JPS6354416A

JPS6354416A - ウレタン（メタ）アクリレ−ト混合物，樹脂組成物及び印刷インキ

Info

Publication number: JPS6354416A
Application number: JP61198138A
Authority: JP
Inventors: Kazunori Sasahara; 笹原　数則; Shigeo Date; 伊達　重男; Masayuki Kiyomoto; 清本　正之; Minoru Yokoshima; 実横島
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1986-08-26
Filing date: 1986-08-26
Publication date: 1988-03-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はウレタン（メタ）アクリレート混合物及びこれ
を含む特に紫外線硬化型スクリーン印刷インキに適する
樹脂組成物に関する。

（従来の技術）ウレタン（メタ）アクリレートを含む光硬化性組成物と
しては、例えば、特開昭４８−２５０９５、同４９−１
３３４９１、同５７−８３５６２号各公報に記載される
ように公知である。

（発明が解決しようとする問題点）従来のウレタン（メタ）アクリレートを含む光硬化性組
成物は、プラスチック類、例えば、ポリカーボネートや
ポリ塩化ビニル等を基材とした場合、組成物を被覆し硬
化した後、折り曲げ等の後加工する場合には、満足すべ
き硬度と可と５性を有する組成物が得られていないのが
実情である。

（問題点を解決するための手段）上記の問題を解決するため、本発明者らは鋭意研究した
結果、硬化速度が速く、硬化して得られる樹脂被膜の伸
びが大きく、表面の硬い樹脂組成物を提供することに成
功し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、分子量が１５００以上のジオール（ａ）を５〜７０モル
チと分子量が２００以下のジオール（ｂ）を３０〜９５
モルチ含有するジオール混合物図と有機ジイソシアネー
ト（Ｂ）と一般式（１）（式（Ｄ中、Ｒ，及びＲ２はＨ
又はＣＨ３であり、ａの平均値は１〜５の数であり、ｂ
の平均値はＯ〜５の数である。）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル（ｑとを反応
する事によって得られるウレタン（メタ〕アクリレート
混合物（Ｂ）及びこれを含むことを特徴とする樹脂組成
物及び印刷インキに関するものである。

本発明では、分子量１５００以上のジオール（ａ）と分
子量２００以下のジオール（ｂ）を使用する。

具体例として、分子量１ｓｏｏ以上のジオール（ａ）化
合物としては、ポリエーテルジオール、例えばポリプロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、プロピレングリコール変成ポリ
テトラメチレングリコール等を用いることができる。あ
るいはポリエステルジオール、例えばポリプロピレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール及び１，３−ブチレングリコール、１．．
４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタツール
、２，２−ビス（Ａ−ヒドロキシシクロヘキシル）フロ
パン及ヒ前記グリコールにε−カプロラクトンが付加し
た化合物等をアルコール成分として使用し、一方の酸成
分としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、
ドデカンジカルボン酸、フタル酸、テトラヒドロ７タル
酸、ヘキサヒドロフタル酸などの二塩基酸及びその無水
物等を用いて得られたポリエステルジオール等が使用で
きる。

上記のアルコール成分と酸成分及びニブシロンカプロラ
クトンの三者を同時に反応させる事によって得られる化
合物もポリエステルジオールとして使用できる。

あるいは、カーボネートジオール、例えば次の様にして
製造することができるカーボネートジオールも使用出来
る。即ち、カーボネート誘導体、例えば、ジフェニルカ
ーボネート、ビス−クロロフェニルカーボネート、ジナ
フチルカーボネート、フェニル−トルイル−カーボネー
ト、フェニル−クロロフェニル−カーボネート、２−ト
リル−４−トリル−カーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート等のジアリールカーボネート
又はジアルキルカーボネートとジオール類、例えば、１
，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１
．４−７’タンジオール、１．８−オクタンジオール、
１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン
、２−メチルプロパンジオール、ジプロピレングリコー
ル、ジブチレングリコール又は上記のジオール化合物と
、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、ヘキサヒドロフタル酸等のジカルボン酸あるい
はε−カプロラクトンの反応生成物であるポリエステル
ジオール等とのエステル交換反応によりて得ることがで
きるもの。又、ホスゲンと前記ジオール類との反応によ
りて製造することができるもの。

一方、分子量２００以下のジオール（ｂ）化合物として
、エチレングリコール、グロビレングリコール、１，３
−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジメタツール、トリシクロデカンジメチロー
ル、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオー
ル、１，５−ブタンジオール等を使用する事ができる。

好ましいジオール化合物として、ジオール（ａ）化合物
については、ポリプロピレングリコール（例えば三洋化
成■製、サンニンクスＰＰ−２０００゜分子−１３２０
００）、ポリテトラメチレングリコール（例えば、採土
ケ谷化学■製、ＰＴＧ−５００Ｐ１分子量２０００）、
ポリカーボネートジオール（例えば、日本ポリウレタン
■裂、ＤＮ−９８２、分子１２０００）等を挙げる事が
できる。ジオール（ｂ）化合物については、エチレング
リコール、シクロヘキサンジメタツール、トリシクロデ
カンジメチロール等を挙げる事ができる。

ジオール（ａ）化合物とジオール（ｂ）化合物は、ジオ
ール（ａ）５〜７０モルチ、ジオール（ｂ）９５〜３０
モルチの割合で混合使用する。ジオール（ａ）の使用モ
ルチを７０以上にすると、硬化速度が遅くなったり、硬
化塗膜がやわらかくなる。−方、その使用モルチを５以
下にすると硬化塗膜が硬すぎて、可とり注がなくなり、
実用上に問題がある。

好ましいジオール（ａ）とジオール（ｂ）の使用割合と
しては、ジオール（ａ）　１０〜５０モルチ、ジオール
（ｂｌ　９０〜５０モルチである。

本発明は、上記、ジオール混合物（Ａ）と有機ジイソシ
アネート（Ｂ）とを反応させ、次いでヒドロキシル基を
有する（メタコアクリル酸エステル（Ωとを実質的にＮ
ＣＯ基を含まない所まで反応せしめてなるウレタン（メ
タ）アクリレート混合物（ＤＪ及びこれを含む樹脂組成
物及び印刷インキに関する。有機ジイソシアネート（Ｂ
）として代表的なものには、トリレンジイソシアネート
、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳
香族ジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、
４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等
の脂環族ジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシ
アネート、２．２’−１リメチルへキサメチレンジイソ
シアネート等の脂肪族ジイソシアネートがある。特に好
ましいものとしてはインホロンジイソシアネート等が挙
げられる。ジオール混合物（〜と有機ジイソシアネー）
　（Ｂ）とのウレタン化反応におけるその使用比率は、
ジオール混合物囚のＯＨ基の１化学当量に対して有機ジ
イソシアネート（Ｂ）のＮＣＯ基の１．５〜２．０化学
当量が好ましく、特に１．９〜２化学当量が好ましい。

このウレタン化反応は、当業者に公知の手順において行
うことができる。

この反応において、不活性でありしかも粘度低下剤とし
ても作用する有機溶剤中において反応を行うことができ
る。これらの有機溶剤としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル
、酢酸ブチル等のエステル類、トルエン、キシレン等ノ
芳香族炭化水素類、インプロピルエーテル、エチルエー
テル等のエーテル類等の多数の好適な溶剤がある。多く
の場合該反応は、処方物中に保持され、組成物の配合物
として使用される反応性希釈剤中において行うことがで
きる。このような反応性希釈剤の例としては、テトラヒ
ドロフルフリルアクリレート、カルピトールアクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート、インボルニルアク
リレート、ジシクロペンタジェンオキシエチルアクリレ
ート、水添ジシクロペンタジェンアクリレート（日立化
成■製、ＦＡ−ｓｘ３Ａ等）、Ｎ−ビニルピロリドン、
ジメチルアクリルアミド、トリシクロデカンジメチｐ−
ルジアクリレート（三菱油化ファイン■製、５Ａ−１０
０２等）、ヒドロキシピパリン酸ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート（日本化薬■製、ＫＡＹＡＲＡＤ　Ｍ
ＡＮＤＡ等）、水添β−ナフトールのアクリレート、ア
ダマンタンアクリレート等を挙げることができる。また
、このウレタン化反応の反応温度は、常温〜１００°Ｃ
が好ましく、特に５０〜８０°Ｃが好ましい。そして、
次に（メタ）アクリレート化反応においては、前記ウレ
タン化反応で得られた末端インシアネート基を有する化
合物に対して、（メタ）アクリル酸エステル（Ｑを好ま
しくは１〜１．１倍酋量使用することができる。

（メタ）アクリル酸エステル（ｑの具体例としては、β
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロ
キシグロビル（メタ）アクリレート、ε、−カプロラク
トン−β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート付加
物等を挙げることができる。好ましいものとしては、前
記−般式ＣＩ）においてＲ８がＨ，ａが１〜２、ｂが０
〜１を示す化合物があげられる。この反応には、反応中
のラジカル重合によるゲル化を防ぐ為に反応混合物に５
０〜２０００ＰＰｍのハイドロキノン、ハイドロキノン
モノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、Ｐ−ペ
ンツキノン、等の重合禁止剤を添加しておくことが好ま
しい。

また、この（メタ）アクリレート化反応の反応Ｌ；温度は、常温〜１００°Ｃが好ましく、特に５０８０°
Ｃが好ましい。かかるＮＣＯ基とＯＨ基との反応は、無
触媒でも進行するが、たとえば、トリエチルアミン等の
第三級アミン、ジブチルチンシラウリレートやジグチル
チンジアセテート等の有機金属化合物類、あるいは、塩
化スズ類等のような慣用の触媒を使用してもよい。

このように合成したウレタン（メタ）アクリレート混合
物■を含む樹脂組成物は、紫外線硬化型スクリーン印刷
インキ等の印刷インキ用に有用である他、プラスチック
の保護コーティング及び光学ガラスファイバの被復剤等
にも使用できる。

ウレタン（メタ）アクリレート混合物（至）の使用量は
、樹脂組成物又は印刷インキの１０〜７０重ｆｔ％が好
ましく、特に２０〜６０重量％が好ましい。本発明の樹
脂組成物又は印刷インキには、ウレタン（メタ）アクリ
レート混合物（至）以外の成分として、公知の種々のエ
チレン性不飽和化合物が使用できる。エチレン性不飽和
化合物の具体例としては、前記反応性希釈剤、フェニル
グリシジルエーテルアクリレート（日本化薬（掬製、Ｋ
ＡＹＡＲＡＤ　Ｒ−１２８等）、グリセリンモノアクリ
レート、エポキシアクリレート、例えば、ビスフェノー
ルＡのエポキシ樹脂のアクリレート、ビスフェノールＦ
のエポキシ樹脂のアクリレート、ビスフェノールＡのウ
レタン変成エポキシ樹脂のアクリレート等、ポリエステ
ルアクリレート、例えば、ジオール化合物（例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジエチレングリコール、１．５−ベンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール等〕と２塩基酸（例
えばコハク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸、テトラヒドロフタル酸等）からなるポリエステ
ルジオールの（メタ）アクリレート、ジオール化合物と
２塩基酸とε−カプロラクトンからなるラクトン変性ポ
リエステルジオールのアクリレート等、ポリカーボネー
トアクリレート、例えば、１，６−ヘキサンシオールヲ
シオール成分としたポリカーボネートジオールのアクリ
レート等が挙げられる。特に好ましいエチレン性不飽和
化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル
アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、水添ジシクロベ
ンタジェンアクリレート、インボルニルアクリレート等
が挙げられる。上記、エチレン性不飽和化合物は、必要
に応じて１種又は２種以上の化合物を任意の割合で混合
使用することができる。エチレン性不飽和化合物の使用
量は、樹脂組成物又は印刷インキ中、２０〜８０重量％
の範囲で使用するのが好ましく、特に樹脂組成物又は印
刷インキ中２５〜７０重量％の範囲で使用するのが好ま
しい。これら、エチレン性不飽和化合物は、公知の方法
によって合成できるし又容易に市場より入手できる。

本発明の樹脂組成物又は印刷インキは、公知の方法によ
って硬化する事ができる。例えば、紫外線によって硬化
できる。紫外線による硬化の場合には、光重合開始剤を
使用する必要がある。光重合開始剤としては、公知のど
のような光重合開始剤であっても良いが配合後の貯蔵安
定性の良い事が要求される。この様な光重合開始剤とし
ては、例えばベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイ
ソブチルエーテル、ペンツインインプロピルエーテルな
どのベンゾインアルキルエーテル系、　２．２−ジェト
キシアセトフェノン、４′−フェノキシ−２，２−ジク
ロロアセトフェノンなどのアセトフェノン系、２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４’−イソプロ
ピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、
４′−ドデシル−・−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオフェノンなどのプロピオフェノン系、ベンジルジメ
チルケタール、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニル
ケトン及ヒ２−エチルアントラキノン、２−クロルアン
トラキノンなどのアントラキノン系、その他、チオキサ
ントン系光重合開始剤、Ｎ、Ｎ−ジメチル安息香酸イン
アミルエステル、Ｎ、Ｎ−ジメチル安息香酸エチルエス
テル等の光重合促進剤などが挙げられる。これら光重合
開始剤は、一種でも、二種以上任意の割合で混合使用し
てもかまわな（・０その使用量は、通常、樹脂組成物又
は印刷インキの０．１〜１０重Ｉ１重子１り、好ましく
は３〜７重量％である。本発明の樹脂組成物又は印刷イ
ンキは、所望により、非反応性樹脂や顔料、その他各種
添加剤を加えてもよく、非反応性樹脂としては、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ポリウ
レタン、ポリブタジェン、ポリエーテル、エポキシ樹脂
、スチレン含有ポリマー等を挙げることができる。

また上記添加剤としては、ケイ素化合物、モダフロー（
レベリング剤）、重合禁止剤、その他等を挙げることが
できる。本発明の樹脂組成物を紫外線硬化型スクリーン
印刷インキとして用いた場合、印刷法としては、スクリ
ーン印刷法が適当である１、スクリーン印刷によって、
基材（例えば、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等）
に１０〜３０μの厚さに印刷し、次いで紫外線照射によ
り硬化する。

（実施例）以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、
実施例中の部は、重量部である。

（ウレタン（メタ）アクリレート混合物の合成実施例〕合成実施例１゜攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた２を反
応器に、ポリプロピレングリコール（三洋化成■製、サ
ンニックスＰＰ−２０００、分子量２０００　）　４３
０．９部、ポリテトラメチレングリコール（分子！２０
００）４２７部、トリシクロデカンジメチロール１８７
．７部、イ・・ソホロンジイソシアネート６２０．４部
を仕込み、昇温後８０°Ｃで１０時間反応し、次いで反
応液ヲ６０００に冷却し、２−ヒドロキシエチルアクリ
レ−）　３３４．０部、メトキノン１．０部、ジラウリ
ン酸ジーｎ−ブチル・スズ０．４部を仕込み、昇温後、
７５〜８０°Ｃで反応を行った。約０．１％以下の遊離
インシアネート基により示される反応の完了まで該反応
を継続した。生成物は、下記の性質を有する。粘度（６
０°Ｃ）６６００Ｐ合成実施例２゜合成実施例１と同一の反応器に、ポリエステルジオール
（ダイセル化学工業（陶製、プラクセルＬ−２２０ＡＬ
、分子量２０００　）　７６１．４部、プロピレングリ
コール１１８．４　ｍ、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト６５４．５部を仕込み、昇温後８０°Ｃで１０時間反
応し、次いで反応液を６０°Ｃに冷却し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート４６５．７部、メトキノン０．９
９部、プラクリン酸ジーｎ−ブチル・スズ０．４１部を
仕込み、昇温後、７５〜８０°Ｃで反応を行った。

合成実施例１と同様に反応を行なった。生成物は、下記
の性質を有する。

粘度（６０°Ｃ）２３２０Ｐ合成実施例３゜合成実施例１と同一の反応器に、ポリカーボネートジオ
ール（日本ポリウレタン■製、ニラポランＮ−９８２、
分子量２０００　）　６８８．４０部、エチレングリコ
ール８５．３６部、イソホロンジイソシアネー）　７６
５，１６部を仕込み、昇温後、８０°Ｃで１０時間反応
し、次いで反応液を６０８Ｃに冷却し、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート４６１．０５部、メトキノン１．０
部、プラクリン酸ジーｎ−ブチル・スズ０．４部を仕込
み、昇温後、７５〜８０°Ｃで反応を行った。

粘度（６０°Ｃ）　　７６０Ｐ合成実施例４゜合成実施例１と同一の反応器に、ポリテトラメチレング
リコール（分子量２０００　）１３３８．５７部、１，
５−ベンタンジオール６６．９３部、イソホロンジイン
シアネー）　４３７，６０部を仕込み、昇温後、８０°
Ｃで１０時間反応し、次いで、２−ヒドロキシエチルア
クリレ−）　１５６．９０部、メトキノン１．０部、ジ
ラウリン酸ジーｎ−ブチルΦスズ０．４部を仕込み、昇
温後、７５〜８００Ｃで反応を行った。合成実施例１と
同様に反応を行なった。生成物は、下記の性質を有する
。

粘度（６００Ｃ）１３００Ｐ合成実施例５゜合成実施例１と同一の反応器にプロピレンオキサイド変
成ポリテトラメチレングリコール（採土ケ谷化学■製、
ＰＰＴＧ　　Ｍ　−２０００、分子量２０００　）　８
１９．１部、エチレングリコール５９．２部、トリレン
ジイソシアネート４７５．１部を仕込み、昇温後８０°
Ｃで１０時間反応し、次いで、ε−カプロラクトン−β
−ヒドロキシエチルアクリレート付加物（ダイセル化学
工業■製、プラクセルＦＡ−１、分子量２３０　）　６
４６．６部、メトキノン１．０部、プラクリン酸ジーｎ
−ブチル・スズ０．４０部を仕込み、昇温後、７５〜８
０°Ｃで反応を行った。合成実施例１と同様に反応を行
なった。生成物は下記の性質を有する。

粘度（６０°Ｃ）　　６８．４Ｐ〔樹脂組成物の実施例〕実施例１゜合成実施例１で得たウレタンアクリレート混合物（Ｂ）
５１部、水添ジシクロペンタジェンアクリレート（日立
化成（株製、ＦＡ−ｓ１３Ａ）１１部、Ｎ−ビニルピロ
リドン２３部、ジエチルチオキサントン（日本化薬（掬
製、ＫＡＹＡＣＵＲＥ、ＤＥＴＸ）４部、Ｎ、Ｎ−ジメ
チル安息香酸イソアミルエステル（日本化薬■製、ＫＡ
ＹＡＣＵＲＥ、ＤＭ’ＢＩ）４部及びカーボンブランク
５部、タルク１０部を混合し、三本ロールで混練し、樹
脂組成物Ａを調製した。硬化物の特注を第１表に示す。

実施例２゜合成実施例２で得たウレタンアクリレート混合物（ト）
４３部、フェニルグリシジルエーテルのモノアクリレー
ト（日本化薬■製、ＫＡ、ＹＡＲＡＤＲ−１２８）８．
５部、水添ジシクロペンタジェンアクリレート１９部、
Ｎ−ビニルピロリドン１４．４部、ジエチルチオキサト
ン４部、Ｎ、Ｎ　−ジメチル安息香酸イソアミルエステ
ル４部及びカーボンブラック５部、タルク１０部を混合
し、三本ロールで混練し、樹脂組成物Ｂを調製した。

硬化物の特性を第１表に示す。

実施例３゜合成実施例３で得たウレタンアクリレート混合物（Ｂ）
２１部、テトラヒドロフルフリルアクリレート１３部、
フェニルグリシジルエーテルのモノアクリレート１４部
、Ｎ−ビニル・ピロリドン２２部、イルガキュアー９０
７（Ｆ−バ拳カイギー■裂、光重合開始剤）３部、ジエ
チルチオキサントン２部、Ｎ、Ｎ−ジメチル安息香酸エ
チルエステル（日本化薬■製、ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＭＢ
Ｉ）５部及び二酸化チタン３０部を混合し、三本ロール
で混練し、樹脂組成物Ｃを調製した。硬化物の特性を第
１表に示す。

実施例４゜合成実施例４で得たウレタンアクリレート混合物（Ｂ）
２８部、フェノキシエチルアクリレート（日本化薬■裂
、ＫＡＹＡＲＡＤ　　Ｒ−５６１）１４部、フェニルグ
リシジルエーテルのモノアクリレート１４部、Ｎ−ビニ
ル・ピロリドン１４部、イルガキュアー９０７（チバ・
ガイギー■製、光重合開始剤）３部、ジエチルチオキサ
ントン２部、Ｎ、Ｎ−ジメチル安息香酸エチルエステル
５部、及び二酸化チタン３０部を混合し、三本ロールで
混練し、樹脂組成物りを調製した。硬化物の特性を第１
表に示す。

実施例５゜合成実施例５で得たウレタンアクリレ−ト混合物０５１
部、水添ジシクロペンタジェン“アクリレート（日立化
成■製、ＦＡ−５１３Ａ）１１部、Ｎ−ビニルピロリド
ン２３部、ジエチルチオキサントン４部、Ｎ、Ｎ−ジメ
チル安息香酸エチルエステル４部及びカーボンブラック
５部、タルク１０部を混合し、三本ロールで）昆練シ、
樹脂組成物Ｅを調製した。硬化物の特性を第１表に示す
。

比較例１、合成実施例１と同一の反応器にエチレングリコール１２
０．２８部、イソホロンジイソシアネート４３１．２６
部を仕込み、昇温後、８００Ｃで１０時間反応し、次い
で反応液を６００Ｃに冷却し、２−ヒドロキシエチルア
クリレート２３１．９７部、メトキノン０．５部、プラ
ウリン酸ジーｎ−ブチル・スズ０．２部を仕込み、昇温
後、７５〜８０°Ｃで反応を行った。合成実施例１と同
様に反応を行なった。このウレタンアクリレートを、実
施例４において合成実施例４で得たウレタンアクリレー
ト混合物（Ｂ）のかわりに使用した以外は、実施例４と
同様にして、樹脂組成物Ｆを調害した。硬化物の特性を
第１表に示す。

比較例２゜合成実施例１と同一の反応器に、ポリプロピレングリコ
ール（分子量２０００　）　７４５．１５部、イソホロ
ンジイソシアネート１６５．６５部を仕込み、昇温後、
８０°Ｃで１０時間反応し、次いで、反応液を６０°Ｃ
に冷却し、２−ヒドロキシエチルアクリレート８９．２
１部、メトキノン０．５部、プラウリン酸ジーｎ−ブチ
ル・スズ０．２部を仕込み、昇温後、７５〜８０°Ｃで
反応を行った。合成実施例１と同様に反応を行なった。

このウレタンアクリレートを、実施例４において合成実
施例４で得たウレタンアクリレート混合物旧のかわりに
使用した以外は、実施例４と同様にして、樹脂組成物Ｇ
を調製した。硬化物の特性を第１表に示す。

第１表上記第１表において、硬　化　性　：　　Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧの組
成物を、厚さ０．５　ｗｎのポリカーボネート樹脂の上
に、シルクスクリーンを用いて印刷（厚み１５μ）し、
次いで高圧水銀ランプ（ランプ出力２ＫＷ）を平行に配
した光源下８ｃｒｒ１の位置で照射して（コンベアスピ
ード５ｍ　／　ｍｉｎ　）硬化させた。硬化するのまで
の照射ｉ　（ｍＪ　／ｃｒｔ！　）を求めた。

スクラッチ性　二　上記の方法で硬化した印刷面を爪で
こすって、表面のキズの状態を観察。

全くキズがない・・・・・・○、ややキズがあり・・・
・・・△、著しくキズがあり・・・・・・Ｘ折り曲げ性
　二　上記の方法で硬化した印刷面を９０°折り曲げて
、折り曲げた部にクラックや剥れの状態を観察。

全く異常がない・・・・・・○、ややクラックがある・
・・・・・△、著しくクランクがあり、剥れている部分
もある・・・・・・× （発明の効果）本発明のウレタン（メタ）アクリレート混合物を含む樹
脂組成物は硬化速度が速く、硬化して得られる樹脂被膜
の伸びが大きく、表面が硬く、紫外線硬化型スクリーン
印刷インキに特に適する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）分子量が１５００以上のジオール（ａ）を５〜７
０モル％と分子量が２００以下のジオール（ｂ）を３０
〜９５モル％含有するジオール混合物（Ａ）と有機ジイ
ソシアネート（Ｂ）と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はＨ又はＣＨ＿３であり、ａ
の平均値は１〜５の数であり、ｂの平均値は０〜５の数である。）で表される（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）とを反応
する事によって得られるウレタン（メタ）アクリレート
混合物。
（２）分子量が１５００以上のジオール（ａ）を５〜７
０モル％と分子量が２００以下のジオール（ｂ）を３０
〜９５モル％含有するジオール混合物（Ａ）と有機ジイ
ソシアネート（Ｂ）と一般式▲数式、化学式、表等があ
ります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はＨ又はＣＨ＿３であり、ａ
の平均値は１〜５の数であり、ｂの平均値は０〜５の数
である。）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）とを反
応する事によって得られるウレタン（メタ）アクリレート混合物（Ｄ）を含むことを特徴と
する樹脂組成物。
（３）分子量が１５００以上のジオール（ａ）を５〜７
０モル％と分子量が２００以下のジオール（ｂ）を３０
〜９５モル％含有するジオール混合物（Ａ）と有機ジイ
ソシアネート（Ｂ）と一般式▲数式、化学式、表等があ
ります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はＨ又はＣＨ＿３であり、ａ
の平均値は１〜５の数であり、ｂの平均値は０〜５の数
である。）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）とを反
応する事によって得られるウレタン（メタ）アクリレート混合物（Ｄ）を含むことを特徴と
する印刷インキ。