JPH05287050A - 高屈折率光学材料およびその製造法 - Google Patents
高屈折率光学材料およびその製造法Info
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- JPH05287050A JPH05287050A JP4092993A JP9299392A JPH05287050A JP H05287050 A JPH05287050 A JP H05287050A JP 4092993 A JP4092993 A JP 4092993A JP 9299392 A JP9299392 A JP 9299392A JP H05287050 A JPH05287050 A JP H05287050A
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Abstract
点で改善されたレンズ材料の提供。 【構成】 下記式〔I〕の含イオウ(メタ)アクリル単
量体とメルカプト化合物と複数個の−NCO基を有する
イソシアネート化合物からなる組成物を、ラジカル重合
開始剤およびウレタン化反応触媒の存在下に紫外線照射
に付して、ラジカル重合またはラジカル重合とウレタン
化反応とを同時に行なった後、加熱により重合を完結さ
せることにより得られる樹脂からなる高屈折率光学材
料、およびその製造法。 〔式中、R1は水素原子またはメチル基、R2およびR
3はそれぞれ炭素数1〜12の炭化水素基、Xはフッ素
を除くハロゲン原子、を表わし、nは0または1〜4の
整数を示す。複数個存在する基は、同一でも異なっても
よい〕
Description
樹脂、特に高屈折率でかつ耐衝撃性に優れたレンズ用樹
脂、に関する。
はジエチレングリコールビスアリールカーボネート樹脂
が広く用いられている。この樹脂は、耐衝撃性、透明性
に優れ、かつ光分散特性が良好であるなどの長所を有し
ているが、屈折率が1.50と低く、ガラスと同等の屈
折を得るにはレンズが肉厚になる欠点があった。
アクリレートは、容易にラジカル重合して透明性に優れ
たレンズを与えることが知られている。たとえば、臭素
含有ビスフェノールA骨格を有するジ(メタ)アクリレ
ート(特開昭59−184210号、特開昭59−19
3915号各公報)、イオウ含有芳香族骨格を有するジ
(メタ)アクリレート(特開昭60−26010号、特
開昭62−195357号各公報)などから得られるレ
ンズ用樹脂は、高屈折率でかつ高アツベ数のバランスに
優れた光学特性を示すことが知られている。
ル重合することにより高度の架橋構造体を形成して、耐
熱性、研磨性に優れた特性を示す反面、硬化物が脆くな
る傾向がある。これらの欠点を改良する手法として、臭
素含有ビスフェノールA誘導体をウレタン(メタ)アク
リレート化する方法が特開昭60−51706号公報に
示されているが、臭素原子を含有するため、比重が大き
くなり、耐候性が悪化することが避けられない。
決するため、本発明で対象とする一般式〔II〕に示すメ
ルカプト化合物が、同じく一般式(I〕に示す特定のビ
ス(メタ)アクリレート化合物(いずれも詳細後記)と
は特異的に反応して良好な硬化物を与えることを見出し
て、改良された高屈折率光学材料を特願平2−3211
05号として提案した。しかしながら、これらの化合物
からなる高屈折率光学材料は、耐衝撃性に優れるもの
の、メルカプト化合物の含有量がある程度以上になる
と、室温での弾性率が低下する傾向があることが判っ
た。
示すビス(メタ)アクリレート化合物と多官能イソシア
ネートとからなる組成物を硬化させた材料が特開昭60
−199016号公報に開示されているが、本発明者ら
の知る限りでは、この組成物では重合が不均一となって
脈理を発生し易く、均一に硬化するのには長時間を要す
る。
点を解決し、軽量で高屈折かつ透明性および耐衝撃性に
優れたレンズ用樹脂を提供することを目的とするもので
ある。
学材料は、下記の成分A、BおよびCを含んでなる組成
物を熱および(または)活性エネルギー線および(また
は)エチレン性不飽和結合に対するラジカル発生剤およ
び(または)ウレタン化反応触媒の作用に付すことによ
って重合硬化させてなる樹脂からなること、を特徴とす
るものである。 成分(A):下式〔I〕で表される含イオウ(メタ)ア
クリル単量体
はメチル基、R2およびR3はそれぞれ炭素数1〜12
の炭化水素基、Xはフッ素を除くハロゲン原子、を表わ
し、nは0または1〜4の整数を示す。複数個存在する
基は、同一でも異なってもよい。〕 成分(B):下式〔II〕、〔III 〕および〔IV〕でそれ
ぞれ表される化合物からなる群から選ばれるメルカプト
化合物 〔式中、R4は−CH2−または−CH2CH2−を示
し、R5はエーテル酸素を含んでもよい炭素数2〜15
の炭化水素残基を示し、aは2〜6の整数を示す。複数
個存在する基は、同一でも異なってもよい。〕
し、dは0〜2の整数を示す。複数個存在する基は、同
一でも異なってもよい。〕
e、f、e′およびf′はそれぞれ1〜3の整数、gお
よびg′はそれぞれ0〜2の整数、を示す。複数個存在
する基は、同一でも異なってもよい。〕ただし、成分
(B)/成分(A)の重量比は、5/95〜50/50
である。 成分(C):複数個の−NCO基を有するイソシアネー
ト化合物。 ただし、成分(C)の−NCO基と成分(A)および
(B)の化合物の−SH基の合計との比−SH/−NC
Oは、1/3〜3/1である。
造法は、下記の成分(A)、(B)および(C)を含ん
でなる組成物を、ラジカル重合開始剤およびウレタン化
反応触媒存在下に、紫外線照射に付して、ラジカル重合
またはラジカル重合とウレタン化反応とを同時に行なっ
た後、加熱することにより重合を完結させること、を特
徴とするものである。 成分(A):下式〔I〕で表される含イオウ(メタ)ア
クリル単量体
はメチル基、R2およびR3はそれぞれ炭素数1〜12
の炭化水素基、Xはフッ素を除くハロゲン原子、を表わ
し、nは0または1〜4の整数を示す。複数個存在する
基は、同一でも異なってもよい。〕 成分(B):下式〔II〕、〔III 〕および〔IV〕でそれ
ぞれ表される化合物からなる群から選ばれるメルカプト
化合物 〔式中、R4は−CH2−または−CH2CH2−を示
し、R5はエーテル酸素を含んでもよい炭素数2〜15
の炭化水素残基を示し、aは2〜6の整数を示す。複数
個存在する基は、同一でも異なってもよい。〕
し、dは0〜2の整数を示す。複数個存在する基は、同
一でも異なってもよい。〕
e、f、e′およびf′はそれぞれ1〜3の整数、gお
よびg′はそれぞれ0〜2の整数、を示す。複数個存在
する基は、同一でも異なってもよい。〕ただし、成分
(B)/成分(A)の重量比は、5/95〜50/50
である。 成分(C):複数個の−NCO基を有するイソシアネー
ト化合物。 ただし、成分(C)の−NCO基と成分(A)および
(B)の化合物の−SH基の合計との比−SH/−NC
Oは、1/3〜3/1である。
耐衝撃性に優れたレンズ用樹脂が得られる。
は、成分(A)、(B)および(C)を含んでなる組成
物を重合硬化させてなるものである。ここで、「含んで
なる」ということは、挙示の成分、すなわち、成分
(A)〜(C)の外に、本発明の趣旨を損なわない限
り、少量の補助成分(詳細後記)を含んでもよいことを
意味するものである。
単量体>成分(A)は、式〔I〕で示される含イオウビ
ス(メタ)アクリレートである。
はメチル基、R2およびR3はそれぞれ炭素数1〜12
の炭化水素基、Xはフッ素を除くハロゲン原子、を表わ
し、nは0または1〜4の整数を示す。複数個存在する
基は、同一でも異なってもよい。〕なお、「(メタ)ア
クリル」および「(メタ)アクリレート」は、アクリル
ないしメタアクリルおよびアクリレートないしメタクリ
レートを総称するものである。
アクリレート化合物の具体例としては、たとえば、p‐
ビス(β‐メタクリロイルオキシエチルチオ)キシリレ
ン、p‐ビス(β‐アクリロイルオキシエチルチオ)キ
シリレン、m‐ビス(β‐メタクリロイルオキシエチル
チオ)キシリレン、m‐ビス(β‐アクリロイルオキシ
エチルチオ)キシリレン、p‐ビス(β‐メタクリロイ
ルオキシエチルチオ)テトラブロムキシリレンなどが挙
げられる。
−195357号公報に示されている手法で合成するこ
とができる。
(B)のメルカプト化合物は、下式〔II〕〜〔IV〕のそ
れぞれで表される化合物である。成分(B)としてのメ
ルカプト化合物は、各群内および(または)各群間で併
用することができる。 〔式中、R4は−CH2−または−CH2CH2−を示
し、R5はエーテル酸素を含んでもよい炭素数2〜15
の炭化水素残基を示し、aは2〜6の整数を示す。複数
個存在する基は、同一でも異なってもよい。〕
し、dは0〜2の整数を示す。複数個存在する基は、同
一でも異なってもよい。〕
e、f、e′およびf′はそれぞれ1〜3の整数、gお
よびg′はそれぞれ0〜2の整数、を示す。複数個存在
する基は、同一でも異なってもよい。〕式〔II〕で示さ
れるメルカプト化合物は、2〜6価のチオグリコール酸
またはチオプロピオン酸エステルである。
えば、ペンタエリスリトールテトラキス(β‐チオプロ
ピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(チオ
グリコレート)、トリメチロールプロパントリス(β‐
チオプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス
(チオグリコレート)、ジエチレングリコールビス(β
‐チオプロピオネート)、ジエチレングリコールビス
(チオグリコレート)、トリエチレングリコールビス
(β‐チオプロピオネート)、トリエチレングリコール
ビス(チオグリコレート)、ジペンタエリスリトールヘ
キサキス(β‐チオプロピオネート)、ジペンタエリス
リトールヘキサキス(チオグリコレート)などが挙げら
れる。
リイソシアヌレートである。式〔II〕の化合物の具体例
としては、たとえば、トリス〔2‐(β‐チオプロピオ
ニルオキシ)エチル〕トリイソシアヌレート、トリス
(2‐チオグリコニルオキシエチル)イソシアヌレー
ト、トリス〔2‐(β‐チオプロピオニルオキシエトキ
シ)エチル〕トリイソシアヌレート、トリス(2‐チオ
グリコニルオキシエトキシエチル)トリイソシアヌレー
ト、トリス〔3‐(β‐チオプロピオニルオキシ)プロ
ピル〕トリイソシアヌレート、トリス(3‐チオグリコ
ニルオキシプロピル)トリイソシアヌレートなどが挙げ
られる。
基含有エーテルである。式〔IV〕の化合物の具体例とし
ては、たとえば、2,2‐ビス〔4‐(β‐ヒドロキシ
エトキシ)フェニル〕プロパン=ジ‐β‐チオプロピオ
ネート、2,2,‐ビス〔4‐(β‐ヒドロキシエトキ
シ)フェニル〕プロパン=ジ‐β‐チオグリコレート、
2,2‐ビス〔4‐(β‐ヒドロキシエトキシエトキ
シ)フェニル〕プロパン=ジ‐β‐チオプロピオネー
ト、2,2‐ビス〔4‐(β‐ヒドロキシエトキシエト
キシ)フェニル〕プロパン=ジ‐β‐チオグリコレー
ト、2,2‐ビス〔3,5‐ジブロモ‐4‐(β‐ヒド
ロキシエトキシ)フェニル〕=プロパン‐ジ‐β‐チオ
プロピオネート、2,2‐ビス〔3,5‐ジブロモ‐4
‐(β‐ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン=ジ
‐β‐チオグリコレートなどが挙げられる。
る多官能イソシアネート、すなわち複数個の−NCO基
を有するイソシアネート、としては、o‐キシリレンジ
イソシアネート、m‐キシリレンジイソシアネート、p
‐キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、トリイソシアヌレート、トリレンジイソシアネ
ートおよびその核水添物、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート等が挙げられる。これらのイソシアネート化合物の
うちで特に好ましいのは、m‐キシリレンジイソシアネ
ート等である。
下記の通りである。 B/A=5重量部/95重量部〜50重量部/50重量
部 好ましくは 15重量部/85重量部〜40重量部/60重量部
/95未満であると硬化物の耐衝撃性等の物性の改良効
果がほとんどなく、逆に重量比1/1超過であると硬化
物の耐熱性が低くなるという欠点を生じる。一方、上記
成分(A)および成分(B)の混合物をウレタン化する
際に加える多官能イソシアネート(成分(C))の量
は、混合物中の−SH基の数と多官能イソシアネート中
の−NCO基の数の比として下記の通りである。 −NCO /−SH=1/3〜3/1 好ましくは 1/2〜2/1
超過であると耐熱性が低下し、1/3未満であると曲げ
特性が低下する。耐熱性が低下するとレンズに施したコ
ート膜にクラックが生じ易くなり、曲げ特性が低下する
とレンズの中心厚を薄くすることができないので好まし
くない。
料は成分(A)〜(C)を含んでなる組成物を重合硬化
させてなるものであり、この組成物が少量の補助成分を
含んでもよいことは前記したところである。従って、本
発明のレンズ用樹脂は、その硬化前の組成物に比較的少
量のラジカル重合可能な他の単量体を混合して共重合さ
せて製作することも可能である。その際に用いる他の単
量体としては、たとえばスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、
ジビニルベンゼン、α‐メチルスチレン等の核および
(または)側鎖置換および非置換スチレン、フェニル
(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アク
リレート、およびそれらのフッ素以外のハロゲンのハロ
ゲン置換体、トリメチロールプロパントリ(メタ)アク
リレート、2,2‐ビス〔4(β‐メタクロイルオキシ
エトキシ)フェニル〕プロパン、2,2‐ビス〔4(β
‐アクリロイルオキシエトキシ)フェニル〕プロパン、
トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等の
(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。これらの
他の単量体の中でも、スチレン、クロルスチレン、ジブ
ロモスチレン、ジビニルベンゼン、4,4′‐ビス(メ
タクロイルオキシエトキシ)ジフェニルプロパン、およ
びこれらの混合物が特に好ましい。補助成分としては、
その他にも、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料、充填
剤、などがありうる。
料は、成分A、BおよびCを含んでなる組成物を熱およ
び(または)活性エネルギー線および(または)エチレ
ン性不飽和結合に対するラジカル発生剤および(また
は)ウレタン化反応触媒の作用に付すことによって重合
硬化させてなる樹脂からなるものである。
べきこれらの励起手段の種類および強度には任意である
が、操作性および生成硬化物の生産性向上の観点から
は、成分(A)〜(C)を含んでなる組成物にラジカル
重合開始剤およびウレタン化反応触媒の存在下にて紫外
線を照射して、ラジカル重合またはそれとウレタン化反
応とを行なったのち、加熱して重合を完結させることか
らなる方式が好ましい。
ジカルを発生する範囲であれば任意であるが、極端に少
ない場合は光重合の効果が得られず、逆に極端に過剰な
場合には光によるポリマーの劣化を生じるので、320
nm〜390nmの紫外線のトータルエネルギーが0.01
J〜300J、好ましくは0.1J〜200J、の範囲
である紫外線をモノマーの組成および光重合開始剤の種
類等の添加剤種に合わせて、適宜選択することが好まし
い。使用するランプの具体例としては、メタルハライド
ランプ、高圧水銀灯ランプ等を挙げることができる。
は、添加する熱重合開始剤およびウレタン化反応触媒の
種類ないし量によって異なり、目的とするレンズの物性
に合わせて選択する。一般に、過剰な加熱はレンズが黄
変し易く、低温で活性がありすぎる触媒を用いると組成
物が取扱い中不安定になるので、通常40℃〜150℃
の温度で0.05時間〜10時間重合を行なう。ここで
意味する加熱重合とは、レンズ成形物の後処理工程、た
とえばコーティン時にかかる熱による重合、をも包含す
るものとする。
みの場合に比べて重合時間が大幅に短縮できるうえに、
予めウレタン化を行なった化合物を式〔I〕に示す化合
物に混合した場合に生じる増粘、あるいは場合により分
離といった問題点が解決されて、生産性および操作性が
向上する。一般に、物性を向上させるべくウレタンアク
リレートと共重合する場合、混合時に増粘することは不
可避であり、特にレンズのように注液を伴う場合は、上
記の方法を用いることが望ましい。
6‐ジメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシ
ド、2,4,6‐トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキシド、2,4,6‐トリメチルベンゾイル
フェニルフォスフィン酸メチルエステル、2,6‐ジク
ロルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、2,
6‐ジメトキシベンゾイルジフェニルフォスフィンオキ
シド等のアシルフォスフィンオキシドおよびアシルフォ
スフィン酸エステル類、1‐フェニル‐2‐ヒドロキシ
‐2‐メチルプロパン‐1‐オン、1‐ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、4‐ジフェノキシジクロロ
アセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、1‐(4
‐イソプロピルフェニル)‐2‐ヒドロキシ‐2‐メチ
ルプロパン‐1‐オン等のアセトフェノン系化合物、お
よびベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、4‐
フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、
3,3′‐ジメチル‐4‐メトキシベンゾフェノン、ジ
フェノキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物
等がある。
リメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、
トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィン酸メチルエ
ステル、1‐ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、ベンゾフェノンおよびジフェノキシベンゾフェノン
である。
ン性不飽和単量体100重量部に対し、0.01〜0.
3重量部程度、好ましくは、0.02〜0.2重量部程
度、である。光重合開始剤の配合割合が多すぎると、硬
化樹脂の内部均質性が劣るだけでなく、色相も悪化す
る、また、光重合開始剤が少なすぎると、組成物を充分
に硬化させることができなくなる。熱重合開始剤は、必
ずしも必須ではないが、重合をよりよく完結させるため
には添加することが望ましい。使用量は、組成物100
重量部に対して5重量部以下が好ましい。過剰な使用は
硬化物の色相悪化等の悪影響を及ぼすので好ましくな
い。熱重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルパーオ
キサイド、ジイソプロピルパーオキカーボネート、ラル
ロイルパーオキサイド、t‐ブチルパーオキシ(2‐エ
チルヘキサノエート)、アゾビスイソブチロニトリル、
等が挙げられる。一般に(メタ)アクリレート類の熱重
合に用いるものであればいずれも使用できる。これら
は、一般に、エチレン性不飽和結合に対するラジカル発
生剤の範疇に属するものである。
知の触媒を用いることができる。具体例としては、ジブ
チルチンジラウレート、アルミニウムトリイソプロポキ
シドのような金属化合物、3級アミンや3級ホスフィン
等のルイス塩基、が挙げられる。使用量は、成分(A)
〜(C)からなる組成物に対して10〜10000ppm
程度、好ましくは100〜1000ppm 程度、である。
ウレタン化反応触媒の添加量が10000ppm 超過であ
ると、成分(A)〜(C)の組成物がウレタン化反応に
より増粘するので注液が困難となる。逆に、10ppm 未
満であると重合の完結が困難となり、諸物性が低下す
る。
成分として酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等を添加
して硬化させることができることは前記した通りであ
り、また硬化樹脂、特にレンズ状に成形した硬化樹脂に
ハードコート、反射防止コート等の表面処理を行なうこ
とも可能である。
するためのものである。なお、例中の部は重量部を示
す。また、実施例に記載の硬化物の諸特性は、下記の試
験法により測定した。 (1) 外観 目視による (2) 屈折率 アッベ屈折計(アタゴ社製)を用
いて25℃にて測定した。 (3) 光学歪 レンズ型を用いて得られた硬化物
について歪検査機(東芝硝子社製)にて検査して、光学
歪の無いものを○、有るものを×とした。 (4) 耐衝撃性 厚さ2mmの平板にFDA規格に基
き、剛球(重さ16.3g、直径15.9mm)を127
cmの高さより落下させ、破損の発生が無かったものを
○、破損した場合を×とした。測定温度25℃ (5) 曲げ弾性率 幅1cm、厚さ2mmの板について、
支点間距離3cmにてオートグラフで測定した。測定温度
25℃
エチルチオ)キシリレン(TEMA)87.4部、成分
(B)としてペンタエリスリトールテトラキス(β‐チ
オプロピオネート)(PETP)7.1部、成分(C)
として、m‐キシリレンジイソシアネート(m−XD
I)5.5部、そして重合開始剤および重合触媒とし
て、2,4,6‐トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキサイド(BASF社製「ルシリン T.
P.O」)0.05部、t‐ブチルパーオキシ‐2‐エ
チルヘキサノエート(日本油脂社製「パーブチルO」)
0.3部およびジブチルチンジラウレレート0.05部
を均一に攪拌混合した後、脱泡して組成物を得た。
チレン‐酢酸ビニル共重合体からなるガスケットからな
る深さ2mmの型内に注液して、ガラス面より距離40cm
で上下に在る出力80W/cmのメタルハライドランプの
間にコンベアーにのせて通しながら10分間紫外線を照
射した。更に、この後オーブン内で80℃で2時間、1
00℃で2時間加熱重合した後、脱型して、無色透明の
硬化物を得た。硬化物の物性測定結果は、表−1に示す
とおりであった。
とエチレン‐酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで
構成される直径80mm、中心厚1.3mmのマイナスレン
ズ用レンズ型に同様に注液して、上記と同様に紫外線を
照射した後、加熱重合し、脱型して、無色透明のレンズ
を得た。このレンズの光学歪は、表−1に示す通りであ
った。
エチルチオ)キシリレン56.8部、成分(B)として
ペンタエリスリトールテトラキス(β‐チオプロピオネ
ート)24.4部および成分(C)として、m‐キシリ
レンジイソシアネート18.8部を用いた以外は実施例
1と全く同様にして硬化物を得た。物性測定結果および
レンズの光学歪は、表−1に示す通りであった。
エチルチオ)キシリレン76.2部、成分(B)として
ペンタエリスリトールテトラキス(β‐チオプロピオネ
ート)13.5部および成分(C)として、m‐キシリ
レンジイソシアネート10.3部を用いた以外は実施例
1と全く同様にして硬化物を得た。物性測定結果および
レンズの光学歪は、表−1に示す通りであった。
エチルチオ)キシリレン62.3部、成分(B)として
ペンタエリスリトールテトラキス(β‐チオプロピオネ
ート)11.0部、成分(C)として、m‐キシリレン
ジイソシアネート8.4部および補助成分(成分
(D))としてスチレン18.3部を用いて紫外線を3
0分照射した以外は実施例1と全く同様にして硬化部を
得た。物性測定結果およびレンズの光学歪は、表−1に
示す通りであった。
エチルチオ)キシリレン69.1部、成分(B)として
ペンタエリスリトールテトラキス(β‐チオプロピオネ
ート)12.2部および成分(C)として、m‐キシリ
レンジイソシアネート18.7部を用いた以外は実施例
1と全く同様にして硬化物を得た。物性測定結果および
レンズの光学歪は、表−1に示す通りであった。
レン) 100部 重合開始剤として「ルシリン T.P.O」0.05部
および「パーブチルO」)0.3部を用いて実施例1と
同様にして硬化物を得た。物性測定結果およびレンズの
光学歪は、表−1に示す通りであった。
エチルチオ)キシリレン60部および成分(B)として
ペンタエリスリトールテトラキス(β‐チオプロピオネ
ート)40部を用いた以外は実施例1と全く同様にして
硬化物を得た。硬化物は非常に柔く、レンズ用素材とし
て使用できるものではなかった。
エチルチオ)キシリレン(TEMA)88.9部、成分
(B)としてトリス〔2‐(β‐チオプロピオニルオキ
シ)エチル〕トリイソシアヌレート(THEIC)7.
2部、成分(C)として、m‐キシリレンジイソシアネ
ート(m−XDI)3.9部、そして重合開始剤および
重合触媒として、2,4,6‐トリメチルベンゾイルジ
フェニルフォスフィンオキサイド(BASF社製「ルシ
リン T.P.O」)0.05部、t‐ブチルパーオキ
シ‐2‐エチルヘキサノエート(日本油脂社製「パーブ
チルO」)0.3部およびジブチルチンジラウレート
0.05部を均一に攪拌混合した後、脱泡して、組成物
を得た。
エチレン‐酢酸ビニル共重合体からなるガスケットから
なる深さ2mmの型内に注液して、ガラス面より距離40
cmで上下に在る出力80W/cmのメタルハライドランプ
の間にコンベアーにのせて通しながら10分間紫外線を
照射した。更に、この後オーブン内で80℃で2時間、
100℃で2時間加熱重合した後、脱型して、無色透明
の硬化物を得た。硬化物の物性測定結果は、表−2に示
すとおりであった。
とエチレン‐酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで
構成される直径80mm、中心厚1.3mmのマイナスレン
ズ用レンズ型に同様に注液して、上記と同様に紫外線を
照射した後、加熱重合し、脱型して、無色透明のレンズ
を得た。このレンズの光学歪は、表−2に示す通りであ
った。
エチルチオ)キシリレン78.6部、成分(B)として
トリス〔2‐(β‐チオプロピオニルオキシ)エチル〕
トリイソシアヌレート13.9部および成分(C)とし
て、m‐キシリレンジイソシアネート7.5部を用いた
以外は実施例6と全く同様にして硬化物を得た。物性測
定結果およびレンズの光学歪は、表−2に示す通りであ
った。
エチルチオ)キシリレン60.3部、成分(B)として
トリス〔2‐(β‐チオプロピオニルオキシ)エチル〕
トリイソシアヌレート25.8部、成分(C)として、
m‐キシリレンジイソシアネート13.9部を用いた以
外は実施例6と全く同様にして硬化物を得た。物性測定
結果およびレンズの光学歪は、表−2に示す通りであっ
た。
エチルチオ)キシリレン73.1部、成分(B)として
トリス〔2‐(β‐チオプロピオニルオキシ)エチル〕
トリイソシアヌレート12.9部および成分(C)とし
て、m‐キシリレンジイソシアネート14部を用いた以
外は実施例6と全く同様にして硬化物を得た。物性測定
結果およびレンズの光学歪は、表−2に示す通りであっ
た。
エチルチオ)キシリレン62.9部、成分(B)として
トリス〔2‐(β‐チオプロピオニルオキシ)エチル〕
トリイソシアヌレート11.1部、成分(C)として、
m‐キシリレンジイソシアネート6部および補助成分
(成分(D))としてスチレン20部を用いて紫外線を
30分照射した以外は実施例6と全く同様にして硬化物
を得た。物性測定結果およびレンズの光学歪は、表−1
に示す通りであった。
エチルチオ)キシリレン(TEMA)90.0部、成分
(B)として2,2‐ビス〔4‐(β‐ヒドロキシエト
キシ)フェニル〕プロパンジ‐β‐チオプロピオネート
(BDESH)7.2部、成分(C)として、m‐キシ
リレンジイソシアネート(m−XDI)2.8部、そし
て重合開始剤および重合触媒として、2,4,6‐トリ
メチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド
(BASF社製「ルシリン T.P.O」)0.05
部、t‐ブチルパーオキシ‐2‐エチルヘキサノエート
(日本油脂社製「パーブチルO」)0.3部およびジブ
チルチンジラウレート0.05部を均一に攪拌混合した
後、脱泡して、組成物を得た。
エチレン‐酢酸ビニル共重合体からなるガスケットから
なる深さ2mmの型内に注液して、ガラス面より距離40
cmで上下に在る出力80W/cmのメタルハライドランプ
の間にコンベアーにのせて通しながら10分間紫外線を
照射した。更に、この後オーブン内で80℃で2時間、
100℃で2時間加熱重合した後、脱型して、無色透明
の硬化物を得た。硬化物の物性測定結果は、表−3に示
すとおりであった。
とエチレン‐酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで
構成される直径80mm、中心厚1.3mmのマイナスレン
ズ用レンズ型に同様に注液して、上記と同様に紫外線を
照射した後、加熱重合し、脱型して、無色透明のレンズ
を得た。このレンズの光学歪は、表−3に示す通りであ
った。
エチルチオ)キシリレン80.4部、成分(B)として
2,2‐ビス〔4‐(β‐ヒドロキシエトキシ)フェニ
ル〕プロパンジ‐β‐チオプロピオネート14.2部お
よび成分(C)として、m‐キシリレンジイソシアネー
ト5.4部を用いた以外は実施例11と全く同様にして
硬化物を得た。物性測定結果およびレンズの光学歪は、
表−3に示す通りであった。
エチルチオ)キシリレン62.8部、成分(B)として
2,2‐ビス〔4‐(β‐ヒドロキシエトキシ)フェニ
ル〕プロパンジ‐β‐チオプロピオネート26.9部お
よび成分(C)として、m‐キシリレンジイソシアネー
ト10.3部を用いた以外は実施例11と全く同様にし
て硬化物を得た。物性測定結果およびレンズの光学歪
は、表−3に示す通りであった。
エチルチオ)キシリレン76.3部、成分(B)として
2,2‐ビス〔4‐(β‐ヒドロキシエトキシ)フェニ
ル〕プロパンジ‐β‐チオプロピオネート13.5部お
よび成分(C)として、m‐キシリレンジイソシアネー
ト10.2部を用いた以外は実施例11と全く同様にし
て硬化物を得た。物性測定結果およびレンズの光学歪
は、表−3に示す通りであった。
エチルチオ)キシリレン64.3部、成分(B)として
2,2‐ビス〔4‐(β‐ヒドロキシエトキシ)フェニ
ル〕プロパンジ‐β‐チオプロピオネート11.4部、
成分(C)として、m‐キシリレンジイソシアネート
4.3部、補助成分(成分(D))としてスチレン20
部を用いて紫外線を30分照射した以外は実施例11と
全く同様にして硬化物を得た。物性測定結果およびレン
ズの光学歪は、表−3に示す通りであった。
性および耐衝撃性に優れたレンズ用樹脂が得られること
は、「発明の概要」の項において前記したところであ
る。
Claims (2)
- 【請求項1】下記の成分A、BおよびCを含んでなる組
成物を熱および(または)活性エネルギー線および(ま
たは)エチレン性不飽和結合に対するラジカル発生剤お
よび(または)ウレタン化反応触媒の作用に付すことに
よって重合硬化させてなる樹脂からなることを特徴とす
る、高屈折率光学材料。 成分(A):下式〔I〕で表される含イオウ(メタ)ア
クリル単量体 【化1】 〔各式中、それぞれ、R1は水素原子またはメチル基、
R2およびR3はそれぞれ炭素数1〜12の炭化水素
基、Xはフッ素を除くハロゲン原子、を表わし、nは0
または1〜4の整数を示す。複数個存在する基は、同一
でも異なってもよい。〕 成分(B):下式〔II〕、〔III 〕および〔IV〕でそれ
ぞれ表される化合物からなる群から選ばれるメルカプト
化合物 〔式中、R4は−CH2−または−CH2CH2−を示
し、R5はエーテル酸素を含んでもよい炭素数2〜15
の炭化水素残基を示し、aは2〜6の整数を示す。複数
個存在する基は、同一でも異なってもよい。〕 【化2】 c−(式中、bおよびcはそれぞれ1〜8の整数を示
し、dは0〜2の整数を示す。複数個存在する基は、同
一でも異なってもよい。〕 【化3】 〔式中、Zはフッ素を除くハロゲン原子、e、f、e′
およびf′はそれぞれ1〜3の整数、gおよびg′はそ
れぞれ0〜2の整数、を示す。複数個存在する基は、同
一でも異なってもよい。〕ただし、成分(B)/成分
(A)の重量比は、5/95〜50/50である。 成分(C):複数個の−NCO基を有するイソシアネー
ト化合物。 ただし、成分(C)の−NCO基と成分(A)および
(B)の化合物の−SH基の合計との比−SH/−NC
Oは、1/3〜3/1である。 - 【請求項2】下記の成分(A)、(B)および(C)を
含んでなる組成物を、ラジカル重合開始剤およびウレタ
ン化反応触媒存在下に、紫外線照射に付して、ラジカル
重合またはラジカル重合とウレタン化反応とを同時に行
なった後、加熱することにより重合を完結させることを
特徴とする、高屈折率光学材料の製造法。 成分(A):下式〔I〕で表される含イオウ(メタ)ア
クリル単量体 【化4】 〔各式中、それぞれ、R1は水素原子またはメチル基、
R2およびR3はそれぞれ炭素数1〜12の炭化水素
基、Xはフッ素を除くハロゲン原子、を表わし、nは0
または1〜4の整数を示す。複数個存在する基は、同一
でも異なってもよい。〕 成分(B):下式〔II〕、〔III 〕および〔IV〕でそれ
ぞれ表される化合物からなる群から選ばれるメルカプト
化合物 〔式中、R4は−CH2−または−CH2CH2−を示
し、R5はエーテル酸素を含んでもよい炭素数2〜15
の炭化水素残基を示し、aは2〜6の整数を示す。複数
個存在する基は、同一でも異なってもよい。〕 【化5】 c−(式中、bおよびcはそれぞれ1〜8の整数を示
し、dは0〜2の整数を示す。複数個存在する基は、同
一でも異なってもよい。〕 【化6】 〔式中、Zはフッ素を除くハロゲン原子、e、f、e′
およびf′はそれぞれ1〜3の整数、gおよびg′はそ
れぞれ0〜2の整数、を示す。複数個存在する基は、同
一でも異なってもよい。〕ただし、成分(B)/成分
(A)の重量比は、5/95〜50/50である。 成分(C):複数個の−NCO基を有するイソシアネー
ト化合物。 ただし、成分(C)の−NCO基と成分(A)および
(B)の化合物の−SH基の合計との比−SH/−NC
Oは、1/3〜3/1である。
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