2) 겔 분율
양면 점착 시트로부터 점착제층: 약 0.1g을 채취하고, 평균 구멍 직경 0.2㎛의 다공질 테트라플루오로에틸렌 시트(상품명 「NTF1122」, 닛토 덴코 가부시키가이샤제)로 싼 후, 연사로 묶어, 그때의 중량을 측정하고, 해당 중량을 침지 전 중량이라고 했다. 또한, 해당 침지 전 중량은, 점착제층(상기에서 채취한 점착제층)과, 테트라플루오로에틸렌 시트와, 연사의 총 중량이다. 또한, 테트라플루오로에틸렌 시트와 연사의 합계 중량도 측정해 두고, 해당 중량을 포대 중량이라고 한다.
이어서, 점착제층을 테트라플루오로에틸렌 시트로 싸고 연사로 묶은 것(「샘플」이라고 칭함)을, 아세트산에틸로 채운 50ml 용기에 넣고, 23℃에서 7일간 정치했다. 그 후, 용기로부터 샘플(아세트산에틸 처리 후)을 취출하여, 알루미늄제 컵에 옮기고, 130℃에서 2시간, 건조기 속에서 건조하여 아세트산에틸을 제거한 후, 중량을 측정하고, 해당 중량을 침지 후 중량이라고 했다.
그리고, 하기의 식으로부터 겔 분율을 산출했다.
겔 분율[%(중량%)]=(X-Y)/(Z-Y)×100
(3) 저압 시험
진공 프레스로 100㎩ 이하, 압력 0.2 내지 0.5㎫, 5초 프레스하여 접합하고, 그 후 오토클레이브(50℃×0.5㎫×15min) 투입에 의해, 샘플로 하여, 유리판/편광판/점착제층/유리판의 적층 구조의 5㎝×10㎝의 표시 패널을 준비했다. 유리판의 두께는 700㎛, 편광판의 두께는 115(편광판 95+편광판 풀 20)㎛, 점착제층의 두께는 150㎛이다. 해당 표시 패널을 23800㎩, 65℃의 가온 감압 조건의 항온조에서 8시간 정치했다. 표시 패널을 항온조로부터 취출하고, 상압 실온 하에서 30분간 정치한 후에, 눈으로 보아 공극부의 직경의 크기와 수를 계측하고, 이하의 기준으로 평가했다.
◎… 직경 300㎛ 이상인 공극부의 개수가 0이고 또한 직경 50 이상 300㎛ 미만인 공극부의 개수가 0
○… 직경 300㎛ 이상인 공극부의 개수가 0이고 또한 직경 50 이상 300㎛ 미만인 공극부의 개수가 1 이상 10 미만
△… 직경 300㎛ 이상인 공극부의 개수가 1 이상 10 미만 혹은 직경 50 이상 300㎛ 미만인 공극부의 개수가 10 이상 20 미만
×… 직경 300㎛ 이상인 공극부의 개수가 10 이상 혹은 직경 50 이상 300㎛ 미만인 공극부의 개수가 20 이상
본 발명의 베리에이션을 이하에 부기한다.
〔부기 1〕 아크릴계 폴리머 (A)와,
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유하고,
상기 아크릴계 폴리머 (A)는, 구성하는 모노머 성분으로서 탄소수 8 이상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하고,
상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 수소 첨가 폴리올레핀을 함유하는, 점착제 조성물.
〔부기 2〕 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물과,
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유하고,
상기 모노머 성분으로서 탄소수 8 이상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하고,
상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 수소 첨가 폴리올레핀을 함유하는, 점착제 조성물.
〔부기 3〕 상기 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 100중량부에 대하여, 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 1중량부 이상 포함하는, 부기 1 또는 2에 기재된 점착제 조성물.
〔부기 4〕 상기 수소 첨가 폴리올레핀은, 수소 첨가 폴리부타디엔을 포함하는, 부기 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물.
〔부기 5〕 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 수소 첨가 폴리올레핀폴리올을 더 함유하는, 부기 1 내지 4 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물.
〔부기 6〕 상기 수소 첨가 폴리올레핀폴리올은, 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올을 포함하는, 부기 5에 기재된 점착제 조성물.
〔부기 7〕 상기 수소 첨가 폴리올레핀과 상기 수소 첨가 폴리올레핀폴리올의 비율(수소 첨가 폴리올레핀/수소 첨가 폴리올레핀폴리올)은 5/95 내지 90/10인, 부기 5 또는 6에 기재된 점착제 조성물.
〔부기 8〕 상기 탄소수 8 이상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 탄소수 8 이상의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는, 부기 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물.
〔부기 9〕 상기 탄소수 8 이상의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 탄소수 8 또는 9의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는, 부기 (8)에 기재된 점착제 조성물.
〔부기 10〕 상기 탄소수 8 이상의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 더 포함하는, 부기 (9)에 기재된 점착제 조성물.
〔부기 11〕 부기 1 내지 10 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층.
〔부기 12〕 겔 분율은 50% 이상인, 부기 11에 기재된 점착제층.
〔부기 13〕 300% 인장 잔류 응력은 5N/㎠ 이하인, 부기 11 또는 12에 기재된 점착제층.
〔부기 14〕 부기 11 내지 13 중 어느 하나에 기재된 점착제층을 갖는 점착 시트.
〔부기 15〕 두께는 12 내지 350㎛인, 부기 14에 기재된 점착 시트.
〔부기 16〕 부기 14 또는 15에 기재된 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는 광학 부재.
〔부기 17〕 상기 금속 배선은 금속 메쉬 배선 또는 은 나노 와이어인, 부기 16에 기재된 광학 부재.
〔부기 18〕 부기 14 또는 15에 기재된 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 터치 패널이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는 터치 패널.
〔부기 19〕 상기 금속 배선은 금속 메쉬 배선 또는 은 나노 와이어인, 부기 18에 기재된 터치 패널.
1: 광학 부재
2A 내지 2D: 터치 패널
3, 3a, 3b: 금속 메쉬 배선
10a, 10b: 점착 시트
11a, 11b: 금속 메쉬 필름
12a, 12b: 투명 기판
13a, 13b: 금속 메쉬 필름
14: 편광판
2A 내지 2D: 터치 패널
3, 3a, 3b: 금속 메쉬 배선
10a, 10b: 점착 시트
11a, 11b: 금속 메쉬 필름
12a, 12b: 투명 기판
13a, 13b: 금속 메쉬 필름
14: 편광판
Claims (20)
- 아크릴계 폴리머 (A)와,
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유하고,
상기 아크릴계 폴리머 (A)는, 구성하는 모노머 성분으로서 탄소수 8 이상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하고,
상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 수소 첨가 폴리올레핀을 함유하는, 점착제 조성물. - 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물과,
수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 함유하고,
상기 모노머 성분으로서 탄소수 8 이상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하고,
상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 수소 첨가 폴리올레핀을 함유하는, 점착제 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 모노머 성분 100중량부에 대하여, 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)를 1중량부 이상 포함하는, 점착제 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 수소 첨가 폴리올레핀은, 수소 첨가 폴리부타디엔을 포함하는, 점착제 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 수소 첨가 폴리올레핀계 수지 (B)는, 수소 첨가 폴리올레핀폴리올을 더 함유하는, 점착제 조성물.
- 제5항에 있어서, 상기 수소 첨가 폴리올레핀폴리올은, 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올을 포함하는, 점착제 조성물.
- 제5항에 있어서, 상기 수소 첨가 폴리올레핀과 상기 수소 첨가 폴리올레핀폴리올의 비율(수소 첨가 폴리올레핀/수소 첨가 폴리올레핀폴리올)은 5/95 내지 90/10인, 점착제 조성물.
- 제6항에 있어서, 상기 수소 첨가 폴리올레핀과 상기 수소 첨가 폴리올레핀폴리올의 비율(수소 첨가 폴리올레핀/수소 첨가 폴리올레핀폴리올)은 5/95 내지 90/10인, 점착제 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 탄소수 8 이상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 탄소수 8 이상의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는, 점착제 조성물.
- 제9항에 있어서, 상기 탄소수 8 이상의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 탄소수 8 또는 9의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는, 점착제 조성물.
- 제10항에 있어서, 상기 탄소수 8 이상의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 탄소수 10 내지 24의 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 더 포함하는, 점착제 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 기재된 점착제 조성물에 의해 형성되는, 점착제층.
- 제12항에 있어서, 겔 분율은 50% 이상인, 점착제층.
- 제12항에 있어서, 300% 인장 잔류 응력은 5N/㎠ 이하인, 점착제층.
- 제12항에 기재된 점착제층을 갖는, 점착 시트.
- 제15항에 있어서, 두께는 12 내지 350㎛인, 점착 시트.
- 제15항에 기재된 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는, 광학 부재.
- 제17항에 있어서, 상기 금속 배선은 금속 메쉬 배선 또는 은 나노 와이어인, 광학 부재.
- 제15항에 기재된 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 터치 패널이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는, 터치 패널.
- 제19항에 있어서, 상기 금속 배선은 금속 메쉬 배선 또는 은 나노 와이어인, 터치 패널.
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