JPH0618842B2 - 樹脂組成物及びコ−テイング剤 - Google Patents
樹脂組成物及びコ−テイング剤Info
- Publication number
- JPH0618842B2 JPH0618842B2 JP60241343A JP24134385A JPH0618842B2 JP H0618842 B2 JPH0618842 B2 JP H0618842B2 JP 60241343 A JP60241343 A JP 60241343A JP 24134385 A JP24134385 A JP 24134385A JP H0618842 B2 JPH0618842 B2 JP H0618842B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- epoxy
- meth
- parts
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、樹脂組成物及び光学ガラスファイバ用コーテ
ィング剤に関し、特に光ファイバのガラス表面保護に施
こされるプライマリーまたはバッファーコーティングを
保護するのに適する紫外線硬化性トップコーティング組
成物に関する。
ィング剤に関し、特に光ファイバのガラス表面保護に施
こされるプライマリーまたはバッファーコーティングを
保護するのに適する紫外線硬化性トップコーティング組
成物に関する。
（従来の技術） 光ファイバは情報伝送性能が大であり外部の干渉を比較
的に受けないので、最近数年間特に通信分野において用
途が著しく増加している。光ファイバは、通信分野で使
用されるため一般にガラス製である。然しガラスファイ
バは元来もろく、水蒸気により化学的におかされるので
容易に破壊され、取扱いが困難である。従って従来よ
り、光学ガラスファイバは、表面に樹脂被覆が施されて
いる。この様な樹脂被覆材料としては、従来エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂等が用いられているが、硬化に長時間
を要するので生産性に劣るほか、柔軟性に欠けるので、
側圧により伝送特性が損なわれる欠点がある。最近上記
欠点を改良する目的でウレタンアクリレートを含む紫外
線硬化性組成物がさかんに検討され、光学ガラスファイ
バ用紫外線硬化性組成物およびかかる被膜を形成する方
法が、例えば、特開昭５８−２２３６３８および特開昭
５９−１７０１５４明細書に提案されている。
的に受けないので、最近数年間特に通信分野において用
途が著しく増加している。光ファイバは、通信分野で使
用されるため一般にガラス製である。然しガラスファイ
バは元来もろく、水蒸気により化学的におかされるので
容易に破壊され、取扱いが困難である。従って従来よ
り、光学ガラスファイバは、表面に樹脂被覆が施されて
いる。この様な樹脂被覆材料としては、従来エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂等が用いられているが、硬化に長時間
を要するので生産性に劣るほか、柔軟性に欠けるので、
側圧により伝送特性が損なわれる欠点がある。最近上記
欠点を改良する目的でウレタンアクリレートを含む紫外
線硬化性組成物がさかんに検討され、光学ガラスファイ
バ用紫外線硬化性組成物およびかかる被膜を形成する方
法が、例えば、特開昭５８−２２３６３８および特開昭
５９−１７０１５４明細書に提案されている。
これらは、上記の問題を解決する手段として、非常に低
いモジュラスのプライマリーコーティングを選択し、あ
る程度、成功している。しかし低モジュラスを与えるた
めには、ガラスと接触するコーティングに望まれる硬度
と強靱性が犠牲にされておりプライマリーコーティング
の上にトップコーティングを施こすことが望ましく、こ
れに関する紫外線硬化性組成物が検討されている。例え
ば、特開昭５９−１７０１５５明細書に紫外線硬化性ト
ップコーティング組成物が提案されている。
いモジュラスのプライマリーコーティングを選択し、あ
る程度、成功している。しかし低モジュラスを与えるた
めには、ガラスと接触するコーティングに望まれる硬度
と強靱性が犠牲にされておりプライマリーコーティング
の上にトップコーティングを施こすことが望ましく、こ
れに関する紫外線硬化性組成物が検討されている。例え
ば、特開昭５９−１７０１５５明細書に紫外線硬化性ト
ップコーティング組成物が提案されている。
（発明が解決しようとする問題点） 現在使用されている紫外線硬化性トップコーティング組
成物は、速い硬化速度、所望の特性が容易に且つ正確に
得られる利点を有するが、吸水性が大きいため水によっ
てガラスファイバがおかされやすく、又、ファイバは、
８０℃から−６０℃の広い温度範囲で使用されるが、ト
ップコーティング組成物の中にウレタンアクリレートを
使用しているために、特に高温での長期の使用には、硬
化物の伸びやヤング率等の変化が大きく、問題がある。
さらには、従来の紫外線硬化性トップコーティング組成
物は、水素が発生するものが多く、経時的に長波長域で
伝送損失が増加する欠点がある。
成物は、速い硬化速度、所望の特性が容易に且つ正確に
得られる利点を有するが、吸水性が大きいため水によっ
てガラスファイバがおかされやすく、又、ファイバは、
８０℃から−６０℃の広い温度範囲で使用されるが、ト
ップコーティング組成物の中にウレタンアクリレートを
使用しているために、特に高温での長期の使用には、硬
化物の伸びやヤング率等の変化が大きく、問題がある。
さらには、従来の紫外線硬化性トップコーティング組成
物は、水素が発生するものが多く、経時的に長波長域で
伝送損失が増加する欠点がある。
（問題点を解決するための手段） 上記の問題を解決するため、本発明者らは、鋭意研究し
た結果、硬化速度が速く、硬化して得られる樹脂被膜を
高温下に放置しても、伸びヤング率等の物性の変化が小
さく、樹脂被膜の伸びが大きく、吸水率が小さく、水素
の発生量の少ない光伝送用の光学ガラスファイバのトッ
プコートに適した新規な樹脂組成物を提供することに成
功し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、 (1)エポキシ（メタ）アクリレート(A)、 一般式〔Ｉ〕 （式〔Ｉ〕中、Ｒ1は炭素数４〜１０好ましくは５〜８
のアルキレン基を示し、Ｒ2はＨまたはCH3を示し、ａ及
びｂの平均値はそれぞれ０〜５好ましくは０〜２の数で
あり、ａ＋ｂの平均合計値は0.5〜５好ましくは0.5〜３
の数であり、Ｉの平均値は、１〜１０好ましくは３〜８
の数である。）で表わされるジ（メタ）アクリル酸エス
テル(B)、モノエチレン性不飽和モノマー(C)及び光重合
開始剤(D)、を含むことを特徴とする樹脂組成物。
た結果、硬化速度が速く、硬化して得られる樹脂被膜を
高温下に放置しても、伸びヤング率等の物性の変化が小
さく、樹脂被膜の伸びが大きく、吸水率が小さく、水素
の発生量の少ない光伝送用の光学ガラスファイバのトッ
プコートに適した新規な樹脂組成物を提供することに成
功し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、 (1)エポキシ（メタ）アクリレート(A)、 一般式〔Ｉ〕 （式〔Ｉ〕中、Ｒ1は炭素数４〜１０好ましくは５〜８
のアルキレン基を示し、Ｒ2はＨまたはCH3を示し、ａ及
びｂの平均値はそれぞれ０〜５好ましくは０〜２の数で
あり、ａ＋ｂの平均合計値は0.5〜５好ましくは0.5〜３
の数であり、Ｉの平均値は、１〜１０好ましくは３〜８
の数である。）で表わされるジ（メタ）アクリル酸エス
テル(B)、モノエチレン性不飽和モノマー(C)及び光重合
開始剤(D)、を含むことを特徴とする樹脂組成物。
(2)エポキシ（メタ）アクリレート(A) 、一般式〔Ｉ〕 （式〔Ｉ〕中、Ｒ1は炭素数４〜１０好ましくは５〜８
のアルキレン基を示し、Ｒ2はＨ又はCH3を示し、ａ及び
ｂの平均値はそれぞれ０〜５好ましくは０〜２の数であ
り、ａ＋ｂの平均合計値は0.5〜５好ましくは0.5〜３の
数であり、Ｉの平均値は１〜１０好ましくは３〜８の数
である。）で表わされるジ（メタ）アクリル酸エステル
(B)、モノエチレン性不飽和モノマー(C)及び光重合開始
剤(D)を含むことを特徴とする光学ガラスファイバ用コ
ーティング剤に関するものである。
のアルキレン基を示し、Ｒ2はＨ又はCH3を示し、ａ及び
ｂの平均値はそれぞれ０〜５好ましくは０〜２の数であ
り、ａ＋ｂの平均合計値は0.5〜５好ましくは0.5〜３の
数であり、Ｉの平均値は１〜１０好ましくは３〜８の数
である。）で表わされるジ（メタ）アクリル酸エステル
(B)、モノエチレン性不飽和モノマー(C)及び光重合開始
剤(D)を含むことを特徴とする光学ガラスファイバ用コ
ーティング剤に関するものである。
本発明では、エポキシ（メタ）アクリレート(A)を使用
するが、その平均分子量は好ましくは４００以上、特に
好ましくは４００〜３０００程度である。このようなエ
ポキシ（メタ）アクリレートとしてはビスフェノールＡ
のポリグリシジルエーテル（例えば、シェル化学（株）
製、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコー
ト１００２、エピコート１００４、三井石油化学（株）
製、エポミックＲ−１１４等）のエポキシ（メタ）アク
リレート、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル
（例えば、シェル化学（株）製、エピコート８０７等）
のエポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡＤ
型のジグリシジルエーテル（例えば、三井石油化学
（株）製、エポミックＲ−７１０）のエポキシ（メタ）
アクリレート、ヒダントインのポリグリシジルエーテル
（例えば、チバ・ガイギー（株）製、AralditeＸＢ２７
９３等）のエポキシ（メタ）アクリレート、環式脂肪族
エポキシ（例えば、ダイセル化学工業（株）製、セロキ
サイド２０２１等）のエポキシ（メタ）アクリレート、
フタル酸のポリグリシジルエステル（例えば、三井石油
化学（株）製エポミックＲ−５０８等）のエポキシ（メ
タ）アクリレート、ウレタン変性エポキシ樹脂（旭電化
工業（株）製、アデカレジンＥＰＵ−７等）のエポキシ
（メタ）アクリレート等を挙げる事ができる。こうした
エポキシ（メタ）アクリレート(A)を得るには、例えば
上記に挙げたようなエポキシ樹脂のエポキシ基に対して
（メタ）アクリル酸を反応せしめることによりエポキシ
（メタ）アクリレート(A)を得ることができる。かかる
エポキシ基と（メタ）アクリル酸との反応は、例えば、
トリエチルアミン、テトラメチルアンモニウムクロライ
ド、ジメチルベンジルアミン、トリメチルベンジルアン
モニウムクロライド、トリフェニルスチビン等の慣用の
触媒を使用するのが好ましい。この触媒の好ましい使用
量は反応混合物に対して0.1〜５重量％である。特に好
ましいエポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフ
ェノールＡのポリグリシジルエーテルのエポキシアクリ
レート、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテルのエ
ポキシアクリレート、ウレタン変性エポキシ樹脂のエポ
キシアクリレート等が挙げられる。
するが、その平均分子量は好ましくは４００以上、特に
好ましくは４００〜３０００程度である。このようなエ
ポキシ（メタ）アクリレートとしてはビスフェノールＡ
のポリグリシジルエーテル（例えば、シェル化学（株）
製、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコー
ト１００２、エピコート１００４、三井石油化学（株）
製、エポミックＲ−１１４等）のエポキシ（メタ）アク
リレート、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル
（例えば、シェル化学（株）製、エピコート８０７等）
のエポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡＤ
型のジグリシジルエーテル（例えば、三井石油化学
（株）製、エポミックＲ−７１０）のエポキシ（メタ）
アクリレート、ヒダントインのポリグリシジルエーテル
（例えば、チバ・ガイギー（株）製、AralditeＸＢ２７
９３等）のエポキシ（メタ）アクリレート、環式脂肪族
エポキシ（例えば、ダイセル化学工業（株）製、セロキ
サイド２０２１等）のエポキシ（メタ）アクリレート、
フタル酸のポリグリシジルエステル（例えば、三井石油
化学（株）製エポミックＲ−５０８等）のエポキシ（メ
タ）アクリレート、ウレタン変性エポキシ樹脂（旭電化
工業（株）製、アデカレジンＥＰＵ−７等）のエポキシ
（メタ）アクリレート等を挙げる事ができる。こうした
エポキシ（メタ）アクリレート(A)を得るには、例えば
上記に挙げたようなエポキシ樹脂のエポキシ基に対して
（メタ）アクリル酸を反応せしめることによりエポキシ
（メタ）アクリレート(A)を得ることができる。かかる
エポキシ基と（メタ）アクリル酸との反応は、例えば、
トリエチルアミン、テトラメチルアンモニウムクロライ
ド、ジメチルベンジルアミン、トリメチルベンジルアン
モニウムクロライド、トリフェニルスチビン等の慣用の
触媒を使用するのが好ましい。この触媒の好ましい使用
量は反応混合物に対して0.1〜５重量％である。特に好
ましいエポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフ
ェノールＡのポリグリシジルエーテルのエポキシアクリ
レート、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテルのエ
ポキシアクリレート、ウレタン変性エポキシ樹脂のエポ
キシアクリレート等が挙げられる。
エポキシ（メタ）アクリレート(A)の使用割合は樹脂組
成物及びコーティング剤中１０〜６０重量％の範囲で使
用するのが好ましく、特に２０〜４０重量％の範囲で使
用するのが好ましい。
成物及びコーティング剤中１０〜６０重量％の範囲で使
用するのが好ましく、特に２０〜４０重量％の範囲で使
用するのが好ましい。
本発明では、一般式〔Ｉ〕で表わされるジ（メタ）アク
リル酸エステル(B)を使用する。一般式〔Ｉ〕で表され
るジ（メタ）アクリル酸エステルの製造法は、特願昭６
０−１９５７２５号明細書（特開昭６２−５６４５３号
公報）に記載されているごとく、下記一般式〔II〕 （式中、Ｒ1，ａ，ｂ，Ｉは前記と同じ意味を有す
る。） で表わされるカーボネートジオール（これはジオール化
合物とエプシロンカプラクトンの付加物とジアリールカ
ーボネート又はジアルキルカーボネートとのエステル交
換反応等によって得られる）とアクリル酸または、メタ
クリル酸との昇温下における反応により製造することが
できる。この反応については、後で更に詳細に論ずる。
一般式〔II〕の原料であるジオール化合物の具体的な例
として、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,8−オクタンジオール、
ヘキシレングリコールなどを使用することができる。ジ
オール化合物とエプシロンカプロラクトンの反応は５０
〜３００℃の温度において、有効量の触媒（例えば、塩
化第一すず、テトライソプロピルチタネート等）を使用
することによって容易に行うことができる。触媒の使用
量は、カプロラクトンの重量を基準にして0.001〜1.0重
量％である。
リル酸エステル(B)を使用する。一般式〔Ｉ〕で表され
るジ（メタ）アクリル酸エステルの製造法は、特願昭６
０−１９５７２５号明細書（特開昭６２−５６４５３号
公報）に記載されているごとく、下記一般式〔II〕 （式中、Ｒ1，ａ，ｂ，Ｉは前記と同じ意味を有す
る。） で表わされるカーボネートジオール（これはジオール化
合物とエプシロンカプラクトンの付加物とジアリールカ
ーボネート又はジアルキルカーボネートとのエステル交
換反応等によって得られる）とアクリル酸または、メタ
クリル酸との昇温下における反応により製造することが
できる。この反応については、後で更に詳細に論ずる。
一般式〔II〕の原料であるジオール化合物の具体的な例
として、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,8−オクタンジオール、
ヘキシレングリコールなどを使用することができる。ジ
オール化合物とエプシロンカプロラクトンの反応は５０
〜３００℃の温度において、有効量の触媒（例えば、塩
化第一すず、テトライソプロピルチタネート等）を使用
することによって容易に行うことができる。触媒の使用
量は、カプロラクトンの重量を基準にして0.001〜1.0重
量％である。
又、原料として使用するジアリールカーボネート又はジ
アルキルカーボネートの具体例として、例えば、ジフェ
ニルカーボネート、ビス−クロロフェニルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、フェニル−トリルカーボ
ネート、フェニル−クロロフェニルカーボネート、２−
トリル−４−トリル−カーボネート、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート等を挙げることができる。
ジオール化合物とエプシロンカプロラクトンの付加物と
ジアリールカーボネート又はジアルキルカーボネートの
エステル交換反応は、減圧下、５０〜２００℃の反応温
度で副生したフェノール等を留出することによって反応
を行う。エステル交換触媒（例えば、チタン酸テトラブ
チル、ナトリウムフェノラート）を使用するのが好まし
く、その使用量は、ジアリールカーボネート又はジアル
キルカーボネートに対して0.01〜１重量％である。この
ようにして得られる一般式〔II〕で表わされるカーボネ
ートジオールは、分子中にカーボネート構造を一つ持つ
モノカーボネートジオール又は、分子中にカーボネート
構造を二つ以上持つポリカーボネートジオールであり、
市場より容易に入手することができる。例えば、ＤＮ−
９８２（日本ポリウレタン（株）製、1,6−ヘキサンジ
オール１モルとε−カプロラクトン平均0.83モルの反応
物を単位とするカーボネートジオール、平均分子量２０
００）、ＤＮ−９８３（日本ポリウレタン（株）製、1,
6−ヘキサンジオール１モルとε−カプロラクトン平均
0.71モルの反応物を単位とするカーボネートジオール、
平均分子量１０００）等が挙げられる。
アルキルカーボネートの具体例として、例えば、ジフェ
ニルカーボネート、ビス−クロロフェニルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、フェニル−トリルカーボ
ネート、フェニル−クロロフェニルカーボネート、２−
トリル−４−トリル−カーボネート、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート等を挙げることができる。
ジオール化合物とエプシロンカプロラクトンの付加物と
ジアリールカーボネート又はジアルキルカーボネートの
エステル交換反応は、減圧下、５０〜２００℃の反応温
度で副生したフェノール等を留出することによって反応
を行う。エステル交換触媒（例えば、チタン酸テトラブ
チル、ナトリウムフェノラート）を使用するのが好まし
く、その使用量は、ジアリールカーボネート又はジアル
キルカーボネートに対して0.01〜１重量％である。この
ようにして得られる一般式〔II〕で表わされるカーボネ
ートジオールは、分子中にカーボネート構造を一つ持つ
モノカーボネートジオール又は、分子中にカーボネート
構造を二つ以上持つポリカーボネートジオールであり、
市場より容易に入手することができる。例えば、ＤＮ−
９８２（日本ポリウレタン（株）製、1,6−ヘキサンジ
オール１モルとε−カプロラクトン平均0.83モルの反応
物を単位とするカーボネートジオール、平均分子量２０
００）、ＤＮ−９８３（日本ポリウレタン（株）製、1,
6−ヘキサンジオール１モルとε−カプロラクトン平均
0.71モルの反応物を単位とするカーボネートジオール、
平均分子量１０００）等が挙げられる。
ジ（メタ）アクリル酸エステル（一般式〔Ｉ〕）の製造 ジ（メタ）アクリル酸エステル（一般式〔Ｉ〕）は、一
般式〔II〕のカーボネートジオールとアクリル酸もしく
はメタクリル酸またはそれらの混合物との反応により製
造される。アクリル酸またはメタクリル酸の使用量は、
仕込んだカーボネートジオール（一般式〔II〕）0.5モ
ル当り、それらの約１〜５モルである。該反応は、（メ
タ）アクリル二重結合の重合を最少化または遅延させる
ために重合防止剤の存在下に行うことが好ましい。上記
重合防止剤は、当業者に周知であり、それらは該混合物
の0.01〜５重量％の濃度で使用する。それら重合防止剤
の例として、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノー
ル、2,4−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−
ベンゾキノン、フェノチアジン、Ｎ−ニトロソジフェニ
ルアミン、チオ尿素、銅塩等が挙げられる。該反応は、
一般的に約５０℃〜１３０℃、好ましくは、６５℃〜９
０℃の温度においてジ（メタ）アクリル酸エステル（一
般式〔Ｉ〕）を生成するためのアクリル酸または、メタ
クリル酸によるカーボネートジオール（一般式〔II〕）
のエステル化を確実に完結させるのに十分な時間にわた
って行う。この時間は、バッチの規模、それぞれの反応
物及び触媒及び採用される反応条件により変動する。ま
たエステル化触媒を使用されるアクリル酸またはメタク
リル酸に対して0.1〜１５モル％、好ましくは１〜６モ
ル％の濃度で存在する。任意の公知のエステル化触媒を
使用することができ、これらの例としてｐ−トルエンス
ルホン酸、メタンスルホン酸、リン酸、硫酸などを挙げ
ることができる。ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエンのような不活性溶剤を存在させてエステル
化反応中に生成した水分の除去を助けることが望まし
い。
般式〔II〕のカーボネートジオールとアクリル酸もしく
はメタクリル酸またはそれらの混合物との反応により製
造される。アクリル酸またはメタクリル酸の使用量は、
仕込んだカーボネートジオール（一般式〔II〕）0.5モ
ル当り、それらの約１〜５モルである。該反応は、（メ
タ）アクリル二重結合の重合を最少化または遅延させる
ために重合防止剤の存在下に行うことが好ましい。上記
重合防止剤は、当業者に周知であり、それらは該混合物
の0.01〜５重量％の濃度で使用する。それら重合防止剤
の例として、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノー
ル、2,4−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−
ベンゾキノン、フェノチアジン、Ｎ−ニトロソジフェニ
ルアミン、チオ尿素、銅塩等が挙げられる。該反応は、
一般的に約５０℃〜１３０℃、好ましくは、６５℃〜９
０℃の温度においてジ（メタ）アクリル酸エステル（一
般式〔Ｉ〕）を生成するためのアクリル酸または、メタ
クリル酸によるカーボネートジオール（一般式〔II〕）
のエステル化を確実に完結させるのに十分な時間にわた
って行う。この時間は、バッチの規模、それぞれの反応
物及び触媒及び採用される反応条件により変動する。ま
たエステル化触媒を使用されるアクリル酸またはメタク
リル酸に対して0.1〜１５モル％、好ましくは１〜６モ
ル％の濃度で存在する。任意の公知のエステル化触媒を
使用することができ、これらの例としてｐ−トルエンス
ルホン酸、メタンスルホン酸、リン酸、硫酸などを挙げ
ることができる。ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエンのような不活性溶剤を存在させてエステル
化反応中に生成した水分の除去を助けることが望まし
い。
ジ（メタ）アクリル酸エステル(B)の使用量は、樹脂組
成物及びコーティング剤中１０〜６０重量％であるのが
好ましく特に２０〜５０重量％であるのが好ましい。
成物及びコーティング剤中１０〜６０重量％であるのが
好ましく特に２０〜５０重量％であるのが好ましい。
本発明では、モノエチレン性不飽和モノマー(C)を使用
するが、使用し得るモノエチレン性不飽和性モノマーと
しては、種々のものが使用できるが、そのホモポリマー
のガラス転移温度のできるだけ高いものを使用するのが
好ましく、具体例としては、ジシクロペンタジエンオキ
シエチルアクリレート（日立化成（株）社製、ＦＡ−５
１２Ａ）、ジシクロペンタジエンアクリレート（日立化
成（株）社製、ＦＡ−５１１Ａ）、水添ジシクロペンタ
ジエンアクリレート（日立化成（株）社製、ＦＡ−５１
３Ａ）、イソボルニル（メタ）アクリレート、水添β−
ナフトールの（メタ）アクリレート、トリシクロデカン
メチロールの（メタ）アクリレート、フェニルオキシエ
チル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、アダマンタン（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。モノエチ
レン性不飽和モノマーのうち、特に好ましいものとして
は、水添ジシクロペンタジエンアクリレート（日立化成
（株）社製、ＦＡ−５１３Ａ）、イソボルニルアクリレ
ート等が挙げられる。
するが、使用し得るモノエチレン性不飽和性モノマーと
しては、種々のものが使用できるが、そのホモポリマー
のガラス転移温度のできるだけ高いものを使用するのが
好ましく、具体例としては、ジシクロペンタジエンオキ
シエチルアクリレート（日立化成（株）社製、ＦＡ−５
１２Ａ）、ジシクロペンタジエンアクリレート（日立化
成（株）社製、ＦＡ−５１１Ａ）、水添ジシクロペンタ
ジエンアクリレート（日立化成（株）社製、ＦＡ−５１
３Ａ）、イソボルニル（メタ）アクリレート、水添β−
ナフトールの（メタ）アクリレート、トリシクロデカン
メチロールの（メタ）アクリレート、フェニルオキシエ
チル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、アダマンタン（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。モノエチ
レン性不飽和モノマーのうち、特に好ましいものとして
は、水添ジシクロペンタジエンアクリレート（日立化成
（株）社製、ＦＡ−５１３Ａ）、イソボルニルアクリレ
ート等が挙げられる。
モノエチレン性不飽和モノマー(C)の使用量は、樹脂組
成物及びコーティング剤中５〜５０重量％であるのが好
ましく特に１０〜４０重量％であるのが好ましい。
成物及びコーティング剤中５〜５０重量％であるのが好
ましく特に１０〜４０重量％であるのが好ましい。
本発明に使用される光重合開始剤(D)としては公知のど
のような光重合開始剤であっても良いが配合後の貯蔵安
定性の良い事が要求される。この様な光重合開始剤とし
ては、例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル
などのベンゾインアルキルエーテル系、2,2−ジエトキ
シアセトフェノン、４′−フェノキシ−2,2−ジクロロ
アセトフェノンなどのアセトフェノン系、２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノン、４′−イソプロピル
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４′
−ドデシル２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノ
ンなどのプロピオフェノン系、ベンジルジメチルケター
ル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び
２−エチルアントラキノン、２−クロルアントラキノン
などのアントラキノン系、その他、チオキサントン系光
重合開始剤などがあげられる。
のような光重合開始剤であっても良いが配合後の貯蔵安
定性の良い事が要求される。この様な光重合開始剤とし
ては、例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル
などのベンゾインアルキルエーテル系、2,2−ジエトキ
シアセトフェノン、４′−フェノキシ−2,2−ジクロロ
アセトフェノンなどのアセトフェノン系、２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノン、４′−イソプロピル
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４′
−ドデシル２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノ
ンなどのプロピオフェノン系、ベンジルジメチルケター
ル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び
２−エチルアントラキノン、２−クロルアントラキノン
などのアントラキノン系、その他、チオキサントン系光
重合開始剤などがあげられる。
特に好ましいものとしては、ベンジルジメチルケター
ル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が
あげられる。
ル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が
あげられる。
これら光重合開始剤(C)は、一種でも、二種以上任意の
割合で混合使用してもかまわない。その使用量は、通
常、樹脂組成物又はコーティング剤の0.1〜１０重量％
好ましくは１〜５重量％である。
割合で混合使用してもかまわない。その使用量は、通
常、樹脂組成物又はコーティング剤の0.1〜１０重量％
好ましくは１〜５重量％である。
本発明の樹脂組成物は、更に必要に応じて、重合性モノ
マー、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の
多官能アクリレート化合物及びポリウレタンアクリレー
ト、ポリエステルアクリレート等の化合物を更に加えて
用いることができる。また、所望により、変性用樹脂や
各種添加剤を加えてもよく、変性用樹脂としては、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン、ポリブタジエン、ポリエーテ
ル、ポリアミドイミド、シリコーン樹脂、フェノール樹
脂等を挙げることができる。また上記添加剤としては、
有機ケイ素化合物、界面活性剤、重合禁止剤等を挙げる
ことができる。
マー、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の
多官能アクリレート化合物及びポリウレタンアクリレー
ト、ポリエステルアクリレート等の化合物を更に加えて
用いることができる。また、所望により、変性用樹脂や
各種添加剤を加えてもよく、変性用樹脂としては、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン、ポリブタジエン、ポリエーテ
ル、ポリアミドイミド、シリコーン樹脂、フェノール樹
脂等を挙げることができる。また上記添加剤としては、
有機ケイ素化合物、界面活性剤、重合禁止剤等を挙げる
ことができる。
本発明の樹脂組成物は、光学ガラスファイバの被覆用に
有用である他、プラスチックの保護コーティング等にも
使用できる。
有用である他、プラスチックの保護コーティング等にも
使用できる。
本発明の光学ガラスファイバ用コーティング剤を用いて
光学ガラスファイバを被覆する場合コーティング法とし
ては、ダイスコーティング法が適当である。
光学ガラスファイバを被覆する場合コーティング法とし
ては、ダイスコーティング法が適当である。
本発明の光学ガラスファイバ用コーティング剤を用いて
光学ガラスファイバを被覆する場合光学ガラス母材を線
引きし、これにプライマリーコーティング剤を被覆し、
紫外線照射により硬化し、次いで本発明のコーティング
剤をトップコーティング剤としてプライマリーコートの
上に好ましくは２０〜３００μの厚さで被覆する。
光学ガラスファイバを被覆する場合光学ガラス母材を線
引きし、これにプライマリーコーティング剤を被覆し、
紫外線照射により硬化し、次いで本発明のコーティング
剤をトップコーティング剤としてプライマリーコートの
上に好ましくは２０〜３００μの厚さで被覆する。
本発明のコーティング剤は紫外線照射により容易に硬化
する。本発明のコーティング剤の紫外線照射による硬化
は常法により行うことができる。例えば、低圧又は高圧
水銀灯、キセノン灯を用いた紫外線を照射すればよい。
する。本発明のコーティング剤の紫外線照射による硬化
は常法により行うことができる。例えば、低圧又は高圧
水銀灯、キセノン灯を用いた紫外線を照射すればよい。
（実施例） 以下、本発明を製造例、実施例及び比較例により具体的
に説明する。なお、製造例、実施例及び比較例中の部
は、重量部である。
に説明する。なお、製造例、実施例及び比較例中の部
は、重量部である。
製造例1. 攪拌後、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた２反
応器に、エポキシ当量１８７のビスフェノールＡ系エポ
キシ樹脂（シェル化学（株）製、エピコート８２８）９
５９ｇ、アクリル酸３６２ｇ、ジメチルベンジルアミン
4.7ｇ、メトキノン0.7ｇを入れ、９５℃で１５時間反応
し酸価1.5mgKOH／ｇのエポキシアクリレート（Ａ−１）
を得た。粘度（５０℃）２５５ｐ 製造例2. 製造例１と同一の反応器にエポキシ当量１６９のビスフ
ェノールＦ系エポキシ樹脂（シェル化学（株）製、エピ
コート８０７）９００ｇ、アクリル酸３７６ｇ、トリフ
ェニルスチビン4.6ｇ、メトキノン0.6ｇを入れ９０℃で
２０時間反応して酸価2.1mgKOH／ｇのエポキシアクリレ
ート（Ａ−２）を得た。粘度（２５℃）２５００ｐ 製造例3. 製造例１と同一の反応器にエポキシ当量１９８のフタル
酸系エポキシ樹脂（三井石油化学（株）製、エポミック
Ｒ−５０８）９００ｇ、アクリル酸３２１ｇ，ジメチル
ベンジルアミン4.4ｇ、メトキノン0.6ｇを入れ、９０℃
で２０時間反応して酸価2.3mgKOH／ｇのエポキシアクリ
レート（Ａ−３）を得た。粘度（４０℃）１６０ｐ 製造例4. 製造例１と同一の反応器にエポキシ当量１７３のビスフ
ェノールＡＤ系エポキシ樹脂（三井石油化学（株）製、
エポミックＲ−７１０）９００ｇ、アクリル酸３６７
ｇ、ジメチルベンジルアミン4.6ｇ、メトキノン0.6ｇを
入れ、９０℃で２０時間反応して、酸価1.1mgKOH／ｇの
エポキシアクリレート（Ａ−４）を得た。粘度（４０
℃）３０５ｐ 製造例5. 製造例１と同一の反応器に、エポキシ当量４７０のビス
フェノールＡ系エポキシ樹脂（シェル化学（株）製、エ
ピコート１００１）９００ｇ、アクリル酸１３５ｇ、ト
リメチルベンジルアンモニウムクロライド3.7ｇ、メト
キノン0.5ｇ及び水添ジシクロペンタジエンメタクリレ
ート（日立化学（株）製、ＦＡ−５１３Ｍ）５５７ｇを
入れ、９０℃で２０時間反応して、酸価1.4mgKOH／ｇの
エポキシアクリレート（Ａ−５）を得た。
応器に、エポキシ当量１８７のビスフェノールＡ系エポ
キシ樹脂（シェル化学（株）製、エピコート８２８）９
５９ｇ、アクリル酸３６２ｇ、ジメチルベンジルアミン
4.7ｇ、メトキノン0.7ｇを入れ、９５℃で１５時間反応
し酸価1.5mgKOH／ｇのエポキシアクリレート（Ａ−１）
を得た。粘度（５０℃）２５５ｐ 製造例2. 製造例１と同一の反応器にエポキシ当量１６９のビスフ
ェノールＦ系エポキシ樹脂（シェル化学（株）製、エピ
コート８０７）９００ｇ、アクリル酸３７６ｇ、トリフ
ェニルスチビン4.6ｇ、メトキノン0.6ｇを入れ９０℃で
２０時間反応して酸価2.1mgKOH／ｇのエポキシアクリレ
ート（Ａ−２）を得た。粘度（２５℃）２５００ｐ 製造例3. 製造例１と同一の反応器にエポキシ当量１９８のフタル
酸系エポキシ樹脂（三井石油化学（株）製、エポミック
Ｒ−５０８）９００ｇ、アクリル酸３２１ｇ，ジメチル
ベンジルアミン4.4ｇ、メトキノン0.6ｇを入れ、９０℃
で２０時間反応して酸価2.3mgKOH／ｇのエポキシアクリ
レート（Ａ−３）を得た。粘度（４０℃）１６０ｐ 製造例4. 製造例１と同一の反応器にエポキシ当量１７３のビスフ
ェノールＡＤ系エポキシ樹脂（三井石油化学（株）製、
エポミックＲ−７１０）９００ｇ、アクリル酸３６７
ｇ、ジメチルベンジルアミン4.6ｇ、メトキノン0.6ｇを
入れ、９０℃で２０時間反応して、酸価1.1mgKOH／ｇの
エポキシアクリレート（Ａ−４）を得た。粘度（４０
℃）３０５ｐ 製造例5. 製造例１と同一の反応器に、エポキシ当量４７０のビス
フェノールＡ系エポキシ樹脂（シェル化学（株）製、エ
ピコート１００１）９００ｇ、アクリル酸１３５ｇ、ト
リメチルベンジルアンモニウムクロライド3.7ｇ、メト
キノン0.5ｇ及び水添ジシクロペンタジエンメタクリレ
ート（日立化学（株）製、ＦＡ−５１３Ｍ）５５７ｇを
入れ、９０℃で２０時間反応して、酸価1.4mgKOH／ｇの
エポキシアクリレート（Ａ−５）を得た。
製造例6. 攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器及び分離器を備
えた２反応器に、下記構造式の化合物 （但し、ａ＋ｂの平均合計値は、0.71）（日本ポリウレ
タン（株）製、ＤＮ−９８３，ＯＨ価112.2mgKOH／ｇ、
平均分子量約１０００）７００部、アクリル酸１２１
部、ｐ−トルエンスルホン酸１４部、ハイドロキノン1.
0部、ベンゼン５６０部、シクロヘキサン１４０部を仕
込み、加熱し、生成水は溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離
器で水のみ系外に取り除き、溶剤は反応器に戻す。水が
25.2部生成した時点で冷却した。反応温度は８０〜８６
℃であった。反応混合物をベンゼン９６０部及びシクロ
ヘキサン２４０部に溶解し２０％苛性ソーダー水溶液で
中和した後、２０％食塩水５００部で３回洗浄する。溶
剤を減圧留去して淡黄色の液体６９０部を得た。このも
のは、下記の性質を有する。
えた２反応器に、下記構造式の化合物 （但し、ａ＋ｂの平均合計値は、0.71）（日本ポリウレ
タン（株）製、ＤＮ−９８３，ＯＨ価112.2mgKOH／ｇ、
平均分子量約１０００）７００部、アクリル酸１２１
部、ｐ−トルエンスルホン酸１４部、ハイドロキノン1.
0部、ベンゼン５６０部、シクロヘキサン１４０部を仕
込み、加熱し、生成水は溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離
器で水のみ系外に取り除き、溶剤は反応器に戻す。水が
25.2部生成した時点で冷却した。反応温度は８０〜８６
℃であった。反応混合物をベンゼン９６０部及びシクロ
ヘキサン２４０部に溶解し２０％苛性ソーダー水溶液で
中和した後、２０％食塩水５００部で３回洗浄する。溶
剤を減圧留去して淡黄色の液体６９０部を得た。このも
のは、下記の性質を有する。
比重（２５℃） 1.1000 粘度（２５℃） ２１００cps 鹸化価 414.4mgKOH/g 酸価 0.01mgKOH/g 屈折率（２０℃） 1.4680 製造例7. 製造例６と同一の反応器に下記構造式の化合物 （但し、ａ＋ｂの平均合計値は0.83）（日本ポリウレタ
ン（株）製、ＤＮ−９８２、ＯＨ価５６mg/KOH／ｇ平均
分子量約２０００）７００部、アクリル酸６１部、ｐ−
トルエンスルホン酸６部、ハイドロキノン0.4部、ベン
ゼン５６０部、シクロヘキサン１４０部仕込み、生成水
が12.6部になるまで実施例１と同様に反応を行った。反
応温度は、８１〜８６℃であった。反応混合物はベンゼ
ン１２００部及びシクロヘキサン３００部に溶解し、実
施例１と同様に、中和、洗浄、脱溶剤を行い、淡黄色の
液体６５４部を得た。このものは下記の性質を有する。
ン（株）製、ＤＮ−９８２、ＯＨ価５６mg/KOH／ｇ平均
分子量約２０００）７００部、アクリル酸６１部、ｐ−
トルエンスルホン酸６部、ハイドロキノン0.4部、ベン
ゼン５６０部、シクロヘキサン１４０部仕込み、生成水
が12.6部になるまで実施例１と同様に反応を行った。反
応温度は、８１〜８６℃であった。反応混合物はベンゼ
ン１２００部及びシクロヘキサン３００部に溶解し、実
施例１と同様に、中和、洗浄、脱溶剤を行い、淡黄色の
液体６５４部を得た。このものは下記の性質を有する。
比重（２５℃） 1.1060 粘度（２５℃） １３７５０cps 鹸化価 415.7mgKOH/g 酸価 0.03mgKOH/g 屈折率（２０℃） 1.4700 〔樹脂組成物の実施例〕 実施例1. 製造例１で得たエポキシアクリレート（Ａ−１）３５
部、製造例７で得たジアクリル酸エステル(B)４０部、
水添ジシクロペンタジエンアクリレート（日立化成
（株）製、ＦＡ−５１３Ａ）(C)２５部及び１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー
（株）製、イルガキュアー１８４）(D)４部、メチルハ
イドロキノン0.01部を混合し、樹脂組成物Ａを調整し
た。樹脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。
部、製造例７で得たジアクリル酸エステル(B)４０部、
水添ジシクロペンタジエンアクリレート（日立化成
（株）製、ＦＡ−５１３Ａ）(C)２５部及び１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー
（株）製、イルガキュアー１８４）(D)４部、メチルハ
イドロキノン0.01部を混合し、樹脂組成物Ａを調整し
た。樹脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。
実施例2. 製造例２で得たエポキシアクリレート（Ａ−２）４０
部、製造例７で得たジアクリル(B)３０部、水添ジシク
ロペンタジエンアクリレート（日立化成（株）製、ＦＡ
−５１３Ａ）(C)３０部、及びベンジルジメチルケター
ル（チバ・ガイギー（株）製、イルガキュアー６５１）
(D)４部、メチルハイドロキノン0.01部を混合し、樹脂
組成物Ｂを調製した。樹脂組成物及びその硬化物の特性
を第１表に示す。
部、製造例７で得たジアクリル(B)３０部、水添ジシク
ロペンタジエンアクリレート（日立化成（株）製、ＦＡ
−５１３Ａ）(C)３０部、及びベンジルジメチルケター
ル（チバ・ガイギー（株）製、イルガキュアー６５１）
(D)４部、メチルハイドロキノン0.01部を混合し、樹脂
組成物Ｂを調製した。樹脂組成物及びその硬化物の特性
を第１表に示す。
実施例3. 製造例３で得たエポキシアクリレート（Ａ−３）４５
部、製造例６で得たジアクリル酸エステル(B)３０部、
水添ジシクロペンタジエンアクリレート（日立化成
（株）製、ＦＡ−５１３Ａ）(C)２５部及び１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン(D)３部、メチルハ
イドロキノン0.01部を混合し、樹脂組成物Ｃを調製し
た。樹脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。
部、製造例６で得たジアクリル酸エステル(B)３０部、
水添ジシクロペンタジエンアクリレート（日立化成
（株）製、ＦＡ−５１３Ａ）(C)２５部及び１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン(D)３部、メチルハ
イドロキノン0.01部を混合し、樹脂組成物Ｃを調製し
た。樹脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。
実施例4. 製造例１で得たエポキシアクリレート（Ａ−１）４０
部、製造例６で得たジアクリル酸エステル(B)３０部、
ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート（日立
化成（株）製、ＦＡ−５１２Ａ）(C)１０部、フェニル
オキシエチルアクリレート(C)１０部、ヒドロキシピバ
リン酸ネオペンチルグリコールの４モルε−カプロラク
トン付加物のジアクリレート（日本化薬（株）製、ＫＡ
ＹＡＲＡＤ ＨＸ−６２０）１０部及び１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン(D)４部、メチルハイド
ロキノン0.01部を混合し、樹脂組成物Ｄを調製した。樹
脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。
部、製造例６で得たジアクリル酸エステル(B)３０部、
ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート（日立
化成（株）製、ＦＡ−５１２Ａ）(C)１０部、フェニル
オキシエチルアクリレート(C)１０部、ヒドロキシピバ
リン酸ネオペンチルグリコールの４モルε−カプロラク
トン付加物のジアクリレート（日本化薬（株）製、ＫＡ
ＹＡＲＡＤ ＨＸ−６２０）１０部及び１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン(D)４部、メチルハイド
ロキノン0.01部を混合し、樹脂組成物Ｄを調製した。樹
脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。
実施例5. 製造例４で得たエポキシアクリレート（Ａ−４）３５
部、製造例７で得たジアクリル酸エステル(B)５０部、
Ｎ−ビニル・ピロリドン(C)５部、水添ジシクロペンタ
ジエンアクリレート(C)１０部及び１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン(D)３部、メチルハイドロキ
ノン0.01部を混合し、樹脂組成物Ｅを調製した。樹脂組
成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。
部、製造例７で得たジアクリル酸エステル(B)５０部、
Ｎ−ビニル・ピロリドン(C)５部、水添ジシクロペンタ
ジエンアクリレート(C)１０部及び１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン(D)３部、メチルハイドロキ
ノン0.01部を混合し、樹脂組成物Ｅを調製した。樹脂組
成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。
実施例6. 製造例５で得たエポキシアクリレート（Ａ−５）６０
部、製造例７で得たジアクリル酸エステル(B)３０部、
イソボルニルアクリレート(C)１０部及び１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン(D)５部、メチルハイ
ドロキノン0.01部を混合し、樹脂組成物Ｆを調製した。
樹脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。
部、製造例７で得たジアクリル酸エステル(B)３０部、
イソボルニルアクリレート(C)１０部及び１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン(D)５部、メチルハイ
ドロキノン0.01部を混合し、樹脂組成物Ｆを調製した。
樹脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。
比較例 比較のために光ファイバ用の紫外線硬化性トップコーテ
ィング組成物としてDesoto Chemical社から市販されて
いるDesoto９５０×0.42を樹脂組成物Ｇとした。樹脂組
成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。
ィング組成物としてDesoto Chemical社から市販されて
いるDesoto９５０×0.42を樹脂組成物Ｇとした。樹脂組
成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。
上記第１表において、 〔ショア硬度Ｄ〕の測定：A,B,C,D,E,F及びＧの組成物
は、高圧水銀ランプ（ランプ出力２KW）を平行に配した
光源下８cmの位置で照射して（コンベアスピード２０m/
min）厚さ２５０μｍのシートを作製し、これを用いて
測定した。測定法はＪＩＳ−Ｚ２２４６の方法に準じて
行った。
は、高圧水銀ランプ（ランプ出力２KW）を平行に配した
光源下８cmの位置で照射して（コンベアスピード２０m/
min）厚さ２５０μｍのシートを作製し、これを用いて
測定した。測定法はＪＩＳ−Ｚ２２４６の方法に準じて
行った。
〔破断強度：kg/mm2，破断伸度：％、ヤング率：kg/m
m2〕の測定： 試験は、上記のショア硬度Ｄの測定に使用したものと同
一の条件で作製したシートを用いて測定を行った。
m2〕の測定： 試験は、上記のショア硬度Ｄの測定に使用したものと同
一の条件で作製したシートを用いて測定を行った。
〔吸水率〕の測定：試験片は、上記のショア硬度Ｄの測
定に使用したものと同一の条件で作製した。これを用い
て、純水中に２０℃／２４時間浸せきして試験の前・後
の重量を測定し、吸水による重量の増加を％で表わし
た。
定に使用したものと同一の条件で作製した。これを用い
て、純水中に２０℃／２４時間浸せきして試験の前・後
の重量を測定し、吸水による重量の増加を％で表わし
た。
〔水素発生量ml／ｇ〕：試験片は、上記のショア硬度Ｄ
の測定に使用したものと同一の条件で作製した。但し、
紫外線の照射量は５００mJ/cm2で作製。これを用いて、
試験片２ｇを窒素中、１００℃で１６８時間加熱し、発
生ガスをガスクロマトグラフフにより分析。
の測定に使用したものと同一の条件で作製した。但し、
紫外線の照射量は５００mJ/cm2で作製。これを用いて、
試験片２ｇを窒素中、１００℃で１６８時間加熱し、発
生ガスをガスクロマトグラフフにより分析。
実施例7. 光学ガラスファイバ用母材を約２０００℃に加熱し、５
ｍ／秒の速度で外径１２５ミクロンの光学ガラスファイ
バに紡糸した。連続する次の工程で、ダイスコーティン
グ法により、プライマリーコーティング剤（ポリウレタ
ンアクリレート５０％、テトラヒドロフルフリルアルコ
ールのε−カプロラクトン１モル付加物のモノアクリレ
ート４５％及び光重合開始剤５％の混合物）を被覆し紫
外線を照射して硬化した。次いで、得られたプライマリ
ーコートした光学ガラスファイバに実施例１〜６の樹脂
組成物Ａ〜Ｆをそぞれトップコートしたのち、高圧水銀
灯により紫外線を照射して硬化させた。得られた被覆光
学ガラスファイバは、樹脂組成物Ａ〜Ｆのいずれをトッ
プコートした場合も、−６０℃まで伝送損失の変化は認
められなかった。
ｍ／秒の速度で外径１２５ミクロンの光学ガラスファイ
バに紡糸した。連続する次の工程で、ダイスコーティン
グ法により、プライマリーコーティング剤（ポリウレタ
ンアクリレート５０％、テトラヒドロフルフリルアルコ
ールのε−カプロラクトン１モル付加物のモノアクリレ
ート４５％及び光重合開始剤５％の混合物）を被覆し紫
外線を照射して硬化した。次いで、得られたプライマリ
ーコートした光学ガラスファイバに実施例１〜６の樹脂
組成物Ａ〜Ｆをそぞれトップコートしたのち、高圧水銀
灯により紫外線を照射して硬化させた。得られた被覆光
学ガラスファイバは、樹脂組成物Ａ〜Ｆのいずれをトッ
プコートした場合も、−６０℃まで伝送損失の変化は認
められなかった。
（発明の効果） 本発明の樹脂組成物及びコーティング剤は、硬化速度が
速く、適度な粘度を有し、又硬化して得られた樹脂被膜
の伸びが大きく、吸水率が小さく、高温下に放置した時
に伸びやヤング率の変化が小さく、水素発生量は少な
く、従って光伝送用の光学ガラスファイバのトップコー
ティングに特に適する。又、本発明の樹脂組成物及びコ
ーティング剤は硬化収縮が小さく、又、熱膨張係数も小
さい。
速く、適度な粘度を有し、又硬化して得られた樹脂被膜
の伸びが大きく、吸水率が小さく、高温下に放置した時
に伸びやヤング率の変化が小さく、水素発生量は少な
く、従って光伝送用の光学ガラスファイバのトップコー
ティングに特に適する。又、本発明の樹脂組成物及びコ
ーティング剤は硬化収縮が小さく、又、熱膨張係数も小
さい。
Claims (2)
- 【請求項１】エポキシ（メタ）アクリレート(A)、一般
式 （式中、R1は炭素数４〜10のアルキレン基を示し、R2は
Ｈ又はCH3を示し、ａ及びｂの平均値はそれぞれ０〜５
の数であり、ａ＋ｂの平均合計値は０．５〜５の数であ
り、Ｉの平均値は１〜10の数である。）で表わされるジ
（メタ）アクリル酸エステル(B)、モノエチレン性不飽
和モノマー(C)及び光重合開始剤(D)を含むことを特徴と
する樹脂組成物。 - 【請求項２】エポキシ（メタ）アクリレート(A)、一般
式 （式中、R1は炭素数４〜10のアルキレン基を示し、R2は
Ｈ又はCH3を示し、ａ及びｂの平均値はそれぞれ０〜５
の数であり、ａ＋ｂの平均合計値は０．５〜５の数であ
り、Ｉの平均値は１〜10の数である。）で表わされるジ
（メタ）アクリル酸エステル(B)、モノエチレン性不飽
和モノマー(C)及び光重合開始剤(D)を含むことを特徴と
する光学ガラスファイバ用コーティング剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60241343A JPH0618842B2 (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | 樹脂組成物及びコ−テイング剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60241343A JPH0618842B2 (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | 樹脂組成物及びコ−テイング剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62101620A JPS62101620A (ja) | 1987-05-12 |
| JPH0618842B2 true JPH0618842B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=17072888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60241343A Expired - Lifetime JPH0618842B2 (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | 樹脂組成物及びコ−テイング剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0618842B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4913974A (en) * | 1987-12-31 | 1990-04-03 | General Electric Company | UV-stabilized melamine-polyol coated thermoplastic substrate |
| JP4126793B2 (ja) * | 1998-10-09 | 2008-07-30 | チッソ株式会社 | カラーフィルター用樹脂組成物 |
| KR100496911B1 (ko) * | 2000-11-07 | 2005-06-23 | 장동규 | 광학용 수지조성물 |
| JP4870374B2 (ja) * | 2005-03-25 | 2012-02-08 | 株式会社日本触媒 | 光学部品用硬化性組成物 |
| JP6107640B2 (ja) * | 2013-12-20 | 2017-04-05 | 東亞合成株式会社 | 活性エネルギー線硬化型コーティング剤組成物 |
-
1985
- 1985-10-30 JP JP60241343A patent/JPH0618842B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62101620A (ja) | 1987-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0207688B1 (en) | Resin composition for coating optical glass fibers | |
| JP5372492B2 (ja) | フルオレン骨格を有する多官能性（メタ）アクリレート | |
| JP6117653B2 (ja) | フルオレン骨格を有する多官能性（メタ）アクリレート | |
| JP6470620B2 (ja) | フルオレン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物及びその製造方法 | |
| WO1987001697A1 (en) | Di(meth)acrylic esters and resin composition | |
| JPH0618842B2 (ja) | 樹脂組成物及びコ−テイング剤 | |
| JP2868191B2 (ja) | ウレタン（メタ）アクリレート、これを用いた樹脂組成物、光ファイバー用コーティング剤及び硬化物 | |
| JPH0555458B2 (ja) | ||
| JP2003040940A (ja) | 光学素子用重合性組成物及びこれを用いた光学素子 | |
| JP2011037941A (ja) | 硬化性樹脂組成物、その硬化物、及びプラスチックレンズ | |
| JP2868188B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステル、その製造方法、それを用いた樹脂組成物、光ファイバー用コーティング剤及び硬化物 | |
| JPS63308018A (ja) | 樹脂組成物及びコ−ティング剤 | |
| JPH01234406A (ja) | ジ（メタ）アクリル酸エステル、これを用いた樹脂組成物及びコーテイング剤 | |
| JPH0511122B2 (ja) | ||
| JPS63297369A (ja) | ウレタン（メタ）アクリレ−ト混合物、樹脂組成物及びコ−テイング剤 | |
| JPS62207240A (ja) | ジ（メタ）アクリル酸エステル，樹脂組成物及びコ−デイング剤 | |
| JP2579531B2 (ja) | 樹脂組成物及び光学ガラスファイバ用被覆材料 | |
| JPH04356443A (ja) | フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル、その製造方法およびその硬化物 | |
| JPH0478646B2 (ja) | ||
| JP2515586B2 (ja) | 新規な（メタ）アクリレ―ト化合物 | |
| JPH0555457B2 (ja) | ||
| EP0239641B1 (en) | Di(meth)acrylic esters and resin composition | |
| JPH01224247A (ja) | （メタ）アクリル酸エステル、それを用いた樹脂組成物及び光ファイバ用コーテイング剤 | |
| JPS62246842A (ja) | 光学ガラスフアイバ用コ−テイング剤 | |
| JPH01152114A (ja) | 樹脂組成物及びコーテイング剤 |