TWI666286B - Transparent adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種新之黏著片材,其係關於一種光硬化性之黏著片材,其即便存在印刷隱蔽部等光難以到達之部位,亦可進行光硬化,且即便為具有某程度厚度之黏著片材,亦可使片材整體硬化。
本發明提出一種透明黏著片材,其特徵係包含黏著劑組合物者,上述黏著劑組合物含有熱塑性樹脂(A)、交聯劑(B)、藉由至少波長380nm~430nm之光而反應之光聚合起始劑(C)、及被較波長380nm為短波長側之光激發而發出波長380nm~550nm之光之波長轉換劑(D),其中波長390nm下之黏著片材之吸光度X與黏著片材之厚度Y滿足下述關係式(1):式(1)...0.5≦X/Y≦12。
Description
本發明係關於一種適於貼合圖像顯示裝置構成用構件之可光硬化之透明黏著片材。
近年來,為提高圖像顯示裝置之視認性,進行有藉由利用接著劑填充液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)、電致發光顯示器(ELD)等之圖像顯示面板與配置於其前面側(視認側)之保護面板或觸控面板構件之間的空隙,而抑制入射光或來自顯示圖像之出射光於空氣層界面處之反射。
作為此種利用黏著劑填充圖像顯示裝置用構成構件間之空隙之方法,已知有如下方法:將包含紫外線硬化性樹脂之液狀之接著樹脂組合物填充於該空隙後,照射紫外線而使其硬化(專利文獻1)。
又,亦已知有使用黏著片材填充圖像顯示裝置用構成構件間之空隙之方法。例如專利文獻2中,揭示有如下方法:將藉由紫外線進行1次交聯後之黏著片材貼合於圖像顯示裝置構成構件後,隔著圖像顯示裝置構成構件對黏著片材照射紫外線而使其2次硬化。
專利文獻3中,揭示有如下方法:使用包含以重量平均分子量為2萬~10萬之(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯為主成分且25℃下之損耗正切未達1之熱熔型之接著組合物的黏著片材,填充圖像顯示裝置用構成構件間之空隙。
且說,於行動電話或移動終端等圖像顯示裝置中,通常於表面保
護面板之周緣部呈框狀地印刷隱蔽部。於如上所述般使用光硬化性之黏著劑或黏著片材接著圖像顯示裝置構成構件之情形時,若存在此種隱蔽部,則會產生為使黏著劑硬化而照射之紫外線難以到達之部位,因此,存在無法使該部分硬化而難以獲得穩定之品質之問題。
因此,例如專利文獻4(日本專利特開2013-184997號公報)中,作為即便於陰影部或狹隙部等亦可良好地硬化之液狀光硬化性樹脂組合物,揭示有包含含乙烯性不飽和鍵之成分、於370~420nm之範圍內具有極大吸收波長之光聚合起始劑、及螢光體之液狀光硬化性樹脂組合物。
專利文獻1:國際公開2010/027041號公報
專利文獻2:日本專利第4971529號公報
專利文獻3:國際公開2010/038366號公報
專利文獻4:日本專利特開2013-184997號公報
若如上述專利文獻4般使用液狀之紫外線硬化型接著劑接著圖像顯示裝置構成構件,則於塗佈或填充液體時容易產生厚度不均,調整或條件設置之作業變得繁雜,因此,存在生產性較差之問題。又,若調配螢光體,則接著劑樹脂組合物之透明性降低,因此,存在如下問題:若接著劑過厚,則有光無法到達接著劑之深部,反而硬化性降低之情形。進而,亦存在如下問題:於在過厚之部位或陰影部等產生接著劑之硬化不足之情形時,容易產生黏著劑漏出或腐蝕所接觸之構件等嚴重之不良情況。
另一方面,於將於常態下呈片狀之黏著片材用於圖像顯示裝置構
成構件之接著之情形時,即便為未硬化狀態,亦不會產生如黏著劑漏出般之嚴重之不良情況。然而,就靈活地追隨形成隱蔽部之印刷階差等而進入至各個角落,緩和黏著片材內產生之應變之觀點而言,對於黏著片材要求柔軟性或流動性。
因此,本發明係關於一種於常態下呈片狀之光硬化性之黏著片材,欲提供一種新之黏著片材,其即便存在印刷隱蔽部等光難以到達之部位,亦可進行光硬化,且即便為具有某程度之厚度之黏著片材,亦可使片材整體硬化。
本發明提出一種透明黏著片材,其特徵係包含黏著劑組合物者,上述黏著劑組合物含有熱塑性樹脂(A)、交聯劑(B)、藉由至少波長380nm~430nm之光而反應之光聚合起始劑(C)、及被較波長380nm為短波長側之光激發而發出波長380nm~550nm之光之波長轉換劑(D),其中:波長390nm下之黏著片材之吸光度X與黏著片材之厚度Y滿足下述關係式(1)。
式(1)...0.5≦X/Y≦12
關於本發明所提出之透明黏著片材,若照射較波長380nm為短波長側之光、即例如“紫外線”,則波長轉換劑(D)被激發,而發出波長380nm~550nm之光、即例如“可見光”。藉由如上所述般波長轉換劑(D)於黏著片材內部發出可見光,而即便存在印刷隱蔽部等上述紫外線難以到達之部位,亦由於上述可見光會到達,故而可利用光聚合起始劑(C)進行光交聯而使其硬化。
進而,藉由以黏著片材之吸光度X與厚度Y滿足上述關係式(1)之方式進行調整,而即便為具有某程度之厚度之黏著片材,光亦可到達黏著片材之深部,且上述可見光亦到達印刷隱蔽部等上述紫外線難以
到達之部位,因此可使片材整體硬化。
繼而,對本發明之實施形態之一例進行說明。但,本發明不限定於下述實施形態。
本發明之實施形態之一例之透明黏著片材(以下稱作「本黏著片材」)係包含黏著劑組合物(稱作「本黏著劑組合物」)者,該黏著劑組合物含有熱塑性樹脂(A)、交聯劑(B)、藉由至少波長380nm~430nm之光而反應之光聚合起始劑(C)、及被較波長380nm為短波長側之光激發而發出波長380nm~550nm之光之波長轉換劑(D)。
本黏著片材較佳為如下之黏著片材:於常態下可保持片狀,具有於未交聯狀態下進行加熱便熔融或流動之熱熔性,且具有可進行光交聯之光交聯性。
若於常態下可保持片狀,則與液狀之接著劑相比,操作較容易,而且可省去填充液體之作業,因此,生產性尤其優異。
進而,若於常態、即室溫附近具備適度之接著性、例如可剝離之程度之接著性(稱作“黏性”),則容易進行貼附時之定位,作業上非常方便,因此更佳。
又,若具備進行加熱便熔融或流動之熱熔性,則可藉由進行加熱使其軟化或流動化,而追隨印刷階差等凹凸部地填充黏著劑,因此,可不產生發泡等地進行填充。
進而,若具有光交聯性,則可藉由最終使其光交聯而牢固地接著。
本黏著片材特佳為具有加熱至60℃~100℃便軟化或流動化之熱熔性者。
若具有此種熱熔性,則於常態下可保持形狀,因此,於常態下之貼合前之狀態下,保管穩定性或切斷等處理之操作性優異。
又,於若不加熱至高於100℃之高溫則不軟化時,有圖像顯示裝置構成用構件因超過100℃之加熱而損傷之可能性,因此,亦可防止圖像顯示裝置構成用構件之熱損傷。
因此,就此種觀點而言,本黏著片材較佳為具有加熱至60~100℃便軟化或流動化之熱熔性,其中,特佳為具有加熱至63℃以上或98℃以下、其中尤其是65℃以上或95℃以下便軟化或流動化之熱熔性。
本黏著片材既可為單層,亦可為多層。
於本黏著片材為多層之情形時,較佳為整體具有上述性質之黏著片材,即,於常態下可保持片狀,具有於未交聯狀態下進行加熱便熔融或流動之熱熔性,且具有可進行光交聯之光交聯性。
本黏著片材之厚度較佳為50μm~1mm,其中,更佳為75μm以上或500μm以下。
若本黏著片材之厚度為50μm以上,則就可追隨高印刷階差等凹凸部之方面而言較佳。另一方面,若片材厚度為1mm以下,則可響應光學裝置等之薄化之要求。
進而,就甚至填埋先前之圖像顯示裝置中之周緣之隱蔽層之印刷高度更高、具體而言為80μm左右之階差的觀點而言,本黏著片材之厚度更佳為75μm以上,尤其,進而較佳為100μm以上。另一方面,就響應薄化之要求之觀點而言,較佳為500μm以下,尤其,進而較佳為350μm以下。
本黏著片材較佳為於交聯前之狀態下滿足下述(1)及(2)。
(1)於依據JIS-Z-0237對包含交聯前之上述透明黏著材之厚度150μm之片材進行之保持力測定中,相對於SUS(不鏽鋼)板之溫度40℃下之偏移長度未達5mm。
(2)於依據JIS-Z-0237對包含交聯前之上述透明黏著材之厚度150μm之片材進行之保持力測定中,相對於SUS板之溫度80℃下之偏移長度為10mm以上。
若如上述(1)般於交聯前之狀態下溫度40℃下之偏移長度未達5mm,則於加熱前之常態下,可發揮優異之形狀穩定性或加工適性。
又,若如上述(2)般於交聯前之狀態下溫度80℃下之偏移長度為10mm以上,則不僅於例如2~4英吋之尺寸相對較小之積層體中,且於例如7英吋以上之尺寸相對較大之積層體中亦可藉由加熱至60℃~100℃而容易地將貼合之構件分離。
本黏著片材較佳為於交聯前之狀態下滿足下述(3)及(4)。
(3)將包含交聯前之上述透明黏著材之厚度150μm之黏著片材重疊於鈉鈣玻璃,使2kg之輥往返1次進行輥壓接後,立即於23℃下以剝離角180°、剝離速度60mm/分鐘自鈉鈣玻璃將上述黏著片材剝離時之180°剝離力為5N/cm以上。
(4)將包含交聯前之上述透明黏著材之厚度150μm之黏著片材重疊於鈉鈣玻璃,使2kg之輥往返1次進行輥壓接後,立即於85℃下以剝離角180°、剝離速度60mm/分鐘自鈉鈣玻璃將上述黏著片材剝離時之180°剝離力未達2N/cm。
若如上述(3)般於交聯前之狀態下溫度23℃下之180°剝離力為5N/cm以上,則於通常狀態、即室溫狀態下,可表現出能剝離之程度之接著性(稱作“黏性”),若具備此種黏性,則容易進行貼合時之定位,作業上非常方便。
又,若如上述(4)般於交聯前之狀態下溫度85℃下之180°剝離力未達2N,則可對貼合後之構件賦予加熱時之優異之再剝離性。
本黏著片材較佳為於交聯後滿足下述(5)及(6)。
(5)將包含交聯前之上述透明黏著材之厚度150μm之黏著片材重
疊於鈉鈣玻璃,使2kg之輥往返1次進行輥壓接後,對上述透明黏著劑層以波長365nm之光達到2000mJ/cm2之方式照射光而使上述透明黏著材交聯,於該狀態下,於溫度23℃下以剝離角180°、剝離速度60mm/分鐘自鈉鈣玻璃將上述黏著片材剝離時之180°剝離力為5N/cm以上。
(6)將包含交聯前之上述透明黏著材之厚度150μm之黏著片材重疊於鈉鈣玻璃,使2kg之輥往返1次進行輥壓接後,對上述透明黏著劑層以波長365nm之光達到2000mJ/cm2之方式照射光而使上述透明黏著材交聯,於該狀態下,於溫度85℃下以剝離角180°、剝離速度60mm/分鐘自鈉鈣玻璃將上述黏著片材剝離時之180°剝離力為5N/cm以上。
若如上述(5)般於交聯後之狀態下溫度23℃下之180°剝離力為5N/cm以上,則就可確保貼合成之積層體之常態下之對於剝離等之可靠性而言較佳。
又,若如上述(6)般於交聯後之狀態下溫度83℃下之180°剝離力為5N/cm以上,則可製成耐久性優異之積層體。
下文將對用於形成本黏著片材之黏著劑組合物之較佳例、以及較佳之熱塑性樹脂(A)及交聯劑(B)進行敍述。此處,首先,對光聚合起始劑(C)及波長轉換劑(D)進行說明。
(光聚合起始劑(C))
光聚合起始劑(C)只要為藉由至少波長380nm~430nm之光線之照射,產生自由基而成為基礎樹脂之聚合反應之起點者即可。
再者,「藉由波長380nm~430nm之光而反應」之含義為只要藉由具有波長380nm~430nm之範圍之任一波長之光而反應即可,且允許藉由其他區域之波長之光而反應。概念性而言,意指若藉由具有可見光區域之波長之光而反應,則亦可藉由紫外線而反應。
再者,光聚合起始劑之反應性自由基產生機制分為兩大類,分為
將自身之共價鍵裂解並分解而產生自由基之裂解型、及自系統中之氫供與體奪氫使其激發而產生自由基之奪氫型。
作為光聚合起始劑(C),可為其中之任一種,尤佳為裂解型。
裂解型係於藉由光照射而產生自由基時進行分解而成為另一種化合物,若被激發一次,則喪失作為反應起始劑之功能。因此,若使用該裂解型作為藉由380nm~430nm之波長之光而反應之光聚合起始劑(C),則與使用奪氫型之情形相比,對黏著片材實施光照射後,該光聚合起始劑(C)成為反應分解物,藉此,380nm~430nm區域之吸收消失,照射光更容易到達黏著片材之深部。因此,作為光聚合起始劑(C),較佳為使用裂解型之光聚合起始劑。
作為光聚合起始劑(C),例如可列舉2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮、雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)鈦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、9-氧硫、2-氯9-氧硫、3-甲基9-氧硫、2,4-二甲基9-氧硫、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、1,2-辛二酮,1-(4-(苯硫基),2-(鄰苯甲醯基肟))等。該等既可使用該等中之任一種或其衍生物,又,亦可組合該等中之兩種以上而使用。
其中,就為裂解型光聚合性起始劑,於反應後成為分解物而消色之觀點而言,較佳為雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦。
為調整光聚合起始劑(C)之反應性,亦可併用增感劑。
作為增感劑,例如可列舉各種胺類或蒽醌、9-氧硫等化合物。其中,就於黏著組合物中之溶解性優異,不阻礙紫外線透過性之方面而言,較佳為胺系之增感劑。
(波長轉換劑(D))
波長轉換劑(D)較佳為被較波長380nm為短波長側之光激發而發出至少波長380nm~550nm之光者。
只要被較波長380nm為短波長側之光激發即可,其中,較佳為包含較波長370nm為短波長側之光作為激發區域者。
又,只要發出至少波長380nm~550nm中之任一波長域之光即可,其中,較佳為包含波長390nm~500nm作為發光區域者。
就該觀點而言,作為較佳之波長轉換劑(D),例如可列舉唑系螢光體、三唑系螢光體、噻吩系螢光等,可使用該等中之一種,或組合該等中之兩種以上而使用。
波長轉換劑(D)較佳為相溶於熱塑性樹脂(A)之材料。若波長轉換劑(D)為相溶於熱塑性樹脂(A)之材料,則可進一步提高透明。
就該觀點而言,較佳為有機系之螢光體。
(波長轉換劑(D)之濃度)
若波長轉換劑(D)之濃度過濃,則有交聯用之光被波長轉換劑(D)阻斷而未到達黏著片材之深部之情形。又,即便波長轉換劑(D)之濃度較低,於黏著片材之厚度較大之情形時,亦有光仍未到達黏著片材之深部之情形。
因此,於本黏著片材中,較佳為以黏著片材之波長390nm下之吸光度X與黏著片材之厚度Y滿足下述關係式(1)之方式調整波長轉換劑(D)之濃度及黏著片材之厚度等。
式(1)...0.5≦X/Y≦12
其中,進而較佳為以滿足式(2)之方式進行調整。
式(2)...0.7≦X/Y≦11
進而,其中,進而較佳為以滿足式(3)之方式進行調整。
式(3)...0.9≦X/Y≦10
又,就上述同樣之觀點而言,較佳為以本黏著片材之波長390nm之透過率成為3~95%、其中成為5%以上或85%以下、且其中成為7%以上或80%以下之範圍內之方式調整波長轉換劑(D)之濃度。
本黏著片材亦可為於正背面一側或兩側具備剝離膜之帶有剝離膜之黏著片材。
此時,關於用於本黏著片材之剝離膜,特佳為至少正背面一側之剝離膜係較波長380nm為短波長側之光之光線透過率為40%以下、其中為35%以下、且其中為30%以下之膜。
若剝離膜係較波長380nm為短波長側之光之光線透過率為40%以下之膜,則可某程度上阻斷與反應開始相關之光,因此,例如於保存狀態下,可抑制光聚合起始劑(C)之反應開始,並且可抑制波長轉換劑(D)之激發。
作為較波長380nm為短波長側之光之光線透過率為40%以下之剝離膜,例如可列舉含有紫外線吸收劑之膜、將紫外線吸收劑塗佈或印刷於表面而成之膜、積層含有紫外線吸收劑之層而成之膜、紙製之剝離膜等。
本黏著片材可較佳地用於貼合例如構成圖像顯示裝置之圖像顯示裝置構成用構件。但,本黏著片材之用途不限定於此種用途。
作為該圖像顯示裝置,例如可列舉個人電腦、個人數位助理(PDA)、遊戲機、電視(TV)、汽車導航、觸控面板、手寫板等。但,不限定於該等。
又,作為圖像顯示裝置構成用構件之具體例,例如可列舉觸控面板、圖像顯示面板、表面保護面板、相位差膜、偏光膜等,既可為該等中之任一者,亦可為已積層有該等中之2種以上之積層體。但,不限
定於該等。
作為上述本黏著劑組合物之較佳例,對黏著劑組合物(I)、(II)進行說明。但,本黏著劑組合物不限定於下述黏著劑組合物(I)、(II)。
再者,於將本黏著片材設為多層之片材之情形時,最外層較佳為與上述單層之情形同樣地兼具凹凸追隨性及耐發泡可靠性,因此,較佳為使用黏著劑組合物、例如黏著劑組合物(1)、(II)而形成。
另一方面,中間層由於無助於與圖像顯示裝置構成構件之黏著,故而較佳為具有無損透明性且不阻礙最外層之2次硬化反應之程度之光透過性,且具有提高切割性及操作性之性質。
關於形成中間層之基礎聚合物之種類,只要為透明樹脂,則無特別限定。形成中間層之基礎聚合物既可為與最外層之基礎聚合物相同之樹脂,亦可為不同之樹脂。其中,就透明性確保或製作容易度、進而防止積層邊界面處之光之折射之觀點而言,較佳為使用與最外層之基礎聚合物相同之丙烯酸系樹脂。
中間層及其他樹脂層既可具有活性能量線硬化性,亦可不具。既可以藉由例如紫外線交聯而硬化之方式形成,亦可以藉由熱而硬化之方式形成。又,亦可以不特別進行後硬化之方式形成。但,若考慮與最外層之密接性等,則較佳為以進行後硬化之方式形成,尤佳為以進行紫外線交聯之方式形成。
此時,若交聯起始劑之含量變多,則光透過率降低,因此,較佳為以中間層中之交聯起始劑較外層中之含有率低之含有率包含紫外線交聯劑。
於將本黏著片材設為多層之黏著片材之情形時,作為積層構成,具體而言,例如可列舉積層黏著劑組合物(I)、(II)、及其他黏著劑組合物而成之2種2層構成、或隔著中間樹脂層於正背面配置黏著劑組合物
(I)、(II)而成之2種3層構成、或依序積層黏著劑組合物(I)、(II)、中間樹脂組合物、及其他黏著劑組合物而成之3種3層構成等。
作為黏著劑組合物(I),可列舉如下之樹脂組合物,其含有包含具備巨單體作為分支成分之接枝共聚物之丙烯酸系共聚物(A1)、交聯劑(B1)、光聚合起始劑(C1)、及波長轉換劑(D1)。
(丙烯酸系共聚物(A1))
上述丙烯酸系共聚物(A1)只要為具備巨單體作為分支成分之接枝共聚物即可。
(主幹成分)
上述丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分較佳為包含含有源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元之共聚物成分。
構成上述丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分之共聚物之玻璃轉移溫度較佳為-70~0℃。
此時,所謂構成主幹成分之共聚物成分之玻璃轉移溫度係指僅使組成丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分之單體成分共聚合而獲得之聚合物之玻璃轉移溫度。具體而言,意指藉由Fox之計算式,根據由該共聚物各成分之均聚物而獲得之聚合物之玻璃轉移溫度與構成比率所算出之值。
再者,所謂Fox之計算式係指藉由以下之式而求出之計算值,可使用聚合物手冊[Polymer HandBook,J.Brandrup,Interscience,1989]中所記載之值而求出。
1/(273+Tg)=Σ(Wi/(273+Tgi))
[式中,Wi表示單體i之重量分率,Tgi表示單體i之均聚物之Tg(℃)]
由於構成上述丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分之共聚物成分之玻璃轉移溫度會影響室溫狀態下之黏著劑組合物(I)之柔軟性、或黏著劑
組合物(I)對被黏著體之潤濕性、即接著性,故而為使黏著劑組合物(I)於室溫狀態下獲得適度之接著性(黏性),該玻璃轉移溫度較佳為-70℃~0℃,其中尤佳為-65℃以上或-5℃以下,且其中為-60℃以上或-10℃以下。
但,即便該共聚物成分之玻璃轉移溫度為相同之溫度,亦可藉由調整分子量而調整黏彈性。例如可藉由減小共聚物成分之分子量,而使其更柔軟化。
作為上述丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分所含有之(甲基)丙烯酸酯單體,例如可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸異基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、3,5,5-三甲基環己烷丙烯酸酯、對異丙苯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。除該等以外,亦可使用具有親水基或有機官能基等之(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、甘油(甲基)丙烯酸酯等含羥基之(甲基)丙烯酸酯,或(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、
2-(甲基)丙烯醯氧基乙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基丁二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基丁二酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、亞甲基丁二酸、順丁烯二酸單甲酯、亞甲基丁二酸單甲酯等含羧基之單體,順丁烯二酸酐、亞甲基丁二酸酐等含酸酐基之單體,(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯等含環氧基之單體,(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯等含胺基之(甲基)丙烯酸酯系單體,(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、順丁烯二醯胺、順丁烯二醯亞胺等含有醯胺基之單體,乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等雜環系鹼性單體等。
又,亦可適當地使用可與上述丙烯酸系單體或甲基丙烯酸系單體共聚合之苯乙烯、第三丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、烷基乙烯基醚、羥基烷基乙烯基醚、烷基乙烯基單體等各種乙烯基單體。
又,丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分較佳為含有疏水性之(甲基)丙烯酸酯單體、及親水性之(甲基)丙烯酸酯單體作為結構單元。
若丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分僅由疏水性單體構成,則確認有濕熱白化之傾向,因此,較佳為亦將親水性單體導入主幹成分而防止濕熱白化。
具體而言,作為上述丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分,可列舉疏水性之(甲基)丙烯酸酯單體、親水性之(甲基)丙烯酸酯單體、及巨單體之末端之聚合性官能基進行無規共聚而成之共聚物成分。
此處,作為上述疏水性之(甲基)丙烯酸酯單體,例如可列舉(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)
丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸異基酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸甲酯。
又,作為疏水性之乙烯基單體,可列舉乙酸乙烯酯、苯乙烯、第三丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烷基乙烯基單體等。
作為上述親水性之(甲基)丙烯酸酯單體,例如可列舉(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸,(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯,或(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、甘油(甲基)丙烯酸酯等含羥基之(甲基)丙烯酸酯,或(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基丁二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基丁二酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、亞甲基丁二酸、順丁烯二酸單甲酯、亞甲基丁二酸單甲酯等含羧基之單體,順丁烯二酸酐、亞甲基丁二酸酐等含酸酐基之單體,(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯等含環氧基之單體,甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯,N,N-二甲基丙烯醯胺、羥基乙基丙烯醯胺等。
(分支成分:巨單體)
對於丙烯酸系共聚物(A1),導入巨單體作為接枝共聚物之分支成分而含有源自巨單體之重複單元較為重要。
所謂巨單體係指具有末端之聚合性官能基及高分子量骨架成分之高分子單體。
巨單體之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為高於構成上述丙烯酸系共聚物(A1)之共聚物成分之玻璃轉移溫度。
具體而言,由於巨單體之玻璃轉移溫度(Tg)會影響黏著劑組合物(I)之加熱熔融溫度(熱熔溫度),故而巨單體之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為30℃~120℃,其中進而較佳為40℃以上或110℃以下,且其中為50℃以上或100℃以下。
若為此種玻璃轉移溫度(Tg),則藉由調整分子量,可保持優異之加工性或保管穩定性,並且可調整為於80℃附近熱熔。
所謂巨單體之玻璃轉移溫度係指該巨單體本身之玻璃轉移溫度,可藉由示差掃描熱量計(DSC)進行測定。
又,為使得於室溫狀態下可維持分支成分彼此牽引而作為黏著劑組合物進行物理性交聯般之狀態,並且可藉由加熱至適度之溫度而使上述物理性交聯崩解以獲得流動性,亦較佳為調整巨單體之分子量或含量。
就該觀點而言,巨單體較佳為於丙烯酸系共聚物(A1)中以5質量%~30質量%之比率含有,其中較佳為6質量%以上或25質量%以下,且其中為8質量%以上或20質量%以下。
又,巨單體之數量平均分子量較佳為500以上且未達8000,其中較佳為800以上且未達7500,且其中為1000以上且未達7000。
巨單體可適當地使用通常所製造者(例如東亞合成公司製造之巨單體等)。
巨單體之高分子量骨架成分較佳為包含丙烯酸系聚合物或乙烯
系聚合物。
作為上述巨單體之高分子量骨架成分,例如可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸異基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、3,5,5-三甲基環己烷(甲基)丙烯酸酯、對異丙苯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸羥基烷酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、烷氧基聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯單體、或苯乙烯、第三丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烷基乙烯基單體、乙酸乙烯酯、烷基乙烯基醚、羥基烷基乙烯基醚等各種乙烯基單體,該等可單獨或組合2種以上而使用。
作為上述巨單體之末端聚合性官能基,例如可列舉甲基丙烯醯基、丙烯醯基、乙烯基等。
(丙烯酸系共聚物(A1)之物性)
上述丙烯酸系共聚物(A1)之溫度130℃、頻率0.02Hz下之複黏度較佳為100~800Pa‧s,更佳為150~700Pa‧s,進而較佳為170~600
Pa‧s。
上述丙烯酸系共聚物(A1)之溫度130℃下之複黏度會影響使該透明雙面黏著材熱熔而使用時之黏著劑組合物(I)之流動性,因此,若該複黏度為100~800Pa‧s,則可具有優異之熱熔適性。
於將上述丙烯酸系共聚物(A1)之複黏度調整為上述範圍時,例如可列舉調整丙烯酸系共聚物(A1)之重量平均分子量、或構成丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分之共聚物成分之玻璃轉移溫度。
作為丙烯酸系共聚物(A1)之重量平均分子量,較佳為5萬~50萬,其中,較佳為12萬以上或45萬以下,其中,更佳為15萬以上或40萬以下。
又,可列舉如下方法:作為構成丙烯酸系共聚物(A1)之主幹成分之共聚物成分之玻璃轉移溫度,較佳為調整為-70℃~0℃、其中為-65℃以上或-5℃以下、且其中為-60℃以上或-10℃以下,並且調整該共聚物成分之分子量而調整黏彈性。但,不限定於該方法。
(交聯劑(B1))
作為交聯劑(B1),可適當地選擇例如環氧交聯劑或異氰酸酯交聯劑、包含氧雜環丁烷化合物、矽烷化合物、丙烯酸系化合物等之交聯劑。其中,就反應性或所獲得之硬化物之強度之方面而言,較佳為具有2個以上、其中為3個以上之(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯。
使圖像顯示裝置構成構件貼合一體化後,使交聯劑(B1)於黏著材中交聯,藉此,該片材失去熱熔性而表現出高溫環境下之較高之凝聚力,可獲得優異之耐發泡可靠性。
作為此種多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬
二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改性三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、異氰尿酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇酯之ε-己內酯加成物之二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等紫外線硬化型之多官能單體類、以及聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸系低聚物類。
上述列舉中,就提高對被黏著體之密接性或濕熱白化抑制之效果之觀點而言,較佳為含有羥基等極性官能基之多官能單體或低聚物。
其中,較佳為使用具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯。
因此,就防止濕熱白化之觀點而言,較佳為含有疏水性之丙烯酸酯單體、及親水性之丙烯酸酯單體作為上述丙烯酸系共聚物(A1)、即接枝共聚物之主幹成分,進而較佳為使用具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯作為交聯劑(B)。
交聯劑(B1)之含量並無特別限制。作為標準,較佳為相對於丙烯酸系共聚物(A1)100質量份為0.5~20質量份、其中為1質量份以上或15質量份以下、且其中為2質量份以上或10質量份以下之比率。
藉由以上述範圍含有交聯劑(B1),可兼顧未交聯狀態下之本黏著片材之形狀穩定性與交聯後之黏著材之耐發泡可靠性。但,亦可出於與其他要素之平衡而超出該範圍。
(光聚合起始劑(C1))
光聚合起始劑(C1)係發揮作為上述交聯劑(B1)之交聯反應中之反應起始助劑之功能者,可適當地使用關於上述光聚合起始劑(C)所記載者。
光聚合起始劑(C1)之含量並無特別限制。作為標準,較佳為以相對於丙烯酸系共聚物(A1)100質量份為0.1~10質量份、其中為0.5質量份以上或5質量份以下、且其中為1質量份以上或3質量份以下之比率含有。
藉由將光聚合起始劑(C1)之含量設為上述範圍,可獲得適度之對於活性能量線之反應感度。
(波長轉換劑(D1))
波長轉換劑(D1)係發揮促進印刷隱蔽部等光難以到達之部位之光硬化反應之功能者,可適當地使用關於上述波長轉換劑(D)所記載者。
波長轉換劑(D1)之含量並無特別限制,較佳為以相對於丙烯酸系共聚物(A1)100質量份為0.001~2質量份、其中為0.002質量份以上或1.5質量份以下、且其中為0.004質量份以上或1質量份以下之比率含有。
(其他成分)
黏著劑組合物(I)亦可含有通常之黏著劑組合物中所調配之公知之成分作為上述以外之成分。例如可視需要適當地含有黏著賦予樹脂、或抗氧化劑、光穩定化劑、紫外線吸收劑、金屬減活劑、防銹劑、防老化劑、吸濕劑、發泡劑、消泡劑、無機粒子、黏度調整劑等各種添加劑。
又,亦可視需要適當地含有反應觸媒(三級胺系化合物、四級銨系
化合物、月桂酸錫化合物等)。
作為黏著劑組合物(II),可列舉含有如下之基礎聚合物(A2)、交聯劑(B2)、光聚合起始劑(C2)、及波長轉換劑(D2)之樹脂組合物,該基礎聚合物(A2)含有玻璃轉移溫度(Tg)未達0℃之單體a、玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以上且未達80℃之單體b、及玻璃轉移溫度(Tg)為80℃以上之單體c以a:b:c=10~40:90~35:0~25之莫耳比率進行共聚合而成且重量平均分子量為50000~400000之(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯系共聚物。
再者,所謂基礎聚合物係指構成黏著劑組合物(II)之主成分之樹脂。雖並非規定具體之含量者,但作為標準係占黏著劑組合物(II)中所含之樹脂之50質量%以上、其中為80質量%以上、且其中為90質量%以上(包括100質量%)的樹脂(再者,於基礎聚合物為2種以上之情形時,其等之合計量相當於上述含量)。
(基礎聚合物(A2))
基礎聚合物(A2)較佳為(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯系共聚物。
就兼顧室溫狀態下之形狀保持性與熱熔性之觀點而言,上述(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯系共聚物之重量平均分子量較佳為50000~400000,其中,進而較佳為60000以上或350000以下,且其中為70000以上或300000以下。
丙烯酸酯系共聚物可藉由適當地選擇用以對其進行調整之丙烯酸系單體或甲基丙烯酸系單體之種類、組成比率、以及聚合條件等,而適當地調整玻璃轉移溫度(Tg)或分子量等物性。
此時,作為構成丙烯酸酯共聚物之丙烯酸系單體,例如可列舉丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯等作為主原料。
除該等以外,亦可根據賦予凝聚力或賦予極性等目的而使具有各種官能基之(甲基)丙烯酸系單體與上述丙烯酸系單體共聚合。
作為該具有官能基之(甲基)丙烯酸系單體,例如可列舉甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸、丙烯酸縮水甘油酯、N-取代丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、含氟丙烯酸烷基酯、含有機矽氧烷基之丙烯酸酯等。
另一方面,作為乙烯系共聚物,可列舉亦將可與上述丙烯酸系單體或甲基丙烯酸系單體進行共聚合之乙酸乙烯酯、或烷基乙烯基醚、羥基烷基乙烯基醚等各種乙烯基單體適當地聚合而成之乙烯系共聚物。
作為本黏著片材之基礎聚合物(A2),較佳為玻璃轉移溫度(Tg)未達0℃之單體a、玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以上且未達80℃之單體b、及玻璃轉移溫度(Tg)為80℃以上之單體c以a:b:c=10~40:90~35:0~25之莫耳比率進行共聚合而成之(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯系共聚物。
此時,單體a、b及c之各玻璃轉移溫度(Tg)意指由該單體製作聚合物時(均聚物化)之各玻璃轉移溫度(Tg)。
上述單體a較佳為具備具有例如碳數4以上之側鏈之烷基結構之(甲基)丙烯酸酯單體。
此時,碳數4以上之側鏈既可為包含直鏈者,亦可為包含分支之碳鏈者。
更具體而言,上述單體a較佳為具有碳數4~10之直鏈烷基結構之(甲基)丙烯酸酯單體或者具有碳數6~18之分支烷基結構之(甲基)丙烯酸酯單體。
此處,作為「具有碳數4~10之直鏈烷基結構之(甲基)丙烯酸酯單體」,可列舉(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯
酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯等。
另一方面,作為「具有碳數6~18之分支烷基結構之(甲基)丙烯酸酯單體」,可列舉(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯等。
上述單體b較佳為碳數4以下之(甲基)丙烯酸酯單體、於側鏈具有環狀骨架之(甲基)丙烯酸酯單體、碳數4以下之乙烯基單體、或於側鏈具有環狀骨架之乙烯基單體。
其中,上述單體b特佳為側鏈之碳數為4以下之乙烯基單體。
此處,作為「碳數4以下之(甲基)丙烯酸酯單體」,可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯等。
作為「於側鏈具有環狀骨架之(甲基)丙烯酸酯單體」,可列舉(甲基)丙烯酸異基酯、(甲基)丙烯酸環己酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、3,3,5-三甲基環己醇(甲基)丙烯酸酯、環狀三羥甲基丙烷縮甲醛(甲基)丙烯酸酯、4-乙氧基化異丙苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯等。
作為「碳數4以下之乙烯基單體」,可列舉乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、正丙基乙烯醚、異丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚等。
作為「於側鏈具有環狀骨架之乙烯基單體」,可列舉苯乙烯、環己基乙烯醚、降基乙烯醚、降烯基乙烯醚等。其中,特佳為側鏈之碳數為4以下之乙烯基單體、或側鏈之碳數為4以下之丙烯酸酯單體。
上述單體c較佳為側鏈之碳數為1以下之(甲基)丙烯酸酯單體、或於側鏈具有環狀骨架之(甲基)丙烯酸酯單體。
此處,作為「側鏈之碳數為1以下之(甲基)丙烯酸酯單體」,可列舉甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等。
作為「於側鏈具有環狀骨架之(甲基)丙烯酸酯單體」,可列舉甲基丙烯酸異基酯、甲基丙烯酸3,3,5-三甲基環己酯、丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸二環戊烯酯等。
若基礎聚合物(A2)含有單體a、單體b、單體c以a:b:c=10~40:90~35:0~25之莫耳比率進行共聚合而成之(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯系共聚物,則可將Tanδ之峰值調整為0~20℃,於通常狀態、即室溫狀態下,可保持片狀之形狀。並且,可表現出能剝離之程度之接著性(稱作“黏性”)。又,若加熱至可熱熔之溫度,則表現出流動性,可追隨貼合面之階差部而填充至各個角落。
因此,就該觀點而言,構成基礎聚合物(A2)之(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯系共聚物中之單體a、單體b、及單體c之莫耳比率較佳為a:b:c=10~40:90~35:0~25,其中,較佳為13~40:87~35:0~23,且其中為15~40:85~38:2~20。
又,就與上述同樣之觀點而言,構成基礎聚合物(A2)之(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯系共聚物中之單體a、單體b、及單體c之莫耳比率較佳為b>a>c。
(交聯劑(B2))
藉由使交聯劑(B2)於本黏著片材中交聯,本黏著片材可表現出高溫環境下之較高之凝聚力,可獲得優異之耐發泡可靠性。
作為此種交聯劑(B2),例如可適當地選擇環氧交聯劑或異氰酸酯交聯劑、包含氧雜環丁烷化合物、矽烷化合物、丙烯酸系化合物等之交聯劑。其中,就反應性或所獲得之硬化物之強度之方面而言,較佳
為具有2個以上、其中為3個以上之(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯。
作為此種多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改性三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、異氰尿酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇酯之ε-己內酯加成物之二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等紫外線硬化型之多官能單體類、以及聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸系低聚物類。
上述列舉中,就提高對被黏著體之密接性或耐熱性、抑制濕熱白化之效果之觀點而言,較佳為含有極性官能基之多官能單體或低聚物。其中,較佳為使用具有異三聚氰酸環骨架之多官能(甲基)丙烯酸酯。
交聯劑(B2)之含量並無特別限制。作為標準,較佳為相對於基礎
聚合物(A2)100質量份為0.5~20質量份、其中為1質量份以上或15質量份以下、且其中為2質量份以上或10質量份以下之比率。
藉由以上述範圍含有交聯劑(B2),可兼顧未交聯狀態下之本黏著片材之形狀穩定性與交聯後之黏著片材中之耐發泡可靠性。但,亦可出於與其他要素之平衡而超出該範圍。
(光聚合起始劑(C2))
光聚合起始劑(C2)係發揮作為上述交聯劑(B2)之交聯反應中之反應起始助劑之功能者,可適當地使用關於上述光聚合起始劑(C)所記載者。
光聚合起始劑(C2)之含量並無特別限制。作為標準,較佳為以相對於基礎聚合物(A2)100質量份為0.1~10質量份、其中為0.5質量份以上或5質量份以下、且其中為1質量份以上或3質量份以下之比率含有。
藉由將光聚合起始劑(C2)之含量設為上述範圍,可獲得適度之對於活性能量線之反應感度。
(波長轉換劑(D2))
波長轉換劑(D2)係發揮促進印刷隱蔽部等光難以到達之部位之光硬化反應之功能者,可適當地使用關於上述波長轉換劑(D)所記載者。
波長轉換劑(D2)之含量並無特別限制,較佳為以相對於基礎聚合物(A2)100質量份為0.001~2質量份、其中為0.002質量份以上或1.5質量份以下、且其中為0.004質量份以上或1質量份以下之比率含有。
(其他成分)
黏著劑組合物(II)亦可含有通常之黏著劑組合物中所調配之公知之成分作為上述以外之成分。例如可視需要適當地含有黏著賦予樹脂、或抗氧化劑、光穩定化劑、紫外線吸收劑、金屬減活劑、防銹劑、防老化劑、吸濕劑、發泡劑、消泡劑、無機粒子、黏度調整劑等各種添加劑。
又,亦可視需要適當地含有反應觸媒(三級胺系化合物、四級銨系化合物、月桂酸錫化合物等)。
本說明書中,於表達為「X~Y」(X、Y係任意之數字)之情形時,只要未特別說明,則為「X以上且Y以下」之含義,並且亦包含「較佳為大於X」或「較佳為小於Y」之含義。
又,於表達為「X以上」(X係任意之數字)或「Y以下」(Y係任意之數字)之情形時,亦包含「較佳為大於X」或者「較佳為未達Y」之意圖。
又,通常所謂「片材」,於JIS中之定義上係指較薄、通常其厚度較長度與寬度而言小且平坦之製品,通常所謂「膜」係指與長度及寬度相比厚度極小,且最大厚度被任意地限定之薄且平坦之製品,通常以卷之形式供給(日本工業標準JIS K6900)。例如關於厚度而言,有狹義上將100μm以上者稱為片材,將未達100μm者稱為膜之情形。但,片材與膜之邊界不定,本發明中無需於詞句上區別兩者,因此,本發明中,即便於稱為「膜」之情形時,亦包含「片材」,即便於稱為「片材」之情形時,亦包含「膜」。
以下,藉由實施例及比較例更加詳細地進行說明。但,本發明不限定於該等。
[實施例1]
作為丙烯酸系共聚物(A),使用數量平均分子量2400之聚甲基丙烯酸甲酯巨單體15重量份、丙烯酸丁酯81重量份、及丙烯酸4重量份進行無規共聚而成之丙烯酸酯共聚物(A-1)(重量平均分子量23萬),對於該丙烯酸酯共聚物(A-1)1kg,均勻地混合作為交聯劑(B)之甘油二甲基丙烯酸酯(B-1)90g、作為光聚合起始劑(C)之Esacure KTO46(Lanberti公司
製造)(C-1)15g、及作為波長轉換劑(D)之2,5-雙(5-第三丁基-2-苯并唑)噻吩(TinopaOB,BASF公司製造)(D-1)0.1g,製作黏著劑樹脂組合物1。
利用經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(稱作「剝離膜1」。三菱樹脂公司製造之「DIAFOIL MRV-V06」,厚度100μm)與經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(稱作「剝離膜2」。三菱樹脂公司製造之「DIAFOIL MRQ」,厚度75μm)之2片剝離膜1、2夾持上述黏著劑樹脂組合物1,使用貼合機以成為厚度200μm之方式成形為片狀,製作黏著片材1。
再者,作為波長轉換劑(D)之2,5-雙(5-第三丁基-2-苯并唑)噻吩(D-1)係有機系之螢光體,具有相溶於丙烯酸系共聚物(A-1)之性質。
上述丙烯酸系共聚物(A-1)係包含具備巨單體作為分支成分之接枝共聚物之(甲基)丙烯酸酯共聚物之一種。上述黏著劑樹脂組合物1具有於未交聯狀態下藉由加熱而軟化或流動之熱熔性,並且具有藉由光而進行交聯之光交聯性。
[實施例2]
將作為波長轉換劑(D)之2,5-雙(5-第三丁基-2-苯并唑)噻吩(TinopaOB,BASF公司製造)(D-1)之混合量變更為0.5g,除此以外,以與實施例1相同之方式製作黏著劑樹脂組合物2。
並且,與實施例1同樣地利用剝離膜1、2夾持該黏著劑樹脂組合物2,使用貼合機以成為厚度150μm之方式成形為片狀,製作黏著片材2。
[實施例3]
將作為波長轉換劑(D)之2,5-雙(5-第三丁基-2-苯并唑)噻吩(TinopaOB,BASF公司製造)(D-1)之混合量變更為1g,除此以外,以與實施例1相同之方式製作黏著劑樹脂組合物3。
並且,與實施例1同樣地利用剝離膜1、2夾持該黏著劑樹脂組合物3,使用貼合機以成為厚度125μm之方式成形為片狀,製作黏著片材3。
[實施例4]
對於實施例1中所使用之丙烯酸酯共聚物(A-1)1kg,均勻地混合作為交聯劑(B)之三羥甲基丙烷環氧丙烯酸酯(B-2)100g、作為光聚合起始劑(C)之Esacure KTO46(Lanberti公司製造)(C-1)30g、及作為波長轉換劑(D)之2,5-雙(5-第三丁基-2-苯并唑)噻吩(D-1)0.2g,製作黏著劑樹脂組合物4。
並且,與實施例1同樣地利用剝離膜1、2夾持該黏著劑樹脂組合物4,使用貼合機以成為厚度150μm之方式成形為片狀,製作黏著片材4。
再者,上述黏著劑樹脂組合物4具有於未交聯狀態下藉由加熱而軟化或流動之熱熔性,並且具有藉由光而進行交聯之光交聯性。
[實施例5]
代替於實施例4中混合(C-1)30g而混合作為光聚合起始劑(C)之Esacure TZT(Lanberti公司製造)(C-2)15g,並且混合作為光增感劑之Esacure A198(Lanberti公司製造)50g,除此以外,以與實施例4相同之方式製作黏著劑樹脂組合物5。
並且,與實施例1同樣地利用剝離膜1、2夾持該黏著劑樹脂組合物5,使用貼合機以成為厚度150μm之方式成形為片狀,製作黏著片材5。
[實施例6]
代替於實施例1中混合波長轉換劑(D-1)0.1g而混合Hakkol PY1800(昭和化學工業股份有限公司製造)(D-2)1g作為波長轉換劑(D),除此以外,以與實施例1相同之方式製成黏著劑樹脂組合物6。
並且,與實施例1同樣地利用剝離膜1、2夾持該黏著劑樹脂組合物6,使用貼合機以成為厚度150μm之方式成形為片狀,製作黏著片材6。
再者,作為波長轉換劑(D)之Hakkol PY1800係有機系之螢光體,具有相溶於丙烯酸系共聚物(A-1)之性質。
上述黏著劑樹脂組合物6具有於未交聯狀態下藉由加熱而軟化或流動之熱熔性,並且具有藉由光而進行交聯之光交聯性。
[實施例7]
代替於實施例1中混合波長轉換劑(D-1)0.1g而混合Hakkol PSR(昭和化學工業股份有限公司製造)(D-3)1g作為波長轉換劑(D),除此以外,以與實施例1相同之方式製作黏著劑樹脂組合物7。
並且,與實施例1同樣地利用剝離膜1、2夾持該黏著劑樹脂組合物7,使用貼合機以成為厚度150μm之方式成形為片狀,製作黏著片材7。
再者,作為波長轉換劑(D)之Hakkol PSR係有機系之螢光體,具有相溶於丙烯酸系共聚物(A-1)之性質。
上述黏著劑樹脂組合物7具有於未交聯狀態下藉由加熱而軟化或流動之熱熔性,並且具有藉由光而進行交聯之光交聯性。
[實施例8]
作為乙烯系共聚物(A),使用丙烯酸2-乙基己酯55重量份、乙酸乙烯酯40重量份、及丙烯酸5重量份進行無規共聚而成之乙烯系共聚物(A-2)(重量平均分子量:17萬),對於該乙烯系共聚物(A-2)1kg,均勻地混合作為交聯劑(B)之(2,4,6-三側氧基-1,3,5-三氮雜環己烷-1,3,5-三基)三伸乙基三丙烯酸酯(B-3)(東亞合成製造,Aronix M315)75g、作為光聚合起始劑(C)之Esacure KTO46(C-1)(Lanberti公司製造)15g、及作為波長轉換劑(D)之2,5-雙(5-第三丁基-2-苯并唑)噻吩(TinopaOB,
BASF公司製造)(D-1)0.2g,製作黏著劑樹脂組合物8。
並且,與實施例1同樣地利用剝離膜1、2夾持該黏著劑樹脂組合物8,使用貼合機以成為厚度150μm之方式成形為片狀,製作黏著片材8。
再者,作為波長轉換劑(D)之2,5-雙(5-第三丁基-2-苯并唑)噻吩(D-1)係有機系之螢光體,具有相溶於乙烯系共聚物(A-2)之性質。
上述乙烯系共聚物(A-2)係玻璃轉移溫度(Tg)未達0℃之單體a、玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以上且未達80℃之單體b、及玻璃轉移溫度(Tg)為80℃以上之單體c以a:b:c=10~40:90~35:0~25之莫耳比率進行共聚合而成之乙烯系共聚物之一種。
上述黏著劑樹脂組合物8具有於未交聯狀態下藉由加熱而軟化或流動之熱熔性,並且具有藉由光而進行交聯之光交聯性。
[實施例9]
使用對塗佈有紫外線吸收劑之聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱樹脂製造之「DIAFOIL O700E-100」、厚度100μm)實施剝離處理而成之膜(稱作「剝離膜3」)代替剝離膜1,除此以外,以與實施例2相同之方式製成黏著片材9。
[比較例1]
不添加2,5-雙(5-第三丁基-2-苯并唑)噻吩(TinopaOB,BASF公司製造)(D-1)作為波長轉換劑(D),除此以外,以與實施例1相同之方式製成黏著劑組合物10。
並且,與實施例1同樣地利用剝離膜1、2夾持該黏著劑樹脂組合物9,使用貼合機以成為厚度150μm之方式成形為片狀,製作黏著片材10。
[比較例2]
對於實施例1中所使用之丙烯酸酯共聚物(A-1)1kg,均勻地混合
作為交聯劑(B)之三羥甲基丙烷環氧丙烯酸酯(B-2)90g、作為光聚合起始劑(C)之Esacure KTO46(Lanberti公司製造)(C-1)15g、及作為波長轉換劑(D)之2,5-雙(5-第三丁基-2-苯并唑)噻吩(D-1)2g,製作黏著劑樹脂組合物11。
並且,與實施例1同樣地利用剝離膜1、2夾持該黏著劑樹脂組合物11,使用貼合機以成為厚度150μm之方式成形為片狀,製作黏著片材11。
[比較例3]
依據日本專利4971529號公報之實施例3製作黏著劑組合物12。
即,於使丙烯酸2-乙基己酯75質量份、乙酸乙烯酯20質量份、及丙烯酸5質量份無規共聚而成之丙烯酸酯共聚物上述丙烯酸酯共聚物(A-3)1kg中混合添加作為交聯劑(B)之壬二醇二丙烯酸酯(V#260,大阪有機化學公司製造)(B-4)50g及作為光聚合起始劑(C)之4-甲基二苯甲酮(C-3)10g而製備黏著劑樹脂組合物12。
並且,與實施例1同樣地利用剝離膜1、2夾持該黏著劑樹脂組合物12,使用貼合機以成為厚度150μm之方式成形為片狀。
繼而,隔著聚對苯二甲酸乙二酯膜以波長365nm之紫外線達到1000mJ/cm2之方式對黏著層照射紫外線,使交聯劑局部反應,製作黏著片材12(厚度150μm)。
[比較例4]
作為液狀接著劑樹脂組合物之比較例,對於聚異丁烯二丙烯酸酯低聚物(CN310,Arkema公司製造)460g,調整甲基丙烯酸異基酯(IB-X,共榮社化學公司製造)410g、及丙烯酸四氫呋喃甲酯(SR285,Arkema公司製造)130g之混合物,進而添加作為塑化劑之液狀聚丁二烯(RYCON134,Cray Valley公司製造)540g,進而,添加作為光聚合起始劑(C)之二苯基-2,4,6-三甲基苯甲醯基氧化膦(C-2)(Omnirad
TPO,IGM公司製造)17g、1-羥基-環己基苯基酮(C-3)33g(Irgacure184,BASF公司製造)、及作為波長轉換劑(D)之2,5-雙(5-第三丁基-2-苯并唑)噻吩(D-1)0.16g而製作樹脂組合物13。再者,該組合物係液狀,無法成形為片材形狀。
[評價]
對於實施例、比較例中所獲得之樣品,藉由以下方法對各項目進行評價。
(凝膠分率)
於黑色片材(LSL-8 Inoac公司製造光線透過率0%)之單面貼附雙面膠帶,並切斷成50mm×200mm而製成遮光片材。
對於實施例1~8及比較例1~3中製成之黏著片材,於一剝離膜2之表面貼合上述遮光片材,製成將一部分隱蔽之積層體。但,對於比較例4之黏著劑組合物13,於將上述遮光片材貼合於剝離膜2而製作之帶有隱蔽部位之剝離膜2與剝離膜1之間,以成為厚度150μm之方式夾持黏著劑組合物13而製成積層體。
繼而,使用高壓水銀燈自以此方式製成之積層體之遮光片材側以波長365nm之累計光量成為2000mJ/cm2之方式對黏著劑組合物照射紫外線,使黏著劑組合物硬化。
對於光被遮蔽之部位,利用切割器將自遮光片材之長邊側端面至1mm之部位切斷,且僅將黏著劑組合物取出,對於如此所得者,使用下述方法測定凝膠分率。對於硬化前之黏著劑組合物及曝光部位之黏著劑組合物,亦以同樣之順序求出凝膠分率。
1)稱量黏著劑組合物(W1),包於已預先測定重量之SUS絲網(W0)中。
2)將上述SUS絲網於100mL之乙酸乙酯中浸漬24小時。
3)將SUS絲網取出,於75℃下半乾燥4小時。
4)求出乾燥後之重量(W2),根據下述式而測定黏著劑組合物之凝膠分率。
凝膠分率(%)=100×(W2-W0)/W1
(接著力)
對於實施例1~8及比較例1~3中製成之黏著片材,將一剝離膜2剝下,並貼合50μm之PET(polyethylene terephthalate,聚對苯二甲酸乙二酯)膜(三菱樹脂公司製造之DIAFOIL T100、厚度50μm)作為襯底膜。
將上述積層品切斷成長度150mm、寬度10mm後,剝下殘留之剝離膜1,將露出之黏著面輥壓接於鈉鈣玻璃。
對以此方式而獲得之貼合品施加高壓釜處理(80℃,表壓0.2MPa,30分鐘)而最終貼附後,自襯底PET膜側以365nm之累計光量成為2000mJ/cm2之方式照射紫外線而使黏著片材硬化,於23℃、50%RH下熟化15小時而製成剝離力測定試樣。
對於比較例4之黏著劑組合物13,以成為厚度150μm之方式塗佈於鈉鈣玻璃上後,貼合作為襯底膜之50μmPET膜(三菱樹脂公司製造之DIAFOIL T100厚度50μm)。自襯底PET膜側以365nm之累計光量成為2000mJ/cm2之方式照射紫外線而使黏著片材硬化後,利用切割器以成為寬10mm之短條狀之方式於硬化物切出切口,製成剝離力測定試樣。
測定於23℃ 40%RH之環境下以剝離角180°、剝離速度60mm/分鐘剝離上述剝離力測定試樣時之對玻璃之剝離力(N/cm)。
(階差追隨性)
對60mm×90mm×厚度0.5mm之鈉鈣玻璃之周緣部實施寬度5mm、厚度40μm之印刷(總光線透過率0%),製作於周緣部具有40μm之印刷階差之評價用玻璃基板。該評價用玻璃基板係於貼合面具有伴
有階差部之隱蔽部之圖像顯示裝置構成構件之代替品。
於上述玻璃基板之印刷面,將實施例1~8及比較例1~3中製成之黏著片材之一剝離膜2剝下而以使1kg之輥往返2次,且覆蓋周緣部之印刷階差之方式貼合黏著片材。繼而,將殘留之剝離膜1剝下,於減壓下(絕對壓力5kPa)且80℃下以加壓壓力0.02MPa將環烯烴聚合物膜(厚度100μm)加壓貼合於露出之黏著面後,實施高壓釜處理(60℃,0.2MPa,20分鐘)而最終貼附。
對於比較例4之樹脂組合物13,將樹脂組合物12以成為厚度150μm之方式直接塗佈於玻璃基板後,被覆環烯烴聚合物膜(厚度100μm)。對於上述積層體,使用高壓水銀燈自玻璃基板側以365nm之波長之光達到2000mJ/cm2之方式對黏著劑組合物照射紫外線。
以目視觀察所製成之積層體,將膜於階差附近彎曲而可觀察到因變形所致之凹凸不均者判定為「×」,將無氣泡而平滑地貼合者判定為「○」。
(保管穩定性)
對於階差追隨性評價中製成之評價用積層體,以目視觀察印刷部位之黏著劑組合物。
利用85℃之烘箱加熱6小時後,亦以目視進行觀察,將印刷部位正下方之黏著劑組合物自加熱試驗前流動而溢出者判定為「×」,將加熱熟化後黏著劑組合物流動者判定為「△」,將通過加熱試驗未觀察到黏著之變形或溢出者判定為「○」。
(總光線透過率、霧度)
對於階差追隨性評價中製成之積層體,使用霧度計(日本電色工業股份有限公司製造NDH5000),依據JIS K7361-1及JIS K7136測定總光線透過率以及霧度值。
(分光透過率、吸光度)
對於階差追隨性評價中製成之積層體,使用分光光度計(島津製作所公司製造UV2000),測定波長300nm~500nm之分光透過率(T%)。自390nm之波長之透過率根據下述式算出黏著片材之吸光度X,除以黏著片材厚度Y(mm)而求出X/Y。
X=-Log(T/100)
(剝離膜之分光透過率)
對於實施例2、9中製作時所使用之剝離膜1、3,使用分光光度計(島津製作所公司製造、UV2000)測定波長300nm~500nm之分光透過率(T%)。
又,對於實施例2、9中製作之黏著片材2、9,分別將上述黏著片材2以剝離膜1為上進行平置,將上述黏著片材9以剝離膜3為上進行平置,於螢光燈下(環境照度1170勒克司)保管1天。並且,依據上述凝膠分率測定方法算出保管1天後之黏著片材2、9之凝膠分率。將測定結果示於表2。
[考察]
可知,實施例之黏著劑組合物於貼合時具有較高之流動性,結果,不僅階差追隨性優異,亦由於波長轉換劑有助於促進隱蔽部位之硬化,故而印刷下部亦會進行硬化,且保管穩定性亦優異。
相對於此,比較例1由於不含波長轉換劑,故而結果為印刷階差部位之黏著劑組合物局部流動,難謂高溫下之保管穩定性充分。
比較例2中,由於波長轉換劑之吸光度較高,故而結果為光交聯所需之光未到達聚合組合物之深部,甚至於直接曝光之部位中光硬化反應亦未充分地進行。
比較例3雖然不含波長轉換劑,但於貼合於構件之前已實施1次交聯,因此,獲得優異之保管穩定性,但於貼合時膜於階差附近彎曲而
未獲得充分之階差吸收性。
比較例4係液狀之黏著劑組合物,雖然由於可任意地流動而階差吸收性優異,但於印刷條件下等可觀察到難以硬化之部位之樹脂之溢出,保管穩定性不充分。又,由於不含丙烯酸系共聚物,故而硬化物無黏性,對被黏著體之接著力較差。再者,關於比較例4中之隱蔽部位之凝膠分率值,由於一部分以液狀殘留,故而無法自被黏著體將樹脂組合物全部採取,無法獲得準確之凝膠分率值。
又,由實施例9之結果可知,藉由設為具備較波長380nm為短波長側之光之光線透過率為40%以下之剝離膜之構成,可抑制使用前之黏著片材進行凝膠化。
Claims (7)
- 一種透明黏著片材,其特徵係包含黏著劑組合物者,上述黏著劑組合物含有熱塑性樹脂(A)、交聯劑(B)、藉由至少波長380nm~430nm之光而反應之光聚合起始劑(C)、及被較波長380nm為短波長側之光激發而發出波長380nm~550nm之光之波長轉換劑(D),其中:熱塑性樹脂(A)係包含具備巨單體作為分支成分之接枝共聚物之丙烯酸系共聚物,且波長390nm下之黏著片材之吸光度X與黏著片材之厚度Y滿足下述關係式(1),式(1)...0.5≦X/Y≦12。
- 一種透明黏著片材,其特徵係包含黏著劑組合物者,上述黏著劑組合物含有熱塑性樹脂(A)、交聯劑(B)、藉由至少波長380nm~430nm之光而反應之光聚合起始劑(C)、及被較波長380nm為短波長側之光激發而發出波長380nm~550nm之光之波長轉換劑(D),其中:熱塑性樹脂(A)為如下之樹脂,其含有玻璃轉移溫度(Tg)未達0℃之單體a、玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以上且未達80℃之單體b、玻璃轉移溫度(Tg)為80℃以上之單體c以a:b:c=10~40:90~35:0~25之莫耳比率進行共聚合而成且重量平均分子量為50000~400000之(甲基)丙烯酸酯共聚物或乙烯系共聚物,且波長390nm下之黏著片材之吸光度X與黏著片材之厚度Y滿足下述關係式(1),式(1)...0.5≦X/Y≦12。
- 如請求項1之透明黏著片材,其中波長轉換劑(D)係相溶於熱塑性樹脂(A)之材料。
- 如請求項2之透明黏著片材,其中波長轉換劑(D)係相溶於熱塑性樹脂(A)之材料。
- 如請求項1之透明黏著片材,其中透明黏著片材具有於未交聯狀態下藉由加熱而軟化或流動之熱熔性,並且具有藉由光而進行交聯之光交聯性。
- 如請求項2之透明黏著片材,其中透明黏著片材具有於未交聯狀態下藉由加熱而軟化或流動之熱熔性,並且具有藉由光而進行交聯之光交聯性。
- 如請求項1至6中任一項之透明黏著片材,其係於正背面一側或兩側具備剝離膜之黏著片材,且至少正背面一側之上述剝離膜係較波長380nm為短波長側之光之光線透過率為40%以下之膜。
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