TW201336876A

TW201336876A - 固化性樹脂組成物

Info

Publication number: TW201336876A
Application number: TW102108578A
Authority: TW
Inventors: Yuki Hisha; Yoshitsugu Goto; Kimihiko Yoda
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo Kk
Priority date: 2012-03-14
Filing date: 2013-03-12
Publication date: 2013-09-16
Also published as: CN104159939A; TWI582121B; KR20140134656A; CN104159939B; JPWO2013136945A1; WO2013136945A1; JP6088486B2; KR102004534B1

Abstract

本發明解決了難以賦予充分的膠黏性的課題。本發明的固化性樹脂組成物含有下述(A)~(D)成分，(A)100質量部的、具有(甲基)丙烯醯基、並且具有二烯類或氫化二烯類骨架的低聚物；(B)超過400質量部的、不具有(甲基)丙烯醯基、並且具有二烯類或氫化二烯類骨架的低聚物；(C)超過100質量部的、具有芳香族環的(甲基)丙烯酸酯；和(D)光聚合引發劑。另外，可以含有矽烷偶聯劑，也可以作為膠黏劑組合物使用。

Description

固化性樹脂組成物

本發明涉及固化性樹脂組成物。

關於搭載在LCD(液晶顯示器)等顯示裝置上的觸控面板而言，有電阻膜式、靜電容量式、電磁感應式、光學式等。有時在這些觸控面板的表面上黏合用於使外觀設計性良好的裝飾板、或者指定觸摸位置的標籤。靜電容量式觸控面板具有在透明基板上形成透明電極並在其上黏合透明板的結構。

以往，使用膠黏劑黏合上述裝飾板與觸控面板，上述標籤與觸控面板，以及上述透明基板與透明板。專利文獻1記載了一種光固化型樹脂組成物，其中，含有：(A)在骨架中具有聚異戊二烯(polyisoprene)、聚丁二烯(polybutadiene)或聚氨酯(polyurethane)的(甲基)丙烯酸酯低聚物((metha)acrylate oligomer)、(B)柔軟化成分、以及(C1)選自苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(Phenoxy ethyl(metha)acrylate)、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、環已基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯以及四氫糠基(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酸酯單體(專利文獻1)。

近年來，LCD等顯示裝置的玻璃不斷變薄。玻璃變薄時，LCD受外部應力而變得容易變形。在黏合該薄玻璃的LCD等顯示裝置與丙烯酸類樹脂板或聚碳酸酯板等光學功能材料時，由於玻璃與丙烯酸類樹脂等的線膨脹的不同、以及丙烯酸類樹脂板和聚碳酸酯等塑膠成型材料的成型時的應變，在耐熱試驗或耐濕試驗中發生成型應變的緩和或吸濕/乾燥，引起尺寸變化或翹曲等表面精度變化。利用現有的膠黏劑(例如專利文獻1)來抑制該變形時，存在膠黏面剝離、LCD破裂或者LCD顯示不均勻等問題。

作為解決上述問題的對策，提出了如專利文獻3所示的UV固化型樹脂。專利文獻3是以如異冰片基(甲基)丙烯酸酯等剛直骨架單體為基礎的高彈性樹脂。

在裝飾板與觸控面板的黏合、標籤與觸控面板的黏合、透明基板與透明板的黏合等用途中，優選的是具有能夠滿足在使用環境(即，加溫狀態)中適應於被黏體變形的程度的柔軟性。

【現有技術文獻】【專利文獻】

【專利文獻1】國際公開第2010/027041號

【專利文獻2】日本特開2004-77887號公報

【專利文獻3】日本特開昭64-85209號公報

但是，上述文獻記載的先前技術，在以下的方面具有改善的餘地。

例如，專利文獻1中記載的光固化型樹脂組成物的膠黏耐久性或對黏合面進行印刷加工時的膠黏力不充分。

另外，專利文獻3的UV固化型樹脂，在高溫可靠性試驗中無法經受黏附體的膨脹收縮而有可能發生剝離。

另外，在任意一種文獻的技術中存在如下課題，即，對黏合面進行印刷加工時，印刷加工的部分通過光能量線難以發生膠黏，受到未固化部分的影響而降低膠黏性。

本發明是鑒於上述情況而完成的，其目的在於提供一種固化性樹脂組成物，其能夠解決如下課題：例如在黏合觸控面板等顯示裝置中使用的裝飾板和標籤時、黏合透明基板與透明基板時、黏合被印刷的部分時，難以賦予充分的膠黏耐久性的現有技術的課題；或者，在黏合顯示裝置與光學功能材料時，膠黏面剝離或顯示裝置的玻璃破裂的現有技術的課題。

即，根據本發明，提供含有下述(A)~(D)成分的固化性樹脂組成物：(A)具有(甲基)丙烯醯基((metha)acryloyl)、並且具有二烯(diene)類或氫化二烯類骨架的低聚物100質量部(parts)， (B)超過400質量部的、不具有(甲基)丙烯醯基、並且具有二烯類或氫化二烯類骨架的低聚物，(C)超過100質量部的、具有芳香族環的(甲基)丙烯酸酯，(D)光聚合引發劑。

另外，根據本發明，提供在上述固化性樹脂組成物中還含有矽烷偶聯劑(silane coupling agent)作為(E)成分的該固化性樹脂組成物。另外，根據本發明，提供在上述固化性樹脂組成物中還含有阻聚劑(polymerization stopper)作為(F)成分的該固化性樹脂組成物。另外，根據本發明，提供上述固化性樹脂組成物，其中，(A)成分和/或(B)成分的二烯類或氫化二烯類骨架為選自由聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯的氫化物以及聚異戊二烯的氫化物構成的組中的一種以上的骨架。另外，根據本發明，提供上述固化性樹脂組成物，(A)成分和/或(B)成分的具有二烯類或氫化二烯類骨架的低聚物的分子量為500~70000。另外，根據本發明，提供由上述固化性樹脂組成物構成的膠黏劑組合物。另外，根據本發明，提供上述膠黏劑組合物的固化物。另外，根據本發明，提供利用上述固化物被覆或接合被黏物而成的複合體。另外，根據本發明，提供上述被黏物為選自由三乙醯纖維素(triacetyl cellulose)、含氟聚合物(fluoropolymer)、聚酯(polyester)、聚碳酸酯(polycarbonate)、聚烯烴(polyolefine)、玻璃、金屬構成的組中的一種以上的複合體。另外，本發明提供利用上述膠黏劑組合物黏合被黏物而成的觸控面板層壓體。另外，本發明還提供利用上述膠黏劑組合物黏合被黏物而成的液晶面板層壓體。另外，本發明還提供使用上述觸控面板層壓體的顯示器。另外，本發明還提供使用上述液晶面板層壓體的顯示器。

本發明的固化性樹脂組成物的膠黏耐久性或對黏合面進行印刷加工時的膠黏力優良。

以下，對本發明的實施方式詳細地進行說明。需要說明的是，本說明書中A~B是指A以上且B以下。

關於(A)成分

本實施方式中作為(A)成分可以使用具有(甲基)丙烯醯基、並且具有二烯類或氫化二烯類骨架的低聚物。

本實施方式中的該低聚物的主鏈骨架為二烯類或氫化二烯類骨架。作為二烯類或氫化二烯類骨架，優選為選自由聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯的氫化物以及聚異戊二烯的氫化物構成的組中的一種以上的骨架。這些中，在膠黏耐久性大的方面，優選為選自由聚丁二烯以及聚異戊二烯構成的組中的一種以上，更優選為聚異戊二烯。

該低聚物優選在上述主鏈骨架的末端或側鏈具有1個以上(甲基)丙烯醯基。這些中，優選在主鏈骨架的兩末端具有(甲基)丙烯醯基。

該低聚物的分子量優選為500~70000，更優選為1000~60000，最優選為1000~55000。分子量如果在該範圍內，則將本實施方式的固化性樹脂組成物進行固化而得到的固化物的硬度高，因此，容易形成膠黏劑層，另一方面，所得到的固化性樹脂組成物的黏度小，因此，在製造過程中的混合等的作業性和實用用途中作業性變良好。需要說明的是，該分子量可以在例如500、1000、2000、3000、4000、5000、7000、10000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、45000、50000、55000、60000、65000、70000中任意2個值的範圍內。

低聚物的分子量是指作為每1個分子的平均分子量計算出的數均分子量。後述的實施例中，使用通過GPC(凝膠滲透色譜法)測定的聚苯乙烯換算的數均分子量。

作為(A)成分的低聚物，可以列舉：異戊二烯聚合物的馬來酸酐加成物與2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯的酯化物低聚物(結構參照下述式(1)、可樂麗公司(KURARAY CO.,LTD)制“UC-203”等)、日本曹達公司制“TEAI-1000”(末端丙烯酸改性後的氫化1,2-聚丁二烯低聚物)、日本曹達公司制“TE-2000”(末端丙烯酸改性後的1,2-聚丁二烯低聚物)等。這些中，優選為異戊二烯聚合物的馬來酸酐加成物與2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯的酯化物低聚物。

【化1】

[式中，R表示氫原子或甲基，Y表示亞烷基。m、n為任意的正整數，以滿足官能團數：1~10、分子量3000~50000的方式設定上述式。]

關於(B)成分

本實施方式中，作為(B)成分可以使用不具有(甲基)丙烯醯基、並且具有二烯類或氫化二烯類骨架的低聚物。

本實施方式中的該低聚物的主鏈骨架為二烯類或氫化二烯類骨架。作為二烯類或氫化二烯類骨架，優選為選自由聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯的氫化物以及聚異戊二烯的氫化物構成的組中的一種以上的骨架。這些中，在膠黏耐久性大的方面，優選為選自由聚丁二烯以及聚異戊二烯構成的組中的一種以上，更優選為聚丁二烯。

該低聚物的分子量優選為500~70000，更優選為1000~60000，最優選為1000~55000。分子量如果在該範圍內，則將本實施方式的固化性樹脂組成物進行固化而得到的固化物的硬度高，因此，容易形成膠黏劑層，另一方面，所得到的固化性樹脂組成物的黏度小，因此，在製造過程中的混合等中的作業性和實用用途中作業性變良好。需要說明的是，該分子量可以在例如500、1000、2000、3000、4000、5000、7000、10000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、45000、50000、55000、60000、65000、70000中任意2個值的範圍內。

作為(B)成分的低聚物，可以列舉：可樂麗公司制“LIR-50”(異戊二烯低聚物)、可樂麗公司制“LBR-307”“LBR-50”(丁二烯低聚物)、東洋紡公司制“Byron”(非晶聚酯樹脂)等。這些中，優選為選自由異戊二烯低聚物、1,2-聚丁二烯低聚物、以及1,4-聚丁二烯低聚物構成的組中的一種以上，更優選為1,2-聚丁二烯低聚物以及1,4-聚丁二烯低聚物，最優選為1,4-聚丁二烯低聚物。

關於(C)成分

本實施方式中，作為(C)成分可以使用具有芳香族環的(甲基)丙烯酸酯。作為具有芳香族環的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉：壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化苯基(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、ECH(ECH為表氯醇的略稱)改性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯等。這些(甲基)丙烯酸酯可以使用1種或2種以上。這些中，優選為具有苯氧基的(甲基)丙烯酸酯。苯氧基優選具有下述式(2)所示的結構。R表示任意的取代基。R可以列舉：氫、烷基、羥基等。R以烷基為佳。烷基優選為碳原子數1~20個的烷基，更優選為碳原子數6~12個的烷基。具有苯氧基的(甲基)丙烯酸酯中，優選為具有壬基苯氧基的(甲基)丙烯酸酯和/或苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，更優選為具有壬基苯氧基的(甲基)丙烯酸酯。具有壬基苯氧基的(甲基)丙烯酸酯中，優選為壬基苯氧基聚烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯，優選為壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(nonylphenoxy polyethylene glycol(metha)acrylate)和/或壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(nonylphenoxy polypropylene glycol(metha)acrylate)。壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的乙二醇鏈-(CH₂CH₂O)n-優選n=1~30。壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯的丙二醇鏈-(CH₂CH₂O)n-優選n=1~30。芳香族環的個數例如為1、2或3，優選為1個。

【化2】

R表示任意的取代基。

關於(D)成分

(D)成分為光聚合引發劑(以下稱為光引發劑)。作為光引發劑，只要是引發(A)成分、(B)成分、(C)成分這樣的(甲基)丙烯酸酯之聚合的化合物，則沒有特別限制。

作為(D)光引發劑，可以列舉：紫外線聚合引發劑和可見光聚合引發劑等，均能不加限制地使用。作為紫外線聚合引發劑，可以列舉：苯偶姻(benzoin)類、二苯甲酮(benzophenone)類、苯乙酮(acetophenone)類等。作為可見光聚合引發劑，可以列舉：醯基氧化膦(acyl phosphine oxide)類、噻噸酮(thioxanthone)類、茂金屬(metallocene)類、醌(quinone)類、α-氨基烷基苯酮(α-aminoalkylphenone)類等。

作為(D)光引發劑，可以列舉：二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、2,2-二乙氧基苯乙酮、雙二乙基氨基二苯甲酮、聯苯甲醯(benzil)、苯偶姻(benzoin)、苯甲醯異丙基醚、苄基二甲基縮酮、1-羥基環已基苯基酮、噻噸酮(thioxanthone)、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、1-(4-異丙基苯基)2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)-苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、樟腦醌、2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)-苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-(甲基硫代)苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮-1、2-二甲基氨基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦等。

關於本實施方式的固化性樹脂組成物，特別是為了進一步提高對各被黏物的膠黏性，可以含有(A)成分以外的(甲基)丙烯酸酯或(C)成分以外的(甲基)丙烯酸酯。

關於(E)成分

本實施方式中，為了提高對玻璃的密合力，作為(E)成分，可以含有矽烷偶聯劑。作為矽烷偶聯劑，可以列舉：γ-氯丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)矽烷、γ-(甲基)丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環已基)乙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-脲基丙基三乙氧基矽烷等。這些中，從對玻璃等的膠黏性的觀點出發，優選為γ-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷和/或γ-(甲基)丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷，更優選為γ-(甲基)丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷。

關於(F)成分

本實施方式中，從貯藏穩定性的觀點出發，作為(F)成分，可以含有阻聚劑。作為阻聚劑，可以列舉：受阻酚類、雙酚類、磷酸類等。這些中，優選為受阻酚類。受阻酚類抗氧化劑中，可以列舉：丁基羥基甲苯(BHT)、丁基羥基茴香醚(BHA)、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、正十八烷基-β-(4’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、苯乙烯化苯酚、苯乙烯化甲酚、生育酚、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2’-亞丁基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)苯、四[亞甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、沒食子酸丙酯、沒食子酸辛酯、沒食子酸十二烷酯、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,5-二叔丁基氫醌、2,5-二叔戊基氫醌、4,4’-亞甲基-雙-(2,6-二叔丁基苯酚)1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)苯、苯丙酸、3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基、C7-9側鏈烷基酯(C為碳的數)等。

關於各成分的含量

本實施方式作為必須成分含有上述(A)~(D)成分，由此，能夠通過光或紫外線固化。

相對於(A)成分100質量部，(B)成分的使用量超過400質量部時，固化性樹脂組成物對被黏物的膠黏性特別高，並且固化性變良好，從對黏合面進行印刷加工時的膠黏力優良的觀點出發優選，更優選含有401~600質量部，最優選含有410~450質量部。在此，相對於(A)成分100質量部，(B)成分的使用量可以在400、4 01、402、403、404、405、410、420、430、440、450、500、550、600中的任意2個值的範圍內(可以包括也可以不包括兩端的數值)。

相對於(A)成分100質量部，(C)成分的使用量超過100質量部，優選為超過100質量部且450質量部以下，更優選為101~400質量部，最優選為150~350質量部。通過超過100質量部，固化性樹脂組成物對被黏物的膠黏性特別高，並且固化性變良好，對黏合面進行印刷加工時的膠黏力優良。在此，相對於(A)成分100質量部，(C)成分的使用量可以在100、101、102、103、104、105、110、120、130、140、150、200、250、300、350、400、450中的任意2個值的範圍內(可以包括也可以不包括兩端的數值)。

相對於(A)成分、(B)成分以及(C)成分的合計100質量部，(D)成分的使用量為0.01~20質量部時，固化性樹脂組成物對被黏物的膠黏性特別高，並且固化性變良好，從對黏合面進行印刷加工時的膠黏力優良的觀點出發優選，更優選含有0.5~5質量部。在此，相對於(A)成分、(B)成分以及(C)成分的合計100質量部，(D)成分的使用量可以在0.01、0.05、0.1、0.5、1、5、10、15、20中的任意2個值的範圍內(可以包括也可以不包括兩端的數值)。

相對於(A)成分、(B)成分以及(C)成分的合計100質量部，(E)成分的使用量優選為0.01~20質量部，更優選為0.05~5質量部。在此，相對於(A)成分、(B)成分以及(C)成分的合計100質量部，(E)成分的使用量可以在0.01、0.05、0.1、0.5、1、5、10、15、20中的任意2個值的範圍內(可以包括也可以不包括兩端的數值)。

相對於(A)成分、(B)成分以及(C)成分的合計100質量部，(F)成分的使用量優選為0.00001~3質量部，更優選為0.001~2質量部，最優選為0.05~1質量部。在此，相對於(A)成分、(B)成分以及(C)成分的合計100質量部，(F)成分的使用量可以在0.00001、0.0001、0.001、0.01、0.1、1、2、3中的任意2個值的範圍內(可以包括也可以不包括兩端的數值)。

除了這些成分以外，根據需求還可以使用彈性體、各種石蠟類、增塑劑、填充劑、著色劑、防銹劑等。

本實施方式的固化性樹脂組成物可以作為膠黏劑組合物使用。本實施方式中，可以通過膠黏劑組合物的固化物接合或被覆被黏物，製作複合體。被黏物的各種材料優選為選自由環烯烴聚合物等聚烯烴、三乙醯纖維素、含氟聚合物、聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚碳酸酯、玻璃、金屬構成的組中的一種以上，更優選為選自由聚酯、聚烯烴、玻璃構成的組中的一種以上。

利用本實施方式的固化性樹脂組成物膠黏的固化物，完全固化後可以重工(再利用、rework)。作為重工方法沒有特別限制，可以通過在被黏合的一種或兩種被黏物之間負載0.01~100N的載荷，將被黏物之間解體，可再利用解體後的被黏物。

本實施方式的固化性樹脂組成物，在黏合被印刷加工後的部分的情況下，能夠賦予充分的膠黏耐久性。作為印刷加工方法，可以列舉：將混合了顏料和黏合劑的印刷油墨印刷在被黏物上的方法等。關於印刷面的厚度，只要紫外線和可見光等光透過印刷面，對固化性樹脂組成物進行照射，固化性樹脂組成物能夠固化，則沒有特別限制。從光能夠透過印刷面的觀點出發，可以使印刷面的厚度變薄為數μm。

以上，參照附圖對本發明的實施方式進行說明，但這些為本發明的例示，也可以採用上述以外的各種構成。

【實施例】

以下，結合實驗例對本發明更詳細地進行說明，但本發明不限定於這些。

(實驗例)

只要沒有特別記述，就相當於在23℃下進行實驗。製備表1~2所示的組成的固化性樹脂組成物，進行評價。將結果示於表1~2。

作為實驗例中記載的固化性樹脂組成物中的各成分，選擇以下的化合物。

作為(A)成分的、具有(甲基)丙烯醯基、並且具有二烯類或氫化二烯類骨架的低聚物，選擇以下的化合物。

(A-1)：1,2-聚丁二烯低聚物(日本曹達公司制“TE-2000”)(利用GPC的聚苯乙烯換算的數均分子量2000)

(A-2)：異戊二烯低聚物(可樂麗公司制“UC-203”)(利用GPC的聚苯乙烯換算的數均分子量36000、異戊二烯聚合物的馬來酸酐付加物與2-羥乙基((甲基)丙烯酸酯的酯化物低聚物、式(1)中Y為亞乙基、R為甲基)

作為(B)成分的、不具有(甲基)丙烯醯基、並且具有二烯類或氫化二烯類骨架的低聚物，選擇以下的化合物。

(B-1)：異戊二烯低聚物(可樂麗公司制“LIR-30”)(利用GPC的聚苯乙烯換算的數均分子量28000)

(B-2)：丁二烯低聚物(可樂麗公司制“LBR-307”、1,4-聚丁二烯低聚物)(利用GPC的聚苯乙烯換算的數均分子量8000)

作為(C)成分的、具有苯氧基或壬基苯氧基的(甲基)丙烯酸酯，選擇以下的化合物。

(C-1)：壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(n=1)(東亞合成公司制“M-111”)

(C-2)：2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯(東亞合成公司制“ARONIX M-5700”)

(C-3)：壬基苯氧基聚丙二醇丙烯酸酯(n=2.5)(東亞合成公司制“M-117”)

(C-4)：壬基苯氧基聚乙二醇(n=7)與聚丙二醇(n=2)丙烯酸酯的混合物(簡稱為“壬基苯氧基聚乙二醇(n=7)/聚丙二醇(n=2)丙烯酸酯”、日油公司制“BLEMMER 75ANEP-600”)

作為(D)成分的光引發劑，選擇以下的化合物。

(D-1)：1-羥基環已基苯基酮(汽巴精化公司制“Irgacure184”)

(D-2)：2,4,6-三甲基苯甲醯-二苯基-氧化膦(汽巴精化公司制“DarocurTPO”)

作為(E)成分的矽烷偶聯劑，選擇以下的化合物。

(E-1)：γ-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷(momentive公司制“SILQUEST A-174”)

作為(F)成分的阻聚劑，選擇以下的化合物。

(F-1)：苯丙酸、3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基、C7-9側鏈烷基酯(BASF公司制“Irganox 1135”)

各種物性如下測定。

[光固化性]

在23℃溫度下測定。關於光固化性，在TEMPAX玻璃(寬25mm×長25mm×厚2mm)的表面上塗布固化性樹脂組成物使其厚度為0.1mm。然後，採用使用了無電極放電燈的Fusion公司制固化裝置，在累積光量2000mJ/cm²的條件下照射波長365nm的UV光，使其固化。然後，測定拉伸剪切膠黏強度。製備固化性樹脂組成物，進行塗布。在將試驗片進行印刷加工的情況下，通過以下的方法進行印刷加工。通過在試驗片整個表面上噴霧塗布由碳粉和溶劑構成的黑色塗料，製作形成厚度數μm的印刷面的試驗片。

[聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膠黏性評價(聚對苯二甲酸乙二醇酯試驗片之間的剝離膠黏強度)]

使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組合物，在對黏合面進行印刷加工的狀態下以膠黏層的厚度30μm使膠黏面積為縱向40mm×橫向10mm，使雙軸延伸PET膜(lumirror T60、平均厚度190μm、東麗公司制)的印刷加工後的試驗片(寬50mm× 長10mm×厚0.19mm)之間進行膠黏。利用光固化的固化後，通過拉伸由膠黏劑組合物膠黏的該試驗片的、未密合的2個部位的膜端部，使膜之間密合的部分剝離，測定初期的180°剝離膠黏強度。光固化中的光照射條件依照[光固化性]中記載的方法。剝離膠黏強度(單位：N/cm)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度50mm/分鐘進行測定。

[玻璃膠黏性評價(耐熱玻璃試驗片之間的拉伸膠黏強度)]

使用厚80μm×寬11.5mm×長25mm的特氟龍(註冊商標)膠帶作為襯墊，使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組合物，在對黏合面進行印刷加工的狀態下，使印刷加工後的耐熱玻璃試驗片(寬25mm×長25mm×厚2.0mm)之間進行膠黏(膠黏面積3.125cm²)。光固化中的光照射條件依照[光固化性]中記載的方法。在上述條件下使膠黏劑組合物固化後，另外，使用電氣化學工業公司制膠黏劑組合物“G-55”，在試驗片的雙面上膠黏鍍鋅鋼板(寬100mm×長25mm×厚2.0mm、Engineering Test Service公司制)。固化後，使用通過膠黏劑組合物膠黏的該試驗片，夾緊鍍鋅鋼板，測定初期的拉伸剪切膠黏強度。拉伸剪切膠黏強度(單位：MPa)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度10mm/分鐘進行測定。

[環烯烴聚合物(COP)膠黏性評價(環烯烴聚合物試驗片之間的剝離膠黏強度)]

使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組合物，在對黏合面進行印刷加工的狀態下，以膠黏層的厚度10μm使膠黏面積為縱向40mm×橫向10mm，使COP膜 (ZEONOR、平均厚度40μm、Zeon Corporation制)的印刷加工後的試驗片(寬50mm×長10mm×厚0.04mm)之間進行膠黏。利用光固化的固化後，通過拉伸由膠黏劑組合物膠黏的該試驗片的、未密合的2個部位的膜端部，使膜之間密合的部分剝離，測定初期的180°剝離膠黏強度。光固化中的光照射條件依照[光固化性]中記載的方法。剝離膠黏強度(單位：N/cm)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度50mm/分鐘進行測定。

[三乙醯纖維素膠黏性評價(三乙醯纖維素試驗片之間的剝離膠黏強度)]

使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組合物，在對黏合面進行印刷加工的狀態下，以膠黏層的厚度10μm使膠黏面積為縱向40mm×橫向10mm，使三乙醯纖維素(TAC)膜(平均厚度40μm、富士膜公司制)的印刷加工後的試驗片(寬50mm×長10mm×厚0.04mm)之間進行膠黏。通過拉伸由膠黏劑組合物膠黏的該試驗片的、未密合的2個部位的膜端部，使膜之間密合的部分剝離，測定初期的180°剝離膠黏強度。光固化中的光照射條件依照[光固化性]中記載的方法。剝離膠黏強度(單位：N/cm)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度50mm/分鐘進行測定。

[含氟聚合物膠黏性評價(含氟膜試驗片之間的剝離膠黏強度)]

使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組合物，在對黏合面進行印刷加工的狀態下，以膠黏層的厚度10μm使膠黏面積為縱向40mm×橫向10mm，使PVDF(聚偏氟乙烯，Polyvinylidene fluoride)膜(平均厚度40μm、電氣化學工業公司制“DX膜”)的印刷加工後的試驗片(寬50mm×長10mm×厚0.04mm)之間進行膠黏。通過拉伸由膠黏劑組合物膠黏的該試驗片的、未密合的2個部位的膜端部，使膜之間密合的部分剝離，測定初期的180°剝離膠黏強度。光固化中的光照射條件依照[光固化性]中記載的方法。剝離膠黏強度(單位：N/cm)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度50mm/分鐘進行測定。

[聚碳酸酯膠黏性評價(聚碳酸酯試驗片之間的拉伸膠黏強度)]

使用厚度80μm×寬12.5mm×長25mm的特氟龍(註冊商標)膠帶作為襯墊，使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組合物，在對黏合面進行印刷加工的狀態下，使印刷加工後的聚碳酸酯(帝人公司制“Panlite”)試驗片(寬25mm×長25mm×厚度2.0mm)之間進行膠黏(膠黏面積3.125cm²)。光固化中的光照射條件依照[光固化性]中記載的方法。拉伸剪切膠黏強度(單位：MPa)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度10mm/分鐘進行測定。

[金屬膠黏性評價(SPCC試驗片與玻璃試驗片之間的拉伸膠黏強度)]

使用厚度80μm×寬12.5mm×長25mm的特氟龍(註冊商標)膠帶作為襯墊，使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組合物，在對黏合面進行印刷加工的狀態下，使印刷加工後的SPCC試驗片(寬25mm×長25mm×厚1.6mm)與TEMPAX玻璃(寬25mm×長25mm×厚2mm)進行膠黏(膠黏面積3.125cm²)。光固化中的光照射條件依照[光固化性]中記載的方法。在上述條件下使膠黏劑組合物固化後，進一步使用電氣化學工業公司制膠黏劑組合物“G-55”，在TEMPAX試驗片一側膠黏鍍鋅鋼板(寬100mm×長25mm×厚2.0mm、Engineering Test Service公司制)。固化後，使用通過膠黏劑組合物膠黏的該試驗片，夾緊鍍鋅鋼板，測定初期的拉伸剪切膠黏強度。拉伸剪切膠黏強度(單位：MPa)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度10mm/分鐘進行測定。

[耐濕熱性評價(高溫高濕暴露後的耐熱玻璃試驗片之間的拉伸膠黏強度)]

使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組合物，在對黏合面進行印刷加工的狀態下，以膠黏層的厚度100μm使膠黏面積為1.0mm²，使印刷加工後的TEMPAX玻璃(寬25mm×長25mm×厚2mm)之間進行膠黏，固化。光固化中的光照射條件依照[光固化性]中記載的方法。固化後，使用恒溫恒濕槽，將通過膠黏劑組合物膠黏的該試驗片在溫度85℃、相對濕度85%的環境下暴露1000小時。使用暴露後的試驗片，測定拉伸剪切膠黏強度。目視觀察膠黏部位的外觀，考察是否黃變。拉伸剪切膠黏強度(單位：MPa)使用拉伸試驗器在溫度23℃、濕度50%的環境下以拉伸速度10mm/分鐘進行測定。

[外觀觀察(黃變度)]

使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組合物，以膠黏層的厚度100μm使膠黏面積為1.0mm²，使TEMPAX玻璃(寬25mm×長25mm×厚2mm)之間進行膠黏，固化。光固化中的光照射條件依照[光固化性]中記載的方法。固化後，關於用膠黏劑組合物膠黏的該試驗片，通過顏色測定裝置(SHIMADZU公司制“UV-VISIBLE SPECTROPOHOTOMETER”，將△b值作為黃變度。

由實驗例獲知如下事實。本發明實施例相關的固化性樹脂組成物顯示出高膠黏性，並且顯示出良好的固化特性以及耐濕熱性。另外，本發明實施例相關的固化性樹脂組成物，在黏合印刷加工後的部分的情況下，能夠賦予充分的膠黏耐久性。特別是對於三乙醯纖維素、含氟聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、玻璃、金屬，顯示出高膠黏性。本發明實施例相關的固化性樹脂組成物顯示出高膠黏性，因此，在將薄玻璃的LCD等顯示裝置與丙烯酸類樹脂板或聚碳酸酯板等光學功能材料黏合的情況下，不會發生膠黏面剝離、LCD破裂或者LCD顯示不均勻。本發明實施例相關的固化性樹脂組成物的耐濕熱性大，能夠追隨加溫氣氛下的被黏物的變形，因此，被黏物也不會剝離。需要說明的是，上述實施例相關的固化性樹脂組成物，在黏合印刷加工後的部分的情況下進行實驗，但在黏合沒有印刷加工的部分的情況下，也通過實驗確認能夠賦予充分的膠黏性。

比較例相關的固化性樹脂組成物不具有本發明效果。

【產業上的可利用性】

本發明的固化性樹脂組成物可以用作觸控面板層壓體用和液晶面板層壓體用的膠黏劑組合物。本發明的觸控面板層壓體和液晶面板層壓體可以作為顯示器使用。本發明的固化性樹脂組成物在黏合透明的部分和半透明的部分的情況下，也可以提高固化性。

Claims

一種固化性樹脂組成物，其中，含有下述(A)~(D)成分，(A)100質量部的、具有(甲基)丙烯醯基、並且具有二烯類或氫化二烯類骨架的低聚物；(B)超過400質量部的、不具有(甲基)丙烯醯基、並且具有二烯類或氫化二烯類骨架的低聚物；(C)超過100質量部的、具有芳香族環的(甲基)丙烯酸酯；和(D)光聚合引發劑。
如申請專利範圍第1項所述的固化性樹脂組成物，還含有矽烷偶聯劑，作為(E)成分。
如申請專利範圍第1項所述的固化性樹脂組成物，還含有阻聚劑，作為(F)成分。
如申請專利範圍第1項所述的固化性樹脂組成物，其中，所述(A)成分和/或所述(B)成分的二烯類或氫化二烯類骨架為選自由聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯的氫化物、以及聚異戊二烯的氫化物構成的組中的一種以上的骨架。
如申請專利範圍第1項所述的固化性樹脂組成物，其中，所述(A)成分和/或所述(B)成分的具有二烯類或氫化二烯類骨架的低聚物的分子量為500~70000。
一種膠黏劑組合物，其由申請專利範圍第1項~第5項中任一項所述的固化性樹脂組成物構成。
一種固化物，其為如申請專利範圍第6項所述的膠黏劑組合物的固化物。
一種複合體，是利用如申請專利範圍第7項所述的固化物被覆或接合被黏物而成。
如申請專利範圍第8項所述的複合體，其中，所述被黏物為選自由三乙醯纖維素、含氟聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、玻璃、金屬構成的組中的一種以上。
一種觸控面板層壓體，是利用如申請專利範圍第6項所述的膠黏劑組合物黏合被黏物而成。
一種液晶面板層壓體，是利用如申請專利範圍第6項所述的膠黏劑組合物黏合被黏物而成。
一種顯示器，其使用如申請專利範圍第10項所述的觸控面板層壓體。
一種顯示器，其使用如申請專利範圍第11項所述的液晶面板層壓體。