JPS63308018A - 樹脂組成物及びコ−ティング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、樹脂組成物及び光伝送用の光学ガラスファイ
バ用コーティング剤に関する。

（従来の技術） 光ファイバは情報伝送性能が大であり外部の干渉を比較
的に受けないので、最近数年間特に通信分野において用
途が著しく増加している。

光ファイバは１通信分野で使用されるため一般にガラス
製である。然しガラスファイバは元来もろく、水蒸気に
より化学的におかされるので容易に破壊され、取扱いが
困離である。従って従来より。

光学ガラスファイバは１表面に樹脂被覆が施されている
。この様な樹脂被覆材料としては、従来エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等が用いられているが、硬化に長時間を要
するので生産性に劣るほか、柔軟性に欠けるので、側圧
により伝送特性が損なわれる欠点がある。最近上記欠点
を改良する目的でウレタンアクリレートを含む紫外線硬
化性組成物がさかんに検討され、光学ガラスファイバ用
紫外線硬化性組成物およびかかる被膜を形成する方法が
１例えば特開昭５８−２２３６５８および特開昭５９−
１７０４５４明細書に提案されている。

（発明が解決しようとする問題点） 現在使用されている紫外線硬化性組成物は、ポリウレタ
ンアクリレートを使用している。インシアネート成分と
しては、イソホロンジインシアネートやトリレンジイン
シアネートなどが使用されているため、被覆材料に要求
されるより軟質である事に対しては、十分に満足されず
、やや硬質であり問題となっている。

（問題点を解決するための手段） 上記の問題を解決するため、本発明者らは、鋭意研究の
結果、インシアネート成分として、　　２，４゜４−ト
リメチルへキサメチレンジイソシアネート及び／又は２
，２．４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート
を使用したポリウレタン（メタ）アクリレート混合物を
使用することによって、硬化速度が速く、得られた樹脂
被膜が極めて柔軟な。

光量送用の光学ガラスファイバを被覆するのに適した樹
脂組成物を提供することに成功し本発明を完成した。す
なわち１本発明は。

（１）　　分子量５００以上のポリカーボネートポリオ
ール、ポリエーテルポリオール、水添ポリブタジェンポ
リオール、ポリエステルポリオールからなる群より選ば
れるポリオールとＬ　４ｒ　４−　トリメチルへキサメ
チレンジイソシアネート及び／又は２．２．４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネートとヒドロキシ（メ
タ）アクリレート化合物の反応生成物であるポリウレタ
ン（メタ）アクリレート混合物（Ａ）、モノエチレン性
不飽和モノマー（Ｂ）及び任意成分として光重合開始剤
（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物、及び （２）　　前記ポリウレタン（メタ）アクリレート混合
物（Ａ）、モノエチレン性不飽和モノマー（Ｂ）　及び
光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする光学ガラス
ファイバ用コーティング剤、に関するものである。

本発明で使用するポリウレタン（メタ）アクリレート混
合物（Ａ）は、分子量５００以上のポリカーボネートポ
リオール、ポリエーテルポリオール。

水添ポリブタジェンポリオール、ポリエステルポリオー
ルからなる群よシ選ばれるポリオールと２．４．４−ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート及び／又は２
，２，４−　）リメチルへキサメチレンジインシアネー
トとヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応する
ことによって製造することができる。

使用するポリカーボネートポリオールは、例えば、１，
６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ベンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール。

１．４−ブタンジオール、１，８−オクタンジオール。

１．４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
２−メチルプロパンジオール、ジプロピレングリコール
、シフチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド２〜６モル付加反応物等又は、上記のジオー
ル化合物とシェフ酸、フロン酸、コハク酸、アジピン酸
、アゼライン酸。

ヘキサヒドロフタル酸等のジカルボン酸の反応生成物又
は上記のジオール化合物とｅ−カプロラクトン又ハβ−
メチル−δ−バレロラクトン付加反応生成物であるポリ
エステルジオール等をジオール成分とするポリカーボネ
ートポリオール及びこの様なポリカーボネートポリオー
ルのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド又は
ε−カプロラクトン又はβ−メチル−δ−バレロラクト
ンの付加反応生成物であるポリカーボネートポリオール
等が挙げられる。この様なポリカーボネートポリオール
は、市場より容易に入手することがでキル。例えば、デ
スモフエン２０２０Ｋ（注文バイエル（株）製、平均分
子量２０００）％ＤＮ−９８０（日本ポリウレタン（株
）製、平均分子量２０００）。

ＤＮ−９８１（日本ポリウレタン０株）製、平均分子量
４０００）、ＤＮ−９８２（日本ポリウレタン（株）製
、平均分子量２０００）、ＤＮ−９８５（日本ポリ９２
２７０株）製、平均分子量１０００）等が挙げられる。

ポリエーテルポリオールとしては１例えば、エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
、テトラヒドロフラン等のＭ合性モノマーを、エチレン
グリコール。

プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等のジ
オール化合物を開始剤として重合させる事によって得ら
れるポリエーテルポリオール等が挙げられる。この様な
ポリエーテルポリオールは市場より容易に入手する事が
でなる。例えば、サンニツクスｐｐ−ｔｏｏｏ（三洋化
成（株）製、ポリプロピレングリコール、　分子量１０
’００　）、サンニックスＰＰ−２０００（三洋化成Ｃ
株）製、ポリプロピレングリコール、分子量２０００）
、ＰＴＧ−５００Ｆ（保止ケ谷化学工業（株）製、ポリ
テトラメチレングリコール、分子量２０００）、ＰＰＴ
Ｇ−２０００（保止ケ谷化学工業（株）製。

テトラヒドロフランとプロピレンオキサイドのランダム
重合物１分子量２ｏｏｏ）等が挙げられる。

水添ポリブタジェンポリオールとしては１分子末端に水
酸基を有する１、４−ブタジェンあるいは。

１．２−ブタジェンの重合物のポリブタジェンポリオー
ルの分子中の不飽和二重結合を水素化したものを挙げる
事ができる。例えば、Ｎ工５ＳＯ−ＦＢ、Ｇニー１００
０．Ｇニー２０００．Ｇニー３０００（日本１違（株）
製、水添ポリブタジェングリコール）等が挙げられる。

ポリエステルポリオールとしては、ジオール化合物１例
えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレンクリコール、シフロピレングリコール、１，５
−ベンタンジオール、３−メチル−１，５−ベンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール等とｅ−カプロラクトン又はβ−メチル−δ−バ
レロラクトンの付加反応物又は上記ジオール化合物と２
塩基酸１例えば、コハク酸。

アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸。

テトラヒドロフタル酸等との反応生成物又は、上記ジオ
ール化合物と上記２塩基酸とｅ−カプロラクトン又はβ
−メチル−δ−バレロラクトンの３成分の反応生成物等
を挙げる事ができる。特に好ましいポリオールとしては
、ジオール化合物とβ−メチル−δ−バレロラクトンの
付加反応物のポリエステルジオール及びポリカーボネー
トジオールが挙げられ５本発明において、ポリオールと
して、ジオール化合物とβ−メチル−δ−バレロラクト
ンの付加反応物のポリエステルジオール及びポリカーボ
ネートジオールを用いて得たポリウレタン（メタ）アク
リレート混合物を例えば、光学ガラスファイバ用コーテ
ィング剤の成分に用いた場合、得られる被膜（硬化物）
が極めて軟質で。

耐水性の優れた被膜が得られる。

前記ポリオールと２．４．４−　）リメチルへキサメチ
レンジイソシアネート及び／又は２，２．４−　）リメ
チルへキサメチレンジイソシアネートをウレタン化する
反応において１反応源度は５０〜１００ｔｌ：が好まし
く、特に５０〜８０℃が好ましい。ポリオールの水酸基
１化学当量に対して２，４．４−　）　！Ｊメチルへキ
サメチレンジイソシアネート及び／又は２，２．４−　
）リメチルへキサメチレンジインシアネートのインシア
ネート基１，２〜２化学当量用いるのが好ましい。又、
ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物の例としては、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ｅ−カプロラクトン−β
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート付加物（ダイ
セル化学工業（株）製、プラクセルＦＡ−１，プラクセ
ルＦＭ−１，プラクセルＦ−２等）等である。

（メタ）アクリレート化反応においては、前記ウレタン
化反応で得られる末端インシアネート基を有する化合物
に対して、インシアネート基、１化学当量あたりヒドロ
キシ（メタ）アクリレート化合物の水酸基１・０〜１・
５化学当量用いるのが好ましい。この反応は、インシア
ネート基と水酸基との反応を促進させるために、第５級
アミン、ジグチルスズジラウレート、ジオクチルスズジ
ラウレート等の公知の触媒の存在下において行うことが
できる。又、反応中のラジカル重合だよるゲル化を防ぐ
為に反応前に５０〜２００　ｐｐｍのハイドロキノン、
ハイドロキノンモノメチルエーテル、メチルハイドロキ
ノン、ｐ−ベンゾキノン、フェノチアジン等の重合禁止
剤を添加しておくことが好ましい。反応温度は、６０〜
９０℃が好ましい。

また、ポリウレタン（メタ）アクリレート混合物を、　
　２，４．４−　）リメチルへキサメチレンジインシア
ネート及び／又は２，２．４−トリメチルへキサメチレ
ンジイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレート
化合物を反応させ次いでポリオールと反応させることＫ
よって製造する場合、　　２，４．４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート及び／又は２，２．４−　
）リメチルへキサメチレンジインシアネート１モルに対
して、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を約１モ
ル使用するのが好ましい。２，４．４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート及び／又は２，２．４−ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネートとヒドロキシ
（メタ）アクリレート化合物の反応は、前記（メタ）ア
クリレート化反応と同様にして行うことができる。

ＩＬ　４＋　４　　）リメチルへキサメチレンジイノシ
アネート及ヒ／又は２，２．４−１−リメチルへキサメ
チレンジインシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレ
ート化合物との反応により得られる生成物に。

ポリオールを反応させる場合、ポリオールの水酸基１化
学当量に該生成物のインシアネート基約１化学当量を用
いるのが好ましい。又、ポリオールと該生成物の反応は
、３０〜１００℃で行なうのが好ましく、４？に５０〜
８０℃で行うのが好ましい。

本発明の樹脂組成物及びコーティング剤Ｃ以下いずれも
組成物という）において、ポリウレタン（メタ）アクリ
レート混合物は組成物中２０〜７０重量−の範囲で使用
するのが好ましく、特に３０〜６０重量−の範囲で使用
するのが好ましい。

本発明の組成物において、（Ａ）成分としてはポリウレ
タンメタクリレート混合物よりポリウレタンアクリレー
ト混合物の方が好ましい。

本発明では、モノエチレン性不飽和モノマー（Ｂ）を使
用するが、使用し得るモノエチレン性不飽和モノマーと
しては１種々のモノアクリレートまたはメタクリレート
が使用で自るが、そのホモポリマーのガラス転移温度の
できるだけ低いものを使用するのが好ましく、具体例と
してフェニルオキシ（又はアルキルフェニルオキシ）ポ
リエトキシ（メタ）アクリレ′−ト、フェニルオキシ（
又はアルキルフェニルオキシ）ポリプロポキシ（メタ）
アクリレート、フェニルオキシ（又はアルキルフェニル
オキシ）エトキシ（メタ）アクリレート。

フェニルオキシ（又はアルキルフェニルオキシ）プロポ
キシ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルア
ルコールのポリエトキシ（メタ）アクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアルコールのｅ−カプロラクトン付加
物の（メタ）アクリレート（日本化薬（株）製、ＫＡＹ
ＡＲＡＤ　　ＴＣ−＋　１０ｆ３　；　ＫＡＹＡＲＡＤ
　ＴＣ−１２０等）。

ｅ−カプロラクトン−β−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート付加物（ダイセル化学工業４株）製、プラク
セルＦＡ−ｊ、プラクセルＦＭ−１等）。

カルピトールアクリレート、特願昭５９−１５１１７９
に記載されているフェノール誘導体のポリエトキシ又は
ポリプロポキシ化合物のε−カプロラクトン付加物の（
メタ）アクリレート等が挙げられる。

モノエチレン性不飽和モノマーのうち、特に好ましいも
のとしては、テトラヒドロフルフリルアルコールのｅ−
カプロラクトン付加物の（メタ）アクリレート（日本化
薬Ｃ株）製、にＡＹＡＲＡＤＴＣ−１１０Ｓ、ＫＡＹＡ
ＲＡＤ　　ＴＣ−１２０等）及び特願昭５９−１５１１
７９に記載されているフェノール誘導体のポリエトキシ
又はポリプロポキシ化合物の８−カプロラクトン付加物
の（メタ）アクリレート等が挙げられる。

モノエチレン性不飽和モノマー（Ｂ）の使用量は、組成
物中５０〜８０重量％であるのが好ましく特に４０〜７
０重量％であるのが好ましい。

本発明に使用される光重合開始剤（Ｃ）としては公知の
どのような光重合開始剤であっても良いが配合後の貯蔵
安定性の良い事が要求される。

この様な光重合開始剤としては１例えば、ベンゾインエ
チルエーテル、ペンゾインイソプチルエーチル、ペンゾ
インイソグロビルエーテルなどのベンゾインアルキルエ
ーテル系、２．２−ジェトキシアセトフェノン、４′−
フェノキシ−２，２−ジクロロアセトフェノンなどのア
セトフェノン系、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオ
フェノン、４′−インプロビル−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオフェノン。４′−ドデシル−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロピオフェノンなどのプロピオフェ
ノン系、ヘンシルジメチルケタール、１−ヒドロキシシ
クロへキシルフェニルケトン及び２−エチルアントラキ
ノン、２−クロルアントラキノンなどのアントラキノン
系、その他、チオキサントン系光重合開始剤などがあげ
られる。特に好ましいものとしては、１−ヒドロキシシ
クロへキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケター
ル等があげられる。これら光重合開始剤（Ｃ）は、一種
でも。

二種以上任意の割合で混合使用してもかまわない。

その使用量は１通常、樹脂組成物の０〜１０重量％が好
ましく、又、コーティング剤の０．１〜１０重量％が特
に１〜５重量％が好ましい。

本発明の組成物は、更に必要に応じて、エポキシアクリ
レート、ポリエステルアクリレート、あるいは重合性モ
ノマー、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート等を加えて用いることができる。また、所望に
より、変性用樹脂や各種添加剤を加えてもよく、変性用
樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリブタ
ジェン、ポリエーテル、ポリアミドイミド、シリコーン
樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができる。変性用
樹脂の使用量は、コーティング剤中０〜１０重量−の範
囲とするのが好ましく、特に０〜５重量％用いるのが好
ましい。又、上記添加剤としては１重合禁止剤（例えば
、メトキノン。

メチルハイドロキノン等）、シランカップリング剤（例
えば、東しシリコン（株）１１％５Ｒ−６０５０等）等
を挙げることができる。重合禁止剤は、樹脂組成物中０
〜１重量％の範囲で、シランカップリング剤は、樹脂組
成物中０〜３重量−の範囲で用いるのが好ましい。

本発明の光学ガラスファイバ用コーティング剤を用いて
光学ガラスファイバを被覆する場合コーティング法とし
てはダイスコーティング法が適当である。光学ガラスフ
ァイバの線引き速度は１〜ｓｍ／秒と非常に速く行うこ
とができる。

光学ガラスファイバを被覆する場合１本発明のコーティ
ング剤による被膜の厚さは特に限定されないが、通常２
０〜５００μ程度が好ましい。

本発明のコーティング剤は紫外線照射により容易に硬化
する。本発明のコーティング剤の紫外線照射による硬化
は常法により行うことができる。

例えば低圧又は高圧水銀灯、キセノン灯等を用い紫外線
を照射すればよい。

（実施例） 以下１本発明を実施例により具体的に説明する。

なお、実施例中の部は１重量部である。

〔ポリウレタン（メタ）アクリレート混合物の製造例〕

製造例１ 攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた２を反
応器にポリカーボネートジオール（日本ポリウレタンＣ
株）製、ニラポランＮ−９８２，平均分子量２００Ｇ）
１５０１．４部、　　２，４．４−　トリメチルへキサ
メチレンジイノシアネート及び２，２゜４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネートの混合物２４５３．１
部を仕込んだ。この混合物の反応温度は７５〜８０℃に
保ちながら反応を行なった。１・７９％の遊離インシア
ネート基により示される反応の完了まで該反応を継続し
た。次いで攪拌しながら、ｅ−カプロラクトン−β−と
ドロキシエチルアクリレート付加物（ダイセル化学工業
Ｃ株）製、プラクセルＩ’Ａ−２）２６１．８８部、メ
トキノン１．０部、プラクリン酸ジーｎ−ブチルスズ０
．４０部を仕込み、７５〜８０℃で反応を行った。得ら
れた反応生成物は、淡黄色で、粘度（８０’Ｃ）６９０
Ｆであった。

製造例２ 製造例１と同一の反応器にポリ（β−メチル−δ−バレ
ロラクトン）ジオール（（株）クラレ製。

ＰＭＶＬ−２０００，平均分子量２０００．ｚチレンゲ
リコールにβ−メチル−δ−バレロラクトンを付加反応
させたもの。）１５０４．８！Ｓ部。

２．４．４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト及び２，２．４−１リメチルへキサメチレンジイソシ
アネートの混合物２５２．５６部を仕込み、製造例１と
同一条件で１．７８％の遊離インシアネート基により示
される反応の完了まで該反応を継続した。次いで、８−
カプロラクトン−β−ヒドロキシエチルアクリレート付
加物（ダイセル化学工業（株）製、プラクセルＦＡ−２
）　２６０．８２部。

メトキノン１．０部を仕込み、７５〜８０℃で反応を行
った。得られた反応生成物は、淡黄色で粘度（８０℃）
１８０Ｐであった。

製造例３ 製造例１と同一の反応器にポリプロピレングリコール（
分子量約２０００）７６８．５１部、ボリア　２９．６
８部、２，４．４−　トリメチルへキサメチレンジイン
シアネート及び２ｔ２＋４−トリメチルヘキサメチレン
ジインシアネートの混合物２３５・１８部を仕込み製造
例１と同一条件で１．８１％の遊離インシアネート基に
より示される反応の完了まで該反応を継続した。次いで
、ｅ−カプロラクトン−β−ヒドロキシエチルアクリレ
ート付加物（ダイセル化学工業（株）製、プラクセルＦ
Ａ−２）２６４．６５部、メトキノン１．０部、プラク
リン酸ジーｎ−ブチルスズ０＋４部を仕込み、７５〜８
０℃で反応を行った。得られた反応生成物は、淡黄色で
、粘度（８０℃）４９Ｐであった。

製造例４ 製造例１と同一の反応器に、水添ポリブタジェンジオー
ル（日本曹達（株）Ｉ！１．Ｎ工５Ｓｏ−ＰＢ。

Ｇニー１０００．ＯＨ価６３）１２００部、　２，４．
４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及び２
，２．４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート
の混合物３７８部を仕込み、製造例１と同一条件で５．
１部％の遊離インシアネート基により示される反応の完
了まで該反応を継続した。次いで、ε−カプロラクトン
−β−ヒドロキシエチルアクリレート付加物（ダイセル
化学工業０株）製。

プラクセルＦＡ−２）４２４．５８部、メトキノン１．
０部を仕込み、７５〜８０℃で反応を行った。

得られた反応生成物は、淡黄色で、粘度（８０℃）７０
０Ｐであった。

比較製造例１ 製造例１と同一の反応器に製造例１の中で。

２、４．４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト及び２，２．４−　）リメチルへキサメチレンジイン
シアネートの混合物２３３．１部をインホロンジインシ
アネート２４５．４５部尾変えた以外は、製造例１と同
一にして反応を行った。得られた反応生成物は、淡黄色
で、粘度（８０℃）７７６Ｆであった。

比較製造例２ 製造例１と同一の反応器に、製造例２の中で。

２、ａ、４−）リメチルへキサメチレンジイノシアネ−
ｌ’　及（ｊ　２１Ｌ４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネートの混合物２５２．５６部をインホロンジ
インシアネート２４４・４８部に変えた以外は。

製造例２と同一にして１反応を行った。得られた反応生
成物は、淡黄色で、粘度（８０℃）４４Ｐであった。

〔樹脂組成物の実施例〕

実施例１ 製造例１で得たポリウレタンアクリレート混合物ａｏ部
、ノニルフェノールにエチレンオキサイドを４モル付加
した物のε−カプロラクトン２モル付加物のモノアクリ
レート６０部、及び１−ヒドロキシシクロへキシルフェ
ニルケトン（チバ・ガイギー（株）製、イルガキュアー
１８４．光重合開始剤）３部、メチルハイドロキノン０
．０１部を混合し、樹脂組成物（コーティング剤）Ａを
調製した。硬化物の特性を第１表に示す。

実施例２ 製造例２で得だポリウレタンアクリレート混合物４０　
部、ノニルフェノールにエチレンオキサイドを４モル付
加した物のε−カプロラクトン２モル付加物のモノアク
リレート６０部及び１−ヒドロキシシクロへキフルフェ
ニルケトン５部、メチル・ハイドロキノン０．０１部を
混合し、樹脂組成物（コーティング剤）Ｂを調製した。

硬化物の特性を第１表に示す。

実施例５ 製造例３で得たポリウレタンアクリレート混合物６０部
、テトラヒドロフルフリルアルコールのｅ−カブロラク
トン付加物のアクリル酸エステル（日本化薬Ｃ株）製、
ＫＡＹＡＲＡＤ　　ＴＣ−１１Ｏ８）　”　部及Ｕ　＋
−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン３部、メチ
ルハイドロキノン０６０１部を混合し、樹脂組成物（コ
ーティング剤）Ｃを調製した。硬化物の特性を第１表に
示す。

実施例４ 製造例４で得たポリウレタンアクリレート混合物４０　
部、テトラヒドロフルフリルアルコールのε−力７’　
０７クトン付加物のアクリル酸ニス？Ａ／（日本化薬（
株）製、　ＫＡＭＡＲＡＤ　　ＴＣ−１１０８）６０部
及［１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン５部
、メチル・ハイドロキノン○、ｏ１部を混合し、樹脂組
成物（コーティング剤）Ｄを調製した。硬化物の特性を
第１表に示す。

比較例１ 比較製造例１で得たポリウレタンアクリレートａ合物４
０部、ノニルフェノールにエチレンオキサイドを４モル
付加した物のε−カプロラクトン２モル付加物のモノア
クリレート６０部及び１−ヒドロキシシクロへキシルフ
ェニルケトン５部。

メチル・ハイドロキノン０．０１部を混合シ、樹脂組成
物Ｅを調製した。硬化物の特性を第１表に示す。

比較例２ 比較製造例２で得たポリウレタンアクリレート混合物４
０ｍ、ノニルフェノールにエチレンオキサイドを４モル
付加した物のε−カプロラクト７２モル付加物のモノア
クリレート６０部、及び１−ヒドロキシシクロへキシル
フェニルケトン３部。

メチル・ハイドロキノン０．０１部を混合し、樹脂組成
物Ｆを調製した。硬化物の特性を第１表に示す。

第　　１　　表 上記第１表において、 〔ショア硬度Ａ〕の測定＋　Ａ、　Ｂ、　Ｃ，Ｄ、　Ｋ
及びＦの組成物は、高圧水銀ランプ（ランプ出力２　Ｋ
Ｗ　）を平行に配した光源下８−の位置で照射して（コ
ンベアスピード３０　ｍ　／　ｍｉｎ　）厚さ２５０　
ｐｍのシートを作製し、これを用いて測定した。測定法
はＪ工５−Ｚ２２４６の方法に準じて行った。

〔ガラス転移点〕の測定：　試験片は、上記のショア硬
度Ａの測定に使用したものと同一の条件で作製した。こ
れを用いて粘弾性スペクトロメーター（老木製作所（株
）製）を用いて測定した。

〔ヤング率、　ＫＰ／ｃｍ　　）の測定：　試験片は、
上記のショア硬度Ａの測定に使用したものと同一の条件
で作製した。これを用いて温度を変化させて。

ヤング率の測定を行った。

〔吸水率〕の測定＝　試験片は、上記のショア硬度Ａの
測定に使用したものと同一の条件で作製した。これを用
いて、純水中に２０℃／２４時間浸漬して、試験の前・
後の重量を測定し、吸水による重量の増加をチで表わし
た。

実施例５ 光学ガラスファイバ用母材を約２０００℃に加熱し、５
ｍ／秒の速度で外径１２５ミクロンの光学ガラスファイ
バに紡糸した。連続する次の工程で、ダイスコーティン
グ法により、該光学ガラスファイバに実施例に示した樹
脂組成物Ａ、Ｄそれぞれを塗布したのち、２部ｗ　　の
高圧水銀灯により紫外線を照射して硬化させた。得られ
た被覆光学ガラスファイバは、樹脂組成物Ａ−Ｄのいず
れを塗布した場合も、−６０℃まで伝送損失の変化は認
められなかった。

（発明の効果） 本発明の樹脂組成物及びコーティング剤は、硬化速度が
速く、得られた樹脂被膜が極めて柔軟で。

ガラス転移点が低く、吸水率が小さく、高温から低温の
広い温度範囲にわたって膜物性の変化が少なく、光伝送
用の光学ガラスファイバを被覆するのに適する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子量５００以上のポリカーボネートポリオール
   、ポリエーテルポリオール、水添ポリブタジエンポリオ
   ール、ポリエステルポリオールからなる群より選ばれる
   ポリオールと２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジ
   イソシアネート及び／又は２，２，４−トリメチルヘキ
   サメチレンジイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アク
   リレート化合物の反応生成物であるポリウレタン（メタ
   ）アクリレート混合物（Ａ）、モノエチレン性不飽和モ
   ノマー（Ｂ）及び任意成分として光重合開始剤（Ｃ）を
   含むことを特徴とする樹脂組成物。
2. （２）分子量５００以上のポリカーボネートポリオール
   、ポリエステルポリオール、水添ポリブタジエンポリオ
   ール、ポリエステルポリオールからなる群より選ばれる
   ポリオールと、２，４，４−トリメチルヘキサメチレン
   ジイソシアネート及び／又は２，２，４−トリメチルヘ
   キサメチレンジイソシアネートとヒドロキシ（メタ）ア
   クリレート化合物の反応生成物であるポリウレタン（メ
   タ）アクリレート混合物（Ａ）、モノエチレン性不飽和
   モノマー（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特
   徴とする光学ガラスファイバ用コーティング剤。