JP6379672B2

JP6379672B2 - 透明基板

Info

Publication number: JP6379672B2
Application number: JP2014107812A
Authority: JP
Inventors: 航介浦島; 増子　崇; 崇増子
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd; Showa Denko Materials Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 2014-05-26
Filing date: 2014-05-26
Publication date: 2018-08-29
Anticipated expiration: 2034-05-26
Also published as: JP2015223698A

Description

本発明は、透明基板に関する。

近年、照明やディスプレイあるいは太陽電池分野などで用いられる機能性基板には、安全性や低コスト化を目的として軽量化の要求が強まっている。

しかしながら、基板として一般的に用いられているガラス板の厚みは大きく、基板全体の重量は重い。軽量化を図るために厚みの薄いガラス板を用いている例はあるものの、薄ガラスは割れやすいために取り扱い性が極めて低い。

機能性基板の代表的なものの１つとして有機ＥＬ素子が挙げられる。通常、基板上に透明導電無機膜、ホール注入層、ホール輸送層、発光層、陰極を積層し、ガラスで封止することで有機ＥＬ素子が構成される。代表的な透明導電無機膜としては、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＩＧＺＯ、ＴＦＴなどが挙げられる。

有機ＥＬ素子用基板に要求される特性としては、プロセス適合性（取り扱い性）、ガス及び水蒸気バリア性（以下、ガスバリア性）、透明性、耐熱性等が挙げられる。厚いガラス基板は、これらの特性は満たすが、上述のように基板全体の重量が重くなるとともに、耐折曲性が低い等といった問題がある。

一方、ガラス基板に代えて、樹脂フィルムを基板として用いることも考えられる。樹脂フィルムを基板として用いた場合には、軽量化効果及び耐折曲性に優れる。しかしながら、従来の樹脂フィルムでは、ガスバリア性が非常に低いために有機ＥＬ素子の発光性保持などの耐湿信頼性が失われる。また、樹脂層にフィラーや水分子、酸素を吸着する成分などを充填することでガスバリア性を保持する試みもあるものの、これらの成分を配合した樹脂層は透明性に劣る。

そこで、ガラス板に樹脂フィルムを積層した基板が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。

特開２００３−３９５９７号公報特開２００６−２０５７２５号公報特開２００８−３７０９４号公報

しかしながら、有機ＥＬ素子の製造工程、特に真空蒸着工程、乾燥工程等において高温に晒されたときに、従来の樹脂フィルムでは、アウトガスが発生し、有機ＥＬ素子の発光特性及び信頼性が低下するという問題がある。

そこで本発明は、プロセス適合性、ガスバリア性、透明性及び耐熱性に優れ、かつ従来のガラス基板に比べて軽量である透明基板を提供することを目的とする。

本発明は、以下に示す［１］〜［６］を提供する。
［１］無機ガラスと、当該無機ガラスの少なくとも一方の主面上に形成された樹脂硬化物層と、を備える透明基板であって、当該樹脂硬化物層の全光透過率が８０％以上であり、当該樹脂硬化物層における樹脂硬化物の５％熱重量減少温度が１５０℃以上であり、かつ上記透明基板の単位面積当たりの重量が０．２ｇ／ｃｍ^２以下である透明基板。
［２］上記無機ガラスの少なくとも一つの側面の全面が、厚さ０．１μｍ以上の上記樹脂硬化物層によって被覆されている、［１］に記載の透明基板。
［３］上記樹脂硬化物層が、上記無機ガラスの少なくとも一つの側端部から０．０１ｍｍ以上はみ出している、［１］に記載の透明基板。
［４］無機ガラスと、当該無機ガラスの少なくとも一方の主面上に形成された樹脂硬化物層と、を備える透明基板であって、上記樹脂硬化物層における樹脂硬化物が、（ａ）重量平均分子量が１０万以上であるアクリル重合体（ｂ）少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物、及び、（ｃ）重合開始剤を含有する樹脂組成物の硬化物であり、上記（ａ）成分における窒素原子含有基を有する構造単位は、アクリル重合体全体の５質量％以下であり、且つ（ａ）成分は、官能基を有する構造単位を含む透明基板。
［５］無機ガラスと、当該無機ガラスの少なくとも一方の主面上に形成された樹脂硬化物層と、を備える透明基板であって、上記樹脂硬化物層における樹脂硬化物が、（ａ’）少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する化合物、（ｂ’）熱重合開始剤、（ｃ’）ヒンダードフェノール系化合物、（ｄ’）チオエーテル系化合物、及び、（ｅ’）チオール基を有する化合物、を含有する樹脂組成物の硬化物である透明基板。
［６］（ａ’）成分が（メタ）アクリロイル基を有するウレタン系化合物を含む［５］に記載の透明基板。

本発明によれば、プロセス適合性、ガスバリア性、透明性及び耐熱性に優れ、かつ従来のガラス基板に比べて軽量である透明基板を提供することができる。

本実施形態の透明基板の一態様を示す模式断面図である。本実施形態の透明基板の一態様を示す模式断面図である。本実施形態の透明基板の他の態様を示す模式断面図である。本実施形態の透明基板の他の態様を示す模式断面図である。本実施形態の透明基板の他の態様を示す模式断面図である。

以下、本発明の一実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態に何ら限定されるものではない。なお、本明細書において「（メタ）アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」又はそれに対応する「メタクリロイル基」を意味する。「（メタ）アクリレート」等の他の類似表現についても同様である。

図１及び２は、本実施形態の透明基板の一態様を示す模式断面図である。図１に示す透明基板１０は、無機ガラス１の一方の主面上に樹脂硬化物層３が形成された構成を有する。図２に示す透明基板２０は、無機ガラス１の一方の主面上に樹脂硬化物層３ａが、他方の主面上に樹脂硬化物層３ｂが形成された構成を有する。

図３及び４は、本実施形態の透明基板の他の態様を示す模式断面図である。図３及び図４に示す透明基板３０及び４０においては、無機ガラス１の側面の全面が、樹脂硬化物層３により覆われている。樹脂硬化物層３は、透明基板４０に示すように、無機ガラス１の端部から飛び出していてもよい。無機ガラス１の側面を覆う樹脂硬化物層３の厚さ（図３及び４中、Ａ〜Ｄで表される部分の厚さ）は、０．１μｍ以上であることが好ましい。図３及び４中、Ａ及びＢ又はＣ及びＤの厚さはそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、好ましくは同一である。

図５は、本実施形態の透明基板の他の態様を示す模式断面図である。図５に示す透明基板５０においては、無機ガラス１の側端部から樹脂硬化物層３がはみ出している。側端部からはみ出した樹脂硬化物層の長さは、０．０１ｍｍ以上であることが好ましい。なお、透明基板５０では、無機ガラス１の両側端部から樹脂硬化物層３がはみ出しているが、少なくとも一つの側端部から樹脂硬化物層３がはみ出していればよい。また、無機ガラス１の両側端部から樹脂硬化物層３がはみ出している場合には、側端部からはみ出した樹脂硬化物層の長さ（図５中、Ｅ及びＦで表される部分の長さ）はそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、好ましくは同一である。

上記樹脂層は、ガラス層と主に相互作用によって接着している。その結果、上記樹脂層とガラス層が強固に接着され、密着性に優れる透明基板を得ることができる。

上記透明基板の総厚は、好ましくは１５０μｍ以下であり、更に好ましくは１２０μｍ以下であり、特に好ましくは５０μｍ〜１００μｍである。本発明によれば、上記のように樹脂層を有することにより、無機ガラスの厚みを、従来のガラス基板よりも格段に薄くすることができる。すなわち、上記樹脂層は薄くても耐衝撃性及び靭性の向上に寄与し得るので、当該樹脂層を有する本発明の透明基板は軽量・薄型で、かつ優れたプロセス適合性を有する。

上記透明基板の波長５５０ｎｍにおける光透過率は、好ましくは８０％以上であり、更に好ましくは８５％以上である。好ましくは、上記透明基板は、１８０℃で２時間の加熱処理を施した後の光透過率の減少率が５％以内である。このような減少率であれば、表示素子及び太陽電池の製造プロセスにおいて必要な加熱処理を施しても、実用上許容可能な光透過率を確保できるからである。

上記透明基板の表面粗度Ｒａ（実質的には、上記樹脂層又は上記その他の層の表面粗度Ｒａ）は、好ましくは５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは３０ｎｍ以下、特に好ましくは１０ｎｍ以下である。上記透明基板のうねりは、好ましくは０．５μｍ以下であり、更に好ましくは０．１μｍ以下である。このような特性の透明基板であれば、樹脂層側に有機ＥＬ層を形成しても、ガラス上に形成したときと同程度の性能が得られる。

上記透明基板の波長５５０ｎｍにおける光透過率は、好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８５％以上である。好ましくは、上記透明基板は、１８０℃で２時間の加熱処理を施した後の光透過率の減少率が５％以内である。このような減少率であれば、表示素子および太陽電池の製造プロセスにおいて必要な加熱処理を施しても、実用上許容可能な光透過率を確保できるからである。

上記透明基板の表面粗度Ｒａ（実質的には、上記樹脂層または上記その他の層の表面粗度Ｒａ）は、好ましくは５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは３０ｎｍ以下、特に好ましくは１０ｎｍ以下である。上記透明基板のうねりは、好ましくは０．５μｍ以下であり、さらに好ましくは０．１μｍ以下である。このような特性の透明基板であれば、樹脂層側に有機ＥＬ層を形成しても、ガラス上に形成したときと同程度の性能が得られる。

上記透明基板の単位面積当たりの重量は０．２ｇ／ｃｍ^２以下である。

以下、上述の実施形態における透明基板の各構成について、詳細に説明する。

＜無機ガラス＞
上記無機ガラスは、板状のものであれば、任意の適切なものが採用され得る。上記無機ガラスは、組成による分類によれば、例えば、ソーダ石灰ガラス、ホウ酸ガラス、アルミノ珪酸ガラス、石英ガラス等が挙げられる。また、アルカリ成分による分類によれば、無アルカリガラス、低アルカリガラス等が挙げられる。上記無機ガラスのアルカリ金属成分（例えば、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、Ｌｉ_２Ｏ）の含有量は、好ましくは１５重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。

上記無機ガラスの厚みは、好ましくは７００μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ〜３００μｍであり、さらに好ましくは２０μｍ〜７０μｍである。本実施形態においては、上記無機ガラスの少なくとも片側に樹脂層を有することによって、上記無機ガラスの厚みを薄くしても、プロセス適合性に優れる透明基板を得ることができる。

上記無機ガラスの全光透過率は好ましくは９０％以上である。また、波長５５０ｎｍにおける光透過率は、好ましくは８５％以上である。上記無機ガラスの波長５５０ｎｍにおける屈折率は、好ましくは１．４〜１．６５である。

上記無機ガラスの密度は、好ましくは２．３ｇ／ｃｍ^３〜３．０ｇ／ｃｍ^３であり、さらに好ましくは２．３ｇ／ｃｍ^３〜２．７ｇ／ｃｍ^３である。上記範囲の薄型無機ガラスであれば、より軽量化された透明基板が得られる。

上記無機ガラスの成形方法は、任意の適切な方法が採用され得る。代表的には、上記無機ガラスは、シリカやアルミナ等の主原料と、芒硝や酸化アンチモン等の消泡剤と、カーボン等の還元剤とを含む混合物を、１４００℃〜１６００℃の温度で溶融し、薄板状に成形した後、冷却して作製される。上記無機ガラスの薄板成形方法としては、例えば、スロットダウンドロー法、フュージョン法、フロート法等が挙げられる。これらの方法によって板状に成形された無機ガラスは、薄板化したり、平滑性を高めたりするために、必要に応じて、フッ酸等の溶剤により化学研磨されてもよい。

上記無機ガラスは、市販のものをそのまま用いてもよく、あるいは、市販の無機ガラスを所望の厚みになるように研磨して用いてもよい。市販の無機ガラスとしては、例えば、コーニング社製「７０５９」、「１７３７」または「ＥＡＧＬＥ２０００」、旭硝子社製「ＡＮ１００」、ＮＨテクノグラス社製「ＮＡ−３５」、日本電気硝子社製「ＯＡ−１０」、ショット社製「Ｄ２６３」または「ＡＦ４５」等が挙げられる。

＜樹脂硬化物層＞
上記樹脂硬化物層の厚みは、好ましくは１μｍ〜５００μｍであり、さらに好ましくは５μｍ〜７０μｍであり、特に好ましくは１０μｍ〜５０μｍである。上記樹脂硬化物層が上記無機ガラスの両側の主面に配置される場合、それぞれの樹脂硬化物層の厚みは同一であってもよく異なっていてもよい。好ましくは、それぞれの樹脂硬化物層の厚みは同一である。さらに、それぞれの樹脂硬化物層は、同一の樹脂又は同一の特性を有する樹脂で構成されてもよく、異なる樹脂で構成されてもよい。好ましくは、それぞれの樹脂硬化物層は、同一の樹脂で構成される。したがって、最も好ましくは、それぞれの樹脂硬化物層は、同一の樹脂で同一の厚みになるように構成される。このような構成であれば、加熱処理されても、無機ガラスの両面に熱応力が均等に掛かるため、反りやうねりが極めて生じ難くなる。

上記樹脂硬化物層の厚みの和は、上記無機ガラスの厚みに対して、好ましくは０．０１〜６であり、より好ましくは０．０５〜３であり、最も好ましくは０．１〜１．５である。上記樹脂硬化物層の総厚の割合がこのような範囲であれば、屈曲性及び寸法安定性に優れる透明基板を得ることができる。

上記樹脂硬化物層の全光透過率は８０％以上であり、上記樹脂硬化物層における樹脂硬化物の５％熱重量減少温度は１５０℃以上である。全光透過率及び５％熱重量減少温度は、例えば実施例に記載の方法により測定することができる。

このような樹脂硬化物層は、例えば下記の第１実施形態又は第２実施形態の樹脂組成物を硬化させることにより得ることができる。

＜第１実施形態の樹脂組成物＞
第１実施形態の樹脂組成物は、（ａ）重量平均分子量が１０万以上であるアクリル重合体、（ｂ）少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物、及び、（ｃ）重合開始剤を含有する。なお、（ａ）成分における窒素原子含有基を有する構造単位は、アクリル重合体全体の５質量％以下であり、且つ（ａ）成分は、官能基を有する構造単位を含む。以下、具体的に説明する。

＜（ａ）重量平均分子量が１０万以上であるアクリル重合体＞
本実施形態で用いられるアクリル重合体とは、（メタ）アクリロイル基を分子内に１つ有するアクリルモノマーを１種で重合したもの又は２種以上組み合わせて共重合したものをいう。なお、本発明の効果を損なわない範囲であれば、（メタ）アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物、又は（メタ）アクリロイル基を有していない重合性化合物（アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等の重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物）を、アクリルモノマーと共重合させたものであってもよい。このような観点から、本実施形態で用いられるアクリル重合体は、（メタ）アクリロイル基を分子内に１つ有するアクリルモノマーを、アクリル重合体の総量を基準として３０〜１００質量％有していると好ましく、５０〜１００質量％有しているとより好ましい。

本実施形態に係る重量平均分子量が１０万以上であるアクリル重合体は、官能基を有する構造単位を含む。

官能基をアクリル重合体に導入する方法は特に限定されないが、官能基を有する官能基含有単量体を、ビーズ重合、粒状重合、パール重合等とも呼ばれる懸濁重合の他、溶液重合、塊状重合、沈殿重合、乳化重合などの既存の方法でランダム共重合させることにより、官能基をアクリル重合体に導入することができる。中でも、低コストで高分子量化可能な点で、懸濁重合法を適用することが好ましい。

懸濁重合は、水性溶媒中で懸濁剤を添加して行う。懸濁剤としてはポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子、リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム等の難溶性無機物質などがあり、中でもポリビニルアルコール等の非イオン性の水溶性高分子が好ましい。非イオン性の水溶性高分子を用いた場合には、得られたアクリル共重合体内にイオン性不純物が残留する可能性が低い点で好ましい。水溶性高分子は、単量体の総量１００質量部に対して０．０１〜１質量部使用することが好ましい。

また、重合反応においては、一般的に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤等を使用してもよい。重合開始剤としては、後述する（ｃ）重合開始剤と同様のものが挙げられる。連鎖移動剤としては、ｎ−オクチルメルカプタン等のチオール類などを挙げることができる。

官能基含有単量体は、分子内にカルボキシル基、酸無水物基、水酸基、アミノ基、アミド基、リン酸基、シアノ基、マレイミド基及びエポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と、少なくとも１つの重合性の炭素−炭素二重結合とを有することが好ましい。

官能基含有単量体として、（メタ）アクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有単量体、無水マレイン酸等の酸無水物基含有単量体、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン等の水酸基含有単量体、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等のアミノ基含有単量体、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート等のリン酸基含有単量体、（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類、（メタ）アクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシブチル、（メタ）アクリル酸−４，５−エポキシペンチル、（メタ）アクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、（メタ）アクリル酸−３−メチル−３，４−エポキシブチル、（メタ）アクリル酸−４−メチル−４，５−エポキシペンチル、（メタ）アクリル酸−５−メチル−５，６−エポキシヘキシル、（メタ）アクリル酸−β−メチルグリシジル、α−エチルアクリル酸−β−メチルグリシジル等のエポキシ基含有単量体などを使用することができる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して使用することができる。

この中で、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有単量体を使用することが特に好ましい。さらに、このような単量体を使用することによって得られる例えばグリシジル基含有（メタ）アクリル重合体は、アクリル単量体又はオリゴマーと相溶であることが好ましい。グリシジル基含有（メタ）アクリル重合体は、常法によって合成してもよく、市販品を入手してもよい。市販品としては、ＨＴＲ−８６０Ｐ−３（ナガセケムテックス株式会社、商品名）等が挙げられる。

上記官能基を有する構造単位の量は、アクリル重合体の総量を基準として０．５〜６．０質量％であることが好ましく、０．５〜５．０質量％であることがより好ましく、０．８〜５．０質量％であることが特に好ましい。官能基を有する構造単位の量がこの範囲にあると、接着力が確保できるとともに、ゲル化を防止することができる。

また、本実施形態に係る重量平均分子量が１０万以上であるアクリル重合体は、窒素原子含有基を有する構造単位がアクリル重合体全体の５質量％以下であり、３質量％以下であるとより好ましく、１質量％以下であると更に好ましく、窒素原子含有基を有する構造単位を含まないことが特に好ましい。上記窒素原子含有基としては、アミノ基、アミド基、シアノ基、マレイミド基等が挙げられる。また、窒素原子含有基を有する構造単位としては、上記に列挙した官能基含有単量体のうち、窒素原子を含む単量体由来の構造単位が挙げられ、（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物が挙げられる。

本実施形態に係るアクリル重合体を合成する際に使用する官能基含有単量体以外の単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ナフチル等の（メタ）アクリル酸エステル類、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−フルオロスチレン、α−クロルスチレン、α−ブロモスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、スチレン等の芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリメチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メタ）アクリル酸ノルボルニルメチル、（メタ）アクリル酸フェニルノルボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸メンチル、（メタ）アクリル酸フェンチル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカ−８−イル、（メタ）アクリル酸トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカ−４−メチル、（メタ）アクリル酸シクロデシル等の脂環式単量体などが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して使用することができる。

これらの中で、（メタ）アクリル酸エステル類は、ゲル化せずに重量平均分子量が１０万以上の（ａ）成分を合成しやすくなるので、好ましく用いられる。（メタ）アクリル酸エステル類の中で、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルは、官能基含有単量体との共重合性に優れるため、更に好ましい。

（ａ）成分は脂環式又は複素環式構造を有する構造単位を含むことが好ましい。脂環式又は複素環式構造を有する構造単位を含むアクリル重合体を製造する際に用いられる脂環式又は複素環式構造含有単量体としては、例えば、下記一般式（１）で表されるものが挙げられる。

［式（１）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^２は脂環式基又は複素環式基を示し、Ｘは炭素数１〜６のアルキレン基を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。ｎが２以上の整数であるとき、複数存在するＸは互いに同一であっても異なっていてもよい。ここで脂環式基とは、炭素原子が環状に結合した構造を有する基であり、複素環式基とは、炭素原子及び１以上のヘテロ原子が環状に結合した構造を有する基である。］

Ｒ^２としては、例えば、下記式（２）で表されるものが挙げられる。

［式（２）中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ^１１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はＯＲ^１２で示される構造を示し、Ｒ^１２は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。］

一般式（１）で表される化合物としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート及びトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デシル（メタ）アクリレートが挙げられる。

これらの官能基含有単量体以外の単量体の含有量は、特に制限はないが、本実施形態に係る樹脂組成物に用いられる（ａ）成分のＴｇが−５０〜５０℃の範囲となるように調整されることが好ましく、例えば、単量体として、メタクリル酸グリシジルを２．５質量％、メタクリル酸メチルを４３．５質量％、アクリル酸エチルを１８．５質量％及びアクリル酸ブチルを３５．５質量％用いることで、Ｔｇが１２℃で、重量平均分子量が１０万以上のエポキシ基含有アクリル重合体である（ａ）成分を合成できる。

官能基含有単量体を組み合わせて使用する場合の混合比率は、アクリル重合体のＴｇを考慮して決定し、Ｔｇは−５０℃以上であることが好ましい。Ｔｇが−５０℃以上であると、Ｂステージ状態での樹脂組成物のタック性が適当であり、取り扱い性に問題を生じないからである。このような観点から、官能基含有単量体及び官能基含有単量体以外の単量体の混合比率は、１００：０〜０．１：９９．９であることが好ましく、１００：０〜１：９９であることがより好ましい。

上記単量体を重合させて、官能基を有する構造単位を含む重量平均分子量が１０万以上であるアクリル重合体を製造する場合、その重合方法としては特に制限はなく、パール重合、溶液重合、懸濁重合等の方法を使用することができる。

本実施形態に係るアクリル重合体の重量平均分子量は、１２万〜３００万であることが好ましく、１２万〜２００万であることがより好ましい。重量平均分子量がこの範囲であると、シート状又はフィルム状としたときの強度、可撓性、及びタック性が適当であり、また、フロー性が適当なため配線の回路充填性が確保できる。なお、本実施形態において、重量平均分子量とは例えば以下に示す条件でゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算した値を示す。検量線は、標準ポリスチレンキットＰＳｔＱｕｉｃｋシリーズＣ（東ソー株式会社、商品名）を用いて３次式で近似することができる。
ポンプ：Ｌ６０００Ｐｕｍｐ（株式会社日立製作所）
検出器：Ｌ３３００ＲＩＭｏｎｉｔｏｒ（株式会社日立製作所）
カラム：ＧｅｌｐａｃｋＧＬ−Ｓ３００ＭＤＴ−５（計２本）（日立化成株式会社、商品名）
カラムサイズ：直径８ｍｍ×３００ｍｍ
溶離液：ＤＭＦ／ＴＨＦ（質量比１／１）＋ＬｉＢｒ・Ｈ_２Ｏ０．０３ｍｏｌ／ｌ＋Ｈ_３ＰＯ_４０．０６ｍｏｌ／ｌ
試料濃度：０．１質量％
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
測定温度：４０℃

官能基を有する構造単位を含む重量平均分子量が１０万以上であるアクリル重合体成分の使用量は、下記（ｂ）少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物１００質量部に対して、１０〜４００質量部が好ましい。この範囲にあると、良好な貯蔵弾性率を示し、成型時のフロー性抑制が確保でき、且つ高温での取り扱い性も充分に得られる。このような観点から、上記使用量は、１５〜３５０質量部がより好ましく、２０〜３００質量部が特に好ましい。

＜（ｂ）少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物＞
本実施形態に係る少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、特に限定されず、脂環式骨格を有する多官能（メタ）アクリル単量体、脂肪族骨格を有する多官能（メタ）アクリル単量体、ジオキサングリコール骨格を有する多官能（メタ）アクリル単量体、官能基を有する多官能（メタ）アクリル単量体等が挙げられる。なお、ここでの「多官能」とは、（メタ）アクリロイル基についていうものであり、化合物中に少なくとも２以上の（メタ）アクリロイル基を有することを意味する。

硬化物の透明性を向上させる観点からは、脂環式骨格を有する多官能（メタ）アクリル単量体及びジオキサングリコール骨格を有する多官能（メタ）アクリル単量体が好ましい。

多官能（メタ）アクリル単量体としては、下記の（メタ）アクリロイル基を２つ有する（メタ）アクリル単量体を挙げることができる。

（メタ）アクリロイル基を２つ有する（メタ）アクリル単量体としては、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，３−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬株式会社、ＫＡＹＡＲＡＤＲ−６８４、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等）、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート（例えば、新中村化学株式会社、Ａ−ＤＣＰ、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート等）、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬株式会社、ＫＡＹＡＲＡＤＲ−６０４、ジオキサングリコールジアクリレート、新中村化学株式会社、Ａ−ＤＯＧ、ジオキサングリコールジアクリレート等）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート（好ましくはポリエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、より好ましくはエチレンオキサイド５〜１５モル変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート）、（ポリ）エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

上記の中では、硬化物の透明性を向上させる観点から、ジオキサングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート等がより好ましい。

また、多官能（メタ）アクリル単量体としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を３つ有する（メタ）アクリル単量体を挙げることもできる。なお、本実施形態に係る樹脂組成物は、（ｂ）成分とは別に、単官能（メタ）アクリル単量体を含有してもよい。単官能（メタ）アクリル単量体としては、上記（ａ）成分で例示したアクリル単量体が挙げられる。

＜（ｃ）重合開始剤＞
本実施形態に係る（ｃ）重合開始剤としては、例えば、（ｃ１）熱重合開始剤又は（ｃ２）光重合開始剤、若しくはその両方を用いることができる。

（ｃ１）熱重合開始剤としては、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（パーヘキシルＰＶ、商品名；１時間半減期温度７１．３℃、１０時間半減期温度５３．２℃）、ジラウロイルパーオキサイド（パーヘキシルＬ、商品名；１時間半減期温度７９．３℃、１０時間半減期温度６１．６℃）、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド（パーロイル３５５、商品名；１時間半減期温度７６．８℃、１０時間半減期温度５９．４℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノアート（パーオクタＯ、商品名；１時間半減期温度８４．４℃、１０時間半減期温度６５．３℃）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノアート（パーブチルＯ、商品名；１時間半減期温度９２．１℃、１０時間半減期温度７２．１℃）、ベンゾイルパーオキサイド＋水（ナイパーＢＷ、商品名；１時間半減期温度９２．０℃、１０時間半減期温度７３．６℃）、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（パーヘキサＴＭＨ、商品名；１時間半減期温度１０６．４℃、１０時間半減期温度８６．７℃）、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（パーヘキサＨＣ、商品名；１時間半減期温度１０７．３℃、１０時間半減期温度８７．１℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカルボネート（パーヘキシルＩ、商品名；１時間半減期温度１１４．６℃、１０時間半減期温度９５．０℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカルボネート（パーブチルＩ、商品名；１時間半減期温度１１８．４℃、１０時間半減期温度９８．７℃）、ジクミルパーオキサイド（パークミルＤ、商品名；１時間半減期温度１３５．７℃、１０時間半減期温度１１６．４℃）、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート（パーヘキサＶ、商品名；１時間半減期温度１２６．５℃、１０時間半減期温度１０４．５℃）等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−（シクロヘキサン−１，１−カルボニトリル）−２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物などが挙げられる。

これらの熱重合開始剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

これらの熱重合開始剤の中でも、硬化物の物性特性を向上する効果が大きいとの観点から、有機過酸化物が好ましく、１０時間半減期温度が９０〜１５０℃である有機過酸化物がより好ましい。

（ｃ１）成分の配合量は、（ａ）成分と（ｂ）成分の総量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは０．２〜２０質量部、更に好ましくは０．５〜１０質量部である。

上記で挙げた熱重合開始剤の中でも好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド（パークミルＤ）、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート（パーヘキサＶ）が挙げられる。

（ｃ２）光重合開始剤としては、アシルフォスフィンオキサイド、オキシムエステル類、芳香族ケトン、キノン類、ベンゾインエーテル化合物、ベンジル誘導体、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、アクリジン誘導体、クマリン系化合物、Ｎ−フェニルグリシン誘導体等が挙げられる。なお、本実施形態で用いる光重合開始剤（ｃ２）は、常法によって合成してもよく、市販のものを入手してもよい。

これらの中でも、光硬化性の向上、高感度化、硬化膜の透明性の観点から、アシルフォスフィンオキサイド、オキシムエステル類が好ましい。

なお、光重合開始剤（ｃ２）は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

アシルフォスフィンオキサイドとしては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ−８１９、ＢＡＳＦ社、商品名）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド（ＬＵＣＩＲＩＮＴＰＯ、ＢＡＳＦ社、商品名）等が挙げられる。

オキシムエステル類としては、１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）フェニル−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）]（ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０１、ＢＡＳＦ社、商品名）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン−１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２、ＢＡＳＦ社、商品名）、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−［ｏ−（エトキシカルボニル）オキシム］（Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ−ＰＤＯ、日本化薬株式会社、商品名）等が挙げられる。

芳香族ケトンとしては、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ−６５１、ＢＡＳＦ社、商品名）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３６９、ＢＡＳＦ社、商品名）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ−９０７、ＢＡＳＦ社、商品名）、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル-プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１２７、ＢＡＳＦ社、商品名）等が挙げられる。

キノン類としては、２−エチルアントラキノン、フェナントレンキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ベンズアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−メチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルアントラキノン等が挙げられる。

ベンゾインエーテル化合物としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等が挙げられる。

ベンジル誘導体としては、ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物の他、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。

２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体としては、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等が挙げられる。２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体としては、２−（２−クロロフェニル）−１−［２−（２−クロロフェニル）−４，５−ジフェニル−１，３−ジアゾール−２−イル］−４，５−ジフェニルイミダゾール等が挙げられる。

アクリジン誘導体としては、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等が挙げられる。

クマリン系化合物としては、７−アミノ−４−メチルクマリン、７−ジメチルアミノ−４−メチルクマリン、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン、７−メチルアミノ−４−メチルクマリン、７−エチルアミノ−４−メチルクマリン、７−ジメチルアミノシクロペンタ［ｃ］クマリン、７−アミノシクロペンタ［ｃ］クマリン、７−ジエチルアミノシクロペンタ［ｃ］クマリン、４，６−ジメチル−７−エチルアミノクマリン、４，６−ジエチル−７−エチルアミノクマリン、４，６−ジメチル−７−ジエチルアミノクマリン、４，６−ジメチル−７−ジメチルアミノクマリン、４，６−ジエチル−７−エチルアミノクマリン、４，６−ジエチル−７−ジメチルアミノクマリン、２，３，６，７，１０，１１−ヘキサンヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−シクロペンタ［３，４］［１］ベンゾピラノ−［６，７，８−ｉｊ］キノリジン１２（９Ｈ）−オン、７−ジエチルアミノ−５’，７’−ジメトキシ−３，３’−カルボニルビスクマリン、３，３’−カルボニルビス［７−（ジエチルアミノ）クマリン］、７−ジエチルアミノ−３−チエノキシルクマリン等が挙げられる。

Ｎ−フェニルグリシン誘導体としては、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシンブチルエステル、Ｎ−ｐ−メチルフェニルグリシン、Ｎ−ｐ−メチルフェニルグリシンメチルエステル、Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）グリシン、Ｎ−メトキシフェニルグリシン等が挙げられる。

（ｃ２）光重合開始剤の配合量は、（ａ）成分と（ｂ）成分の総量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部、更に好ましくは０．７５〜５質量部である。

＜有機溶媒＞
本実施形態に係る樹脂組成物は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分以外に、必要に応じて後述の任意成分を、有機溶媒に溶解又は分散してワニス状とすることができる。これにより、基材への塗布性を向上させ、作業性を良好にすることができる。

ワニス状にするために用いる有機溶媒としては、樹脂組成物となる成分を均一に撹拌混合、溶解、混練又は分散できるものであれば制限はなく、従来公知のものを使用することができる。用いる有機溶媒としては、特に制限されないが、アルコール系、エーテル系、ケトン系、アミド系、芳香族炭化水素系、エステル系、ニトリル系等が挙げられる。具体的には、低温での揮発性等を考慮して低沸点のジエチルエーテル、アセトン、メタノール、テトラヒドロフラン、ヘキサン、酢酸エチル、エタノール、メチルエチルケトン、２−プロパノール等、塗膜安定性を向上させる等の目的で高沸点の、トルエン、メチルイソブチルケトン、１−ブタノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミド、ブチルセロソルブ、ジメチルスルホキシド、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらの有機溶媒は、１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。

これらの中でも、溶解性に優れ、乾燥速度が速いことから、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等を使用することが好ましい。

本実施形態に係る樹脂組成物に用いられる有機溶媒の量は、ワニス状態にしたときの粘度等によって決定されるもので、特に制限はないが、樹脂組成物全体に対して、概ね、好ましくは５〜９５質量％、より好ましくは１０〜９０質量％の範囲で用いられる。

＜（ｄ）酸化防止剤＞
本実施形態に係る樹脂組成物には、必要に応じて酸化防止剤を添加することができる。本実施形態に用いられる酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。

本実施形態に係る樹脂組成物に用いられる酸化防止剤の量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の総量１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましい。

＜カップリング剤＞
本実施形態に係る樹脂組成物には、カップリング剤を添加することができる。用いられるカップリング剤としては特に制限はなく、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコネート系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤等の各種のものが用いられる。

シランカップリング剤としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（メタクリロキシエトキシ）シラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−（４，５−ジヒドロイミダゾリル）プロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン、メチルトリグリシドキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、トリメチルシリルイソシアネート、ジメチルシリルイソシアネート、フェニルシリルトリイソシアネート、テトライソシアネートシラン、メチルシリルトリイソシアネート、ビニルシリルトリイソシアネート、エトキシシラントリイソシアネート等が挙げられる。

チタネート系カップリング剤としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピル（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられる。

アルミニウム系カップリング剤としては、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピオネート等が挙げられる。

ジルコネート系カップリング剤としては、テトラプロピルジルコネート、テトラブチルジルコネート、テトラ（トリエタノールアミン）ジルコネート、テトライソプロピルジルコネート、ジルコニウムアセチルアセトネートアセチルアセトンジルコニウムブチレート、ステアリン酸ジルコニウムブチレート等が挙げられる。

ジルコアルミネート系カップリング剤は、例えば、下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。

（式（３）中、Ｒはカルボキシル基又はアミノ基を示す。）

上記Ｒがカルボキシル基である化合物としては、マンシェムＣＰＧ−カルボキシジルコアルミネート等があり、また、Ｒがアミノ基である化合物としては、マンシェムＡＰＯ−Ｘ−アミノジルコアルミネート溶液等が挙げられ、それぞれローヌプーランク社より入手可能である。

カップリング剤の配合量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の総量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、１〜１５質量部が特に好ましい。この配合割合が０．１質量部以上であれば、接着強度の向上効果が得られやすい傾向にあり、２０質量部以下であれば、揮発分が少なく、硬化物中にボイドが生じにくくなる傾向がある。

これらのカップリング剤の中では、材料間の界面の結合又は濡れ性をよくする意味で効果が高いシランカップリング剤を選択することが好ましい。

＜充填剤＞
本実施形態に係る樹脂組成物には、更に必要に応じて充填剤を含有してもよい。充填剤の種類としては、無機フィラー、有機フィラー等が挙げられるが、耐熱性若しくは熱伝導性を向上させる、又は溶融粘度の調整若しくはチキソトロピック性を付与する観点から、無機フィラーが好ましい。

無機フィラーとしては、特に制限はなく、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、ホウ酸アルミウイスカ、窒化ホウ素、結晶性シリカ、非晶性シリカ、アンチモン酸化物等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して使用することができる。

熱伝導性向上のためには、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、結晶性シリカ、非晶性シリカ等が好ましい。溶融粘度の調整又はチキソトロピック性の付与には、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、結晶性シリカ、非晶性シリカ等が好ましい。

透明性及び作業性の観点から充填剤の配合量は溶媒を除く樹脂組成物全体の３質量％以下であることが好ましい。

本実施形態に係る樹脂組成物に充填剤を添加した際のワニスの製造には、分散性を考慮して、ライカイ機、３本ロール、ボールミル、ビーズミル等によって物理的なせん断力を与え、二次凝集した粒子がないように充分に分散させた後に使用するのが好ましい。上記の分散方法は、組み合わせて使用することができる。

また、充填剤と低分子量物を予め混合した後、高分子量物を配合することによって、混合する時間を短縮することが可能になる。

各々の成分を均一に撹拌混合する方法については、特に制限はないが、デゾルバー、スタテックミキサー、ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、プラネタリーミキサー、ミックスローター、万能撹拌機等の自転公転式撹拌機の他、ライカイ機、３本ロール等の混練装置などを用いる方法が挙げられ、適宜、組み合わせて用いることができる。ワニス状とした後は、ワニス中の気泡を除去することが好ましい。この意味で、自転公転式撹拌機は、混合及び溶解と気泡の除去とを同時に行うことができるため好適に用いられる。

本実施形態に係る樹脂組成物には、更に必要に応じて酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の吸湿剤、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、高級脂肪酸等の濡れ向上剤、シリコーン油等の消泡剤、無機イオン交換体等のイオントラップ剤などを単独又は数種類組み合わせて、適宜添加することができる。

なお、本実施形態に係る溶媒を除いた樹脂組成物全体において、窒素含有率は８質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。窒素含有率をこの範囲とすることにより、窒素酸化物由来の着色がより高度に抑えられるため好ましい。

＜第２実施形態の樹脂組成物＞
第２実施形態の樹脂組成物は、（ａ’）少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する化合物、（ｂ’）熱重合開始剤、（ｃ’）ヒンダードフェノール系化合物、（ｄ’）チオエーテル系化合物、及び、（ｅ’）チオール基を有する化合物、を含有する。また、第２実施形態の樹脂組成物は、上述の（ａ）重量平均分子量が１０万以上であるアクリル重合体を更に含んでいてもよい。以下、具体的に説明する。

＜（ａ’）少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する化合物＞
本実施形態で用いられる少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する化合物は、好ましくは、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する化合物としては、脂環式骨格を有する多官能（メタ）アクリル単量体、脂肪族骨格を有する多官能（メタ）アクリル単量体、ジオキサングリコール骨格を有する多官能（メタ）アクリル単量体、官能基を有する多官能（メタ）アクリル単量体等が挙げられる。なお、ここでの「多官能」とは、エチレン性不飽和基についていうものであり、化合物中に少なくとも２以上のエチレン性不飽和基を有することを意味する。

また、多官能（メタ）アクリル単量体としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を３つ有する（メタ）アクリル単量体を挙げることもできる。

さらに、多官能（メタ）アクリル単量体は、例えば、アミド結合を有する（メタ）アクリレート化合物、多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物、グリシジル基含有化合物にα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物及びエチレン性不飽和基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

また、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する化合物は、反応性が高い点等から、（メタ）アクリロイル基を有するウレタン系化合物が好ましい。

（メタ）アクリロイル基を有するウレタン系化合物は、例えば、β位等に水酸基を有する（メタ）アクリルモノマーとジイソシアネート化合物との付加反応物であるウレタン（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性ウレタンジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ウレタンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ・ＰＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有するウレタン（メタ）アクリレート、ジオール化合物と２つの水酸基及び２つのエチレン性不飽和基を有する２官能エポキシ（メタ）アクリレートとポリイソシアネートとの反応物からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。

上記β位等に水酸基を有する（メタ）アクリルモノマーは、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。上記ジイソシアネート化合物は、例えば、イソホロンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート及び１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。

本発明の効果をより高いレベルで達成するために、（メタ）アクリロイル基を有するウレタン系化合物の官能基数（（メタ）アクリロイルオキシ基の数）及び重量平均分子量を最適化することが好ましい。これにより、粘度を過度に高めることなく選択できる材料の範囲が広くなるため、樹脂組成物の粘度を容易に調整することができる。樹脂組成物の粘度は溶媒を用いることでも低くすることが可能であるが、官能基数及び重量平均分子量が適正された（メタ）アクリロイル基を有するウレタン系化合物を用いることにより、溶媒の量を低減することができる。溶媒の量を低減することで、硬化後の樹脂層の良好な特性及び信頼性を維持しやすい。

（メタ）アクリロイル基を有するウレタン系化合物の官能基数は、好ましくは２〜１５であり、より好ましくは２〜１２、更に好ましくは２〜１０である。

（メタ）アクリロイル基を有するウレタン系化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは９５０〜２５０００である。この重量平均分子量は、塗布性向上の観点から、より好ましくは９５０〜１５０００であり、相溶性の観点から、更に好ましくは９５０〜１１０００である。

（メタ）アクリロイル基を有するウレタン系化合物としては、硬化後の耐熱性、パターンを有する樹脂層の強度及び密着性の観点から、下記一般式（１１）で表される化合物が好ましい。

式（１１）中、Ｒ^２１及びＲ^２２は、それぞれ独立に２価の有機基を示す。その具体例としては、炭素数１〜１５の直鎖又は分枝アルキレン基及び置換基を有してもよい脂環式基を含む炭素数１〜２０の基が挙げられる。ここで脂環式基とは、炭素原子が環状に結合した構造を有する基である。ｑは１以上の整数であり、例えば１〜５である。Ｒ^２２は下記の構造で表される２価の基であることが好ましい。

代表的な（メタ）アクリロイル基を有するウレタン系化合物としては、他に下記式（１２）、（１３）、（１４）、（１５）及び（１６）で表される化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

（式（１２）中、ｍは５〜２０の整数を示す。）

（式（１３）中、ｍは５〜２０の整数を示す。）

（式（１４）中、ｍは５〜２０の整数を示す。）

（式（１５）中、ｍは５〜２０の整数を示す。）

（式（１６）中、ｍは５〜２０の整数を示す。）

上記各式で表される化合物の市販品としては、上記式（１２）で表される化合物であるＵＮ−９５２（官能基数：１０、Ｍｗ：６５００〜１１０００）等が挙げられる。

その他、アクリロイル基を有するウレタン系化合物（アクリロイルオキシ基を有する化合物）の市販品としては、例えば、ＵＮ−９０４（官能基数：１０、Ｍｗ：４９００）、ＵＮ−３３３（官能基数：２、Ｍｗ：５０００）、ＵＮ−１２５５（官能基数：２、Ｍｗ：８０００）、ＵＮ−２６００（官能基数：２、Ｍｗ：２５００）、ＵＮ−６２００（官能基数：２、Ｍｗ：６５００）、ＵＮ−３３２０ＨＡ（官能基数：６、Ｍｗ：１５００）、ＵＮ−３３２０ＨＣ（官能基数：６、Ｍｗ：１５００）、ＵＮ−９０００ＰＥＰ（官能基数：２、Ｍｗ：５０００）、ＵＮ−９２００Ａ（官能基数：２、Ｍｗ：１５０００）、ＵＮ−３３２０ＨＳ（官能基数：１５、Ｍｗ：４９００）、ＵＮ−６３０１（官能基数：２、Ｍｗ：３３０００）（以上はいずれも、根上工業株式会社、商品名）、ＴＭＣＨ−５Ｒ（日立化成株式会社、商品名；官能基数：２、Ｍｗ：９５０）、ＫＲＭ８４５２（官能基数＝１０、Ｍｗ＝１２００）、及びＥＢＥＣＲＹＬ８４０５（ウレタンアクリレート／１，６−ヘキサンジオールジアクリレート＝８０／２０の付加反応物、官能基数：４、Ｍｗ：２７００）（以上はいずれも、ダイセル・サイテック株式会社、商品名）が挙げられる。

メタクリロイル基を有するウレタン系化合物（メタクリロイルオキシ基を有する化合物）の市販品としては、例えば、ＵＮ−６０６０ＰＴＭ（根上工業株式会社、商品名；官能基数：２、Ｍｗ：６０００）、ＪＴＸ−０３０９（日立化成株式会社、商品名）及びＵＡ−２１（新中村化学工業株式会社、商品名）が挙げられる。

（メタ）アクリロイル基を有するウレタン系化合物の含有量は、耐熱性を向上させる観点から、（ａ’）成分の総量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上である。この含有量が１０質量％以上であると、塗工性及び樹脂組成物の硬化物に要求される各種特性をより高いレベルで保持できる。また、上記含有量は、（ａ’）成分の総量に対して、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下である。

樹脂組成物は、（ａ’）成分として、（メタ）アクリロイル基を有するウレタン系化合物及びそれ以外の多官能（メタ）アクリル単量体を複合使用してもよい。この多官能（メタ）アクリル単量体としては、例えば、アミド結合を有する（メタ）アクリレート化合物、多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物、グリシジル基含有化合物にα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物及びエチレン性不飽和基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、本実施形態に係る樹脂組成物は、（ａ’）成分とは別に、単官能（メタ）アクリル単量体を含有してもよい。単官能（メタ）アクリル単量体としては、上述の（ａ）成分が挙げられる。

＜（ｂ’）熱重合開始剤＞
本実施形態に係る（ｂ’）熱重合開始剤としては、第１実施形態の樹脂組成物における（ｃ１）熱重合開始剤と同様のものを用いることができる。

（ｂ’）成分の配合量は、（ａ’）成分の総量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは０．２〜２０質量部、更に好ましくは０．５〜１０質量部である。

本実施形態においては（ｂ’）熱重合開始剤を配合するが、状況に応じて光重合開始剤を配合してもよい。光重合開始剤としては、第１実施形態の樹脂組成物における（ｃ２）光重合開始剤と同様のものが挙げられる。

光重合開始剤の配合量は、（ａ’）成分の総量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部、更に好ましくは０．７５〜５質量部である。

＜（ｃ’）ヒンダードフェノール系化合物＞
本実施形態に係る（ｃ’）ヒンダートフェノール系化合物は、分子中にフェノール性水酸基を有し、熱が起因となり樹脂中に発生した過酸化ラジカル（ＲＯＯ・）を捕捉する能力を有する化合物である。ヒンダートフェノール系化合物としては、上記作用をもたらすものであれば特に限定はされないが、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）及びトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

ヒンダードフェノール系化合物は、一般的に市販させているものを用いてもよいし、常法に従い製造してもよい。

（ｃ’）成分の市販品としては、株式会社ＡＤＥＫＡのアデカスタブＡＯシリーズ（３０、５０、６０、７０、８０、３３０等）、チバ・ジャパン株式会社のイルガノックスシリーズ（イルガノックス１０１０、１０３５、１０７６、１０９８、１１３５、１３３０、１７２６、１４２５、１５２０、２４５、２５９、３１１４等）などが挙げられる。

（ｃ’）成分の含有量は、相溶性及び着色性の観点から、（ａ’）成分の総量１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましい。

＜（ｄ’）チオエーテル系化合物＞
本実施形態に係る（ｄ’）チオエーテル系化合物は、分子内にチオエーテル結合を有する化合物であり、好ましくは下記一般式（１７）で表される化合物である。

［式（１７）中、Ｒ^ａは同一でも異なっていてもよく、炭素数１０〜２０のアルキル基を
示す。］

チオエーテル系化合物は、一般的に硫黄系酸化防止剤として市販されているものを用いてもよいし、常法に従い製造してもよい。

式（１７）で表されるチオエーテル系化合物としては、例えば、ジラウリルチオジイソプロピオネート（Ｓ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣ_１２Ｈ_２５）_２）、ジトリデシルチオジプロピオネート（Ｓ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣ_１３Ｈ_２７）_２）、ジミリスチルチオジプロピオネート（Ｓ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣ_１４Ｈ_２９）_２）、ラウリルステアリルチオジプロピオネート（（Ｈ_２５Ｃ_１２Ｏ（Ｏ）ＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣ_１８Ｈ_３７））及びジステアリルチオジプロピオネート（Ｓ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＣ_１８Ｈ_３７）_２）が挙げられる。

上記チオエーテル系化合物の含有量は、硬化物の酸化劣化抑制、相溶性及び着色性の観点から、（ａ’）成分の総量１００重量部に対して０．０１〜２質量部であることが好ましい。

＜（ｅ’）チオール基を有する化合物＞
本実施形態に係る（ｅ’）チオール基を有する化合物は、沸点が２５０℃以上の化合物であることが好ましい。また、熱により樹脂中に生じる共役系に付加反応しその共役構造を切断する作用を有する化合物であることが好ましく、特に、キノンを分解できる塩基性を示さない水素供与体であることがより好ましい。また、チオール基を３つ以上有する化合物であることが好ましい。

分子中にチオール基を有する化合物としては、下記一般式（１８）で表される化合物が好ましい。

［式（１８）中、Ｅはｐ価の有機基を示し、ｐは１〜６の整数を示す。］

このような化合物としては、例えば、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン及びペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）が挙げられる。これらの化合物は、カレンズＭＴシリーズ（カレンズＭＴＮＲ１、カレンズＭＴＰＥ１等）として、昭和電工株式会社から入手可能である。これらの化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

分子中にチオール基を有する化合物の含有量は、硬化物の酸化劣化抑制、相溶性及び着色性の観点から、（ａ’）成分の総量１００質量部に対して、０．０１〜２質量部であることが好ましい。

＜有機溶媒＞
本実施形態に係る樹脂組成物は、（ａ’）、（ｂ’）、（ｃ’）、（ｄ’）及び（ｅ’）成分以外に、必要に応じて後述の任意成分を、有機溶媒に溶解又は分散してワニス状とすることができる。有機溶媒としては、上記第１実施形態の樹脂組成物と同様のものを用いることができる。

本実施形態に係る樹脂組成物には、カップリング剤又は充填剤を含有してもよい。カップリング剤又は充填剤としては、上記第１実施形態の樹脂組成物と同様のものを用いることができる。

本実施形態に係る樹脂組成物には、更に必要に応じてバインダー樹脂を含有してもよい。バインダー樹脂としては、アクリル重合体、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。透明性の観点から、バインダー樹脂はアクリル重合体が好ましく、上述の（ａ）成分がより好ましい。

本実施形態に係る樹脂組成物には、更に必要に応じて硬化遅延剤、ヒンダードアミン系の光安定剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、有機充填剤、カップリング剤、接着性付与剤、重合禁止剤、可塑剤、離型剤、帯電防止剤、難燃剤等を単独又は数種類組み合わせて、適宜添加してもよい。

上述の第１実施形態及び第２実施形態の樹脂組成物は、無機ガラスに直接塗工してもよく、フィルム状に形成した後に無機ガラスに貼り付けてもよい。

樹脂組成物を塗工する方法としては、ディスペンス法、スピンコート法、ダイコート法、ナイフコート法等の手法が挙げられるが、特に高分子量の化合物を含有する組成物の塗布に適しているスピンコート法又はダイコート法が好ましい。

上述の樹脂組成物は、例えば以下に示す方法によりフィルム状に形成することができる。
上述の樹脂組成物を、支持フィルム上に均一に塗布し、使用した溶媒が充分に揮散する条件、例えば、６０〜２００℃の温度で０．１〜３０分間加熱することにより、フィルム状の樹脂組成物を形成する。このとき、フィルム状の樹脂組成物が所望の厚さとなるように、樹脂組成物の溶媒量、粘度、塗布初期の厚さ（ダイコーター、コンマコーター等のコーターを用いる場合は、コーターと支持フィルムのギャップを調整する）、乾燥温度、風量等を調整する。
支持フィルムは、平坦性を有することが好ましい。例えば、ＰＥＴフィルムのような支持フィルムは静電気による密着が高いため、作業性を向上するために平滑剤を使用している場合がある。平滑剤の種類及び温度によっては、接着剤に微妙な凹凸を転写し平坦性を下げる場合がある。したがって、平滑剤を使用していない支持フィルム又は平滑剤の少ない支持フィルムを使用することが好ましい。また、ポリエチレンフィルム等の支持フィルムは柔軟性に優れる点で好ましいが、ラミネート時にロール痕等が樹脂層表面に転写しないよう、支持フィルムの厚さ及び密度を適宜選択することが好ましい。

＜透明基板＞
本実施形態の透明基板は、例えば、上述の樹脂組成物を塗工することにより上記無機ガラス上に樹脂層を形成した後に樹脂層を硬化させる方法や、無機ガラス上に樹脂フィルムを貼り付けて樹脂層を形成した後に樹脂層を硬化させる方法等が挙げられる。好ましくは、樹脂フィルムを貼り付けて上記無機ガラス上に樹脂層を形成した後に樹脂層を硬化させる方法である。このような方法であれば、Ｒ２Ｒプロセスに適合した形で製造が可能であり、低コストで透明基板を得ることができる。

上記貼付工程により上記無機ガラス上に樹脂層を形成して透明基板を得る方法は、好ましくは、樹脂フィルムを上記無機ガラスの片側又は両側に加熱・圧着する工程と、貼付後の樹脂フィルムを加熱あるいは紫外線照射処理して上記樹脂層を硬化する硬化工程を含む。

上記樹脂フィルムの貼付方法としては、熱ラミネータや真空ラミネータが挙げられる。

上記硬化工程としては、任意の適切な硬化方法（例えば、窒素フロー下）が採用され得る。例えば、加熱硬化の場合には、乾燥温度は代表的には１２０℃〜２２０℃であり、硬化時間は代表的には２０分〜１８０分である。

次に、透明基板及び有機ＥＬ素子を製造する工程の一例について具体的に説明する。

（１）ワニスの調製
上述樹脂組成物の成分を有機溶媒中で混合、混練してワニスを調製する。

ワニスの調製に用いる際の有機溶媒の使用量には特に制限はなく、有機溶媒は加熱乾燥などにより樹脂フィルムから除去されるものであるが、樹脂フィルム作製後の有機溶媒量（残存揮発分）は全重量基準で０．０１〜３重量％が好ましく、耐熱信頼性の観点からは全重量基準で０．０１〜２重量％がより好ましく、全重量基準で０．０１〜１．５重量％が更に好ましい。

上記の混合、混練は、通常の撹拌機、らいかい機、三本ロール、ボールミル等の分散機を適宜、組み合わせて行うことができる。

＜フィルム塗工＞
（２）上記（１）で得られたワニスを基材上に塗工し、ワニスの層を形成する。基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリエーテルナフタレートフィルム、メチルペンテンフィルムなどを用いることができる。塗工には、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム等を用いることができ、塗工厚みは、最終的な樹脂フィルムの厚さを考慮して決定されるが、５〜２５０μｍとすることが好ましい。

（３）加熱乾燥
上記（２）で得られた、ワニスを塗工した基材を加熱乾燥する。加熱乾燥の条件は、使用した溶媒が充分に揮散する条件であれば特に制限はないが、通常６０℃〜２００℃で、０．１〜９０分間加熱して行う。加熱乾燥後、基材を除去して樹脂フィルム（Ｂステージフィルム）を得ることができる。

樹脂フィルムの厚さは、基板の割れ防止を可能とするため、５〜２５０μｍとすることが好ましい。５μｍより薄いと応力緩和効果や全光透過率が低くなる傾向があり、２５０μｍより厚いと経済的でなくなる上に、軽量化の要求に応えられない可能性がある。なお、応力緩和効果があり、また、基板を薄型化できる点で５〜５０μｍがより好ましく、さらに好ましくは５〜３０μｍである。

＜真空ラミネート＞
（４）（３）で得られた樹脂フィルムをガラスに貼りつける。貼り付けの条件は樹脂フィルムが気泡なく均一に貼り付けることができればその方法を問わない。真空ラミネートによって貼り付ける場合には、通常４０〜１２０℃、０．２〜１．５ＭＰａで貼り付ける。温度が４０℃よりも低いまたは圧力が０．２ＭＰａよりも小さい場合には樹脂がガラス層に接着しない可能性があり、温度が１２０℃よりも高い場合には樹脂が変性する可能性がある。また、圧力が１．５ＭＰａよりも大きい場合にはガラスフィルムが割れる可能性がある。

＜加熱硬化＞
（５）（４）で得られた樹脂貼付けガラスフィルムをオーブン中で加熱し、樹脂成分を硬化することで透明基板を得る。

＜電極の作成＞
（６）７５０μｍのガラス板に真空蒸着法によりIZOをスパッタする。

＜EL素子の作成＞
（７）（６）で得られた基板に有機EL素子を形成し、上層を封止する。

以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

（アクリル重合体１の合成）
アクリル酸トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカ−８−イル（ＦＡ−５１３Ａ、日立化成株式会社、商品名）３００ｇ、アクリル酸ブチル（ＢＡ）３５０ｇ、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）３００ｇ、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）５０ｇ及びメタクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）５０ｇを混合し、得られた単量体混合物に更にジラウロイルパーオキサイド５ｇ及び連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタン０．４５ｇを溶解させて、混合液とした。
撹拌機及びコンデンサを備えた５Ｌのオートクレーブに懸濁剤としてポリビニルアルコール０．４４ｇ及びイオン交換水２０００ｇを加えた。更に撹拌しながら上記混合液を加え、撹拌回転数２５０ｍｉｎ^−１、窒素雰囲気下において６０℃で５時間、次いで９０℃で２時間重合させ、樹脂粒子を得た（重合率は、質量法で９９％であった。）。この樹脂粒子を水洗、脱水及び乾燥することによりアクリル重合体１を得た。得られたアクリル重合体１の重量平均分子量はＭｗ＝４８万であった。

（樹脂フィルム１の作製）
表１に示す配合割合で各成分を配合し、樹脂組成物の溶液を得た。得られた樹脂組成物の溶液を、ガラス板上にスピンコーターを用いて均一に塗布し、１００℃のホットプレートで５分間乾燥し、乾燥後の膜厚が１０μｍである樹脂フィルム１を形成した。

（樹脂フィルム２の作製）
表２に示す配合割合で各成分を配合し、樹脂組成物の溶液を得た。得られた樹脂組成物の溶液を、ガラス板上にスピンコーターを用いて均一に塗布し、１００℃のホットプレートで５分間乾燥し、乾燥後の膜厚が１０μｍである樹脂フィルム２を形成した。

なお、表１及び２中の成分は、具体的には下記の成分を示す。
Ａ−ＤＯＧ：新中村化学株式会社製（商品名）、化学物質名：ジオキサングリコールジアクリレート
パークミルＤ：日油株式会社製（商品名）化学物質名；ジクミルパーオキサイド、１時間半減期温度１３５．７℃、１０時間半減期温度１１６．４℃
ＫＢＭ−５０３：信越化学工業株式会社製（商品名）、シランカップリング剤、化学物質名；メタクリル酸３−（トリメトキシシリル）プロピル
ＰＧＭＥＡ：関東化学株式会社製、化学物質名；プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート
ＡＯ−８０：株式会社ＡＤＥＫＡ製（商品名）、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、化学物質名；ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸］（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジイル）ビス（２，２−ジメチル−２，１−エタンジイル）
ＮＲ１：共栄社化学株式会社製（商品名）、化学物質名；１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン
ＡＯ−５０３：株式会社ＡＤＥＫＡ製（商品名）、チオエーテル系酸化防止剤、化学物質名；３，３−チオビスプロピオン酸ジトリデシル
ＵＮ−９５２：根上工業株式会社製（商品名）、化学物質名；ウレタンアクリレートオリゴマー、官能基数：１０、Ｍｗ＝６５００〜１１０００
ＢＰＥ−１００：新中村化学株式会社（商品名）、化学物質名；エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジメタクリレート
ＡＯ−４１２Ｓ：株式会社ＡＤＥＫＡ製（商品名）、チオエーテル系酸化防止剤、化学物質名；ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオン酸］２，２−ビス［［３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロピルオキシ］メチル］−１，３−プロパンジイル
カレンズＭＴＮＲ１：昭和電工株式会社製（商品名）、化学物質名；１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン
ＤＭＡｃ：関東化学株式会社、化学物質名；ジメチルアセトアミド

（実施例１）
厚み５０μｍ、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍの無機ガラス（ＯＡ−１０、日本電気硝子社製）の片面表面をＮ_２ブローで洗浄し、０．５ＭＰａ／６５℃／６０ｓの条件で縦１３０ｍｍ×横１３０ｍｍの樹脂フィルム１を真空ラミネートした。１８０℃で１２０分間加熱硬化処理を行い、厚み６０μｍの透明基板を得た。

（実施例２）
樹脂フィルム１に代えて樹脂フィルム２を用いた他は実施例１と同様にして透明基板を得た。

（比較例１）
厚み７００μｍのガラス板を基板とした。

（比較例２）
厚み５０μｍのガラス板を基板とした。

（比較例３）
厚み５０μｍのPENフィルムを基板とした。

（比較例４）
樹脂フィルム１を基板とした。

（比較例５）
樹脂フィルム２を基板とした。

実施例及び比較例の基板（透明基板）について、それぞれ以下に示す３ｍｍ折曲試験、全光透過率試験、５％重量減少温度試験及び発光保持時間試験を行った。その結果を表３に示す。

（３ｍｍ折曲試験）
直径３ｃｍの円柱（ＳＵＳ製）に、５ｃｍ×５ｃｍの基板を巻きつけ、割れが発生せずに巻きつけることができればＯＫとした。

（全光透過率試験）
全光透過率測定装置により、測定を行った。空気をリファレンスとした。

（５％重量減少温度試験）
Ｔｇ／ＤＴＡによって重量減少度を測定した。昇温速度：５℃／ｍｉｎ

（発光保持時間試験）
８５℃、８５％ＲＨに設定した恒温恒湿試験機内に、製作した有機ＥＬ素子を入れた。１、２、４、８、１６、２５、５０、１００、１５０、２００、２５０ｈの各時間投入した後、発光を確認することができればＯＫとした。

（基板重量測定）
１ｃｍ^２の基板の重量を重量計によって測定した。

表３より、実施例１、２は透明性、発光保持時間が比較例１と同等レベルであることに加え、軽量化されていることを示している。また、５％重量減少温度も２００℃以上であることから、本発明の透明基板はアウトガスが少なく、高い信頼性を有していることがわかる。一方で、比較例２は折曲試験時の割れが発生することから、本発明の基板構成のうち、樹脂層が割れを低減していることを示している。さらに、本発明の透明基板を用いた有機ＥＬ素子は、比較例３、４、５と比べて発光保持時間が長く、高い信頼性を有している。これは本発明の基板構成のうち、ガラス層が有する高い水蒸気バリア性によって信頼性を保持していることを示している。

１…無機ガラス、３，３ａ，３ｂ…樹脂硬化物層、１０，２０，３０，４０，５０…透明基板。

Claims

無機ガラスと、当該無機ガラスの少なくとも一方の主面上に形成された樹脂硬化物層と、を備える透明基板であって、
当該樹脂硬化物層の全光透過率が８０％以上であり、当該樹脂硬化物層における樹脂硬化物の５％熱重量減少温度が１５０℃以上であり、かつ前記透明基板の単位面積当たりの重量が０．２ｇ／ｃｍ^２以下であり、
前記樹脂硬化物層が、前記無機ガラスの少なくとも一つの側端部から０．０１ｍｍ以上はみ出し、
前記樹脂硬化物層における樹脂硬化物が、（ａ）重量平均分子量が１０万以上であるアクリル重合体、（ｂ）少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物、及び、（ｃ）重合開始剤を含有する樹脂組成物の硬化物であり、
前記（ａ）成分における窒素原子含有基を有する構造単位は、アクリル重合体全体の５質量％以下であり、且つ（ａ）成分は、官能基を有する構造単位を含む透明基板。