JPS6186450A - 光通信ガラスフアイバ−被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は光通信ガラスファイバー被覆用組成物に関する
。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）光通
信ガラスファイバーは表面を保護し、強度を保持し、物
理的な外圧がかかった時や使用温度が変化した時のマイ
クロベンディングの発生を防ぐため、プリフォームを溶
融し、線引き後、直ちにその上に特殊な性能をもった被
覆剤をコートするのが一般的である。

特殊な性能とは、（１１柔軟であること、（２）耐熱性
、耐加水分解性などの長期信頼性に優れること、（３）
温度変化に伴う物性変化の小さいこと、（４）硬化性が
速く、生産性に優れること、（５）常温で液体であり、
作業性に優れること等である。

従来、光通信ガラスファイバーの被覆用組成物として、
ＲＴＶシリコン樹脂が使用されてきたが、シリコン樹脂
の硬化性が遅いため、生産性を上げることが難しく、こ
の欠点を克服するため活性エネルギー線硬化型被覆用組
成物の研究が行われてきたが、十分満足するものは得ら
れなかった。従来の柔軟性をもつ活性エネルギー線硬化
型被覆用組成物は、粘度の高いプレポリマーにガラス転
移温度の低い放射線硬化型モノマーを多量に配合して活
性エネルギー線照射を行ってきたが、この放射線硬化型
モノマーは硬化性が遅く、従って、従来の柔軟性をもつ
被覆用組成物は硬化性が遅い欠点を有していた。

更に、改良された被覆用組成物としてポリエーテル系ウ
レタンアクリレートプレポリマーを含有するものが公知
であるが、やはり実用化を妨げる問題を有していた。即
ち、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール等のホモポリマーを用いたウレタンアクリレート
プレボリマーを含有する被覆用組成物では、柔軟性を得
ることは可能であるが、結晶性が高く、そのため冬場固
体状になりやすく、作業性に劣り、且つ粘度が高いため
Ｅ記と同様に放射線硬化型モノマーを多量に配合する必
要が生じ、硬化性が遅くなってしまう欠点を有していた
。又、ポリプロピレングリコールを用いたウレタンアク
リレートプレポリマーを含有する被覆用組成物では、低
粘度ではあるが、硬化性が遅く、かつ必要とされる機械
的物性を得ることが難しいなどの欠点を有していた。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、かかる問題点を解決すべく鋭意検討した
結果、特定のポリエーテルポリオール系ウレタンアクリ
レートプレポリマーを用いると、柔軟性に富み、長期信
頼性に優れ、温度変化に伴う物性変化が小さく、硬化性
が速く、更に常温で液体であり、作業性に優れる光通信
ガラスファイバー被覆用組成物が得られることを見出し
、本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、２種以上のイオン重合性環状化合物を開
環共重合させて得られるポリエーテルポリオール化合物
（ａｌと、ポリイソシアネート化合物（ｂｌと、水酸基
含有（メタ）アクリレート（Ｃ）とを反応して得られる
ポリエーテルポリオール系ウレタン（メタ）アクリレー
トプレポリマー（Ａ）を必須の構成成分として含有する
ことを特徴とする光通信ガラスファイバー用組成物であ
る。

以下に本発明をより具体的かつ詳細に述べるが、本発明
を網羅するものではなく、かつ拘束されるものでもない
。

本発明で用いる２ｍ以上のイオン重合性環状化合物を開
環共重合させて得られるポリエーテルポリオール化合物
（ａ）〔以下、ポリエーテルポリオール化合物（司と称
す〕は、ポリヒドリックな重合開始剤、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１．４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
とモル過剰のイオン重合性環状化合物を反応させるとい
うすでに公知の開環共重合によって製造される。この共
重合反応に際して使用され得る触媒に特に制限はなく、
カチオン系、アニオン系、配位アニオン系等、いずれで
も良い、また重合条件、例えば温度、圧力、溶剤組成等
に規制を設けるものでもない。

ここでいうイオン重合性環状化合物としては、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブテン−１−オキシド
、イソブチンオキシド、３．３−ビスクロロメチルオキ
セタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサ
ン、テトラオキサン、シクロヘキセンオキシド、スチレ
ンオキシド、エピクロルヒドリンなどの環状エーテル類
；エチレンイミン等の環状イミン類；β−プロピオラク
トン、グリコール酸ラクチドなどの環状ラクトン類；二
ツメチルシクロポリシロキサンなどの環状シロキサン類
；放射線架橋性の２電結合を同一分子内に有する環状エ
ーテル化合物、例えばグリシジルメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルカーボネート、ブタジェンモノオキシド、
イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニルテ
トラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシド；他
に前述の化合物と重複する部分もあるが、モノアルコー
ルのグリシジルエーテル或いはモノカルボン酸のグリシ
ジルエステル、例えばフェニルグリシジルエーテル、ブ
チルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル
等があげられる。

ポリエーテルポリオール化合物（δＪを製造する際に用
いる２　ｆｔ以上のイオン重合性環状化合物の組み合せ
としては、２種以上の環状エーテル類の組み合せ、ある
いは環状エーテル類と環状イミン類、環状ラクトン類、
環状シロキサン類、放射線架橋性の２電結合を同一分子
内に有する環状エーテル化合物から選゛ばれる１種以上
の環状化合物の組み合せが良く、なかでも環状エーテル
類が共重合成分中に５重量％以上、好ましくは１０重量
％以上含有されると、非結晶化し、常温にて液体となり
、作業性に秀れるので好ましい、更にテトラヒドロフラ
ンを５〜９５重量％以上、好ましくは２０〜８０ｉｉｉ
１％以上含有することは、得られる組成物の長期信頼性
を向上させると共に温度変化に伴う物性変化を小さくせ
しめることとなり、特に好適である。

ポリエーテルポリオール化合物＋ａ＋の分子量は、通常
２００〜５０００の範囲内であり、２００未満では良い
塗膜が得られず、５０００を越えると硬化速度が著しく
遅くなるため好ましくない、なかでも、分子量が４００
〜４０００のものは柔軟性をもった塗膜を与え、かつ硬
化性の良いものが得られるので特に好適である。

本発明に使用し得るポリイソシアネート化合物（ｂｌと
は、本分野において公知公用の物質であり、好適なもの
としては、ジイソシアネート化合物では、例えば２．４
−１−リレンジイソシアネー）、２．６−１−リレンジ
イソシアネート、１．６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、２．２．４−トリメチルへキサメチレンジイソシ
アネート、２，４．４−トリメチルへキサメチレンジイ
ソシアネート、ｌ、４−へキサメチレンジイソシアネー
ｂ、４．４−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレー
ト、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、６
−イソプロビル−１，３−フエニルジイソシアネート、
ジエリレンジイソシアネート、４゜４′−ジフェニルプ
ロパンジイソシアネート、３，５．５−トリメチル−３
−イソシアネート−メチル−シクロヘキサンジイソシア
ネート、１．３−キシリレンジイソシアネート、１，４
−キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネートなどがあり、更にトリ
イソシアネート以上の化合物では、例えば「バーノック
Ｄ−７５０、Ｄ−８００、Ｄ−８０２、ＤＮ−９５０Ｊ
〔以上、大日本インキ化学工業■製品〕、「ディスモジ
ュールＬ−７５、Ｎ−７５、ＦＬ、ＩＬ、、ＨＬＪ　　
（以上、西ドイツ国バイエル社製品〕、「コロネートＬ
−７５，２０３０，２０３１ＨＬＪ　　（以上、日本ポ
リウレタン工業■製品〕、「クケネー）Ｄ−１０２、Ｄ
、−２０２、Ｄ−２０４、Ｄ−１１ＯＮ、Ｄ−１６ＯＮ
Ｊ　　（以上、武田薬品工業■製品）、「デュラネート
２４Ａ−１００，２４Ａ−９０ＣＸＪ　　（以上、旭化
成工業■製品〕などがあげられる。これらのポリイソシ
アネート化合物は必要に応じ任意の割合で組み合せて使
用することは何ら差し支えがない。

また、本発明に使用され得る水酸基含有（メタ）アクリ
レート化合物（Ｃ１としては、例えば２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、１．６−ヘキサンジオールモノ　
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ　
（メタ）アクリレート、１．４−ブタンジオールモノ　
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アク
リレートなどがあり、更にブチルグリシジルエーテル、
フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジル（メタ）アクリレートなどのグリシジル
基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応により
得られる水酸基含有化合物も含むことができる。

本発明で用いるポリエーテルポリオール系ウレタン（メ
タ）アクリレートプレポリマー（Ａ）Ｃ以下、ウレタン
（メタ）アクリレートプレポリマー（Ａ）と称す〕は、
ポリエーテルポリオール化合物（ａｌに含まれる水酸基
とポリイソシアネート化合物伽）に含まれるイソシアネ
ート基を反応させ、次いで該反応生成物に残存するイン
シアネート基とヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート
化合物（Ｃ１の水酸基を反応させることにより得られる
。この反応は特に順序を設定して製造するものではなく
、一括仕込みによる反応或いは前述とは逆の順序による
反応も可能である。

上記（川、（ｂｌ及び（Ｃ１の各成分の使用割合は、ポ
リエーテルポリオール化合物（ａｌに含まれる水酸基１
当量に対して、通常ポリイソシアネート化合物（ｂ）に
含まれるイソシアネート基が１．１〜２．０当量、ヒド
ロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物１ｃＩが０．
５〜１．５当量の割合である。

また本反応は本分野の研究者において公知公用のもので
あるが、反応温度は２０〜９０℃、好ましくは３０〜８
０℃にて行い、ウレタン化触媒、重合禁止剤、不活性有
機溶剤及び本発明で用いるウレタンアクリレートプレポ
リマー（Ａ）と共重合可能な反応性希釈剤等の育無は何
ら本発明に規制を加えるものではない。

本発明の被覆用組成物は、樹脂成分として、必須の構成
成分であるウレタン（メタ）アクリレートプレポリマー
（Ａ＞の他に、実用的な光通信ガラスファイバー被覆用
組成物を構成する目的において、更に必要に応じて放射
線ラジカル架橋性の他のプレポリマー（Ｂ）、反応性希
釈剤（Ｃ）および活性エネルギー線硬化性の少ないある
いはない化合物（Ｄ）を用いることができる。

ここで云う放射線ラジカル架橋性の他のプレポリマー（
Ｂ）とは、例えば（ｉ）ポリエステルモノ及びポリ　（
メタ）アクリレート、（ｉｉ　）エポキシモノ及びポリ
　（メタ）アクリレート、（ｉｉｉ　）ウレタンアクリ
レートプレポリマー（Ａ＞以外の他のポリウレタンモノ
及びポリ　（メタ）アクリレ−）、（ｉｖ）ポリアミド
モノ及びポリ　（メタ）アクリレート、（ｖ）ポリシロ
キサンモノ及びポリ　（メタ）アクリレート、（ｖｌ）
側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を
有するビニル系又はジエン系低重合体、（ｖｉ　）上記
の重合性（メタ）アクリレートの変性物、（ｖｉ　）ア
リル化合物などが挙げられ、なかでも上記（ｉ）、（ｉ
ｉ　）、（ｉｉｉ　）、（ｖｉ　）及び（ｖｆｉ　）の
化合物が特に好ましい。なお、ラジカル架橋性の他のプ
レポリマーは１種又は２種以上の添加が可能である。

また、併用し得る粘度を調整するための低粘度の放射線
ラジカル架橋性の反応性希釈剤（Ｃ）と称するものは、
当業者には充分に公知であるが、例えば、（メタ）アク
リル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレート、デシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ
エチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）
アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）
アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート
、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、アルキルフェノキシエチル（メタ）アクリレート
、アルキルフェノキシポリアルキレングリコール（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシ
プロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルオキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンテニルオキシポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリロイルフォスフェート、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ポリフルオロアルキル（メタ）７クリレート、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロパン
ジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（
メタ）アクリレート、不オペンチルグリコールジ（メタ
）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリアルレングリコールジ（メタ）アクリレート
、ボリブロピレノグリコールジ（メタ）アクリレート、
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（
メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド付加物のジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ　（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ　（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラ（メタ）アクリレート、ＴＨＥＩＣジ（メ
タ）アクリレート、ＴＨＥＩＣ）リ　（メタ）アクリレ
ート等の汎用品が挙げられ、更にカルバモイルオキシア
ルキル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メ
タ）アクリレートなども挙げられる。なお、反応性希釈
剤（Ｃ）は１種又は２種以上の添加が可能である。

活性エネルギー線硬化性の少ないあるいはない化合物（
Ｄ）の具体例としては、エポキシ樹脂、液状ポリブタジ
ェン、液状ポリブタジェン誘導体、液状クロロプレン、
液状ポリペンタジェン、ジシクロペンタジェン誘導体、
飽和ポリエステルオリゴマー、ポリエーテルオリゴマー
、液状ポリアミド、ポリイソシアナートオリゴマー、キ
シレン樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂、フッ素系オリゴマ
ー、シリコン系オリゴマー、ポリサルファイド系オリゴ
マーなどが挙げられる。

本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレートプレポリ
マー（Ａ）は、本発明の光通信ガラスファイバー被覆用
組成物の必須の構成成分として用いられるものであり、
上記の（Ａ）、（＋３）、（Ｃ）及び（Ｄ）からなる樹
脂成分１００重量％中に通６１０〜１００重量％の範囲
で含有されるが、該被覆用組成物の柔軟性、長期信頼性
に優れ、温度変化に伴う物性変化を小さくし、優れた硬
化性を維持、向上せしめる上で２０〜１００重量％の範
囲で含有されることが好ましい。

本発明でウレタン（メタ）アクリレートプレポリマー（
Ａ）と共に樹脂成分として必要に応じて用いられる（Ｂ
）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分は、（八）、（Ｂ）、（Ｃ）
及び（Ｄ）からなる樹脂成分１００重量％中に通常０〜
７０重量％、好ましくは０〜５０重量％の範囲でそれぞ
れ適宜含有される。

本発明の被覆用組成物は、熱及び又は活性エネルギー線
により硬化される。

熱硬化の場合、ラジカル重合開始剤が用いられる。ラジ
カル重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーベンゾエートなどが挙げられ、
前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計１００重量部
に対して通常０．１〜ｌＯ重量部添加される。

活性エネルギー線とは、紫外線及び電子線、α線、β線
、γ線のような電離性放射線をいい、紫外線を用いる場
合には被覆用組成物に光重合開始剤及び／又は光増感剤
を含有させることが好ましく、電子線、γ線のような電
離性放射線を用いる場合には光重合開始剤や光増感剤を
含有させなくとも速やかに硬化するので、特に添加する
必要はない。

本発明で必要に応じて被覆用組成物に添加される光重合
開始剤及び光増感剤を挙げると、ラジカル重合用光重合
開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインイソブ
チルエーテル、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−クロル
ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノンなどのカ
ルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド
、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのイオウ化合
物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−
ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物、ベンゾイル
パーオキシド、ジターシャリ−ブチルパーオキシドなど
のパーオキシド化合物等が挙げられ、光増感剤としては
、例えば脂肪族アミン、芳香族アミンなどのアミン化合
物、ｏ−１−リルチオ尿素などの尿素類、ナトリウムジ
エチルジチオホスフェート、ｓ−ベンジルイソチウロニ
ウム−ｐ−）ルエンスルフォネートなどのイオウ化合物
、Ｎ、Ｎ−ジ置換ｐ−アミノベンゾニトリル化合物など
のニトリル類、トリー〇−プチルホスフィンなどのリン
化合物、Ｎ−ニトロソヒドロキシルアミン誘導体などの
その他の窒素化合物等が挙げられる。

なかでも好ましいラジカル重合用光重合開始剤としては
、ヘンシフエノン、ベンゾインイソブチルエーテル、４
′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロ
ピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオ
フェノン、α、α−ジクロロー４−フェノキシアセトフ
ェノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン
、ベンジルジメチルケタール、２．２−ジェトキシアセ
トフェノン、クロロチオキサントン、２−イソプロピル
チオキサントン、カヤキュアーＤＩＴＸ（日本化薬株式
会社製チオキサントン化合物）　、カヤ？−ニア−ＭＩ
ｊＰ　（同社製ベンゾフェノン化合物）、ユベクリルＰ
３６（ベルギー国ＵＣＢ社製うジカル重合性高分子量化
ベンゾフェノン）などがあり、好ましいラジカル重合用
光増感剤としては、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル
、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４．４′−
ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ユベクリルＰ１０
４　（ベルギー国ＵＣＢ社製ラジカル重合体高分子量化
第３級アミン化合物）、Ｎ−メチルジェタノールアミン
、ジエチルアミノエチルメタクリレート、トリエチルア
ミンなどがある。

これらの光重合開始剤及び光増感剤は、前記（Ａ）、（
Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して０．
０１〜１０重量部の範囲で用いるのが通常であり、好ま
しくは１〜８重量部の範囲である。添加量が１０重量部
を越えると貯蔵安定性が悪くなるので好ましくない。

尚、熱及び紫外線を併用して硬化させる場合、上記ラジ
カル重合開始剤と光重合開始剤及び／又は光増感剤とを
併用することは可能である０合計添加量は前記（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対し０．
０１〜１０重量がよい。

本発明の被覆用組成物中には、更に必要に応じて各種添
加剤を含有していてもよく、また所望ならば溶剤により
希釈して用いてもよい。

上記添加剤としては、熱重合禁止剤、硬化促進剤、有機
シラン系化合物、レベリング剤、消泡剤、スリップ剤、
ピンホール・クレータ−防止剤、濡れ改良剤などの塗面
改良剤、可塑剤、着色剤などがある。

熱重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノ
ン七ツメチルエーテル、ハイドロキノンモノベンジルエ
ーテル、ハイドロキノンモノペンチルエーテル、２．６
−ジｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４．
４′−チオビス（６ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、２．２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−）
゛チル−４−メチルフェノール）、２．２’−ブチリデ
ンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
）、バラーｔｅｒｔ−ブチルカテコール等があり、前記
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００重量部に対し
て通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜
４重量部の範囲で用いられる。

硬化促進剤としては、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸
亜鉛、ジメチルアニリン、ジブチルスズラウレートなど
があげられ、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計
量１００重量部に対して通常０．００１〜５重量部、好
ましくは０．００５〜４重量部の範囲で用いられる。

有機シラン系化合物としては、アミノプロピルトリメト
キシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ
−ビニルベンジルアミノエチル）−ｒ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザンなどのア
ミノ基を有するシランカップリング剤、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランな
どのエポキシ基を有するシランカップリング剤、３−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト
基を有するシランカップリング剤などがあり、前記（Ａ
）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計量１００重量
部に対して通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．
０５〜５重量部の範囲で用いられる。

塗面改良剤は前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成
分の合計量１００重量部に対して通常０．００１〜５重
量部、好ましくは０．００５〜４重量部の範囲で用いら
れる。

可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなどのフタル酸エステル類、ジメ
チルグリコールフタレート、エチルフタリルエチルグリ
コレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチル
フタリルブチルグリコレート、トリエチレングリコール
シカプリル酸エステルなどのグリコールエステル類、ト
リクレジルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
トなどの燐酸エステル類、クエン酸トリエチル、グリセ
リントリアセチルエステル、ラウリン酸ブチルなどがあ
る。これら可塑剤の添加量は、前記（Ａ）、（Ｂ）、＜
Ｃ＞及び（Ｄ）成分の合計量１００重量部に対して通常
２０重量部以下、好ましくは１５重量部以下である。

着色剤としては、たとえばカーボンブラック、酸化鉄、
フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料などの顔料や、メチ
レンブルー、クリスタルバイオレフト、ローダミンＢ１
アクシン、オーラミン、アゾ系染料、アントラキノン系
染料などの染料があるが、光重合開始剤の吸収波長の光
を吸収しないものが好ましい。着色剤の添加量は、前記
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計量１００
重量部に対して顔料ではｉ１Ｎ常０．０１〜３０ｆｆ量
部、好ましくは０．１〜３重量部の範囲であり、又、染
料では通常０．０１〜１０重殿部、好ましくは０．１〜
３重量部の範囲である。

ここに、用いられる溶媒としては、たとえばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、ジイソブチルケトンの如きケトン類、酢酸
エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、蟻酸メチル、プロピ
オン酸エチル、フタル酸ジメチル、安息香酸エチルの如
きエステル類、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチル
ベンゼンなどの芳香族炭化水素類、四塩化炭素、トリク
ロルエチレン、クロロホルム、１，１．１−）リクロル
エタン、モノクロルヘンセン、塩化メチレン、クロルナ
フタレンなどのハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフ
ラン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルア
セテートなどのエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドなどがある。

被覆用組成物を硬化させるための紫外線源としては、キ
セノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯
などが挙げられ、電子線源としては２０〜２０００ＫＶ
の電子線加速器が挙げられる。紫外線、電子線などの活
性エネルギー線を照射する雰囲気としては、窒素ガス、
炭酸ガスなどの不活性ガス雰囲気あるいは酸素濃度を低
下させた雰囲気が勿論好ましいが、通常の空気雰囲気で
もよい、照射雰囲気温度としては、常温でも、積極的に
加温して硬化反応に熱を利用してもよく、通常１０〜２
００℃の範囲である。

（本発明の効果） 本発明の光通信ガラスファイバー被覆用組成物は、特定
のウレタン（メタ）アクリレートプレポリマー（Ａ）を
含むことにより、速硬化性、柔軟性、長期信頼性に優れ
、温度変化に伴う物性変化が小さく、かつ作業性にも優
れるという従来得られなかった効果を有する。

（実施例） 以下に本発明を実施例、比較例及び参考例により具体的
に説明する。尚、例中の部はすべて重量基準である。

参考例１ 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えたフラスコに、テ
トラヒドロフランとエチレンオキサイドを５０１５０の
重量比で共重合させたポリエーテルポリオール（水酸基
価１０６、分子量１０１０５Ｂ）１０５８．　　トリエ
チルアミン０．３ｇｒ、２−エチルへキシルアクリレー
ト４１０　ｇｒを仕込み、５０℃に加温した後、トリレ
ンイソシアネート３４８ｇｒを温度５０〜６０℃の範囲
内に保つように徐々に仕込み、次いで２−ヒドロキシエ
チルアクリレート２３２　ｇｒを添加し、イソシアネー
ト基が０．１％になるまで反応を継続し、目的のポリエ
ーテルポリオール系ウレタンアクリレートプレポリマー
８０重量％と２−エチルへキシルアクリレート２０重量
％とからなる組成物〔粘度３２００ｃｐｓ（２３℃）、
結晶化温度く一り０℃〕を得た。ここで得られた組成物
を（Ａ−１）とする。

なお粘度は、ＪＩＳ　　Ｋ−６９０１に基づきＢＭ型粘
度計（東京計器製造所）にてロータＮｏ、　３、回転数
１２ｒｐｍで測定した。

参考例２ 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えたフラスコに、テ
トラヒドロフランノとエチレンオキサイドを７０／３０
の重量比で共重合させたポリエーテルポリオール（水酸
基価６７、分子量１６７５）１６７５ｇｒ、）リエチル
アミン０、−１　ｇｒ、２−エチルへキシルアクリレー
ト５６４　ｇｒを仕込み、以下参考例１と同様にしてポ
リエーテルポリオール系ウレタンアクリレ−］−プレポ
リマー８０重量％と２−エチルへキシルアクリレート２
０重量％とからなる組成物〔粘度３９００ｃｐｓ　　（
２３°Ｃ）、結晶化温度く一り０℃〕を得た。ここで得
られた組成物を（Ａ−２１とする。

参考例３ 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えたフラスコに、テ
トラヒドロフランとエチレンオキサイドを３０／７０の
重量比で共重合させたポリエーテルポリオール（水酸基
価３９、分子量２８７７）２８７７ｇｒ、トリエチルア
ミン０．５ｇｒ、２−エチルへキシルアクリレート８６
４ｇｒを仕込み、以下参考例１と同様にしてポリエーテ
ルポリオール系ウレタンアクリレートプレポリマー８０
重量％と２−エチルへキシルアクリレート２０重量％と
からなる組成物〔粘度４４００　ｃｐｓ　　（２３℃）
、結晶化温度く一り０℃〕を得た。ここで得られた組成
物を（Ａ−３）とする。

参考例４ 攪拌機、温度針及び還流冷却器を備えたフラスコに、ポ
リエチレングリコール（水酸基価５４、分子量約２００
０＞２０７８ｇｒ、トリエチルアミン０．５ｇｒ、２−
エチルへキシルアクリレ−）　６６５　ｇｒを仕込み、
以下参考例１と同様にしてポリエーテル系ウレタンアク
リレートプレポリマー８０重量％と２−エチルへキシル
アクリレート２０重量％とからなる組成物Ｃ粘度１１０
００ｃｐｓ　　（２３℃）、結晶化温度１０〜１５℃〕
を得た。ここで得られた組成物を（Ａ’−１〕とする。

参考例５ 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えたフラスコに、ポ
リテトラメチレングリコール（水酸基価５８、分子量約
２０００）１９３４ｇｒ、トリエチルアミン０．４ｇｒ
、２−エチルへキシルアクリレート６２９　ｇｒを仕込
み、以下参考例１と同様にしてポリエーテル系ウレタン
アクリレートプレポリマー８０重量％と２−エチルへキ
シルアクリレート２０重量％とからなる組成物〔粘度１
２５００ｃｐｓ　　（２３℃）、結晶化温度１５〜２０
℃〕を得た。ここで得られた組成物をＣＡ’−２）とす
る。

実施例１〜４及び比較例１〜２ 第１表に示す様に、参考例１〜５で得られたウレタンア
クリレートプレポリマー（Ａ−１１、（Ａ−２）、（Ａ
−３）、（Ａ’−１）及び（Ａ’−２）に２−エチルへ
キシルアクリレート、ベンゾインブチルエーテルを加え
、２３°Ｃにおける粘度が３２００　ｃｐｓ前後になる
様に粘度調整して、本発明および比較対照用の光通信ガ
ラスファイバー被覆用組成物を得た。

次いで、これらの被覆用組成物の性能を調べるために以
下の如き試験を行った。

〈塗膜性能評価試験〉 石英ガラス板上に各被覆用組成物を硬化後の膜厚が０．
２日になる様に塗布したのち、８０Ｗ／ａｍ高圧水銀ラ
ンプを用いて所定時間紫外線照射し、硬化させ、その硬
化したフィルムをはがし、ＪＩＳ　　Ｋ−７１１３に基
づいて引張試験を行い、引張強度、破壊伸び、ヤング率
を測定した。

ガラス転移点（Ｔｇ）は、粘弾性スペクトロメーターＴ
ｙｐｅＶＥＳ−Ｉｓ　（若木製作所製）により周波数３
５Ｈｚ、昇温速度３℃／分にて測定したｔａｎδの極大
値より求めた。

耐熱性としては空気中に８０℃にて３０日放置後のフィ
ルムの引張試験を行い、ヤング率、破壊伸びの変化量が
いずれも５％未満のものを○、いずれか一方の変化量が
５０％以上のものを×、それ以外のものを△とした。

耐加水分解性として水中に８０℃にて３０日放置後のフ
ィルムの引張試験を行い、ヤング率、破壊伸びの変化量
がいずれも５％未満のものを○、いずれか一方の変化量
が５０％を越えるものを×、それ以外のものを△とした
。

ゲル分率飽和までの照射時間はソックスレー抽出器を用
い、溶媒としてメチルエチルケトンを用い、抽出時間は
６時間として紫外線照射（８０Ｗ／Ｃ１１の高圧水銀ラ
ンプ）測定し、そのゲル率が飽和するまでの照射時間を
測定した。

〈被覆試験〉 １００ｍ／分の速度で紡糸した直径１２５μｍのガラス
ファイバーの表面に実施例１〜４、比較例１〜２の被覆
用組成物を硬化後の外径が２００μｍになるように塗布
したのち、紫外線（ランプ出力２ＫＷ、２灯）を照射し
、硬化させて、被覆された光通信ガラスファイバーを得
、被覆表面の平滑性を手の触感および目視により、べた
つきを手の触感により評価すると共に、破断強度、８０
℃空気中３０日放置後及び８０℃水中３０日放置後の伝
送損失の変化、−４０℃での伝送損失の増加を測定した
。なお、伝送損失の変化は±０．２　ｄＢ／ｋｍ未満を
○、±０．２　ｄＢ／　ｋｍ以上を×、伝送損失の増加
は０．１　ｄＢ／ｋｍ未満をＯ，０，１ｄＢ／ｋｍ以上
を×とした。

結果を第２表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、２種以上のイオン重合性環状化合物を開環共重合さ
   せて得られるポリエーテルポリオール化合物（ａ）と、
   ポリイソシアネート化合物（ｂ）と、水酸基含有（メタ
   ）アクリレート化合物（ｃ）とを反応して得られるポリ
   エーテルポリオール系ウレタン（メタ）アクリレートプ
   レポリマー（Ａ）を必須の構成成分として含有すること
   を特徴とする光通信ガラスファイバー被覆用組成物。 ２、ポリエーテルポリオール化合物（ａ）がテトラヒド
   ロフランを５〜９５重量 ％含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の光通信ガラスファイバー被覆用組成物。