CN106459695B - 透明粘合片材 - Google Patents
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Abstract
涉及光固化性的粘合片材,提供:即使存在印刷隐蔽部等光难以到达的部位也能够进行光固化、即使为具有一定程度的厚度的粘合片材也能够使片材整体固化的、新的粘合片材。提出一种透明粘合片材,其特征在于,其包含粘合剂组合物,所述粘合剂组合物含有:热塑性树脂(A);交联剂(B);至少通过波长380nm~430nm的光发生反应的光聚合引发剂(C);和,被与波长380nm相比短波长侧的光所激发、且发出波长380nm~550nm的光的波长转换剂(D),波长390nm下的粘合片材的吸光度X与粘合片材的厚度Y满足如下关系式(1)。式(1)···0.5≤X/Y≤12。
Description
技术领域
本发明涉及适合于粘贴图像显示装置构成用构件的、能够光固化的透明粘合片材。
背景技术
近年来,为了提高图像显示装置的可视性,进行了:用粘合剂填充液晶显示器(LCD)、等离子体显示器(PDP)、电致发光显示器(ELD)等图像显示面板与配置于其前面侧(可视侧)的保护面板、触摸面板构件之间的空隙,从而抑制入射光、来自显示图像的出射光在空气层界面中的反射。
作为这样的用粘合剂填充图像显示装置用构成构件间的空隙的方法,已知有如下方法:将包含紫外线固化性树脂的液态粘接树脂组合物填充于该空隙,然后照射紫外线使其固化(专利文献1)。
另外,还已知有:使用粘合片材来填充图像显示装置用构成构件间的空隙的方法。例如专利文献2中公开了如下方法:将利用紫外线进行了1次交联的粘合片材与图像显示装置构成构件粘贴后,隔着图像显示装置构成构件对粘合片材进行紫外线照射使其2次固化。
专利文献3中公开了如下方法:使用包含以重均分子量为2万至10万的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为主成分的、25℃下的损耗角正切小于1的热熔型粘接组合物的粘合片材,填充图像显示装置用构成构件间的空隙。
然而,移动电话、移动终端等的图像显示装置中,一般的是,在表面保护面板的端缘部以框状印刷隐蔽部。如前述那样,使用光固化性的粘合剂、粘合片材粘接图像显示装置构成构件时,如果这样的隐蔽部存在,则产生为了使粘合剂固化而照射的紫外线难以到达的部位,因此,无法使该部分固化,存在难以得到稳定的品质的问题。
因此,例如专利文献4(日本特开2013-184997号公报)中,作为在阴影部、狭窄部等也能够良好地进行固化的液态光固化性树脂组合物,公开了一种液态光固化性树脂组合物,其包含:含烯属不饱和键成分;在370~420nm的范围内具有极大吸收波长的光聚合引发剂;和,荧光体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开2010/027041号公报
专利文献2:日本专利第4971529号公报
专利文献3:国际公开2010/038366号公报
专利文献4:日本特开2013-184997号公报
发明内容
发明要解决的问题
如前述专利文献4那样,如果使用液态紫外线固化型粘接剂将图像显示装置构成构件粘接,则将液体涂布、填充时容易产生厚度不均,调整、条件设定的作业变复杂,因此,存在生产率差的问题。另外,如果配混荧光体,则粘接剂树脂组合物的透明性降低,因此,粘接剂变得过厚时,存在光不会到达至粘接剂的深部,有时固化性反而降低的课题。进而,在变得过厚的部位、阴影部等产生粘接剂的固化不足的情况下,还存在容易产生粘合剂渗出、或侵蚀所接触的构件等严重不良情况的问题。
另一方面,将常态下呈现片材状的粘合片材用于图像显示装置构成构件的粘接时,即使为未固化状态也不会产生粘合剂渗出那样的严重不良情况。然而,从柔软地追随形成隐蔽部的印刷高度差等而进入到各处、缓解在粘合片材内产生的应变的观点出发,对粘合片材要求柔软性、流动性。
因此,本发明涉及在常态下呈现片材状的光固化性的粘合片材,想要提供:即使存在印刷隐蔽部等光难以到达的部位也能够进行光固化、且即使为具有一定程度的厚度的粘合片材也能够使片材整体固化的、新的粘合片材。
用于解决问题的方案
本发明提出一种透明粘合片材,其特征在于,其包含粘合剂组合物,所述粘合剂组合物含有:热塑性树脂(A);交联剂(B);至少通过波长380nm~430nm的光发生反应的光聚合引发剂(C);和,被与波长380nm相比短波长侧的光所激发、且发出波长380nm~550nm的光的波长转换剂(D),波长390nm下的粘合片材的吸光度X与粘合片材的厚度Y满足如下关系式(1)。
式(1)···0.5≤X/Y≤12
发明的效果
对于本发明提出的透明粘合片材,照射与波长380nm相比短波长侧的光、即例如“紫外线”时,波长转换剂(D)被激发而发出波长380nm~550nm的光、即例如“可见光”。如此,通过在粘合片材内部波长转换剂(D)发出可见光,由此即使存在印刷隐蔽部等前述紫外线难以到达的部位也有前述可见光到达,因此,可以通过光聚合引发剂(C)进行光交联并使其固化。
进而,通过以粘合片材的吸光度X与厚度Y满足上述关系式(1)的方式进行调整,即使为具有一定程度的厚度的粘合片材也有光到达至粘合片材的深部,且前述可见光也会到达印刷隐蔽部等前述紫外线难以到达的部位,因此,可以使片材整体固化。
具体实施方式
接着,对本发明的实施方式的一例进行说明。但是,本发明不限定于下述实施方式。
<本粘合片材>
本发明的实施方式的一例的透明粘合片材(以下,称为“本粘合片材”)为包含粘合剂组合物(称为“本粘合剂组合物”)的透明粘合片材,所述粘合剂组合物含有:热塑性树脂(A);交联剂(B);至少通过波长380nm~430nm的光发生反应的光聚合引发剂(C);和,被与波长380nm相比短波长侧的光所激发、且发出波长380nm~550nm的光的波长转换剂(D)。
本粘合片材优选为:在常态下能够保持片材状,在未交联状态下进行加热时具有熔融或流动的热熔性,且具有能够进行光交联的光交联性的粘合片材。
如果在常态下能够保持片材状,则与液态的粘接剂相比,操作容易,而且可以节省填充液体的作业,因此生产率特别优异。
进而,如果在常态下、即在室温附近具备适度的粘接性、例如能够剥离的程度的粘接性(称为“粘合性”),则容易进行贴附时的定位,作业上非常便利,因此进一步优选。
另外,如果具备进行加热时进行熔融或流动的热熔性,则通过进行加热而使其软化或流动化,从而能够追随印刷高度差等凹凸部而填充粘合剂,因此,可以进行填充而不产生发泡等。
进而,如果具有光交联性,则通过最终使其进行光交联,可以牢固地进行粘接。
本粘合片材特别优选具有加热至60℃~100℃时发生软化或流动化的热熔性。
如果具有这样的热熔性,则在常态下也能够保持形状,因此以常态下的粘贴前的状态,保存稳定性、裁切等处理的操作性变优异。
另外,若不进行加热至高于100℃的高温则不会发生软化,则有因超过100℃的加热而图像显示装置构成用构件损伤的可能性,因此,可以防止图像显示装置构成用构件的热损伤。
由此,从这样的观点出发,本粘合片材优选具有加热至60~100℃时发生软化或流动化的热熔性,特别优选具有:其中加热至63℃以上或98℃以下、其中特别是加热至65℃以上或95℃以下时发生软化或流动化的热熔性。
本粘合片材可以为单层也可以为多层。
本粘合片材为多层的情况下,优选为:作为整体具有上述性质、即常态下可以保持片材状、具有在未交联状态下进行加热时发生熔融或流动的热熔性、且具有能够进行光交联的光交联性的粘合片材。
本粘合片材的厚度优选为50μm~1mm,其中更进一步优选为75μm以上或500μm以下。
如果本粘合片材的厚度为50μm以上,则在能够追随高印刷高度差等凹凸部的方面为优选。另一方面,如果片材厚度为1mm以下,则可以满足光学装置等的薄壁化的要求。
进而,从也填埋以往图像显示装置中的端缘的隐蔽层的印刷高度更高、具体而言80μm左右的高度差的观点出发,本粘合片材的厚度更优选为75μm以上,特别是进一步优选为100μm以上。另一方面,从满足薄壁化的要求的观点出发,优选为500μm以下,特别是进一步优选为350μm以下。
本粘合片材优选在交联前的状态下满足如下(1)和(2)。
(1)对于由交联前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的片材,依据JIS-Z-0237进行的保持力测定中,相对于SUS板的温度40℃下的偏移长度小于5mm。
(2)对于由交联前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的片材,依据JIS-Z-0237进行的保持力测定中,相对于SUS板的温度80℃下的偏移长度为10mm以上。
如上述(1)那样,如果在交联前的状态下,温度40℃下的偏移长度小于5mm,则在加热前的常态下可以发挥优异的形状稳定性、加工适合性。
另外,如上述(2)那样,如果在交联前的状态下,温度80℃下的偏移长度为10mm以上,则不仅对于例如2~4英寸的尺寸较小的层叠体而且对于例如7英寸以上的尺寸较大的层叠体通过加热至60℃~100℃,均能够将粘贴后的构件容易地分离。
本粘合片材优选在交联前的状态下满足如下(3)和(4)。
(3)将由交联前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的粘合片材与钠钙玻璃重叠,使2kg的辊往复1次,刚刚进行辊压接后立即在23℃下、以剥离角180°、剥离速度60mm/分钟,将前述粘合片材从钠钙玻璃剥离时的180°剥离力为5N/cm以上。
(4)将由交联前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的粘合片材与钠钙玻璃重叠,使2kg的辊往复1次,刚刚进行辊压接后立即在85℃下、以剥离角180°、剥离速度60mm/分钟,将前述粘合片材从钠钙玻璃剥离时的180°剥离力小于2N/cm。
如上述(3)那样,如果在交联前的状态下,温度23℃下的180°剥离力为5N/cm以上,则在通常状态、即室温状态下可以体现出能够剥离的程度的粘接性(称为“粘合性”),如果具备这样的粘合性,则容易进行粘贴时的定位,作业上非常便利。
另外,如上述(4)那样,如果在交联前的状态下,温度85℃下的180°剥离力小于2N,则对于粘贴后的构件,可以赋予加热时的优异的再剥离性。
本粘合片材优选在交联后满足如下(5)和(6)。
(5)将由交联前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的粘合片材与钠钙玻璃重叠,使2kg的辊往复1次进行辊压接后,以波长365nm的光达到2000mJ/cm2的方式对前述透明粘合材照射光,在使前述透明粘合材交联的状态下,在温度23℃下,以剥离角180°、剥离速度60mm/分钟,将前述粘合片材从钠钙玻璃剥离时的180°剥离力为5N/cm以上。
(6)将由交联前的前述透明粘合材形成的厚度150μm的粘合片材与钠钙玻璃重叠,使2kg的辊往复1次进行辊压接后,以波长365nm的光达到2000mJ/cm2的方式对前述透明粘合材照射光,在使前述透明粘合材交联的状态下,在温度85℃下,以剥离角180°、剥离速度60mm/分钟,将前述粘合片材从钠钙玻璃剥离时的180°剥离力为5N/cm以上。
如上述(5)那样,如果在交联后的状态下,温度23℃下的180°剥离力为5N/cm以上,则可以担保对于粘贴后的层叠体的、常态下的剥离等的可靠性,故优选。
另外,如上述(6)那样,如果在交联后的状态下,温度83℃下的180°剥离力为5N/cm以上,则可以形成耐久性优异的层叠体。
<粘合剂组合物>
关于形成本粘合片材中使用的粘合剂组合物的优选例、以及优选的热塑性树脂(A)和交联剂(B)在后所述。此处,首先对光聚合引发剂(C)和波长转换剂(D)进行说明。
(光聚合引发剂(C))
光聚合引发剂(C)只要至少通过照射波长380nm~430nm的光线而产生自由基变为基础树脂的聚合反应的起点即可。
需要说明的是,“对波长380nm~430nm的光发生反应”的含义是指,只要对具有波长380nm~430nm的范围的任意波长的光发生反应即可,允许对其他区域的波长的光发生反应。从概念上可以说,是指,如果对具有可见光区域的波长的光发生反应,则也可以对紫外线发生反应。
需要说明的是,光聚合引发剂根据反应性自由基产生机制而大致分为2种,分为:能够使本身的共价键裂解并分解而产生自由基的裂解型;和,从体系中的供氢体夺取氢并使其激发而产生自由基的夺氢型。
作为光聚合引发剂(C),可以为其中的任意一者,特别优选裂解型。
裂解型在通过光照射产生自由基时发生分解而变为其他化合物,若暂时被激发,则不具有作为反应引发剂的功能。因此,使用该裂解型作为通过380nm~430nm的波长的光发生反应的光聚合引发剂(C)时,与使用夺氢型的情况相比,对粘合片材实施光照射后,该光聚合引发剂(C)变为反应分解物,因此,380nm~430nm区域的吸收消失,照射光更容易到达粘合片材的深部。由此,作为光聚合引发剂(C),优选使用裂解型的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂(C),例如可以举出:2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)钛、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、噻吨酮、2-氯噻吨酮、3-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、1-(4-(苯硫基)-1,2-辛二酮-2-(o-苯甲酰肟))等。它们可以使用这些中任意一种或其衍生物,或者也可以组合使用它们中的2种以上。
其中,从对于裂解型光聚合性引发剂在反应后成为分解物而消色的观点出发,优选双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
为了调整光聚合引发剂(C)的反应性,也可以组合使用敏化剂。
作为敏化剂,例如可以举出:各种胺类、蒽醌、噻吨酮等化合物。其中,从粘合剂组合物中的溶解性优异、不妨碍紫外线透过性的方面出发,优选胺系敏化剂。
(波长转换剂(D))
波长转换剂(D)优选被与波长380nm相比短波长侧的光所激发、且至少发出波长380nm~550nm的光。
只要被与波长380nm相比短波长侧的光所激发即可,其中,作为激发区域,优选包含与波长370nm相比短波长侧的光。
另外,只要发出至少波长380nm~550nm中的任意波长域的光即可,其中,作为发光区域,优选包含波长390nm~500nm。
从上述观点出发,作为优选的波长转换剂(D),例如可以举出:噁唑系荧光体、三唑系荧光体、噻吩系荧光体等,可以使用它们中的一种、或组合使用它们中的2种以上。
波长转换剂(D)优选为与热塑性树脂(A)相容的材料。波长转换剂(D)只要为与热塑性树脂(A)相容的材料,就可以更进一步提高透明。
从上述观点出发,优选为有机系荧光体。
(波长转换剂(D)的浓度)
波长转换剂(D)的浓度过浓时,有时交联用光被波长转换剂(D)屏蔽而不会到达粘合片材的深部。另外,即使波长转换剂(D)的浓度低,粘合片材的厚度大的情况下,也有光仍然不会到达粘合片材的深部的情况。
因此,本粘合片材中,优选的是,以粘合片材的波长390nm下的吸光度X与粘合片材的厚度Y满足如下关系式(1)的方式调整波长转换剂(D)的浓度和粘合片材的厚度等。
式(1)···0.5≤X/Y≤12
其中,进一步优选的是,以满足式(2)的方式进行调整。
式(2)···0.7≤X/Y≤11
进而其中,进一步优选的是,以满足式(3)的方式进行调整。
式(3)···0.9≤X/Y≤10
另外,从上述同样的观点出发,优选的是,以使本粘合片材的波长390nm下的透射率为3~95%、其中5%以上或85%以下、其中7%以上或80%以下的范围内的方式,调整波长转换剂(D)的浓度。
<带剥离薄膜的粘合片材>
本粘合片材也可以为在表面背面一侧或两侧具备剥离薄膜的带剥离薄膜的粘合片材。
此时,本粘合片材中使用的剥离薄膜特别优选为:至少表面背面一侧的剥离薄膜为与波长380nm相比短波长侧的光的透光率为40%以下、其中为35%以下、其中为30%以下的薄膜。
如果剥离薄膜为与波长380nm相比短波长侧的光的透光率为40%以下的薄膜,则可以一定程度地屏蔽反应开始的光,因此,例如在保存状态下,可以抑制光聚合引发剂(C)的反应开始,并且可以抑制波长转换剂(D)的激发。
作为与波长380nm相比短波长侧的光的透光率为40%以下的剥离薄膜,例如可以举出:含有紫外线吸收剂的薄膜、在表面涂布或印刷紫外线吸收剂的薄膜、层叠含有紫外线吸收剂的层而成的薄膜、纸制的剥离薄膜等。
<用途>
本粘合片材例如可以优选用于:粘贴构成图像显示装置的图像显示装置构成用构件。但是,不将本粘合片材的用途限定于这样的用途。
作为上述图像显示装置,例如可以举出:个人计算机、移动终端(PDA)、游戏机、电视(TV)、自动导航系统、触摸面板、平板电脑等。但是,不限定于这些。
另外,作为图像显示装置构成用构件的具体例,例如可以举出:触摸面板、图像显示面板、表面保护面板、相位差薄膜、偏振薄膜等,可以为这些中的任一者,也可以为已经层叠有它们中的2种以上的层叠体。但是,不限定于这些。
<本粘合剂组合物>
作为上述本粘合剂组合物的优选例,对粘合剂组合物(I)、(II)进行说明。但是,本粘合剂组合物不限定于如下粘合剂组合物(I)、(II)。
需要说明的是,将本粘合片材形成多层的片材时,最外层与上述单层的情况同样地,优选兼有凹凸追随性和耐发泡可靠性,因此,优选使用粘合剂组合物、例如粘合剂组合物(I)、(II)形成。
另一方面,中间层不利于与图像显示装置构成构件的粘合,因此,优选具备不有损透明性、且不妨碍最外层的2次固化反应的程度的透光性,且具有提高切割性和操作性的性质,故优选。
形成中间层的基础聚合物的种类只要为透明树脂就没有特别限定。形成中间层的基础聚合物可以与最外层的基础聚合物为相同树脂也可以为不同树脂。其中,从确保透明性、制作容易性、进而防止层叠边界面中的光的折射的观点出发,优选使用与最外层的基础聚合物相同的丙烯酸类树脂。
中间层和其他树脂层可以具有活性能量射线固化性也可以不具有活性能量射线固化性。例如可以以通过紫外线交联进行固化的方式形成,也可以以通过热进行固化的方式形成。另外,特别是也可以以不进行后固化的方式形成。但是,考虑与最外层的密合性等时,优选以进行后固化的方式形成,特别优选以进行紫外线交联的方式形成。
此时,如果交联引发剂的含量变多,则透光率降低,因此,优选以中间层中的交联引发剂低于外层中的含有率的含有率包含紫外线交联剂。
将本粘合片材形成多层的粘合片材时,作为层叠构成,具体而言,例如可以举出:层叠有粘合剂组合物(I)、(II)和其他粘合剂组合物的2种2层构成;介由中间树脂层在表面背面配置有粘合剂组合物(I)、(II)的2种3层构成;依次层叠粘合剂组合物(I)、(II)、中间树脂组合物和其他粘合剂组合物而成的3种3层构成等。
<粘合剂组合物(I)>
作为粘合剂组合物(I),可以举出:含有包含具备大分子单体作为分枝成分的接枝共聚物的丙烯酸类共聚物(A1)、交联剂(B1)、光聚合引发剂(C1)和波长转换剂(D1)的树脂组合物。
(丙烯酸类共聚物(A1))
前述丙烯酸类共聚物(A1)只要为具备大分子单体作为分枝成分的接枝共聚物即可。
(主干成分)
前述丙烯酸类共聚物(A1)的主干成分优选由含有源自(甲基)丙烯酸酯的重复单元的共聚物成分构成。
构成前述丙烯酸类共聚物(A1)的主干成分的共聚物的玻璃化转变温度优选为-70~0℃。
此时,构成主干成分的共聚物成分的玻璃化转变温度是指,仅使组成丙烯酸类共聚物(A1)的主干成分的单体成分共聚而得到的聚合物的玻璃化转变温度。具体而言,是指,根据由该共聚物各成分的均聚物得到的聚合物的玻璃化转变温度和构成比率、通过Fox的计算式算出的值。
需要说明的是,Fox的计算式是指,通过以下式子求出的计算值,可以使用聚合物手册〔Polymer HandBook,J.Brandrup,Interscience,1989〕所记载的值而求出。
1/(273+Tg)=Σ(Wi/(273+Tgi))
[式中,Wi表示单体i的重量分率,Tgi表示单体i的均聚物的Tg(℃)。]
构成前述丙烯酸类共聚物(A1)的主干成分的共聚物成分的玻璃化转变温度对室温状态下的粘合剂组合物(I)的柔软性、粘合剂组合物(I)对被粘物的湿润性、即粘接性造成影响,因此,粘合剂组合物(I)为了得到室温状态下适当的粘接性(粘合性),该玻璃化转变温度优选为-70℃~0℃,其中特别优选为-65℃以上或-5℃以下,其中特别优选为-60℃以上或-10℃以下。
但是,即使该共聚物成分的玻璃化转变温度为相同温度,也可以通过调整分子量来调整粘弹性。例如通过减小共聚物成分的分子量,可以使其更柔软化。
作为前述丙烯酸类共聚物(A1)的主干成分含有的(甲基)丙烯酸酯单体,例如可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、3,5,5-三甲基环己烷丙烯酸酯、对枯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。它们中也可以使用:具有亲水基团、有机官能团等的(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯等含羟基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、马来酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、马来酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、丁烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、马来酸单甲酯、衣康酸单甲酯等含羧基单体、马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁酯等含环氧基单体、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基(甲基)丙烯酸酯系单体、(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、马来酰胺、马来酰亚胺等含有酰胺基的单体、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等杂环系碱性单体等。
另外,也可以适当使用:能够与上述丙烯酸类单体、甲基丙烯酸类单体共聚的、苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、烷基乙烯基醚、羟基烷基乙烯基醚、烷基乙烯基单体等各种乙烯基单体。
另外,丙烯酸类共聚物(A1)的主干成分优选含有疏水性的(甲基)丙烯酸酯单体和亲水性的(甲基)丙烯酸酯单体作为构成单元。
丙烯酸类共聚物(A1)的主干成分仅由疏水性单体构成时,确认到发生湿热白化的倾向,因此,优选亲水性单体也导入至主干成分来防止湿热白化。
具体而言,作为上述丙烯酸类共聚物(A1)的主干成分,可以举出:使疏水性的(甲基)丙烯酸酯单体、亲水性的(甲基)丙烯酸酯单体和大分子单体末端的聚合性官能团无规共聚而成的共聚物成分。
此处,作为上述疏水性的(甲基)丙烯酸酯单体,例如可以举出:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、甲基丙烯酸甲酯。
另外,作为疏水性的乙烯基单体,可以举出:乙酸乙烯酯、苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烷基乙烯基单体等。
作为上述亲水性的(甲基)丙烯酸酯单体,例如可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯等含羟基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、马来酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、马来酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、丁烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、马来酸单甲酯、衣康酸单甲酯等含羧基单体、马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧丁酯等含环氧基的单体、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、羟基乙基丙烯酰胺等。
(分枝成分:大分子单体)
对于丙烯酸类共聚物(A1),重要的是,导入大分子单体作为接枝共聚物的分枝成分,含有源自大分子单体的重复单元。
大分子单体是指,具有末端的聚合性官能团和高分子量骨架成分的高分子单体。
大分子单体的玻璃化转变温度(Tg)优选高于构成上述丙烯酸类共聚物(A1)的共聚物成分的玻璃化转变温度。
具体而言,大分子单体的玻璃化转变温度(Tg)对粘合剂组合物(I)的加热熔融温度(热熔温度)造成影响,因此,大分子单体的玻璃化转变温度(Tg)优选为30℃~120℃,其中进一步优选为40℃以上或110℃以下,其中进一步优选为50℃以上或100℃以下。
如果为这样的玻璃化转变温度(Tg),则通过调整分子量,可以保持优异的加工性、保存稳定性,并且可以以在80℃附近发生热熔的方式进行调整。
大分子单体的玻璃化转变温度是指,该大分子单体本身的玻璃化转变温度,可以利用差示扫描量热计(DSC)进行测定。
另外,在室温状态下,分枝成分彼此聚集而形成粘合剂组合物而可以维持进行物理交联的状态,而且通过加热至适当的温度,前述物理交联被解开从而可以得到流动性,因此,还优选调整大分子单体的分子量、含量。
从上述观点出发,大分子单体优选在丙烯酸类共聚物(A1)中以5质量%~30质量%的比例含有,其中优选为6质量%以上或25质量%以下,其中优选为8质量%以上或20质量%以下。
另外,大分子单体的数均分子量优选为500以上且小于8000,其中优选为800以上且小于7500,其中优选为1000以上且小于7000。
大分子单体可以适当使用通常所制造的大分子单体(例如,东亚合成株式会社制造的大分子单体等)。
大分子单体的高分子量骨架成分优选由丙烯酸类聚合物或乙烯基系聚合物构成。
作为前述大分子单体的高分子量骨架成分,例如可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、3,5,5-三甲基环己烷(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸羟烷酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯单体、苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烷基乙烯基单体、乙酸乙烯酯、烷基乙烯基醚、羟基烷基乙烯基醚等各种乙烯基单体,它们可以单独使用或组合2种以上使用。
作为前述大分子单体的末端聚合性官能团,例如可以举出:甲基丙烯酰基、丙烯酰基、乙烯基等。
(丙烯酸类共聚物(A1)的物性)
前述丙烯酸类共聚物(A1)的温度130℃、频率0.02Hz下的复数粘度优选为100~800Pa·s,更优选为150~700Pa·s,进一步优选为170~600Pa·s。
前述丙烯酸类共聚物(A1)的温度130℃下的复数粘度对使该透明两面粘合材热熔而使用时的粘合剂组合物(I)的流动性造成影响,因此,如果上述复数粘度为100~800Pa·s,则可以具有优异的热熔适合性。
为了将前述丙烯酸类共聚物(A1)的复数粘度调整至前述范围,例如可以举出:对丙烯酸类共聚物(A1)的重均分子量、构成丙烯酸类共聚物(A1)的主干成分的共聚物成分的玻璃化转变温度进行调整。
作为丙烯酸类共聚物(A1)的重均分子量,优选为5万~50万,其中优选为12万以上或45万以下,其中更优选为15万以上或40万以下。
另外,可以举出如下方法:作为构成丙烯酸类共聚物(A1)的主干成分的共聚物成分的玻璃化转变温度,调整为优选-70℃~0℃,其中为-65℃以上或-5℃以下,其中为-60℃以上或-10℃以下,并且调整该共聚物成分的分子量而调整粘弹性。但是,不限定于该方法。
(交联剂(B1))
作为交联剂(B1),例如可以适当选择:环氧交联剂、异氰酸酯交联剂、由氧杂环丁烷化合物、硅烷化合物、丙烯酸类化合物等形成的交联剂。其中,从反应性、所得固化物的强度的方面出发,优选具有2个以上、其中3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
使图像显示装置构成构件粘贴一体化后,使交联剂(B1)在粘合材中交联,从而该片材体现出高温环境下的高聚集力而代替损失热熔性,可以得到优异的耐发泡可靠性。
作为这样的多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚F聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇的ε-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯等紫外线固化型的多官能单体类、以及聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸类低聚物类。
上述列举中,从提高对被粘物的密合性、抑制湿热白化的效果的观点出发,优选含有羟基等极性官能团的多官能单体或低聚物。
其中,优选使用具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
由此,从防止湿热白化的观点出发,作为前述丙烯酸类共聚物(A1)、即接枝共聚物的主干成分,优选含有疏水性的丙烯酸酯单体和亲水性的丙烯酸酯单体,进而作为交联剂(B),优选使用具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
交联剂(B1)的含量没有特别限制。作为标准,相对于丙烯酸类共聚物(A1)100质量份为0.5~20质量份,其中优选为1质量份以上或15质量份以下、其中优选为2质量份以上或10质量份以下的比例。
通过以上述范围含有交联剂(B1),可以兼顾未交联状态下的本粘合片材的形状稳定性和交联后的粘合材的耐发泡可靠性。但是,由于与其他要素的均衡而也可以超过该范围。
(光聚合引发剂(C1))
光聚合引发剂(C1)发挥作为前述交联剂(B1)的交联反应中的反应引发助剂的功能,可以适当使用前述光聚合引发剂(C)所记载的物质。
光聚合引发剂(C1)的含量没有特别限制。作为标准,相对于丙烯酸类共聚物(A1)100质量份为0.1~10质量份,其中优选以0.5质量份以上或5质量份以下、其中优选以1质量份以上或3质量份以下的比例含有。
通过将光聚合引发剂(C1)的含量设为上述范围,可以得到对活性能量射线的适当的反应灵敏度。
(波长转换剂(D1))
波长转换剂(D1)发挥促进印刷隐蔽部等光难以到达的部位的光固化反应的功能,可以适当使用前述波长转换剂(D)所记载的物质。
波长转换剂(D1)的含量没有特别限制,相对于丙烯酸类共聚物(A1)100质量份,以0.001~2质量份、其中优选以0.002质量份以上或1.5质量份以下、其中优选以0.004质量份以上或1质量份以下的比例含有。
(其他成分)
对于粘合剂组合物(I),作为上述以外的成分,可以含有通常的粘合剂组合物中配混的公知的成分。例如,可以根据需要适当含有:增粘树脂、抗氧化剂、光稳定化剂、紫外线吸收剂、金属减活剂、防锈剂、防老剂、吸湿剂、发泡剂、消泡剂、无机颗粒、粘度调节剂等各种添加剂。
另外,也可以根据需要适当含有反应催化剂(叔胺系化合物、季铵系化合物、月桂酸锡化合物等)。
<粘合剂组合物(II)>
作为粘合剂组合物(II),可以举出:含有基础聚合物(A2)、交联剂(B2)、光聚合引发剂(C2)和波长转换剂(D2)的树脂组合物,所述基础聚合物(A2)含有将玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的单体a、玻璃化转变温度(Tg)为0℃以上且低于80℃的单体b和玻璃化转变温度(Tg)为80℃以上的单体c以a:b:c=10~40:90~35:0~25的摩尔比率共聚而得到的、重均分子量50000~400000的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物。
需要说明的是,基础聚合物是指,形成粘合剂组合物(II)的主成分的树脂。不限定具体的含量,但作为标准,为:占粘合剂组合物(II)中所含的树脂的50质量%以上、其中80质量%以上、其中90质量%以上(包括100质量%)的树脂(需要说明的是,基础聚合物为2种以上时,它们的总量相当于前述含量。)。
(基础聚合物(A2))
基础聚合物(A2)优选为(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物。
上述(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物从兼顾室温状态下的形状保持性与热熔性的观点出发,优选重均分子量为50000~400000,其中进一步优选为60000以上或350000以下,其中进一步优选为70000以上或300000以下。
丙烯酸酯系共聚物可以通过适当选择用于调整其而使用的丙烯酸类单体、甲基丙烯酸类单体的种类、组成比率、进而聚合条件等,从而适当调整玻璃化转变温度(Tg)、分子量等物性。
此时,作为构成丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类单体,例如可以列举丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯等作为主原料。
除此之外,可以根据赋予聚集力、赋予极性等目的,也可以使具有各种官能团的(甲基)丙烯酸类单体与上述丙烯酸类单体共聚。
作为该具有官能团的(甲基)丙烯酸类单体,例如可以举出:甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯、N-取代丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、含氟烷基丙烯酸酯、含有机烷氧基的丙烯酸酯等。
另一方面,作为乙烯基共聚物,可以举出:使能够与上述丙烯酸类单体、甲基丙烯酸类单体共聚的乙酸乙烯酯、烷基乙烯基醚、羟基烷基乙烯基醚等各种乙烯基单体也适当聚合而成的乙烯基共聚物。
作为本粘合片材的基础聚合物(A2),优选为:将玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的单体a、玻璃化转变温度(Tg)为0℃以上且低于80℃的单体b和玻璃化转变温度(Tg)为80℃以上的单体c以a:b:c=10~40:90~35:0~25的摩尔比率共聚而成的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物。
此时,单体a、b和c的各玻璃化转变温度(Tg)是指,由该单体制作聚合物时(均聚物化)的各玻璃化转变温度(Tg)。
前述单体a例如优选为:具备具有碳数4以上的侧链的烷基结构的(甲基)丙烯酸酯单体。
此时,碳数4以上的侧链可以由直链构成,也可以由经过分支的碳链构成。
更具体而言,前述单体a优选为具有碳数4~10的直链烷基结构的(甲基)丙烯酸酯单体,或具有碳数6~18的分支烷基结构的(甲基)丙烯酸酯单体。
此处,作为“具有碳数4~10的直链烷基结构的(甲基)丙烯酸酯单体”,可以举出:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯等。
另一方面,作为“具有碳数6~18的分支烷基结构的(甲基)丙烯酸酯单体”,可以举出:(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等。
前述单体b优选为:碳数4以下的(甲基)丙烯酸酯单体、在侧链具有环状骨架的(甲基)丙烯酸酯单体、碳数4以下的乙烯基单体或在侧链具有环状骨架的乙烯基单体。
其中,上述单体b特别优选为侧链的碳数为4以下的乙烯基单体。
此处,作为“碳数4以下的(甲基)丙烯酸酯单体”,可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯等。
作为“在侧链具有环状骨架的(甲基)丙烯酸酯单体”,可以举出:(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、3,3,5-三甲基环己醇(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯、4-乙氧基化枯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯等。
作为“碳数4以下的乙烯基单体”,可以举出:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。
作为“在侧链具有环状骨架的乙烯基单体”,可以举出:苯乙烯、环己基乙烯基醚、降冰片基乙烯基醚、降冰片烯基乙烯基醚等。其中,特别适合的是,侧链的碳数为4以下的乙烯基单体、或侧链的碳数为4以下的丙烯酸酯单体。
前述单体c优选为:侧链的碳数为1以下的(甲基)丙烯酸酯单体、或在侧链具有环状骨架的(甲基)丙烯酸酯单体。
此处,作为“侧链的碳数为1以下的(甲基)丙烯酸酯单体”,可以举出:甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等。
作为“在侧链具有环状骨架的(甲基)丙烯酸酯单体”,可以举出:甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸二环戊烯酯等。
如果基础聚合物(A2)含有将单体a、单体b和单体c以a:b:c=10~40:90~35:0~25的摩尔比率共聚而成的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物,则可以将Tanδ的峰调整为0~20℃,在通常状态、即室温状态下,可以保持片材状的形状。而且,可以体现出能够剥离的程度的粘接性(称为“粘合性”)。另外,加热至能够热熔的温度时,可以体现出流动性,追随粘贴面的高度差部而填充至各处。
由此,从上述观点出发,构成基础聚合物(A2)的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物中的单体a与单体b与单体c的摩尔比率优选为a:b:c=10~40:90~35:0~25,其中优选为13~40:87~35:0~23,其中优选为15~40:85~38:2~20。
另外,从与上述同样的观点出发,构成基础聚合物(A2)的(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯基共聚物中的单体a与单体b与单体c的摩尔比率优选为b>a>c。
(交联剂(B2))
通过本粘合片材中交联剂(B2)进行交联,从而本粘合片材可以体现出高温环境下的高聚集力,得到优异的耐发泡可靠性。
作为这样的交联剂(B2),例如可以适当选择:环氧交联剂、异氰酸酯交联剂、由氧杂环丁烷化合物、硅烷化合物、丙烯酸类化合物等形成的交联剂。其中,从反应性、所得固化物的强度的方面出发,具有2个以上的(甲基)丙烯酰基、其中优选具有3个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
作为这样的多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚F聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇的ε-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯等紫外线固化型的多官能单体类;以及,聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸类低聚物类。
上述列举中,从提高对被粘物的密合性、耐热性、抑制湿热白化的效果的观点出发,优选含有极性官能团的多官能单体或低聚物。其中,优选使用具有异氰脲酸环骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯。
交联剂(B2)的含量没有特别限制。作为标准,相对于基础聚合物(A2)100质量份为0.5~20质量份,其中优选为1质量份以上或15质量份以下、其中优选为2质量份以上或10质量份以下的比例。
通过以上述范围含有交联剂(B2),可以兼顾未交联状态下的本粘合片材的形状稳定性和交联后的粘合片材的耐发泡可靠性。但是,由于与其他要素的均衡而也可以超过该范围。
(光聚合引发剂(C2))
光聚合引发剂(C2)发挥作为前述交联剂(B2)的交联反应中的反应引发助剂的功能,可以适当使用前述光聚合引发剂(C)所记载的物质。
光聚合引发剂(C2)的含量没有特别限制。作为标准,相对于基础聚合物(A2)100质量份为0.1~10质量份,其中优选以0.5质量份以上或5质量份以下、其中优选以1质量份以上或3质量份以下的比例含有。
通过将光聚合引发剂(C2)的含量设为上述范围,可以得到对活性能量射线的适度的反应灵敏度。
(波长转换剂(D2))
波长转换剂(D2)发挥促进印刷隐蔽部等光难以到达的部位的光固化反应的功能,可以适当使用前述波长转换剂(D)所记载的物质。
波长转换剂(D2)的含量没有特别限制,相对于基础聚合物(A2)100质量份为0.001~2质量份,其中优选以0.002质量份以上或1.5质量份以下、其中优选以0.004质量份以上或1质量份以下的比例含有。
(其他成分)
对于粘合剂组合物(II),作为上述以外的成分,可以含有通常的粘合剂组合物中配混的公知的成分。例如,可以根据需要适当含有:增粘树脂、抗氧化剂、光稳定化剂、紫外线吸收剂、金属减活剂、防锈剂、防老剂、吸湿剂、发泡剂、消泡剂、无机颗粒、粘度调节剂等各种添加剂。
另外,也可以根据需要适当含有反应催化剂(叔胺系化合物、季铵系化合物、月桂酸锡化合物等)。
<术语的说明>
本说明书中,记载为“X~Y”(X、Y为任意数字)时,只要没有特别说明,包含“X以上且Y以下”的含义、以及“优选大于X”或“优选小于Y”的含义。
另外,记载为“X以上”(X为任意数字)或“Y以下”(Y为任意数字)时,还包含“优选大于X”的含义或“优选小于Y”的含义。
另外,一般“片材”是指,JIS中的定义上,薄、一般其厚度在长度和宽度上小且平的制品,一般“薄膜”是指,与长度和宽度相比厚度极小、最大厚度被任意限定的薄的平的制品,通常以卷的形式供给(日本工业标准JIS K6900)。例如提及厚度,狭义上有时将100μm以上的材料称为片材,将小于100μm的材料称为薄膜。然而,片材与薄膜的边界不明确,本发明中无需从文字上区别两者,因此,本发明中,称为“薄膜”的情况下也包含“片材”,称为“片材”的情况下也包含“薄膜”。
实施例
以下,根据实施例和比较例进一步详细说明。但是,本发明不限定于这些。
[实施例1]
作为丙烯酸类共聚物(A),使用数均分子量2400的聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体15重量份、丙烯酸丁酯81重量份和丙烯酸4重量份无规共聚而成的丙烯酸酯共聚物(A-1)(重均分子量23万),对于该丙烯酸酯共聚物(A-1)1kg,将作为交联剂(B)的丙三醇二甲基丙烯酸酯(B-1)90g、作为光聚合引发剂(C)的Esacure KTO46(Lanberti株式会社制造)(C-1)15g和作为波长转换剂(D)的2,5-双(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(TinopaOB,BASF株式会社制造)(D-1)0.1g均匀混合,制作粘合剂树脂组合物1。
用经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(称为“剥离薄膜1”。三菱树脂株式会社制造的“Diafoil MRV-V06”、厚度100μm)和经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(称为“剥离薄膜2”。三菱树脂株式会社制造的“Diafoil MRQ”、厚度75μm)这2张剥离薄膜1、2夹持前述粘合剂树脂组合物1,使用层压机,以厚度变为200μm的方式赋形为片材状,制作粘合片材1。
需要说明的是,作为波长转换剂(D)的2,5-双(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(D-1)为有机系的荧光体,具有与丙烯酸类共聚物(A-1)相容的性质。
上述丙烯酸类共聚物(A-1)为包含具备大分子单体作为分枝成分的接枝共聚物的(甲基)丙烯酸酯共聚物的一种。前述粘合剂树脂组合物1具有未交联状态下通过加热发生软化或流动的热熔性,并且具有通过光发生交联的光交联性。
[实施例2]
将作为波长转换剂(D)的2,5-双(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(TinopaOB,BASF株式会社制造)(D-1)的混合量变更为0.5g,除此之外,与实施例1同样地制作粘合剂树脂组合物2。
然后,与实施例1同样地,用剥离薄膜1、2夹持该粘合剂树脂组合物2,使用层压机,以厚度变为150μm的方式赋形为片材状,制作粘合片材2。
[实施例3]
将作为波长转换剂(D)的2,5-双(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(TinopaOB,BASF株式会社制造)(D-1)的混合量变更为1g,除此之外,与实施例1同样地制作粘合剂树脂组合物3。
然后,与实施例1同样地,用剥离薄膜1、2夹持该粘合剂树脂组合物3,使用层压机,以厚度变为125μm的方式赋形为片材状,制作粘合片材3。
[实施例4]
对于实施例1中使用的丙烯酸酯共聚物(A-1)1kg,将作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷环氧丙烯酸酯(B-2)100g、作为光聚合引发剂(C)的Esacure KTO46(Lanberti株式会社制造)(C-1)30g和作为波长转换剂(D)的2,5-双(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(D-1)0.2g均匀混合,制作粘合剂树脂组合物4。
然后,与实施例1同样地,用剥离薄膜1、2夹持该粘合剂树脂组合物4,使用层压机,以厚度变为150μm的方式赋形为片材状,制作粘合片材4。
需要说明的是,前述粘合剂树脂组合物4具有未交联状态下通过加热发生软化或流动的热熔性,并且具有通过光发生交联的光交联性。
[实施例5]
实施例4中,混合作为光聚合引发剂(C)的Esacure TZT(Lanberti株式会社制造)(C-2)15g代替混合(C-1)30g,并且混合作为光敏化剂的Esacure A198(Lanberti株式会社制造)50g,除此之外,与实施例4同样地制作粘合剂树脂组合物5。
然后,与实施例1同样地,用剥离薄膜1、2夹持该粘合剂树脂组合物5,使用层压机,以厚度变为150μm的方式赋形为片材状,制作粘合片材5。
[实施例6]
实施例1中,作为波长转换剂(D)混合Hakkol PY1800(昭和化学工业株式会社制造)(D-2)1g代替混合波长转换剂(D-1)0.1g,除此之外,与实施例1同样地制作粘合剂树脂组合物6。
然后,与实施例1同样地,用剥离薄膜1、2夹持该粘合剂树脂组合物6,使用层压机,以厚度变为150μm的方式赋形为片材状,制作粘合片材6。
需要说明的是,作为波长转换剂(D)的Hakkol PY1800为有机系荧光体,具有与丙烯酸类共聚物(A-1)相容的性质。
前述粘合剂树脂组合物6具有未交联状态下通过加热发生软化或流动的热熔性,并且具有通过光发生交联的光交联性。
[实施例7]
实施例1中,作为波长转换剂(D)混合Hakkol PSR(昭和化学工业株式会社制造)(D-3)1g代替混合波长转换剂(D-1)0.1g,除此之外,与实施例1同样地制作粘合剂树脂组合物7。
然后,与实施例1同样地,用剥离薄膜1、2夹持该粘合剂树脂组合物7,使用层压机,以厚度变为150μm的方式赋形为片材状,制作粘合片材7。
需要说明的是,作为波长转换剂(D)的Hakkol PSR为有机系荧光体,具有与丙烯酸类共聚物(A-1)相容的性质。
前述粘合剂树脂组合物7具有未交联状态下通过加热发生软化或流动的热熔性,并且具有通过光发生交联的光交联性。
[实施例8]
作为乙烯基系共聚物(A),使用丙烯酸2-乙基己酯55重量份、乙酸乙烯酯40重量份和丙烯酸5重量份无规共聚而成的乙烯基系共聚物(A-2)(重均分子量:17万),对于该乙烯基系共聚物(A-2)1kg,将作为交联剂(B)的三丙烯酸(2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3,5-三基)三亚乙酯(B-3)(东亚合成株式会社制造的Aronix M315)75g、作为光聚合引发剂(C)的Esacure KTO46(C-1)(Lanberti株式会社制造)15g和作为波长转换剂(D)的2,5-双(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(TinopaOB,BASF株式会社制造)(D-1)0.2g均匀混合,制作粘合剂树脂组合物8。
然后,与实施例1同样地,用剥离薄膜1、2夹持该粘合剂树脂组合物8,使用层压机,以厚度变为150μm的方式赋形为片材状,制作粘合片材8。
需要说明的是,作为波长转换剂(D)的2,5-双(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(D-1)为有机系荧光体,具有与乙烯基系共聚物(A-2)相容的性质。
上述乙烯基系共聚物(A-2)是玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的单体a、玻璃化转变温度(Tg)为0℃以上且低于80℃的单体b和玻璃化转变温度(Tg)为80℃以上的单体c以a:b:c=10~40:90~35:0~25的摩尔比率共聚而成的乙烯基系共聚物的一种。
前述粘合剂树脂组合物8具有未交联状态下通过加热发生软化或流动的热熔性,并且具有通过光发生交联的光交联性。
[实施例9]
使用对涂布有紫外线吸收剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱树脂株式会社制造的“Diafoil O700E-100”、厚度100μm)实施了剥离处理的薄膜(称为“剥离薄膜3”)代替剥离薄膜1,除此之外,与实施例2同样地制作粘合片材9。
[比较例1]
作为波长转换剂(D),不加入2,5-双(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(TinopaOB,BASF株式会社制造)(D-1),除此之外,与实施例1同样地制作粘合剂树脂组合物10。
然后,与实施例1同样地,用剥离薄膜1、2夹持该粘合剂树脂组合物9,使用层压机,以厚度变为150μm的方式赋形为片材状,制作粘合片材10。
[比较例2]
对于实施例1中使用的丙烯酸酯共聚物(A-1)1kg,将作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷环氧丙烯酸酯(B-2)90g、作为光聚合引发剂(C)的Esacure KTO46(Lanberti株式会社制造)(C-1)15g、作为波长转换剂(D)的2,5-双(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(D-1)2g均匀混合,制作粘合剂树脂组合物11。
然后,与实施例1同样地,用剥离薄膜1、2夹持该粘合剂树脂组合物11,使用层压机,以厚度变为150μm的方式赋形为片材状,制作粘合片材11。
[比较例3]
依据日本专利4971529号公报的实施例3制作粘合剂树脂组合物12。
即,在将丙烯酸2-乙基己酯75质量份、乙酸乙烯酯20质量份和丙烯酸5质量份无规共聚而成的丙烯酸酯共聚物(A-3)1kg中,混合添加作为交联剂(B)的壬二醇二丙烯酸酯(V#260,大阪有机化学工业株式会社制造)(B-4)50g和作为光聚合引发剂(C)的4-甲基二苯甲酮(C-3)10g,制备粘合剂树脂组合物12。
然后,与实施例1同样地,用剥离薄膜1、2夹持该粘合剂树脂组合物12,使用层压机,以厚度变为150μm的方式赋形为片材状。
接着,介由聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,对粘合层以波长365nm的紫外线达到1000mJ/cm2的方式照射紫外线,使交联剂部分反应,制作粘合片材12(厚度150μm)。
[比较例4]
作为液态粘接剂树脂组合物的比较例,对于聚异丁烯二丙烯酸酯低聚物(CN310,Arkema株式会社制造)460g,调整甲基丙烯酸异冰片酯(IB-X,共荣社化学株式会社制造)410g和丙烯酸四氢糠酯(SR285,Arkema株式会社制造)130g的混合物,进而加入作为增塑剂的液态聚丁二烯(RYCON134,巴工业株式会社制造)540g,进而加入作为光聚合引发剂(C)的二苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰基氧化膦(C-2)(Omnirad TPO,IGM Corporation制造)17g、1-羟基-环己基苯基酮(C-3)33g(IRGACURE 184,BASF株式会社制造)和作为波长转换剂(D)的2,5-双(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(D-1)0.16g,制作粘合剂树脂组合物13。需要说明的是,该组合物为液态,无法赋形为片材形状。
[评价]
对于实施例和比较例中得到的样品,利用以下方法对各项目进行评价。
(凝胶率)
在黑色片材(LSL-8,Inoac Corporation制造,透光率0%)的单面粘贴双面胶带,裁切成50mm×200mm,制作遮光片材。
对于实施例1~8和比较例1~3中制作的粘合片材,在一个剥离薄膜2的表面粘贴上述遮光片材,制作隐蔽了一部分的层叠体。但是,对于比较例4的粘合剂树脂组合物13,在使前述遮光片材与剥离薄膜2粘贴并制作的、带隐蔽部位的剥离薄膜2和剥离薄膜1之间,以厚度变为150μm的方式夹持粘合剂树脂组合物13,制作层叠体。
接着,使用高压汞灯,从如此制作的层叠体的遮光片材侧,以波长365nm的累积光量变为2000mJ/cm2的方式对粘合剂组合物照射紫外线,使粘合剂组合物固化。
对于光被遮蔽的部位,用切割器裁切从遮光片材的长边侧端面至1mm的部位,对于仅取出了粘合剂组合物的部分,使用下述方法测定凝胶率。对于固化前的粘合剂组合物和曝光部位的粘合剂组合物,也按照同样的步骤求出凝胶率。
<凝胶率测定方法>
1)称量粘合剂组合物(W1),包于预先测定了重量的SUS筛(W0)。
2)将上述SUS筛浸渍于100mL的乙酸乙酯中24小时。
3)取出SUS筛,在75℃下进行4小时半干燥。
4)求出干燥后的重量(W2),根据下述式测定粘合剂组合物的凝胶率。
凝胶率(%)=100×(W2-W0)/W1
(粘接力)
对于实施例1~8和比较例1~3中制作的粘合片材,将一个剥离薄膜2剥离,粘贴作为衬里薄膜的50μm的PET薄膜(三菱树脂株式会社制造的DiafoilT100、厚度50μm)。
将上述层叠品裁切为长度150mm、宽度10mm,然后剥离残留的剥离薄膜1,将露出的粘合面辊压接于钠钙玻璃。
对如此得到的粘贴品实施高压釜处理(80℃,表压0.2MPa,30分钟),完成贴附,然后从衬里PET薄膜侧,以365nm的累积光量达到2000mJ/cm2的方式照射紫外线,使粘合片材固化,在23℃、50%RH下进行15小时熟化,形成剥离力测定试样。
对于比较例4的粘合剂树脂组合物13,涂布到钠钙玻璃上使得厚度变为150μm,然后粘贴作为衬里薄膜的50μmPET薄膜(三菱树脂株式会社制造的Diafoil T100厚度50μm)。
从衬里PET薄膜侧,以365nm的累积光量变为2000mJ/cm2的方式照射紫外线,使粘合片材固化,然后以变为宽度10mm的条状的方式用切割器在固化物上引入切口,形成剥离力测定试样。
测定将上述剥离力测定试样在23℃、40%RH的环境下以剥离角180°、剥离速度60mm/分钟剥离时的对玻璃的剥离力(N/cm)。
(高度差追随性)
对60mm×90mm×厚度0.5mm的钠钙玻璃的端缘部实施宽度5mm、厚度40μm的印刷(总透光率0%),制作在端缘部具有40μm的印刷高度差的评价用玻璃基板。该评价用玻璃基板是在粘贴面具有伴有高度差部的隐蔽部的图像显示装置构成构件的代替品。
将实施例1~8和比较例1~3中制作的粘合片材的一个剥离薄膜2剥离,使1kg的辊往复2次,以覆盖端缘部的印刷高度差的方式将粘合片材粘贴在上述玻璃基板的印刷面上。接着,将残留的剥离薄膜1剥离,将环烯烃聚合物薄膜(厚度100μm)在减压下(绝对压力5kPa)以80℃、以加压压力0.02MPa加压粘贴于露出的粘合面,然后实施高压釜处理(60℃,0.2MPa,20分钟)完成贴附。
对于比较例4的粘合剂树脂组合物13,将粘合剂树脂组合物12以厚度变为150μm的方式直接在玻璃基板上进行直接涂布,然后覆盖环烯烃聚合物薄膜(厚度100μm)。在上述层叠体上,使用高压汞灯,从玻璃基板侧,以365nm的波长的光达到2000mJ/cm2的方式对粘合剂组合物进行紫外线照射。
对制作好的层叠体进行目视观察,将薄膜在高度差附近弯曲、可见应变所导致的凹凸不均的情况判定为“×”,将没有气泡且平滑地粘贴的情况判定为“○”。
(保存稳定性)
对于高度差追随性评价中制作的评价用层叠体,对印刷部位的粘合剂组合物进行目视观察。
在85℃的烘箱中进行6小时加热后也进行目视观察,将印刷部位正下方的粘合剂组合物从加热试验前流动而溢出的情况判定为“×”,将加热熟化后粘合剂组合物流动的情况判定为“△”,将通过加热试验未见粘合破坏、溢出的情况判定为“○”。
(总透光率、雾度)
对于高度差追随性评价中制作的层叠体,使用雾度计(日本电色工业株式会社制造NDH5000),依据JIS K7361-1以及JIS K7136测定总透光率以及雾度值。
(光谱透过率、吸光度)
对于高度差追随性评价中制作的层叠体,使用分光光度计(株式会社岛津制作所制造UV2000),测定波长300nm~500nm的光谱透过率(T%)。根据390nm的波长下的透射率通过下述式算出粘合片材的吸光度X,再除以粘合片材厚度Y(mm),从而求出X/Y。
X=-Log(T/100)
[表1]
(剥离薄膜的光谱透过率)
对于实施例2、9中制作时使用的剥离薄膜1、3,使用分光光度计(株式会社岛津制作所制造、UV2000),测定波长300nm~500nm的光谱透过率(T%)。
另外,对于实施例2、9中制作的粘合片材2、9,前述粘合片材2以剥离薄膜1为上面、前述粘合片材9以剥离薄膜3为上面分别水平放置,在荧光灯下(环境照度1170勒克司(lux)),保存1天。然后,依据上述凝胶率测定方法算出保存1天后的粘合片材2、9的凝胶率。将测定结果示于表2。
[表2]
[考察]
实施例的粘合剂组合物在粘贴时具有高流动性,结果可知,不仅高度差追随性优异,而且波长转换剂有利于隐蔽部位的固化促进,因此,印刷下部的固化也进行,保存稳定性也优异。
与此相对,比较例1不含有波长转换剂,因此,印刷高度差部位的粘合剂组合物的一部分发生流动,变为高温下的保存稳定性不能说是充分的结果。
对于比较例2,由于波长转换剂所产生的吸光度高,因此光交联所需的光不会到达至聚合组合物的深部,变为光固化反应甚至在直接曝光的部位也不会充分进行的结果。
比较例3不包含波长转换剂,但是在与构件粘贴前实施1次交联,因此,可以得到优异的保存稳定性,但是粘贴时薄膜在高度差附近发生弯曲,无法充分得到高度差吸收性。
比较例4为液态粘合剂组合物,任意发生流动,因此,高度差吸收性优异,但是可见印刷下等难以固化的部位中的树脂溢出,保存稳定性不充分。另外,由于不含丙烯酸类共聚物,因此,固化物中没有粘合性,对被粘物的粘接力差。需要说明的是,对于比较例4中的隐蔽部位的凝胶率值,一部分以液态形式残留,因此,无法从被粘物完全采集树脂组合物,无法获得准确的凝胶率值。
另外,根据实施例9的结果,可知,通过形成具备与波长380nm相比短波长侧的光的透光率为40%以下的剥离薄膜的构成,可以抑制使用前的粘合片材中的凝胶化的进行。
Claims (9)
1.一种透明粘合片材,其特征在于,其包含粘合剂组合物,所述粘合剂组合物含有:热塑性树脂(A);交联剂(B);至少通过波长380nm~430nm的光发生反应的光聚合引发剂(C);和,被与波长380nm相比短波长侧的光所激发、且发出波长380nm~550nm的光的波长转换剂(D),
所述热塑性树脂(A)是包含具备数均分子量为500以上且小于8000的大分子单体作为分枝成分的接枝共聚物的丙烯酸类共聚物,
波长390nm下的粘合片材的吸光度X与粘合片材的厚度Y满足如下关系式(1),
式(1)···0.5≤X/Y≤12,
所述透明粘合片材为未交联状态的透明粘合片材,具有未交联状态下通过加热发生软化或流动的热熔性,并且具有通过光发生交联的光交联性。
2.根据权利要求1所述的透明粘合片材,其特征在于,波长转换剂(D)是与热塑性树脂(A)相容的材料。
3.根据权利要求1或2所述的透明粘合片材,其特征在于,在表面背面一侧或两侧具备剥离薄膜,至少表面背面一侧的所述剥离薄膜是与波长380nm相比短波长侧的光的透光率为40%以下的薄膜。
4.根据权利要求1或2所述的透明粘合片材,其在波长390nm下的透射率为3~95%的范围内。
5.根据权利要求4所述的透明粘合片材,其在波长390nm下的透射率为80%以下。
6.根据权利要求1所述的透明粘合片材,其特征在于,丙烯酸类共聚物作为主干成分具有源自(甲基)丙烯酸酯的重复单元。
7.根据权利要求1所述的透明粘合片材,其特征在于,丙烯酸类共聚物作为主干成分含有疏水性的(甲基)丙烯酸酯单体、亲水性的(甲基)丙烯酸酯单体和大分子单体末端的聚合性官能团无规共聚而成的共聚物成分。
8.根据权利要求1所述的透明粘合片材,其特征在于,所述大分子单体为具有末端的聚合性官能团和高分子量骨架成分的高分子单体。
9.根据权利要求1所述的透明粘合片材,其特征在于,交联剂(B)为具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
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