JP2591012B2 - 高屈折率レンズ用の組成物 - Google Patents
高屈折率レンズ用の組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は光学用材料、特に眼鏡用プラスチックレンズ
用等の光学レンズ材料として好適な高屈折率レンズ用組
成物に関するものである。
用等の光学レンズ材料として好適な高屈折率レンズ用組
成物に関するものである。
（従来の技術とその問題点） プラスチックレンズ用として実用化されている硬化型
樹脂の代表はポリ（ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネート）であり、耐衝撃性が良く軽量かつ染色性に
優れているため視力矯正用眼鏡用のプラスチックレンズ
用樹脂としてよく使われている。
樹脂の代表はポリ（ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネート）であり、耐衝撃性が良く軽量かつ染色性に
優れているため視力矯正用眼鏡用のプラスチックレンズ
用樹脂としてよく使われている。
しかしポリ（ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート）は屈折率が1.50と低い欠点を有し、充分な性能
とは言いがたい。
ネート）は屈折率が1.50と低い欠点を有し、充分な性能
とは言いがたい。
即ち眼鏡用レンズとしてはレンズの縁の厚みが薄くか
つ色収差が少ないことが望まれる。レンズの縁の厚みは
屈折率が高いほど薄くなり色収差はアッベ数が高いほど
少なくなる。
つ色収差が少ないことが望まれる。レンズの縁の厚みは
屈折率が高いほど薄くなり色収差はアッベ数が高いほど
少なくなる。
そのため屈折率がポリ（ジエチレングリコールビスア
リルカーボネート）よりも充分に高いレンズ用樹脂が望
まれている。
リルカーボネート）よりも充分に高いレンズ用樹脂が望
まれている。
高屈折率レンズ用の樹脂としてブロム原子を含むヒド
ロキシ化合物とイソシアネートとの反応により得られる
樹脂（特開昭58−164615号公報）や硫黄原子を含むポリ
オール化合物とポリイソシアネートとの反応により得ら
れる樹脂（特開昭60−217229号公報）、ブロム原子を含
む芳香族アクリル化合物から得られる樹脂（特開昭57−
104901号公報）等、数多くの提案がなされている。
ロキシ化合物とイソシアネートとの反応により得られる
樹脂（特開昭58−164615号公報）や硫黄原子を含むポリ
オール化合物とポリイソシアネートとの反応により得ら
れる樹脂（特開昭60−217229号公報）、ブロム原子を含
む芳香族アクリル化合物から得られる樹脂（特開昭57−
104901号公報）等、数多くの提案がなされている。
しかしながら、プロム原子を含む芳香族アクリル化合
物を用いた場合は樹脂の比重が大きくなる欠点があり、
又ポリオール化合物とポリイソシアネートを用いた場合
は耐熱性が悪い欠点がある。
物を用いた場合は樹脂の比重が大きくなる欠点があり、
又ポリオール化合物とポリイソシアネートを用いた場合
は耐熱性が悪い欠点がある。
（問題点を解決するための手段） 本発明者等は硬化により高屈折率でしかも比重が小さ
く耐熱性に優れた樹脂を与えるプラスチックレンズ用の
組成物について検討した結果、本発明に到達した。
く耐熱性に優れた樹脂を与えるプラスチックレンズ用の
組成物について検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は一般式〔１〕で表わされるイオウ
含有芳香族ビニル化合物およびイソシアネート化合物か
ら成り、組成物中のビニル基の全モル数とイソシアネー
ト基の全モル数の比が0.5以上２以下の範囲である高屈
折率レンズ用組成物である。
含有芳香族ビニル化合物およびイソシアネート化合物か
ら成り、組成物中のビニル基の全モル数とイソシアネー
ト基の全モル数の比が0.5以上２以下の範囲である高屈
折率レンズ用組成物である。
（式中、Ｘは−Ｈ、−ROH、−RSHの何れかであり、Ｒは
炭素数１〜４の炭化水素基を示す。）上記一般式〔１〕
で表されるイオウ含有芳香族ビニル化合物の具体例とし
ては、 及び上記化合物のメタ異性体、及びそれらの混合物等を
挙げることができるがこれに限定されるものでは無い。
炭素数１〜４の炭化水素基を示す。）上記一般式〔１〕
で表されるイオウ含有芳香族ビニル化合物の具体例とし
ては、 及び上記化合物のメタ異性体、及びそれらの混合物等を
挙げることができるがこれに限定されるものでは無い。
イソシアネート化合物の具体例としてはイソホロンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２
−イソシアナトエチルメタクリレート、フェニルイソシ
アネート、４−ビニルベンジルイソシアネート、ｍ−あ
るいはｐ−キシリレンジイソシアネート、トルイレンジ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート、4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソプロピリデ
ンビス（４−フェニルイソシアネート）あるいはそれら
の塩素化物や臭素化物を挙げることができるが、これら
に限定されるものでは無い。好ましくは芳香族ジイソシ
アネート化合物であり、特に好ましくはキシリレンジイ
ソシアネート及びトルイレンジイソシアネートである。
これらのイソシアネート化合物は混合して使用してもよ
い。
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２
−イソシアナトエチルメタクリレート、フェニルイソシ
アネート、４−ビニルベンジルイソシアネート、ｍ−あ
るいはｐ−キシリレンジイソシアネート、トルイレンジ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート、4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソプロピリデ
ンビス（４−フェニルイソシアネート）あるいはそれら
の塩素化物や臭素化物を挙げることができるが、これら
に限定されるものでは無い。好ましくは芳香族ジイソシ
アネート化合物であり、特に好ましくはキシリレンジイ
ソシアネート及びトルイレンジイソシアネートである。
これらのイソシアネート化合物は混合して使用してもよ
い。
組成物中の一般式〔１〕で表されるイオウ含有芳香族
ビニル化合物とイソシアネート化合物の配合割合は組成
物中のビニル基の全モル数とイソシアネート基の全モル
数の比が0.5以上２以下の範囲であることが必要であ
る。
ビニル化合物とイソシアネート化合物の配合割合は組成
物中のビニル基の全モル数とイソシアネート基の全モル
数の比が0.5以上２以下の範囲であることが必要であ
る。
前記の配合比以下の場合は得られる硬化物の光学的物
性の特異性が失われる。又前記の配合比以上の場合は組
成物の硬化が不十分となり硬化物の強度が不足する。
性の特異性が失われる。又前記の配合比以上の場合は組
成物の硬化が不十分となり硬化物の強度が不足する。
本発明の組成物はラジカル重合開始剤を添加して重
合、硬化せしめ既述のレンズ等の光学用材料として使用
されるが、この場合、使用されるラジカル重合開始剤
は、加熱あるいは紫外線や電子線によってラジカルを生
成するものであれば使用可能であり、例えば過酸化ベン
ゾイル、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、アゾ
ビスイソブチロニトリル等の熱重合触媒、ベンゾフェノ
ン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等の光重合
触媒が挙げられる。ラジカル重合触媒の配合量は組成物
の成分や硬化方法によって変化するので一概には決めら
れないが、通常は組成物総量に対して0.001％〜５％、
好ましくは0.01％〜５％の範囲である。
合、硬化せしめ既述のレンズ等の光学用材料として使用
されるが、この場合、使用されるラジカル重合開始剤
は、加熱あるいは紫外線や電子線によってラジカルを生
成するものであれば使用可能であり、例えば過酸化ベン
ゾイル、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、アゾ
ビスイソブチロニトリル等の熱重合触媒、ベンゾフェノ
ン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等の光重合
触媒が挙げられる。ラジカル重合触媒の配合量は組成物
の成分や硬化方法によって変化するので一概には決めら
れないが、通常は組成物総量に対して0.001％〜５％、
好ましくは0.01％〜５％の範囲である。
なお本組成物にはイソシアネート化合物の硬化を十分
に進め硬化物の強度を上げる目的で、ウレタン化触媒を
微量添加することができる。触媒としては、例えばジブ
チルチンジラウリレートに代表されるスズ化合物や亜
鉛、鉛、アルミニウム、チタニウム、バナジウム等の金
属化合物あるいは３級アミンや３級ホスフィン等のルイ
ス塩基がある。
に進め硬化物の強度を上げる目的で、ウレタン化触媒を
微量添加することができる。触媒としては、例えばジブ
チルチンジラウリレートに代表されるスズ化合物や亜
鉛、鉛、アルミニウム、チタニウム、バナジウム等の金
属化合物あるいは３級アミンや３級ホスフィン等のルイ
ス塩基がある。
本組成物はラジカル反応性化合物、例えばスチレン、
クロロスチレン、ジビニルベンゼン、トリメチロールプ
ロパントリス（アクリレート）、ペンタエリスリトール
テトラキス（アクリレート）、トリメチロールプロパン
トリス（β−チオグリコレート）、トリメチロールプロ
パントリス（β−チオプロピオネート）、ペンタエリス
リトールテトラキス（β−チオグリコレート）、ペンタ
エリスリトールテトラキス（β−チオプロピオネー
ト）、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシルエチルアクリレート、ヒドロキシルプロピル
メタクリレート、ヒドロキシルプロピルアクリレート等
で任意に希釈することができるが、その場合全ビニル基
／全イソシアネート基のモル比が0.5以上２以下の範囲
であることが必要である。
クロロスチレン、ジビニルベンゼン、トリメチロールプ
ロパントリス（アクリレート）、ペンタエリスリトール
テトラキス（アクリレート）、トリメチロールプロパン
トリス（β−チオグリコレート）、トリメチロールプロ
パントリス（β−チオプロピオネート）、ペンタエリス
リトールテトラキス（β−チオグリコレート）、ペンタ
エリスリトールテトラキス（β−チオプロピオネー
ト）、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシルエチルアクリレート、ヒドロキシルプロピル
メタクリレート、ヒドロキシルプロピルアクリレート等
で任意に希釈することができるが、その場合全ビニル基
／全イソシアネート基のモル比が0.5以上２以下の範囲
であることが必要である。
また本発明の組成物に公知の酸化防止剤、紫外線吸収
剤等の添加剤を加えて、得られる樹脂の実用性をより向
上させることはもちろん可能である。
剤等の添加剤を加えて、得られる樹脂の実用性をより向
上させることはもちろん可能である。
本発明の組成物はその応用例の１つとして例えば次の
ようにしてレンズ化することができる。すなわち組成物
にラジカル重合開始剤を加えこれをガラスや金属製のレ
ンズモールド型に注入し、加熱あるいは紫外線や電子線
照射によって重合硬化反応を進め、0.1〜24時間後に型
から取り外す。
ようにしてレンズ化することができる。すなわち組成物
にラジカル重合開始剤を加えこれをガラスや金属製のレ
ンズモールド型に注入し、加熱あるいは紫外線や電子線
照射によって重合硬化反応を進め、0.1〜24時間後に型
から取り外す。
更に必要に応じてハードコート、反射防止、防曇性付
与等の表面処理を行う。
与等の表面処理を行う。
（発明の効果） 本発明の組成物を重合硬化して得られるレンズは無色
透明、屈折率が高く、しかもアッベ数が高い。その上、
比重が小さく軽い、研磨性等の加工性に優れる、耐熱性
に優れる、染色性が良い等の特徴がある。又本発明組成
物は光学材料としての各種用途に使用でき、特に眼鏡用
プラスチックレンズ用として好適である。
透明、屈折率が高く、しかもアッベ数が高い。その上、
比重が小さく軽い、研磨性等の加工性に優れる、耐熱性
に優れる、染色性が良い等の特徴がある。又本発明組成
物は光学材料としての各種用途に使用でき、特に眼鏡用
プラスチックレンズ用として好適である。
（実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。
なお、硬化物の耐熱性、耐衝撃性はそれぞれ次のよう
な方法にて評価を行った。
な方法にて評価を行った。
耐熱性：硬化物のビカット熱軟化温度（荷重1Kg）が120
℃以上の場合を良好とする。
℃以上の場合を良好とする。
耐衝撃性：硬化物（60mmφ×2.5mm厚みの円板。）に1.2
7mの高さから30gの鉄球を落とし割れない場合を良好と
する。
7mの高さから30gの鉄球を落とし割れない場合を良好と
する。
実施例 １ ２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノールと２−
（３−ビニルベンジルチオ）エタノールの混合物 67
部、ｍ−キシリレンジイソシアネート 33部、からなる
組成物に重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ（２−
エチルヘキサノエート（商品名パーブチルＯ）0.1部及
びｔ−ブチルパーオキシアセテート（商品名パーブチル
Ａ）0.1部並びにジブチルチンジラウレート100ppm（混
合物に対し）を均一に混合し、２枚のガラスとゴム製ガ
スケットで構成された母型の中に注入して、40℃から90
℃まで12時間、直線的に昇温後、90℃で１時間保持して
重合硬化を行った。
（３−ビニルベンジルチオ）エタノールの混合物 67
部、ｍ−キシリレンジイソシアネート 33部、からなる
組成物に重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ（２−
エチルヘキサノエート（商品名パーブチルＯ）0.1部及
びｔ−ブチルパーオキシアセテート（商品名パーブチル
Ａ）0.1部並びにジブチルチンジラウレート100ppm（混
合物に対し）を均一に混合し、２枚のガラスとゴム製ガ
スケットで構成された母型の中に注入して、40℃から90
℃まで12時間、直線的に昇温後、90℃で１時間保持して
重合硬化を行った。
なお、２−（ビニルベンジルチオ）エタノール／（ｍ
−キシリレンジイソシアネート×２）のモル比、すなわ
ち組成物中のビニル基の全モル数とイソシアネート基の
全モル数の比は1.0である。
−キシリレンジイソシアネート×２）のモル比、すなわ
ち組成物中のビニル基の全モル数とイソシアネート基の
全モル数の比は1.0である。
得られた硬化物は無色透明でありアッベ屈折計により
測定した屈折率ND 20℃は1.620、アッベ数は33であり、
屈折率が高くしかも高アッベ数という良好な光学的性質
を有していた。
測定した屈折率ND 20℃は1.620、アッベ数は33であり、
屈折率が高くしかも高アッベ数という良好な光学的性質
を有していた。
又、比重は1.25と軽量で、耐熱性、耐衝撃性が良好
で、染色性も良く、レンズ特に眼鏡用プラスチックレン
ズとして優れたものであった。
で、染色性も良く、レンズ特に眼鏡用プラスチックレン
ズとして優れたものであった。
実施例 ２〜５ 実施例１と同様の方法で重合開始剤としてｔ−ブチル
パーオキシ（２−エチルヘキサノエート（商品名パーブ
チルＯ）0.5部及びジブチルチンジラウレート100ppm
（混合物に対し）を用い、表１に記載された組合せ及び
量比からなる組成物を重合硬化した。得られた化合物は
無色透明であった。測定した物性値を表１に示す。
パーオキシ（２−エチルヘキサノエート（商品名パーブ
チルＯ）0.5部及びジブチルチンジラウレート100ppm
（混合物に対し）を用い、表１に記載された組合せ及び
量比からなる組成物を重合硬化した。得られた化合物は
無色透明であった。測定した物性値を表１に示す。
なお表中の略号は次の化合物を示す。
VBTE:2−（３−及び４−ビニルベンジルチオ）エタノー
ル混合物 VBM:4−ビニルベンジルメルカプタン VBEM:2−（３−及び４−ビニルベンジルチオ）エチルメ
ルカプタン混合物 MXDI:m−キシリレンジイソシアネート TDI:トルイレンジイソシアネート
ル混合物 VBM:4−ビニルベンジルメルカプタン VBEM:2−（３−及び４−ビニルベンジルチオ）エチルメ
ルカプタン混合物 MXDI:m−キシリレンジイソシアネート TDI:トルイレンジイソシアネート
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 後藤 幸文 東京都葛飾区新宿６丁目１番１号 三菱 瓦斯化学株式会社本社研究所内 審査官 阪野 誠司
Claims (3)
- 【請求項１】一般式〔１〕で表わされるイオウ含有芳香
族ビニル化合物、及びイソシアネート化合物から成る組
成物であって （式中、Ｘは−Ｈ、−ROH、−RSHの何れかであり、Ｒは
炭素数１〜４の炭化水素基を示す。） 組成物中のビニル基の全モル数とイソシアネート基の全
モル数の比が0.5以上２以下の範囲である高屈折率レン
ズ用組成物。 - 【請求項２】一般式〔１〕のＸが−Ｈ、−CH2CH2OH、−
CH2CH2SH、−CH2CH（CH3）OHの何れかである請求項１記
載の高屈折率レンズ用組成物。 - 【請求項３】イソシアネート化合物が、芳香族ジイソシ
アネートである請求項１記載の高屈折率レンズ用組成
物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63021890A JP2591012B2 (ja) | 1988-02-03 | 1988-02-03 | 高屈折率レンズ用の組成物 |
| DE3903279A DE3903279A1 (de) | 1988-02-03 | 1989-02-03 | Schwefel enthaltende aromatische vinylverbindung |
| US07/530,448 US5034492A (en) | 1988-02-03 | 1990-06-01 | Sulfur-containing aromatic vinyl compound, crosslinked polymer articles and lens |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63021890A JP2591012B2 (ja) | 1988-02-03 | 1988-02-03 | 高屈折率レンズ用の組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01197514A JPH01197514A (ja) | 1989-08-09 |
| JP2591012B2 true JP2591012B2 (ja) | 1997-03-19 |
Family
ID=12067702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63021890A Expired - Fee Related JP2591012B2 (ja) | 1988-02-03 | 1988-02-03 | 高屈折率レンズ用の組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2591012B2 (ja) |
-
1988
- 1988-02-03 JP JP63021890A patent/JP2591012B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01197514A (ja) | 1989-08-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |