TW201546159A - 組合物 - Google Patents

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Denki Kagaku Kogyo Kk
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Abstract

提供一種深部固化好的組合物。所述組合物含有(P)聚合性乙烯基單體、(C)光聚合引發劑、(D)抗氧化劑、(E)硫醇、(F)二羧酸二酯。

Description

組合物
本發明涉及組合物。
搭載在LCD(液晶顯示器)等顯示體上的觸摸屏存在電阻膜式、靜電電容式、電磁誘導式、光學式等。在這些觸摸屏(touch panel)的表面有時粘貼改善外觀的設計性的裝飾板或指定觸摸的位置的圖示片(icon sheet)。靜電電容式觸摸屏具有在透明基板上形成透明電極，在透明電極上粘貼透明板的構造。
以往，裝飾板與觸摸屏的粘貼、圖示片與觸摸屏的粘貼、以及透明基板與透明板的粘貼使用粘合劑。
這些圖示片或觸摸屏為了隱藏顯示體的驅動用IC、佈線或LCD的框密封劑，只可以看到顯示區域，並為了提高設計性，有時藉由印刷等覆蓋遮光框。如果存在該遮光框，遮光框下的光可固化粘合劑組合物就被遮光框遮住光，如果不照射光就會不固化，粘合變得不充分。
為了解決由於該未固化而導致的不充分的粘合的問題，實施以下方法，即，傾斜或橫向照射光等並調整光的照射角度，或對光可固化粘合劑組合物添加熱固性催化劑，除了光可固化性賦予熱固性，藉由光和熱固化。
但是，在調整光的照射角度的方法中，存在如果遮光框的寬度變寬則難以使遮光框下的光可固化粘合劑組合物全部充分地固化，易於殘留未固化部分的問題。對光可固化粘合劑組合物賦予熱固性，藉由光和熱固化的方法需要將LCD、EL顯示器、LED顯示器等顯示面板升溫到60~80℃並保持30~60分鐘，因此存在可能導致品質劣化或縮短商品壽命的問題。
專利文獻1記載了一種光可固化樹脂組合物，該組成物含有(A)骨架具有聚異戊二烯、聚丁二烯或聚胺酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物，(B)軟化成分、以及(C1)(甲基)丙烯酸酯單體，並且該(甲基)丙烯酸酯單體從苯氧基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯以及四氫糠(甲基)丙烯酸酯中選擇。
近年來，LCD等顯示體的玻璃變薄。如果玻璃變薄則由於外部應力，LCD易於變形。當將使用薄的玻璃的LCD等的顯示體和亞克力板或聚碳酸酯板等光學功能材料粘貼時，由於玻璃與丙烯酸等的線性膨脹的不同、以及亞克力板或聚碳酸酯等塑膠成型材料在成型時發生變形，在耐熱試驗或 耐濕試驗中發生成型變形的緩解或吸濕/乾燥，發生尺寸變化或彎曲等表面精度變化。專利文獻2記載了主要成分含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯、以及異戊二烯(甲基)丙烯酸酯的固化樹脂。
在裝飾板與觸摸屏的粘貼、圖示片與觸摸屏的粘貼、以及透明基板與透明板的粘貼等的用途中，希望具有可以與被粘合體在假定使用環境為升溫氣氛下進行的變形相匹配的程度的柔性。
另一方面，當具有可以與被粘合體在假定使用環境為升溫氣氛下進行的變形相匹配的程度的柔性時，存在耐熱試驗後發生著色或變色、在耐濕試驗後強度降低等問題也變得明顯。作為所述問題的解決方案，專利文獻4記載了一種光可固化型粘合組合物，該光可固化型粘合組合物含有從由聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物以及聚胺酯(甲基)丙烯酸酯低聚物構成的組中選擇出的一種以上的低聚物和受阻胺。
在專利文獻5中記載了一種光可固化組合物，其特徵在於，含有(A)特定的含硫(甲基)丙烯酸酯化合物或含有該化合物的自由基活性組合物、(B)紫外線吸收劑、(C)抗氧化劑、以及(D)聚合引發劑。
在專利文獻6中記載了一種光可固化型透明粘合劑組合物，該組合物含有丙烯酸聚合物(E)、具有兩個以上官能基的氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)，且該官能基具有不飽和雙鍵、具有一個官能基的單體(B)，且該官能基具 有不飽和雙鍵、光聚合引發劑(C)、具有兩個以上硫醇基的聚硫醇化合物(D)，該組合物中的氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)的重量比為2重量%~30重量%。
在專利文獻7中，記載了一種將在末端具有烯丙基的烯丙基酯低聚物作為熱固性樹脂組合物來使用，在烯丙基酯低聚物的組成成分中，10~80摩爾%是含有由衣康酸衍生出的有機殘基的脂肪二羧酸，餘量包含由含有衣康酸以外的不飽和基團的脂肪族和/或飽和脂肪族和/或芳香族脂肪二羧酸衍生出的有機殘基、和由多元醇衍生出的有機殘基。
【現有技術文獻】
【專利文獻】
專利文獻1：國際公開第2010/027041號公報
專利文獻2：日本特開2004-77887號公報
專利文獻3：日本特開昭64-85209號公報
專利文獻4：日本特開2012-46658號公報
專利文獻5：日本特開2002-097224號公報
專利文獻6：日本特開2009-001655號公報
專利文獻7：日本特開平7-324123號公報
然而，所述文獻所記載的以往技術在以下的方面具有改善的餘地。
專利文獻2的方法存在當想要抑制表面精度變化等變形時，粘合面剝離，或LCD裂開，或LCD顯示不均勻等問題。
作為專利文獻2的問題的解決方案，例如有專利文獻3的UV固化型樹脂。但是，在專利文獻3中，是將異冰片(甲基)丙烯酸酯等剛性的骨架單體作為基材的高彈性樹脂，因此在高溫可靠性試驗(耐濕熱性試驗)中不能承受被粘合體的膨脹收縮，並且會發生剝離。
另外，在任意一個文獻的技術中，例如當將觸摸屏等顯示體所使用的裝飾板或圖示片粘貼時、將透明基板和透明基板粘貼時、以及將被印刷加工的部分粘貼時，在藉由來自側面的可見光或紫外線對在被粘合體正面由於印刷等的遮光框，從正面可見光或紫外線不能到達的位置進行固化的情況下，遮光框下的固化樹脂組合物發生固化不良的問題也存在。
本發明鑒於所述問題而形成，其目的在於提供一種例如當粘貼觸摸屏等顯示體所使用的裝飾板或圖示片時、當粘貼透明基板和透明基板的粘貼時、以及當粘貼顯示體和光學功能材料時，合適地使用的組合物。
即，根據本發明，提供含有下述(P)、(C)~(F)的組合物。
(P)聚合性乙烯基單體
(C)光聚合引發劑
(D)抗氧化劑
(E)硫醇
(F)二羧酸二酯
優選為所述(F)是由式(1)表示的二羧酸二酯的該組合物。
優選為所述(E)硫醇是聚硫醇(Polythiol)。
優選為所述(P)聚合性乙烯基單體含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯以及(B)單官能(甲基)丙烯酸酯的該組合物。
另外，優選為所述(A)多官能(甲基)丙烯酸酯是氨酯(甲基)丙烯酸酯(Urethane(meth)acrylate)的該組合物。
優選為所述(B)單官能(甲基)丙烯酸酯是含有從由羥基烷基(甲基)丙烯酸酯和烷基(甲基)丙烯酸酯構成的組中選擇出的一種以上的該組合物。
當設(P)聚合性乙烯基單體以及(F)二羧酸二酯合計為100質量份時，優選為所述(F)二羧酸二酯的含量是5~50質量份的該組合物。
另外，根據本發明，提供含有該組合物的固化樹脂組合物。
另外，根據本發明，提供含有該組合物的粘合劑組合物。
另外，根據本發明，提供該粘合劑組合物的固化體。
另外，根據本發明，提供由該固化體將被粘合體覆蓋或結合的複合體。
優選為該被粘合體含有從由三醋酸纖維素、含氟聚合物、聚酯纖維、聚碳酸酯、聚烯烴、玻璃、金屬構成的組中選擇出的一種以上的該複合體。
另外，根據本發明，提供藉由該粘合劑組合物將被粘合體粘貼的觸摸屏層疊體。
另外，根據本發明，提供由該粘合劑組合物將被粘合體粘貼的液晶面板層疊體。
另外，根據本發明，提供使用該觸摸屏層疊體的顯示器。
另外，根據本發明，提供使用該液晶面板層疊體的顯示器。
根據本發明，可以提供深部可固化性好的組合物。
以下，詳細說明本發明的實施方式。
本發明的組合物含有下述(P)、(C)~(F)。
(P)聚合性乙烯基單體
(C)光聚合引發劑
(D)抗氧化劑
(E)硫醇
(F)二羧酸二酯
根據該組成，可以提供一種固化樹脂組合物，該固化樹脂組合物例如當粘貼觸摸屏等顯示體所使用的裝飾板或圖示片時、粘貼透明基板和透明基板時、以及粘貼被印刷加工的部分時，在被粘合體正面因印刷等的遮光框使可見光或紫外線不能從正面到達的位置，是藉由來自側面的可見光或紫外線進行固化。
另外，根據該組成，可以提供深部固化好的組合物，因此，例如可以對遮光框下的固化樹脂組合物進行固化，可以具有抑制粘合劑的固化不良的效果。
在本發明的一實施方式中，組合物如上述那樣含有(P)、(C)~(F)，因此即使不使用異冰片(甲基)丙烯酸酯那樣的剛性的骨架的單體，也可以承受可靠性試驗。
<(P)聚合性乙烯基單體>
作為(P)聚合性乙烯基單體，優選為(甲基)丙烯酸酯，更優選為含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯以及(B)單官能(甲基)丙烯酸酯。
<(A)多官能(甲基)丙烯酸酯>
所謂(A)多官能(甲基)丙烯酸酯是指具有兩個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯。作為多官能(甲基)丙烯酸酯，例如有在低聚物/聚合物末端或側鏈上兩個以上(甲基)丙烯醯化之多官能(甲基)丙烯酸酯的低聚物/聚合物等。
例如，作為多官能(甲基)丙烯酸酯的低聚物/聚合物， 例如有1，2-聚丁二烯末端氨酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)(例如，日本曹達公司製“TEA-1000”)、1，2-聚丁二烯末端氨酯(甲基)丙烯酸酯的氫氧化物(例如，是指在對1，2-聚丁二烯骨架中的碳-碳結合附加氫的氫化聚丁二烯的兩末端具有(甲基)丙烯醯氧基的氨酯(甲基)丙烯酸酯。例如，日本曹達公司製“TEAI-1000”、大賽璐(DAICEL-ALLNEX)公司製“KRM-8776”、“KRM-8792”)、1，4-聚丁二烯末端氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，大阪有機化學公司製“BAC-45”)、聚異戊二烯末端(甲基)丙烯酸酯、聚酯型氨酯(甲基)丙烯酸酯(Urethane(meth)acrylate)(例如，日本合成公司製“UV-2000B”、“UV-3000B”、“UV-7000B”、根上工業公司製“KHP-11”、“KHP-17”)、聚醚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，日本合成公司製“UV-3700B”、“UV-6100B”)、雙酚A型環氧(甲基)丙烯酸酯等。
另外，聚丁二烯末端(甲基)氨酯丙烯酸酯的分子結構的末端為(甲基)丙烯酸酯。
在上述記載的多官能(甲基)丙烯酸酯的低聚物/聚合物中，從效果大出發，優選氨酯(甲基)丙烯酸酯。
另外，在氨酯(甲基)丙烯酸酯中，優選為由聚丁二烯氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯末端氨酯(甲基)丙烯酸酯的氫氧化物、聚酯型氨酯(甲基)丙烯酸酯以及聚醚氨酯(甲基)丙烯酸酯構成的組中的一種以上，更優選為聚丁二烯氨酯(甲基)丙烯酸酯和/或聚丁二烯末端氨酯(甲基)丙烯酸酯的氫氧化物，最優選聚丁二烯末端氨酯(甲基)丙烯酸酯的氫氧化物。
另外，在聚丁二烯末端氨酯(甲基)丙烯酸酯的氫氧化物中，優選為1，2-聚丁二烯末端氨酯(甲基)丙烯酸酯的氫氧化物。在聚丁二烯氨酯(甲基)丙烯酸酯中，優選1，4-聚丁二烯末端氨酯(甲基)丙烯酸酯。
在此，所謂氨酯(甲基)丙烯酸酯是指在分子內具有氨酯鍵的氨酯(甲基)丙烯酸酯，所述氨酯(甲基)丙烯酸酯藉由使多元醇化合物(以下，以X表示)、有機聚異氰酸酯化合物(以下，以Y表示)以及羥基(甲基)丙烯酸酯(以下，以Z表示)進行反應(例如，縮聚反應)來得到。
作為多元醇化合物(X)，例如有乙二醇、二甘醇、三甘醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、1,4-丁二醇、聚丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬次甲基二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2,2-丁基乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、氫化雙酚A、聚己內酯、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、聚三羥 甲基丙烷、季戊四醇、聚季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇、甘油、聚甘油、聚四氫呋喃二醇等多元醇、具有聚氧化乙烯、聚環氧丙烷、環氧乙烷/環氧丙烷的塊或無規共聚合的至少一種結構的聚醚多元醇、作為該多元醇或聚醚多元醇與馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、衣康酸酐、衣康酸、己二酸、間苯二甲酸等多元酸的縮合物的聚酯多元醇、己內酯改性聚四亞甲基多元醇等己內酯改性多元醇、聚烯烴多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、氫化聚異戊二烯多元醇等聚二烯多元醇、聚二甲矽氧烷多元醇等聚矽氧烷多元醇等。
其中，作為多元醇化合物(X)，優選為含有由聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、聚醚多元醇以及聚酯多元醇構成的組中的一種以上，更有選為氫化聚丁二烯多元醇。在氫化聚丁二烯多元醇中，優選為式(3)表示的化合物(n為正數)。
在此，在聚丁二烯氨酯(甲基)丙烯酸酯中，例如多元醇化合物(X)為聚丁二烯多元醇。另外，在聚酯型氨酯(甲基)丙烯酸酯中，例如，多元醇化合物(X)是聚酯多元醇。另外，在聚酯型氨酯(甲基)丙烯酸酯中，例如多元醇化合物(X)為聚醚多元醇。
作為有機聚異氰酸酯化合物(Y)，不需要特別地限定，例如可以使用芳香族、脂肪族、環式脂肪族、脂環族等聚異氰酸酯。
在聚異氰酸酯中，恰當地使用甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯(H-MDI)、多苯基甲烷多異氰酸酯(polyphenyl methane polyisocyanate)(粗製MDI)、改性二苯基甲烷二異氰酸酯(改性MDI)、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H-XDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)，三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(m-TMXDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、降冰片烯二異氰酸酯(norbornene diisocyanate)(NBDI)，1,3-二(異氰酸根合甲基)環己烷(H6XDI)等聚異氰酸酯、這些聚異氰酸酯的三聚體化合物、或這些聚異氰酸酯與多元醇的反應生成物等。
在以上之中，作為有機聚異氰酸酯化合物(Y)，優選為氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H-XDI)以及/或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，更優選為異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。
作為羥基(甲基)丙烯酸酯(Z)，例如有2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2-羥基鄰苯二甲酸酯(2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate)、甘油二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙烯酸酯(2-hydroxy-3-(meth)acryloyloxy acrylate)，己內酯改性2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、季戊 四醇三(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯等。
在這些之中，作為羥基(甲基)丙烯酸酯(Z)，優選為羥基烷基(甲基)丙烯酸酯。在羥基烷基(甲基)丙烯酸酯中，優選含有由2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯構成的組中的一種以上。
多官能(甲基)丙烯酸酯的重量平均分子量沒有特別地限定，優選為含有1000~60000，更優選為含有1500~40000。重量平均分子量藉由按照下述的條件，作為溶劑使用四氫呋喃，使用GPC系統(東曹公司製SC-8010)等，藉由市售的標準聚苯乙烯製成校正曲線來得到。
流速：1.0ml/min
設定溫度：40℃
柱形結構：東曹公司製“TSK guardcolumn MP(×L)”6.0mmID×4.0cm1根、以及東曹公司製“TSK-GELMULTIPOREHXL-M”7.8mmID×30.0cm(邏輯段數16，000段)2根，計3根(作為整體，理論板數32，000板)，樣品注入量：100μl(樣品溶劑濃度1mg/ml)
送液壓力：39kg/cm2
檢測器：RI檢測器
<(B)單官能(甲基)丙烯酸酯>
所謂(B)單官能(甲基)丙烯酸酯是指含有一個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯。在(B)單官能(甲基)丙烯酸酯中，優選為由羥基烷基(甲基)丙烯酸酯和烷基(甲基)丙烯酸酯構成的組中的一種以上，更優選並用羥基烷基(甲基)丙烯酸酯和烷基(甲基)丙烯酸酯。
另外，在本發明的一實施方式中，例如，也可以不使用異冰片(甲基)丙烯酸酯那樣的剛性的骨架的單體。這是因為本發明的一實施方式例如即使不使用異冰片(甲基)丙烯酸酯，在耐濕性試驗也可以示出良好的效果。
在羥基烷基(甲基)丙烯酸酯中，優選由式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯。
式(2)Z-O-(R1-O-)p-H
(Z表示(甲基)丙烯醯基，R1表示烯烴基，p表示1~10的整數。)
另外，式(2)中的R1的烯烴基的碳數優選為1~8，更優選為2~6。
作為羥基烷基(甲基)丙烯酸酯，例如有2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、二甘醇單(甲基)丙烯酸酯以及聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。在這些中，在粘合性或耐濕性的方面，優選為2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯。
在烷基(甲基)丙烯酸酯中，優選為(甲基)丙烯酸烷基酯。在烷基酯中，烷基的碳數優選為1~16，更優選為碳數2~14，最優選為碳數4~ 12，還優選為碳數6~10。烷基優選為飽和脂肪族烴基。另外，烷基優選為非取代。
作為烷基(甲基)丙烯酸酯，例如有甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸、N-辛基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、癸基(甲基)丙烯酸酯、異癸(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、硬脂醯基(甲基)丙烯酸酯、異硬脂醯基(甲基)丙烯酸酯等。其中，在粘合性或耐濕性的方面，優選為辛基(甲基)丙烯酸酯，更優選為N-辛基(甲基)丙烯酸酯。
當設(P)以及(F)的合計量為100質量份時，(P)聚合性乙烯基單體的含量優選為50~95質量份，更優選為55~90質量份，最優選為60~80質量份。如果(P)聚合性乙烯基單體的含量為50質量份以上，則可以得到更好的固化，如果是95質量份以下，則可以進一步抑制粘合性的降低。另外，(P)聚合性乙烯基單體的含量例如也可以是50、51、54、55、56、59、60、61、65、69、70、71、75、79、80、81、85、89、90、91、94或95質量份，也可以是這些的任意的兩個值的範圍內。
當(P)聚合性乙烯基單體含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯以及(B)單官能(甲基)丙烯酸酯時，(A)多官能(甲基)丙烯酸酯以及(B)單官能(甲基)丙烯酸酯的含量在(A)多官能(甲基)丙烯酸酯以及(B)單官能(甲基)丙烯酸酯的合計100質量份中，按照質量比，優選為(A)：(B) =30~95：5~70，更優選為40~90：10~60，最優選為50~70：30~50。
當(B)單官能(甲基)丙烯酸酯並用羥基烷基(甲基)丙烯酸酯和烷基(甲基)丙烯酸酯時，羥基烷基(甲基)丙烯酸酯和烷基(甲基)丙烯酸酯的含量在羥基烷基(甲基)丙烯酸酯和烷基(甲基)丙烯酸酯的合計100質量份中，按照質量比，優選為羥基烷基(甲基)丙烯酸酯：烷基(甲基)丙烯酸酯=5~70：30~95，更優選為10~50：50~90，最優選為20~40：60~80。
<(C)光聚合引發劑>
(C)光聚合引發劑用於藉由可見光或紫外線的活性光線強化並促進樹脂組合物的光可固化。
作為光聚合引發劑，例如有二苯甲酮及其衍生物、苄及其衍生物、蒽醌及其衍生物、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、安息香丙醚、苯偶姻異丁基醚等安息香衍生物、苯偶醯二甲基縮酮、1-羥基環己基苯基甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮等烷基苯衍生物，二乙氧基苯乙酮、4-叔丁基三氯苯乙酮(4-tert-butyl trichloro acetophenone)等苯乙酮衍生物、2-二甲氨基苯甲酸乙酯、p-二甲氨基苯甲酸乙酯、二苯二硫醚、噻噸酮及其衍生物、樟腦醌、7，7-二甲基-2，3-二氧雜二環(dioxobicyclo)〔2.2.1〕庚烷-1-羧酸、7，7-二甲基-2，3-二氧雜二環〔2.2.1〕庚烷-1-羧基-2-溴乙基酯、7，7-二甲基-2，3-二氧雜二環〔2.2.1〕庚烷-1-羧基-2-甲酯、7，7-二甲基-2，3-二氧雜二環〔2.2.1〕庚烷-1-甲醯氯等樟腦醌衍生物、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-嗎啉基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1等 α-氨基烷基苯衍生物、苯甲醯二苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦、苯甲醯二乙氧基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲醯二甲氧基苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲醯二乙氧基苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲醯)-苯基氧化膦等醯基氧化膦衍生物、氧基-苯基-醋酸2-〔2-氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基〕-乙酯以及氧-苯基-醋酸2-〔2-羥基-乙氧基〕-乙酯等。(C)光聚合引發劑可以組合使用一種或兩種以上。在所述中，從效果大的方面出發，(C)光聚合引發劑優選含有從由烷基苯衍生物和醯基氧化膦衍生物構成的群組中選擇出的一種以上，更優選並用烷基苯衍生物和醯基氧化膦衍生物。
當並用烷基苯衍生物和醯基氧化膦衍生物時，其並用比例相對於醯基氧化膦衍生物100質量份，優選為烷基苯衍生物50~400質量份，更優選為100~300質量份，最優選為150~250質量份。
在烷基苯衍生物中，優選含有從由苯偶醯二甲基縮酮和1-羥基環己基苯基甲酮構成的組中選擇的一種以上。另外，在醯基氧化膦衍生物中，優選含有從由2，4，6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦和雙(2，4，6-三甲基苯甲醯)-苯基氧化膦構成的組中選擇出的一種以上。
當設(P)以及(F)的合計量為100質量份時，(C)光聚合引發劑的含量優選為0.01~10質量份，更優選為0.05~5質量份，最優選為0.1~1質量份。如果光聚合引發劑的含量為0.01質量份以上，則可以得到更好的固化，如果是10質量份以下，則可以得到更良好的深部固化。另外，(C)光聚合引發劑例如可以是0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.09、1、1.01、 1.5、1.9、2、3、4、4.5、4.9、5、6、7、8、9或10質量份，也可以是這些的任意兩個值的範圍內。
<(D)抗氧化劑>
(D)抗氧化劑可以提高儲存穩定性。
作為抗氧化劑，例如有甲基氫醌、對苯二酚、2，2-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、6-叔丁基-4-〔3-〔(2，4，8，10-四-tert-二叔丁基二苯〔d，f〕〔1，3，2〕二氧磷雜七-6-基)氧基]丙基]-2-甲基苯酚(Dioxaphosphepin-6-yl)oxy]propyl]-2-methyl phenol)、鄰苯二酚、對羥基苯甲醚、單叔丁基對苯二酚、2,5-二叔丁基對苯二酚、P-苯醌、2，5-二苯基-P-苯醌、2，5-二叔丁基-P-苯醌、苦味酸、檸檬酸、吩噻嗪、對叔丁基鄰苯二酚、2-丁基-4-羥基茴香醚以及2，6-二叔丁基-p-甲酚等。
(D)當(P)以及(F)的合計量為100質量份時，抗氧化劑的含量優選為含有0.001~0.5質量份，更優選為含有0.005~0.1質量份。如果抗氧化劑的含量為0.001質量份以上，則由於固化樹脂組合物的熱導致的著色或變色小，如果是0.5質量份以下則可以得到更好的深部固化。另外，(D)抗氧化劑例如也可以是0.001、0.002、0.003、0.004、0.005、0.006、0.009、0.010、0.011、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.10、0.20、0.30、0.40、0.45、0.49或0.5質量份，也可以是這些的任意兩個值的範圍內。
<(E)硫醇>
所謂(E)硫醇是指含有一個以上的硫醇基的化合物。在硫醇中，在深部固化方面，優選為聚硫醇。所謂(E)聚硫醇是指含有兩個以上的硫醇基的化合物。作為聚硫醇，例如有季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、三〔(3-巰基丙醯氧基)-乙基〕異氰脲酸酯、3-巰基丁酸酯衍生物等。這些聚硫醇可以使用一種以上。
在聚硫醇中，優選為3-巰基丁酸酯衍生物。作為3-巰基丁酸酯衍生物，例如有1，4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、1，3，5-三(3-巰基丁基乙氧基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮，季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)等。在聚硫醇中，優選為二級的聚硫醇。
當設(P)以及(F)的合計量為100質量份時，(E)硫醇的含量優選為0.1~10質量份，更優選為0.5~5質量份。(E)硫醇的含量相對於(P)以及(F)的合計100質量份，如果是0.1質量份以上則可以得到更好的深部固化，如果是10質量份以下則由於固化樹脂組合物的熱導致的著色或變色變得更小。另外，(E)硫醇例如可以是0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.9、1.0、2.0、3.0、4.0、4.5、4.9、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、9.9或10質量份，也可以是這些的任意兩個值的範圍內。
<(F)二羧酸二酯>
作為(F)二羧酸二酯，優選為脂肪族二元酸雙酯。作為脂肪族二元酸雙酯，優選為由式(1)表示的化合物。
由式(1)表示的化合物的R1、R2優選為飽和脂肪族烴基。另外，所述R1、R2優選為非取代。所述R1、R2優選為碳數2~12的烷基，更優選為碳數4~10的烷基，最優選為碳數8的烷基。由式(1)表示的化合物的R3優選為飽和脂肪族烴基。另外，所述R3優選為非取代。所述R3優選為碳數4~10的烯烴基，更優選為碳數7~8的烯烴基，最優選為碳數8的烯烴基。
(F)二羧酸二酯例如是用於使深部固化良好，調整粘度的化合物。作為由(F)化學式(1)表示的二羧酸二酯，例如有草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二丙酯、草酸二異丙酯、草酸二丁酯、草酸二己酯、草酸二辛酯、丙二酸二異丙酯、丙二酸二丁酯、丁二酸二乙酯、丁二酸二丙酯、丁二酸二異丙酯、丁二酸二丁酯、丁二酸二叔丁基、丁二酸雙(2-乙基己基酯)、丁二酸雙(2-乙氧基乙酯)、戊二酸二乙酯、戊二酸二丁酯、己二酸二甲酯、 己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二叔丁基、己二酸雙(2-乙基己基酯)、己二酸二辛酯、庚二酸二甲酯、庚二酸二乙酯、庚二酸二異丙酯、庚二酸二丁酯、辛二酸二甲酯、辛二酸二乙酯、辛二酸二丙酯、辛二酸二異丙酯、壬二酸二甲酯、壬二酸二乙酯、壬二酸二丙酯、壬二酸二異丙酯、壬二酸二丁酯、壬二酸雙(2-乙基己基酯)、癸二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丙酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸雙(2-乙基己基酯)等。這些二羧酸二酯可以使用一種以上。在(F)二羧酸二酯中，最優選癸二酸雙(2-乙基己基酯)。
當(P)以及(F)的合計量為100質量份時，(F)二羧酸二酯的含量優選為5~50質量份，更優選為10~45質量份，最優選為20~40質量份。(F)二羧酸二酯的含量如果為5質量份以上則可以得到更好的粘度和深部固化，如果是50質量份以下則可以得到更好的深部固化。另外，(F)二羧酸二酯的含量例如也可以是5、6、7、8、9、10、11、15、20、21、25、29、30、31、35、39、40、41、49或50質量份，也可以是這些的任意兩個值的範圍內。
本發明的一實施方式的組合物在不損害本發明的目的的範圍內，也可以使用一般使用的丙烯酸橡膠、氨酯橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡膠等各種彈性體、極性有機溶劑等溶劑、填充劑、強化材料、塑化劑、增稠劑、染料、顏料、阻燃劑、矽烷偶聯劑以及表面活性劑等添加劑。
由本發明的一實施方式的組合物粘合的固化體在完全固化之後可以重做(重新利用)。作為重做的方法沒有特別地限制，可以藉由在粘貼的一種或兩種被粘合體間施加0.01~100N的負荷來使被粘合體彼此解體，重新利用解體後的被粘合體。
本發明的一實施方式的組合物例如是固化樹脂組合物，另外，可以作為粘合劑組合物來使用。本發明的一實施方式的組合物是例如在以波長365nm按照100mJ/cm2照射可見光或紫外線時，可以對大於3mm的、優選4mm以上的深部進行固化的組合物。本發明的一實施方式的組合物例如是在由被粘合體的正面側照射可見光或紫外線之後，由被粘合體的側面側照射可見光或紫外線沒有透過的位置，可以將被粘合體粘貼的粘合劑組合物。
本發明的一實施方式的粘合劑組合物例如藉由照射可見光或紫外線可以得到粘合劑組合物的固化體。
藉由本發明的一實施方式的固化體可以得到覆蓋或結合被粘合體的複合體。另外，被粘合體沒有特別地限定，優選含有從三醋酸纖維素、含氟聚合物、聚酯纖維、聚碳酸酯、聚烯烴、玻璃、金屬構成的組中選擇的一種以上。
使用本發明的一實施方式的粘合劑組合物，藉由公知方法，可以得到將被粘合體粘貼的觸摸屏層疊體。
另外，使用本發明的一實施方式的粘合劑組合物，藉由公知方法，可以製得將被粘合體粘貼的觸摸屏層疊體。另外，使用所述觸摸屏層疊體可以製得顯示器。
另外，使用本發明的一實施方式的粘合劑組合物，藉由公知方法，可以製得粘貼有被粘合體的液晶面板層疊體。另外，使用所述液晶面板層疊體可以製得顯示器。
【實施例】
以下，列舉實驗例，更詳細地說明本發明，但本發明並不限定於此。
(實驗例)
只要沒有特別提及，就在23℃下進行實驗。調製表1、表2所示的組成的固化樹脂組合物並進行評估。表3、表4表示其結果。
作為實驗例所述的固化樹脂組合物中的各成分，選擇以下的化合物。
其中，表的KRM-8776記載了Daicel-Cytec製“KRM-8776”中所含有的氨酯丙烯酸酯的量。表的NOAA記載了Daicel-Cytec製“KRM-8776”中所含有的n-辛基丙烯酸酯的量。當不使用Daicel-Cytec製“KRM-8776”時，使用大阪有機化學公司製的n-辛基丙烯酸酯。
<(P)聚合性乙烯基單體的(A)多官能(甲基)丙烯酸酯>
作為(A)成分的多官能(甲基)丙烯酸酯，選擇以下的化合物。
(A-1)聚酯型氨酯丙烯酸酯低聚物(根上工業公司製“KHP-11”，結 構如以下那樣，多元醇化合物是具有作為1,4-丁二醇與己二酸的縮合物的聚酯多元醇和作為乙二醇與己二酸的縮合物的聚酯多元醇的化合物(作為1,4-丁二醇與己二酸的縮合物的聚酯多元醇：作為乙二醇與己二酸的縮合物的聚酯多元醇=2：3(摩爾比))，有機聚異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯，羥基(甲基)丙烯酸酯為2-丙烯酸羥乙酯，基於GPC的聚苯乙烯換算的重量平均分子量為25000)
(A-2)聚酯型氨酯丙烯酸酯低聚物(日本合成化學公司製“UV-3000B”，另外，結構如以下那樣，多元醇化合物是作為氫化聚丁二烯多元醇與己二酸的縮合物的聚酯多元醇，有機聚異氰酸酯化合物是異佛爾酮二異氰酸酯，羥基(甲基)丙烯酸酯是4-羥基丁基丙烯酸酯，基於GPC的聚苯乙烯換算的重量平均分子量為15000，氫化聚丁二烯多元醇是由式(3)表示的化合物(n為正數))
(A-3)聚丁二烯氨酯丙烯酸酯(Daicel-Cytec製“KRM-8776”是具有氫化聚丁二烯骨架的氨酯丙烯酸酯。另外，結構如以下那樣，多元醇化合物是氫化聚丁二烯多元醇，有機聚異氰酸酯化合物是異佛爾酮二異氰酸酯，羥基(甲基)丙烯酸酯是2-丙烯酸羥乙酯，基於GPC的聚苯乙烯換算的重量平均分子量為19000，氫化聚丁二烯多元醇為由式(3)表示的化合物(n為正數)，其中，作為稀釋單體含有n-辛基丙烯酸酯30質量%)
<(P)聚合性乙烯基單體的單官能(甲基)丙烯酸酯>
作為(B)成分的單官能(甲基)丙烯酸酯，選擇以下的化合物。
(B-1)丙烯酸十二酯(大阪有機化學公司製“LA”)
(B-2)2-羥基丁基丙烯酸酯(共榮公司化學公司製“HOB-A”)
(B-3)n-辛基丙烯酸酯(以下簡稱為“NOAA”)
<(C)光聚合引發劑>
作為(C)成分的光聚合引發劑，選擇以下的化合物。
(C-1)1-羥基環己基苯基甲酮(BASF公司製“Irgacure184”，以下簡稱為“I-184”)
(C-2)2，4，6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦(BASF公司製“LucirinTPO”，以下簡稱為“TPO”)
<(D)抗氧化劑>
作為(D)成分的抗氧化劑，選擇以下的化合物。
(D-1)6-叔丁基-4-〔3-〔(2，4，8，10-四-叔丁基二苯〔d，f〕〔1，3，2］二氧磷雜七-6-基)氧〕丙基〕-2-甲酚(住友化學工業公司製“Sumilizer GP”)(以下簡稱為“GP”)
<(E)硫醇>
硫醇化合物選擇以下的化合物。
(E-1)季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)(昭和電工公司製“Karenz MT PE1”)(以下簡稱為“MT-PE1”)
(E-2)季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(SC有機化學製“PBMP”)
(E-3)1-正十二硫醇(Sigma-Aldrich公司製“DDT”)
<(F)二羧酸二酯>
作為將(F)由式(1)表示的二羧酸二酯，選擇以下的化合物。
(F-1)癸二酸雙(2-乙基己基酯)(Sebacic acid bis(2-ethylhexyl))(新日本理化公司製“Sansocizer DOS”)(以下簡稱為“DOS”)
(F-2)癸二酸二丁酯(Dibutyl sebacate)(和光純藥公司製)(以下簡稱為“DBS”)
(F-3)壬二酸雙(2-乙基己基酯)(Azelaic acid bis(2-ethylhexyl))(和光純藥公司製)(以下簡稱為“DOZ”)
(F-4)己二酸雙(2-乙基己基酯)(Adipic acid bis(2-ethylhexyl))(和光純藥公司製)(以下簡稱為“DOA”)
各種特性如以下那樣測量。
〔光可固化性〕
以溫度23℃來測量。關於光可固化性，對Tempax玻璃(寬度25mm×長度25mm×厚度2mm)的表面塗布厚度為0.1mm的固化樹脂組合物。之後，利用使用無極放電燈的Fusion公司製的固化裝置，以累積光量2000mJ/cm2的條件照射波長為365nm的UV光，並固化。
固化率使用FT-IR，根據以下的式子計算。碳與碳的雙鍵的吸收光譜使 用1600cm-1附近的峰值。
(固化率)=100-(固化後的、碳與碳的雙鍵的吸收光譜的強度)/(固化前的、碳與碳的雙鍵的吸收光譜的強度)×100(%)
〔固化收縮率〕
對比重瓶填充固化樹脂組合物，測量大氣中的品質以及純水中的品質，計算液體比重。進一步藉由〔光可固化〕所述的方法將固化樹脂組合物固化，製成寬度25mm×長度25mm×厚度2mm的固化物，測量大氣中的品質以及純水中的品質，計算固化物比重。根據液體比重以及固化物比重的比率計算固化收縮率。
固化收縮率=((固化物比重-液比重)/固化物比重)×100(%)
〔深部固化〕
對直徑5mmφ的開有孔的長度20mm的黑色管填充固化樹脂組合物，從上部由不可見光照射100秒(累積光量為100mJ/cm2)1mW/cm2(365nm)的光。之後，從黑色管中取出固化物，除去未固化部分，由千分尺測量固化的部分的厚度。
〔聚對苯二甲酸乙二酯(PET)粘合性評估(聚對苯二甲酸乙二酯試驗片間的剝離粘合強度)〕
將固化樹脂組合物作為粘合劑組合物來使用，按照粘合層的厚度30μm 設粘合面積為縱向40mm×橫向10mm將雙軸向延伸PET膜(露米勒(Lumirror)T60、平均厚度190μm、東麗公司製)的試驗片(寬度50mm×長度10mm×厚度0.19mm)彼此粘結。藉由光照射固化後，拉伸由粘合劑組合物粘合的該試驗片沒有結合的兩處，從而使膜彼此結合的部分剝離，測量初始的180°剝離粘合強度。光照射條件按照〔光可固化性〕所述的方法。剝離粘合強度(單位：N/cm)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度50mm/分來測量。
〔玻璃粘合性評估(耐熱玻璃試驗片間的拉伸粘合強度)〕
將厚度80μm×寬度11.5mm×長度25mm的Teflon(注冊商標)膠帶作為墊片來使用，將固化樹脂組合物作為粘合劑組合物來使用，將耐熱玻璃試驗片(寬度25mm×長度25mm×厚度2.0mm)彼此粘合(粘合面積3cm2)。光照射條件按照〔光可固化〕所述的方法。在以所述條件使粘合劑組合物固化之後，還在試驗片的兩面使用電化學工業公司製的粘合劑組合物“G-55“，將鍍鋅鋼板(寬度100mm×長度25mm×厚度2.0mm，Engineering Test Service公司製)粘合。固化後，使用由粘合劑組合物粘合的該試驗片，扔掉鍍鋅鋼板，測量初始的拉伸剪斷粘合強度。拉伸剪斷粘合強度(單位：MPa)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度10mm/分來測量。
〔環烯烴聚合物(COP)粘合性評估(環烯烴聚合物試驗片間的剝離粘合強度)〕
將固化樹脂組合物作為粘合劑組合物來使用，按照粘合層的厚度10μm設粘合面積為縱向40mm×橫向10mm將COP膜(ZEONOR、平均厚度40μm、日本Zeon公司製)的試驗片(寬度50mm×長度10mm×厚度0.04mm)彼此粘合。在藉由光照射固化後，藉由拉伸由粘合劑粘合的該試驗片沒有結合的兩處的膜端部，來使膜彼此結合的部分剝離，測量初始的180°剝離粘合強度。光照射條件按照〔光可固化〕所述的方法。剝離粘合強度(單位：N/cm)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度50mm/分來測量。
〔三醋酸纖維素粘合性評估(三醋酸纖維素試驗片間的剝離粘合強度)〕
將固化樹脂組合物作為粘合劑組合物來使用，按照粘合層的厚度10μm設粘合面積為縱向40mm×橫向10mm將三醋酸纖維素(TAC)膜(平均厚度40μm、富士膜公司製)的試驗片(寬度50mm×長度10mm×厚度0.04mm)彼此粘合。藉由拉伸由粘合劑組合物粘合的該試驗片沒有結合的兩處的膜端部，從而使膜彼此結合的部分剝離，測量初始的180°剝離粘合強度。在光照射進行固化後，藉由拉伸由粘合劑組合物粘合的該試驗片沒有結合的兩處的膜端部，從而使膜彼此結合的部分剝離，測量初始的180°剝離粘合強度。光照射條件按照〔光可固化〕所述的方法。剝離粘合強度(單位：N/cm)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度50mm/分進行測量。
〔含氟聚合物粘合性評估(含氟聚合物試驗片間的剝離粘合強度)〕
將固化樹脂組合物作為粘合劑組合物來使用，按照粘合層的厚度10μm設粘合面積為縱向40mm×橫向10mm將PVDF(Polyvinylidene fluoride)膜(平均厚度40μm、電化學工業公司製“DX膜”)的試驗片(寬度50mm×長度10mm×厚度0.04mm)彼此粘合。藉由拉伸由粘合劑組合物粘合的該試驗片沒有結合的兩處的膜端部，從而使膜彼此結合的部分剝離，測量初始的180°剝離粘合強度。在由光照射固化後，藉由拉伸由粘合劑組合物粘合的該試驗片沒有結合的兩處的膜端部，從而使膜彼此結合的部分剝離，測量初始的180°剝離粘合強度。光照射條件按照〔光可固化〕所述的方法。剝離粘合強度(單位：N/cm)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度50mm/分來測量。
〔聚碳酸酯粘合性評估(聚碳酸酯試驗片間的拉伸粘合強度)〕
將厚度80μm×寬度12.5mm×長度25mm的Teflon(注冊商標)膠帶作為墊片來使用，將固化樹脂組合物作為粘合劑組合物來使用，將聚碳酸酯(帝人公司製“Panlite”)試驗片(寬度25mm×長度25mm×厚度2.0mm)彼此粘合(粘合面積3cm2)。光照射條件按照〔光可固化〕所述的方法。拉伸剪斷粘合強度(單位：MPa)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度10mm/分鐘進行測量。
〔耐濕熱性評估(高溫高濕曝露後的耐熱玻璃試驗片間的拉伸粘合強度)〕
將固化樹脂組合物作為粘合劑組合物來使用，按照粘合層的厚度100μm設粘合面積為1.0cm2使Tempax(注冊商標)玻璃(寬度25mm×長度25mm×厚度2mm)彼此粘合，並固化。光照射條件按照〔光可固化〕所述的方法。固化後，使用恒溫恒濕槽將由粘合劑組合物粘合的該試驗片在溫度85℃，相對濕度85%的環境下曝露1000小時。使用曝露後的試驗片，測量拉伸剪斷粘合強度。拉伸剪斷粘合強度(單位：MPa)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度10mm/分鐘來測量。
〔耐濕熱性評估(外觀觀察(表面精度變化和黃變度))〕
將固化樹脂組合物作為粘合劑組合物來使用，按照粘合層的厚度100μm設粘合面積為1.0cm2使Tempax(注冊商標)玻璃(寬度25mm×長度25mm×厚度2mm)彼此粘合，並固化。光照射條件按照〔光可固化〕所述的方法。固化後，使用恒溫恒濕槽將由粘合劑組合物粘合的該試驗片在溫度85℃、相對濕度85%的環境下曝露1000小時。曝露後，由顏色測量裝置(SHIMADZU公司製“UV-VISIBLE SPECTROPOHOTOMETER”測量由粘合劑組合物粘合的該試驗片的△b值，作為黃變度。曝露後，目視地觀察粘合部位的外觀，檢查作為表面精度變化，是否發生尺寸變化或彎曲並是否黃變。
根據實驗例，得到以下的判斷。相當於本發明的實施例的固化樹脂組合物的深部固化性良好。從而，例如，即使從遮光框的傾斜方向或橫向照射光，也可以使遮光框下的固化樹脂組合物固化到深部(即，位於深處的部位)。
另外，相當於本發明的實施例的固化樹脂組合物即使在遮光框下，藉由微弱的光(例如，累積光量1000~3000mJ/cm2的光)也可以固化到深部。
在相當於本發明的實施例的固化樹脂組合物的實驗例中，固化收縮率小，因此沒有發現耐濕熱性試驗後發生尺寸變化或彎曲等表面精度變化。在實驗例6中，(E)成分中的硫醇基數為一個，因此與使用實驗例2或實驗例3的聚硫醇的固化樹脂組合物相比，深部固化小。
相當於本發明的實施例的固化樹脂組合物不會產生在耐熱試驗後發生著色或變色、在耐濕試驗後發生強度降低等問題。

Claims (16)

  1. 一種組合物，其含有(P)聚合性乙烯基單體、(C)光聚合引發劑(D)抗氧化劑、(E)硫醇、(F)二羧酸二酯。
  2. 如請求項1所述的組合物，其中，所述(F)二羧酸二酯是由式(1)表示的二羧酸二酯。
  3. 如請求項1或2所述的組合物，其中，所述(E)硫醇是聚硫醇。
  4. 如請求項1~3的任意一項中所述的組合物，其中，所述(P)聚合性乙烯基單體含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯以及(B)單官能(甲基)丙烯酸酯。
  5. 如請求項4所述的組合物，其中，所述(A)多官能(甲基)丙烯酸酯是氨酯(甲基)丙烯酸酯(即，Urethane(meth)acrylate)。
  6. 如請求項4所述的組合物，其中，所述(B)單官能(甲基)丙烯酸酯含有從由羥基烷基(甲基)丙烯酸酯 和烷基(甲基)丙烯酸酯構成的群組中選擇出的一種以上。
  7. 如請求項1~6的任意一項中所述的的組合物，其中，當所述(P)聚合性乙烯基單體以及(F)二羧酸二酯的合計為100質量份時，所述(F)二羧酸二酯的含量是5~50質量份。
  8. 一種固化樹脂組合物，其中，含有權利要求1~7的任意一項中所述的組合物。
  9. 一種粘合劑組合物，其中，含有權利要求1~7的任意一項中所述的組合物。
  10. 一種如權利要求9所述之粘合劑組合物的固化體。
  11. 一種複合體，其中，藉由如權利要求10所述的固化體將被粘合體覆蓋或結合而製得。
  12. 如請求項11所述的複合體，其中，所述被粘合體含有從由三醋酸纖維素、含氟聚合物、聚酯纖維、聚碳酸酯、聚烯烴、玻璃、金屬構成的群組中選擇出一種以上。
  13. 一種觸摸屏層疊體，其中，藉由如權利要求9所述的粘合劑組合物來粘貼被粘合體。
  14. 一種液晶面板層疊體，其中，藉由如權利要求9所述的粘合劑組合物來粘貼被粘合體。
  15. 一種顯示器，其中，使用如權利要求13所述的觸摸屏層疊體。
  16. 一種顯示器，其中，使用如權利要求14所述的液晶面板層疊體。
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