JP2000344716A - （メタ）アクリル酸エステル、樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
（メタ）アクリル酸エステル、樹脂組成物及びその硬化物Info
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- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
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Abstract
(57)【要約】
【課題】低粘度で高屈折率な新規な（メタ）アクリル酸
エステル、これを用いた樹脂組成物を提供する。 【解決手段】式（１） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、ｎは平均値
で１〜５の数である。）で表される（メタ）アクリル酸
エステル（Ａ）、及び該（Ａ）成分と（Ａ）成分以外の
不飽和基含有化合物（Ｂ）を含有する樹脂組成物。
エステル、これを用いた樹脂組成物を提供する。 【解決手段】式（１） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、ｎは平均値
で１〜５の数である。）で表される（メタ）アクリル酸
エステル（Ａ）、及び該（Ａ）成分と（Ａ）成分以外の
不飽和基含有化合物（Ｂ）を含有する樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な（メタ）ア
クリル酸エステル、これを用いた樹脂組成物及びその硬
化物に関する。更に詳しくは、本発明は、ビデオプロジ
ェクター、プロジェクションテレビなどに使用するフレ
ネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズ
ムレンズシート、眼鏡レンズなどのレンズ用樹脂組成物
に適している新規な（メタ）アクリル酸エステル、これ
を用いた樹脂組成物及びその硬化物に関するものであ
る。
クリル酸エステル、これを用いた樹脂組成物及びその硬
化物に関する。更に詳しくは、本発明は、ビデオプロジ
ェクター、プロジェクションテレビなどに使用するフレ
ネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズ
ムレンズシート、眼鏡レンズなどのレンズ用樹脂組成物
に適している新規な（メタ）アクリル酸エステル、これ
を用いた樹脂組成物及びその硬化物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、ビデオプロジェクター、プロジェ
クションテレビなどに使用するフレネルレンズ、レンチ
キュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート等の
レンズはプレス法、キャスト法等の方法により成形され
ていた。前者のプレス法は加熱、加圧、冷却サイクルで
製造するため生産性が悪かった。また、後者はキャスト
法は金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間
が長くかかるとともに金型が多数個必要なため、製造コ
ストか上がるという問題があった。このような問題を解
決するために、紫外線硬化型樹脂組成物を使用すること
について種々提案がなされている（例えば、特開昭６１
−１７７２１５、特開昭６１−２４８７０７、特開昭６
１−２４８７０８、特開昭６３−１６３３３０、特開昭
６３−１６７３０１、特開昭６３−１９９３０２、特開
昭６４−６９３５等参照）。
クションテレビなどに使用するフレネルレンズ、レンチ
キュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート等の
レンズはプレス法、キャスト法等の方法により成形され
ていた。前者のプレス法は加熱、加圧、冷却サイクルで
製造するため生産性が悪かった。また、後者はキャスト
法は金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間
が長くかかるとともに金型が多数個必要なため、製造コ
ストか上がるという問題があった。このような問題を解
決するために、紫外線硬化型樹脂組成物を使用すること
について種々提案がなされている（例えば、特開昭６１
−１７７２１５、特開昭６１−２４８７０７、特開昭６
１−２４８７０８、特開昭６３−１６３３３０、特開昭
６３−１６７３０１、特開昭６３−１９９３０２、特開
昭６４−６９３５等参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これら紫外線硬化型樹
脂組成物を使用することによって透過型スクリーンを製
造する方法はある程度成功している。しかしながら、プ
ロジェクションテレビなどの薄型化の要求に対応したフ
レネルレンズの薄型化についての提案は少ない。
脂組成物を使用することによって透過型スクリーンを製
造する方法はある程度成功している。しかしながら、プ
ロジェクションテレビなどの薄型化の要求に対応したフ
レネルレンズの薄型化についての提案は少ない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明者らが鋭意研究の結果、紫外線による硬化が
速く、又その硬化物が高屈折率で、軟質な樹脂組成物を
見出し本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、 １．式（１）
め、本発明者らが鋭意研究の結果、紫外線による硬化が
速く、又その硬化物が高屈折率で、軟質な樹脂組成物を
見出し本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、 １．式（１）
【０００５】
【化２】
【０００６】（式（１）中、Ｒは水素又はメチル基であ
り、ｎは平均値で１〜５の数である。）で表される（メ
タ）アクリル酸エステル（Ａ）、 ２．１項記載の式（１）で表される（メタ）アクリル酸
エステル（Ａ）、（Ａ）成分以外の不飽和基含有化合物
（Ｂ）を含むことを特徴とする樹脂組成物、 ３．不飽和基含有化合物（Ｂ）がウレタン（メタ）アク
リレート及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートであ
る２項記載の樹脂組成物、 ４．光重合開始剤（Ｃ）を含有する２項または３項記載
の樹脂組成物、 ５．レンズ用である２項ないし４項のいずれか１項に記
載の樹脂組成物、 ６．２項ないし５項のいずれか１項に記載の樹脂組成物
の硬化物、 に関する。
り、ｎは平均値で１〜５の数である。）で表される（メ
タ）アクリル酸エステル（Ａ）、 ２．１項記載の式（１）で表される（メタ）アクリル酸
エステル（Ａ）、（Ａ）成分以外の不飽和基含有化合物
（Ｂ）を含むことを特徴とする樹脂組成物、 ３．不飽和基含有化合物（Ｂ）がウレタン（メタ）アク
リレート及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートであ
る２項記載の樹脂組成物、 ４．光重合開始剤（Ｃ）を含有する２項または３項記載
の樹脂組成物、 ５．レンズ用である２項ないし４項のいずれか１項に記
載の樹脂組成物、 ６．２項ないし５項のいずれか１項に記載の樹脂組成物
の硬化物、 に関する。
【０００７】本発明の（メタ）アクリル酸エステル
（Ａ）は上記式（１）で示される。（メタ）アクリル酸
エステル（Ａ）としては、例えば９−フルオレニルメタ
ノールとε−カプロラクトンを付加反応（反応物
（ａ））させ、次いで（メタ）アクリル酸を反応させる
ことにより得ることができる。９−フルオレニルメタノ
ールとε−カプロラクトンの反応は、塩化第１スズ等の
触媒の存在下に、好ましくは７０〜２００℃の温度で反
応させることにより得ることができる。ε−カプロラク
トンの使用割合は、９−フルオレニルメタノール１モル
に対して、好ましくは１〜５モルである。触媒は反応混
合物に対して、好ましくは０．１〜３重量％の濃度で存
在させる。次いでこのようにして得られた反応物（ａ）
と（メタ）アクリル酸の反応は、ｐ−トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸あるいは硫酸等のエステル化触媒
及びハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、フェノ
チアジン等の重合禁止剤の存在下に、好ましくは溶剤類
（例えば、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、ｎ−
ヘキサン、ｎ−ヘプタン等）の存在下に、好ましくは７
０〜１５０℃の温度で反応させることにより得ることが
できる。（メタ）アクリル酸の使用割合は、反応物
（ａ）１モルに対して１〜５モル、好ましくは１．０５
〜２モルである。エステル化触媒は、使用する（メタ）
アクリル酸に対して０．１〜１５モル％、好ましくは１
〜６モル％の濃度で存在させる。
（Ａ）は上記式（１）で示される。（メタ）アクリル酸
エステル（Ａ）としては、例えば９−フルオレニルメタ
ノールとε−カプロラクトンを付加反応（反応物
（ａ））させ、次いで（メタ）アクリル酸を反応させる
ことにより得ることができる。９−フルオレニルメタノ
ールとε−カプロラクトンの反応は、塩化第１スズ等の
触媒の存在下に、好ましくは７０〜２００℃の温度で反
応させることにより得ることができる。ε−カプロラク
トンの使用割合は、９−フルオレニルメタノール１モル
に対して、好ましくは１〜５モルである。触媒は反応混
合物に対して、好ましくは０．１〜３重量％の濃度で存
在させる。次いでこのようにして得られた反応物（ａ）
と（メタ）アクリル酸の反応は、ｐ−トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸あるいは硫酸等のエステル化触媒
及びハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、フェノ
チアジン等の重合禁止剤の存在下に、好ましくは溶剤類
（例えば、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、ｎ−
ヘキサン、ｎ−ヘプタン等）の存在下に、好ましくは７
０〜１５０℃の温度で反応させることにより得ることが
できる。（メタ）アクリル酸の使用割合は、反応物
（ａ）１モルに対して１〜５モル、好ましくは１．０５
〜２モルである。エステル化触媒は、使用する（メタ）
アクリル酸に対して０．１〜１５モル％、好ましくは１
〜６モル％の濃度で存在させる。
【０００８】本発明の樹脂組成物は、上記の式（１）で
表される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）、（Ａ）成
分以外の不飽和基含有化合物（Ｂ）を含有することを特
徴とする。（Ａ）成分以外の不飽和基含有化合物（Ｂ）
としては、例えばＮ−ビニルカプロラクタム、（メタ）
アクリル基を有する反応性単量体、（メタ）アクリル基
を有する反応性オリゴマー等があげられる。
表される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）、（Ａ）成
分以外の不飽和基含有化合物（Ｂ）を含有することを特
徴とする。（Ａ）成分以外の不飽和基含有化合物（Ｂ）
としては、例えばＮ−ビニルカプロラクタム、（メタ）
アクリル基を有する反応性単量体、（メタ）アクリル基
を有する反応性オリゴマー等があげられる。
【０００９】（メタ）アクリル基を有する反応性単量体
としては、例えばアクリロイルモルホリン、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフル
フリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキ
シプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート，トリブロモフェニル（メタ）アクリ
レート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）ア
クリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルオキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
（ジブロモフェニル）オキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ビス
フェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、テ
トラブロモビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、１，６−ヘキサジオールジアクリレート、１，
９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート等があげられ
る。
としては、例えばアクリロイルモルホリン、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフル
フリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキ
シプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート，トリブロモフェニル（メタ）アクリ
レート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）ア
クリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルオキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
（ジブロモフェニル）オキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ビス
フェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、テ
トラブロモビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、１，６−ヘキサジオールジアクリレート、１，
９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート等があげられ
る。
【００１０】（メタ）アクリル基を有する反応性オリゴ
マーとしては、例えばエポキシ（メタ）アクリレートや
ウレタン（メタ）アクリレート等があげられる。
マーとしては、例えばエポキシ（メタ）アクリレートや
ウレタン（メタ）アクリレート等があげられる。
【００１１】エポキシ（メタ）アクリレートとしては、
例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物
の末端グリシジルエーテル、フルオレンエポキシ樹脂等
のエポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸との反応物を挙
げることができる。
例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物
の末端グリシジルエーテル、フルオレンエポキシ樹脂等
のエポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸との反応物を挙
げることができる。
【００１２】エポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸との
反応は、エポキシ樹脂類のエポキシ基の１化学当量に対
して（メタ）アクリル酸、好ましくは約０．８〜１．５
化学当量、特に好ましくは約０．９〜１．１化学当量と
なる比で反応させ、反応時に希釈剤として、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、フェノキシエチルオキシエチル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）ア
クリレート等の光重合性ビニル系モノマーを使用し、更
に反応を促進させるために触媒（例えば、ベンジルジメ
チルアミン、トリエチルアミン、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウ
ムブロマイド、トリフェニルホスフィン、トリフェニル
スチビン等）を使用することが好ましく、該触媒の使用
量は反応混合物に対して好ましくは０．１〜１０重量
％、特に好ましくは０．３〜５重量％である。反応中の
重合を防止するため重合防止剤（例えば、メトキノン、
ハイドロキノン、フェノチアジン等）を使用するのが好
ましい。その使用量は反応混合物に対して好ましくは
０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５
重量％である。反応温度は好ましくは６０〜１５０℃、
特に好ましくは８０〜１２０℃である。
反応は、エポキシ樹脂類のエポキシ基の１化学当量に対
して（メタ）アクリル酸、好ましくは約０．８〜１．５
化学当量、特に好ましくは約０．９〜１．１化学当量と
なる比で反応させ、反応時に希釈剤として、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、フェノキシエチルオキシエチル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）ア
クリレート等の光重合性ビニル系モノマーを使用し、更
に反応を促進させるために触媒（例えば、ベンジルジメ
チルアミン、トリエチルアミン、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウ
ムブロマイド、トリフェニルホスフィン、トリフェニル
スチビン等）を使用することが好ましく、該触媒の使用
量は反応混合物に対して好ましくは０．１〜１０重量
％、特に好ましくは０．３〜５重量％である。反応中の
重合を防止するため重合防止剤（例えば、メトキノン、
ハイドロキノン、フェノチアジン等）を使用するのが好
ましい。その使用量は反応混合物に対して好ましくは
０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５
重量％である。反応温度は好ましくは６０〜１５０℃、
特に好ましくは８０〜１２０℃である。
【００１３】（メタ）アクリル基を有する反応性オリゴ
マーの１種であるウレタン（メタ）アクリレートとして
は、例えばポリオール類と有機ポリイソシアネート類と
水酸基含有エチレン性不飽和化合物類の反応物を挙げる
ことができる。
マーの１種であるウレタン（メタ）アクリレートとして
は、例えばポリオール類と有機ポリイソシアネート類と
水酸基含有エチレン性不飽和化合物類の反応物を挙げる
ことができる。
【００１４】ポリオール類としては、例えばエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステル
ポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェ
ノールＡポリエトキシジオール等があげられる。有機ポ
リイソシアネート類としては、例えばヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等があげ
られる。水酸基含有エチレン性不飽和化合物類として
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロ
ラクトン付加物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）ア
クリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート類があ
げられる。
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステル
ポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェ
ノールＡポリエトキシジオール等があげられる。有機ポ
リイソシアネート類としては、例えばヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等があげ
られる。水酸基含有エチレン性不飽和化合物類として
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロ
ラクトン付加物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）ア
クリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート類があ
げられる。
【００１５】前記ウレタン（メタ）アクリレートは、ポ
リオール類の水酸基１化学当量あたり有機ポリイソシア
ネート類のイソシアネート基、好ましくは１．１〜２．
０化学当量を、好ましくは７０〜９０℃の反応温度で反
応させ、ウレタンオリゴマーを合成し、次いでウレタン
オリゴマーのイソシアネート基１化学当量あたり、水酸
基含有エチレン性不飽和化合物類の水酸基、好ましくは
１〜１．５化学当量を、好ましくは７０〜９０℃の反応
温度で反応させて得ることができる。
リオール類の水酸基１化学当量あたり有機ポリイソシア
ネート類のイソシアネート基、好ましくは１．１〜２．
０化学当量を、好ましくは７０〜９０℃の反応温度で反
応させ、ウレタンオリゴマーを合成し、次いでウレタン
オリゴマーのイソシアネート基１化学当量あたり、水酸
基含有エチレン性不飽和化合物類の水酸基、好ましくは
１〜１．５化学当量を、好ましくは７０〜９０℃の反応
温度で反応させて得ることができる。
【００１６】これらの（Ｂ）成分のうち、特に好ましい
ものとしては、例えばエポキシ（メタ）アクリレートや
ウレタン（メタ）アクリレート等を挙げることができ
る。
ものとしては、例えばエポキシ（メタ）アクリレートや
ウレタン（メタ）アクリレート等を挙げることができ
る。
【００１７】本発明の樹脂組成物は紫外線を照射して硬
化する場合、光重合開始剤（Ｃ）を使用するのが好まし
い。光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノン、２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等があり、単
独または２種以上を組合せて用いることができる。
化する場合、光重合開始剤（Ｃ）を使用するのが好まし
い。光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノン、２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等があり、単
独または２種以上を組合せて用いることができる。
【００１８】本発明の樹脂組成物に使用される各成分の
使用割合は、（Ａ）成分は好ましくは５〜９５重量％で
あり、特に好ましくは１０〜８０重量％である。（Ｂ）
成分は、好ましくは５〜９５重量％であり、特に好まし
くは２０〜９０重量％である。（Ｃ）成分は、（Ａ）＋
（Ｂ）成分を１００重量部とした場合、０〜１５重量部
が好ましく、特に好ましくは、０〜７重量部である。
使用割合は、（Ａ）成分は好ましくは５〜９５重量％で
あり、特に好ましくは１０〜８０重量％である。（Ｂ）
成分は、好ましくは５〜９５重量％であり、特に好まし
くは２０〜９０重量％である。（Ｃ）成分は、（Ａ）＋
（Ｂ）成分を１００重量部とした場合、０〜１５重量部
が好ましく、特に好ましくは、０〜７重量部である。
【００１９】本発明の樹脂組成物は、前記成分以外に離
型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤（例えば、ヒン
ダードアミン等）、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止
剤、着色剤（例えば、染料、顔料等）、無機フィラー、
有機フィラー等の各種添加剤を併用することができる。
型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤（例えば、ヒン
ダードアミン等）、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止
剤、着色剤（例えば、染料、顔料等）、無機フィラー、
有機フィラー等の各種添加剤を併用することができる。
【００２０】本発明の樹脂組成物は、上記の（Ａ）及び
（Ｂ）成分、必要に応じ（Ｃ）成分、さらに所望により
上記の各種添加剤を均一に混合、溶解することにより得
ることができる。
（Ｂ）成分、必要に応じ（Ｃ）成分、さらに所望により
上記の各種添加剤を均一に混合、溶解することにより得
ることができる。
【００２１】本発明の樹脂組成物は、フレネルレンズ、
レンチキュラーレンズ等の透過スクリーン用、ＴＦＴ用
のプリズムレンズシート、眼鏡レンズなどのレンズ用と
して有用であるが、その他に各種コーティング剤、注型
剤、接着剤あるいは印刷インキ等に有用である。
レンチキュラーレンズ等の透過スクリーン用、ＴＦＴ用
のプリズムレンズシート、眼鏡レンズなどのレンズ用と
して有用であるが、その他に各種コーティング剤、注型
剤、接着剤あるいは印刷インキ等に有用である。
【００２２】本発明の組成物の硬化物は、電子線や紫外
線等のエネルギー線を照射することにより得ることがで
きる。具体的には、本発明の樹脂組成物をレンズ用とし
て使用する場合、例えばフレネルレンズ又はレンチキュ
ラーレンズの形状を有するスタンパー上に本発明の樹脂
組成物を塗布して、該樹脂組成物の層を設け、その層の
上に硬質透明基板（例えばポリカーボネート樹脂板、ア
クリル樹脂板等のプラスチック製の透明基板）を接着さ
せ、次いでその状態で該硬質透明基板側から高圧水銀灯
などにより、紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させ
た後、該スタンパーから剥離する。この様にして好まし
くは屈折率（２３℃）が１．５５以上、特に好ましくは
１．５６以上を有した軟質なフレネルレンズ或いはレン
チキュラーレンズが得られる。
線等のエネルギー線を照射することにより得ることがで
きる。具体的には、本発明の樹脂組成物をレンズ用とし
て使用する場合、例えばフレネルレンズ又はレンチキュ
ラーレンズの形状を有するスタンパー上に本発明の樹脂
組成物を塗布して、該樹脂組成物の層を設け、その層の
上に硬質透明基板（例えばポリカーボネート樹脂板、ア
クリル樹脂板等のプラスチック製の透明基板）を接着さ
せ、次いでその状態で該硬質透明基板側から高圧水銀灯
などにより、紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させ
た後、該スタンパーから剥離する。この様にして好まし
くは屈折率（２３℃）が１．５５以上、特に好ましくは
１．５６以上を有した軟質なフレネルレンズ或いはレン
チキュラーレンズが得られる。
【００２３】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。実施例中の評価は次の方法で行った。なお、
合成例中の部は重量部を示す。 （１）離型性：硬化した樹脂を金型により離型させる時
の難易 ○・・・・金型からの離型性が良好 △・・・・離型がやや困難 ×・・・・離型が困難或いは型のこりがある （２）型再現性：硬化した樹脂層の表面形状と表面形状
と金型の表面形状を観察した。 ○・・・・再現性良好 ×・・・・再現性が不良 （３）復元性：硬化した樹脂層の金型より離型した面に
爪を押しつけ跡をつけ３０分間放置後観察した。 ○・・・・爪を押しつけた跡が全くない △・・・・爪を押しつけた跡がかすかに残っている ×・・・・爪を押しつけた跡が残っている （４）屈折率（２３℃）：硬化した樹脂層の屈折率（２
３℃）をアツベの屈折計で測定
説明する。実施例中の評価は次の方法で行った。なお、
合成例中の部は重量部を示す。 （１）離型性：硬化した樹脂を金型により離型させる時
の難易 ○・・・・金型からの離型性が良好 △・・・・離型がやや困難 ×・・・・離型が困難或いは型のこりがある （２）型再現性：硬化した樹脂層の表面形状と表面形状
と金型の表面形状を観察した。 ○・・・・再現性良好 ×・・・・再現性が不良 （３）復元性：硬化した樹脂層の金型より離型した面に
爪を押しつけ跡をつけ３０分間放置後観察した。 ○・・・・爪を押しつけた跡が全くない △・・・・爪を押しつけた跡がかすかに残っている ×・・・・爪を押しつけた跡が残っている （４）屈折率（２３℃）：硬化した樹脂層の屈折率（２
３℃）をアツベの屈折計で測定
【００２４】合成実施例１（（メタ）アクリル酸エステ
ル（Ａ）の合成例） ９−フルオレニルメタノール１９６部、ε−カプロラク
トン１１４部及び触媒として塩化第１スズ０．０３４部
を仕込み、１５０℃に加熱し、ε−カプロラクトンの残
量が反応混合物中０．５％以下になるまで約６時間反応
を行ない９−フルオレニルメタノールのε−カプロラク
トン１モル反応物（ａ−１）を得た。次いで反応物（ａ
−１）３１０部、アクリル酸８６．５部、トルエン１４
０部、シクロヘキサン６０部、硫酸２．６部及びハイド
ロキノン０．８部を仕込み、加熱し、生成水を溶剤と共
に蒸留し、凝縮させ、分離器で水が１８部生成した時点
で、反応混合物を冷却した。反応温度は９６〜１０７℃
であった。反応混合物をトルエン６００部に溶解し、２
０％ＮａＯＨ水溶液で中和した後、２０％Ｎａｃｌ水溶
液１００部で３回洗浄する。溶剤を減圧留去して生成物
（上記式（１）において、Ｒが水素原子、ｎが約１であ
る化合物）３４３部を得た。粘度は、６５０ｃｐｓ（２
５℃）、屈折率１．５６８（２３℃）であり、生成物の
ＮＭＲの測定結果は以下の通りである。
ル（Ａ）の合成例） ９−フルオレニルメタノール１９６部、ε−カプロラク
トン１１４部及び触媒として塩化第１スズ０．０３４部
を仕込み、１５０℃に加熱し、ε−カプロラクトンの残
量が反応混合物中０．５％以下になるまで約６時間反応
を行ない９−フルオレニルメタノールのε−カプロラク
トン１モル反応物（ａ−１）を得た。次いで反応物（ａ
−１）３１０部、アクリル酸８６．５部、トルエン１４
０部、シクロヘキサン６０部、硫酸２．６部及びハイド
ロキノン０．８部を仕込み、加熱し、生成水を溶剤と共
に蒸留し、凝縮させ、分離器で水が１８部生成した時点
で、反応混合物を冷却した。反応温度は９６〜１０７℃
であった。反応混合物をトルエン６００部に溶解し、２
０％ＮａＯＨ水溶液で中和した後、２０％Ｎａｃｌ水溶
液１００部で３回洗浄する。溶剤を減圧留去して生成物
（上記式（１）において、Ｒが水素原子、ｎが約１であ
る化合物）３４３部を得た。粘度は、６５０ｃｐｓ（２
５℃）、屈折率１．５６８（２３℃）であり、生成物の
ＮＭＲの測定結果は以下の通りである。
【００２５】 表１ 表１ No. Hz ppm No. Hz ppm 1 13107.0 173.690 17 9444.1 125.111 2 13092.9 173.503 18 9069.2 120.182 3 12556.0 166.389 19 9062.8 120.098 4 12540.1 166.178 20 5021.8 66.548 5 10868.0 144.020 21 4985.3 66.064 6 10863.2 143.956 22 4854.7 64.334 7 10677.8 141.499 23 4838.7 64.121 8 10675.1 141.464 24 3538.7 46.893 9 9906.2 131.274 25 3528.9 46.763 10 9862.5 130.696 26 2571.7 34.080 11 9713.3 128.718 27 2135.8 28.303 12 9695.1 128.477 28 1924.9 25.509 13 9654.4 127.937 29 1919.2 25.433 14 9603.5 127.262 30 1853.2 24.558 15 9593.3 127.128 31 1848.7 24.499 16 9448.9 125.214 32 0 0
【００２６】合成例１（ウレタン（メタ）アクリレート
（Ｂ）の合成例） ポリエステルジオール（ネオペンチルグリコールとアジ
ピン酸のポリエステルジオール、分子量２０００、ＯＨ
価５６．１）１２０部、エチレングリコール２．４８
部、トリレンジイソシアネート３４．８部を仕込み、昇
温後８０℃で１０時間反応し、次いで２−ヒドロキシエ
チルアクリレート２４．４部、メトキノン０．１部を仕
込み、８０℃で１０時間反応を行い、ウレタンアクリレ
ート（Ｂ−１）を得た。
（Ｂ）の合成例） ポリエステルジオール（ネオペンチルグリコールとアジ
ピン酸のポリエステルジオール、分子量２０００、ＯＨ
価５６．１）１２０部、エチレングリコール２．４８
部、トリレンジイソシアネート３４．８部を仕込み、昇
温後８０℃で１０時間反応し、次いで２−ヒドロキシエ
チルアクリレート２４．４部、メトキノン０．１部を仕
込み、８０℃で１０時間反応を行い、ウレタンアクリレ
ート（Ｂ−１）を得た。
【００２７】合成例２（ウレタン（メタ）アクリレート
（Ｂ）の合成例） ポリテトラメチレングリコール（分子量６５０、ＯＨ価
１７２．６）１３０部、エチレングリコール４９．６
部、トリレンジイソシアネート３４８部を仕込み、昇温
後８０℃で１０時間反応し、次いで２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート２４３．６部、メトキノン０．４部を仕
込み８０℃で１０時間反応を行いウレタンアクリレート
（Ｂ−２）を得た。
（Ｂ）の合成例） ポリテトラメチレングリコール（分子量６５０、ＯＨ価
１７２．６）１３０部、エチレングリコール４９．６
部、トリレンジイソシアネート３４８部を仕込み、昇温
後８０℃で１０時間反応し、次いで２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート２４３．６部、メトキノン０．４部を仕
込み８０℃で１０時間反応を行いウレタンアクリレート
（Ｂ−２）を得た。
【００２８】応用実施例１〜５ 表２に示すような組成（数値は重量部を示す）で、各成
分を均一に混合溶解し、樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物をフレネルレンズ金型と厚さ２．５ｍｍのアクリル
樹脂板との間に注入し、紫外線を照射して硬化させ、フ
レネルレンズを得た。
分を均一に混合溶解し、樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物をフレネルレンズ金型と厚さ２．５ｍｍのアクリル
樹脂板との間に注入し、紫外線を照射して硬化させ、フ
レネルレンズを得た。
【００２９】 表２ 表２ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ （Ａ）合成実施例１で得た生成物 ６０ ６０ ５０ ５０ ５０ （Ｂ）合成例１で得たウレタン アクリレート（Ｂ−１） ３０ ２５ ２０ （Ｂ）合成例２で得たウレタン アクリレート（Ｂ−２） ３０ ２０ （Ｂ）ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１４＊１ ３０ １０ （Ｂ）トリブロモフェニルメタクリレート １５ １０ （Ｂ）トリブロモフェニルオキシ エチルアクリレート １０ ２０ （Ｃ）イルガキュアー１８４＊２ ３ ３ ３ ３ ３ 離型性 ○ ○ ○ ○ ○ 型再現性 ○ ○ ○ ○ ○ 復元性 ○ ○ △ ○ ○ 屈折率（２３℃） 1.587 1.590 1.591 1.585 1.583
【００３０】注 ＊１ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１
４：日本化薬（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（油化シェルエポキシ（株）製、エピコート８２８）
のエポキシアクリレート。 ＊２ イルガキュアー１８４：チバ・スペシャリティ
ーケミカルズ社製光重合開始剤。
４：日本化薬（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（油化シェルエポキシ（株）製、エピコート８２８）
のエポキシアクリレート。 ＊２ イルガキュアー１８４：チバ・スペシャリティ
ーケミカルズ社製光重合開始剤。
【００３１】表２の評価結果から明らかなように、本発
明の樹脂組成物の硬化物は、離型性、型再現性、復元性
に優れ、屈折率（２３℃）は、１．５５以上であった。
明の樹脂組成物の硬化物は、離型性、型再現性、復元性
に優れ、屈折率（２３℃）は、１．５５以上であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明の（メタ）アクリル酸エステル
は、低粘度で高屈折率でこれを用いた樹脂組成物は、高
屈折率で、離型性、型再現性、復元性に優れレンズ用に
好適に用いることができる。
は、低粘度で高屈折率でこれを用いた樹脂組成物は、高
屈折率で、離型性、型再現性、復元性に優れレンズ用に
好適に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 3/08 Ｇ０２Ｂ 3/08 Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA03 AB46 AB92 BJ50 BT12 FC56 4J002 BG07W BG07X BJ00X CD19X GP01 4J011 QA03 QA04 QA13 QA33 QB14 QB16 QB20 QB22 SA62 SA84 UA01 UA03 VA01 WA10
Claims (6)
- 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、ｎは平均値
で１〜５の数である。）で表される（メタ）アクリル酸
エステル（Ａ）。 - 【請求項２】請求項１記載の（メタ）アクリル酸エステ
ル（Ａ）、（Ａ）成分以外の不飽和基含有化合物（Ｂ）
を含むことを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項３】不飽和基含有化合物（Ｂ）がウレタン（メ
タ）アクリレート及び／又はエポキシ（メタ）アクリレ
ートである請求項２に記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】光重合開始剤（Ｃ）を含有する請求項２ま
たは３に記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】レンズ用である請求項２ないし４のいずれ
か１項に記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】請求項２ないし５のいずれか１項に記載の
樹脂組成物の硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15565599A JP3969513B2 (ja) | 1999-06-02 | 1999-06-02 | （メタ）アクリル酸エステル、樹脂組成物及びその硬化物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15565599A JP3969513B2 (ja) | 1999-06-02 | 1999-06-02 | （メタ）アクリル酸エステル、樹脂組成物及びその硬化物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000344716A true JP2000344716A (ja) | 2000-12-12 |
| JP3969513B2 JP3969513B2 (ja) | 2007-09-05 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15565599A Expired - Fee Related JP3969513B2 (ja) | 1999-06-02 | 1999-06-02 | （メタ）アクリル酸エステル、樹脂組成物及びその硬化物 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3969513B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015141421A1 (ja) * | 2014-03-20 | 2015-09-24 | 富士フイルム株式会社 | 化合物、樹脂および組成物 |
| WO2021039111A1 (ja) * | 2019-08-23 | 2021-03-04 | Dic株式会社 | 樹脂組成物及びそれを用いた半導体封止材料、含侵基材、回路基板、ビルドアップフィルム、プリプレグ、炭素繊維複合材料、ソルダーレジスト、ドライフィルム、プリント配線板 |
| US11126081B2 (en) * | 2017-04-25 | 2021-09-21 | Lg Chem, Ltd. | Photopolymer composition |
| CN113784946A (zh) * | 2019-05-08 | 2021-12-10 | 脸谱科技有限责任公司 | 用于体布拉格光栅的芴衍生的单体和聚合物 |
| US11780819B2 (en) | 2019-11-27 | 2023-10-10 | Meta Platforms Technologies, Llc | Aromatic substituted alkane-core monomers and polymers thereof for volume Bragg gratings |
| US11879024B1 (en) | 2020-07-14 | 2024-01-23 | Meta Platforms Technologies, Llc | Soft mold formulations for surface relief grating fabrication with imprinting lithography |
-
1999
- 1999-06-02 JP JP15565599A patent/JP3969513B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015141421A1 (ja) * | 2014-03-20 | 2015-09-24 | 富士フイルム株式会社 | 化合物、樹脂および組成物 |
| JP2015183048A (ja) * | 2014-03-20 | 2015-10-22 | 富士フイルム株式会社 | 化合物、樹脂および組成物 |
| US11126081B2 (en) * | 2017-04-25 | 2021-09-21 | Lg Chem, Ltd. | Photopolymer composition |
| CN113784946A (zh) * | 2019-05-08 | 2021-12-10 | 脸谱科技有限责任公司 | 用于体布拉格光栅的芴衍生的单体和聚合物 |
| US11718580B2 (en) * | 2019-05-08 | 2023-08-08 | Meta Platforms Technologies, Llc | Fluorene derivatized monomers and polymers for volume Bragg gratings |
| WO2021039111A1 (ja) * | 2019-08-23 | 2021-03-04 | Dic株式会社 | 樹脂組成物及びそれを用いた半導体封止材料、含侵基材、回路基板、ビルドアップフィルム、プリプレグ、炭素繊維複合材料、ソルダーレジスト、ドライフィルム、プリント配線板 |
| JPWO2021039111A1 (ja) * | 2019-08-23 | 2021-09-13 | Dic株式会社 | 樹脂組成物及びそれを用いた半導体封止材料、含侵基材、回路基板、ビルドアップフィルム、プリプレグ、炭素繊維複合材料、ソルダーレジスト、ドライフィルム、プリント配線板 |
| JP7024915B2 (ja) | 2019-08-23 | 2022-02-24 | Dic株式会社 | 樹脂組成物及びそれを用いた半導体封止材料、含侵基材、回路基板、ビルドアップフィルム、プリプレグ、炭素繊維複合材料、ソルダーレジスト、ドライフィルム、プリント配線板 |
| CN114174422A (zh) * | 2019-08-23 | 2022-03-11 | Dic株式会社 | 树脂组合物及使用其的半导体密封材料、含侵基材、电路基板、增层膜、预浸体、碳纤维复合材料、阻焊剂、干膜、印刷配线板 |
| CN114174422B (zh) * | 2019-08-23 | 2024-04-30 | Dic株式会社 | 树脂组合物及其应用 |
| US11780819B2 (en) | 2019-11-27 | 2023-10-10 | Meta Platforms Technologies, Llc | Aromatic substituted alkane-core monomers and polymers thereof for volume Bragg gratings |
| US11879024B1 (en) | 2020-07-14 | 2024-01-23 | Meta Platforms Technologies, Llc | Soft mold formulations for surface relief grating fabrication with imprinting lithography |
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| JP3969513B2 (ja) | 2007-09-05 |
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