JPS5821202A - 注型光学製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエチレン的不飽カルバンン酸エステル基を複数
個有する樹脂に関するものである。１　？−。

本発明はエチレン的不飽和カルバミン酸エステル基な複
数個有する樹脂から調製した光学品用注型用樹脂に関す
るものである。更に、本発明はそのような光学注型用樹
脂から製造されたプラスチック光学製品およびその製造
方法に関するものである。

注型プラスチック光学製品例えばプラスチック眼鏡用レ
ンズは、そのようなプラスチック光学製品が軽くて安価
であるため、以前焦点ガラス光学製品に確保されていた
分野で広く使用されている。

米国特許第５．８３０．４６０号および第３，９５１．
５７３号の明細書中に開示されているように、最も広く
使用されているプラスチック眼鏡用レンズ材料は重合さ
れたジエチレングリコールビス（アリルカーｌネート）
、優れた透明度、耐変色性、・高強度および高い耐衝撃
性を％黴とする重合体である。

しかし、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネー
ト）は一般に硬化中の大きな収縮（例えば約１１〜１４
優）と長い硬化時間（例えば約５〜１６時間以上）を伴
う。このような高い収縮度はこの材料からのプラスチッ
ク眼鏡用゛レンズの製造を困難にしてお夛、特にレンズ
の中心と端で厚さに大きな差のあるレンズの製造を困難
にしている。

そのように長い硬化時間は製造性を妨げ、プラスチック
眼鏡用レンズを成形するガラス・ダイの使用を無効にす
る。また、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）を重合するために用−られる熱硬化サイクルは多
量のエネルギーを消費し、そして望ましくないことには
ｆラスチックレンズを製造するために使用されるガラス
・ダイに熱応力が加わわることになる。

プラスチック光学製品の製造に使用するための光学注型
用樹脂を製造する場合、最終的な注型製品の光学的性質
が優れていること（例えば透明性。

黄着色のような着色が無いことおよび高硬度）ばか〕で
なく注型用樹脂それ自体の取扱い特性が優れていること
（例えば速い硬化速度、硬化中の低収縮と耐応力亀裂性
、および急速表型充填を可能にするに十分な低粘性）が
望ましい。これ等因子全部を最適化することは非常に難
しく、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート
）以上の優れた特性バランスを示す光学注型用樹脂は報
告されていなり０ エチレン的不飽和カルバ建ン酸エステル基４個以上（こ
こで使用されている「エチレン的不飽和カルバミン酸エ
ステル基」は単一のウレタン結合と末端オレンイン官能
価を有する重合体側鎖基を意味す・る）、および共重合
性希釈モノ！−を含有している重合性組成物のいくりか
は薄膜又は塗料組成物例えばペイント、ワニス、印刷版
、及びホトレジスト、これ等は一般に２Ｍ以下の厚さで
ある、に関する記載中に概略的に包含されている。これ
轡文献からは、たｉ見あったとしても、これ等組成物が
低い重合収縮、゛低粘度、無着色、高硬度及び耐応力亀
裂性のような有用な特性の組合わせを有するであろうこ
とを宗唆できない。このように、これ等文献に開示され
ている樹脂の多数め置換および組合わすの範Ｈ内に、後
述する本発明を構成する組成物が存在するかも知れない
が、それ等組成物はそのような文献中［％定して開示さ
れても例示されてもいない。また、これ勢文献中には注
型光学製品に有用な特性の組合わせを有する樹脂を得る
方法について何らの知見もない。例えば。

それ等文献中に示されている多数の組成物はジイソシア
ネート（例えばトルエンジインシアネート）から誘導さ
れたものであシ、得られた組成物は各側鎖に２個以上の
ウレタン結合を有する。この組成物は一般に高すぎる粘
性を有しているので光学品用注型の目的には有用でない
。中でも、共重合性希釈モノマーと共に、ウレタン官能
価とオレフィン禾飽米をもった側鎖４個以上を有する樹
脂について開示している文献は、米国特許 第５．５０９，２５４号、第５．７００．６４３号、第
３．７８２．９６１号、第３．９０７．８６５号、第５
，９２８，２９９号−第３，９５４，５８４号、第４，
００６，０２４号−１第一、０７２，７７０号、＠４，
１１２，０１７号、第４，１３１，６０２号。

第４．Ｉ　Ｓ　Ａ、７２３号、第４，１８８，４５５号
。

第４，２５５，４２５号、および第４，２２８，２３２
号。

および公告された英国特許出願第２，０５０，３９６ム
号の各明細書である。

本発明は、一つには１分子当プ４個以上のエチレン的不
飽和カルバ々ン酸エステル基を有する重合性樹脂から合
成された光学製品を提供するものであ夛、該樹脂が（１
）分子当夛少なくとも４個のヒドロキシアルキル又はヒ
ドロキシシクロアルキル基、（２））Ｌドロキシル商量
約７５〜１０００好ましくは約１７５〜６００．および
（３）分子量約６００〜５０００好ましくは約７００〜
２１００を有するポリオールから誘導された主鎖を有し
ているととを特徴とする。好ましい重合性カルバギン酸
エステル樹脂は式 ％式％ Ｒ１は水素原子またはメチル基であＪ）＋曾 ムは−Ｒ２−および一００１本−（但し、Ｒ富は１個か
ら約６個の炭素原子を有するアルキレン基または５個か
ら約１０個の炭素原子を有する５員環又は６員環のシク
ロアルキレン基である）から選択された２価の脂肪族基
であシ、＃脂肪族基は任意に１個又は２個のカテナリー
酸素原子または　Ｕ　　基を含有していてもよＣ−０− 〈導 Ｂはぼりエステルポリオール、ぼりエーテルポリオール
又はポリアクリレートポリオールからヒドロキシル基を
除去して得られた多価の基である主鎖でＩＤ、該ポリオ
ールは分子轟〕少表くとも４個のとド四キシアルキル又
はヒドロキシシフ賞アルキル基、ヒドロキシル尚量約７
５〜１０００好ましくは約１７５〜３００、および分子
量約３００〜５０００好ましくは７００〜２１００を有
するものであシ蕃そして ｎは４から約１５である〕 を有している。これ等樹脂は重合収縮が小さくかつ低粘
度であるので、成形法に使用するに遍している。

また１本発明は厚さ約２ｆｆ以上、屈折率約１．４５以
上約１．７５以下、光透過率約８５１以上、黄着色約４
ガードナーｂ単位以下、およびパーコル硬度約１５以上
（Ｂａｒｂ＠ｒ−Ｏｏｌｅｍａｎ　ＯＯ＊　　ｔｐら市
販されている表示番号（ｉＭｅｎｔｅｒ　ｎｏ、　）　
「ＧＹＺＪ　９３４−１」を使用して測定されたパーコ
ル硬度による）を有する。硬化された重合性光学性履用
樹脂の光学製品を提供するものであ多、該光学注型用樹
脂は り　上記重合性カルバ建ン酸エステル樹脂１種以上約５
０〜８０重量−好ましくは約５０〜２０重量９６蓼 リ　エチレン的不飽和化合物と共重合する１個以上のエ
チレン的不飽和基を有する希釈モノ！−１種以上約５０
〜２０重量−好ましくは約５０〜２０重量部蔓および Ｃ）遊離基のエネルヤー活性源０〜約５重量−からな夛
、皺光学注型用樹脂は未硬化のときに約４０℃以上の温
度で好ましくは約２０℃以上の温度で液体である。これ
等製品は、黄変色が小さく、高硬度で、低複屈折率で、
そして耐応力亀裂性であるので、眼鏡用レンズ、回折格
子、フレネルレンズ、およびビデオディスクとしての使
用に適するＯ 更に１本発明は注型光学製品の製造方法を提供するもの
であシ、 ＩＬ）　　（１）モノイソシアナト置換された付加重合
性エチレン的不飽和有機化合物少なくとも】種と１分子
浩）４個から約１５個のヒドロキシアルキル又はヒドロ
キシシクロアルキル基。

ヒドロキシル轟量約７５〜１０００好ましくは約１７５
〜３００．及び分子量約３００〜５０００好ましくは約
７００〜２１００を有するポリオール少なくとも１１１
を反応させ。

得られた反応生成物は実質的に未反応イソシアネートを
有しておらず、そして（■）該反応生成物約５０〜８０
重量部を、エチレン的不飽和化合物と共重合する１個以
上のエチレン的不飽和基を有する少なくとも１１１１の
希釈モノマー約５０〜２０重量部、および遊離基の工ネ
ルイー活性源０〜約５重量部と混合して得られた重合性
カルパイン酸エステル樹脂から池を除去し。

ｂ）得られた光学注型用樹脂を適当な型中に導入し、そ
して Ｃ）該光学性履用樹脂を重合する ことを特徴としている。

また１本発明は上記製品および製造方法において使用す
るための新規なポリエステル樹脂および１９アクリレー
ト樹脂を提供するものである。

本発明の実施において重合性カルパイン酸エステル樹脂
はモノイソシアナト置換された付加重合性エチレン的不
飽和有機化合物（以後このような化合物を「エチレン的
不飽和イソシアネート」と称す）１種以上と１分子尚シ
少なくとも４個のヒドロキシアルキル又＋ｔヒドロキシ
シクロアルキル基を有するぼりオール少なくとも１種好
ましくはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオ
ール又はポリアクリレートポリオール（以後このような
４リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール及び
ポリアクリレートポリオールをまとめて「ポリオール」
と称することがある）を反応して合成することが好まし
い。反応体の量と反応時間は例えば赤外分析で測定した
ときに反応混合物中の遊離のイソシアネート基が実質的
に全て反応し尽くしているように選ぶ。一般に、ポリオ
ール中のｋＦａキシル基モル当〕エチレン的不飽和イソ
シアネート約０．８〜１モルが消費される。好ましくは
、エチレン的不飽和インシアネートとポリオール間の反
応はジプチル錫ジラウレートのような適当な触媒の存在
下で行われる。一般に反応は実質的に無水条件下の適当
な反応器中で約２５℃〜１００℃の温度で１０分間以上
でパッチ又は連続方式によって行われる。

エチレン的不飽和イソシアネニトは一般式％式％ （但し　Ｒ１およびムは先に定義した過少である）を有
する化金物が好ましい。Ｒ１がメチル基であ〕ムが２個
〜７個の炭１ｇ原子を有する２価のカルボニルオキシア
ルキレン基であるものが好ましい。

弐璽の好ましい化合物はインシアナト・アルキルアクリ
レート及びメタクリレート例えばインシアナトメチルア
クリレート、２−イソシアナトエチルアクリレート、２
−イソシアナトエチルメタクリレート、３−イソシアナ
トゾロビルアクリレート、５−イソシアナトエチルメタ
クリレート及び６−イソシアナトエチルアクリレートで
ある。２−イソシアナトエチルメタクリレートは好まし
いエチレン的不飽和インシアネートであ夛、そしてＤｏ
ｗ　Ｏｈｅｍｉｃａｌ　ｏｏ、　　から［Ｉ！験モノ！
−！Ｄ　　−３０１５３，００Ｊと表示されたデータシ
ート中に開示されている。弐夏の他の化合物はエチレン
的不飽和イソシアネートエステル例えばアリルイソシア
ネート、メタリルイソシアネート、４−エチニルシクロ
ヘキシルインシアネート、及び２−（２−アクリルロイ
ルオキシエトキシ）エチルインシアネートを包含するが
、これ等はインシアナトアルキルアクリレート又はメタ
クリレートより好ましくない。弐厘のエチレン的不飽和
イソシアネートは有機合成の分野の者にとって公知の方
法を用いて合成することができる。

本発明の重合性カルバミン酸エステル樹脂の合成に使用
できるポリオールは炭素、水素および酸素だけを含有し
ているものが好ましいが、望むならば他の中心原子（例
えば硫黄原子）ｔたは置換基（例えばクロロメチル基）
であって光学注型用樹脂としての重合性カルバミン酸エ
ステルの機能を妨げないものを含有することもできる。

このようなポリオールはヒドロキシル当量的１７５〜３
００を有するものが好ましい。約７５以下のヒドロキシ
ル嶋量を有するぼりオールを使用する場合、得られる重
合性カルバミン酸エステル樹脂は硬化中の収縮が大きく
て光学注型用樹脂としての使用には不適尚である。約１
０００以上のヒドロキシル当量を有するポリオールを使
用する場合、得られる重合性カルバミン酸エステル樹脂
は光学注型用樹脂として、の使用には不十分な硬度を有
する。ポリエステルポリオールは本発明の重合性カルパ
電ン酸エステル樹脂の合成に使用できる好ましいポリオ
ールである。

適轟なポリエステルポリオールは←）分子４１２個以上
のヒドロキシル基を有する。黛〜０１６　　の脂肪族非
環式又は０４〜０□、の脂環式ポリオーヤを（す０４〜
’１１　　の脂肪族非環式ポリカルボン酸。

０６〜Ｏ＠の脂環式＆ｌＪカルボン酸、ａδ〜ｃｌＩｓ
　　の芳香族ぼりカルボン酸、またはこのようなポリカ
ルボン酸のメチル又はエチルエステルまたは無水物から
選択されたぼりカルボン酸（好ましくはジカルざン酸）
（以後、このようなポリカルボン酸、そのメチル又はエ
チルエステル、およびその無水。

物をまとめて「ポリカルボン酸」と称することがある）
でエステル化するととくよって合成することができる◎
上記の０．〜’１１５　　脂肪族非環式又は０４〜０１
１５　　ｊｌ環技Ｉリオールとぼりカルボン酸の混合物
に対してｓ　ａ１１〜’１６　　の脂肪族非環式ジオ”
ｓ　’４〜’１３　１Ｆ）脂環式ジオ−／ｌ／、　Ｏ，
〜Ｏ，＋７）ω−ヒト四キシアルカンカルボン酸、又は
ツクトンを任意に添加することができる。脂肪族非環式
ポリオール、脂環式ポリオール、脂肪族非環式ジオール
及び脂環式ジオールの全モル対ポリカルボン酸、＃−ヒ
ドロキシアルカンカルざン酸、及びラクトンの全モルの
比はカルがン酸基の完全なエステル化が実質的になされ
ようなものでなければならず、生成物ポリエステルは約
５０００以下の分子量を有している。また、分子量）少
なくとも４個のヒドロキシル基を有する生成物ぼりエス
テルポリオールをもたらすため十分な量の脂肪族非環式
又は脂環式＆ｌＪオールを使用しなければならない。

特に好まし偽ポリエステルポリオールは成る環式化合物
の特定量と残部の非環式化合物と、から誘導されたエス
テルであｊ）　ｓ　＠）　’ｓ〜０＠の脂環式ゾカルざ
ン酸又はその無水物ｓ　（”）ｏｓ〜０１８　の芳香族
ゾカルポン酸又はその無水物、または（’）’４〜０１
８シクロアルキレンジオールから選択された環式化合物
的０．０２〜０．５モルを０２〜０□５の脂肪族非環式
ポリオール１モル尚９に使用して、これ等と上記ポリエ
ステルポリオールを誘導する残部の非環式化合物とから
合成される。得られたポリエステルポリオールは特に高
いＴｇ　　ドパ−コル硬度を有する注型光学製品をもた
らす重合性カルバ建ン酸エステル樹脂の製造に使用する
ことができる。

また、適鳴なポリエステルポリオールは１モル比で１分
子ｆｉ６４個以上のヒドロキシル基を有する０４〜０１
ｆｉ　　のポリオール１モルと０２〜０６のω−ヒドロ
キシアルカンカル？ン酸又はラクトン約４〜１５モルを
組合わせて合成することができる。

存在するカルボン酸基全部を本質的に工゛ステル化し、
分子量約５０００以下を有しかつ分子量多少なくとも４
個のヒドロキシル基を有する生牢物ポリエステルポリオ
ールな生成するに十分な量で反応体を化合させなければ
ならない。

上記のポリエステルポリオールを合成するために使用す
ることができる脂肪族非環式ポリオールはエチレングリ
コール、１．４−ブタンジオール、１．３−ブタンジオ
ール、２，２−ジメチル−１゜５−ｆＤパンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、１．１２−ドデカンジオー
ル、グリセリン、２−にドロ今ジメチルー１．３−ゾ諺
パンジオール、１．１．１−トリ（ヒドロキシメチル）
グーパン、１，２．４−ブタントリオール、１，２゜６
−ヘキサンジオール、ジｆロビレングリコール、ペンタ
エリトリット、ジペンタエリトリット。

トリペンタエリトリット、ツルビット、ゾンルビット、
及びこれ等の混合物を包含する。

上記の４リエステル１ｌｔ９オールを合成するために使
用することができる脂環式ポリオールは１゜４−シフ襲
ヘキサンジオール、１．４−１？ス（七ＦＩ２キシメチ
ル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）メタン、ビス（４−ヒＰｒ５ｔシ）Ｉチルシクロ
ヘキシル）メタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）プレパン、及びこれ等の混合物を包含する
。

上記のポリエステルぼりオールを合績するために使用す
ることができる適尚なポリカルボン酸はコハク酸、マレ
インＬ　グルタルＩ１．２．２−８２メチルコハク酸、
ピメリン酸、アジピン酸、セパシン酸、シックチン酸（
ｄａｌａａｔｉｃ　ａｃｉ４　）　ｔテトツヒドロフＩ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、７タル酸、無水７タル酸
、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラク四ロフタル酸
、２．２’−ベンゾフェノンジカルボン酸ｓ　４’＊　
４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、２，５−ナフタ
レンジカルボン酸、コハク酸ジメチル、アジピン酸ジエ
チル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、７タル酸ジメチ
ル、及びこれ等の混合物を包含する。

上記の／９エステルＩリオールは公知の方法を用いて生
成することができろ。通常、ポリエステルポリオールは
（１）（＆）分子６９２個以上のヒト四キシル基を有す
る０２〜０１５　　の脂肪族非環式又は０４〜０ＩＩＳ
　　の脂環式ポジオール、または（ｂ）分子尚夛４個以
上のヒト四キシル基を有する０４〜０１１５のポリオー
ル、および使用する場合は（２）ポリカルｌン酸、およ
び使用する場合は（３）脂肪族非環式ジオール、脂環式
ジオール、ω−ヒｙＩ２キシアルカンカルＩン酸又はラ
クトンの間の直接エステル化エステル交換又は縮合反応
によって生成される。

一般に上記反応体は適当なエステル化触媒の存在下で化
合させることが好ましく、そして好ましくは二酸化炭素
又は窒素のような不活性雰囲気下で揮発性副生成物を蒸
留して除くため十分な温度に加熱される。反応混合物の
酸価が反応混合物のグラムｍ　り　［０１１５岬以下に
低下する迄かつ反応混合物のヒドロキシルｉ量が約７５
〜１０００好ましくは約１７５〜３００になる迄１反応
体を減圧下で約２時間から２４時間以上加熱することに
よって反応が完了する。

適当な市販の４リエステルボリオールは。

工ｎｏｌｅｘ　０ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　　から市販さ
れてｉる「Ｌｅｘｏｒ＠ｚＪ　５１７１−２８０．５１
７１−２６０゜及び５１７１−２００（）リメチ目−ル
プロパン。

ジゾロビシングリコール、アジぜン酸、及び無水７タル
酸から誘導されたポリエステルポリオールであって、ヒ
ドロキシル官能価５〜７を有しかクヒド田キシル商量が
それぞれ２００，２１＜Ｓ及び、２８０である）、■ｎ
ｏｌａｘ　０ｏｒｐｏｒａｔｉ□ｎ　　から市販され”
ｃいる「Ｌｅｘｏｒｅｇ　Ｊ　ＸＰ　１４２−１４４　
　（ネオペンチルグリコール、トリメチオールプロパン
及びアジをン酸から誘導されたポリエステルポリオール
であって、ヒドロキシル官能価が５〜７、ヒト四キシル
癲量が２００．そして分子量が１０００である）、およ
びＨｏｏに＠ｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｏｏ。

から市販されている［Ｒｕａｏｆｌｓｘ　Ｊ　］Ｆ　−
２０１６−１８５（表示ヒドロキシル官能価が４、表示
ヒトａ中シル尚量が３００．そして表示分子量が１２０
０のぼりエステルポリオール）を包含する。

「Ｘａ＠ｘｏｒ＠Ｍ　５１７１−２８０　Ｊが好ましい
ぼりエステルｌジオールである。

本発明の重合性カルバ電ン酸エステル樹脂を合成するた
めに使用することができるポリエーテル１９オールは分
子当夛少なくとも４個のヒドロキシル基を有する脂肪族
ポリオールと酸化アルキレンとをアルカリ触媒の存在下
で縮合させることによって合成することが好ましい。こ
のようなポリｘ　−ｆ　Ｊｌ／　１＄　ジオールの合成
に使用するために好ましい脂肪族ポリオールはエリトリ
ット、ぺｙｐエリドツト、マンニット、ソルビット、及
びこれ等の混合物を包含する。このようなポリエーテル
ポリオールの合成に使用するために好ましい酸化アルキ
レンは酸化ブチレン、酸化ｆ　ｏ　ｆシン、及びこれ等
の混合物を包含する。本発明の重合性カルバ擢ン酸エス
テル樹脂の合成にはポリエステルポジオールの方がポリ
エーテルポリオールよりも好ましい。それは、得られる
性徴光学製品が「ガードナー」比色針を使用してム８Ｔ
Ｍ　Ｄ　−１９２５＋７０に従って測定した時にガード
ナーｂ単位で表わされる黄変に関してよシ低い値を示す
ためである。

適当な市販のデリエーテルーリオールは、Ｕｎｉｏｎ　
０ａｒｂｉｄｅ　Ｏｏ、から市販されている「Ｍｉａｘ
　Ｊｂｓ−４９０（ヒドロキシル官能価が６、ヒト四キ
シル当量が１１４、そして分子量が６８４であるポリエ
ーテルプリオール）を包含する。

本発明の重合性カル／ｆミン酸エステル樹脂の合成に゛
使用することができるポリアクリレートポジオールは得
られるポリアクリレートポリオールの分子量を約５００
０以下に抑えるために十分な量の連鎖停止剤の存在下で
、他の共重金可能なエチレン的不飽和モノマーと共に又
は無しで重合されたヒドロキシアルキルアクリレート又
はメタクリレートの重合体である。

適癲なＩリアクリレートポリオールは■・ｎｋｌｌｌＯ
ｏｒｐ、から入手できる「Ｔｓ４ｙ：Ｊ１１０７１　　
（ヒトーキシル蟲量が９００のポリアクリレートポリオ
ール）を包含する。

本発明の上記の光学注型用樹脂中に使用する希釈上ツマ
−はオレフィンのよりな２ｙ力ル重合性のモノ！−であ
る。好ましい希釈モノマーは少なくとも１個のアクリル
イルまたはメタクリルイル基な含有している。追歯な希
釈モノマーは例えばアクリル酸、メータリル酸、アクリ
ルア々ド、メータ替ルアζド、メチルアタリレート、メ
チル−ａ　−／　ｗａ−ア／Ｖレート、エチルアクリレ
ート。

へ７？シルアクリレート、２−エチルへｄＰＶルアタリ
レート、ブト今ジェトキシエチルアクリレート。

ネオペｙチル〆すａ−ルＶアクリレート、ぺシＩ工曽ト
リット噌ノー、ｔｌｐ−又はトリアクリレート又はこれ
等の混合物、インデシルアクリレート、トリメチロール
プロパンモノ−、ジー、又はトリアクリレート又はこれ
等の混合物、２−フェノキシエチルアクリレート、グリ
シゾルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート
、２−メトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレ−）、２．２．２−）リフルオロエチル
アクリレート、シアノエチルアクリレート、２−カルバ
モイルオキシエチルアクリレ−）、　　２−（Ｍ−メチ
ルカルバモイルオキシ）エチルアクリレ−）、２−（Ｍ
−デチルカルパモイルオキシ）エチルアクリレート、上
記のアクリレート類に対応するメタクリレート類、およ
び上記希釈モノマーの混合物を包含する。使用可能な他
の希釈モノｉ−はアクリ四ニトリル、スチレン、４−メ
チルスチレン、ａ−メチル不、チシン、α−クロロスチ
レン、４−ブロモスチレン、シクロペンタジェン、塩化
♂ニル、塩化ｒニリデン、酢酸ｔニル、ぜニルメチル夢
トン、イソ！ｐビルビニルケトン、及びこれ勢の混合物
を包含する。希釈モノマーの添加は重合性カルパイン酸
エステル樹脂の起シ得る黄変を防止するために重合性カ
ルパイン酸エステル樹脂の生成中にではなく生成後に重
合性カルバミン酸エステル樹脂（対して行うことが好ま
しい。

各種の希釈モノマー又はこれ等の混合物を選択すること
によって１本発明の注型光学製品の屈折率および便船時
間を規制内に調整することができる。例えばネオペンチ
ルグリコールジアクリレートと２−フェノキシエチルア
クリレートの混合物が希釈モノマーとして使用すること
ができ、この２種の希釈上ツマ−の比は得られる注型光
学製品の屈折率を約１．５０から１．５４の間で変える
ように変化することができる。他の希釈上ツマ−も同様
に使用することができ、屈折率を変化させるための使用
は轟業者によく知られている。種々の希釈モノマーを含
有する光学注型用樹脂の硬化時間は後述の実施例中で詳
しく説明する。

要求があれば、本発明の注型光学製品の屈折率は別の方
法で変化させることができる。例えば、光学注型用樹脂
の芳香族含有量を増加させるとそれから得られる注型製
品の屈折率は増加する傾向がある。また、光学注型用樹
脂を生成するためのハａゲン化ジカルヴン酸、ハロゲン
化ポリオール、又はハロゲン化希釈モノマーはそれから
得られる注型製品の屈折率を増加する傾向があるが、硬
化製品の太陽光に暴露後の黄変に対する耐性（即ち耐候
性）はいくらか減少する。

本発明の光学注型用樹脂は任意［０〜約５重量−の遊離
基のエネルヤー活性源即ち光学注型用樹脂に熱エネルヤ
ー、化学線又は電子１−ム線のようなエネルギーを与え
たときに遊離基を生成即ち遊離するラジカル重合開始剤
を含有する。熱エネルギー及び化学線のよう麦硬化手法
は一般に重合開始剤の正量（即ち０重量１１多い）の使
用を必要とする。電子ビームエネルイーのような硬化手
法を使用する場合は通常重合開始剤を必要としない（即
ち０重量優である）。本発明に使用するラジカル重合開
始剤は重合分野では公知でＬＪ）、例えば０ａ１ｖｓｒ
ｔとＰｉｔｔａの共著の［Ｐｈｏｔｏａｈ＠ｍｉ＠ｔｒ
７Ｊ■章（Ｊｏｈｎ　Ｗｉ：Ｌ・ｙ　＆　８０ｎ８発行
、　１９６６年）中に開示されている。

熱活性シジカル重合開示剤は有機過酸化物、有機ヒドロ
ペルオキシド、および他の公知の開始剤、例えば過酸化
ベンゾイル、過安息香酸ｔａｒｔ−デチル、クメシヒｙ
ロペルオキシド、イソゾルビルペルオキシシカ−ざネー
ト、アブビス（インブチロニトリル）、その他を包含す
る。本発明に使用する好ましいラジカル重合開始剤は本
発明の光学注型用樹脂を適轟な電磁輪射線で照射したと
きに遊離基を放出する光重合開始剤である。光重合開始
剤の使用は急速な硬化をもたらし、その結果エネルヤー
を節約しそしてガラス・ダイの有用性を増大する。また
、光重合開始剤を含有する光学注型用樹脂の使用によシ
熱で誘発されるガラス・ダイの応力亀裂は減少する。更
に、光重合開始剤の使用は硬化サイクル時間を年給し、
その結果光学性蓋用樹脂による。ガラス・ダイに対する
化学的攻撃を減少させまた注型光学製品の変色（例えば
ガラス・ダイと共に使用する弾性環状がスケット中に通
常存在している可塑剤によって生ずるような−の）を減
少させる。

有用な光重合開始剤は、アクロイン及びその誘導体例え
ばメチルベンゾイルホルメート、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ペンソ
インイソゾ四−ルエーテル。

ペンジインイソブチルエーテル及びα−メチルベンゾイ
ン、ジケトン例えばベンジル及びジアセチル、有機スル
フィド例工ばジフェニルモノスルフィド、ジフェニルジ
スルフィド、デシルフェニルスルフィド及びテトラメチ
ルチウラムモノスルフィド、８−アシルジチオカルバメ
ート例えばＳ−ベンゾイル−ｋｌ、Ｎ−ジメチルジチオ
カルバメート、フェノン例えばアセトフェノン、α、α
、ａ−トリプｐモアセトフエノン、α、ａ−ジェトキシ
アセトフェノン、Ｏ−ニトロ−α、α、α−トリデ冒モ
アセトモアセトフェノンフェノン及び４゜４′−♂ス（
ゾメチルアンノ）ベンゾフェノン、およびハロゲン化ス
ルホニル例工ばｐ−トルエンスルホニルクロリド、１−
ナフタレンスルホニルクロリ？、２−す７タレンスルホ
ニルクロリＦ、　　１゜３−ベンゼンジスルホニルクロ
リＦ、２．４−ジニトロベンゼンスルホニルゾロ建ト及
びｐ−アセドア々ドベンゼンスルホニルク藁リドを包ｔ
する。

メチルベンゾイルホルメートは低黄色の注型光学生成−
をもたらすので好ましい光重合開始剤である。

熱エネルギー及び化学線のような硬化手法では、通常、
ラジカル重金開始剤は光学注型用樹脂の全重量に対して
約０．０１〜５重量係の範囲の量で使用される。重量開
始剤の量が約０．０１重重量上り低い場合は、先注型用
樹脂の重合速度は望ましくない糧低下する。重合開始剤
を約５重量−より多い量で使用する場合は、約５重量％
の重合開始剤を含有する組成物に比べて重合速度の明ら
かな増加が認められない。熱エネルヤー又は化学線によ
って硬化する本発明の重合性光学注型用樹脂には約０．
０５〜１．０重量−の重合開始剤を使用することが好ま
しい。

従来、注型光学製品用樹脂に使用されていた助剤例えば
防止剤、酸化肪止剤、桑料、−″製剤岬は望むならば使
用することができる。ジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）の注型とは異な如１本発明の光学注型
用樹脂は一般に一臘剤を必要とせず、ｔた。離製剤を使
用しないことが本発明の製造利点でもある。

本発明の光学注型用樹脂のいくつかの物理的性質は−え
ば重合性カルバ建ン酸エステル樹脂を合成するために使
用される毫ツマ−の量や種類を変化させることによシ１
重合性カルバミン酸エステル樹脂と希釈モノマーの相対
量を変化させることによシ、希釈モノマーの種類を炭化
させることによシ、又は希釈上ツマ−の混合物を使用す
ることによって調整することができる。例えば、硬化さ
れた光学注型用樹脂の硬度は（１）重合性カルパイン酸
エステル樹脂のビニル官能価を増加するか又は分子量を
減少することによって、（２）脂環式ジ食ルポン酸、芳
香族ジカルボン酸、それ等の無水物、又はシクロアルキ
レンジオールから選択された環式化合一な脂肪族非環式
ポリオール１モルミル約０．０２〜０．５４ルの比率で
含有している環式化食物と脂肪族非環式ポリオールめ混
合物から合成された？リエステルポリオールから誘導さ
れた重合性カルバギン酸エステル樹脂を使用することに
よって、ｔたは（３）希釈モノ！−のオレフィン官熊価
を増加することによって、増大することができる。

硬化中の光学注型用樹脂の収縮は重合性カルバミン酸エ
ステル樹脂の分子量の増加によって減少させることがで
きる。通常、製造時にも製品を太陽光線に曝しな後にも
プラスチック光学製品の黄着色は最小限に抑えることが
望ましい。初期の黄着色は純度の高い成分を使用すると
とＫよってそして好ましい光重合開始剤メチルベンゾイ
ルホルメートを使用するととＫよって減少することがで
きる。耐候性は前記の式Ｉの主鎖Ｂ中の芳香族含有量を
最小限に抑えることによって、又は光学注型用樹脂に対
して１種以上の紫外線吸収剤例えばヒドロキシベンゾフ
ェノン類（例えば２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン
及び２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）、
カルボキシベンゾフェノン類（例えば２−ヒト四ヤシー
４−カルボキシベンゾフェノン）、ベンゾトリアゾール
類〔例えば２−　（２’−ヒドロキシ−５１−メチル７
エ二ル）ベンゾトリアゾール〕、シアノアクリレート類
（例えば２−エチルへキシル−２−シアノ−３，３−ジ
フェニルアクリレート）１等を添加することによって増
大させることができる。硬、化された光学注型用樹脂の
耐摩耗性はオレフィン官能価の高い希釈モノ−−（例え
ばペンタエリトリットテトラアクリレート又はトリメチ
ルロールｆ騨バントリアクリレート）を使用することに
よって増大させることができる。製造操作における作業
環状はネオペンチルグリコールジメタクリレート又はｎ
−デテール−カルバモイルオキシエチルアクリレートの
ような希釈モノマーを使用することによって改善するこ
とができる。光学注型用樹脂の粘度は低粘度の及び／又
は重合性カルバ叱ン酸エステル樹脂に対して高溶解１力
の希釈モノ！−を使用することによって□減少させるこ
とかできる。

本発明の光学製品は従来焦点ガラス又は注型プラスチッ
クから製られていた製品、例えば眼鏡用レンズ、回“折
格子、７レネルレンズ及びビデオディスクを包含する。

このような製品は一般に約２■以上の厚さを有しておシ
、本発明の光学注型用樹脂から製造することができ、そ
れは適当な容器中で希釈上ツマ−と重合性カルバ建ン酸
エステル樹脂を都合のよい順序で混合して２０℃で約１
０００／イズ以下の粘度を有する組成物１００部を生成
することによって製られる。得られた混合物に必要なら
ば約５重量部の重合開始剤を添加する。組成物の成分が
単−相になる迄混線を続ける。光重合開始剤を使用する
場合は組成物は準備完了迄暗黒下又は適当な安全光下に
保存することが望ましい。

使用時に、組成物は約２５　ＴＯｒｒ　　以下の真空で
脱気するか又は組成物を適性境界の薄膜ペーストに流し
て脱気することが好ましい、。脱気された組成物は、好
ましくは約２〜１０Ｋｇ／３”の圧力を用いて、所望の
光学製品の形に応じた適当な型に導入する。このような
戴は公知でＩｈｎ、一般にガラスでまたはがラスと金属
で造られていて重置収縮を補償する弾性ガスケットを包
含していてもよい。熱活性化重合開始剤を含有する本発
明の光学注型用樹脂を硬化即ち重合して硬い透明状態に
するには、充填された灘を約５０℃〜１００℃の温度の
強制循環風炉又は水浴中に約１〜１２時間配） 置し、次いや温度を約７５℃〜１５０℃に上げて約１〜
１２＃間、それから朦を炉又は浴から出して瀝を開封し
、中の光学製品を冷却することによって行われる。

光重合開始剤を含有する本発明の光学注型用樹脂におい
ては、上記のように充填した証は例えば約２５〜２５０
ワツト／ｅｘの出力を有する高エネルヤー紫外線源のよ
うな電磁（例えば化学線）輻射線の光源下の例えば約５
０〜１００　ｒｐｍで回転する回転台上に配置される。

このような暴露の時間と強度は型内の光学製品の一部重
合（例えば約９０暢）を生ずるように調整することが好
まし一０部分的に重合された光学製品は型から取〕出す
ことができる。このような光学製品（型で支持されてな
い）は重合を完了するに十分な追加光線Ｋａ！にてるこ
とくよって、製品の硬化即ち重合を完了して硬い透明な
状態にすることができる。必要ならば、最後の硬化は熱
エネルギーを使用して実施することができる。

好ｔしい光開始エネルヤー光源は化学線を発する即ち本
発明の光学注型用樹脂の付加重合を開始することが可能
にする遊離基を直接又は間接に生成する・ことができる
７　００　ｎｍ以下の波長を有する光線を発する。４Ｉ
Ｋ好ましい光開始エネルイー光源は紫外線即ち約１８０
〜４６０ｒａｍ　　の波長を有する光線を発し、水銀ア
ーク光、炭素アーク光、低、中、又は高圧の水銀蒸気灯
、スワール・フローデラズ！アーク灯、紫外光発光ダイ
オード、及び紫外光発生レーデ−のような光開始エネル
ヤー光源を包含する。特に好ましい紫外光源は中又は高
圧の水銀蒸気灯でＴｏシ、例え、、ばＭｏｄｒｌ　６０
−２０３２゜６０−０３９３．６０−０１９７、及び５
Ｏ−２０３１（ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　、工ｎ
ｃ、から市販されてｉる）、およびＭｏｄｅ１６５１２
Ａ４！ｉ１．６５４２ム４３１．６５６５ム４３１、及
び６５７７ム″４３１（１ａＨｖｉａ、　Ｉｎｃ、から
市販されテイル）テある。

電離線も本発明の光学注型用樹脂を硬化するために使用
することができる。電離線はイオンを直接又は間接に生
成するに少なくとも十分なエネルヤーを保有する輻射線
であり、イオン化粒子線およびイオン化電磁線を包含す
る。イオン化粒子線は電子（即ち、電子ビーム線）また
は加速された核子例えば陽子、６粒子、重陽子、β粒子
、中性子等、の放出を表、わす。荷電粒子は共鳴箱加速
器。

ＤＯ圧勾配加速器、ベータトロン、ジンクロト四ン、サ
イクＷ）０ン尋のような装置を使用して加速することが
できる。不帯電粒子（即ち中性子）は高エネルヤーの正
粒子をベリリウムのような選ばれた軽金属に衝撃させる
ことによって生成することができる。また、イオン化粒
子線はアトギツク・パイル、放射性同位体または他の天
然の又は人工の放射性物質を使用によって得ることがで
きる。イオン化電磁線はＸ線、制動放射およびｒ纏のよ
うな手段によって高エネルヤー光子を伝達することがで
きる。

次に実施例をもって本発明を説明するが、これは本発明
の範囲を限定することを意図、するものではない。

実施例１ この実施例は重合性カルボン酸エステル樹脂の合成を説
明するものである。攪拌機、液添加漏斗。

温度針および乾燥窒素雰囲気導入用注入管を具備した反
応７２スコ中＜、　　ｊ　Ｌｅｘｏｒｅｓ５Ｊ　５１７
１−２８０を６０　Ｏｆ　（０，６モル）、ジプチル錫
ジラウレー）１．５ｅ、およびｒ　Ｉｒｇａｎｏｘ　Ｊ
　１０１０酸化防止剤〔テトラキス（３−（５，５−ジ
（１−ブチル）−４−ヒドロキシフェニル）ｒｏｆ、を
ニルオキシメチル）メタン、０１ｂａ　Ｇｅｉｇｙ工ｎ
ｃ、から市販されている〕２．１−を入れた。得られた
混合物を攪拌し、２−イソシアナトエチルメタクリレ−
）　４６５９　（３，０モル）を３０分間以上かけて反
応７ツスコに加えた。反応温度が約７５℃以上にならな
いように２−イソシアナトエチルメタクリレートの添加
速度を調整した。反応７ラスコのまわ夛に加熱マントル
を配置して、反応混合物を更に３０分間約７０〜７５℃
の温度で加熱し、反応混合物の赤外線分析によってイソ
ンアネート基が使い尽されたことを示す迄加熱した。反
応生成物を冷却し、それを「オリイマーム」とした。

次の実施例は眼鏡用レンズの製造を説明するものである
。

実施例２ 混合７ａ）スフ中に、オリデマーム７０重量部。

２−フェノキシエチルアクリレート２３重量部。

ネオペンチルグリコールジアクリレート７重量部。

およびメチルペンゾイルホルメー）０．０５重量部を入
れた。得られた混合物の成分が完全に溶解する迄攪拌し
た。得られた光学注型用樹脂を約１０〒ｏｒｒ　　の圧
力で約５分間排気した保存容器中へろ過して注型用樹脂
から泡を除去した。

眼鏡用レンズの成形用型は６５ｍ１直径めガラス・グイ
とカバーガラスの間に可塑化ｌり塩化ビニルの弾性環状
ガスケットをはさんでつくられてい九ガラス・ダイは研
磨された。１！！Ｉ状の、ジオシトリ−１４の板状の高
わん曲表面を有していた。カパ−がラスは研磨された。

ジオシトリ−６の凸状表面を有していた。このアツセッ
ンデリーをクラｙ！する必要はなかった。

脱気した光学注型用樹脂を含有している保存容器に約０
．５Ｋｇ／’Ｗ”　の圧力をかけて保存容器から可撓性
管を通して型キャビティへ光学注型用樹脂を導いて型キ
ャビティに＃樹脂を充填した。可撓性管の端部に取シ付
けられた中空針を使用して弾性環状ガスケットの側壁に
穴をあけてそれを通して瀧キャビティ中へと光学注型用
樹脂を導入した。

皺を充填した後、針を取シ除きガスケットの側壁の穴を
ねじでふさいだ。エネルイー出力１２０ワット／１を有
する高強度の水銀蒸気灯の焦点９ｃＩＭに配置された回
転台の上に充填された型を置いてレンズ型の両面から１
５秒間露光した。このような紫外線暴露の後、光学注型
用樹脂は最終硬度の約９０１１１で硬化されておシ、ま
た、型内側の注型製品の温度は約７４℃に昇っていた。

柱層製品を型から取り出し、そして重合を完−了するた
めにがラス・ダイ側からのみ更ｒｃｉｏ秒間紫外線を照
射した。得られた６０Ｗ直径の非球面眼鏡用レンズはパ
ーコル硬度３５、硬化中の収縮５．５容量暢。

および２．０ガ一ドナーｂ単位の＃１ぼ完全に無着色の
見かけを示した。

比較試験において、ジエチレングリコールビス（アリル
カーボネート）を温湯浴中で１６時間の熱硬化サイクル
で重合することによって同様のレンズを製造した。レン
ズの亀裂及びゆがみを防止しかつガラス・ダイの破壊を
防止するために注意して浴温一度を制御した。硬化され
たレンズはパーコル硬度２２．硬化中の収縮１１容量憾
、および１ｈ２ガ−Ｆナーｂ単位の初期着色を示した。

この実施例から、本発明の光学注型用樹脂は急速硬化、
高いパーコル硬度、低い重合収縮および低い黄着色を有
する注型光学製品を４たらすものであることが明らかで
ある。ジエチレングリコールビス（アリルカーざネート
）から製造する場合には割れ易く変形し易いレンズ形状
のものも本発明の光学注型用樹脂からは容易に製造する
ことができた。

！Ｊ！施例３ 実施例２の方法を使用して、フィールド（ｆｉθｌｄ）
・ジオシトリ−３とアット（ａｌｌ　）・ジオシトリ−
０，２’２の研磨された凹表面を有する８０Ｗ直径のフ
ルセグメントの２焦点がラス・ダイおよびジオシトリ−
６の研磨された凸表面を有するカバー・ガラスからつく
られた型を用いてレンズを製造した。光学注型用樹脂は
紫外線に対して２０秒暴露を２回行った。得られた７５
ｗＭ直径の２焦点レンズはパーコル硬度３５．初期着色
２．０ガ一ドナーｂ単位、および重合収縮５．５容量俤
を示した〇上記のフルセグメントの２焦点構造を有する
。

重合されたジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）からつくられたレンズは市販されているけれども
、それをつくることは難しい。比較試験において、同様
のダイ中でジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）を重合することを試みた。そのようなダイ中で１
６時間の硬化サイクルを用いて、レンズ材料の亀裂無し
にレンズをつくることには゛成功しなかった。

実施例４〜１２ 実施例２の２−フェノキシエチルアクリレートとネオペ
ンチルグリコールジアクリレートの混合物の替Ｆ）Ｋ他
の希釈モノマーを用いて、光学注型用樹脂中の希釈モノ
！−の全体量は同じにして実施した。第１表に示す硬度
、耐引掻性（ム８ＴＭ　Ｄ−１０４４−７３の落砂方法
によって測定したもの）％着色度、および一硬化時間を
有するレンズが得られた。使用したレンズ型は直！８０
１１Ｆ、ジオシトリ−６のガラス・ダイおよびジオシト
リ−６のカバー・ガラスを有していた。

実施例１３ 実施例２の光学注型用樹脂から製造した社製レンズブラ
ンクの通常使用での耐候性はレンズブランクを窓に１日
６時間置装て測定した。実施例２の樹脂に各種の紫外線
吸収剤０．５重量憾を添加した光学注型用樹脂から製造
された別のレンズブランクを同様に評価した。第２表に
は使用した紫外線吸収剤および太陽光にさらす前、暴露
１週間後及び３ケ月後のレンズの着色が示されている。

この実施例から、２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシ−６
′−カルボキシベンゾフェノンおよび２−エチルへキシ
ル−２−シア／−３，５−ｙ−ｙエニルアクリレートが
本発明において使用するには４１に有効な紫外線吸収剤
であることがわかる。

「　Ｔｉｎｕｖｉｎ　　２９２　　Ｊフ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４．４　　３．５　
　４．６２−ヒトー午シー４−メト屑２（に戸フェノン
　　　　　　　　　　　４．２　３．３　４．２２−ヒ
ドロキシ−４−メト中シー６−カ、ルポζ−−（ンゾフ
ェノン３．９　３．２　３．４２−エグゾ〆す１ンルシ
２−シアノ−３，３−ジ７クアクリ　　３．７　３．０
　３．３レート 注　１）　　０１ｂａ　Ｇｓｉｇｙ　０ｏｒｐ、から市
販されているヒンダードア建ン光吸収剤 実施例１４ 実施例２の光学注型用樹脂から製造した注型レンズブラ
ンクの加水分解抵抗および化学抵抗は硬化されたレンズ
ブランクを種々の媒質中に浸漬して測定した。％に判わ
らない＠シすべてのレンズブランクは室温で７日間浸漬
した。浸漬後、レンズブランクを水洗し、吸い取って乾
燥し、そして重量増加、パープル硬度低下および黄変増
大を測定した。種々の媒質中に浸漬したレンズブランク
についての重量増加係、パー；ル硬度低下−１およびガ
ードナーｂ単位の変化を１重合されたジエチレングリ；
−ルげス（アリルカーざネート）についての比較値と共
に第３表に示す。本発明の光学注型用樹脂は第３表中で
ｌ”、ＱＬＭＪとして表示されてお〕、ジエチレングリ
コールビス（アリルカーがネート）は実施例で使用した
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）の供
給元ＰＰＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、工ｎＱ、の商標をも
って「ｏＲ−３９Ｊとして表示されている。この実施例
から、実施例２の光学注型用樹脂から製造された注型製
品は種種の媒質中に浸漬した後でもその硬度及び透明度
を維持していることがわかる。

Ｈ意０１叩℃、６時間０．８　０．７　２２　　５０　
　　＋０．１　　＋０．４３０１１，１１％−針δ℃で
０．０７０．０５　６　　２０　　−０．１　−０．５
５憾−１ｏａ　　　　　Ｏ，１９０，１７１２！、２　
　　＋０．２　−０．５１０憾１１Ｍ０ｍ　　　　　Ｏ
，１８０，１６１８３２０，０＋０．２１０１１１ｏｘ
　　　　　　Ｏ，１５０，１３５，４０−１−０，１０
，０１０１Ｇ）ＩＨａＯＩ［０−２０−１８３１４５＋
０．５　　　十〇−５１０１Ｍａｉｌ　　　　　　　　
Ｏ，１２０，０７１２３５＋０．１　　−０．１２ｍ　
　ｌｌａ＠Ｏ０５０−１９０−１７１２−２４５−５”
Ｏ−１十〇−１２％　Ｍａｏｌ　　　　　　０．２００
．１８　１７．２　２６．４−０．１　−０．２５４１
１、ｏ、　　　　　　０．２　０，１８　９．７　５０
　　　＋０．２　−０．５９５１ｓ０１．ＯＲ，ＯＨＯ
，４０，１１３８，！ｉ　　１３　　　０．０　　０．
０５０暢ＯＨ，０１１，ＯＨＯ，２８０，１８１５４６
０，００，０アセトン　　　　　　２，７４０．９５　
１００　１００　−０．２　−０．３エチルアセトン　
　　１，２５０．５３８５　　３０　　−０．３　−０
．２ｏｃｘ４　　　　　　　　　　０．０１　０．０３
　　２．９　　　Ｑ　　　　−０，１０，００１１０１
ｓ１．９５２．８６　１００　１００　　０．０　−０
．３５−酢酸　　　　　　０．２１０．１２　１７．２
　３０　　二〇、２　−０．４揮発油　　　　　　０．
０１０．００　　０．０　０．０−０．４　−０．４ト
ルエン　　　　　　０．１８０．１５　１１．８　１３
．１　−０．２　　０．０テトーヒｙ＠フラン　１，６
６０．４８　６７．７　５０　　−０．４　　０．０実
施例１５〜１７ 実施例１のポリオールの替、９に他のポリオールを使用
し、かつ光学注型用樹脂を合成するためのポリオールの
全体量は同じにして、実施例１と実施例２を繰シ返した
。使用したレンズの型の直径８０１１１の型であ）Ｓジ
オシトリ−６の研磨された凹表面のガラス・ダイおよび
ジオシトリ−６の研磨された凸表面のカバー・ガラスを
有してｉた。

第４表に実施例番号、４リオール、および得られた直径
８０１の眼鏡用レンズのパーコル硬度１着色及び硬化時
間を示す〇 第　　４　　表 パーコル着色ガード硬化時間 実施例　　ポリオ−“　　　　　　　硬度　ｔ−ｂ単位
　　（＃＠０）１５　１’Ｌ＠ｘｏｒ＠ｇＪ　ＸＰ１４
２　　　　　　２６　　　　　　　　　４０１６　ｒＲ
ｕａｏｆｘｓｘＪシー２０１６−１８５　１５−２０　
　３．８　　　４０１７　１’１ｌｉａｘＪＬ８−４９
Ｑ　　　　　　　　４０　　　５．５　　　４０比較例
１〜３ 肯施例１の重合性カルパイン酸エステル樹脂の替夛に本
発明の範囲外のウレタン樹脂を用いて。

かつ光学注型用樹脂を製造するためのポリオールの全体
量は同じにして、！Ｊ施何例１実施例２を繰シ返した。

第５表中に比較例番号、ポリオール、エチレン的不飽和
イソシアネート、および得られた眼鏡用レンズのパーコ
ル硬度を示す。これ等比較例から、不十分なヒドロキシ
官能価を有するポリエステルポリオールから製造した場
合又は側鎖ｆｉｔ７２個のウレタン結合だけを有する重
合性ウレタン樹脂から製造した場合は光学注型用樹脂が
非常に低いパーコル硬度を示すということがわかる。

第　　５　　表 メタクリレート 注す　トリメチｐ−ルｆｖ−パン、ネオペンチルグリコ
ール、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、およびアジピン酸から誘導されたポリエステルポリ
オールであって、ヒドロキシル官能価３．４、ヒト田キ
シルａＳ量８６３、および分子量２９３５を有する。

２）ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、およびアジピン酸から誘導されたポリエステルポリ
オールであって、ヒト四命シル官能価２．ヒト胃キシル
ａｆｉ量２２５゜および分子量５１０を有する。

比較例４ 実施例１の２−イソシアナトエチルメタクリレートの替
シにアクリル酸を使用し、かつ反応体の量は同じにして
実施例１を繰シ返した（その結果。

メタクリレート末端基とポリマー主鎖との間にウレタン
結合を持たない重合体生成物を得た）。この重合体生成
物を使用して実施例２の方法に従って注型製品を製造し
たところ、非常に軟かいチーズ状の（もろい）注型製品
が得られた。この製品のパーコル硬度は１未満であった
。この比較例から、ウレタン側鎖を持たない重合体から
製造された光学注型用樹脂は非常に低いパーコル硬度を
有すると云うことがわかった。

以上本発明を説明するために実施例をもってしたが本発
明はこれに限定されるものではなく、当業者であれば上
記説明に基いて本発明の範囲内の種々の変形例が明白で
あろう。

代理人　浅　村　　　皓 外４名 手続補正書（自発） 昭和５７年９　月６　日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第　９６０８１　　号２、発明の名称 注型光学製品 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　　所 ４、代理人 昭和　　　年　　　月　　　　日 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の橢 （１）明細書１９頁３行および２３頁１２行のｒ２Ｊを
夫々「３」に訂正する。

（２）同４８頁１０行「４−ヒＩＩシ」を「４−メＦキ
シ」に訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）←）　分子轟夛エチレン的不飽和カルパンン酸エ
   ステル基を４個以上有する重合性カルバミン酸エステル
   樹脂１１１以上、 （ｂ）　　エチレン的不飽和化合物と共重合し得るエチ
   レン的不飽和基を１個以上有する希釈モノ賃−１種以上
   、および （Ｃ）　　遊離基のエネルヤー活性源 からなる重合性樹脂を硬化した光学製品、であつ℃該重
   合性樹脂は未硬化のとき（１）分子尚シ少なくとも４個
   のヒドロキシアルキル基又はヒト四キシシクロアルキル
   基、（２）ヒドロキシ癲量７５〜１０００、および（３
   ）分子量３００〜５０００を有するポリオールから誘導
   された主鎖を有しかつ４０℃以上の温度で筐体であり、
   そして核光学製品は厚さ２ｗｘ。 以上、屈折率１．４５以上で１．７５以下、光透過率８
   ５ｓ以上、黄着色４ガードナーｂ単位以下、およびパー
   コル硬度１５以上を有することを特徴とする光学製品。 （２）　　上記重合性樹脂が、上記重合性カルバミン酸
   エステル樹脂６０〜８０重量暢および上記希釈モノマー
   ４０〜２０重量％からなる、特許請求の範囲第１項の光
   学製品。 （３）上記主鎖がヒドロキシル当量１７５〜３００およ
   び分子量７００〜２１００を有するぼりオールから誘導
   されたものである、特許請求の範ｌ！ｌ第１項又は第２
   項の光学製品。 （４）上記重合性カルバ建ン酸エステル樹脂が式１式％ Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、 ムは−Ｒ１１−及び−誌、１−から選択された２ｔｆＪ
   の脂肪族基で＋Ｉす（但しＲｌＩ　は１個〜６鯛の炭素
   原子を有するアルキレン基または５個〜１０個の炭素原
   子を有する５員！又は６員璋のシクロアルキレン基であ
   シ、峡脂肪族基は任意に１個又は２個のカテナリー酸素
   または一０Ｑ−基を含有する）、 Ｂは上記主鎖であってポリエステルポリオール、ボリエ
   〜テル〆リオール、又はポリアクリレートポリオールか
   らのヒドロキシル基の除去によって得られた多価の基で
   あシ。 そして ｎは４〜１５である〕 を有するものである、特許請求の範囲第１項から第３項
   のｉずれか−りの光学製品。 （５）上記主鎖がポリエステルポリオールから誘導され
   たものである１％許請求の範囲第１項から第４項のいず
   れか一つの光学製品。 （６）　　上記ポリエステルポリオールが環式化合物と
   非環式化合物のエステルであシ、鉄環式化合物は分子量
   り５伽〜８１１の炭素原子を有する脂環式ジカルボン酸
   １分子尚シ５個〜１５個の炭素原子を有する芳香族シカ
   ルギン酸、皺脂環式及び該芳香族ジカルボン酸の無水物
   、および分子尚夛４個〜１５個の炭素原子を有するシク
   ロアルキレンジオールから成る群から選択され、皺非環
   式化合物は分子尚シ２個〜１Ｓ個の炭素原子を有する脂
   肪族非環式４リオールであり、そして該環式化合物と該
   非環式化合物は０．０２　：　１〜０．５　：　１の比
   で化合させられる。４Ｉ許請求の範囲第４項又は第５項
   の光学製品。 （７）上記製品が眼鏡用レンズ又はビデオディスクであ
   る。Ｉ￥１許請求の範囲第１項から第６項のいずれか一
   つの光学製品。 （８）　ａ）（１）　　モノイソシアナト置換された付
   加重合性のエチレン的不飽和有機化合物少なくとも１種
   と、分子量９４個〜１５個のとドロ中”ジアルキル又は
   ヒドロキシシクロアルキル基、ヒドロキシル当量７５〜
   １０００、及び分子量３００〜５０００を有するぼりオ
   ール少なくとも１種とを反応することによって実質的に
   未反応イソシアネートを含有しない反応生成物重合性カ
   ルバ建ン酸エステル樹脂を合成し、そして （１）　　１ｍ反応生成物５０〜８０重量−と、エチレ
   ン的不飽和化合物と共重合し得るエチレン的不飽和基を
   １個以上有する希釈モノマー少なくとも１種５０〜２０
   重量暢および遊離基のエネルザー活性源０〜５重量−を
   混合する ことによって製造された注型用樹脂から泡を除去し。 ｂ）得られた光学注型用樹脂を追歯な型に導入し。 Ｏ）＃光学注型用樹脂を重合する ことをＩ！＃像とする。 （ａ）分子＃！４ジエチレン的不飽和カルバずン酸エス
   テル基を４個以上有する重合性カルバミン酸エステル樹
   脂１種以上、 （ｂ）　　エチレン的不飽和化合管と共重合し得るエチ
   レン的不飽和基を１個以上有する希釈モノマー１種以上
   、および （ｅ）　　遊離基のエネルギー活性源 からなる重合性樹脂を硬化した光学製品であって。 該重含性樹脂は未硬化のとき（１）分子量り少なくとも
   ４個のヒドロキシアルキル基又はとドｐキシシクμアル
   キル基、（２）ヒドロキシ轟量７５〜１０００゜および
   （３）分子量３００〜５０００を有するポリオールから
   誘導された主鎖を有しかつ４０℃以上の温度で液体であ
   シ、そして該光学製品は厚さ２四以上、屈折率１．４５
   以上で１．７５以下、光透過率８５−以上、黄着色４ガ
   ードナー勧単位以下、およびパーフル硬［１５以上を１
   する注型光学製品の製造方法。 （９）重合性カルバ電ン酸エステル樹脂がポリエステル
   樹脂からなる、特許請求の範囲第８項の製造方法。 ａｌ　　重合性カルバ建ン酸エステル樹脂がぼりアクリ
   レート樹脂からなる。特許請求の範囲第８項の　　　゛
   製造方法。