CN103502372B - 显示器件用前面板贴合用胶粘剂、显示器件用前面板贴合用胶粘剂组、显示器件的制造方法、以及显示器件 - Google Patents

显示器件用前面板贴合用胶粘剂、显示器件用前面板贴合用胶粘剂组、显示器件的制造方法、以及显示器件 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种透明性及固化物的耐湿性优良、并且即使在前面板与使前面板贴合的基材的极性大幅不同的情况下也能够将前面板与基材充分地粘接的显示器件用前面板贴合用胶粘剂。另外，本发明的目的在于，提供一种使用该显示器件用前面板贴合用胶粘剂而制成的显示器件。本发明为一种显示器件用前面板贴合用胶粘剂，其是用于显示器件的基材与前面板的贴合的胶粘剂，其含有：在分子内具有亲水性基团以及疏水性基团的单官能自由基聚合性化合物、该单官能自由基聚合性化合物的均聚物、多官能自由基聚合性化合物、和光自由基聚合引发剂。

Description

显示器件用前面板贴合用胶粘剂、显示器件用前面板贴合用胶粘剂组、显示器件的制造方法、以及显示器件
技术领域
本发明涉及透明性及固化物的耐湿性优良、并且即使在前面板与使前面板贴合的基材的极性大幅不同的情况下也能够将前面板与基材充分地粘接的显示器件用前面板贴合用胶粘剂。另外，本发明涉及使用该显示器件用前面板贴合用胶粘剂而制成的显示器件、以及该显示器件的制造方法。
背景技术
近年来，广泛地利用了在液晶显示器、等离子显示器、有机EL显示器等平板显示器上设置有触摸面板或3D显示的功能的显示器件。该显示器件通过将保护面板、防反射面板、触摸面板、3D显示用的透镜片或阻隔用液晶面板等的前面板与基材进行贴合而加以制造。
以往，显示器件中使用的保护膜等的前面板通过粘接带而贴附于基材，但是在使用粘接带的情况下，具有在贴合前面板时容易引入气泡或异物，或贴合时难以定位的问题。在专利文献1、2中公开了代替粘接带的涂布型的胶粘剂。但是，在专利文献1中公开的胶粘剂由将合成橡胶作为主体的疏水性的材料构成，因此，存在与玻璃等亲水性的基材的亲和性不好的问题。另外，在专利文献2中公开的胶粘剂存在无法将前面板与基材充分地粘接的问题。
作为与亲水性基材的亲和性好的胶粘剂，例如在专利文献3中公开了包含丙烯酸烷基酯和具有羟基的丙烯酸酯的树脂组合物。但是，在专利文献3中公开的树脂组合物由于是极性不同的树脂的混合物，因此，在相溶性方面存在问题，存在在照射光后特别是暴露于高湿的环境下时固化物容易产生白浊这样的问题。
另外，对于以往的胶粘剂而言，在前面板与使前面板贴合的基材的极性大幅不同的情况下的粘接性变差，存在在前面板中产生剥离这样的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005—015598号公报
专利文献2：日本特开平7—134212号公报
专利文献3：日本特开平9—258023号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于，提供透明性以及固化物的耐湿性优良、并且在前面板与使前面板贴合的基材的极性大幅不同的情况下也能够将前面板与基材充分地粘接的显示器件用前面板贴合用胶粘剂。另外，本发明的目的在于，提供使用该显示器件用前面板贴合用胶粘剂而制成的显示器件。
用于解决问题的方法
本发明为一种显示器件用前面板贴合用胶粘剂，其是用于显示器件的基材与前面板的贴合的胶粘剂，其含有：在分子内具有亲水性基团以及疏水性基团的单官能自由基聚合性化合物、该单官能自由基聚合性化合物的均聚物、多官能自由基聚合性化合物、和光自由基聚合引发剂。
以下，详细说明本发明。
本发明人发现，通过将在分子内具有亲水性基团以及疏水性基团的单官能自由基聚合性化合物、该单官能自由基聚合性化合物的均聚物、和多官能自由基聚合性化合物组合使用，从而可以得到透明性以及固化物的耐湿性优良、并且在前面板与使前面板贴合的基材的极性大幅不同的情况下也能够将前面板与基材充分地粘接的显示器件用前面板贴合用胶粘剂，至此完成了本发明。
本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂含有：在分子内具有亲水性基团以及疏水性基团的单官能自由基聚合性化合物(以下也简称为单官能自由基聚合性化合物)。通过使用单官能的自由基聚合性化合物作为自由基聚合性化合物，从而可以得到不会发生凝胶化且与该自由基聚合性化合物的相溶性高的均聚物。另外，上述单官能自由基聚合性化合物在分子内具有亲水性基团以及疏水性基团，由此，即使相贴合的前面板与基材是由极性大幅不同的材料构成的，也能够充分地将它们粘接。另外，由于具有亲水性基团，因此，即使在暴露于高温环境下时也能够抑制固化物发生白浊。
作为上述亲水性基团，例如可以列举出(聚)乙二醇基、(聚)丙二醇基、(聚)丁二醇基、(聚)2—羟基丙二醇基等。其中，从亲水性强而所得的胶粘剂对极性高的基材的粘接性优良出发，优选为(聚)乙二醇基。
作为上述疏水性基团，例如可以列举出苯基、烷基、烷基苯基、异冰片基、三环癸烷二甲醇基等。其中，从与树脂的亲和性好出发，优选苯基。
作为上述在分子内具有亲水性基团以及疏水性基团的单官能自由基聚合性化合物，具体而言，例如可以列举出苯氧基二甘醇丙烯酸酯、2—乙基己基二甘醇丙烯酸酯、壬基苯氧基二甘醇丙烯酸酯等。其中，从所得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂与基材的粘接性优良出发，优选由下述式(1)表示的化合物。
式(1)中，R1表示氢或甲基，R2表示碳数1～6的直链状或支链状的饱和脂肪族烃基、或者2—羟基亚丙基，R3表示由下述式(2—1)、(2—2)、(2—3)或(2—4)表示的取代基，n表示1～6的整数。
式(2—1)中，R4表示氢、或者碳数1～12的直链状或支链状的烷基。
式(1)中，R2只要是碳数1～6的直链状或支链状的饱和脂肪族烃基即可，优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基。
作为具有由式(2—1)表示的取代基的单官能自由基聚合性化合物，例如可以列举出苯氧基乙基丙烯酸酯(共荣社化学公司制、“LIGHTACRYLATE PO—A”、Daicel—Cytec公司制、“EBECRYL110”)、苯基二甘醇丙烯酸酯(共荣社化学公司制、“LIGHTACRYLATE P—200A”)、壬基苯酚EO加成物丙烯酸酯(共荣社化学公司制、“LIGHTACRYLATE NP—4EA”)、2—羟基—3—苯氧基丙基丙烯酸酯(共荣社化学公司制、“环氧酯M—600A”)等。
作为具有由式(2—2)表示的取代基的单官能自由基聚合性化合物，例如可以列举出二环戊烯基氧基乙基丙烯酸酯(日立化成公司制、“FANCRYLFA—512AS”)等。
上述单官能自由基聚合性化合物的酸值没有特别限定，优选的上限为0.5mgKOH/g。上述单官能自由基聚合性化合物的酸值超过0.5mgKOH/g时，有时会腐蚀所得到的显示器件的电极等。上述单官能自由基聚合性化合物的酸值的更优选的上限为0.1mgKOH/g。
上述单官能自由基聚合性化合物的含量没有特别限定，相对于上述单官能自由基聚合性化合物、上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物、以及上述多官能自由基聚合性化合物的总计100重量份而言，优选的下限为5重量份，优选的上限为90重量份。上述单官能自由基聚合性化合物的含量低于5重量份时，得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的粘度变得过高，有时难以涂布。上述单官能自由基聚合性化合物的含量超过90重量份时，在所得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂使前面板与基板贴合时，有时固化收缩增大而发生变形，或粘度变得过低。上述单官能自由基聚合性化合物的含量的更优选的下限为10重量份，更优选的上限为80重量份。
本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂含有上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物。作为用于降低固化收缩而使粘接性或尺寸稳定性提高、或者用于调节粘度而配合的聚合物，使用上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物，由此，能够抑制光照射后的固化物发生白浊。
上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物的玻璃化温度的优选的上限为25℃。上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物的玻璃化温度超过25℃时，有时得到的显示器件的耐冲击性变差。
上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物的通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的基于聚苯乙烯换算而得的重均分子量的优选的下限为3000，优选的上限为20万。上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物的重均分子量低于3000时，有时得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂与前面板或基材的粘接性变差，或粘度变得不充分。上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物的重均分子量超过20万时，得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的粘度变得过高，有时难以涂布。上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物的重均分子量的更优选的下限为2万，更优选的上限为8万。
需要说明的是，作为利用GPC测定基于聚苯乙烯换算而得的重均分子量时的色谱柱，例如可以列举出LF—804(SHOKO公司制)等。
上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含量没有特别限定，相对于上述单官能自由基聚合性化合物、上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物、以及上述多官能自由基聚合性化合物的总计100重量份而言，优选的下限为10重量份，优选的上限为80重量份。上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含量低于10重量份时，有时固化收缩大，得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂与前面板或使前面板贴合的基材的粘接性变差，或发生变形，或粘度变得不充分。上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含量超过80重量份时，得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的粘度变得过高，有时难以涂布。上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含量的更优选的下限为20重量份，更优选的上限为70重量份。
本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂含有多官能自由基聚合性化合物。通过含有上述多官能自由基聚合性化合物，从而使本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂在固化后成为交联物，即使在高温下也能够保持形状。
作为上述多官能自由基聚合性化合物，例如可以列举出双酚A二缩水甘油基醚二丙烯酸酯、聚乙二醇二缩水甘油基醚二丙烯酸酯等多官能环氧丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、1，4—丁二醇二丙烯酸酯、1，6—己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙烯二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯等。这些多官能自由基聚合性化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。
其中，从在分子内具有亲水性基团和疏水性基团出发，而优选为三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯。
上述多官能自由基聚合性化合物的含量没有特别限定，相对于上述单官能自由基聚合性化合物、上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物、以及上述多官能自由基聚合性化合物的总计100重量份而言，优选的下限为1重量份，优选的上限为30重量份。上述多官能自由基聚合性化合物的含量低于1重量份时，交联变得不充分，有时在高温时发生错位。上述多官能自由基聚合性化合物的含量超过30重量份时，变得过硬，有时耐冲击性降低。上述多官能自由基聚合性化合物的含量的更优选的下限为5重量份，更优选的上限为20重量份。
本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂含有光自由基聚合引发剂。
光自由基聚合引发剂没有特别限定，例如可以列举出二苯甲酮类化合物、苯乙酮类化合物、酰基氧化膦类化合物、二茂钛类化合物、肟酯类化合物、苯偶姻醚类化合物、噻吨酮等。
作为上述光自由基聚合引发剂的市售品，例如可以列举出IRGACURE184、IRGACURE 369、IRGACURE 379、IRGACURE 651、IRGACURE 819、IRGACURE 907、IRGACURE 2959、IRGACURE OXE01、LUCIRIN TPO(均为BASF日本公司制)、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚(以上，均为东京化成工业公司制)等。其中，从吸收波长范围宽的方面出发，优选IRGACURE 651、IRGACURE 907、苯偶姻异丙基醚、以及LUCIRINTPO。这些光自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
上述光自由基聚合引发剂的含量没有特别限定，相对于上述单官能自由基聚合性化合物、上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物、以及上述多官能自由基聚合性化合物的总计100重量份而言，优选的下限为0.5重量份，优选的上限为10重量份。上述光自由基聚合引发剂的含量低于0.5重量份时，有时聚合没有充分地进行，或得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的固化反应变得过慢。上述光自由基聚合引发剂的含量超过10重量份时，有时得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的固化反应变得过快而操作性降低，或得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂形成不均匀的固化物。上述光自由基聚合引发剂的含量的更优选的下限为1重量份，更优选的上限为5重量份。
本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂优选含有热自由基聚合引发剂。
作为上述热自由基聚合引发剂，只要是在100℃以下的温度下发生分解而产生自由基的聚合引发剂，则可以使用任意一种，可以考虑成膜加工温度、交联温度、贮藏稳定性等来选择使用。其中，半衰期10小时的分解温度为70℃以下的聚合引发剂，由于低温固化性好而优选使用。
作为上述热自由基聚合引发剂，例如可以列举出偶氮化合物、有机过氧化物等。其中，优选为有机过氧化物。
作为上述有机过氧化物，例如可以列举出2，5—二甲基己烷—2，5—二甲羟基过氧化物、2，5—二甲基—2，5—双(叔丁基过氧化)己炔—3、二—叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、2，5—二甲基—2，5—双(叔丁基过氧化)己烷、二枯基过氧化物、α，α’—双(叔丁基过氧化异丙基)苯、4，4—双(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯、2，2—双(叔丁基过氧化)丁烷、1,1—双(叔丁基过氧化)环己烷、1，1—双(叔丁基过氧化)—3，3，5—三甲基环己烷、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化乙酸酯、1，1—双(叔丁基过氧化)—3，3，5—三甲基环己烷、1，1—双(叔丁基过氧化)环己烷、甲基乙基酮过氧化物、叔丁基过氧化氢、过氧化氢对薄荷烷、羟基庚基过氧化物、氯己酮过氧化物、辛酰基过氧化物、癸酰基过氧化物、月桂酰基过氧化物、枯基过氧化辛酸酯、枯基过氧化新癸酸酯、琥珀酸过氧化物、乙酰基过氧化物、叔丁基过氧化(2—乙基己酸酯)、间甲苯酰基过氧化物、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化异丁酸酯、2，4—二氯过氧化苯甲酰、叔己基过氧化新戊酸酯等。这些热自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
上述热自由基聚合引发剂的含量没有特别限定，相对于上述单官能自由基聚合性化合物、上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物、以及上述多官能自由基聚合性化合物的总计100重量份而言，优选的下限为0.1重量份，优选的上限为10重量份。上述热自由基聚合引发剂的含量低于0.1重量份时，有时聚合没有充分地进行，或得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的固化反应变得过慢。上述热自由基聚合引发剂的含量超过10重量份时，在固化时发泡，或得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的贮藏稳定性差，有时粘度上升。上述热自由基聚合引发剂的含量的更优选的下限为1重量份。
本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂，在不阻碍本发明的目的的范围内，可以含有硅烷偶联剂作为粘接促进剂。
作为上述硅烷偶联剂，具体而言，例如可以列举出乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β—甲氧基乙氧基)硅烷、γ—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ—环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ—环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、β—(3,4—环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ—氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ—巯基丙基三甲氧基硅烷、γ—氨基丙基三乙氧基硅烷、N—β(氨基乙基)—γ—氨基丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
上述硅烷偶联剂的含量没有特别限定，相对于上述单官能自由基聚合性化合物、上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物、以及上述多官能自由基聚合性化合物的总计100重量份而言，优选的下限为0.01重量份，优选的上限为5重量份。上述硅烷偶联剂的含量低于0.01重量份时，有时无法充分得到提高所得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的粘接性的效果。上述硅烷偶联剂的含量超过5重量份时，有时过量的硅烷偶联剂会渗出。上述硅烷偶联剂的含量的更优选的下限为0.5重量份。
本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂在不阻碍本发明的目的的范围内可以含有填充剂。
上述填充剂没有特别限定，例如可以列举出无机填充剂、有机填充剂等。
上述无机填充剂没有特别限定，例如可以列举出滑石、二氧化硅、蒙脱石、膨润土、碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、蒙脱土、硅藻土、氧化镁、氧化钛、氢氧化镁、氢氧化铝、玻璃珠、硫酸钡、石膏、硅酸钙、绢云母活性白土等。
上述有机填充剂没有特别限定，例如可以列举出聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒等。
这些填充剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
制造本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的方法没有特别限定，例如可以列举如下方法等：使用匀质分散机、匀质搅拌机、万能混合机、行星式混合机、捏合机、三联辊等混合机，将上述单官能自由基聚合性化合物、上述单官能自由基聚合性化合物的均聚物、上述多官能自由基聚合性化合物、上述光自由基聚合引发剂、上述热自由基聚合引发剂或上述硅烷偶联剂等添加剂加以混合。
本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的粘度没有特别限定，使用E型粘度计在25℃、2.5rpm的条件下测得的粘度的优选的下限为20mPa·s，优选的上限为50万mPa·s。上述粘度低于20mPa·s时，有时在涂布时显示器件用前面板贴合用胶粘剂会流出。上述显示器件用前面板贴合用胶粘剂的粘度超过50万mPa·s时，有时难以涂布。上述显示器件用前面板贴合用胶粘剂的粘度的更优选的下限为50mPa·s，更优选的上限为20万mPa·s。
如下的显示器件的制造方法也是本发明之一，所述显示器件的制造方法是使用显示器件用前面板贴合用胶粘剂将基材与前面板贴合的显示器件的制造方法，其包括：在上述基材以及上述前面板中的至少一方上涂布本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的工序；和将上述基材与上述前面板贴合，通过照射光而使上述显示器件用前面板贴合用胶粘剂进行固化的工序。
在上述基材以及上述前面板中的至少一方上涂布本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的工序中，本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂可以在前面板上涂布，也可以在使前面板贴合的基材上涂布。涂布后的由本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂形成的粘合层的厚度可以根据材质和用途等适当确定，通常为1～200μm左右。
作为上述前面板，可以列举出玻璃、聚碳酸酯、丙烯酸类等的保护面板，或电阻式或静电容量式的触摸面板，或用于3D显示的双凸透镜，或被称为视差屏障(parallax barrier)的阻隔用液晶面板等。
另外，作为上述使前面板贴合的基材，可以列举出液晶面板模块、有机EL面板模块、等离子显示器、电子纸等。
另外，本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂也可以用于不同的前面板之间的粘接。
涂布本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的方法没有特别限定，例如可以使用辊涂机或模涂机等涂布机进行。特别是为了均匀地涂布，优选通过模涂机等在加热的同时在基材上涂布。
在将上述基材与上述前面板贴合并通过照射光而使上述显示器件用前面板贴合用胶粘剂固化的工序中，本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂可以通过在涂布后照射300nm～400nm的波长以及300～3000mJ/cm2的累积光量的光而进行固化。
照射用于使本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂固化的光的光源没有特别限定，例如可以列举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、准分子激光、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯、钠灯、卤素灯、氙灯、荧光灯、太阳光、电子射线照射装置等。这些光源可以单独使用，也可以并用2种以上。在这些光源的选择时，根据上述光自由基聚合引发剂的吸收波长来适当进行选择。
作为上述光源对本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的照射顺序，例如可以列举出各种光源的同时照射、设置时间差的依次照射、同时照射与依次照射的组合照射等，可以使用任意的照射方法。
就本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的固化物而言，使厚度达到300μm时的波长405nm的光的透过率的优选的下限为90％。上述透过率低于90％时，有时得到的显示器件的光学特性变差。
就本发明的显示元件用前面板贴合用胶粘剂的固化物而言，使厚度达到300μm时的浊度值(浊度)优选为2以下。上述浊度值超过2时，有时得到的显示元件变浑浊。上述浊度值更优选为1以下。
作为使用本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂来制造显示器件的方法，例如可以列举出：在前面板或使前面板贴合的基材的整个面或局部上涂布本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂，通过本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂使基材与前面板进行贴合，照射紫外线而进行制造的方法等。
图1是表示使用本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂而制成的显示器件的一例的剖面图。图1所示的显示器件通过显示器件用前面板贴合用胶粘剂3而使前面板1与基材2进行贴合。另外，前面板1具有遮光部4和透光部5，在显示器件用前面板贴合用胶粘剂3中，从前面板一侧入射的光不易到达位于遮光部4的下方的部分。
如图1所示的显示器件那样，在在基材、前面板上形成不透明电极、黑矩阵等遮光部的情况下，通过在照射光的同时进行加热，从而能够使位于遮光部的显示器件用前面板贴合用胶粘剂进行固化。
通过在照射光的同时进行加热而使显示器件用前面板贴合用胶粘剂进行固化的情况下，本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂优选含有上述热自由基聚合引发剂。
另外，就本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂而言，可以制成组合有2种以上的胶粘剂的胶粘剂组而加以使用；也可以使用下述的显示器件用前面板贴合用胶粘剂组，在大气压下或减压下使前面板与基材贴合而进行密封，所述显示器件用前面板贴合用胶粘剂组为包含本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的粘度高的周边用胶粘剂(围坝胶)、和用于充满内部的包含其粘度低于该周边胶粘剂的本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的填充用胶粘剂(填充用胶粘剂)的组合。
显示器件用前面板贴合用胶粘剂组也是本发明之一，
其是用于显示器件的基材与前面板的贴合的胶粘剂，
包含：在显示器件的周边部将基材与前面板粘接围坝胶、和在上述围坝胶的内侧将基材与前面板粘接的填充用胶粘剂，
其中，上述围坝胶以及上述填充用胶粘剂是本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂，且各自含有相同的单官能自由基聚合性化合物、该单官能自由基聚合性化合物的均聚物、多官能自由基聚合性化合物、以及光自由基聚合引发剂，
上述围坝胶与上述填充用胶粘剂相比，单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含有比例高，
使用E型粘度计在25℃、2.5rpm的条件下测得的上述围坝胶的粘度是使用E型粘度计在25℃、2.5rpm的条件下测得的上述填充用胶粘剂的粘度的3～1万倍。
需要说明的是，本说明书中，“显示器件的周边部”是指显示器件中的从显示像素部到显示器件端部之间的所谓的“框架”的部分。
通过使在显示器件的周边部将基材与前面板粘接的围坝胶、和在上述围坝胶的内侧将基材与前面板粘接的填充用胶粘剂含有相同的材料，使围坝胶和填充用胶粘剂的粘度成为特定的比例，从而可以得到能够抑制将基材与前面板贴合时的胶粘剂的溢出、以及显示器件的图像的变形的显示器件用前面板贴合用胶粘剂。在使用单纯的包含围坝胶和填充用胶粘剂的胶粘剂组的方法中，通过在粘度低且涂布性优良的填充用胶粘剂的外侧预先涂布粘度高的围坝胶，从而能够通过围坝胶来防止将基材与前面板贴合时的填充用胶粘剂的溢出，但在围坝胶和填充用胶粘剂两者使用透明材料的情况下，也有时在围坝胶与填充用胶粘剂的边界部中在显示器件的图像中产生变形。
本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂组中，上述围坝胶以及上述填充用胶粘剂是本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂。即，上述围坝胶以及上述填充用胶粘剂含有：在分子内具有亲水性基团以及疏水性基团的单官能自由基聚合性化合物、该单官能自由基聚合性化合物的均聚物、多官能自由基聚合性化合物、和光自由基聚合引发剂。
另外，上述围坝胶以及上述填充用胶粘剂含有相同的单官能自由基聚合性化合物、以及该单官能自由基聚合性化合物的均聚物，上述围坝胶与上述填充用胶粘剂相比，单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含有比例高。
上述围坝胶中的单官能自由基聚合性化合物的含量没有特别限定，相对于单官能自由基聚合性化合物、单官能自由基聚合性化合物的均聚物、以及多官能自由基聚合性化合物的总计100重量份而言，优选的下限为3重量份，优选的上限为50重量份。上述围坝胶中的单官能自由基聚合性化合物的含量低于3重量份时，得到的围坝胶的粘度变得过高，有时难以涂布。上述围坝胶中的单官能自由基聚合性化合物的含量超过50重量份时，得到的围坝胶的粘度变得过低，围坝胶和填充用胶粘剂会在将基材与前面板贴合时溢出，或有时围坝胶的固化收缩增大而发生变形。上述围坝胶中的单官能自由基聚合性化合物的含量的更优选的下限为5重量份，更优选的上限为30重量份。
上述填充剂中的单官能自由基聚合性化合物的含量没有特别限定，相对于单官能自由基聚合性化合物、单官能自由基聚合性化合物的均聚物、以及多官能自由基聚合性化合物的总计100重量份而言，优选的下限为10重量份，优选的上限为95重量份。上述填充剂中的单官能自由基聚合性化合物的含量低于10重量份时，得到的填充用胶粘剂的粘度变得过高，有时难以涂布。上述填充用胶粘剂中的单官能自由基聚合性化合物的含量超过95重量份时，有时填充用胶粘剂的固化收缩增大而发生变形。上述填充用胶粘剂中的单官能自由基聚合性化合物的含量的更优选的下限为30重量份，更优选的上限为90重量份。
上述围坝胶与上述填充用胶粘剂相比，单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含有比例更高。
关于上述围坝胶中的单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含量，只要与上述填充用胶粘剂相比而言含有比例高，则没有特别限定，相对于单官能自由基聚合性化合物、单官能自由基聚合性化合物的均聚物、以及多官能自由基聚合性化合物的总计100重量份而言，优选的下限为30重量份，优选的上限为95重量份。上述围坝胶中的单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含量低于30重量份时，固化收缩大，得到的围坝胶与前面板、使前面板贴合的基材的粘接性变差，或发生变形，或围坝胶的粘度变得不充分，有时围坝胶、填充用胶粘剂在将基材与前面板贴合时会溢出。上述围坝胶中的单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含量超过95重量份时，围坝胶的粘度变得过高，有时难以涂布。上述围坝胶中的单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含量的更优选的下限为50重量份，更优选的上限为90重量份。
关于上述填充用胶粘剂中的单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含量，只要与上述围坝胶相比而言含有比例低，则没有特别限定，相对于单官能自由基聚合性化合物、单官能自由基聚合性化合物的均聚物、以及多官能自由基聚合性化合物的总计100重量份而言，优选的下限为1重量份，优选的上限为70重量份。上述填充用胶粘剂中的单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含量低于1重量份时，有时固化收缩大，得到的填充用胶粘剂与前面板、使前面板贴合的基材的粘接性变差，或发生变形。上述填充用胶粘剂中的单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含量超过70重量份时，得到的填充用胶粘剂的粘度变得过高，有时难以涂布。上述填充用胶粘剂中的单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含量的更优选的下限为5重量份，更优选的上限为50重量份。
使用E型粘度计在25℃、2.5rpm的条件下测得的上述围坝胶的粘度相对于使用E型粘度计在25℃、2.5rpm的条件下测定的上述填充用胶粘剂的粘度的比率的下限为3倍，上限为1万倍。上述围坝胶的粘度低于上述填充用胶粘剂的粘度的3倍时，有时围坝胶和填充用胶粘剂在将基材与前面板贴合时会溢出。上述围坝胶的粘度超过上述填充用胶粘剂的粘度的1万倍时，有时围坝胶的涂布变困难，或发生由固化收缩率之差而引起的基材的变形。上述围坝胶的粘度相对于上述填充用胶粘剂的粘度的比率的优选的下限为5倍，优选的上限为5000倍，更优选的下限为10倍，更优选的上限为1000倍。
对于上述围坝胶，使用E型粘度计在25℃、2.5rpm的条件下测得的粘度的优选的下限为3000mPa·s，优选的上限为50万mPa·s。上述围坝胶的粘度低于3000mPa·s时，有时在涂布时或将基材与前面板贴合时围坝胶、填充用胶粘剂会流出。上述围坝胶的粘度超过50万mPa·s时，有时难以涂布围坝胶。上述围坝胶的粘度的更优选的下限为5000mPa·s，更优选的上限为30万mPa·s。
对于上述填充用胶粘剂，使用E型粘度计在25℃、2.5rpm的条件下测得的粘度的优选的下限为10mPa·s，优选的上限为3万mPa·s。上述填充用胶粘剂的粘度低于10mPa·s时，有时固化收缩大而发生变形。上述填充用胶粘剂的粘度超过3万mPa·s时，有时难以涂布填充用胶粘剂。上述显示器件用前面板贴合用胶粘剂的粘度的更优选的下限为100mPa·s，更优选的上限为1万mPa·s。
如下的显示器件的制造方法也是本发明之一，
其是使用显示器件用前面板贴合用胶粘剂而使基材与前面板贴合的显示器件的制造方法；
包括：
在基材以及前面板中的至少一方的周边部将围坝胶涂布成框状的工序，
在所涂布的上述围坝胶的框内涂布填充用胶粘剂的工序，和
借助上述围坝胶以及上述填充用胶粘剂而使上述基材与上述前面板贴合，通过照射光而使上述围坝胶以及上述填充用胶粘剂固化的工序；
其中，上述围坝胶以及上述填充用胶粘剂是本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂组中的围坝胶以及填充用胶粘剂。
在上述在基材以及前面板中的至少一方的周边部将围坝胶涂布成框状的工序中，上述围坝胶可以在前面板上涂布，也可以在使前面板贴合的基材上涂布。由涂布后的围坝胶生成的粘合层的厚度可以根据材质和用途等适当确定，通常为1～200μm左右。
在上述在基材以及前面板中的至少一方的周边部将围坝胶涂布成框状的工序中，涂布上述围坝胶的方法没有特别限定，例如可以列举出利用分配器或网板印刷等的方法。
另外，在所涂布的上述围坝胶的框内涂布填充用胶粘剂的工序中，涂布上述填充用胶粘剂的方法没有特别限定，例如可以列举出利用分配器、网板印刷、喷墨等的方法。
上述围坝胶以及上述填充用胶粘剂为了均匀地涂布，优选在加热的同时进行涂布。
在借助上述围坝胶以及上述填充用胶粘剂将上述基材与上述前面板贴合，通过照射光而使上述围坝胶以及上述填充用胶粘剂固化的工序中，作为用于使上述围坝胶以及上述填充用胶粘剂固化而照射的光，优选为300nm～400nm的波长以及300～3000mJ/cm2的累积光量的光。
照射用于使上述围坝胶以及上述填充用胶粘剂固化的光的光源没有特别限定，例如可以列举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、准分子激光、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯、钠灯、卤素灯、氙灯、荧光灯、太阳光、电子射线照射装置等。这些光源可以单独使用，也可以并用2种以上。这些光源的选择时，根据上述光自由基聚合引发剂的吸收波长来适当选择。
作为来自上述光源的光的照射顺序，例如可以列举出各种光源的同时照射、设置时间差的依次照射、同时照射与依次照射的组合照射等，可以使用任意的照射方法。
对于上述围坝胶以及上述填充用胶粘剂的固化物，使厚度为300μm时的波长405nm的光的透过率的优选的下限为90％。上述透过率低于90％时，有时得到的显示器件的光学特性变差。
在使用本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂组的情况下，如图1所示的显示器件那样，在在基材、前面板上形成不透明电极、黑矩阵等遮光部的情况下，通过在照射光的同时进行加热，从而能够使位于遮光部的围坝胶、填充用胶粘剂固化。
通过在照射光的同时进行加热而使上述围坝胶和上述填充用胶粘剂固化的情况下，上述围坝胶以及上述填充用胶粘剂优选含有上述热自由基聚合引发剂。
本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂以及本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂组能够优选用于显示器件中。使用本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂或本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂组而成的显示器件也是本发明之一。
发明效果
根据本发明，能够提供透明性以及固化物的耐湿性优良、并且在前面板与使前面板贴合的基材的极性大幅不同的情况下也能够将前面板与基材充分地粘接的显示器件用前面板贴合用胶粘剂。另外，根据本发明，能够提供使用该显示器件用前面板贴合用胶粘剂而制成的显示器件。
附图说明
图1是表示使用本发明的显示器件用前面板贴合用胶粘剂而制成的显示器件的一例的剖面图。
具体实施方式
以下，列举实施例更加详细地说明本发明，但本发明不仅限于这些实施例。
(实施例1)
将作为单官能自由基聚合性化合物的苯氧基二甘醇丙烯酸酯(Daicel—Cytec公司制、“EBECRYL110”)40重量份、苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物(玻璃化温度—15℃、重均分子量3万)50重量份、作为多官能自由基聚合性化合物的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(Daicel—Cytec公司制、“IRR—214K”)10重量份、作为光自由基聚合引发剂的1—羟基环己基苯基酮(BASF Japan公司制、“IRGACURE 184”)1重量份、作为热自由基聚合引发剂的过氧化苯甲酰(日油公司制、“NYPER BW”)2重量份、和作为硅烷偶联剂的γ—环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷(信越有机硅公司制、“KBM—403”)1重量份，使用匀质分散机型搅拌混合机(Primix公司制、“匀质分散机L型”)，以搅拌速度3000rpm均匀地进行搅拌混合，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(实施例2)
配合壬基苯基四甘醇丙烯酸酯(共荣社化学公司制、“LIGHTACRYLATE NP—4EA”)40重量份来代替作为单官能自由基聚合性化合物的苯氧基二甘醇丙烯酸酯，配合壬基苯基四甘醇丙烯酸酯的均聚物(玻璃化温度—25℃、重均分子量5万)50重量份来代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(实施例3)
配合2—乙基己基二甘醇丙烯酸酯(共荣社化学公司制、“LIGHTACRYLATE EHDG—A”)40重量份来代替作为单官能自由基聚合性化合物的苯氧基二甘醇丙烯酸酯，配合2—乙基己基二甘醇丙烯酸酯的均聚物(玻璃化温度—30℃、重均分子量7万)50重量份来代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(实施例4)
将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的配合量变更为90重量份，将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物的配合量变更为5重量份，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(实施例5)
将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的配合量变更为5重量份，将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物的配合量变更为90重量份，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(实施例6)
将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的配合量变更为49.5重量份，将三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯的配合量变更为0.5重量份，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(实施例7)
将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的配合量变更为10重量份，将三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯的配合量变更为40重量份，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(实施例8)
未配合过氧化苯甲酰，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(实施例9)
配合2—羟基—3—苯氧基丙基丙烯酸酯(共荣社化学公司制、商品名“环氧酯M—600A”)40重量份代替作为单官能自由基聚合性化合物的苯氧基二甘醇丙烯酸酯，配合2—羟基—3—苯氧基丙基丙烯酸酯的均聚物(玻璃化温度15℃、重均分子量5万)50重量份代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(实施例10)
配合具有由式(2—2)表示的取代基的单官能自由基聚合性化合物即二环戊烯基氧基乙基丙烯酸酯(日立化成公司制、“FANCRYL FA—512AS”)40重量份来代替作为单官能自由基聚合性化合物的苯氧基二甘醇丙烯酸酯，配合二环戊烯基氧基乙基丙烯酸酯的均聚物(玻璃化温度10℃、重均分子量8万)50重量份来代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(比较例1)
未配合苯氧基二甘醇丙烯酸酯，将三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯的配合量变更为50重量份，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(比较例2)
配合甲氧基—三甘醇丙烯酸酯(共荣社化学公司制、“LIGHTACRYLATE MTG—A”)40重量份来代替作为单官能自由基聚合性化合物的苯氧基二甘醇丙烯酸酯，配合甲氧基—三甘醇丙烯酸酯的均聚物(玻璃化温度—50℃、重均分子量4万)50重量份来代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(比较例3)
配合2—乙基己基丙烯酸酯(东京化成公司制)40重量份来代替作为单官能自由基聚合性化合物的苯氧基二甘醇丙烯酸酯，配合2—乙基己基丙烯酸酯的均聚物(玻璃化温度—50℃)50重量份来代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(比较例4)
未配合苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物，而将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的配合量变更为90重量份，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(比较例5)
配合甲氧基—三甘醇丙烯酸酯(共荣社化学公司制、“LIGHTACRYLATE MTG—A”)40重量份来代替作为单官能自由基聚合性化合物的苯氧基二甘醇丙烯酸酯，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(比较例6)
配合聚酯树脂(东洋纺公司制、“Byron500”)50重量份来代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
(比较例7)
未配合三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的配合量变更为50重量份，除此以外，与实施例1同样操作，得到显示器件用前面板贴合用胶粘剂。
<评价>
对实施例1～10以及比较例1～7中得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂，进行以下的评价。将结果示于表1、2。
(1)粘度
使用E型粘度计，在25℃、2.5rpm的条件下，测定实施例1～10以及比较例1～7中得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的粘度。
(2)相溶性
目视观察实施例1～10以及比较例1～7中得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂，将透明的情况设为“○”，将不透明的情况设为“×”，从而评价单体成分与聚合物成分的相溶性。
(3)固化物的透明性
对实施例1～10以及比较例1～7中得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂照射3000mJ/cm2的紫外线，制作厚度300μm的膜，将波长405nm的光的透过率为90％以上的情况设为“○”，将低于90％的情况设为“×”，从而评价透明性。
(4)固化物的耐湿性
对实施例1～10以及比较例1～7中得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂照射3000mJ/cm2的紫外线，制作厚度300μm的膜，将所得到的膜在85℃、85％RH的恒温槽中静置500小时。将膜从恒温槽中取出后，目视确认，将未见白浊且为透明的情况设为“○”，将略微观察到白浊的情况设为“△”，将明显观察到白浊的情况设为“×”，从而评价固化物的耐湿性。
需要说明的是，使用比较例1中得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的情况下，无法进行耐湿性的评价。
(5)粘接性1(光固化后)
使用绕线棒，将实施例1～10以及比较例1～7中得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂在ITO蒸镀PET(帝人公司制)上涂布，从其上方贴合玻璃。接着，使用金属卤化物灯，照射3000mJ/cm2的紫外线而使胶粘剂固化，制作出评价用偏振片。
使用万能试验机(岛津制作所公司制、“EZグラフ”)，在剥离速度5mm/分钟的条件下测定所得到的评价用偏振片的180°剥离强度。将剥离强度为50N/25mm以上的情况设为“○”，将20N/25mm以上且低于50N/25mm的情况设为“△”，将低于20N/25mm的情况设为“×”，从而评价粘接性。
(6)粘接性2(热固化后)
使用绕线棒，将实施例1～10以及比较例1～7中得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂在ITO蒸镀PET(帝人公司制)上涂布，从其上方贴合玻璃。没有照射紫外线而是在80℃下进行1小时加热，由此，使胶粘剂固化，制作出评价用偏振片。
使用万能试验机(岛津制作所公司制、“EZグラフ”)，在剥离速度5mm/分钟的条件下测定所得到的评价用偏振片的180°剥离强度。将剥离强度为50N/25mm以上的情况设为“○”，将20N/25mm以上且低于50N/25mm的情况设为“△”，将低于20N/25mm的情况设为“×”，从而评价粘接性。
需要说明的是，关于实施例8中得到的显示器件用前面板贴合用胶粘剂，由于没有使用热自由基聚合引发剂，因此，没有进行粘接性2的评价。[表1]
[表2]
(制造例1)
(围坝胶A的制备)
将作为单官能自由基聚合性化合物的苯氧基二甘醇丙烯酸酯(Daicel—Cytec公司制、“EBECRYL 110”)5重量份、苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物(玻璃化温度—15℃、重均分子量3万)90重量份、作为多官能自由基聚合性化合物的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(Daicel—Cytec公司制、“IRR—214K”)5重量份、作为光自由基聚合引发剂的1—羟基环己基苯基酮(BASF Japan公司制、“IRGACURE 184”)1重量份、作为热自由基聚合引发剂的过氧化苯甲酰(日油公司制、“NYPER BW”)2重量份、和作为硅烷偶联剂的γ—环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷(信越有机硅公司制、“KBE—402”)1重量份，使用匀质分散机型搅拌混合机(Primix公司制、“匀质分散机L型”)，以搅拌速度3000rpm均匀地进行搅拌混合，得到围坝胶A。
(制造例2)
(围坝胶B的制备)
将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的配合量变更为30重量份，将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物的配合量变更为65重量份，除此以外，与制造例1同样操作，得到围坝胶B。
(制造例3)
(围坝胶C的制备)
配合壬基苯基四甘醇丙烯酸酯(共荣社化学公司制、“LIGHTACRYLATE NP—4EA”)5重量份来代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯，配合壬基苯基四甘醇丙烯酸酯的均聚物(玻璃化温度25℃、重均分子量5万)90重量份来代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物，除此以外，与制造例1同样操作，得到围坝胶C。
(制造例4)
(围坝胶D的制备)
配合2—乙基己基二甘醇丙烯酸酯(共荣社化学公司制、“LIGHTACRYLATE EHDG—A”)5重量份来代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯，配合2—乙基己基二甘醇丙烯酸酯的均聚物(玻璃化温度—30℃、重均分子量7万)90重量份来代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物，除此以外，与制造例1同样操作，得到围坝胶D。
(制造例5)
(围坝胶E的制备)
将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的配合量变更为1重量份，将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物的配合量变更为94重量份，除此以外，与制造例1同样操作，得到围坝胶E。
(制造例6)
(填充用胶粘剂A的制备)
将作为单官能自由基聚合性化合物的苯氧基二甘醇丙烯酸酯(Daicel—Cytec公司制、“EBECRYL 110”)45重量份、苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物(玻璃化温度—15℃、重均分子量3万)50重量份、作为多官能自由基聚合性化合物的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(Daicel—Cytec公司制、“IRR—214K”)5重量份、作为光自由基聚合引发剂的1—羟基环己基苯基酮(BASF Japan公司制、“IRGACURE 184”)1重量份、作为热自由基聚合引发剂的过氧化苯甲酰(日油公司制、“NYPER BW”)2重量份、和作为硅烷偶联剂的γ—环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷(信越有机硅公司制、“KBE—402”)1重量份，使用匀质分散机型搅拌混合机(Primix公司制、“匀质分散机L型”)，以搅拌速度3000rpm均匀地进行搅拌混合，得到填充用胶粘剂A。
(制造例7)
(填充用胶粘剂B的制备)
将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的配合量变更为90重量份，将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物的配合量变更为5重量份，除此以外，与制造例6同样操作，得到填充用胶粘剂B。
(制造例8)
(填充用胶粘剂C的制备)
配合壬基苯基四甘醇丙烯酸酯(共荣社化学公司制、“LIGHTACRYLATE NP—4EA”)45重量份来代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯，配合壬基苯基四甘醇丙烯酸酯的均聚物(玻璃化温度—25℃、重均分子量5万)50重量份来代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物，除此以外，与制造例6同样操作，得到填充用胶粘剂C。
(制造例9)
(填充用胶粘剂D的制备)
配合2—乙基己基二甘醇丙烯酸酯(共荣社化学公司制、“LIGHTACRYLATE EHDG—A”)45重量份来代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯，配合2—乙基己基二甘醇丙烯酸酯的均聚物(玻璃化温度—30℃、重均分子量7万)50重量份来代替苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物，除此以外，与制造例6同样操作，得到填充用胶粘剂D。
(制造例10)
(填充用胶粘剂E的制备)
将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的配合量变更为35重量份，将苯氧基二甘醇丙烯酸酯的均聚物的配合量变更为60重量份，除此以外，与制造例6同样操作，得到填充用胶粘剂E。
<评价>
对制造例1～10中得到的围坝胶A～E、填充用胶粘剂A～E进行以下的评价。将结果示于表3。
(1)粘度
使用E型粘度计，在25℃、2.5rpm的条件下，测定围坝胶A～E、填充用胶粘剂A～E的粘度。
(2)相溶性
目视观察围坝胶A～E、填充用胶粘剂A～E，将透明的情况设为“○”，将不透明的情况设为“×”，从而评价单体成分与聚合物成分的相溶性。
(3)固化物的透明性
对围坝胶A～E、填充用胶粘剂A～E照射3000mJ/cm2的紫外线，制作厚度300μm的膜，将波长405nm的光的透过率为90％以上的情况设为“○”，将低于90％的情况设为“×”，从而评价透明性。
(4)固化物的耐湿性
对围坝胶A～E、填充用胶粘剂A～E照射3000mJ/cm2的紫外线，制作厚度300μm的膜，将所得到的膜在85℃、85％RH的恒温槽中静置500小时。将膜从恒温槽中取出后，目视确认，将未见白浊且为透明的情况设为“○”，将略微观察到白浊的情况设为“△”，将明显观察到白浊的情况设为“×”，从而评价固化物的耐湿性。
(5)粘接性
使用绕线棒，将围坝胶A～E、填充用胶粘剂A～E在ITO蒸镀PET(帝人公司制)上涂布，从其上方贴合玻璃。接着，使用金属卤化物灯，照射3000mJ/cm2的紫外线而使胶粘剂固化，从而制作出评价用偏振片。
使用万能试验机(岛津制作所公司制、“EZグラフ”)，在剥离速度5mm/分钟的条件下测定所得到的评价用偏振片的180°剥离强度。将剥离强度为50N/25mm以上的情况设为“○”，将20N/25mm以上且低于50N/25mm的情况设为“△”，将低于20N/25mm的情况设为“×”，从而评价粘接性。
[表3]
(实施例11)
使用分配器(武藏高科技公司制、“Shot Master 3”)在液晶面板的周边部将围坝胶A涂布成框状。接着，在液晶面板的围坝胶A的框内，使用分配器来涂布填充用胶粘剂A。使涂布有围坝胶A以及填充用胶粘剂A的液晶面板与作为前面板的玻璃板(无碱玻璃、厚度0.7mm)贴合，使用金属卤化物灯，照射3000mJ/cm2的紫外线而使围坝胶A以及填充用胶粘剂A固化，制作出显示器件。
目视观察所得到的显示器件，结果，围坝胶以及填充用胶粘剂没有溢出和流出，也没有观察到围坝胶与填充用胶粘剂的边界线。
(实施例12)
使用填充用胶粘剂B代替填充用胶粘剂A，除此以外，与实施例11同样操作，制作出显示器件。
目视观察所得到的显示器件，结果，围坝胶以及填充用胶粘剂没有溢出和流出，也没有观察到围坝胶与填充用胶粘剂的边界线。
(实施例13)
使用围坝胶B代替围坝胶A，除此以外，与实施例11同样操作，制作出显示器件。
目视观察所得到的显示器件，结果，围坝胶以及填充用胶粘剂没有溢出和流出，也没有观察到围坝胶与填充用胶粘剂的边界线。
(实施例14)
使用填充用胶粘剂B代替填充用胶粘剂A，使用围坝胶B代替围坝胶A，除此以外，与实施例11同样操作，制作出显示器件。
目视观察所得到的显示器件，结果，围坝胶以及填充用胶粘剂没有溢出和流出，也没有观察到围坝胶与填充用胶粘剂的边界线。
(实施例15)
使用填充用胶粘剂C代替填充用胶粘剂A，使用围坝胶C代替围坝胶A，除此以外，与实施例11同样操作，制作出显示器件。
目视观察所得到的显示器件，结果，围坝胶以及填充用胶粘剂没有溢出和流出，也没有观察到围坝胶与填充用胶粘剂的边界线。
(实施例16)
使用填充用胶粘剂D代替填充用胶粘剂A，使用围坝胶D代替围坝胶A，除此以外，与实施例11同样操作，制作出显示器件。
目视观察所得到的显示器件，结果，围坝胶以及填充用胶粘剂没有溢出和流出，也没有观察到围坝胶与填充用胶粘剂的边界线。
(实施例17)
使用分配器(武藏高科技公司制、“Shot Master 3”)在液晶面板的周边部将围坝胶A涂布成框状。接着，在液晶面板的围坝胶A的框内，使用分配器来涂布填充用胶粘剂A。使涂布有围坝胶A以及填充用胶粘剂A的液晶面板与作为前面板的在周围设置有不透光的遮光部的玻璃板(无碱玻璃、厚度0.7mm)贴合，使用金属卤化物灯，照射3000mJ/cm2的紫外线而使围坝胶A以及填充用胶粘剂A固化。接着，在60℃下进行1小时加热，由此，使没有被遮光部遮盖的部分的围坝胶A以及填充用胶粘剂A固化，从而制作出显示器件。
目视观察所得到的显示器件，结果，围坝胶以及填充用胶粘剂没有溢出和流出，也没有观察到围坝胶与填充用胶粘剂的边界线。
(参考例1)
没有使用围坝胶A，而使用分配器将填充用胶粘剂A在液晶面板的使前面板贴合的整个部分上涂布，除此以外，与实施例11同样操作，制作出显示器件。
目视观察所得到的显示器件，结果，从液晶面板与前面板之间观察到填充用胶粘剂A的溢出。
(参考例2)
使用围坝胶B代替围坝胶A，使用填充用胶粘剂E代替填充用胶粘剂A，除此以外，与实施例11同样操作，制作出显示器件。
目视观察所得到的显示器件，结果，围坝胶破损，观察到填充用胶粘剂的溢出。
(参考例3)
使用围坝胶E代替围坝胶A，使用填充用胶粘剂B代替填充用胶粘剂A，除此以外，与实施例11同样操作，制作出显示器件。
目视观察所得到的显示器件，结果，围坝胶以及填充用胶粘剂没有溢出和流出，但在围坝胶与填充用胶粘剂的边界线位置观察到玻璃的变形。
(参考例4)
使用围坝胶C代替围坝胶A，除此以外，与实施例11同样操作，制作出显示器件。
目视观察所得到的显示器件，结果，围坝胶以及填充用胶粘剂没有溢出和流出，但能够观察到围坝胶与填充用胶粘剂的边界线。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供透明性以及固化物的耐湿性优良、并且在前面板与使前面板贴合的基材的极性大幅不同的情况下也能够将前面板与基材充分地粘接的显示器件用前面板贴合用胶粘剂。另外，根据本发明，能够提供使用该显示器件用前面板贴合用胶粘剂而制成的显示器件。
符号说明
1 前面板
2 基材
3 显示器件用前面板贴合用胶粘剂
4 遮光部
5 透光部

Claims (8)

1.一种显示器件用前面板贴合用胶粘剂，其特征在于，
是用于显示器件的基材与前面板的贴合的胶粘剂，
含有：在分子内具有亲水性基团以及疏水性基团的单官能自由基聚合性化合物、该单官能自由基聚合性化合物的均聚物、多官能自由基聚合性化合物、和光自由基聚合引发剂，
所述在分子内具有亲水性基团以及疏水性基团的单官能自由基聚合性化合物是2-乙基己基二甘醇丙烯酸酯或下述式(1)所示的化合物，
式(1)中，R1表示氢或甲基，R2表示碳数1～6的直链状或支链状的饱和脂肪族烃基、或者2-羟基亚丙基，R3表示下述式(2-1)、(2-2)、(2-3)或(2-4)所示的取代基，n表示1～6的整数，
式(2-1)中，R4表示氢、或者碳数1～12的直链状或支链状的烷基。
2.根据权利要求1所述的显示器件用前面板贴合用胶粘剂，其特征在于，
含有热自由基聚合引发剂。
3.一种显示器件用前面板贴合用胶粘剂组，其特征在于，
是用于显示器件的基材与前面板的贴合的胶粘剂组，
包含：在显示器件的周边部将基材与前面板粘接的围坝胶、和在所述围坝胶的内侧将基材与前面板粘接的填充用胶粘剂，
其中，
所述围坝胶以及所述填充用胶粘剂是权利要求1或2所述的显示器件用前面板贴合用胶粘剂，且各自含有相同的单官能自由基聚合性化合物、该单官能自由基聚合性化合物的均聚物、多官能自由基聚合性化合物、以及光自由基聚合引发剂，
所述围坝胶与所述填充用胶粘剂相比，单官能自由基聚合性化合物的均聚物的含有比例高，
使用E型粘度计在25℃、2.5rpm的条件下测得的所述围坝胶的粘度是使用E型粘度计在25℃、2.5rpm的条件下测得的所述填充用胶粘剂的粘度的3～1万倍。
4.一种显示器件的制造方法，其特征在于，
是使用显示器件用前面板贴合用胶粘剂而使基材与前面板贴合的显示器件的制造方法；
包括：
在所述基材以及所述前面板中的至少一方上涂布权利要求1或2所述的显示器件用前面板贴合用胶粘剂的工序，和
使所述基材与所述前面板贴合，通过照射光而使所述显示器件用前面板贴合用胶粘剂固化的工序。
5.根据权利要求4所述的显示器件的制造方法，其特征在于，
在使基材与前面板贴合且通过照射光而使显示器件用前面板贴合用胶粘剂固化的工序中，通过在照射光的同时进行加热而使所述显示器件用前面板贴合用胶粘剂固化。
6.一种显示器件的制造方法，其特征在于，
是使用显示器件用前面板贴合用胶粘剂使基材与前面板贴合的显示器件的制造方法；
包括：
在基材以及前面板中的至少一方的周边部将围坝胶涂布成框状的工序，
在已涂布的所述围坝胶的框内涂布填充用胶粘剂的工序，和
借助所述围坝胶以及所述填充用胶粘剂而使所述基材与所述前面板贴合，通过照射光而使所述围坝胶以及所述填充用胶粘剂固化的工序；
其中，
所述围坝胶以及所述填充用胶粘剂是权利要求3所述的显示器件用前面板贴合用胶粘剂组中的围坝胶以及填充用胶粘剂。
7.根据权利要求6所述的显示器件的制造方法，其特征在于，
在借助围坝胶以及填充用胶粘剂而使所述基材与所述前面板贴合且通过照射光而使所述围坝胶以及所述填充用胶粘剂固化的工序中，通过在照射光的同时进行加热而使所述围坝胶以及所述填充用胶粘剂固化。
8.一种显示器件，其特征在于，
所述显示器件是使用权利要求1或2所述的显示器件用前面板贴合用胶粘剂、或权利要求3所述的显示器件用前面板贴合用胶粘剂组而制成的显示器件。
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