JP2015511256A - 太陽光捕集効率を向上させるための感圧接着型の波長変換テープ - Google Patents
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Abstract
接着剤層を使用することにより太陽光捕集デバイスへの適用が容易である感圧接着型の波長変換テープを本明細書に記載する。前記感圧接着型の波長変換テープは、感圧接着剤層を含み、前記感圧接着剤層は、特定の波長の光子を異なる、より望ましい波長に変換する1つまたは複数のルミネセンス色素を含有する。前記接着剤層は、太陽光捕集デバイス、例えば、太陽電池、ソーラーパネルまたは光起電力デバイスの光入射面に接着して該デバイスの効率を改善するように設計されている。【選択図】図1
Description
本発明は、一般に、感圧接着型の波長変換テープに関するもので、当該テープは、太陽電池、ソーラーパネルまたは光起電力デバイスへの適用が容易であり、およびこれらのデバイスの太陽光捕集効率の改善に有用である。
(関連出願の相互参照)
本特許出願は、2012年2月1日に出願された米国特許仮出願第61/593,720号および2012年2月2日に出願された米国特許仮出願第61/594,288号の優先権の恩典を主張するものである。前述の出願のすべてがあらゆる目的のために参照により全面的に援用されている。
本特許出願は、2012年2月1日に出願された米国特許仮出願第61/593,720号および2012年2月2日に出願された米国特許仮出願第61/594,288号の優先権の恩典を主張するものである。前述の出願のすべてがあらゆる目的のために参照により全面的に援用されている。
太陽エネルギーの利用により、旧来の化石燃料に対する有望な代替エネルギー源が得られる。そのため、太陽エネルギーを電気に変換することができるデバイス、例えば、光起電力デバイス(太陽電池としても公知)の開発は、近年、著しく注目されている。幾つかの異なるタイプの完成した光起電力デバイスが開発されており、それらとしては、2、3例をあげると、シリコン系デバイス、III−VおよびII−VI PN接合デバイス、銅−インジウム−ガリウム−セレン(Copper−Indium−Gallium−Selenium:CIGS)薄膜デバイス、有機増感剤デバイス、有機薄膜デバイス、および硫化カドミウム/テルル化カドミウム(CdS/CdTe)薄膜デバイスがあげられる。これらのデバイスに関するさらに詳しい情報は、Linら、「High Photoelectric Conversion Efficiency of Metal Phthalocyanine/Fullerene Heterojunction Photovoltaic Device」(International Journal of Molecular Sciences 2011)などの文献の中で見つけることができる。しかし、これらのデバイスのうちの多くのものの光電変換効率には改善の余地があり、この効率を改善するための技法の開発は、多くの研究者がずっと抱えてきた難題である。
最近、光起電力デバイスの効率を改善するために開発された1つの技法は、波長ダウンシフトフィルムの利用である。光起電力デバイスの多くは、光の全スペクトルを有効に利用することができない。このデバイス上の材料が、光を電気に変換することができる光導電材料層を光に通過させるのではなく、光の一定の波長(典型的には、より短いUV波長)を吸収するからである。波長ダウンシフトフィルムを適用することで、より短い波長の光子が吸収され、それらがより好適なより長い波長で再び放出され、その後、それらの光子は、そのデバイス中の光導電層によって吸収され、電気に変換され得る。
この現象は、薄膜CdS/CdTeおよびCIGS太陽電池において観察されることが多く、前記太陽電池は、両方とも、ウインドウ層としてCdSを用いる。これらの薄膜太陽電池の低コストおよび高効率は、近年、著しく注目されており、典型的な市販の電池は、10〜16%の光電変換効率を有する。しかし、これらのデバイスに伴う1つの問題点は、おおよそ2.41eVというCdSのエネルギーギャップであり、このエネルギーギャップに起因して、514nm未満の波長の光は、それをエネルギーに変換することができる光導電層を通過するのではなく、CdSによって吸収される。光の全スペクトルを有効に利用できないことが、前記デバイスの総合光電変換効率の低下をもたらす。
光起電力デバイスの性能を改善するための波長ダウンシフト材料の利用を開示している非常に多くの報告書がある。例えば、米国特許出願公開第2009/0151785号明細書は、波長ダウンシフト無機リン光材料を含有するシリコン系太陽電池を開示している。米国特許出願公開第2011/0011455号明細書は、プラズモン層と、波長変換層と、光起電力層とを含む集積型太陽電池を開示している。米国特許第7,791,157号明細書は、量子ドット化合物を含有する波長変換層を有する太陽電池を開示している。米国特許出願公開第2010/0294339号明細書は、ルミネセンスダウンシフト材料を含有する集積型光起電力デバイスを開示しているが、実施形態例は作成されなかった。米国特許出願公開第2010/0012183号明細書は、波長ダウンシフト光ルミネセンス媒体を有する薄膜太陽電池を開示しているが、実施例は提供されていない。米国特許出願公開第2008/0236667号明細書は、無機蛍光粉末を含有する薄膜ポリマーの形態で作られた、向上したスペクトル変換フィルムを開示している。しかし、これらの特許および特許出願公開(これらは、それら全体が参照により本明細書に援用されている)の各々は、波長変換フィルムを太陽電池デバイスに適用するために特別なツールセットを必要とし得る、時間がかかり、時として複雑であり、かつ費用が嵩む技法を用いている。これらの技法としては、スピンコーティング、ドロップキャスティング、沈降、溶剤蒸発、化学蒸着、物理蒸着などがあげられる。
感圧接着剤層を含む感圧接着型の波長変換テープを提供する。幾つかの実施形態において、かかる波長変換テープは、太陽光捕集デバイス、例えば、太陽電池、ソーラーパネルおよび光起電力デバイスへの適用が容易であるような構成になっている。幾つかの実施形態は、それらのデバイスの光入射面に適用されたときに太陽光捕集効率を向上させることができるデバイスを提供する。幾つかの実施形態において、波長変換用の前記感圧接着テープは、感圧接着剤層を含む。幾つかの実施形態において、前記感圧接着剤層は、接着性高分子材料と少なくとも1つのルミネセンス色素とを含有する。一部の実施形態において、前記テープは、第一の波長を有する少なくとも1つの光子をインプットとして受け取り、前記第一のものとは異なる第二の波長を有する少なくとも1つの光子をアウトプットとして提供する。一部の実施形態において、前記感圧接着剤層は、光学的に透明である。
本明細書に記載する感圧接着型の波長変換テープは、追加の層を含むことがある。例えば、前記テープは、前記接着剤層に隣接した除去可能なライナーを含むことがある。一部の実施形態では、前記除去可能なライナーを(存在する場合には)除去し、露出した感圧接着剤層表面を太陽電池、ソーラーパネルまたは光起電力デバイスの光入射面にプレスすることによって、前記テープを前記太陽電池、ソーラーパネルまたは光起電力デバイスに適用する。一部の実施形態において、前記テープの太陽電池、ソーラーパネルまたは光起電力デバイスへの適用は、そのデバイスの太陽光捕集効率を改善する。
一部の実施形態において、前記感圧接着テープは、基材層をさらに含むことがある。前記基材層は、ポリマー材料を含有する。一部の実施形態において、前記基材層は、光学的に透明である。本発明のもう1つの態様は、光起電力デバイス、太陽電池、ソーラーモジュールまたはソーラーパネルの性能の改善する方法に関し、この方法は、本明細書に記載の感圧接着型の波長変換テープを適用する段階、および前記接着剤層を前記デバイスの光入射側に接着する段階を含む。様々なデバイス、例えば、シリコン系デバイス、III−VもしくはII−VI接合デバイス、銅−インジウム−ガリウム−セレン(CIGS)薄膜デバイス、有機増感剤デバイス、有機薄膜デバイス、または硫化カドミウム/テルル化カドミウム(CdS/CdTe)薄膜デバイスの太陽光捕集効率を改善することができる。
前記感圧接着型の波長変換テープを、より小さい個々の太陽電池、またはソーラーパネル全体、に対応させるために、様々な長さおよび幅を有するロールの形態で提供することができる。ロールラミネータを使用して、前記テープを前記デバイスに適用することができる。前記テープを硬質デバイスに適用することができ、または可撓性デバイスに適用することができる。標準的切断方法を用いて、前記テープを任意の所望のサイズに切断することができる。
本発明の態様および関連技術に対して達成された利点を要約するために、本発明の一定の目的および利点を本開示に記載する。もちろん、かかる目的または利点の必ずしもすべてが、本発明の任意の特定の実施形態に従って達成され得るとは限らないことは、理解されるはずである。したがって、例えば、本明細書において教示するような1つの利点または利点群を達成するまたは最適化するが、本明細書において教示または提案され得る他の目的または利点を必ずしも達成するとは限らない様式で、本発明を実施するまたは行うことができることは、当業者にはわかるであろう。
これらおよび他の実施形態を下でより詳細に説明する。
本開示は、感圧接着型の波長変換テープに関する。前記テープを太陽光捕集デバイス、例えば太陽電池、ソーラーパネルまたは光起電力デバイス、の光入射面に適用すると、その光電変換効率は高められる。本発明者らは、感圧接着剤層を含む感圧接着型の波長変換テープであって、前記接着剤層を太陽光捕集デバイスの光入射面にプレスすることによってその太陽光捕集デバイスに容易に適用することができる波長変換テープを作成できることを、最近、発見した。前記感圧接着型の波長変換テープの適用は、前記太陽電池デバイスの太陽光捕集効率を向上させる。前記感圧接着型の波長変換テープは、シリコン系デバイス、III−VおよびII−VI PN接合デバイス、CIGS薄膜デバイス、有機増感剤デバイス、有機薄膜デバイス、CdS/CdTe薄膜デバイス、色素増感デバイスなどをはじめとする、様々なタイプの太陽電池およびソーラーパネルすべてに対応し得るように作成することができる。非晶質シリコン太陽電池、微晶性シリコン太陽電池および結晶シリコン太陽電池などのデバイスもまた改善することができる。加えて、前記テープを、新たなデバイスまたはより古い、既に稼働中のデバイスに適用することが可能であり、および必要に応じてそのデバイスに合うように切断することができる。
発色団化合物は、ルミネセンス色素または蛍光色素と呼ばれることがある化合物であって、特定の波長または波長範囲の光子を吸収して異なる波長または波長範囲でその光子を再び放出する化合物である。フィルム媒体に使用される発色団は、太陽光捕集デバイスの性能を大いに向上させることができる。かかるデバイスは、極端な環境条件に長期間、例えば20年以上、曝露されることが多いので、その発色団の安定性の維持は重要である。一部の実施形態では、ワン・サン(AM1.5G)照射下で長期間、例えば20,000時間以上、分解が10%未満である良好な光安定性を有する発色団化合物を、本明細書に記載する感圧接着型の波長変換テープに好ましくは使用する。
一部の実施形態では、前記発色団を、第一の波長の入射光子を異なる第二の波長に変換するように構成する。様々な発色団を使用することができる。一部の実施形態において、前記少なくとも1つの発色団は、有機色素である。一部の実施形態において、前記少なくとも1つの発色団は、ペリレン誘導体色素、ベンゾトリアゾール誘導体色素、ベンゾチアジアゾール誘導体色素、およびこれらの組み合わせから選択される。
一部の実施形態において、一般式I−a、I−b、II−a、II−b、III−a、III−b、IVおよびVによって表される発色団は、波長変換フィルムをはじめとする様々な用途において蛍光色素として有用である。前記式で示されるように、前記色素は、一部の実施形態では、ベンゾ複素環系を含有する。一部の実施形態では、ペリレン誘導体色素を使用することがある。本発明の範囲を限定しない、使用することができる化合物のタイプに関するさらなる詳細および例は、下で説明する。
本明細書において用いる場合、「電子供与体基」は、2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール系の電子密度を増加させる任意の基と定義する。
「電子供与体リンカー」は、2つの2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール系を連結させてそれらのπ軌道の共役を生じさせることができる基であって、それらが結合される2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾールの電子密度を増加させることまたは該電子密度に対する中和効果を有することもできる任意の基と定義する。
「電子受容体基」は、2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール系の電子密度を減少させる任意の基と定義する。2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール系のN−2位での電子受容体基の置換。
用語「アルキル」は、分岐または直鎖完全飽和非環式脂肪族炭化水素基(すなわち、二重または三重結合を含有しない、炭素および水素で構成されたもの)を指す。アルキルには、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三級ブチル、ペンチル、ヘキシル、およびこれらに類するものが含まれるが、それらに限定されない。
本明細書において用いる用語「ヘテロアルキル」は、1個以上のヘテロ原子を含有するアルキル基を指す。2個以上のヘテロ原子が存在するとき、それらは、同じであってもよいし、または異なってもよい。
本明細書において用いる用語「シクロアルキル」は、3から20個の炭素原子を有する飽和脂肪族環系ラジカルを指し、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびこれらに類するものを含むが、それらに限定されない。
本明細書において用いる用語「アルケニル」は、炭素二重結合を含有する炭素原子数2から20の一価直鎖または分岐鎖ラジカルを指し、1−プロペニル、2−プロペニル、2−メチル−1−プロペニル、1−ブテニル、2−ブテニル、およびこれらに類するものを含むが、それらに限定されない。
本明細書において用いる用語「アルキニル」は、炭素三重結合を含有する炭素原子数2から20の一価直鎖または分岐鎖ラジカルを指し、1−プロピニル、1−ブチニル、2−ブチニル、およびこれらに類するものを含むが、それらに限定されない。
本明細書において用いる用語「アリール」は、1つの環であろうと、複数の縮合した環であろうと、単素環式芳香族ラジカルを指す。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、フェナントレニル、ナフタセニル、フルオレニル、ピレニル、およびこれらに類するものがあげられるが、それらに限定されない。さらなる例としては、次のものがあげられる:
本明細書において用いる用語「ヘテロアリール」は、1つの環であろうと、複数の縮合した環であろうと、1個以上のヘテロ原子を含有する芳香族基を指す。2個以上のヘテロ原子が存在するとき、それらは、同じであってもよいし、または異なってもよい。縮合環系の場合、前記1個以上のヘテロ原子は、それらの環のうちの1つだけに存在することもある。ヘテロアリール基の例としては、ベンゾチアジル、ベンゾオキサゾリル(benzoxazyl)、キナゾリニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、ピリジニル、ピロリル、オキサゾリル、インドリル、チアジルおよびこれらに類するものがあげられるが、それらに限定されない。
本明細書において用いる用語「アルカリール」または「アルキルアリール」は、アルキル置換アリールラジカルを指す。アルカリールの例としては、エチルフェニル、9,9−ジヘキシル−9H−フルオレン、およびこれらに類するものがあげられるが、それらに限定されない。
本明細書において用いる用語「アラルキル」または「アリールアルキル」は、アリール置換アルキルラジカルを指す。アラルキルの例としては、フェニルプロピル、フェニルエチル、およびこれらに類するものがあげられるが、それらに限定されない。
本明細書において用いる用語「ヘテロアリール」は、1つの環であろうと、複数の縮合した環であろうと、1個以上の環原子がヘテロ原子である芳香族環系ラジカルを指す。2個以上のヘテロ原子が存在するとき、それらは、同じであってもよいし、または異なってもよい。縮合環系の場合、前記1個以上のヘテロ原子は、それらの環のうちの1つだけに存在することもある。ヘテロアリール基の例としては、ベンゾチアジル、ベンゾオキサゾリル(benzoxazyl)、キナゾリニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、ピリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピロリル、オキサゾリル、インドリル、およびこれらに類するものがあげられるが、それらに限定されない。置換および非置換ヘテロアリール環のさらなる例としては、次のものがあげられる:
本明細書において用いる用語「アルコキシ」は、親分子に−−O−−連結によって共有結合されている直鎖または分岐鎖アルキルラジカルを指す。アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、n−ブトキシ、sec−ブトキシ、t−ブトキシおよびこれらに類するものがあげられるが、それらに限定されない。
本明細書において用いる用語「ヘテロ原子」は、S(硫黄)、N(窒素)、およびO(酸素)を指す。
本明細書において用いる用語「環状アミノ」は、環状部分における第二級または第三級アミンを指す。環状アミノ基の例としては、アジリジニル、ピペリジニル、N−メチルピペリジニル、およびこれらに類するものがあげられるが、それらに限定されない。
本明細書において用いる用語「環状イミド」は、2個のカルボニル炭素が炭素鎖によって結合されているラジカルにおけるイミドを指す。環状イミド基の例としては、1,8−ナフタルイミド、ピロリジン−2,5−ジオン、1H−ピロール−2,5−ジオン、およびこれらに類するものがあげられるが、それらに限定されない。
本明細書において用いる用語「アリールオキシ」は、親分子に−−O−−連結によって共有結合されているアリールラジカルを指す。
本明細書において用いる用語「アシルオキシ」は、R−C(=O)O−を指す。
本明細書において用いる用語「カルバモイル」は、−NHC(=O)Rを指す。
本明細書において用いる用語「ケト」および「カルボニル」は、C=Oを指す。
本明細書において用いる用語「カルボキシ」は、−COORを指す。
本明細書において用いる用語「エステル」は、−C(=O)O−を指す。
本明細書において用いる用語「アミド」は、−NRC(=O)R’を指す。
本明細書において用いる用語「アミノ」は、−NR’R”を指す。
本明細書において用いる場合、置換されている基は、非置換親構造から誘導され、該親構造では1個以上の水素原子が別の原子または基と交換されている。置換されている場合、置換基(複数も可)は、C1−C6アルキル、C1−C6アルケニル、C1−C6アルキニル、C3−C7シクロアルキル(ハロ、アルキル、アルコキシ、カルボキシル、ハロアルキル、CN、−SO2−アルキル、−CF3、および−OCF3で場合により置換されている)、ジェミナルに結合しているシクロアルキル、C1−C6ヘテロアルキル、C3−C10ヘテロシクロアルキル(例えば、テトラヒドロフリル)(ハロ、アルキル、アルコキシ、カルボキシル、CN、−SO2−アルキル、−CF3、および−OCF3で場合により置換されている)、アリール(ハロ、アルキル、C1−C6アルキルで場合により置換されているアリール、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシル、アミノ、イミド、アミド(カルバモイル)、場合により置換されている環状イミド、環状アミド、CN、−NH−C(=O)−アルキル、−CF3、および−OCF3で場合により置換されている)、アリールアルキル(ハロ、アルキル、アルコキシ、アリール、カルボキシル、CN、−SO2−アルキル、−CF3、および−OCF3で場合により置換されている)、ヘテロアリール(ハロ、アルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、カルボキシル、CN、−SO2−アルキル、−CF3、および−OCF3で場合により置換されている)、ハロ(例えば、クロロ、ブロモ、ヨードおよびフルオロ)、シアノ、ヒドロキシ、場合により置換されている環状イミド、アミノ、イミド、アミド、−CF3、C1−C6アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、スルフヒドリル(メルカプト)、ハロ(C1−C6)アルキル、C1−C6アルキルチオ、アリールチオ、モノ−およびジ−(C1−C6)アルキルアミノ、第四級アンモニウム塩、アミノ(C1−C6)アルコキシ、ヒドロキシ(C1−C6)アルキルアミノ、アミノ(C1−C6)アルキルチオ、シアノアミノ、ニトロ、カルバモイル、ケト(オキシ)、カルボニル、カルボキシ、グリコリル、グリシル、ヒドラジノ、グアニル、スルファミル、スルホニル、スルフィニル、チオカルボニル、チオカルボキシ、スルホンアミド、エステル、C−アミド、N−アミド、N−カルバメート、O−カルバメート、尿素およびこれらの組み合わせから個々にかつ独立して選択される1つ以上の基(複数も可)である。置換基が「場合により置換されている」と記載されているときはいつでも、その置換基は、上記置換基で置換され得る。
(式I−aおよびI−b)
一部の実施形態は、下記の構造の一方を有する発色団を提供する:
(これらの式中、D1およびD2は、電子供与基であり、Liは、電子供与体リンカーであり、ならびにA0およびAiは、電子受容体基である)。一部の実施形態において、1つより多くの電子供与体基が存在する場合、その他の電子供与体基は、別の電子供与体、水素原子、または別の中性置換基によって占有されていることがある。一部の実施形態において、D1、D2およびLiのうちの少なくとも1つは、それが結合している2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール系の電子密度を増加させる基である。
一部の実施形態は、下記の構造の一方を有する発色団を提供する:
式I−aおよびI−bにおいて、iは、0から100の範囲の整数である。一部の実施形態において、iは、0から50、0から30、0から10、0から5、または0から3の範囲の整数である。一部の実施形態において、iは、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9または10である。
式I−aおよびI−bにおいて、A0およびAiは、場合により置換されているアルキル、場合により置換されているアルケニル、場合により置換されているヘテロアルキル、場合により置換されているアリール、場合により置換されているヘテロアリール、場合により置換されているアミノ、場合により置換されているアミド、場合により置換されている環状アミド、場合により置換されている環状イミド、場合により置換されているアルコキシ、および場合により置換されているカルボキシ、および場合により置換されているカルボニルからなる群より各々独立して選択される。
一部の実施形態において、A0およびAiは、場合により置換されているヘテロアリール、場合により置換されているアリール、場合により置換されている環状イミド、場合により置換されているC1―8アルキル、および場合により置換されているC1―8アルケニルからなる群より各々独立して選択され;前記場合により置換されているヘテロアリールについての置換基は、アルキル、アリールおよびハロゲンからなる群より選択され;前記場合により置換されているアリールについての置換基は、−NR1−C(=O)R2または場合により置換されている環状イミドであり、前記R1およびR2は、上で説明したとおりである。
一部の実施形態において、A0およびAiは、各々独立して、−NR1−C(=O)R2および場合により置換されている環状イミドからなる群より選択される部分で置換されているフェニルであり、前記R1およびR2は、上で説明したとおりである。
一部の実施形態において、A0およびAiは、各々、場合により置換されているヘテロアリールまたは場合により置換されている環状イミドであり、前記場合により置換されているヘテロアリールおよび場合により置換されている環状イミドについての置換基は、アルキル、アリールおよびハロゲンからなる群より選択される。一部の実施形態において、A0およびAiの少なくとも一方は、場合により置換されているピリジニル、場合により置換されているピリダジニル、場合により置換されているピリミジニル、場合により置換されているピラジニル、場合により置換されているトリアジニル、場合により置換されているキノリニル、場合により置換されているイソキノリニル、場合により置換されているキナゾリニル、場合により置換されているフタラジニル、場合により置換されているキノキサリニル、場合により置換されているナフチリジニル、および場合により置換されているプリニルからなる群より選択される。
他の実施形態において、A0およびAiは、各々、場合により置換されているアルキルである。他の実施形態において、A0およびAiは、各々、場合により置換されているアルケニルである。一部の実施形態において、A0およびAiの少なくとも一方は、次のものからなる群より選択される:
および
(これらの式中、Rは、場合により置換されているアルキルである)。
式I−aおよびI−bにおいて、A2は、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレン、ケトン、エステル、および
(この式中のArは、場合により置換されているアリールまたは場合により置換されているヘテロアリールである。R1は、H、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アルカリールからなる群より選択され;およびR2は、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレン、ケトン、およびエステルからなる群から選択され;またはR1およびR2は、環を形成するように互いに結合されていることがある)
からなる群より選択される。
からなる群より選択される。
一部の実施形態において、A2は、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレン、および
(この式中、Ar、R1およびR2は、上で説明したとおりである)
からなる群より選択される。
からなる群より選択される。
式I−aおよびI−bにおいて、D1およびD2は、水素、場合により置換されているアルコキシ、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアシルオキシ、場合により置換されているアルキル、場合により置換されているアリール、場合により置換されているヘテロアリール、場合により置換されているアミノ、アミド、環状アミド、および環状イミドからなる群より各々独立して選択されるが、ただし、D1およびD2はともに水素ではない。
一部の実施形態において、D1およびD2は、水素、場合により置換されているアリール、場合により置換されているヘテロアリール、およびアミノからなる群より各々独立して選択されるが、ただし、D1およびD2がともに水素ではない。一部の実施形態において、D1およびD2は、水素、場合により置換されているアリール、場合により置換されているヘテロアリール、およびジフェニルアミノからなる群より各々独立して選択されるが、ただし、D1およびD2がともに水素ではない。
一部の実施形態において、D1およびD2は、各々独立して、場合により置換されているアリールである。一部の実施形態において、D1およびD2は、各々独立して、アルコキシまたはアミノによって場合により置換されているフェニルである。他の実施形態において、D1およびD2は、水素、場合により置換されているベンゾフラニル、場合により置換されているチオフェニル、場合により置換されているフラニル、ジヒドロチエノジオキシニル、場合により置換されているベンゾチオフェニル、および場合により置換されているジベンゾチオフェニルから各々独立して選択されるが、ただし、D1およびD2がともに水素ではない。
一部の実施形態では、場合により置換されているアリールおよび場合により置換されているヘテロアリールについての置換基を、アルコキシ、アリールオキシ、アリール、ヘテロアリール、およびアミノからなる群より選択することができる。
式I−aおよびI−bにおいて、Liは、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアルキニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレンからなる群より独立して選択される。一部の実施形態において、Liは、場合により置換されているヘテロアリーレンおよび場合により置換されているアリーレンからなる群より選択される。
一部の実施形態において、Liの少なくとも1つは、1,2−エチレン、アセチレン、1,4−フェニレン、1,1’−ビフェニル−4,4’−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、ナフタレン−1,4−ジイル、9H−フルオレン−2,7−ジイル、ペリレンー3,9−ジイル、ペリレン−3,10−ジイル、またはピレン−1,6−ジイル、1H−ピロール−2,5−ジイル、フラン−2,5−ジイル、チオフェン−2,5−ジイル、チエノ[3,2−b]チオフェン−2,5−ジイル、ベンゾ[c]チオフェン−1,3−ジイル、ジベンゾ[b,d]チオフェン−2,8−ジイル、9H−カルバゾール(carbozole)−3,6−ジイル、9H−カルバゾール(carbozole)−2,7−ジイル、ジベンゾ[b,d]フラン−2,8−ジイル、10H−フェノチアジン−3,7−ジイル、および10H−フェノチアジン−2,8−ジイルからなる群より選択され、前記各々の部分は、場合により置換されている。
(式II−aおよびII−b)
一部の実施形態は、下記の構造の一方を有する発色団を提供する:
(これらの式中、iは、0から100の範囲の整数である)。一部の実施形態において、iは、0から50、0から30、0から10、0から5、または0から3の範囲の整数である。一部の実施形態において、iは、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9または10である。
一部の実施形態は、下記の構造の一方を有する発色団を提供する:
式II−aおよびII−bにおいて、Arは、場合により置換されているアリールまたは場合により置換されているヘテロアリールである。一部の実施形態において、2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール環系のN−2位においてアミドまたは環状イミドで置換されたアリールは、予想外の改善された恩恵をもたらす。
式II−aおよびII−bにおいて、R4は、
または場合により置換されている環状イミドであり;R1は、H、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アルカリールからなる群より各々独立して選択され;R3は、場合により置換されているアルキル、場合により置換されているアルケニル、場合により置換されているアリール、場合により置換されているヘテロアリールからなる群より各々独立して選択され;またはR’およびR”は、環を形成するように互いに結合されていることがある。
一部の実施形態において、R4は、
および
からなる群より選択される、場合により置換されている環状イミドであり;これらの式中のR’は、各々、場合により置換されているアルキルまたは場合により置換されているアリールであり;およびXは、場合により置換されているヘテロアルキルである。
式II−aおよびII−bにおいて、R2は、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレンからなる群より選択される。
式II−aおよびII−bにおいて、D1およびD2は、水素、場合により置換されているアルコキシ、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアシルオキシ、場合により置換されているアルキル、場合により置換されているアリール、場合により置換されているヘテロアリール、場合により置換されているアミノ、アミド、環状アミド、および環状イミドからなる群より各々独立して選択されるが、ただし、D1およびD2がともに水素ではない。
式II−aおよびII−bにおいて、Liは、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアルキニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレンからなる群より独立して選択される。
一部の実施形態において、Liの少なくとも1つは、1,2−エチレン、アセチレン、1,4−フェニレン、1,1’−ビフェニル−4,4’−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、ナフタレン−1,4−ジイル、9H−フルオレン−2,7−ジイル、ペリレンー3,9−ジイル、ペリレン−3,10−ジイル、またはピレン−1,6−ジイル、1H−ピロール−2,5−ジイル、フラン−2,5−ジイル、チオフェン−2,5−ジイル、チエノ[3,2−b]チオフェン−2,5−ジイル、ベンゾ[c]チオフェン−1,3−ジイル、ジベンゾ[b,d]チオフェン−2,8−ジイル、9H−カルバゾール(carbozole)−3,6−ジイル、9H−カルバゾール(carbozole)−2,7−ジイル、ジベンゾ[b,d]フラン−2,8−ジイル、10H−フェノチアジン−3,7−ジイル、および10H−フェノチアジン−2,8−ジイルからなる群より選択され、前記各部分は、場合により置換されている。
(式III−aおよびIII−b)
一部の実施形態は、下記の構造のうちの一方を有する発色団を提供する:
式(III−a)および(III−b)中の2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール環系のN−2位におけるアルキル基の配置は、C−4およびC−7位における置換フェノールと一緒になって、予想外の改善された恩恵をもたらす。式III−aおよびIII−bにおいて、iは、0から100の範囲の整数である。一部の実施形態において、iは、0から50、0から30、0から10、0から5、または0から3の範囲の整数である。一部の実施形態において、iは、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9または10である。
一部の実施形態は、下記の構造のうちの一方を有する発色団を提供する:
式III−aおよびIII−bにおいて、A0およびAiは、場合により置換されているアルキル、場合により置換されているアルケニル、場合により置換されているヘテロアルキル、場合により置換されているアミド、場合により置換されているアルコキシ、場合により置換されているカルボニル、および場合により置換されているカルボキシからなる群より各々独立して選択される。
一部の実施形態において、A0およびAiは、各々独立して、非置換アルキルであるか、−NRR”、−OR、−COOR、−COR、−CONHR、−CONRR”、ハロ、および−CNからなる群より選択される部分によって置換されているアルキルであり;前記Rは、C1−C20アルキルであり、および前記R”は、水素またはC1−C20アルキルである。一部の実施形態において、前記場合により置換されているアルキルは、場合により置換されているC1−C40アルキルであってもよい。一部の実施形態において、A0およびAiは、各々独立して、C1−C40アルキルまたはC1−C20ハロアルキルである。
一部の実施形態において、A0およびAiは、各々独立して、C1−C20ハロアルキル、C1−C40アリールアルキル、またはC1−C20アルケニルである。
式III−aおよびIII−bにおいて、各R5は、場合により置換されているアルコキシ、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアシルオキシ、およびアミノからなる群より独立して選択される。一部の実施形態において、R5は、フェニル環のオルト位に結合していることもあり、および/またはパラ位に結合していることもある。一部の実施形態において、R5は、式OCnH2n+1(式中、n=1〜40)によって表されるアルコキシであってもよい。一部の実施形態において、R5は、次の式によって表されるアリールオキシであってもよい:ArOまたはO−CR−OAr(式中、Rは、アルキル、置換アルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、およびArは、任意の置換もしくは非置換アリール、または置換もしくは非置換ヘテロアリールである)。一部の実施形態において、R5は、式OCOCnH2n+1(式中、n=1〜40)によって表されるアシルオキシであってもよい。
式III−aおよびIII−bにおいて、A2は、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレン、ケトン、エステル、および
(式中、Arは、場合により置換されているアリールまたは場合により置換されているヘテロアリールであり、R1は、H、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アルカリールからなる群より選択され;およびR2は、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレン、ケトンおよびエステルからなる群より選択され;またはR1およびR2は、環を形成するように互いに結合されていてもよい)
からなる群より選択される。
からなる群より選択される。
式III−aおよびIII−bにおいて、Liは、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアルキニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレンからなる群より独立して選択される。
一部の実施形態において、Liの少なくとも1つは、1,2−エチレン、アセチレン、1,4−フェニレン、1,1’−ビフェニル−4,4’−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、ナフタレン−1,4−ジイル、9H−フルオレン−2,7−ジイル、ペリレンー3,9−ジイル、ペリレン−3,10−ジイル、またはピレン−1,6−ジイル、1H−ピロール−2,5−ジイル、フラン−2,5−ジイル、チオフェン−2,5−ジイル、チエノ[3,2−b]チオフェン−2,5−ジイル、ベンゾ[c]チオフェン−1,3−ジイル、ジベンゾ[b,d]チオフェン−2,8−ジイル、9H−カルバゾール(carbozole)−3,6−ジイル、9H−カルバゾール(carbozole)−2,7−ジイル、ジベンゾ[b,d]フラン−2,8−ジイル、10H−フェノチアジン−3,7−ジイル、および10H−フェノチアジン−2,8−ジイルからなる群より選択され、前記各部分は、場合により置換されている。
(式IV)
一部の実施形態は、下記の構造を有する発色団を提供する:
(式中、iは、0から100の範囲の整数である)。一部の実施形態において、iは、0から50、0から30、0から10、0から5、または0から3の範囲の整数である。一部の実施形態において、iは、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9または10である
一部の実施形態は、下記の構造を有する発色団を提供する:
式IVにおいて、ZおよびZiは、−O−、−S−、−Se−、−Te−、−NR6−、−CR6=CR6−、および−CR6=N−からなる群より各々独立して選択され、前記R6は、水素、場合により置換されているC1−C6アルキル、または場合により置換されているC1−C10アリールである;および
式IVにおいて、D1およびD2は、場合により置換されているアルコキシ、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアシルオキシ、場合により置換されているアルキル、場合により置換されているアリール、場合により置換されているヘテロアリール、場合により置換されているアミノ、アミド、環状アミド、および環状イミドからなる群より独立して選択され;jは、0、1または2であり、およびkは、0、1または2である。一部の実施形態において、−C(=O)Y1および−C(=O)Y2基は、D1およびD2についての場合により置換されている部分の置換基(複数も可)に結合していることがある。
式IVにおいて、Y1およびY2は、場合により置換されているアリール、場合により置換されているアルキル、場合により置換されているシクロアルキル、場合により置換されているアルコキシ、および場合により置換されているアミノからなる群より独立して選択され;および
式IVにおいて、Liは、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアルキニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレンからなる群より独立して選択される。
一部の実施形態において、Liの少なくとも1つは、1,2−エチレン、アセチレン、1,4−フェニレン、1,1’−ビフェニル−4,4’−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、ナフタレン−1,4−ジイル、9H−フルオレン−2,7−ジイル、ペリレンー3,9−ジイル、ペリレン−3,10−ジイル、またはピレン−1,6−ジイル、1H−ピロール−2,5−ジイル、フラン−2,5−ジイル、チオフェン−2,5−ジイル、チエノ[3,2−b]チオフェン−2,5−ジイル、ベンゾ[c]チオフェン−1,3−ジイル、ジベンゾ[b,d]チオフェン−2,8−ジイル、9H−カルバゾール(carbozole)−3,6−ジイル、9H−カルバゾール(carbozole)−2,7−ジイル、ジベンゾ[b,d]フラン−2,8−ジイル、10H−フェノチアジン−3,7−ジイル、および10H−フェノチアジン−2,8−ジイルからなる群より選択され、前記各部分は、場合により置換されている。
上記の式のいずれにおいても、Liに関して、電子リンカーは、共役電子系を表し、該共役電子系は、中性であることもあり、またはそれ自体が電子供与体としての役割を果たすこともある。一部の実施形態における幾つかの例を下に提供する。これらは、追加の結合されている置換基を含有することもあり、しないこともある。
(式V−aおよびV−b)
一部の実施形態は、次の一般式(V−a)または一般式(V−b)によって表されるペリレンジエステル誘導体を提供する:
(これらの式において、式(V−a)中のR1およびR1’は、水素、C1−C10アルキル、C3−C10シクロアルキル、C1−C10アルコキシ、C6−C18アリール、およびC6−C20アラルキルからなる群より各々独立して選択され;式(V−a)中のmおよびnは、各々独立して、1から5の範囲であり;ならびに式(V−b)中のR2およびR2’は、C6−C18アリールおよびC6−C20アラルキルからなる群より各々独立して選択される)。一部の実施形態において、式(V−b)上のシアノ基の一方がペリレン環の4位に存在する場合、他方のシアノ基は、そのペリレン環の10位には存在しない。一部の実施形態において、式(V−b)上のシアノ基の一方がペリレン環の10位に存在する場合、他方のシアノ基は、そのペリレン環の4位には存在しない。
一部の実施形態は、次の一般式(V−a)または一般式(V−b)によって表されるペリレンジエステル誘導体を提供する:
一部の実施形態において、R1およびR1’は、水素、C1−C6アルキル、C2−C6アルコキシアルキル、およびC6−C18アリールからなる群より独立して選択される。一部の実施形態において、R1およびR1’は、イソプロピル、イソブチル、イソヘキシル、イソオクチル、2−エチル−ヘキシル、ジフェニルメチル、トリチル、およびジフェニルからなる群より各々独立して選択される。一部の実施形態において、R2およびR2’は、ジフェニルメチル、トリチル、およびジフェニルからなる群より独立して選択される。一部の実施形態において、式(V−a)中の各mおよびnは、独立して、1から4の範囲である。
一般式(V−a)または一般式(V−b)によって表されるペリレンジエステル誘導体を、国際公開第2012/094409号パンフレット(この内容は、それら全体が参照により本明細書に援用されている)に記載されているものなどの公知の方法によって作ることができる。
一部の実施形態において、前記少なくとも1つの光安定性発色団は、前記感圧接着剤層のポリマーマトリックス中に、該ポリマーマトリックスの重量にして、約0.01重量%から約10.0重量%の範囲の量で存在する。一部の実施形態において、前記少なくとも1つの光安定性発色団は、前記感圧接着剤層のポリマーマトリックス中に、該ポリマーマトリックスの重量にして、約0.01重量%から約3.0重量%の範囲の量で存在する。一部の実施形態において、前記少なくとも1つの光安定性発色団は、前記感圧接着剤層のポリマーマトリックス中に、該ポリマーマトリックスの重量にして、約0.05重量%から約2.0重量%の範囲の量で存在する。一部の実施形態において、前記少なくとも1つの発色団は、前記感圧接着剤層のポリマーマトリックス中に、該ポリマーマトリックスの重量にして、約0.1重量%から約1.0重量%の範囲の量で存在する。
一部の実施形態において、前記感圧接着剤層は、1つより多くの発色団、例えば、少なくとも2つの異なる発色団を含有する。前記テープを付着させることになるソーラーモジュールによっては、前記感圧接着剤層中に複数の光安定性発色団を有することが望ましいことがある。例えば、約500nm波長で最適な光電変換を有するソーラー・モジュール・システムでは、他の波長の光子を500nm波長へと変換することによって、かかるシステムの効率を改善することができる。かかる場合、第一の光安定性発色団は、約400nmから約450nmの範囲の波長を有する光子を約500nmの波長の光子に変換するように作用することができ、および第二の光安定性発色団は、約450nmから約475nmの範囲の波長を有する光子を約500nmの波長の光子に変換するように作用することができる。用いる発色団(単数または複数)に基づいて、特定の波長制御を選択することができる。
一部の実施形態では、同じ層内に、例えば感圧接着剤層中などに、2つ以上の発色団を一緒に混入させる。一部の実施形態では、2つ以上の発色団を前記波長変換テープ内の別々の層または下層に配置する。例えば、前記感圧接着剤層は、第一の発色団を含有することができ、および前記基材と前記感圧接着剤層の間の追加のポリマー下層は、第二の発色団を含有することができる。
発色団は、上方変換性である場合もあり、または下方変換性である場合もある。一部の実施形態において、前記少なくとも1つの発色団は、上方変換発色団であることがあり、これは、光子をより低エネルギー(長波長)からより高エネルギー(短波長)へと変換する発色団を意味する。一部の実施形態において、前記少なくとも1つの発色団は、ダウンシフト発色団であることがあり、これは、高エネルギー(短波長)の光子をより低エネルギー(長波長)へと変換する発色団を意味する。一部の実施形態において、前記波長変換テープは、上方変換発色団とダウンシフト発色団の両方を含有する。
様々なタイプの接着剤を前記感圧接着剤層に使用することができる。一部の実施形態において、前記感圧接着剤層中の接着性高分子材料は、ゴム、アクリル樹脂、シリコーン、ビニルアルキルエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ウレタン、フッ素、エポキシ、エチレン酢酸ビニル、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される物質を含有する。一部の実施形態では、架橋剤を使用して前記感圧接着剤層のポリマーマトリックスを架橋させる。前記感圧接着剤は、永久的なものである場合もあり、または非永久的なものである場合もある。
前記感圧接着型の波長変換テープは、様々な追加の成分を含有することがある。一部の実施形態において、前記テープの組成物は、次のもののうちのいずれか1つ以上をさらに含有する:様々な増粘剤、例えば、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂、ロジンおよび水素化樹脂、無機フィラー、例えば炭酸カルシウムおよびカーボンブラック、潤滑剤、老化防止剤、色素、着色剤、顔料、界面活性剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤、光安定剤、揺変剤、紫外線吸収剤、低分子量ポリマー、酸化防止剤、耐熱安定剤、金属粉末、重合抑制剤、およびこれらの任意の混合物。
好ましくは、前記感圧接着剤層、前記基材のいずれか、または両方において使用する材料は、約1.4から約1.7の範囲の屈折率を有する。一部の実施形態において、前記感圧接着剤層、前記基材のいずれか、または両方において使用する材料の屈折率は、約1.45から約1.55の範囲である。
前記感圧接着型の波長変換テープの合成方法は限定されないが、下で説明する合成手順に従うことができる。波長変換特性を有さない、感圧接着型のテープを形成するための手順は文献に記載されており、例えば、米国特許第7,867,601号および同第7,887,914号明細書を参照されたし。感圧接着型の波長変換テープの形成方法は、感圧接着剤層を形成するために使用される組成物へのルミネセンス色素の添加、ならびに該テープの波長変換の完全性を保証するために必要とされる任意の追加の成分および/またはプロセスを除き、これらの特許に記載されているものに類似した方法に従うことができる。例えば、一部の実施形態については、熱により前記発色団化合物が分解されることもあるので、低温加工処理のみを用いて前記テープを形成することができる。また、一部の実施形態については、前記発色団と反応しないおよび/または前記発色団を分解しない溶剤のみを使用して前記テープを形成することができる。
一部の実施形態では、溶剤を使用して公知の接着性高分子材料をポリマー溶液に溶解することによって、感圧接着剤層を形成する。高分子感圧接着剤としては、例えば、ゴム、アクリル樹脂、シリコーン、ビニルアルキルエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ウレタン、フッ素、エポキシ、エチレン酢酸ビニル、またはこれらの混合物をあげることができる。
前記感圧接着剤を含有するポリマー溶液を形成するために使用する溶剤の例としては、芳香族炭化水素溶剤、例えば、トルエンおよびキシレン;脂肪族カルボン酸エステル溶剤、例えば、酢酸エチルおよび酢酸ブチル;脂肪族炭化水素溶剤、例えば、ヘキサン、ヘプタンおよびオクタン;ならびにケトン溶剤、例えば、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン;ならびにジオキサン、アニソール、テトラクロロエチレンおよびシクロペンタノンなどの溶剤があげられる。これらの溶剤を単独で使用してもよいし、またはそれらの2つ以上を混合することによって使用してもよい。
前記ポリマー溶液中の溶剤の百分率での含有量は、通常、約10から80重量%である。1つ以上のルミネセンス色素を前記ポリマー溶液に、前記ポリマーマトリックスの重量にして、0.01重量%から10.0重量%の各発色団量で添加することができる。
上述の成分に加えて、次のものを前記ポリマー溶液中の任意選択成分として適宜使用することができる:様々な増粘剤、例えば、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂、ロジンおよび水素化ロジン、無機フィラー、例えば、炭酸カルシウムおよびカーボンブラック、潤滑剤、老化防止剤、色素、着色剤、顔料、界面活性剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤、光安定剤、揺変剤、紫外線吸収剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、重合抑制剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤、金属粉末、および顆粒状または箔状物質。これらの任意選択成分を単独で使用してもよいし、またはそれらの2つ以上を混合することによって使用してもよい。
前記感圧接着剤の適用方法は特に限定されず、通常用いられる方法から適宜選択することができる。例えば、一部の実施形態では、コーターを使用して、前記感圧接着剤の溶液を前記基材に塗布し、そしてその後、そこから溶剤を除去し、それにより感圧接着剤層を形成することができる。一部の実施形態では、架橋剤を前記感圧接着剤のポリマー溶液に添加し、そしてその後、結果として生じたものを加熱し、架橋させて、その中の感圧接着性ポリマーを硬化させ、それにより感圧接着剤層を形成することができる。
一部の実施形態において、本発明において使用する架橋剤は、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、金属キレート化合物、またはこれらに類するものであり得る。イソシアネートまたはエポキシ化合物は、該化合物が適切な凝集力をもたらすので、特に好ましい。ポリマーの生成時に、そのポリマーをヒドロキシル含有モノマー、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレートと共重合させて、そのポリマーにヒドロキシル基を導入し、そしてその後、ポリイソシアネート化合物を架橋剤としてこのポリマーに使用することが、特に好ましい。これらの化合物を単独で使用してもよいし、またはそれらの2つ以上を混合することによって使用してもよい。
前記イソシアネート化合物の例としては、低級脂肪族(low aliphatic)ポリイソシアネート、例えば、ブチレンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネート;脂環式イソシアネート、例えば、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネート;芳香族イソシアネート、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびキシリレンジイソシアネート;イソシアネート付加物、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート三量体付加物、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート三量体付加物、およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート生成物;ならびにポリオールへのジイソシアネート付加物があげられる。これらの化合物を単独で使用してもよいし、またはそれらの2つ以上を混合することによって使用してもよい。
エポキシの例としては、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、および1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンがあげられる。これらの化合物を単独で使用してもよいし、またはそれらの2つ以上を混合することによって使用してもよい。
メラミン系樹脂の一例は、ヘキサメチロールメラミンである。
アジリジン誘導体の例としては、Sogo Pharmaceutical Co.,Ltd.によって製造されている市販製品(商品名:HDU、TAZMおよびTAZO)があげられる。これらの化合物を単独で使用してもよいし、またはそれらの2つ以上を混合することによって使用してもよい。
金属キレート化合物の例としては、その金属成分がアルミニウム、鉄、スズ、チタンまたはニッケルであり、およびそのキレート成分がアセチレン、メチルアセトアセテートまたはエチルラクテートである化合物があげられる。これらの化合物を単独で使用してもよいし、またはそれらの2つ以上を混合することによって使用してもよい。
本発明において使用する架橋剤の含有量は、通常、(メタ)アクリレート系ポリマーなどのベースポリマーの100重量部に対して約0.01から5重量部である。
本発明において使用する感圧接着剤層の厚みは、その接着剤層を乾燥させた後、好ましくは約1μmから約500μm、さらに好ましくは約100μmから約200μmである。前記厚みが1μm未満である場合、被着物に対する接着力は不十分である。前記厚みが約500μmを超える場合、その接着力は飽和に達し、その結果、経済性が失われる。その上、接着剤が押し出されるか、凝集破壊が引き起こされ、その結果、そのテープを容易に剥がせなくなる。
前記テープの感圧接着剤層の形成方法は、特に限定されない。一部の実施形態では、前記層を、例えば、前記感圧接着剤を前記基材上に塗布し、乾燥させ、その中の重合溶剤および他のものを除去して、その基材上に感圧接着剤層を形成する方法、または前記感圧接着剤を別の基材上に塗布し、乾燥させ、その中の重合溶剤および他のものを除去し、そしてその後、前記テープの基材層上にその感圧接着剤層を移す/形成する方法によって形成する。感圧接着剤層の形成後、その感圧接着剤層中の成分のシフトの調整、架橋反応の調整、およびその他のために、その層を硬化させることができる。前記感圧接着剤を前記基材に塗布して感圧接着テープを形成するとき、重合溶剤以外の1つ以上の溶剤を組成物に新たに添加してもよく、その結果、その接着剤をその基材上に均等に塗布することができる。
一部の実施形態では、前記感圧接着剤層の形成方法を、感圧接着剤層の生成に用いられる公知の方法から適宜選択することができる。その具体的な例としては、ロールコーティング、キス・ロール・コーティング、グラビアコーティング、リバースコーティング、ロール・ブラシ・コーティング、スプレーコーティング、ディップ・ロール・コーティング、バーコーティング、ナイフコーティング、およびエア・ナイフ・コーティングがあげられる。
一部の実施形態において、本発明の感圧接着型の波長変換テープは、例えば、基材および感圧接着剤を含み、前記接着剤が前記基材上に積層されているテープである。
必要ならば、前記基材を、例えば、シリコーンタイプ、フッ素含有タイプ、長鎖アルキルタイプもしくは脂肪酸アミドタイプの剥離剤、またはシリカ粉末での剥離または防汚処理、接着促進処理、例えば、酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、アンカーコート処理、コロナ処理、プラズマ処理または紫外線処理、あるいは静電防止処理、例えば、コーティングタイプ、混錬タイプまたは蒸着タイプの処理に付すことができる。
一部の実施形態において、前記基材層は、ポリマー材料を含有することがある。一部の実施形態において、前記基材は、光学的に透明である。一部の実施形態において、前記基材層は、ポリマーマトリックスを含有する。一部の実施形態において、前記基材層のポリマーマトリックスは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、エチレン酢酸ビニル、エチレンテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリスチレン、シロキサンゾル−ゲル、ポリウレタン、ポリアクリレート、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される物質から形成される。一部の実施形態において、前記基材の厚みは、約10μmと約1mmの間である。
感圧接着型の波長変換テープは、除去可能なライナーをさらに含むことがあり、この除去可能なライナーは、感圧接着剤層上に貼りつけられており、そしてその感圧接着剤層の表面を使用するときに適宜除去される。本発明において使用する除去可能なライナーは、除去可能なライナーとしてこれまで使用されてきた部材から、一切の特別な制限なく、適宜選択することができる。前記除去可能なライナーの具体的な例としては、プラスチックフィルム、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエステルフィルム;紙製品、例えば、グラシン紙、コート紙、および積層加工紙製品;多孔質材料シート、例えば、布地および不織布シート;ならびに様々な薄い物体、例えば、ネット、発泡シート、金属箔、およびそれらの積層物があげられる。前記プラスチックフィルムのいずれか1つを好ましくは使用する。それは表面平坦性および平滑性が優れているからである。前記フィルムは、そのフィルムが前記感圧接着剤層を保護することができれば、特別な種類に限定されることはない。一部の実施形態において、前記除去可能なライナーは、フルオロポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルコポリマー、ポリブチレンテレフタレート(polybutalene terepthalate)、ポリウレタン、エチレン・酢酸ビニル、グラシン紙、コート紙、積層加工紙、布地、不織布シート、または金属箔から選択される材料からなる。一部の実施形態において、前記除去可能なライナーの厚みは、約10μmと約100μmの間である。
前記感圧接着型の波長変換テープの総厚みを、本明細書に記載する個々のフィルム各々の厚みを合算することによって表すことができる。一部の実施形態において、前記波長変換テープの厚みは、約10μmから約2mmの範囲である。一部の実施形態において、前記波長変換テープの厚みは、約1μmから約5mmの範囲である。一部の実施形態において、前記波長変換フィルムの厚みは、約50μmから約1mmの範囲である。
前記感圧接着型の波長変換テープは、追加の層も含むことがある。例えば、追加のポリマーフィルム、または接着剤層を含めることができる。一部の実施形態において、前記テープは、高エネルギー照射を遮断して前記発色団化合物の光分解を防止するように作用することができる、UV吸収剤を含有する追加のポリマー層をさらに含む。ソーラーモジュールの光電変換効率をさらに向上させるために、他の層を含めることもできる。例えば、前記テープは、吸収および波長変換後にソーラー・モジュール・デバイスの光電変換層から遠ざかる方向に発色団から再び放出されることが多い光子の環境への損失を減少させることによってそのソーラーモジュールの太陽光捕集効率をさらに向上させるように設計されているマイクロ構造層を、基材層の上にまたは基材と感圧接着剤層の間にさらに有することができる。前記表面上の様々なマイクロ構造(すなわち、角錐または円錐)を有する層は、前記デバイスの光電変換層内への光子の内部反射および屈折を増加させて、前記デバイスの太陽光捕集効率をさらに向上させることができる。前記感圧接着型の波長変換テープに追加の層を組み込むこともできる。
図1に示すような一部の実施形態において、前記感圧接着型の波長変換テープは、基材100と、感圧接着剤層101とを含み、前記感圧接着剤層は、接着性高分子材料と少なくとも1つのルミネセンス色素102とを含有する。
図2に示すような一部の実施形態において、前記感圧接着型の波長変換テープは、基材100と、感圧接着剤層101と、除去可能なライナー103とを含み、前記感圧接着剤層は、接着性高分子材料と少なくとも1つのルミネセンス色素102を含む。
図3に示すような一部の実施形態において、前記感圧接着型の波長変換テープは、基材100と、感圧接着剤層101と、追加のポリマー層104とを含み、前記感圧接着剤層は、接着性高分子材料と少なくとも1つのルミネセンス色素102を含む。
本発明のもう1つの態様において、太陽電池、ソーラーパネルまたは光起電力デバイスの性能を改善する方法は、本明細書に開示する感圧接着型の波長変換テープを太陽電池、ソーラーパネルまたは光起電力デバイスに適用することを含む。前記方法の一部の実施形態では、ロールラミネータを使用して前記テープを前記太陽電池、ソーラーパネルもしくは光起電力デバイスに適用する。デバイス、例えば、シリコン系デバイス、III−VまたはII−VI PN接合デバイス、銅−インジウム−ガリウム−セレン(CIGS)薄膜デバイス、有機増感剤デバイス、有機薄膜デバイス、または硫化カドミウム/テルル化カドミウム(CdS/CdTe)薄膜デバイスを改善することができる。
太陽光捕集デバイスには、該デバイスを封止または保護するためにガラスまたはポリマー材料が一般に使用され、この材料は、典型的には、該デバイスの光入射側で環境に曝露される。したがって、前記感圧接着型の波長変換テープは、これらのタイプのガラスおよびポリマー表面への接着に適合できなければならない。前記方法の一部の実施形態において、前記太陽電池、ソーラーパネルまたは光起電力デバイスの光入射面は、ガラスまたはポリマーからなる材料である。前記方法の一部の実施形態において、前記テープの接着剤層は、ガラス表面に接着するように設計されている。前記方法の一部の実施形態において、前記テープの接着剤層は、ポリマー表面に接着するように設計されている。
太陽光捕集デバイスは、硬質であることもあり、または可撓性であることもある。硬質デバイスとしては、シリコン系太陽電池があげられる。可撓性ソーラーデバイスは、多くの場合、有機薄膜を材料として作られ、それらを衣類、テントまたは他の可撓性基材上で使用することができる。したがって、一部の実施形態では、前記感圧接着型の波長変換テープを硬質デバイスに適用することもあり、または可撓性デバイスに適用することもある。
一部の実施形態では、ロールラミネータを使用してライナーを剥がし、テープを巻き出し、その後、そのテープをソーラーパネルの入射面にプレスすることによって、前記感圧接着型の波長変換テープを硬質ソーラーパネルに適用する。前記波長変換テープを巻き出す際に、前記ライナーを無傷で残してそのテープをそのテープによって覆われる表面のサイズに従って部分的に切断することができる。前記ローラーから前記テープを巻き出す際に、前記テープ部分をソーラーパネルの表面に適用すると同時に未切断のライナーを別のローラーに巻き取る。
一部の実施形態では、上で説明したように、ロールラミネータを使用してライナーを剥がし、テープを巻き出し、その後、そのテープをソーラーパネルの入射面にプレスすることによって、前記感圧接着型の波長変換テープを可撓性ソーラー・パネル・デバイスに適用する。積層された可撓性ソーラーパネルを前記テープの適用後に巻き取ることもできる。
本発明の目的は、太陽電池、光起電力デバイス、ソーラーモジュールおよびソーラーパネルへの適用に適し得る、感圧接着型の波長変換テープを提供することである。このフィルムを使用することにより、改善された光変換効率を期待することができる。
前記感圧波長変換層を形成するための合成方法は限定されないが、下で説明する合成手順例に従うことができる。
一部の実施形態では、少なくとも1つのルミネセンス色素と接着性高分子材料とを含有する感圧波長変換層101をガラスプレート上に作製する。(i)80重量%ポリ(酢酸ブチル−co−酢酸)(BA/AA)ポリマー溶液を、ポリマーをトルエンに溶解することで調製する工程;(ii)前記BA/AA溶液と合成した発色団とを0.2重量%の重量比(発色団/BA/AA)で混合して発色団含有接着性ポリマー溶液を得ることによって、BA/AAマトリックスを含有する発色団を調製する工程;(iii)前記発色団含有ポリマー溶液をガラスプレート上に直接キャストし、その後、そのプレートを1時間、150℃の真空オーブンで熱処理してトルエンを除去することによって、発色団/ポリマーフィルムを形成する工程;および(iv)その後、2つの試験片を互いに付着させ、150℃で100μmガラスビーズが挟まれた2枚のガラスプレート間に手で圧力をかけて、感圧波長変換層が積層されたガラスを得る工程により、前記感圧波長変換層を作製する。
感圧波長変換層を形成したら、それを太陽電池の光入射面に接着することができる。一部の実施形態では、ガラスプレートを感圧接着剤層のための基材として使用する。一部の実施形態において、前記基材は、前記感圧接着剤層を環境への曝露から保護する保護層としての役割も果たす。
本発明の態様および関連技術に対して達成された利点を要約するために、本発明の一定の目的および利点を本開示に記載する。もちろん、かかる目的または利点の必ずしもすべてが、本発明の任意の特定の実施形態に従って達成され得るとは限らないことは、理解されるはずである。したがって、例えば、本明細書において教示するような1つの利点または利点群を達成するまたは最適化するが、本明細書において教示または提案され得る他の目的または利点を必ずしも達成するわけではない様式で、本発明を実施するまたは行うことができることは、当業者にはわかるであろう。
本発明のさらなる態様、特徴および利点は、以下の詳細な実施例から明らかになるであろう。
本発明を制限することを意図したものではない好ましい実施形態に関して、実施形態を説明することにする。さらに、本開示の中で条件および/または構造が指定されていない場合、当業者は、常例的実験として、本開示にかんがみて、かかる条件および/または構造を容易に規定することができる。
(工程1:2−イソブチル−2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール。)
ベンゾトリアゾール(11.91g、100mmol)と、1−ヨード−2−メチルプロパン(13.8mL、120mmol)と、炭酸カリウム(41.46g、300mmol)と、ジメチルホルムアミド(200mL)との混合物を撹拌し、アルゴン下、40℃で2日間加熱した。その反応混合物を氷/水(1L)に注入し、トルエン/ヘキサン(2:1、2x500mL)で抽出した。抽出物を1N HCl(2x200mL)、続いてブライン(100mL)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶剤を減圧下で除去した。残留物をヘキサン(200mL)で磨砕し、室温で2時間、放置した。沈殿物を分離して廃棄し、溶液をシリカゲル層(200g)に通して濾過した。そのシリカゲルをヘキサン/ジクロロメタン/酢酸エチル(37:50:3、2L)で洗浄した。濾液と洗液を合わせ、溶剤を減圧下で除去して、2−イソブチル−2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール(8.81g、収率50%)を油性生成物として得た。1H NMR(400MHz,CDC13):δ 7.86(m,2H,ベンゾトリアゾール),7.37(m,2H,ベンゾトリアゾール),4.53(d,J=7.3Hz,2H,i−Bu),2.52(m,1H,i−Bu),0.97(d,J=7.0Hz,6H,i−Bu)。
ベンゾトリアゾール(11.91g、100mmol)と、1−ヨード−2−メチルプロパン(13.8mL、120mmol)と、炭酸カリウム(41.46g、300mmol)と、ジメチルホルムアミド(200mL)との混合物を撹拌し、アルゴン下、40℃で2日間加熱した。その反応混合物を氷/水(1L)に注入し、トルエン/ヘキサン(2:1、2x500mL)で抽出した。抽出物を1N HCl(2x200mL)、続いてブライン(100mL)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶剤を減圧下で除去した。残留物をヘキサン(200mL)で磨砕し、室温で2時間、放置した。沈殿物を分離して廃棄し、溶液をシリカゲル層(200g)に通して濾過した。そのシリカゲルをヘキサン/ジクロロメタン/酢酸エチル(37:50:3、2L)で洗浄した。濾液と洗液を合わせ、溶剤を減圧下で除去して、2−イソブチル−2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール(8.81g、収率50%)を油性生成物として得た。1H NMR(400MHz,CDC13):δ 7.86(m,2H,ベンゾトリアゾール),7.37(m,2H,ベンゾトリアゾール),4.53(d,J=7.3Hz,2H,i−Bu),2.52(m,1H,i−Bu),0.97(d,J=7.0Hz,6H,i−Bu)。
(工程2:4,7−ジブロモ−2−イソブチル−2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール(中間体A)。)
2−イソブチル−2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール(8.80g、50mmol)と、臭素(7.7mL、150mmol)と、48%HBr(50mL)との混合物を、HBrトラップが接続された還流冷却器のもと、130℃で24時間加熱した。その反応混合物を氷/水(200mL)に注入し、5N NaOH(100mL)で処理し、ジクロロメタン(2x200mL)で抽出した。抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶剤を減圧下で除去した。ヘキサン/ジクロロメタン(1:1、200mL)中の前記残留物の溶液をシリカゲル層に通して濾過して、4,7−ジブロモ−2−イソブチル−2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール、中間体A(11.14g、収率63%)を油として得た。この油は、室温で保管するとゆっくりと凝固した。1H NMR(400MHz,CDC13):δ 7.44(s,2H,ベンゾトリアゾール),4.58(d,J=7.3Hz,2H,i−Bu),2.58(m,1H,i−Bu),0.98(d,J=6.6Hz,6H,i−Bu)。
2−イソブチル−2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール(8.80g、50mmol)と、臭素(7.7mL、150mmol)と、48%HBr(50mL)との混合物を、HBrトラップが接続された還流冷却器のもと、130℃で24時間加熱した。その反応混合物を氷/水(200mL)に注入し、5N NaOH(100mL)で処理し、ジクロロメタン(2x200mL)で抽出した。抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶剤を減圧下で除去した。ヘキサン/ジクロロメタン(1:1、200mL)中の前記残留物の溶液をシリカゲル層に通して濾過して、4,7−ジブロモ−2−イソブチル−2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール、中間体A(11.14g、収率63%)を油として得た。この油は、室温で保管するとゆっくりと凝固した。1H NMR(400MHz,CDC13):δ 7.44(s,2H,ベンゾトリアゾール),4.58(d,J=7.3Hz,2H,i−Bu),2.58(m,1H,i−Bu),0.98(d,J=6.6Hz,6H,i−Bu)。
中間体A(666mg、2.0mmol)と、4−イソプロポキシフェニルボロン酸(1.00g、5.5mmol)と、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(0.50g、0.43mmol)と、水(8mL)中の炭酸ナトリウム(1.06g、10mmol)の溶液と、ブタノール(30mL)と、トルエン(20mL)との混合物を激しく撹拌し、アルゴン下、100℃で20時間加熱した。その反応混合物を水(300mL)に注入し、30分間撹拌し、トルエン/酢酸エチル(1:1、300mL)で抽出した。揮発分を減圧下で除去し、残留物をクロマトグラフィー(シリカゲル、ヘキサン/ジクロロメタン、1:1)に付した。分離された生成物をエタノールから再結晶させて、純粋な4,7−ビス(4−イソプロポキシフェニル)−2−イソブチル−2H−ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール、化合物発色団1(655mg、収率74%)を得た。1H NMR(400MHz,CDC13):δ 8.00(d,J=8.7Hz,4H,4−i−PrOC6H4),7.55(s,2H,ベンゾトリアゾール),7.02(d,J=8.8Hz,4H,4−i−PrOC6H4),4.64(七重線,J=6.2Hz,2H,4−i−PrOC6H4),4.59(d,J=7.7Hz,2H,i−Bu),2.61(m,1H,i−Bu),1.38(d,J=6.2Hz,12H,4−i−PrOC6H4),1.01(d,J=6.6Hz,6H,i−Bu)。紫外・可視(UV−vis)スペクトル(PVB):λmax=360nm。蛍光分析法(PVB)λmax=435nm。
250mLの2口反応フラスコにアルゴン流および冷却器を装備させた。このフラスコに、53.1mL(371mmol、1当量)のアクリル酸ブチルを添加した。その後、2.38mL(34.7mmol、0.09当量)のアクリル酸を添加し、続いて166.7mLのトルエンを添加した。その反応物をアルゴン下で10分間撹拌した。最後の成分として、135mg(0.822mmol、0.002当量)のAIBN開始剤を添加し、その反応フラスコを直ちに65℃予熱浴に入れ、一晩、重合させた。重合後、合成したままの反応内容物を試験に使用した。
〔実施例1〕
(感圧接着性波長変換テープの合成)
実施例1を次の手順に従って作製した。ルミネセンス色素と接着性高分子材料とを含有する感圧波長変換層をガラスプレート上に作製する。(i)80重量%ポリ(酢酸ブチル−co−酢酸)(BA/AA)ポリマー溶液を、ポリマーをトルエンに溶解することで調製する工程;(ii)前記BA/AA溶液と合成した発色団1とを0.2重量%の重量比(発色団1/BA/AA)で混合して発色団含有接着性ポリマー溶液を得ることによって、BA/AAマトリックスを含有する発色団を調製する工程;(iii)前記発色団含有ポリマー溶液をB270ガラスプレート(2.5cm×2.5cm)上に直接キャストし、その後、そのプレートを1時間、150℃の真空オーブンで熱処理してトルエンを除去することによって、発色団/ポリマーフィルムを形成する工程;および(iv)その後、2つの試験片を互いに付着させ、150℃で100μmガラスビーズが挟まれた2枚のガラスプレート間に手で圧力をかけて、感圧波長変換層が積層されたガラスを得る工程により、前記感圧波長変換層を作製する。
(感圧接着性波長変換テープの合成)
実施例1を次の手順に従って作製した。ルミネセンス色素と接着性高分子材料とを含有する感圧波長変換層をガラスプレート上に作製する。(i)80重量%ポリ(酢酸ブチル−co−酢酸)(BA/AA)ポリマー溶液を、ポリマーをトルエンに溶解することで調製する工程;(ii)前記BA/AA溶液と合成した発色団1とを0.2重量%の重量比(発色団1/BA/AA)で混合して発色団含有接着性ポリマー溶液を得ることによって、BA/AAマトリックスを含有する発色団を調製する工程;(iii)前記発色団含有ポリマー溶液をB270ガラスプレート(2.5cm×2.5cm)上に直接キャストし、その後、そのプレートを1時間、150℃の真空オーブンで熱処理してトルエンを除去することによって、発色団/ポリマーフィルムを形成する工程;および(iv)その後、2つの試験片を互いに付着させ、150℃で100μmガラスビーズが挟まれた2枚のガラスプレート間に手で圧力をかけて、感圧波長変換層が積層されたガラスを得る工程により、前記感圧波長変換層を作製する。
(比較例2−波長変換フィルム)
比較例2を次の手順に従って作製した:(i)エチレン酢酸ビニル(EVA)ポリマー溶液を、EVA粉末(Aldrichからのもの;受け取ったまま使用)をTCE(Aldrichからのもの;受け取ったまま使用)に20重量%の所定の比率で溶解することによって調製し;(ii)前記EVAポリマー溶液と合成した化合物発色団1とを0.3重量%の重量比(発色団1/EVA)で混合して発色団含有ポリマー溶液を得ることによって、EVAマトリックスを含有する発色団を調製し;(iii)前記発色団含有ポリマー溶液をガラス基板上に直接キャストし、その後、その基板を室温から100℃まで2時間、加熱処理し、130℃で一晩のさらなる真空加熱により残存する溶剤を完全に除去することによって、発色団/ポリマー層を形成し;および(iv)水中で前記発色団/ポリマー層を剥がし、その後、自立ポリマー層を乾燥させ;(v)層厚みは250μmであり、これを、前記発色団/ポリマー溶液の濃度および蒸発速度を変えることによって得た。比較例2におけるEVAは、感圧接着剤材料ではない。
比較例2を次の手順に従って作製した:(i)エチレン酢酸ビニル(EVA)ポリマー溶液を、EVA粉末(Aldrichからのもの;受け取ったまま使用)をTCE(Aldrichからのもの;受け取ったまま使用)に20重量%の所定の比率で溶解することによって調製し;(ii)前記EVAポリマー溶液と合成した化合物発色団1とを0.3重量%の重量比(発色団1/EVA)で混合して発色団含有ポリマー溶液を得ることによって、EVAマトリックスを含有する発色団を調製し;(iii)前記発色団含有ポリマー溶液をガラス基板上に直接キャストし、その後、その基板を室温から100℃まで2時間、加熱処理し、130℃で一晩のさらなる真空加熱により残存する溶剤を完全に除去することによって、発色団/ポリマー層を形成し;および(iv)水中で前記発色団/ポリマー層を剥がし、その後、自立ポリマー層を乾燥させ;(v)層厚みは250μmであり、これを、前記発色団/ポリマー溶液の濃度および蒸発速度を変えることによって得た。比較例2におけるEVAは、感圧接着剤材料ではない。
(太陽電池への試料の適用)
比較例2試料を結晶シリコン太陽電池の光入射面に、そのEVA/発色団フィルムをその太陽電池の光入射ガラス面の上に手で押し付けることによって適用した。
比較例2試料を結晶シリコン太陽電池の光入射面に、そのEVA/発色団フィルムをその太陽電池の光入射ガラス面の上に手で押し付けることによって適用した。
(短絡電流向上の測定)
短絡電流向上は、太陽光捕集変換効率の向上に直線的に比例する。したがって、その電池により生成される短絡電流の増加は、太陽光捕集効率も高めることを示す。比較例2の太陽電池光電変換効率をNewport 400Wフルスペクトル・ソーラー・シミュレータ・システムによって測定した。光の強度を2cm×2cm校正済み基準単結晶シリコン太陽電池によってワン・サン(AM1.5G)に調整した。その後、その結晶シリコン太陽電池のI−V特性評価を同じ照射下で行った。その短絡電流を、前記シミュレータにインストールされているNewportソフトウェアプログラムによって計算する。その電池のスタンドアロン短絡電流の判定後、比較例2フィルムでのその電池の向上を測定する。
短絡電流向上は、太陽光捕集変換効率の向上に直線的に比例する。したがって、その電池により生成される短絡電流の増加は、太陽光捕集効率も高めることを示す。比較例2の太陽電池光電変換効率をNewport 400Wフルスペクトル・ソーラー・シミュレータ・システムによって測定した。光の強度を2cm×2cm校正済み基準単結晶シリコン太陽電池によってワン・サン(AM1.5G)に調整した。その後、その結晶シリコン太陽電池のI−V特性評価を同じ照射下で行った。その短絡電流を、前記シミュレータにインストールされているNewportソフトウェアプログラムによって計算する。その電池のスタンドアロン短絡電流の判定後、比較例2フィルムでのその電池の向上を測定する。
付着フィルムでの前記太陽電池の短絡電流向上を、次の方程式を用いて決定した。
向上=(J電池+フィルム−J電池)/J電池×100%
結晶シリコン太陽電池についての相対的向上は、EVAと発色団化合物1とを含有する比較例2については約2〜3%である。
(光学特性の測定)
実施例1および比較例2試料の吸収を、株式会社島津製作所(Shimadzu)からの紫外・可視・近赤外(UV−Vis−NIR)分光光度計モデルUV−3600を使用して測定した。実施例1および比較例2試料の発光スペクトルを、浜松ホトニクス株式会社(Hamamatsu)からの絶対PL量子収率分光計(Absolute PL Quantum Yield Spectrometer)モデルC11347で測定した。
実施例1および比較例2試料の吸収を、株式会社島津製作所(Shimadzu)からの紫外・可視・近赤外(UV−Vis−NIR)分光光度計モデルUV−3600を使用して測定した。実施例1および比較例2試料の発光スペクトルを、浜松ホトニクス株式会社(Hamamatsu)からの絶対PL量子収率分光計(Absolute PL Quantum Yield Spectrometer)モデルC11347で測定した。
図4は、実施例1および比較例2試料の光学特性を示す。これらのフィルムの吸収および発光は非常に類似しており、これは、感圧接着剤としてのBA/AAと発色団1とを含有する実施例1フィルムが、結晶シリコン太陽電池に適用したとき、約2〜3%と測定された比較例2と同様の短絡電流改善を有することとなることを示す。
この本発明の目的は、太陽電池、光起電力デバイス、ソーラーモジュールおよびソーラーパネルへの適用に適し得る感圧波長変換テープを提供することである。上の実施例によって例証されるように、太陽光捕集デバイスの光入射面への感圧波長変換テープの適用により、光変換効率の改善が期待できる。
本発明の態様および関連技術に対して達成された利点を要約するために、本発明の一定の目的および利点を本開示に記載する。もちろん、かかる目的または利点の必ずしもすべてが、本発明の任意の特定の実施形態に従って達成され得るとは限らないことは、理解されるはずである。したがって、例えば、本明細書において教示するような1つの利点または利点群を達成するまたは最適化するが、本明細書において教示または提案され得る他の目的または利点を必ずしも達成するわけではない様式で、本発明を実施するまたは行うことができることは、当業者にはわかるであろう。
本発明の精神から逸脱することなく非常に多数の様々な変更を加えることができることは、当業者には理解されるであろう。したがって、本発明の前記形態が、例示に過ぎず、本発明の範囲を制限するためのものではないことは、明確に理解されるはずである。
Claims (31)
- 感圧波長変換テープであって、
感圧接着剤層を含み、前記感圧接着剤層が、
接着性高分子材料と、
少なくとも1つのルミネセンス色素と
を含有し、前記少なくとも1つのルミネセンス色素が、第一の波長の入射光子の一部分を第二の波長に変換するように構成されているものであるテープ。 - 基材層をさらに含み、前記基材層がポリマー材料を含有する、請求項1に記載のテープ。
- 前記感圧接着剤層が、2つ以上のルミネセンス色素を含有する、請求項1または2に記載のテープ。
- 前記少なくとも1つのルミネセンス色素が、上方変換発色団である、請求項1から3のいずれかに記載のテープ。
- 前記少なくとも1つのルミネセンス色素が、ダウンシフト発色団である、請求項1から3のいずれかに記載のテープ。
- 前記少なくとも1つのルミネセンス色素が、有機色素である、請求項1から5のいずれかに記載のテープ。
- 前記少なくとも1つのルミネセンス色素が、ペリレン誘導体色素、ベンゾトリアゾール誘導体色素、およびベンゾチアジアゾール誘導体色素からなる群より選択される、請求項1から6のいずれかに記載のテープ。
- 前記少なくとも1つのルミネセンス色素が、式(I−a)または(I−b):
iは、0から100の範囲の整数であり;
A0およびAiは、場合により置換されているアルキル、場合により置換されているアルケニル(alkyenyl)、場合により置換されているヘテロアルキル、場合により置換されているアリール、場合により置換されているヘテロアリール、場合により置換されているアミノ、場合により置換されているアミド、場合により置換されているシクロアミド、場合により置換されているシクロイミド、場合により置換されているアルコキシ、および場合により置換されているカルボキシ、および場合により置換されているカルボニルからなる群より各々独立して選択され;
A2は、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレン、ケトン、エステル、および
からなる群より選択され;
D1およびD2は、水素、場合により置換されているアルコキシ、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアシルオキシ、場合により置換されているアルキル、場合により置換されているアリール、場合により置換されているヘテロアリール、場合により置換されているアミノ、アミド、シクロアミド、およびシクロイミドからなる群より独立して選択されるが、ただし、D1およびD2がともに水素ではなく;ならびに
Liは、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアルキニレン、場合により置換されているアリーレン、および場合により置換されているヘテロアリーレンからなる群より独立して選択される)
によって表される、請求項1から7のいずれかに記載のテープ。 - 前記少なくとも1つのルミネセンス色素が、式(II−a)または(II−b):
iは、0から100の範囲の整数であり;
Arは、場合により置換されているアリール、または場合により置換されているヘテロアリールであり;
R4は、
R1は、H、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキルおよびアルカリールからなる群より各々独立して選択され;
R3は、場合により置換されているアルキル、場合により置換されているアルケニル、場合により置換されているアリール、および場合により置換されているヘテロアリールからなる群より各々独立して選択され;またはR1およびR3は、環を形成するように互いに結合されていてもよく;
R2は、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレンからなる群より選択され;
D1およびD2は、水素、場合により置換されているアルコキシ、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアシルオキシ、場合により置換されているアルキル、場合により置換されているアリール、場合により置換されているヘテロアリール、場合により置換されているアミノ、アミド、環状アミド、および環状イミドからなる群より各々独立して選択されるが、ただし、D1およびD2がともに水素ではなく;ならびに
Liは、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアルキニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレンからなる群より独立して選択される)
によってさらに表される、請求項1から8のいずれかに記載のテープ。 - 前記少なくとも1つのルミネセンス色素が、式(III−a)または(III−b):
iは、0から100の範囲の整数であり;
A0およびAiは、場合により置換されているアルキル、場合により置換されているアルケニル、場合により置換されているヘテロアルキル、場合により置換されているアミド、場合により置換されているアルコキシ、場合により置換されているカルボニル、および場合により置換されているカルボキシからなる群より各々独立して選択され;
各R5は、場合により置換されているアルコキシ、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアシルオキシ、およびアミノからなる群より独立して選択され;
A2は、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレン、ケトン、エステル、および
からなる群より選択され;ならびに
Liは、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアルキニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレンからなる群より独立して選択される)
によってさらに表される、請求項1から8のいずれかに記載のテープ。 - 前記少なくとも1つのルミネセンス色素が、式(IV):
iは、0から100の範囲の整数であり;
ZおよびZiは、−O−、−S−、−Se−、−Te−、−NR6−、−CR6=CR6−、および−CR6=N−からなる群より各々独立して選択され、前記R6は、水素、場合により置換されているC1−C6アルキル、または場合により置換されているC1−C10アリールであり;ならびに
D1およびD2は、場合により置換されているアルコキシ、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアシルオキシ、場合により置換されているアルキル、場合により置換されているアリール、場合により置換されているヘテロアリール、場合により置換されているアミノ、アミド、環状アミド、および環状イミドからなる群より独立して選択され;
jは、0、1または2であり、およびkは、0、1または2であり;
Y1およびY2は、場合により置換されているアリール、場合により置換されているアルキル、場合により置換されているシクロアルキル、場合により置換されているアルコキシ、および場合により置換されているアミノからなる群より独立して選択され;ならびに
Liは、場合により置換されているアルキレン、場合により置換されているアルケニレン、場合により置換されているアルキニレン、場合により置換されているアリーレン、場合により置換されているヘテロアリーレンからなる群より独立して選択される)
によって表される、請求項1から7のいずれかに記載のテープ。 - 前記ポリマー材料が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、エチレン酢酸ビニル、エチレンテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリスチレン、シロキサンゾル−ゲル、ポリウレタン、ポリアクリレート、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項1から12のいずれか一項に記載のテープ。
- 前記感圧接着剤層中の接着性高分子材料が、ゴム、アクリル樹脂、シリコーン、ビニルアルキルエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ウレタン、フッ素、エポキシ、エチレン酢酸ビニル、またはこれらの混合物からなる群より選択される、請求項1から13のいずれか一項に記載のテープ。
- 前記感圧接着剤層中の接着性高分子材料が、架橋剤を使用して架橋される、請求項1から14のいずれか一項に記載のテープ。
- 以下の成分のうちの1つ以上をさらに含有する、請求項1から15のいずれか一項に記載のテープ:
フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂、ロジンおよび水素化樹脂からなる群より選択される、少なくとも1つの増粘剤;
炭酸カルシウムおよびカーボンブラックからなる群より選択される、少なくとも1つの無機フィラー;
潤滑剤、老化防止剤、色素、着色剤、顔料、界面活性剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤、光安定剤、揺変剤、紫外線吸収剤、低分子量ポリマー、酸化防止剤、耐熱安定剤、金属粉末、重合抑制剤、またはこれらの任意の混合物。 - 前記感圧接着剤層の屈折率が、約1.4から約1.7の範囲である、請求項1から16のいずれか一項に記載のテープ。
- 前記ルミネセンス色素が、前記感圧接着剤層の高分子材料中に約0.01重量%から約3.0重量%の範囲の量で存在する、請求項1から17のいずれか一項に記載のテープ。
- 前記テープの厚みが、約10μmと約2mmの間である、請求項1から18のいずれか一項に記載のテープ。
- 前記感圧接着剤層の厚みが、約1μmから約500μm間である、請求項1から19のいずれか一項に記載のテープ。
- 前記感圧接着剤層に付着している除去可能なライナーをさらに含む、請求項1から20のいずれか一項に記載のテープ。
- 前記除去可能なライナーが、プラスチックフィルムを含む、請求項21に記載のテープ。
- 前記除去可能なライナーが、フルオロポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルコポリマー、ポリブチレンテレフタレート(polybutalene terepthalate)、ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル、グラシン紙、コート紙、積層加工紙、布地、不織布シート、および金属箔からなる群より選択される、請求項21または22に記載のテープ。
- 前記除去可能なライナーの厚みが、約10μmと約100μmの間である、請求項21から23のいずれか一項に記載のテープ。
- 追加の材料または層、例えば、ポリマーフィルム、または前記系に追加の層を接着するための接着剤層が、前記テープに使用される、請求項1から24のいずれか一項に記載のテープ。
- UV吸収剤を含有する追加のポリマー層をさらに含む、請求項1から25のいずれか一項に記載のテープ。
- 前記追加のポリマー層が、第二のルミネセンス色素を含有する、請求項26に記載のテープ。
- 太陽光捕集デバイスの性能を改善する方法であって、請求項1から27のいずれかに記載のテープを該デバイスに適用することを含む方法。
- 前記テープが、ロールラミネータを使用して前記太陽光捕集デバイスに適用される、請求項28に記載の方法。
- 前記太陽光捕集デバイスが、シリコン系デバイス、III−VもしくはII−VI PN接合デバイス、銅−インジウム−ガリウム−セレン(CIGS)薄膜デバイス、有機増感剤デバイス、有機薄膜デバイス、または硫化カドミウム/テルル化カドミウム(CdS/CdTe)薄膜デバイスからなる群より選択される、請求項28または29のいずれか一項に記載の方法。
- 前記太陽光捕集デバイスが、ガラスまたはポリマーを含有する光入射面を含む、請求項28から30のいずれか一項に記載の方法。
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