TW201418404A - 影像顯示裝置用黏著片、影像顯示裝置的製造方法及影像顯示裝置 - Google Patents

影像顯示裝置用黏著片、影像顯示裝置的製造方法及影像顯示裝置 Download PDF

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Kouji Yamazaki
Tomoyuki Nakamura
Satoshi Ohkawa
Kazuo Aizu
Katsunori Hayashi
Kenichi Shinya
Junichi Imaizumi
Hiroaki Takahashi
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Hitachi Chemical Co Ltd
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Abstract

本發明提供一種影像顯示裝置用黏著片1,其包括:膜狀黏著層2、以及以夾持黏著層2的方式積層的一對基材層3、基材層4,並且黏著層2包含源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元作為主成分,且霧度為1.5%以下。

Description

影像顯示裝置用黏著片、影像顯示裝置的製造方法 及影像顯示裝置
本發明是有關於一種影像顯示裝置用黏著片、影像顯示裝置的製造方法以及影像顯示裝置。
近年來,提出有如下方法:藉由將影像顯示裝置中的透明保護板或者資訊輸入裝置(例如觸控面板)與影像顯示單元(image display unit)的顯示面之間的空隙、或者透明保護板與資訊輸入裝置之間的空隙,以相對於空氣而言的折射率與透明保護板、資訊輸入裝置以及影像顯示單元的顯示面接近的透明材料來取代,而提高透過性,抑制影像顯示裝置的亮度以及對比度的下降(例如專利文獻1)。作為影像顯示裝置的例子,液晶顯示裝置的略圖例示於圖24。內裝有觸控面板的液晶顯示裝置包括:透明保護板(玻璃或者塑膠基板)D1、觸控面板(touch panel)D2、偏光板D3、液晶顯示單元(liquid crystal display cell)D4,為了防止液晶顯示裝置的破裂、緩和應力及衝擊、以及提高視認性, 而於透明保護板與觸控面板之間設置黏著層D5,進而亦有於觸控面板與偏光板之間設置黏著層D6的情況。
但,資訊輸入裝置以及影像顯示單元中,必須於其周緣部分設置輸入輸出的配線,為了自透明保護板面側看不到該些配線,通常於透明保護板的周緣部分,藉由印刷等設置框狀的、如圖25中所示的裝飾部D7(專利文獻1的圖1A中的19(框圖案)等)。為了消除因該些裝飾部而產生的階差,存在使用例如膜狀黏著劑作為使透明保護板貼合的黏著劑的情況,但為了無間隙地埋入該階差附近,對膜狀黏著劑要求優異的階差埋入性(embedability)。近年來,對用於改善此種階差埋入性的膜狀黏著劑進行了多種研究(例如專利文獻2、專利文獻3)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2008-83491號公報
[專利文獻2]日本專利特開2010-163591號公報
[專利文獻3]國際公開第2012/077806號
然而,本發明等人的研究結果表明,如專利文獻2以及專利文獻3所記載的膜狀黏著劑D9於貼附於具有階差部D7的被黏著物D8上的情況下,階差部與不為階差部的部分的表面平坦性差(圖25中的△t大)。若表面平坦性差,則預料到,當貼合於觸控面板等的被黏著物上時,黏著劑產生應變,成為顯示不均的原 因,視認性下降。
另一方面,近年來,靜電電容式的觸控面板多用於行動電話所代表的行動型電子終端機。靜電電容式的觸控面板中,形成於觸控面板與指尖之間的電容器(condenser)發揮重要的作用。若於透明保護板與靜電電容式的觸控面板之間形成黏著層,通常由於黏著層的介電常數高於空氣,故而形成於觸控面板與指尖之間的電容器的電容增大,存在對操作性造成影響的可能性。於在影像顯示裝置等的透明保護板與靜電電容式的觸控面板之間介隔存在黏著層的情況下,就靜電電容式的觸控面板的運作性的觀點而言,本發明者等人進行研究的結果為判定專利文獻2以及專利文獻3中記載的膜狀黏著劑的介電常數高,在設計上容易變得不利。
本發明是鑒於上述情況而形成,目的在於提供一種包括不僅對形成於被黏著物上的階差部的埋入性優異,而且表面平坦性優異、介電常數為適度的值且視認性亦優異的黏著層的影像顯示裝置用黏著片。另外,本發明的目的為提供一種使用該影像顯示裝置用黏著片的影像顯示裝置的製造方法以及影像顯示裝置。
本發明者等人為了解決上述課題而積極研究,結果發現,若為包括如下黏著層的黏著片,則可解決上述問題,上述黏著層由包含源自(甲基)丙烯酸硬脂酯(stearyl(meth)acrylate)的結構單元作為主成分的黏著性樹脂組成物所形成,且具有特定物性。本發明是基於上述研究結果而完成。
即,本發明提供一種影像顯示裝置用黏著片,其包括黏 著層、以及以夾持黏著層的方式積層的一對基材層,並且黏著層包含源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元作為主成分,且霧度為1.5%以下。
依據如上所述的影像顯示裝置用黏著片(以下有簡稱為「黏著片」的情況),能夠不損傷黏著層,使黏著片的保管、搬運變得容易。另外,藉由黏著層以源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元作為主成分,可兼顧階差埋入性、與和被黏著物貼合而靜置時的黏著物的滲出的抑制。
另外,本發明提供一種影像顯示裝置用黏著片,其包括:黏著層、以夾持黏著層的方式積層的第1基材層及第2基材層、以及進而積層於第2基材層上的載體層(carrier layer),並且第1基材層以及載體層的外緣較黏著層的外緣更向外側突出,黏著層包含源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元作為主成分,且霧度為1.5%以下。
依據如上所述的黏著片,較佳為形成外層的第1基材層以及載體層的外緣較形成內層的黏著層的外緣更向外側突出。藉此,於黏著片的保管、搬運等時確實地保護黏著層的外緣部。另外,當將黏著層貼附於被黏著物上時,藉由抓住向外側突出的載體層的外緣部,可自第2基材層上容易地剝離載體層。繼而,藉由抓住第1基材層的外緣部,可容易地剝離第1基材層。此時,於黏著層的單側殘留有第2基材層,因此當將黏著層的其中一面貼附於被黏著物上時,利用該第2基材層對黏著層的保護得以維 持。然後,藉由使第2基材層剝離,將黏著層的另一面貼附於其他被黏著物上,可於一對被黏著物之間配置黏著層。
該些黏著片的黏著層的厚度較佳為1.0×102μm~5.0×102μm。藉此,成為耐衝擊性與視認性優異的黏著層。
另外,該些黏著片的黏著層的40℃~80℃下的tanδ較佳為1.2~2。藉此,成為階差埋入性以及表面平坦性更優異的黏著層。
進而,該些黏著片的黏著層為由包含(A)丙烯酸衍生物聚合物、(B)丙烯酸衍生物、(C)交聯劑、以及(D)光聚合起始劑的黏著性樹脂組成物所形成,上述(A)丙烯酸衍生物聚合物包含源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元,且上述(B)丙烯酸衍生物較佳為包含(甲基)丙烯酸硬脂酯。
本發明進而提供一種影像顯示裝置的製造方法,其包括:隔著上述黏著片所具備的黏著層,使被黏著物彼此貼合而獲得積層體的步驟;將積層體於40℃~80℃以及0.3MPa~0.8MPa的條件下進行加熱加壓處理的步驟;以及自被黏著物的任一側對積層體照射紫外線的步驟。
藉由使用本發明的黏著片,例如可將液晶顯示單元等影像顯示單元與觸控面板、液晶顯示單元等影像顯示單元與透明保護板、觸控面板與透明保護板之類的影像顯示單元與其他影像顯示裝置所必需的構件(光學構件等)彼此貼合。此外,本發明可特別適宜用於被黏著物為透明保護板以及觸控面板、或者透明保護板以及影像顯示單元的情況。同樣,藉由使用本發明的黏著片, 亦可使較影像顯示裝置的影像顯示單元更位於視認側的構件彼此貼合。此時,例如,即便視認側的透明保護板具有沿著其外周緣的階差部,黏著層亦可確實地埋入階差,且階差部附近的表面平坦性亦優異,因此不會使視認性下降。
另外,本發明提供一種具有積層體的影像顯示裝置,該積層體包括:影像顯示單元;透明保護板;以及黏著層,該黏著層存在於影像顯示單元與透明保護板之間,包含源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元作為主成分,且霧度為1.5%以下。
另外,本發明提供一種具有積層體的影像顯示裝置,該積層體包括:影像顯示單元;觸控面板;透明保護板;以及黏著層,該黏著層存在於觸控面板與透明保護板之間,包含源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元作為主成分,且霧度為1.5%以下。上述黏著層由於階差埋入性以及表面平坦性優異,故而特別適合於透明保護板具有階差部者。
如上所述的本發明的影像顯示裝置兼具優異的耐衝擊性及視認性。
依據本發明,可提供一種不僅形成於被黏著物上的階差的埋入性優異,而且表面平坦性亦優異、介電常數為適度的值、且視認性亦優異的影像顯示裝置用黏著片。另外,本發明可提供一種使用此種黏著片的影像顯示裝置的製造方法以及影像顯示裝置。
1‧‧‧黏著片
2、D5、D6‧‧‧黏著層
2a、3a、4a、5a‧‧‧外緣
2b、2c‧‧‧黏著面
3‧‧‧重剝離隔片
3b、5b‧‧‧黏著層側的面
3c、5c‧‧‧切入部
4‧‧‧輕剝離隔片
5‧‧‧載體膜
6‧‧‧暫時隔片
7‧‧‧影像顯示單元
10‧‧‧母材膜
12、D4‧‧‧液晶顯示單元
20、22、D3‧‧‧偏光板
30、D2‧‧‧觸控面板
31、32‧‧‧透明樹脂層
40、D1‧‧‧透明保護板
50‧‧‧背光系統
60‧‧‧階差部
D7‧‧‧裝飾部(階差部)
100‧‧‧夾具
A1、A2、D8‧‧‧被黏著物
B‧‧‧刀片
D9‧‧‧膜狀黏著劑
P1‧‧‧兩端的板
P2‧‧‧中央的板
R‧‧‧輥
S‧‧‧樣品
△t‧‧‧差
圖1是表示本發明的黏著片(3層品)的一實施方式的立體圖。
圖2是表示本發明的黏著片(3層品)的一實施方式的剖面圖。
圖3是母材膜的剖面圖。
圖4是表示母材膜的切斷步驟的剖面圖。
圖5是表示母材膜的不需要部分的去除步驟的剖面圖。
圖6是表示暫時隔片(temporary separator)的去除步驟的剖面圖。
圖7是表示輕剝離隔片的貼附步驟的剖面圖。
圖8是表示影像顯示裝置的一實施方式的剖面圖。
圖9是表示影像顯示裝置的一實施方式的剖面圖。
圖10是表示輕剝離隔片的剝離步驟的剖面圖。
圖11是表示黏著面對被黏著物的貼附步驟的剖面圖。
圖12是表示重剝離隔片的剝離步驟的剖面圖。
圖13是表示黏著面對被黏著物的貼附步驟的剖面圖。
圖14是表示本發明的黏著片(4層品)的一實施方式的立體圖。
圖15是表示本發明的黏著片(4層品)的一實施方式的側面圖。
圖16是母材膜的剖面圖。
圖17是表示母材膜的切斷步驟的剖面圖。
圖18是表示母材膜的不需要部分的去除步驟的剖面圖。
圖19是表示母材膜的不需要部分的去除步驟的剖面圖。
圖20是表示暫時隔片的去除步驟的剖面圖。
圖21是表示輕剝離隔片的貼附步驟的剖面圖。
圖22是表示載體膜的剝離步驟的剖面圖。
圖23是表示使用廣域動態黏彈性測定裝置的樣品測定方法的示意圖。
圖24是表示影像顯示裝置的一實施方式的剖面圖。
圖25是表示使用現有黏著片時的表面平坦性的示意圖。
以下,對本發明的較佳實施方式(第一實施方式以及第二實施方式)進行說明,但本發明不受該些實施方式的任何限定。此外,關於兩實施方式中重複的記載,僅於第一實施方式中進行說明,第二實施方式的說明中適當地省略記載。另外,本說明書中所謂「(甲基)丙烯酸酯」,是指「丙烯酸酯」以及與其對應的「甲基丙烯酸酯」。同樣,所謂「(甲基)丙烯酸」,是指「丙烯酸」以及與其對應的「甲基丙烯酸」,所謂「(甲基)丙烯醯基」,是指「丙烯醯基」以及與其對應的「甲基丙烯醯基」。
[第一實施方式]
<影像顯示裝置用黏著片I>
本實施方式的影像顯示裝置用黏著片包括:黏著層、以及以夾持黏著層的方式積層的一對基材層。基材層的外緣較佳為較黏 著層的外緣更向外側突出。
即,如圖1及圖2所示,本實施方式的黏著片1(3層品)包括:透明的膜狀黏著層2、夾持黏著層2的重剝離隔片3(其中一個基材層)以及輕剝離隔片4(另一個基材層)。例如於行動終端機用的觸控面板式顯示器等影像顯示裝置中,該黏著層2是配置於透明保護板與觸控面板之間、或者觸控面板與液晶顯示單元之間的透明膜。
黏著層2為由包含源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元作為主成分的黏著性樹脂組成物所形成。因此,除了黏著力以外,表面平坦性更優異,而發揮可使介電常數為適度的值的效果。
黏著層2中,源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元可來自構成黏著性樹脂組成物的聚合物成分,亦可來自單體成分。即,可藉由使該聚合物成分中含有源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的骨架而對黏著性樹脂組成物提供該結構單元,亦可藉由使單體成分中含有(甲基)丙烯酸硬脂酯而提供該結構單元。其中,就提高黏著層2的透明性的觀點而言,該結構單元較佳為來自聚合物成分與單體成分這兩者。
源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元為黏著層2的主成分。本發明中所謂主成分,是指構成黏著層2的成分中最多的成分。
就表面平坦性以及低介電常數化的觀點而言,相對於總質量,源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元的含量較佳為50質量% 以上,更佳為60質量%以上,尤佳為70質量%以上。就同樣的觀點而言,上述含量較佳為95質量%以下,更佳為90質量%以下,尤佳為85質量%以下。
黏著層2較佳為具有如下所述的物性。即,黏著層2為了用於影像顯示裝置,霧度(Haze)必須為1.5%以下。就視認性的觀點而言,霧度較佳為1.0%以下,更佳為0.8%以下,尤佳為0.5%以下。關於霧度的下限值,較佳為接近於0%,但通常為大於0%,就實用性的觀點而言,為0.1%以上。
霧度依存於後述(A)成分、(B)成分、以及(C)成分間的相容性。若(A)成分、(B)成分、以及(C)成分間的相容性良好,則可降低霧度。將霧度設為1.5%以下的方法例如可列舉以下方法。
1)於後述在結構單元中包含(甲基)丙烯酸硬脂酯作為(A)成分的主成分的情況下,不選擇含羥基的(甲基)丙烯酸酯、含伸烷基二醇鏈(alkylene glycol chain)的(甲基)丙烯酸酯等具有極性基的化合物作為(B)成分,或者即便選擇,亦減少含量。
2)於後述在結構單元中包含(甲基)丙烯酸硬脂酯作為(A)成分的主成分,且使用高分子量成分(重量平均分子量為2.0×103以上)作為(C)成分的情況下,(C)成分中選擇主要包含碳數為9~18的烷基或者伸烷基的化合物。
3)於後述在結構單元中包含(甲基)丙烯酸硬脂酯作為(A)成分的主成分的情況下,選擇低分子量成分(重量平均分子量小 於2.0×103)作為(C)成分。
所謂霧度(Haze),是指表示濁度的值(%),根據由燈照射且透過試樣中的光的總透過率T、及在試樣中擴散而散射的光的透過率D,作為(D/T)×100來求出。這些是由JIS K 7136所規定,可利用市售的濁度計,例如日本電色工業(股)製造的NDH-5000來容易地測定。
另外,就提高階差埋入性以及表面平坦性的觀點而言,黏著層2的40℃~80℃下的tanδ較佳為1.2以上,更佳為1.3以上,尤佳為1.4以上。另一方面,就使膜形成性良好的觀點而言,黏著層2的40℃~80℃下的tanδ較佳為2以下,更佳為1.9以下,尤佳為1.8以下。
此處,所謂tanδ,是指將損失彈性模數除以剪切儲藏彈性模數而得的值,損失彈性模數、剪切儲藏彈性模數是利用廣域動態黏彈性測定裝置來測定的值。具體而言,玻璃轉移溫度(Tg)、損失彈性模數以及剪切儲藏彈性模數是利用以下方法來測定。
(玻璃轉移溫度、損失彈性模數以及剪切儲藏彈性模數的測定)
可製作厚度為0.5mm、寬度為10mm、長度為10mm的黏著層,使用廣域動態黏彈性測定裝置(流變科學(Rheometric Scientific)製造,固體分析儀(Solids Analyzer)RSA-II),於條件「剪切夾層模式(shear sandwich mode)、頻率為1.0Hz、測定溫度範圍為-20℃~100℃且升溫速度為5℃/分鐘」下,測定玻璃 轉移溫度、損失彈性模數、以及剪切儲藏彈性模數。
黏著層2的25℃下的剪切儲藏彈性模數較佳為5.0×104Pa以上,更佳為8.0×104Pa以上。進而,黏著層2的25℃下的剪切儲藏彈性模數較佳為5.0×105Pa以下,更佳為3.5×105Pa以下。藉由將25℃下的剪切儲藏彈性模數設為該範圍內,可進一步提高階差埋入性以及滲出性。
另外,黏著層2的玻璃轉移溫度較佳為0℃以上,更佳為10℃以上,尤佳為20℃以上。若玻璃轉移溫度為0℃以上,則可進一步抑制滲出性,且將後述輕剝離隔片4剝離時,容易良好地剝離,因此存在良好地保持膜形成性的傾向。另一方面,黏著層2的玻璃轉移溫度較佳為50℃以下,更佳為45℃以下。若玻璃轉移溫度為50℃以下,則存在可提高黏著性以及階差埋入性的傾向。此外,本申請案中的玻璃轉移溫度設為上述測定溫度範圍中,tanδ表示峰值(peak)的溫度。其中,當在該溫度範圍內觀測到2個以上的tanδ峰值時,將tanδ的值顯示出最大值的溫度作為玻璃轉移溫度。
黏著層2的厚度是根據使用用途以及方法來適當調整,因此並無特別限定,較佳為1.0×102μm以上,更佳為1.2×102μm以上,尤佳為1.3×102μm以上。進而,較佳為5.0×102μm以下,更佳為3.5×102μm以下,尤佳為3.0×102μm以下。於在該範圍內使用的情況下,作為用於在顯示器上貼合光學構件的透明黏著片而發揮特別優異的效果。
另外,於將黏著層2用於觸控面板與透明保護板之間的情況下,就確保觸控面板的響應性的觀點而言,黏著層的室溫(25℃)下的100kHz下的介電常數較佳為2以上。另一方面,就降低響應性變得過高而進行錯誤操作的可能性的觀點而言,較佳為4以下,更佳為3.5以下,尤佳為3.2以下。
另外,黏著層2例如是藉由在重剝離隔片3上,以任意的厚度塗佈包含上述(甲基)丙烯酸硬脂酯成分以及視需要添加的具有(甲基)丙烯醯基的成分的黏著性樹脂組成物,對其照射活性能量線而使其硬化後,切斷為所需的大小來形成。活性能量線的光源較佳為於波長400nm以下具有發光分佈的光源,例如可使用:低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、金屬鹵化物燈以及微波激發水銀燈。另外,照射能量並無特別限定,較佳為1.6×102mJ/cm2以上,更佳為1.8×102mJ/cm2以上,尤佳為2.0×102mJ/cm2以上。進而,較佳為6.5×102mJ/cm2以下,更佳為6.0×102mJ/cm2以下,尤佳為5.0×102mJ/cm2以下。
黏著性樹脂組成物較佳為含有(A)丙烯酸衍生物聚合物、(B)丙烯酸衍生物、(C)交聯劑、以及(D)光聚合起始劑。
以下對黏著性樹脂組成物進行說明。
[(A)成分:(A)丙烯酸衍生物聚合物]
所謂(A)丙烯酸衍生物聚合物,是指將1種分子內具有1個(甲基)丙烯醯基的單體聚合而得者或者將2種以上組合進行共聚合而得者。此外,只要是不損及本實施方式的效果的範圍,則(A) 成分亦可為使分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基的化合物、或者不具有(甲基)丙烯醯基的聚合性化合物(丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯等分子內具有1個聚合性不飽和鍵的化合物、二乙烯基苯等分子內具有2個以上聚合性不飽和鍵的化合物),與(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物共聚合而得者。
形成(A)成分的分子內具有1個(甲基)丙烯醯基的單體例如可列舉:(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸醯胺;(甲基)丙烯醯基嗎啉;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯((甲基)丙烯酸正月桂酯)、(甲基)丙烯酸硬脂酯等烷基的碳數為1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香環的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯等具有脂環式基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氫糠酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯;N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺衍生物;2-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)乙基異氰酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯等具有異氰酸基的(甲基)丙烯酸酯;含伸烷基二醇鏈的(甲基)丙烯酸酯等。
(A)成分較佳為包含(甲基)丙烯酸硬脂酯作為單體成分。於(A)成分為共聚物的情況下,相對於共聚物總質量,(甲基)丙烯酸硬脂酯的含有比例較佳為50質量%以上,更佳為60質量%以上,尤佳為70質量%以上。進而,較佳為98質量%以下,更佳為95質量%以下,尤佳為90質量%以下。若(甲基)丙烯酸硬脂酯的含有比例為上述範圍,則黏著層與透明保護板(玻璃基板、塑膠基板等)的密接性、以及表面平坦性進一步提高,且可進一步降低介電常數。如上所述的共聚物通常是藉由將各單體以與上述含有比例相同的比例進行調配,共聚合而獲得。另外,聚合率更佳為設為實質上接近於100%。
(甲基)丙烯酸硬脂酯可列舉:(甲基)丙烯酸正硬脂酯(亦稱為(甲基)丙烯酸十八烷基酯)、(甲基)丙烯酸異硬脂酯等,其中更佳為(甲基)丙烯酸異硬脂酯。特佳為(甲基)丙烯酸異硬脂酯中的異硬脂基的分支數多。該些(甲基)丙烯酸硬脂酯亦可將2種以上組合使用。
與(甲基)丙烯酸硬脂酯進行共聚合的其他單體並不限定於上述所記載者,較佳為具有羥基、嗎啉基、胺基、羧基、氰基、羰基、硝基、源自伸烷基二醇的基團等極性基的單體。藉由具有該些極性基的(甲基)丙烯酸酯,黏著層與透明保護板的黏著性提高,高溫高濕條件下的可靠性亦提高。
特佳為將(甲基)丙烯酸硬脂酯、與下述式(x)所表示的含伸烷基二醇鏈的(甲基)丙烯酸酯併用。
CH2=CXCOO(CpH2pO)qR...(x)
式(x)中,X表示氫原子或者甲基,R表示氫原子或者碳數為1~10的烷基,p表示2~4的整數,q表示1~10的整數。
式(x)所表示的含伸烷基二醇鏈的(甲基)丙烯酸酯可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸1-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸1-羥基丁酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯;二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯;二丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、三丁二醇單(甲基)丙烯酸酯等聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯;甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基八乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基九乙二醇(甲基)丙烯酸酯等甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯;甲氧基七丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等。該些化合物中,較佳為:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸1-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸 4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸1-羥基丁酯,更佳為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯,尤佳為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯。另外,該些含伸烷基二醇鏈的(甲基)丙烯酸酯亦可將2種以上組合使用。
(A)成分的重量平均分子量較佳為利用凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)且使用標準聚苯乙烯的標準曲線進行換算而得的值為1.5×104以上,更佳為2.0×104以上,尤佳為2.5×104以上。若上述(A)成分的重量平均分子量為1.5×104以上,則可獲得對於透明保護板等具有更難以產生剝離的黏著力的黏著層。另一方面,上述(A)成分的重量平均分子量較佳為3.0×105以下,更佳為2.0×105以下,尤佳為1.0×105以下。若上述(A)成分的重量平均分子量為3.0×105以下,則黏著性樹脂組成物的黏度不會變得過高,製成片狀的黏著層時的加工性變得更良好。
(A)成分的聚合方法可使用溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合、塊狀聚合等已知的聚合方法。
將(A)成分聚合時的聚合起始劑可使用藉由熱而產生自由基的化合物。具體而言可列舉:過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯等之類的有機過氧化物;2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)等之類的偶氮系化合物等。
相對於黏著性樹脂組成物的總質量,(A)成分的含量較佳為30質量%以上,更佳為40質量%以上,尤佳為45質量%以 上。進而,相對於黏著性樹脂組成物的總質量,上述(A)成分的含量較佳為90質量%以下,更佳為80質量%以下,尤佳為70質量%以下。若(A)成分的含量為該範圍,則黏著性樹脂組成物的黏度處於製作黏著層時的適當黏度範圍內,加工性變得更良好。另外,所得黏著層的玻璃基板、塑膠基板等對透明保護板的黏著性、以及表面平坦性變得更良好。
[(B)成分:丙烯酸衍生物]
(B)丙烯酸衍生物為分子內具有1個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸系衍生物單體,可列舉與作為形成(A)成分的分子內具有1個(甲基)丙烯醯基的單體而例示的化合物相同的化合物。
此外,本實施方式中,就黏著性、透明性、階差埋入性以及滲出性的觀點而言,(B)成分較佳為含有(甲基)丙烯酸硬脂酯,就表面平坦性以及低介電常數化的觀點而言,更佳為(甲基)丙烯酸異硬脂酯。另外,就黏著性、透明性以及高溫高濕條件下的可靠性的觀點而言,(B)成分尤佳為含有含羥基的(甲基)丙烯酸酯。上述含羥基的(甲基)丙烯酸酯中尤其特佳為(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。
相對於黏著性樹脂組成物的總質量,(B)成分的含量較佳為5質量%以上,更佳為15質量%以上,尤佳為25質量%以上。進而,相對於黏著性樹脂組成物的總質量,上述(B)成分的含量較佳為65質量%以下,更佳為55質量%,尤佳為45質量%以下。若(B)成分的含量為該範圍,則黏著性樹脂組成物的黏度處於製 作黏著層時的適當黏度範圍內,加工性變得更良好。另外,所得黏著片的黏著性以及透明性亦變得更優異。而且,所得黏著層的階差埋入性亦變得更優異。
於使用(甲基)丙烯酸硬脂酯作為(B)成分的情況下,就可平衡性良好地提高黏著性、透明性、階差埋入性以及表面平坦性的觀點而言,相對於黏著性樹脂組成物的總質量,(甲基)丙烯酸硬脂酯的含量較佳為5質量%以上,更佳為15質量%以上,尤佳為25質量%以上。就同樣的觀點而言,於使用(甲基)丙烯酸硬脂酯作為(B)成分的情況下,上述(B)成分的含量較佳為60質量%以下,更佳為50質量%,尤佳為45質量%以下。
於使用含羥基的(甲基)丙烯酸酯作為(B)成分的情況下,就可進一步提高黏著性,且可進一步減小霧度的觀點而言,相對於黏著性樹脂組成物的總質量,含羥基的(甲基)丙烯酸酯的含量較佳為1質量%以上,更佳為2質量%以上,尤佳為3質量%以上。就同樣的觀點而言,於使用含羥基的(甲基)丙烯酸酯作為(B)成分的情況下,上述(B)成分的含量較佳為15質量%以下,更佳為10質量%以下,尤佳為8質量%以下。
[(C)成分:(C)交聯劑]
(C)成分為具有2官能以上的(甲基)丙烯醯基的化合物,(C)成分的具體例適宜列舉:下述式(c)~式(e)所表示的化合物、具有胺基甲酸酯鍵的胺基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸 酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。其中,式(c)、式(d)及式(e)中,s表示1至20的整數。
於使用上述式(c)所表示的化合物的情況下,就可進一步降低霧度的觀點而言,s較佳為6以上,更佳為9以上。就同樣的觀點而言,於使用上述式(c)所表示的化合物的情況下,s較佳為18以下。另外,於使用上述式(d)及式(e)所表示的化合物的情況下,就可進一步降低霧度的觀點而言,s較佳為1以上。就同 樣的觀點而言,於使用上述式(d)及式(e)所表示的化合物的情況下,s較佳為10以下,更佳為8以下。
於上述具有胺基甲酸酯鍵的胺基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯為使用碳數為2~4的聚伸烷基二醇來合成的重量平均分子量為1.0×103以上的化合物的情況下,存在與(甲基)丙烯酸硬脂酯以及以(甲基)丙烯酸硬脂酯作為主成分的共聚物的相容性差的傾向。由於上述傾向,為了將霧度設為1.5%以下,較佳為實質上不包含使用碳數為2~4的聚伸烷基二醇來合成的具有胺基甲酸酯鍵的胺基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯,或者減少其含量而與其他的(C)成分併用。
上述側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物只要是將側鏈利用(甲基)丙烯醯基進行改質而得的(甲基)丙烯酸酯聚合物即可,就階差埋入性以及表面平坦性的觀點而言,較佳為具有下述通式(1)所表示的結構單元、以及下述通式(2)所表示的結構單元,就霧度、階差埋入性以及表面平坦性的觀點而言,較佳為下述通式(1)中的R1為碳數9~18的烷基。就上述觀點而言,側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物更佳為改質前的(甲基)丙烯酸酯聚合物為(A)成分。藉由將(A)成分的側鏈進行(甲基)丙烯酸改質而製成(C)成分,則(A)成分與(C)成分的相容性更優異,因此可獲得霧度小,且表面平坦性更優異的黏著片。
將側鏈進行(甲基)丙烯酸改質的方法有如下方法:於 (A)成分中,使聚合物的主鏈中具有例如下述通式(3)所表示的具有羥基的結構單元、或者具有羧基的結構單元,加成下述通式(4)所表示的(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯等具有異氰酸基的(甲基)丙烯酸酯。另外,其他方法可列舉如下方法:例如使聚合物的主鏈中具有如下述通式(5)所表示的具有縮水甘油基的結構單元,對其加成(甲基)丙烯酸。進而,亦可列舉藉由使用二月桂酸二丁基錫等的接枝聚合而形成(甲基)丙烯酸側鏈的方法,更佳為於如下述通式(3)所表示的羥基上加成(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯等具有異氰酸基的(甲基)丙烯酸酯的方法、或者於如下述通式(5)所表示的縮水甘油基上加成(甲基)丙烯酸的方法。
於在如下述通式(3)所表示的羥基上加成具有異氰酸基的(甲基)丙烯酸酯的情況下,較佳為相對於羥基1當量,以成為0.01當量以上、0.9當量以下的方式加成具有異氰酸基的(甲基)丙烯酸酯。同樣,於在如下述通式(5)所表示的縮水甘油基上加成(甲基)丙烯酸的情況下,較佳為相對於縮水甘油基1當量,以成為0.01當量以上、0.9當量以下的方式加成(甲基)丙烯酸。
依據該些方法,獲得使側鏈的(甲基)丙烯醯基經由胺基甲酸酯鍵或者酯鍵而鍵結於主鏈上的結構。若具有該些結構,則就階差埋入性的觀點而言較佳。
(式中,R表示氫或甲基,R1表示碳數為4~18的烷基,X表示-CH2CH2-、-(CH2CH2O)pCH2CH2-{p為1~500為止的整數}、-R2-OCONH-R3-或者-R4-CH(OH)CH2-,R2、R3及R4分別獨立地表示碳數為1~10的伸烷基。)
就表面平坦性以及可進一步降低霧度的觀點而言,R1較佳為碳數為9以上,更佳為12以上。就同樣的觀點而言,較佳為碳數為18以下的烷基。此處,烷基可設為直鏈狀烷基、分支鏈狀烷基或者脂環式烷基,伸烷基可設置自上述烷基中進而去除1個氫原子而形成的基團。
(式中,R表示氫或甲基,R2表示碳數為1~10的伸烷基。)
(式中,R表示氫或甲基,R3表示碳數為1~10的伸烷基。)
(式中,R表示氫或甲基,R4表示碳數為1~10的伸烷基。)
繼而,於使用側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物作為(C)成分的情況下,(C)成分的最佳含量根據側鏈的改質比例而變化,但若含量過多,則黏著力下降,容易產生剝離、或容易進入氣泡等問題,另一方面,若過少,則存在保持力降低,可靠性下降的傾向。
就更能夠抑制高溫或者高溫高濕下的氣泡以及剝離的產生的觀點而言,(C)成分的重量平均分子量較佳為3.0×102以上,更佳為5.0×102以上。就同樣的觀點而言,上述(C)成分的重量平均分子量較佳為1.0×105以下。
另外,於使用側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物作為(C)成分的情況下的重量平均分子量較佳為與(A)成分為相同程度,但即便由於進行側鏈改質而使重量平均分子量多少有所降低,亦可使用。具體而言,較佳為1.0×104以上,更佳為1.5×104以上,尤佳為2.0×104以上,特佳為2.5×104。進而,較佳為3.0×105以下,更佳為1.0×105以下,尤佳為8.0×104以下,特佳為7.0×104以下。
相對於黏著性樹脂組成物的總質量,(C)成分的含量較佳為15質量%以下。若該含量為15質量%以下,則交聯密度不會變得過高,因此可獲得具有更充分的黏著性,且彈性高、無脆性的黏著層,進而,就可進一步提高階差埋入性的觀點而言,(C)成分的含量更佳為10質量%以下,尤佳為7質量%以下。
對(C)成分的含量的下限並無特別限制,但就使膜形成性更良好的觀點而言,較佳為0.1質量%以上,更佳為1質量%以上,尤佳為2質量%以上。
[(D)成分:(D)光聚合起始劑]
(D)成分是藉由活性能量線的照射而促進硬化反應的成分。此處所謂活性能量線,是指紫外線、電子束、α射線、β射線、γ射線等。
(D)成分並無特別限定,可使用:二苯甲酮系、蒽醌系、苯甲醯(benzoyl)系、鋶鹽(sulfonium salt)、重氮鎓鹽(diazo onium salt)、鎓鹽(onium salt)等公知材料。
具體而言,可列舉:二苯甲酮、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯甲酮(米其勒酮(Michler's ketone))、N,N,N',N'-四乙基-4,4'-二胺基二苯甲酮、4-甲氧基-4'-二甲基胺基二苯甲酮、α-羥基異丁基苯酮、2-乙基蒽醌、第三丁基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2,2-二乙氧基苯乙酮等芳香族酮化合物;安息香、甲基安息香、乙基安息香等安息香化合物;安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丁醚、安息香苯醚等安息香醚化合物;苯偶醯、苯偶醯二甲基縮酮等苯偶醯化合物;β-(吖啶-9-基)(甲基)丙烯酸等的酯化合物;9-苯基吖啶、9-吡啶基吖啶、1,7-二吖啶基庚烷等吖 啶化合物;2-(鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲氧基苯基)咪唑二聚物、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(對甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2,4-二(對甲氧基苯基)-5-苯基咪唑二聚物、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(對甲基巰基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物等2,4,5-三芳基咪唑二聚物;2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮;2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙烷;雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦;低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等。該些化合物亦可組合多種來使用。
尤其就降低霧度的觀點而言,較佳為:1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等α-羥基烷基苯酮系化合物;雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦等醯基氧化膦系化合物;低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)。
另外,為了製作特別厚的片(黏著層),(D)成分較佳為包含:雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦等醯基氧化膦系化合物。
相對於黏著性樹脂組成物的總質量,就實用性觀點而 言,本實施方式中的(D)成分的含量較佳為0.05質量%以上,更佳為0.1質量%以上。進而,較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,尤佳為0.5質量%以下。藉由將(D)成分的含量設為5質量%以下,則可獲得光透過率高,另外色調亦不會帶有黃色,且階差埋入性亦更優異的黏著層。
[其他添加劑]
黏著性樹脂組成物中,視需要除了上述(A)成分、(B)成分、(C)成分、以及(D)成分以外,亦可含有各種添加劑。可含有的各種添加劑例如可列舉:出於提高黏著性樹脂組成物的保存穩定性的目的而添加的對甲氧基苯酚等聚合抑制劑;出於提高使黏著性樹脂組成物進行光硬化而獲得的黏著層的耐熱性的目的而添加的三苯基亞磷酸酯(triphenyl phosphite)等抗氧化劑;出於提高黏著性樹脂組成物對紫外線等光的耐性的目的而添加的受阻胺光穩定劑(Hindered Amine Light Stabilizer,HALS)等光穩定化劑;為了提高黏著性樹脂組成物對玻璃等的密接性而添加的矽烷偶合劑等。
此外,獲得影像顯示裝置用黏著片時,黏著層成為由聚對苯二甲酸乙二酯膜等聚合物膜的基材(重剝離隔片3)與同原材料的覆蓋膜(cover film)(輕剝離隔片4)所夾持的構成。此時,為了控制黏著層、與該些聚對苯二甲酸乙二酯膜(polyethylene terephthalate film)等基材以及覆蓋膜的剝離性,可使黏著性樹脂組成物中含有聚二甲基矽氧烷系、氟系等界面活性劑。
該些添加劑可單獨使用,另外,亦可將多種添加劑組合使用。此外,通常若與上述(A)、(B)、(C)及(D)的含量的合計相比較,則該些其他添加劑的含量為少量,通常相對於黏著性樹脂組成物的總質量而為0.01質量%~5質量%左右。
另外,黏著層對於可見光區域(波長:380nm~780nm)的光線的光透過率較佳為80%以上,更佳為90%以上,尤佳為95%以上。
重剝離隔片3例如較佳為聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等聚合物膜,其中,更佳為聚對苯二甲酸乙二酯膜(以下亦有稱為「PET膜」的情況)。就作業性的觀點而言,重剝離隔片3的厚度較佳為50μm以上,更佳為60μm以上,尤佳為70μm以上。就同樣的觀點而言,重剝離隔片3的厚度較佳為2.0×102μm以下,更佳為1.5×102μm以下,尤佳為1.3×102μm以下。重剝離隔片3的平面形狀較黏著層2的平面形狀更大,重剝離隔片3的外緣較佳為較黏著層2的外緣更向外側突出。就操作容易度、剝離容易度、可更減少灰塵等的附著的觀點而言,重剝離隔片3的外緣較黏著層2的外緣更突出的寬度較佳為2mm以上,更佳為4mm以上。就同樣的觀點而言,重剝離隔片3的外緣較黏著層2的外緣更突出的寬度較佳為20mm以下,更佳為10mm以下。於黏著層2以及重剝離隔片3的平面形狀為大致長方形等大致矩形狀的情況下,就上述觀點而言,重剝離隔片3的外緣較黏著層2的外緣更突出的寬度較佳為於至少1邊上為2mm以上, 更佳為於至少1邊上為4mm以上,尤佳為於所有邊上為2mm以上,特佳為於所有邊上為4mm以上。就同樣的觀點而言,較佳為於至少1邊上為20mm以下,更佳為於至少1邊上為10mm以下,尤佳為於所有邊上為20mm以下,特佳為於所有邊上為10mm以下。
輕剝離隔片4例如較佳為:聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等聚合物膜,其中,更佳為聚對苯二甲酸乙二酯膜。就作業性的觀點而言,輕剝離隔片4的厚度較佳為25μm以上,更佳為30μm以上,尤佳為40μm以上。就同樣的觀點而言,輕剝離隔片4的厚度較佳為1.5×102μm以下,更佳為1.0×102μm以下,尤佳為75μm以下。輕剝離隔片4的平面形狀較黏著層2的平面形狀更大,輕剝離隔片4的外緣較佳為較黏著層2的外緣更向外側突出。就操作容易度、剝離容易度、更能夠減少灰塵等的附著的觀點而言,輕剝離隔片4的外緣較黏著層2的外緣更突出的寬度較佳為2mm以上,更佳為4mm以上。就同樣的觀點而言,輕剝離隔片4的外緣較黏著層2的外緣更突出的寬度較佳為20mm以下,更佳為10mm以下。於黏著層2以及輕剝離隔片4的平面形狀為大致長方形等大致矩形狀的情況下,就上述觀點而言,輕剝離隔片4的外緣較黏著層2的外緣更突出的寬度較佳為於至少1邊上為2mm以上,更佳為於至少1邊上為4mm以上,尤佳為於所有邊上為2mm以上,特佳為於所有邊上為4mm以上。就同樣的觀點而言,較佳為於至少1邊上為20mm以下,更 佳為於至少1邊上為10mm以下,尤佳為於所有邊上為20mm以下,特佳為於所有邊上為10mm以下。
輕剝離隔片4與黏著層2之間的剝離強度較佳為低於重剝離隔片3與黏著層2之間的剝離強度。藉此,重剝離隔片3較輕剝離隔片4更難以自黏著層2上剝離。另外,如後所述,於黏著層2上朝向重剝離隔片3側而通過刀片B,因此黏著層2的外緣部按壓於重剝離隔片3上。藉此,重剝離隔片3較輕剝離隔片4而言進而難以自黏著層2上剝離,可於在重剝離隔片3上產生剝離之前使輕剝離隔片4剝離。因此,可使隔片3、隔片4逐片剝離,能夠逐片確實地進行將隔片3、隔片4剝離而將黏著層2貼附於不同的被黏著物上作業。此外,重剝離隔片3與黏著層2、以及輕剝離隔片4與黏著層2的剝離強度例如可藉由實施重剝離隔片3、輕剝離隔片4的表面處理來調整。表面處理方法例如可列舉利用矽酮系化合物或者氟系化合物來進行脫模處理。
<影像顯示裝置用黏著片的製造方法I>
以上所說明的黏著片1(3層品)是以如下方式製造。首先,如圖3所示,於重剝離隔片3上形成黏著層2,來準備於黏著層2上形成有暫時隔片6的母材膜10。暫時隔片6例如是包含與輕剝離隔片4相同的原材料的層。
繼而,如圖4所示,利用具備刀片B的沖壓裝置(punching device)(未圖示),將暫時隔片6以及黏著層2切斷為所需的形狀。沖壓裝置可為曲軸(crank)式的沖壓裝置,亦可為 往復式的沖壓裝置,亦可為旋轉式的沖壓裝置。另外,上述切斷時亦可使用雷射切割機(laser cutter)。就各基材的剝離性的觀點而言,較佳為旋轉式的沖壓裝置。該步驟中,較佳為以到達重剝離隔片3的深度使刀片B通至暫時隔片6以及黏著層2,將暫時隔片6以及黏著層2切斷。藉此,於重剝離隔片3上形成切入部3c,重剝離隔片3自黏著層2上的剝離變得容易。
繼而,如圖5所示將暫時隔片6以及黏著層2的外側部分去除,如圖6所示自黏著層2上剝離暫時隔片6,且如圖7所示於黏著層2上貼附輕剝離隔片4。藉由以上的步驟來完成黏著片1(3層品)。
<影像顯示裝置>
繼而,對使用黏著片1來製作的影像顯示裝置進行說明。黏著片1所具備的黏著層2可應用於各種影像顯示裝置。影像顯示裝置可列舉:電漿顯示器(Plasma Display Panel,PDP)、液晶顯示器(Liquid Crystal Display,LCD)、陰極射線管(Cathode Ray Tube,CRT)、場發射顯示器(Field Emission Display,FED)、有機EL顯示器(Organic Electroluminescence Display,OELD)、三維(three-dimensional,3D)顯示器、電子紙(Electronic Paper,EP)等。本實施方式的黏著層2亦可用於將影像顯示裝置的抗反射層、防污層、色素層、硬塗層等具有功能性的功能層、透明保護板等組合來貼合。
抗反射層只要是具有可見光反射率成為5%以下的抗反 射性的層即可,可使用藉由已知的抗反射方法對透明的塑膠膜等透明基材進行處理的層。
防污層是用於使表面難以附著污垢的層,為了降低表面張力,可使用包含氟系樹脂或者矽酮系樹脂等的已知的層。
色素層是用於提高色純度的層,用於減少在由液晶顯示單元等影像顯示單元發出的光的色純度低的情況下不需要的光。可使吸收不需要部分的光的色素溶解於樹脂中,於聚乙烯膜、聚酯膜等基材膜上製膜或者積層而獲得。
硬塗層用於提高表面硬度。作為硬塗層,例如可使用:胺基甲酸酯丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯等丙烯酸樹脂;將環氧樹脂等製膜或者積層於聚乙烯膜等基材膜上者。同樣為了提高表面硬度,亦可使用:於玻璃、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯等透明保護板上製膜或者積層硬塗層而得者。
黏著層2可積層於偏光板上而使用。該情況下,可積層於偏光板的視認面側,亦可積層於該視認面側的相反側。
於用於偏光板的視認面側的情況下,可於黏著層2的進而視認面側積層抗反射層、防污層以及硬塗層,於用於偏光板與液晶單元之間的情況下,可於偏光板的視認面側積層具有功能性的層。
於製成上述積層體的情況下,黏著層2可使用輥積層機(roll laminator)、真空貼合機或者單片貼合機來積層。
黏著層2較佳為配置於影像顯示裝置的影像顯示單元與 視認側最前面的透明保護板之間,即視認側的適當位置。具體而言,較佳為應用(use)於影像顯示單元與透明保護板之間。
另外,將觸控面板組合於影像顯示單元中而得的影像顯示裝置中,較佳為於觸控面板與影像顯示單元之間及/或觸控面板與透明保護板之間應用(use)本實施方式的黏著層2,在影像顯示裝置的構成上,只要能夠應用本實施方式的黏著層2,則並不限定於上述記載的位置。
以下,以作為影像顯示裝置之一的液晶顯示裝置為例,使用圖8及圖9來進行詳細說明。
圖8是示意性表示本發明的液晶顯示裝置的一實施方式的側面剖面圖。圖8所示的液晶顯示裝置包括:影像顯示單元7,其是由背光系統50、偏光板22、液晶顯示單元12以及偏光板20以上述順序積層而成;透明樹脂層32,其設置於成為液晶顯示裝置的視認側的偏光板20的上表面;以及透明保護板(保護面板)40,其設置於上述透明樹脂層32的表面。設置於透明保護板40的表面的階差60藉由透明樹脂層32而被埋入。此外,透明樹脂層32基本上相當於本實施方式的黏著層。階差60的厚度根據液晶顯示裝置的大小等而有所不同,於厚度為40μm~1.0×102μm的情況下,特別有用的是使用本實施方式的黏著層。
圖9是示意性表示本發明的液晶顯示裝置的一實施方式及搭載有觸控面板的液晶顯示裝置的側面剖面圖。圖9所示的液晶顯示裝置包括:影像顯示單元7,其是由背光系統50、偏光板 22、液晶顯示單元12及偏光板20以該順序積層而成;透明樹脂層32,其設置於成為液晶顯示裝置的視認側的偏光板20的上表面;觸控面板30,其設置於透明樹脂層32的上表面;透明樹脂層31,其設置於觸控面板30的上表面;以及透明保護板40,其設置於上述透明樹脂層31的表面。設置於透明保護板40的表面的階差60藉由透明樹脂層31而埋入。此外,透明樹脂層31以及透明樹脂層32基本上相當於本實施方式的黏著層。
此外,圖9的液晶顯示裝置中,於影像顯示單元7與觸控面板30之間、以及觸控面板30與具有階差60的透明保護板40之間這兩者中介隔存在透明樹脂層,但透明樹脂層只要介隔存在於它們中的至少一者中即可,尤其於使用本實施方式的黏著層2的情況下,較佳為介隔存在於觸控面板30與具有階差60的透明保護板40之間。另外,於觸控面板成為外掛式(on cell)的情況下,觸控面板與液晶顯示單元被一體化。其具體例可列舉圖8的液晶顯示裝置的液晶顯示單元12被外掛式取代而得者。
另外,近年來,正在開發稱為內嵌式(in cell)觸控面板的組入有觸控面板功能的液晶顯示單元。具備此種液晶顯示單元的液晶顯示裝置包括透明保護板、偏光板、以及液晶顯示單元(帶有觸控面板功能的液晶顯示單元),本發明的本實施方式的黏著層2亦適宜用於採用此種內嵌式觸控面板的液晶顯示裝置。
依據圖8及圖9所示的液晶顯示裝置,由於具備本實施方式的黏著層作為透明樹脂層31或透明樹脂層32,故而獲得具有 耐衝擊性、無虛像(ghost)、鮮明且對比度高的影像。
液晶顯示單元12可使用包含本技術領域所眾所周知的液晶材料的元件。另外,根據液晶材料的控制方法,而分類為扭轉向列(Twisted Nematic,TN)方式、超扭轉向列(Super-Twisted Nematic,STN)方式、垂直配向(Vertical Alignment,VA)方式、共面切換(In-Place-Switching,IPS)方式等,但本發明中,亦可為使用任一種控制方法的液晶顯示單元。
偏光板20及偏光板22可使用本技術領域中通常的偏光板。該些偏光板的表面可進行抗反射、防污、硬塗等處理。此種表面處理可對偏光板的單面、或者對其兩面實施。
觸控面板30有以下方式:以手指或者物體觸摸表面的壓力來接觸電極的電阻膜方式、感知手指或者物體觸摸表面時的靜電電容變化的靜電電容方式、電磁感應方式等,本發明的黏著層2特別適合用於採用靜電電容方式的觸控面板而成的液晶顯示裝置。上述觸控面板30可使用本技術領域中通常使用的觸控面板,上述靜電電容方式的觸控面板例如可列舉具有在基板上形成有透明電極的結構者。上述基板例如可列舉:玻璃基板、聚對苯二甲酸乙二酯膜、環烯烴聚合物膜等。另外,透明電極例如可列舉氧化銦錫(Indium Tin Oxide,ITO)等金屬氧化物。上述基板的厚度為20μm~1.0×103μm左右。另外,上述透明電極的厚度為10nm~5.0×102nm左右。
透明樹脂層31或透明樹脂層32例如可以0.02mm~3 mm左右的厚度來形成。尤其,本實施方式的黏著層2中藉由設為厚膜,可發揮更優異的效果,可適宜用於形成1.0×102μm以上、5.0×102μm以下的透明樹脂層31或透明樹脂層32的情況。
透明保護板40可使用通常的光學用透明基板。其具體例可列舉:玻璃基板、石英板等無機物的板;丙烯酸樹脂基板、聚碳酸酯板、環烯烴聚合物板等塑膠基板;厚的聚酯片等樹脂片等。於需要高的表面硬度的情況下較佳為玻璃基板、丙烯酸樹脂基板,更佳為玻璃基板。可對該些透明保護板的表面進行抗反射、防污、硬塗等處理。此種表面處理可對透明保護板的單面,或者對其兩面實施。透明保護板亦可將其多片組合使用。
代表性而言,背光系統50包括反射板等反射機構及燈等照明機構。
<影像顯示裝置的製造方法I>
黏著片1(3層品)是於影像顯示裝置的組裝等中以如下方式使用。首先,如圖10所示,將輕剝離隔片4自黏著片1(3層品)上剝離而使黏著層2的黏著面2b露出。繼而,如圖11所示,將黏著層2的黏著面2b貼附於被黏著物A1上,以輥R等按壓。此時,設置於被黏著物A1的表面的階差60藉由黏著層2而埋入。被黏著物A1例如為影像顯示單元、透明保護板或者觸控面板。繼而,如圖12所示,將重剝離隔片3自黏著層2上剝離而使黏著層2的黏著面2c露出。繼而,如圖13所示,將黏著層2的黏著面2c貼附於被黏著物A2上,進行加熱加壓處理(高壓釜處理)。被 黏著物A2例如為影像顯示單元、透明保護板或者觸控面板。以上述方式,可經由黏著層2而使被黏著物彼此貼合。此外,此時的加熱加壓處理條件為:溫度為40℃以上、80℃以下,壓力為0.3MPa以上、0.8MPa以下,但於被黏著物表面的階差為30μm~1.0×102μm的情況下,就更能夠去除階差附近的氣泡的觀點而言,較佳為溫度為50℃以上、70℃以下,且壓力為0.4MPa以上、0.7MPa以下。另外,就上述觀點而言,處理時間較佳為5分鐘以上,更佳為10分鐘以上。就同樣的觀點而言,較佳為60分鐘以下,更佳為50分鐘以下。
另外,上述製造方法較佳為於高壓釜處理之前或者之後,包括自兩被黏著物(例如透明保護板、觸控面板)的任一者之側對黏著層2照射紫外線的步驟。藉此,可進一步提高高溫高濕下的可靠性(減少氣泡的產生以及抑制剝離)以及黏接力。就可進一步提高高溫高濕下的可靠性的觀點而言,較佳為自不具有階差部的被黏著物(例如觸控面板)側照射紫外線。
紫外線的照射量並無特別限制,較佳為5.0×102mJ/cm2~5.0×103mJ/cm2左右。此外,就提高高溫高濕下的可靠性的觀點而言,較佳為於高壓釜處理後進行照射紫外線的步驟。以上述方式獲得的結構體中,於採用玻璃基板(鈉鈣玻璃)或者丙烯酸樹脂基板作為被黏著物的情況下,就抑制影像顯示裝置中的黏著層的剝離的觀點而言,黏著層2與該些基板之間的剝離強度較佳為5N/10mm以上,更佳為8N/10mm以上,尤佳為10N/10mm以上。 就實用性觀點而言,黏著層2與上述基板之間的剝離強度較佳為30N/10mm以下。此外,剝離強度可使用拉伸試驗機(Orientec(股)製造的「Tensilon RTC-1210」),作為180度剝離(剝離速度為300mm/分鐘,3秒,測定溫度為25℃)來測定。
藉由以上步驟,於被黏著物A1與被黏著物A2之間配置黏著層2。黏著層2特佳為配置於透明保護板與觸控面板之間、或者觸控面板與影像顯示單元之間而使用。
上述圖8的液晶顯示裝置可藉由於影像顯示單元7與透明保護板40之間介隔存在上述本實施方式的黏著層2而獲得積層體來製造。即,圖8所述的影像顯示裝置中,可利用積層法,於偏光板20的上表面積層本實施方式的黏著層2。
上述圖9的液晶顯示裝置可藉由於影像顯示單元與觸控面板之間、或者觸控面板與透明保護板之間介隔存在本實施方式的黏著層2而獲得積層體來製造。
[第二實施方式]
<影像顯示裝置用黏著片II>
本實施方式的影像顯示裝置用黏著片1(4層品)包括:膜狀黏著層、以夾持黏著層的方式積層的第1基材層及第2基材層、以及進而積層於第2基材層上的載體層,並且第1基材層以及載體層的外緣較黏著層的外緣更向外側突出。
即,如圖14及圖15所示,本實施方式的黏著片1(4層品)包括:透明的膜狀黏著層2、以夾持黏著層2的方式積層的 輕剝離隔片4(第1基材層)及重剝離隔片3(第2基材層)、以及進而積層於重剝離隔片3上的載體膜5(載體層)。
載體膜5的外緣5a較黏著層2的外緣2a更向外側突出。藉此,藉由抓住向外側突出的載體膜5的外緣部,可將載體膜5自第2基材層上容易地剝離。另外,載體膜5的外緣5a較佳為較輕剝離隔片4的外緣4a更向外側突出。藉此,載體膜5的外緣部更容易被抓住,因此可更容易地剝離載體膜5。就操作容易度、剝離容易度、更能夠減少灰塵等的附著的觀點而言,載體膜5的外緣5a較輕剝離隔片4的外緣4a更突出的寬度較佳為0.5mm以上,更佳為1mm以上。就同樣的觀點而言,載體膜5的外緣5a較輕剝離隔片4的外緣4a更突出的寬度較佳為10mm以下,更佳為5mm以下。於載體膜5、黏著層2、重剝離隔片3以及輕剝離隔片4的平面形狀為大致長方形等大致矩形狀的情況下,就上述觀點而言,載體膜5的外緣5a較輕剝離隔片4的外緣4a更突出的寬度較佳為於至少1邊上為0.5mm以上,更佳為於至少1邊上為1mm以上,尤佳為於所有邊上為0.5mm以上,特佳為於所有邊上為1mm以上。就同樣的觀點而言,載體膜5的外緣5a較輕剝離隔片4的外緣4a更突出的寬度較佳為於至少1邊上為10mm以下,更佳為於至少1邊上為5mm以下,尤佳為於所有邊上為10mm以下,特佳為於所有邊上為5mm以下。
重剝離隔片3由於由載體膜5保護至將要進行的步驟之前,故而重剝離隔片3的表面的傷痕減少。藉此,可容易視認到 黏著層2的傷痕,可在貼附於被黏著物上之前容易地排除產生了傷痕的黏著層2。
載體膜5例如為聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等聚合物膜,其中,較佳為聚對苯二甲酸乙二酯膜。就作業性的觀點而言,載體膜5的厚度較佳為15μm以上,更佳為20μm以上。就同樣的觀點而言,載體膜5的厚度較佳為100μm以下,更佳為80μm以下,尤佳為50μm以下。
輕剝離隔片4與黏著層2之間的剝離強度低於重剝離隔片3與黏著層2之間的剝離強度。載體膜5與重剝離隔片3之間的剝離強度低於重剝離隔片3與黏著層2之間的剝離強度。此處,載體膜5與重剝離隔片3之間的剝離強度更佳為低於輕剝離隔片4與黏著層2之間的剝離強度,但即便高,亦不會損及本申請案的效果。
載體膜5與重剝離隔片3的剝離強度例如是根據形成於載體膜5以及重剝離隔片3之間的黏接劑層的種類以及黏接劑的厚度來調整。形成於載體膜5以及重剝離隔片3之間的黏接劑的種類例如可列舉丙烯酸系黏接劑。形成於載體膜5以及重剝離隔片3之間的黏接劑層的厚度較佳為0.1μm以上。進而,較佳為10μm以下,更佳為5μm以下。
如上所述,依據本實施方式的黏著片1(4層品),不僅可保護黏著層2,而且能夠確實地以規定的順序且無剝離不良地來容易地剝離各隔片3、隔片4以及載體膜5。
<影像顯示裝置用黏著片的製造方法II>
本實施方式的黏著片1(4層品)是以如下方式製造。首先,如圖16所示,準備於載體膜5上依次積層有重剝離隔片3、黏著層2、以及暫時隔片6的母材膜10。重剝離隔片3經由上述黏接劑層而黏接於載體膜5上。暫時隔片6例如是包含與輕剝離隔片4相同的原材料的層。
繼而,利用具備刀片B的沖壓裝置(未圖示),將暫時隔片6、黏著層2、以及重剝離隔片3切斷為所需形狀。該步驟中,如圖17所示,較佳為於暫時隔片6、黏著層2、以及重剝離隔片3上以到達載體膜5的深度通過刀片B。藉此,於載體膜5的黏著層2側的面5b上形成切入部5c。如上所述,藉由使刀片B自暫時隔片6到達載體膜5,可將黏著層2以及重剝離隔片3完全切斷。
繼而,如圖18所示,去除暫時隔片6、黏著層2以及重剝離隔片3的外側部分。此時,為了使載體膜5的外緣較重剝離隔片3的外緣而言並不更向外側突出,較佳為如圖19所示,重剝離隔片3的外緣與載體膜5的外緣大致齊平。即,僅去除暫時隔片6以及黏著層2的外側部分,重剝離隔片3的外側部分未去除而殘留於載體膜5上,切斷後的重剝離隔片3較佳為直接附著於載體膜5上的狀態。藉此,可有效地防止表面露出的載體膜5黏接於其他部分的問題。
如圖18所示,去除暫時隔片6、黏著層2以及重剝離隔片3的外側部分後,繼而如圖20所示自黏著層2上剝離暫時隔片 6,然後如圖21所示於黏著層2上貼附輕剝離隔片4。藉由以上的步驟而完成本實施方式的黏著片1(4層品)。如上所述,只要是以與黏著層2的外緣大致齊平的方式將重剝離隔片3的外緣切斷而得的膜,則輕剝離隔片4與重剝離隔片3的剝離容易度的差變得更顯著,因此可於剝離重剝離隔片3之前,更容易地剝離輕剝離隔片4。繼而,藉由重剝離隔片3的外緣與黏著層2的外緣一致,黏著層2的外緣的位置變得明確,因此黏著層2與被黏著物的位置對準(alignment)變得容易。
<影像顯示裝置的製造方法II>
本實施方式的黏著片1(4層品)除了最初如圖22所示,將載體膜5自重剝離隔片3上剝離後再使用以外,以與第一實施方式的黏著片相同的方式使用。
以上,已對本發明的較佳實施方式進行了說明,但本發明未必限定於上述實施方式,可在不脫離其要旨的範圍內進行多種變更。
[實施例]
以下,列出實施例,對本發明進行更詳細的說明。本實施例中,製作第一實施方式以及第二實施方式的黏著片,但本發明並不限定於該些實施例。
合成例1(丙烯酸衍生物聚合物(A-1)的合成)
於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗以及氮氣導入管的反應容器中,取丙烯酸異硬脂酯(大阪有機化學工業(股) 製造,商品名「ISTA」)96.0g、丙烯酸2-羥基乙酯(大阪有機化學工業(股)製造,商品名「HEA」)24.0g及甲基乙基酮150.0g作為初始單體,一邊以100mL/分鐘的風量進行氮氣置換,一邊花15分鐘自常溫(25℃)加熱至80℃。然後,一邊將溫度維持在80℃,一邊使用丙烯酸異硬脂酯24.0g及丙烯酸2-羥基乙酯6.0g作為追加單體,來準備於該些中溶解有過氧化-2-乙基己酸第三丁酯5.0g的溶液,花120分鐘滴加該溶液。滴加結束後,進而反應2小時。
繼而,藉由將甲基乙基酮蒸餾去除,而獲得丙烯酸異硬脂酯與丙烯酸2-羥基乙酯的共聚物(重量平均分子量為3.0×104)。
合成例2(丙烯酸衍生物聚合物(A-2)的合成)
於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗以及氮氣導入管的反應容器中,取丙烯酸異硬脂酯108.0g、丙烯酸2-羥基乙酯12.0g及甲基乙基酮150.0g作為初始單體,一邊以100mL/分鐘的風量進行氮氣置換,一邊花15分鐘自常溫(25℃)加熱至80℃。然後,一邊將溫度維持在80℃,一邊使用丙烯酸異硬脂酯27.0g及丙烯酸2-羥基乙酯3.0g的追加單體,來準備於該些中溶解有過氧化-2-乙基己酸第三丁酯5.0g的溶液,花120分鐘滴加該溶液。滴加結束後,進而反應2小時。
繼而,藉由將甲基乙基酮蒸餾去除,而獲得丙烯酸異硬脂酯與丙烯酸2-羥基乙酯的共聚物(重量平均分子量為3.0×104)。
合成例3(丙烯酸衍生物聚合物(A-3)的合成)
於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗以及氮氣導入管的反應容器中,取丙烯酸2-乙基己酯96.0g、丙烯酸2-羥基乙酯24.0g及甲基乙基酮150.0g作為初始單體,一邊以100mL/分鐘的風量進行氮氣置換,一邊花15分鐘自常溫(25℃)加熱至80℃。然後,一邊將溫度維持在80℃,一邊使用丙烯酸2-乙基己酯24.0g及丙烯酸2-羥基乙酯6.0g作為追加單體,來準備於該些中溶解有過氧化-2-乙基己酸第三丁酯5.0g的溶液,花120分鐘滴加該溶液。滴加結束後,進而反應2小時。
繼而,藉由將甲基乙基酮蒸餾去除,而獲得丙烯酸2-乙基己酯與丙烯酸2-羥基乙酯的共聚物(重量平均分子量為3.0×104)。
合成例4(側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物(C-1)的合成)
於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗以及氧氣導入管的反應容器中,取合成例1的丙烯酸衍生物聚合物(A-1)100.0g、甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯2.0g、作為聚合抑制劑的對甲氧基苯酚0.05g、作為觸媒的二月桂酸二丁基錫0.03g,一邊以100mL/分鐘的風量流通空氣,一邊花15分鐘自常溫(25℃)加熱至75℃。然後,一邊將溫度維持在75℃,一邊繼續進行2小時反應,然後進行紅外線(infrared,IR)測定,結果確認到異氰酸基的消失。於該時刻結束反應,獲得具有聚合性不飽和鍵的側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物(重量平均分子量為3.0×104)。
此外,IR的測定時使用堀場製作所(股)製造的傅立葉變換 紅外分光光度計(FT-710)。
合成例5(側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物(C-2)的合成)
於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗以及空氣導入管的反應容器中,取合成例2的丙烯酸衍生物聚合物(A-2)100.0g、甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯2.0g、作為聚合抑制劑的對甲氧基苯酚0.05g、作為觸媒的二月桂酸二丁基錫0.03g,一邊以100mL/分鐘的風量流通空氣,一邊花15分鐘自常溫(25℃)加熱至75℃。然後,一邊將溫度維持在75℃,一邊繼續進行2小時反應,然後進行IR測定,結果確認到異氰酸基的消失。於該時刻結束反應,獲得具有聚合性不飽和鍵的側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物(重量平均分子量為3.0×104)。
合成例6(側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物(C-3)的合成)
於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗以及空氣導入管的反應容器中,取合成例3的丙烯酸衍生物聚合物(A-3)100.0g、甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯2.0g、作為聚合抑制劑的對甲氧基苯酚0.05g、作為觸媒的二月桂酸二丁基錫0.03g,一邊以100mL/分鐘的風量流通空氣,一邊花15分鐘自常溫(25℃)加熱至75℃。然後,一邊將溫度維持在75℃,一邊繼續進行2小時反應,然後進行IR測定,結果確認到異氰酸基的消失。於該時刻結束反應,獲得具有聚合性不飽和鍵的側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚 合物(重量平均分子量為3.0×104)。
合成例7(側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物(C-4)的合成)
於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗以及氮氣導入管的反應容器中,取丙烯酸月桂酯(烷基的碳數為12的丙烯酸烷基酯)96.0g、丙烯酸2-羥基乙酯24.0g及甲基乙基酮150.0g作為初始單體,一邊以100mL/分鐘的風量進行氮氣置換,一邊花15分鐘自常溫(25℃)加熱至80℃。然後,一邊將溫度維持在80℃,一邊使用丙烯酸月桂酯24.0g及丙烯酸2-羥基乙酯6.0g作為追加單體,來準備於該些中溶解有過氧化-2-乙基己酸第三丁酯5.0g的溶液,花120分鐘滴加該溶液。滴加結束後,進而反應2小時。
繼而,藉由將甲基乙基酮蒸餾去除,而獲得丙烯酸月桂酯與丙烯酸2-羥基乙酯的共聚物(重量平均分子量為3.0×104)。
接著,於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗以及空氣導入管的反應容器中,取所得的共聚物、甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯2.0g、作為聚合抑制劑的對甲氧基苯酚0.05g、以及作為觸媒的二月桂酸二丁基錫0.03g,一邊以100mL/分鐘的風量流通空氣,一邊花15分鐘自常溫(25℃)加熱至75℃。然後,一邊將溫度維持在75℃,一邊繼續進行2小時反應,然後進行IR測定,結果確認到異氰酸基的消失。於該時刻結束反應,獲得具有聚合性不飽和鍵的側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物(重量平均分 子量為3.0×104)。
合成例8(聚胺基甲酸酯二丙烯酸酯(C-5)的合成)
於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗以及空氣導入管的反應容器中,取聚丙二醇(數平均分子量為2.0×103)285.3g、不飽和脂肪酸羥基烷基酯修飾ε-己內酯(大賽璐化學工業(Daicel Chemical Industries)(股)製造,商品名「Placcel FA2D」)24.5g、作為聚合抑制劑的對甲氧基苯酚0.13g以及作為觸媒的二月桂酸二丁基錫0.5g,一邊以100mL/分鐘的風量流通空氣,一邊花15分鐘自常溫(25℃)加熱至75℃。然後,一邊將溫度維持在75℃,一邊花2小時均勻地滴加異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)39.6g,進行反應。
滴加結束後,反應6小時。藉由IR測定來確認異氰酸基消失而結束反應,獲得具有聚丙二醇及異佛爾酮二異氰酸酯作為結構單元,且於兩末端具有(甲基)丙烯醯基的聚胺基甲酸酯丙烯酸酯(重量平均分子量為3.0×104)。
此外,重量平均分子量是藉由使用將四氫呋喃(tetrahydrofuran,THF)作為溶劑的凝膠滲透層析法進行測定,使用下述裝置以及測定條件,且使用標準聚苯乙烯的標準曲線進行換算來決定的值。製成標準曲線時,使用5組樣品(PStQuick MP-H,PStQuick B[東曹(Tosoh)(股)製造,商品名])作為標準聚苯乙烯。
裝置:高速GPC裝置HLC-8320GPC(檢測器:示差折射計) (東曹(Tosoh)(股)製造,商品名)
使用溶劑:四氫呋喃(THF)
管柱:管柱TSKGEL SuperMultipore HZ-H(東曹(Tosoh)(股)製造,商品名)
管柱尺寸:管柱長為15cm,管柱內徑為4.6mm
測定溫度:40℃
流量:0.35mL/分鐘
試樣濃度:10mg/THF 5mL
注入量:20μL
準備成為黏著性樹脂組成物的原料的以下各成分。
A成分:丙烯酸系衍生物聚合物(A-1)~(A-3)
B成分:丙烯酸異硬脂酯(大阪有機化學工業(股)製造,商品名「ISTA」)
:丙烯酸正硬脂酯(大阪有機化學工業(股)製造,商品名「STA」)
:丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)
:丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)
C成分:側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物(C-1)~(C-4)
:聚胺基甲酸酯二丙烯酸酯(C-5)
:1,9-壬二醇二丙烯酸酯(C-6,共榮社化學(股)製造)
D成分:1-羥基環己基苯基酮(I-184,巴斯夫(BASF)日本(股)製造,商品名「Irgacure-184」)
<實施例1>
[黏著片1的製作(3層品)]
使用厚度為75μm的聚對苯二甲酸乙二酯(藤森工業(股)製造)作為重剝離隔片3、以及厚度為50μm的聚對苯二甲酸乙二酯(藤森工業(股)製造)作為輕剝離隔片4及暫時隔片6,以如下(I)~(V)的程序來製作黏著片1。
(I)秤量丙烯酸衍生物聚合物(A-1)60g、丙烯酸異硬脂酯(ISTA)30.9g、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)5.0g、側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物(C-1)4.0g、1-羥基環己基苯基酮(I-184)0.1g,將該些攪拌混合,獲得於常溫下為液狀的黏著性樹脂組成物。
(II)將該黏著性樹脂組成物塗佈於重剝離隔片3上而形成塗膜後,於上述塗膜上積層暫時隔片6,使用紫外線照射裝置(Eye Graphics(股)製造)來照射(4.0×102mJ/cm2)紫外線,藉此獲得由重剝離隔片3與暫時隔片6來夾持黏著層2的積層體。此外,黏著層2的厚度是以成為1.5×102μm的方式進行調整來塗佈。
(III)以成為220mm×180mm的大小的方式,利用直徑為72mm的旋轉刀片來切斷上述積層體。
(IV)以成為205mm×160mm的大小的方式,利用直徑為72mm的旋轉刀片,將所切斷的積層體中的黏著層2以及暫時隔片6切斷。此時,以重剝離隔片3的長邊側的兩邊較黏著層2 的長邊側的兩邊突出7.5mm的方式,另外,以重剝離隔片3的短邊側的兩邊較黏著層2的短邊側的兩邊突出10mm的方式來切斷。此外,(III)以及(IV)的切斷時,使用具備直徑為72mm的旋轉刀片的旋轉式沖壓裝置。
(V)剝離暫時隔片6,將215mm×170mm大小的輕剝離隔片4積層於黏著層2上。以上述方式獲得黏著片1。此時,以輕剝離隔片4的長邊側的兩邊較黏著層2的長邊側的兩邊突出5mm的方式,另外,以輕剝離隔片4的短邊側的兩邊較黏著層2的短邊側的兩邊突出5mm的方式來積層。
<實施例2~實施例11以及比較例1~比較例4>
除了將調配以及曝光量設為表1所示的條件以外,以與實施例1相同的方式獲得黏著片1。此外,表1中,表示調配量的數值的單位為克(g)。
[各種評價]
對各實施例以及比較例中獲得的黏著片進行以下(1)~(6)的評價。
(1)玻璃轉移溫度(Tg)、剪切儲藏彈性模數、損失彈性模數以及tanδ的測定
將上述程序(II)中所得的厚度為1.5×102μm的黏著層重疊3片而成為約4.5×102μm的厚度,裁斷為寬度為10mm、長度為10mm的尺寸而製作樣品。準備2個該樣品,如圖23所示,使用夾具100,於兩端的板P1與中央的板P2之間夾入樣品S,製成測定 樣品。接著,使用廣域動態黏彈性測定裝置(流變科學(Rheometric Scientific)製造,商品名「固體分析儀(Solids Analyzer)RSA-II」),來測定樣品的玻璃轉移溫度(Tg)、剪切儲藏彈性模數、損失彈性模數以及tanδ。測定條件設為「剪切夾層模式(share sandwich mode),頻率為1.0Hz,測定溫度範圍為-20℃~100℃且升溫速度為5℃/分鐘」。
(2)階差埋入性
將所製作的黏著片切出為寬度為50mm、長度為80mm的尺寸,剝離該黏著片的其中一側面的聚對苯二甲酸乙二酯膜,使用手動輥(25℃,負荷:4.9N(500 gf))而貼合於56mm×86mm×0.1mm(厚度)的尺寸的環烯烴聚合物膜(日本瑞翁(ZEON)(股)製造,商品名「Zeonor Film ZF16」)上。繼而,將黏著片的未貼合環烯烴聚合物膜的另一面的聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離後,以夾入黏著層的方式使用真空貼合裝置(高鳥(Takatori)(股)製造,商品名「TPL-0512MH」),將於外周部設置有寬度為9mm、厚度為80μm尺寸的印刷層(階差)的56mm×86mm×0.7mm(厚度)尺寸的玻璃基板,於60℃、0.5MPa、真空度50Pa的條件下貼合60秒。然後,進行10分鐘的高壓釜處理(45℃,0.5MPa),繼而,使用紫外線照射裝置(Eye Graphics(股)製造),自環烯烴聚合物膜表面側照射2.0×103mJ/cm2的紫外線,製成評價樣品。
使用該評價樣品,利用光學顯微鏡來進行印刷層(階差)周邊部的外觀評價(氣泡、剝離),依據以下的評價基準來判定階差 埋入性。
(評價基準)
A:無氣泡及剝離
B:僅於1邊有氣泡或剝離
C:於2邊以上有氣泡或剝離
(3)表面平坦性
將所製作的黏著片切出為寬度為50mm、長度為80mm的尺寸,剝離該黏著片的其中一側面的聚對苯二甲酸乙二酯膜,使用手動輥(25℃,負荷:4.9N(500 gf))而貼合於56mm×86mm×0.1mm(厚度)尺寸的環烯烴聚合物膜(日本瑞翁(股)製造,商品名「Zeonor Film ZF16」)上。繼而,將黏著片的未貼合環烯烴聚合物膜的另一面的聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離後,以夾入黏著層的方式,使用真空貼合裝置,將於外周部設置有寬度為9mm、厚度為80μm尺寸的印刷層(階差)的56mm×86mm×0.7mm(厚度)尺寸的玻璃基板,於60℃、0.5MPa、真空度50Pa的條件下貼合60秒。然後,進行10分鐘的高壓釜處理(45℃,0.5MPa),繼而,使用紫外線照射裝置,自環烯烴聚合物膜表面側照射2.0×103mJ/cm2的紫外線,製成評價樣品。
使用該評價樣品,利用表面粗糙度測定機((股)小阪研究所製造,商品名「SE3500」),以如下條件來測定環烯烴聚合物膜側的印刷層(階差)周邊部的表面形狀。
金剛石材質的前端部的形狀:圓錐形
前端半徑:2μm
頂角:60°
測定速度:0.15mm/秒
測定力:0.75mN
截斷值:0.8mm
基準長度:0.8mm
評價長度:10mm
將印刷層表面5mm以及未印刷部表面5mm連續來進行測定,依據以下評價基準,根據印刷層表面與未印刷部表面的測定值差(圖25中的△t)來判定表面平坦性。
(評價基準)
A:小於20μm
B:20μm以上且小於40μm
C:40μm以上
(4)滲出性
將所製作的黏著片切出寬度為50mm、長度為80mm的尺寸,將該黏著片的其中一側面的聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離,使用手動輥(25℃,負荷:4.9N(500 gf))而貼合於56mm×86mm×0.1mm(厚度)尺寸的環烯烴聚合物膜上後,測定黏著片部分的對角線長。繼而,將未貼合環烯烴聚合物膜的另一面的聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離後,以夾入黏著材的方式,使用真空貼合裝置,將於外周部設置有寬度為9mm、厚度為80μm尺寸的印刷層(階差) 的56mm×86mm×0.7mm(厚度)尺寸的玻璃基板,於60℃、0.5MPa、真空度50Pa的條件下貼合60秒,於25℃下靜置30分鐘後製成評價樣品。
測定該評價樣品的黏著片部分的對角線長,依據以下評價基準,根據與玻璃基板的貼合前後的黏著片部分的對角線長的變化量(增加量)來判定滲出性。
(評價基準)
A:小於1.5mm
B:1.5mm以上且小於3mm
C:3mm以上
(5)光學特性
(A)L*、a*、b*的測定
將所製作的黏著片切出為寬度為40mm、長度為100mm的尺寸,剝離該黏著片的其中一側面的聚對苯二甲酸乙二酯膜,使用手動輥(25℃,負荷:4.9N(500 gf))而貼合於50mm×100mm×3mm(厚度)尺寸的玻璃基板(鈉鈣玻璃)上。繼而,將黏著片的相反面的聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離,將黏著層表面作為光源側,使用分光測色計(日本電色工業(股)製造,商品名「SQ-2000」)進行測定。
(B)濁度(霧度)的測定
將所製作的黏著片切出為寬度為40mm、長度為100mm的尺寸,剝離該黏著片的其中一側面的聚對苯二甲酸乙二酯膜,使用 手動輥(25℃,負荷:4.9N(500 gf))而貼合於50mm×100mm×3mm(厚度)尺寸的玻璃基板(鈉鈣玻璃)上。繼而,剝離黏著片的相反面的聚對苯二甲酸乙二酯膜,將黏著層表面作為光源側,使用濁度計(日本電色工業(股)製造,商品名「NDH-5000」),依據JIS K 7136進行測定。
霧度(%)=(Td/Tt)×100
Td:擴散透過率 Tt:總光線透過率
(6)介電常數測定
對於所製作的黏著片,使用紫外線照射裝置來照射2.0×103mJ/cm2的紫外線後,切出為寬度為50mm、長度為50mm的尺寸,剝離該黏著片的其中一側面的聚對苯二甲酸乙二酯膜,以黏著片不突出的方式貼合100mm×100mm×18μm(厚度)尺寸的銅箔(日本電解(股)製造,商品名「SLP-18」)的光澤面側。繼而,剝離黏著片的另一面的聚對苯二甲酸乙二酯膜,以黏著片不露出的方式貼合20mm×20mm×18μm(厚度)尺寸的銅箔(日本電解(股)製造,商品名「SLP-18」)的光澤面側。使端子接觸100mm×100mm尺寸的銅箔以及20mm×20mm尺寸的銅箔的各自的大致中央部,利用介電常數測定裝置(安捷倫科技(Agilent Technologies)製造,商品名「LCR meter E4980」),以25℃、頻率100kHz的條件測定靜電電容(C),代入下式,藉此求出介電常數εr。此處,ε0為真 空的介電常數,d為黏著層的厚度。將各實施例以及比較例的評價結果示於表1。
C=ε0×εr×(20mm×20mm)/d
<實施例12>
[黏著片1的製作(4層品)]
(I)利用與實施例1相同的方法獲得液狀的黏著性樹脂組成物。
(II)將該黏著性樹脂組成物塗佈於重剝離隔片3的其中一面上而形成塗膜後,於上述塗膜上積層暫時隔片6,照射(400mJ/cm2)紫外線,進而,然後於重剝離隔片3的另一面積層丙烯酸系黏接劑(日立化成(股)製造,商品名「Hitalex K-6040」),於其上積層載體膜5。
(III)以成為220mm×180mm的方式切斷重剝離隔片3、黏著層2、暫時隔片6以及載體膜5。
(IV)以成為205mm×160mm的大小的方式,利用直徑為72mm的旋轉刀片將黏著層2、重剝離隔片3以及暫時隔片6切斷。切斷時,使用具備直徑為72mm的旋轉刀片的旋轉式沖壓裝置。此時,以載體膜5的長邊側的兩邊較黏著層2的長邊側的兩邊突出7.5mm的方式,另外,以載體膜5的短邊側的兩邊較黏著層2的短邊側的兩邊突出10mm的方式切斷。
(V)剝離暫時隔片6,將215mm×170mm大小的輕剝離隔片4積層於黏著層2上。以上述方式獲得黏著片1(4層品)。此時,以輕剝離隔片4的長邊側的兩邊較黏著層2的長邊側的兩邊突出5mm的方式,另外,以輕剝離隔片4的短邊側的兩邊較黏著層2的短邊側的兩邊突出5mm的方式積層。
對黏著片1(4層品)進行與上述黏著片1(3層品)相同的評價,結果可製作具備所需形狀的黏著片,此外,以與實施例1相同的方式成為階差埋入性、表面平坦性、低介電常數以及外觀的任一者均優異的結果。
[產業上之可利用性]
依據本發明,可提供具備透明性、操作性、階差埋入性及表面平坦性優異,介電常數為適度的值,且視認性亦優異的黏著層的影像顯示裝置用黏著片。另外,貼合基材等後,促進黏著層的交聯反應,藉此可提高黏著層自身的密接力以及保持力。組入有此種黏著層的元件顯示出高可靠性,因此本發明的黏著片適合於影像顯示裝置的用途。尤其作為將觸控面板等資訊輸入裝置與透明保護板之間填充時所使用的片材料而極其有用。
1‧‧‧黏著片
2‧‧‧黏著層
3‧‧‧重剝離隔片
4‧‧‧輕剝離隔片

Claims (10)

  1. 一種影像顯示裝置用黏著片,其包括黏著層、以及以夾持上述黏著層的方式積層的一對基材層,並且上述黏著層包含源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元作為主成分,且霧度為1.5%以下。
  2. 一種影像顯示裝置用黏著片,其包括:黏著層、以夾持上述黏著層的方式積層的第1基材層及第2基材層、以及進而積層於上述第2基材層上的載體層,並且上述第1基材層以及上述載體層的外緣較上述黏著層的外緣更向外側突出,上述黏著層包含源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元作為主成分,且霧度為1.5%以下。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的影像顯示裝置用黏著片,其中上述黏著層的厚度為1.0×102μm~5.0×102μm。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的影像顯示裝置用黏著片,其中上述黏著層的40℃~80℃下的tanδ為1.2~2。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的影像顯示裝置用黏著片,其中上述黏著層為由黏著性樹脂組成物所形成,上述黏著性樹脂組成物包含(A)丙烯酸衍生物聚合物、(B)丙烯酸衍生物、(C)交聯劑、以及(D)光聚合起始劑,並且上述(A)丙烯酸衍生物聚合物包含源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元,且上述(B)丙烯酸衍生物包含(甲基)丙烯酸硬脂酯。
  6. 一種影像顯示裝置的製造方法,其包括: 經由如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的影像顯示裝置用黏著片所具備的上述黏著層,使被黏著物彼此貼合而獲得積層體的步驟;將上述積層體於40℃~80℃以及0.3MPa~0.8MPa的條件下進行加熱加壓處理的步驟;以及自上述被黏著物的任一側對上述積層體照射紫外線的步驟。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的影像顯示裝置的製造方法,其中上述被黏著物是選自透明保護板、觸控面板、以及液晶顯示單元中的至少2種。
  8. 一種影像顯示裝置,其具有積層體,上述積層體包含:影像顯示單元;透明保護板;以及黏著層,其存在於上述影像顯示單元與上述透明保護板之間,包含源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元作為主成分,且霧度為1.5%以下。
  9. 一種影像顯示裝置,其具有積層體,上述積層體包含:影像顯示單元;觸控面板;透明保護板;以及黏著層,其存在於上述觸控面板與上述透明保護板之間,包含源自(甲基)丙烯酸硬脂酯的結構單元作為主成分,且霧度為1.5%以下。
  10. 如申請專利範圍第8項或第9項所述的影像顯示裝置,其中上述影像顯示單元、觸控面板或者透明保護板具有階差部。
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