JPS62101620A - 樹脂組成物及びコ−テイング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、樹脂組成物及び光学ガラスフクイぐ用コーテ
ィング剤に関し、特に光ファイバのはバッファーコーテ
ィングを保護するのに適する紫外線硬化性トップコーテ
ィング組成物に関する。

（従来の技術） 光ファイバは情報伝送性能が犬であり外部の干渉を比較
的に受けないので、最近数年間特に通信分野におし・て
用途が著しく増加している。

光ファイバは、通信分野で使用されるため一般にガラス
裂である。然しガラスファイバは元来もろく、水蒸気に
より化学的におかされるので容易に破壊され、取扱いが
困雅である。従って従来より、光学ガラスファイバは、
表面に樹脂被覆が施されている。この様な樹脂被覆材料
としては、従来エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が用いら
れて℃・るが、硬化に長時間を要するので生産性に劣る
ほか、柔軟性に欠けるので、側圧により伝送特性が損な
われる欠点がある。最近上記欠点を改良する目的でウレ
タンアクリレートを含む紫外線硬化性組成物がさかんに
検討され、光学ガラスファイバ用紫外線硬化性組成物お
よびかかる被膜を形成する方法が、例えば、特開昭５８
−２２３６３８および特開昭５９−１７０１５４明細書
に提案されている。

これらは、上記の問題を解決する手段として、非常に低
いモジュラスのプライマリ−コーティングを選択し、あ
る程度、成功している。しかし低モジュラスを与えるた
めには、ガラスと接触するコーティングに望まれる硬度
と強靭性が犠牲にされておりプライマリ−コーティング
の上にトップコーティングを施こすことが望ましく、こ
れに関する紫外線硬化性組成物が検討されている。例え
ば、特開昭５９’−１７０１５５明細書に紫外線硬化性
トップコーティング組成物が提案されている。

（発明が解決しようとする問題点） 現在使用されている紫外線硬化性トップコーティング組
成物は、速い硬化速度、所望の特性が容易に且つ正確に
得られる利点を有するが、吸水性が太き（・ため水によ
ってガラスファイバがおかされやすく、又、ファイバは
、８０℃から一６０°Ｃの広い温度範囲で使用されるが
、トップコーティング組成物の中にウレタンアクリレー
トを使用しているために、特に高温での長期の使用には
、硬化物の伸びやヤング率等の変化が大きく、問題があ
る。さらには、従来の紫外線硬化性トップコーティング
組成物は、水素が発生するものが多く、経時的に長波長
域で伝送損失が増加する欠点がある。

（問題点を解決するための手段） 上記の間頂を解決するため、本発明者らは、鋭意研究し
た結果、硬化速度が速く、硬化して得られる樹脂被膜を
高温下に放置しても、伸びヤング率等の物性の変化が小
さく、樹脂被膜の伸びが大きく、吸水率が小さく、水素
の発生量の少ない光云送用の光学ガラスファイバのトッ
プコートに適した新規な樹脂組成物を提供することに成
功し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、 （１）　　エポキシ（メタ）アクリレート（３）、一般
式［１］ （式〔■〕中、Ｒ１は炭素数４〜１０好ましくは５〜８
のアルキレン基を示し、Ｒ２はＨ又はＣｌ−１３ｔｔ示
し、ａ及びｂの平均値はそれぞれ０〜５好ましくは０〜
２の数であり、ａ　十すの平均合計値は０．５〜５好ま
しくは０．５〜３の数であり、■の平均値は、１〜１０
好ましくは３〜８の数である。）で表わされるジ（メタ
）アクリル酸エステルＣＢ）、モノエチレン注不飽和モ
ノマー（ｑ及び任意成分として光重合開始剤（Ｄ、を含
むことを特徴とする樹脂組成物。

（２）　　エポキシ（メタ）アクリレート（３）、一般
式〔■〕 Ｑ （式〔■〕中、Ｒ１は炭素数４〜１０好ましくは５〜８
のアルキレン基を示し、Ｒ２はＨ又はＣＩ−（３を示し
、ａ及びｂの平均１直はそれぞれＯ〜５好ましくはＯ〜
２の数であり、ａ十すの平均合計値は０５〜５好ましく
は０．５〜３の数であり、■の平均値は、１〜１０好ま
しくは３〜８の数である。）で表わされるジ（メタ）ア
クリル酸エステル（Ｂ）、モノエチレン性不飽和モノマ
ー（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ＋を含むことを特徴とす
る光学ガラスファイバ用コーティング剤に関するもので
ある。

本発明では、エポキシ（メタ）アクリレート（５）を使
用するが、その平均分子量は好ましくは４００以上、特
に好ましくは４００〜３０００程度である。にのよ５な
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノー
ルＡのポリグリシジルエーテル（例えば、シェル化学■
朝、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコー
ト１００２、エピコート１００４、三井石油化学■爬、
エボミノクＲ−１１４等）のエポキシ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル（例え
ば、シェル化学（掬羨、エピコート８０７等）のエポキ
シ（メタ９アクリレート、ビスフェノールＡＤ型のジグ
リシジルエーテル（例えば、三井石油化学（掬↓、エポ
ミノクＲ−７１０）のエポキシ（メタ９アクリレート、
ヒダントインのポリグリシジルエーテル（例えば、チパ
・ガイギー■製、！”ｙｒａＩｄｌ（ｃＸＢ　２７９３
等）のエポキシ（メタ）アクリレート、環式脂肪族エポ
キシ（例えば、ダイセル化学工業■襄、七ロキサイド２
０２１等）のエポキシ（メタ）アジリレート、フタル酸
のポリグリシジルエーテル（例えば、三井石油化学（掬
製エポミソクＲ−５０８等）のエポキシ（メタコアクリ
レート、ウレタン変性エポキシ樹脂（加電化工業（株製
、アデカレジンＥＰＵ−７等）のエポキシ（メタ）アジ
リレート等を挙げる事ができる。こうしたエポキシ（メ
タ）アクリレート（Ａ＋を得るには、例えば上記に挙げ
たようなエポキシ樹脂のエポキシ基に対して（メタ）ア
クリル酸を反応せしめることによりエポキシ（メタ）ア
クリレ−ｔ−（Ａｌ　ｔｌ得ることができる。かかるエ
ポキシ基と（メタ）アクリル酸との反応は、例えば、ト
リエチルアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド
、ジメチルベンジルアミン１、トリメチルベンジルアン
モニウムクロライド、トリフェニルスチビン等の慣用の
触媒を使用するのが好ましい。この触媒の好ましい使用
量は反応混合物に対して０１〜５重景％重量る。

特に好ましいエポキシ（メタ）アクリレートとしては、
ビスフェノールＡのポリグリシジルエーテルのエポキシ
アクリレート、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテ
ルのエポキシアクリレート、ウレタン変性エポキシ樹脂
のエポキシアクリレート等が挙げられる。

エポキシ（メタコアクリレート（７Ｘ）の使用割合は樹
脂組成物及びコーティング剤ｄｐｘｏ〜６０Ｉｉ量％の
範囲で使用するのが好ましく、特に２゜〜・１０重量％
の範囲で使用するのが好ましい。

本発明では、一般式ｍで表わされるジ（メタ）アクリル
酸エステル（ｌを使用する。一般式ＩＪＩで表わされる
ジ（メタ）アクリル酸エステルの製造法は、特願昭６０
−１９５７２５号明、朋書に記載されて（・るごとく、
下記一般式〔ｆＴＬＩＯＣＩｆ］ ｌ −０−Ｒ１−（ＪモＣ÷Ｃ１（２力〇九■１（式中、Ｒ
１□、ａ、ｂ、■は前記と同じ意味を有する。） で表わされるカーボネートジオール（これはジオール化
合物とニブシロンカプロラクトンの付加物とジアリール
ヵーボネ−１・又はシアルギルカーボネートとのエステ
ル交換反応等によって得られる）とアクリル酸または、
メタクリル酸との昇温下における反応により製造するこ
とができる。この反応については、後で更に詳細に論す
る。一般式［ｒ）の原料であるジオール化合物の具体的
な例として、１，４−ブタンジオール、■、６−ヘキサ
ンジオール、ｌ、５−ベンタンジオール、１，８−オク
タンジオール、ヘキシレングリコールなどを使用するこ
とができる。ジオール化合物とニブシロンカプロラクト
ンの反応は５０〜３００°Ｃの温度において、有効量の
触媒（例えば、塩化第一すず、テトライソプロピルチタ
ネート等）を使用することによって容易に行うことがで
きる。触媒の使用量は、カプロラクトンの重量を基準に
して０．００１〜１．０重量％である。

又、原料として使用するジアリールカーボネート又はジ
アルキルカーボネートの具体例として、例、ｔば、ジフ
ェニルカーボネート、ビス−クロロフェニルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、フェニル−トリルカーボ
ネート、フェニルークロロフェニルカーホネ−１−，２
−）ジル−４−トリル−カーボネート、ジメチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート等を挙げることができる
。ジオール化合物とニブシロンカプロラクトンの付加物
とジアリールカーボネート又はジアルキルカーボネート
のエステル交換反応は、減圧下、５０〜２００℃の反応
温度で副生じたフェノール等を留出することによって反
応を行う。エステル交換触媒（例えば、チタン酸テトラ
ブチル、ナトリウムフェノラート）を使用するのが好ま
しく、その使用量は、ジアリールカーボネート又はジア
ルキルカーボネートに対して０．０１〜１重量％である
。このようにして得られる一般式〔■〕で表わされるカ
ーボネートジオールは、分子中にカーボネート構造を一
つ持つモノカーボネートジオール又は、分子中にカーボ
ネート構造を二つ以上持つポリカーボネートジオールで
あり、市場より容易に入手することができる。例えば、
ＤＮ−９８２（日本ポリウレタン■ｇ、ｉ、６−ヘキサ
ンジオール１モルとε−カプロラクトン平均０．８３モ
ルの反応物を単位とするカーボネートジオール、平均分
子量２０００）、ＤＮ−９８３（日本ポリウレタン（Ｎ
ｎ！、１．６−ヘキサンジオール１モルとε−カプロラ
クトン平均０．７１モルの反応物を単位トスるカーボネ
ートジオール、平均分子量１０００）等が挙げられる。

ジ（メタ）アクリル酸エステル（一般式〔■〕）の、製
造 ジ（メタ）アクリル酸エステル（一般式０））は、一般
式［ＩＤのカーボネートジオールとアクリル酸もしくは
メタクリル酸またはそれらの混合物との反応により製造
される。アクリル酸またはメタクリル酸の使用量は、仕
込んだカーボネートジオール（一般式〔口］）０．５モ
ル当り、それらの約１〜５モルである。該反応は、（メ
タ）アクリル二重結合の重合を最少化または遅延させる
ために重合防止剤の存在下に行うことが好ましい。上記
重合防止剤は、当業者に周知であり、それらは該混合物
の０．０１〜５重量％の濃度で使用する。それら重合防
止剤の例として、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノ
ール、２．４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、
ｐ−ベンゾキノン、フェノチアジン、Ｎ−ニトロソジフ
ェニルアミン、チオ尿素、銅塩等が挙げられる。該反応
は、一般的に約５０℃〜１３０℃、好ましくは、６５°
Ｃ〜９０℃の温度においてジ（メタ）アクリル酸エステ
ル（一般式〔ＩＤ）を生成するためのアクリル酸または
、メタクリル酸によるカーボネートジオール（一般式〔
■〕）のエステル化を確実に完結させるのに十分な時間
にわたって行う。この時間は、バ　・ッチの規模、それ
ぞれの反応物及び触媒及び採用される反応条件により変
動する。またエステル化触媒を使用されるアクリル酸ま
たはメタクリル酸に対して０１〜１５モル％、好ましく
は１〜６モル％の濃度で存在させる。任意の公知のエス
テル化触媒を使用することができ、これらの例としてｐ
−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、リン酸、硫
酸などを挙げることがテキル。ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエンのような不活性溶剤を存在させ
てエステル化反応中に生成した水分の除去を助けること
が望ましい。

ジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）の使用量は、樹脂
組成物及びコーティング剤中１０〜６０重量％であるの
が好ましく特に２０〜５０重量％であるのが好ましい。

本発明では、モノエチレン性下節和モノーンー（０乞使
用するが、使用し得るモノエチレン性不飽和モノマーと
しては、種々のものが使用できるが、そのホモポリマー
のガラス転移温度のでリレート（日立化成■社製、ＦＡ
−−５１２Ａ）、シンクロペンタジェンアクリレート（
日立化成（株社製、ＦＡ−５１１，Ａ）、水添ジシクロ
ペンタジェンアクリレート（日立化成■社製、ＦＡ−５
１３Ａ）、イソボルニル７（メタ）アクリレート、水添
β−ナフトールの（メタ）アクリレート、トリシクロデ
カンメチロールの（メタ）アクリレート、フェニルオキ
シエチル（メタ）アジリレート、テトラヒドロフルフリ
ル（メタ）アクリレート、アダマンタン（メタ）アクリ
レート、ヘービニルビロリドン等が挙げられる。

モノエチレン性不飽和モノマーのうち、特に好ましいも
のとしては、水添ジシクロペンタジェンアクリレート（
日立化成■社製、ＦＡ−５１３Ａ）、イソボルニルアク
リレート等が挙げられる。

モノエチレン性不飽和モノマー（ｑの使用量は、樹脂組
成物及びコーティング剤中５〜５０重量％であるのが好
ましく特に１０〜４０重量％であるのが好ましい。

本発明に使用される光重合開始剤（Ｄ）としては公知の
どのような光重合開始剤であっても良いが配合後の貯蔵
安定性の良い事が要求される。

この様な光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテルなどのベンゾインアルキルエ
ーテル系、２，２−ジェトキシアセトフェノン、４−フ
ェノキシ−２゜２−ジクロロアセトフェノンなどのアセ
トフェノン系、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフ
ェノン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−＃
ｆルプロピオフエノン、４−ドデシル２−ヒドロキシ−
２−メチルプロビオフエノンナトノプロビオフエノン系
、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロへ
キシルフェニルケトン及び２−エチルアントラキノン、
２−クロルアントラキノンなどのアントラキノン系、そ
の他、チオキサントン系光重合開始剤などがあげられる
。

特に好ましいものとしては、ベンジルジメチルケタール
、１−ヒドロキシンクロへキシルフェニルケトン等があ
げられる。

これら光重合開始剤（ｑは、一種でも、二種以上任意の
割合で混合使用してもかまわない。その使用量は、通常
、樹脂組成物の０〜１０重量％好ましくは０〜５重量％
であり、コーティング剤の０．１〜１０重量％好ましく
は１〜５重量％である。

本発明の樹脂組成物は、更に必要に応じて、重合性モノ
マー、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の
多官能アクリレート化合物及びポリウレタンアクリレー
ト、ポリエステルアクリレ：ト等の化合物を更に加えて
用いることができる。また、所望により、変性用樹脂や
各種添加剤を加えてもよく、変性用樹脂とし７ては、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリブタジェン、ポリエー
テル、ポリアミドイミド、シリコーン樹脂、フェノール
樹脂等を挙げることができる。また上記添加剤としては
、有機ケイ素化合物、界面活性剤、重合禁止剤等を挙げ
ることができる。

本発明の樹脂組成物は、光学ガラスファイバの被覆用に
有用である他、プラスチックの保護コーティング等にも
使用できる。

本発明の光学ガラスファイバ用コーティング剤を用いて
光学ガラスファイバを被覆する場合コーティング法とし
ては、ダイスコーティング法が適当である。

本発明の光学ガラスファイバ用コーティング剤を用いて
光学ガラスファイバを被覆する場合光学ガラス母材を線
引きし、これにプライマリ−コーティング剤を被覆し、
紫外線照射により硬化し、次いで本発明のコーティング
剤をトップコーティング剤としてプライマリ−コートの
上に好ましくは２０〜３００μの厚さで被覆する。

本発明のコーティング剤は紫外線照射により容易に硬化
する。本発明のコーティング剤の紫外線照射による硬化
は常法により行うことができる。例えば、低圧又は高圧
水銀灯、キセノン灯を用い紫外線を照射すればよい。

（実施例） 以下、本発明を製造例、実施例及び比較例により具体的
に説明する。なお、製造例、実施例及び比較例中の部は
、重量部である。

〔エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）の製造例〕製造
例１゜ 攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた２部反
応器に、エポキシ当量１８７のビスフェノールＡ系エポ
キシ樹脂（シェル化学■製、エピコート８２８）９５９
ｇ、アクリル酸３６２　ｇ、ジメチルベンジルアミン４
．７ｇ、メトキノン０．７ｇを入れ、９５℃で１５時間
反応して酸価１，５■ＫＯＨ／、ｇのエポキシアクリレ
ート（Ａ−１）を得た。粘度（５０℃）２５５ｐ 製造例２゜ 製造例１と同一の反応器にエポキシ当量１６９のビスフ
ェノールＦ系エポキシ樹脂（シェル化学■裂、エピコー
ト８０７）９００ｇ、アクリル酸３７６ｇ、トリフェニ
ルスチビン４．６ｇ、メトキノン０．６ｇ３入れ９０℃
で２００時間反応て酸価２．１■ＫＯＨ／ｇのエポキシ
アクリレート（Ａ−２）を得た。粘度（２５℃）２５０
０ｐ 裳造例３゜ 製造例Ｉと同一の反応器にエポキシ当量１９８のフタル
酸系エポキシ樹脂（三井石油化学■梨、エポミック几−
５０８）９００ｇ、アクリル酸３２１ｇ、ジメチルベン
ジルアミン４．４ｇ、メトキノンｏ、６ｇ乞入れ、９０
℃で２００時間反応て酸価２、３　ｍｇＫＯＨ／　ｇの
エポキシアクリレート（Ａ−３）を得た。粘度（４０℃
）１６０ｐ 製造例４゜ 製造例１と同一の反応器にエポキシ当量１７３のビスフ
ェノールＡＤ系エポキシ樹脂（三井石油化学■製、エボ
ミックＲ−７１０）９００ｇ、アクリル酸３６７　ｇ、
ジメチルベンジルアミン４．６ｇ、メトキノン０．６ｇ
’４入れ、９０℃で２００時間反応て、酸価１．１　ｍ
ｇＫＯＨ／　ｇのエポキシアクリレート（Ａ−４）を得
た。粘度（４０℃）３０５１）製造例５゜ 製造例１と同一の反応器に、エポキシ当量４７０のビス
フェノールＡ系エポキシ樹脂（シェル化学■製、エピコ
ート１１００１）９００、アクリル酸ｌ３５ｇ、）リメ
チルベンジルアンモニウムクロライド３．７ｇ、メトキ
ノン０１５ｇ及び水添ジシクロペンタジェンメタクリレ
ート（日立化成■製、ＦＡ−５１３Ｍ）５５７　ｇを入
れ、９０℃で２００時間反応て、酸価１，４■ＫＯＨ／
　ｇのエポキシアクリレート（Ａ−ｓ）を得た。

〔ポリカーボネートジオールのジアクリル酸エステルの製造例〕

製造例６゜ 攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器及び分離器を備
えた２部反応器に、下記構造式の化合物（但し、ａ　十
すの平均合計値は、０．７１）（日本ポリウレタン■袈
、ＤＮ−９８３，ＯＨＨＩ３１２、２　ｍｇＫＯＨ／　
ｇ　、平均分子量約１０００）７００部、アクリル酸１
２１ｉ、１）−１ル工ンスルホン酸１４部、ハイドロキ
ノン１．０部、ベンゼン５６０部、７クロヘキサン１４
０部を仕込み、加熱し、生成水は溶剤と共に蒸留、凝縮
させ分離器で水のみ系外に取り除き、溶剤は反応器に戻
す。水が２５．２部生成した時点で冷却した。反応温度
は８０〜８６℃であった。反応混合物をベンゼン９６０
部及びシクロヘキサン２４０部に溶解し２０％苛性ソー
ダー水溶液で中和した後、２０５食塩水５００部で３回
洗浄する。溶剤を減圧留去して淡黄色の液体６９０部を
得た。このものは、下記の性質を有する。

比　　　重　（２５°Ｇ）　　　１．１０００粘　度（
２５℃）　　２１００　ｃｐｓ鹸化価　　　　４１４．
４呵ＫＯＨ／ｇ酸　　　価　　　　　　　　　　　０．
０１　■ＫＯＨ／ｇ屈折率（２０８Ｃ）　１．４６８０ 裳造例７゜ 製造例６と同一の反応器に下記構造式の化合物−Ｃ力Ｑ
（−ＣＨ□片叶Ｃ千ＣＨ２すＯ細Ｈ（但し、ａ十すの平
均合計値は０８３）（日本ポリウレタン■裂、ＤＮ−９
８２、ＯＨ価５６　ｍｇｉ（ＯＨ／　ｇ平均分子量約２
０００）７００部、アクリル酸６１部、ｐ−トルエンス
ルホン酸６部、ハイドロキノン０．４部、ベンゼン５６
０部、シクロヘキサン１４０部仕込み、生成水が１２．
６部になるまで実施例１と同様に反応を行った。反応温
度は、８１〜８６℃であった。反応混合物をベンゼン１
２００部及びシクロヘキサン３００部に溶解し、実施例
１と同様に、中和、洗浄、脱溶剤を行い、淡黄色の液体
６５４部を得た。このものは下記の性質を有する。

比　　　重　（２５°Ｇ）　　　１．１０６０粘　　　
度　（２５°Ｃ）　　１３７５０　　ｃｐｓ鹸化価　　
　　４１５．７呵ＫＯＨ／ｇ酸　　　価　　　　　　　
　　　０．０３　　ｍｇＫＯＨ／ｇ屈折率（２０’Ｃ）
　１．４７００ 〔樹脂組成物の実施例〕 実施例１゜ 製造例１で得たエポキシアクリレート（Ａ−１）３５部
、製造例７で得たジアクリル酸エステル（Ｂ）４０部、
水添ジシクロペンタジェンアクリレート（日立化成■製
、ＦＡ−５１３Ａ）（０２５部及び１−ヒドロキシシク
ロへキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー■裂、イル
ガキュアー１８４）（Ｄ）４部、メチルハイドロキノン
０．０１部を混合し、樹脂組成物Ａを調整した。樹脂組
成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。

実施例２゜ 製造例２で得たエポキシアクリレー１−（Ａ−２）４０
部、製造例７で得たジアクリルＣＢ）　３０部、水添ジ
シクロペンタジェンアクリレート（日立化成■製、ＦＡ
−５１３Ａ）（０３０部、及びベンジルジメチルケター
ル（チバ・ガイギー■夷、イルガキュアー６５１）（０
４部、メチルハイドロキノン０．０１部を混合し、樹脂
組成物Ｂを調製した。樹脂組成物及びその硬化物の特性
を第１表に示す。

実施例３゜ 製造例３で得たエポキシアクリレ−）（Ａ−３）４５部
、製造例６で得たジアクリル酸エステル（Ｂ）３０部、
水添ジシクロペンタジェンアクリレート（日立化成■製
、ＦＡ−５１３Ａ）（Ｑ２５部及び１−ヒドロキシシク
ロへキシルフェニルケトン（ＤＪ　３部、メチルハイド
ロキノン０．０１部を混合し、樹脂組成物ｃ４調製した
。樹脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。

実施例４゜ 製造例１で得たエポキシアクリレート（Ａ−１）４０部
、製造例６で得たジアクリル酸エステルｆＢ）３０部、
ジシクロペンタジェンオキシエチルアクリレート（日立
化成■製、ＦＡ−５１２Ａ）（Ｃ）１０部、フェニルオ
キシエチルアクリレート（Ｃ）１０部、ヒドロキシヒバ
リン酸ネオペンチルグリコールの４モルε−カプロラク
トン付加物のジアクリレート（日本化薬■製、ＫＡＹＡ
ＲＡＤ　　ＨＸ−６２０）１０部及［１−ヒドロキシシ
クロへキシルフェニルケトンＣＤ１４部、メチルハイド
ロキフッｏ、ｏ１部を混合し、樹脂組成物りを調製した
。樹脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。

実施例５゜ 製造例４で得たエポキシアクリレート（Ａ−４）３５部
、製造例７で得たジアクリル酸エステル但）５０部、Ｎ
−ビニル・ピロリドン（０５部、水添ジシクロペンタジ
ェンアクリレートｆＣＨｏ部及び１−ヒドロキシシクロ
へキシルフェニルケトンＣＤ　３部、メチルハイドロキ
ノン０．０１部を混合し、樹脂組成物Ｅを調製した。樹
脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。

実施例６゜ 製造例５で得たエポキシアクリレート（Ａ−５）６０部
、製造例７で得たジアクリル酸エステル（Ｂ）３０部、
インボルニルアクリレート（０１０部及びｌ−ヒドロキ
シシクロへキシルフェニルケトン（０５部、メチルハイ
ドロキノン０．０１部を混合し、樹脂組成物Ｆを調製し
た。樹脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。

比較例 比較のために光フアイバ用の紫外線硬化性トップコーテ
ィング組成物としてＩ）ｅｓｏｔｏ　Ｃｈｅｍｉｃａ１
社から市販されているＤｅｓｏｔｏ　９５０　Ｘ　Ｏ，
４２を樹脂組成物Ｇとした。樹脂組成物及びその硬化物
の特性を第１表に示す。

上記第１表において、 〔ショア硬度Ｄ〕の測定：　Ａ、　Ｂ、　Ｃ，Ｄ、　Ｅ
、　Ｆ及びＧの組成物は、高圧水銀ランプ（ランプ出力
２Ｋｗ）を平行に配した光源下８ｃｍの位置で照射して
（コンベアスピード２０　ｍ　／　ｍ１ｎ）厚さ２５０
μｍのシートを作製し、これを用いて測定した。測定法
はＪＩＳ−Ｚ　　２２４６の方法に準じて行った。

〔破断強度：　ｋｇ　／　ｍｍ　、破断伸度：％、ヤン
グ率：ｋｇ／ｍｍ　’）　　の測定： 試験は、上記のショア硬度りの測定に使用したものと同
一の条件で作製したシートを用いて測定を行った。

〔吸水率〕の測定：試験片は、上記のショア硬度りの測
定に使用したものと同一の条件で作製した。これを用い
て、純水中に２０°Ｃ／２４時間浸せきして試験の前・
後の重量を測定し、吸水による重量の増加を％で表わし
た。

〔水素発生量ｍ１ｙｇＥ：試験片は、上記のショア硬度
りの測定に使用したものと同一の条件で作製した。但し
、紫外線の照射量は５００　ｍＪ／ｃｍ２で炸裂。これ
を用いて、試験片２ｇを窒素中、１００℃で１６８時間
加熱し、発生ガスをガスクロマトグラフにより分析。

実施例７゜ 光学ガラスファイバ用母材を約２０００℃に加熱し、５
ｍ／秒の速度で外径１２５ミクロンの光学ガラスファイ
バに紡糸した。連続する次の工程で、ダイスコーティン
グ法により、プライマリ−コーティング剤（ポリウレタ
ンアクリレート５０％、テトラヒドロフルフリルアルコ
ールのε−カプロラクトン１モル付加物のモノアクリレ
ート４５％及び光重合開始剤５％の混合物）を被覆し紫
外線を照射して硬化した。次いで、得られたプライマリ
−コートした光学ガラスファイバに実施例１〜６の樹脂
組成物Ａ−Ｆをそれぞれトップコートシたのち、高圧水
銀灯により紫外線を照射して硬化させた。得られた被覆
光学ガラスファイバは、樹脂組成物Ａ−Ｆのいずれをト
ップコートした場合も、−６０℃まで伝送損失の変化は
認められなかった。

（発明の効果） 本発明の樹脂組成物及びコーティング剤は、硬化速度が
速（、適度な粘度を有し、又硬化して得られた樹脂被膜
の伸びが大きく、吸水率が小さく、高温下に放置した時
に伸びやヤング率の変化が小さく、水素発生量は少な（
、従って元伝送用の光学ガラスファイバのトップコーテ
ィングに特に適する。又、本発明の樹脂組成物及びコー
ティング剤は硬化収縮が小さく、又、熱膨張係数も小さ
い。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、一般式▲
   数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数４〜１０のアルキレン基を示し
   、Ｒ＿２はＨ又はＣＨ＿３を示し、ａ及びｂの平均値は
   それぞれ０〜５の数であり、ａ＋ｂの平均合計値は０．
   ５〜５の数であり、Ｉの平均値は１〜１０の数である。 ）で表わされるジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）、
   モノエチレン性不飽和モノマー（Ｃ）及び任意成分とし
   て光重合開始剤（Ｄ）を含むことを特徴とする樹脂組成
   物。
2. （２）エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、一般式▲
   数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数４〜１０のアルキレン基を示し
   、Ｒ＿２はＨ又はＣＨ＿３を示し、ａ及びｂの平均値は
   それぞれ０〜５の数であり、ａ＋６の平均合計値は０．
   ５〜５の数であり、Ｉの平均値は、１〜１０の数である
   。）で表わされるジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）
   、モノエチレン性不飽和モノマー（Ｃ）及び光重合開始
   剤（Ｄ）を含むことを特徴とする光学ガラスファイバ用
   コーティング剤。