CN104159939B - 固化性树脂组合物 - Google Patents

固化性树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN104159939B
CN104159939B CN201380011712.7A CN201380011712A CN104159939B CN 104159939 B CN104159939 B CN 104159939B CN 201380011712 A CN201380011712 A CN 201380011712A CN 104159939 B CN104159939 B CN 104159939B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
composition
acrylate
hardening resin
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201380011712.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104159939A (zh
Inventor
比舍佑基
后藤庆次
依田公彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
Publication of CN104159939A publication Critical patent/CN104159939A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104159939B publication Critical patent/CN104159939B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
    • C08F290/048—Polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明解决了难以赋予充分的胶粘性的课题。本发明的固化性树脂组合物含有下述(A)～(D)成分，(A)100质量份的、具有(甲基)丙烯酰基、并且具有二烯类或氢化二烯类骨架的低聚物；(B)超过400质量份的、不具有(甲基)丙烯酰基、并且具有二烯类或氢化二烯类骨架的低聚物；(C)超过100质量份的、具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯；和(D)光聚合引发剂。另外，可以含有硅烷偶联剂，也可以作为胶粘剂组合物使用。

Description

固化性树脂组合物
技术领域
本发明涉及固化性树脂组合物。
背景技术
关于搭载在LCD(液晶显示器)等显示装置上的触控面板而言，有电阻膜式、静电容量式、电磁感应式、光学式等。有时在这些触控面板的表面上粘合用于使外观设计性良好的装饰板、或者指定触摸位置的标签。静电容量式触控面板具有在透明基板上形成透明电极并在其上粘合透明板的结构。
以往，使用胶粘剂粘合上述装饰板与触控面板，上述标签与触控面板，以及上述透明基板与透明板。专利文献1记载了一种光固化型树脂组合物，其中，含有：(A)在骨架中具有聚异戊二烯(polyisoprene)、聚丁二烯(polybutadiene)或聚氨酯(polyurethane)的(甲基)丙烯酸酯低聚物((metha)acrylate oligomer)、(B)柔软化成分、以及(C1)选自苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(Phenoxy ethyl(metha)acrylate)、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、环已基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯以及四氢糠基(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酸酯单体(专利文献1)。
近年来，LCD等显示装置的玻璃不断变薄。玻璃变薄时，LCD受外部应力而变得容易变形。在粘合该薄玻璃的LCD等显示装置与丙烯酸类树脂板或聚碳酸酯板等光学功能材料时，由于玻璃与丙烯酸类树脂等的线膨胀的不同、以及丙烯酸类树脂板和聚碳酸酯等塑料成型材料的成型时的应变，在耐热试验或耐湿试验中发生成型应变的缓和或吸湿/干燥，引起尺寸变化或翘曲等表面精度变化。利用现有的胶粘剂(例如专利文献1)来抑制该变形时，存在胶粘面剥离、LCD破裂或者LCD显示不均匀等问题。
作为解决上述问题的对策，提出了如专利文献3所示的UV固化型树脂。专利文献3是以如异冰片基(甲基)丙烯酸酯等刚直骨架单体为基础的高弹性树脂。
在装饰板与触控面板的粘合、标签与触控面板的粘合、透明基板与透明板的粘合等用途中，优选的是具有能够满足在使用环境(即，加温状态)中适应于被粘体变形的程度的柔软性。
【现有技术文献】
【专利文献】
【专利文献1】国际公开第2010/027041号
【专利文献2】日本特开2004-77887号公报
【专利文献3】日本特开昭64-85209号公报
发明内容
【发明要解决的课题】
但是，上述文献记载的先前技术，在以下的方面具有改善的余地。
例如，专利文献1中记载的光固化型树脂组合物的胶粘耐久性或对粘合面进行印刷加工时的胶粘力不充分。
另外，专利文献3的UV固化型树脂，在高温可靠性试验中无法经受粘附体的膨胀收缩而有可能发生剥离。
另外，在任意一种文献的技术中存在如下课题，即，对粘合面进行印刷加工时，印刷加工的部分通过光能量线难以发生胶粘，受到未固化部分的影响而降低胶粘性。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种固化性树脂组合物，其能够解决如下课题：例如在粘合触控面板等显示装置中使用的装饰板和标签时、粘合透明基板与透明基板时、粘合被印刷的部分时，难以赋予充分的胶粘耐久性的现有技术的课题；或者，在粘合显示装置与光学功能材料时，胶粘面剥离或显示装置的玻璃破裂的现有技术的课题。
【用于解决问题的方法】
即，根据本发明，提供含有下述(A)～(D)成分的固化性树脂组合物：
(A)具有(甲基)丙烯酰基((metha)acryloyl)、并且具有二烯(diene)类或氢化二烯类骨架的低聚物100质量份，
(B)超过400质量份的、不具有(甲基)丙烯酰基、并且具有二烯类或氢化二烯类骨架的低聚物，
(C)超过100质量份的、具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯，
(D)光聚合引发剂。
另外，根据本发明，提供在上述固化性树脂组合物中还含有硅烷偶联剂(silane coupling agent)作为(E)成分的该固化性树脂组合物。另外，根据本发明，提供在上述固化性树脂组合物中还含有阻聚剂作为(F)成分的该固化性树脂组合物。另外，根据本发明，提供上述固化性树脂组合物，其中，(A)成分和/或(B)成分的二烯类或氢化二烯类骨架为选自由聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物以及聚异戊二烯的氢化物构成的组中的一种以上的骨架。另外，根据本发明，提供上述固化性树脂组合物，(A)成分和/或(B)成分的具有二烯类或氢化二烯类骨架的低聚物的分子量为500～70000。另外，根据本发明，提供由上述固化性树脂组合物构成的胶粘剂组合物。另外，根据本发明，提供上述胶粘剂组合物的固化物。另外，根据本发明，提供通过上述固化物被覆或接合被粘物而成的复合体。另外，根据本发明，提供上述被粘物为选自由三乙酰纤维素(triacetyl cellulose)、含氟聚合物(fluoropolymer)、聚酯(polyester)、聚碳酸酯(polycarbonate)、聚烯烃(polyolefine)、玻璃、金属构成的组中的一种以上的复合体。另外，本发明提供通过上述胶粘剂组合物粘合被粘物而成的触控面板层压体。另外，本发明还提供通过上述胶粘剂组合物粘合被粘物而成的液晶面板层压体。另外，本发明还提供使用上述触控面板层压体的显示器。另外，本发明还提供使用上述液晶面板层压体的显示器。
【发明效果】
本发明的固化性树脂组合物的胶粘耐久性或对粘合面进行印刷加工时的胶粘力优良。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。需要说明的是，本说明书中A～B是指A以上且B以下。
关于(A)成分
本实施方式中作为(A)成分可以使用具有(甲基)丙烯酰基、并且具有二烯类或氢化二烯类骨架的低聚物。
本实施方式中的该低聚物的主链骨架为二烯类或氢化二烯类骨架。作为二烯类或氢化二烯类骨架，优选为选自由聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物以及聚异戊二烯的氢化物构成的组中的一种以上的骨架。这些中，在胶粘耐久性大的方面，优选为选自由聚丁二烯以及聚异戊二烯构成的组中的一种以上，更优选为聚异戊二烯。
该低聚物优选在上述主链骨架的末端或侧链具有1个以上(甲基)丙烯酰基。这些中，优选在主链骨架的两末端具有(甲基)丙烯酰基。
该低聚物的分子量优选为500～70000，更优选为1000～60000，最优选为1000～55000。分子量如果在该范围内，则将本实施方式的固化性树脂组合物进行固化而得到的固化物的硬度高，因此，容易形成胶粘剂层，另一方面，所得到的固化性树脂组合物的粘度小，因此，在制造过程中的混合等的作业性和实用用途中作业性变良好。需要说明的是，该分子量可以在例如500、1000、2000、3000、4000、5000、7000、10000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、45000、50000、55000、60000、65000、70000中任意2个值的范围内。
低聚物的分子量是指作为每1个分子的平均分子量计算出的数均分子量。后述的实施例中，使用通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定的聚苯乙烯换算的数均分子量。
作为(A)成分的低聚物，可以列举：异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯的酯化物低聚物(结构参照下述式(1)、可乐丽公司(KURARAY CO.,LTD)制“UC-203”等)、日本曹达公司制“TEAI-1000”(末端丙烯酸改性后的氢化1,2-聚丁二烯低聚物)、日本曹达公司制“TE-2000”(末端丙烯酸改性后的1,2-聚丁二烯低聚物)等。这些中，优选为异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯的酯化物低聚物。
【化1】
[式中，R表示氢原子或甲基，Y表示亚烷基。m、n为任意的正整数，以满足官能团数：1～10、分子量3000～50000的方式设定上述式。]
关于(B)成分
本实施方式中，作为(B)成分可以使用不具有(甲基)丙烯酰基、并且具有二烯类或氢化二烯类骨架的低聚物。
本实施方式中的该低聚物的主链骨架为二烯类或氢化二烯类骨架。作为二烯类或氢化二烯类骨架，优选为选自由聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物以及聚异戊二烯的氢化物构成的组中的一种以上的骨架。这些中，在胶粘耐久性大的方面，优选为选自由聚丁二烯以及聚异戊二烯构成的组中的一种以上，更优选为聚丁二烯。
该低聚物优选在上述主链骨架的末端或侧链具有1个以上(甲基)丙烯酰基。这些中，优选在主链骨架的两末端具有(甲基)丙烯酰基。
该低聚物的分子量优选为500～70000，更优选为1000～60000，最优选为1000～55000。分子量如果在该范围内，则将本实施方式的固化性树脂组合物进行固化而得到的固化物的硬度高，因此，容易形成胶粘剂层，另一方面，所得到的固化性树脂组合物的粘度小，因此，在制造过程中的混合等中的作业性和实用用途中作业性变良好。需要说明的是，该分子量可以在例如500、1000、2000、3000、4000、5000、7000、10000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、45000、50000、55000、60000、65000、70000中任意2个值的范围内。
低聚物的分子量是指作为每1个分子的平均分子量计算出的数均分子量。后述的实施例中，使用通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定的聚苯乙烯换算的数均分子量。
作为(B)成分的低聚物，可以列举：可乐丽公司制“LIR-50”(异戊二烯低聚物)、可乐丽公司制“LBR-307”“LBR-50”(丁二烯低聚物)、东洋纺公司制“Byron”(非晶聚酯树脂)等。这些中，优选为选自由异戊二烯低聚物、1,2-聚丁二烯低聚物、以及1,4-聚丁二烯低聚物构成的组中的一种以上，更优选为1,2-聚丁二烯低聚物以及1,4-聚丁二烯低聚物，最优选为1,4-聚丁二烯低聚物。
关于(C)成分
本实施方式中，作为(C)成分可以使用具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯。作为具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯，可以列举：壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化苯基(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、ECH(ECH为表氯醇的略称)改性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯等。这些(甲基)丙烯酸酯可以使用1种或2种以上。这些中，优选为具有苯氧基的(甲基)丙烯酸酯。苯氧基优选具有下述式(2)所示的结构。R表示任意的取代基。R可以列举：氢、烷基、羟基等。R以烷基为佳。烷基优选为碳原子数1～20个的烷基，更优选为碳原子数6～12个的烷基。具有苯氧基的(甲基)丙烯酸酯中，优选为具有壬基苯氧基的(甲基)丙烯酸酯和/或苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，更优选为具有壬基苯氧基的(甲基)丙烯酸酯。具有壬基苯氧基的(甲基)丙烯酸酯中，优选为壬基苯氧基聚烷撑二醇(甲基)丙烯酸酯，优选为壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(nonylphenoxy polyethylene glycol(metha)acrylate)和/或壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(nonylphenoxy polypropylene glycol(metha)acrylate)。壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的乙二醇链-(CH2CH2O)n-优选n＝1～30。壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯的丙二醇链-(CH2CH2O)n-优选n＝1～30。芳香族环的个数例如为1、2或3，优选为1个。
【化2】
R表示任意的取代基。
关于(D)成分
(D)成分为光聚合引发剂(以下称为光引发剂)。作为光引发剂，只要是引发(A)成分、(B)成分、(C)成分这样的(甲基)丙烯酸酯的聚合的化合物，则没有特别限制。
作为(D)光引发剂，可以列举：紫外线聚合引发剂和可见光聚合引发剂等，均能不加限制地使用。作为紫外线聚合引发剂，可以列举：苯偶姻(benzoin)类、二苯甲酮(benzophenone)类、苯乙酮(acetophenone)类等。作为可见光聚合引发剂，可以列举：酰基氧化膦(acyl phosphine oxide)类、噻吨酮(thioxanthone)类、茂金属(metallocene)类、醌(quinone)类、α-氨基烷基苯酮(α-aminoalkylphenone)类等。
作为(D)光引发剂，可以列举：二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、2,2-二乙氧基苯乙酮、双二乙基氨基二苯甲酮、苯偶酰(benzil)、苯偶姻(benzoin)、苯甲酰异丙基醚、苄基二甲基缩酮、1-羟基环已基苯基酮、噻吨酮(thioxanthone)、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、1-(4-异丙基苯基)2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)-苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、樟脑醌、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-(甲基硫代)苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮-1、2-二甲基氨基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦等。
关于本实施方式的固化性树脂组合物，特别是为了进一步提高对各被粘物的胶粘性，可以含有(A)成分以外的(甲基)丙烯酸酯或(C)成分以外的(甲基)丙烯酸酯。
关于(E)成分
本实施方式中，为了提高对玻璃的密合力，作为(E)成分，可以含有硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，可以列举：γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环已基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷等。这些中，从对玻璃等的胶粘性的观点出发，优选为γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷和/或γ-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，更优选为γ-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
关于(F)成分
本实施方式中，从贮藏稳定性的观点出发，作为(F)成分，可以含有阻聚剂。作为阻聚剂，可以列举：受阻酚类、双酚类、磷酸类等。这些中，优选为受阻酚类。受阻酚类抗氧化剂中，可以列举：丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基茴香醚(BHA)、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、正十八烷基-β-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、苯乙烯化苯酚、苯乙烯化甲酚、生育酚、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-亚丁基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、没食子酸丙酯、没食子酸辛酯、没食子酸十二烷酯、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、4,4’-亚甲基-双-(2,6-二叔丁基苯酚)1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、苯丙酸、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基、C7-9侧链烷基酯(C为碳的数)等。
关于各成分的含量
本实施方式作为必须成分含有上述(A)～(D)成分，由此，能够通过光或紫外线固化。
相对于(A)成分100质量份，(B)成分的使用量超过400质量份时，固化性树脂组合物对被粘物的胶粘性特别高，并且固化性变良好，从对粘合面进行印刷加工时的胶粘力优良的观点出发优选，更优选含有401～600质量份，最优选含有410～450质量份。在此，相对于(A)成分100质量份，(B)成分的使用量可以在400、401、402、403、404、405、410、420、430、440、450、500、550、600中的任意2个值的范围内(可以包括也可以不包括两端的数值)。
相对于(A)成分100质量份，(C)成分的使用量超过100质量份，优选为超过100质量份且450质量份以下，更优选为101～400质量份，最优选为150～350质量份。通过超过100质量份，固化性树脂组合物对被粘物的胶粘性特别高，并且固化性变良好，对粘合面进行印刷加工时的胶粘力优良。在此，相对于(A)成分100质量份，(C)成分的使用量可以在100、101、102、103、104、105、110、120、130、140、150、200、250、300、350、400、450中的任意2个值的范围内(可以包括也可以不包括两端的数值)。
相对于(A)成分、(B)成分以及(C)成分的合计100质量份，(D)成分的使用量为0.01～20质量份时，固化性树脂组合物对被粘物的胶粘性特别高，并且固化性变良好，从对粘合面进行印刷加工时的胶粘力优良的观点出发优选，更优选含有0.5～5质量份。在此，相对于(A)成分、(B)成分以及(C)成分的合计100质量份，(D)成分的使用量可以在0.01、0.05、0.1、0.5、1、5、10、15、20中的任意2个值的范围内(可以包括也可以不包括两端的数值)。
相对于(A)成分、(B)成分以及(C)成分的合计100质量份，(E)成分的使用量优选为0.01～20质量份，更优选为0.05～5质量份。在此，相对于(A)成分、(B)成分以及(C)成分的合计100质量份，(E)成分的使用量可以在0.01、0.05、0.1、0.5、1、5、10、15、20中的任意2个值的范围内(可以包括也可以不包括两端的数值)。
相对于(A)成分、(B)成分以及(C)成分的合计100质量份，(F)成分的使用量优选为0.00001～3质量份，更优选为0.001～2质量份，最优选为0.05～1质量份。在此，相对于(A)成分、(B)成分以及(C)成分的合计100质量份，(F)成分的使用量可以在0.00001、0.0001、0.001、0.01、0.1、1、2、3中的任意2个值的范围内(可以包括也可以不包括两端的数值)。
除了这些成分以外，根据需求还可以使用弹性体、各种石蜡类、增塑剂、填充剂、着色剂、防锈剂等。
本实施方式的固化性树脂组合物可以作为胶粘剂组合物使用。本实施方式中，可以通过胶粘剂组合物的固化物接合或被覆被粘物，制作复合体。被粘物的各种材料优选为选自由环烯烃聚合物等聚烯烃、三乙酰纤维素、含氟聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚碳酸酯、玻璃、金属构成的组中的一种以上，更优选为选自由聚酯、聚烯烃、玻璃构成的组中的一种以上。
利用本实施方式的固化性树脂组合物胶粘的固化物，完全固化后可以再次制作(再利用、rework)。作为再制方法没有特别限制，可以通过在被粘合的一种或两种被粘物之间负载0.01～100N的载荷，将被粘物之间解体，可再利用解体后的被粘物。
本实施方式的固化性树脂组合物，在粘合被印刷加工后的部分的情况下，能够赋予充分的胶粘耐久性。作为印刷加工方法，可以列举：将混合了颜料和粘合剂的印刷油墨在被粘物上印刷的方法等。关于印刷面的厚度，只要紫外线和可见光等光透过印刷面，对固化性树脂组合物进行照射，固化性树脂组合物能够固化，则没有特别限制。从光能够透过印刷面的观点出发，可以使印刷面的厚度变薄为数μm。
以上，参照附图对本发明的实施方式进行说明，但这些为本发明的例示，也可以采用上述以外的各种构成。
【实施例】
以下，结合实验例对本发明更详细地进行说明，但本发明不限定于这些。
(实验例)
只要没有特别记述，就相当于在23℃下进行实验。制备表1～2所示的组成的固化性树脂组合物，进行评价。将结果示于表1～2。
作为实验例中记载的固化性树脂组合物中的各成分，选择以下的化合物。
作为(A)成分的、具有(甲基)丙烯酰基、并且具有二烯类或氢化二烯类骨架的低聚物，选择以下的化合物。
(A-1)：1,2-聚丁二烯低聚物(日本曹达公司制“TE-2000”)(利用GPC的聚苯乙烯换算的数均分子量2000)
(A-2)：异戊二烯低聚物(可乐丽公司制“UC-203”)(利用GPC的聚苯乙烯换算的数均分子量36000、异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯的酯化物低聚物、式(1)中Y为亚乙基、R为甲基)
作为(B)成分的、不具有(甲基)丙烯酰基、并且具有二烯类或氢化二烯类骨架的低聚物，选择以下的化合物。
(B-1)：异戊二烯低聚物(可乐丽公司制“LIR-30”)(利用GPC的聚苯乙烯换算的数均分子量28000)
(B-2)：丁二烯低聚物(可乐丽公司制“LBR-307”、1,4-聚丁二烯低聚物)(利用GPC的聚苯乙烯换算的数均分子量8000)
作为(C)成分的、具有苯氧基或壬基苯氧基的(甲基)丙烯酸酯，选择以下的化合物。
(C-1)：壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(n＝1)(东亚合成公司制“M-111”)
(C-2)：2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯(东亚合成公司制“ARONIXM-5700”)
(C-3)：壬基苯氧基聚丙二醇丙烯酸酯(n＝2.5)(东亚合成公司制“M-117”)
(C-4)：壬基苯氧基聚乙二醇(n＝7)与聚丙二醇(n＝2)丙烯酸酯的混合物(简称为“壬基苯氧基聚乙二醇(n＝7)/聚丙二醇(n＝2)丙烯酸酯”、日油公司制“BLEMMER 75ANEP-600”)
作为(D)成分的光引发剂，选择以下的化合物。
(D-1)：1-羟基环已基苯基酮(汽巴精化公司制“Irgacure184”)
(D-2)：2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦(汽巴精化公司制“DarocurTPO”)
作为(E)成分的硅烷偶联剂，选择以下的化合物。
(E-1)：γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(momentive公司制“SILQUEST A-174”)
作为(F)成分的阻聚剂，选择以下的化合物。
(F-1)：苯丙酸、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基、C7-9侧链烷基酯(BASF公司制“Irganox 1135”)
各种物性如下测定。
[光固化性]
在23℃温度下测定。关于光固化性，在TEMPAX玻璃(宽25mm×长25mm×厚2mm)的表面上涂布固化性树脂组合物使其厚度为0.1mm。然后，采用使用了无电极放电灯的Fusion公司制固化装置，在累积光量2000mJ/cm2的条件下照射波长365nm的UV光，使其固化。然后，测定拉伸剪切胶粘强度。制备固化性树脂组合物，进行涂布。在将试验片进行印刷加工的情况下，通过以下的方法进行印刷加工。通过在试验片整个表面上喷雾涂布由碳粉和溶剂构成的黑色涂料，制作形成厚度数μm的印刷面的试验片。
[聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)胶粘性评价(聚对苯二甲酸乙二醇酯试验片之间的剥离胶粘强度)]
使用固化性树脂组合物作为胶粘剂组合物，在对粘合面进行印刷加工的状态下以胶粘层的厚度30μm使胶粘面积为纵向40mm×横向10mm，使双轴延伸PET膜(lumirror T60、平均厚度190μm、东丽公司制)的印刷加工后的试验片(宽50mm×长10mm×厚0.19mm)之间进行胶粘。利用光固化的固化后，通过拉伸由胶粘剂组合物胶粘的该试验片的、未密合的2个部位的膜端部，使膜之间密合的部分剥离，测定初期的180°剥离胶粘强度。光固化中的光照射条件依照[光固化性]中记载的方法。剥离胶粘强度(单位：N/cm)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度50mm/分钟进行测定。
[玻璃胶粘性评价(耐热玻璃试验片之间的拉伸胶粘强度)]
使用厚80μm×宽11.5mm×长25mm的特氟龙(注册商标)胶带作为衬垫，使用固化性树脂组合物作为胶粘剂组合物，在对粘合面进行印刷加工的状态下，使印刷加工后的耐热玻璃试验片(宽25mm×长25mm×厚2.0mm)之间进行胶粘(胶粘面积3.125cm2)。光固化中的光照射条件依照[光固化性]中记载的方法。在上述条件下使胶粘剂组合物固化后，另外，使用电气化学工业公司制胶粘剂组合物“G-55”，在试验片的双面上胶粘镀锌钢板(宽100mm×长25mm×厚2.0mm、Engineering Test Service公司制)。固化后，使用通过胶粘剂组合物胶粘的该试验片，夹紧镀锌钢板，测定初期的拉伸剪切胶粘强度。拉伸剪切胶粘强度(单位：MPa)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟进行测定。
[环烯烃聚合物(COP)胶粘性评价(环烯烃聚合物试验片之间的剥离胶粘强度)]
使用固化性树脂组合物作为胶粘剂组合物，在对粘合面进行印刷加工的状态下，以胶粘层的厚度10μm使胶粘面积为纵向40mm×横向10mm，使COP膜(ZEONOR、平均厚度40μm、Zeon Corporation制)的印刷加工后的试验片(宽50mm×长10mm×厚0.04mm)之间进行胶粘。利用光固化的固化后，通过拉伸由胶粘剂组合物胶粘的该试验片的、未密合的2个部位的膜端部，使膜之间密合的部分剥离，测定初期的180°剥离胶粘强度。光固化中的光照射条件依照[光固化性]中记载的方法。剥离胶粘强度(单位：N/cm)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度50mm/分钟进行测定。
[三乙酰纤维素胶粘性评价(三乙酰纤维素试验片之间的剥离胶粘强度)]
使用固化性树脂组合物作为胶粘剂组合物，在对粘合面进行印刷加工的状态下，以胶粘层的厚度10μm使胶粘面积为纵向40mm×横向10mm，使三乙酰纤维素(TAC)膜(平均厚度40μm、富士膜公司制)的印刷加工后的试验片(宽50mm×长10mm×厚0.04mm)之间进行胶粘。通过拉伸由胶粘剂组合物胶粘的该试验片的、未密合的2个部位的膜端部，使膜之间密合的部分剥离，测定初期的180°剥离胶粘强度。光固化中的光照射条件依照[光固化性]中记载的方法。剥离胶粘强度(单位：N/cm)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度50mm/分钟进行测定。
[含氟聚合物胶粘性评价(含氟膜试验片之间的剥离胶粘强度)]
使用固化性树脂组合物作为胶粘剂组合物，在对粘合面进行印刷加工的状态下，以胶粘层的厚度10μm使胶粘面积为纵向40mm×横向10mm，使PVDF(聚偏氟乙烯，Polyvinylidene fluoride)膜(平均厚度40μm、电气化学工业公司制“DX膜”)的印刷加工后的试验片(宽50mm×长10mm×厚0.04mm)之间进行胶粘。通过拉伸由胶粘剂组合物胶粘的该试验片的、未密合的2个部位的膜端部，使膜之间密合的部分剥离，测定初期的180°剥离胶粘强度。光固化中的光照射条件依照[光固化性]中记载的方法。剥离胶粘强度(单位：N/cm)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度50mm/分钟进行测定。
[聚碳酸酯胶粘性评价(聚碳酸酯试验片之间的拉伸胶粘强度)]
使用厚度80μm×宽12.5mm×长25mm的特氟龙(注册商标)胶带作为衬垫，使用固化性树脂组合物作为胶粘剂组合物，在对粘合面进行印刷加工的状态下，使印刷加工后的聚碳酸酯(帝人公司制“Panlite”)试验片(宽25mm×长25mm×厚度2.0mm)之间进行胶粘(胶粘面积3.125cm2)。光固化中的光照射条件依照[光固化性]中记载的方法。拉伸剪切胶粘强度(单位：MPa)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟进行测定。
[金属胶粘性评价(SPCC试验片与玻璃试验片之间的拉伸胶粘强度)]
使用厚度80μm×宽12.5mm×长25mm的特氟龙(注册商标)胶带作为衬垫，使用固化性树脂组合物作为胶粘剂组合物，在对粘合面进行印刷加工的状态下，使印刷加工后的SPCC试验片(宽25mm×长25mm×厚1.6mm)与TEMPAX玻璃(宽25mm×长25mm×厚2mm)进行胶粘(胶粘面积3.125cm2)。光固化中的光照射条件依照[光固化性]中记载的方法。在上述条件下使胶粘剂组合物固化后，进一步使用电气化学工业公司制胶粘剂组合物“G-55”，在TEMPAX试验片一侧胶粘镀锌钢板(宽100mm×长25mm×厚2.0mm、Engineering Test Service公司制)。固化后，使用通过胶粘剂组合物胶粘的该试验片，夹紧镀锌钢板，测定初期的拉伸剪切胶粘强度。拉伸剪切胶粘强度(单位：MPa)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟进行测定。
[耐湿热性评价(高温高湿暴露后的耐热玻璃试验片之间的拉伸胶粘强度)]
使用固化性树脂组合物作为胶粘剂组合物，在对粘合面进行印刷加工的状态下，以胶粘层的厚度100μm使胶粘面积为1.0mm2，使印刷加工后的TEMPAX玻璃(宽25mm×长25mm×厚2mm)之间进行胶粘，固化。光固化中的光照射条件依照[光固化性]中记载的方法。固化后，使用恒温恒湿槽，将通过胶粘剂组合物胶粘的该试验片在温度85℃、相对湿度85％的环境下暴露1000小时。使用暴露后的试验片，测定拉伸剪切胶粘强度。目视观察胶粘部位的外观，考察是否黄变。拉伸剪切胶粘强度(单位：MPa)使用拉伸试验器在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟进行测定。
[外观观察(黄变度)]
使用固化性树脂组合物作为胶粘剂组合物，以胶粘层的厚度100μm使胶粘面积为1.0mm2，使TEMPAX玻璃(宽25mm×长25mm×厚2mm)之间进行胶粘，固化。光固化中的光照射条件依照[光固化性]中记载的方法。固化后，关于用胶粘剂组合物胶粘的该试验片，通过颜色测定装置(SHIMADZU公司制“UV-VISIBLE SPECTROPOHOTOMETER”，将Δb值作为黄变度。
【表1】
【表2】
由实验例获知如下事实。本发明实施例相关的固化性树脂组合物显示出高胶粘性，并且显示出良好的固化特性以及耐湿热性。另外，本发明实施例相关的固化性树脂组合物，在粘合印刷加工后的部分的情况下，能够赋予充分的胶粘耐久性。特别是对于三乙酰纤维素、含氟聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、玻璃、金属，显示出高胶粘性。本发明实施例相关的固化性树脂组合物显示出高胶粘性，因此，在将薄玻璃的LCD等显示装置与丙烯酸类树脂板或聚碳酸酯板等光学功能材料粘合的情况下，不会发生胶粘面剥离、LCD破裂或者LCD显示不均匀。本发明实施例相关的固化性树脂组合物的耐湿热性大，能够追随加温气氛下的被粘物的变形，因此，被粘物也不会剥离。需要说明的是，上述实施例相关的固化性树脂组合物，在粘合印刷加工后的部分的情况下进行实验，但在粘合没有印刷加工的部分的情况下，也通过实验确认能够赋予充分的胶粘性。
比较例相关的固化性树脂组合物不具有本发明效果。
【产业上的可利用性】
本发明的固化性树脂组合物可以用作触控面板层压体用和液晶面板层压体用的胶粘剂组合物。本发明的触控面板层压体和液晶面板层压体可以作为显示器使用。本发明的固化性树脂组合物在粘合透明的部分和半透明的部分的情况下，也可以提高固化性。

Claims (13)

1.一种固化性树脂组合物，其中，含有下述(A)～(D)成分，
(A)100质量份的、具有(甲基)丙烯酰基、并且具有二烯类或氢化二烯类骨架的低聚物；
(B)超过400质量份的、不具有(甲基)丙烯酰基、并且具有二烯类或氢化二烯类骨架的低聚物；
(C)超过100质量份的、具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯、其中芳香族环的(甲基)丙烯酸酯为一种或两种以上乙氧基化苯基(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、ECH改性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯，或者为壬基苯氧基聚烷撑二醇(甲基)丙烯酸酯；和
(D)光聚合引发剂。
2.如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，所述固化性树脂组合物还含有硅烷偶联剂，作为(E)成分。
3.如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，所述固化性树脂组合物还含有阻聚剂，作为(F)成分。
4.如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，所述(A)成分和/或所述(B)成分的二烯类或氢化二烯类骨架为选自由聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物、以及聚异戊二烯的氢化物构成的组中的一种以上的骨架。
5.如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，所述(A)成分和/或所述(B)成分的具有二烯类或氢化二烯类骨架的低聚物的分子量为500～70000。
6.一种胶粘剂组合物，其由权利要求1～5中任一项所述的固化性树脂组合物构成。
7.一种固化物，其为权利要求6所述的胶粘剂组合物的固化物。
8.一种复合体，是通过权利要求7所述的固化物被覆或接合被粘物而成。
9.如权利要求8所述的复合体，其中，所述被粘物为选自由三乙酰纤维素、含氟聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、玻璃、金属构成的组中的一种以上。
10.一种触控面板层压体，是通过权利要求6所述的胶粘剂组合物粘合被粘物而成。
11.一种液晶面板层压体，是通过权利要求6所述的胶粘剂组合物粘合被粘物而成。
12.一种显示器，其中，使用权利要求10所述的触控面板层压体。
13.一种显示器，其中，使用权利要求11所述的液晶面板层压体。
CN201380011712.7A 2012-03-14 2013-02-22 固化性树脂组合物 Active CN104159939B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012056768 2012-03-14
JP2012-056768 2012-03-14
PCT/JP2013/054511 WO2013136945A1 (ja) 2012-03-14 2013-02-22 硬化性樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104159939A CN104159939A (zh) 2014-11-19
CN104159939B true CN104159939B (zh) 2016-11-09

Family

ID=49160863

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380011712.7A Active CN104159939B (zh) 2012-03-14 2013-02-22 固化性树脂组合物

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6088486B2 (zh)
KR (1) KR102004534B1 (zh)
CN (1) CN104159939B (zh)
TW (1) TWI582121B (zh)
WO (1) WO2013136945A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6404552B2 (ja) * 2013-09-13 2018-10-10 デンカ株式会社 硬化性樹脂組成物
JP2015179498A (ja) * 2014-02-28 2015-10-08 富士フイルム株式会社 タッチパネル用積層体、および、粘着シート
JP6767869B2 (ja) * 2014-09-08 2020-10-14 デンカ株式会社 組成物
KR102197327B1 (ko) * 2016-09-29 2020-12-31 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102144009A (zh) * 2008-09-05 2011-08-03 协立化学产业株式会社 用于粘贴光学功能材料的光固化型树脂组合物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60123520A (ja) * 1984-11-05 1985-07-02 Hitachi Chem Co Ltd 無臭乃至低臭気性樹脂組成物の製造法
JPS6485209A (en) 1987-09-25 1989-03-30 Kemitetsuku Kk Ultraviolet ray curable adhesive composition
JPH0354215A (ja) * 1989-07-24 1991-03-08 Nippon Kayaku Co Ltd 光重合性樹脂組成物及び硬化物
JP2004077887A (ja) 2002-06-18 2004-03-11 Sony Corp 表示装置および表示装置を有する電子機器
JP4918962B2 (ja) * 2004-06-25 2012-04-18 株式会社スリーボンド 光硬化性組成物
JP2008250055A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Toyobo Co Ltd 感光性樹脂組成物及びそれを用いた感光性樹脂印刷原版
JP5446490B2 (ja) 2008-06-18 2014-03-19 株式会社リコー 情報処理装置及びプログラム
JP5755419B2 (ja) * 2010-08-27 2015-07-29 協立化学産業株式会社 光学表示体又はタッチセンサー貼り合せ用光硬化型接着組成物及びこれを用いて貼り合わせた光学表示体又はタッチセンサー

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102144009A (zh) * 2008-09-05 2011-08-03 协立化学产业株式会社 用于粘贴光学功能材料的光固化型树脂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
TWI582121B (zh) 2017-05-11
JP6088486B2 (ja) 2017-03-01
WO2013136945A1 (ja) 2013-09-19
TW201336876A (zh) 2013-09-16
CN104159939A (zh) 2014-11-19
KR102004534B1 (ko) 2019-07-26
KR20140134656A (ko) 2014-11-24
JPWO2013136945A1 (ja) 2015-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI515281B (zh) And a composition for photohardenable transparent adhesive sheet
CN102985446B (zh) 固化性树脂组合物
JP5994618B2 (ja) 光硬化性樹脂組成物及びそれを用いた画像表示装置の製造方法
JP6035241B2 (ja) 硬化性樹脂組成物
KR102379033B1 (ko) 광경화성 수지 조성물, 및 화상 표시 장치의 제조 방법
JP5642028B2 (ja) 光学用紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び表示装置
CN103797082A (zh) 组合物及使用了该组合物的部件的临时固定方法
JP5964086B2 (ja) 硬化性樹脂組成物
CN105764930B (zh) 组合物
CN104159939B (zh) 固化性树脂组合物
JP2013253117A (ja) 硬化性樹脂組成物
TW201423207A (zh) 影像顯示裝置之製造方法
JP2012145751A (ja) 光学用紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び表示装置
JP6689051B2 (ja) 光硬化性樹脂組成物、及び画像表示装置の製造方法
JP2014065790A (ja) 表示装置用紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び表示装置
CN107614544A (zh) 组合物
KR20140042918A (ko) 화상 표시 장치의 제조 방법
JP6404552B2 (ja) 硬化性樹脂組成物
WO2017038845A1 (ja) 光硬化性樹脂組成物、及び画像表示装置の製造方法
CN116769435A (zh) 紫外光固化oca光学胶及其制作方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: Japan's Tokyo central Nihonbashi Muromachi 2 chome 1 No. 1

Applicant after: DENKI KAGAKU KOGYO KK

Address before: Japan's Tokyo central Nihonbashi Muromachi 2 chome 1 No. 1

Applicant before: Denki Kagaku Kogyo K. K.

COR Change of bibliographic data
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant