CN104797611A - 树脂组合物、图像显示用装置以及图像显示用装置的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具有光固化性的液态树脂组合物、使用了该液态树脂组合物的图像显示用装置以及图像显示用装置的制造方法，该具有光固化性的液态树脂组合物可以适当地用于填充图像显示用装置中的保护面板与图像显示单元等之间的空间，具有适度的粘度，低曝光量下的固化性以及遮光部固化性优异，固化物的耐湿热可靠性良好，在用作图像显示用装置的构成部件时，能够充分抑制光固化后的渗出，而且还能够提高黄变性。本发明的具有光固化性的液态树脂组合物包含(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物、(B)光聚合引发剂、(C)增塑剂以及(D)抗氧化剂，其中，所述(D)成分包含分子内具有受阻酚结构的化合物。

Description

树脂组合物、图像显示用装置以及图像显示用装置的制造方法
技术领域
本发明涉及具有光固化性的液态树脂组合物、使用了该液态树脂组合物的图像显示用装置以及图像显示用装置的制造方法。
背景技术
作为搭载了图像显示用面板的代表性的图像显示用装置，可例示出液晶显示用装置。液晶显示用装置具有包含液晶单元和粘贴在该液晶单元的外侧两面上的偏振片等光学膜等的液晶显示用面板。上述液晶单元是将在表面上形成有透明电极、像素图案等的厚度为约1mm左右的两张玻璃基板隔着数微米左右的间隙配置、在该间隙内填充液晶并进行密封而成的。
上述液晶显示用面板很薄而容易产生划痕，因此对于特别是手机、游戏机、数码相机、车载用途等而言，通常使用了具有在上述液晶显示用面板的前表面隔着一定的空间设有透明的前面板(下文中也称为“保护面板”或“透明保护基板”)的结构的液晶显示用装置。
此外，近年来，逐渐开始在手机、游戏机、数码相机、车载部件以及笔记本电脑、台式电脑、电脑用监视器等图像显示用装置中搭载触控面板。这种搭载了触控面板的图像显示用装置为前面板、触控面板、液晶显示用面板的层叠结构，空气夹在上述前面板与触控面板之间、触控面板与液晶显示用面板之间。这些空气会成为光散射的原因，由此导致对比度、亮度降低。
另外，对于现有的大型液晶显示用装置而言，一般为了减少反射而对设置于液晶显示用装置的前表面的偏振片的表面进行了防眩光(AG)处理。这种大型液晶显示用装置并未对经过AG处理后的表面考虑与冲击吸收性有关的对策，而是以作为液晶显示用面板整体以及液晶显示用装置的组件的结构来使其具有了抗冲击性。
这种构成的大型液晶显示用装置的问题在于：由于AG处理而使得图像看起来模糊；与表面接触时液晶显示用面板弯曲而使得图像紊乱；由于AG处理会使得脏污难以去除，用力擦时容易产生划痕；另外，伴随着今后的液晶显示用面板的大型化，液晶显示用面板的抗冲击性会降低。
因此，考虑了在液晶显示用面板前放置实施了防反射(AR)处理的前面板以谋求消除由于AG处理所带来的缺点。
此时，据认为在上述前面板和液晶显示用面板之间为空气的情况下，透射率会降低，由于重影会导致画质的降低等，因此提出了以树脂等掩埋空间的方案(例如专利文献1)。
另一方面，作为用于掩埋图像显示用装置的上述那样的空间(例如保护面板与图像显示单元之间、保护面板与触控面板之间以及触控面板与图像显示单元之间的空间)的树脂组合物，使用了具有热固化性的树脂组合物时，受作为图像显示用装置的构成部件的耐热温度的制约。因此，研究了使用具有光固化性的液态树脂组合物作为用于掩埋图像显示用装置的上述空间的树脂组合物(例如专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-83491号公报
专利文献2：日本特开2009-001654号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是，在将专利文献2所述那样的具有光固化性的液态树脂组合物适用于上述那样的用途时，在光固化后的高温条件下或者在高温高湿条件下，会产生上述树脂组合物发生渗出的被称为渗出(bleedout)的问题。
本发明的目的在于：提供能够充分抑制光固化后的渗出的具有光固化性的液态树脂组合物、使用了该液态树脂组合物的图像显示用装置以及图像显示用装置的制造方法。
此外，本发明的目的还在于：提供具有光固化性的液态树脂组合物、使用了该液态树脂组合物的图像显示用装置以及图像显示用装置的制造方法，该具有光固化性的液态树脂组合物可以适合地用于填充图像显示用装置中的保护面板与图像显示单元等之间的空间，具有适度的粘度，低曝光量下的固化性、遮光部的背侧部分那样的阴影部处的固化性(下文中也称为“遮光部固化性”)优异，固化物的耐湿热可靠性良好，即使在用作图像显示用装置的构成部件时也能够抑制显示不均的发生。
用于解决问题的手段
本发明的发明者们发现在具有光固化性的液态树脂组合物中含有特定的抗氧化剂的树脂组合物可解决上述问题，从而完成了本发明。
即，本发明提供下述的〔1〕～〔12〕。
〔1〕一种具有光固化性的液态树脂组合物，其包含(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物、(B)光聚合引发剂、(C)增塑剂以及(D)抗氧化剂，其中，所述(D)成分包含(D1)分子内具有受阻酚结构的化合物。
〔2〕根据上述〔1〕所述的具有光固化性的液态树脂组合物，其中，所述(D1)的化合物为进一步具有硫醚结构的化合物。
〔3〕根据上述〔1〕所述的具有光固化性的液态树脂组合物，其中，所述(D)成分除了(D1)的化合物以外进一步包含(D2)具有硫醚结构的化合物。
〔4〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的具有光固化性的液态树脂组合物，其中，(A)成分包含具有(甲基)丙烯酰基的异戊二烯聚合物。
〔5〕根据上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的具有光固化性的液态树脂组合物，其中，(A)成分的含量相对于所述树脂组合物的总量为10质量％～90质量％。
〔6〕根据上述〔1〕～〔5〕中任一项所述的具有光固化性的液态树脂组合物，其中，(A)成分包含(A1)分子内具有(甲基)丙烯酰基的聚合物以及(A2)分子内具有一个(甲基)丙烯酰基的单体。
〔7〕根据上述〔6〕所述的具有光固化性的液态树脂组合物，其中，所述树脂组合物的总量中的(A2)成分的含量为0.5质量％～10质量％。
〔8〕根据上述〔1〕～〔7〕中任一项所述的具有光固化性的液态树脂组合物，其实质上不含有有机溶剂，25℃下的粘度为5.0×102mPa·s～5.0×103mPa·s。
〔9〕一种图像显示用装置，其具有层叠结构，所述层叠结构包含具有图像显示部的图像显示单元、保护面板和存在于所述图像显示单元与所述保护面板之间的树脂层，其中，所述树脂层由上述〔1〕～〔8〕中任一项所述的树脂组合物的固化物形成。
〔10〕一种图像显示用装置，其具有层叠结构，所述层叠结构包含具有图像显示部的图像显示单元、触控面板、保护面板以及存在于所述图像显示单元与所述触控面板之间或所述触控面板与所述保护面板之间的树脂层，其中，所述树脂层由上述〔1〕～〔8〕中任一项所述的树脂组合物的固化物形成。
〔11〕一种图像显示用装置的制造方法，其为具备图像显示单元和保护面板的图像显示用装置的制造方法，其包括下述工序：使上述〔1〕～〔8〕中任一项所述的树脂组合物夹在所述图像显示单元与所述保护面板之间的工序；以及从所述保护面板面侧照射光而使所述树脂组合物固化的工序。
〔12〕一种图像显示用装置的制造方法，其为具备图像显示单元、触控面板和保护面板的图像显示用装置的制造方法，其包括下述工序：使上述〔1〕～〔8〕中任一项所述的树脂组合物夹在所述图像显示单元与所述触控面板之间或所述触控面板与所述保护面板之间的工序；以及从所述保护面板面侧照射光而使所述树脂组合物固化的工序。
发明效果
本发明的具有光固化性的液态树脂组合物可以适合地用于填充图像显示用装置中的保护面板与图像显示单元等之间的空间，能够抑制渗出。而且，遮光部固化性优异，固化物的耐湿热可靠性良好。
附图说明
图1是示意性地表示作为本发明的图像显示用装置的一个例子的液晶显示用装置的一个实施方式的侧面剖视图。
图2是示意性地表示作为本发明的图像显示用装置的一个例子的液晶显示用装置的一个实施方式的搭载了触控面板的液晶显示用装置的侧面剖视图。
图3是遮光部固化性的评价中所使用的试验样品的侧面剖视图。
具体实施方式
以下，通过实施方式对本发明的具有光固化性的液态树脂组合物(下文中也简称为“树脂组合物”)、使用了该树脂组合物的图像显示用装置的制造方法以及图像显示用装置进行详细说明。此外，该实施方式并不限定本发明。
另外，附图中，对相同或相当的部分标注相同符号，省略重复的说明。
此外，本说明书中的“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。同样地，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”，“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”和“甲基丙烯酰基”。
另外，本说明书中，树脂的分子量是通过在溶剂中使用了THF的凝胶渗透色谱法(GPC)测定、使用标准聚苯乙烯的标准曲线进行换算而得到的值；具体来说，其是通过实施例所述的方法测得的值。此外，数均分子量、重均分子量以及分散度如下定义。
(a)数均分子量(Mn)
Mn＝Σ(NiMi)/ΣNi＝ΣXiMi(Xi＝分子量为Mi的分子的摩尔分率＝Ni/ΣNi)
(b)重均分子量(Mw)
Mw＝Σ(NiMi 2)/ΣNiMi＝ΣWiMi(Wi＝分子量为Mi的分子的重量分率＝NiMi/ΣNiMi)
(c)分子量分布(分散度)
分散度＝Mw/Mn
本发明的具有光固化性的液态树脂组合物的特征在于，其包含(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物、(B)光聚合引发剂、(C)增塑剂以及(D)抗氧化剂，所述(D)成分包含具有受阻酚结构的化合物。
下面，对树脂组合物的各成分进行详细说明。
〔(A)成分：具有(甲基)丙烯酰基的化合物〕
本发明的具有光固化性的液态树脂组合物含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为(A)成分。
从固化性和耐湿热可靠性的观点考虑，(A)成分的含量优选相对于树脂组合物的总量为10质量％以上，更优选为12质量％以上，进一步优选为15质量％以上。从固化收缩率、弹性模量的观点考虑，(A)成分的含量优选相对于树脂组合物的总量为95质量％以下，更优选为90质量％以下，进一步优选为60质量％以下；若考虑粘接力，则特别优选为40质量％以下。
作为具有(甲基)丙烯酰基的化合物，可以举出：分子内具有(甲基)丙烯酰基的聚合物(下文中也称为“(A1)成分”)、分子内具有一个(甲基)丙烯酰基的单体(下文中也称为“(A2)成分”)；从调整树脂组合物的粘度的观点考虑，优选合用(A1)成分和(A2)成分。
下面，对(A1)成分、(A2)成分进行说明。
<(A1)成分：分子内具有(甲基)丙烯酰基的聚合物>
作为(A1)成分的分子内具有(甲基)丙烯酰基的聚合物例如可以举出：具有(甲基)丙烯酰基的聚酯低聚物、具有(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯聚合物、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、具有(甲基)丙烯酰基的丁二烯聚合物、具有(甲基)丙烯酰基的异戊二烯聚合物等。
它们之中，从透明性、耐黄变性以及各种特性的平衡的观点考虑，优选具有(甲基)丙烯酰基的异戊二烯聚合物。
作为具有(甲基)丙烯酰基的异戊二烯聚合物，例如优选下述通式(2)所表示的化合物。
上述通式(2)中，m表示50～1000的数，n表示1～5的数，R1表示氢原子或甲基。
m为50～1000，优选为100以上，更优选为150以上，进一步优选为200以上。进而，更优选为800以下，进一步优选为700以下，更进一步优选为600以下。
n为1～5，优选为1.5以上，更优选为2.0以上。进而，优选为4.0以下，更优选为3.5以下，进一步优选为3.0以下。
作为上述通式(2)所表示的化合物的市售品，可以举出：UC-102、UC-203(均为产品名；株式会社KURARAY制)等。
从能够进一步降低树脂组合物的固化收缩率、弹性模量的观点考虑，(A1)成分中的平均官能团数优选为1.5以上，更优选为2.0以上。从同样的观点考虑，优选为4.0以下，更优选为3.5以下，进一步优选为3.0以下。
此外，“官能团数”表示(A1)成分一个分子中的官能团((甲基)丙烯酰基)的个数，“平均官能团数”是指(A1)成分整体中的每一个分子的官能团数的平均值。
从配合后的粘度、作业性、固化物的韧性、弹性模量的观点考虑，(A1)成分的数均分子量(Mn)优选为1.0×104以上，更优选为1.3×104以上，进一步优选为1.5×104以上。从同样的观点考虑，优选为4.0×104以下，更优选为3.0×104以下，进一步优选为2.0×104以下。
从固化性、固化收缩率、弹性模量的观点考虑，树脂组合物中的(A1)成分的含量优选相对于树脂组合物的总量为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上。从同样的观点考虑，树脂组合物中的(A1)成分的含量优选相对于树脂组合物的总量为90质量％以下，更优选为55质量％以下，进一步优选为50质量％以下，特别优选为45质量％以下。
当(A1)成分的含量为10质量％以上时，能够提高树脂组合物的固化性，并且能够使固化物的耐湿热可靠性为良好。另一方面，当(A1)成分的含量为90质量％以下、优选为55质量％以下时，固化收缩率变得良好，并且固化物的弹性模量不会变得过大，因而优选。
<(A2)成分：分子内具有一个(甲基)丙烯酰基的单体>
作为(A2)成分的分子内具有一个(甲基)丙烯酰基的单体优选在常温(25℃)下为液态，更优选为下述通式(3)所表示的(甲基)丙烯酸烷基酯(下文中也称为“(A2-1)成分”)以及分子内具有(甲基)丙烯酰基和羟基、醚键、脂环式基、异冰片基、受阻胺、氨基或酰胺基中的任一种的化合物(下文中也称为“(A2-2)成分”)，进一步优选分子内具有(甲基)丙烯酰基以及羟基、醚键、脂环式基、异冰片基或酰胺基中的任一种的化合物。
上述通式(3)中，R11表示氢原子或甲基，R12表示碳原子数为4～20的烷基。从进一步赋予柔软性的观点考虑，R12优选碳原子数为6以上的烷基，更优选碳原子数为8以上的烷基。从同样的观点考虑，R12优选碳原子数为18以下的烷基，更优选碳原子数为18以下的烷基。
<(A2-1)成分>
作为上述通式(3)所表示的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以举出：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯等。它们之中，从耐湿热可靠性、相容性、光学特性以及涂布时的作业性等观点考虑，优选(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。
这些化合物可以单独使用或者组合两种以上使用。
<(A2-2)成分>
作为分子内具有(甲基)丙烯酰基以及羟基、醚键、脂环式基、异冰片基或酰胺基中的任一种的化合物，例如可以举出：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸1-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸1-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸1-羟丁酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯；羟乙基(甲基)丙烯酰胺等具有羟基的(甲基)丙烯酰胺；二乙二醇、三乙二醇等聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯；二丙二醇、三丙二醇等聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯；二丁二醇、三丁二醇等聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰吗啉、二甲基(甲基)丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺系的单体；(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
这些化合物可以单独使用或者组合两种以上使用。
它们之中，从耐湿热可靠性、相容性、光学特性以及涂布时的作业性等观点考虑，优选具有羟基的(甲基)丙烯酸酯或具有吗啉基的(甲基)丙烯酰胺系的单体，更优选丙烯酸4-羟丁酯、丙烯酰吗啉。
就树脂组合物中的(A2)成分的含量而言，从得到具有适度的粘度的树脂组合物的观点以及调整固化收缩率和固化物的弹性模量的观点考虑，在含有(A2)成分的情况下，优选相对于树脂组合物的总量为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上。从同样的观点考虑，含有(A2)成分时的含量优选相对于树脂组合物的总量为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进一步优选为6质量％以下。
当(A2)成分的含量为0.5质量％以上时，能够形成具有适度的粘度的树脂组合物，能够使涂布时的作业性为良好，并且能够降低固化收缩率。另外，能够使所得到的树脂组合物的遮光部处的固化性为良好，并且能够提高固化物的透明性。
当(A2)成分的含量为10质量％以下时，能够抑制固化收缩率及弹性模量变得过高，在用于图像显示用装置的情况下，能够抑制显示不均的发生。
对于本发明的具有光固化性的液态树脂组合物而言，其按照优选相对于树脂组合物的总量为10质量％～95质量％的方式配合具有(甲基)丙烯酰基的化合物，此时优选按照树脂组合物中的(甲基)丙烯酰基浓度为3.5×10-5mol/g～3.0×10-4mol/g的方式进行配合。
当该(甲基)丙烯酰基浓度过少时，树脂组合物的固化性降低，可观察到难以得到固化物的倾向；另一方面，当该(甲基)丙烯酰基浓度过多时，在由树脂组合物得到的固化物中会残存(甲基)丙烯酰基，在用于图像显示用装置的情况下有时会引起显色不均的产生。另外，通过以某种程度较多地配合聚合引发剂，能够降低所得到的固化物中的(甲基)丙烯酰基的残存量，有时可观察到低曝光量下的固化性或遮光物固化性降低的倾向。
从上述观点考虑，树脂组合物中的(甲基)丙烯酰基浓度优选为3.5×10-5mol/g以上，更优选为4.5×10-5mol/g以上，进一步优选为5.0×10-5mol/g以上，特别优选为5.5×10-5mol/g。从同样的观点考虑，树脂组合物中的(甲基)丙烯酰基浓度优选为3.0×10-4mol/g以下，更优选为2.5×10-4mol/g以下，进一步优选为2.0×10-4mol/g以下，特别优选为1.8×10-4mol/g。
此外，本发明中，树脂组合物中的(甲基)丙烯酰基浓度是由下述计算式(1)算出的值。
式(1)：(甲基)丙烯酰基浓度(mol/g)＝[{(A1的配合量(g)/A1的分子量)×A1的(甲基)丙烯酰基数}+{(A2的配合量(g)/A2的分子量)×A2的(甲基)丙烯酰基数}+……+{(An的配合量(g)/An的分子量)×An的(甲基)丙烯酰基数}]/树脂组合物的总量(g)
上述式(1)中，A1、A2……An表示n种具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
此外，在具有(甲基)丙烯酰基的化合物为聚合物时，上述式(1)中的分子量的值使用数均分子量。
<(B)成分：光聚合引发剂>
(B)成分的光聚合引发剂是通过紫外线、电子射线、α射线、β射线等活性能量射线的照射而产生自由基从而促进树脂组合物的固化反应的聚合引发剂的一种。
作为光聚合引发剂，例如可以举出：二苯甲酮、2,2-二乙氧基苯乙酮等芳香族酮化合物；苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物；苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻苯醚等苯偶姻醚化合物；苯偶酰、苯偶酰二甲基缩酮等苯偶酰化合物；β-(吖啶-9-基)(甲基)丙烯酸等酯化合物；9-苯基吖啶、9-吡啶基吖啶、1,7-二吖啶并庚烷等吖啶化合物；2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻氯苯基)-4,5-二(间甲氧基苯基)咪唑二聚物等2,4,5-三芳基咪唑二聚物；2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉-1-丙烷等烷基苯酮系化合物；1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等α-羟基烷基苯酮系化合物；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等氧化膦系化合物等。它们之中，从遮光部固化性的观点考虑，特别优选氧化膦系化合物。
从促进固化反应的观点考虑，(B)成分的含量优选相对于树脂组合物的总量为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上。另一方面，从耐湿热可靠性的观点考虑，(B)成分的含量优选相对于树脂组合物的总量为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为2.5质量％以下，特别优选为2.0质量％以下。
此外，本发明的具有光固化性的液态树脂组合物中也可以还使用通过热而产生自由基的热聚合引发剂。
作为热聚合引发剂，例如可以举出：过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物、过氧化二丙酰、过氧化月桂酰、二乙酰过氧化物等有机过氧化物；2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮双(环己烷-1-羰基)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2'-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等偶氮系化合物等。
在配合热聚合引发剂的情况下，该热聚合引发剂的含量优选相对于树脂组合物的总量为0.01质量％～1质量％。
<(C)成分：增塑剂>
本发明中用作(C)成分的增塑剂是实质上不具有(甲基)丙烯酰基的在25℃下为液态的成分。
从调整树脂组合物的粘度的观点以及挥发性、作业性的观点考虑，(C)成分的数均分子量优选为3.5×102以上，更优选为4.0×102以上。从同样的观点考虑，(C)成分的数均分子量优选为3.0×104以下，更优选为1.0×104以下。
作为(C)成分，例如可以举出：丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、硅橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶、腈橡胶、丁基橡胶、二乙丙橡胶、聚氨酯橡胶、丙烯酸橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、含氟橡胶、氢化腈橡胶、环氧氯丙烷橡胶的液态物；聚丁烯等聚α-烯烃、氢化聚丁烯等氢化α-烯烃低聚物、无规立构聚丙烯等聚乙烯基系低聚物；联苯、三联苯等芳香族系低聚物；氢化液态聚丁二烯等氢化多烯系低聚物；石蜡油、氯化石蜡油等链烷烃系低聚物；环烷油等环烷烃系低聚物；邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二(十三烷基)酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯、邻苯二甲酸二(庚基、壬基、十一烷基)酯、邻苯二甲酸苄酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二环己酯等邻苯二甲酸衍生物；间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、间苯二甲酸二异辛酯等间苯二甲酸衍生物；四氢邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、四氢邻苯二甲酸二正辛酯、四氢邻苯二甲酸二异癸酯等四氢邻苯二甲酸衍生物；己二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸二异壬酯等己二酸衍生物；壬二酸二(2-乙基己基)酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二正己酯等壬二酸衍生物；癸二酸二正丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯等癸二酸衍生物；马来酸二正丁酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二(2-乙基己基)酯等马来酸衍生物；富马酸二正丁酯、富马酸二(2-乙基己基)酯等富马酸衍生物；偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三异辛酯、偏苯三酸三正己酯、偏苯三酸三异壬酯等偏苯三酸衍生物；均苯四酸四(2-乙基己基)酯、均苯四酸四正辛酯等均苯四酸衍生物；柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯、柠檬酸乙酰三乙酯、柠檬酸乙酰三(2-乙基己基)酯等柠檬酸衍生物；衣康酸单甲酯、衣康酸单丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二(2-乙基己基)酯等衣康酸衍生物；油酸丁酯、甘油单油酸酯、二乙二醇单油酸酯等油酸衍生物；乙酰蓖麻油酸甲酯、乙酰蓖麻油酸丁酯、甘油单蓖麻油酸酯、二乙二醇单蓖麻油酸酯等蓖麻油酸衍生物；硬脂酸正丁酯、甘油单硬脂酸酯、二乙二醇二硬脂酸酯等硬脂酸衍生物；二乙二醇单月桂酸酯、二乙二醇二壬酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等其它脂肪酸衍生物；磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(氯乙基)酯等磷酸衍生物；二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)等二醇衍生物；亚甲基双巯基乙酸二丁酯等巯基乙酸衍生物；甘油单乙酸酯、甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯等甘油衍生物、环氧化大豆油、环氧六氢邻苯二甲酸二异癸酯、环氧甘油三酯、环氧化油酸辛酯、环氧化油酸癸酯之类的环氧衍生物等。
这些化合物可以单独使用或者组合两种以上使用。
它们之中，在使用含有(甲基)丙烯酰基的异戊二烯聚合物作为(A1)成分时，从挥发性的观点、将粘度调整为适度的范围的观点、提高作业性、耐黄变性、相容性及耐热性的观点考虑，优选丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、聚α-烯烃、氢化α-烯烃低聚物、癸二酸二(2-乙基己基)酯，更优选丁二烯橡胶、聚α-烯烃、癸二酸二(2-乙基己基)酯。
从将固化物的弹性力调整为适度的范围的观点考虑，(C)成分的含量优选相对于树脂组合物的总量为10质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为50质量％以上，特别优选为60质量％以上。从同样的观点考虑，(C)成分的含量优选相对于树脂组合物的总量为90质量％以下，更优选为85质量％以下，进一步优选为80质量％以下，特别优选为77质量％以下。
<(D)成分：抗氧化剂>
作为所谓抗氧化剂，可以举出：受阻酚系、胺系、磷系、硫系、肼系、酰胺系化合物等各种抗氧化剂，它们之中，尤其从能够抑制渗出的观点考虑，本发明中用作(D)成分的抗氧化剂优选受阻酚系化合物，进而若考虑还进一步抑制黄变的观点，则优选还使用硫系化合物。在上述硫系化合物之中，尤其更优选具有硫醚结构的化合物。
通过使用(D1)分子内具有受阻酚结构的化合物作为(D)成分，能够抑制渗出。此外，为了在抑制渗出的同时还进一步抑制黄变，能够单独使用分子内具有受阻酚结构和硫醚结构的受阻酚系化合物。另外，除了受阻酚系化合物以外，还能够另行配合具有硫醚结构的化合物，将这些化合物合用。下面，对(D)成分进行说明。
<(D1)成分：分子内具有受阻酚结构的化合物>
(D1)成分的分子内具有受阻酚结构的化合物中优选使用下述通式(a)所表示的化合物。
通式(a)中，R1表示叔丁基或-CH2-S-R3，R2表示碳原子数为1～5的烷基或-CH2-S-R3，R2可以以各自独立的取代基的形式存在两个以上。另外，n表示1～4的整数，A表示n价的有机基团。另外，所述R3表示碳原子数为1～20的烷基。
作为所述(D1)成分的具有受阻酚结构的化合物，例如可以举出：季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-羟基苯基)丙酸酯](BASF日本公司制IRGANOX1010)、硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF日本公司制IRGANOX1035)、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯(BASF日本公司制IRGANOX1076)、N,N′-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺](BASF日本公司制IRGANOX1098)、苯丙酸、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基,C7-C9侧链烷基酯(BASF日本公司制IRGANOX1135)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)酚(BASF日本公司制IRGANOX1141)、二乙基[{3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基}甲基]膦酸酯(BASF日本公司制IRGANOX1222)、3,3′,3″,5,5′,5″-六叔丁基-a,a′,a″-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-对甲酚(BASF日本公司制IRGANOX1330)、二乙基双[[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]膦酸]钙与聚乙烯蜡的混合物(BASF日本公司制IRGANOX1425WL)、4,6-双(辛基硫甲基)-邻甲酚(BASF日本公司制IRGANOX1520L)、乙撑双(氧乙烯)双[3-(叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯](BASF日本公司制IRGANOX245)、1,6-己二醇-双[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF日本公司制IRGANOX259)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸(BASF日本公司制IRGANOX3114)、1,3,5-三[(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H、3H、5H)-三酮(BASF日本公司制IRGANOX3790)、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物(BASF日本公司制IRGANOX5057)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸(ADEKA公司制ADEKA STAB AO-20)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷(ADEKA公司制ADEKA STABAO-30)、4,4′-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基酚)(ADEKA公司制ADEKA STABAO-40)、3-(4′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯(ADEKA公司制ADEKA STAB AO-50)、季戊四醇四[3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯](ADEKA公司制ADEKA STAB AO-60)、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](ADEKA公司制ADEKA STABAO-70)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基丙酰氧基]乙基]2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]-十一烷(ADEKA公司制ADEKA STABAO-80)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(ADEKA公司制ADEKA STAB AO-330)、2,2-草酰胺双-[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](Crompton-Uniroyal Chemical制Naugard XL-1)、1,1,3-三{2-甲基-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-5-叔丁基苯基}丁烷(A.P.I公司制GSY-242)等。它们之中，从能够抑制渗出的观点考虑，优选季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]及4,6-双(辛基硫甲基)-邻甲酚，从能够在抑制渗出的同时还进一步抑制黄变性的观点考虑，特别优选分子内具有硫醚结构那样的4,6-双(辛基硫甲基)-邻甲酚。
<(D2)成分：分子内具有硫醚结构的化合物>
(D2)成分的分子内具有硫醚结构的化合物中优选使用下述通式(b)所表示的化合物。
通式(b)中，R6表示碳原子数为1～20的烷基。
作为(D2)成分的分子内具有硫醚结构的化合物，例如可以举出：双(十二烷基)硫代二丙酸酯(Shipro化成公司制SEENOX DL、BASF日本公司制IRGANOX PS 800FL、住友化学公司制Sumilizer TPL-R)、双(十三烷基)硫代二丙酸酯(ADEKA公司制AO-503)、双(十四烷基)硫代二丙酸酯(住友化学公司制Sumilizer TPM)、双(十八烷基)硫代二丙酸酯(住友化学公司制Sumilizer TPD)。
从能够进一步抑制渗出的观点考虑，(D)成分的含量优选相对于树脂组合物的总量为0.5质量％以上，更优选为0.6质量％以上，进一步优选为0.7质量％以上。从同样的观点考虑，(D)成分的含量优选相对于树脂组合物的总量为3.0质量％以下，更优选为2.7质量％以下，进一步优选为2.5质量％以下。
另外，在合用所述(D1)成分与(D2)成分的情况下，从能够进一步抑制渗出的观点考虑，(D1)成分与(D2)成分的比率优选为(D1)/(D2)＝0.25以上，更优选为0.33以上，进一步优选为0.5以上。从同样的观点考虑，优选为(D1)/(D2)＝4以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。
<其它添加剂>
在不阻碍本发明的效果的范围内，可以在本发明的具有光固化性的液态树脂组合物中进一步配合其它添加剂。
作为其它添加剂，可以举出：亚磷酸三苯酯等稳定剂、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)等硫醇化合物等。
从抑制耐湿热可靠性以及固化物中的气泡发生的观点考虑，本发明的具有光固化性的液态树脂组合物优选实质上不含有有机溶剂(溶剂)。
此处，“实质上不含有有机溶剂”是指不特意添加有机溶剂，只要是不显著降低本发明的具有光固化性的液态树脂组合物的光固化后的特性的程度就行，也可以存在微量的有机溶剂。
具体来说，树脂组合物中的有机溶剂的含量相对于树脂组合物的总量为1.0×103ppm以下就行，优选为5.0×102ppm以下、更优选为1.0×102ppm以下、进一步优选完全不含有有机溶剂。
此外，本发明中，“有机溶剂”是指不具有(甲基)丙烯酰基、在25℃下为液态并且大气压下的沸点为250℃以下的有机化合物。
〔树脂组合物的物性〕
从作业性的观点考虑，本发明的具有光固化性的液态树脂组合物在25℃下的粘度优选为5.0×102mPa·s以上，更优选为1.0×103mPa·s以上，进一步优选为2.0×103mPa·s以上。从同样的观点考虑，本发明的具有光固化性的液态树脂组合物在25℃下的粘度优选为5.0×103mPa·s以下，更优选为4.0×103mPa·s以下，进一步优选为3.5×103mPa·s以下。
另外，此处所说的25℃下的粘度是基于JIS Z8803所测得的值，具体来说，是指以B型粘度计(东机产业制，BL2)所测得的值。
此外，粘度计的校正可以基于JIS Z8809-JS14000进行。
另外，即使紫外线、电子射线、α射线、β射线等活性能量射线的曝光量少至50mJ/cm2，本发明的具有光固化性的液态树脂组合物也能够充分进行固化反应。
〔树脂组合物的固化物的物性〕
对于本发明的具有光固化性的液态树脂组合物的固化收缩率而言，在用作图像显示用装置的构成部件的情况下，从更高度地抑制保护面板、图像显示单元等的基板的翘曲的观点考虑，优选小于3.0％，更优选小于1.5％。在固化收缩率小于3.0％的情况下，能够充分抑制还可能会引起显示不均发生的基板的翘曲。
对于本发明的具有光固化性的液态树脂组合物的固化物的弹性模量而言，在用作图像显示用装置的构成部件的情况下，从抑制对图像显示单元等的局部应力的附加、抑制显示不均的发生的观点考虑，优选为8.0×104Pa以下，进一步优选为2.0×104Pa以下，更进一步优选为1.5×104Pa以下。当弹性模量为8.0×104Pa以下时，能够抑制还可能会引起显示不均发生的对图像显示单元的局部应力的附加。
另外，对于本发明的具有光固化性的液态树脂组合物的固化物的弹性模量而言，只要是在加热时液态物不从固化物分离或垂落的程度就行，弹性模量的下限值没有限制，优选为1.0×103Pa以上。
此外，本发明中，树脂组合物的固化物的弹性模量是指如下测定的以卡盘间距离为25mm使用自动绘图仪(岛津制作所公司制，产品名“EZTest”)在25℃下测定膜厚t＝1mm、10mm宽的固化物而得到的拉伸弹性模量的值。
〔图像显示用装置〕
下面，对作为可利用本发明的具有光固化性的液态树脂组合物制造的图像显示用装置的一个例子的液晶显示装置进行说明。
图1是示意性地表示作为本发明的图像显示用装置的一个例子的液晶显示装置的一个实施方式的侧面剖视图。图1所示的液晶显示装置由背光系统50、偏振片22、液晶显示单元10以及偏振片20依次层叠而成的图像显示单元1、设置在成为液晶显示装置的视觉辨认侧的偏振片20的上表面上的透明树脂层32以及设置在其表面上的透明保护基板(保护面板)40构成。此外，透明树脂层32由本发明的具有光固化性的液态树脂组合物的固化物构成。
图2是示意性地表示作为本发明的图像显示用装置的一个例子的液晶显示装置的一个实施方式的搭载了触控面板的液晶显示装置的侧面剖视图。图2所示的液晶显示装置由背光系统50、偏振片22、液晶显示单元10以及偏振片20依次层叠而成的图像显示单元1、设置在成为液晶显示装置的视觉辨认侧的偏振片20的上表面上的透明树脂层32、设置在透明树脂层32的上表面上的触控面板30、设置在触控面板30的上表面上的透明树脂层31以及设置在其表面上的透明保护基板40构成。
此外，在图2的液晶显示装置中，透明树脂层夹在图像显示单元1与触控面板30之间以及触控面板30与透明保护基板40之间这两个地方，但只要透明树脂层夹在它们之中的至少一个地方就行。另外，触控面板为on-cell时，触控面板与液晶显示单元一体化。作为其具体例子，可以举出：图1的液晶显示装置的液晶显示单元10以on-cell置换而得到的那些。
图1和图2所示的液晶显示装置由于具备本发明的具有光固化性的液态树脂组合物的固化物作为透明树脂层31或32，因此可以获得具有耐冲击性、无重影、清楚且对比度高的图像。
液晶显示单元10可以使用由本技术领域公知的液晶材料构成的那些。另外，根据液晶材料的控制方法，可以分为TN(Twisted Nematic，扭曲向列)方式、STN(Super-twisted nematic，超扭曲向列)方式、VA(VirticalAlignment，垂直取向)方式、IPS(In-Place-Switching，面内切换)方式等，但本发明中可以是使用了任一种控制方法的液晶显示单元。
作为偏振片20以及22，可以使用本技术领域中常规的偏振片。
偏振片的表面还可以经过防反射、防污、硬涂等处理。这种表面处理可以对偏振片的单面或对其两面实施。
另外，作为触控面板30，可以使用本技术领域中常用的那些。
透明树脂层31或32例如可以以0.02mm～3mm的厚度形成。特别是，本发明的具有光固化性的液态树脂组合物容易形成厚膜，适合用于形成0.1mm以上的透明树脂层31或32的情况。
作为透明保护基板40，可以使用常规的光学用透明基板。
作为透明保护基板，例如可以举出：玻璃板、石英板等无机物的板、丙烯酸板、聚碳酸酯板等树脂板、厚的聚酯片材等树脂片材等。它们之中，在需要高表面硬度时，优选玻璃板、丙烯酸板，更优选玻璃板。
此外，透明保护基板40的表面可以经过防反射、防污、硬涂等处理。这种表面处理可以对透明保护基板的单面或两面实施。另外，透明保护基板还可以将多张基板组合使用。
就背光系统50而言，对其构成没有特别限制，通常由反射板等反射机构和灯等照明机构构成。这些反射机构以及照明机构可以应用常规的图像显示用装置中使用的公知的机构、构成。
〔图像显示用装置的制造方法〕
使用了本发明的具有光固化性的液态树脂组合物的上述图1、2所示那样的图像显示用装置可以利用以下的方法进行制造。
首先，图1所示那样的具备图像显示单元和保护面板的图像显示用装置可以经过下述工序进行制造：使本发明的具有光固化性的液态树脂组合物夹在图像显示单元与保护面板之间的工序(下文中也称为“工序(1a)”；以及从该保护面板面侧照射光而使树脂组合物固化、形成透明树脂层的工序(下文中也称为“工序(2a)”)。
另外，图2所示那样的具备图像显示单元、触控面板和保护面板的图像显示用装置可以经过下述工序进行制造：使本发明的具有光固化性的液态树脂组合物夹在图像显示单元与触控面板之间和/或触控面板与保护面板之间的工序(下文中也称为“工序(1b)”)；以及从保护面板面侧照射光而使树脂组合物固化、形成透明树脂层的工序(下文中也称为“工序(2b)”)。
这里，在使用了现有的树脂组合物来制造液晶显示用装置时，被填充至遮光部的背侧部分的空间内的光固化性树脂组合物没有充分的光到达，会妨碍固化，而遮光部周边的光固化性树脂组合物的固化变得不能充分进行，从而导致不会使图像显示用装置的品质大大有损的可靠性降低。
但是，本发明的具有光固化性的液态树脂组合物由于具有优异的遮光部固化性，因此也能够使填充至上述空间内的树脂组合物固化，即使在紫外线等活性能量射线的曝光量少的情况下也可以充分固化。因此，根据使用了本发明的具有光固化性的液态树脂组合物的图像显示用装置的制造方法，能够以良好的生产率制造品质优异的图像显示用装置。
在工序(1a)以及(1b)中，作为将本发明的具有光固化性的液态树脂组合物夹在图像显示单元与保护面板之间等的方法，例如可以举出：使用分散器在图像显示单元或保护面板上涂布该树脂组合物后在真空(减压)或大气压下进行贴合的方法、在隔开一定间隔而配置得到的图像显示单元及保护面板之间铸塑该树脂组合物的方法等。
此外，在铸塑本发明的具有光固化性的液态树脂组合物时，还可以在图像显示单元及保护面板的周围形成隔墙(dam)。
工序(2a)以及(2b)中的光照射可以通过照射紫外线、电子射线、α射线、β射线等活性能量射线来进行，例如可以使用紫外线照射装置进行。此外，例如即使曝光量少至50mJ/cm2，本发明的具有光固化性的液态树脂组合物也能够充分进行固化反应。因此，当曝光量为50mJ/cm2以上时，能够充分进行固化反应，能够得到固化物。此外，曝光量的上限值优选为5.0×103mJ/cm2以下。
此外，曝光量是指用紫外线照射装置(Oak公司制，产品名“UV-M02(受光器：UV-36)”)等测定的照度乘以照射时间(秒)所得到的值。
作为紫外线照射用的光源，例如可以举出：低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、LED灯等。它们之中，优选高压汞灯、金属卤化物灯。
此外，光照射时可以合用从保护面板面侧照射和从侧面照射。另外，还可以与光照射同时地加热含有固化性树脂组合物的层叠体等以促进固化。
如上所述，对作为可通过使用本发明的具有光固化性的液态树脂组合物制造的图像显示用装置之一的液晶显示装置进行了说明，但可通过使用本发明的具有光固化性的液态树脂组合物制造的图像显示用装置并不限于此。例如，还可以应用于等离子体显示器(PDP)、阴极射线管(CRT)、场致发射显示器(FED)、有机EL显示器、3D显示器、电子纸等。
尤其是，在图像显示用装置为10英寸大小以上时，更优选使用本发明的具有光固化性的液态树脂组合物来制作透明树脂层。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明不限于以下的实施例。
另外，在以下的实施例中使用的具有(甲基)丙烯酰基的聚合物类的数均分子量(Mn)是基于以下方法所测得的值。
〔数均分子量(Mn)的测定法〕
使用以四氢呋喃(THF)为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)进行，以聚苯乙烯为标准物质来制作标准曲线，从而确定。在制作标准曲线时，使用了5组样品组(PStQuickMP-H，PStQuick B[东曹株式会社制，商品名])作为标准聚苯乙烯。
装置：高速GPC装置HCL-8320GPC(检测器：差示折射计或UV)(东曹株式会社制，商品名)
使用溶剂：四氢呋喃(THF)
柱：柱TSKGEL SuperMultipore HZ-H(东曹株式会社制，商品名)
柱尺寸：柱长为15cm、柱内径为4.6mm
测定温度：40℃
流量：0.35ml/分钟
试样浓度：10mg/THF5ml
注入量：20μl
〔实施例1～9及比较例1～4〕
按照表1所示的配合比配合(A)～(D)成分，以90℃加热搅拌混合30分钟，由此制备实施例1～9及比较例1～4的树脂组合物。此外，表1中的与(A)～(D)成分相关的数值的单位为质量份。
此外，在表1中所示出的各成分中，(A)成分、(C)成分以及作为(D)成分的(D1)及(D2)的各成分的详细情况如下所述。
(A)成分
·“异戊二烯甲基丙烯酸酯”：株式会社KURARAY制，产品名“UC-102”。具有上述通式(2)所表示的结构，R1为甲基，n＝2(甲基丙烯酰基数＝2)，Mn＝1.7×104。
·“丙烯酰吗啉”：丙烯酰基数＝1，分子量＝141.17。
·“丙烯酸4-羟丁酯”：丙烯酰基数＝1，分子量＝144.2。
·“丙烯酸月桂酯”：丙烯酰基数＝1，分子量＝240.4。
(C)成分
·“丁二烯橡胶”：株式会社KURARAY制，产品名“LBR-307”。数均分子量(Mn)＝8.0×103。
·“聚(1-癸烯)”：INEOS Oligomers日本公司制，产品名“DURASYN 170”。聚α-烯烃，数均分子量(Mn)＝6.9×102。
(D)成分
(D1)成分
·IRGANOX 1520L
·IRGANOX 1010
·ADEKA STAB AO-30
·ADEKA STAB AO-80
(D2)成分
·SUMILIZER TPL-R
S(CH2CH2COOC12H25)2
·SUMILIZER TPM
S(CH2CH2COOC14H29)2
·SUMILIZER TPD
S(CH2CH2COOC18H37)2
·ADEKA STAB AO-503
另外，树脂组合物中的(甲基)丙烯酰基浓度是基于上述计算式(1)算出的。
此外，就表1所示的数值而言，各成分的配合量以“质量份”作为比率来表示，在算出(甲基)丙烯酰基浓度时，将表1所示的数值的单位视为“g”来算出。
例如，实施例1的树脂组合物中的(甲基)丙烯酰基浓度为[{(异戊二烯甲基丙烯酸酯的配合量/异戊二烯甲基丙烯酸酯的分子量)×异戊二烯甲基丙烯酸酯的平均甲基丙烯酰基数}+{(丙烯酰吗啉的配合量/丙烯酰吗啉的分子量)×丙烯酰吗啉的丙烯酰基数}]/树脂组合物的总量＝[{(28.00/17000)×2}+{(1.00/141.17)×1}]/101.4＝1.0×10-4(mol/g)。
对各实施例和各比较例中得到的树脂组合物及其固化物进行以下所示的试验，评价各特性。将其结果示于表1。
(树脂组合物的粘度)
使用B型粘度计(东机产业制BL2)，测定了各实施例和各比较例中得到的树脂组合物在25℃下的粘度(单位：mPa·s)。
(渗出)
将各实施例和各比较例中制备的树脂组合物滴加至两英寸的玻璃基板上，隔着5.0×102μm的间隔物粘贴另一张玻璃基板。然后，从一方的玻璃基板侧，使用上述紫外线照射装置照射曝光量为2.0×103mJ/cm2的紫外线，由此使树脂组合物固化，制作试验片。使该试验片的一角为下侧而竖立放置，投入95℃的试验槽中，经过数千小时后目测评价渗出，根据下述基准进行评价。
A：经过2500小时后保持了下侧的角的形状。
B：经过2000小时后液态物从角渗出。
F：经过1000小时后液态物从角渗出。
(黄变性)
将各实施例和各比较例中制备的树脂组合物滴加至两英寸的玻璃基板上，隔着5.0×102μm的间隔物粘贴另一张玻璃基板。然后，从一方的玻璃基板侧，使用上述紫外线照射装置照射曝光量为2.0×103mJ/cm2的紫外线，由此使树脂组合物固化，制作试验片。使该试验片的一角为下侧而竖立放置，投入95℃的试验槽中1000小时，利用透射光目测玻璃面，根据下述基准评价有无黄变发生。
A：试验片外观未发现变化。
F：肉眼可确认到黄变。
(固化物的弹性模量)
在上述表面经脱模处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯(下文中也称为“PET”)膜上，滴加各实施例和各比较例中制备的树脂组合物，按照该树脂组合物的固化后的膜厚为1mm的方式粘贴另一张PET膜。然后，从一方的PET膜侧，使用上述紫外线照射装置照射曝光量为2.0×103mJ/cm2的紫外线，由此使树脂组合物固化，制作固化物。
接着，剥离PET膜，将该固化物分取成10mm宽的试验片，以卡盘间距离为25mm使用自动绘图仪(岛津制作所公司制，产品名“EZ Test”)在25℃下测定该试验片的拉伸弹性模量，将该拉伸弹性模量作为固化物的弹性模量(单位：Pa)。
(低曝光量下的固化性的评价)
在上述表面经脱模处理后的PET膜上，滴加各实施例和各比较例中制备的树脂组合物，按照该树脂组合物的固化后的膜厚为2.0×102μm的方式粘贴另一张PET膜。然后，从一方的PET膜侧，使用上述紫外线照射装置照射曝光量为50mJ/cm2的紫外线，由此使树脂组合物固化，制作固化物。照射后，剥离PET膜，用手指触摸固化物时，通过目测确认有无固化物分离，根据以下的基准进行评价。
A：不分离。
F：由于有液态部分而分离，固化不充分。
(遮光部的固化性的评价)
图3是遮光部固化性的评价中使用的试验样品的侧面剖视图。下面，适当参照图3进行说明。
在表面经脱模处理后的PET膜62a(50mm×50mm×100μm)上，滴加各实施例及各比较例中制备的树脂组合物63，按照该树脂组合物的固化后的膜厚为200μm的方式粘贴另一张PET膜62b。然后，在PET膜62b的上部，粘贴50mm×20mm×250μm的OD值为4.0的遮光掩模61，由此制作试验样品60。
接着，将试验样品60放置于铝瓮(aluminum vat)上，从存在遮光掩模61的PET膜62b侧，使用上述紫外线照射装置照射曝光量为2.0×103mJ/cm2的紫外线，由此使树脂组合物固化。照射后，剥离PET膜，通过目测测定遮光掩模下部的树脂组合物的固化部分63a与树脂组合物的未固化部分63b的边界线和遮光掩模端部的距离。
如图3所示，分别测定从遮光掩模的两端至固化部分63a与未固化部分63b的边界线的距离a、b，将a+b的值作为遮光部固化距离(单位：mm)。该遮光部固化距离越大，则遮光部固化性越优异。
(耐湿热可靠性)
将各实施例和各比较例中制备的树脂组合物滴加至两英寸的玻璃基板上，隔着5.0×102μm的间隔物粘贴另一张玻璃基板。然后，从一方的玻璃基板侧，使用上述紫外线照射装置照射曝光量为2.0×103mJ/cm2的紫外线，由此使树脂组合物固化，制作试验片。将该试验片投入60℃、75％RH(相对湿度)的试验槽中500小时，目测评价有无剥离、气泡、黄变、滴落(drip)发生，根据下述基准进行评价。
A：无变化。
F：确认到剥离、气泡、黄变、滴落。
(固化收缩率)
固化收缩率通过下述计算式算出。
固化收缩率(％)＝((1/液体比重)-(1/固化物比重))/(1/液体比重)
此处，液体比重和固化物比重如下求出。
(液体比重)
使用Hubbard形比重瓶，根据JIS K0061进行测定。
(固化物比重)
在表面经脱模处理后的PET膜上滴加各实施例和各比较例中制备的树脂组合物，按照该树脂组合物的固化后的膜厚为1mm的方式粘贴另一张PET膜。然后，从一方的PET膜侧，使用上述紫外线照射装置照射曝光量为2.0×103mJ/cm2的紫外线，由此使树脂组合物固化，制作固化物。
接着，剥离PET膜，将该固化物分取成10mm×10mm的试验片，使用比重计(Alfa Mirage公司制，产品名“SD-200L”)在25℃下测定该试验片的比重，将该比重作为固化物的比重。
实施例1～9的树脂组合物不存在渗出，而且具有适度的粘度，低曝光量下的固化性、遮光部固化性优异。该树脂组合物的固化物的弹性模量及耐湿热可靠性均良好。另外，还可知：使用了不含硫醚基的化合物作为抗氧化剂的实施例9虽然确认到黄变，但该黄变通过使用具有硫醚基的化合物而得到抑制。
此外，树脂组合物由于具有适当的(甲基)丙烯酰基的浓度，因而在用于图像显示用装置的构成部件时也不会产生显色不均之类的显示不均。
另一方面，比较例1～4的树脂组合物的固化物未使用受阻酚系化合物或者使用了其它抗氧化剂作为抗氧化剂，因此发生了渗出。
产业上的可利用性
本发明的具有光固化性的液态树脂组合物具有适度的粘度，低曝光量下的固化性、遮光部固化性优异，该树脂组合物的固化物的耐湿热可靠性良好。另外，该固化物在具有适度的弹性模量的同时，降低了(甲基)丙烯酰基的含量，因此在用作图像显示用装置的构成部件时，能够抑制显示不均的发生。
鉴于以上的特性，本发明的具有光固化性的液态树脂组合物可以适当地用作液晶显示装置等图像显示用装置中的用于填充保护面板与图像显示单元等之间的空间的构成部件。
符号说明
1    图像显示单元
10   液晶显示单元
20、22   偏振片
30   触控面板
31、32   透明树脂层
40   透明保护基板
50   背光系统
60   试验样品
61   遮光掩模
62a、62b  PET膜
63   树脂组合物
63a  树脂组合物的固化部分
63b  树脂组合物的未固化部分

Claims (12)

1.一种具有光固化性的液态树脂组合物，其包含(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物、(B)光聚合引发剂、(C)增塑剂以及(D)抗氧化剂，其中，所述(D)成分包含(D1)分子内具有受阻酚结构的化合物。
2.根据权利要求1所述的具有光固化性的液态树脂组合物，其中，所述(D1)的化合物为进一步具有硫醚结构的化合物。
3.根据权利要求1所述的具有光固化性的液态树脂组合物，其中，所述(D)成分除了(D1)的化合物以外进一步包含(D2)具有硫醚结构的化合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的具有光固化性的液态树脂组合物，其中，(A)成分包含具有(甲基)丙烯酰基的异戊二烯聚合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的具有光固化性的液态树脂组合物，其中，(A)成分的含量相对于所述树脂组合物的总量为10质量％～90质量％。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的具有光固化性的液态树脂组合物，其中，(A)成分包含(A1)分子内具有(甲基)丙烯酰基的聚合物以及(A2)分子内具有一个(甲基)丙烯酰基的单体。
7.根据权利要求6所述的具有光固化性的液态树脂组合物，其中，所述树脂组合物的总量中的(A2)成分的含量为0.5质量％～10质量％。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的具有光固化性的液态树脂组合物，其实质上不含有有机溶剂，25℃下的粘度为5.0×102mPa·s～5.0×103mPa·s。
9.一种图像显示用装置，其具有层叠结构，所述层叠结构包含具有图像显示部的图像显示单元、保护面板和存在于所述图像显示单元与所述保护面板之间的树脂层，其中，所述树脂层由权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物的固化物形成。
10.一种图像显示用装置，其具有层叠结构，所述层叠结构包含具有图像显示部的图像显示单元、触控面板、保护面板以及存在于所述图像显示单元与所述触控面板之间或所述触控面板与所述保护面板之间的树脂层，其中，所述树脂层由权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物的固化物形成。
11.一种图像显示用装置的制造方法，其为具备图像显示单元和保护面板的图像显示用装置的制造方法，其包括下述工序：使权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物夹在所述图像显示单元与所述保护面板之间的工序；以及从所述保护面板面侧照射光而使所述树脂组合物固化的工序。
12.一种图像显示用装置的制造方法，其为具备图像显示单元、触控面板和保护面板的图像显示用装置的制造方法，其包括下述工序：使权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物夹在所述图像显示单元与所述触控面板之间或所述触控面板与所述保护面板之间的工序；以及从所述保护面板面侧照射光而使所述树脂组合物固化的工序。
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