JPH0354215A - 光重合性樹脂組成物及び硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は活性光線で硬化し、硬化物が透明性に優れ、且
つ、硬いものから柔軟で弾性の高いものまで作製できる
光学材料用に使用できる樹脂組成物及びその硬化物に関
するものである。

各種の産業分野において、例えば眼鏡用レンズ、ラ／プ
用レンズ、フレネルレンズ等の光学レンズ用や発光ダイ
オード素子等の光学電子部品封止用として有用で新規な
光重合性樹脂組我物及びその硬化物に関するものである
。

（従来の技術） 近年、光学材料用として、従来から使用されている無機
ガラスに加えて、透明樹脂が軽量性、耐衝撃性、加工性
等の利点より使用されるようになってきている。

眼鏡やランプ用等のレンズ樹脂としてはボリスチレン、
ボリカーボネートが使用されているが共に熱可塑性重合
体であるのでその或形方法が注型法とは異なるため、レ
ンズのような多品種少量生産に用いるには不向きである
。一方、注型或形法で作られるジエチレングリコールジ
アリルカーボネート重合体はその製造のため、注型用治
具に単量体組放物と重合開始剤の均一混合物を注入後、
長時間かげて熱重合を行っているため極めて生産性が低
い。又、フレネルレンズの製作にも熱可塑性のアクリル
樹脂等を用い金型で加熱、加圧を行い或型しているが、
レンズの割れや歪防止に長時間をかけて除冷を行ってい
るため、生産効率が極めて低い。発光ダイオード等の光
学電子部品封止用の樹脂とじては、主としてエポキシ樹
脂等を用いる熱硬化方法が採用されてきた。この方法で
は樹脂を長時間加熱して硬化させているために生産性に
劣り急速に硬化させた場合には内部発熱により温度が急
上昇し、しかも硬化収縮が急速に起るために硬化物に亀
裂が入りやすく、信頼性の高い樹脂封止型発光ダイオー
ドを作或することが困難であった。

又、近年透明性に優れ、且つ柔軟で弾性を有するレンズ
や光学電子部品封止用の樹脂が望まれるようになってき
たが、これまでの樹脂は弾性等の性能が不充分か高価格
等の欠点があった。

（課題を解決するための手段） 寿 本発明者省は、上記の問題を解決するため、鋭意研究の
結果、活性九線で硬化が可能な透明性、柔軟性及び弾性
に優れた光学材料用に適する樹脂組成物を提供すること
に或功した。

すｋわち、本発明は、 ｔｉ＞　（Ａ）ポリブタジェンの主鎖中にオキシラン酸
素を含有する化合物（Ａ−１．）、末端に水酸基を有す
るポリプタジエンの主鎖中にオキシラン酸素を含有する
化合物（Ａ−２）及び化合物（　Ａ−２　）の末端水酸
基を変性した化合物（Ａ−３）から選ばれる一種又は二
種以上、 （Ｂ）希釈剤及び （ｑ活性光線によって一と（Ｂｌを含む組成物の重合を
開始するのに有効なカチオン活性種を発生する化合物と
必要により更にラジカル活性種を発生する化合物 を含むことを’ＰＩとする光重合性樹脂組成物、希釈剤
が一分子中に一個以上の不飽和エチレン性二重結合を有
する化合物又は（及び）脂環式エポキシ化合物である上
記（ｌｌ記載の組成物、 （３）　　光学レ／ズ又は光学電子部品封止用の上記（
１）記載の組戊物、 上記（１）、（２１又は｛３｝記載の組成物の硬化物、
に関する。

以下、本発明の光重合性樹脂組成物を構成す（Ａ） （２） る成分の各々について詳細に説明する。

本発明で使用するポリブタジエンの主鎖中にオキシラノ
酸素を含有する化合物（Ａ−１）は通常ポリブタジエン
と過酸等の酸化剤でエポキシ化することによって製造す
ることができる。

化合物（Ａ−１）の好ましい分子量としては５００〜５
６００であり、エポキシ当量としては９０〜６００であ
る。具体例としては、日本曹達■製ＢＦ樹脂（エポキシ
変性ＰＢ）や日本石油化学■製Ｅグレード樹脂等があり
、容易に市場より入手できる。

又、末端に水酸基を有するポリブタジェンの主鎖中にオ
キシラ７酸素を含有する化合物（Ａ一２）は通常末端に
水酸基を有するポリブタジエンと過酸等の酸化剤でエポ
キシ化することによって製造することができる。化合物
（Ａ−２）の好ましい分子量としては６００〜６０００
であり、好ましいエポキシ当量としては１００〜６００
である。

具体例としては、出光石油化学（株製の商品名Ｐｏｌｙ
ｂｄ　Ｐ．−１　５　ＥＰＩ　，　　Ｐｏｌｙｂｄ　Ｒ
−４　５　ＥＰＩ等があり、容易に市場より入手するこ
とができる。

化合物（Ａ−２）の末端水酸基を変性した化合物（Ａ−
３）としては、化合物（Ａ−２）とイソシアネートオキ
シエチルメタクリレート等の（メタ）アクυロイル基を
有するインシアネト化合物との反応によって得られるウ
レタンアクリレートやトルイレノジインシアネート、イ
ンホロンジイソシアネート、ジフェニルメタノ−４，４
′−ジイソシアネート、ヘキサメチレ／ジイソ／アネー
ト等のインシアネート化合物を反応させて得られるイソ
シアネート基を有する化合物やこのイソシアネートを有
する化合物を更に分子中に水酸基を有する（メタ）アク
リレトを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレ
ート及び化合物（Ａ−２）とエビクロルヒドリンとの反
応によっ゛ＣＰＩＦ．Ｆｙ．する末端オキシラン酸素を
有する化合物等が例として挙げられる。

これら化合物（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ？３）から
選ばれる一種又は二種以上を使用することができる。

本発明で使用する希釈剤ｆＢ）としては、一分子中に一
個以上の不飽和エチレ／性二重結合を有する化合物又は
（及び）脂環式エポキシ化合物等がある。これら希釈剤
ｆＢｌは一種又は二種以上を使用することができる。

一分子中に一個以上の不飽和エチレン性二重結合を有す
る化合物の代表的八例としては、モノマー類ではヒドロ
キシエチル７′クリレート、ヒドロキシプ口ビルアクリ
レート，２　−工ｆｋへキシルアクリレート、シクロへ
キシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、
ノニルフエノキシ（ポリ）エチレングリコールアクリレ
ート、インボニルアクリレート、ジシクロペンテニルア
クリレート、シシクロペンタニルアクリレート、Ｎ−メ
チロールアクリルア■ド、ジアセト／アクリルアミド、
テトラヒド口フルフリルアクリレート、ヘプタデカフ口
ロデシルアクリレート、アクリロイルモルフォリ／、ア
クリ口キシフオスフェート、ビス（アクυロキ？Ｌ１ ルサクシネート、フタルイ■ドアクリレート等のモノア
クリレートやヘキサンジオールジアクリレート、トリグ
リセロールジアクリレート、ネオベ／チルグリコールジ
アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジアクリレ
ート、（ポリ）プロビレングリコールジ“アクリレート
、ヒドロキシビバリ／酸エステルネオベンチルグリコー
ルジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、
２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５
−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサン
ジアクリレート、トリメチロールプロパンポリアクリレ
ート、ベンタエリスリトールボリアクリレート、ジベ／
タエリスリトールポリアクリレート、ジトリメチロール
プ口パ／ポリアクリレート、１，４−ジアクリロキシ−
２．３．５．６−テトラブロムベンゼン、２．２−ヒス
（Ａ−アクリロキシ−３−プロムフ工二ル）フロバ／、
トリシク口デカンジメチロールジアクリレート、ビス（
アクリロキシエチル）ヒドロキシインシアヌレート、ト
リス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等のポリ
アクリレートや各アクリレートに対応するアルコールに
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カブロラ
クト７等゛を付加した（ポリ）アクリレート化合物、又
はフェノールやビスフェノール型のエポキシアクリレー
ト及び上記アクリレートに対応する各メタクリレート類
がある。

又、スチレン、ジアリルフタレート、トリアリルインシ
アヌレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート等のビニル基やアリル基を含有する化合物がある。

オリゴマー類では、ボ１ノエステルアクリレート、ポリ
ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリブ
タジエンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等と
それらに対応するメタクリレート類がある。

ポリエステル（メタ）アクリレートはマレイン酸、アジ
ビン酸、フタル酸等の多塩基酸とエチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール等
の多価アルコールとの反応によって生或するポリエステ
ル類と（メタ）アクリル酸との反応で製造される。

ポリウレタン（メタ）アクリレートはポリエステルジオ
ール、ポリエーテルジオール、ボリカーポネートジオー
ル等の多価アルコールとトルイレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ジフエニルメタン−４．４′−ジイソシアネ
ート等のインシアネート化合物を反応させて分子両末端
にインシアネート基を有するプレボリマーを製造し、こ
れを更に分子中に水酸基を有する（メタ）アクリレート
化合物と反応させて製造される。あるいは分子中に水酸
基を有する（メタ）アクリレート化合物とイソシアネー
ト化合物を反応させて（メタ）アクリロイル基を有する
インシアネート化合物を製造し、これを更に上記の多価
アルコール類と反応させて製造される。

エポキシ（メタ）アクリレートはノボラック型、ビスフ
ェノール型エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、脂
環式エポキシ化合物等のエポキシ化合物と（メタ）アク
リル酸との反応で製造される。

ポリブタジエン（メタ）アクリレートは末端に水酸基を
有するポリプタジエンを（メタ）アクリル酸でエステル
化することによって製造される。

ポリエーテル（メタ）アクリレートはポリエーテル（ボ
リ）アルコールを（メタ）アクリル酸でエステル化する
ことによって製造される。

本発明で使用する脂環式エポキシ化合物の代表的な例と
して、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４
−エポキシシク口ヘキサンカルポキシレー｝　；　３，
４−エポキシーｌ−メチルシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシ−１−メチルシクロヘキサンカルポキシレ
ート；６−メチルー３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−６−メチル−３．４−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレー｝　；　３，４−エポキシ−３−メチルシ
クロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−３一メチルシ
クロヘキサンカルボキシレー｝　；　３．４−エポキシ
−５−メチルシクロヘキシルメチル−３．４−エポキシ
ー゜５−メチルシクロヘキサンカルボキシレー｝；２−
（３．４−エポキシシク口へキシル−５，５−スビロー
３，４−エポキシ）シクロヘキサンーメタージオキサン
；ビス（３．４−エポキシシクロヘキシルメチル）オキ
サレート；ビス（　３．４−エポキシシク口ヘキシルメ
チル）アジペート；ビス（３，４−エポキシ−６ーメチ
ルシクロヘキシルメチル）アジペート；ビス（　３．４
−エポキシシク口ヘキシルメチル）ヒメレート；４−ビ
ニルシクロヘキサンモノエポキシド；ノルボルネンモノ
エポキシド；リモネ／モノエポキシド等を挙げることが
できる。これら脂環式エポキシ化合物のうち、特に好ま
しいものとしては、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３．４−エポキシシク口ヘキサンカルボキシレー
ト、ビスー（　３．４−エポキシシク口ヘキシルメチル
）アジベート、２−（３．４−エポキシシクロへキシル
−５，５−スビロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン
ーメタージオキサン、ビス（　２．３−エポキシシク口
ベンチル）エーテル等が挙げられる。これら脂環式エポ
キシ化合物は、１種又は２種以上使用することができる
。

本発明で使用する活性光線によって（Ａ）と（ＢＪを含
む組成物の重合を開始するのに有効なラジカル活性種を
発生する化合物としては光重合開始剤がある。

本発明で使用する光重合開始剤としては紫外線等の活性
光線の照射によって不飽和化合物の重合を開始するもの
であればいがなるものも使用可能であり、例えばべ冫ゾ
イ／、ペンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ペンゾインイソグロピルエーテル等のベンゾイ
ン類、アセトフェノン、２，２−ジメトキシー２一フエ
ニルアセトフエノン、２．２−ジェトキシ−２−フエニ
ルアセトフェノン等のアセトフェノン類、２−メチルア
ントラキノン、２−エチルアントラキノン、１−クロロ
ア／トラキノン等のアントラキノン類、２，４−ジメチ
ルチオキサントン、２．４−ジエチルチオキサントン、
２一クロロチオキサントン等のチオキサン類、アセトフ
ェノ／ジメチルケタール、べ／ジルジメチルケタール等
のケタール類、べ冫ゾフェノン等のべ／ゾフェノン類又
はキサ７トン類等がある。

カチオン活性種を発生する化合物としては、公知のどの
ような允カチオノ重合触媒でも使用することができる。

例えば、米国特許３３７９６５３号公報に記載されたよ
うな１種若しくはそれ以上の金属フルオロ硼酸塩及び三
弗化硼素の錯体、米国特許３５８６６１６号公報に記載
されたようなビス（ベルフルオロアルキルスルホニル）
メタン金属塩、米国特許第３７０８２９６号公報に記載
されたようｔよアリールジアゾニウム化合物、米国特許
第４０５８４００号記載の第ＶＩａ族元素の芳香族オニ
ウム塩、米国特許第４０６９０５５号公報記載の第Ｖａ
族元素の芳香族オニウム塩、米国特許第４０８６０９１
号公報記載の第１１１ａ−Ｖａ族元素のジカルボニルキ
レート、米国特許第４１３９６５５号公報記載のチオビ
リリウム塩、米国特許第４１６１４７８号公報記載のＭ
Ｆ，アニオン（ここでＭは、Ｐ，ＡＳ及びｓｂより選択
される）を有する第ＶＩａ族元素、米国特許第４２３１
９５１号公報記載のトリアリールスルホニウム錯塩、米
国特許第４２５６８２８号公報記載の芳香族イオドニウ
ム錯塩及び芳香族スルホニウム錯塩を包含する。

好適な尤カチオン重合触媒は、ボリアリールスルホニウ
ム錯塩、ハロゲン含有錯イオンの芳香族スルホニウム塩
若しくは、イオドニウム塩、並びに第１ａ、Ｖａ及びＶ
Ｉａ族元素の芳香族オニウム塩を包含する。これら塩類
の幾種かは、たとえばＦＣ−５　０　８若しくはＦＸ−
５１２（ポリアリールスルホニウムへキサフルオ口ホス
フエート及びＦＣ−５０８　（　３Ｍカンパニー社製）
、あるいは、ＵＶＥ−１　０　１　４　（ゼネラルエレ
クトリンク●カンパニー社製、ボリアリールスルホニウ
ムへキサフルオロア／チモ／塩）、ＳＰ−１７０、ＳＰ
−１５０　（旭電化■製、ポリアリールスルホニウムヘ
キサフルオロホスフエート、ホリアリールスルホニウム
ヘキサフルオロアンチモネート）として販売されている
ように市販入手することができる。

これら活性光線によって闇と（Ｅを含む組成物の重合を
開始するのに有効なラジカル活性種やカチオン活性種を
発生する化合物（（？）はカチオン活性種を発生する化
合物を必須として、１種又（・ま２種以上を任意の割合
で混合して使用する事ができる。

又、ペンゾイルバーオキサイド、キュメンハイドロバー
オキサイド、メチルエチルケト／パオキサイド、Ｐ−ク
ロロペンゾイルパーオキサイド、シクロヘキサノンパー
オキサイド、ジーｔ−プチルバーオキサイド、アセチル
アセトノパーオキサイド、ハイドロキシシクロへキシル
バーオキサイド等この分野において使用されてきた公知
の有機過酸化物を併用することができる。

本発明で使用される（Ａ）戊分の量は、樹脂組成物及び
光学レンズ又は光学電子部品封止用樹脂組成物の好まし
くは１〜９６重量弔、より好ましくは３〜９５重量悸が
望ましい。（ＢＪ成分の量は樹脂組成物及び光学レンズ
又は発光ダイオード素子の封止用樹脂組成物の好ましく
は３．５〜９８．５重量悌、より好ましくは４〜９６重
量秀である。（Ｏｅ．分の量は光重合開始剤を使用する
場合、樹脂組成物及び光学レンズ又は光学電子部品封子
用樹脂組成物の好ましくは０．５〜２０重量嘩、より好
ましくは１〜１０重′Ｊｊｋ多である。

有機過酸化物を使用する場合好ましくは０．０１〜５重
量多、より好ましくは０．１〜２重ｔ％である。

カチオン重合触媒は好ましくは０．００５〜１０重量優
、より好ましくは０．０５〜５重ｉｔ％である。

本発明の樹脂組成物及び光学レンズ又は光学分物質だけ
で十分所期の目的を達或するものであるが、さらに性能
改良のため、本来の特性を変えない範囲で着色剤、消泡
剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤
、熱重合禁止剤、溶剤なども含むことができる。

本発明の組成物の活性光線照射による硬化は常法により
行うことができる。例えば、低圧又は高圧水銀灯、キセ
ノン灯等を用いて紫外線を照射すればよく、更に紫外線
硬化後、完全硬化を果すために加熱することもできる。

又、電子線照射による硬化も行うことができる。

本発明の組成物は光学レンズ又は光学電子部品封止用樹
脂組成物として有用であるが、その他にも金属、プラス
チック、ゴム、紙、木材、陶磁器、タイル、コンクリー
ト表面のコーティング等にも使用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により具体的に説明する。

〔化合物（Ａ−２）の末端水酸基を変性した化合物（Ａ
３）の合或例〕 合或例１ 攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた２ぶ反
応器に末端水酸基のポリブタジエンの主鎖中にオキシラ
ン酸素を含有する化合物（出光石油化学■製、品名Ｐｏ
ｌｙｂｄ．　Ｒ−４　５　ＥＰ　Ｉ　，数平均分子量２
８００）８４０部、メタアクリ口イルオキシエチルイソ
シアネート（昭和ローディア化学■製、商品名ＭＯＩ　
）　６６．８部、重合禁止剤のメチルハイドロキノン２
．７部を仕込み、７００Ｃに昇温しで、６時間反応を行
った。反応生成物のＮＣＯ含有率は０．２％であり、そ
の粘度は２　８　５　０Ｐｏｉｓｅ　／２　５°Ｃであ
った。

合或例２． 合戒例１と同様の反応器にイソホロ／ジイソシアネート
４５８部、２−ヒドロキシエチルアクリレート　２３９
部、メトキシハイドロキノン０．３５部を仕込み、８０
°Ｃに昇温し、５時間反応した。その後６０°Ｃに冷却
しＰｏｌｙｂｄＲ−４５ＥＰＩ　　１２０４部を仕込み
、８０℃に昇温後、ｌＯ時間反応を行った。反応生或物
のＮＣＯ含有率は０．２％であり、その粘度は２　０　
１　０　Ｐｏｉｓｅ／６０°Ｃであった。

〔ポリウレタンアクリレートの合或例〕合或例３ ポリテトラメチレ／エーテルグリコール（保土谷化学■
製、品名ＰＴＧ−２０００）５１４部、ネオペンチルグ
リコール１０７部を仕込み、次いで５７２部のインホロ
ンジイソシアネートを仕込み、８０°Ｃで１０時間反応
し、次いで反応液を６０°Ｃに冷却し、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート３０７部、メトキノン０．７５部、
ジラウリン酸ジーｎ−プチルスズ０．３８部を仕込み、
昇温後８０°Ｃで１０時間反応を行った。反応生成物の
ＮＧＯ含有率は０．１％であり、その粘度は１　５　４
　０Ｐｏｉｓｅ　／４　Ｑ°Ｃであった。

合或例４， 合或例１と同様の反応器にポリテトラメチレンエーテル
グリコール（保土谷化学■）製、品名ＰＴＧ−２　０　
０　０％ＯＨ価５５、数平均分子量２０４０）１０２０
部、イソホロンジイソシアネー｝　１６６．８部を仕込
み、昇温後８０°Ｃで１２時間反応し、次いでβ−ヒド
ロキシアクリレート５　６　，　ｓｓ、メトキノン０．
１７部、ジラウリ／酸ジーｎ−プチルスズ０．０８部を
仕込み昇温後、８００Ｃで８時間反応を行った。反応生
戊物のＮＣＯ含有率は０．１％であり、その粘度は２４
０ｐｏｉｓｅ／６０℃であった。

り 〔エポキシアクリレートゆ合戊例〕 合戊例５ 合或例１と同様の反応器に、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂「エボミノクＲ　−　３０４、軟化点９５°Ｃ、
エポキシ当量９２２Ｊ　　（三井石油化学■製）１１１
８部、アクリル酸８２部、メトキノノ０．４部、トリフ
エニルスチビン４部及びジシクロベ／タニルアクリレー
ト（日立化或■商品名ＦＡ−５　１　３Ａ）　３　０　
０部加え、９５°Ｃまで昇温し、２０時間反応を続ける
ことにより、酸価５　ｍｇＫ（］−］’／ｇ１エポキシ
当量２万以上のジシクロベ／タニルアクリレート１９．
９％含有のエポキシアクリレートを侵な。

（樹脂利１成物の実施例） レ，・ズ用樹脂 実施例中のレンズの性能評価はｕ下の製造法ｔ１寺ｒ）
れるレ／ズで行った。

２枚のガラスモールドとエチレンー酢ビ共重合体製ガス
ケノトにより組み立てられた鋳型（中心の１１さ３　ｔ
ｍ　）に表−１の実施例１〜６及び比較例１〜２の樹脂
組我物を注入、完全に脱泡した後、８　０　Ｗ／Ｃｍの
高圧水銀灯を用い、紫ｈａを２　Ｊ　／ｃｖｔ照肘して
硬化した。硬化後鋳型よりレンズを取り出し、性能評価
を行った。評′１′１１Ｉ］結果を表−２に示した。

性能評価は以下の方法で行った。

（１）　　庄型成型性 ■　粘度 樹脂液の２５°（゛の湛１更における粘度をＢ型粘度計
で測定もな、 ■　脱泡性 注型した樹脂液からの脱泡の難易 ○短時間に脱泡、△脱泡にやや時間を要する 離型性 硬化した樹脂を鋳型より離型させる時の難易 ○離型が容易、△離型がやや困難、×離型が困難 光透過率 ５５０１ｍにおける透過率をｉ＋１＋定屈折率 アッペ屈折針で測定 硬度 ロノクウエル硬度計Ａ型、Ｄ型で測定 ■　形状復元性 レンズの両端が接するまで力を加え、折り曲げ後、解放
した時の原形に戻るまでの遅速 ○速い、　△やや遅い、　×運い ■ ■ ■ ■ （２） 表面硬化性 チンフリー板上に厚さ２００　ミクロンで樹脂組成物を
コーティングし、８０Ｗ／ｍの高圧水餠灯を用い、紫外
線を照射し、指触法によＩ′）タノクフリーとなる最低
の照射線量を求めた。

まｔこ、樹指硬化物性を坦下の方法で副定した。

１拭験の片の調整 チ／フリー板−ヒに厚さ２００　ミクロ／で樹脂１ｆｌ
成物をコーティノグし、紫外線を２５００ｍ，Ｊ／一で
照射して硬化した後、チンフリー板より剥がして、透明
な硬化噂な得、次いでダンベル２号で打ち抜き、試験片
を碍た。

物性測定法 ヒ記試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１１３　　に基づく
引張試験を行った。

１拭験温度　２３±２°Ｃ　試験湿度５ｏ土５ヂ１（Ｔ
）　　ヤング率、破断強度、破断伸度ヤング率（　ｋｇ
／ｄ）　ｉｆｌｌｌ定の引張速度１間／分 破断強度（ｋｇ／ｍ）、破断伸度の引張速度２０６／分 耐溶剤性 硬化膜を２５℃のベンジンに２時間浸漬し、表面がくも
らないものを０、くもったもの×で表示。

実施例７． 実施例３で使用した樹脂組成物を高さ２００ミクロン、
幅１５０ミクロンのプリズム形状が同心円状に直径３０
ｃｒｎほど刻まれたニノケル製の金型へ厚さが５００ミ
クロンになるように充填し、８０Ｗ／ｃｒｎの高圧水銀
灯を用い紫外線を２Ｊ／ｃｙｄ照射して硬化した。硬化
後、金型より取り出しき た硬化物は無氷透明であり、柔軟性に富むフレネルレン
ズの性能を有するものであった。

（樹脂組戊物の実施例） 発光ダイオード素子の封止用樹脂 実施例８， 末端水酸基のポリブタジエンの主鎖中にオキシラン酸素
を含有する化合物として、出光石油化学■製のＰｏｌｙ
ｂｄ　Ｒ−４５ＥＰＩ　（　オキ’／　ラ７酸素含Ｗ率
７．８％）１５ｇ，２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト３２．５ｇ，　　ビニルシクロヘキセンオキシド２５
ｇ，２．２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノー
ルの１２−エポキシ−４ビニルシクロヘキサン付加重合
物のエポキシ化物（ダイセル化学■製、ＥＨＰＥ−３　
１　５　０　）　２５ｇ１　１−ヒドロキシシク口へキ
シルフェニルケトン（チバガイギー社製、イルガキエア
ーｌ８４）２ｇ、ボリアリールスルホニウムへキサフル
オ口ホスフェート（旭電化■製、ＳＰ−１７０）０．５
ｇを加え攪拌、溶解し均一な混合物とした。この重合性
組成物をガラスで作った鐘型状の型に注入、脱泡した後
、リードフレームに連結した発光ダイオード素子を浸漬
した。

その後、８０Ｗ／Ｃｒｎ高圧水銀灯を用いて型の周囲８
ｃｒｒ１の距離から紫外線を６秒間ほど照射し硬化した
。硬化後、ガラス型より発光ダイオード素子を離型する
と、素子上に鐘型状硬化物が形或された。この硬化物に
は着色がｋく、透明性が良いばかりか、２６０℃のハン
ダ浴に１０秒間浸漬しても、クラソクなどの異常は全《
なく耐熱性が良く、又、−４０℃のドライアイス、メタ
ノールに１分間浸漬し、続〜・て１００°Ｃで１０分間
熱風乾燥する処理を３回くり返す、ヒートシヲノクテス
トを行なったが全く異常はなかった。

又、煮沸水中に１時間浸漬しても、白化やクラックの発
生は全くなかった。

比較例３． 合或例４のポリウレタンアクリレート１　５　ｇ．トリ
メチロールプロパントリアクリレート８３ｇＳ　ｌ−ヒ
ドロキンシク口へキシルフェニルケトン（チバガイギー
社製イルガキュア−１８４）２ｇをカロえ溶解し、実施
例８と同様な方法で硬化し、発允ダイオード素子上に鐘
型状硬化物を得た。この硬化物を２６０°Ｃのハンダ浴
に１０秒間浸漬したところ全体にクラノクが入った。又
一４０°Ｃのドライアイス、メタノールに１分間浸漬し
、次いで１００℃で１０分間熱風乾燥する。

これを１回行ったところ、全体にクランクが入った。又
、煮沸水中に１時間浸漬１−でも、クランクの発生はね
かった。

（発明の効果） 本発明の尤重合性樹脂徂或物を用いて碍られる硬化物は
透明性に優れ、且つ硬いものから柔軟で弾性の高いもの
まで得られ、光学レ／ズや光学電子部品の封止用樹脂と
して好適に利用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリブタジエンの主鎖中にオキシラン酸素を
   含有する化合物（Ａ−１）、末端に水 酸基を有するポリブタジエンの主鎖中にオ キシラン酸素を含有する化合物（Ａ−２） 及び化合物（Ａ−２）の末端水酸基を変性 した化合物（Ａ−３）から選ばれる一種又 は二種以上、 （Ｂ）希釈剤及び （Ｃ）活性光線によって（Ａ）と（Ｂ）を含む組成物の
   重合を開始するのに有効なカチオン活性種 を発生する化合物と必要により更にラジカ ル活性種を発生する化合物 とを含むことを特徴とする光重合性樹脂組成物。 ２、希釈剤が一分子中に一個以上の不飽和エチレン性二
   重結合を有する化合物又は（及び）脂環式エポキシ化合
   物である第１項記載の組成物。 ３、光学レンズ又は光学電子部品封止用の第１項記載の
   組成物。 ４、第１項、第２項又は第３項記載の組成物の硬化物。