WO2015080101A1 - 組成物 - Google Patents

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WO2015080101A1
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acrylate
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泰則 石田
佑基 比舎
健司 深尾
慶次 後藤
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電気化学工業株式会社
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    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37Thiols

Definitions

  • the present invention relates to a composition.
  • the capacitive touch panel has a structure in which a transparent electrode is formed on a transparent substrate and a transparent plate is bonded thereon.
  • an adhesive is used for bonding a decorative plate and a touch panel, bonding an icon sheet and a touch panel, and bonding a transparent substrate and a transparent plate.
  • These icon sheets and touch panels cover the shading frame by printing, etc. in order to hide the display element drive IC, wiring, and LCD frame sealant so that only the display area is visible and to improve design. There is.
  • this light-shielding frame is present, the photocurable adhesive composition under the light-shielding frame is shielded from light by the light-shielding frame, and is not cured without being exposed to light, resulting in insufficient adhesion.
  • thermosetting property in addition to photocuring property and curing with light and heat has been practiced.
  • thermosetting to a photocurable adhesive composition and curing with light and heat requires heating a display panel such as an LCD, an EL display, and an LED display to 60 to 80 ° C. for 30 to 60 minutes. For this reason, there is a problem in that there is a risk of quality deterioration and shortening of the product life.
  • Patent Document 1 discloses (A) a (meth) acrylate oligomer having a polyisoprene, polybutadiene or polyurethane as a skeleton, (B) a softening component, and (C1) phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, (Meth) selected from 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, nonylphenol EO adduct (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate
  • a photocurable resin composition containing an acrylate monomer is described.
  • Patent Document 2 describes a cured resin containing urethane (meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate, and isoprene (meth) acrylate as components.
  • Patent Document 4 contains at least one oligomer selected from the group consisting of a polyisoprene (meth) acrylate oligomer, a polybutadiene (meth) acrylate oligomer, and a polyurethane (meth) acrylate oligomer, and a hindered amine.
  • oligomer selected from the group consisting of a polyisoprene (meth) acrylate oligomer, a polybutadiene (meth) acrylate oligomer, and a polyurethane (meth) acrylate oligomer, and a hindered amine.
  • Patent Document 5 contains (A) a specific sulfur-containing (meth) acrylate compound or a radical reactive composition containing the same, (B) an ultraviolet absorber, (C) an antioxidant, and (D) a polymerization initiator.
  • a photocurable composition characterized by: is described. *
  • Patent Document 6 discloses acrylic polymer (E), urethane (meth) acrylate (A) having two or more functional groups having an unsaturated double bond, monomer (B) having one functional group having an unsaturated double bond , A photopolymerization initiator (C), a composition containing a polythiol compound (D) having two or more thiol groups, wherein the weight ratio of urethane (meth) acrylate (A) in the composition is 2% by weight
  • a photocurable transparent adhesive composition of ⁇ 30% by weight is described.
  • Patent Document 7 discloses an allyl ester oligomer having an allyl group at a terminal, in which 10 to 80 mol% of an aliphatic dicarboxylic acid containing an organic residue derived from itaconic acid is contained, and the rest is itaconic. Thermal curing of allyl ester oligomers containing organic residues derived from aliphatic and / or saturated aliphatic and / or aromatic aliphatic dicarboxylic acids containing unsaturated groups other than acids and organic residues derived from polyols It is described that it is used as an adhesive resin composition.
  • Patent Document 2 has a problem that, when an attempt is made to suppress deformation such as a change in surface accuracy, the adhesive surface is peeled off, the LCD is cracked, or the LCD becomes uneven in display.
  • a UV curable resin of Patent Document 3 there is a UV curable resin of Patent Document 3.
  • Patent Document 3 is a highly elastic resin based on a rigid skeleton monomer such as isobornyl (meth) acrylate, it can withstand the expansion and contraction of an adherend in a high temperature reliability test (wet heat resistance test). Can not be peeled off.
  • any of the techniques of any document for example, when a decorative board or icon sheet used for a display body such as a touch panel is bonded, when a transparent substrate and a transparent substrate are bonded, a printed part is bonded.
  • a portion that is not exposed to visible light or ultraviolet rays from the front side by a light shielding frame such as printing from the front side of the adherend is cured by visible light or ultraviolet rays from the side surface, the curable resin composition under the light shielding frame There was a problem of causing poor curing.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances. For example, when a decorative plate and an icon sheet used for a display body such as a touch panel are bonded together, when a transparent substrate and a transparent substrate are bonded together, It aims at providing the composition used suitably when bonding with an optical functional material.
  • composition containing the following (P), (C) to (F) is provided.
  • P polymerizable vinyl monomer
  • C photopolymerization initiator
  • D antioxidant
  • E thiol
  • F dicarboxylic acid diester
  • composition (F) is preferably a dicarboxylic acid diester represented by the formula (1).
  • the (E) thiol is preferably a polythiol.
  • the (P) polymerizable vinyl monomer is preferably the composition containing (A) polyfunctional (meth) acrylate and (B) monofunctional (meth) acrylate.
  • the said (A) polyfunctional (meth) acrylate is this composition which is urethane (meth) acrylate.
  • the (B) monofunctional (meth) acrylate is preferably a composition containing one or more selected from the group consisting of hydroxyalkyl (meth) acrylates and alkyl (meth) acrylates.
  • the content of the (F) dicarboxylic acid diester is 5 to 50 parts by mass when the total of (P) the polymerizable vinyl monomer and (F) dicarboxylic acid diester is 100 parts by mass. preferable.
  • the curable resin composition containing this composition is provided.
  • the adhesive composition containing this composition is provided.
  • the hardening body of this adhesive composition is provided.
  • covered or joined by this hardening body is provided.
  • the adherend is preferably a composite containing at least one selected from the group consisting of triacetylcellulose, fluorine-based polymer, polyester, polycarbonate, polyolefin, glass, and metal.
  • the touch-panel laminated body which bonded together the to-be-adhered body with this adhesive composition is provided.
  • the liquid crystal panel laminated body which bonded together the to-be-adhered body with this adhesive composition is provided.
  • the display using this touch panel laminated body is provided.
  • the display using this liquid crystal panel laminated body is provided.
  • hardenability can be provided.
  • composition of the present invention contains the following (P), (C) to (F).
  • P polymerizable vinyl monomer
  • C photopolymerization initiator
  • D antioxidant
  • E thiol
  • F dicarboxylic acid diester
  • this composition for example, when a decorative board or icon sheet used for a display body such as a touch panel is bonded, a transparent substrate and a transparent substrate are bonded, or a printed portion is bonded, It is possible to provide a curable resin composition that cures a portion that is not exposed to visible light or ultraviolet rays from the front side by visible light or ultraviolet rays from the front side due to a light shielding frame such as printing from the front side of the body. Moreover, since the composition excellent in deep part sclerosis
  • the composition contains (P) and (C) to (F) as described above, a rigid skeleton monomer such as isobornyl (meth) acrylate is not used. However, it is possible to withstand the reliability test.
  • the polymerizable vinyl monomer is preferably (meth) acrylate, and more preferably contains (A) polyfunctional (meth) acrylate and (B) monofunctional (meth) acrylate.
  • Polyfunctional (meth) acrylate refers to (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups.
  • examples of the polyfunctional (meth) acrylate include oligomers / polymers of polyfunctional (meth) acrylates that are two or more (meth) acryloylated at the oligomer / polymer terminal or side chain.
  • 1,2-polybutadiene-terminated urethane (meth) acrylate for example, “TEA-1000” manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
  • hydrogenated products of 1,2-polybutadiene-terminated urethane (meth) acrylate for example, 1,2-polybutadiene skeleton
  • urethane (meth) acrylates having (meth) acryloyloxy groups at both ends of hydrogenated polybutadiene in which hydrogen is added to the carbon-carbon bond, such as “TEAI-1000” manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., Daicel Ornex Co., Ltd.
  • KRM-8776 1,4-polybutadiene-terminated urethane (meth) acrylate
  • BAC-45 manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.
  • polyisoprene-terminated (meth) acrylate , Polyester urethane (meth) acrylate (for example, “U” -2000B “,” UV-3000B “,” UV-7000B “,” KHP-11 “,” KHP-17 “manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) and polyether urethane (meth) acrylate (for example,” Nippon Gosei Co., Ltd.
  • UV-3700B "UV-6100B”
  • bisphenol A type epoxy (meth) acrylate The polybutadiene terminal (meth) urethane acrylate has (meth) acrylate at the end of the molecular structure.
  • urethane (meth) acrylate is preferred because of its great effect.
  • urethane (meth) acrylates polybutadiene urethane (meth) acrylate, polybutadiene-terminated urethane (meth) acrylate hydrogenated product, polyester urethane (meth) acrylate and polyether urethane (meth) acrylate 1 or more of these are preferable, a hydrogenated product of polybutadiene-based urethane (meth) acrylate and / or polybutadiene-terminated urethane (meth) acrylate is more preferable, and a hydrogenated product of polybutadiene-terminated urethane (meth) acrylate is most preferable.
  • hydrogenated products of polybutadiene-terminated urethane (meth) acrylate hydrogenated products of 1,2-polybutadiene-terminated urethane (meth) acrylate are preferable.
  • the polybutadiene-based urethane (meth) acrylates 1,4-polybutadiene-terminated urethane (meth) acrylate is preferable.
  • the urethane (meth) acrylate is a reaction between a polyol compound (hereinafter represented by X), an organic polyisocyanate compound (hereinafter represented by Y), and a hydroxy (meth) acrylate (hereinafter represented by Z) (for example, , A urethane (meth) acrylate having a urethane bond in the molecule, obtained by a polycondensation reaction).
  • polyol compound (X) examples include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, 1,4-butanediol, polybutylene glycol, 1, 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 2,2-butylethyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, polycaprolactone, trimethylolethane, trimethylolpropane, poly At least polyhydric alcohols such as limethylolpropane, pen
  • the polyol compound (X) preferably contains one or more members selected from the group consisting of polybutadiene polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, polyether polyol, and polyester polyol, and more preferably hydrogenated polybutadiene polyol.
  • the hydrogenated polybutadiene polyols compounds represented by the formula (3) (n is a positive number) are preferable.
  • the polyol compound (X) is a polybutadiene polyol.
  • the polyol compound (X) is a polyester polyol.
  • polyol compound (X) is a polyether polyol, for example.
  • the organic polyisocyanate compound (Y) is not particularly limited, but for example, aromatic, aliphatic, cycloaliphatic, and alicyclic polyisocyanates can be used.
  • polyisocyanates tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), hydrogenated diphenylmethane diisocyanate (H-MDI), polyphenylmethane polyisocyanate (crude MDI), modified diphenylmethane diisocyanate (modified MDI), hydrogenated Xylylene diisocyanate (H-XDI), xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMXDI), tetramethylxylylene diisocyanate (m-TMXDI), isophorone diisocyanate (IPDI), norbornene diisocyanate (NBD
  • organic polyisocyanate compound (Y) hydrogenated xylylene diisocyanate (H-XDI) and / or isophorone diisocyanate (IPDI) is preferable, and isophorone diisocyanate (IPDI) is more preferable.
  • hydroxy (meth) acrylate (Z) examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acryloyl phosphate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, glycerin di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl acrylate, caprolactone modified 2 -Hydroxyethyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, caprolactone modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, etc.
  • hydroxy (meth) acrylate (Z) hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferable.
  • the hydroxyalkyl (meth) acrylates it preferably contains one or more members selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth) acrylate. .
  • the weight average molecular weight of the polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited, but is preferably 1000 to 60000, more preferably 1500 to 40000.
  • the weight average molecular weight was determined by preparing a calibration curve with commercially available standard polystyrene using GPC system (SC-8010 manufactured by Tosoh Corporation) using tetrahydrofuran as a solvent under the following conditions.
  • Monofunctional (meth) acrylate refers to (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group.
  • monofunctional (meth) acrylates one or more members selected from the group consisting of hydroxyalkyl (meth) acrylates and alkyl (meth) acrylates are preferred, and hydroxyalkyl (meth) acrylates and alkyl (meth) acrylates are preferred. It is more preferable to use together.
  • a monomer having a rigid skeleton such as isobornyl (meth) acrylate may not be used. This is because one embodiment of the present invention can show good results in a moisture resistance test without using, for example, isobornyl (meth) acrylate.
  • (meth) acrylate represented by the formula (2) is preferable.
  • the alkylene group of R 1 preferably has 1 to 8 carbon atoms, and more preferably 2 to 6 carbon atoms.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylates examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, and polypropylene glycol (meth) acrylate Is mentioned.
  • 2-hydroxybutyl (meth) acrylate is preferable in terms of adhesion and moisture resistance.
  • alkyl (meth) acrylates (meth) acrylic acid alkyl esters are preferred.
  • the alkyl group preferably has 1 to 16 carbon atoms, more preferably 2 to 14 carbon atoms, most preferably 4 to 12 carbon atoms, and still more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group.
  • the alkyl group is preferably unsubstituted.
  • alkyl (meth) acrylate examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, normal octyl (meth) acrylate, and isooctyl (meth) ) Acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, and the like.
  • octyl (meth) acrylate is preferable and normal octyl (meth) acrylate is more preferable in terms of adhesiveness and moisture resistance.
  • the content of the polymerizable vinyl monomer (P) is preferably 50 to 95 parts by mass, more preferably 55 to 90 parts by mass, when the total amount of (P) and (F) is 100 parts by mass. 80 parts by weight is most preferred. (P) If the content of the polymerizable vinyl monomer is 50 parts by mass or more, better curability can be obtained, and if it is 95 parts by mass or less, a decrease in adhesiveness can be further suppressed.
  • the content of the polymerizable vinyl monomer (P) is, for example, 50, 51, 54, 55, 56, 59, 60, 61, 65, 69, 70, 71, 75, 79, 80, 81, 85, It may be 89, 90, 91, 94, or 95 parts by mass, and may be in the range of any two of them.
  • the polymerizable vinyl monomer contains (A) polyfunctional (meth) acrylate and (B) monofunctional (meth) acrylate
  • To 70 more preferably 40 to 90:10 to 60, and most preferably 50 to 70:30 to 50.
  • alkyl (meth) acrylate is preferably 5 to 70:30 to 95, more preferably 10 to 50:50 to 90, in a mass ratio in a total of 100 parts by mass of acrylate and alkyl (meth) acrylate. 20 to 40: 60 to 80 is most preferable.
  • Photopolymerization initiator is used for sensitization with visible light or ultraviolet actinic light to promote photocuring of the resin composition.
  • Photopolymerization initiators include benzophenone and derivatives thereof, benzyl and derivatives thereof, anthraquinone and derivatives thereof, benzoin derivatives such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, 1- Alkylphenone derivatives such as hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, acetophenone derivatives such as diethoxyacetophenone and 4-t-butyltrichloroacetophenone, 2-dimethylaminoethylbenzoate P-dimethylaminoethyl benzoate, dipheny
  • a photoinitiator can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the photopolymerization initiator preferably contains at least one selected from the group consisting of an alkylphenone derivative and an acylphosphine oxide derivative. It is more preferable to use a phosphine oxide derivative in combination.
  • the ratio of the combined use is preferably 50 to 400 parts by weight, more preferably 100 to 300 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the acylphosphine oxide derivative. Most preferred is ⁇ 250 parts by weight.
  • the alkylphenone derivative preferably contains one or more selected from the group consisting of benzyldimethyl ketal and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone.
  • the acylphosphine oxide derivative includes one or more selected from the group consisting of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide. It is preferable.
  • the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.05 to 5 parts by mass, when the total amount of (P) and (F) is 100 parts by mass. Preferably, 0.1 to 1 part by mass is most preferable. If the content of the photopolymerization initiator is 0.01 parts by mass or more, better curability is obtained, and if it is 10 parts by mass or less, better deep part curability is obtained.
  • the (C) photopolymerization initiator is, for example, 0.01, 0.02, 0.03, 0.04, 0.05, 0.06, 0.09, 1, 1.01, 1.5, 1.9, 2, 3, 4, 4.5, 4.9, 5, 6, 7 8, 9 or 10 parts by mass, or any of these two values.
  • Antioxidants can improve storage stability.
  • Antioxidants include methylhydroquinone, hydroquinone, 2,2-methylene-bis (4-methyl-6-tertiarybutylphenol), 6-tert-butyl-4- [3-[(2,4,8,10 -Tetra-tert-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl) oxy] propyl] -2-methylphenol, catechol, hydroquinone monomethyl ether, monotertiary butyl hydroquinone 2,5-ditertiary butyl hydroquinone, p-benzoquinone, 2,5-diphenyl-p-benzoquinone, 2,5-ditertiary butyl-p-benzoquinone, picric acid, citric acid, phenothiazine, tertiary butyl catechol, 2 -Butyl-4-hydroxyanisole and 2,6-d
  • the content of the antioxidant is preferably 0.001 to 0.5 parts by mass, and 0.005 to 0.1 parts by mass, when the total amount of (P) and (F) is 100 parts by mass. Part is more preferred. If the content of the antioxidant is 0.001 part by mass or more, coloring and discoloration due to heat of the curable resin composition is smaller, and if it is 0.5 part by mass or less, better deep part curability is obtained. .
  • (D) antioxidant is, for example, 0.001, 0.002, 0.003, 0.004, 0.005, 0.006, 0.009, 0.010, 0.011, 0.04, 0.05, 0.06, 0.07, 0.08, 0.09, 0.10, 0.20, 0.30, 0.40, It may be 0.45, 0.49, or 0.5 parts by mass, and may be in the range of any two of them.
  • Thiol refers to a compound having one or more thiol groups. Among thiols, polythiol is preferable in terms of deep curability.
  • Polythiol means a compound having two or more thiol groups.
  • polythiols examples include pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tristhiopropionate, penta Examples include erythritol tetrakisthiopropionate, dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), tris [(3-mercaptopropionyloxy) -ethyl] isocyanurate, and 3-mercaptobutyrate derivatives. One or more of these polythiols can be used.
  • 3-mercaptobutyrate derivatives are preferred.
  • 3-mercaptobutyrate derivatives include 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl) -1,3,5-triazine-2 , 4,6- (1H, 3H, 5H) -trione, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), and the like.
  • secondary polythiols are preferred.
  • the content of (E) thiol is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably 0.5 to 5 parts by mass when the total amount of (P) and (F) is 100 parts by mass. If the content of (E) thiol is 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass in total of (P) and (F), better deep-part curability can be obtained, and 10 parts by mass or less. For example, coloring and discoloration of the curable resin composition due to heat are further reduced.
  • (E) thiol is, for example, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.9, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0, 4.5, 4.9, 5.0, 6.0, 7.0, 8.0, 9.0, 9.9, or 10 It may be a mass part, and may be in the range of any two of them.
  • Dicarboxylic acid diester an aliphatic dibasic acid diester is preferable.
  • a compound represented by the formula (1) is preferable.
  • R 1 and R 2 of the compound represented by the formula (1) are preferably saturated aliphatic hydrocarbon groups.
  • the R 1 and R 2 are preferably unsubstituted.
  • R 1 and R 2 are preferably an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, and most preferably an alkyl group having 8 carbon atoms.
  • R 3 of the compound represented by the formula (1) is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group.
  • R 3 is preferably unsubstituted.
  • R 3 is preferably an alkylene group having 4 to 10 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 7 to 8 carbon atoms, and most preferably an alkylene group having 8 carbon atoms.
  • Dicarboxylic acid diester is a compound used, for example, to improve the deep-part curability and adjust the viscosity.
  • Dicarboxylic acid diester represented by chemical formula (1) is dimethyl oxalate, diethyl oxalate, dipropyl oxalate, diisopropyl oxalate, dibutyl oxalate, dihexyl oxalate, dioctyl oxalate, diisopropyl malonate, malonic acid Dibutyl, diethyl succinate, dipropyl succinate, diisopropyl succinate, dibutyl succinate, di-t-butyl succinate, bis (2-ethylhexyl) succinate, bis (2-ethoxyethyl) succinate, diethyl glutarate, glutaric acid Dibutyl, dimethyl adipate, diethyl adipate, dipropyl adipate,
  • the content of (F) dicarboxylic acid diester is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 45 parts by weight, and more preferably 20 to 40, when the total amount of (P) and (F) is 100 parts by weight. Part by mass is most preferred. If the content of (F) dicarboxylic acid diester is 5 parts by mass or more, better viscosity and deep part curability are obtained, and if it is 50 parts by mass or less, better deep part curability is obtained.
  • the content of (F) dicarboxylic acid diester is, for example, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 15, 20, 21, 25, 29, 30, 31, 35, 39, 40, 41. 49 or 50 parts by mass, or any of these two values.
  • composition according to one embodiment of the present invention includes various types of elastomers such as acrylic rubber, urethane rubber, acrylonitrile-butadiene-styrene rubber, and solvents such as polar organic solvents, as long as the object of the present invention is not impaired.
  • elastomers such as acrylic rubber, urethane rubber, acrylonitrile-butadiene-styrene rubber, and solvents such as polar organic solvents, as long as the object of the present invention is not impaired.
  • Additives such as fillers, reinforcing materials, plasticizers, thickeners, dyes, pigments, flame retardants, silane coupling agents and surfactants may be used.
  • the hardened body bonded with the composition of one embodiment of the present invention can be reworked (reused) after being completely cured.
  • the rework method is not particularly limited, but the adherends are disassembled by applying a load of 0.01 to 100 N between the one or two kinds of adherends bonded together, and the adherend after disassembly The body can be reused.
  • the composition of one embodiment of the present invention is, for example, a curable resin composition, and can be used as an adhesive composition.
  • the composition of one embodiment of the present invention is a composition capable of deep curing, for example, larger than 3 mm, preferably 4 mm or more, when irradiated with 100 mJ / cm 2 of visible light or ultraviolet light at a wavelength of 365 nm.
  • the composition of one embodiment of the present invention for example, irradiates visible light or ultraviolet light from the front side of the adherend, and then irradiates a portion through which the visible light or ultraviolet light is not transmitted from the side surface of the adherend. It is an adhesive composition capable of pasting a kimono.
  • the adhesive composition of one embodiment of the present invention can obtain a cured product of the adhesive composition by, for example, irradiation with visible light or ultraviolet light.
  • covered or joined the to-be-adhered body with the hardening body of one Embodiment of this invention can be obtained.
  • an adherend is not specifically limited, It is preferable that 1 or more types chosen from the group which consists of a triacetyl cellulose, a fluorine-type polymer, polyester, a polycarbonate, polyolefin, glass, and a metal are included.
  • a touch panel laminate in which adherends are bonded can be obtained by a known method.
  • the touch panel laminated body which bonded together the to-be-adhered body can be obtained by a well-known method using the adhesive composition of one Embodiment of this invention.
  • a display can be obtained using the touch panel laminate.
  • the liquid crystal panel laminated body which bonded together the to-be-adhered body can be obtained by a well-known method using the adhesive composition of one Embodiment of this invention.
  • a display can be obtained using the liquid crystal panel laminate.
  • KRM-8776 in the table indicates the amount of urethane acrylate contained in “KRM-8776” manufactured by Daicel Cytec.
  • “NOAA” in the table indicates the amount of n-octyl acrylate contained in “KRM-8777” manufactured by Daicel Cytec.
  • the polyol compound is a hydrogenated polybutadiene polyol, an organic polyisocyanate compound. Is isophorone diisocyanate, hydroxy (meth) acrylate is 2-hydroxyethyl acrylate, polystyrene equivalent weight average molecular weight of 19000, hydrogenated polybutadiene polyol is a compound represented by formula (3) (n is a positive number), but diluting monomer As n-octyl acrylate)
  • E-1 Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) (“Karenz MT PE1” manufactured by Showa Denko KK) (hereinafter abbreviated as “MT-PE1”)
  • MT-PE1 Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate)
  • SC Organic Chemical “PBMP” Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate
  • E-3 1-Dodecanethiol
  • the specific gravity bottle was filled with the curable resin composition, the mass in the air and the mass in pure water were measured, and the liquid specific gravity was calculated. Furthermore, the curable resin composition is cured by the method described in [Photocurability] to produce a cured product having a width of 25 mm ⁇ length of 25 mm ⁇ thickness of 2 mm, and the mass in the air and the mass in pure water are measured. It measured and computed hardened
  • cured material specific gravity. The cure shrinkage was calculated from the ratio of liquid specific gravity and cured product specific gravity. Curing shrinkage ((cured product specific gravity ⁇ liquid specific gravity) / cured product specific gravity) ⁇ 100 (%)
  • a curable resin composition was filled in a black tube having a diameter of 5 mm ⁇ and a length of 20 mm, and 1 mW / cm 2 (365 nm) was irradiated from the top with black light for 100 seconds (the integrated light amount was 100 mJ / cm). 2 ). Then, the hardened
  • PET Polyethylene terephthalate
  • Peel adhesion strength between polyethylene terephthalate test pieces Test pieces (width 50 mm ⁇ length 10 mm ⁇ thickness 0.19 mm) of biaxially stretched PET films (Lumirror T60, average thickness 190 ⁇ m, manufactured by Toray Industries, Inc.) are used as the adhesive composition. Then, the adhesive layer was bonded with a thickness of 30 ⁇ m and an adhesive area of 40 mm long ⁇ 10 mm wide.
  • the bond strength was measured.
  • the light irradiation conditions followed the method described in [Photocurability].
  • the peel adhesive strength (unit: N / cm) was measured using a tensile tester at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% at a tensile speed of 50 mm / min.
  • the tensile shear bond strength (unit: MPa) was measured using a tensile tester at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% at a tensile speed of 10 mm / min.
  • the peel adhesive strength (unit: N / cm) was measured using a tensile tester at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% at a tensile speed of 50 mm / min.
  • the bond strength was measured.
  • the light irradiation conditions followed the method described in [Photocurability].
  • the peel adhesive strength (unit: N / cm) was measured using a tensile tester at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% at a tensile speed of 50 mm / min.
  • the initial 180 ° peel strength was measured by pulling the two film ends that were not in close contact with the test piece that was adhered with the adhesive composition, thereby peeling the portions where the films were in close contact with each other. .
  • After curing by light irradiation by pulling the two end portions of the film that are not in close contact with the test piece bonded with the adhesive composition, the portions where the films are in close contact are peeled off, and the initial 180 ° peeling is performed.
  • the bond strength was measured.
  • the light irradiation conditions followed the method described in [Photocurability].
  • the peel adhesive strength (unit: N / cm) was measured using a tensile tester at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% at a tensile speed of 50 mm / min.
  • Tempax registered trademark glass (width 25 mm ⁇ length 25 mm ⁇ thickness 2 mm), using a curable resin composition as an adhesive composition, with an adhesive layer thickness of 100 ⁇ m and an adhesive area of 1.0 cm 2 Glued and cured.
  • the light irradiation conditions followed the method described in [Photocurability]. After curing, the test piece bonded with the adhesive composition was exposed to an environment of 85 ° C. and 85% relative humidity for 1000 hours using a constant temperature and humidity chamber.
  • the ⁇ b value of the test piece adhered with the adhesive composition was measured with a color measuring device (“UV-VISABLE SPECTROTOPOMETER” manufactured by SHIMADZU) to determine the yellowing degree. It was observed visually to check whether the surface accuracy was changed such as dimensional change or warpage and whether it was yellowing.
  • the curable resin compositions corresponding to the examples of the present invention are excellent in deep part curability. Therefore, for example, even when light is irradiated from an oblique direction or a lateral direction of the light shielding frame, the curable resin composition under the light shielding frame can be cured to a deep portion. Furthermore, the curable resin compositions corresponding to the examples of the present invention can be cured to a deep portion with weak light (for example, light having an integrated light quantity of 1000 to 3000 mJ / cm 2 ) even under a light shielding frame.
  • weak light for example, light having an integrated light quantity of 1000 to 3000 mJ / cm 2

Abstract

深部硬化性に優れた、組成物を提供する。 下記(P)、(C)~(F)を含有する組成物。 (P)重合性ビニルモノマー、(C)光重合開始剤、(D)酸化防止剤、(E)チオール、(F)ジカルボン酸ジエステル。

Description

組成物
本発明は、組成物に関する。
LCD(液晶ディスプレイ)等の表示体の上に搭載するタッチパネルには、抵抗膜式、静電容量式、電磁誘導式、光学式等がある。これらのタッチパネルの表面に、見た目のデザイン性を良くする化粧板や、タッチする位置を指定するアイコンシートを貼り合わせる場合がある。静電容量式タッチパネルは、透明基板の上に透明電極を形成し、その上に透明板を貼り合わせた構造を有している。
従来、化粧板とタッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせには、接着剤を用いていた。
これらのアイコンシートやタッチパネルは、表示体の駆動用ICや配線やLCDの枠シール剤を隠し、表示エリアのみを見えるようにし、デザイン性を向上するために、遮光枠を印刷等で被覆する場合がある。この遮光枠があると、遮光枠の下の光硬化性接着剤組成物は遮光枠により光が遮られ、光が当たらずに硬化しないため、接着が不十分となる。
この未硬化による不十分な接着の問題を解決するため、光を斜めや横から照射する等して光の照射角度を調整する方法や、光硬化性接着剤組成物に熱硬化性触媒を添加し、光硬化性に加えて熱硬化性を付与し、光と熱で硬化する方法が実施されていた。
しかし、光の照射角度を調整する方法では、遮光枠の幅が広くなると遮光枠の下の光硬化性接着剤組成物の全てを十分に硬化させるのが難しくなり、未硬化部分が残存しやすいという課題があった。光硬化性接着剤組成物に熱硬化性を付与し、光と熱で硬化する方法は、LCD、ELディスプレイ、LEDディスプレイ等の表示パネルを60~80℃に30~60分加温する必要があるため、品質の劣化や商品寿命を短くするおそれがあるという課題があった。
特許文献1は、(A)ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ(メタ)アクリレートオリゴマー、(B)柔軟化成分、並びに(C1)フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ノニルフェノールEO付加物(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート及びテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートから選択した(メタ)アクリレートモノマーを含む光硬化型樹脂組成物が記載されている。
近年、LCD等の表示体のガラスが薄くなってきている。ガラスが薄くなると外部応力でLCDが変形しやすくなる。薄いガラスを用いたLCD等の表示体と、アクリル板やポリカーボネート板等の光学機能材料とを、貼り合わせた場合、ガラスとアクリル等の線膨張の違いや、アクリル板やポリカーボネート等のプラスチック成型材の成型時の歪みにより、耐熱試験や耐湿試験において成型歪みの緩和や吸湿/乾燥が起こり、寸法変化や反り等の面精度変化が起きる。特許文献2は、ウレタン系(メタ)アクリレート、ポリブタジエン系(メタ)アクリレート、及びイソプレン系(メタ)アクリレートを成分とする硬化樹脂が記載されている。
化粧板とタッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板との貼り合わせ等といった用途では、使用環境を想定した加温雰囲気での被着体の変形に追随できる程度の柔軟性を有することが望ましいとされている。
一方、使用環境を想定した加温雰囲気での被着体の変形に追随できる程度の柔軟性を有する場合、耐熱試験後の着色や変色、耐湿試験後の強度低下といった課題があることも明らかとなっている。上記課題の解決策として、特許文献4は、ポリイソプレン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリブタジエン(メタ)アクリレートオリゴマー及びポリウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーからなる群から選ばれた1種以上のオリゴマーとヒンダードアミンとを含有する光硬化型接着組成物が記載されている。
特許文献5に(A)特定のイオウ含有(メタ)アクリレート化合物またはこれを含むラジカル反応性組成物、(B)紫外線吸収剤、(C)酸化防止剤、及び(D)重合開始剤を含むことを特徴とする光硬化性組成物が記載されている。 
特許文献6にアクリルポリマー(E)、不飽和二重結合を有する官能基を2つ以上有するウレタン(メタ)アクリレート(A)、不飽和二重結合を有する官能基を1つ有するモノマー(B)、光重合開始剤(C)、チオール基を2つ以上有するポリチオール化合物(D)を含有する組成物であって、該組成物中におけるウレタン(メタ)アクリレート(A)の重量割合が2重量%~30重量%である光硬化型透明接着剤組成物が記載されている。
特許文献7に、末端にアリル基を有するアリルエステルオリゴマーであって、その構成成分中に、10~80モル%がイタコン酸から誘導された有機残基を含む脂肪族ジカルボン酸で、残部がイタコン酸以外の不飽和基を含む脂肪族および/または飽和脂肪族および/または芳香族脂肪族ジカルボン酸から誘導された有機残基と、ポリオールから誘導された有機残基を含むアリルエステルオリゴマーを熱硬化性樹脂組成物として使用することが記載されている。
国際公開第2010/027041号公報 特開2004-77887号公報 特開昭64-85209号公報 特開2012-46658号公報 特開2002-097224号公報 特開2009-001655号公報 特開平7-324123号公報
 しかしながら、上記文献記載の従来技術は、以下の点で改善の余地を有していた。
 特許文献2の方法は、面精度変化といった変形を抑えようとした場合、接着面が剥がれたり、LCDが割れたり、LCDが表示ムラになったりするという問題があった。
 特許文献2の課題の解決策として、特許文献3のUV硬化型樹脂が挙げられる。しかし、特許文献3は、イソボルニル(メタ)アクリレートのような剛直な骨格モノマーをベースとした高弾性樹脂であるが故に、高温信頼性試験(耐湿熱性試験)において被着体の膨張収縮に耐えることができず、剥がれを生じてしまう。
 また、いずれの文献の技術においても、例えば、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合、透明基板と透明基板とを貼り合わせる場合、印刷加工された部分を貼り合わせる場合に、被着体正面からでは印刷等の遮光枠により正面から可視光線若しくは紫外線が当たらない箇所を、側面からの可視光線若しくは紫外線により硬化する場合、遮光枠の下の硬化性樹脂組成物の硬化不良を起こすという課題があった。
 本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、例えば、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合、透明基板と透明基板とを貼り合わせる場合、表示体と光学機能材料とを貼り合わせる場合に、好適に用いられる組成物を提供することを目的とする。
即ち、本発明によれば、下記(P)、(C)~(F)を含有する組成物が提供される。
(P)重合性ビニルモノマー
(C)光重合開始剤
(D)酸化防止剤
(E)チオール
(F)ジカルボン酸ジエステル
上記(F)が式(1)で表されるジカルボン酸ジエステルである該組成物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
上記(E)チオールがポリチオールであることが好ましい。
上記(P)重合性ビニルモノマーが、(A)多官能(メタ)アクリレート及び(B)単官能(メタ)アクリレートを含有する該組成物であることが好ましい。
また、上記(A)多官能(メタ)アクリレートが、ウレタン(メタ)アクリレートである該組成物であることが好ましい。
 上記(B)単官能(メタ)アクリレートが、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとアルキル(メタ)アクリレートからなる群から選ばれる1種以上を含む該組成物であることが好ましい。
 上記(F)ジカルボン酸ジエステルの含有量は、(P)重合性ビニルモノマー及び(F)ジカルボン酸ジエステルの合計100質量部とした場合に、5~50質量部である該組成物であることが好ましい。
 また、本発明によれば、該組成物を含む硬化性樹脂組成物が提供される。
 また、本発明によれば、該組成物を含む接着剤組成物が提供される。
 また、本発明によれば、該接着剤組成物の硬化体が提供される。
 また、本発明によれば、該硬化体により被着体が被覆又は接合された複合体が提供される。
 該被着体は、トリアセチルセルロース、フッ素系ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ガラス、金属からなる群から選ばれる1種以上を含む該複合体であることが好ましい。
 また、本発明によれば、該接着剤組成物により被着体を貼り合わせたタッチパネル積層体が提供される。
 また、本発明によれば、該接着剤組成物により被着体を貼り合わせた液晶パネル積層体が提供される。
 また、本発明によれば、該タッチパネル積層体を用いたディスプレイが提供される。
 また、本発明によれば、該液晶パネル積層体を用いたディスプレイが提供される。
本発明によれば、深部硬化性に優れた組成物を提供することができる。
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明の組成物は、下記(P)、(C)~(F)を含有する。
(P)重合性ビニルモノマー
(C)光重合開始剤
(D)酸化防止剤
(E)チオール
(F)ジカルボン酸ジエステル
 この組成によれば、例えば、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合、透明基板と透明基板とを貼り合わせる場合、印刷加工された部分を貼り合わせる場合に、被着体正面からでは印刷等の遮光枠により正面から可視光線若しくは紫外線が当たらない箇所を、側面からの可視光線若しくは紫外線により硬化する硬化性樹脂組成物を提供することができる。
 また、この組成によれば、深部硬化性に優れた組成物を提供できるので、例えば、遮光枠の下の硬化性樹脂組成物の硬化が可能であり、接着剤の硬化不良を抑制する効果を有することができる。
本発明の一実施形態において組成物は、上記のように(P)、(C)~(F)を含有しているので、イソボルニル(メタ)アクリレートのような剛直な骨格のモノマーを使用しなくても、信頼性試験に耐えることが可能である。
<(P)重合性ビニルモノマー>
(P)重合性ビニルモノマーとしては、(メタ)アクリレートが好ましく、(A)多官能(メタ)アクリレート及び(B)単官能(メタ)アクリレートを含有することがより好ましい。
<(A)多官能(メタ)アクリレート>
(A)多官能(メタ)アクリレートとは、(メタ)アクリロイル基を2個以上有する(メタ)アクリレートをいう。多官能(メタ)アクリレートとしては、オリゴマー/ポリマー末端又は側鎖に2個以上(メタ)アクロイル化された多官能(メタ)アクリレートのオリゴマー/ポリマー等が挙げられる。
例えば、多官能(メタ)アクリレートのオリゴマー/ポリマーとしては、
1,2-ポリブタジエン末端ウレタン(メタ)アクリレート(例えば、日本曹達社製「TEA-1000」)や、1,2-ポリブタジエン末端ウレタン(メタ)アクリレートの水素添加物(例えば、1,2-ポリブタジエン骨格中の炭素-炭素結合に水素が付加した水素化ポリブタジエンの両末端に(メタ)アクリロイルオキシ基を有するウレタン(メタ)アクリレートをいう。例えば、日本曹達社製「TEAI-1000」、ダイセル・オルネクス社製「KRM-8776」、「KRM-8792」)や、1,4-ポリブタジエン末端ウレタン(メタ)アクリレート(例えば、大阪有機化学社製「BAC-45」)や、ポリイソプレン末端(メタ)アクリレートや、ポリエステル系ウレタン(メタ)アクリート(例えば、日本合成社製「UV-2000B」、「UV-3000B」、「UV-7000B」、根上工業社製「KHP-11」、「KHP-17」)や、ポリエーテル系ウレタン(メタ)アクリレート(例えば、日本合成社製「UV-3700B」、「UV-6100B」)や、ビスフェノールA型エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 なお、ポリブタジエン末端(メタ)ウレタンアクリレートは、分子構造の末端が(メタ)アクリレートである。
 上記記載した多官能(メタ)アクリレートのオリゴマー/ポリマーの中では、効果が大きい点で、ウレタン(メタ)アクリレートが好ましい。
 また、ウレタン(メタ)アクリレートの中では、ポリブタジエン系ウレタン(メタ)アクリレート、ポリブタジエン末端ウレタン(メタ)アクリレートの水素添加物、ポリエステル系ウレタン(メタ)アクリレート及びポリエーテル系ウレタン(メタ)アクリレートからなる群のうちの1種以上が好ましく、ポリブタジエン系ウレタン(メタ)アクリレート及び/又はポリブタジエン末端ウレタン(メタ)アクリレートの水素添加物がより好ましく、ポリブタジエン末端ウレタン(メタ)アクリレートの水素添加物が最も好ましい。
 なお、ポリブタジエン末端ウレタン(メタ)アクリレートの水素添加物の中では、1,2-ポリブタジエン末端ウレタン(メタ)アクリレートの水素添加物が好ましい。ポリブタジエン系ウレタン(メタ)アクリレートの中では、1,4-ポリブタジエン末端ウレタン(メタ)アクリレートが好ましい。 
ここで、ウレタン(メタ)アクリレートとは、ポリオール化合物(以後、Xで表す)と有機ポリイソシアネート化合物(以後、Yで表す)とヒドロキシ(メタ)アクリレート(以後、Zで表す)とを反応(例えば、重縮合反応)させることにより得られる、分子内にウレタン結合を有するウレタン(メタ)アクリレートをいう。
ポリオール化合物(X)としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、1,4-ブタンジオール、ポリブチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール、2,2-ブチルエチル-1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールA、ポリカプロラクトン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコールや、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド/プロピレンオキサイドのブロック又はランダム共重合の少なくとも1種の構造を有するポリエーテルポリオール、該多価アルコール又はポリエーテルポリオールと、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、無水イタコン酸、イタコン酸、アジピン酸、イソフタル酸等の多塩基酸との縮合物であるポリエステルポリオール、カプロラクトン変性ポリテトラメチレンポリオール等のカプロラクトン変性ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水素化ポリブタジエンポリオール、水素化ポリイソプレンポリオール等のポリジエン系ポリオール、ポリジメチルシロキサンポリオール等のシリコーンポリオール等が挙げられる。
 これらの中では、ポリオール化合物(X)として、ポリブタジエンポリオール、水素化ポリブタジエンポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールからなる群のうちの1種以上を含むことが好ましく、水素化ポリブタジエンポリオールがより好ましい。水素化ポリブタジエンポリオールの中では、式(3)を表される化合物(nは正数)が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
ここで、ポリブタジエン系ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、ポリオール化合物(X)がポリブタジエンポリオールである。また、ポリエステル系ウレタン(メタ)アクリートは、例えば、ポリオール化合物(X)がポリエステルポリオールである。また、ポリエーテル系ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、ポリオール化合物(X)がポリエーテルポリオールである。
有機ポリイソシアネート化合物(Y)としては、格別に限定される必要はないが、例えば芳香族系、脂肪族系、環式脂肪族系、脂環式系等のポリイソシアネートが使用できる。
 ポリイソシアネートの中でも、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート(H-MDI)、ポリフェニルメタンポリイソシアネート(クルードMDI)、変性ジフェニルメタンジイソシアネート(変性MDI)、水添化キシリレンジイソシアネート(H-XDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMXDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(m-TMXDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ノルボルネンジイソシアネート(NBDI)、1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(H6XDI)等のポリイソシアネートや、これらポリイソシアネートの三量体化合物や、これらポリイソシアネートとポリオールの反応生成物等が好適に用いられる。
 以上の中で、有機ポリイソシアネート化合物(Y)としては、水添化キシリレンジイソシアネート(H-XDI)及び/又はイソホロンジイソシアネート(IPDI)が好ましく、イソホロンジイソシアネート(IPDI)がより好ましい。
ヒドロキシ(メタ)アクリレート(Z)としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリロイルホスフェート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-(メタ)アクリロイロキシプロピルアクリレート、カプロラクトン変性2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 これらの中で、ヒドロキシ(メタ)アクリレート(Z)としては、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの中では、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートからなる群のうちの1種以上を含むことが好ましい。
多官能(メタ)アクリレートの重量平均分子量は、特に限定しないが1000~60000が好ましく、1500~40000がより好ましい。重量平均分子量は、下記の条件にて、溶剤としてテトラヒドロフランを用い、GPCシステム(東ソ-社製SC-8010)等を使用し、市販の標準ポリスチレンで検量線を作成して求めた。
流速:1.0ml/min
設定温度:40℃
カラム構成:東ソー社製「TSK guardcolumn MP(×L)」6.0mmID×4.0cm1本、及び東ソー社製「TSK-GELMULTIPOREHXL-M」7.8mmID×30.0cm(理論段数16,000段)2本、計3本(全体として理論段数32,000段)、
サンプル注入量:100μl(試料液濃度1mg/ml)
送液圧力:39kg/cm
検出器:RI検出器
<(B)単官能(メタ)アクリレート>
(B)単官能(メタ)アクリレートとは、(メタ)アクリロイル基を1個有する(メタ)アクリレートをいう。(B)単官能(メタ)アクリレートの中では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとアルキル(メタ)アクリレートからなる群のうちの1種以上が好ましく、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとアルキル(メタ)アクリレートを併用することがより好ましい。
なお、本発明の一実施形態において、例えば、イソボルニル(メタ)アクリレートのような剛直な骨格のモノマーを使用しなくてもよい。なぜならば、本発明の一実施形態は、例えば、イソボルニル(メタ)アクリレートを使用しなくとも、耐湿性試験において良好な結果を示すことができる。
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの中では、式(2)で表される(メタ)アクリレートが好ましい。
式(2)
Z-O-(R-O-)-H
(Zは(メタ)アクリロイル基、Rはアルキレン基、pは1~10の整数を表す。)
また、式(2)におけるRのアルキレン基の炭素数は1~8が好ましく、2~6がより好ましい。
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとしては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート及びポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中では、接着性や耐湿性の点で、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。
アルキル(メタ)アクリレートの中では、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキルエステル中、アルキル基の炭素数は、1~16が好ましく、炭素数2~14がより好ましく、炭素数4~12が最も好ましく、炭素数6~10が尚更好ましい。アルキル基は、飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。また、アルキル基は、非置換であることが好ましい。
 アルキル(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノルマルオクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中では、接着性や耐湿性の点で、オクチル(メタ)アクリレートが好ましく、ノルマルオクチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
(P)重合性ビニルモノマーの含有量は、(P)及び(F)の合計量を100質量部とした場合に、50~95質量部が好ましく、55~90質量部がより好ましく、60~80質量部が最も好ましい。(P)重合性ビニルモノマーの含有量が50質量部以上であれば、より良好な硬化性が得られ、95質量部以下であれば、より接着性の低下を抑制することができる。なお、(P)重合性ビニルモノマーの含有量は、例えば、50、51、54、55、56、59、60、61、65、69、70、71、75、79、80、81、85、89、90、91、94または、95質量部でもあってもよく、それらいずれか2つの値の範囲内であっても良い。
(P)重合性ビニルモノマーが、(A)多官能(メタ)アクリレート及び(B)単官能(メタ)アクリレートを含有する場合、(A)多官能(メタ)アクリレート及び(B)単官能(メタ)アクリレートの含有量は、(A)多官能(メタ)アクリレート及び(B)単官能(メタ)アクリレートの合計100質量部中、質量比で、(A):(B)=30~95:5~70が好ましく、40~90:10~60がより好ましく、50~70:30~50が最も好ましい。
(B)単官能(メタ)アクリレートが、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとアルキル(メタ)アクリレートを併用する場合、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとアルキル(メタ)アクリレートの含有量は、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとアルキル(メタ)アクリレートの合計100質量部中、質量比で、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート:アルキル(メタ)アクリレート=5~70:30~95が好ましく、10~50:50~90がより好ましく、20~40:60~80が最も好ましい。
<(C)光重合開始剤>
(C)光重合開始剤は、可視光線や紫外線の活性光線により増感させて樹脂組成物の光硬化を促進するために使用するものである。
 光重合開始剤としては、ベンゾフェノン及びその誘導体、ベンジル及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンジルジメチルケタール、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン等のアルキルフェノン誘導体、ジエトキシアセトフェノン、4-t-ブチルトリクロロアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体、2-ジメチルアミノエチルベンゾエート、p-ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジフェニルジスルフィド、チオキサントン及びその誘導体、カンファーキノン、7,7-ジメチル-2,3-ジオキソビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-カルボン酸、7,7-ジメチル-2,3-ジオキソビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-カルボキシ-2-ブロモエチルエステル、7,7-ジメチル-2,3-ジオキソビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-カルボキシ-2-メチルエステル、7,7-ジメチル-2,3-ジオキソビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-カルボン酸クロライド等のカンファーキノン誘導体、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1等のα-アミノアルキルフェノン誘導体、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシポスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジエトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド誘導体、オキシ-フェニル-アセチックアシッド2-[2-オキソ-2-フェニル-アセトキシ-エトキシ]-エチルエステル及びオキシ-フェニル-アセチックアシッド2-[2-ヒドロキシ-エトキシ]-エチルエステル等が挙げられる。(C)光重合開始剤は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。上記の中では、効果が大きい点で、(C)光重合開始剤は、アルキルフェノン誘導体とアシルホスフィンオキサイド誘導体からなる群のうちから選ばれる1種以上を含むことが好ましく、アルキルフェノン誘導体とアシルホスフィンオキサイド誘導体を併用することがより好ましい。
 アルキルフェノン誘導体とアシルホスフィンオキサイド誘導体を併用した場合、その併用割合は、アシルホスフィンオキサイド誘導体100質量部に対して、アルキルフェノン誘導体50~400質量部が好ましく、100~300質量部がより好ましく、150~250質量部が最も好ましい。
 アルキルフェノン誘導体の中では、ベンジルジメチルケタールと1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンからなる群のうちから選ばれる1種以上を含むことが好ましい。また、アシルホスフィンオキサイド誘導体の中では、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドとビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキサイドからなる群のうちから選ばれる1種以上を含むことが好ましい。
(C)光重合開始剤の含有量は、(P)及び(F)の合計量を100質量部とした場合に、0.01~10質量部が好ましく、0.05~5質量部がより好ましく、0.1~1質量部が最も好ましい。光重合開始剤の含有量が、0.01質量部以上であれば、より良好な硬化性が得られ、10質量部以下であればより良好な深部硬化性が得られる。なお、(C)光重合開始剤は、例えば、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.09、1、1.01、1.5、1.9、2、3、4、4.5、4.9、5、6、7、8、9または、10質量部でもあってもよく、それらいずれか2つの値の範囲内であっても良い。
<(D)酸化防止剤>
 (D)酸化防止剤は、貯蔵安定性について向上することができる。
 酸化防止剤としては、メチルハイドロキノン、ハイドロキノン、2,2-メチレン-ビス(4-メチル-6-ターシャリーブチルフェノール)、6-tert-ブチル-4-[3-[(2,4,8,10-テトラ-tert-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン-6-イル)オキシ]プロピル]-2-メチルフェノール、カテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノターシャリーブチルハイドロキノン、2,5-ジターシャリーブチルハイドロキノン、p-ベンゾキノン、2,5-ジフェニル-p-ベンゾキノン、2,5-ジターシャリーブチル-p-ベンゾキノン、ピクリン酸、クエン酸、フェノチアジン、ターシャリーブチルカテコール、2-ブチル-4-ヒドロキシアニソール及び2,6-ジターシャリーブチル-p-クレゾール等が挙げられる。
(D)酸化防止剤の含有量は、(P)及び(F)の合計量を100質量部とした場合に、0.001~0.5質量部が好ましく、0.005~0.1質量部がより好ましい。酸化防止剤の含有量が、0.001質量部以上であればより硬化性樹脂組成物の熱による着色や変色が小さく、0.5質量部以下であればより良好な深部硬化性が得られる。なお、(D)酸化防止剤は、例えば、0.001、0.002、0.003、0.004、0.005、0.006、0.009、0.010、0.011、 0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.10、0.20、0.30、0.40、0.45、0.49または、0.5質量部でもあってもよく、それらいずれか2つの値の範囲内であっても良い。
<(E)チオール>
(E)チオールとは、1個以上のチオール基を有する化合物をいう。チオールの中では、深部硬化性の点で、ポリチオールが好ましい。(E)ポリチオールとは、2個以上のチオール基を有する化合物をいう。ポリチオールとしては、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、トリス[(3-メルカプトプロピオニロキシ)-エチル]イソシアヌレート、3-メルカプトブチレート誘導体等が挙げられる。これらのポリチオールは、1種以上を使用できる。
ポリチオールの中では、3-メルカプトブチレート誘導体が好ましい。3-メルカプトブチレート誘導体としては、1,4-ビス(3-メルカプトブチリルオキシ)ブタン、1,3,5-トリス(3-メルカブトブチルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6-(1H,3H,5H)-トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)等が挙げられる。ポリチオールの中では、2級のポリチオールが好ましい。
(E)チオールの含有量は、(P)及び(F)の合計量を100質量部とした場合0.1~10質量部が好ましく、0.5~5質量部がより好ましい。(E)チオールの含有量が、(P)及び(F)の合計100質量部に対して、0.1質量部以上であればより良好な深部硬化性が得られ、10質量部以下であれば硬化性樹脂組成物の熱による着色や変色がより小さくなる。なお、(E)チオールは、例えば、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.9、1.0、2.0、3.0、4.0、4.5、4.9、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、9.9または、10質量部でもあってもよく、それらいずれか2つの値の範囲内であっても良い。
<(F)ジカルボン酸ジエステル>
(F)ジカルボン酸ジエステルとしては、脂肪族二塩基酸ジエステルが好ましい。脂肪族二塩基酸ジエステルとしては、式(1)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 
式(1)で表される化合物のR、Rは、飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。また、上記R、Rは、非置換であることが好ましい。上記R、Rは、炭素数2~12のアルキル基が好ましく、炭素数4~10のアルキル基がより好ましく、炭素数8のアルキル基が最も好ましい。式(1)で表される化合物のRは、飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。また上記Rは、非置換であることが好ましい。上記Rは、炭素数4~10のアルキレン基が好ましく、炭素数7~8のアルキレン基がより好ましく、炭素数8のアルキレン基が最も好ましい。
(F)ジカルボン酸ジエステルは、例えば、深部硬化性を良好にし、粘度を調整するために使用される化合物である。(F)化学式(1)で表されるジカルボン酸ジエステルとして、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジプロピル、シュウ酸ジイソプロピル、シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジヘキシル、シュウ酸ジオクチル、マロン酸ジイソプロピル、マロン酸ジブチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジプロピル、コハク酸ジイソプロピル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジt-ブチル、コハク酸ビス(2-エチルヘキシル)、コハク酸ビス(2-エトキシエチル)、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジt-ブチル、アジピン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジオクチル、ピメリン酸ジメチル、ピメリン酸ジエチル、ピメリン酸ジイソプロピル、ピメリン酸ジブチル、スベリン酸ジメチル、スベリン酸ジエチル、スベリン酸ジプロピル、スベリン酸ジイソプロピル、アゼライン酸ジメチル、アゼライン酸ジエチル、アゼライン酸ジプロピル、アゼライン酸ジイソプロピル、アゼライン酸ジブチル、アゼライン酸ビス(2-エチルヘキシル)、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ビス(2-エチルヘキシル)等が挙げられる。これらのジカルボン酸ジエステルは1種以上を使用できる。(F)ジカルボン酸ジエステルの中では、セバシン酸ビス(2-エチルヘキシル)が最も好ましい。
(F)ジカルボン酸ジエステルの含有量は、(P)及び(F)の合計量を100質量部とした場合に、5~50質量部が好ましく、10~45質量部がより好ましく、20~40質量部が最も好ましい。(F)ジカルボン酸ジエステルの含有量は、5質量部以上であればより良好な粘度と深部硬化性が得られ、50質量部以下であればより良好な深部硬化性が得られる。なお、(F)ジカルボン酸ジエステルの含有量は、例えば、5、6、7、8、9、10、11、15、20、21、25、29、30、31、35、39、40、41、49または、50質量部でもあってもよく、それらいずれか2つの値の範囲内であっても良い。
本発明の一実施形態の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、一般に使用されているアクリルゴム、ウレタンゴム、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンゴム等の各種エラストマー、極性有機溶媒等の溶剤、増量材、補強材、可塑剤、増粘剤、染料、顔料、難燃剤、シランカップリング剤及び界面活性剤等の添加剤を使用してもよい。
本発明の一実施形態の組成物にて接着した硬化体は、完全硬化させた後にリワーク(再利用)することが可能である。リワークの方法としては特に制限は無いが、貼り合わされた1種又は2種の被着体間に0.01~100Nの荷重を負荷することにより被着体同士を解体し、解体後の被着体を再利用することが可能となる。
本発明の一実施形態の組成物は、例えば、硬化性樹脂組成物であり、また、接着剤組成物として使用できる。本発明の一実施形態の組成物は、例えば、可視光線若しくは紫外線を波長365nmにおいて100mJ/cm照射された際に、3mmより大きく、好ましくは4mm以上の深部硬化が可能な組成物である。本発明の一実施形態の組成物は、例えば、可視光線若しくは紫外線を被着体の正面側より照射した後、可視光線若しくは紫外線が透過しない箇所を被着体の側面側より照射して、被着体を張り合わせることができる接着剤組成物である。
 本発明の一実施形態の接着剤組成物は、例えば、可視光線若しくは紫外線を照射することによって、接着剤組成物の硬化体を得ることができる。
 本発明の一実施形態の硬化体によって被着体を被覆又は接合された複合体を得えられる。また、被着体は、特に限定しないが、トリアセチルセルロース、フッ素系ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ガラス、金属からなる群から選ばれる1種以上を含むことが好ましい。
 本発明の一実施形態の接着剤組成物を用いて、公知方法によって、被着体を貼り合わせたタッチパネル積層体を得ることができる。
 また、本発明の一実施形態の接着剤組成物を用いて、公知方法によって、被着体を貼り合わせたタッチパネル積層体を得ることができる。また上記タッチパネル積層体を用いてディスプレイを得ることができる。
 また、本発明の一実施形態の接着剤組成物を用いて、公知方法によって、被着体を貼り合わせた液晶パネル積層体を得ることができる。また上記液晶パネル積層体を用いてディスプレイを得ることができる。
以下に、実験例をあげて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(実験例)
特記しない限り、23℃で、実験した。表1、表2に示す組成の硬化性樹脂組成物を調製し、評価した。結果を表3、表4に示す。
実験例に記載の硬化性樹脂組成物中の各成分としては、以下の化合物を選択した。
但し、表のKRM-8776は、ダイセルサイテック製「KRM-8776」中に含有するウレタンアクリレートの量を記載した。表のNOAAは、ダイセルサイテック製「KRM-8776」中に含有するn-オクチルアクリレートの量を記載した。ダイセルサイテック製「KRM-8776」を使用しない場合等は、大阪有機化学社製のn-オクチルアクリレートを使用した。
<(P)重合性ビニルモノマーの(A)多官能(メタ)アクリレート>
(A)成分の多官能(メタ)アクリレートとして、以下の化合物を選択した。
(A-1)ポリエステル系ウレタンアクリレートオリゴマー(根上工業社製「KHP-11」、構造は以下の通り、ポリオール化合物は、1,4-ブタンジオールとアジピン酸との縮合物であるポリエステルポリオールと、エチレングリコールとアジピン酸との縮合物であるポリエステルポリオールとを有する化合物(1,4-ブタンジオールとアジピン酸との縮合物であるポリエステルポリオール:エチレングリコールとアジピン酸との縮合物であるポリエステルポリオール=2:3(モル比))、有機ポリイソシアネート化合物はイソホロンジイソシアネート、ヒドロキシ(メタ)アクリレートは2-ヒドロキシエチルアクリレート、GPCによるポリスチレン換算の重量平均分子量25000)
(A-2)ポリエステル系ウレタンアクリレートオリゴマー(日本合成化学社製「UV-3000B」、なお構造は以下の通り、ポリオール化合物は、水素化ポリブタジエンポリオールとアジピン酸との縮合物であるポリエステルポリオール、有機ポリイソシアネート化合物はイソホロンジイソシアネート、ヒドロキシ(メタ)アクリレートは4-ヒドロキシブチルアクリレート、GPCによるポリスチレン換算の重量平均分子量15000、水素化ポリブタジエンポリオールは式(3)で表される化合物(nは正数))
(A-3)ポリブタジエン系ウレタンアクリレート(ダイセルサイテック製「KRM-8776」、水素化ポリブタジエン骨格を有するウレタンアクリレートである。なお、構造は以下の通り、ポリオール化合物は水素化ポリブタジエンポリオール、有機ポリイソシアネート化合物はイソホロンジイソシアネート、ヒドロキシ(メタ)アクリレートは2-ヒドロキシエチルアクリレート、GPCによるポリスチレン換算の重量平均分子量19000、水素化ポリブタジエンポリオールは式(3)で表される化合物(nは正数)、但し希釈モノマーとしてn-オクチルアクリレートを30質量%含有)
<(P)重合性ビニルモノマーの単官能(メタ)アクリレート>
(B)成分の単官能(メタ)アクリレートとして、以下の化合物を選択した。
(B-1)ラウリルアクリレート(大阪有機化学社製「LA」)
(B-2)2-ヒドロキシブチルアクリレート(共栄社化学社製「HOB-A」)
(B-3)n-オクチルアクリレート(以下「NOAA」と略す)
<(C)光重合開始剤>
(C)成分の、光重合開始剤として、以下の化合物を選択した。
(C-1)1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASF社製「Irgacure184」、以下「I-184」と略す)
(C-2)2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド(BASF社製「LucirinTPO」、以下「TPO」と略す)
<(D)酸化防止剤>
(D)成分の酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
(D-1)6-tert-ブチル-4-[3-[(2,4,8,10-テトラ-tert-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン-6-イル)オキシ]プロピル]-2-メチルフェノール(住友化学工業社製「スミライザーGP」)(以下「GP」と略す)
<(E)チオール>
チオール化合物として、以下の化合物を選択した。
(E-1)ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)(昭和電工社製「カレンズMT PE1」)(以下「MT-PE1」と略す)
(E-2)ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(SC有機化学製「PBMP」)
(E-3)1-ドデカンチオール(シグマ・アルドリッチ社製「DDT」)
<(F)ジカルボン酸ジエステル>
(F)について式(1)で表されるジカルボン酸ジエステルとして、以下の化合物を選択した。
(F-1)セバシン酸ビス(2-エチルヘキシル)(新日本理化社製「サンソサイザーDOS」)(以下「DOS」と略す)
(F-2)セバシン酸ジブチル(和光純薬社製)(以下「DBS」と略す)
(F-3)アゼライン酸ビス(2-エチルヘキシル)(和光純薬社製)(以下「DOZ」と略す)
(F-4)アジピン酸ビス(2-エチルヘキシル)(和光純薬社製)(以下「DOA」と略す)
各種物性は、次のように測定した。
〔光硬化性〕
 温度23℃で測定した。光硬化性に関しては、テンパックスガラス(幅25mm×長さ25mm×厚さ2mm)の表面に硬化性樹脂組成物を厚み0.1mmになるように塗布した。その後、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置を用い、波長365nmのUV光を積算光量2000mJ/cmの条件にて照射し、硬化させた。
硬化率は、FT-IRを使用し、以下の式により算出した。炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルは、1600cm-1付近のピークを用いた。 
(硬化率)=100-(硬化後の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度)/(硬化前の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度)×100(%)
〔硬化収縮率〕
 比重瓶に硬化性樹脂組成物を充填し、大気中での質量及び純水中での質量を計測し、液比重を算出した。更に硬化性樹脂組成物を〔光硬化性〕に記載の方法で硬化し、幅25mm×長さ25mm×厚さ2mmの硬化物を作製し、大気中での質量及び純水中での質量を計測し、硬化物比重を算出した。液比重及び硬化物比重の比率より硬化収縮率を算出した。
硬化収縮率=((硬化物比重-液比重)/硬化物比重)×100(%)
〔深部硬化性〕
 直径5mmφの穴の開いた長さ20mm黒チューブに、硬化性樹脂組成物を充填し、上部からブラックライトにて1mW/cm(365nm)の光を100秒間照射した(積算光量は100mJ/cm)。その後、黒チューブから硬化物を取り出し、未硬化部分を取り除き、硬化している部分の厚みをマイクロメーターで測定した。
〔ポリエチレンテレフタレート(PET)接着性評価(ポリエチレンテレフタレート試験片間の剥離接着強さ)〕
 2軸延伸PETフィルム(ルミラーT60、平均厚さ190μm、東レ社製)の試験片(幅50mm×長さ10mm×厚さ0.19mm)同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み30μmで接着面積を縦40mm×横10mmとして接着させた。光照射による硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない2箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の180°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ(単位:N/cm)は、引張試験器を用いて温度23℃、湿度50%の環境下で引張速度50mm/分で測定した。
〔ガラス接着性評価(耐熱ガラス試験片間の引張接着強さ)〕
 耐熱ガラス試験片(幅25mm×長さ25mm×厚さ2.0mm)同士を、厚み80μm×幅11.5mm×長さ25mmのテフロン(登録商標)テープをスペーサーとして用い、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着させた(接着面積3cm)。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。上記条件にて接着剤組成物を硬化させた後、更に、試験片の両面に電気化学工業社製接着剤組成物「G-55」を使用し、亜鉛メッキ鋼板(幅100mm×長さ25mm×厚さ2.0mm、エンジニアリングテストサービス社製)を接着させた。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を用いて、亜鉛メッキ鋼板をチャックして、初期の引張剪断接着強さを測定した。引っ張り剪断接着強さ(単位:MPa)は、引張試験器を用いて温度23℃、湿度50%の環境下で引張速度10mm/分で測定した。
〔シクロオレフィンポリマー(COP)接着性評価(シクロオレフィンポリマー試験片間の剥離接着強さ)〕
 COPフィルム(ZEONOR、平均厚さ40μm、日本ゼオン社製)の試験片(幅50mm×長さ10mm×厚さ0.04mm)同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み10μmで接着面積を縦40mm×横10mmとして接着させた。光照射による硬化後、接着剤で接着した該試験片の、密着されていない2箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の180°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ(単位:N/cm)は、引張試験器を用いて温度23℃、湿度50%の環境下で引張速度50mm/分で測定した。
〔トリアセチルセルロース接着性評価(トリアセチルセルロース試験片間の剥離接着強さ)〕
 トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(平均厚さ40μm、富士フィルム社製)の試験片(幅50mm×長さ10mm×厚さ0.04mm)同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み10μmで接着面積を縦40mm×横10mmとして接着させた。接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない2箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の180°剥離接着強さを測定した。光照射による硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない2箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の180°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ(単位:N/cm)は、引張試験器を用いて温度23℃、湿度50%の環境下で引張速度50mm/分で測定した。
〔フッ素系ポリマー接着性評価(フッ素ポリマー試験片間の剥離接着強さ)〕
 PVDF(Polyvinylidene fluoride)フィルム(平均厚さ40μm、電気化学工業社製「DXフィルム」)の試験片(幅50mm×長さ10mm×厚さ0.04mm)同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み10μmで接着面積を縦40mm×横10mmとして接着させた。接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない2箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の180°剥離接着強さを測定した。光照射による硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない2箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の180°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ(単位:N/cm)は、引張試験器を用いて温度23℃、湿度50%の環境下で引張速度50mm/分で測定した。
〔ポリカーボネート接着性評価(ポリカーボネート試験片間の引張接着強さ)〕
 ポリカーボネート(帝人社製「パンライト」)試験片(幅25mm×長さ25mm×厚さ2.0mm)同士を、厚み80μm×幅12.5mm×長さ25mmのテフロン(登録商標)テープをスペーサーとして用い、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着させた(接着面積3cm)。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。引っ張り剪断接着強さ(単位:MPa)は、引張試験器を用いて温度23℃、湿度50%の環境下で引張速度10mm/分で測定した。
〔耐湿熱性評価(高温高湿暴露後の耐熱ガラス試験片間の引張接着強さ)〕
 テンパックス(登録商標)ガラス(幅25mm×長さ25mm×厚さ2mm)同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み100μmで接着面積を1.0cmとして接着させ、硬化させた。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、恒温恒湿槽を用いて、温度85℃、相対湿度85%の環境下に1000時間暴露した。暴露後の試験片を用いて、引っ張り剪断接着強さを測定した。引っ張り剪断接着強さ(単位:MPa)は、引張試験器を用いて温度23℃、湿度50%の環境下で引張速度10mm/分で測定した。
〔耐湿熱性評価(外観観察(面精度変化と黄変度))〕
 テンパックス(登録商標)ガラス(幅25mm×長さ25mm×厚さ2mm)同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み100μmで接着面積を1.0cmとして接着させ、硬化させた。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、恒温恒湿槽を用いて、温度85℃、相対湿度85%の環境下に1000時間暴露した。暴露後、接着剤組成物で接着した該試験片のΔb値を、カラー測定装置(SHIMADZU社製「UV-VISIBLE SPECTROPOHOTOMETER」にて測定し、黄変度とした。暴露後、接着部位の外観を目視で観察し、面精度変化として寸法変化や反り等しているか否かと黄変しているか否かを調べた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 
実験例から、以下のことが判る。本発明の実施例に相当する硬化性樹脂組成物は、深部硬化性に優れている。従って、例えば、光を遮光枠の斜め方向や横方向から照射する場合であっても、遮光枠下の硬化性樹脂組成物を深部まで硬化することが可能である。
 さらに本発明の実施例に相当する硬化性樹脂組成物は、遮光枠の下でも、微弱な光(例えば、積算光量1000~3000mJ/cmの光)で深部まで硬化することが可能である。
 本発明の実施例に相当する硬化性樹脂組成物の実験例は、硬化収縮率が小さいので、耐湿熱性試験後の寸法変化や反り等の面精度変化が見られなかった。実験例6は、(E)の成分におけるチオール基の数が1個のため、実験例2や実験例3のポリチオールを用いた硬化性樹脂組成物より深部硬化性が小さかった。
 本発明の実施例に相当する硬化性樹脂組成物は、耐熱試験後の着色や変色、耐湿試験後の強度低下といった問題が起こらなかった。

Claims (16)

  1. 下記(P)、(C)~(F)を含有する組成物。
    (P)重合性ビニルモノマー
    (C)光重合開始剤
    (D)酸化防止剤
    (E)チオール
    (F)ジカルボン酸ジエステル
  2. 前記(F)ジカルボン酸ジエステルが式(1)で表されるジカルボン酸ジエステルである請求項1記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

     
  3. 前記(E)チオールがポリチオールである請求項1又は2に記載の組成物。
  4. 前記(P)重合性ビニルモノマーが、(A)多官能(メタ)アクリレート及び(B)単官能(メタ)アクリレートを含有する請求項1~3のうちの1項に記載の組成物。
  5. 前記(A)多官能(メタ)アクリレートが、ウレタン(メタ)アクリレートである請求項4に記載の組成物。
  6. 前記(B)単官能(メタ)アクリレートが、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとアルキル(メタ)アクリレートからなる群から選ばれる1種以上を含む請求項4に記載の組成物。
  7. 前記(F)ジカルボン酸ジエステルの含有量は、前記(P)重合性ビニルモノマー及び(F)ジカルボン酸ジエステルの合計を100質量部とした場合に、5~50質量部である請求項1~6のうちの1項に記載の組成物。
  8. 請求項1~7のうちの1項に記載の組成物を含む硬化性樹脂組成物。
  9. 請求項1~7のうちの1項に記載の組成物を含む接着剤組成物。
  10. 請求項9記載の接着剤組成物の硬化体。
  11. 請求項10記載の硬化体により被着体が被覆又は接合された複合体。
  12. 前記被着体は、トリアセチルセルロース、フッ素系ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ガラス、金属からなる群から選ばれる1種以上を含む請求項11に記載の複合体。
  13. 請求項9に記載の接着剤組成物により被着体を貼り合わせたタッチパネル積層体。
  14. 請求項9に記載の接着剤組成物により被着体を貼り合わせた液晶パネル積層体。
  15. 請求項13に記載のタッチパネル積層体を用いたディスプレイ。
  16. 請求項14に記載の液晶パネル積層体を用いたディスプレイ。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017218572A (ja) * 2016-06-01 2017-12-14 ミネベアミツミ株式会社 紫外線硬化性樹脂組成物及び摺動部材
JPWO2016190361A1 (ja) * 2015-05-26 2018-03-15 デンカ株式会社 組成物
JP2019052268A (ja) * 2017-09-19 2019-04-04 日本化薬株式会社 ディスプレイ用接着剤
JPWO2021019756A1 (ja) * 2019-08-01 2021-02-04
WO2021019757A1 (ja) * 2019-08-01 2021-02-04 株式会社オートネットワーク技術研究所 ワイヤーハーネスおよびワイヤーハーネスの製造方法ならびに光硬化性組成物およびその硬化物
JP2021050261A (ja) * 2019-09-24 2021-04-01 アイカ工業株式会社 紫外線硬化樹脂組成物
JP2021088650A (ja) * 2019-12-04 2021-06-10 アイカ工業株式会社 紫外線硬化樹脂組成物
CN114175403A (zh) * 2019-08-01 2022-03-11 株式会社自动网络技术研究所 线束

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108264882A (zh) * 2017-01-03 2018-07-10 台虹科技股份有限公司 黏着组成物及软性积层结构
KR20190032222A (ko) * 2017-09-19 2019-03-27 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 디스플레이용 접착제
CN110540825B (zh) * 2019-09-16 2021-05-04 杭州得力科技股份有限公司 一种高折光率uv固化胶的制备方法及产品

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006293094A (ja) * 2005-04-12 2006-10-26 Mitsubishi Chemicals Corp 光重合性組成物、画像形成材料及び画像形成材
JP2008013690A (ja) * 2006-07-06 2008-01-24 Showa Denko Kk 電子線硬化性組成物、電子線硬化樹脂およびその用途
JP2009223216A (ja) * 2008-03-18 2009-10-01 Sekisui Chem Co Ltd カラムスペーサ用硬化性樹脂組成物、カラムスペーサ及び液晶表示素子
JP2010224067A (ja) * 2009-03-19 2010-10-07 Jsr Corp 感放射線性樹脂組成物、液晶表示素子の層間絶縁膜、保護膜及びスペーサーとその形成方法
JP2013060535A (ja) * 2011-09-14 2013-04-04 Denki Kagaku Kogyo Kk 高粘着性アクリル樹脂組成物およびその用途

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6485209A (en) 1987-09-25 1989-03-30 Kemitetsuku Kk Ultraviolet ray curable adhesive composition
JP3467884B2 (ja) 1994-04-07 2003-11-17 昭和電工株式会社 硬化性の優れたオリゴマー、該オリゴマーの製造方法、該オリゴマーを用いた硬化性樹脂組成物、及び該組成物を硬化して得られる硬化物
JP2001026608A (ja) * 1999-05-10 2001-01-30 Denki Kagaku Kogyo Kk 光硬化性樹脂組成物
JP3956597B2 (ja) 2000-09-26 2007-08-08 三菱化学株式会社 光硬化性組成物及びその硬化物
JP2004077887A (ja) 2002-06-18 2004-03-11 Sony Corp 表示装置および表示装置を有する電子機器
JP5356661B2 (ja) 2007-06-21 2013-12-04 日本化薬株式会社 光硬化型透明接着剤組成物
WO2009086491A1 (en) * 2007-12-28 2009-07-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Actinically curable adhesive composition
JP5446490B2 (ja) 2008-06-18 2014-03-19 株式会社リコー 情報処理装置及びプログラム
JP5755419B2 (ja) 2010-08-27 2015-07-29 協立化学産業株式会社 光学表示体又はタッチセンサー貼り合せ用光硬化型接着組成物及びこれを用いて貼り合わせた光学表示体又はタッチセンサー
KR20120056788A (ko) * 2010-11-25 2012-06-04 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 광학용 자외선 경화형 수지 조성물, 경화물 및 표시장치
JP5764040B2 (ja) * 2010-11-25 2015-08-12 株式会社日本触媒 光学用紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び表示装置
TW201317315A (zh) * 2011-08-26 2013-05-01 Denki Kagaku Kogyo Kk 固化性樹脂組成物
JP5869916B2 (ja) * 2012-03-02 2016-02-24 デンカ株式会社 光硬化性樹脂組成物
WO2013141314A1 (ja) * 2012-03-22 2013-09-26 日立化成株式会社 光硬化性樹脂組成物、画像表示装置及びその製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006293094A (ja) * 2005-04-12 2006-10-26 Mitsubishi Chemicals Corp 光重合性組成物、画像形成材料及び画像形成材
JP2008013690A (ja) * 2006-07-06 2008-01-24 Showa Denko Kk 電子線硬化性組成物、電子線硬化樹脂およびその用途
JP2009223216A (ja) * 2008-03-18 2009-10-01 Sekisui Chem Co Ltd カラムスペーサ用硬化性樹脂組成物、カラムスペーサ及び液晶表示素子
JP2010224067A (ja) * 2009-03-19 2010-10-07 Jsr Corp 感放射線性樹脂組成物、液晶表示素子の層間絶縁膜、保護膜及びスペーサーとその形成方法
JP2013060535A (ja) * 2011-09-14 2013-04-04 Denki Kagaku Kogyo Kk 高粘着性アクリル樹脂組成物およびその用途

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2016190361A1 (ja) * 2015-05-26 2018-03-15 デンカ株式会社 組成物
JP2017218572A (ja) * 2016-06-01 2017-12-14 ミネベアミツミ株式会社 紫外線硬化性樹脂組成物及び摺動部材
JP2019052268A (ja) * 2017-09-19 2019-04-04 日本化薬株式会社 ディスプレイ用接着剤
US20220254546A1 (en) * 2019-08-01 2022-08-11 Autonetworks Technologies, Ltd. Wiring harness
WO2021019756A1 (ja) * 2019-08-01 2021-02-04 株式会社オートネットワーク技術研究所 ワイヤーハーネスおよびワイヤーハーネスの製造方法ならびに光硬化性組成物およびその硬化物
WO2021019757A1 (ja) * 2019-08-01 2021-02-04 株式会社オートネットワーク技術研究所 ワイヤーハーネスおよびワイヤーハーネスの製造方法ならびに光硬化性組成物およびその硬化物
CN114175403A (zh) * 2019-08-01 2022-03-11 株式会社自动网络技术研究所 线束
JPWO2021019756A1 (ja) * 2019-08-01 2021-02-04
JP7315003B2 (ja) 2019-08-01 2023-07-26 株式会社オートネットワーク技術研究所 ワイヤーハーネスおよびワイヤーハーネスの製造方法ならびに光硬化性組成物およびその硬化物
CN114175403B (zh) * 2019-08-01 2024-02-02 株式会社自动网络技术研究所 线束
JP2021050261A (ja) * 2019-09-24 2021-04-01 アイカ工業株式会社 紫外線硬化樹脂組成物
JP7303713B2 (ja) 2019-09-24 2023-07-05 アイカ工業株式会社 紫外線硬化樹脂組成物
JP2021088650A (ja) * 2019-12-04 2021-06-10 アイカ工業株式会社 紫外線硬化樹脂組成物
JP7426218B2 (ja) 2019-12-04 2024-02-01 アイカ工業株式会社 紫外線硬化樹脂組成物

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