TW201446915A - 可固化性樹脂組成物 - Google Patents

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Yuki Hisha
Yoshitsugu Goto
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Denki Kagaku Kogyo Kk
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Abstract

本發明提供一種可固化性樹脂組成物,其“由於熱能產生著色或變色、耐濕試驗後的強度降低下”的現象小。本發明提供的可固化性樹脂組成物含有下述的(A)~(F)。(A)含(甲基)丙烯醯基,且含二烯系或氫化二烯系骨架的共聚物100質量份;(B)不含(甲基)丙烯醯基,而含有二烯系或氫化二烯系骨架的共聚物30質量份以上600質量份以下;(C)含芳香族環的(甲基)丙烯酸酯;(D)光聚合引發劑;(E)抗氧化劑;(F)化學式(1)所示的烷氧基矽烷化合物,化學式(1)為(RO)n〔Si(CH2)mCH3〕4-n,(R是CH2或C2H5,n=2~3,m=0~12)。

Description

可固化性樹脂組成物
本發明涉及可固化性樹脂組成物。
配置於LCD(液晶顯示器)等顯示板上的觸摸屏有電阻膜方式,靜電電容式,電磁感應式,光學式等。這些觸摸屏表面上有時會粘貼使外觀好看的裝潢板、或指定觸摸位置的圖示片(Icon sheet)。靜電電容式觸摸屏有如下結構:在透明板基板上形成透明電極,在其上粘有透明板。
現有技術中,裝潢板和觸摸屏粘合、圖示片和觸摸屏粘合、透明基板和透明板粘合時,使用粘合劑。專利文獻1中記載了一種光可固化性樹脂組成物,其含有:(A)骨架中含有的聚異戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯,(B)柔軟化組分,以及(C1)從苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧聚乙烯二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙酯(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯中選擇的(甲基)丙烯酸酯單體。不過,本發明發現烷氧基矽烷化合物可以很好的用於與觸摸屏粘合、圖示 片和觸摸屏的粘合、透明基板和透明板的粘合。本發明中的烷氧基矽烷化合物,在專利文獻1中沒有記載。
近年來,LCD等顯示板的玻璃變薄。玻璃變薄的話,外部應力容易使LCD變形。如果粘合時採用薄玻璃的LCD等顯示板、和丙烯板或聚碳酸酯板等光學功能材料,粘合後玻璃和丙烯等的線膨脹不同,或者丙烯板或聚碳酸酯等塑膠成形材在成形時有缺陷,使耐熱試驗或耐濕試驗中的產生成形缺陷減輕,或產生吸濕/乾燥,產生大小變化、彎曲變形等表面精度的變化。
如果使用現有的粘合劑(例如專利文獻2)中來抑制上述變形時,存在以下幾個問題:粘合面剝落,或LCD破裂,LCD上出現斑點。專利文獻2中記載了一種可固化樹脂,其含有:聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯,聚丁二烯系(甲基)丙烯酸酯,和異戊二烯系(甲基)丙烯酸酯。而關於本發明的組成物,專利文獻2中沒有涉及。
就現有的粘合劑而言,可以舉出如專利文獻3那樣的UV可固化性樹脂。如專利文獻3是以如異冰片(甲基)丙烯酸酯那樣的剛性骨架單體為基礎的高彈性樹脂,因為在高溫可靠性試驗中不能承受被粘著物的膨脹收縮,可能產生剝落。本發明中,發明人做出了如下設計:通過使用含(C)EO鏈的苯氧聚乙烯二醇(甲基)丙烯酸酯,在高溫可靠性試驗中承受被粘著物的膨脹收縮。本發明不使用如異冰片(甲基)丙烯酸酯那樣剛性骨架單體。
在粘合面上印刷加工的話,存在的課題是:印刷加工的部分難以用光能線粘合,由於未固化部分的影響粘合性降低。
在裝潢板和觸摸屏的粘合、圖示片和觸摸屏的粘合、透明基板和透明板的粘合等用途中,期望具有一定程度的柔軟性:在預想的使用環境的加溫下,被粘著物變形,可以隨之相應(變形)調整。
另一方面,因為具有一定程度的柔軟性,可以隨著在預想的使用環境的加溫下被粘著物變形而進行調整,而帶來如下問題:耐熱試驗後產生著色、變色,耐濕試驗後強度降低。就上述問題的解決辦法而言,專利文獻4中記載了一種光可固化性粘合組成物,含有:從聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物,聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯和由聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物組成的組中選出的1種以上的低聚物,和受阻胺。專利文獻4中沒有記載本發明中的組合物。
在裝潢板和觸摸屏的粘合、圖示片和觸摸屏的粘合、透明基板和透明板粘合等用途中,例如進行如下工序:沿著預先劃定的區域的外周,於透明基材的表面應用光可固化性壩(Dam)組成物的工序、所述壩組成物及光可固化性菲爾組成物(Phil composition)接觸的工序、所述壩組成物和菲爾組成物曝光於化學光輻射進行光固化從而提供光固化後的粘合劑的工序。由此光可固化的菲爾組成物以及所述壩組成物結合於透明基材,得到結合 於透明基材的顯示器(display)。其中,所述壩組成物和菲爾組成物的接觸邊界對於顯示器的光學特性有很大影響。
就上述工序的方法而言,可以舉出專利文獻5。專利文獻5中用於粘合液晶顯示器的方法含有如下工序:沿著所上述預先劃定的區域的外周於透明基材的表面應用光可固化性壩組成物的的工序、與所述壩組成物及光可固化性菲爾組成物接觸的工序、以及將所述壩組成物、菲爾組成物暴露於化學光輻射進行光固化從而提供所得到的光固化粘合劑的工序。關於本發明的組成物,專利文獻5中沒有所述。
【背景技術文獻】
【專利文獻】
【專利文獻1】國際公開第2010/027041號公報
【專利文獻2】日本專利 特開2004-77887號公報
【專利文獻3】日本專利 特開昭64-85209號公報
【專利文獻4】日本專利 特開2012-46658號公報
【專利文獻5】國際公開第2009/064705號公報
本發明提供一種可固化性樹脂組成物,解決現有技術中存在的課題, 例如在應用於觸摸屏等顯示板上的裝潢板或圖示片粘合時,透明基板和透明基板粘合時,印刷加工的部分粘合時,難以充分給予粘合性;粘合顯示板和光學功能材料時,粘合面剝落、顯示板的玻璃破裂;耐熱、耐濕試驗後變色、強度降低;可固化性樹脂組成物作為壩組成物以及菲爾組成物使用時顯示器(display)光學特性降低的課題。
本發明提供一種可固化性樹脂組成物,例如,將在觸摸屏等顯示板上使用的裝潢板或圖示片粘合時所使用的可固化性樹脂組成物。本發明提供一種可固化性樹脂組成物,解決現有技術中存在的課題,例如紫外線等光不直接照射的部分(例如,被印刷加工的基礎部分)不能被固化的課題。
本發明提供一種可固化性樹脂組成物,在觸摸屏等顯示板上使用的裝潢板和圖示片粘合時,透明基板和透明基板粘合時,印刷加工的部分粘合時,起的作用是防止固化性樹脂組成物突起。本發明提供一種可固化性樹脂組成物,具有的效果是:看不見壩劑和填充面內的菲爾劑的邊界。壩劑和填充面內的菲爾劑沒有邊界,從而可以抑制顯示板的光學斑點。
即,本發明提供以下物質:
(1)含有下述(A)~(F)的可固化性樹脂組成物。
(A)含(甲基)丙烯醯基,且含有二烯系或氫化二烯系骨架的共聚物100質量份
(B)不含(甲基)丙烯醯基,而含有二烯系或氫化二烯系骨架的共聚物30質量份以上600質量份以下
(C)含芳香族環的(甲基)丙烯酸酯
(D)光聚合引發劑
(E)抗氧化劑
(F)化學式(1)所示的烷氧基矽烷化合物
化学式(1)(RO)n〔Si(CH2)mCH34-n
(R是CH2或C2H5,n=2~3,m=0~12)
另外,優選以下方式。
(2)所述可固化性樹脂組成物,其(A)組分的二烯系或氫化二烯系骨架為:從由聚丁二烯,聚異戊二烯,聚丁二烯的氫化物,和聚異戊二烯的氫化物組成的組中選出的1種以上的骨架。
(3)所述可固化性樹脂組成物,其作為(B)組分的二烯系或氫化二烯系骨架為:從由聚丁二烯,聚異戊二烯,聚丁二烯的氫化物,和聚異戊二烯的氫化物組成的組中選出的1種以上的骨架。
(4)(A)組分的分子量為500~70000的所述可固化性樹脂組成物。
(5)(B)組分的分子量為500~70000的所述可固化性樹脂組成物。
(6)所述可固化性樹脂組成物,其(E)組分為苯酚系/硫系抗氧化劑。
(7)所述可固化性樹脂組成物,其(E)組分為在同一分子內含苯酚基和硫系抗氧化劑。
(8)所述可固化性樹脂組成物,其(E)組分為同時使用含苯酚基的抗氧化劑和含硫的抗氧化劑。
(9)並且所述可固化性樹脂組成物,其(G)組分的成分為:從分子內含羥基的(甲基)丙烯酸酯,含羧基的(甲基)丙烯酸酯,分子內含氮原子的(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸,以及分子內含氮原子的(甲基)丙烯酸衍生物組成的組中選的1種以上的化合物。
(10)所述可固化性樹脂組成物,將可固化性樹脂組成物用作壩劑和菲爾劑時,壩劑和菲爾劑在400nm處透過率的差為5%以下,折射率差為0.01%以下,霧度(Haze)差為0.2%以下。
(11)所述可固化性樹脂組成物,通過1000mJ/cm2以上的紫外線照射,能固化寬1mm以上的光非透過部。
(12)固化收縮率為2.0%以下的所述可固化性樹脂組成物。
(13)由所述可固化性樹脂組成物組成的粘合劑組成物。
(14)所述粘合劑組成物的固化體。
(15)以所述固化體覆蓋或連接被粘著物的複合體。
(16)一種複合體,其中所述被粘著物為:從三醋酸纖維素,氟系聚合物,聚酯,聚碳酸酯,聚烯烴,玻璃,金屬組成的組中選出的1種以上的物質。
(17)以所述粘合劑組成物粘合被粘著物的觸摸屏層疊體。
(18)以所述粘合劑組成物粘合被粘著物的液晶面板層疊體。
(19)使用所述觸摸屏層疊體的顯示器(display)。
(20)使用所述液晶面板層疊體的顯示器。
本發明可以提供例如“由熱能引起的著色或變色,耐濕試驗後的強度 降低”的現象減少的可固化性樹脂組成物。
本發明的一個實施方式為:新的可固化性樹脂組成物。所述可固化性樹脂組成物,含有例如如下說明的(A)~(F)組分。(A)組分為:含有(甲基)丙烯醯基,並且含有二烯系或氫化二烯系骨架的共聚物。
在本發明的一個實施方式中,所述共聚物的主鏈骨架是二烯系或氫化二烯系骨架。就二烯系或氫化二烯系骨架而言,優選從由聚丁二烯,聚異戊二烯,聚丁二烯的氫化物,和聚異戊二烯的氫化物組成的組中選出的1種以上的骨架。其中就粘合的耐久性好而言,優選聚丁二烯及聚異戊二烯組成的組中的1種以上,進一步優選為聚異戊二烯。
所述共聚物,優選為:上述主鏈骨架末端或側鏈上含1個以上的(甲基)丙烯醯基。其中優選為:主鏈骨架的兩末端上含(甲基)丙烯醯基。
所述共聚物的分子量優選為500~70000,進一步優選為1000~60000,最優選為1000~55000。如果分子量在上述範圍,本發明的固化體的硬度高, 所以容易形成粘合劑層,由於可固化性樹脂組成物的粘度小製造過程的混合等操作性或實用用途中的操作性好。另外,所述共聚物的分子量,例如可以是500,1000,2000,3000,5000,10000,20000,30000,40000,50000,55000,60000,或70000,也可以在上述任意2個數值的範圍內。
本發明的一個實施方式的分子量指的是:以每個分子的平均分子量而算出的數均分子量。本發明的實施方式中使用的是通過GPC(凝膠滲透色譜)測量出的聚苯乙烯換算的數均分子量。具體而言,平均分子量按照下述條件求得:溶劑是四氫化呋喃,使用GPC系統(TOSOH株式會社製造的SC-8010),用商品化的標準聚苯乙烯製作標準曲來計算。
流速:1.0ml/min
設定溫度:40℃
柱的結構:1个Tosoh株式會社製造的“TSK guardcolumn MP(×L)”6.0mmID×4.0cm,2個Tosoh製造的“TSK-GELMULTIPOREHXL-M”7.8mmID×30.0cm(理论板数為16,000段),總共為3个(整體上其理论板数為32,000段)
樣品注入量:100μl(試劑濃度為1mg/ml)
送液壓力:39kg/cm2
檢測器:RI檢測器
就(A)組分的共聚物而言,可以是例如:與異戊二烯共聚物的馬來酸酐 加成物和2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯的酯化共聚物(結構參照下述式(1),KURARAY株式會社製造的“UC-203”等),日本曹達株式會社製造的“TEAI-1000”(末端丙烯變性的氫化1,2-聚丁二烯共聚物),日本曹達株式會社製造的“TE-2000”(末端丙烯變性的1,2-聚丁二烯共聚物)等。其中優選:異戊二烯共聚物的馬來酸酐加成物和2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯的酯化共聚物。
【化學式1】
(B)組分是:不含(甲基)丙烯醯基,而含有二烯系或氫化二烯系骨架的共聚物。
本發明的一個實施方式中所述的共聚物的主鏈骨架是:二烯系或氫化二烯系骨架。就二烯系或氫化二烯系骨架而言,優選為:由聚丁二烯,聚異戊二烯,聚丁二烯氫化物,聚異戊二烯氫化物組成的組中的1種以上的骨架。其中,就粘合耐久性好而言,優選:由從聚丁二烯及聚異戊二烯組成的組中選出的1種以上的化合物,進一步優選為聚丁二烯。
所述共聚物的分子量優選為500~70000,進一步優選為1000~60000,最優選為1000~55000。如果分子量在此範圍,固化體的硬度高,容易形成粘合劑層,由於可固化性樹脂組成物的粘度小,製造過程的混合等操作性或實用用途中的操作性好。另外,所述共聚物的分子量可以是例如500,1000,2000,3000,5000,10000,20000,30000,40000,50000,55000,60000,或70000,也可以是在上述任意2個數值的範圍內。
作為(B)组分的共聚物,可以是例如KURARAY株式會社製造的“LIR-30”“LIR-50”(异戊二烯共聚物),KURARAY株式會社製造的“LBR-307”“LBR-305”(丁二烯共聚物),東洋紡製造的“拜倫”(非晶質聚酯樹脂)等。其中優選由異戊二烯共聚物、1,2-聚丁二烯共聚物以及1,4-聚丁二烯共聚物組成的組中選出的1種以上的化合物,進一步優選由1,2-聚丁二烯共聚物以及1,4-聚丁二烯共聚物組成的組中選出的1種以上的聚合物。
就可固化性樹脂組成物的被粘著物的粘合性特別高並且可固化性良好而言,(B)組分的使用量,相對於(A)組分100質量份,優選為30~600質量份,進一步優選為40~500質量份,最優選為50~450質量份。(B)組分的使用量可以為401質量份以上。另外,所述使用量可以是例如30,40,50,60,70,80,90,100,150,200,250,300,350,400,450,500,550,或600,也可以是在上述任意2個數值的範圍內。
(C)組分是含芳香族環的(甲基)丙烯酸酯。芳香族環,可以含壬基等烷基置換基。在(C)組分中優選為:含氧化烯鏈-(RO)n-(R為亞烷基)的苯氧聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯,進一步優選為:EO(環氧乙烷)鏈-(CH2CH2O)n-的苯氧聚乙烯二醇(甲基)丙烯酸酯。在此n優選為4以上。在苯氧聚乙烯二醇(甲基)丙烯酸酯中,優選壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。(C)組分的氧化烯鏈-(RO)n-(R為亞烷基),優選為n=10以下,進一步優選為n=8以下。這些(甲基)丙烯酸酯,可以使用1種或2種以上。
對於(C)組分的使用量,就對於可固化性樹脂組成物的被粘著物的粘合性變得特別高,並且可固化性良好而言,相對於(A)組分的100質量份,優選為10~300質量份,進一步優選為20~200質量份,最優選為25~120質量份。(C)組分的使用量,可以是101質量份以上。另外,上述使用量可以是例如10,20,30,40,50,60,70,80,90,100,150,200,250,300,350,或300,也可以是在上述任意2個數值的範圍內。
(D)组分是光聚合引發劑。就(D)組分而言,優選為:由烷基二苯酮系光聚合引發劑及醯基膦氧化物系光聚合引發劑組成的組中的1種以上。就烷基二苯酮系光聚合引發劑而言,例如有1-羥基-環己基苯基酮,2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮,2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮,1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮,2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-1酮等。就醯基膦氧化物系光引發劑而言,例如有2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦,雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等。可以使用上述的1種以上。
(D)組分的使用量,就對於可固化性樹脂組成物的被粘著物的粘合性變得特別高,並且就可固化性良好而言,相對於(A)組分、(B)組分以及(C)組分共計的100質量份,優選為0.01~50質量份,進一步優選為0.1~30質量份,最優選為0.5~10質量份。另外上述使用量,可以是例如0.01,0.05,0.1,0.5,1,5,10,20,30,40,或50,也可以是在上述任意2個數值的範圍內。
(E)組分是抗氧化劑。就(E)組分而言優選苯酚系/硫系抗氧化劑。苯酚系/硫系抗氧化劑為含苯酚基和硫的抗氧化劑。苯酚系/硫系抗氧化劑是:例如在同一個分子內含苯酚基以及硫的抗氧化劑。苯酚系/硫系抗氧化劑是:例如同時使用含苯酚基的抗氧化劑和含硫的抗氧化劑。硫優選為硫醚(Sulfide)。
在同一分子內含苯酚基以及硫的抗氧化劑是:例如4,6-雙(辛基硫代甲基)-O-甲酚,4,6-雙(十二烷基硫代甲基)-O-甲酚,4,6-雙(烷基硫代甲基)-O-甲酚,2,6-二-叔-丁基-4-(4,6-雙(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚,雙十八烷基3,3'-硫代二丙酸酯,十二烷基3,3'-硫代二丙酸酯。
如果同時使用含苯酚基的抗氧化劑和含硫的抗氧化劑,就苯酚系抗氧化劑而言,如果是分子內含苯酚基的抗氧化劑的話就沒有特別限定,優選下述式(2)結構的抗氧化劑。
同時使用含苯酚基的抗氧化劑和含硫的抗氧化劑時,就苯酚系抗氧化劑而言是:例如BHT(丁基羥基甲苯),季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基基)丙酸酯,N,N-己烷-1,6-二基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基-苯基丙醯胺),苯丙酸,3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基,C7-C9側鏈烷基酯,3,3',3',5,5',5”-六-叔丁基-α,α',α”-(均三甲基苯-2,4,6-三基)三-對甲酚,亞乙基雙(氧亞乙基) 雙[3-(5-叔丁基-4-羥基-間-甲苯基)丙酸酯],六亞甲基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮,三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。
同時使用含苯酚基的抗氧化劑和含硫的抗氧化劑時,就硫系抗氧化劑而言,如果是分子內含硫的抗氧化劑的話就沒有特別限定,優選具有下述式(3)結構的抗氧化劑。同時使用含苯酚基的抗氧化劑和含硫的抗氧化劑時,其質量比優選為含苯酚基的抗氧化劑:含硫的抗氧化劑=1~10:10~1,進一步優選為1~5:5~1,最優選為1:1。
【化3】R - S - R’…(3)
(R、R’表示含有抗氧化功能的骨架)
就具有抗氧化功能的骨架而言,可以是例如:含烴基的骨架,含羰基的骨架,含酮基的骨架,含醚基的骨架等。其中,優選烷基丙酸基。
就硫系抗氧化劑而言,可以举出的例有:雙十三烷基-3,3'-硫代二丙酸酯,二月桂基3,3'-硫代二丙酸酯,雙十四烷基-3,3'-硫代二丙酸酯,二硬脂醯基-3,3'-硫代二丙酸酯(Distearyl-3,3'-thiodipropionate),二辛基-3,3'-硫代二丙 酸酯等。
關於(E)組分的使用量,就可固化性樹脂組成物的因熱引起的著色或變色的現象減少、耐濕試驗後的強度降低的情況減少而言,相對於(A)組分、(B)組分以及(C)組分的共計100質量份,優選為0.01~30質量份,進一步優選為0.05~20質量份,最優選為0.1~10質量份。另外,上述使用量可以是例如0.01,0.05,0.1,0.5,1,5,10,15,20,或30,也可以是在上述任意2個數值的範圍內。
(F)組分是化學式(1)所示的烷氧基矽烷化合物。
化学式(1)(RO)nSi〔(CH2)mCH34-n
R是CH2或C2H5,n=2~3,m=0~12。
優選為:RCH2,m=5~10。
(F)組分的烷氧基矽烷化合物為:例如甲基三甲氧基矽烷,二甲基二甲氧基矽烷,甲基三乙氧基矽烷,二甲基二乙氧基矽烷,己基三甲氧基矽烷,己基三甲氧基矽烷,癸基三甲氧基矽烷,癸基三乙氧基矽烷等。其中優選為:由己基三甲氧基矽烷,己基三乙氧基矽烷,癸基三甲氧基矽烷,癸基三乙氧基矽烷組成的組中的1種以上。
本發明的一個實施方式的(F)組分與矽烷偶聯劑不同,矽烷偶聯劑是公知的用於提高與基材等粘合性的。本發明的一個實施方式的(F)組分,在粘 合如觸摸屏等的顯示板上的裝潢板或圖示片時,其效果是:對顯示器的光學特性沒有影響。
(F)組分的使用量,相對於(A)組分,(B)組分以及(C)組分的共計100質量份,優選為0.01~30質量份,進一步優選為0.1~20質量份,最優選為1~10質量份。另外,上述使用量可以是例如,0.01,0.05,0.1,0.5,1,5,10,20,或30,也可以是在上述任意2個數值的範圍內。
並且本發明的一個實施方式的可固化性樹脂組成物的(G)組分,優選為:分子內含羥基的(甲基)丙烯酸酯,含羧基的(甲基)丙烯酸酯,分子內含氮原子的(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸,以及分子內含氮原子的(甲基)丙烯酸衍生物組成的組中的1種以上的化合物。由於含有(G)組分,向被粘著物的粘合性得到了提高。(G)組分為(甲基)丙烯酸酯時,優選為(A)組分或(C)組分之外的(甲基)丙烯酸酯。
對於(G)組分的羥基的(甲基)丙烯酸酯,如果在分子內含羥基就沒有特別限制,例如為2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯,2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯,2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯,4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯,2-羥基-3-丙烯醯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯,異氰脲酸EO(EO表示氧化乙烯)改性二丙烯酸酯,2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯,鄰苯二甲酸單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯,ECH(ECH代表氯乙醇)改性烯丙基(甲基)丙烯酸酯,丁二醇單(甲基)丙烯酸酯,己內酯(甲基)丙烯酸酯,聚丙二醇單(甲 基)丙烯酸酯,聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。其中就提高向被粘著物的粘合性而言,優選為:由4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯,2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯,2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯,2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯組成的組中選出的1種以上的化合物。
就作為(G)組分的、含羧基的(甲基)丙烯酸酯而言,如果在分子內含羧基的話,就沒有特別限制,例如為EO改性的琥珀酸(甲基)丙烯酸酯,β-羧乙基(甲基)丙烯酸酯,ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯。
作為(G)組分的分子內含氮原子的(甲基)丙烯酸酯為:例如亞胺(甲基)丙烯酸酯基,氨基(甲基)丙烯酸酯,三((甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯,二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯,二甲基氨基乙基(甲基)丙烯醯胺,二甲基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺,異丙基(甲基)丙烯醯胺,羥乙基(甲基)丙烯醯胺等。作為在(G)組分的、分子內含氮原子的(甲基)丙烯酸衍生物為:例如(甲基)丙烯醯嗎啉等。
就提高向被粘著物的粘合性而言,(G)組分優選為:4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯,2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯,2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯,2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸,(甲基)丙烯醯嗎啉組成的組中選出的1種以上的化合物。
相對於(A)組分、(B)組分以及(C)組分的共計100質量份,(G)組分的使用量優選為0.01~20質量份,進一步優選為0.1~10質量份。另外上述使用 量,可以是例如0.01,0.05,0.1,0.5,1,5,10,或20,也可以是在上述任意2個數值的範圍內。
本發明的一個實施方式的可固化性樹脂組成物由於含有所述(A)~(F)組分,必要時也含(G)組分,例如固化收縮率為如下所示的2.0%以下。固化收縮率由體積比重法算出。由於固化收縮率小,例如粘合觸摸屏等顯示板上使用的裝潢板或圖示片時,可以抑制由應力、熱、濕度等外因導致的剝落。
本發明的一個實施方式的可固化性樹脂組成物,由於含有所述(A)~(F)組分,必要時也含(G)組分,將可固化性樹脂組成物作為壩組成物以及菲爾組成物使用時,壩組成物和菲爾組成物在400nm的透過率的差可以在5%以下,折射率差可以在0.01%以下,霧度差可以在0.2%以下。由此,可以配製出可固化性樹脂組成物,在例如用於粘合觸摸屏等顯示板上的裝潢板或圖示片時,不影響顯示器的光學特性。
本發明的一個實施方式的可固化性樹脂組成物,由於含所述(A)~(F)組分,必要時也含(G)組分,可以用光或紫外線使其固化。本發明的一個實施方式的可固化性樹脂組成物,由於含有所述(A)~(F)組分,必要時也含(G)組分,在例如粘合觸摸屏等顯示板上使用的裝潢板或圖示片時,可以特別的固化紫外線等光沒有直接照射的部分(如印刷加工的基底部分等)。本發明的一個實施方式的可固化性樹脂組成物,例如以1000mJ/cm2以上的紫外 線,可以使印刷加工的基底部分得到1mm以上的固化。
本發明的一個實施方式的可固化性樹脂組成物,特別是為了提高與各被粘著物的粘合性,可以含有(A)組分、(C)組分、(G)組分以外的(甲基)丙烯酸酯。
為了滿足其他目的,也可以使用橡膠(Elastomer),各種石蠟類,可塑劑,填充劑,著色劑,防銹劑等。
本發明的一個實施方式的可固化性樹脂組成物可以作為粘合劑組成物來使用。按照本發明的一個實施方式,以粘合劑組成物的固化體,可以連接或覆蓋被粘著物而製造出複合體。被粘著物的各種材料為:由三醋酸纖維素、氟系聚合物、聚乙烯對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯,聚碳酸酯、環烯烴聚合物等聚烯烴,玻璃以及從金屬組成的組中選出的1種以上的物質。優選為:由聚酯,聚烯烴以及玻璃組成的組中選出的1種以上的物質。
並且,本發明的一種實施方式的可固化性樹脂組成物作為粘合劑組成物使用,連接或覆蓋被粘著物而製造複合體時,為了防止粘合劑組成物的突出,本發明的一個實施方式的可固化性樹脂組成物可以作為壩劑來使用。
本發明的一種實施方式的可固化性樹脂組成物也可以作為填充被粘著物面內的菲爾劑來使用。本發明的一個實施方式的可固化性樹脂組成物可以作為壩劑及菲爾劑使用。本發明的一個實施方式的可固化性樹脂組成 物,通過使壩劑和菲爾劑的400nm的透過率差在5%以下,折射率差在0.01以下,霧度差在0.2%以下,可以使邊界線消失。
以本發明的一個實施方式的可固化性樹脂組成物粘合的被粘著物,組成物完全固化後可以再加工(再利用)。對於再加工的方法沒有特別限制,不過通過在相互粘和的1種或2種被粘著物間加0.01~100N的壓力使被粘著物相互解體,解體後的被粘著物可以再利用。另外,本說明書中的“共聚物”包括:含有單體單元的化合物。所述共聚物的聚合度,可以是例如2,10,100,200,300,或400,也可以是在上述任意2個數值的範圍內。本說明書中的“或”用於:在使用文中列舉的“至少1個以上”事項時。本說明書中的“2個值的範圍內”,也包括該2個值本身。本說明書中的“A~B”,意思是A以B以下。
【實施例】
以下舉實施例詳細說明本發明,不過本發明不受其限定。如果沒有特別所述,實驗溫度為23℃。
(實施例1)
按照表1~2所示的組成配製可固化性樹脂組成物,進行評估。結果如表1~2所示。實施例中所述的可固化性樹脂組成物中的各組分,選擇以下化合物。
(A)組分的共聚物,含(甲基)丙烯醯基,並且含二烯系或氫化二烯系骨架,其從以下化合物中選擇。(A-1)1,2-聚丁二烯共聚物(日本曹達株式會社製造的“TE-2000”,結構參照下述式(4))(由GPC的聚苯乙烯換算而得的數均分子量為2000)
(A-2)異戊二烯共聚物(KURARAY株式會社製造的“UC-203”)(由GPC的聚苯乙烯換算的數均分子量為36000,異戊二烯共聚物的馬來酸酐加 成物和2-羥乙基(甲基丙烯酸酯)的酯化物共聚物,式(1)中的Y為乙烯基,R為甲基)
(A-3)異戊二烯共聚物(KURARAY株式會社製造的“UC-102”)(由GPC的聚苯乙烯換算的數均分子量為17000,異戊二烯共聚物的馬來酸酐加成物和2-羥乙基(甲基丙烯酸酯)的酯化共聚物,式(1)中的Y為乙烯基,R為甲基)。
(B)組分的共聚物,不含(甲基)丙烯醯基,而含有二烯系或氫化二烯系骨架,其從以下化合物中選擇。
(B-1)異戊二烯共聚物(KURARAY株式會社製造的“LIR-30”)(由GPC的聚苯乙烯換算的數均分子量為28000)
(B-2)丁二烯共聚物(KURARAY株式會社製造“LBR-307”)(由GPC的聚苯乙烯換算的數均分子量為8000)
(C)組分的、為苯氧聚乙烯二醇(甲基)丙烯酸酯,選擇以下化合物。
(C-1)壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(n=4)(東亞合成製造“M-113”)
(C-2)壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(n=8)(日立化成工業製造“FA-318A”)
作為(D)組分的光聚合引發劑,選擇以下化合物。
(D-1)1-羟基-环己基苯基酮(Ciba Specialty Chemicals公司製造的“Irgacure184”)
(D-2)2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦(Ciba Specialty Chemicals公司製造的“DarocurTPO”)
(E)組分的抗氧化劑選擇以下化合物。
選擇以下化合物作為在同一分子內含苯酚基以及硫的抗氧化劑。
(E-1)4,6-二(十二烷基硫代甲基)-O-甲酚(BASF株式會社製造的“Irganox1726”)
作為苯酚系抗氧化劑選擇以下化合物。
(E-2)苯丙酸,3,5-雙(1,1-二甲基二乙基)-4-羟基、C7-9侧链烷基酯(BASF株式會社製造“Irganox1135”)
作為硫系抗氧化劑選擇以下化合物。
(E-3)十二烷基3,3'-硫代二丙酸酯基(Didodecyl 3,3'-thiodipropionate,BASF株式會社製造的“InganoxPS800FD”
作為(F)組分的烷氧基矽烷化合物,選擇以下化合物。
(F-1)癸基三甲氧基矽烷(信越矽酮株式會社製造的“KBM-3103”)
(F-2)甲基三乙氧基矽烷(信越矽酮株式會社製造的“KBE-13”)
選擇以下化合物,和(F)組分進行對比。
(F-3)3-縮水甘油氧基(glycidoxyl)丙基三甲氧基矽烷(信越矽酮株式會社製造的“KBM-403”)
作為(G)組分,選擇以下化合物。
(G-1)異丁烯酸(三菱Rayon株式會社製造的“MAA”)
(G-2)丙烯醯嗎啉(興人株式會社製造的“ACMO”)
(G-3)2-羥乙基甲基丙烯酸酯(共榮社化學株式會社製造的LIGHT ESTER“HO-250”,簡稱為2-HEMA)
各種物理參數測量如下。
光可固化性
在溫度23℃下測量,與光可固化性相關的是,在Tempax玻璃(寬25mm×長25mm×厚2mm)的表面上塗布厚0.1mm的可固化性樹脂組成物。之後使用Fusion公司製造的具有無電極放電燈的固化裝置,以照射波長為365nm的UV光累計照射2000mJ/cm2,使之固化。此后测量剪切的粘合强度。
聚乙烯對苯二甲酸乙二酯(PET)粘合性的評估(聚對苯二甲酸乙二醇酯試驗片間的剝離粘合強度)
使用可固化性樹脂組成物作為粘合劑組成物,將雙軸拉伸的PET膜(Rumila-T60,平均厚190μm,東麗株式會社製造)的試驗片(寬50mm×長10mm×厚0.05mm)之間,以粘合層厚30μm、粘合區面積為長40mm×寬10mm進行粘合。光照射固化後,以粘合劑組成物粘合所述試驗片,拉伸沒有粘合的2處的膜端部,使膜與膜粘合的部分剝離,測定初期180°剝離粘合強度。光照射條件依據上述的“光可固化性”部分的記載。剝離粘合的強度(單位:N/cm),使用拉伸測試儀測量,其測量條件為溫度23℃,環境的濕度為50%,拉伸速度為50mm/分鐘。
玻璃粘合性評估(耐熱玻璃試驗片間的拉伸粘合強度)
以厚度80μm×寬11.5mm×長25mm的特氟隆(註冊商標名,日文為 )胶带作為间隔物,以可固化性樹脂组合物作為粘合劑组合物,将耐热玻璃试验片(寬25mm×長25mm×厚2.0mm)之间相互粘合(粘合面积為 3.125cm2)。光照射條件依據上述“光可固化性”部分的記載。以上述條件固化粘合劑組成物後,再於試驗片兩面上使用電氣化學工業株式會社製造的粘合劑組成物“G-55”,粘合鍍鋅鋼板(寬100mm×長25mm×厚2.0mm,Engineering Testing Services Co.,Ltd.製造)。固化後,以粘合劑組成物粘合所述試驗片,檢查鍍鋅鋼板,測量初期的拉伸剪切粘合強度。拉伸剪切粘合強度(單位:MPa),使用拉伸測試儀在溫度23℃下,濕度為50%環境下,拉伸速度10mm/分的條件下測量。
環烯烴聚合物(COP)粘合性的評估(環烯烴聚合物試驗片間的剝離粘合強度)
將COP膜(ZEONOR,平均厚40μm,日本Zeon株式會社製造)的試驗片(寬50mm×長10mm×厚0.04mm)和上述COP膜粘合起來,使用的粘合劑是可固化性樹脂組成物,粘合層的厚度為10μm,粘合區的面積是長40mm×寬10mm。光照射固化後,用粘合劑粘合後的上述試驗片上有未被粘合的2處膜,拉伸上述的2處膜的端部,使膜與膜之間的粘合部分剝離,測定初期的180°剝離的粘合強度。光照射條件依據上述“光可固化性”部分的記載。剝離的粘合強度(單位是N/cm)的測定方法如下:使用拉伸測試儀在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度50mm/分鐘的條件測量。
三醋酸纖維素的粘合性評估(三醋酸纖維素試驗片間的剝離粘合強度)
將三醋酸纖維素(TAC)膜(平均厚40μm,富士膠片株式會社製造)的試驗片(寬50mm×長10mm×厚0.04mm)之間相互粘合起來,使用的粘合劑 是可固化性樹脂組成物,粘合層的厚度是10μm,粘合區的面積是長40mm×寬10mm。用粘合劑粘合後的所述試驗片上有未被粘合的2處膜,拉伸上述的2處膜的端部,使膜與膜之間的粘合部分剝離,測定初期的180°剝離的粘合強度。光光照射條件依據上述“光可固化性”部分的記載。剝離的粘合強度(單位是N/cm)的測定方法如下:使用拉伸測試儀在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度50mm/分鐘的條件測量。
氟系聚合物粘合性的評估(氟聚合物試驗片間的剝離粘合強度)
將pvdf(Polyvinylidene fluoride)膜(平均厚40μm,電氣化學工業製造“DX膜”)的試驗片(寬50mm×長10mm×厚0.04mm)之間粘合起來,使用的粘合劑是可固化性樹脂組成物,粘合層的厚度為10μm,粘合區的面積是40mm×寬10mm。用粘合劑粘合後的所述試驗片上有未被粘合的2處膜,拉伸上述的2處膜的端部,使膜與膜之間的粘合部分剝離,測定初期的180°剝離的粘合強度。光照射的條件是按照(光可固化性)中所述的方法。剝離的粘合強度(單位是N/cm)的測定方法如下:使用拉伸測試儀在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度50mm/分鐘的條件測量
聚碳酸酯粘合性的評估(聚碳酸酯試驗片間的拉伸粘合強度)
將聚碳酸酯(帝人株式會社製造的“Panlight”)試驗片(寬25mm×長25mm×厚2.0mm)之間加上厚80μm×寬12.5mm×長25mm的特氟隆(註冊商標名)膠帶作為隔片,粘合起來,使用的粘合劑是可固化性樹脂組成物(粘合面積為3.125cm2)。光照射條件依據上述“光可固化性”部分的記載。拉 伸剪切的粘合強度(單位為MPa)的測定方法如下:用拉伸測試儀在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度10mm/分鐘測量。
固化收縮率
在比重瓶中填充可固化性樹脂組成物,測量其在大氣下的質量以及在純水中的質量,算出其液體比重。並將可固化性樹脂組成物按照光可固化性中所述的方法固化,製造出寬25mm×長25mm×厚2mm的固化物,測量其在大氣中的質量以及純水中的質量,算出上述固化物的比重。根據液體比重以及固化物比重的比率算出固化收縮率。固化收縮率=((固化物比重-液體比重)/固化物比重)×100(%)
耐濕熱性評估(高溫高濕暴露後的耐熱玻璃試驗片間的拉伸粘合強度)
将TEMPAX(註冊商標名,日文為)玻璃(寬25mm×長25mm×厚2mm)之间粘合起来,粘合劑使用的是可固化性樹脂组合物,粘合層的厚度為100μm,粘合面积為1.0mm2,使之固化。光照射條件依據上述“光可固化性”部分的記載。固化後,使用恒溫恒濕槽,將以粘合劑粘合後的上述試驗片,在下述環境下放置1000小時:溫度為85℃,相對濕度為85%。使用暴露後的試驗片,測量拉伸剪切的粘合強度。目測觀察粘合部位的外表,檢查是否黃變。拉伸剪切的粘合強度(單位MPa)的測定方法如下:用拉伸測試儀在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度10mm/分鐘測量。
耐濕熱性評估(黃變度)
将TEMPAX(註冊商標,日文商标為)玻璃(寬25mm×長25mm×厚2mm)之间互相粘合起来,粘合劑使用的是可固化性樹脂组合物,粘合層的厚度為100μm,粘合面积為1.0mm2,使之固化。光照射條件是按照光可固化性中所述的方法。固化後,使用恒溫恒濕槽,將以粘合劑粘合後的上述試驗片,在下述環境下放置1000小時:溫度為85℃,相對濕度為85%。放置後,使用顏色測量裝置(SHIMADZU株式會社製造的“UV-VISIBLE SPECTROPOHOTOMETER”測量被粘合劑組成物粘合後的上述試驗片的△b值,作為黃變度。
耐濕熱性評估(透過率)
將多個TEMPAX(註冊商標,日文商標為)玻璃(寬25mm×長25mm×厚2mm),之間粘合起来,使用的粘合劑可以是固化性樹脂脂组合物,粘合層的厚度為100μm,粘合面积為1.0mm2,使之固化。光照射條件依據上述“光可固化性”部分的記載。測量固化後的初期的透過率(透過率初期)。固化後,使用恒溫恒濕槽溫度95℃,在相對濕度85%環境下暴露了1000小時粘合劑組成物粘的所述試驗片。固化後,使用恒溫恒濕槽,將以粘合劑粘合後的上述試驗片,在下述環境下放置1000小時:溫度為85℃,相對濕度為85%。放置後,使用霧度計(Hazemeter)(Suga試驗機株式會社製造),按照JIS K736測量透過率(透過率95℃ 1000小時後)。
(實驗例2)
使用表3中所示的實驗例的菲爾劑,和表3中所示的實驗例的壩劑,進行評估。結果如表3所示。
邊界觀察(透過率差)
将TEMPAX(註冊商標名,日文為)玻璃(寬25mm×長 25mm×厚2mm)上,表3中所示的可固化性樹脂组合物(菲爾劑)作為粘合劑使用,塗布,塗布層的厚度為200μm,塗布面积為1.0mm2。再於其上塗布作為粘合劑組成物的可固化性樹脂組成物(壩劑),塗布層的厚度為100μm,塗布面積1.0mm2,再粘合另一片TEMPAX(註冊商標名),粘著、固化。光照射條件是按照上述“光可固化性”部分中的記載。固化後,使用瞬間多側光學系統(Multi-side optical system,大塚電子株式會社製造的“瞬間多側光學系統”)測量被粘合劑組成物粘合的上述試驗片的2點的厚度方向(粘合劑組成物的50μm位置,150μm位置)的400nm的透過率。將2點的透過率的差作為透過率差。
邊界觀察(折射率差)
将TEMPAX(註冊商標名,日文為)玻璃(寬25mm×長25mm×厚2mm)上,表3中所示的可固化性樹脂组合物(菲爾劑)作為粘合劑使用,塗布,塗布層的厚度為200μm,塗布面积為1.0mm2。再於其上塗布作為粘合劑組成物的可固化性樹脂組成物(壩劑),塗布層的厚度為100μm,塗布面積1.0mm2,再粘合另一片TEMPAX(註冊商標名),粘著、固化。光照射條件是按照光可固化性中所述的方法。固化後,使用島津設備株式會社的製造“KPR-2000”測量被粘合劑組成物粘合的上述試驗片的2點的厚度方向(粘合劑組成物的50μm位置,150μm位置)的的折射率。2點的折射率的差作為折射率差。
邊界觀察(霧度差)
将TEMPAX(註冊商標名,日文商标為)玻璃(寬25mm×長25mm×厚2mm)上,表3中所示的
可固化性樹脂組成物(菲爾劑)作為粘合劑使用,塗布,塗布層的厚度為200μm,塗布面積為1.0mm2。再以同樣的方法塗布表3中所示的作為粘合劑組成物的可固化性樹脂組成物(壩劑),塗布層的厚度為200μm,塗布面積1.0mm2。光照射條件是按照上述“光可固化性”部分中的記載。固化後,使用Suga試驗機製造的Hazemeter(型號為“HZ-2”)測量被粘合劑組成物粘合的上述試驗片的霧度值(Haze值),算出菲爾劑以及壩劑的霧度值。
如果是相當於比較例的可固化性樹脂組成物,不具有本發明的效果。 如果(B)組分是30質量份以上的話,不發生尺寸變化和彎曲變形等表面精度的變化。如果(B)組分是600質量份以下的話,粘合性提高。
本實施例中,在保持柔軟性的同時,提供的固化性樹脂組成物是:“由於熱能而產生的著色或變色、耐濕試驗後的強度降低”的現象減少的可固化性樹脂組成物。另外,使用本實施例的可固化性樹脂組成物的話,可以得到以可固化性樹脂組成物粘合的光學顯示板或觸摸感測器。本實施例的可固化性樹脂組成物,可以作為壩劑和菲爾劑使用。此時,因為壩組成物和菲爾組成物的透過率差、折射率差、霧度差小,對於顯示器的光學特性影響小。
本實施例的可固化性樹脂組成物,不使用如異冰片(甲基)丙烯酸酯那樣的剛性骨架的單體。
【在生產上利用的可能性】
本發明,例如在保持柔軟性的同時,可以提供的固化性樹脂組成物是:“由於熱能而產生的著色或變色、耐濕試驗後的強度降低”的現象減少的可固化性樹脂組成物。本發明中,由於壩組成物和菲爾組成物的透過率差、折射率差、霧度差小,壩劑和菲爾劑的邊界線難以看到,由於壩劑和在菲爾劑的邊界而使顯示器畫面變形、失真的現象少。
本發明的可固化性樹脂組成物,可以用於觸摸屏層疊體用和液晶面板 層疊體用的粘合劑組成物。本發明的觸摸屏層疊體和液晶面板層疊體,可以作為顯示器使用。本發明的可固化性樹脂組成物,在粘合透明部分時,也可以提高可固化性。

Claims (20)

  1. 含有下述(A)~(F)的可固化性樹脂組成物。(A)含(甲基)丙烯醯基,且含二烯系或氫化二烯系骨架的共聚物100質量份(B)不含(甲基)丙烯醯基,而含二烯系或氫化二烯系骨架的共聚物30質量份以上600質量份以下(C)含芳香族環的(甲基)丙烯酸酯(D)光聚合引發劑(E)抗氧化劑(F)化學式(1)所示的烷氧基矽烷化合物化学式(1)為(RO)n〔Si(CH2)mCH34-n(R是CH2或C2H5,n=2~3,m=0~12)
  2. 請求項1中所述的可固化性樹脂組成物,其中(A)組分的二烯系或氫化二烯系骨架為:從由聚丁二烯,聚異戊二烯,聚丁二烯的氫化物,和聚異戊二烯的氫化物組成的組中選出的1種以上的骨架。
  3. 請求項1或2中所述的可固化性樹脂組成物,其中作為(B)組分的二烯系或氫化二烯系骨架為:從由聚丁二烯,聚異戊二烯,聚丁二烯的氫化物,和聚異戊二烯的氫化物組成的組中選出的1種以上的骨架。
  4. 請求項1~3的任意一項中所述的可固化性樹脂組成物,其中(A)組分的分子量為500~70000。
  5. 請求項1~4的任意一項中所述的可固化性樹脂組成物,其中(B)組分的分子量為作為500~70000。
  6. 請求項1~5的任意一項中所述的可固化性樹脂組成物,其中(E)組分為 苯酚系/硫系抗氧化劑。
  7. 請求項1~6的任意一項中所述的可固化性樹脂組成物,其中(E)組分為在同一分子內含苯酚基和硫的抗氧化劑。
  8. 請求項1~6的任意一項中所述的可固化性樹脂組成物,其中(E)組分同時使用含苯酚基的抗氧化劑和含硫的抗氧化劑。
  9. 請求項1~8的任意一項中所述的可固化性樹脂組成物,其中(G)組分的成分為:從分子內含羥基的(甲基)丙烯酸酯,含羧基的(甲基)丙烯酸酯,分子內含氮原子的(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸,以及分子內含氮原子的(甲基)丙烯酸衍生物組成的組中選的1種以上的化合物。
  10. 請求項1~9的任意一項中所述的可固化性樹脂組成物,將可固化性樹脂組成物用作壩劑和菲爾劑時,壩劑和菲爾劑在400nm處透過率的差為5%以下,折射率差為0.01%以下,霧度差為0.2%以下。
  11. 請求項1~10的任意一項中所述的可固化性樹脂組成物,通過1000mJ/cm2以上的紫外線照射,可以固化寬1mm以上的光非透過部。
  12. 請求項1~11的任意一項中所述的可固化性樹脂組成物,其固化收縮率作為2.0%以下
  13. 由請求項1~12的任意一項中所述的可固化性樹脂組成物組成的粘合劑組成物。
  14. 請求項13中所述的粘合劑組成物的固化體。
  15. 一種複合體,其中的被粘著物由請求項14中所述的固化體覆蓋或連接。
  16. 請求項15中所述的複合體,其中所述的被粘著物為:從三醋酸纖維素,氟系聚合物,聚酯,聚碳酸酯,聚烯烴,玻璃,金屬組成的組中選出的1種以 上的物質。
  17. 一種觸摸屏層疊體,其中以請求項13中所述的粘合劑組成物粘合被粘著物。
  18. 一種液晶面板層疊體,其中以請求項13中所述的粘合劑組成物粘合被粘著物。
  19. 一種顯示器(display),使用了請求項17中所述的觸摸屏層疊體。
  20. 一種顯示器(display),使用了請求項18中所述的液晶面板層疊體。
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