JP3077953B2 - 透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物Info
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- JP3077953B2 JP3077953B2 JP04147009A JP14700992A JP3077953B2 JP 3077953 B2 JP3077953 B2 JP 3077953B2 JP 04147009 A JP04147009 A JP 04147009A JP 14700992 A JP14700992 A JP 14700992A JP 3077953 B2 JP3077953 B2 JP 3077953B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビデオプロジェクター、
プロジェクションテレビなどに使用するフレネルレン
ズ、レンチキュラーレンズなどの透過型スクリーンに適
している紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物に関す
る。
プロジェクションテレビなどに使用するフレネルレン
ズ、レンチキュラーレンズなどの透過型スクリーンに適
している紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、この種のレンズは、プレス法、キ
ャスト法等の方法により成形されていた。前者のプレス
法は加熱、加圧、冷却のサイクルで製造するため生産性
が悪かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを
流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに
金型が多数個必要なために、最近ではレンズ型と透明樹
脂基材（例えば、ポリカーボネート、塩ビ、ポリエステ
ル、アクリル、スチレン等）との間にレンズ部形成用の
紫外線硬化型樹脂液を介在させ紫外線を照射してレンズ
部を一体的に硬化させる方法が種々提案されている。
（例えば、特開昭６１−１７７２１５、特開昭６１−２
４８７０７、特開昭６１−２４８７０８、特開昭６３−
１６３３３０、特開昭６３−１６７３０１、特開昭６３
−１９９３０２、特開昭６４−６９３５等を参照）
ャスト法等の方法により成形されていた。前者のプレス
法は加熱、加圧、冷却のサイクルで製造するため生産性
が悪かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを
流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに
金型が多数個必要なために、最近ではレンズ型と透明樹
脂基材（例えば、ポリカーボネート、塩ビ、ポリエステ
ル、アクリル、スチレン等）との間にレンズ部形成用の
紫外線硬化型樹脂液を介在させ紫外線を照射してレンズ
部を一体的に硬化させる方法が種々提案されている。
（例えば、特開昭６１−１７７２１５、特開昭６１−２
４８７０７、特開昭６１−２４８７０８、特開昭６３−
１６３３３０、特開昭６３−１６７３０１、特開昭６３
−１９９３０２、特開昭６４−６９３５等を参照）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】レンズ型と透明樹脂基
材との間に紫外線硬化型樹脂を介在させてレンズ部を形
成する技術においては、レンズ部と透明樹脂基材との間
に十分な密着性が得られないことが多い。とりわけ、透
明性や耐候性に優れ、この種の材料として好適とされて
いるメタクリル樹脂を含有する樹脂を基材として用いた
場合、紫外線硬化型樹脂との密着性が不十分であるため
密着性を高めることが強く望まれている。又プロジェク
ションテレビなどの薄型化の要求に対応した提案はなさ
れていない。
材との間に紫外線硬化型樹脂を介在させてレンズ部を形
成する技術においては、レンズ部と透明樹脂基材との間
に十分な密着性が得られないことが多い。とりわけ、透
明性や耐候性に優れ、この種の材料として好適とされて
いるメタクリル樹脂を含有する樹脂を基材として用いた
場合、紫外線硬化型樹脂との密着性が不十分であるため
密着性を高めることが強く望まれている。又プロジェク
ションテレビなどの薄型化の要求に対応した提案はなさ
れていない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意研究の結果、紫外線による硬化が
速く、樹脂基材、特にメタクリル樹脂に対し密着性に優
れ、又その硬化物が高屈折率である樹脂組成物を見出し
本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、分子量１
０００以上のビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アク
リレート（Ａ）７〜３５重量％、ウレタン（メタ）アク
リレート（Ｂ）５〜３０重量％、１官能反応性単量体
（但し、式 （ＲはＨ又はＣＨ3を示す）の化合物を除く） （Ｃ）３５〜６５重量％、２官能反応性単量体（但し、
（メタ）アクリレートにアルカリ金属塩もしくはアルカ
リ土類金属塩又はプロトン酸の少なくとも一種を溶解し
てなる複合体を除く）（Ｄ）１０〜３０重量％及び光重
合開始剤（Ｅ）０．１〜１５重量％を含有することを特
徴とする透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物に
関する。
め、本発明者らは鋭意研究の結果、紫外線による硬化が
速く、樹脂基材、特にメタクリル樹脂に対し密着性に優
れ、又その硬化物が高屈折率である樹脂組成物を見出し
本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、分子量１
０００以上のビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アク
リレート（Ａ）７〜３５重量％、ウレタン（メタ）アク
リレート（Ｂ）５〜３０重量％、１官能反応性単量体
（但し、式 （ＲはＨ又はＣＨ3を示す）の化合物を除く） （Ｃ）３５〜６５重量％、２官能反応性単量体（但し、
（メタ）アクリレートにアルカリ金属塩もしくはアルカ
リ土類金属塩又はプロトン酸の少なくとも一種を溶解し
てなる複合体を除く）（Ｄ）１０〜３０重量％及び光重
合開始剤（Ｅ）０．１〜１５重量％を含有することを特
徴とする透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物に
関する。
【０００５】本発明で使用する分子量１０００以上のビ
スフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）
の具体例としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（例えば、油化シェルエポキシ（株）製、エピコー
ト１００１（エポキシ当量４５０〜５００）、エピコー
ト１００３（エポキシ当量６７０〜７７０）、エピコー
ト１００４（エポキシ当量８７５〜９７５）等を挙げる
ことができる。）と（メタ）アクリル酸を反応させるこ
とにより得ることができる。ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂のエポキシ基１当量に対して（メタ）アクリル酸
を好ましくは約０．７〜１．５当量、特に好ましくは約
０．９〜１．１当量となる比で反応させ、反応時に希釈
剤として（Ｃ）成分である１官能反応性単量体〔例え
ば、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリ
レート（日立化成（株）製、ＦＡ−５１２Ａ、ＦＡ−５
１２Ｍ）テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、カルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、フ
ェニルポリエトキシ（メタ）アクリレート、イソボルニ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテルの（メ
タ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリ
ロイルホルモリン、Ｏ−フェニルフェノールのポリエト
キシ（メタ）アクリレート、Ｐ−フェニルフェノールの
ポリエトキシ（メタ）アクリレート、Ｏ−フェニルフェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェノ
キシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモベンジル
（メタ）アクリレート等〕を使用するのが好ましい。反
応を促進させるために触媒（例えば、トリエチルアミ
ン、ベンジルジメチルアミン、メチルトリエチルアンモ
ニウムクロライド、トリフェニルスチビン、トリフェニ
ルフォスフィン等）を使用するのが好ましく、該触媒の
使用量は反応原料混合物に対して０．１〜１０重量％の
範囲で使用するのが好ましい。反応中の重合を防止する
ために重合防止剤（例えば、メトキノン、ハイドロキノ
ン、フェノチアジン等）を使用するのが好ましく、その
使用量は、反応原料混合物に対して０．０１〜１重量％
の範囲で使用するのが好ましい。反応温度は通常６０〜
１５０℃であり、反応時間は通常５〜６０時間である。
スフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）
の具体例としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（例えば、油化シェルエポキシ（株）製、エピコー
ト１００１（エポキシ当量４５０〜５００）、エピコー
ト１００３（エポキシ当量６７０〜７７０）、エピコー
ト１００４（エポキシ当量８７５〜９７５）等を挙げる
ことができる。）と（メタ）アクリル酸を反応させるこ
とにより得ることができる。ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂のエポキシ基１当量に対して（メタ）アクリル酸
を好ましくは約０．７〜１．５当量、特に好ましくは約
０．９〜１．１当量となる比で反応させ、反応時に希釈
剤として（Ｃ）成分である１官能反応性単量体〔例え
ば、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリ
レート（日立化成（株）製、ＦＡ−５１２Ａ、ＦＡ−５
１２Ｍ）テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、カルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、フ
ェニルポリエトキシ（メタ）アクリレート、イソボルニ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテルの（メ
タ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリ
ロイルホルモリン、Ｏ−フェニルフェノールのポリエト
キシ（メタ）アクリレート、Ｐ−フェニルフェノールの
ポリエトキシ（メタ）アクリレート、Ｏ−フェニルフェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェノ
キシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモベンジル
（メタ）アクリレート等〕を使用するのが好ましい。反
応を促進させるために触媒（例えば、トリエチルアミ
ン、ベンジルジメチルアミン、メチルトリエチルアンモ
ニウムクロライド、トリフェニルスチビン、トリフェニ
ルフォスフィン等）を使用するのが好ましく、該触媒の
使用量は反応原料混合物に対して０．１〜１０重量％の
範囲で使用するのが好ましい。反応中の重合を防止する
ために重合防止剤（例えば、メトキノン、ハイドロキノ
ン、フェノチアジン等）を使用するのが好ましく、その
使用量は、反応原料混合物に対して０．０１〜１重量％
の範囲で使用するのが好ましい。反応温度は通常６０〜
１５０℃であり、反応時間は通常５〜６０時間である。
【０００６】本発明の樹脂組成物中、（Ａ）成分の使用
量は７〜３５重量％の範囲であり、３５重量％以上使用
すると樹脂組成物の粘度が高くなり、塗布性が悪くな
る。又、７重量％以下の場合には基材との密着性が悪く
なり又組成物の屈折率も低くなる。
量は７〜３５重量％の範囲であり、３５重量％以上使用
すると樹脂組成物の粘度が高くなり、塗布性が悪くな
る。又、７重量％以下の場合には基材との密着性が悪く
なり又組成物の屈折率も低くなる。
【０００７】ウリタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の具
体例は、例えば、ポリオール化合物と有機ポリイソシア
ネートとヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステ
ルとを実質的にＮＣＯ基を含まない所まで反応せしめる
事によって得られる。ポリオール化合物の代表的なもの
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，３−
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロー
ル、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ン等のポリオール、ポリプロピレングリコール、ビスフ
ェノールＡのポリエトキシジオール、ポリテトラメチレ
ングリコール、プロピレングリコール変成ポリテトラメ
チレングリコール等のポリエーテルポリオール、前記ポ
リオールにε−カプロラクトン又はバレロラクトンが付
加した化合物、又は、前記ポリオールをアルコール成分
としてアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラヒドロフタル酸等の二塩基酸及びその無水物
からなるポリエスルテルポリオール及びポリカーボネー
トポリオール等を挙げることができる。
体例は、例えば、ポリオール化合物と有機ポリイソシア
ネートとヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステ
ルとを実質的にＮＣＯ基を含まない所まで反応せしめる
事によって得られる。ポリオール化合物の代表的なもの
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，３−
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロー
ル、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ン等のポリオール、ポリプロピレングリコール、ビスフ
ェノールＡのポリエトキシジオール、ポリテトラメチレ
ングリコール、プロピレングリコール変成ポリテトラメ
チレングリコール等のポリエーテルポリオール、前記ポ
リオールにε−カプロラクトン又はバレロラクトンが付
加した化合物、又は、前記ポリオールをアルコール成分
としてアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラヒドロフタル酸等の二塩基酸及びその無水物
からなるポリエスルテルポリオール及びポリカーボネー
トポリオール等を挙げることができる。
【０００８】有機ポリイソシアネートの代表的なものと
しては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート等の芳香族ジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート等の脂環族ジイソシアネート及びヘキサメチレ
ンジイソシアネート２，２′−トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネートがあ
る。ポリオール化合物と有機ポリイソシアネートとのウ
レタン化反応におけるその使用比率は、ポリオール化合
物の水酸基の１当量に対して有機ポリイソシアネートの
イソシアネート基の１．１〜２．０当量が好ましい。特
に好ましくは１．５〜２．０当量である。このウレタン
化反応は当業者に公知の手順において行うことができ
る。このウレタン化反応の反応温度は通常常温〜１００
℃、好ましくは５０〜８０℃である。そして、次に（メ
タ）アクリレート化反応においては、前記ウレタン化反
応で得られた末端イソシアネート基を有する化合物のイ
ソシアネート基の１当量に対してヒドロキシル基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルのＯＨ基の０．９〜１．
５当量が好ましく、特に好ましくは１．０〜１．１当量
を使用する。ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル
酸エステルの代表例としては、β−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート等を挙げることができる。この反応には、
反応中のラジカル重合によるゲル化を防ぐ為に反応混合
物に通常５０〜２０００ｐｐｍのハイドロキノン、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル、Ｐ−メトキシフェノー
ル、Ｐ−ベンゾキノン等の重合禁止剤を添加しておくこ
とが好ましい。又、このアクリレート化反応の反応温度
は、通常常温〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃であ
る。かかるイソシアネート基と水酸基との反応は無触媒
で進行するが、例えばトリエチルアミン、ジブチルチン
ジラウリレート、ジブチルチンジアセテート等の慣用の
触媒を使用することが好ましい。
しては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート等の芳香族ジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート等の脂環族ジイソシアネート及びヘキサメチレ
ンジイソシアネート２，２′−トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネートがあ
る。ポリオール化合物と有機ポリイソシアネートとのウ
レタン化反応におけるその使用比率は、ポリオール化合
物の水酸基の１当量に対して有機ポリイソシアネートの
イソシアネート基の１．１〜２．０当量が好ましい。特
に好ましくは１．５〜２．０当量である。このウレタン
化反応は当業者に公知の手順において行うことができ
る。このウレタン化反応の反応温度は通常常温〜１００
℃、好ましくは５０〜８０℃である。そして、次に（メ
タ）アクリレート化反応においては、前記ウレタン化反
応で得られた末端イソシアネート基を有する化合物のイ
ソシアネート基の１当量に対してヒドロキシル基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルのＯＨ基の０．９〜１．
５当量が好ましく、特に好ましくは１．０〜１．１当量
を使用する。ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル
酸エステルの代表例としては、β−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート等を挙げることができる。この反応には、
反応中のラジカル重合によるゲル化を防ぐ為に反応混合
物に通常５０〜２０００ｐｐｍのハイドロキノン、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル、Ｐ−メトキシフェノー
ル、Ｐ−ベンゾキノン等の重合禁止剤を添加しておくこ
とが好ましい。又、このアクリレート化反応の反応温度
は、通常常温〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃であ
る。かかるイソシアネート基と水酸基との反応は無触媒
で進行するが、例えばトリエチルアミン、ジブチルチン
ジラウリレート、ジブチルチンジアセテート等の慣用の
触媒を使用することが好ましい。
【０００９】本発明の樹脂組成物中、（Ｂ）成分の使用
量は５〜３０重量％の範囲であり、３０重量％以上、使
用すると組成物の粘度が高くなり塗布性が問題となり、
又、基材との密着性が悪くなる。５重量％以下の場合に
は、耐擦傷性が悪くなる。
量は５〜３０重量％の範囲であり、３０重量％以上、使
用すると組成物の粘度が高くなり塗布性が問題となり、
又、基材との密着性が悪くなる。５重量％以下の場合に
は、耐擦傷性が悪くなる。
【００１０】１官能反応性単量体（Ｃ）の具体例は、前
記したとおりであり、特に好ましいものとしては、例え
ばフェニルグリシジルエーテルのアクリレート（日本化
薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８Ｈ、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、フェノキシエチルアクリレート、フェニ
ルポリエトキシアクリレート（ｎ＝１〜４）、ジシクロ
ペンタジエンオキシエチルアクリレート、Ｏ−フェニル
フェノールのポリエトキシアクリレート（ｎ＝１〜
４）、トリブロモフェニルオキシエチルアクリレート等
の屈折率の高いものを挙げることができる。
記したとおりであり、特に好ましいものとしては、例え
ばフェニルグリシジルエーテルのアクリレート（日本化
薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８Ｈ、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、フェノキシエチルアクリレート、フェニ
ルポリエトキシアクリレート（ｎ＝１〜４）、ジシクロ
ペンタジエンオキシエチルアクリレート、Ｏ−フェニル
フェノールのポリエトキシアクリレート（ｎ＝１〜
４）、トリブロモフェニルオキシエチルアクリレート等
の屈折率の高いものを挙げることができる。
【００１１】本発明の樹脂組成物中、（Ｃ）成分の使用
量は３５〜６５重量％の範囲であり、６５重量％以上使
用すると組成物の硬化物の脱型性、復元性、耐擦傷性が
悪くなり、３５重量％以下の場合には、基材との密着性
が悪くなる。
量は３５〜６５重量％の範囲であり、６５重量％以上使
用すると組成物の硬化物の脱型性、復元性、耐擦傷性が
悪くなり、３５重量％以下の場合には、基材との密着性
が悪くなる。
【００１２】２官能反応性単量体（Ｄ）成分の具体例と
しては、例えばビスフェノールＡのポリエトキシジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＦのポリエトキシジ
（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ
のポリエトシキジ（メタ）アクリレート、ノナンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メ
タ）アクリレート等を挙げることができる。特に好まし
いものとしては、ビスフェノールＡのポリエトキシジア
クリレート等の屈折率の高いものを挙げることができ
る。
しては、例えばビスフェノールＡのポリエトキシジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＦのポリエトキシジ
（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ
のポリエトシキジ（メタ）アクリレート、ノナンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メ
タ）アクリレート等を挙げることができる。特に好まし
いものとしては、ビスフェノールＡのポリエトキシジア
クリレート等の屈折率の高いものを挙げることができ
る。
【００１３】本発明の樹脂組成物中、（Ｄ）成分の使用
量は１０〜３０重量％の範囲であり、３０重量％以上使
用すると基材との密着性が悪くなり、１０重量％以下の
場合には、樹脂組成物の硬化物の離型性、耐擦傷性が悪
くなる。
量は１０〜３０重量％の範囲であり、３０重量％以上使
用すると基材との密着性が悪くなり、１０重量％以下の
場合には、樹脂組成物の硬化物の離型性、耐擦傷性が悪
くなる。
【００１４】光重合開示剤（Ｅ）としては、例えば
【００１５】
【化１】
【００１６】
【化２】
【００１７】
【化３】
【００１８】
【化４】
【００１９】等の共重合性光重合開始剤やベンゾイン、
ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキ
シ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセ
トフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、２−メチル−１−｛４−（メチルチオ）フェニ
ル｝−２−モルフォリノープロパン−１−オン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノアセトフェノン、２−メチルアントラ
キノン、２−エチルアントラキノン、２−tert−ブチル
アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミ
ルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２，４
−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサ
ントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、アセ
トフェノンジメチルケタール、ベンゾフェノン、メチル
ベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、
４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラ
ーズケトン等を挙げることができる。これらは単独或は
２種以上を組合せて用いることができる。更に、このよ
うな光重合開始剤（Ｅ）はＮ，Ｎ−ジメチルアミノ安息
香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸
イソアミルエステル、トリエタノールアミン、トリエチ
ルアミンの様な公知慣用の光増感剤を単独或は２種以上
を組合せて用いることができる。
ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキ
シ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセ
トフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、２−メチル−１−｛４−（メチルチオ）フェニ
ル｝−２−モルフォリノープロパン−１−オン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノアセトフェノン、２−メチルアントラ
キノン、２−エチルアントラキノン、２−tert−ブチル
アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミ
ルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２，４
−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサ
ントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、アセ
トフェノンジメチルケタール、ベンゾフェノン、メチル
ベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、
４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラ
ーズケトン等を挙げることができる。これらは単独或は
２種以上を組合せて用いることができる。更に、このよ
うな光重合開始剤（Ｅ）はＮ，Ｎ−ジメチルアミノ安息
香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸
イソアミルエステル、トリエタノールアミン、トリエチ
ルアミンの様な公知慣用の光増感剤を単独或は２種以上
を組合せて用いることができる。
【００２０】本発明の樹脂組成物中、（Ｅ）成分の使用
量は０．１〜１５重量％の範囲であり、１５重量％以上
使用しても硬化性の改良はそれほど見られない。又、
０．１重量％以下の場合は、硬化性が十分ではない。
量は０．１〜１５重量％の範囲であり、１５重量％以上
使用しても硬化性の改良はそれほど見られない。又、
０．１重量％以下の場合は、硬化性が十分ではない。
【００２１】本発明の樹脂組成物は前記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）成分の各成分を溶
解、混合して得ることができる。本発明の樹脂組成物
は、前記成分以外に、３官能以上の反応性単量体（例え
ば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート等）、離型剤、消泡剤、レベリン
グ剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、難燃剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤等も併用することができる。
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）成分の各成分を溶
解、混合して得ることができる。本発明の樹脂組成物
は、前記成分以外に、３官能以上の反応性単量体（例え
ば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート等）、離型剤、消泡剤、レベリン
グ剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、難燃剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤等も併用することができる。
【００２２】本発明の樹脂組成物の硬化物は常法に従
い、本発明の樹脂組成物に紫外線を照射することにより
得ることができる。具体的には本発明の透過型スクリー
ン用紫外線硬化型樹脂組成物を、例えば、フレネルレン
ズ又はレンチキュラーレンズの形状を有するスタンパー
上に塗布し、該紫外線硬化型樹脂組成物の層を設け、そ
の層の上に透明樹脂基板を接着させ、次いでその状態で
該透明樹脂基板側から高圧水銀灯などにより、紫外線を
照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーか
ら剥離する。この様にして通常屈折率（２５℃）が１．
５５以上、好ましい条件下では１．５６以上を有したフ
レネルレンズ或いはレンチキュラーレンズ等の透過スク
リーンが得られる。
い、本発明の樹脂組成物に紫外線を照射することにより
得ることができる。具体的には本発明の透過型スクリー
ン用紫外線硬化型樹脂組成物を、例えば、フレネルレン
ズ又はレンチキュラーレンズの形状を有するスタンパー
上に塗布し、該紫外線硬化型樹脂組成物の層を設け、そ
の層の上に透明樹脂基板を接着させ、次いでその状態で
該透明樹脂基板側から高圧水銀灯などにより、紫外線を
照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーか
ら剥離する。この様にして通常屈折率（２５℃）が１．
５５以上、好ましい条件下では１．５６以上を有したフ
レネルレンズ或いはレンチキュラーレンズ等の透過スク
リーンが得られる。
【００２３】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。実施例中の評価は次の方法で行った。 （１）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させる時の
難易 ○・・・・金型からの離型性が良好 △・・・・離型がやや困難 ×・・・・離型が困難或は型のこりがある （２）型再現性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形
状と金型の表面形状を観察した。 ○・・・・再現性良好 ×・・・・再現性不良 （３）密着性：透明メタクリル樹脂系基板上に紫外線硬
化性樹脂組成物を膜厚２００μｍ、幅２０ｍｍ、長さ１
５０ｍｍに塗布し、次いで高圧水銀灯（８０Ｗ／cm、オ
ゾンレス）で５００mj/cm2の照射を行い硬化させテスト
ピースを作成し、剥離強度の測定を行った。（剥離強度
の測定法：引張試験機でメタクリル樹脂系基板上の硬化
した樹脂膜の９０度剥離強度を測定した。（剥離スピー
ド １００ｍｍ／分） ◎・・・・剥離強度 ２kg/cm 以上 ○・・・・剥離強度 １〜２kg/cm △・・・・剥離強度 ０．５〜１kg/cm ×・・・・剥離強度 ０．５kg/cm 以下
説明する。実施例中の評価は次の方法で行った。 （１）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させる時の
難易 ○・・・・金型からの離型性が良好 △・・・・離型がやや困難 ×・・・・離型が困難或は型のこりがある （２）型再現性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形
状と金型の表面形状を観察した。 ○・・・・再現性良好 ×・・・・再現性不良 （３）密着性：透明メタクリル樹脂系基板上に紫外線硬
化性樹脂組成物を膜厚２００μｍ、幅２０ｍｍ、長さ１
５０ｍｍに塗布し、次いで高圧水銀灯（８０Ｗ／cm、オ
ゾンレス）で５００mj/cm2の照射を行い硬化させテスト
ピースを作成し、剥離強度の測定を行った。（剥離強度
の測定法：引張試験機でメタクリル樹脂系基板上の硬化
した樹脂膜の９０度剥離強度を測定した。（剥離スピー
ド １００ｍｍ／分） ◎・・・・剥離強度 ２kg/cm 以上 ○・・・・剥離強度 １〜２kg/cm △・・・・剥離強度 ０．５〜１kg/cm ×・・・・剥離強度 ０．５kg/cm 以下
【００２４】（４）復元性：硬化した紫外線硬化性樹脂
層の金型より離型した面に直径１０ｍｍの金属丸棒を強
く押しつけた後、面についた丸棒の跡が完全に消失する
までの時間を測定した。 ◎・・・・瞬時に消失した ○・・・・６０秒以内に消失した △・・・・１〜６０分の間に消失した ×・・・・消失しない （５）耐擦傷性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の金型よ
り離型した面にメタクリル樹脂系基板（巾１００ｍｍ、
長さ１００ｍｍ、厚さ２．５ｍｍ）を縦に強く押しつけ
ながら約１００ｍｍの間隔を１往復約１秒のスピードで
１０往復させた後、面についた傷を観察した。 ◎・・・・傷がまったく認められない ○・・・・スジ状の傷が数本認められる △・・・・部分的に帯状の傷が認められる ×・・・・全面的に帯状の傷が認められる （６）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化型樹脂層
の屈折率（２５℃）を測定
層の金型より離型した面に直径１０ｍｍの金属丸棒を強
く押しつけた後、面についた丸棒の跡が完全に消失する
までの時間を測定した。 ◎・・・・瞬時に消失した ○・・・・６０秒以内に消失した △・・・・１〜６０分の間に消失した ×・・・・消失しない （５）耐擦傷性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の金型よ
り離型した面にメタクリル樹脂系基板（巾１００ｍｍ、
長さ１００ｍｍ、厚さ２．５ｍｍ）を縦に強く押しつけ
ながら約１００ｍｍの間隔を１往復約１秒のスピードで
１０往復させた後、面についた傷を観察した。 ◎・・・・傷がまったく認められない ○・・・・スジ状の傷が数本認められる △・・・・部分的に帯状の傷が認められる ×・・・・全面的に帯状の傷が認められる （６）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化型樹脂層
の屈折率（２５℃）を測定
【００２５】実施例１〜４、比較例１〜４ 表１に示すような組成（数値は重量部を示す）の紫外線
硬化型樹脂組成物をフレネルレンズ金型と厚さ２．５ｍ
ｍのメタクリル樹脂系基板との間に注入し、常法により
紫外線を照射して硬化させフレネルレンズを得た。
硬化型樹脂組成物をフレネルレンズ金型と厚さ２．５ｍ
ｍのメタクリル樹脂系基板との間に注入し、常法により
紫外線を照射して硬化させフレネルレンズを得た。
【００２６】 表 １ 実 施 例 比 較 例 １ ２ ３ ４ １ ２ ３ ４ EP-1004AA ＊1 15 18.5 10 18.5 5.5 15 10 KAYARAD R-114 ＊2 18.5 ウレタンアクリレートＡ＊3 15 9 20 9 15 ウレタンアクリレートＢ＊5 20 15 4 KAYARAD R-128H ＊4 15 16 15 15 18.5 16 15 15 KAYARAD R-564 ＊6 10 9 15 15 9 19 15 KAYARAD OPP-2 ＊7 15 FA-512A ＊8 15 18.5 18.5 15 KAYARAD TC-101 ＊9 3 3 トリブロモフェニルオキシ エチルアクリレート 12 9 15 18 9 12 15 ＢＰＥ−１０ ＊10 14 15 25 21.5 33 15 5 39 Ｎ−ビニルピロリドン 4 2 5 2 4 イルガキュアー184 ＊11 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3. ＬＡ−８２ ＊12 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ＳＨ−３７４９ ＊13 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 液の物性 粘度（25℃)CPS 2200 2000 3500 3700 2400 1300 1200 1800 屈折率（25℃) 1,531 1,530 1,545 1,548 1,530 1,510 1,528 1,540 硬化物の物性 離型性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○ 密着性 ◎ ○ ◎ ○ × × ○ × 型再現性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 復元性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ × ○ ◎ 耐擦傷性 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ × × ◎ 屈折率（25℃) 1,551 1,550 1,565 1,568 1,550 1,530 1,548 1,560
【００２７】注 ＊１ ＥＰ−１００４ＡＡ：ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）
製、エピコート１００４、エポキシ当量９００）とアク
リル酸を反応させた分子量１０００以上のビスフェノー
ルＡ型エポキシアクリレート ＊２ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１４：日本化薬（株）
製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポ
キシ（株）製、エピコート８２８、エポキシ当量１８
０）のエポキシアクリレート ＊３ ウレタンアクリレートＡ：ポリエステルジオール
（株）クラレ製、クラポールＰ−１０１０；分子量１０
００）１モルとトリレンジイソシアネート２モルの反応
物に２．０５モルの２−ヒドロキシエチルアクリレート
を反応させたウレタンアクリレート ＊４ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８Ｈ：日本化薬（株）
製、フェニルグリシジルエーテルのアクリレート ＊５ ウレタンアクリレートＢ：ビスフェノールＡポリ
エトキシジオール（ｎ＝１０）１モルとトリレンジイソ
シアネート２モルの反応物に２．０５モルの２−ヒドロ
キシエチルアクリレートを反応させたもの
ノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）
製、エピコート１００４、エポキシ当量９００）とアク
リル酸を反応させた分子量１０００以上のビスフェノー
ルＡ型エポキシアクリレート ＊２ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１４：日本化薬（株）
製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポ
キシ（株）製、エピコート８２８、エポキシ当量１８
０）のエポキシアクリレート ＊３ ウレタンアクリレートＡ：ポリエステルジオール
（株）クラレ製、クラポールＰ−１０１０；分子量１０
００）１モルとトリレンジイソシアネート２モルの反応
物に２．０５モルの２−ヒドロキシエチルアクリレート
を反応させたウレタンアクリレート ＊４ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８Ｈ：日本化薬（株）
製、フェニルグリシジルエーテルのアクリレート ＊５ ウレタンアクリレートＢ：ビスフェノールＡポリ
エトキシジオール（ｎ＝１０）１モルとトリレンジイソ
シアネート２モルの反応物に２．０５モルの２−ヒドロ
キシエチルアクリレートを反応させたもの
【００２８】＊６ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５６４：日本
化薬（株）製、フェニルポリエトキシアクリレート ＊７ ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−２：日本化薬（株）
製、Ｏ−フェニルフェノールのポリエトキシアクリレー
ト ＊８ ＦＡ−５１２Ａ：日立化成（株）製、ジシクロペ
ンタジエンオキシエチルアクリレート ＊９ ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１０１：日本化薬（株）
製、テトラヒドロフルフリルアクリレート ＊10 ＢＰＥ−１０：ビスフェノールＡポリエトキシジ
アクリレート（ｎの平均は１０） ＊11 イルガキュアー１８４：チバ・ガイギー社製、光
重合開始剤 ＊12 ＬＡ−８２：旭電化（株）製、光安定剤 ＊13 ＳＨ−３７４９：信越シリコーン（株）製、レベ
リング剤
化薬（株）製、フェニルポリエトキシアクリレート ＊７ ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−２：日本化薬（株）
製、Ｏ−フェニルフェノールのポリエトキシアクリレー
ト ＊８ ＦＡ−５１２Ａ：日立化成（株）製、ジシクロペ
ンタジエンオキシエチルアクリレート ＊９ ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１０１：日本化薬（株）
製、テトラヒドロフルフリルアクリレート ＊10 ＢＰＥ−１０：ビスフェノールＡポリエトキシジ
アクリレート（ｎの平均は１０） ＊11 イルガキュアー１８４：チバ・ガイギー社製、光
重合開始剤 ＊12 ＬＡ−８２：旭電化（株）製、光安定剤 ＊13 ＳＨ−３７４９：信越シリコーン（株）製、レベ
リング剤
【００２９】表１から明らかなように、本発明の樹脂組
成物の硬化物は、離型性、型再現性、密着性、復元性、
耐擦傷性に優れ、屈折率（２５℃）は１．５５以上の高
屈折率であった。
成物の硬化物は、離型性、型再現性、密着性、復元性、
耐擦傷性に優れ、屈折率（２５℃）は１．５５以上の高
屈折率であった。
【００３０】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物の硬化物は、高屈折
率で、基材に対する密着性に優れ、離型性、型再現性、
復元性、耐擦傷性に優れ透過型スクリーンに適してい
る。
率で、基材に対する密着性に優れ、離型性、型再現性、
復元性、耐擦傷性に優れ透過型スクリーンに適してい
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−157412（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−244615（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−287040（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 299/00 - 299/08 C08F 290/00 - 290/14 C08F 2/00 - 2/60 G02B 1/04 G03B 21/62
Claims (1)
- 【請求項１】分子量１０００以上のビスフェノールＡ型
エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）７〜３５重量％，
ウクタン（メタ）アクリレート（Ｂ）５〜３０重量％、
１官能反応性単量体（但し、式 （ＲはＨまたはＣＨ3を示す） （Ｃ）３５〜６５重量％、２官能反応性単量体（但し
（メタ）アクリレートにアルカリ金属塩もしくはアルカ
リ土類金属塩又はプロトン酸の少なくとも一種を溶解し
てなる複合体を除く。）（Ｄ）１０〜３０重量％及び光
重合開始剤（Ｅ）０．１〜１５重量％を含有することを
特徴とする透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04147009A JP3077953B2 (ja) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | 透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04147009A JP3077953B2 (ja) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | 透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310871A JPH05310871A (ja) | 1993-11-22 |
| JP3077953B2 true JP3077953B2 (ja) | 2000-08-21 |
Family
ID=15420495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04147009A Expired - Fee Related JP3077953B2 (ja) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | 透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3077953B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017008678A (ja) * | 2015-06-26 | 2017-01-12 | ユタニ工業株式会社 | パワーショベルに装着して使用する両つかみアタッチメント |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4237944B2 (ja) * | 1999-03-19 | 2009-03-11 | 日本化薬株式会社 | ウレタンオリゴマー、その樹脂組成物、その硬化物 |
| JP2001163939A (ja) * | 1999-12-10 | 2001-06-19 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化性樹脂組成物及びその硬化方法 |
| JP4853661B2 (ja) * | 2007-03-30 | 2012-01-11 | Ｊｓｒ株式会社 | 光学部材用放射線硬化性樹脂組成物及び光学部材 |
| JP6567599B2 (ja) * | 2016-06-30 | 2019-08-28 | 株式会社コーケン | 硬化性樹脂組成物、コンクリート被覆組成物及びライニング材 |
| JP7082527B2 (ja) * | 2018-06-05 | 2022-06-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 防曇組成物及び成形品 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2745154B2 (ja) * | 1989-11-14 | 1998-04-28 | 日本化薬株式会社 | 透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及び硬化物 |
| JPH03244615A (ja) * | 1990-02-23 | 1991-10-31 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物及びその硬化物 |
-
1992
- 1992-05-13 JP JP04147009A patent/JP3077953B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017008678A (ja) * | 2015-06-26 | 2017-01-12 | ユタニ工業株式会社 | パワーショベルに装着して使用する両つかみアタッチメント |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05310871A (ja) | 1993-11-22 |
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