JPH02173030A - ウレタン（メタ）アクリレート、樹脂組成物及びコーティング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なウレタン（メタ）アクリレート、これ
を含む樹脂組成物及び光伝送用の光学ガラスファイバ用
コーティング剤に関する。

（従来の技術） 光ファイバは、情報伝送性能が犬であり外部の干渉を比
較的に受けないので、最近数年間、特に通信分野におい
て用途が著しく増加している。光ファイバは、通信分野
で使用されるため一般にガラス製である。然しガラスフ
ァイバは元来もろ（、水蒸気により化学的におかされる
ので容易に破壊され、取扱いが困難である。従って従来
より光学ガラスファイバは、表面に樹脂被覆が施されて
いる。この様な樹脂被覆材料としては、従来エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂等が用いられているが、硬化に長時間
を要するので生産性に劣るほか、柔軟性に欠けるので、
側圧により伝送特性が損なわれる欠点がある。最近上記
欠点を改良する目的でウレタンアクリレ−トを含む紫外
線硬化性組成物がさかんに検討され、光学ガラスファイ
バ用紫外線硬化性組成物およびかかる被膜を形成する方
法が、例えば特開昭５８−２２３６３８および特開昭５
９−１７０１５４明細書に提案されている。

これらは、上記の問題を解決する手段として、非常に低
いモジュラスのプライマリ−コーティングを選択し、あ
る程度成功している。しかし低モジュラスを与えるため
には、ガラスと接触するコーティングに望まれる硬度と
強じん性が犠牲にされておりプライマリ−コーティング
の上にトップコーティングを施こすことが望ましく、こ
れに関する紫外線硬化性組成物が検討されている。例え
ば、特開昭５９−１７０１５５明細書に紫外線硬化性ト
ップコーティング組成物が提案されている。

（発明が解決しようとする課題） 在 現体使用されている紫外線硬化性トップコーティング組
成物の中には、Ｎ−ビニルピロリドンを含むものが多く
、速い硬化速度、高温でのヤング率の低下を少な（する
等の利点を有しているため使用されている。しかしなが
ら、Ｎ−ビニルピロリドンを含む紫外線硬化性トップコ
ーティング組成物の液の貯蔵安定性や、その硬化被膜は
、吸水性が大きい等の問題がある。又伝送特性が損なわ
れる原因としては、前記の側圧によるものと、水素ガス
によるもの等が挙げられるが側圧によるものは、低い弾
性率を有する材料で被覆を行うことによって抑えること
が出来るが、水素の問題は、十分に解決されていない。

従来の紫外線硬化型被覆材料でも高温下に置いた場合、
短時間に多量に発生し、又、長期間螢光灯の下に放置後
、比較的低温に置いた場合にも、多量に発生してくるの
で、伝送損失の原因となっている。

（課題を解決するための手段） 上記の問題を解決するために、本発明者らは鋭意研究し
た結果、新規なウレタン（メタ）アクリレートを開発し
、これをトップコーティング組成物に用いることにより
、硬化速度が速（液の貯蔵安定性も良好で、硬化して得
られる樹脂被膜の高温でのヤング率の低下が少なく、又
コーティング組成物に用いることによって、硬化被膜を
長期間、螢光灯の下に放置後、高温下に置いても、水素
の発生量が小さく光伝送用の光学ガラスファイバのコー
ティング剤に特に適する樹脂組成物を提供することに成
功し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、 １）ポリオール化合動因と下記の構造式（１１を有する
トリイソシアネート［Ｆ］） とヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート化合物（０
の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレート、 ２）上記１）記載のウレタン（メタ）アクリレートを含
有することを特徴とする樹脂組成物、３）　　上記１）
記載のウレタン（メタ）アクリレートを含有することを
特徴とする光学ガラスファイバ用コーティング剤に関す
るものである。

本発明では、ポリオール化合動因を使用する。

具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１．３−７’チレンクリコールネオペンチルグ
リコール、シクロヘキサンジメタツール、トリシクロデ
カンジメチロール、１゜４−ブタンジオール、１．６−
ヘキサンジオール、１．５−ブタンジオールあるいは、
ポリエーテルジオール、例えば、ポリプロピレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、・ポリテトラメチレン
グリコール、プロピレングリコール変成ポリテトラメチ
レングリコール等を用いることができる。あるいは、ポ
リエステルジオール、例えばポリプロピレングリコール
、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール及び１゜３−ブチレンクリコール、１．４−７”チ
リングリコール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジメタツール、２．２
−ビス（・１−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン及
び前記グリコールにε−カプロラクトンあるいはβ−メ
チル−δ−バレロラクトンを付加した化合物等をアルコ
ール成分として使用し、一方の酸成分としては、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン
酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸なとの二塩基酸及びその無水物等を用いて得られ
たポリエステルジオール等が使用できる。上記のアルコ
ール成分と酸成分及びε−カプロラクトンの三者を同時
に反応させる事によって得られる化合物もポリエステル
ジオールとして使用できる。あるいは、カーボネートジ
オールも使用出来る。好ましいポリオール化合動因とし
ては、ポリプロピレングリコール（例えば、三洋化成■
製、サンニノクスＰＰ−１０００，ＰＰ−２０００等）
、ポリテトラメチレングリコール（例えば、採土ケ谷化
学■製、ＰＴＧ　８５０．　ＰＴＧ　１０００．　ＰＴ
Ｇ　２０００等）、ポリカプロラクトンジオール（例え
ば、ダイセル化学工業（掬製、プラクセルＬ−２２０Ａ
Ｌ、　プラクセルＬ−２０５等）、ポリカーボネートジ
オール（例えば、日本ポリウレタン■製、Ｎ−９８２Ｒ
。

Ｎ−９８１等）等を挙げる事ができる。本発明は、上記
ポリオール化合動因と式（１）で表わされるトリイソシ
アネート（Ｂ）とを反応させ、次いでヒドロキシル基含
有（メタ）アクリレート化合物（０を実質的にＮＣＯ基
を含まない所まで反応させて得られるウレタン（メタ）
アクリレートあるいは、弐（１）で表わされるトリイソ
シアネート（Ｂ＋とヒドロキシル基含有（メタ）アクリ
レート化合物（Ｃ１とを反応させ、次いでポリオール化
合動因を実質的にＮＣＯ基を含まない所まで反応させて
得られるウレタン（メタ）アクリレート、及びこれを含
む樹脂組成物及び光学ガラスファイバ用コーティング剤
に関する。ポリオール化合動因のＯＨ基の１化学当量に
対して式（１）で表わされるトリイソシアネート（Ｂ）
のＮＣＯ基の１．５〜３化学当量用いるのが好ましく、
特に２〜３化学当量が好ましい。このウレタン化反応は
、当業者に公知の手順において行うことができる。

この反応において、不活性でありしかも粘度低下剤とし
て作用する有機溶剤中において反応を行うことができる
。これらの有機溶剤としてはアセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類、イングロビルエーテル、エチルエーテル等
のエーテル類等の多数の好適な溶剤がある。多くの場合
核反応は、処方物中に保持され組成物の配合物として使
用できる反応性単量体中において行うことができる。こ
のような反応性単量体の例としては、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、カルピトールアクリレート、フェ
ノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート
、水添ジシクロペンタジェンアクリレート（日立化成■
與、ＦＡ−５１３Ａ）、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチ
ルアクリルアミド、トリシクロデカンジメチロールジア
クリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）インシア
ヌレートトリアクリレ−１・（日立化成■製、ＦＡ−７
３１、Ａ）、フェニルオキシポリエトキシアクリレート
、フェニルオキシポリプロポキシアクリレート、ノニル
フェニルオキシボリフロポキシアクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルアルコールのε−カプロラクトン付加物
のアクリレート（日本化桑■製、ＫＡＹＡＲＡＤ　　’
ｒＣ−１１Ｏ８）、アクリロイルモルホリン等を挙げる
ことができる。また、このウレタン化反応の反応温度は
、４０〜１００℃が好ましく、特に７０〜８０°Ｃが好
ましい。そして次に（メタ）アクリレート化反応におい
ては、前記ウレタン化反応で得られた末端インシアネー
ト基を有する化合物に対して、ヒドロキシル基含有（メ
タ）アクリレート化合物（Ｃ）を好ましくは１〜１．１
倍当量使用することができる。ヒドロキシル基含有（メ
タ）アクリレート化合物（Ｃ）の具体的な例としては、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ
）アジリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ε−カプロラクトン−β−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート付加物（ダイセル化学工業■
製、プラクセルＦＡ−１，ＦＭ−１，ＦＡ−２等）等で
ある。この反応には、反応中のラジカル重合によるゲル
化を防ぐ為に反応混合物に５０〜２０００　ｐｐｍのハ
イドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ
−メトキシフェノール、ｐ−ベンゾキノン等の重合禁止
剤を添加しておくことが好ましい。又、この（メタ）ア
クリレート化反応温度は、４０〜１００℃が好ましく、
特に７０〜８０℃が好ましい。かかるＮＣＯ基とＯＨ基
との反応は、無触媒でも進行するが、たとえば、トリエ
チルアミン等の第三級アミン、ジブチルチンシラウリレ
ートやシフチルチンジアセテート等の有機金属化合物類
、あるいは、塩化スズ類等のような慣用の触媒を使用し
てもよい。

式（１）で表わされるトリインシアネート（Ｂ）とヒド
ロキシル基含有（メタ）アクリレート化合物（０とを反
応させ、次いでポリオール化合動因を実質的Ｋ　ＮＣＯ
基を含まない所まで反応させて得られるウレタン（メタ
）アクリレートの製法に関しては、トリイソシアネート
（ＢｌのＮＣＯ基の１化学当量に対してヒドロキシル基
含有（メタ）アクリレート化合物（Ｃ１のＯＨ基の０．
３３〜０．６７化学当量を反応させることが好ましく、
特に０．６〜０．６７化学当量を反応させることが好ま
しく、この反応は前記（メタ）アクリレート化反応と同
様に行う事ができる。

次いで、（メタ）アクリレート化反応で得られた末端イ
ンシアネート基を有する化合物に対してＮＣＯ基の１化
学当量に対してポリオール化合動因のＯＨ基の０．９〜
１．１化学当量を反応させることが好ましく、特に０．
９５〜１．０化学当量を反応させることが好ましい。こ
の反応についても、前記の方法の場合と同様に行うこと
が出来る。

本発明の樹脂組成物及びコーティング剤（以下いずれも
組成物という）において、ウレタン（メタ）アクリレー
トは、組成物中０．１〜６０重量％の範囲で使用するの
が好ましく、特ＫＯ，５〜４０重量％の範囲で使用する
のが好ましい。組成物中には、本発明のウレタン（メタ
）アクリレート以外の成分として、公知の種々のエチレ
ン性不飽和化合物が使用できる。エチレン性不飽和化合
物の具体例としては、例えば、前記した反応性単量体、
分子中にエーテル基を持つポリエーテルポリオールのポ
リウレタン（メタ）アクリレート、カーボネート基ヲ持
っカーボネートポリオールのポリウレタン（メタ）アク
リレート、エステル基を持つポリエステルポリオールの
ポリウレタン（メタ）アクリレートあるいは、エーテル
基及びエステル基の両方を分子中に持つポリウレタン（
メタ）アクリレ−）等、エポキシ（メタ）アクリレート
、例工ば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）
アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡのウレタン変成エ
ポキシ樹脂の（メタ）アクリレート等、ポリエステル（
メタ）アクリレート、例えば、ジオール化合物（例えば
、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、１．５−ベ
ンタンジオール、ｌ、６−ヘキサンジオール等）と２塩
基酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等）からなる
ポリエステルジオールの（メタ）アクリレート、ジオー
ル化合物と２塩基酸とε−カプロラクトンからなるラク
トン変性ポリエステルジオールの（メタ）アクリレート
等、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、例エバ１
．６−ヘキサンジオールをジオール成分としたポリカー
ボネートジオールの（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。特に好ましいエチレン性不飽和化合物としては、例
えば、水添ジシクロペンタジェンアクリレート（日立化
成■製、ＦＡ−５１３Ａ）、テトラヒドロフルフリルア
ルコールのε−カプロラクトン付加物のアクリレート（
日本化薬■製、ＫＡＹＡＲＡ、Ｄ　ＴＣ−１１ＯＳ　）
、ノニル・フェニルオキシポリプロポキシアクリレート
、ポリウレタンアクリレート、アクリロイルモルホリン
、トリス（２−ヒドロキシエチル）インシアヌレートト
リアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレートジアクリレート等が挙げられる。上記エチ
レン性不飽和化合物は、必要に応じて、１種又は２種以
上の化合物を任意の割合で混合使用することができる。

エチレン性不飽和化合物の使用量は、組成物中、４０〜
９９．９重量％の範囲で使用するのが好ましく、特に組
成物中６０゛〜９７．５重量％の範囲で使用するのが好
まい・。１また本発明の組成物は、公知の方法によって
硬化する事ができる。

例えば、紫外線によって硬化できる。紫外線による硬化
の場合には、光重合開始剤を使用する必要がある。光重
合開始剤としては、公知のどのような光重合開始剤であ
っても良いが配合後の貯蔵安定性の良い事が要求される
。この様な光重合開始剤としては、例えば、２．２−ジ
ェトキシアセトフェノン、４′−フェノキシ−２，２−
ジクロロアセトフェノンなどのアセトフェノン系、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４′−イソ
プロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノ
ン、４′−ドテシル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオフェノンなどのプロピオフェノン系、ベンジルジメ
チルケタール、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニル
ケトンなどが挙げられる。１種でも２種以上任意の割合
で混合使用してもかまわない。その使用量は、通常、組
成物の・１〜１０Ｍ量％であり、好ましくは２〜５重量
％である。本発明の組成物は、所望により、各種添加剤
を加えてもよ（、例えば酸化防止剤（例えば、フェノー
ル系、リン系、イオウ系）、光安定剤（ヒンダードアミ
ン等）、シランカップリング剤（例えばγ−アシクロキ
シグロビルトリメトキシンラン、γ−アシクロキシプロ
ピルジメトキシメチルシラン等）、界面活性剤（例えば
、東しシリコン■製、５Ｈ−３７４９等）、重合禁止剤
（例えば、メトキシ、メチルハイドロキノン等）等を挙
ケることができる。上記添加剤は、組成物中、０〜３重
量の範囲で用いるのが好ましい。本発明の光学ガラスフ
ァイバ用コーティング剤を用いて光学ガラスファイバを
被覆する場合、コーティング法としては、ダイスコーテ
ィング法が適当である。本発明の光学ガラスファイバ用
コーティング剤を用いて光学ガラスファイバを被覆する
場合、光学ガラス母材を、例えば、１〜５ｍ／秒の速度
で線引きし、これにプライマリ−コーティング剤を被覆
し、紫外線照射により硬化し、次いでトップコーティン
グ剤をプライマリ−コートの上に被覆する。

本発明の組成物は、紫外線照射により容易に硬化する。

本発明の組成物の紫外線照射による硬化は、常法により
行うことができる。例えば低圧又は高圧水銀灯、キセノ
ン灯を用い紫外線を照射すればよい。

（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、
実施例中の部は、重量部である。

（エチレン性不飽和化合物の合成例） 合成例１．（ポリウレタンアクリレート）ポリテトラメ
チレングリコール（分子量２０４０．０８価５５）４０
８部、エチレングリコール３７．２部、イソホロンジイ
ソシアネート３５５．６部を仕込み、昇温後、８０℃で
１０時間反応し、次いで反応液を６０℃に冷却し、２−
ヒドロキシエチルアクリレ−）１９１．３部、メトキノ
ン０．５部、ジラウリン酸ジーｎ−ブチル錫０．２部を
仕込み、昇温後、７５〜８０℃で反応を行った。約０．
１％以下の遊離インシアネート基により示される反応の
完了まで該反応を継続した。

合成例２．　　（ポリウレタンアクリレート）ポリプロ
ピレングリコール（分子量的２０００）１０００部とポ
リエステルジオール（ダイセル化学工業■製、プラクセ
ルＬ−２２０ＡＬ、分子を約２０００）１０００部及び
イソホロンジイソシアネート３３３．４部を仕込み、８
０℃で１０時間反応し、次いで、ε−カプロラクトン−
β−ヒドロキシエチルアクリレート付加物（ダイセル化
学工業■製、プラクセルＦＡ−２）　３７８．４部を仕
込み昇温後、７５〜８０℃で反応を行った。

合成例３．（ポリカーボネートアクリレート）下記構造
式の化合物 ＨＧＯ＋ＣＨ２升〇−凸七〇−（−ＣＨ２升０Ｈ７００
部、アクリル酸１２１部、ｐ−）ルエンスルホン酸１４
部、ハイドロキノンｘ、ｏ部、ベンゼン５６０部、シク
ロヘキサン１４０部を仕込み、加熱し、生成水は溶剤と
共に蒸留、凝縮させ分離器で水のみ系外に取り除き、溶
剤は反応器に戻す。

水が２５．２部生成した時点で冷却した。反応温度は、
８０〜８６℃であった。反応混合物をベンセン９６０部
及びシクロヘキサン２４０部に溶解し、２０％苛性ノー
グー水溶液で中和した後、２０％食塩水５００部で３回
洗浄する。溶剤を減圧留去して淡黄色の固体を得た。

〔ウレタン（メタ）アクリレートの実施例〕実施例１゜ 下記の構造式で表わされるトリイソシアネート　４６５
　部、 （バイエル社製、デスモジュールＲＦ）希釈剤として水
添ジシクロペンタジェンアクリレート（日立化成■製、
ＦＡ−５１３Ａ）１１６部及びポリカーボネートジオー
ル（日本ポリウレタン■製、ニラボランＮ−９８２Ｒ，
平均分子量２０００）１０００部を仕込み、昇温後８０
℃で１０時間反応し、次いで反応液を６０℃に冷却し、
２−ヒドロキシエチルアク＋）Ｖ−）２３９部、メトキ
ノン０．１７部、プラクリン酸ジーｎ−ブチルスズ０．
１７部を仕込み、昇温後、７５〜８０℃で反応を行った
。約０．１％以下の遊離イソシアネート基により示され
る反応の完了まで該反応を継続した。生成物は、下記の
性質を有する。粘度（８０°Ｃ）５３８０Ｐ、屈折率（
２５°Ｇ）１．５２７５ 実施例２゜ 下記の構造式で表わされるトリイソシアネート　４６５
　部、 （ハチエル社製、デスモジュールＲＦ）希釈剤として水
添ジシクロペンタジェンアクリレート（日立化成■製、
ＦＡ−５１３Ａ）　１１６部及びポリカーボネートジオ
ール（日本ポリウレタン■製、ニラボランＮ−９８３，
平均分子量１０００）５００部を仕込み、昇温後８０℃
で１０時間反応し、次いで反応液を６０℃に冷却し、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート２６８部、メトキノ
ン０．１３部、プラクリン酸ジーｎ−ブチルスズ０．１
３部を仕込み、昇温後、７５〜８０℃で反応を行った。

実施例１と同様に反応を行った。生成物は、下記の性質
を有する。

粘　　　度　（８０’Ｃ）　　　１７００Ｐ。

屈折率（２５°Ｃ，＞　１．５４６１ 実施例３゜ デスモジュールＲＦ４６５部、希釈剤としてテトラヒド
ロフルフリルア、ルコールのε−カプロラクトン付加物
のアクリレート（日本化薬■製、ＫＡＹＡＲＡＤ　ＴＣ
−１１０８）１１６部、及びポリカプロラクトンジオー
ル（ダイセル化学工業■製、プラクセルＬ−２２０ＡＬ
、平均分子量２０００）１０００部を仕込み、昇温後８
０℃で１０時間反応し、次いで反応液を６０℃に冷却し
、ε−カプロラクトン−β−ヒドロキシエチルアクリレ
ート付加物（ダイセル化学工業■製、プラクセルＦＡ−
２）７０９部、メトキノン０．２３部、プラクリン酸ジ
ーｎ−ブチルスズ０．２３部を仕込み、昇温後、７５〜
８０℃で反応を行った。

実施例１と同様に反応を行った。生成物は、下記の性質
を有する。

粘　　　度　（６０℃）　　　　　７５０Ｐ屈折率（２
５８Ｃ）　１．５２６１ 実施例４゜ デスモジュールＲＦ４６５部、希釈剤としてインボルニ
ルアクリレート１１６部及びポリプロピレングリコール
（平均分子量１０００）５００部を仕込み、昇温後、８
０℃で１０時間反応し次℃・で反応液を６０℃に冷却し
、２−ヒドロキシプロピルアクリレート２６８部、メト
キノン０．１３部、プラウリン酸ジーｎ−ブチルスズ０
１３部を仕込み昇温後、７５〜８０℃で反応を行った。

実施例１と同様に反応を行った。生成物は、下記の性質
を有する。

粘　　　度　（８０°Ｃ）　　　　　１０５０Ｐ屈折率
（２５°Ｃ）　　１．５４５８ （樹脂組成物の実施例） 実施例５ 合成例１で得たポリウレタンアクリレート１０部、実施
例１で得たウレタンアクリレート４０部、水添ジシクロ
ペンタジェンアクリレート（日立化成■製、ＦＡ−５１
３Ａ）　３０部、アクリロイルモルホリン１０部及び１
−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（チバ・ガ
イギー■製、イルガキュアー１８４）３ｉ、メトキノン
００５部を混合し、光学ガラスファイバ　トップコーテ
ィング用樹脂組成物Ａを調製した。

実施例６゜ 合成例１で得たポリウレタンアクリレート３０部、実施
例４で得たウレタンアクリレート２０部、水添ジシクロ
ペンタジェンアクリレート（日立化成■製、ＦＡ−５１
３Ａ）４０部、合成例３で得たポリカーボネートアクリ
レート１０部及びイルガキュアー１８４３部、メトキノ
ン０．０５部を混合し、光学ガラスファイバ　トップコ
ーティング用樹脂組成物Ｂを調製した。

実施例７゜ 実施例１で得たウレタンアクリレート３０部、実施例２
で得たウレタンメタクリレート５部、トリ（ヒドロキシ
エチル）インシアヌレートトリアクリレート（日立化成
■製、ＦＡ−７３１Ａ）２０部、イソボルニルアクリレ
ート４５部、イ／ｌ／　ｔｊキュアー１８４３部、メト
キノン０．０５部を混合し、光学ガラスファイバ　トッ
プコーティング用樹脂組成物Ｃを調製した。

実施例８ 合成例２で得たポリウレタンアクリレート４５部、テト
ラヒドロフルフリルアルコールのε−カプロラクトン付
加物のアクリレート（日本化系■製、ＫＡＹＡＲＡＤ　
　ＴＣ−１１Ｏ８）５０部、実施例３で得たウレタンア
クリレート５部、イルガキュアー１８４３部、メトキノ
ン０．０５部を混合し、光学ガラスファイバ　プライマ
リ−コーティング用樹脂組成物りを調製した。

比較例１゜ 実施例６で、実施例４で得たウレタンアクリレートをＮ
−ビニルピロリドンに変えた以外は実施例６と同様にし
て、光学ガラスファイバトップコーティング用樹脂組成
物Ｅを調製した。

比較例２゜ 実施例８で、実施例３で得たウレタンアクリレートをの
ぞいた以外は、実施例８と同様にして、光学ガラスファ
イバ　プライマリ−コーティング用樹脂組成物Ｆを調製
した。

調製された樹脂組成物Ａ−Ｆ及びその硬化物の特性を第
１表に示す。

上記第１表において （組成物の液の安定性）二組酸物Ａ〜Ｆを６０℃に１ケ
月放置し、その後の状態を観察した。

○・・・・・・全く異常なし ×・・・・・・ゲル化をおこしている （ヤング率、ｋｇ　／　ｍｍ　）の測定：組成物Ａ、　
Ｂ、　Ｃ及びＥにおいて、メタル・ハライドランプ（ラ
ンプ出力２ＫＷ）を平行に配した光源下８ｃｍの位置で
照射して（コンベアスピード２０ｍ／ｍ１ｎ）厚さ２５
０μｍのシートを作製し、これを用いて測定した。

（水素発生量Ｃｃ／ｇ）の測定二組酸物Ａ−Ｆをメタル
ハライドランプ（ランプ出力２ＫＷ）を平行に配した光
源下１３ｃｍの位置で照射して、５００　ｍＪ　／　ｃ
ｍ２を照射し、厚さ２５０μｍのシートを作製し、その
シートを螢光灯３０ＷＩ灯、光源下３９　ｃｍの位置で
１０日間放置し、次いでこのシートをヘッドスペースボ
トルに入れてこれを１５０℃で２４時間放置後、ガスク
ロマトグラフィーで水素発生量を測定した。

実施例９゜ 光学ガラスファイバ用母材を約２０００’ＧＫ加熱し、
５ｍ／秒の速度で外径１２５ミクロンの光学ガラスファ
イバに紡糸した。連続する次の工程で、ダイスコーティ
ング法により、プライマリ−コーティング樹脂組成物り
を被覆し紫外線を照射して硬化した。次いでプライマリ
−コートした光学ガラスファイバにトップコーティング
用樹脂組成物Ａ、Ｂ及びＣをそれぞれトップコートした
のち、メタルハライドランプにより紫外線を照射して硬
化させた。得られた被覆光学ガラスファイバは、いづれ
も−４０℃まで伝送損失の変化は認められなかった。

（発明の効果） 本発明の新規なウレタン（メタ）アクリレートを用いる
樹脂組成物及びコーティング剤は、硬化速度が速く、得
られる硬化皮膜は、高温でのヤング率の低下が少なく、
かつ水素発生量が小さい、光伝送用の光学ガラスファイ
バを被覆するのに適する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオール化合物（Ａ）と下記の構造式を有するト
   リイソシアネート（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ とヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート化合物（Ｃ
   ）の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレート。 ２、第１項記載のウレタン（メタ）アクリレートを含有
   することを特徴とする樹脂組成物。 ３、第１項記載のウレタン（メタ）アクリレートを含有
   することを特徴とする光学ガラスファイバ用コーティン
   グ剤。