JP2992325B2 - ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート及びそれを含む注型重合用樹脂組成物 - Google Patents
ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート及びそれを含む注型重合用樹脂組成物Info
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Description
ス良く具備することが要求される分野のプラスチックに
用いて有用なポリブチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート及びそれを含む注型重合用樹脂組成物に関する。
スク、電気電子部品、フィルム、機械部品、合わせガラ
ス等の各種分野で広く用いられている。
は、タフネス性、柔軟性、耐衝撃性等の諸性能の向上が
望まれる。この諸性能の向上にはポリマーの可撓性の向
上が要求され、一般に可撓性向上の手段としてポリマー
分子鎖にポリエーテル、ポリウレタン、ポリエステル、
ポリカーボネート等の弾力性に富む構造を導入されてき
た。そして、かかる構造の導入は重合前のモノマー又は
オリゴマーに適用されてきた。
る場合はポリマーを低吸水性とするのが望まれる。この
ポリマーの低吸水性の向上にはその分子内に炭化水素
鎖、芳香環、ハロゲン原子等の導入がなされてきた。
合は、作業性の面からモノマーの低粘度が望まれるた
め、ポリマー分子鎖の弾力性に富む構造にはポリエーテ
ル構造が最適である。このポリエーテル構造を与えるモ
ノマーとしては、主にポリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレートがある。そして、このモノマーのエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドの繰り返し単位
数の増加に比例して、ポリマーの可撓性は向上する。
ロゲン原子等を導入するとポリマーを低吸水性となしう
るものの、ポリマーの可撓性が失なわれる。また注型重
合に適用された有用なポリエーテル構造を有するポリエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート等は可撓性の
面である程度の改善は図れるものの、ポリマーそれ自体
が10〜20%の吸水率を有するものであり、低吸水性のポ
リマーとは言えないものであった。
及び低吸水性をバランス良く具備するポリマーを与える
ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート及びこ
れを含む可撓性・低吸水性組成物を提供することであ
る。
ートは一般式(I)で示されるものである。
(III) 式II−CH2CH2CH2CH2O−と とで表される単位からなる2価のランダム、ブロックま
たは交互のコポリエーテル基であり、式IIの単位の数が
1〜17、式IIの単位と式IIIの単位の数の総和が5〜20
であり、式中R2とR3は一方が水素、他方がC1〜C4のアル
キル基である。) また、本発明の注型重合用樹脂組成物は、 (A)一般式(I)で示されるポリブチレングリコール
ジ(メタ)アクリレートを10〜90重量部、 (式中、R1は水素又はメチル基、Yは式(II)および
(III) 式II−CH2CH2CH2CH2O−と とで表される単位からなる2価のランダム、ブロックま
たは交互のコポリエーテル基であり、式IIの単位の数が
1〜17、式IIの単位と式IIIの単位の数の総和が5〜20
であり、式中R2とR3は一方が水素、他方がC1〜C4のアル
キル基である。) (B)1分子中に(メタ)アクリロイルオキシ基を2個
以上有するウレタンポリ(メタ)アクリレート及び/又
はエポキシポリ(メタ)アクリレートを10〜90重量部、 (C)分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有す
る化合物を(A)〜(C)成分の合計量100重量部に対
して0〜80重量部とを主成分としてなることを特徴とす
るものである。
(メタ)アクリレートは、例えば、テトラヒドロフラン
と3−アルキルテトラヒドロフランとを共重合して得ら
れる重合度5〜20のコポリエーテルジオールの両末端を
アクリル酸、又はメタクリル酸で封止したものである。
ここで重合度は式II:(CH2CH2CH2CH2O)と (R2,R3は、一方が水素、他方がC1〜C4のアルキル基を
示す)で示される単位の総和を意味し、5〜20であり、
式IIと式IIIの重合形態はランダム、ブロックそして交
互であってもよい。
を超えると架橋密度の低下を招き、ポリマー硬度が低下
して耐熱性も低下する。またモノマーの粘度も増加する
ため注型作業性も低下する。好ましい重合度は7〜15で
ある。ただし、コポリエーテルジオールは一般的には正
規分布的に重合度の異なるポリマー種の混合物なので、
ここでの重合度は中央値を意味する。
クリレートは、例えばテトラヒドロフランと3−メチル
テトラヒドロフランをモル混合比6/4で開環重合して得
られるコポリエーテルジオールとアクリル酸またはメタ
クリル酸との縮合反応、あるいはアクリル酸メチルまた
はメタクリル酸メチルとのエステル交換反応によって容
易に製造することができる。これらの製造方法は、最終
的にはポリマーの用途に応じて任意に選択されるべきも
のであり、例えば透明材料を得たい場合には、無色透明
なモノマーを与えるエステル交換反応による方法が選択
される。
中に(メタ)アクリロイルオキシ基を2個以上有するウ
レタンポリ(メタ)アクリレートとしては、ヒドロキシ
ル基を含有する(メタ)アクリレートと分子内に2個以
上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と
のウレタン化反応生成物が挙げられる。
グリコールジ(メタ)アクリレートのみでは不足する耐
熱性を付与する成分である。
ポリイソシアネート化合物の具体例としては、脂肪族、
芳香族または脂環族のイソシアネート、例えばテトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ダイマー酸ジイソシアネート、シクロヘキサンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,
3−ビス(α,α−ジメチルイソシアナートメチル)ベ
ンゼン、ジフェニルメタンジイソシアネート、m−フェ
ニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ビフェニ
ルジイソシアネート等が挙げられる。これらイソシアネ
ート類とアミノ基、水酸基、カルボキシル基、水等の活
性水素原子を少なくとも2個有する化合物との反応によ
り得られる分子内に少なくとも2個のイソシアネート基
を有する化合物あるいは前記ジイソシアネート化合物類
の3量体〜5量体なども用いることができる。
(メタ)アクリレートとしては、2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アク
リレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート
等のヒドロキシル基含有の(メタ)アクリレート;ブチ
ルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジル
エーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルメ
タクリレート等のモノエポキシ化合物と(メタ)アクリ
ル酸との付加反応物;ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール等のモノ(メタ)アクリル酸エステ
ル;ポリカプロラクトンジオール(n=1〜5)のモノ
(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。
アクリレートとの付加反応は公知の方法、例えばイソシ
アネート化合物存在下にヒドロキシル基含有(メタ)ア
クリレートと触媒、例えばラウリン酸ジ−n−ブチル錫
との混合物を50〜90℃の条件下で滴下して反応させるこ
とにより製造できる。
トは1種を単独であるいは2種以上を混合して用いるこ
とができるが、成形した注型重合物の無色透明性、耐熱
性の点からイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートのアダクト3量体、2,2,4−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、1,3−ビス(α,α−ジメ
チルイソシアナートメチル)ベンゼンまたはキシリレン
ジイソシアネートと、2−ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレートまたは2−ヒドロキシプロピル(メタ)アク
リレートとの付加物であるウレタンポリ(メタ)アクリ
レートを用いるのが特に好ましい。
タ)アクリレートとしては、分子内に2個以上のグリシ
ジル基を有するエポキシ化合物と、(メタ)アクリレー
ト酸または分子内に(メタ)アクリロイルオキシ基及び
カルボキシル基を有する化合物とのグリシジル基開環反
応物が挙げられる。
レタンポリ(メタ)アクリレート同様、第1成分のポリ
ブチレングリコールジ(メタ)アクリレートのみでは不
足する耐熱性を付与する成分であって、必要に応じて、
ウレタンポリ(メタ)アクリレートと併用してもよい。
上述の開環反応に用いるエポキシ化合物(分子内に少な
くとも2個のグリシジル基を有するエポキシ化合物)と
しては、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレング
リコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルのジグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジ
ルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエ
ーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロ
ールトリグリシジルエーテル、ジ グリセロールトリグ
リシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジル
エーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエー
テル、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテ
ル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテ
ル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス
(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートのジグリシ
ジルエーテル、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシ
アヌレートのトリグリシジルエーテルなどの脂肪族エポ
キシ化合物、イソホロンジオールのジグリシジルエーテ
ル、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンの
ジグリシジルエーテル、ビス−2,2−ヒドロキシシクロ
ヘキシルプロパンのジグリシジルエーテル等の脂環族エ
ポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビス
フェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSと
エピクロルヒドリンとの縮合で得られるビスフェノール
Aジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル、
テトラプロモビスフェノールAジグリシジルエーテル、
ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン、ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホンとエピクロルヒドリンとの縮合物、2,6−
キシレノールダイマーとエピクロルヒドリンとの縮合
物、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノール
ノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラ
ックポリグリシジルエーテルなどの芳香族エポキシ化合
物等がある。
アクリル酸、メタクリル酸の他、ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレートとo−無水フタル酸等の酸無水物とを
反応させて得られるカルボキシル基含有(メタ)アクリ
レート、グリシジル(メタ)アクリレートとアジピン酸
等の分子内に2個以上のカルボキシル基を有する化合物
を反応させて得られるカルボキシル基含有(メタ)アク
リレートが挙げられる。
レートとの反応は、例えば、両者を混合し、触媒として
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の3級アミノ化
合物またはベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等
の4級アミン塩を加え、60℃〜110℃に加熱することに
より行なわれる。
ト(B)は1種を単独であるいは2種以上を混合して用
いることができるが、硬化して得られるプラスチックレ
ンズの無色透明性、耐熱性の点から、1,6−ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジル
エーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリ
ス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートのトリグ
リシジル、2,2−ビス(4−グリシジルオキシシクロヘ
キシル)プロパン、ビスフェノールAジグリシジルエー
テル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル又はテト
ラブロモビスフェノールAジグリシジルエーテルと、ア
クリル酸又はメタクリル酸との反応物であるエポキシポ
リ(メタ)アクリレートを用いるのが特に好ましい。
くとも一つの重合性二重結合を有する化合物は、耐熱
性、表面硬度、低粘度化を付与する成分であって、その
分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有するもの
であればいかなるものであってもよい。この(C)成分
としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、
(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸i
−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)ア
クリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキ
シル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アク
リル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メ
タ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸ア
リル、(メタ)アクリル酸メタリル、(メタ)アクリル
酸グリシジル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフ
リル、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)ア
クリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸メチルシ
クロヘキシル、(メタ)アクリル酸トリメチルシクロヘ
キシル、(メタ)アクリル酸ノルボルニル、(メタ)ア
クリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸アダマンチ
ル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)
アクリル酸トリシクロ(5.2.1.02,6)デカン−8−イル
フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アク
リレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フ
ェノキシ−2−メチルエチル(メタ)アクリレート、3
−フェノキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、フェニル−ジ(オキシエチル)−(メタ)アク
リレート、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエ
チル、(メタ)アクリル酸N,N−ジエチルアミノエチ
ル、(メタ)アクリル酸2−シアノエチル、(メタ)ア
クリル酸ジブロモプロピル、(メタ)アクリル酸N−ビ
ニル−2−ピロリドン、(メタ)アクリル酸ポリエチレ
ングリコールモノアルキルエーテル、(メタ)アクリル
酸ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、
(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)ア
クリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸
2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロ
キシブチル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリ
ル、(メタ)アクリル酸フォスフォエチル等のモノ(メ
タ)アクリレート化合物;エチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ぺンタエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ノナエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等
のポリエチレングリコールのジメタクリレート;プロピ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレング
リコールジ(メタ)アクリレート、テトラプロピレング
リコールジ(メタ)アクリレート、ノナプロピレングリ
コールジ(メタ)アクリレート等のポリプロピレングリ
コールのジ(メタ)アクリレート;1,3−ブチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサメチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、1,14−テトラデカメチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのカプロ
ラクトン付加物のジ(メタ)アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ジシ
クロペンテニルジ(メタ)アクリレート、ジシクロペン
タニルジ(メタ)アクリレート、2−(2−ヒドロキシ
−1,1−ジメチルエチル)−5−ヒドロキシメチル−5
−エチル−1,3−ジオキサンジ(メタ)アクリレート、
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジ
トリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジ(メ
タ)アクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、トリ
ス(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアヌレー
ト、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシフェ
ニル)−プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロ
イルオキシエトキシフェニル)−プロパン、2,2−ビス
(4−(メタ)アクリロイルオキシジエトキシフェニ
ル)−プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイ
ルオキシペンタエトキシフェニル)−プロパン、2,2−
ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ−3,5
−ジブロモフェニル)−プロパン、2,2−ビス(4−
(メタ)アクリロイルオキシジエトキシ−3,5−ジブロ
モフェニル)−プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)ア
クリロイルオキシペンタエトキシ−3,5−ジブロモフェ
ニル)−プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロ
イルオキシエトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−プロ
パン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエ
トキシ−3−フェニルフェニル)−プロパン、ビス(4
−(メタ)アクリロイルオキシフェニル)−スルフォ
ン、ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシフ
ェニル)−スルフォン、ビス(4−(メタ)アクリロイ
ルオキシジエトキシフェニル)−スルフォン、ビス(4
−(メタ)アクリロイルオキシペンタエトキシフェニ
ル)−スルフォン、ビス(4−(メタ)アクリロイルオ
キシエキトシ−3−フェニルフェニル)−スルフォン、
ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ−3,5
−ジメチルフェニル)−スルフォン、ビス(4−(メ
タ)アクリロイルオキシフェニル)−スルフィド、ビス
(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシフェニル)
−スルフィド、ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシ
ペンタエトキシフェニル)−スルフィド、ビス(4−
(メタ)アクリロイルオキシエトキシ−3−フェニルフ
ェニル)−スルフィド、ビス(4−(メタ)アクリロイ
ルオキシエトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−スルフ
ィド、ジ((メタ)アクリロイルオキシエトキシ)フォ
スフェート、トリ((メタ)アクリロイルオキシエトキ
シ)フォスフェート等の多官能(メタ)アクリル化合
物;スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ブロ
モスチレン、ジビニルベンゼン、1−ビニルナフタレ
ン、2−ビニルナフタレン、N−ビニルピロリドン等の
ビニル化合物;ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート、トリメチロールプロパンジアリル、ジアリルフ
タレート、ジメタリルフタレート等のアリル化合物;
(メタ)アクリル酸とバリウム、鉛、アンチモン、チタ
ン、錫、亜鉛等の金属塩が挙げられる。これらは一種も
しくは二種以上の混合系で使用される。
(B)および(C)成分の配合割合は、(A)〜(C)
成分の合計量を100重量部としたとき、(A)10〜90重
量部、(B)90〜10重量部、(C)0〜80重量部であ
る。(A)成分が10重量部未満では生成ポリマーに十分
な可撓性を付与することができず、かつ吸水量も抑制で
きない。一方、90重量部を超えると生成ポリマーの耐熱
性および表面硬度の低下を招き望ましくない。好ましい
配合量は20〜60重量部である。(B)成分が10重量部未
満では生成ポリマーに十分な耐熱性を付与することがで
きず、90重量部を超えると組成物の粘度が高くなり、注
型重合の作業性が低下する。好ましい配合量は20〜70重
量部である。(C)成分は、生成ポリマーの耐熱性や表
面硬度をより向上し、組成物の粘度を低下させ注型作業
性を向上させるために用いる成分である。好ましい配合
量は5〜30重量部である。
化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイング
剤、顔料等の各種の添加剤が本発明の硬化を損なわない
範囲で配合されてもよい。
(C)成分を常法により混合攪拌し、更に必要に応じて
各種添加剤を配合して製造することができる。
に硬化させ、各種用途に供される。この硬化に際して使
用される重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイ
ル、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチル
パーオキシ−2−エチルヘキサノエート等の有機過酸化
物;2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾ
ビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ化合物;
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−
1−オン、メチルフェニルグリオキシレート、2,4,6−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドな
どの光重合開始剤が挙げられる。これらは1種もしくは
2種以上の混合系で使用される。この重合開始剤の配合
割合は(A)〜(C)成分の合計100重量部に対し、通
常、0.005〜5重量部である。また、重合硬化方法は、
例えば用途に応じた鋳型を用意し、ガスケット等を介し
て重合開始剤を含む本発明の組成物を注入し、その鋳型
の片側もしくは両側から活性エネルギー線を照射する
か、あるいは加熱処理により実施される。また、照射と
加熱の組合せであってもよい。ここで、用途に応じた鋳
型としては、例えば光学レンズ、合わせガラス、光学デ
ィスク、フィルムを成形する場合、ガラスとガラス、ガ
ラスとプラスチック板、ガラスと金属板、あるいはこれ
らの組合わせの鋳型がある。次に、重合硬化後、用途に
応じて型から離型するか、あるいは合わせガラス等のよ
うにそのままの状態で用途に供されてもよい。
材料、光学レンズ、光学ディスク、電気電子部品、フィ
ルム、機械部品、合わせガラス等の各種用途があり、中
でも可撓性、低吸水性の面から光学材料、レンズ、光学
ディスク、合わせガラス、フィルムへの適用は極めて有
用である。
く説明する。なお、単量体の略号は次の通りである。
ンのモル比が55/45からなるコポリエーテルジオールの
ジメタクリレート(分子量890) DM−2:テトラヒドロフラン,3−メチルテトラヒドロフラ
ンのモル比が85/15からなるコポリエーテルジオールの
ジメタクリレート(分子量1070) UA−1:ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト3量
体と2−ヒドロキシエチルアクリレートとを反応させ得
られたウレタントリアクリレート UA−2:ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートと2−
ヒドロキシプロピルメタクリレートとを反応させて得ら
れたウレタンジメタクリレート ED−1:ビスフェノールAジグリシジルエーテルとメタク
リル酸とを反応させて得られたエポキシジメタクリレー
ト MMA:メチルメタクリレート BP2EA:2,2′−ビス(4−アクリロキシジエトキシフェ
ニル)−プロパン HDDM:1,6−ヘキサメチレンジメタクリレート TMPM:トリメチロールプロパントリメタクリレート 9EGDM:ノナエチレングリコールジメタクリレート 9PGDM:ノナプロピレングリコールジメタクリレート 14EGDA:テトラデカエチレングリコールジアクリレート 実施例1(エステル交換法によるDM−1の合成) 1)原料コポリエーテルジオールの合成 5の4つ口フラスコに、脱水を行なったテトラヒド
ロフラン720g(10モル)、3−メチルテトラヒドロフラ
ン860g(10モル)を投入し、70%過塩素酸80g、無水酢
酸500gを入れ、10℃に冷却して8時間反応させた後、反
応液を中和、加水分解、精製を行ない、コポリエーテル
ジオール1100gを得た。
均分子量は720であった。またNMRによる分析にて、THF
と3−メチルTHFとのモル組成比は55/45であった。
オール1.0kg、MMA2.0kgおよびハイドロキノンモノメチ
ルエーテル0.5gを投入し、触媒としてチタンテトラ−n
−ブトキシド50gを用い、100〜120℃で攪拌を行いつつ
生成したメタノールをMMAと共沸除去し、3時間反応さ
せた。反応後、過剰のMMAを減圧留去した。残渣にトル
エン1kgを加え、アルカリ水で洗浄後、トルエンを減圧
留去してDM−1を得た。
度分析では100%であった。
アダクト3量体(住友バイエルウレタン株社製、商品
名:スミジュールN3200)200部、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル0.2部を入れ、60℃で攪拌しつつ2−ヒド
ロキシエチルアクリレート140部とラウリン酸ジ−n−
ブチル錫0.2部との混合物を3時間にわたって滴下し
た。滴下終了後、さらに70℃で3時間反応を続行し、ウ
レタントリアクリレートを得た。
ジルエーテル(東都化成株製、商品名「YD−8125」)3
0.15g、メタクリル酸(三菱レイヨン株製)1485g、触媒
としてベンジルトリメチルアンモニウムクロリド45g、
禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル1gを入
れ、70℃で3時間、80℃で3時間、110℃で8時間反応
させたところ、反応混合物の酸価が0.15となったので反
応を終了し、エポキシジメタクリレート(ED1)を得
た。
(C)成分を用い、これらの混合物100gに対し、ベンゾ
フェノン0.1g、2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロ
ニトリル)を0.02g加え、室温で混合攪拌して本発明の
組成物を得た。
径6mm(板厚2mm用)、外形10mm(板厚5mm用)の塩化ビ
ニル製チューブ状ガスケットとで構成された鋳型内に前
記の組成物を注入し、鋳型の両側から2kwの高圧水銀灯
により、1000mJ/cm2の紫外線を照射し、ゲル化させ、そ
の後120℃で3時間かけて加熱硬化させた。硬化物を鋳
型より脱型し、硬化物の内部歪を除去するため130℃で
1時間かけ加熱処理した。
を実施した。結果を第1表に示した。
た。(厚み2mm) 飽和吸水率(重量%):厚み5mmおよび直径75mmの円盤
状平板を用い、70℃で100%の飽和水蒸気槽中に3日間
放置して増加重量を測定した。
ただし、鋼球を127mmの高さから落下させた際の鋼球の
最大重量で示す。
例2〜8と同様にして比較用の成形物を作成し、同様に
評価した。結果を第1表に併せて示した。
は、耐熱性、耐衝撃性および表面硬度等を損なうことな
く、可撓性および低吸水性をバランス良く具備するポリ
マーを与えるので、例えば光学材料、レンズ、光学ディ
スク、合わせガラス、フィルム等の用途に有用である。
Claims (2)
- 【請求項1】一般式(I)で示されるポリブチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート (式中、R1は水素またはメチル基、Yは式(II)および
式(III) −CH2CH2CH2CH2O− (II) とで表される単位からなる2価のランダム、ブロックま
たは交互のコポリエーテル基であり、式IIの単位の数が
1〜17、式IIの単位と式IIIの単位の数の総和が5〜20
であり、式中R2とR3は一方が水素、他方がC1〜C4のアル
キル基である。) - 【請求項2】(A)一般式(I)で示されるポリブチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレートを10〜90重量部、 (式中、R1は水素またはメチル基、Yは式(II)および
式(III) −CH2CH2CH2CH2O− (II) とで表される単位からなる2価のランダム、ブロックま
たは交互のコポリエーテル基であり、式IIの単位の数が
1〜17、式IIの単位と式IIIの単位の数の総和が5〜20
であり、式中R2とR3は一方が水素、他方がC1〜C4のアル
キル基である。) (B)1分子中に(メタ)アクリロイルオキシ基を2個
以上有するウレタンポリ(メタ)アクリレートおよび/
またはエポキシポリ(メタ)アクリレートを10〜90重量
部、 (C)分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有す
る化合物を(A)〜(C)成分の合計量100重量部に対
して0〜80重量部とを主成分としてなる注型重合用樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP2290222A JP2992325B2 (ja) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート及びそれを含む注型重合用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2290222A JP2992325B2 (ja) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート及びそれを含む注型重合用樹脂組成物 |
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---|---|
JPH04164910A JPH04164910A (ja) | 1992-06-10 |
JP2992325B2 true JP2992325B2 (ja) | 1999-12-20 |
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ID=17753339
Family Applications (1)
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JP2290222A Expired - Lifetime JP2992325B2 (ja) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート及びそれを含む注型重合用樹脂組成物 |
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-
1990
- 1990-10-26 JP JP2290222A patent/JP2992325B2/ja not_active Expired - Lifetime
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