JP2011213610A - 液晶性化合物、液晶性組成物、光吸収異方性膜、及び液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】高い秩序度を有する新規なアゾ系液晶性化合物の提供。
【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される液晶性化合物。Ｒ¹及びＲ²はＨや又は−Ｌ²−Ｙで表される置換基等を表すが、但し、少なくとも一方は、水素原子以外の基；Ｌ²は、アルキレン基を表す；Ｙは、水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、又は重合性基；Ｌ¹はそれぞれ、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）、カルボニルオキシ基（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、オキシカルボニル基（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−）、イミノ基（−Ｎ＝ＣＨ−）、及びビニレン基（−Ｃ＝Ｃ−）からなる群から選ばれる連結基；Ｄｙｅはそれぞれ、下記一般式（II）で表されるアゾ色素残基を表す。

【選択図】なし

Description

本発明は、光吸収異方性膜等の種々の光学要素を作製するのに有用な液晶性化合物及び組成物に関する。また本発明は、当該液晶性化合物及び液晶性組成物を利用して作製された光吸収異方性膜、並びに該光吸収異方性膜を有する液晶表示装置に関する。

レーザー光や自然光を含む照射光の減衰機能、偏光機能、散乱機能、遮光機能等が必要となった際には、従来は、それぞれの機能毎に異なった原理によって作動する装置を充当していた。それ故に、それら機能に対応する製品も、それぞれの機能別に異なった製造工程によって製造されていた。
例えば、ＬＣＤ（液晶素子）では表示における旋光性や複屈折性を制御するために直線偏光板や円偏光板が用いられている。ＯＬＥＤ（有機エレクトロルミネッセンス素子）においても外光の反射防止のために円偏光板が使用されている。従来、これらの偏光板（偏光素子）にはヨウ素が二色性物質として広く使用されてきた。しかしながら、ヨウ素は昇華性が大きいために偏光素子に使用した場合、その耐熱性や耐光性が十分ではなかった。また、その消光色が深い青になり、全可視スペクトル領域にわたって理想的な無彩色偏光素子とは言えなかった。

有機系の色素を二色性物質に使用する偏光素子が検討されている。しかし、これら有機系の色素においてはヨウ素に比べると二色性がかなり劣る程度の偏光素子しか得られないなどの問題点があった。特に、光の旋光性や複屈折性を表示原理に用いているＬＣＤにおいて偏光素子は重要な構成要素であり、近年、表示性能などの向上を目的に新たな偏光素子の開発が進められている。
その一つの方法として、ヨウ素を含む偏光素子と同様に、二色性を有する有機色素（二色性色素）をポリビニルアルコールのような高分子材料に溶解又は吸着させ、その膜を一方向にフィルム状に延伸して二色性色素を配向させる方法が挙げられている。しかしながら、該方法では延伸処理等のプロセスに手間がかかる等の問題点があった。
そこで、最近では他の方法が着目されるようになってきた。この方法として、非特許文献１では、ガラスや透明フィルムなどの基板上に有機色素分子の分子間相互作用などを利用して二色性色素を配向させ、偏光膜等の異方性色素膜を形成している。しかしながら、該文献に記載の方法では、耐熱性の問題があることが知られていた。

また、上記ガラスや透明フィルムなどの基板上に有機色素分子の分子間相互作用などを利用して二色性色素を配向させることは湿式成膜法により達成される。このような湿式成膜法で異方性色素膜が作製される場合、この色素膜に使用される色素には、色素分子の高い二色性の他に、湿式成膜法のプロセスに適した色素であることが要求される。湿式成膜法におけるプロセスとしては、色素を基板上に堆積、配向させる方法やその配向を制御する方法などが挙げられる。従って、従来の上記延伸処理を経る偏光素子に使用され得る色素であっても、湿式成膜法には適していないことが多くある。特許文献１〜３では、上記プロセスに適した材料が提案されているが、これらの材料では該プロセスに適してはいても、高い二色性を示すことができないという問題点があった。

高い二色性を得るための手段として、ａ）分子の慣性モーメントと遷移モーメントの成す角が小さいこと、ｂ）高い分子アスペクト比を有すること、などが知られている（非特許文献２、３）。このような特性を満たす色素骨格としては、アゾ色素やアントラキノン色素などが知られており、特に分子長軸方向に複数のアゾ基を有するポリアゾ色素が任意の色相や、高い吸光係数を実現する骨格として用いられている。アスペクト比の大きなポリアゾ色素を簡便に合成する手段として、同一の骨格を単結合もしくは連結基で結合した、対称型ポリアゾ色素が挙げられ、非特許文献４にもいくつか記載されている。
しかしながら、通常、対称型ポリアゾ色素は、結晶性が高く、溶解性に乏しいという問題点があった。

一方、色素以外の分子を用いて異方性膜を得る方法として、非特許文献５には、特定の構造を持つオリゴフェニレンビニレン化合物を配向膜上に塗布することで高い秩序度を持った異方性膜を形成する方法が記載されている。しかしながら、該化合物は色素として用いるには短波長であり、しかも光の照射によって退色しやすい。

特開２００２−１８００５２号公報 特表２００２−５２８７５８号公報 特開２００２−３３８８３８号公報

Dreyer,J.F.，Journal de Physique，1969，4，114. Seki,H.,Jpn. J.Appl.Phys., 1985, 24, L299 Park,W.S., Liq.Cryst., 1989, 5, 1405 Ivashchenko,A.V., Dichroic Dyes for Liquid Crystal Displays, 1994, CRC Press, Inc. Nishizawa,T., J.Am.Chem.Soc., 2009, 131, 2464

本発明は、高い配向秩序度で配向可能であり、耐光性が良好であり、二色性色素として機能する新規なアゾ系液晶性化合物、及び光吸収異方性膜の作製に有用な新規な液晶性組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、前記液晶性化合物又は液晶性組成物を利用して作製された光吸収異方性膜、並びに当該光吸収異方性膜を有する液晶表示装置を提供することを課題とする。

上記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］ 下記一般式（Ｉ）で表される液晶性化合物：

式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又は−Ｌ²−Ｙで表される置換基を表すが、但し、少なくとも一方は、水素原子以外の基を表し；Ｌ²は、アルキレン基を表すが、アルキレン基中に存在する１個のＣＨ₂基又は隣接していない２個以上のＣＨ₂基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＮＲＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ₂−、又は−ＳＯ₂ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく；Ｙは、水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、又は重合性基を表し；Ｌ¹はそれぞれ、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）、カルボニルオキシ基（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、オキシカルボニル基（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−）、イミノ基（−Ｎ＝ＣＨ−）、及びビニレン基（−Ｃ＝Ｃ−）からなる群から選ばれる連結基を表し；Ｄｙｅはそれぞれ、下記一般式（II）で表されるアゾ色素残基を表し；

式(II)中、＊はＬ¹との結合部を表し；Ｘは、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置換アミノ基、又はモノもしくはジアルキルアミノ基を表し；Ａｒは、それぞれ置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を表し；ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２以上の時、複数あるＡｒは互いに同一でも異なっていてもよい。

［２］ 一般式（Ｉ）中のＲ¹が、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、又はＣ₁〜Ｃ₉のアルコキシ基を表し、Ｒ²が−Ｌ²−Ｙで表される置換基を表し、但し、Ｌ²は、Ｃ₅〜Ｃ₃₀のアルキレン基を表し、アルキレン基中に存在する１個のＣＨ₂基又は隣接していない２個以上のＣＨ₂基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ₂−、又は−ＳＯ₂ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく；Ｙは、水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子又は重合性基を表すことを特徴とする［１］の液晶性化合物。
［３］ 一般式（Ｉ）中のＬ¹が、ビニレン基であることを特徴とする［１］の液晶性化合物。
［４］ 一般式（Ｉ）中のＬ²が、−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_p−（但し、ｐは３以上の数を表す）で表される基を含むことを特徴とする［１］〜［３］のいずれかの液晶性化合物。
［５］ 一般式（Ｉ）中のＹが、重合性基である［１］〜［４］のいずれかの液晶性化合物。
［６］ ［１］〜［５］のいずれかの液晶性化合物を含有することを特徴とする液晶性組成物。
［７］ さらに１種以上の二色性色素を含有することを特徴とする［６］の液晶性組成物。
［８］ ［６］又は［７］の液晶性組成物からなる膜。
［９］ ［６］又は［７］の液晶性組成物からなる光吸収異方性膜。
［１０］ 光源としてＣ光源を用いたときの透過光が、ｘｙ色度図において、０．２８＜ｘ＜０．３６、０．２８＜ｙ＜０．３６を満足する［９］の光吸収異方性膜。
［１１］ ［９］又は［１０］の光吸収異方性膜を有することを特徴とする液晶表示装置。

本発明によれば、高い配向秩序度で配向可能であり、耐光性が良好であり、二色性色素として機能する新規なアゾ系液晶性化合物、及び光吸収異方性膜の作製に有用な新規な液晶性組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、前記液晶性化合物又は液晶性組成物を利用して作製された光吸収異方性膜、並びに当該光吸収異方性膜を有する液晶表示装置を提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
１． 式（Ｉ）の液晶性化合物
本発明は、下記式（Ｉ）で表される液晶性化合物に関する。下記式（Ｉ）の液晶性化合物は、分子長軸となるポリアゾ骨格が非対称性であり、その結果、従来の対称型ポリアゾ色素と比較して、結晶性が低い。一般的には、化合物の結晶性を低下させると、配向秩序度も低下する傾向にあるが、本発明者が検討した結果、ポリアゾ骨格の中心に位置するベンゼン環の所定の位置に置換基を導入することにより、結晶性が低下しても、配向秩序度がほとんど失われないことがわかった。即ち、下記式（Ｉ）で表される化合物は、高い秩序度を有し、且つ二色性色素として利用可能な化合物である。しかも、対称型ポリアゾ色素と比較して結晶性が低下している結果、良好な溶解性を示す。
なお、アゾ系液晶性化合物以外の液晶性化合物、例えば、オリゴフェニレンビニレン系液晶性化合物の中には、高い配向秩序度で配向する化合物も存在するが、オリゴフェニレンビニレン系液晶性化合物は、色素として用いるには短波長であり、二色性色素としては発色が不十分である。しかも光の照射によって退色しやすいという問題がある。下記式（Ｉ）の化合物は、耐光性も良好であり、頻繁に光に曝される偏光膜等の光学要素の材料として、有用である。

式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又は−Ｌ²−Ｙで表される置換基を表すが、但し、少なくとも一方は、水素原子以外の基を表す。Ｌ²は、アルキレン基を表すが、アルキレン基中に存在する１個のＣＨ₂基又は隣接していない２個以上のＣＨ₂基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＮＲＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ₂−、又は−ＳＯ₂ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよい。Ｙは、水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、又は重合性基を表す。

中でも、Ｒ¹及びＲ²の一方が、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄程度の短鎖の置換基であり、Ｒ¹及びＲ²の他方が、Ｃ₅〜Ｃ₃₀程度の長鎖の置換基であると、溶解性がより改善されるので好ましい。一般的に、液晶性の発現に関しては、その分子形状及び分極率の異方性等が大きく影響することがよく知られており、液晶便覧（2000年、丸善(株)）等に詳しく記載されている。棒状液晶分子の代表的な骨格は、剛直なメソゲンと分子長軸方向の柔軟な末端鎖から成っており、式（Ｉ）中のＲ¹及びＲ²に相当する分子短軸方向の側方置換基は、分子の回転を阻害しない小さな置換基とするか、又は置換していないのが一般的である。側方置換基に特徴を持たせた例としては、親水性（例えばイオン性）の側方置換基を導入することで、スメクチック相の安定化した例が知られているが、安定なネマチック相を発現する例はほとんど知られていない。特に、ネマチック相を発現する棒状液晶性分子の特定の置換位置に、長鎖の置換基を導入することで、配向秩序度を低下させることなく、溶解性を向上させた例は、全く知られていない。

Ｒ¹及びＲ²がそれぞれ表すアルキル基としては、Ｃ₁〜Ｃ₃₀のアルキル基が挙げられる。上記短鎖のアルキル基の例としては、Ｃ₁〜Ｃ₉が好ましく、Ｃ₁〜Ｃ₄がより好ましい。一方、上記長鎖のアルキル基としては、Ｃ₅〜Ｃ₃₀が好ましく、Ｃ₁₀〜Ｃ₃₀がより好ましく、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀がさらに好ましい。

Ｒ¹及びＲ²がそれぞれ表すアルコキシ基としては、Ｃ₁〜Ｃ₃₀のアルコキシ基が挙げられる。上記短鎖のアルコキシ基の例としては、Ｃ₁〜Ｃ₈が好ましく、Ｃ₁〜Ｃ₃がより好ましい。一方、上記長鎖のアルコキシ基としては、Ｃ₅〜Ｃ₃₀が好ましく、Ｃ₁₀〜Ｃ₃₀がより好ましく、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀がさらに好ましい。

Ｒ¹及びＲ²がそれぞれ表す−Ｌ²−Ｙで表される置換基のうち、Ｌ²が表すアルキレン基は、Ｃ₅〜Ｃ₃₀が好ましく、Ｃ₁₀〜Ｃ₃₀がより好ましく、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀がさらに好ましい。前記アルキレン基中に存在する１個のＣＨ₂基又は隣接していない２個以上のＣＨ₂基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＮＲＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ₂−、及び−ＳＯ₂ＮＲ−（Ｒは水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）からなる２価基の群から選択された１以上によって置換されていてもよい。勿論、前記２価基の群から選択される２以上の基によって置換されていてもよい。また、Ｌ²の末端であって、Ｙと結合するＣＨ₂が、上記２価の基のいずれかで置換されていてもよい。また、Ｌ²の先端であって、フェニル基と結合するＣＨ₂が、上記２価の基のいずれかで置換されていてもよい。

特に、溶解性向上の観点では、Ｌ²がアルキレンオキシ基である、又はアルキレンオキシ基を含んでいるのが好ましく、Ｌ²が、−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_p−（但し、ｐは３以上の数を表し、３〜１０であるのが好ましく、３〜６であるのがより好ましい）で表されるポリエチレンオキシ基であるか、又はポリエチレンオキシ基を含んでいるのがさらに好ましい。
以下に、−Ｌ²−の例を示すが、以下の例に限定されるものではない。下記式中、ｑは１以上の数であり、１〜１０であるのが好ましく、２〜６であるのがより好ましい。また、ｒは５〜３０であり、好ましくは１０〜３０であり、より好ましくは１０〜２０である。
−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_p−
−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_p−Ｏ−（ＣＨ₂）_q−
−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_p−ＯＣ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）_q−
−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_p−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ−（ＣＨ₂）_q−
−Ｏ（ＣＨ₂）_r−
−（ＣＨ₂）_r−

Ｒ¹及びＲ²がそれぞれ表す−Ｌ²−Ｙで表される置換基のうち、Ｙは、水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基（好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₀、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基である）、カルボキシル基、ハロゲン原子、又は重合性基を表す。
Ｌ²とＹとの組合せにより、−Ｌ²−Ｙの末端は、例えばカルボキシル基やアミノ基、アンモニウム基などの分子間相互作用を強める置換基となり得るし、またスルホニルオキシ基、ハロゲン原子等の脱離基にもなり得る。
また、−Ｌ²−Ｙの末端は、架橋性基、重合性基など、他分子と共有結合を形成する置換基であってもよく、例えば、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ₂、及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣＨ₃等の重合性基であってもよい。

硬化膜用の材料として利用する場合は、Ｙは、重合性基であることが好ましい（但し、前記式（Ｉ）の化合物が重合性基を有していなくても、併用される化合物が重合性であれば、当該他の化合物の重合反応を進行させることで、式（Ｉ）の化合物の配向を固定することができる）。重合反応は、付加重合（開環重合を含む）又は縮合重合であることが好ましい。すなわち、重合性基は、付加重合反応又は縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。重合性基の例を以下に示す。

さらに、重合性基は付加重合反応が可能な官能基であることが特に好ましい。そのような重合性基としては、重合性エチレン性不飽和基又は開環重合性基が好ましい。

前記付加重合反応が可能な重合性基の例には、下記式で表される重合性基が含まれる。

式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。より具体的には、以下の基が例示される。前記アルキル基は、炭素原子数１〜 であるのが好ましく、炭素原子数が１のメチル基が最も好ましい。前記式で表される重合性基の例には、下記式（Ｍ−１）で表されるアクリレート基、及び下記式（Ｍ−２）で表されるメタクリレーと基が含まれる。

また、前記付加重合反応可能な重合性基の他の例としては、下記式（Ｍ−３）〜（Ｍ−６）で表される基も含まれる。

式（Ｍ−３）、（Ｍ−４）中、Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、水素原子又はメチル基が好ましい。
上記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）の中、（Ｍ−１）又は（Ｍ−２）が好ましく、（Ｍ−１）がより好ましい。

開環重合性基は、環状エーテル基が好ましく、エポキシ基又はオキセタニル基がより好ましく、エポキシ基が最も好ましい。

前記一般式（Ｉ）中、Ｌ¹はそれぞれ、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）、カルボニルオキシ基（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、オキシカルボニル基（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−）、イミノ基（−Ｎ＝ＣＨ−）、及びビニレン基（−Ｃ＝Ｃ−）からなる群から選ばれる連結基を表す。中でも、ビニレン基が好ましい。

前記前記一般式（Ｉ）中、Ｄｙｅはそれぞれ、下記一般式（II）で表されるアゾ色素残基を表す。

式(II)中、＊はＬ¹との結合部を表し；Ｘは、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置換アミノ基、又はモノもしくはジアルキルアミノ基を表し；Ａｒは、それぞれ置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し；ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２以上の時、複数あるＡｒは互いに同一でも異なっていてもよい。

Ｘで表されるアルキル基は、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂、より好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が含まれる。アルキル基は置換基を有していてもよく、該置換基の例には、ヒドロキシ基、カルボキシル基、及び重合性基が含まれる。重合性基の好ましい例は、上記Ｙが表す重合性基の好ましい例と同様である。

Ｘで表されるアルコキシは、好ましくはＣ₁〜Ｃ₂₀、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₀、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ₆のアルコキシ基である。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基、ペンタオキシ基、ヘキサオキシ基、ヘプタオキシ基、オクタオキシ基などが挙げられる。アルコキシ基は置換基を有していてもよく、該置換基の例には、ヒドロキシ基、カルボキシル基、及び重合性基が含まれる。重合性基の好ましい例は、上記Ｙが表す重合性基の好ましい例と同様である。

Ｘで表される置換もしくは無置換のアミノ基は、好ましくはＣ₀〜Ｃ₂₀、より好ましくはＣ₀〜₁₀、さらに好ましくはＣ₀〜Ｃ₆のアミノ基である。具体的には、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル・ヘキシルアミノ基、アニリノ基などが挙げられる。

中でも、Ｘはアルコキシ基であるのが好ましい。

前記一般式（Ｉ）中、Ａｒは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を表す。芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基の例には、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、ピリジン環基、ピリミジン環基、ピラジン環基、キノリン環基、チオフェン環基、チアゾール環基、チアジアゾール環基、チエノチアゾール環基などが含まれる。中でも、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、チエノチアゾール環基が好ましく、１，４−フェニレン基が最も好ましい。

Ａｒが有してもよい置換基としては、炭素数１〜１０のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基などが好ましく、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基がより好ましい。

ｎは、１又は２であるのが好ましく、１がより好ましい。

前記一般式（Ｉ）で表される化合物の例には、以下の一般式（Ｉａ）で表される化合物が含まれる。式中の各記号の意義は、式（Ｉ）中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。

式中、Ｘは互いに同一又は異なり、Ｃ_1-12のアルコキシ基を表すのが好ましく；Ｒ¹及びＲ²は互いに異なっているのが好ましく、Ｒ¹及びＲ²の一方が、水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄の短鎖の置換基（アルキル基、アルコキシ基、又は−Ｌ²−Ｙで表される置換基）であり、Ｒ¹及びＲ²の他方が、Ｃ₅〜Ｃ₃₀の長鎖の置換基（アルキル基、アルコキシ基、又は−Ｌ²−Ｙで表される置換基）であるのが好ましい。あるいは、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ、−Ｌ²−Ｙで表される置換基であり、Ｌ²がアルキレンオキシ基である、又はアルキレンオキシ基を含んでいるのも好ましい。

前記一般式（Ｉ）で表される化合物の例を以下に示すが、以下の化合物例に限定されるものではない。

前記式（Ｉ）で表される液晶性化合物が示す液晶性については特に制限はない。液晶性には、サーモトロピック液晶性とリオトロピック液晶性があり、いずれであってもよい。中でも、サーモトロピック液晶性を示す液晶性化合物であるのが好ましい。また、１００℃〜３００℃の範囲でネマチック相を発現するものがより好ましい。

前記式（Ｉ）で表される液晶性化合物は、溶解性が良好であり、式（Ｉ）の化合物の中には、クロロホルムに対して、２質量％以上溶解する化合物も存在し、また５質量％以上溶解する化合物も存在する。当該範囲の濃度で溶解可能であれば、塗布液としての調製が容易であり、取り扱い性に優れる。

また、前記式（Ｉ）で表される液晶性化合物は、高い配向秩序度で配向可能であり、式（Ｉ）の化合物の中には、配向秩序度Ｓが０．９０以上の化合物も存在し、また０．９５以上の化合物も存在する。
なお、本発明の化合物は、二色性色素として機能するので、配向秩序度は、該化合物から膜を形成し、該膜の二色比を測定することで算出することができる。測定方法の詳細については、実施例に記載がある。

前記式（Ｉ）で表される化合物は、種々の有機合成法を組合せることで合成することができる。例えば、下記化合物Ａを出発原料として用い、

上記化合物Ａを臭化水素酸の酢酸溶液中、パラホルムアルデヒドと混合し、加熱することで、下記化合物Ｂに変換し、

上記化合物Ｂをトルエン中、リン酸トリエチルと混合し、加熱することで、下記化合物Ｃに変換し、

上記化合物Ｃをトルエン中、水素化ナトリウムでリンイリドとし、下記化合物Ｄとを反応させることで、

Ａｒがフェニレン基であり、Ｌ¹がビニレン基である式（Ｉ）の化合物を合成することができる。

また、上記化合物Ａを一塩化ヨウ素と反応させることで、下記化合物Ｅに変換し、

上記化合物Ｅ銅触媒存在下、アンモニアと反応させることで、下記化合物Ｆに変換し、

上記化合物Ｆを、上記化合物Ｄとを反応させることで、

Ａｒがフェニレン基であり、Ｌ¹がイミノ基である式（Ｉ）の化合物を合成することができる。
Ａｒがフェニレン基であり、Ｌ¹がカルボニルオキシ基又はオキシカルボニル基である式（Ｉ）の化合物を合成することができる。

また、化合物Ｆをジアゾ化し、アニリン誘導体と反応させることで、下記化合物Ｇに変換し、

さらにジアゾ化カップリングを繰り返すことで、Ａｒがフェニレン基であり、Ｌ¹がアゾ基である式（Ｉ）の化合物を合成することができる。

また、化合物Ｆをジアゾ化し、酸性水溶液中、加水分解させることで、下記化合物Ｈに変換し、

Ａｒがフェニレン基であり、Ｌ¹がカルボニルオキシ基又はオキシカルボニル基である式（Ｉ）の化合物を合成することができる。

また、Ｒ²がポリエチレンエチレンオキシ基である化合物Ａは、下記化合物ａ

に、ポリエチレングリコールモノクロロヒドリン、ポリエチレングリコールモノクロロモノアルキルエーテル等を反応させることで、Ｒ²がポリエチレンエチレンオキシ基であり、末端がＯＨ又はアルコキシ基である化合物Ａを合成することができる。

２．液晶性組成物
本発明は、前記式（Ｉ）で表される液晶性化合物の少なくとも１種を含有する液晶性組成物にも関する。本発明の液晶性組成物は、光吸収異方性膜等の光学要素の作製に有用である。
前記液晶性組成物は、前記式（Ｉ）で表される液晶性化合物を２種以上含有していてもよい、また、前記式（Ｉ）で表される液晶性化合物とともに、それ以外の液晶性化合物を含有していてもよい。

本発明の液晶性組成物の色調については特に制限はなく、用途に応じて、種々の色調の組成物として調製することができる。例えば、偏光子の作製に利用する態様では、黒色の組成物となるように、２種以上の色素を混合するのが好ましい。混合する色素の割合について特に制限はなく、所望の組成物の色調と用いる色素の色調に応じて適宜選ばれる。前記液晶性組成物を偏光膜等の光吸収異方性膜の作製に用いる場合は、単独で又は２種以上で黒色となる化合物を選択するのが好ましい。前記式（Ｉ）で表される液晶性化合物は、アゾ系化合物であり、可視光域に吸収を示す。置換基の種類等によって極大吸収ピーク波長が異なるが、約４００〜６００ｎｍに極大吸収ピークを有する化合物となる。よって、黒色を達成するためには、６００ｎｍ以上に極大吸収ピークを有する色素を混合するのが好ましい。併用可能な色素の例には、他のアゾ系色素、シアニン系色素、アゾ金属錯体、フタロシアニン系色素、ピリリウム系色素、チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系色素、ナフトキノン系色素、トリフェニルメタン系色素、及びトリアリルメタン系色素等を挙げることができる。
例えば、併用可能な色素の例には、下記式(X)〜(XIV)で表される色素が含まれる。

式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し；Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し；Ｌ¹¹は、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−を表し；Ａ¹¹は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し；Ｂ¹¹は、置換基を有していてもよい、２価の芳香族炭化水素基又は２価の芳香族複素環基を表し；ｎは１〜５の整数を表し、ｎが２以上のとき複数のＢ¹¹は互いに同一でも異なっていてもよい。

式中、Ｒ³¹〜Ｒ³⁵はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し；Ｒ³⁶及びＲ³⁷はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し；Ｑ³¹は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、芳香族複素環基又はシクロヘキサン環基を表し；Ｌ³¹は２価の連結基を表し；Ａ³¹は酸素原子又は硫黄原子を表す。

式中、Ｒ²⁸及びＲ²⁹はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し；Ｑ²²は置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し；Ｑ²³は置換基を有していてもよい、２価の芳香族炭化水素基又は２価の芳香族複素環基を表し；ｎは１〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＱ²³は同一でも異なっていてもよい。

式中、Ｒ⁴¹及びＲ⁴²はそれぞれ、水素原子又は置換基を表し、互いに結合して環を形成していてもよく；Ａｒ⁴は、置換されていてもよい２価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し；Ｒ⁴³及びＲ⁴⁴はそれぞれ、水素原子、又は置換されていてもよいアルキル基を表し、互いに結合して複素環を形成していてもよい。

式中、Ａ¹及びＡ²はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を表わす。

混合する色素の組み合わせについては、特に規定はないが、組成物の色相が黒色となるように混合することが望ましい。特に一般式（Ｉ）に対して、長波長な色素として一般式（Ｘ）、より長波長な色素として一般式（XI）もしくは（XII）、さらに長波長な色素として一般式（XIII）もしくは一般式（XIV）を混合することが好ましい。

前記一般式（Ｘ）〜（XIV）で表される化合物の例を以下に示すが、以下の化合物例に限定されるものではない。

前記一般式（Ｘ）で表される化合物の具体例には、以下の化合物が含まれるが、これらに限定されるものではない。

前記一般式（XI）で表される化合物の具体例には、以下の化合物が含まれるが、これらに限定されるものではない。

前記一般式（XII）で表される化合物の具体例には、以下の化合物が含まれるが、これらに限定されるものではない。

前記一般式（XIII）で表される化合物の具体例には、以下の化合物が含まれるが、これらに限定されるものではない。

前記一般式（XIV）で表される化合物の具体例には、以下の化合物が含まれるが、これらに限定されるものではない。

前記液晶性組成物において、溶剤を除く全固形分における前記一般式（Ｉ）で表される化合物の占める割合は、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましい。前記組成物の全固形分の濃度は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることが特に好ましい。

ラジカル重合性基を有する非液晶性多官能モノマー：
本発明の組成物は、ラジカル重合性基を有する非液晶性の多官能モノマーを含有することが好ましい。
本発明において、「ラジカル重合性基を有する非液晶性の多官能モノマー」とは、成長活性種がラジカル的に重合反応する多官能モノマーであって、非液晶性のモノマーをいう。この多官能モノマーは分子内に２個以上の二重結合を有する多官能モノマーであることが好ましく、エチレン性（脂肪族性）不飽和二重結合であることが特に好ましく、具体的には、アルケン、ジエン、アクリレート、メタクリレート、不飽和多価カルボン酸のジエステル、α、β−不飽和カルボン酸のアミド、不飽和ニトリル、スチレン及びその誘導体、ビニルエステル、ビニルエーテル等の官能基を有する多官能モノマーを挙げることができる。分子内の二重結合の数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１５であることがさらに好ましく、２〜６であることがより好ましい。多官能モノマーは、分子内に２個以上のヒドロキシルを有するポリオールと、不飽和脂肪酸とのエステルであることが好ましい。不飽和脂肪酸の例には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及びイタコン酸が含まれ、アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。分子内に４個以上のヒドロキシルを有するポリオールは、四価以上のアルコールであるか、あるいは三価以上のアルコールのオリゴマーであることが好ましい。オリゴマーは、エーテル結合、エステル結合又はウレタン結合により多価アルコールを連結した分子構造を有する。多価アルコールをエーテル結合で連結した分子構造を有するオリゴマーが好ましい。

上記の多官能モノマーは、有機溶媒に可溶であるものが特に好ましい。
そのようなモノマーとしては、沸点が常圧で１００度以上の化合物を挙げることができる。

上記の多官能モノマーのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレートなどが挙げられ、その市販品としては、例えばアロニックスＭ−２１０、同Ｍ−２４０、同Ｍ−６２００（東亜合成化学工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＤＤＡ、同ＨＸ−２２０、同Ｒ−６０４（日本化薬（株）製）、ビスコート２６０、同３１２、同３３５ＨＰ（大阪有機化学工業（株）製）などが挙げられる。

３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイロキシエチル）フォスフェート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられ、その市販品としては、例えばアロニックスＭ−３０９、同Ｍ−４００、同Ｍ−４０５、同Ｍ−４５０、同Ｍ−７１００、同Ｍ−８０３０、同Ｍ−８０６０（いずれも商品名、東亜合成化学工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、同ＤＰＨＡ、同ＤＰＣＡ−２０、同ＤＰＣＡ−３０、同ＤＰＣＡ−６０、同ＤＰＣＡ−１２０（いずれも商品名、日本化薬（株）製）、ビスコート２９５、同３００、同３６０、同ＧＰＴ、同３ＰＡ、同４００（いずれも商品名、大阪有機化学工業（株）製）などが挙げられる。

さらなるモノマー及びオリゴマーの例として、２官能又は３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えばポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイロキシエチル）フォスフェート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレート；ポリエーテル系ポリオールのポリ（メタ）アクリレート、ポリエステル系ポリオールのポリ（メタ）アクリレート及びポリウレタン系ポリオールのポリ（メタ）アクリレートが含まれる。

ポリオールとアクリル酸とのエステルからなるモノマーは、三菱レーヨン（株）（商品名：ダイヤビームＵＫ−４１５４）や日本化薬（株）（商品名：ＫＹＡＲＡＤ・ＤＰＨＡ、ＳＲ３５５）から市販されている。

これらの２官能又は３官能以上の（メタ）アクリレートは、単独であるいは組み合わせて用いられ、単官能（メタ）アクリレートと組み合わせて用いられてもよい。

単官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられ、その市販品としては、例えばアロニックスＭ−１０１、同Ｍ−１１１、同Ｍ−１１４（東亜合成化学工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−１１０Ｓ、同ＴＣ−１２０Ｓ（日本化薬（株）製）、ビスコート１５８、同２３１１（大阪有機化学工業（株）製）が挙げられる。

後述するように、偏光子を作成する際には、液晶性化合物の分子の配向状態を固定するのが好ましく、固定する手段としては、重合反応を利用して色素の配向を固定する。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。

前記組成物中、溶剤を除く全固形分における、前記式（Ｉ）の化合物と、非液晶性の重合性多官能モノマーの総含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。

重合開始剤：
上記ラジカル重合性多官能モノマーを含有する組成物を硬化反応させるために、重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては、光重合、熱重合に応じて、公知のものを好適に使用することができ、たとえば光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾル化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。

光重合開始剤の使用量は、溶剤を除く全固形分の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがさらに好ましい。
光重合開始剤の例、光重合開始剤の使用量、及び重合のための光照射エネルギーの値の各々については、特開２００１−９１７４１号公報の段落［００５０］〜［００５１］の記載も本発明に適用できる。

その他の添加剤：
本発明で用いる前記組成物には、前記式（Ｉ）の化合物、並びに所望により添加される、非液晶性の多官能モノマー、重合開始剤、及び非液晶性バインダーポリマーの他に、有機溶媒や、任意の添加剤を配合・併用することができる。添加剤の例としては、風ムラ防止剤、ハジキ防止剤、配向膜のチルト角（光吸収異方性膜／配向膜界面での液晶性色素のチルト角）を制御するための添加剤、空気界面のチルト角（光吸収異方性膜／空気界面での色素のチルト角）を制御するための添加剤、糖類、防黴、抗菌及び殺菌の少なくともいずれかの機能を有する薬剤等である。以下、各添加剤について説明する。

界面活性剤（風ムラ防止剤）：
本発明の組成物は、界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤は、当該組成物を塗布液として調製し、塗布する際に、塗布時の風ムラ等を防止することを目的として添加されるであろう。該界面活性剤としては、一般にフッ素系ポリマーを好適に用いることができる。使用するフッ素系ポリマーとしては、色素のチルト角変化や配向を著しく阻害しない限り、特に制限はない。界面活性剤として使用可能なフッ素ポリマーの例としては、特開２００４−１９８５１１号公報、特許第４１９０２７５号公報、特開２００４−３３３８５２号公報、特開２００５−２０６６３８号公報、特願２００８−１９３５６５号公報に記載がある。色素とフッ素系ポリマーとを併用することによって、ムラを生じることなく表示品位の高い画像を表示することができる。さらに、ハジキなどの塗布性も改善される。
前記液晶性化合物分子の配向を阻害しないという観点では、風ムラ防止目的で使用される界面活性剤の添加量は、前記液晶性化合物に対して一般に０．１〜１０質量％程度であるのが好ましく、０．５〜１０質量％程度であるのがより好ましく、０．５〜５質量％程度であるのがさらに好ましい。

ハジキ防止剤：
本発明の組成物中には、塗布時のハジキを防止するための材料として、高分子化合物を添加することができる。この目的で使用する高分子化合物としては、当該液晶性化合物と相溶性を有し、色素のチルト角変化や配向を著しく阻害しない限り、特に制限はない。ハジキ防止剤として使用可能なポリマーの例としては、特開平８−９５０３０号公報に記載があり、特に好ましい具体的ポリマー例としてはセルロースエステル類を挙げることができる。セルロースエステルの例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース及びセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。
前記液晶性化合物の配向を阻害しないように、ハジキ防止目的で使用されるポリマーの添加量は、前記二色性色素に対して一般に０．１〜１０質量％の範囲であるのが好ましく、０．１〜８質量％の範囲にあるのがより好ましく、０．１〜５質量％の範囲にあるのがさらに好ましい。

配向膜チルト角制御剤：
前記組成物には、配向膜側の前記液晶性化合物分子のチルト角を制御する添加剤を添加してもよい。この様な作用を有する添加剤の例には、分子内に極性基と非極性基の両方を有する化合物が含まれる。分子内に極性基と非極性基の両方を有する化合物としては、Ｐ^O−ＯＨ、Ｐ^O−ＣＯＯＨ、Ｐ^O−Ｏ−Ｐ^O、Ｐ^O−ＮＨ₂、Ｐ^O−ＮＨ−Ｐ^O、Ｐ^O−ＳＨ、Ｐ^O−Ｓ−Ｐ^O、Ｐ^O−ＣＯ−Ｐ^O、Ｐ^O−ＣＯＯ−Ｐ^O、Ｐ^O−ＣＯＮＨ−Ｐ^O、Ｐ^O−ＣＯＮＨＣＯ−Ｐ^O、Ｐ^O−ＳＯ₃Ｈ、Ｐ^O−ＳＯ₃−Ｐ^O、Ｐ^O−ＳＯ₂ＮＨ−Ｐ^O、Ｐ^O−ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂−Ｐ^O、Ｐ^O−Ｃ＝Ｎ−Ｐ^O、ＨＯ−Ｐ（−ＯＰ^O）₂、（ＨＯ−）₂ＰＯ−ＯＰ^O、Ｐ（−ＯＰ^O）₃、ＨＯ−ＰＯ（−ＯＰ^O）₂、（ＨＯ−）₂ＰＯ−ＯＰ^O、ＰＯ（−ＯＰ^O）₃、Ｐ^O−ＮＯ₂及びＰ^O−ＣＮならびにこれらの有機塩が好ましい例として挙げられる。ここで、有機塩としては、上記化合物の有機塩（例えば、アンモニウム塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩等）の他、ピリジニウム塩等も好ましく採用することができる。前記分子内に極性基と非極性基の両方を有する化合物の中でも、Ｐ^O−ＯＨ、Ｐ^O−ＣＯＯＨ、Ｐ^O−Ｏ−Ｐ^O、Ｐ^O−ＮＨ₂、Ｐ^O−ＳＯ₃Ｈ、ＨＯ−ＰＯ（−ＯＰ^O）₂、（ＨＯ−）₂ＰＯ−ＯＰ^O、ＰＯ（−ＯＰ^O）₃もしくはこれらの有機塩が好ましい。ここで、上記各Ｐ^Oは非極性基を表し、Ｐ^Oが複数ある場合は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。

Ｐ^Oとしては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０の直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数１〜３０の直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基）、アルキニル基（好ましくは炭素数１〜３０の直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基）、アリール基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシリル基）が例として挙げられる。これらの非極性基はさらに置換基を有していてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアゾ基、ヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が好ましい例として挙げられる。

配向膜チルト角制御剤の添加量は、一般的には、前記液晶性化合物の質量に対して、０．０００１質量％〜３０質量％程度であるのが好ましく、０．００１質量％〜２０質量％程度であるのがより好ましく、０．００５質量％〜１０質量％程度であるのがさらに好ましい。
本発明では、特開２００６−５８８０１号公報に記載の配向膜チルト制御剤を使用することができる。

空気界面チルト角制御剤（水平配向剤）：
本発明の組成物は、空気界面チルト角制御剤として水平配向剤を含むことが好ましい。本発明に用いられる水平配向剤は、好ましくは、
（１）下記一般式（III）で表されるフルオロ脂肪族基含有化合物；又は、
（２）一般式（IV）もしくは一般式（V）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーの重合単位及び一般式（VI）で表されるアミド基含有モノマーの重合単位からなる群から選択される少なくとも一種の重合単位を含むフルオロ脂肪族基含有共重合体；である。
以下、それぞれ説明する。まず、（１）一般式（III）で表されるフルオロ脂肪族基含有化合物について説明する。

式中、Ｒ¹¹、Ｒ²²及びＲ³³は各々独立に、末端にＣＦ₃基又はＣＦ₂Ｈ基を有するアルコキシ基を表し、Ｘ¹¹、Ｘ²²及びＸ³³は各々独立に、−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、ｍ１１、ｍ２２及びｍ３３は各々独立に、１〜３の整数を表す。

Ｒ¹¹、Ｒ²²及びＲ³³で各々表される置換基は、末端にＣＦ₃基又はＣＦ₂Ｈ基を有するアルコキシ基であり、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、好ましくは炭素数４〜２０であり、さらに好ましくは炭素数４〜１６であり、特に好ましくは６〜１６である。前記末端にＣＦ₃基又はＣＦ₂Ｈ基を有するアルコキシ基は、アルコキシ基に含まれる水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されたアルコキシ基である。アルコキシ基中の水素原子の５０％以上がフッ素原子で置換されているのが好ましく、６０％以上が置換されているのがより好ましく、７０％以上を置換されているのが特に好ましい。以下に、Ｒ¹¹、Ｒ²²及びＲ³³で表される末端にＣＦ₃基又はＣＦ₂Ｈ基を有するアルコキシ基の例を示す。

Ｒ１：ｎ−Ｃ₈Ｆ₁₇−Ｏ−
Ｒ２：ｎ−Ｃ₆Ｆ₁₃−Ｏ−
Ｒ３：ｎ−Ｃ₄Ｆ₉−Ｏ−
Ｒ４：ｎ−Ｃ₈Ｆ₁₇−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−
Ｒ５：ｎ−Ｃ₆Ｆ₁₃−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−
Ｒ６：ｎ−Ｃ₄Ｆ₉−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−
Ｒ７：ｎ−Ｃ₈Ｆ₁₇−（ＣＨ₂）₃−Ｏ−
Ｒ８：ｎ−Ｃ₆Ｆ₁₃−（ＣＨ₂）₃−Ｏ−
Ｒ９：ｎ−Ｃ₄Ｆ₉−（ＣＨ₂）₃−Ｏ−
Ｒ１０：Ｈ−（ＣＦ₂）₈−Ｏ−
Ｒ１１：Ｈ−（ＣＦ₂）₆−Ｏ−
Ｒ１２：Ｈ−（ＣＦ₂）₄−Ｏ−
Ｒ１３：Ｈ−（ＣＦ₂）₈−（ＣＨ₂）−Ｏ−
Ｒ１４：Ｈ−（ＣＦ₂）₆−（ＣＨ₂）−Ｏ−
Ｒ１５：Ｈ−（ＣＦ₂）₄−（ＣＨ₂）−Ｏ−
Ｒ１６：Ｈ−（ＣＦ₂）₈−（ＣＨ₂）−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−
Ｒ１７：Ｈ−（ＣＦ₂）₆−（ＣＨ₂）−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−
Ｒ１８：Ｈ−（ＣＦ₂）₄−（ＣＨ₂）−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−

一般式（III）中、Ｘ¹¹、Ｘ²²及びＸ³³はそれぞれ、好ましくは−ＮＨ−又は−Ｏ−を表し、最も好ましくは−ＮＨ−を表す。ｍ¹¹、ｍ²²及びｍ³³はそれぞれ、好ましくは２である。

前記一般式（III）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。

次に、（２）一般式（IV）もしくは一般式（V）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーの重合単位及び一般式（VI）で表されるアミド基含有モノマーの重合単位からなる群から選択される少なくとも一種の重合単位を含むフルオロ脂肪族基含有共重合体、について説明する。

式中、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｌ¹は２価の連結基を表し、ｍ１は１以上１８以下の整数を表す。

式中、Ｒ²は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｌ²は２価の連結基を表し、ｎ１は１以上１８以下の整数を表す。

式中、Ｒ³は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜２０の芳香族基又は炭素数１〜２０のヘテロ環基を表す。また、Ｒ¹⁰とＲ¹¹は互いに連結して複素環を形成してもよい。

前記一般式（IV）中、Ｒ¹は、水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、水素原子又はメチル基がより好ましい。Ｌ¹は２価の連結基を表し、ｍ１は１以上１８以下の整数を表し、２〜１２がより好ましく、４〜８が更に好ましく、４又は６であることがより好ましい。
前記一般式（V）中、Ｒ²は、水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、水素原子又はメチル基がより好ましい。Ｌ²は２価の連結基を表し、ｎ１は１以上１８以下の整数を表し、２〜１２がより好ましく、４〜８が更に好ましく、４又は６であることが最も好ましい。

Ｌ¹及びＬ²はそれぞれ独立に２価の置換基であれば限定はないが、下記一般式（VII）で表される構造であることがより好ましい。ここで（ａ）は二重結合側に結合する位置、（ｂ）はフルオロ脂肪族基側に結合する位置を各々示す。

一般式（VII）
（ａ）−Ｘ¹⁰−Ｒ²⁰−（ｂ）
一般式（VII）中、Ｘ¹⁰は単結合、又は＊−ＣＯＯ−＊＊、＊−ＣＯＳ−＊＊、＊−ＯＣＯ−＊＊、＊−ＣＯＮ（Ｒ²¹）−＊＊、＊−Ｏ−＊＊で示される２価の連結基を表す。ここで＊は二重結合側に結合する位置、＊＊はＲ²⁰に結合する位置を各々示す。
Ｒ²⁰は、置換基を有していてもよいポリメチレン基（例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基など）、置換基を有していてもよいフェニレン基（例えばｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基など）、及びそれらの任意の組み合わせにより形成できる基を表す。中ではポリメチレン基がより好ましく、ポリメチレン基の中でもメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、及びテトラメチレン基が好ましく、メチレン基及びエチレン基が更に好ましい。
Ｒ²¹は、水素原子又は炭素数１〜８の置換基を有してもよいアルキル基、あるは炭素数６〜２０の置換基を有してもよいアリール基を表し、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。

前記一般式（IV）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーは、下記一般式（VIII）で表されるモノマーであることがより好ましい。

一般式（VIII）中、Ｘ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ²²²）−で表される二価基を表し、ｐは１〜８の整数を表す。Ｘ¹は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ²²²）−であることがより好ましく、−Ｏ−であることが最も好ましい。ｐは１〜６がより好ましく、１〜３であることが更に好ましい。Ｒ¹及びｍ１は、前記一般式(IV)で説明したそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。また、Ｒ²²²は水素原子又は炭素数１〜８の置換基を有してもよいアルキル基、又は炭素数６〜２０の置換基を有してもよいアリール基を表す。

前記一般式（V）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーの中でも、下記一般式（IX）で表されるモノマーが好ましい。

一般式（IX）中、Ｘ²は−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ²²²）−で表される置換基を表し、ｑは１〜８の整数を表す。Ｘ²は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ²²²）−であることがより好ましく、−Ｏ−であることが最も好ましい。ｐは１〜６がより好ましく、１〜３であることが更に好ましい。Ｒ²及びｎ１は、前記一般式(V)で説明したそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。また、Ｒ²²²は一般式(VIII)で説明したものと同義である。

次に、一般式（VI）で表されるアミド基含有モノマーの重合単位について説明する。
前記一般式(VI)中、Ｒ³は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、水素原子又はメチル基がより好ましい。Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜２０の芳香族基又は炭素数１〜２０のヘテロ環基を表し、これらの置換基はさらに置換基を有していてもよい。また、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１５の芳香族基であることがより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基であることがさらに好ましい。また、Ｒ¹⁰とＲ¹¹が互いに連結して複素環を形成してもよく、形成されるヘテロ環の種類としては、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環などが挙げられる。

前記水平配向剤として用いるフルオロ脂肪族基含有共重合体は、フルオロ脂肪族基含有モノマー及びアミド基含有モノマーの両方を重合単位として含み、それぞれのモノマーは重合単位として２種以上含まれていてもよく、また、それ以外に共重合可能な他のモノマーを一種以上重合単位として含む共重合体であってもよい。このような共重合可能な他の種類のモノマーとしては、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ２ｎｄ ｅｄ．，Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｗｉｌｅｙ ｌｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７５）Ｃｈａｐｔｅｒ ２ Ｐａｇｅ１〜４８３記載のものを用いることができる。例えば、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類等から選ばれる付加重合性不飽和結合を１個有する化合物等を挙げることができる。

前記水平配向剤として用いられるフルオロ脂肪族基含有共重合体の好ましい質量平均分子量は、２０００〜１００，０００であり、より好ましくは３０００〜８０，０００であり、さらに好ましくは４，０００〜６０，０００である。ここで、質量平均分子量及び分子量は、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したＧＰＣ分析装置により、溶媒ＴＨＦ、示差屈折計検出によるポリスチレン換算で表した分子量である。

以下、前記水平配向剤として本発明に使用可能なフルオロ脂肪族基含有共重合体の具体的な構造の例を示すが、以下の具体例に制限されるものではない。なお式中の数字は各モノマー成分の質量比率を示す。Ｍｗは質量平均分子量を表す。

その他、特開２００５−９９２４８号公報、特開２００５−１３４８８４号公報、特開２００６−１２６７６８号公報、特開２００６−２６７１８３号公報記載の水平配向剤を選択してもよい。

本発明においては、前記水平配向剤を１種のみ用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。前記水平配向剤の前記組成物中における添加量は、前記液晶性化合物の添加量に対して、０．１質量％〜１０質量％であるのが好ましく、０．５質量％〜１０質量％であることがさらに好ましく、０．５質量％〜５質量％であることが特に好ましい。

糖類：
本発明の組成物には、糖類を添加してもよい。糖類を添加することにより色素会合体の会合度を向上させ、その結果として色素の分子配向を高めることができる。
使用可能な糖類としては、単糖、二糖、多糖、及び糖アルコール類などの糖の誘導体が挙げられる。糖類の中でも、本発明の効果を奏するにあたり、分子会合性の点から、水酸基が通常２以上、好ましくは３以上で、好ましくは１８以下、更に好ましくは１２以下であるものが良い。水酸基が多過ぎると色素との相互作用が強すぎて析出して色素膜の配向性を損ねてしまうので好ましくなく、少な過ぎると色素との相互作用が不十分であり配向性を向上させることができないので好ましくない。

使用する糖類の分子量としては、１，０００以下が好ましく、更に好ましくは７００以下である。糖類の分子量が大きすぎると色素と相分離してしまい、色素膜の配向性を損ねてしまうおそれがあり好ましくない。

使用する糖類の炭素数としては、通常３６以下、好ましくは２４以下である。糖類の炭素数が多過ぎると、糖類の分子量が大きくなることにより、アゾ色素と相分離してしまい、色素膜の配向性を損ねてしまうおそれがあり好ましくない。

本発明において用いる糖類は、中でも、単糖、オリゴ糖、単糖アルコールが、前述の最適な水酸基数、分子量範囲を満たすので好ましい。
単糖としては、例えばキシロース、リボース、グルコース、フルクトース、マンノース、ソルボース、ガラクトースなどが挙げられる。
オリゴ糖としては、例えばトレハロース、コウジビオース、ニゲロース、マルトース、マルトトリオース、イソマルトトリオース、マルトテトラオース、イソマルトース、ソホロース、ラミナリビオース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、スクロース、メリビオース、ルチノース、プリメベロース、ツラノース、パノース、イソパノース、セロトリオース、マンニノトリオース、ソラトリオース、メレジトース、プランテオース、ゲンチアノース、ウンベリフェロース、ラフィノース、スタキオースなどが挙げられる。
糖アルコールとしては、例えばトレイトール、キシリトール、リビトール、アラビトール、ソルビトール、マンニトールなど前述の単糖及びオリゴ糖を還元した化合物が挙げられる。

糖類としては、特に好ましくはキシロース、マンノース、マルトース、マルトトリオース、アラビトールが挙げられる。

なお、これらの糖類、糖アルコール類は各々光学異性体が存在するが、本発明の組成物中にはそれぞれを単独で用いてもよく、両方を含んでいてもよい。また、糖類は、本発明の組成物中に、１種が単独で用いられていてもよく、２種以上が組み合せて用いられていてもよい。

本発明の組成物中における、前記液晶性化合物に対する糖類の含有量は、質量比で０．１以上、１以下の範囲であることが好ましい。更に好ましくは０．２以上、特に好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．７以下、特に好ましくは０．６以下である。糖類の含有量が上記範囲であると、会合体の配向度を低下させずに、色素会合体の会合度を上げることができる。

防黴剤、抗菌剤及び殺菌剤：
本発明で用いる前記組成物には、防黴、抗菌及び殺菌の少なくともいずれかの機能を有する薬剤を添加してもよい。これらの添加剤を添加することにより、当該組成物の保存安定性を向上させることができる。
なお、本明細書では、「防黴、抗菌及び殺菌の少なくともいずれかの機能を有する薬剤」とは、カビの発生・生育・増殖を抑制する防黴能、微生物を死滅される殺菌能、微生物の発生・生育・増殖を抑制する抗菌能の少なくともいずれかの機能を有する薬剤を意味する。公知の防黴剤、殺菌剤、抗菌剤が使用できる。ただし、前記組成物から形成される偏光子の光学特性を低下させないものであることが好ましい。本発明に使用可能なる防黴、抗菌及び殺菌の少なくともいずれかの機能を有する薬剤としては、例えば、従来の２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルなどのフェノール系、二酸化塩素などの塩素系、ヨウ素などのヨウ素系、塩化ベンザルコニウムなどの第４級アンモニウム塩系等が挙げられる。

また、1,2-benzisothiazoline-3-oneを有効成分とするものとして、Proxel BDN、Proxel BD20、Proxel GXL、Proxel LV、Proxel XL、Proxel XL2、Proxel Ultra10(以上、Avecia社製、商品名)、polyhexametylene biguanide hydrochlorideを有効成分とするものとして、Proxel IB、(Avecia社製、商品名)、Dithio-2,2'-bis(benzmethylamide)を有効成分とするものとしてDensil P(Avecia社製、商品名)等も挙げられる。

また、下記化合物は、特に極微量で抗菌効果を示すことから特に好ましい。
Ｎｏ． 化合物名
１． ２−クロロメチル−５−クロロ−３−イソチアゾロン
２． ２−シアノメチル−５−クロロ−３−イソチアゾロン
３． ２−ヒドロキシメチル−５−クロロ−３−イソチアゾロン
４． ２−（３−メチルシクロヘキシル）−３−イソチアゾロン
５． ２−（４−クロロフェニル）−４，５−ジクロロ−３−イソチアゾロン
６． ２−（４−エチルフェニル）−３−イソチアゾロン
７． ２−（４−ニトロフェニル）−５−クロロ−３−イソチアゾロン
８． ２−クロロメチル−３−イソチアゾロン
９． ２−メトキシフェニル−４−メチル−５−クロロ−３−イソチアゾロン
１０． ２−モルフォリノメチル−５−クロロ−３−イソチアゾロン
これらの化合物は、例えば特開平２−２７８号公報等を参考に合成することが可能であるが、商品名：トリバクトラン（ヘキスト社製）等の市販品を利用することも可能である。

また、本発明で用いることのできる防黴、抗菌及び殺菌の少なくともいずれかの機能を有する薬剤は、これを単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
上記の防黴、抗菌及び殺菌の少なくともいずれかの機能を有する薬剤の、前記組成物中の含有量は特に限定されないが、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．００１質量％以上であり、一方、通常０．５質量％以下、好ましくは０．３質量％以下である。防黴、抗菌及び殺菌の少なくともいずれかの機能を有する薬剤の含有量が前記範囲であると、薬剤の析出や、成膜の際の相分離等を生じさせることなく、充分な防黴、抗菌又は殺菌効果が得られる。

Electron-Deficient盤状化合物及びElectron-Rich化合物：
本発明の方法によって得られる偏光子が高い偏光度を有するために、前記組成物は、電子不足である（Electron-Deficient）盤状化合物及び電子リッチである（Electron-Rich）化合物を含有するのが好ましい。電子不足である（Electron-Deficient）盤状化合物及び電子リッチである（Electron-Rich）化合物としては、例えば、特開２００６−３２３３７７に記載のものを用いることができる。

前記組成物中の電子不足である（Electron-Deficient）盤状化合物の割合は、組成物全体を１００質量部とした場合に、通常０．１質量部以上、好ましくは０．２質量部以上、また、通常５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下の範囲である。前記化合物の割合がこの範囲であると、組成物の溶液としての粘度を過剰に増大させることなく、添加効果を得られる。
また、前記組成物中の電子リッチである（Electron-Rich）化合物の割合は、組成物全体を１００質量部とした場合に、通常５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下の範囲である。前記化合物の割合がこの範囲であると、組成物の溶液としての粘度を過剰に増大させることなく、添加効果を得られる。

非液晶性の高分子（バインダーポリマー）：
前記組成物は、非液晶性高分子を含有していてもよい。非液晶性高分子は、モノマーを含む前記組成物を基板又は配向膜上に塗布した後、モノマーを重合して形成さる高分子であってもよい。
前記組成物中に添加可能なバインダーポリマーの例としては、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セルロース等の変性セルロース系樹脂ニトロセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びエチルセルロースなどのセルロース系樹脂や、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、各種エストラマー等が挙げられる。これらは単独で用いる他、これらを混合、又は共重合して用いることも可能である。
非液晶性のバインダーポリマーとしては、特にアクリル系ポリマー（アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする樹脂）が好ましく、有機溶剤に可溶であることが特に好ましい。

アクリルポリマーの製造には、例えば、公知のラジカル重合法による方法を適用することができる。ラジカル重合法で製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類及びその量、溶媒の種類等々の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めるようにすることもできる。

上記のアクリル系ポリマーの具体的な共重合成分については、不飽和カルボン酸（例、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸）、芳香族ビニル化合物（例、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾールなど）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなど）、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル（例、ベンジル（メタ）アクリレートなど）、（メタ）アクリル酸置換アルキルエステル（例、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど）、カルボン酸ビニルエステル（例、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル）、シアン化ビニル（例、（メタ）アクリロニトリル及びα−クロロアクリロニトリル）、及び脂肪族共役ジエン（例、１、３−ブタジエン及びイソプレン）を挙げることができる。これらの中で、不飽和カルボン酸、芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル及びカルボン酸ビニルエステルが好ましい。ここで（メタ）アクリル酸はアクリル酸とメタクリル酸を合わせた総称であり、以下も同様に（メタ）アクリレートはアクリレートとメタクリレートの総称である。

更に側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するアクリル系ポリマーや共重合成分としてマクロモノマー（例えばポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなど）を含むアクリル系グラフトポリマーも好ましいものとして挙げられる。
これらは、１種単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。

前記組成物において、溶剤を除く全固形分における前記非液晶性高分子の含有量は、０．５〜９０質量％であることが好ましく、１〜８０質量％であることがより好ましく、５〜７０質量％であることが特に好ましい。

溶剤：
前記組成物は、塗布液として調製するのが好ましい。該塗布液の調製に用いる溶剤は、有機溶媒が好ましい。使用可能な有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、トルエン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。炭化水素、アルキルハライド及びケトンが好ましい。２種類以上の有機溶媒を併用してもよい。

上記組成物の塗布液の調製方法については特に制限はない。前記１種以上の液晶性化合物、及び所望により添加される１種以上の上記添加剤（例えば、界面活性剤、水平配向剤等）を、溶剤で溶解することによって調製される。なお、塗布液は各成分が完全に溶解していなくても、分散等した状態であってもよい。

前記組成物は、全固形分の濃度が、０．１〜１０質量％程度の塗布液として調製されるのが好ましく、０．５〜５質量％程度とするのがより好ましい。この濃度範囲の塗布液として調製すると、安定的に湿式製膜法により、偏光層を形成することができる。

３． 光吸収異方性膜
本発明は、本発明の液晶性組成物からなる光吸収異方性膜（偏光膜）にも関する。該光吸収異方性膜を基板上に形成した積層体は、偏光子として、液晶表示装置に用いることができる。当該偏光子は、特に、インセル用偏光子として有用である。
本発明の光吸収異方性膜の製造方法の一例は、以下の通りである。
塗布液として調製した前記組成物を、表面に塗布して塗膜を形成する。塗布法としては、スピンコーティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法、ダイコーティング法、スリットダイコーティング法、キャップコーティング法、ディッピング等、公知慣用の方法を行うことができる。通常は、有機溶剤で希釈した溶液を塗布するので、塗布後は乾燥させ、塗膜を得る。

前記組成物の塗膜から有機溶媒等の溶質を蒸発させて、前記組成物を配向させる。好ましくは室温において自然乾燥することが好ましい。塗布により形成された当該アゾ色素分子の配向状態を乱さない（熱緩和等を避ける）ようにするのが好ましい。なお、減圧処理において、溶媒を蒸発させ、より低温で乾燥することも好ましい。

ここでいう減圧処理とは、塗膜を有する基板を減圧条件下におき、溶媒を蒸発除去することを言う。このとき、膜を有する基板は高部から底部に流れないよう、水平にしておくことが好ましい。
塗布後、塗膜の減圧処理を始めるまでの時間は、短ければ短いほどよく、好ましくは１秒以上３０秒以内である。
減圧処理の方法としては、例えば以下の様な方法が挙げられる。塗布液を塗布して得られた塗膜を、その基板とともに減圧処理装置に入れて減圧処理する。例えば特開２００６−２０１７５９の図９や図１０のような減圧処理装置を使用することができる。減圧処理装置の詳細については、特開２００４−１６９９７５号公報に記載されている。

減圧処理の条件としては、塗膜の存在する系内の圧力が、好ましくは２×１０⁴Ｐａ以下、さらに好ましくは１×１０⁴Ｐａ以下、特に好ましくは１×１０³Ｐａ以下である。また、好ましくは１Ｐａ以上、更に好ましくは１×１０¹Ｐａ以上である。通常、系内が最終的に到達する圧力が前記の通りであることが好ましい。上限を上回ると乾燥できず配向が乱れる恐れがあり、下限を下回ると乾燥が急速過ぎて欠陥が発生する恐れがある。
また、減圧処理時間は、好ましくは５秒以上１８０秒以内である。上限を上回ると配向緩和前に急速に塗膜を乾燥できず配向が乱れる恐れがあり、下限を下回ると乾燥できず配向が乱れる恐れがある。

また、減圧処理する際の系内の温度は、好ましくは１０℃以上６０℃以下である。上限を上回ると乾燥時に対流が起こり塗膜に不均一性の発生の恐れがあり、下限を下回ると乾燥できず配向が乱れる恐れがある。

前記塗膜を乾燥させて、液晶性組成物を配向させるとき、配向を促進させるために加温してもよい。温度は、好ましくは５０℃以上２００℃以下であり、特に好ましくは７０℃以上１８０℃以下である。この配向温度を低下させるために、液晶性組成物に可塑剤等の添加剤を併用してもよい。

例えば、前記組成物を、前記光配向膜表面に塗布すると、１種以上の液晶性化合物の分子は、配向膜との界面では配向膜のチルト角で配向し、空気との界面では空気界面のチルト角で配向する。高い偏光度の偏光層を製造するためには、いずれの界面においてもアゾ色素を水平配向させ、その配向状態に固定するのが好ましい。
なお、本明細書では、「チルト角」とは、アゾ色素の分子の長軸方向と界面（配向膜界面あるいは空気界面）のなす角度を意味する。偏光性能の観点から、好ましい配向膜側のチルト角は０°〜１０°、さらに好ましくは０°〜５°、特に好ましいのは０°〜２°、よりさらに好ましくは０°〜１°である。また、好ましい空気界面側のチルト角は０°〜１０°、さらに好ましくは０〜５°、特に好ましいのは０〜２°である。

前記液晶性化合物の分子の空気界面側のチルト角を上記範囲まで減少させるために、前記組成物は、（１）一般式（III）で表されるフルオロ脂肪族基含有化合物；又は、（２）一般式（IV）又は（Ｖ）で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーの重合単位、及び一般式（VI）で表されるアミド基含有モノマーの重合単位からなる群から選択される少なくとも一種の重合単位を含むフルオロ脂肪族基含有共重合体；を含有しているのが好ましい。これらの少なくとも１種の存在下で、液晶性化合物分子を配向させることにより、空気界面側のチルト角を、上記範囲まで軽減することができる。
なお、配向膜側チルト角は、空気界面側チルト角と比較して、配向膜の作用により低減される傾向があるが、前記組成物中に上記した配向膜チルト制御剤を添加することで、配向膜側チルト角をより軽減して、アゾ色素分子を安定的に水平配向状態にすることができる。

前記組成物が、前記非液晶性のラジカル重合性多官能モノマー、及び前記重合開始剤、等の硬化性成分を含有する態様では、アゾ色素分子を所望の配向状態とした後、光照射（好ましくは紫外線照射）又は加熱、或いはこれらの組合せにより重合硬化を進行させるのが好ましい。
なお、重合のための光照射エネルギーの値等については、特開２００１−９１７４１号公報の段落［００５０］〜［００５１］の記載を参照することができる。

以上のようにして光吸収異方性膜（偏光膜）を形成することができる。該光吸収異方性膜の厚さは、０．０１〜２μｍであることが好ましく、０．０５〜２μｍであることがさらに好ましい。

配向膜：
本発明の光吸収異方性膜の製造には、配向膜を利用するのが好ましい。本発明に利用される配向膜は、当該配向膜上で、前記液晶性アゾ色素の分子を所望の配向状態とすることができるのであれば、どのような層でもよい。有機化合物（好ましくはポリマー）の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。中でも、本発明では、配向膜のプレチルト角の制御し易さの点からはラビング処理により形成する配向膜が好ましく、配向の均一性の点からは光照射により形成する光配向膜が好ましい。

・ラビング処理配向膜
ラビング処理により形成される配向膜に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明の配向膜ではポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましく用いられる。配向膜についてはＷＯ０１／８８５７４Ａ１号公報の４３頁２４行〜４９頁８行の記載を参照することができる。
配向膜の厚さは、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがさらに好ましい。

ラビング処理は、一般にはポリマー層の表面を、紙や布で一定方向に数回擦ることにより実施することができるが、特に本発明では「液晶便覧」（丸善社発行、平成１２年１０月３０日）に記載されている方法により行うことが好ましい。
ラビング密度を変える方法としては、「液晶便覧」（丸善社発行）に記載されている方法を用いることができる。ラビング密度（Ｌ）は、下記式（Ａ）で定量化されている。
式（Ａ） Ｌ＝Ｎｌ（１＋２πｒｎ／６０ｖ）
式（Ａ）中、Ｎはラビング回数、ｌはラビングローラーの接触長、ｒはローラーの半径、ｎはローラーの回転数（ｒｐｍ）、ｖはステージ移動速度（秒速）である。

ラビング密度を高くするためには、ラビング回数を増やす、ラビングローラーの接触長を長く、ローラーの半径を大きく、ローラーの回転数を大きく、ステージ移動速度を遅くすればよく、一方、ラビング密度を低くするためには、この逆にすればよい。
ラビング密度と配向膜のプレチルト角との間には、ラビング密度を高くするとプレチルト角は小さくなり、ラビング密度を低くするとプレチルト角は大きくなる関係がある。

・光配向膜
光照射により形成される配向膜に用いられる光配向材料としては、多数の文献等に記載がある。本発明の配向膜では、例えば、特開２００６−２８５１９７号公報、特開２００７−７６８３９号公報、特開２００７−１３８１３８号公報、特開２００７−９４０７１号公報、特開２００７−１２１７２１号公報、特開２００７−１４０４６５号公報、特開２００７−１５６４３９号公報、特開２００７−１３３１８４号公報、特開２００９−１０９８３１号公報、特許第３８８３８４８号、特許第４１５１７４６号に記載のアゾ化合物、特開２００２−２２９０３９号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開２００２−２６５５４１号公報、特開２００２−３１７０１３号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミド及び／又はアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第４２０５１９５号、特許第４２０５１９８号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表２００３−５２０８７８号公報、特表２００４−５２９２２０号公報、特許第４１６２８５０号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミド、又はエステルが好ましい例として挙げられる。特に好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、又はエステルである。

上記材料から形成した光配向膜に、直線偏光又は非偏光照射を施し、光配向膜を製造する。
本明細書において、「直線偏光照射」とは、前記光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。好ましくは、光照射に用いる光のピーク波長が２００ｎｍ〜７００ｎｍであり、より好ましくは光のピーク波長が４００ｎｍ以下の紫外光である。

光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプ、カーボンアークランプ等のランプ、各種のレーザー（例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー、ＹＡＧレーザー）、発光ダイオード、陰極線管などを挙げることができる。

直線偏光を得る手段としては、偏光板（例、ヨウ素偏光板、二色色素偏光板、ワイヤーグリッド偏光板）を用いる方法、プリズム系素子（例、グラントムソンプリズム）やブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、又は偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルタや波長変換素子等を用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。

照射する光は、直線偏光の場合、配向膜に対して上面、又は裏面から配向膜表面に対して垂直、又は斜めから光を照射する方法が採用される。前記光の入射角度は、前記光配向材料によって異なるが、例えば、０〜９０°（垂直）、好ましくは４０〜９０である。
非偏光を利用する場合には、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、１０〜８０°、好ましくは２０〜６０、特に好ましくは３０〜５０°である。
照射時間は好ましくは１分〜６０分、さらに好ましくは１分〜１０分である。

パターン化が必要な場合には、フォトマスクを用いた光照射をパターン作成に必要な回数施す方法や、レーザー光走査によるパターンの書き込みによる方法を採用できる。

前記組成物から形成される本発明の光吸収異方性膜の厚さは、０．０１〜２μｍであることが好ましく、０．０５〜２μｍであることがさらに好ましい。

一般的には、偏光膜に求められる特性として、光源としてＣ光源を用いたときの透過光が、ｘｙ色度図において、０．２８＜ｘ＜０．３６、０．２８＜ｙ＜０．３６を達成していることが好ましいとされている。前記式（Ｉ）の化合物を利用して作製された本発明の光吸収異方性膜は、上記特性を満足し、偏光膜として有用である。なお、Ｃ光源、ｘｙ色度図、並びにｘ及びｙの求め方については、日本規格協会発行ＪＩＳハンドブック[61]色彩に詳細な記載があり、参照することができる。

光吸収異方性膜は、基板上に形成されていてもよい。本発明に使用可能な基板は、光吸収異方性膜の用途に応じて選択されるであろう。例えば、液晶表示素子、ＯＬＥＤ素子等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス；固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板；シリコン基板；プラスチック基板；並びに、これらに透明導電膜、カラーフィルタ膜、電極、ＴＦＴ等の機能層を形成した基板が挙げられる。これらの基板上には、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されていたり、密着促進等のために透明樹脂層を設けたりしていてもよい。プラスチック基板には、その表面にガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層を有していることも好ましい。

前記基板の光透過率は、８０％以上であるのが好ましい。また、プラスチック基板は光学的等方性のポリマーフィルムを用いるのが好ましい。ポリマーの具体例及び好ましい態様は、特開２００２−２２９４２号公報の段落番号［００１３］の記載を適用できる。また、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても国際公開ＷＯ００／２６７０５号公報に記載の分子を修飾することで該発現性を低下させたものを用いることもできる。

その他の機能層：
前記基板と前記光吸収異方性膜との間に配向膜を有していてもよい。配向膜の例、形成に利用される材料、及び形成方法については、上記の通りである。
また、前記基板と前記光吸収異方性膜との間に、カラーフィルタ層を有していてもよい。カラーフィルタ層の他、透明導電膜、カラーフィルタ膜、電極、ＴＦＴ等の他の機能層を有していてもよい。また、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されていてもよい。
また、光吸収異方性膜の上に、透明樹脂硬化層を有していてもよい。透明樹脂硬化層の形成に利用される材料、及び形成方法については、上記の通りである。

４．表示装置
本発明は、本発明の光吸収異方性膜（偏光膜）を少なくとも一つ具備する、液晶表示装置等の表示装置にも関する。その構成等については特に制限はない。具体的には、ＴＮ、ＳＴＮ、ＶＡ、ＥＣＢ、ＩＰＳ、もしくはＯＣＢ等の種々のモードの透過型、反射型、又は半透過型の液晶表示装置、ＯＬＥＤなどが挙げられる。特に好ましくは、本発明の光吸収異方性膜を、基板の内面側に設置してなる、いわゆる、インセル偏光子、として有する表示装置であり、さらに好ましくは、カラーフィルタ基板に、本発明の光吸収異方性膜を積層してなる表示装置である。かかる構成にすることにより、カラーフィルタ層による偏光解消に起因して生じる散乱光によるコントラストの低下を軽減することができる。

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
［合成例１］
本発明の化合物の合成例を以下に示すが、これ以外の色素についても同様の方法で合成できる。尚、本文中「部」とは質量基準である。また、スキーム中のＭｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ａｃはアセチル基を表す。また、以下の合成例中、各特性に関する測定は下記の通り実施した。
＜吸収極大波長＞
色素のＮ−メチルピロリドン溶媒中の吸収極大波長は、分光光度計ＵＶ−２５５０（島津製作所社製）で測定した。
＜相転移温度＞
相転移温度はＤＳＣ測定装置（セイコーインスツル社製）を用いた熱分析と、偏光顕微鏡を用いた目視観察により決定した。

［合成例１：例示化合物Ａ−４の合成例］
以下の合成スキームで例示化合物Ａ−４を合成した。

４−アミノベンズアルデヒド２４．２部を３．５Ｎ塩酸水１７０ｍｌに溶解し、これを０℃に氷冷したものに対し、亜硝酸ナトリウム１５．２部を水４０ｍｌに溶解させたものを、５℃以下の温度を保ちながら少しずつ滴下した。温度を保った状態で１時間程度攪拌し、ジアゾニウム塩の生成を確認した後に、アミド硫酸１．９４部を加え、ジアゾニウム塩水溶液を調製した。１８．８部のフェノールを１．９Ｎの水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌに溶解し、これを０℃に氷冷したものの中に、ジアゾニウム水溶液を２５℃以下の温度に保ちながら滴下した。室温でしばらく撹拌した後に、析出した生成物をろ過し、水で洗浄し、乾燥させた。乾燥後、３３．４部の化合物１が得られた。

１１．３部の化合物1と１３．８部の炭酸カリウムを５０ｍｌのジメチルアセトアミドに溶解し、そこに１−ヨード−ｎ−ヘキサン１２．７部を添加し、７０℃で１時間撹拌した。反応が完結したことを確認した後に、室温に戻し、ここに水１００ｍｌを加え、析出した生成物をろ過し、水で洗浄し、乾燥させた。乾燥後、１３．５部の化合物２が得られた。
４−メトキシフェノール１２．４部と炭酸カリウム４１．５部、ヨウ化ナトリウム１６．５部を５０ｍｌのジメチルアセトアミドに溶解し、そこにトリエチレングリコールモノクロロヒドリン１８．５部を添加し、７０℃で１時間撹拌した。反応が完結したことを確認した後に、室温に戻し、１５０ｍｌの水を加え、１５０ｍｌの酢酸エチルで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した後に、カラムクロマトグラフィーで単離精製し、２１．５部の化合物３を得た。

８．６５部の化合物３と３．０４部のパラホルムアルデヒドを３４ｍｌの酢酸に溶解し、そこに臭化水素３３％酢酸溶液を１７．７ｍｌ滴下し、５０℃で３時間撹拌した。水を加え、析出した生成物をろ過した後に、カラムクロマトグラフィーで単離精製し、９．６６部の化合物４を得た。
４．８４部の化合物４を４８ｍｌのトルエンに溶解し、そこに亜リン酸トリエチル４．２９ｍｌを加え、還流下５時間撹拌した。反応が完結したことを確認した後に、トルエンを留去し、化合物５を粗生成物として得た。
油性水素化ナトリウム（含有量５０〜７２％）０．１９部をトルエン５ｍｌ中に溶解し、そこに化合物５（粗生成物）１．２０部をトルエン５ｍｌ中に溶解させたものを窒素雰囲気下、滴下した。水素の発泡を確認した後、１．２４部の化合物２をトルエン５ｍｌに溶解させたものを滴下し、５０℃で１時間撹拌した。室温まで冷却した後、メタノール２０ｍｌを加え、析出した生成物をろ過し、メタノールで洗浄を行い、乾燥した。乾燥後、１．０４部の例示化合物Ａ−４を得た。

例示化合物Ａ−４のＮ−メチルピロリドン溶媒中でのλｍａｘは４６３．８ｎｍであった。
また、例示化合物Ａ−４の¹Ｈ‐ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）の詳細は、７．９０（ｔ，８Ｈ）、７．６８（ｄ，４Ｈ）、７．６０（ｍ，２Ｈ）、７．２０（ｍ，４Ｈ）、７．００（ｄ，４Ｈ）、４．２８（ｔ，２Ｈ）、４．１４（ｔ，４Ｈ）、３．９５（ｍ，５Ｈ）、３．８０（ｍ，２Ｈ）、３．７３（ｍ，４Ｈ）、３．６１（ｍ，２Ｈ）、２．３２（ｓ，１Ｈ）、１．７２（ｍ，４Ｈ）、１．４９（ｍ，４Ｈ）、１．３５（ｍ，８Ｈ）、０．９３（ｔ，６Ｈ）であった。
例示化合物Ａ−４は液晶性を有しており、１３３℃〜２９９℃の範囲でネマチック液晶性が確認された。また、偏光顕微鏡での観察により二色性色素であることが確認された。

［合成例２］
合成例１におけるトリエチレングリコールモノクロロヒドリンを、トリエチレングリコールモノクロロモノメチルエーテルに変更した以外は、合成例１と同様にして、例示化合物Ａ−３を合成した。
例示化合物Ａ−３のＮ−メチルピロリドン溶媒中でのλｍａｘは４６３．３ｎｍであった。
また、例示化合物Ａ−３の¹Ｈ‐ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）の詳細は、７．９１（ｔ，８Ｈ）、７．６９（ｄ，４Ｈ）、７．６０（ｍ，２Ｈ）、７．２０（ｍ，４Ｈ）、７．００（ｄ，４Ｈ）、４．２８（ｔ，２Ｈ）、４．１４（ｔ，４Ｈ）、３．９５（ｍ，５Ｈ）、３．８０（ｍ，２Ｈ）、３．７３（ｍ，２Ｈ）、３．６５（ｍ，２Ｈ）、３．５５（ｍ，２Ｈ）、３．３２（ｓ，３Ｈ）、１．７２（ｍ，４Ｈ）、１．４９（ｍ，４Ｈ）、１．３５（ｍ，８Ｈ）、０．９３（ｔ，６Ｈ）であった。
例示化合物Ａ−３は液晶性を有しており、１３８℃〜２８４℃の範囲でネマチック液晶性が確認された。また、偏光顕微鏡での観察により二色性色素であることが確認された。

［合成例３］
合成例１におけるトリエチレングリコールモノクロロヒドリンを１−ヨード−ｎ−オクタデカンに変更した以外は、合成例１と同様にして、例示化合物Ａ−９を合成した。
例示化合物Ａ−９のＮ-メチルピロリドン溶媒中でのλｍａｘは４６０．０ｎｍであった。
また、例示化合物Ａ−９の¹Ｈ‐ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）の詳細は、７．９１（ｔ，８Ｈ）、７．６９（ｄ，４Ｈ）、７．６０（ｍ，２Ｈ）、７．２０（ｍ，４Ｈ）、７．００（ｄ，４Ｈ）、４．０８（ｍ，６Ｈ）、４．００（ｓ，３Ｈ）、１．８０（ｍ，６Ｈ）、１．５２（ｍ，６Ｈ）、１．４０（ｍ，１４Ｈ）、１．２５（ｍ，２２Ｈ）、０．９３（ｔ，９Ｈ）であった。
例示化合物Ａ−９は液晶性を有しており、１４８℃〜２１２℃の範囲でネマチック液晶性が確認された。また、偏光顕微鏡での観察により二色性色素であることが確認された。

［合成例４］
合成例１における４−メトキシフェノールをハイドロキノンに変更した以外は、合成例１と同様にして、例示化合物Ａ−１０を合成した。
例示化合物Ａ−１０のＮ-メチルピロリドン溶媒中でのλｍａｘは４５７．５ｎｍであった。
また、例示化合物Ａ−１０の¹Ｈ‐ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）の詳細は、７．９０（ｔ，８Ｈ）、７．６５（ｄ，４Ｈ）、７．５８（ｄ，２Ｈ）、７．２０（ｍ，４Ｈ）、７．００（ｄ，４Ｈ）、４．２８（ｔ，４Ｈ）、４．０５（ｔ，４Ｈ）、３．９５（ｔ，４Ｈ）、３．８０（ｔ，４Ｈ）、３．７１（ｔ，４Ｈ）、３．６４（ｔ，４Ｈ）、３．５２（ｔ，４Ｈ）、３．３３（ｓ，６Ｈ）、１．７１（ｍ，４Ｈ）、１．４９（ｍ，４Ｈ）、１．３４（ｍ，８Ｈ）、０．９１（ｔ，６Ｈ）であった。
例示化合物Ａ−１０は液晶性を有しており、１１０℃〜２０１℃の範囲でネマチック液晶性が確認された。また、偏光顕微鏡での観察により二色性色素であることが確認された。

［合成例５］
１．００部の例示化合物Ａ−４及び０．７６部のピリジンをテトラヒドロフラン ２０ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後に、０．８９部のアクリル酸クロライドを滴下した。反応液を室温で３時間撹拌した後に、アセトニトリル２０ｍｌを滴下し、析出した生成物をろ過し、アセトニトリルで洗浄を行い、乾燥した。乾燥後、０．８６部の例示化合物Ａ−６を得た。
例示化合物Ａ−６のＮ-メチルピロリドン溶媒中でのλｍａｘは４６０．６ｎｍであった。
また、例示化合物Ａ−６の¹Ｈ‐ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）の詳細は、７．９０（ｔ，８Ｈ）、７．６８（ｄ，４Ｈ）、７．５８（ｍ，２Ｈ）、７．２０（ｍ，４Ｈ）、７．００（ｄ，４Ｈ）、６．５９（ｄ，１Ｈ）、６．１０（ｄ，１Ｈ）、５．７８（ｄ，１Ｈ）、４．２９（ｍ，４Ｈ）、４．０５（ｔ，４Ｈ）、３．９５（ｍ，５Ｈ）、３．７５（ｍ，６Ｈ）、１．８０（ｍ，４Ｈ）、１．４９（ｍ，４Ｈ）、１．３４（ｍ，８Ｈ）、０．９１（ｔ，６Ｈ）であった。
例示化合物Ａ−６は液晶性を有しており、１１３℃〜２７５℃の範囲でネマチック液晶性が確認された。また、偏光顕微鏡での観察により二色性色素であることが確認された。

［合成例６］
１．００部の例示化合物Ａ−４をトルエン２０ｍｌに溶解したものに、０．６３部のコハク酸無水物を添加し、還流下２時間撹拌した。反応液を室温に冷却した後に、析出した生成物をろ過し、メタノールで洗浄を行い、乾燥した。乾燥後、０．９１部の例示化合物Ａ−７を得た。
例示化合物Ａ−７のＮ-メチルピロリドン溶媒中でのλｍａｘは４６０．２ｎｍであった。
また、例示化合物Ａ−７の¹Ｈ‐ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）の詳細は、７．９０（ｔ，８Ｈ）、７．６８（ｄ，４Ｈ）、７．５８（ｍ，２Ｈ）、７．２０（ｍ，４Ｈ）、７．００（ｄ，４Ｈ）、４．２８（ｍ，４Ｈ）、４．０３（ｔ，４Ｈ）、３．９７（ｍ，５Ｈ）、３．８１（ｍ，２Ｈ）、３．６９（ｍ，５Ｈ）、２．６０（ｍ，６Ｈ）、１．８１（ｍ，４Ｈ）、１．４９（ｍ，４Ｈ）、１．３４（ｍ，８Ｈ）、０．９１（ｔ，６Ｈ）であった。
例示化合物Ａ−７は液晶性を有しており、１３５℃〜２７０℃の範囲でネマチック液晶性が確認された。また、偏光顕微鏡での観察により二色性色素であることが確認された。

［合成例７］
合成例１における４−メトキシフェノールをジメチルハイドロキノンに変更した以外は、合成例１と同様にして、例示化合物Ａ−３４を得た。
例示化合物Ａ−３４のＮ-メチルピロリドン溶媒中でのλｍａｘは４６３．４ｎｍであった。
また、例示化合物Ａ−３４の¹Ｈ‐ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）の詳細は、７．９０（ｔ，８Ｈ）、７．６４（ｄ，４Ｈ）、７．５８（ｄ，２Ｈ）、７．１８（ｍ，４Ｈ）、７．０２（ｄ，４Ｈ）、４．０７（ｔ，４Ｈ）、３．９０（ｓ，６Ｈ）、１．７３（ｍ，４Ｈ）、１．４９（ｍ，４Ｈ）、１．３３（ｍ，８Ｈ）、０．９０（ｔ，６Ｈ）であった。
例示化合物Ａ−４は液晶性を有しており、１３３℃〜２９９℃の範囲でネマチック液晶性が確認された。また、偏光顕微鏡での観察により二色性色素であることが確認された。
例示化合物Ａ−３４は液晶性を有しており、２４７℃以上でネマチック液晶性が確認され、加熱限界の３００℃においてもネマチック液晶性を有していた。また、偏光顕微鏡での観察により二色性色素であることが確認された。

上記結果から、合成例１〜７で合成した式（Ｉ）の化合物はいずれも、ネマチック液晶性を示し、且つ二色性色素であることがわかった。
これらの化合物についてクロロホルムに対する溶解性を測定した。なお、比較用二色性アゾ系色素として、対称ポリアゾ骨格を有する下記の比較化合物１についても同様にクロロホルムに対する溶解性を測定した。なお、下記比較化合物１は、２２０℃以上でネマチック液晶性となるアゾ系二色性色素である。

上記比較化合物１は、クロロホルムにほとんど溶解しなかったのに対して、例示化合物Ａ−４、例示化合物Ａ−３、例示化合物Ａ−１０、例示化合物Ａ−６、及び例示化合物Ａ−７はそれぞれ、クロロホルムに対して２質量％以上の高い溶解性を示した。例示化合物Ａ−９は、クロロホルムに対して１質量％以上溶解したが、２質量％までは溶解せず、また、例示化合物Ａ−３４のクロロホルムに対する溶解性はさらに低かった。
この結果から、合成例１〜７で合成した式（Ｉ）の化合物は、比較化合物１である対称型ポリアゾ色素と比較して、溶解性が改善されていることが理解でき、中でも、Ｒ¹及びＲ²の一方が、短鎖の置換基で、且つ他方が長鎖の置換基であると、溶解性がさらに改善され、長鎖の置換基が、ポリオキシエチレン鎖を含んでいると、溶解性がさらに改善されることが理解できる。

［実施例１］
次に合成例１〜６で合成した化合物を用いて光吸収異方性膜を作製した。
具体的には、クロロホルム９９質量部に合成例１〜６で合成した化合物をそれぞれ１質量部加え、撹拌溶解後濾過して、液晶性組成物塗布液を得た。次に、ガラス基板上に形成し、ラビングした配向膜上に、前記塗布液を塗布し、この後、室温でクロロホルム自然乾燥して光吸収異方性膜をそれぞれ得た。配向膜としては、下記ポリビニルアルコールを使用した。

なお、合成例７で合成した例示化合物Ａ−３４については、クロロホルム９９質量部に対して１質量部の濃度の塗布液を調製できず、同条件での製膜はできなかった。

得られた各光吸収異方性膜について、以下の二色比の測定より、配向秩序度を求めた。
＜二色比＞
二色比は、ヨウ素系偏光素子を入射光学系に配した分光光度計で光吸収異方性膜の吸光度を測定した後、次式により計算した。
二色比（Ｄ）＝Ａｚ／Ａｙ
Ａｚ：光吸収異方性膜の吸収軸方向の偏光に対する吸光度
Ａｙ：光吸収異方性膜の偏光軸方向の偏光に対する吸光度
＜配向秩序度＞
配向秩序度は、二色比より次式により計算した。
配向秩序度（Ｓ）＝（Ｄ−１）／（Ｄ＋２）

＜光安定性＞
また、作製した各光吸収異方性膜を室温から２００℃まで昇温しながら、１０ｍＷの光を照射し、吸収強度の変化より、光安定性を判断した。

［比較例］
化合物を下記比較化合物２にそれぞれ変更した以外、実施例と同様に光吸収異方性膜を作製した。得られた各光吸収異方性膜の配向秩序度と光安定性の測定結果を表１に示す。
なお、比較化合物２は、上記非特許文献５に記載の化合物であり、ネマチック液晶性を有し、溶解性も良好であったが、光安定性が悪く、加熱時での光照射によって、速やかに退色することが確かめられた。
なお、上記比較化合物１についても光吸収異方性膜の作製を試みたが、比較化合物１は、クロロホルムに対してほとんど溶解しないため、塗布液の調製ができなかった。

得られた各光吸収異方性膜における、配向秩序度と光安定性の測定結果を下記表１にまとめた。なお、相転移温度についても併せて下記表に示す。

上記結果から、前記式（Ｉ）の化合物は、秩序度が高く、しかも耐光性が良好であることが理解できる。
一方、比較化合物２は、耐光性が悪く、そもそも吸収波長が４３２．５ｎｍであり、二色性色素としては、発色が不十分である。

［実施例２］
クロロホルム９９質量部に例示化合物Ａ−３を０．２部、下記色素１を０．４部及び色素２を０．４部加え、撹拌溶解後濾過して液晶性組成物塗布液を得た。次に、ガラス基板上に形成しラビングした配向膜上に、前記塗布液を塗布し、この後、室温でクロロホルム自然乾燥した。配向膜としては、実施例１で用いたものと同じものを使用した。

得られた光吸収異方性膜における、秩序度は０．９２であり、光源としてＣ光源を用いたときの透過光は、ｘｙ色度図においてｘ＝０．３４、ｙ＝０．２９と、偏光板として十分用いることのできる色相であった。

Claims (11)

1. 下記一般式（Ｉ）で表される液晶性化合物：
   

   

   式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又は−Ｌ²−Ｙで表される置換基を表すが、但し、少なくとも一方は、水素原子以外の基を表し；Ｌ²は、アルキレン基を表すが、アルキレン基中に存在する１個のＣＨ₂基又は隣接していない２個以上のＣＨ₂基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＮＲＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ₂−、又は−ＳＯ₂ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく；Ｙは、水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、又は重合性基を表し；Ｌ¹はそれぞれ、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）、カルボニルオキシ基（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、オキシカルボニル基（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−）、イミノ基（−Ｎ＝ＣＨ−）、及びビニレン基（−Ｃ＝Ｃ−）からなる群から選ばれる連結基を表し；Ｄｙｅはそれぞれ、下記一般式（II）で表されるアゾ色素残基を表し；
   

   

   式(II)中、＊はＬ¹との結合部を表し；Ｘは、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置換アミノ基、又はモノもしくはジアルキルアミノ基を表し；Ａｒは、それぞれ置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を表し；ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＡｒは互いに同一でも異なっていてもよい。
2. 一般式（Ｉ）中のＲ¹が、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、又はＣ₁〜Ｃ₉のアルコキシ基を表し、Ｒ²が−Ｌ²−Ｙで表される置換基を表し、但し、Ｌ²は、Ｃ₅〜Ｃ₃₀のアルキレン基を表し、アルキレン基中に存在する１個のＣＨ₂基又は隣接していない２個以上のＣＨ₂基はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ−、−ＮＲＳＯ₂−、又は−ＳＯ₂ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す）に置換されていてもよく；Ｙは、水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子又は重合性基を表すことを特徴とする請求項１に記載の液晶性化合物。
3. 一般式（Ｉ）中のＬ¹が、ビニレン基であることを特徴とする請求項１に記載の液晶性化合物。
4. 一般式（Ｉ）中のＬ²が、−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_p−（但し、ｐは３以上の数を表す）で表される基を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶性化合物。
5. 一般式（Ｉ）中のＹが、重合性基である請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶性化合物。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶性化合物を含有することを特徴とする液晶性組成物。
7. さらに１種以上の二色性色素を含有することを特徴とする請求項６に記載の液晶性組成物。
8. 請求項６又は７に記載の液晶性組成物からなる膜。
9. 請求項６又は７に記載の液晶性組成物からなる光吸収異方性膜。
10. 光源としてＣ光源を用いたときの透過光が、ｘｙ色度図において、０．２８＜ｘ＜０．３６、０．２８＜ｙ＜０．３６を満足する請求項９に記載の光吸収異方性膜。
11. 請求項９又は１０に記載の光吸収異方性膜を有することを特徴とする液晶表示装置。