WO2006135100A1

WO2006135100A1 - 光学部材用放射線硬化性樹脂組成物及び光学部材

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Publication number: WO2006135100A1
Application number: PCT/JP2006/312454
Authority: WO
Inventors: Kang-Go Chung; Satoshi Futami; Hiroshi Miyao; Takayoshi Tanabe
Original assignee: Jsr Corporation
Priority date: 2005-06-17
Filing date: 2006-06-15
Publication date: 2006-12-21
Also published as: US20090233103A1; TW200712086A

Abstract

（Ａ）（ａ）水酸基含有（メタ）アクリレート、（ｂ）芳香環構造を有するポリイソシアネート、（ｃ）ポリオール、及び（ｄ）重合性不飽和基を有しない炭素数１～４のアルコールの反応物であって、該反応物を構成する化合物における平均値として、分子末端の４０～８５モル％が（メタ）アクリロイル基である、ウレタン（メタ）アクリレート５～７０質量％、及び、（Ｂ）（Ａ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物１０～８０質量％を含有する光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。この組成物の硬化物は、高屈折率で、各種プラスチック基材（特にメチルメタクリレート・スチレン共重合体）との密着性に優れ、フレネルレンズ等の表面凹凸構造が歪みにくい適度な硬度（ヤング率）を有し、かつ、黄変が少ないという特性を有する。

Description

光学部材用放射線硬化性樹脂組成物及び光学部材

技術分野

本発明は、放射線硬化性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、液晶表示装置のバックライトに使用されるプリズムレンズシート、プロジェクショ明

ンテレビ等のスクリーンに使用されるフレネルレンズシートゃレンチキュ田

ラーレンズシート等のレンズシートのレンズ部、又はこのようなシートを書

用いたバックライト等の光学部材形成に有用な放射線硬化性樹脂組成物、及びその硬化物を含む光学部材に関する。

背景技術

従来、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等のレンズは、プレス法、キャスト法等の手法により製造されてきたが、両手法ともに、レンズの製作に長い時間を要し、生産性が悪かった。

このような問題点を解決するために、近年、紫外線硬化性樹脂を用いてレンズを製作する検討がなされている。具体的には、レンズ形状の付いた金型と透明樹脂基板との間に紫外線硬化性樹脂組成物を流し込み、基板側より紫外線を照射し、該組成物を硬化させることで、短時間でレンズを製造することができる。

さらに、最近のプロジェクションテレビやビデオプロジェクターの薄型化、大型化に伴い、レンズを形成する樹脂に対して、高屈折率化や力学特性等の種々のレンズ特性に応じた様々な提案や検討がなされている。例えば、ウレタン（メタ）アタリレート、エチレン性不飽和基含有モノマー及び光重合開始剤を含むことを特徴とする紫外線硬化性樹脂組成物が提案されている（例えば、特開平 4 - 2 8 8 3 1 4号公報、特開平 5 - 2 5 5 4 6 4号公報、特開 2 0 0 1— 2 0 0 0 2 2号公報を参照）。発明の開示

上述の従来の紫外線硬化性樹脂組成物では、屈折率や、各種プラスチック基材との密着性（特に、湿熱環境時の密着性）や、金型からの剥離性等のレンズに求められる要求特性を十分満足できる硬化物を得ることはできなかった。

このような従来の榭脂組成物における課題を解決するため、本発明者らは、鋭意研究した結果、（A) 末端の一部がメタノール等のアルコールで封止されているゥレタン（メタ）アタリレート、及び（B) 前記（A) 成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物を各々所定量含有する放射線硬化性樹脂組成物を用いることによって、高屈折率で、かつ、該組成物の硬化物と各種プラスチック基材との湿熱密着性が良好である光学部材（例えば、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等の透過型スクリーン) が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記の [ 1 ] 〜 [ 1 1 ] を提供するものである。

[1 ] (A) ( a ) 水酸基含有（メタ）アタリレート、（ b) 芳香環構造を有するポリイソシァネート、（ c ) ポリオール、及ぴ（ d) 重合性不飽和基を有しない炭素数 1〜 4のアルコールの反応物であって、該反応物における平均値として、分子末端の 4 0〜 8 5モル °/₀が（メタ）ァクリロイル基である、ウレタン（メタ）ァクリレート 5〜 7 0質量⁰ /。、及び、（B

) 前記（A) 成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物 1 0~ 8 0質量％を含有する光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。

[2] 前記（A) 成分が、下記式（ 1) で示される構造を有する前記 [1

] に記載の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。 R^O- [C0NH-R²-NHC0-0-R³-0] ^CONH-R'-NHCO-O-R¹ ( 1 )

[式中、 R ¹は、（メタ）アタリロイル基を有する 1価の有機基又は炭素数 1〜4のアルキル基である。 R²は、芳香環を有する 2価の有機基、 R³ は、炭素数 2〜 6 0の 2価の有機基である。 nは、 2〜 6の整数である。 R ¹は、平均値として、 4 0〜 8 5モル％が（メタ）アタリロイル基であり、 1 5〜 6 0モル％が炭素数 1〜 4のアルキル基である。分子内に複数存在する R ¹は、各々独立しており、同一でも異なってもよい。分子内に複数存在する R²及び R ³についても同様である。 ]

[ 3] 前記式（1 ) の R³が、ビスフユノール構造を有する前記 [ 1 ] 又は [2] に記載の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。

[4] 前記式（ 1 ) の R³が、下記式（ 2)

- [CH₂-C (CH₃) H- 0] _m-Ph-C (CH₃) ₂_Ph- [0- C (CH₃) H- CH₂] _m - ( 2 )

(式中、 P hは、 p—フエ二レン構造を示す。 mは、 1〜 3の整数である。 )

で示される前記 [ 1 ] 〜 [ 3] のいずれかに記載の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。

[ 5] さらに、（C) 光重合開始剤を 0. 0 1〜 1 0質量％含有するものである前記 [ 1 ] 〜 [4] のいずれかに記載の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。

[ 6 ] 硬化後の 2 5 °Cにおける屈折率が 1. 5 3以上である前記 [ 1 ] 〜 [ 5] のいずれかに記載の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。

[ 7] 前記光学部材が光学用レンズである前記 [ 1 ] 〜 [ 6] のいずれかに記載の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。

[8] 前記 [ 1 ] 〜 [ 7] のいずれかに記載の放射線硬化性樹脂組成物に放射線を照射して得られる硬化物を含む光学部材。

[ 9] 光学用レンズである前記 [8] に記載の光学部材。 [ 1 0 ] マイクロディスプレイ型プロジェクシヨンテレビのフレネノレレンズである前記 [9] に記載の光学部材。

[ 1 1 ] 前記放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を、メチルメタタリレート - スチレン共重合体を主体とする透明性プラスチック基材上に密着して形成させてなる前記 [8] 〜 [ 1 0] のいずれかに記載の光学部材。

本発明の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物によれば、高屈折率で、各種プラスチック基材（特にメチルメタクリレート ' スチレン共重合体）との密着性に優れ、フレネルレンズ等の表面凹凸構造が歪みにくい適度な硬度（ヤング率）を有し、かつ、黄変が少ない硬化物を形成することができる。

本発明の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物からなる硬化物によれば、該硬化物と各種プラスチック基材との密着性に優れた、高屈折率の光学部材 (例えば、マイクロディスプレイ型プロジェクシヨンテレビのフレネルレンズ等) を作製することができる。発明を実施するための最良の形態

本発明の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物（以下、本発明の組成物ともいう。）で用いられる（A)成分であるゥ.レタン（メタ）アタリレートは、 ( a ) 水酸基含有（メタ）アタリレート、（b) 芳香環構造を有するポリィソシァネート、（ c ) ポリオール、及び（d) 重合性不飽和基を有しない炭素数 1〜 4のアルコールの反応物である。

本発明の組成物においては、（ d)成分が原料に含まれているため、（A) 成分の分子末端のすべてが（メタ）アタリロイル基とはならない。

(A) 成分のウレタン (メタ）ァクリレートの平均値として、分子末端を構成する基の中の（メタ）ァクリロイル基の割合は、 4 0〜 8 5モル％である。該割合が 40モル％未満では、硬化膜のヤング率が低下して、フレネルレンズの表面の四凸構造に歪みを生じる可能性があり、該割合が 8 5モル％を超えると、基材に対する密着性が低下する。ここで、上記（ a)、 (b)、 ( c ) 及び（d) 成分の反応物中には、両末端が（d) 成分で封止された分子種も含まれる確率があるが、上記平均値とは、（ a )、（ b )、 ( c ) 及び（d) 成分の反応物全体を母数とする平均値である。

なお、本明細書中において、成分（A) は、分子末端の一部がアルコール（（d) 成分）で封止され、かつ、残部が（メタ）アタリロイル基であるため、「一部末端アルコール封止ゥレタン（メタ）アタリレート」とも称される。アルコールで封止された分子末端は、炭素数 1〜 4のアルキル基である。

(A) 成分は、下記式（ 1 ) の構造を有することがさらに好ましい。 R¹ - 0 - [C0NH-R²- NHC0 - 0 - R³_0]_n - CONH- R²-匿 0- 0 - R^L ( 1 )

[式中、 R ¹は、（メタ）アタリロイル基を有する 1価の有機基又は炭素数 1〜 4のアルキル基である。 R²は、芳香環を有する 2価の有機基、 R³ は、炭素数 2〜 6 0の 2価の有機基である。 nは、 2〜 6の整数である。 R ¹は、平均値として、 4 0〜8 5モル⁰ /₀が（メタ）アタリロイル基であり、 1 5〜 6 0モル％が炭素数 1〜 4のアルキル基である。分子内に複数存在する R ¹は、各々独立しており、同一でも異なってもよい。分子内に複数存在する R²及び R³についても同様である。 ]

(A) 成分の原料である（ a ) 〜（ d) 成分について、詳しく説明する

( a ) 水酸基含有（メタ）アタリレートとしては、例えば、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシブチル（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシ — 3—フエニルォキシプロピル（メタ）アタリレート、 1 , 4—ブタンジオールモノ（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシアルキル（メタ）ァクリロイノレフォスフェート、 4ーヒドロキシシクロへキシル（メタ）アタリレート、 1 , 6一へキサンジオールモノ (メタ）アタリレート、ネオペンチルダリコールモノ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパンジ ( メタ）アタリレート、トリメチロールエタンジ (メタ）アタリレート、ぺンタエリスリトーノレトリ (メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトーノレペンタ（メタ）アタリレート、下記式 ( 3 )

(3)

(式中、 R ⁴ は水素原子又はメチル基を示し、 Vは 1〜1 5の整数を示す

)

で表される（メタ）アタリレート等が挙げられる。また、アルキルグリシジルエーテル、ァリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アタリレート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物も使用することができる。これら水酸基含有（メタ）アタリレートは 1種又は 2種以上を併用してもよい。

また、（b ) 有機ポリイソシァネートとしては、例えば 2， 4 _ トリレンジィソシァネート、 2 , 6 — トリレンジイソシァネート、 1， 3—キシリレンジイソシァネート、 1， 4一キシリレンジイソシァネート、 1 , 5 一ナフタレンジイソシァネート、 m—フエ二レンジイソシァネート、 ― フエ二レンジイソシァネート、 3 , 3，ージメチル一 4， 4，一ジフエ二ノレメタンジイソシァネート、 4， 4，ージフエニルメタンジイソシァネート、 3， 3 ' —ジメチノレフエ二レンジイソシァネート、 4， 4，ービフエ二レンジイソシァネート等が挙げられる。特に、 2 , 4— トリレンジイソシァネート、 2 , 6 — トリレンジイソシァネート、 1， 3 —キシリレンジイソシァネート、 1 , 4 _キシリレンジイソシァネートを使用するこ.とが好ましい。

さらに、（ c ) ポリオールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレンダリコーノレ、 1 , 4ーブタンジォ一ノレ、ネオペンチノレグリコーノレ、 3—メチノレ一 1 , 5一ペンタンジォ一ノレ、 1， 3—ブタンジオール、シク口へキサンジメチローノレ、トリシクロデカンジメチローノレ、 1， 6—へキサンジォーノレ、 2—ブチノレー 2—ェチノレ一プロパンジォーノレ、ビスフヱノ一ノレ Aポリエトキシグリコーノレ、ビスフエノ一ノレ Aポリプロボキシグリコ一ノレ、ビスフエノーノレ Aポリエトキシプロポキシグリコーノレ、ビスフエノ一ノレ Fポリェトキシグリコール、ビスフエノール Fポリプロポキシグリコ一ノレ、ビスフエノーノレ Fポリエトキシプロポキシグリコーノレ、ビスフエノ一 Sポリエトキシグリコール、ビスフエノール Sポリプロポキシグリコ一ノレ、ビスフエノール Sポリエトキシプロポキシグリコール、ポリテトラメチレングリコーノレ、ポリプロピレングリコ一ノレ、ポリプチレングリコーノレ、ポリェチレンブチレングリコ一/レ、ポリ力プロラタトンジ才ーノレ、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール等を挙げることができる特に、屈折率の点でビスフエノール Αポリ（好ましくは重合度：平均値として n = 2〜4 0 ) エトキシグリコール、ビスフエノール Aポリ（好ましくは重合度：平均値として n = 2〜 4 0 ) プロポキシグリコール、ビスフエノール Aポリ（好ましくは重合度：平均値として n = 2 ~ 4 0 ) エトキシプロボキシグリコール、ビスフエノール Fポリ（好ましくは重合度：平均値として n = 2〜 4 0 ) エトキシグリコール、ビスフエノール Fポリ (好ましくは重合度：平均値として n = 2〜4 0 ) プロポキシグリコール、ビスフエノール Fポリ (好ましくは重合度：平均値として n = 2〜 4 0 ) エトキシプロポキシグリコール、ビスフエノール Sポリ（好ましくは重合度：平均値として n = 2〜 4 0 ) エトキシグリコール、ビスフエノール Sポリ（好ましくは重合度：平均値として n = 2〜4 0) プロポキシダリコール及びビスフエノール Sポリ（好ましくは重合度：平均値として n = 2〜 40 ) ェトキシプロボキシグリコールから選ばれる種又は二種以上を使用することが好ましい。

特に好ましいポリオールとしては、下記式（4) ：

HO- [CH₂-C (CH₃) H- 0] _ra- Ph- C (CH₃) ₂_Ph- [0- C (CH₃) H- C¾] _ra- OH ( 4 )

(式中、 P hは、 p—フヱニレン構造を示す。 mは 1〜 3の整数であり、好ましくは 1または 2である。）

で示されるビスフエノール Aのアルキレンォキサイド付加ジオールが挙げられる。

ビスフエノール Aのアルキレンォキサイド付加ジオールの市販品としては、例えば、 D B 4 0 0 (日本油脂社製、 m= 3) 等が挙げられる。

( d ) 炭素数 1〜4のアルコールは、得られるウレタン（メタ）アタリレートの末端の一部を封止し、本発明の樹脂組成物を硬化させるための重合反応に関与しないようにするために添加される。（d) 成分は、好ましくは、密着性の向上の観点から、メタノール.、エタノール等の 1価アルコ一ノレである。 '

( d) 成分としては、密着性の向上の観点から、メタノールが特に好ましい。ウレタン（メタ）アタリレートの一部末端を、炭素数 1〜4のアルコールで封止することにより、そのメカニズムは不明であるが、各種プラスチック基材との密着性を向上させることができる。

一部末端アルコール封止ゥレタン (メタ）アタリレートの原料のうち、イソシァネート基と反応しうる水酸基を有する（ a ) .水酸基含有（メタ）アタリレート、及ぴ（d) 炭素数 1〜 4のアルコールは、（ a ) 水酸基含有（メタ）アタリレート： ( d ) 炭素数 1〜 4のアルコールのモル比率が、 8 5 : 1 5〜4 0 : 6 0の範囲内で反応させることが必要であり、 .8 5 ： 1 5〜 7 0 ： 3 0の範囲内で反応させることが好ましく、 7 6 ： 2 4で反応させることが特に好ましい。上記範囲外では、基材との密着性が低下する。

成分 (A) である一部末端アルコール封止ゥレタン (メタ）アタリレートの製造方法としては、（ i ) ポリオール及び有機ポリイソシァネートを反応させ、次いで水酸基含有（メタ）アタリレート及び炭素数 1〜4のァルコールを反応させる方法、（ i i ) 有機ポリイソシァネート、水酸基含有（メタ）アタリレート及ぴ炭素数 1〜 4のアルコールを反応させ、次いでポリオールを反応させる方法、 ( i i i ) ポリオール、有機ポリィソシァネート、水酸基含有（メタ）アタリレート及び炭素数 1 ~ 4のアルコールを一括に仕込んで反応させる方法、等が挙げられる。

これらのうちで本発明で用いる一部末端アルコール封止ウレタン（メタ ) アタリレートを得るためには、いずれの方法を用いてもよいが、好ましくは、上記（ i i ) の方法（有機ポリイソシァネート、水酸基含有（メタ ) アタリレート及び炭素数 1〜 4のアルコールを反応させ、次いでポリオールを反応させる方法）よい。

成分 (A) である一部末端アルコール封止ゥレタン (メタ）アタリレートを製造する際、（ a ) 水酸基含有（メタ）アタリレート、（ b ) 芳香環構造を有するポリイソシァネート、（ c ) ポリオール、及び（ d ) 炭素数 1〜 4のアルコールのそれぞれの使用割合は、（ c ) ポリオールに含まれる水酸基 1当量に対して、（b ) 芳香環構造を有するポリイソシァネートに含まれるイソシァネート基が 1. 1〜 2当量で、かつ、（ a ) 水酸基含有（メタ）アタリレート及び（d ) 炭素数 1〜 4のアルコールの水酸基の合計が 0. 1〜 1当量となるようにするのが好ましい。

さらに、ポリオールに含まれる水酸基 1当量に対して、（b ) 芳香環構造を有する有機ポリィソシァネートに含まれるィソシァネート基が 1:. 3 〜 2当量で、かつ、（ a ) 水酸基含有 _ (メタ）アタリレート及び（ d ) 炭素数 1〜 4のアルコールめ水酸基の合計が 0 . 3〜 1当量となるようにするのが特に好ましい。

この好適範囲から外れると、粘度が高くなるなど、液状での樹脂組成物の取り扱いが困難になる。

成分（A ) である一部末端アルコール封止ウレタン（メタ）ァクリレートを製造する際、通常、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジラウリル酸ジー n—プチル錫、トリェチルァミン、トリエチレンジァミン一 2—メチルトリエチレンァミン等のゥレタン化触媒が、反応原料の総量に対して 0 . 0 1〜 1質量％の量で用いられる。尚、反応温度は通常、 1 0〜 9 0 °C、特に 3 0〜 8 0 °Cで行うのが好ましい。

成分 ( A ) である一部末端アルコール封止ウレタン (メタ）アタリレートの数平均分子量は、好ましくは 5 0 0〜 2 0， 0 0 0、より好ましくは 1， 0 0 0〜 1 5， 0 0 0である。該数平均分子量が 5 0 0未満であると、樹脂組成物を硬化して得られる硬化物の基材への密着性が低下し、逆に数平均分子量が 2 0， 0 0, 0を超えると、樹脂組成物の粘度が高くなり、取り扱いにくくなり易い。

成分 ( A ) である一部末端アルコール封止ウレタン (メタ）ァクリレートは、樹脂組成物中に好ましくは 5〜 7 0質量％、特に好ましくは 1 0 ~ 6 0質量 °/₀の量で配合される。該配合量が 5質量％未満では、硬化物に適度な靱性等の力学特性を付与することが困難なことがある。該配合量が 7 0質量％を超えると、樹脂組成物の粘度が上昇し、作業性や塗工性が悪化することがある。

本発明の放射線硬化性樹脂組成物に使用される（B ) 成分は、（A ) 成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物である。（B ) 成分の例としては、（メタ）アタリロイル基又はビニル基を含有する化合物' （以下、「不飽和モノマー」という。）等が挙げられる。

該不飽和モノマーとしては、単官能モノマー、及び多官能モノマーを使用することができる。

単官能モノマーとしては、例えば N—ビュルピロリドン、 N—ビュル力プロラタタム、ビニノレイミダゾーノレ、ビニノレピリジン等のビニノレモノマー；フエノキシェチル（メタ）アタリレート、フエノキシー 2—メチルェチノレ（メタ）アタリレート、フエノキシェトキシェチル（メタ）アタリレート、 3 _フエノキシ一 2—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 2 一フエニノレフエノキシェチノレ（メタ）アタリレート、 4一フエニノレフエノキシェチノレ. （メタ）アタリレート、 3— ( 2 _フエニノレフェェノレ） - 2 - ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、エチレンォキシドを反応させた： —クミノレフエノーノレの（メタ）アタリレート、 2—ブロモフエノキシェチル（メタ）アタリレート、 2 , 4—ジブロモフエノキシェチル（メタ ) アタリレート、 2 , 4 ， 6 — トリブロモフエノキシェチル（メタ）ァクリレート、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを複数モル変性させたフエノキシ（メタ）アタリレート、ィソ.ポルニル（メタ）ァクリレート、ボル-ル（メタ）アタリレート、トリシクロデカニル（メタ）アタリレート、ジシクロペンタニノレ（メタ）アタリレート、ジシクロペンテ二ノレ (メタ）アタリレート、シクロへキシル（メタ）アタリレート、 4ーブチルシクロへキシノレ（メタ）アタリレート、アタリロイノレモノレホリン、 2— ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ ) アタリレート、 2—ヒドロキシプチル（メタ）アタリレート、メチル（メタ）アタリレート、ェチル（メタ）アタリレート、 .プロピル（メタ）ァタリレート、イソプロピル（メタ）アタリレート、プチル（メタ）アタリレート、ァミル（メタ）アタリレート、イソブチル（メタ）アタリレート、 t 一プチル（メタ）アタリレート、ペンチル（メタ）アタリレート、ィソァミル（メタ）アタリレート、へキシル (メタ）アタリレート、へプチノレ（メタ）アタリレート、ォクチル (メタ）アタリレート、イソォクチル (メタ）ァクリレート、 2一ェチルへキシル (メタ）アタリレート、ノニル（メタ）アタリレート、デシル（メタ）アタリレート、ィソデシル（メタ）アタリレート、ゥンデシル（メタ）アタリレート、ドデシル（メタ）アタリレート、ラウリル（メタ）アタリレート、ステアリル（メタ）ァクリレート、イソステアリル（メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アタリレート、ブトキシェチル（メタ）アタリレート、ェトキシジエチレングリコーノレ (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコーノレモノ（メタ）アタリレート、ポリプロピレンダリコールモノ (メタ）ァクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アタリレート、エトキシェチル（メタ）アタリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アタリレート、メトキシポリプロピレングリコーノレ (メタ）アタリレート、ジアセトン（メタ）アタリルァミド、イソブトキシメチル (メタ）ァクリルァミド、 N , N—ジメチル（メタ）アタリルァミド、 t—ォクチル ( メタ）ァクリルァミド、メチルァミノエチル（メタ）アタリレート、ジェチルアミノエチル（メタ）アタリレート、 7 _アミノー 3 , 7—ジメチルォクチル（メタ）アタリレート、 N , N—ジェチル（メタ）アクリルァミド、 N， N—ジメチルァミノプロピル（メタ）アタリルァミド、ヒドロキシブチノレビノレエーテノレ、ラウリルビニノレエーテル、セチノレビニノレエーテル、 2一ェチルへキシルビニルエーテル及び下記式 ( 5 ) 、 ( 6 ) ：

( 5 ) (式中、 R ⁵ は水素原子又はメチル基を示し、

キレン基を示し、 wは 1〜8の数を示す。）

(式中、 R ⁷ 及び R ⁹ はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を示し、 R ⁸ は炭素数 2〜 8のアルキレン基を示し、 Xは 1〜8の数を示す。）で表される化合物等が挙げられる。

これらの中で、フエノキシェチル（メタ）ァクリレート等が好ましい。多官能モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトーノレトリ (メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、エチレンダリコールジ（メタ）ァクリレート、テトラエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、，ポリプロピレングリコールジ

(メタ）アタリレート、 1 , 4ーブタンジオールジ (メタ）アタリレー卜

6—へキサンジオールジ（メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパントリォキシェチル（メタ）アタリレート、トリス（ 2—ヒドキシェチル）ィソシァヌレートトリ (メタ）アタリレート、トリス (アタリロイルォキシ) イソシァヌレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカンジ（メタ）ァクリレート、ジペンタエリスリト一ノレへキサ（メタ）アタリレート、ビスフエノール Aのポリエチレンォキサイド又はプロピレンォキサイドの付加体であるジオールのジ (メタ）アタリレート、水添ビスフエノール Aのエチレンォキサイド又はプロピレンォキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ ) アタリレート、ビスフエノール Aのジグリシジルエーテルに（メタ）ァクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アタリレート、トリエチレングリコールジビュルェ一テル等が挙げられる。

これらの中で、ジペンタエリスリト一ノレへキサ (メタ）アタリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、ビスフエノール Aのポリエチレンォキサィド又はプロピレンォキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）ァクリレート等が好ましい。

単官能モノマーの市販品としては、例えばァロニックス Ml 0 1、 M l 0 2、 M i l 0 , Μ1 1 1、 Μ 1 1 3 Μ 1 1 7、 Μ 5 7 0 0 , TO— 1 3 1 7、 Μ 1 2 0、 Μ 1 5 0、 Μ 1 5 6 (以上、東亞合成社製）、 LA、 I B XA、 2— MTA、 HPA、ビスコート # 1 5 0、 # 1 5 5、 # 1 5 8、 # 1 9 0、 # 1 9 2、 # 1 9 3、 # 2 2 0、 # 2 0 0 0、 # 2 1 0 0 、 # 2 1 5 0 (以上、大阪有機化学工業社製）、ライトァクリレート B〇一 A、 E C— A、 DMP_A、 THF— A、 HO P— A、 HOA— MP E 、 HOA— MP L、 P O - A, P— 2 0 0 A、 N P— 4 EA、 N P - 8 E A、エポキシエステル M— 6 0 0 A (以上、共栄社化学社製）、 KAYA R AD T C 1 1 0 S、 R— 5 6 4、 R— 1 2 8 H (以上、日本化薬社製 ) 、 NKエステル AMP— 1 0 G、 AMP— 2 0 G (以上、新中村化学ェ業社製）、 FA— 5 1 1 A、 5 1 2 A、 5 1 3 A (以上、日立化成社製）、 P HE、 C EA、 PHE— 2、 PHE— 4、 B R— 3 1、 B R— 3 1 M 、 B R— 3 2 (以上、第一工業製薬社製）、 VP (BA S F社製）、 AC MO、 DMAA、 DMAPAA (以上、興人社製）が挙げられる。

また、多官能モノマーの市販品としては、例えばュピマー UV S A 1 0 0 2, SA 2 0 0 7 (以上、三菱化学社製）、ビスコート # 1 9 5、 # 2 3 0、 # 2 1 5、 # 2 6 0、 # 3 3 5 HP、 # 2 9 5、 # 3 0 0.、 # 3 6 0、 # 7 0 0、 G P T、 3 PA ( 上、大阪有機化学工業社製）、ライトアタリレート 4 EG— A、 9 EG— A、 NP _A、 D C P— A、 B P— 4 EA、 B P— 4 PA、 TMP— A、 P E— 3 A、 P E— 4A、 D P E - 6 A (以上、共栄社化学社製）、 KAYARAD P ET— 3 0、 T MP TA、 R— 6 04、 D PHA、 D P CA— 2 0、 _ 3 0、一 6 0、 - 1 2 0、 HX_ 6 2 0、 D_ 3 1 0、 D— 3 3 0 (以上、日本化薬社製）、ァロニックス M 2 0 8、 M 2 1 0、 M 2 1 5、 M 2 2 0、 M 24 0、 M3 0 5、 M3 0 9、 M3 1 0、 M3 1 5、 M3 2 5、 M 4 0 0 (以上、東亞合成社製）、リポキシ VR— 7 7、 VR— 6 0、 VR— 9 0 (以上、昭和高分子社製）等が挙げられる。

成分（B) は、樹脂組成物中に、好ましくは 1 0〜 8 0質量％、特に好ましくは 2 0〜 8 0質量％配合される。該配合量が 1 0質量％未満では、樹脂組成物の粘度や硬化物の屈折率が劣ることがある。該配合量が 8 0質量％を超えると、十分な力学特性の保持、及び塗工性の点で劣ることがある。

本発明の放射線硬化性脂組成物は、放射線によって硬化される。ここで放射線とは、例えば赤外線、可視光線、紫外線及び X線、電子線、 α線、 3線、 V線のような電離放射線を意味し、通常は紫外線等の光が簡便に用いられる。光硬化反応には、必要に応じて、成分（C) である光重合開始剤を添加し、さらに必要に応じて、光増感剤を添加する。

光重合開始剤としては、光照射により分解してラジカルを発生して重合を開始せしめるものであればいずれでもよく、例えばァセトフエノン、ァセトフエノンべンジルケターノレ、 1ーヒドロキシシク口へキシグレフェニノレケトン、 2 , 2—ジメトキシ _ 2 -フェニルァセトフエノン、キサントン、フノレオレノン、ベンズァノレデヒド、フ /レオレン、アントラキノン、トリフエニルァミン、カノレバゾーノレ、 3—メチノレアセトフエノン、 4一クロ口ベンゾフエノン、 4, 4，一ジメトキ、ベンゾフエノン、 4, 4，一ジァミノべンゾフエノン、ミ tラーケトン、ベンゾインプロピノレエーテノレ、ベンゾィンェチノレエテル、ベンジノレジメチノレケターノレ、 1 - ( 4一イソプ口ピノレフェニノレ）一 2— ヒドロキシー 2—メチノレプロパン一 1一オン、 2 ーヒドロキシ一 2—メチノレー 1一フエニルプロパン一 1一オン、チォキサントン、ジェチルチオキサントン、 2—イソプロピルチォキサントン、 2 一クロ口チォキサントン、 2—メチノレー 1一 [4— (メチルチオ) フエ二ノレ] - 2一モノレホリノ一プロパン一 1—オン、 2 , 4， 6— トリメチノレべンゾイノレジフエ二ノレフォスフィンオキサイド、ビス一（ 2， 6—ジメトキシベンゾィノレ）一 2， 4， 4一トリメチノレペンチノレフォスフィンォキシド等が挙げられる。

(C) 光重合開始剤の市販品としては、例えば I r g a c u r e l 8 4 、 3 6 9、 6 5 1、 5 0 0、 8 1 9、 9 0 7、 7 8 4、 2 9 5 9、 C G I 一 1 7 0 0、一 1 7 5 0、一 1 8 5 0、 CG 24 _ 6 1、 D.a r o c u r 1 1 1 6、 1 1 7 3 (以上、チバ · スペシャルティ . ケミカルズ社製）、 L u c i r i n T P O、 L R 8 8 9 3、 L R 8 9 7 0 (以上、 BA S F 社製）、ュべクリル P 3 6 (UC B社製）等が挙げられる。

また、光増感剤としては、例えばトリェチルァミン、ジェチルァミン、 N—メチルジェタノールァミン、エタノールァミン、 4ージメチルァミノ安息香酸、 4ージメチルァミノ安息香酸メチル、 4ージメチルァミノ安息香酸ェチル、 4ージメチルァミノ安息香酸イソアミル等が挙げられ、市販品としては、例えばュべクリル P 1 0 2、 1 0 3、 1 04、 1 0 5 (以上、 UC B社製）等が挙げられる。 .

本発明の樹脂組成物を硬化させるために最適な（C) 光重合開始剤の配合量は、樹脂組成物中に、 0. 0 1〜； L 0質量％、特に 0. 5 ~ 7質量 °/₀ が好ましい。該配合量が 0. 0 1質量％未満では、硬化速度が低下して反応効率が低くなることがあり、該配合量が 1 0質量％を超えると、樹脂組成物の硬化特性及び取り扱い性や、硬化物の力学特性及び光学特性の点で劣ることがある。

本発明の樹脂組成物を硬化させる場合、必要に応じて熱重合開始剤も併用することができる。好ましい熱重合開始剤としては、例えば過酸化物、ァゾ化合物を挙げることができる。具体例としては、ベンゾィルパーォキサイド、 tーブチルーパーォキシベンゾエート、ァゾビスイソプチロニトリル等を挙げることができる。

本発明の樹脂組成物には、前記の成分以外に、必要に応じて本発明の樹脂組成物の特性を損なわない範囲で、硬化性の他のオリゴマー又はポリマ一を配合することができる。

硬化性の他のオリゴマー又はポリマーとしては、例えば成分（A ) 以外のポリウレタン（メタ）アタリレート、ポリエステル（メタ）アタリレート、エポキシ（メタ）アタリレート、ポリアミド（メタ）アタリレート、 (メタ）ァクリロイルォキシ基を有するシロキサンポリマー、グリシジル (メタ）アタリレートとそ,の他の重合性モノマーとの共重合体と（メタ）アタリル酸を反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げられる。

さらにまた、上記成分以外に必要に応じて各種添加剤として、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、塗面改良剤、熱重合禁止剤、レべリング剤、界面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて配合することができる。

ここで、酸化防止剤としては、例えば I r g a n o .X 1 0 1 0、 1 0 3 5、 1 0 7 6、 1 2 2 2 (以上、チバ ■ スペシャルティ · ケミカルズ社製 ) 、 A n t i g e n P、 3 C、 F R、 G A— 8 0 (住友化学工業社製）等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば T i n u v i n P、 2 3 4、 3 2 0、 3 2 6、 3 2 7、 3 2 8、 3 2 9、 2 1 3 (以上、チバ ■ スぺシヤノレティ - ケミカルズ社製）、 S e e s o r b l 0 2、 1 0 3、 1 1 0、 5 0 1、 2 0 2、 7 1 2、 7 0 4 (以上、シプロ化成社製）等が挙げられる。

光安定剤としては、例えば T i n u v i n 2 9 2、 1 44、 6 2 2 L D (以上、チバ · スペシャルティ ■ ケミカルズ社製）、サノール L S 7 7 0 (三共社製）、 S um i s o r b TM— 0 6 1 (住友化学工業社製）等が挙げられる。

シランカツプリング剤としては、例えば γ—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 γ—メルカプトプロピルトリメトキシシラン、 γ—メタアタリ口キシプロピルトリメトキシシラン、市販品として、 SH 6 0 6 2、 6 0 3 0 (以上、東レ ' ダウコーニング■ シリコーン社製）、 KB E 9 0 3、 6 0 3、 4 0 3 (以上、信越化学工業社製）等が挙げられる。

塗面改良剤としては、例えばジメチルシロキサンボリエーテル等のシリコーン添加剤が挙げられ、市販品としては D C— 5 7、 D C— 1 9 0 (以上、ダウコーユング社製）、 SH— 2 8 PA、 S H_ 2 9 PA、 S H— 3 0 PA、 S H— 1 9 0 (以上、東レ · ダウコ一二ング . シリコーン社製）、 KF 3 5 1、 KF 3 5 2、 KF 3 5 3、 K F 3 5 4 (以上、信越化学ェ業社製）、 L— 7 0 0、 L— 7 0 0 2、 L— 7 5 0 0、 F K- 0 2 4 - 9 0 (以上、日本ュニカー社製) 等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物は、前記各成分を常法により混合して製造することができる。このようにして調製される本発明の樹脂組成物の粘度は、通常 2 0 0〜 5 0， 0 0 0 mP a - s /2 5°C、好ましくは 5 0 0~ 3 0 , 0 O OmP a · s Z 2 5°Cである。粘度が高すぎると、レンズを製造する際、塗布むらやうねりが生じたり、目的とするレンズ厚を得るのが難しくなり、レンズとしての性能を十分に発揮できない。逆に低すぎるとレンズ厚のコントロールが難しく、一定厚の均一なレンズを形成できない場合がある。

また、本発明の樹脂組成物の硬化物の 2 5 °Cでの屈折率は、好ましくは 1. 5 3以上、より好ましくは 1. 5 4以上である。屈折率が 1. 5 3未 5 満であると、樹脂組成物を用いて透過型スクリーンを形成した場合、十分な正面輝度を確保することができないことがある。

また、本発明の樹脂組成物の硬化物のヤング率（4 0°C) は、好ましくは 2 0 0MP a以上、より好ましくは 3 0 0MP a以上、さらに好ましくは 4 0 0MP a以上、特に好ましくは 5 0 OMP a以上である。ヤング率0 が上記好ましい範囲内であると、硬化物が適度な硬さを有するために、フレネルレンズ等の表面凹凸構造が歪みにくい。

' なお、本発明の樹脂組成物の硬化物のヤング率の上限値は、特に限定されないが、通常、 2， O O OMP a以下である。

本発明の樹脂組成物に放射線を照射して得られる硬化物は、プリズムレ,5 ンズシ一ト、フレネノレレンズシート、レンチキュラーレンズシート等のレンズ部や、このようなシートを用いたバックライト等の光学部材として有用であり、特に光学用レンズとして有用である。

このような光学用レンズのうち、特に、レンズ形状の付いた金型と透明プラスチック基材との間に紫外線硬化性樹脂組成物を流し込み、基材側よ 0 り紫外線を照射して、該組成物を硬化させることにより製造される光学用レンズが好ましい。

従って、本発明により得られる好ましい光学用レンズは、本発明の樹脂組成物からなる硬化物（レンズ本体）を、透明プラスック基材に密着させてなるレンズである。

5 また、透明プラスチック基材としては、ポリメチルメタタリレート（P MMA) を主体とする基材や、メチルメタクリレート 'スチレン共重合体 (MS) を主体とする基材等が挙げられる。これらの中でも、メチルメタタリレート ' スチレン共重合体（MS) を主体とする基材が、特に好ましい。 [実施例]

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

[合成例 1 ：ウレタン（メタ）ァクリレートの合成]

撹拌機を備えた反応容器に 2 , 4— トリレンジイソシァネート 3 2. 5 2質量⁰ /₀、ジラウリル酸ジ一 n—ブチル錫 0. 0 8質量％、 2， 6—ジ一 t一プチルー p—クレゾール 0. 0 2質量％を仕込んだ。撹拌しながら温度が 3 0 °C以下に保たれるように 2—ヒドロキシェチルァクリレート 1 0 . 8 4質量 °/₀を滴下した。滴下終了後、 3 0°Cで 1時間反応させた。次に、ビスフエノール Aポリプロポキシグリコール（日本油脂社製 D B 4 0 0 ) を 5 6. 6 4質量％加え、 5 0〜 7 0 °Cで 2時間反応を続けた。残留ィソシァネートが 0. 1質量％以下になつた時.を反応終了とした。

この手法により得られたゥレタンアタリレートを「ォリゴマー A— 1 J とした。

「オリゴマー A— 1」は、分子末端の基の中のアタリロイル基の割合が 1 0 0モル％であり、本発明の成分（A) に該当しない。

[合成例 2 : 24 %末端メタノ一ル封止ウレタン（メタ）アタリレートの合成] ,

• 2, 4— トリレンジイソシァネートとともにメタノール 0. 7 3質量％を仕込むことと、 2， 4一トリレンジイソシァネートを 3 3. 1 5質量⁰ /₀ 、 2—ヒドロキシェチルァクリレートを 8. 4 0質量％、ビスフエノール Aポリプロボキシグリコールを 5 7 . 7 2質量％とした以外は合成例 1 と同様にして、 2 4 %末端メタノ一ル封止ウレタン（メタ）アタリレートを合成した。

得られた一部末端メタノール封止ゥレタンァク V レートを「オリゴマー A _ 2」とした。

なお、メタノールのモル数は、 2—ヒドロキシェチルアタリレートとメタノールの合計モル数の 2 4 %である。

「オリゴマー A— 2」は、分子末端の基の中のアタリロイル基の割合が、オリゴマー全量中の平均値として 7 6モル⁰ /₀であり、本発明の成分（A ) に該当する。

[合成例 3 : 1 2 %末端封止ウレタン（メタ）アタリレートの合成] ' 2， 4一トリレンジイソシァネート等とともにメタノール 0 . 3 6質量 %を仕込むことと、 2， 4 _ トリレンジイソシァネートを 3 2 . 8 3質量 %、 2—ヒドロキシェチルァクリレートを 9 . 6 3質量％、ビスフエノール Aポリ（重合度：平均镇として m = 3 ) プロボキシグリコールを 5 7 . 1 4質量％とした以外は合成例 1 と同様にして、 1 2 %末端メタノール封止ウレタン（メタ）アタリレートを合成した。

得られた一部末端メタノ一ル封止ウレタンァクリレートを「オリゴマー A— 3」とした。

なお、メタノールのモル数は、 2—ヒド口キシェチルァクリレートとメタノールの合計モル数の 1 2 °/₀である。

「オリゴマー A— 3」は、分子末端の基の中のァク.リロイル基の割合が、オリゴマー全量中の平均値として 8 8モル％であり、本発明の成分（A ) に該当しない。実施例 1

攪拌機を備えた反応容器に、（A) 成分として（A— 2) を 3 6質量％、 (B) 成分としてジペンタエリスリトールへキサァクリレートを 1 0質量⁰/。、トリプロピレングリコールジアタリレートを 1 4質量⁰ /₀、ビスフエノール Aのエチレンオキサイド付加アタリレート 1 0質量⁰ /₀、フエノキシェチルァクリレートを 3 0質量％、 (C) 成分として 1ーヒドロキシシク口へキシルフェニルケトンを 3質量％の配合割合で仕込み、その他の成分として、表 1に示す添加剤をそれぞれ添加し、液温を 5 0〜 6 (TCに制御しながら 1時間攪拌し、均一な液状硬化性樹脂組成物を得た。

なお、実施例 2〜4、及び比較例 1、 2に関しても、表 1に示す組成の各成分を反応容器に仕込み、各液状硬化性樹脂組成物を得た。表 1の各成分量の単位は、質量部である。

<評価方法〉

実施例 1〜 4及び比較例 1、 2で得られた液状硬化性樹脂組成物を用いて、下記の手法で試験片を作成し、下記のように、基材密着性、ヤング率、及び ΔΥ Ι (イェローインデックスの経時的変化）の測定を行った。

[基材密着性]

フレネルレンズ形状を有する金型 (以下、レンズ金型と略する）に液状硬化性樹脂組成物を塗布した後、厚さ 1. 8 mmのメチルメタクリレート • スチレン共重合体（MS) 基材（ l O c mX I O c m) を用いて、気泡が入らないように前記樹脂組成物の側から前記金型を覆い、次いで、樹脂組成物層が一定の厚み（ 1 0 0 /z m) になるように MS基板を加圧した。その後、 1. 0 j /c m²の紫外線を基板側から照射し、樹脂組成物層を硬化させた後、金型から、液状硬化性樹脂組成物の硬化物（レンズ）と M S基板とからなるレンズ基板を手で剥離した。金型から剥離したレンズ基板を、力ッターナイフを用いてレンズと MS基材の界面から引き剥がす方法、及び J I S K 5400に準拠して、剥離表面側からの MS基板との接着性を、碁盤目剥離試験にて評価した。

この際、力ッターナイフにより引き剥がす方法によって全く剥離せず、かつ、碁盤目剥離試験において、碁盤目が MS基板から一つも剥離せず完全に接着されていた場合を、「◎」、カッターナイフにより引き剥がす方法では、一部剥離するものの、碁盤目剥離試験において、碁盤目が MS基板から一つも剥離せず完全に接着されていた場合を「〇」、碁盤目剥離試験において、一部の碁盤目が MS基板から剥がれた場合を「△」、碁盤目剥離試験において、全ての碁盤目が MS基板から剥がれた場合を「X」とした。

[ヤング率]

液状硬化性樹脂組成物の硬化物のヤング率を、次のように測定した。まず、 38 1 m厚のアプリケーターバーを用いて、ガラス板上に液状硬化性樹脂組成物を塗布した後、この組成物層に、空気中で 1 J Z c m² のエネルギーの紫外線を照射し硬化させ、硬化フィルムを得た。この硬化フィルムから、延伸部が幅 6 mm、長さ 2 5 mmとなるように短冊状サンプルを作製した。

この短冊状サンプルに対して、温度 40°C、湿度 50 %下で引張り試験機を用いて、 J I S K 7 1 2 7に準拠して引張試験を行った。引張速度は ImmZ分とし、 2. 5 °/₀歪みでの抗張力からヤング率（M P a ) を求めた。

[Δ Y I ]

液状硬化性樹脂組成物の硬化物の Δ Y I (黄変の程度を示すイエローインデッタスの経時的変化）を、次のように測定した。

まず、スライドガラス上に、 2 5 3 m厚のアプリケーターを用いて液状硬化性樹脂組成物を塗布した後、この組成物層に、メタルハライドランプを用いて 1 . O J Z C m ²の紫外線を照射して、厚さ約 1 3 0 ^ 111の硬化フィルムを得た。

スライドガラス上の硬化フィルムを、温度 1 0 0 °Cの環境下に 7日間置レ、た。

色相変化を、色差計（日本電色工業社製の S Z—∑ 8 0分光色差計）を用いて、 Y I (イェローインデックス）で評価した。 7 3間放置後の Y I 値と、硬化フィルム作製直後の Y I値との差を Δ Y I値とした。 Δ Y I値が小さいほど、経時的な黄変の増大の程度が小さく、色相の経時的変化が小さいことを示す。

[表 1 ]

[B - 1]

ジペンタエリスリトールへキサァクリレート；日本化薬社製；商品名：力ャラッド D PHA

- [B - 2]

トリプロピレンダリコールジァクリレート；曰本化薬社製；商品名： K S— T P G D A

[B - 3]

ペンタエリスリトールトリアタリレート；新中村化学工業社製；商品名： A— TMN— 3 LM- N

[B— 4 ] .

ビスフエノール Aのエチレンォキサイド付加ァクリレート；大阪有機化学社製；商品名：ビスコート # 7 0 0

[B— 5]

フエノキシェチルァクリレート；第一工業製薬社製；商品名：ニューフ口ンティァ PHE

' [添加剤] .

丄 r g a n o x 1 0 3 5

チバ■ スペシャルティ · ケミカルズ.社製； 2 , 2，ーチオジェチルービスー [3， 5—ジー t—ブチルー 4ーヒドロキシフエェノレ）プロピオネート]

T i n u v i n 2 9 2

チバ · スペシャルティ ■ ケミ力/レズ社製； 1ーメチルー 8— （ 1， 2 , 2 , 6 , 6—ペンタメチノレ一 4ーピペリジニノレ）一セバケ一ト

SH 2 8 PA (D C— 1 9 0)

東レ · ダウシリコン社製；ジメチルポリシロキサンポリォキシアルキレン共重合体 S H 1 9 0 (D C— 5 7)

東レ · ダウシリコン社製；ジメチルポリシロキサンポリォキシアルキレン共重合体

AD D I D 7 0 0

ヮッカーケミカルズィーストアジア社製；シリコーン混和物表 1の結果から、 2 4 %メタノール封止ウレタン（メタ）アタリレートを用いた実施例 1〜4の放射線硬化性樹脂組成物の硬化物は、基材密着性、ヤング率、及び ΔΥ Ι値（色相の経時的変化が小さいこと）に優れている。一方、メタノール封止していないウレタン（メタ）アタリレートを用いた比較例 1、及び 1 2 %メタノ一ル封止ゥレタン（メタ）アタリレートを用いた比較例 2では、基材密着性及び Δ Y I値が劣ることがわかる。

Claims

請求の範囲

1. (A) ( a ) 水酸基含有（メタ）アタリレート、（b) 芳香環構造を有するポリイソシァネート、（c ) ポリオール、及び（d) 重合性不飽和基を有しない炭素数 1〜4のアルコールの反応物であって、該反応物における平均値として、分子末端の 4 0〜 8 5モル％が (メタ）アタリロイル基である、ウレタン（メタ）アタリレート 5〜 7 0質量⁰ /₀、及び、 (B) 前記（A) 成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物 1 0〜 8 0 質量％

を含有する光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。

2. 前記（A) 成分が、下記式（ 1 ) で示される構造を有する請求の範囲第 1項に記載の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。

_0 - [C0NH - R²- NHC0_0_R³ - 0]_n - C0NH-R²-薩0 - 0- R¹ ( 1 )

[式中、 R¹は、（メタ）アタリロイル基を有する 1価の有機基又は炭素数 1〜 4のアルキル基である。 R ²は、芳香環を有する 2価の有機基、 R ³は、炭素数 2〜 6 0の 2価の有機基である。 nは、 2〜 6の整数である。 R¹ は、平均値として、 4 0〜8 5モル％が（メタ）ァクリロイル基であり、 1 5〜6 0モル％が炭素数 1〜4のアルキル基である。分子内に複数存在する R ¹は、各々独立しており、同一でも異なってもよい。分子内に複数存在する R ²及び R ³についても同様である。]

3. 前記式（ 1 ) の R³が、ビスフエノール構造を有する請求の範囲第 2項に記載の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。

4. 前記式（ 1 ) の R³が、下記式（ 2)

_[CH₂- C(CH₃)H- 0]_m- Ph- C(CH₃)₂- Ph- [0- C(CH₃)H_CH₂]_m- ( 2)

で示される請求の範囲第 2項に記載の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。

5 . さらに、（C ) 光重合開始剤を 0 . 0 1 ~ 1 0質量％含有するものである請求の範囲第 1項に記載の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。

6 . 硬化後の 2 5 °Cにおける屈折率が 1 . 5 3以上である請求の範囲第 1項に記載の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。

7 . 前記光学部材が光学用レンズである請求の範囲第 1項に記載の光学部材用放射線硬化性樹脂組成物。

8 . 請求の範囲第 1項に記載の放射線硬化性樹脂組成物に放射線を照射して得られる硬化物を含む光学部材。

9 . 光学用レンズである請求の範囲第 8項に記載の光学部材。

1 0 . マイクロディスプレイ型プロジェクシヨンテレビのフレネノレレンズである請求の範囲第 9項に記載の光学部材。

1 1 . 前記放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を、メチルメタクリレート ' スチレン共重合体を主体とする透明性プラスチック基材上に密着して形成させてなる請求の範囲第 8項〜第 1 0項のいずれか 1項に記載の光学部材。