JPH05255464A - 樹脂組成物、透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
樹脂組成物、透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物Info
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- JPH05255464A JPH05255464A JP4086584A JP8658492A JPH05255464A JP H05255464 A JPH05255464 A JP H05255464A JP 4086584 A JP4086584 A JP 4086584A JP 8658492 A JP8658492 A JP 8658492A JP H05255464 A JPH05255464 A JP H05255464A
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- meth
- resin composition
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】高屈折率で、離型性、型再現性、復元性、耐傷
性に優れた硬化物を与える透過型スクリーン用紫外線硬
化型樹脂組成物を提供する。 【構成】特定の構造を有するジオール（ａ）と芳香族有
機ポリイソシアネート（ｂ）と水酸基含有（メタ）アク
リレート（ｃ）との反応物であるウレタン（メタ）アク
リレート（Ａ）、該（Ａ）成分以外のエチレン性不飽和
基含有化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含むこと
を特徴とする樹脂組成物及びその硬化物。
性に優れた硬化物を与える透過型スクリーン用紫外線硬
化型樹脂組成物を提供する。 【構成】特定の構造を有するジオール（ａ）と芳香族有
機ポリイソシアネート（ｂ）と水酸基含有（メタ）アク
リレート（ｃ）との反応物であるウレタン（メタ）アク
リレート（Ａ）、該（Ａ）成分以外のエチレン性不飽和
基含有化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含むこと
を特徴とする樹脂組成物及びその硬化物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビデオプロジェクター、
プロジェクションテレビなどに使用するフレネルレン
ズ、レンチキュラーレンズなどの透過型スクリーンに適
している紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物に関す
るものである。
プロジェクションテレビなどに使用するフレネルレン
ズ、レンチキュラーレンズなどの透過型スクリーンに適
している紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、この種のレンズはプレス法、キャ
スト法等の方法により成形されていた。前者のプレス法
は加熱、加圧、冷却のサイクルで製造するため生産性が
悪かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを流
し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金
型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題
があった。このような問題を解決するために、紫外線硬
化型樹脂組成物を使用することについて種々提案がなさ
れている。（例えば、特開昭６１−１７７２１５、特開
昭６１−２４８７０７、特開昭６１−２４８７０８、特
開昭６３−１６３３３０、特開昭６３−１６７３０１、
特開昭６３−１９９３０２、特開昭６４−６９３５等参
照）
スト法等の方法により成形されていた。前者のプレス法
は加熱、加圧、冷却のサイクルで製造するため生産性が
悪かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを流
し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金
型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題
があった。このような問題を解決するために、紫外線硬
化型樹脂組成物を使用することについて種々提案がなさ
れている。（例えば、特開昭６１−１７７２１５、特開
昭６１−２４８７０７、特開昭６１−２４８７０８、特
開昭６３−１６３３３０、特開昭６３−１６７３０１、
特開昭６３−１９９３０２、特開昭６４−６９３５等参
照）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これら紫外線硬化型樹
脂組成物を使用することによって透過型スクリーンを製
造する方法はある程度成功している。しかしながら、プ
ロジェクションテレビなどの薄型化の要求に対応した提
案はなされていない。
脂組成物を使用することによって透過型スクリーンを製
造する方法はある程度成功している。しかしながら、プ
ロジェクションテレビなどの薄型化の要求に対応した提
案はなされていない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明者らが鋭意研究の結果、紫外線による硬化が
速く、又その硬化物が高屈折率である樹脂組成物を見出
し本発明を完成するに至った。即ち、本発明は １．式（１）
め、本発明者らが鋭意研究の結果、紫外線による硬化が
速く、又その硬化物が高屈折率である樹脂組成物を見出
し本発明を完成するに至った。即ち、本発明は １．式（１）
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基、Ｘ
1 〜Ｘ4 はそれぞれ独立して水素原子又は臭素原子、Ｙ
は−０−又は−Ｓ−、Ｒ2 は−ＣＨ2 −、−Ｓ−又は−
Ｃ（ＣＨ3)2 −、ａ、ｂはそれぞれ９〜１０の数、ａ＋
ｂの平均値は５〜２０の数である。で表されるジオール
（ａ）と芳香族有機ポリイソシアネート（ｂ）と水酸基
含有（メタ）アクリレート（ｃ）との反応物であるウレ
タン（メタ）アクリレート（Ａ）、該（Ａ）成分以外の
エチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）及び光重合開始剤
（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物、特に透過型
スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びこれらの硬化
物、に関する。
1 〜Ｘ4 はそれぞれ独立して水素原子又は臭素原子、Ｙ
は−０−又は−Ｓ−、Ｒ2 は−ＣＨ2 −、−Ｓ−又は−
Ｃ（ＣＨ3)2 −、ａ、ｂはそれぞれ９〜１０の数、ａ＋
ｂの平均値は５〜２０の数である。で表されるジオール
（ａ）と芳香族有機ポリイソシアネート（ｂ）と水酸基
含有（メタ）アクリレート（ｃ）との反応物であるウレ
タン（メタ）アクリレート（Ａ）、該（Ａ）成分以外の
エチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）及び光重合開始剤
（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物、特に透過型
スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びこれらの硬化
物、に関する。
【０００７】本発明では、式（１）で表されるジオール
（ａ）と芳香族有機ポリイソシアネート（ｂ）と水酸基
含有（メタ）アクリレート（ｃ）の反応物であるウレタ
ン（メタ）アクリレート（Ａ）を使用する。式（１）で
表されるジオール（ａ）の具体例としては、例えば、ビ
スフェノールＡ１モルとエチレンオキサイド８モルの反
応物、ビスフェノールＡ１モルとエチレンオキサイド１
０モルの反応物、ビスフェノールＦ１モルとプロピレン
オキサイド８モルの反応物、テトラブロムビスフェノー
ルＡ１モルとエチレンオキサイド１５モルの反応物及び
（ａ）と芳香族有機ポリイソシアネート（ｂ）と水酸基
含有（メタ）アクリレート（ｃ）の反応物であるウレタ
ン（メタ）アクリレート（Ａ）を使用する。式（１）で
表されるジオール（ａ）の具体例としては、例えば、ビ
スフェノールＡ１モルとエチレンオキサイド８モルの反
応物、ビスフェノールＡ１モルとエチレンオキサイド１
０モルの反応物、ビスフェノールＦ１モルとプロピレン
オキサイド８モルの反応物、テトラブロムビスフェノー
ルＡ１モルとエチレンオキサイド１５モルの反応物及び
【０００８】
【化３】
【０００９】等を挙げることができる。芳香族有機ポリ
イソシアネート（ｂ）の具体例としては、例えば、２，
４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート等を挙げることができる。水酸基含有（メ
タ）アクリレート（ｃ）の具体例としては、例えば、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジ
オールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、
フェニルグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸エス
テル等を挙げることができる。
イソシアネート（ｂ）の具体例としては、例えば、２，
４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート等を挙げることができる。水酸基含有（メ
タ）アクリレート（ｃ）の具体例としては、例えば、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジ
オールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、
フェニルグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸エス
テル等を挙げることができる。
【００１０】前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）
は、式（１）で表されるジオール（ａ）の水酸基１当量
あたり芳香族有機ポリイソシアネート（ｂ）のイソシア
ネート基好ましくは１．１〜２．０当量を反応温度好ま
しくは７０〜１００℃で反応させ、ウレタンオリゴマー
を合成し、次いでウレタンオリゴマーのイソシアネート
基１当量あたり、水酸基含有（メタ）アクリレート
（ｃ）の水酸基好ましくは１〜１．５当量を反応温度好
ましくは７０〜１００℃で反応させて得ることができ
る。
は、式（１）で表されるジオール（ａ）の水酸基１当量
あたり芳香族有機ポリイソシアネート（ｂ）のイソシア
ネート基好ましくは１．１〜２．０当量を反応温度好ま
しくは７０〜１００℃で反応させ、ウレタンオリゴマー
を合成し、次いでウレタンオリゴマーのイソシアネート
基１当量あたり、水酸基含有（メタ）アクリレート
（ｃ）の水酸基好ましくは１〜１．５当量を反応温度好
ましくは７０〜１００℃で反応させて得ることができ
る。
【００１１】次に、該（Ａ）成分以外のエチレン性不飽
和基含有化合物（Ｂ）の具体例としては、例えば２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルカプロラクトン、アクリロイルホルモリン、
ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、フェニルグリシ
ジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシポリエトキシ（メタ）アクリレート、ト
リブロモフェニル（メタ）アクリレート、トリブロモベ
ンジル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキ
シエチル（メタ）アクリレート、ジブロモフェニルグリ
シジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、Ｏ−フ
ェニルフェノールのポリエトキシ（メタ）アクリレー
ト、Ｐ−フェニルフェノールのポリエトキシ（メタ）ア
クリレート、テトラブロモビスフェノールＡのポリエト
キシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのポリ
エトキシジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物
のジ（メタ）アクリレート等の反応性単量体、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂、有機ポリイソシアネート（例えば、２，４−トリ
レンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネ
ート等）変成ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＡ型プロピレンオキサイド付加物の末端グリシ
ジルエーテル等のエポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸
の反応物であるエポキシ（メタ）アクリレート、式
（１）で表されるジオール（ａ）以外のポリオール（例
えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリテトラメチレングリコール等）と有機ポリイ
ソシアネート（例えば、トリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等）と水酸基含有
エチレン性不飽和化合物（例えば、前記、水酸基含有
（メタ）アクリレート（ｃ）等）の反応物であるウレタ
ン（メタ）アクリレート等の反応性高分子化合物等を挙
げることができる。
和基含有化合物（Ｂ）の具体例としては、例えば２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルカプロラクトン、アクリロイルホルモリン、
ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、フェニルグリシ
ジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシポリエトキシ（メタ）アクリレート、ト
リブロモフェニル（メタ）アクリレート、トリブロモベ
ンジル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキ
シエチル（メタ）アクリレート、ジブロモフェニルグリ
シジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、Ｏ−フ
ェニルフェノールのポリエトキシ（メタ）アクリレー
ト、Ｐ−フェニルフェノールのポリエトキシ（メタ）ア
クリレート、テトラブロモビスフェノールＡのポリエト
キシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのポリ
エトキシジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物
のジ（メタ）アクリレート等の反応性単量体、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂、有機ポリイソシアネート（例えば、２，４−トリ
レンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネ
ート等）変成ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＡ型プロピレンオキサイド付加物の末端グリシ
ジルエーテル等のエポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸
の反応物であるエポキシ（メタ）アクリレート、式
（１）で表されるジオール（ａ）以外のポリオール（例
えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリテトラメチレングリコール等）と有機ポリイ
ソシアネート（例えば、トリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等）と水酸基含有
エチレン性不飽和化合物（例えば、前記、水酸基含有
（メタ）アクリレート（ｃ）等）の反応物であるウレタ
ン（メタ）アクリレート等の反応性高分子化合物等を挙
げることができる。
【００１２】光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、
【００１３】
【化４】
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】
【化７】
【００１７】等や共重合性光重合開始剤やベンゾイン、
ベンジル、ベンゾイソメチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキ
シ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセ
トフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニ
ル）−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノアセトフェノン、２−メチルアントラ
キノン、２−エチルアントラキノン、２−tert−ブチル
アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミ
ルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２，４
−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサ
ントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、アセ
トフェノンジメチルケタール、ベンゾフェノン、メチル
ベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、
４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラ
ーズケトン等が挙げることができる。これらは、単独或
いは２種以上を組合せて用いることができる。更に、こ
のような光重合開始剤（Ｃ）はＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息
香酸イソアミルエステル、トリエタノールアミン、トリ
エチルアミンの様な公知慣用の光増感剤を単独或いは２
種以上を組合せて用いることができる。
ベンジル、ベンゾイソメチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキ
シ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセ
トフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニ
ル）−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノアセトフェノン、２−メチルアントラ
キノン、２−エチルアントラキノン、２−tert−ブチル
アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミ
ルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２，４
−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサ
ントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、アセ
トフェノンジメチルケタール、ベンゾフェノン、メチル
ベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、
４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラ
ーズケトン等が挙げることができる。これらは、単独或
いは２種以上を組合せて用いることができる。更に、こ
のような光重合開始剤（Ｃ）はＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息
香酸イソアミルエステル、トリエタノールアミン、トリ
エチルアミンの様な公知慣用の光増感剤を単独或いは２
種以上を組合せて用いることができる。
【００１８】本発明で使用される各成分の使用割合は
（Ａ）成分を１００重量部とした場合、（Ｂ）成分は５
０〜１０００重量部が好ましく、特に好ましくは１００
〜５００重量部である。（Ｃ）成分の使用割合は（Ａ）
＋（Ｂ）を１００重量部とした場合、０．１〜１０重量
部が好ましく、特に好ましくは０．３〜５重量部であ
る。
（Ａ）成分を１００重量部とした場合、（Ｂ）成分は５
０〜１０００重量部が好ましく、特に好ましくは１００
〜５００重量部である。（Ｃ）成分の使用割合は（Ａ）
＋（Ｂ）を１００重量部とした場合、０．１〜１０重量
部が好ましく、特に好ましくは０．３〜５重量部であ
る。
【００１９】本発明の樹脂組成物は前記成分以外に離型
剤、消泡剤、レベリング剤、有機溶剤、光安定剤（例え
ば、ヒンダードアミン等）、酸化防止剤、重合禁止剤、
帯電防止剤等を併用することができる。本発明の樹脂組
成物は各成分を混合、溶解することにより得ることがで
きる。本発明の樹脂組成物はフレネルレンズ、レンチキ
ュラーレンズ等の透過スクリーン用として特に有用であ
るが、その他に各種コーティング剤、ポッテイング剤、
接着剤等に有用である。本発明の樹脂組成物の硬化物は
常法に従い本発明の樹脂組成物に紫外線照射することに
より得ることができる。具体的には本発明の透過型スク
リーン用紫外線硬化型樹脂組成物を、例えば、フレネル
レンズ又はレンチキュラーレンズの形状を有するスタン
パー上に塗布し、該紫外線硬化型樹脂組成物の層を設
け、その層の上に硬質透明基板を接着させ、次いでその
状態で該硬質透明基板側から高圧水銀灯などにより、紫
外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタン
パーから剥離する。この様にして通常屈折率（２５℃）
が１．５５以上、好ましい条件下では１．５６以上を有
したフレネルレンズ或いはレンチキュラーレンズ等の透
過スクリーンが得られる。
剤、消泡剤、レベリング剤、有機溶剤、光安定剤（例え
ば、ヒンダードアミン等）、酸化防止剤、重合禁止剤、
帯電防止剤等を併用することができる。本発明の樹脂組
成物は各成分を混合、溶解することにより得ることがで
きる。本発明の樹脂組成物はフレネルレンズ、レンチキ
ュラーレンズ等の透過スクリーン用として特に有用であ
るが、その他に各種コーティング剤、ポッテイング剤、
接着剤等に有用である。本発明の樹脂組成物の硬化物は
常法に従い本発明の樹脂組成物に紫外線照射することに
より得ることができる。具体的には本発明の透過型スク
リーン用紫外線硬化型樹脂組成物を、例えば、フレネル
レンズ又はレンチキュラーレンズの形状を有するスタン
パー上に塗布し、該紫外線硬化型樹脂組成物の層を設
け、その層の上に硬質透明基板を接着させ、次いでその
状態で該硬質透明基板側から高圧水銀灯などにより、紫
外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタン
パーから剥離する。この様にして通常屈折率（２５℃）
が１．５５以上、好ましい条件下では１．５６以上を有
したフレネルレンズ或いはレンチキュラーレンズ等の透
過スクリーンが得られる。
【００２０】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。実施例中の評価は次の方法で行った。なお、
合成例中の部は重量部を示す。 （１）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させる時の
難易 ○───金型からの離型性が良好 △───離型がやや困難 ×───離型が困難或いは型のこりがある （２）型再現性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形
状と金型の表面形状を観察した。 ○───再現性良好 ×───再現性が不良 （３）復元性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の金型より
離型した面に爪を押しつけ跡をつけ３０分放置後観察し
た。 ○───爪を押しつけた跡が全くない △───爪を押しつけた跡がかすかに残っている ×───爪を押しつけた跡が残っている （４）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化型樹脂層
の屈折率（２５℃）を測定
説明する。実施例中の評価は次の方法で行った。なお、
合成例中の部は重量部を示す。 （１）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させる時の
難易 ○───金型からの離型性が良好 △───離型がやや困難 ×───離型が困難或いは型のこりがある （２）型再現性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形
状と金型の表面形状を観察した。 ○───再現性良好 ×───再現性が不良 （３）復元性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の金型より
離型した面に爪を押しつけ跡をつけ３０分放置後観察し
た。 ○───爪を押しつけた跡が全くない △───爪を押しつけた跡がかすかに残っている ×───爪を押しつけた跡が残っている （４）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化型樹脂層
の屈折率（２５℃）を測定
【００２１】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合
成例 合成例１ ビスフェノールＡ１モルにエチレンオキサイド１０モル
を反応させたジオール（分子量６６８、ＯＨ価１６８）
６６８部、トリレンジイソシアネート３４８部を仕込
み、昇温後８０℃で１０時間反応し、次いで２−ヒドロ
キシエチルアクリレート２３４．３部、メトキノン０．
６部を仕込み、８０℃で１０時間反応を行いウレタンア
クリレート（Ａ−１）を得た。屈折率（２５℃）は、
１．５５であった。
成例 合成例１ ビスフェノールＡ１モルにエチレンオキサイド１０モル
を反応させたジオール（分子量６６８、ＯＨ価１６８）
６６８部、トリレンジイソシアネート３４８部を仕込
み、昇温後８０℃で１０時間反応し、次いで２−ヒドロ
キシエチルアクリレート２３４．３部、メトキノン０．
６部を仕込み、８０℃で１０時間反応を行いウレタンア
クリレート（Ａ−１）を得た。屈折率（２５℃）は、
１．５５であった。
【００２２】合成例２ ビスフェノールＦ１モルにエチレンオキサイド８モルを
反応させたジオール（分子量５５２、ＯＨ価２０３）５
５２部、キシリレンジイソシアネート３２８部を仕込
み、昇温後８０℃で１０時間反応し、次いで２−ヒドロ
キシエチルアクリレート２３４．３部、メトキノン０．
５部を仕込み、８０℃で１０時間反応を行いウレタンア
クリレート（Ａ−２）を得た。屈折率（２５℃）は、
１．５６であった。
反応させたジオール（分子量５５２、ＯＨ価２０３）５
５２部、キシリレンジイソシアネート３２８部を仕込
み、昇温後８０℃で１０時間反応し、次いで２−ヒドロ
キシエチルアクリレート２３４．３部、メトキノン０．
５部を仕込み、８０℃で１０時間反応を行いウレタンア
クリレート（Ａ−２）を得た。屈折率（２５℃）は、
１．５６であった。
【００２３】合成例３ テトラブロモ、ビスフェノールＡ１モルにエチレンオキ
サイド１５モルを反応させたジオール（分子量１２０
７．６、ＯＨ価９２．９）１２０７．６部、トリレンジ
イソシアネート３４８部を仕込み、昇温後８０℃で１０
時間反応し、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレート
２３４．３部、メトキノン０．８部を仕込み、８０℃で
１０時間反応を行いウレタンアクリレート（Ａ−３）を
得た。屈折率（２５℃）は、１．５７であった。
サイド１５モルを反応させたジオール（分子量１２０
７．６、ＯＨ価９２．９）１２０７．６部、トリレンジ
イソシアネート３４８部を仕込み、昇温後８０℃で１０
時間反応し、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレート
２３４．３部、メトキノン０．８部を仕込み、８０℃で
１０時間反応を行いウレタンアクリレート（Ａ−３）を
得た。屈折率（２５℃）は、１．５７であった。
【００２４】合成例４ 前記式（２）で表されるジオール６９０部、トリレンジ
イソシアネート３４８部を仕込み、昇温後８０℃で１０
時間反応し、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレート
２３４．３部 、メトキノン０．６部を仕込み、８０℃
で１０時間反応を行いウレタンアクリレート（Ａ−４）
を得た。屈折率（２５℃）は１．５８であった。
イソシアネート３４８部を仕込み、昇温後８０℃で１０
時間反応し、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレート
２３４．３部 、メトキノン０．６部を仕込み、８０℃
で１０時間反応を行いウレタンアクリレート（Ａ−４）
を得た。屈折率（２５℃）は１．５８であった。
【００２５】実施例１〜５ 表１に示すような組成（数値は重量部を示す）の紫外線
硬化型樹脂組成物をフレネルレンズ金型と厚さ２．５ｍ
ｍのアクリル樹脂板との間に注入し、常法により紫外線
を照射して硬化させフレネルレンズを得た。
硬化型樹脂組成物をフレネルレンズ金型と厚さ２．５ｍ
ｍのアクリル樹脂板との間に注入し、常法により紫外線
を照射して硬化させフレネルレンズを得た。
【００２６】 表 １ 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ ウレタンアクリレート（A-1) 30 40 ウレタンアクリレート（A-2) 20 ウレタンアクリレート（A-3) 30 ウレタンアクリレート（A-4) 30 ＫＡＹＡＲＡＤ R-301 ＊１ 15 ＫＡＹＡＲＡＤ R-128 ＊２ 10 10 10 ＫＡＹＡＲＡＤ OPP-2 ＊３ 30 30 30 トリブロモフェニルオキシ エチルアクリレート 18 22 フェニルオキシエチル アクリレート 10 18 8 ビスフェノールＡポリ(n-10) エトキシジアクリレート 23 37 10 ＫＡＹＡＲＡＤ R-551 ＊４ 20 10 20 ＫＡＹＡＲＡＤ HX-220＊５ 10 ＬＡ−８２ ＊６ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 イルガキュアー１８４ ＊７ 3 3 3 3 3 組成物物性 粘度 （25℃,CPS) 3500 8000 2800 3100 5000 屈折率（25℃) 1.541 1.557 1.530 1.543 1.549 硬化物物性 屈折率（25℃） 1.562 1.576 1.550 1.564 1.570 離型性 ○ ○ △ ○ ○ 型再現性 ○ ○ ○ ○ ○ 復元性 ○ ○ △ ○ ○
【００２７】注 ＊１ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−３１
０：日本化薬（株）製 ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（油化シェルエポキシ（株）製 エピコート１００
４）のエポキシアクリレートでフェニルグリシジルエー
テルのアクリレート、５０％希釈品 ＊２ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８：日本化薬（株）
製 フェニルグリシジルエーテルのアクリレート ＊３ ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−２：日本化薬（株）
製 Ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加
物のアクリレート ＊４ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１：日本化薬（株）
製 ビスフェノールＡ テトラエトキシジアクリレート ＊５ ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０：日本化薬
（株）製 ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコー
ルのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート ＊６ ＬＡ−８２：旭電化工業（株）製 光安定剤 ＊７ イルガキュアー１８４：チバ・ガイギー社製
光重合開始剤 表１から明らかなように、本発明の樹脂組成物の硬化物
は、離型性、型再現性、復元性に優れ、１．５５以上の
高屈折率であった。
０：日本化薬（株）製 ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（油化シェルエポキシ（株）製 エピコート１００
４）のエポキシアクリレートでフェニルグリシジルエー
テルのアクリレート、５０％希釈品 ＊２ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８：日本化薬（株）
製 フェニルグリシジルエーテルのアクリレート ＊３ ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−２：日本化薬（株）
製 Ｏ−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加
物のアクリレート ＊４ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１：日本化薬（株）
製 ビスフェノールＡ テトラエトキシジアクリレート ＊５ ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０：日本化薬
（株）製 ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコー
ルのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート ＊６ ＬＡ−８２：旭電化工業（株）製 光安定剤 ＊７ イルガキュアー１８４：チバ・ガイギー社製
光重合開始剤 表１から明らかなように、本発明の樹脂組成物の硬化物
は、離型性、型再現性、復元性に優れ、１．５５以上の
高屈折率であった。
【００２８】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物の硬化物は、高屈折
率で、離型性、型再現性、復元性に優れ特に透過型スク
リーンに適している。
率で、離型性、型再現性、復元性に優れ特に透過型スク
リーンに適している。
Claims (3)
- 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基、Ｘ1 〜Ｘ4 はそ
れぞれ独立して水素原子又は臭素原子、Ｙは、−Ｏ−又
は−Ｓ−、Ｒ2 は−ＣＨ2 −、−Ｓ−又は−Ｃ（Ｃ
Ｈ3 )2−、ａ、ｂはそれぞれ１〜１０の数、ａ＋ｂの平
均値は５〜２０の数である。）で表されるジオール
（ａ）と芳香族有機ポリイソシアネート（ｂ）と水酸基
含有（メタ）アクリレート（ｃ）との反応物であるウレ
タン（メタ）アクリレート（Ａ）、該（Ａ）成分以外の
エチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）及び光重合開始剤
（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１記載のウレタン（メタ）アクリレ
ート（Ａ）、該（Ａ）成分以外のエチレン性不飽和基含
有化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特
徴とする透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項３】請求項１又は請求項２記載の樹脂組成物の
硬化物。
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|---|---|---|---|
| JP4086584A JP3058751B2 (ja) | 1992-03-11 | 1992-03-11 | 樹脂組成物、透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4086584A JP3058751B2 (ja) | 1992-03-11 | 1992-03-11 | 樹脂組成物、透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255464A true JPH05255464A (ja) | 1993-10-05 |
| JP3058751B2 JP3058751B2 (ja) | 2000-07-04 |
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ID=13891063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4086584A Expired - Fee Related JP3058751B2 (ja) | 1992-03-11 | 1992-03-11 | 樹脂組成物、透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3058751B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06166731A (ja) * | 1992-12-01 | 1994-06-14 | Nippon Kayaku Co Ltd | 紫外線硬化性透過型スクリーン用樹脂組成物並びにその硬化物 |
| US5805358A (en) * | 1995-07-29 | 1998-09-08 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | UV-curable fresnel lens resin composition, fresnel lens, and back projection screen |
| WO2006135100A1 (ja) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Jsr Corporation | 光学部材用放射線硬化性樹脂組成物及び光学部材 |
| WO2007013368A1 (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-01 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | インキジェット用活性エネルギー線硬化型インキ |
| US8268447B2 (en) * | 2007-07-30 | 2012-09-18 | Asahi Glass Company, Limited | Curable resin composition, transparent laminate using the same, and process for producing the transparent laminate |
| KR20180135813A (ko) * | 2017-06-13 | 2018-12-21 | 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 우레탄(메타)아크릴레이트, 활성 에너지선 경화성 수지 조성물, 경화물 및 필름 |
-
1992
- 1992-03-11 JP JP4086584A patent/JP3058751B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06166731A (ja) * | 1992-12-01 | 1994-06-14 | Nippon Kayaku Co Ltd | 紫外線硬化性透過型スクリーン用樹脂組成物並びにその硬化物 |
| US5805358A (en) * | 1995-07-29 | 1998-09-08 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | UV-curable fresnel lens resin composition, fresnel lens, and back projection screen |
| EP1116964A2 (en) * | 1995-07-29 | 2001-07-18 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | UV-curable fresnel lens resin composition, fresnel lens, and back projection screen |
| EP1116964A3 (en) * | 1995-07-29 | 2001-09-19 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | UV-curable fresnel lens resin composition, fresnel lens, and back projection screen |
| WO2006135100A1 (ja) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Jsr Corporation | 光学部材用放射線硬化性樹脂組成物及び光学部材 |
| US8105679B2 (en) | 2005-07-25 | 2012-01-31 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Actinic radiation curable jet-printing ink |
| WO2007013368A1 (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-01 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | インキジェット用活性エネルギー線硬化型インキ |
| JP5265916B2 (ja) * | 2005-07-25 | 2013-08-14 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | インキジェット用活性エネルギー線硬化型インキ |
| US8268447B2 (en) * | 2007-07-30 | 2012-09-18 | Asahi Glass Company, Limited | Curable resin composition, transparent laminate using the same, and process for producing the transparent laminate |
| US8592039B2 (en) | 2007-07-30 | 2013-11-26 | Asahi Glass Company, Limited | Curable resin composition, transparent laminate using the same, and process for producing the transparent laminate |
| KR20180135813A (ko) * | 2017-06-13 | 2018-12-21 | 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 우레탄(메타)아크릴레이트, 활성 에너지선 경화성 수지 조성물, 경화물 및 필름 |
| JP2019002006A (ja) * | 2017-06-13 | 2019-01-10 | 荒川化学工業株式会社 | ウレタン（メタ）アクリレート、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化物及びフィルム |
| TWI736777B (zh) * | 2017-06-13 | 2021-08-21 | 日商荒川化學工業股份有限公司 | 胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、活性能量射線硬化性樹脂組成物、硬化物及薄膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3058751B2 (ja) | 2000-07-04 |
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