TWI429726B - An adhesive agent for engaging the front panel of the display device, an adhesive group for engaging the front panel of the display device, a manufacturing method of the display device, and a display device - Google Patents

An adhesive agent for engaging the front panel of the display device, an adhesive group for engaging the front panel of the display device, a manufacturing method of the display device, and a display device Download PDF

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Sekisui Chemical Co Ltd
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Description

用以貼合顯示裝置用前板之接著劑、用以貼合顯示裝置用前板之接著劑組、顯示裝置之製造方法、及顯示裝置
本發明係關於一種透明性及硬化物之耐濕性優異，且於前板與貼合前板之基材的極性大不相同之情形時，亦可充分地接著前板與基材之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。又，本發明係關於一種使用該用以貼合顯示裝置用前板之接著劑而成之顯示裝置、及該顯示裝置之製造方法。
近年來，將觸控面板或3D顯示功能設置於液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL(Electro-Luminescence，電致發光)顯示器等平板顯示器中之顯示裝置為廣泛利用。該顯示裝置係將保護面板、抗反射面板、觸控面板、3D顯示用之透鏡薄片(lens sheet)或障壁用液晶面板等前板貼合於基材上而製造。
先前，顯示裝置中所使用之保護膜等前板係藉由接著膠帶而貼合於基材上，但於使用接著膠帶之情形時，存在於貼合前板時容易進入氣泡或異物，或於貼合時位置對準變得困難之問題。專利文獻1、2中揭示有代替接著膠帶之塗佈型接著劑。然而，專利文獻1中所揭示之接著劑係由以合成橡膠為主體之疏水性材料構成，因此存在與玻璃等親水性基材之親和性不良之問題。又，專利文獻2中所揭示之接著劑存在無法充分地接著前板與基材之問題。
作為與親水性之基材的親和性良好之接著劑，例如於 專利文獻3中揭示有包含丙烯酸烷基酯及具有羥基之丙烯酸酯之樹脂組成物。然而，專利文獻3中所揭示之樹脂組成物係極性不同之樹脂之混合物，因此於相溶性上存在課題，於照射光後，尤其是暴露在高濕環境下之情形時，存在硬化物容易發生白濁之問題。
進而，先前之接著劑存在如下問題：有於前板與貼合前板之基材的極性大不相同之情形時接著性較差，前板產生剝離之情況。
專利文獻1：日本特開2005-015598號公報
專利文獻2：日本特開平7-134212號公報
專利文獻3：日本特開平9-258023號公報
本發明之目的在於提供一種透明性及硬化物之耐濕性優異，且於前板與貼合前板之基材的極性大不相同之情形時，亦可充分地接著前板與基材之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。又，本發明之目的在於提供一種使用該用以貼合顯示裝置用前板之接著劑而成之顯示裝置。
本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑係用於顯示裝置之基材與前板之貼合的接著劑，且含有分子內具有親水性基及疏水性基之單官能自由基聚合性化合物、該單官能自由基聚合性化合物之均聚物、多官能自由基聚合性化合物、及光自由基聚合起始劑。
以下詳細敍述本發明。
本發明者等人發現，藉由將分子內具有親水性基及疏水性基之單官能自由基聚合性化合物、該單官能自由基聚合性化合物之均聚物、及多官能自由基聚合性化合物組合使用，可獲得透明性及硬化物之耐濕性優異，且於前板與貼合前板之基材的極性大不相同之情形時，亦可充分地接著前板與基材之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑，從而完成本發明。
本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑含有分子內具有親水性基及疏水性基之單官能自由基聚合性化合物(以下，亦簡稱為單官能自由基聚合性化合物)。藉由使用單官能者作為自由基聚合性化合物，可在不發生凝膠化之情況下獲得與該自由基聚合性化合物之相溶性較高之均聚物。又，藉由使上述單官能自由基聚合性化合物於分子內具有親水性基及疏水性基，即便所貼合之前板與基材係由極性大不相同之材料所構成，亦可充分地接著該等。進而，由於具有親水性基，故而即便於暴露在高濕環境之情形時，亦可抑制硬化物發生白濁。
作為上述親水性基，例如可列舉：(聚)乙二醇基、(聚)丙二醇基、(聚)丁二醇基、(聚)2-羥基丙二醇基等。其中，就親水性較強，所獲得之接著劑成為對極性較高之基材的接著性優異者之方面而言，較佳為(聚)乙二醇基。
作為上述疏水性基，例如可列舉：苯基、烷基、烷基苯基、異冰片基、三環癸烷二甲醇基等。其中，就與樹脂之親和性良好之方面而言，較佳為苯基。
作為上述分子內具有親水性基及疏水性基之單官能自由基聚合性化合物，具體而言，例如可列舉：苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、2-乙基己基二乙二醇丙烯酸酯、壬基苯氧基二乙二醇丙烯酸酯等。其中，就所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑成為與基材之接著性優異者之方面而言，較佳為下述式(1)所表示之化合物。
式(1)中，R1 表示氫或甲基，R2 表示碳數1~6之直鏈狀或支鏈狀之飽和脂肪族烴基、或者2-羥基伸丙基，R3 表示下述式(2-1)、(2-2)、(2-3)、或(2-4)所表示之取代基，n表示1~6之整數。
式(2-1)中，R4 表示氫、或者碳數1~12之直鏈狀或支鏈狀之烷基。
式(1)中，R2 只要為碳數1~6之直鏈狀或支鏈狀之飽和脂肪族烴基即可，較佳為亞甲基、伸乙基、伸丙基。
作為具有式(2-1)所表示之取代基之單官能自由基聚合性化合物，例如可列舉：丙烯酸苯氧基乙酯(共榮社化學公司製造之「Light Acrylate PO-A」，Daicel-Cytec公司製造之「EBECRYL 110」)、苯基二乙二醇丙烯酸酯(共榮社化學公司製造之「Light Acrylate P-200A」)、壬基苯酚EO(ethylene oxide，環氧乙烷)加成物丙烯酸酯(共榮社化學公司製造之「Light Acrylate NP-4EA」)、丙烯酸 2-羥基-3-苯氧基丙酯(共榮社化學公司製造之「EPOXY ESTER M-600A」)等。
作為具有式(2-2)所表示之取代基之單官能自由基聚合性化合物，例如可列舉丙烯酸二環戊烯氧基乙酯(日立化成公司製造之「Fancryl FA-512AS」)等。
上述單官能自由基聚合性化合物之酸值並無特別限定，較佳之上限為0.5 mgKOH/g。若上述單官能自由基聚合性化合物之酸值超過0.5 mgKOH/g，則有將所獲得之顯示裝置之電極等腐蝕之情況。上述單官能自由基聚合性化合物之酸值之更佳之上限為0.1 mgKOH/g。
上述單官能自由基聚合性化合物之含量並無特別限定，相對於上述單官能自由基聚合性化合物、上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物、及上述多官能自由基聚合性化合物之合計100重量份，較佳之下限為5重量份，較佳之上限為90重量份。若上述單官能自由基聚合性化合物之含量未達5重量份，則有所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之黏度變得過高，塗敷變得困難之情況。若上述單官能自由基聚合性化合物之含量超過90重量份，則有所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑於貼合前板與基板時，硬化收縮變大而變形，或黏度變得過低之情況。上述單官能自由基聚合性化合物之含量之更佳之下限為10重量份，更佳之上限為80重量份。
本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑含有上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物。藉由使用上述單官 能自由基聚合性化合物之均聚物作為使降低硬化收縮，提高接著性或尺寸穩定性或者調整黏度而調配之聚合物，可抑制光照射後之硬化物發生白濁。
上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物的玻璃轉移溫度之較佳之上限為25℃。若上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物之玻璃轉移溫度超過25℃，則有所獲得之顯示裝置成為耐衝擊性較差者之情況。
上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物藉由凝膠滲透層析法(GPC，Gel Permeation Chromatography)測定之聚苯乙烯換算之重量平均分子量之較佳之下限為3000，較佳之上限為20萬。若上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物之重量平均分子量未達3000，則有所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑成為與前板或基材之接著性較差者，或成為黏度不充分者之情況。若上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物之重量平均分子量超過20萬，則有所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之黏度變得過高，塗敷變得困難之情況。上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物的重量平均分子量之更佳之下限為2萬，更佳之上限為8萬。
再者，作為藉由GPC測定聚苯乙烯換算之重量平均分子量時之管柱，例如可列舉LF-804(SHOKO公司製造)等。
上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含量並無特別限定，相對於上述單官能自由基聚合性化合物、上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物、及上述多官能自由 基聚合性化合物之合計100重量份，較佳之下限為10重量份，較佳之上限為80重量份。若上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含量未達10重量份，則有硬化收縮增大，所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑成為與前板或貼合前板之基材之接著性較差者，或發生變形，或成為黏度不充分者之情況。若上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含量超過80重量份，則有所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之黏度變得過高，塗敷變得困難之情況。上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含量的更佳之下限為20重量份，更佳之上限為70重量份。
本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑含有多官能自由基聚合性化合物。藉由含有上述多官能自由基聚合性化合物，可使本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑於硬化後成為交聯體，於高溫下亦可維持形狀。
作為上述多官能自由基聚合性化合物，例如可列舉：雙酚A二環氧丙基醚二丙烯酸酯、聚乙二醇二環氧丙基醚二丙烯酸酯等多官能環氧丙烯酸酯、或三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯等。該等多官能自由基聚合性化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
其中，就分子內具有親水性基與疏水性基之方面而 言，較佳為三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯。
上述多官能自由基聚合性化合物之含量並無特別限定，相對於上述單官能自由基聚合性化合物、上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物、及上述多官能自由基聚合性化合物之合計100重量份，較佳之下限為1重量份，較佳之上限為30重量份。若上述多官能自由基聚合性化合物之含量未達1重量份，則有交聯變得不充分，於高溫時產生偏差之情況。若上述多官能自由基聚合性化合物之含量超過30重量份，則有變得過硬，耐衝擊性降低之情況。上述多官能自由基聚合性化合物之含量的更佳之下限為5重量份，更佳之上限為20重量份。
本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑含有光自由基聚合起始劑。
光自由基聚合起始劑並無特別限定，例如可列舉：二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、醯基氧化膦系化合物、二茂鈦(titanocene)系化合物、肟酯系化合物、安息香醚系化合物、9-氧硫(thioxanthone)等。
上述光自由基聚合起始劑中，作為市售者，例如可列舉：IRGACURE 184、IRGACURE 369、IRGACURE 379、IRGACURE 651、IRGACURE 819、IRGACURE 907、IRGACURE 2959、IRGACURE OXE01、Lucirin TPO(均為BASF Japan公司製造)，安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚(以上均為東京化成工業公司製造)等。其中，就吸收波長區域較廣之方面而言，較佳為IRGACURE 651、IRGACURE 907、安息香異丙醚、及Lucirin TPO。該等光自由基聚合起始劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。
上述光自由基聚合起始劑之含量並無特別限定，相對於上述單官能自由基聚合性化合物、上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物、及上述多官能自由基聚合性化合物之合計100重量份，較佳之下限為0.5重量份，較佳之上限為10重量份。若上述光自由基聚合起始劑之含量未達0.5重量份，則有聚合未充分地進行，或所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之硬化反應變得過慢之情況。若上述光自由基聚合起始劑之含量超過10重量份，則有所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之硬化反應變得過快，而使作業性降低，或所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑成為不均勻之硬化物之情況。上述光自由基聚合起始劑之含量之更佳之下限為1重量份，更佳之上限為5重量份。
本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑較佳為含有熱自由基聚合起始劑。
作為上述熱自由基聚合起始劑，只要為於100℃以下之溫度下分解而產生自由基者，則均可使用，且可考慮成膜加工溫度、交聯溫度、儲存穩定性等而選擇使用。其中，就低溫硬化性良好之方面而言，可較佳地使用半生期10小時之分解溫度為70℃以下者。
作為上述熱自由基聚合起始劑，例如可列舉偶氮化合物、有機過氧化物等。其中，較佳為有機過氧化物。
作為上述有機過氧化物，例如可列舉：2,5-二甲基己烷-2,5-二羥基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧化)己炔-3、二第三丁基過氧化物、過氧化第三丁基異丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧化)己烷、過氧化二異丙苯、α,α'-雙(第三丁基過氧化異丙基)苯、4,4-雙(第三丁基過氧化)戊酸正丁酯、2,2-雙(第三丁基過氧化)丁烷、1,1-雙(第三丁基過氧化)環己烷、1,1-雙(第三丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷、過氧化苯甲酸第三丁酯、過氧化苯甲醯、過氧化乙酸第三丁酯、過氧化甲基乙基酮、第三丁基氫過氧化物、氫過氧化對薄荷烷、羥基庚基過氧化物、過氧化氯己酮、過氧化辛醯、過氧化癸醯、過氧化月桂醯、過氧化辛酸異丙苯酯、過氧化新癸酸異丙苯酯、過氧化琥珀酸、過氧化乙醯、過氧化(2-乙基己酸)第三丁酯、過氧化間甲苯醯、過氧化異丁酸第三丁酯、過氧化2,4-二氯苯甲醯、過氧化特戊酸第三己酯等。該等熱自由基聚合起始劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。
上述熱自由基聚合起始劑之含量並無特別限定，相對於上述單官能自由基聚合性化合物、上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物、及上述多官能自由基聚合性化合物之合計100重量份，較佳之下限為0.1重量份，較佳之上限為10重量份。若上述熱自由基聚合起始劑之含量未達0.1重量份，則有聚合未充分地進行，或所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之硬化反應變得過慢之情況。若上述熱自由基聚合起始劑之含量超過10重量份，則有於硬化 時發泡，或所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之儲存穩定性惡化，黏度上升之情況。上述熱自由基聚合起始劑之含量之更佳之下限為1重量份。
本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑亦可於不阻礙本發明之目的之範圍內含有矽烷偶合劑作為接著促進劑。
作為上述矽烷偶合劑，具體而言，例如可列舉：乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-氯丙基甲氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-β(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等。該等矽烷偶合劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。
上述矽烷偶合劑之含量並無特別限定，相對於上述單官能自由基聚合性化合物、上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物、及上述多官能自由基聚合性化合物之合計100重量份，較佳之下限為0.01重量份，較佳之上限為5重量份。若上述矽烷偶合劑之含量未達0.01重量份，則有無法充分地獲得使所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之接著性提高的效果之情況。若上述矽烷偶合劑之含量超過5重量份，則有剩餘之矽烷偶合劑滲出之情況。上述矽烷偶合劑之含量之更佳之下限為0.5重量份。
本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑亦可於不阻礙本發明之目的之範圍內含有填充劑。
上述填充劑並無特別限定，例如可列舉無機填料、有機填料等。
上述無機填料並無特別限定，例如可列舉：滑石、二氧化矽、蒙皂石、膨潤土、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋁、蒙脫石、矽藻土、氧化鎂、氧化鈦、氫氧化鎂、氫氧化鋁、玻璃珠、硫酸鋇、石膏、矽酸鈣、絹雲母活性白土等。
上述有機填料並無特別限定，例如可列舉：聚酯微粒子、聚胺基甲酸酯微粒子、乙烯基聚合物微粒子、丙烯酸系聚合物微粒子等。
該等填充劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。
本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑的製造方法並無特別限定，例如可列舉使用均勻分散機、均質攪拌機、萬能攪拌機、行星式混合器、捏合機、三輥研磨機等混合機，將上述單官能自由基聚合性化合物、上述單官能自由基聚合性化合物之均聚物、上述多官能自由基聚合性化合物、上述光自由基聚合起始劑、及上述熱自由基聚合起始劑或上述矽烷偶合劑等添加劑加以混合的方法。
本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之黏度並無特別限定，使用E型黏度計於25℃、2.5 rpm之條件下測定之黏度的較佳之下限為20 mPa．s，較佳之上限為50萬mPa．s。若上述黏度未達20 mPa．s，則有於塗敷時用以貼合顯示裝置用前板之接著劑流出之情況。若上述用以貼合 顯示裝置用前板之接著劑之黏度超過50萬mPa．s，則有塗敷變得困難之情況。上述用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之黏度的更佳之下限為50 mPa．s，更佳之上限為20萬mPa．s。
顯示裝置之製造方法係使用用以貼合顯示裝置用前板之接著劑貼合基材與前板者，且含有將本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑塗佈於上述基材及上述前板之至少一者上之步驟；及貼合上述基材與上述前板，藉由照射光使上述用以貼合顯示裝置用前板之接著劑硬化之步驟，又，該方法亦為本發明之一。
於將本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑塗佈於上述基材及上述前板之至少一者上之步驟中，本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑可塗敷於前板上，亦可塗敷於貼合前板之基材上。塗敷後之由本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑所得的黏著層之厚度可根據材質或用途等而適當決定，但通常為1~200μm左右。
作為上述前板，可列舉：玻璃、聚碳酸酯、丙烯酸系樹脂等保護面板；電阻式或靜電電容式之觸控面板；用於3D顯示之雙凸透鏡；或稱為視差障壁(parallax barrier)之障壁用液晶面板等。
又，作為貼合上述前板之基材，可列舉液晶面板模組、有機EL面板模組、電漿顯示器、電子紙等。
進而，本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑亦可用於不同之前板彼此之接著。
本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑的塗敷方法並無特別限定，例如可使用輥式塗佈機或模嘴塗機等塗佈機進行。尤其是，為了均勻地塗敷，較佳為一邊進行加熱，一邊利用模嘴塗機等塗敷於基材。
於貼合上述基材與上述前板，藉由照射光使上述用以貼合顯示裝置用前板之接著劑硬化之步驟中，本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑可藉由在塗敷後，照射300 nm~400 nm之波長及300~3000 mJ/cm2 之累積光量的光而硬化。
照射用以使本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑硬化之光的光源並無特別限定，例如可列舉：低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、準分子雷射、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵素燈、鈉燈、鹵素燈、氙氣燈、螢光燈、太陽光、電子束照射裝置等。該等光源可單獨使用，亦可併用兩種以上。選擇該等光源時，可根據上述光自由基聚合起始劑之吸收波長而適當選擇。
作為上述光源的對本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之照射順序，例如可列舉各種光源之同時照射、隔開時間差之逐次照射、同時照射與逐次照射之組合照射等，可使用任一照射方法。
關於本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之硬化物，將厚度設為300μm時波長405 nm之光之穿透率的較佳之下限為90%。若上述穿透率未達90%，則有所獲得 之顯示裝置成為光學特性較差者之情況。
本發明之用以貼合顯示元件用前板之接著劑之硬化物較佳為將厚度設為300μm時之霧值(haze)為2以下。若上述霧值超過2，則有所獲得之顯示元件變得渾濁之情況。上述霧值更佳為1以下。
作為使用本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑製造顯示裝置之方法，例如可列舉將本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑塗佈於前板或貼合前板之基材之整個面、或者一部分，經由本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑貼合基材與前板，並照射紫外線而製造之方法等。
圖1係表示使用本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑的顯示裝置之一例之剖面圖。圖1所示之顯示裝置係經由用以貼合顯示裝置用前板之接著劑3，貼合前板1與基材2。又，前板1具有遮光部4與透光部5，自前板側入射之光難以到達用以貼合顯示裝置用前板之接著劑3中，位於遮光部4下方之部分。
於如圖1所示之顯示裝置般於基材或前板形成有不透明電極或黑矩陣等遮光部之情形時，可藉由在照射光之同時進行加熱而使位於遮光部之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑硬化。
於藉由照射光並進行加熱而使得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑硬化之情形時，本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑較佳為含有上述熱自由基聚合起始劑。
又，本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑可使用組合有兩種以上之接著劑組，亦可使用如下用以貼合顯示裝置用前板之接著劑組，於大氣壓下或減壓下貼合前板與基材而進行密封，該用以貼合顯示裝置用前板之接著劑組係由本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑所構成的黏度較高之周邊用接著劑(圍堰劑，dam agent)、及用於填滿內部之由黏度低於該周邊接著劑的本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑所構成之填充用接著劑(填充劑)。
用以貼合顯示裝置用前板之接著劑組係用於顯示裝置之基材與前板之貼合的接著劑組，且由在顯示裝置之周邊部接著基材與前板之圍堰劑、及於上述圍堰劑之內側接著基材與前板之填充劑所構成；上述圍堰劑及上述填充劑係本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑，且分別含有相同之單官能自由基聚合性化合物、該單官能自由基聚合性化合物之均聚物、多官能自由基聚合性化合物、及光自由基聚合起始劑；上述圍堰劑與上述填充劑相比，單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含有比例較高，使用E型黏度計於25℃、2.5 rpm之條件下測定之上述圍堰劑之黏度為使用E型黏度計於25℃、2.5 rpm之條件下測定之上述填充劑之黏度的3~1萬倍，又，該接著劑組亦為本發明之一。
再者，於本說明書中，所謂「顯示裝置之周邊部」，係表示顯示裝置中之自顯示像素部至顯示裝置端部間的所謂「邊框」之部分。
藉由將於顯示裝置之周邊部接著基材與前板之圍堰劑、及於上述圍堰劑之內側接著基材與前板之填充劑設為含有相同之材料者，且將圍堰劑與填充劑之黏度設為特定之比例，可獲得能抑制貼合基材與前板時之接著劑之漏出及顯示裝置之圖像之應變的用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。於使用僅由圍堰劑與填充劑所構成之接著劑組之方法中，藉由將黏度較高之圍堰劑塗敷於黏度較低且塗敷性優異之填充劑外側，可利用圍堰劑防止貼合基材與前板時之填充劑之漏出，但於將透明材料用於圍堰劑與填充劑兩者之情形時，亦有於圍堰劑與填充劑之邊界部顯示裝置之圖像產生應變之情況。
於本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑組中，上述圍堰劑及上述填充劑係本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。即，上述圍堰劑及上述填充劑含有分子內具有親水性基及疏水性基之單官能自由基聚合性化合物、該單官能自由基聚合性化合物之均聚物、多官能自由基聚合性化合物、及光自由基聚合起始劑。
又，上述圍堰劑及上述填充劑含有相同之單官能自由基聚合性化合物、及該單官能自由基聚合性化合物之均聚物，上述圍堰劑與上述填充劑相比，單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含有比例較高。
上述圍堰劑中之單官能自由基聚合性化合物之含量並無特別限定，相對於單官能自由基聚合性化合物、單官能自由基聚合性化合物之均聚物、及多官能自由基聚合性化 合物之合計100重量份，較佳之下限為3重量份，較佳之上限為50重量份。若上述圍堰劑中之單官能自由基聚合性化合物之含量未達3重量份，則有所獲得之圍堰劑之黏度變得過高，塗敷變得困難之情況。若上述圍堰劑中之單官能自由基聚合性化合物之含量超過50重量份，則有所獲得之圍堰劑之黏度變得過低，圍堰劑或填充劑於貼合基材與前板時漏出，或圍堰劑之硬化收縮變大而變形之情況。上述圍堰劑中之單官能自由基聚合性化合物之含量的更佳之下限為5重量份，更佳之上限為30重量份。
上述填充劑中之單官能自由基聚合性化合物之含量並無特別限定，相對於單官能自由基聚合性化合物、單官能自由基聚合性化合物之均聚物、及多官能自由基聚合性化合物之合計100重量份，較佳之下限為10重量份，較佳之上限為95重量份。若上述填充劑中之單官能自由基聚合性化合物之含量未達10重量份，則有所獲得之填充劑之黏度變得過高，塗敷變得困難之情況。若上述填充劑中之單官能自由基聚合性化合物之含量超過95重量份，則有填充劑之硬化收縮變大而變形之情況。上述填充劑中之單官能自由基聚合性化合物之含量的更佳之下限為30重量份，更佳之上限為90重量份。
上述圍堰劑與上述填充劑相比，單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含有比例較高。
關於上述圍堰劑中之單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含量，只要與上述填充劑相比含有比例較高，則並 無特別限定，相對於單官能自由基聚合性化合物、單官能自由基聚合性化合物之均聚物、及多官能自由基聚合性化合物之合計100重量份，較佳之下限為30重量份，較佳之上限為95重量份。若上述圍堰劑中之單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含量未達30重量份，則有硬化收縮增大，所獲得之圍堰劑成為與前板或貼合前板之基材的接著性較差者或發生變形，或者圍堰劑之黏度變得不充分而使圍堰劑或填充劑於貼合基材與前板時漏出之情況。若上述圍堰劑中之單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含量超過95重量份，則有圍堰劑之黏度過高，塗敷變得困難之情況。上述圍堰劑中之單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含量的更佳之下限為50重量份，更佳之上限為90重量份。
關於上述填充劑中之單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含量，只要與上述圍堰劑相比含有比例較低，則並無特別限定，相對於單官能自由基聚合性化合物、單官能自由基聚合性化合物之均聚物、及多官能自由基聚合性化合物之合計100重量份，較佳之下限為1重量份，較佳之上限為70重量份。若上述填充劑中之單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含量未達1重量份，則有硬化收縮增大，所獲得之填充劑成為與前板或貼合前板之基材之接著性較差者或發生變形之情況。若上述填充劑中之單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含量超過70重量份，則有所獲得之填充劑之黏度變得過高，塗敷變得困難之情況。上述填 充劑中之單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含量的更佳之下限為5重量份，更佳之上限為50重量份。
使用E型黏度計於25℃、2.5 rpm之條件下測定之上述圍堰劑之黏度相對於使用E型黏度計於25℃、2.5 rpm之條件下測定之上述填充劑之黏度的比率之下限為3倍，上限為1萬倍。若上述圍堰劑之黏度未達上述填充劑之黏度之3倍，則有圍堰劑或填充劑於貼合基材與前板時漏出之情況。若上述圍堰劑之黏度超過上述填充劑之黏度之1萬倍，則有圍堰劑之塗敷變得困難，或產生由硬化收縮率之差引起的基材之應變之情況。上述圍堰劑之黏度相對於上述填充劑之黏度的比率之較佳之下限為5倍，較佳之上限為5000倍，更佳之下限為10倍，更佳之上限為1000倍。
關於上述圍堰劑，使用E型黏度計於25℃、2.5 rpm之條件下測定之黏度的較佳之下限為3000 mPa．s，較佳之上限為50萬mPa．s。若上述圍堰劑之黏度未達3000 mPa．s，則有塗敷時或貼合基材與前板時圍堰劑或填充劑流出之情況。若上述圍堰劑之黏度超過50萬mPa．s，則有圍堰劑之塗敷變得困難之情況。上述圍堰劑之黏度之更佳之下限為5000 mPa．s，更佳之上限為30萬mPa．s。
關於上述填充劑，使用E型黏度計於25℃、2.5 rpm之條件下測定之黏度的較佳之下限為10 mPa．s，較佳之上限為3萬mPa．s。若上述填充劑之黏度未達10 mPa．s，則有硬化收縮增大，產生應變之情況。若上述填充劑之黏度超過3萬mPa．s，則有填充劑之塗敷變得困難之情況。上 述用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之黏度的更佳之下限為100 mPa．s，更佳之上限為1萬mPa．s。
顯示裝置之製造方法係使用用以貼合顯示裝置用前板之接著劑貼合基材與前板者，且具有於基材及前板之至少一者之周邊部，將圍堰劑塗敷成框狀之步驟，將填充劑塗敷於上述所塗敷之圍堰劑之框內之步驟，及經由上述圍堰劑及上述填充劑貼合上述基材與上述前板，藉由照射光而使上述圍堰劑及上述填充劑硬化之步驟，上述圍堰劑及上述填充劑係本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑組之圍堰劑及填充劑，又，該顯示裝置製造方法亦為本發明之一。
於在上述基材及前板之至少一者之周邊部，將圍堰劑塗敷成框狀之步驟中，上述圍堰劑可塗敷於前板上，亦可塗敷於貼合前板之基材上。塗敷後之由圍堰劑所得的黏著層之厚度可根據材質或用途等而適當決定，通常為1~200μm左右。
於在上述基材及前板之至少一者之周邊部，將圍堰劑塗敷成框狀之步驟中，塗敷上述圍堰劑之方法並無特別限定，例如可列舉使用分注或絲網印刷等之方法。
又，於將填充劑塗敷於上述所塗敷之圍堰劑之框內之步驟中，塗敷上述填充劑之方法並無特別限定，例如可列舉使用分注、絲網印刷、噴墨等之方法。
為進行均勻地塗敷，上述圍堰劑及上述填充劑較佳為一邊加熱一邊塗敷。
於經由上述圍堰劑及上述填充劑貼合上述基材與上述前板，並藉由照射光而使上述圍堰劑及上述填充劑硬化之步驟中，作為用於使上述圍堰劑及上述填充劑硬化而照射之光，較佳為300 nm~400 nm之波長及300~3000 mJ/cm2 之累積光量的光。
照射用以使上述圍堰劑及上述填充劑硬化之光的光源並無特別限定，例如可列舉：低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、準分子雷射、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵素燈、鈉燈、鹵素燈、氙氣燈、螢光燈、太陽光、電子束照射裝置等。該等光源可單獨使用，亦可併用兩種以上。於選擇該等光源時，可根據上述光自由基聚合起始劑之吸收波長而適當選擇。
作為自上述光源之光之照射順序，例如可列舉各種光源之同時照射、隔開時間差之逐次照射、同時照射與逐次照射之組合照射等，可使用任一照射方法。
關於上述圍堰劑及上述填充劑之硬化物，將厚度設為300μm時波長405 nm之光之穿透率的較佳之下限為90%。若上述穿透率未達90%，則有所獲得之顯示裝置成為光學特性較差者之情況。
於使用本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑組之情形時，如圖1所示之顯示裝置般於基材或前板上形成有不透明電極或黑矩陣等遮光部之時，可藉由在照射光之同時進行加熱而使位於遮光部之圍堰劑或填充劑硬化。
於藉由照射光並進行加熱而使上述圍堰劑或上述填充 劑硬化之情形時，上述圍堰劑及上述填充劑較佳為含有上述熱自由基聚合起始劑。
本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑及本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑組可較佳地用於顯示裝置中。顯示裝置係使用本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑或本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑組而成者，且亦為本發明之一。
根據本發明，可提供一種透明性及硬化物之耐濕性優異，且於前板與貼合前板之基材的極性大不相同之情形時，亦可充分地接著前板與基材之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。又，根據本發明，可提供一種使用該用以貼合顯示裝置用前板之接著劑而成之顯示裝置。
以下，列舉實施例進一步詳細地說明本發明，但本發明並不僅限定於該等實施例。
(實施例1)
使用均勻分散型攪拌混合機(PRIMIX公司製造之「Homodisper L Type」)，以攪拌速度3000 rpm均勻地攪拌混合作為單官能自由基聚合性化合物之苯氧基二乙二醇丙烯酸酯(Daicel-Cytec公司製造之「EBECRYL 110」)40重量份、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物(玻璃轉移溫度-15℃，重量平均分子量3萬)50重量份、作為多官能自 由基聚合性化合物之三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯(Daicel-Cytec公司製造之「IRR-214K」)10重量份、作為光自由基聚合起始劑之1-羥基環己基苯基酮(BASF Japan公司製造之「IRGACURE 184」)1重量份、作為熱自由基聚合起始劑之過氧化苯甲醯(日油公司製造之「Nyper BW」)2重量份、及作為矽烷偶合劑之γ-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷(Shin-Etsu Silicones公司製造之「KBM-403」)1重量份，而獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(實施例2)
作為單官能自由基聚合性化合物，調配壬基苯基四乙二醇丙烯酸酯(共榮社化學公司製造之「Light Acrylate NP-4EA」)40重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯，並調配壬基苯基四乙二醇丙烯酸酯之均聚物(玻璃轉移溫度-25℃，重量平均分子量5萬)50重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(實施例3)
作為單官能自由基聚合性化合物，調配2-乙基己基二乙二醇丙烯酸酯(共榮社化學公司製造之「Light Acrylate EHDG-A」)40重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯，並調配2-乙基己基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物(玻璃轉移溫度-30℃，重量平均分子量7萬)50重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(實施例4)
將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之調配量變更成90重量份，將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物之調配量變更成5重量份，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(實施例5)
將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之調配量變更成5重量份，將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物之調配量變更成90重量份，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(實施例6)
將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之調配量變更成49.5重量份，將三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯之調配量變更成0.5重量份，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(實施例7)
將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之調配量變更成10重量份，將三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯之調配量變更成40重量份，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(實施例8)
除不調配過氧化苯甲醯以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(實施例9)
作為單官能自由基聚合性化合物，調配丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯(共榮社化學公司製造之商品名「EPOXY ESTER M-600A」)40重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯，並調配丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯之均聚物(玻璃轉移溫度15℃，重量平均分子量5萬)50重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(實施例10)
作為單官能自由基聚合性化合物，調配作為具有式(2-2)所表示之取代基之單官能自由基聚合性化合物的丙烯酸二環戊烯氧基乙酯(日立化成公司製造之「Fancryl FA-512AS」)40重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯，並調配丙烯酸二環戊烯氧基乙酯之均聚物(玻璃轉移溫度10℃，重量平均分子量8萬)50重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(比較例1)
不調配苯氧基二乙二醇丙烯酸酯，將三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯之調配量變更成50重量份，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(比較例2)
作為單官能自由基聚合性化合物，調配甲氧基-三乙二醇丙烯酸酯(共榮社化學公司製造之「Light Acrylate MTG-A」)40重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯，並調 配甲氧基-三乙二醇丙烯酸酯之均聚物(玻璃轉移溫度-50℃，重量平均分子量4萬)50重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(比較例3)
作為單官能自由基聚合性化合物，調配丙烯酸2-乙基己酯(東京化成公司製造)40重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯，並調配丙烯酸2-乙基己酯之均聚物(玻璃轉移溫度-50℃)50重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(比較例4)
不調配苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物，將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之調配量變更成90重量份，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(比較例5)
作為單官能自由基聚合性化合物，調配甲氧基-三乙二醇丙烯酸酯(共榮社化學公司製造之「Light Acrylate MTG-A」)40重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(比較例6)
調配聚酯樹脂(東洋紡公司製造之「Vylon 500」)50 重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
(比較例7)
不調配三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯，將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之調配量變更成50重量份，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。
<評價>
針對實施例1~10及比較例1~7中所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑，進行以下之評價。將結果示於表1、2。
(1)黏度
使用E型黏度計，於25℃、2.5 rpm之條件下，測定實施例1~10及比較例1~7中所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之黏度。
(2)相溶性
以目視觀察實施例1~10及比較例1~7中所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑，將透明之情形設為「○」，將不透明之情形設為「×」，對單體成分與聚合物成分之相溶性進行評價。
(3)硬化物之透明性
對實施例1~10及比較例1~7中所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑照射3000 mJ/cm2 之紫外線，而製作厚度300μm之膜，將波長405 nm之光之穿透率為90%以 上之情形設為「○」，將未達90%之情形設為「×」，對透明性進行評價。
(4)硬化物之耐濕性
對實施例1~10及比較例1~7中所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑照射3000 mJ/cm2 之紫外線，而製作厚度300μm之膜，將所獲得之膜靜置於85℃、85%RH之恆溫槽中500小時。將膜自恆溫槽取出後，以目視進行確認，將未觀察到白濁而為透明之情形設為「○」，將觀察到少許白濁之情形設為「△」，將明顯地觀察到白濁之情形設為「×」，對硬化物之耐濕性進行評價。
再者，於使用比較例1中所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑之情形時，無法進行耐濕性之評價。
(5)接著性1(光硬化後)
使用線棒將實施例1~10及比較例1~7中所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑塗佈於蒸鍍有ITO(Indium Tin Oxides，氧化銦錫)之PET(polyethylene terephthalate，聚對苯二甲酸乙二酯)(帝人公司製造)上，自其上貼合玻璃。繼而，使用金屬鹵素燈，照射3000 mJ/cm2 之紫外線使接著劑硬化，而製作評價用偏光板。
使用萬能試驗機(島津製作所公司製造之「EZ Graph」)，於剝離速度5 mm/min之條件下測定所獲得之評價用偏光板之180°剝離強度。將剝離強度為50 N/25 mm以上之情形設為「○」，將為20 N/25 mm以上且未達50 N/25 mm之情形設為「△」，將未達20 N/25 mm之情形設為「×」， 對接著性進行評價。
(6)接著性2(熱硬化後)
使用線棒將實施例1~10及比較例1~7中所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑塗佈於蒸鍍有ITO之PET(帝人公司製造)上，自其上貼合玻璃。不照射紫外線，藉由在80℃下加熱1小時使接著劑硬化，而製作評價用偏光板。
使用萬能試驗機(島津製作所公司製造之「EZ Graph」)，於剝離速度5 mm/min之條件下測定所獲得之評價用偏光板之180°剝離強度。將剝離強度為50 N/25 mm以上之情形設為「○」，將為20 N/25 mm以上且未達50 N/25 mm之情形設為「△」，將未達20 N/25 mm之情形設為「×」，對接著性進行評價。
再者，關於實施例8中所獲得之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑，由於未使用熱自由基聚合起始劑，故而未進行接著性2之評價。
(製造例1)
(圍堰劑A之製備)
使用均勻分散型攪拌混合機(PRIMIX公司製造之「Homodisper L Type」)，以攪拌速度3000 rpm，均勻地攪拌混合作為單官能自由基聚合性化合物之苯氧基二乙二醇丙烯酸酯(Daicel-Cytec公司製造之「EBECRYL 110」)5重量份、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物(玻璃轉移溫度-15℃，重量平均分子量3萬)90重量份、作為多官能自由基聚合性化合物之三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯(Daicel-Cytec公司製造之「IRR-214K」)5重量份、作為光自由基聚合起始劑之1-羥基環己基苯基酮(BASF Japan公司製造之「IRGACURE 184」)1重量份、作為熱自由基聚合起始劑之過氧化苯甲醯(日油公司製造之「Nyper BW」)2重量份、作為矽烷偶合劑之γ-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷(Shin-Etsu Silicones公司製造之「KBE-402」)1重量份，而獲得圍堰劑A。
(製造例2)
(圍堰劑B之製備)
將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之調配量變更成30重量份，將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物之調配量變更成65重量份，除此以外，以與製造例1相同之方式獲得圍堰劑B。
(製造例3)
(圍堰劑C之製備)
調配壬基苯基四乙二醇丙烯酸酯(共榮社化學公司製造之「Light Acrylate NP-4EA」)5重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯，調配壬基苯基四乙二醇丙烯酸酯之均聚物(玻璃轉移溫度-25℃，重量平均分子量5萬)90重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物，除此以外，以與製造例1相同之方式獲得圍堰劑C。
(製造例4)
(圍堰劑D之製備)
調配2-乙基己基二乙二醇丙烯酸酯(共榮社化學公司製造之「Light Acrylate EHDG-A」)5重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯，調配2-乙基己基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物(玻璃轉移溫度-30℃，重量平均分子量7萬)90重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物，除此以外，以與製造例1相同之方式獲得圍堰劑D。
(製造例5)
(圍堰劑E之製備)
將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之調配量變更成1重量份，將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物之調配量變更成94重量份，除此以外，以與製造例1相同之方式獲得圍堰劑E。
(製造例6)
(填充劑A之製備)
使用均勻分散型攪拌混合機(PRIMIX公司製造之「Homodisper L Type」)，以攪拌速度3000 rpm，均勻地 攪拌混合作為單官能自由基聚合性化合物之苯氧基二乙二醇丙烯酸酯(Daicel-Cytec公司製造之「EBECRYL 110」)45重量份、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物(玻璃轉移溫度-15℃，重量平均分子量3萬)50重量份、作為多官能自由基聚合性化合物之三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯(Daicel-Cytec公司製造之「IRR-214K」)5重量份、作為光自由基聚合起始劑之1-羥基環己基苯基酮(BASF Japan公司製造之「IRGACURE 184」)1重量份、作為熱自由基聚合起始劑之過氧化苯甲醯(日油公司製造之「Nyper BW」)2重量份、及作為矽烷偶合劑之γ-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷(Shin-Etsu Silicones公司製造之「KBE-402」)1重量份，而獲得填充劑A。
(製造例7)
(填充劑B之製備)
將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之調配量變更成90重量份，將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物之調配量變更成5重量份，除此以外，以與製造例6相同之方式獲得填充劑B。
(製造例8)
(填充劑C之製備)
調配壬基苯基四乙二醇丙烯酸酯(共榮社化學公司製造之「Light Acrylate NP-4EA」)45重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯，調配壬基苯基四乙二醇丙烯酸酯之均聚物(玻璃轉移溫度-25℃，重量平均分子量5萬)50重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物，除此以外，以與製造例6相同之方式獲得填充劑C。
(製造例9)
(填充劑D之製備)
調配2-乙基己基二乙二醇丙烯酸酯(共榮社化學公司製造之「Light Acrylate EHDG-A」)45重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯，調配2-乙基己基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物(玻璃轉移溫度-30℃，重量平均分子量7萬)50重量份代替苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物，除此以外，以與製造例6相同之方式獲得填充劑D。
(製造例10)
(填充劑E之製備)
將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之調配量變更成35重量份，將苯氧基二乙二醇丙烯酸酯之均聚物之調配量變更成60重量份，除此以外，以與製造例6相同之方式獲得填充劑E。
<評價>
針對製造例1~10中所獲得之圍堰劑A~E、填充劑A~E，進行以下之評價。將結果示於表3。
(1)黏度
使用E型黏度計，於25℃、2.5 rpm之條件下，測定圍堰劑A~E、填充劑A~E之黏度。
(2)相溶性
以目視觀察圍堰劑A~E、填充劑A~E，將透明之情形設為「○」，將不透明之情形設為「×」，對單體成分與聚合物成分之相溶性進行評價。
(3)硬化物之透明性
對圍堰劑A~E、填充劑A~E照射3000 mJ/cm2 之紫外線，而製作厚度300μm之膜，將波長405 nm之光之穿透率為90%以上之情形設為「○」，將未達90%之情形設為「×」，對透明性進行評價。
(4)硬化物之耐濕性
對圍堰劑A~E、填充劑A~E照射3000 mJ/cm2 之紫外線，而製作厚度300μm之膜，將所獲得之膜靜置於85℃、85%RH之恆溫槽中500小時。將膜自恆溫槽取出後，以目視確認，將未觀察到白濁而為透明之情形設為「○」，將觀察到少許白濁之情形設為「△」，將明顯地觀察到白濁之情形設為「×」，對硬化物之耐濕性進行評價。
(5)接著性
使用線棒將圍堰劑A~E、填充劑A~E塗佈於蒸鍍有ITO之PET(帝人公司製造)上，自其上貼合玻璃。繼而，使用金屬鹵素燈，照射3000 mJ/cm2 之紫外線使接著劑硬化，而製作評價用偏光板。
使用萬能試驗機(島津製作所公司製造之「EZ Graph」)，於剝離速度5 mm/min之條件下測定所獲得之評價用偏光板之180°剝離強度。將剝離強度為50 N/25 mm以上之情形設為「○」，將為20 N/25 mm以上且未達50 N/25 mm之情形設為「△」，將未達20 N/25 mm之情形設為「×」，對接著性進行評價。
(實施例11)
於液晶面板之周邊部，使用分注器(Musashi Engineering公司製造之「SHOTMASTER 3」)將圍堰劑A塗敷成框狀。繼而，使用分注器將填充劑A塗敷於液晶面板之圍堰劑A之框內。於塗敷有圍堰劑A及填充劑A之液晶面板上貼合玻璃板(無鹼玻璃，厚度0.7 mm)作為前板，使用金屬鹵素燈，照射3000 mJ/cm2 之紫外線使圍堰劑A及填充劑A硬化，而製作顯示裝置。
以目視確認所獲得之顯示裝置，結果圍堰劑及填充劑未漏出或流出，亦未觀察到圍堰劑與填充劑之邊界線。
(實施例12)
使用填充劑B代替填充劑A，除此以外，以與實施例11相同之方式製作顯示裝置。
以目視確認所獲得之顯示裝置，結果圍堰劑及填充劑未漏出或流出，亦未觀察到圍堰劑與填充劑之邊界線。
(實施例13)
使用圍堰劑B代替圍堰劑A，除此以外，以與實施例11相同之方式製作顯示裝置。
以目視確認所獲得之顯示裝置，結果圍堰劑及填充劑未漏出或流出，亦未觀察到圍堰劑與填充劑之邊界線。
(實施例14)
使用填充劑B代替填充劑A，使用圍堰劑B代替圍堰劑A，除此以外，以與實施例11相同之方式製作顯示裝置。
以目視確認所獲得之顯示裝置，結果圍堰劑及填充劑 未漏出或流出，亦未觀察到圍堰劑與填充劑之邊界線。
(實施例15)
使用填充劑C代替填充劑A，使用圍堰劑C代替圍堰劑A，除此以外，以與實施例11相同之方式製作顯示裝置。
以目視確認所獲得之顯示裝置，結果圍堰劑及填充劑未漏出或流出，亦未觀察到圍堰劑與填充劑之邊界線。
(實施例16)
使用填充劑D代替填充劑A，使用圍堰劑D代替圍堰劑A，除此以外，以與實施例11相同之方式製作顯示裝置。
以目視確認所獲得之顯示裝置，結果圍堰劑及填充劑未漏出或流出，亦未觀察到圍堰劑與填充劑之邊界線。
(實施例17)
於液晶面板之周邊部，使用分注器(Musashi Engineering公司製造之「SHOTMASTER 3」)將圍堰劑A塗敷成框狀。繼而，使用分注器將填充劑A塗敷於液晶面板之圍堰劑A之框內。於塗敷有圍堰劑A及填充劑A之液晶面板上貼合設置有不向周圍透光之遮光部之玻璃板(無鹼玻璃，厚度0.7 mm)作為前板，使用金屬鹵素燈，照射3000 mJ/cm2 之紫外線使圍堰劑A及填充劑A硬化。繼而，藉由在60℃下加熱1小時，使由遮光部所遮蔽之部分之圍堰劑A及填充劑A硬化，而製作顯示裝置。
以目視確認所獲得之顯示裝置，結果圍堰劑及填充劑未漏出或流出，亦未觀察到圍堰劑與填充劑之邊界線。
(參考例1)
不使用圍堰劑A，使用分注器將填充劑A塗佈於液晶面板之貼合前板之部分整體，除此以外，以與實施例11相同之方式製作顯示裝置。
以目視確認所獲得之顯示裝置，結果確認到填充劑A自液晶面板與前板之間漏出。
(參考例2)
使用圍堰劑B代替圍堰劑A，使用填充劑E代替填充劑A，除此以外，以與實施例11相同之方式製作顯示裝置。
以目視確認所獲得之顯示裝置，結果確認到圍堰劑破裂，填充劑漏出。
(參考例3)
使用圍堰劑E代替圍堰劑A，使用填充劑B代替填充劑A，除此以外，以與實施例11相同之方式製作顯示裝置。
以目視確認所獲得之顯示裝置，結果圍堰劑及填充劑未漏出或流出，但於圍堰劑與填充劑之邊界線處確認到玻璃之應變。
(參考例4)
使用圍堰劑C代替圍堰劑A，除此以外，以與實施例11相同之方式製作顯示裝置。
以目視確認所獲得之顯示裝置，結果圍堰劑及填充劑未漏出或流出，但可確認到圍堰劑與填充劑之邊界線。
[產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種透明性及硬化物之耐濕性優異，且於前板與貼合前板之基材的極性大不相同之情形 時，亦可充分地接著前板與基材之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑。又，根據本發明，可提供一種使用該用以貼合顯示裝置用前板之接著劑而成之顯示裝置。
1‧‧‧前板
2‧‧‧基材
3‧‧‧用以貼合顯示裝置用前板之接著劑
4‧‧‧遮光部
5‧‧‧透光部
圖1係表示使用本發明之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑的顯示裝置之一例之剖面圖。

Claims (8)

  1. 一種用以貼合顯示裝置用前板之接著劑，係用於顯示裝置之基材與前板之貼合之接著劑，其含有分子內具有親水性基及疏水性基之單官能自由基聚合性化合物、該單官能自由基聚合性化合物之均聚物、多官能自由基聚合性化合物、及光自由基聚合起始劑，其中上述分子內具有親水性基及疏水性基之單官能自由基聚合性化合物係2-乙基己基二乙二醇丙烯酸酯、或者下述式(1)所表示之化合物， 式(1)中，R1 表示氫或甲基，R2 表示碳數1~6之直鏈狀或支鏈狀之飽和脂肪族烴基、或者2-羥基伸丙基，R3 表示下述式(2-1)、(2-2)、(2-3)、或(2-4)所表示之取代基，n表示1~6之整數， 式(2-1)中，R4 表示氫、或者碳數1~12之直鏈狀或支鏈狀之烷基。
  2. 如申請專利範圍第1項之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑，其含有熱自由基聚合起始劑。
  3. 一種用以貼合顯示裝置用前板之接著劑組，其係用於顯示裝置之基材與前板之貼合之接著劑組，其由在顯示裝置之周邊部接著基材與前板之圍堰劑(dam agent)、及於上述圍堰劑之內側接著基材與前板之填充劑所構成，上述圍堰劑及上述填充劑係申請專利範圍第1項或第2項之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑，且分別含有相同之單官能自由基聚合性化合物、該單官能自由基聚合性化 合物之均聚物、多官能自由基聚合性化合物、及光自由基聚合起始劑，上述圍堰劑與上述填充劑相比，單官能自由基聚合性化合物之均聚物之含有比例較高，使用E型黏度計於25℃、2.5rpm之條件下測定之上述圍堰劑之黏度為使用E型黏度計於25℃、2.5rpm之條件下測定之上述填充劑之黏度的3~1萬倍。
  4. 一種顯示裝置之製造方法，其係使用用以貼合顯示裝置用前板之接著劑貼合基材與前板者，其具備以下步驟：將申請專利範圍第1項或第2項之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑塗佈於上述基材及上述前板之至少一者之步驟；及貼合上述基材與上述前板，藉由照射光而使上述用以貼合顯示裝置用前板之接著劑硬化之步驟。
  5. 如申請專利範圍第4項之顯示裝置之製造方法，其中於貼合基材與前板，藉由照射光而使用以貼合顯示裝置用前板之接著劑硬化之步驟中，藉由照射光並進行加熱而使上述用以貼合顯示裝置用前板之接著劑硬化。
  6. 一種顯示裝置之製造方法，其係使用用以貼合顯示裝置用前板之接著劑貼合基材與前板者，其具備以下步驟：於基材及前板之至少一者之周邊部，將圍堰劑塗敷成框狀之步驟，將填充劑塗敷於上述所塗敷之圍堰劑之框內之步驟，及 經由上述圍堰劑及上述填充劑貼合上述基材與上述前板，藉由照射光而使上述圍堰劑及上述填充劑硬化之步驟，且上述圍堰劑及上述填充劑係申請專利範圍第3項之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑組的圍堰劑及填充劑。
  7. 如申請專利範圍第6項之顯示裝置之製造方法，其中於經由圍堰劑及填充劑貼合上述基材與上述前板，並照射光而使上述圍堰劑及上述填充劑硬化之步驟中，藉由照射光並進行加熱而使上述圍堰劑及上述填充劑硬化。
  8. 一種顯示裝置，其係使用申請專利範圍第1項或第2項之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑、或申請專利範圍第3項之用以貼合顯示裝置用前板之接著劑組而成。
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