CN105764930A - 组合物 - Google Patents

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Abstract

提供一种深部固化好的组合物。所述组合物含有(P)聚合性乙烯基单体、(C)光聚合引发剂、(D)抗氧化剂、(E)硫醇、(F)二羧酸二酯。

Description

组合物
技术领域
本发明涉及组合物。
背景技术
搭载在LCD(液晶显示器)等显示体上的触控面板存在电阻膜式、静电电容式、电磁诱导式、光学式等。在这些触控面板的表面有时粘贴改善外观的设计性的装饰板或指定触摸的位置的图标片(iconsheet)。静电电容式触控面板具有在透明基板上形成透明电极,在透明电极上粘贴透明板的构造。
以往,装饰板与触控面板的粘贴、图标片与触控面板的粘贴、以及透明基板与透明板的粘贴使用粘合剂。
这些图标片或触控面板为了隐藏显示体的驱动用IC、布线或LCD的框密封剂,只可以看到显示区域,并为了提高设计性,有时通过印刷等覆盖遮光框。如果存在该遮光框,遮光框下的光可固化粘合剂组合物就被遮光框遮住光,如果不照射光就会不固化,粘合变得不充分。
为了解决由于该未固化而导致的不充分的粘合的问题,实施以下方法,即,倾斜或横向照射光等并调整光的照射角度的方法,或对光可固化粘合剂组合物添加热固性催化剂,除了光固化性以外还赋予热固性,利用光和热固化的方法。
但是,在调整光的照射角度的方法中,存在如果遮光框的宽度变宽则难以使遮光框下的光可固化粘合剂组合物全部充分地固化,易于残留未固化部分的问题。对光可固化粘合剂组合物赋予热固性,利用光和热固化的方法需要将LCD、EL显示器、LED显示器等显示面板升温到60~80℃并保持30~60分钟,因此存在可能导致质量劣化或缩短商品寿命的问题。
专利文献1记载了一种光可固化性树脂组合物,该组成物含有(A)骨架具有聚异戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物,(B)软化成分、以及(C1)(甲基)丙烯酸酯单体,并且该(甲基)丙烯酸酯单体从(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、壬基苯酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸四氢糠酯中选择。
近年来,LCD等显示体的玻璃变薄。如果玻璃变薄则由于外部应力,LCD易于变形。当将使用薄的玻璃的LCD等的显示体和亚克力板或聚碳酸酯板等光学功能材料粘贴时,由于玻璃与丙烯酸等的线性膨胀的不同、以及亚克力板或聚碳酸酯等塑料成型材料在成型时发生变形,在耐热试验或耐湿试验中发生成型变形的缓解或吸湿/干燥,发生尺寸变化或弯曲等表面精度变化。专利文献2记载了主要成分含有氨基甲酸酯系(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯系(甲基)丙烯酸酯、以及异戊二烯系(甲基)丙烯酸酯的固化性树脂。
在装饰板与触控面板的粘贴、图标片与触控面板的粘贴、以及透明基板与透明板的粘贴等的用途中,希望具有可以与被粘物在假定了使用环境的升温气氛下进行的变形相匹配的程度的柔性。
另一方面,当具有可以与被粘物在假定了使用环境的升温气氛下进行的变形相匹配的程度的柔性时,存在耐热试验后发生着色或变色、在耐湿试验后强度降低等问题也变得明显。作为所述问题的解决方案,专利文献4记载了一种光可固化型粘合组合物,该光可固化型粘合组合物含有从由聚异戊二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物构成的组中选择出的一种以上的低聚物和受阻胺。
在专利文献5中记载了一种光可固化组合物,其特征在于,含有(A)特定的含硫(甲基)丙烯酸酯化合物或含有该化合物的自由基活性组合物、(B)紫外线吸收剂、(C)抗氧化剂、以及(D)聚合引发剂。
在专利文献6中记载了一种光可固化型透明粘合剂组合物,该组合物含有丙烯酸聚合物(E)、具有两个以上官能基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A),且该官能基具有不饱和双键、具有一个官能基的单体(B),且该官能基具有不饱和双键、光聚合引发剂(C)、具有两个以上硫醇基的聚硫醇化合物(D),该组合物中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的重量比为2重量%~30重量%。
在专利文献7中,记载了一种将在末端具有烯丙基的烯丙基酯低聚物作为热固性树脂组合物来使用,在烯丙基酯低聚物的组成成分中,10~80摩尔%是含有由衣康酸衍生出的有机残基的脂肪二羧酸,余量包含由含有衣康酸以外的不饱和基团的脂肪族和/或饱和脂肪族和/或芳香族脂肪二羧酸衍生出的有机残基、和由多元醇衍生出的有机残基。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2010/027041号公报
专利文献2:日本特开2004-77887号公报
专利文献3:日本特开昭64-85209号公报
专利文献4:日本特开2012-46658号公报
专利文献5:日本特开2002-097224号公报
专利文献6:日本特开2009-001655号公报
专利文献7:日本特开平7-324123号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,所述文献所记载的以往技术在以下的方面具有改善的余地。
专利文献2的方法存在当想要抑制表面精度变化等变形时,粘合面剥离,或LCD裂开,或LCD显示不均匀等问题。
作为专利文献2的问题的解决方案,可以举出专利文献3的UV固化型树脂。但是,在专利文献3中,是将(甲基)丙烯酸异冰片酯等刚性的骨架单体作为基材的高弹性树脂,因此在高温可靠性试验(耐湿热性试验)中不能承受被粘物的膨胀收缩,并且会发生剥离。
另外,在上述文献的技术中,例如均存在如下问题:当将触控面板等显示体所使用的装饰板或图标片粘贴时、将透明基板和透明基板粘贴时、以及将被印刷加工的部分粘贴时,通过来自侧面的可见光或紫外线,对在被粘合体正面中,由于印刷等的遮光框从正面照射不到可见光或紫外线的位置进行固化的情况下,引起遮光框下的固化树脂组合物的固化不良。
本发明鉴于所述问题而形成,其目的在于提供一种优选适用于,例如当粘贴触控面板等显示体所使用的装饰板或图标片时、当粘贴透明基板和透明基板的粘贴时、以及当粘贴显示体和光学功能材料时的组合物。
用于解决问题的方案
即,根据本发明,提供含有下述(P)、(C)~(F)的组合物。
(P)聚合性乙烯基单体
(C)光聚合引发剂
(D)抗氧化剂
(E)硫醇
(F)二羧酸二酯
优选为所述(F)是由式(1)表示的二羧酸二酯的该组合物。
(R1、R2是碳原子数为1~18的烷基,R3是碳原子数为1~10的亚烷基,R1、R2可以相同也可以不同。)
优选为所述(E)硫醇是聚硫醇(Polythiol)。
优选为所述(P)聚合性乙烯基单体含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯以及(B)单官能(甲基)丙烯酸酯。
另外,优选为所述(A)多官能(甲基)丙烯酸酯是氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(Urethane(meth)acrylate)。
优选为所述(B)单官能(甲基)丙烯酸酯含有选自(甲基)丙烯酸羟基烷基酯和(甲基)丙烯酸烷基酯中的一种以上。
优选当设(P)聚合性乙烯基单体以及(F)二羧酸二酯合计为10时,所述(F)二羧酸二酯的含量是5~50质量份。
另外,根据本发明,提供含有该组合物的固化性树脂组合物。
另外,根据本发明,提供含有该组合物的粘合剂组合物。
另外,根据本发明,提供该粘合剂组合物的固化物。
另外,根据本发明,提供用该固化物覆盖或粘接被粘物而得到的复合物。
优选为该被粘物含有选自三醋酸纤维素、含氟聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、玻璃、金属中的一种以上。
另外,根据本发明,提供用该粘合剂组合物粘贴被粘物而得到的触控面板层叠体。
另外,根据本发明,提供用该粘合剂组合物粘贴被粘物而得到的液晶面板层叠体。
另外,根据本发明,提供使用了该触控面板层叠体的显示器。
另外,根据本发明,提供使用了该液晶面板层叠体的显示器。
发明的效果
根据本发明,可以提供深部固化性良好的组合物。
具体实施方式
以下,详细说明本发明的实施方式。
本发明的组合物含有下述(P)、(C)~(F)。
(P)聚合性乙烯基单体
(C)光聚合引发剂
(D)抗氧化剂
(E)硫醇
(F)二羧酸二酯
根据该组成,可以提供一种固化性树脂组合物,该固化性树脂组合物例如当粘贴触控面板等显示体所使用的装饰板或图标片时、粘贴透明基板和透明基板时、以及粘贴被印刷加工的部分时,通过来自侧面的可见光或紫外线,对在被粘物正面中,由于印刷等的遮光框而从正面照射不到可见光或紫外线的位置进行固化。
另外,根据该组成,可以提供深部固化性良好的组合物,因此,例如可以对遮光框下的固化性树脂组合物进行固化,可以具有抑制粘合剂的固化不良的效果。
在本发明的一实施方式中,组合物如上述那样含有(P)、(C)~(F),因此即使不使用(甲基)丙烯酸异冰片酯那样的刚性的骨架的单体,也可以承受可靠性试验。
<(P)聚合性乙烯基单体>
作为(P)聚合性乙烯基单体,优选为(甲基)丙烯酸酯,更优选为含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯以及(B)单官能(甲基)丙烯酸酯。
<(A)多官能(甲基)丙烯酸酯>
所谓(A)多官能(甲基)丙烯酸酯是指具有两个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。作为多官能(甲基)丙烯酸酯,例如有在低聚物/聚合物末端或侧链上具有两个以上(甲基)丙烯酰化的多官能(甲基)丙烯酸酯的低聚物/聚合物等。
例如,作为多官能(甲基)丙烯酸酯的低聚物/聚合物,例如有1,2-聚丁二烯末端氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)(例如,日本曹达公司制“TEA-1000”)、1,2-聚丁二烯末端氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的氢化物(例如,是指在对1,2-聚丁二烯骨架中的碳-碳键加成氢的氢化聚丁二烯的两末端具有(甲基)丙烯酰氧基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。例如,日本曹达公司制“TEAI-1000”、大赛璐(DAICEL-ALLNEX)公司制“KRM-8776”、“KRM-8792”)、1,4-聚丁二烯末端氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如,大阪有机化学公司制“BAC-45”)、聚异戊二烯末端(甲基)丙烯酸酯、聚酯型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(Urethane(meth)acrylate)(例如,日本合成公司制“UV-2000B”、“UV-3000B”、“UV-7000B”、根上工业公司制“KHP-11”、“KHP-17”)、聚醚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如,日本合成公司制“UV-3700B”、“UV-6100B”)、双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯等。
另外,聚丁二烯末端(甲基)氨基甲酸酯丙烯酸酯的分子结构的末端为(甲基)丙烯酸酯。
在上述记载的多官能(甲基)丙烯酸酯的低聚物/聚合物中,从效果大的观点出发,优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
另外,在氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中,优选为由聚丁二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯末端氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的氢化物、聚酯型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以及聚醚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯构成的组中的一种以上,更优选为聚丁二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和/或聚丁二烯末端氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的氢化物,最优选聚丁二烯末端氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的氢氧化物。
另外,在聚丁二烯末端氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的氢化物中,优选为1,2-聚丁二烯末端氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的氢氧化物。在聚丁二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中,优选1,4-聚丁二烯末端氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
在此,所谓氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是指在分子内具有氨酯键的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯通过使多元醇化合物(以下,以X表示)、有机多异氰酸酯化合物(以下,以Y表示)以及羟基(甲基)丙烯酸酯(以下,以Z表示)进行反应(例如,缩聚反应)而得。
作为多元醇化合物(X),例如有乙二醇、二甘醇、三甘醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、1,4-丁二醇、聚丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬次甲基二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2,2-丁基乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A、聚己内酯、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、聚三羟甲基丙烷、季戊四醇、聚季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇、甘油、聚甘油、聚四氢呋喃二醇等多元醇、具有聚氧化乙烯、聚环氧丙烷、环氧乙烷/环氧丙烷的嵌段或无规共聚的至少一种结构的聚醚多元醇、作为该多元醇或聚醚多元醇与马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸酐、衣康酸、己二酸、间苯二甲酸等多元酸的缩合物的聚酯多元醇、己内酯改性聚四亚甲基多元醇等己内酯改性多元醇、聚烯烃多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、氢化聚异戊二烯多元醇等聚二烯多元醇、聚二甲硅氧烷多元醇等聚硅氧烷多元醇等。
其中,作为多元醇化合物(X),优选为含有由聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、聚醚多元醇以及聚酯多元醇构成的组中的一种以上,更有选为氢化聚丁二烯多元醇。在氢化聚丁二烯多元醇中,优选为式(3)表示的化合物(n为正数)。
在此,在聚丁二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中,例如多元醇化合物(X)为聚丁二烯多元醇。另外,在聚酯型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中,例如,多元醇化合物(X)是聚酯多元醇。另外,在聚酯型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中,例如多元醇化合物(X)为聚醚多元醇。
作为有机多异氰酸酯化合物(Y),不需要特别地限定,例如可以使用芳香族类、脂肪族类、环式脂肪族类、脂环族类等多异氰酸酯。
在多异氰酸酯中,优选使用甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(H-MDI)、多苯基甲烷多异氰酸酯(polyphenylmethanepolyisocyanate)(粗制MDI)、改性二苯基甲烷二异氰酸酯(改性MDI)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H-XDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI),三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(m-TMXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、降冰片烯二异氰酸酯(norbornenediisocyanate)(NBDI),1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷(H6XDI)等多异氰酸酯、这些多异氰酸酯的三聚体化合物、或这些多异氰酸酯与多元醇的反应生成物等。
在以上之中,作为有机多异氰酸酯化合物(Y),优选为氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H-XDI)以及/或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),更优选为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。
作为(甲基)丙烯酸羟基酯(Z),例如有(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酰基磷酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2-羟基丙酯(2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxypropylphthalate)、甘油二(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙酯(2-hydroxy-3-(meth)acryloyloxypropylacrylate),己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟乙酯等。
在这些之中,作为(甲基)丙烯酸羟基酯(Z),优选为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。在(甲基)丙烯酸羟基烷基酯中,优选含有由(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯构成的组中的一种以上。
多官能(甲基)丙烯酸酯的重量平均分子量没有特别地限定,优选为含有1000~60000,更优选为含有1500~40000。重量平均分子量通过按照下述的条件,作为溶剂使用四氢呋喃,使用GPC系统(东曹公司制SC-8010)等,通过市售的标准聚苯乙烯制成校正曲线来得到。
流速:1.0ml/min
设定温度:40℃
柱形结构:东曹公司制“TSKguardcolumnMP(×L)”6.0mmID×4.0cm1根、以及东曹公司制“TSK-GELMULTIPOREHXL-M”7.8mmID×30.0cm(逻辑段数16,000段)2根,计3根(作为整体,理论板数32,000板),
样品注入量:100μl(样品溶剂浓度1mg/ml)
送液压力:39kg/cm2
检测器:RI检测器
<(B)单官能(甲基)丙烯酸酯>
所谓(B)单官能(甲基)丙烯酸酯是指含有一个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。在(B)单官能(甲基)丙烯酸酯中,优选为由(甲基)丙烯酸羟基烷基酯和(甲基)丙烯酸烷基酯构成的组中的一种以上,更优选并用(甲基)丙烯酸羟基烷基酯和(甲基)丙烯酸烷基酯。
另外,在本发明的一实施方式中,例如,也可以不使用(甲基)丙烯酸异冰片酯那样的刚性的骨架的单体。这是因为本发明的一实施方式例如即使不使用(甲基)丙烯酸异冰片酯,在耐湿性试验也可以示出良好的效果。
在(甲基)丙烯酸羟基烷基酯中,优选由式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯。
式(2)
Z-O-(R1-O-)p-H
(Z表示(甲基)丙烯酰基,R1表示烯烃基,p表示1~10的整数。)
另外,式(2)中的R1的烯烃基的碳原子数优选为1~8,更优选为2~6。
作为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,例如有(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、二甘醇单(甲基)丙烯酸酯以及聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。在这些中,在粘合性或耐湿性的观点出发,优选为(甲基)丙烯酸2-羟丁酯。
在(甲基)丙烯酸烷基酯中,优选为(甲基)丙烯酸烷基酯。在烷基酯中,烷基的碳原子数优选为1~16,更优选为碳原子数2~14,最优选为碳原子数4~12,还优选为碳原子数6~10。烷基优选为饱和脂肪族烃基。另外,烷基优选为非取代。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,例如有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酰基酯等。其中,在粘合性或耐湿性的观点出发,优选为(甲基)丙烯酸辛酯,更优选为(甲基)丙烯酸正辛酯。
当设(P)以及(F)的合计量为100质量份时,(P)聚合性乙烯基单体的含量优选为50~95质量份,更优选为55~90质量份,最优选为60~80质量份。如果(P)聚合性乙烯基单体的含量为50质量份以上,则可以得到更好的固化性,如果是95质量份以下,则可以进一步抑制粘合性的降低。另外,(P)聚合性乙烯基单体的含量例如也可以是50、51、54、55、56、59、60、61、65、69、70、71、75、79、80、81、85、89、90、91、94或95质量份,也可以是这些的任意的两个值的范围内。
当(P)聚合性乙烯基单体含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯以及(B)单官能(甲基)丙烯酸酯时,(A)多官能(甲基)丙烯酸酯以及(B)单官能(甲基)丙烯酸酯的含量在(A)多官能(甲基)丙烯酸酯以及(B)单官能(甲基)丙烯酸酯的合计100质量份中,按照质量比,优选为(A):(B)=30~95:5~70,更优选为40~90:10~60,最优选为50~70:30~50。
当(B)单官能(甲基)丙烯酸酯并用(甲基)丙烯酸羟基烷基酯和(甲基)丙烯酸烷基酯时,(甲基)丙烯酸羟基烷基酯和(甲基)丙烯酸烷基酯的含量在(甲基)丙烯酸羟基烷基酯和(甲基)丙烯酸烷基酯的合计100质量份中,按照质量比,优选为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯:(甲基)丙烯酸烷基酯=5~70:30~95,更优选为10~50:50~90,最优选为20~40:60~80。
<(C)光聚合引发剂>
(C)光聚合引发剂用于通过可见光或紫外线的活性光線强化并促进树脂组合物的光可固化。
作为光聚合引发剂,例如有二苯甲酮及其衍生物、苄及其衍生物、蒽醌及其衍生物、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、安息香丙醚、苯偶姻异丁基醚等安息香衍生物、苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮等烷基苯衍生物,二乙氧基苯乙酮、4-叔丁基三氯苯乙酮(4-tert-butyltrichloroacetophenone)等苯乙酮衍生物、苯甲酸2-二甲氨基乙酯、苯甲酸对二甲氨基乙酯、二苯二硫醚、噻吨酮及其衍生物、樟脑醌、7,7-二甲基-2,3-二氧杂二环(dioxobicyclo)[2.2.1]庚烷-1-羧酸、7,7-二甲基-2,3-二氧杂二环[2.2.1]庚烷-1-羧基-2-溴乙基酯、7,7-二甲基-2,3-二氧杂二环[2.2.1]庚烷-1-羧基-2-甲酯、7,7-二甲基-2,3-二氧杂二环[2.2.1]庚烷-1-甲酰氯等樟脑醌衍生物、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1等α-氨基烷基苯衍生物、苯甲酰二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、苯甲酰二乙氧基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二甲氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二乙氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦等酰基氧化膦衍生物、氧基-苯基-醋酸2-[2-氧基-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯以及氧-苯基-醋酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯等。(C)光聚合引发剂可以组合使用一种或两种以上。在所述中,从效果大的方面出发,(C)光聚合引发剂优选含有从由烷基苯衍生物和酰基氧化膦衍生物构成的组中选择出的一种以上,更优选并用烷基苯衍生物和酰基氧化膦衍生物。
当并用烷基苯衍生物和酰基氧化膦衍生物时,其并用比例相对于酰基氧化膦衍生物100质量份,优选为烷基苯衍生物50~400质量份,更优选为100~300质量份,最优选为150~250质量份。
在烷基苯衍生物中,优选含有从由苯偶酰二甲基缩酮和1-羟基环己基苯基甲酮构成的组中选择的一种以上。另外,在酰基氧化膦衍生物中,优选含有从由2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦和双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦构成的组中选择出的一种以上。
当设(P)以及(F)的合计量为100质量份时,(C)光聚合引发剂的含量优选为0.01~10质量份,更优选为0.05~5质量份,最优选为0.1~1质量份。如果光聚合引发剂的含量为0.01质量份以上,则可以得到更好的固化,如果是10质量份以下,则可以得到更良好的深部固化性。另外,(C)光聚合引发剂例如可以是0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.09、1、1.01、1.5、1.9、2、3、4、4.5、4.9、5、6、7、8、9或10质量份,也可以是这些的任意两个值的范围内。
<(D)抗氧化剂>
(D)抗氧化剂可以提高储存稳定性。
作为抗氧化剂,例如有甲基氢醌、对苯二酚、2,2-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、6-叔丁基-4-[3-[(2,4,8,10-四-tert-二叔丁基二苯[d,f][1,3,2]二氧磷杂七-6-基)氧基]丙基]-2-甲基苯酚(Dioxaphosphepin-6-yl)oxy]propyl]-2-methylphenol)、邻苯二酚、对羟基苯甲醚、单叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、P-苯醌、2,5-二苯基-P-苯醌、2,5-二叔丁基-P-苯醌、苦味酸、柠檬酸、吩噻嗪、对叔丁基邻苯二酚、2-丁基-4-羟基茴香醚以及2,6-二叔丁基-p-甲酚等。
(D)当(P)以及(F)的合计量为100质量份时,抗氧化剂的含量优选为含有0.001~0.5质量份,更优选为含有0.005~0.1质量份。如果抗氧化剂的含量为0.001质量份以上,则由于固化性树脂组合物的热导致的着色或变色小,如果是0.5质量份以下则可以得到更好的深部固化性。另外,(D)抗氧化剂例如也可以是0.001、0.002、0.003、0.004、0.005、0.006、0.009、0.010、0.011、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.10、0.20、0.30、0.40、0.45、0.49或0.5质量份,也可以是这些的任意两个值的范围内。
<(E)硫醇>
所谓(E)硫醇是指含有一个以上的硫醇基的化合物。在硫醇中,在深部固化性方面,优选为聚硫醇。所谓(E)聚硫醇是指含有两个以上的硫醇基的化合物。作为聚硫醇,例如有季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、三[(3-巯基丙酰氧基)-乙基]异氰脲酸酯、3-巯基丁酸酯衍生物等。这些聚硫醇可以使用一种以上。
在聚硫醇中,优选为3-巯基丁酸酯衍生物。作为3-巯基丁酸酯衍生物,例如有1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁基乙氧基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮,季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)等。在聚硫醇中,优选为二级的聚硫醇。
当设(P)以及(F)的合计量为100质量份时,(E)硫醇的含量优选为0.1~10质量份,更优选为0.5~5质量份。(E)硫醇的含量相对于(P)以及(F)的合计100质量份,如果是0.1质量份以上则可以得到更好的深部固化性,如果是10质量份以下则由于固化性树脂组合物的热导致的着色或变色变得更小。另外,(E)硫醇例如可以是0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.9、1.0、2.0、3.0、4.0、4.5、4.9、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、9.9或10质量份,也可以是这些的任意两个值的范围内。
<(F)二羧酸二酯>
作为(F)二羧酸二酯,优选为脂肪族二元酸双酯。作为脂肪族二元酸双酯,优选为由式(1)表示的化合物。
(式(1)中,R1、R2是碳原子数为1~18的烷基,R3是碳原子数为1~10的亚烷基,R1、R2可以相同也可以不同。)
由式(1)表示的化合物的R1、R2优选为饱和脂肪族烃基。另外,所述R1、R2优选为非取代。所述R1、R2优选为碳原子数2~12的烷基,更优选为碳原子数4~10的烷基,最优选为碳原子数8的烷基。由式(1)表示的化合物的R3优选为饱和脂肪族烃基。另外,所述R3优选为非取代。所述R3优选为碳原子数4~10的烯烃基,更优选为碳原子数7~8的烯烃基,最优选为碳原子数8的烯烃基。
(F)二羧酸二酯例如是用于使深部固化良好,调整粘度的化合物。作为由(F)化学式(1)表示的二羧酸二酯,例如有草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二丙酯、草酸二异丙酯、草酸二丁酯、草酸二己酯、草酸二辛酯、丙二酸二异丙酯、丙二酸二丁酯、丁二酸二乙酯、丁二酸二丙酯、丁二酸二异丙酯、丁二酸二丁酯、丁二酸二叔丁基、丁二酸双(2-乙基己基酯)、丁二酸双(2-乙氧基乙酯)、戊二酸二乙酯、戊二酸二丁酯、己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二叔丁基、己二酸双(2-乙基己基酯)、己二酸二辛酯、庚二酸二甲酯、庚二酸二乙酯、庚二酸二异丙酯、庚二酸二丁酯、辛二酸二甲酯、辛二酸二乙酯、辛二酸二丙酯、辛二酸二异丙酯、壬二酸二甲酯、壬二酸二乙酯、壬二酸二丙酯、壬二酸二异丙酯、壬二酸二丁酯、壬二酸双(2-乙基己基酯)、癸二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸双(2-乙基己基酯)等。这些二羧酸二酯可以使用一种以上。在(F)二羧酸二酯中,最优选癸二酸双(2-乙基己基酯)。
(当(P)以及(F)的合计量为100质量份时,(F)二羧酸二酯的含量优选为5~50质量份,更优选为10~45质量份,最优选为20~40质量份。(F)二羧酸二酯的含量如果为5质量份以上则可以得到更好的粘度和深部固化性,如果是50质量份以下则可以得到更好的深部固化性。另外,(F)二羧酸二酯的含量例如也可以是5、6、7、8、9、10、11、15、20、21、25、29、30、31、35、39、40、41、49或50质量份,也可以是这些的任意两个值的范围内。
本发明的一实施方式的组合物在不损害本发明的目的的范围内,也可以使用一般使用的丙烯酸橡胶、聚氨酯橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡胶等各种弹性体、极性有机溶剂等溶剂、填充剂、强化材料、塑化剂、增稠剂、染料、颜料、阻燃剂、硅烷偶联剂以及表面活性剂等添加剂。
由本发明的一实施方式的组合物粘合的固化物在完全固化之后可以重加工(重新利用)。作为重加工的方法没有特别地限制,可以通过在粘贴的一种或两种被粘物间施加0.01~100N的负荷来使被粘物彼此解体,重新利用解体后的被粘物。
本发明的一实施方式的组合物例如是固化性树脂组合物,另外,可以作为粘合剂组合物来使用。本发明的一实施方式的组合物是例如在以波长365nm按照100mJ/cm2照射可见光或紫外线时,可以对大于3mm的、优选4mm以上的深部进行固化的组合物。本发明的一实施方式的组合物例如是在由被粘物的正面侧照射可见光或紫外线之后,由被粘物的侧面侧照射可见光或紫外线没有透过的位置,可以将被粘物粘贴的粘合剂组合物。
本发明的一实施方式的粘合剂组合物例如通过照射可见光或紫外线可以得到粘合剂组合物的固化物。
通过本发明的一实施方式的固化物可以得到覆盖或结合被粘物的复合物。另外,被粘物没有特别地限定,优选含有从三醋酸纤维素、含氟聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、玻璃、金属构成的组中选择的一种以上。
使用本发明的一实施方式的粘合剂组合物,通过公知方法,可以得到将被粘物粘贴的触控面板层叠体。
另外,使用本发明的一实施方式的粘合剂组合物,通过公知方法,可以得到将被粘物粘贴的触控面板层叠体。另外,使用所述触控面板层叠体可以得到显示器。
另外,使用本发明的一实施方式的粘合剂组合物,通过公知方法,可以得到粘贴有被粘物的液晶面板层叠体。另外,使用所述液晶面板层叠体可以得到显示器。
实施例
以下,列举实验例,更详细地说明本发明,但本发明并不限定于此。
(实验例)
只要没有特别提及,就在23℃下进行实验。调制表1、表2所示的组成的固化性树脂组合物并进行评价。表3、表4表示其结果。
作为实验例所述的固化性树脂组合物中的各成分,选择以下的化合物。
其中,表的KRM-8776记载了Daicel-Cytec制“KRM-8776”中所含有的氨基甲酸酯丙烯酸酯的量。表的NOAA记载了Daicel-Cytec制“KRM-8776”中所含有的丙烯酸正辛酯的量。当不使用Daicel-Cytec制“KRM-8776”时,使用大阪有机化学公司制的丙烯酸正辛酯。
<(P)聚合性乙烯基单体的(A)多官能(甲基)丙烯酸酯>
作为(A)成分的多官能(甲基)丙烯酸酯,选择以下的化合物。
(A-1)聚酯型氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(根上工业公司制“KHP-11”,结构如下所示,多元醇化合物是具有作为1,4-丁二醇与己二酸的缩合物的聚酯多元醇和作为乙二醇与己二酸的缩合物的聚酯多元醇的化合物(作为1,4-丁二醇与己二酸的缩合物的聚酯多元醇:作为乙二醇与己二酸的缩合物的聚酯多元醇=2:3(摩尔比)),有机多异氰酸酯化合物为异佛尔酮二异氰酸酯,(甲基)丙烯酸羟基酯为丙烯酸2-羟乙酯,基于GPC的聚苯乙烯换算的重量平均分子量为25000)
(A-2)聚酯型氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(日本合成化学公司制“UV-3000B”,另外,结构如下所示,多元醇化合物是作为氢化聚丁二烯多元醇与己二酸的缩合物的聚酯多元醇,有机多异氰酸酯化合物是异佛尔酮二异氰酸酯,(甲基)丙烯酸羟基酯是丙烯酸4-羟基丁酯,基于GPC的聚苯乙烯换算的重量平均分子量为15000,氢化聚丁二烯多元醇是由式(3)表示的化合物(n为正数))
(A-3)聚丁二烯氨基甲酸酯丙烯酸酯(Daicel-Cytec制“KRM-8776”是具有氢化聚丁二烯骨架的氨基甲酸酯丙烯酸酯。另外,结构如下所示,多元醇化合物是氢化聚丁二烯多元醇,有机多异氰酸酯化合物是异佛尔酮二异氰酸酯,(甲基)丙烯酸羟基酯是丙烯酸2-羟乙酯,基于GPC的聚苯乙烯换算的重量平均分子量为19000,氢化聚丁二烯多元醇为由式(3)表示的化合物(n为正数),其中,作为稀释单体含有丙烯酸正辛酯30质量%)
<(P)聚合性乙烯基单体的单官能(甲基)丙烯酸酯>
作为(B)成分的单官能(甲基)丙烯酸酯,选择以下的化合物。
(B-1)丙烯酸十二烷基酯(大阪有机化学公司制“LA”)
(B-2)丙烯酸2-羟基丁酯(共荣公司化学公司制“HOB-A”)
(B-3)丙烯酸正辛酯(以下简称为“NOAA”)
<(C)光聚合引发剂>
作为(C)成分的光聚合引发剂,选择以下的化合物。
(C-1)1-羟基环己基苯基甲酮(BASF公司制“Irgacure184”,以下简称为“I-184”)
(C-2)2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(BASF公司制“LucirinTPO”,以下简称为“TPO”)
<(D)抗氧化剂>
作为(D)成分的抗氧化剂,选择以下的化合物。
(D-1)6-叔丁基-4-[3-[(2,4,8,10-四-叔丁基二苯[d,f][1,3,2]二氧磷杂七-6-基)氧]丙基]-2-甲酚(住友化学工业公司制“SumilizerGP”)(以下简称为“GP”)
<(E)硫醇>
硫醇化合物选择以下的化合物。
(E-1)季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)(昭和电工公司制“KarenzMTPE1”)(以下简称为“MT-PE1”)
(E-2)季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(SC有机化学制“PBMP”)
(E-3)1-正十二硫醇(Sigma-Aldrich公司制“DDT”)
<(F)二羧酸二酯>
作为将(F)由式(1)表示的二羧酸二酯,选择以下的化合物。
(F-1)癸二酸双(2-乙基己基酯)(Sebacicacidbis(2-ethylhexyl))(新日本理化公司制“SansocizerDOS”)(以下简称为“DOS”)
(F-2)癸二酸二丁酯(Dibutylsebacate)(和光纯药公司制)(以下简称为“DBS”)
(F-3)壬二酸双(2-乙基己基酯)(Azelaicacidbis(2-ethylhexyl))(和光纯药公司制)(以下简称为“DOZ”)
(F-4)己二酸双(2-乙基己基酯)(Adipicacidbis(2-ethylhexyl))(和光纯药公司制)(以下简称为“DOA”)
各种特性如以下那样测量。
〔光固化性〕
以温度23℃来测量。关于光固化性,对Tempax玻璃(宽度25mm×长度25mm×厚度2mm)的表面涂布厚度为0.1mm的固化性树脂组合物。之后,利用使用无极放电灯的Fusion公司制的固化装置,以累积光量2000mJ/cm2的条件照射波长为365nm的UV光,并固化。
固化率使用FT-IR,根据以下的式子计算。碳与碳的双键的吸收光谱使用1600cm-1附近的峰值。
(固化率)=100-(固化后的、碳与碳的双键的吸收光谱的强度)/(固化前的、碳与碳的双键的吸收光谱的强度)×100(%)
〔固化收缩率〕
对比重瓶填充固化性树脂组合物,测量大气中的质量以及纯水中的质量,计算液体比重。进一步通过〔光可固化〕所述的方法将固化性树脂组合物固化,制成宽度25mm×长度25mm×厚度2mm的固化物,测量大气中的质量以及纯水中的质量,计算固化物比重。根据液体比重以及固化物比重的比率计算固化收缩率。
固化收缩率=((固化物比重-液比重)/固化物比重)×100(%)
〔深部固化〕
对直径的开有孔的长度20mm的黑色管填充固化性树脂组合物,从上部由不可见光照射100秒(累积光量为100mJ/cm2)1mW/cm2(365nm)的光。之后,从黑色管中取出固化物,除去未固化部分,由千分尺测量固化的部分的厚度。
〔聚对苯二甲酸乙二酯(PET)粘合性评价(聚对苯二甲酸乙二酯试验片间的剥离粘合强度)〕
将固化性树脂组合物作为粘合剂组合物来使用,按照粘合层的厚度30μm设粘合面积为纵向40mm×横向10mm将双轴向延伸PET膜(露米勒(Lumirror)T60、平均厚度190μm、东丽公司制)的试验片(宽度50mm×长度10mm×厚度0.19mm)彼此粘结。通过光照射固化后,拉伸由粘合剂组合物粘合的该试验片没有结合的两处,从而使膜彼此结合的部分剥离,测量初始的180°剥离粘合强度。光照射条件按照〔光固化性〕所述的方法。剥离粘合强度(单位:N/cm)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度50mm/分来测量。
〔玻璃粘合性评价(耐热玻璃试验片间的拉伸粘合强度)〕
将厚度80μm×宽度11.5mm×长度25mm的Teflon(注册商标)胶带作为垫片来使用,将固化性树脂组合物作为粘合剂组合物来使用,将耐热玻璃试验片(宽度25mm×长度25mm×厚度2.0mm)彼此粘合(粘合面积3cm2)。光照射条件按照〔光可固化〕所述的方法。在以所述条件使粘合剂组合物固化之后,还在试验片的两面使用电化学工业公司制的粘合剂组合物“G-55”,将镀锌钢板(宽度100mm×长度25mm×厚度2.0mm,EngineeringTestService公司制)粘合。固化后,使用由粘合剂组合物粘合的该试验片,扔掉镀锌钢板,测量初始的拉伸剪断粘合强度。拉伸剪断粘合强度(单位:MPa)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度10mm/分来测量。
〔环烯烃聚合物(COP)粘合性评价(环烯烃聚合物试验片间的剥离粘合强度)〕
将固化性树脂组合物作为粘合剂组合物来使用,按照粘合层的厚度10μm设粘合面积为纵向40mm×横向10mm将COP膜(ZEONOR、平均厚度40μm、日本Zeon公司制)的试验片(宽度50mm×长度10mm×厚度0.04mm)彼此粘合。在通过射固化后,通过拉伸由粘合剂粘合的该试验片没有结合的两处的膜端部,来使膜彼此结合的部分剥离,测量初始的180°剥离粘合强度。光照射条件按照〔光可固化〕所述的方法。剥离粘合强度(单位:N/cm)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度50mm/分来测量。
〔三醋酸纤维素粘合性评价(三醋酸纤维素试验片间的剥离粘合强度)〕
将固化性树脂组合物作为粘合剂组合物来使用,按照粘合层的厚度10μm设粘合面积为纵向40mm×横向10mm将三醋酸纤维素(TAC)膜(平均厚度40μm、富士膜公司制)的试验片(宽度50mm×长度10mm×厚度0.04mm)彼此粘合。通过拉伸由粘合剂组合物粘合的该试验片没有结合的两处的膜端部,从而使膜彼此结合的部分剥离,测量初始的180°剥离粘合强度。在光照射进行固化后,通过拉伸由粘合剂组合物粘合的该试验片没有结合的两处的膜端部,从而使膜彼此结合的部分剥离,测量初始的180°剥离粘合强度。光照射条件按照〔光可固化〕所述的方法。剥离粘合强度(单位:N/cm)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度50mm/分进行测量。
〔含氟聚合物粘合性评价(含氟聚合物试验片间的剥离粘合强度)〕
将固化性树脂组合物作为粘合剂组合物来使用,按照粘合层的厚度10μm设粘合面积为纵向40mm×横向10mm将PVDF(Polyvinylidenefluoride)膜(平均厚度40μm、电化学工业公司制“DX膜”)的试验片(宽度50mm×长度10mm×厚度0.04mm)彼此粘合。通过拉伸由粘合剂组合物粘合的该试验片没有结合的两处的膜端部,从而使膜彼此结合的部分剥离,测量初始的180°剥离粘合强度。在由光照射固化后,通过拉伸由粘合剂组合物粘合的该试验片没有结合的两处的膜端部,从而使膜彼此结合的部分剥离,测量初始的180°剥离粘合强度。光照射条件按照〔光可固化〕所述的方法。剥离粘合强度(单位:N/cm)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度50mm/分来测量。
〔聚碳酸酯粘合性评价(聚碳酸酯试验片间的拉伸粘合强度)〕
将厚度80μm×宽度12.5mm×长度25mm的Teflon(注册商标)胶带作为垫片来使用,将固化性树脂组合物作为粘合剂组合物来使用,将聚碳酸酯(帝人公司制“Panlite”)试验片(宽度25mm×长度25mm×厚度2.0mm)彼此粘合(粘合面积3cm2)。光照射条件按照〔光可固化〕所述的方法。拉伸剪断粘合强度(单位:MPa)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度10mm/分钟进行测量。
〔耐湿热性评价(高温高湿暴露后的耐热玻璃试验片间的拉伸粘合强度)〕
将固化性树脂组合物作为粘合剂组合物来使用,按照粘合层的厚度100μm设粘合面积为1.0cm2使Tempax(注册商标)玻璃(宽度25mm×长度25mm×厚度2mm)彼此粘合,并固化。光照射条件按照〔光可固化〕所述的方法。固化后,使用恒温恒湿槽将由粘合剂组合物粘合的该试验片在温度85℃,相对湿度85%的环境下暴露1000小时。使用暴露后的试验片,测量拉伸剪断粘合强度。拉伸剪断粘合强度(单位:MPa)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50%的环境下以拉伸速度10mm/分钟来测量。
〔耐湿热性评价(外观观察(表面精度变化和黄变度))〕
将固化性树脂组合物作为粘合剂组合物来使用,按照粘合层的厚度100μm设粘合面积为1.0cm2使Tempax(注册商标)玻璃(宽度25mm×长度25mm×厚度2mm)彼此粘合,并固化。光照射条件按照〔光可固化〕所述的方法。固化后,使用恒温恒湿槽将由粘合剂组合物粘合的该试验片在温度85℃、相对湿度85%的环境下暴露1000小时。暴露后,由颜色测量装置(SHIMADZU公司制“UV-VISIBLESPECTROPOHOTOMETER”测量由粘合剂组合物粘合的该试验片的Δb值,作为黄变度。暴露后,目视地观察粘合部位的外观,检查作为表面精度变化,是否发生尺寸变化或弯曲并是否黄变。[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
根据实验例,得到以下的判断。相当于本发明的实施例的固化性树脂组合物的深部固化性良好。从而,例如,即使从遮光框的倾斜方向或横向照射光,也可以使遮光框下的固化性树脂组合物固化到深部(即,位于深处的部位)。
另外,相当于本发明的实施例的固化性树脂组合物即使在遮光框下,通过微弱的光(例如,累积光量1000~3000mJ/cm2的光)也可以固化到深部。
在相当于本发明的实施例的固化性树脂组合物的实验例中,固化收缩率小,因此没有发现耐湿热性试验后发生尺寸变化或弯曲等表面精度变化。在实验例6中,(E)成分中的硫醇基数为一个,因此与使用实验例2或实验例3的聚硫醇的固化性树脂组合物相比,深部固化小。
相当于本发明的实施例的固化性树脂组合物不会产生在耐热试验后发生着色或变色、在耐湿试验后发生强度降低等问题。

Claims (16)

1.一种组合物,其特征在于,
含有(P)聚合性乙烯基单体、(C)光聚合引发剂、(D)抗氧化剂、(E)硫醇、(F)二羧酸二酯。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,
所述(F)二羧酸二酯由式(1)表示,
式(1)中,R1、R2是碳原子数为1~18的烷基,R3是碳原子数为1~10的亚烷基,R1、R2可以相同也可以不同。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,
所述(E)硫醇是聚硫醇。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的组合物,其特征在于,
所述(P)聚合性乙烯基单体含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯以及(B)单官能(甲基)丙烯酸酯。
5.根据权利要求4所述的组合物,其特征在于,
所述(A)多官能(甲基)丙烯酸酯是氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
6.根据权利要求4所述的组合物,其特征在于,
所述(B)单官能(甲基)丙烯酸酯含有选自(甲基)丙烯酸羟基烷基酯和(甲基)丙烯酸烷基酯中的一种以上。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的组合物,其特征在于,
当所述(P)聚合性乙烯基单体以及(F)二羧酸二酯的合计为100质量份时,所述(F)二羧酸二酯的含量是5~50质量份。
8.一种固化性树脂组合物,其特征在于,
含有权利要求1~7中任一项所述的组合物。
9.一种粘合剂组合物,其特征在于,
含有权利要求1~7中任一项所述的组合物。
10.一种固化物,其特征在于,
是权利要求9所述的粘合剂组合物的固化物。
11.一种复合物,其特征在于,
是用权利要求10所述的固化物覆盖或粘接被粘物而得到的。
12.根据权利要求11所述的复合物,其特征在于,
所述被粘物含有选自三醋酸纤维素、含氟聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、玻璃、金属中的一种以上。
13.一种触控面板层叠体,其特征在于,
是用权利要求9所述的粘合剂组合物粘贴被粘物而得到的。
14.一种液晶面板层叠体,其特征在于,
是用权利要求9所述的粘合剂组合物粘贴被粘物而得到的。
15.一种显示器,其特征在于,
使用了权利要求13所述的触控面板层叠体。
16.一种显示器,其特征在于,
使用了权利要求14所述的液晶面板层叠体。
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