JPH09132726A - テトラキスアゾ化合物およびそれの偏光膜への利用 - Google Patents
テトラキスアゾ化合物およびそれの偏光膜への利用Info
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- JPH09132726A JPH09132726A JP23377395A JP23377395A JPH09132726A JP H09132726 A JPH09132726 A JP H09132726A JP 23377395 A JP23377395 A JP 23377395A JP 23377395 A JP23377395 A JP 23377395A JP H09132726 A JPH09132726 A JP H09132726A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 染料系偏光膜に好適な化合物を提供し、それ
を用いて偏光性能および耐久性に優れる偏光膜を製造す
る。 【解決手段】 遊離酸の形で式（Ｉ） （式中、Ｑ1 は無置換のもしくは置換されたフェニルま
たはナフチル基、Ｑ2 はヒドロキシおよび無置換のもし
くは置換されたアミノから選ばれる置換基を少なくとも
１個有するフェニル、Ｒ1 、 Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は各
々独立に、水素、ヒドロキシ、低級アルキル、低級アル
コキシまたは無置換のもしくは置換されたアミノを表
す）で示されるテトラキスアゾ化合物、または上記式中
のＲ4 とＯＨの間で−Ｏ−Cu−Ｏ−なる銅錯体を形成し
た化合物、およびこれらの化合物の少なくとも１種を含
有する偏光膜。
を用いて偏光性能および耐久性に優れる偏光膜を製造す
る。 【解決手段】 遊離酸の形で式（Ｉ） （式中、Ｑ1 は無置換のもしくは置換されたフェニルま
たはナフチル基、Ｑ2 はヒドロキシおよび無置換のもし
くは置換されたアミノから選ばれる置換基を少なくとも
１個有するフェニル、Ｒ1 、 Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は各
々独立に、水素、ヒドロキシ、低級アルキル、低級アル
コキシまたは無置換のもしくは置換されたアミノを表
す）で示されるテトラキスアゾ化合物、または上記式中
のＲ4 とＯＨの間で−Ｏ−Cu−Ｏ−なる銅錯体を形成し
た化合物、およびこれらの化合物の少なくとも１種を含
有する偏光膜。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、テトラキスアゾ化
合物およびそれを含有してなる偏光膜に関するものであ
る。
合物およびそれを含有してなる偏光膜に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】偏光膜は、延伸配向したポリビニルアル
コールまたはその誘導体のフィルムあるいは、ポリ塩化
ビニルフィルムの脱塩酸またはポリビニルアルコール系
フィルムの脱水によりポリエンを生成して配向せしめた
ポリエン系のフィルムなどの偏光膜基材に、偏光素子と
してヨウ素や二色性染料を含有せしめて製造される。
コールまたはその誘導体のフィルムあるいは、ポリ塩化
ビニルフィルムの脱塩酸またはポリビニルアルコール系
フィルムの脱水によりポリエンを生成して配向せしめた
ポリエン系のフィルムなどの偏光膜基材に、偏光素子と
してヨウ素や二色性染料を含有せしめて製造される。
【０００３】これらのうち、ヨウ素系偏光膜は、初期偏
光性能には優れるものの、水および熱に対する耐久性が
劣るため、高温・高湿の状態ではその性能が低下すると
いう問題がある。耐久性を向上させるために、ホルマリ
ンまたはホウ酸を含む水溶液で処理したり、また透湿度
の低い高分子フィルムを保護膜として用いる方法などが
考えられているが、未だ十分とはいえない。
光性能には優れるものの、水および熱に対する耐久性が
劣るため、高温・高湿の状態ではその性能が低下すると
いう問題がある。耐久性を向上させるために、ホルマリ
ンまたはホウ酸を含む水溶液で処理したり、また透湿度
の低い高分子フィルムを保護膜として用いる方法などが
考えられているが、未だ十分とはいえない。
【０００４】一方、偏光素子として二色性染料を用いた
染料系偏光膜は、ヨウ素系偏光膜に比べて水および熱に
対する耐久性に優れるものの、一般に初期偏光性能が十
分でない。特開昭 59-145255号公報には、遊離酸として
例えば下記構造を有するジスアゾ染料を含有してなる偏
光膜に関する記載があるが、需要家のニーズを十分に満
足させるに至っていない。
染料系偏光膜は、ヨウ素系偏光膜に比べて水および熱に
対する耐久性に優れるものの、一般に初期偏光性能が十
分でない。特開昭 59-145255号公報には、遊離酸として
例えば下記構造を有するジスアゾ染料を含有してなる偏
光膜に関する記載があるが、需要家のニーズを十分に満
足させるに至っていない。
【０００５】
【０００６】また、高分子フィルムに二種以上二色性染
料を吸着・配向させてなる中性色の偏光膜において、２
枚の偏光膜をその配向方向が直交するように重ね合わせ
た状態（直交位）で、可視領域、特に400 〜700 nmの波
長領域における特定波長の光もれ（色もれ）があると、
偏光膜を液晶パネルに装着したとき、暗状態において液
晶表示の色相が変わってしまうことがある。そこで、偏
光膜を液晶表示装置に装着したとき、暗状態において特
定波長の色もれによる液晶表示の変色を防止するために
は、高分子フィルムに二種類以上の二色性染料を吸着・
配向させてなる中性色の偏光膜において、可視領域、特
に400 〜700 nmの波長領域における直交位の透過率（直
交透過率）を一様に低くしなければならない。
料を吸着・配向させてなる中性色の偏光膜において、２
枚の偏光膜をその配向方向が直交するように重ね合わせ
た状態（直交位）で、可視領域、特に400 〜700 nmの波
長領域における特定波長の光もれ（色もれ）があると、
偏光膜を液晶パネルに装着したとき、暗状態において液
晶表示の色相が変わってしまうことがある。そこで、偏
光膜を液晶表示装置に装着したとき、暗状態において特
定波長の色もれによる液晶表示の変色を防止するために
は、高分子フィルムに二種類以上の二色性染料を吸着・
配向させてなる中性色の偏光膜において、可視領域、特
に400 〜700 nmの波長領域における直交位の透過率（直
交透過率）を一様に低くしなければならない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の一つ
は、偏光性能に優れ、しかも水および熱に対する耐久性
にも優れる染料系偏光膜を提供することにある。本発明
の別の目的は、かかる偏光膜を製造するのに適した新規
な化合物を提供することにある。
は、偏光性能に優れ、しかも水および熱に対する耐久性
にも優れる染料系偏光膜を提供することにある。本発明
の別の目的は、かかる偏光膜を製造するのに適した新規
な化合物を提供することにある。
【０００８】さらに、本発明の他の目的は、高分子フィ
ルムに二種類以上の二色性染料を吸着・配向させてなる
中性色の偏光膜であって、可視領域、特に400 〜700 nm
の波長領域における直交位の色もれがなく、偏光性能に
優れ、しかも水および熱に対する耐久性にも優れる染料
系偏光膜を提供することにある。
ルムに二種類以上の二色性染料を吸着・配向させてなる
中性色の偏光膜であって、可視領域、特に400 〜700 nm
の波長領域における直交位の色もれがなく、偏光性能に
優れ、しかも水および熱に対する耐久性にも優れる染料
系偏光膜を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる目
的を達成すべく鋭意研究を進めた結果、新規なテトラキ
スアゾ化合物を見いだし、当該化合物を偏光膜基材に含
有させると偏光性能及び耐久性に優れる偏光膜が得られ
ること、さらに、かかる特定のテトラキスアゾ化合物と
ともに中性色を有する偏光膜とするための有機染料を含
有させると優れた性能を有するとともに可視領域におけ
る色もれも少ない偏光膜が得られることを見出して、本
発明を完成した。即ち、本発明は、遊離酸の形で下式
（Ｉ）または（II）
的を達成すべく鋭意研究を進めた結果、新規なテトラキ
スアゾ化合物を見いだし、当該化合物を偏光膜基材に含
有させると偏光性能及び耐久性に優れる偏光膜が得られ
ること、さらに、かかる特定のテトラキスアゾ化合物と
ともに中性色を有する偏光膜とするための有機染料を含
有させると優れた性能を有するとともに可視領域におけ
る色もれも少ない偏光膜が得られることを見出して、本
発明を完成した。即ち、本発明は、遊離酸の形で下式
（Ｉ）または（II）
【００１０】
【００１１】（式中、Ｑ1 は無置換のもしくは置換され
たフェニルまたは無置換のもしくは置換されたナフチル
を表し、Ｑ2 はヒドロキシおよび無置換のもしくは置換
されたアミノから選ばれる置換基を少なくとも１個有
し、さらに置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立に、水素、
ヒドロキシ、低級アルキル、低級アルコキシまたは無置
換のもしくは置換されたアミノを表す）で示されるテト
ラキスアゾ化合物を提供するものである。また、本発明
は、偏光膜基材に、遊離酸の形で上記式（Ｉ）または
（II）で示されるテトラキスアゾ化合物を含有せしめて
なる偏光膜を提供する。上記式（Ｉ）もしくは（II）で
示されるテトラキスアゾ化合物またはその塩を１種また
は２種以上含有してなる偏光膜は、偏光性能に優れ、し
かも水および熱に対する耐久性にも優れる特徴を有す
る。上で定義した本発明の染料系偏光膜は、さらに別の
有機染料を含有することができ、とりわけ、以下の
〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の群から選ばれる染料を少なくとも二
種含有するのが好ましい。 〔Ａ〕 遊離酸の形で下式(IIIa)及び(IIIb)
たフェニルまたは無置換のもしくは置換されたナフチル
を表し、Ｑ2 はヒドロキシおよび無置換のもしくは置換
されたアミノから選ばれる置換基を少なくとも１個有
し、さらに置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立に、水素、
ヒドロキシ、低級アルキル、低級アルコキシまたは無置
換のもしくは置換されたアミノを表す）で示されるテト
ラキスアゾ化合物を提供するものである。また、本発明
は、偏光膜基材に、遊離酸の形で上記式（Ｉ）または
（II）で示されるテトラキスアゾ化合物を含有せしめて
なる偏光膜を提供する。上記式（Ｉ）もしくは（II）で
示されるテトラキスアゾ化合物またはその塩を１種また
は２種以上含有してなる偏光膜は、偏光性能に優れ、し
かも水および熱に対する耐久性にも優れる特徴を有す
る。上で定義した本発明の染料系偏光膜は、さらに別の
有機染料を含有することができ、とりわけ、以下の
〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の群から選ばれる染料を少なくとも二
種含有するのが好ましい。 〔Ａ〕 遊離酸の形で下式(IIIa)及び(IIIb)
【００１２】
【００１３】（式中、A1及びB1はそれぞれ独立に無置換
のもしくは置換されたフェニル又は無置換のもしくは置
換されたナフチルを表し、ＲA 1 は水素、低級アルキ
ル、低級アルコキシ、スルホ又は無置換のもしくは置換
されたアミノを表し、ＲA 2 は水素、ヒドロキシ又は低
級アルコキシを表し、そしてｍは０又は１を表す。）で
示されるトリスアゾ染料からなる群 〔Ｂ〕 シー・アイ・ダイレクト・イエロー 12 、シー
・アイ・ダイレクト・イエロー 28 、シー・アイ・ダイ
レクト・イエロー 44 、シー・アイ・ダイレクト・オレ
ンジ 26 、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 39 、シ
ー・アイ・ダイレクト・オレンジ 107、シー・アイ・ダ
イレクト・レッド 2、シー・アイ・ダイレクト・レッド
31 、シー・アイ・ダイレクト・レッド 79 、シー・ア
イ・ダイレクト・レッド 81 及びシー・アイ・ダイレク
ト・レッド 247からなる群
のもしくは置換されたフェニル又は無置換のもしくは置
換されたナフチルを表し、ＲA 1 は水素、低級アルキ
ル、低級アルコキシ、スルホ又は無置換のもしくは置換
されたアミノを表し、ＲA 2 は水素、ヒドロキシ又は低
級アルコキシを表し、そしてｍは０又は１を表す。）で
示されるトリスアゾ染料からなる群 〔Ｂ〕 シー・アイ・ダイレクト・イエロー 12 、シー
・アイ・ダイレクト・イエロー 28 、シー・アイ・ダイ
レクト・イエロー 44 、シー・アイ・ダイレクト・オレ
ンジ 26 、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 39 、シ
ー・アイ・ダイレクト・オレンジ 107、シー・アイ・ダ
イレクト・レッド 2、シー・アイ・ダイレクト・レッド
31 、シー・アイ・ダイレクト・レッド 79 、シー・ア
イ・ダイレクト・レッド 81 及びシー・アイ・ダイレク
ト・レッド 247からなる群
【００１４】従って、本発明は、偏光膜基材に、遊離酸
の形で上記式（Ｉ）または（II）で示されるテトラキス
アゾ化合物から選ばれる少なくとも一種と、上記〔Ａ〕
及び〔Ｂ〕の群から選ばれる有機染料の少なくとも二種
とを含有せしめてなる染料系偏光膜をも提供する。
の形で上記式（Ｉ）または（II）で示されるテトラキス
アゾ化合物から選ばれる少なくとも一種と、上記〔Ａ〕
及び〔Ｂ〕の群から選ばれる有機染料の少なくとも二種
とを含有せしめてなる染料系偏光膜をも提供する。
【００１５】式（Ｉ）および（II）において、Ｑ1 はフ
ェニルまたはナフチルであり、それぞれ無置換であって
も、また置換されていてもよい。フェニルの置換基とし
ては、例えばニトロ、スルホ、スルファモイル、アルキ
ル、アルコキシ、ヒドロキシ、無置換のもしくは置換さ
れたアミノ、カルボキシおよびハロゲノなどが挙げら
れ、ここでアミノの置換基としては、例えばメチル、エ
チル、アセチル、β−ヒドロキシエチルなどが挙げられ
る。またナフチルの置換基としては、ヒドロキシやスル
ホなどが挙げられる。Ｑ1 で表されるフェニルとして好
ましいものは、無置換フェニルのほか、ニトロ、スル
ホ、スルファモイル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4
アルコキシ、ヒドロキシ、無置換のもしくは置換された
アミノ、カルボキシおよびハロゲノから選ばれる１もし
くは２個の置換基で置換されたフェニルである。このよ
うな好ましいフェニルは、下式で示される。
ェニルまたはナフチルであり、それぞれ無置換であって
も、また置換されていてもよい。フェニルの置換基とし
ては、例えばニトロ、スルホ、スルファモイル、アルキ
ル、アルコキシ、ヒドロキシ、無置換のもしくは置換さ
れたアミノ、カルボキシおよびハロゲノなどが挙げら
れ、ここでアミノの置換基としては、例えばメチル、エ
チル、アセチル、β−ヒドロキシエチルなどが挙げられ
る。またナフチルの置換基としては、ヒドロキシやスル
ホなどが挙げられる。Ｑ1 で表されるフェニルとして好
ましいものは、無置換フェニルのほか、ニトロ、スル
ホ、スルファモイル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4
アルコキシ、ヒドロキシ、無置換のもしくは置換された
アミノ、カルボキシおよびハロゲノから選ばれる１もし
くは２個の置換基で置換されたフェニルである。このよ
うな好ましいフェニルは、下式で示される。
【００１６】
【００１７】式中、Ｒ5 およびＲ6 はそれぞれ独立に、
水素、ニトロ、スルホ、スルファモイル、Ｃ1 〜Ｃ4 ア
ルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、ヒドロキシ、無置換の
もしくは置換されたアミノ、カルボキシまたはハロゲノ
を表す。なかでも、ニトロ、スルホ、スルファモイル、
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、カルボキシまた
はクロロで置換されたフェニルが好ましい。
水素、ニトロ、スルホ、スルファモイル、Ｃ1 〜Ｃ4 ア
ルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、ヒドロキシ、無置換の
もしくは置換されたアミノ、カルボキシまたはハロゲノ
を表す。なかでも、ニトロ、スルホ、スルファモイル、
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、カルボキシまた
はクロロで置換されたフェニルが好ましい。
【００１８】又、Ｑ1 で表されるナフチルは２−ナフチ
ルが好ましく、無置換の２−ナフチルのほか、ヒドロキ
シおよびスルホから選ばれる１〜３個の置換基で置換さ
れた２−ナフチルが挙げられる。このような好ましいナ
フチルは下式で示される。
ルが好ましく、無置換の２−ナフチルのほか、ヒドロキ
シおよびスルホから選ばれる１〜３個の置換基で置換さ
れた２−ナフチルが挙げられる。このような好ましいナ
フチルは下式で示される。
【００１９】
【００２０】式中、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれ独
立に、水素、ヒドロキシまたはスルホを表す。なかで
も、スルホで１または２回置換されたナフチルが好まし
い。
立に、水素、ヒドロキシまたはスルホを表す。なかで
も、スルホで１または２回置換されたナフチルが好まし
い。
【００２１】式（Ｉ）および（II）において、Ｑ2 はヒ
ドロキシおよび無置換のもしくは置換されたアミノから
選ばれる置換基を少なくとも１個有し、さらに置換され
ていてもよいフェニルであり、ここでアミノの置換基と
しては、例えばメチル、エチル、β−ヒドロキシエチ
ル、β−シアノエチル、アセチル、カルバモイル、メチ
ルスルホニルなどが挙げられる。また、ヒドロキシおよ
びアミノ以外に、Ｑ2 で表されるフェニルに置換しても
よい基としては、スルホ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜
Ｃ4 アルコキシ、カルボキシなどが挙げられる。Ｑ2 で
表されるフェニルは、次のいずれかが好ましい。
ドロキシおよび無置換のもしくは置換されたアミノから
選ばれる置換基を少なくとも１個有し、さらに置換され
ていてもよいフェニルであり、ここでアミノの置換基と
しては、例えばメチル、エチル、β−ヒドロキシエチ
ル、β−シアノエチル、アセチル、カルバモイル、メチ
ルスルホニルなどが挙げられる。また、ヒドロキシおよ
びアミノ以外に、Ｑ2 で表されるフェニルに置換しても
よい基としては、スルホ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜
Ｃ4 アルコキシ、カルボキシなどが挙げられる。Ｑ2 で
表されるフェニルは、次のいずれかが好ましい。
【００２２】 ヒドロキシで１〜３回置換されてお
り、さらに無置換のもしくは置換されたアミノ、スル
ホ、アルキル、アルコキシまたはカルボキシで置換され
ていてもよいフェニル、あるいは、 無置換のもしくは置換されたアミノで１または２回
置換されており、さらにヒドロキシ、スルホ、アルキ
ル、アルコキシまたはカルボキシで置換されていてもよ
いフェニル。
り、さらに無置換のもしくは置換されたアミノ、スル
ホ、アルキル、アルコキシまたはカルボキシで置換され
ていてもよいフェニル、あるいは、 無置換のもしくは置換されたアミノで１または２回
置換されており、さらにヒドロキシ、スルホ、アルキ
ル、アルコキシまたはカルボキシで置換されていてもよ
いフェニル。
【００２３】なかでも特に、Ｑ2 が４ーヒドロキシフェ
ニルである場合が、好ましいものとして例示される。
ニルである場合が、好ましいものとして例示される。
【００２４】式（Ｉ）および（II）において、Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立に、水素、ヒドロキ
シ、低級アルキル、低級アルコキシまたは無置換のもし
くは置換されたアミノであり、ここで低級アルキルおよ
び低級アルコキシは、それぞれ炭素数１〜４程度である
ことができ、またアミノの置換基としては、例えばメチ
ル、エチル、アセチル、カルバモイル、メチルスルホニ
ルなどが挙げられる。好ましいＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 および
Ｒ4 は、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ、メチル、
エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、メチル
スルホニルアミノ、ウレイドまたはメチルアミノであ
る。式（II）のテトラキスアゾ化合物は、式（Ｉ）の化
合物において、Ｒ4 がヒドロキシであり、そのヒドロキ
シと、１−ヒドロキシ−３−スルホ−２，６−ナフチレ
ンのヒドロキシとの間で銅錯体を形成したものである。
2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立に、水素、ヒドロキ
シ、低級アルキル、低級アルコキシまたは無置換のもし
くは置換されたアミノであり、ここで低級アルキルおよ
び低級アルコキシは、それぞれ炭素数１〜４程度である
ことができ、またアミノの置換基としては、例えばメチ
ル、エチル、アセチル、カルバモイル、メチルスルホニ
ルなどが挙げられる。好ましいＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 および
Ｒ4 は、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ、メチル、
エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、メチル
スルホニルアミノ、ウレイドまたはメチルアミノであ
る。式（II）のテトラキスアゾ化合物は、式（Ｉ）の化
合物において、Ｒ4 がヒドロキシであり、そのヒドロキ
シと、１−ヒドロキシ−３−スルホ−２，６−ナフチレ
ンのヒドロキシとの間で銅錯体を形成したものである。
【００２５】式（Ｉ）で示されるテトラキスアゾ化合物
は、例えば以下に述べる方法によって製造することがで
きる。
は、例えば以下に述べる方法によって製造することがで
きる。
【００２６】下式(IV)
【００２７】Ｑ1−ＮＨ2 (IV)
【００２８】（式中、Ｑ1 は前記の意味を表す）で示さ
れる芳香族アミンをジアゾ化し、下式（Ｖ）
れる芳香族アミンをジアゾ化し、下式（Ｖ）
【００２９】
【００３０】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記の意味を表
す）
す）
【００３１】で示されるアニリン系化合物またはそのω
−メタンスルホン化物とカップリングさせる。次いでカ
ップリング生成物を必要に応じて加水分解したのち、常
法によりジアゾ化し、下式（VI）
−メタンスルホン化物とカップリングさせる。次いでカ
ップリング生成物を必要に応じて加水分解したのち、常
法によりジアゾ化し、下式（VI）
【００３２】
【００３３】（式中、Ｒ3 およびＲ4 は前記の意味を表
す）で示されるアニリン系化合物またはそのω−メタン
スルホン化物とカップリングさせる。さらに、このカッ
プリング生成物を必要に応じて加水分解したのち、常法
によりジアゾ化し、下式（VII)
す）で示されるアニリン系化合物またはそのω−メタン
スルホン化物とカップリングさせる。さらに、このカッ
プリング生成物を必要に応じて加水分解したのち、常法
によりジアゾ化し、下式（VII)
【００３４】
【００３５】で示される３−アミノ−８−ナフトール−
６−スルホン酸またはその塩とカップリングさせる。引
き続きこのカップリング生成物を常法によりジアゾ化
し、下式(VIII) Ｑ2−Ｈ (VIII) （式中、Ｑ2 は前記の意味を表す）で示されるベンゼン
系化合物とカップリングさせることにより、式（Ｉ）で
示されるテトラキスアゾ化合物を得ることができる。
６−スルホン酸またはその塩とカップリングさせる。引
き続きこのカップリング生成物を常法によりジアゾ化
し、下式(VIII) Ｑ2−Ｈ (VIII) （式中、Ｑ2 は前記の意味を表す）で示されるベンゼン
系化合物とカップリングさせることにより、式（Ｉ）で
示されるテトラキスアゾ化合物を得ることができる。
【００３６】また、上記製造工程中、式（VII)で示され
る３−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸または
その塩とのカップリング、さらに式(VIII)で示されるベ
ンゼン系化合物とのカップリングという工程を経る代わ
りに、式（VII)の化合物またはその塩とカップリングさ
せる段階で、予め公知の方法により式（VII)の化合物ま
たはその塩をジアゾ化し、式(VIII)で示されるベンゼン
系化合物とカップリングさせたカップリング生成物を用
いることによっても、式（Ｉ）で示されるテトラキスア
ゾ化合物を得ることができる。
る３−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸または
その塩とのカップリング、さらに式(VIII)で示されるベ
ンゼン系化合物とのカップリングという工程を経る代わ
りに、式（VII)の化合物またはその塩とカップリングさ
せる段階で、予め公知の方法により式（VII)の化合物ま
たはその塩をジアゾ化し、式(VIII)で示されるベンゼン
系化合物とカップリングさせたカップリング生成物を用
いることによっても、式（Ｉ）で示されるテトラキスア
ゾ化合物を得ることができる。
【００３７】式（II）で示されるテトラキスアゾ化合物
は、例えば、上記式（VI）で示されるアニリン系化合物
の代わりに、下式（VIa ）
は、例えば、上記式（VI）で示されるアニリン系化合物
の代わりに、下式（VIa ）
【００３８】
【００３９】（式中、Ｘは水素またはメチルを表し、Ｒ
3 は前記の意味を表す）で示されるアニリン系化合物ま
たはそのω−メタンスルホン化物を用いて、上記と同様
の方法によりテトラキスアゾ化合物を得たのち、公知の
方法で錯銅化することにより、製造することができる。
3 は前記の意味を表す）で示されるアニリン系化合物ま
たはそのω−メタンスルホン化物を用いて、上記と同様
の方法によりテトラキスアゾ化合物を得たのち、公知の
方法で錯銅化することにより、製造することができる。
【００４０】また、式（II）で示されるテトラキスアゾ
化合物（銅錯塩）を、常法による脱金属化反応、例え
ば、強酸性水性媒体中での処理に供したり、あるいはエ
チレンジアミン四酢酸のようなキレート化剤を用いた脱
金属化反応に供することによって、式（Ｉ）で示される
テトラキスアゾ化合物のうち、Ｒ4 がヒドロキシである
ものを得ることもできる。
化合物（銅錯塩）を、常法による脱金属化反応、例え
ば、強酸性水性媒体中での処理に供したり、あるいはエ
チレンジアミン四酢酸のようなキレート化剤を用いた脱
金属化反応に供することによって、式（Ｉ）で示される
テトラキスアゾ化合物のうち、Ｒ4 がヒドロキシである
ものを得ることもできる。
【００４１】式(IV)で示される芳香族アミンとしては、
例えば次のようなものが挙げられる。アニリン、２−、
３−または４−ニトロアニリン、２−、３−または４−
アミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１，
３−ジスルホン酸、２−アミノベンゼン−１，４−ジス
ルホン酸、４−アミノベンゼン−１，２−ジスルホン
酸、２−、３−または４−スルファモイルアニリン、２
−、３−または４−アミノ安息香酸、２−、３−または
４−クロロアニリン、２，５−ジクロロアニリン、２
−、３−または４−ブロモアニリン、２−、３−または
４−メチルアニリン、２−、３−または４−エチルアニ
リン、２−、３−または４−メトキシアニリン、２−、
３−または４−エトキシアニリン、２−、３−または４
−ヒドロキシアニリン、４−ジ（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノアニリン、１−アミノナフタレン−４−、５
−、６−、７−または８−スルホン酸、２−アミノナフ
タレン−１−、５−、６−、７−または８−スルホン
酸、１−アミノナフタレン−４，７−、４，６−、３，
７−、３，８−または３，６−ジスルホン酸、２−アミ
ノナフタレン−４，８−、６，８−、３，６−、１，５
−または５，７−ジスルホン酸、１−アミノナフタレン
−３，６，８−トリスルホン酸、２−アミノナフタレン
−３，６，８−または４，６，８−トリスルホン酸、２
−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸など。
例えば次のようなものが挙げられる。アニリン、２−、
３−または４−ニトロアニリン、２−、３−または４−
アミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１，
３−ジスルホン酸、２−アミノベンゼン−１，４−ジス
ルホン酸、４−アミノベンゼン−１，２−ジスルホン
酸、２−、３−または４−スルファモイルアニリン、２
−、３−または４−アミノ安息香酸、２−、３−または
４−クロロアニリン、２，５−ジクロロアニリン、２
−、３−または４−ブロモアニリン、２−、３−または
４−メチルアニリン、２−、３−または４−エチルアニ
リン、２−、３−または４−メトキシアニリン、２−、
３−または４−エトキシアニリン、２−、３−または４
−ヒドロキシアニリン、４−ジ（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノアニリン、１−アミノナフタレン−４−、５
−、６−、７−または８−スルホン酸、２−アミノナフ
タレン−１−、５−、６−、７−または８−スルホン
酸、１−アミノナフタレン−４，７−、４，６−、３，
７−、３，８−または３，６−ジスルホン酸、２−アミ
ノナフタレン−４，８−、６，８−、３，６−、１，５
−または５，７−ジスルホン酸、１−アミノナフタレン
−３，６，８−トリスルホン酸、２−アミノナフタレン
−３，６，８−または４，６，８−トリスルホン酸、２
−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸など。
【００４２】式（Ｖ）または（VI）で示されるアニリン
系化合物としては、例えば次のようなものが挙げられ
る。アニリン、２−または３−メチルアニリン、２−ま
たは３−エチルアニリン、２−または３−メトキシアニ
リン、２−または３−エトキシアニリン、２−または３
−ヒドロキシアニリン、３−アセチルアミノアニリン、
３−カルバモイルアミノアニリン、２−メトキシ−５−
メチルアニリン、２−メトキシ−５−エトキシアニリ
ン、２，５−ジメトキシアニリン、２，５−ジエトキシ
アニリン、２−メトキシ−５−カルバモイルアミノアニ
リン、２−メトキシ−５−（メチルスルホニルアミノ）
アニリンなど。
系化合物としては、例えば次のようなものが挙げられ
る。アニリン、２−または３−メチルアニリン、２−ま
たは３−エチルアニリン、２−または３−メトキシアニ
リン、２−または３−エトキシアニリン、２−または３
−ヒドロキシアニリン、３−アセチルアミノアニリン、
３−カルバモイルアミノアニリン、２−メトキシ−５−
メチルアニリン、２−メトキシ−５−エトキシアニリ
ン、２，５−ジメトキシアニリン、２，５−ジエトキシ
アニリン、２−メトキシ−５−カルバモイルアミノアニ
リン、２−メトキシ−５−（メチルスルホニルアミノ）
アニリンなど。
【００４３】式（VIa)で示されるアニリン系化合物は、
式（Ｖ）または（VI）の化合物として上に例示したもの
のうち、アニリンの２−位にヒドロキシまたはメトキシ
を有するものであることができる。
式（Ｖ）または（VI）の化合物として上に例示したもの
のうち、アニリンの２−位にヒドロキシまたはメトキシ
を有するものであることができる。
【００４４】式(VIII)で示されるベンゼン系化合物は、
アニリンおよびその誘導体、フェノールおよびその誘導
体、アミノフェノールおよびその誘導体などであり、例
えば次のようなものが挙げられる。アニリン、１，３−
ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノ−４−メチルベン
ゼン、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、３−アセ
チルアミノアニリン、３−カルバモイルアミノアニリ
ン、２−または３−メチルアニリン、２−または３−エ
チルアニリン、２−または３−メトキシアニリン、２−
または３−エトキシアニリン、２−メトキシ−５−メチ
ルアニリン、２−メトキシ−５−エトキシアニリン、
２，５−ジメトキシアニリン、２，５−ジエトキシアニ
リン、２−メトキシ−５−カルバモイルアミノアニリ
ン、２−メトキシ−５−（メチルスルホニルアミノ）ア
ニリン、１−アセチルアミノ−４−メトキシ−３−ジ
（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、フェノー
ル、レゾルシノール、フロログルシノール、２−、３−
または４−メチルフェノール、２−ヒドロキシ安息香
酸、２−または３−アミノフェノール、５−アミノ−２
−メチルフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、
３−ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノフェノールな
ど。
アニリンおよびその誘導体、フェノールおよびその誘導
体、アミノフェノールおよびその誘導体などであり、例
えば次のようなものが挙げられる。アニリン、１，３−
ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノ−４−メチルベン
ゼン、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、３−アセ
チルアミノアニリン、３−カルバモイルアミノアニリ
ン、２−または３−メチルアニリン、２−または３−エ
チルアニリン、２−または３−メトキシアニリン、２−
または３−エトキシアニリン、２−メトキシ−５−メチ
ルアニリン、２−メトキシ−５−エトキシアニリン、
２，５−ジメトキシアニリン、２，５−ジエトキシアニ
リン、２−メトキシ−５−カルバモイルアミノアニリ
ン、２−メトキシ−５−（メチルスルホニルアミノ）ア
ニリン、１−アセチルアミノ−４−メトキシ−３−ジ
（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、フェノー
ル、レゾルシノール、フロログルシノール、２−、３−
または４−メチルフェノール、２−ヒドロキシ安息香
酸、２−または３−アミノフェノール、５−アミノ−２
−メチルフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、
３−ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノフェノールな
ど。
【００４５】式(VIII)で示されるベンゼン系化合物のな
かでも好ましいものとして、アニリン及びフェノール等
が例示される。
かでも好ましいものとして、アニリン及びフェノール等
が例示される。
【００４６】このようにして得られる式（Ｉ）または
（II）で示されるテトラキスアゾ化合物は、遊離酸の形
でもよいが、通常ナトリウム塩の形で用いるのが好まし
く、またその他の塩、例えばリチウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩、エタノールアミン塩、アルキルアミン
塩などの形で用いることもできる。
（II）で示されるテトラキスアゾ化合物は、遊離酸の形
でもよいが、通常ナトリウム塩の形で用いるのが好まし
く、またその他の塩、例えばリチウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩、エタノールアミン塩、アルキルアミン
塩などの形で用いることもできる。
【００４７】式（Ｉ）または（II）で示されるテトラキ
スアゾ化合物は、偏光膜用の染料として用いた場合に優
れた効果を発揮し、また他の有機染料と併用することに
よって、色相を補正し、偏光性能を向上させることがで
きる。この場合に用いられる他の有機染料としては、本
発明に用いるテトラキスアゾ化合物の吸収波長領域と異
なる波長領域に吸収特性を有する染料であって二色性の
高いものであれば、いかなる染料でもよく、具体的に
は、カラーインデックス（C.I.）に記載される次のよう
なものが例示される。
スアゾ化合物は、偏光膜用の染料として用いた場合に優
れた効果を発揮し、また他の有機染料と併用することに
よって、色相を補正し、偏光性能を向上させることがで
きる。この場合に用いられる他の有機染料としては、本
発明に用いるテトラキスアゾ化合物の吸収波長領域と異
なる波長領域に吸収特性を有する染料であって二色性の
高いものであれば、いかなる染料でもよく、具体的に
は、カラーインデックス（C.I.）に記載される次のよう
なものが例示される。
【００４８】シー・アイ・ダイレクト・イエロー 12、
シー・アイ・ダイレクト・イエロー 28、シー・アイ・
ダイレクト・イエロー 44、シー・アイ・ダイレクト・
イエロー 142、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ
６、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 26、シー・ア
イ・ダイレクト・オレンジ 39、シー・アイ・ダイレク
ト・オレンジ 107、シー・アイ・ダイレクト・ブルー
１、シー・アイ・ダイレクト・ブルー 15、シー・アイ
・ダイレクト・ブルー 71、シー・アイ・ダイレクト・
ブルー 78、シー・アイ・ダイレクト・ブルー 98、シー
・アイ・ダイレクト・ブルー 168 、シー・アイ・ダイ
レクト・ブルー 202 、シー・アイ・ダイレクト・レッ
ド 2、シー・アイ・ダイレクト・レッド 31、シー・ア
イ・ダイレクト・レッド 79、シー・アイ・ダイレクト
・レッド 81、シー・アイ・ダイレクト・レッド 240 、
シー・アイ・ダイレクト・レッド 247 、シー・アイ・
ダイレクト・ブラウン 106 、シー・アイ・ダイレクト
・ブラウン 223 、シー・アイ・ダイレクト・バイオレ
ット 9、シー・アイ・ダイレクト・バイオレット 51、
シー・アイ・ダイレクト・グリーン 85など。
シー・アイ・ダイレクト・イエロー 28、シー・アイ・
ダイレクト・イエロー 44、シー・アイ・ダイレクト・
イエロー 142、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ
６、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 26、シー・ア
イ・ダイレクト・オレンジ 39、シー・アイ・ダイレク
ト・オレンジ 107、シー・アイ・ダイレクト・ブルー
１、シー・アイ・ダイレクト・ブルー 15、シー・アイ
・ダイレクト・ブルー 71、シー・アイ・ダイレクト・
ブルー 78、シー・アイ・ダイレクト・ブルー 98、シー
・アイ・ダイレクト・ブルー 168 、シー・アイ・ダイ
レクト・ブルー 202 、シー・アイ・ダイレクト・レッ
ド 2、シー・アイ・ダイレクト・レッド 31、シー・ア
イ・ダイレクト・レッド 79、シー・アイ・ダイレクト
・レッド 81、シー・アイ・ダイレクト・レッド 240 、
シー・アイ・ダイレクト・レッド 247 、シー・アイ・
ダイレクト・ブラウン 106 、シー・アイ・ダイレクト
・ブラウン 223 、シー・アイ・ダイレクト・バイオレ
ット 9、シー・アイ・ダイレクト・バイオレット 51、
シー・アイ・ダイレクト・グリーン 85など。
【００４９】さらに好ましい配合系として、前記式
（Ｉ）または（ＩＩ）で示されるテトラキスアゾ化合物
の少なくとも一種を含有し、さらに前記〔Ａ〕及び
〔Ｂ〕の群から選ばれる染料を少なくとも二種含有する
染料系偏光膜が挙げられる。このように構成した偏光膜
は中性色を有し、可視領域、特に400 〜700nm の波長領
域において直交位の色もれがなく、偏光性能に優れ、さ
らに高温・高湿状態でも変色や偏光性能の低下を起こさ
ないという特徴を有する。なかでも好ましい偏光膜とし
て、前記式（Ｉ）または（ＩＩ）で示されるテトラキス
アゾ化合物を一種以上含有し、さらに、前記の〔Ａ〕の
群から選ばれる染料を一種以上及び前記の〔Ｂ〕の群か
ら選ばれる染料を一種以上含有するものなどが例示され
る。
（Ｉ）または（ＩＩ）で示されるテトラキスアゾ化合物
の少なくとも一種を含有し、さらに前記〔Ａ〕及び
〔Ｂ〕の群から選ばれる染料を少なくとも二種含有する
染料系偏光膜が挙げられる。このように構成した偏光膜
は中性色を有し、可視領域、特に400 〜700nm の波長領
域において直交位の色もれがなく、偏光性能に優れ、さ
らに高温・高湿状態でも変色や偏光性能の低下を起こさ
ないという特徴を有する。なかでも好ましい偏光膜とし
て、前記式（Ｉ）または（ＩＩ）で示されるテトラキス
アゾ化合物を一種以上含有し、さらに、前記の〔Ａ〕の
群から選ばれる染料を一種以上及び前記の〔Ｂ〕の群か
ら選ばれる染料を一種以上含有するものなどが例示され
る。
【００５０】〔Ａ〕の群の染料を表す式(IIIa)及び (II
Ib) において、Ａ1 及びＢ1 は、それぞれ無置換のもし
くは置換されたフェニル又は無置換のもしくは置換され
たナフチルである。フェニルに置換しうる基は、例えば
スルホ、スルファモイル、ニトロ、炭素数１〜４のアル
キル、炭素数１〜４のアルコキシ、カルボキシ、ヒドロ
キシ、ハロゲン、無置換の又は置換されたアミノなどで
ある。一方、ナフチルに置換しうる基は、例えば、スル
ホ、ヒドロキシ、無置換の又は置換されたアミノなどで
ある。ここでいう置換されたアミノは、モノ−又はジ−
置換であることができ、アミノに置換しうる基は、例え
ば、炭素数１〜４のアルキル、ヒドロキシやシアノなど
で置換された炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４の
アルキルカルボニル、フェニル、スルホフェニル、ジス
ルホフェニル、ベンジル、カルバモイルなどである。
Ib) において、Ａ1 及びＢ1 は、それぞれ無置換のもし
くは置換されたフェニル又は無置換のもしくは置換され
たナフチルである。フェニルに置換しうる基は、例えば
スルホ、スルファモイル、ニトロ、炭素数１〜４のアル
キル、炭素数１〜４のアルコキシ、カルボキシ、ヒドロ
キシ、ハロゲン、無置換の又は置換されたアミノなどで
ある。一方、ナフチルに置換しうる基は、例えば、スル
ホ、ヒドロキシ、無置換の又は置換されたアミノなどで
ある。ここでいう置換されたアミノは、モノ−又はジ−
置換であることができ、アミノに置換しうる基は、例え
ば、炭素数１〜４のアルキル、ヒドロキシやシアノなど
で置換された炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４の
アルキルカルボニル、フェニル、スルホフェニル、ジス
ルホフェニル、ベンジル、カルバモイルなどである。
【００５１】Ａ1 で表されるフェニルは、特にスルホ、
スルファモイル、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、
エトキシ、カルボキシ、塩素、及び無置換のもしくは置
換されたアミノから選ばれる１又は２個の置換基で置換
されたものが好ましく、とりわけスルホフェニルが好ま
しい。また、Ａ1 で表されるナフチルは、特に１〜３個
のスルホで置換されたものが好ましく、とりわけモノ−
又はジ−スルホナフチルが好ましい。
スルファモイル、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、
エトキシ、カルボキシ、塩素、及び無置換のもしくは置
換されたアミノから選ばれる１又は２個の置換基で置換
されたものが好ましく、とりわけスルホフェニルが好ま
しい。また、Ａ1 で表されるナフチルは、特に１〜３個
のスルホで置換されたものが好ましく、とりわけモノ−
又はジ−スルホナフチルが好ましい。
【００５２】Ｂ1 で表されるフェニルは、特に次のいず
れかが好ましい。
れかが好ましい。
【００５３】 無置換のもしくは置換されたアミノで
１回又は２回置換されており、さらに、ヒドロキシ、ス
ルホ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコ
キシ又はカルボキシで置換されていてもよいフェニル、
あるいは、 ヒドロキシで１〜３回置換されており、さらに無置
換のもしくは置換されたアミノ、スルホ、炭素数１〜４
のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ又はカルボキシ
で置換されていてもよいフェニル。
１回又は２回置換されており、さらに、ヒドロキシ、ス
ルホ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコ
キシ又はカルボキシで置換されていてもよいフェニル、
あるいは、 ヒドロキシで１〜３回置換されており、さらに無置
換のもしくは置換されたアミノ、スルホ、炭素数１〜４
のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ又はカルボキシ
で置換されていてもよいフェニル。
【００５４】また、Ｂ1 で表されるナフチルは、特に次
のいずれかが好ましい。
のいずれかが好ましい。
【００５５】 ヒドロキシで１又は２回置換されてお
り、さらにスルホ、無置換アミノ又は、アセチル、フェ
ニル、スルホフェニル、ジスルホフェニル、ベンゾイル
もしくはメチル置換のアミノで置換されていてもよいナ
フチル、あるいは、 無置換アミノ又は、メチル、エチル、ヒドロキシエ
チル、シアノエチル、アセチルもしくはカルバモイル置
換のアミノで１回又は２回置換されており、さらにヒド
ロキシ又はスルホで置換されていてもよいナフチル。
り、さらにスルホ、無置換アミノ又は、アセチル、フェ
ニル、スルホフェニル、ジスルホフェニル、ベンゾイル
もしくはメチル置換のアミノで置換されていてもよいナ
フチル、あるいは、 無置換アミノ又は、メチル、エチル、ヒドロキシエ
チル、シアノエチル、アセチルもしくはカルバモイル置
換のアミノで１回又は２回置換されており、さらにヒド
ロキシ又はスルホで置換されていてもよいナフチル。
【００５６】前記の式(IIIa)及び (IIIb) において、Ｒ
A 1 は水素、低級アルキル、低級アルコキシ、スルホ、
又は無置換のもしくは置換されたアミノである。ここで
いう置換アミノは、モノ−又はジ−置換であることがで
き、アミノに置換しうる基としては、例えば、炭素数１
〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルキルカルボニル、
炭素数１〜４のアルキルスルホニル、カルバモイル等が
挙げられる。式(IIIa)におけるＲA 2 は、水素、ヒドロ
キシ又は低級アルコキシである。
A 1 は水素、低級アルキル、低級アルコキシ、スルホ、
又は無置換のもしくは置換されたアミノである。ここで
いう置換アミノは、モノ−又はジ−置換であることがで
き、アミノに置換しうる基としては、例えば、炭素数１
〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルキルカルボニル、
炭素数１〜４のアルキルスルホニル、カルバモイル等が
挙げられる。式(IIIa)におけるＲA 2 は、水素、ヒドロ
キシ又は低級アルコキシである。
【００５７】式(IIIa)及び(IIIb)のトリスアゾ染料は、
例えば特開平２−75672 号公報などに記載される公知の
方法に準じ、通常のジアゾ化及びカップリング工程を経
て（必要に応じて、さらに通常の銅錯塩化工程を経て）
製造することができる。
例えば特開平２−75672 号公報などに記載される公知の
方法に準じ、通常のジアゾ化及びカップリング工程を経
て（必要に応じて、さらに通常の銅錯塩化工程を経て）
製造することができる。
【００５８】〔Ａ〕の群を構成する式(IIIa)及び(IIIb)
のトリスアゾ染料の好適な具体例としては、それぞれ遊
離酸の形で以下の式(IIIa-1)〜(IIIa-6)及び(IIIb-1)〜
(IIIb-6)で示されるものが挙げられる。これらは、通常
ナトリウム塩の形で用いられるが、勿論遊離酸の形で、
あるいはリチウム塩やカリウム塩のような他のアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、さらにはエタノールアミン塩
やアルキルアミン塩のようなアミン塩の形で用いること
も可能である。
のトリスアゾ染料の好適な具体例としては、それぞれ遊
離酸の形で以下の式(IIIa-1)〜(IIIa-6)及び(IIIb-1)〜
(IIIb-6)で示されるものが挙げられる。これらは、通常
ナトリウム塩の形で用いられるが、勿論遊離酸の形で、
あるいはリチウム塩やカリウム塩のような他のアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、さらにはエタノールアミン塩
やアルキルアミン塩のようなアミン塩の形で用いること
も可能である。
【００５９】
【００６０】
【００６１】
【００６２】〔Ｂ〕群の染料は容易に入手可能な市販品
であり、カラー・インデックス・ジェネリック・ネーム
(Color Index Generic Name)と商品名で表して、以下の
ものが例示され、各商品名のものは、住友化学工業
（株）から販売されている。
であり、カラー・インデックス・ジェネリック・ネーム
(Color Index Generic Name)と商品名で表して、以下の
ものが例示され、各商品名のものは、住友化学工業
（株）から販売されている。
【００６３】シー・アイ・ダイレクト・イエロー 12(
商品名 Chrysophenine) 、シー・アイ・ダイレクト・イ
エロー 28( 商品名 Sumilight Supra Yellow BC conc.)
、シー・アイ・ダイレクト・イエロー 44( 商品名 Dir
ect Fast Yellow GC) 、シー・アイ・ダイレクト・オレ
ンジ 26( 商品名 Direct Fast Orange S ) 、シー・ア
イ・ダイレクト・オレンジ 39( 商品名 Sumilight Supr
a Orange 2GL 125 ％）、シー・アイ・ダイレクト・オ
レンジ 107( 商品名 Sumilight Supra Orange GD extra
conc.) 、シー・アイ・ダイレクト・レッド ２( 商品
名 Benzopurpurine 4B) 、シー・アイ・ダイレクト・レ
ッド 31( 商品名 Nippon Fast Red BB conc.)、シー・
アイ・ダイレクト・レッド 79( 商品名 Sumilight Sup
ra Red 4BL 170％）、シー・アイ・ダイレクト・レッド
81( 商品名 Sumilight Red 4B)、シー・アイ・ダイレ
クト・レッド 247( 商品名 Japanol Fast Red FA) 、
商品名 Chrysophenine) 、シー・アイ・ダイレクト・イ
エロー 28( 商品名 Sumilight Supra Yellow BC conc.)
、シー・アイ・ダイレクト・イエロー 44( 商品名 Dir
ect Fast Yellow GC) 、シー・アイ・ダイレクト・オレ
ンジ 26( 商品名 Direct Fast Orange S ) 、シー・ア
イ・ダイレクト・オレンジ 39( 商品名 Sumilight Supr
a Orange 2GL 125 ％）、シー・アイ・ダイレクト・オ
レンジ 107( 商品名 Sumilight Supra Orange GD extra
conc.) 、シー・アイ・ダイレクト・レッド ２( 商品
名 Benzopurpurine 4B) 、シー・アイ・ダイレクト・レ
ッド 31( 商品名 Nippon Fast Red BB conc.)、シー・
アイ・ダイレクト・レッド 79( 商品名 Sumilight Sup
ra Red 4BL 170％）、シー・アイ・ダイレクト・レッド
81( 商品名 Sumilight Red 4B)、シー・アイ・ダイレ
クト・レッド 247( 商品名 Japanol Fast Red FA) 、
【００６４】本発明の偏光膜は、式（Ｉ）および／また
は式（II）で示されるテトラキスアゾ化合物からなる、
あるいはさらに他の有機染料からなる二色性染料を、偏
光膜基材である高分子フィルムに公知の方法で含有せし
めることにより、製造することができる。式（Ｉ）およ
び／または式（II）で示されるテトラキスアゾ化合物に
加えて、前記〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の群から選ばれる少なく
とも二種の有機染料を用いる場合、それぞれの配合割合
は特に限定されるものではないが、一般的には、式
（Ｉ）および／または式（II）で示されるテトラキスア
ゾ化合物の重量を基準として、前記〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の
群から選ばれる少なくとも二種の有機染料を合計で0.1
〜５重量倍の範囲で用いるのが好ましい。
は式（II）で示されるテトラキスアゾ化合物からなる、
あるいはさらに他の有機染料からなる二色性染料を、偏
光膜基材である高分子フィルムに公知の方法で含有せし
めることにより、製造することができる。式（Ｉ）およ
び／または式（II）で示されるテトラキスアゾ化合物に
加えて、前記〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の群から選ばれる少なく
とも二種の有機染料を用いる場合、それぞれの配合割合
は特に限定されるものではないが、一般的には、式
（Ｉ）および／または式（II）で示されるテトラキスア
ゾ化合物の重量を基準として、前記〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の
群から選ばれる少なくとも二種の有機染料を合計で0.1
〜５重量倍の範囲で用いるのが好ましい。
【００６５】高分子フィルムとしては例えば、ポリビニ
ルアルコールまたはその誘導体、これらのいずれかをエ
チレン、プロピレンのようなオレフィンや、クロトン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸のような不
飽和カルボン酸などで変性したもの、ＥＶＡ（エチレン
／ビニルアセテート）樹脂、ケン化ＥＶＡ樹脂、ナイロ
ン樹脂、ポリエステル樹脂などからなるものが利用され
る。なかでも、ポリビニルアルコールまたはその誘導体
からなるフィルムが、染料の吸着性および配向性の点か
ら、好適に用いられる。このような高分子フィルムに二
色性染料を含有せしめるにあたっては、通常、高分子フ
ィルムを染色する方法が採用される。染色は、例えば次
のようにして行うことができる。まず、二色性染料を水
に溶解して染浴を調製する。染浴中の染料濃度は特に制
限されないが、通常は０.0００１〜１０重量％程度の範
囲から選択される。また、必要により染色助剤を用いて
もよく、例えば芒硝を１〜１０重量％程度の濃度で用い
るのが好適である。このようにして調製した染浴に高分
子フィルムを浸漬し、染色を行う。染色温度は、好まし
くは４０〜８０℃程度である。二色性染料の配向は、高
分子フィルムを延伸することによって行われる。延伸す
る方法としては、例えば湿式法、乾式法など、公知のい
ずれの方法を採用してもよい。高分子フィルムの延伸
は、染色の前に行ってもよい。二色性染料を含有・配向
せしめた高分子フィルムは、必要に応じて公知の方法に
よりホウ酸処理などの後処理が施される。このような後
処理は、偏光膜の光線透過率および偏光度を向上させる
目的で行われる。ホウ酸処理の条件は、用いる高分子フ
ィルムの種類や用いる染料の種類によって異なるが、一
般的にはホウ酸水溶液のホウ酸濃度を１〜１５重量％、
好ましくは５〜１０重量％の範囲とし、処理は３０〜８
０℃、好ましくは５０〜７５℃の温度範囲で行われる。
さらには必要に応じて、カチオン系高分子化合物を含む
水溶液で、フィックス処理を併せて行ってもよい。この
ようにして得られた染料系偏光膜は、その片面または両
面に、光学的透明性および機械的強度に優れる保護膜を
貼合して、偏光板とすることができる。保護膜を形成す
る材料は、従来から使用されているものでよく、例え
ば、セルロースアセテート系フィルムやアクリル系フィ
ルムのほか、四フッ化エチレン／六フッ化プロピレン系
共重合体のようなフッ素系フィルム、ポリエステル樹
脂、ポリオレフィン樹脂またはポリアミド系樹脂からな
るフィルムなどが用いられる。
ルアルコールまたはその誘導体、これらのいずれかをエ
チレン、プロピレンのようなオレフィンや、クロトン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸のような不
飽和カルボン酸などで変性したもの、ＥＶＡ（エチレン
／ビニルアセテート）樹脂、ケン化ＥＶＡ樹脂、ナイロ
ン樹脂、ポリエステル樹脂などからなるものが利用され
る。なかでも、ポリビニルアルコールまたはその誘導体
からなるフィルムが、染料の吸着性および配向性の点か
ら、好適に用いられる。このような高分子フィルムに二
色性染料を含有せしめるにあたっては、通常、高分子フ
ィルムを染色する方法が採用される。染色は、例えば次
のようにして行うことができる。まず、二色性染料を水
に溶解して染浴を調製する。染浴中の染料濃度は特に制
限されないが、通常は０.0００１〜１０重量％程度の範
囲から選択される。また、必要により染色助剤を用いて
もよく、例えば芒硝を１〜１０重量％程度の濃度で用い
るのが好適である。このようにして調製した染浴に高分
子フィルムを浸漬し、染色を行う。染色温度は、好まし
くは４０〜８０℃程度である。二色性染料の配向は、高
分子フィルムを延伸することによって行われる。延伸す
る方法としては、例えば湿式法、乾式法など、公知のい
ずれの方法を採用してもよい。高分子フィルムの延伸
は、染色の前に行ってもよい。二色性染料を含有・配向
せしめた高分子フィルムは、必要に応じて公知の方法に
よりホウ酸処理などの後処理が施される。このような後
処理は、偏光膜の光線透過率および偏光度を向上させる
目的で行われる。ホウ酸処理の条件は、用いる高分子フ
ィルムの種類や用いる染料の種類によって異なるが、一
般的にはホウ酸水溶液のホウ酸濃度を１〜１５重量％、
好ましくは５〜１０重量％の範囲とし、処理は３０〜８
０℃、好ましくは５０〜７５℃の温度範囲で行われる。
さらには必要に応じて、カチオン系高分子化合物を含む
水溶液で、フィックス処理を併せて行ってもよい。この
ようにして得られた染料系偏光膜は、その片面または両
面に、光学的透明性および機械的強度に優れる保護膜を
貼合して、偏光板とすることができる。保護膜を形成す
る材料は、従来から使用されているものでよく、例え
ば、セルロースアセテート系フィルムやアクリル系フィ
ルムのほか、四フッ化エチレン／六フッ化プロピレン系
共重合体のようなフッ素系フィルム、ポリエステル樹
脂、ポリオレフィン樹脂またはポリアミド系樹脂からな
るフィルムなどが用いられる。
【００６６】このようにして、高い偏光性能を有し、且
つ水及び熱に対する耐久性に優れた偏光膜を得ることが
できる。又、式（Ｉ）および／または式（II）で示され
るテトラキスアゾ化合物と他の有機染料を併用すること
によって、水及び熱に対する耐久性に優れた中性色の偏
光膜を得ることができる。この場合、有機染料として前
記〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の群から選ばれる少なくとも二種を
併用することによって、水及び熱に対する耐久性に優
れ、可視領域における直交位での色もれの少ない偏光膜
を得ることができる。
つ水及び熱に対する耐久性に優れた偏光膜を得ることが
できる。又、式（Ｉ）および／または式（II）で示され
るテトラキスアゾ化合物と他の有機染料を併用すること
によって、水及び熱に対する耐久性に優れた中性色の偏
光膜を得ることができる。この場合、有機染料として前
記〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の群から選ばれる少なくとも二種を
併用することによって、水及び熱に対する耐久性に優
れ、可視領域における直交位での色もれの少ない偏光膜
を得ることができる。
【００６７】
【発明の効果】本発明のテトラキスアゾ化合物は、染
料、特に偏光膜用の染料として有用である。そしてこの
化合物を含有する偏光膜は、ヨウ素を用いた偏光膜に匹
敵する高い偏光性能を有し、かつ耐久性にも優れるの
で、各種液晶表示体、なかでも高い偏光性能と耐久性を
必要とする車載用途、各種環境で用いられる工業計器類
の表示用途などに好適である。
料、特に偏光膜用の染料として有用である。そしてこの
化合物を含有する偏光膜は、ヨウ素を用いた偏光膜に匹
敵する高い偏光性能を有し、かつ耐久性にも優れるの
で、各種液晶表示体、なかでも高い偏光性能と耐久性を
必要とする車載用途、各種環境で用いられる工業計器類
の表示用途などに好適である。
【００６８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、これらは例示的なものであって、本発明をな
んら限定するものではない。例中にある％および部は、
特にことわらないかぎり重量基準である。
明するが、これらは例示的なものであって、本発明をな
んら限定するものではない。例中にある％および部は、
特にことわらないかぎり重量基準である。
【００６９】実施例１ スルファニル酸１７.3部を水２００部に分散させたの
ち、３５％塩酸２０.9部を、次に亜硝酸ナトリウム６.9
部を加え、５℃で１時間攪拌する。そこへ２，５−ジメ
トキシアニリン１５.3部を加え、５〜１０℃で１時間攪
拌したのち、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３とし、さら
に攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過してモノ
アゾ化合物を得る。得られたモノアゾ化合物を水３００
部に分散させたのち、３５％塩酸２０.9部を、次に亜硝
酸ナトリウム６.9部を加え、 １０〜１５℃で撹拌して
ジアゾ化する。そこへ２，５−ジメトキシアニリン１
５.3部を加え、１０〜１５℃で１時間攪拌したのち、炭
酸ナトリウムを加えてｐＨ３とし、攪拌してカップリン
グ反応を完結させ、濾過してジスアゾ化合物を得る。得
られたジスアゾ化合物を水４００部に分散させたのち、
３５％塩酸２０.9部を、次に亜硝酸ナトリウム６.9部を
加え、１０〜１５℃で攪拌してジアゾ化する。一方、３
−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸２４.0部を
水２４０部に加え、１０〜１５℃で炭酸ナトリウムを加
えてｐＨ８とし、このｐＨで、先に得られたジスアゾ化
合物のジアゾ化物を注入し、攪拌してカップリング反応
を完結させる。塩化ナトリウムで塩析し、濾過してトリ
スアゾ化合物を得る。得られたトリスアゾ化合物を水５
００部に分散させたのち、３５％塩酸２０.9部を、次に
亜硝酸ナトリウム６.9部を加え、１０〜１５℃で１時間
攪拌する。そこへフェノール９.4部を加え、さらに１０
〜１５℃で水酸化ナトリウムを加えてｐＨ９とし、攪拌
してカップリング反応を完結させる。反応液に塩化ナト
リウムを加えて塩析し、濾過して下記構造のテトラキス
アゾ化合物を得た。
ち、３５％塩酸２０.9部を、次に亜硝酸ナトリウム６.9
部を加え、５℃で１時間攪拌する。そこへ２，５−ジメ
トキシアニリン１５.3部を加え、５〜１０℃で１時間攪
拌したのち、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３とし、さら
に攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過してモノ
アゾ化合物を得る。得られたモノアゾ化合物を水３００
部に分散させたのち、３５％塩酸２０.9部を、次に亜硝
酸ナトリウム６.9部を加え、 １０〜１５℃で撹拌して
ジアゾ化する。そこへ２，５−ジメトキシアニリン１
５.3部を加え、１０〜１５℃で１時間攪拌したのち、炭
酸ナトリウムを加えてｐＨ３とし、攪拌してカップリン
グ反応を完結させ、濾過してジスアゾ化合物を得る。得
られたジスアゾ化合物を水４００部に分散させたのち、
３５％塩酸２０.9部を、次に亜硝酸ナトリウム６.9部を
加え、１０〜１５℃で攪拌してジアゾ化する。一方、３
−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸２４.0部を
水２４０部に加え、１０〜１５℃で炭酸ナトリウムを加
えてｐＨ８とし、このｐＨで、先に得られたジスアゾ化
合物のジアゾ化物を注入し、攪拌してカップリング反応
を完結させる。塩化ナトリウムで塩析し、濾過してトリ
スアゾ化合物を得る。得られたトリスアゾ化合物を水５
００部に分散させたのち、３５％塩酸２０.9部を、次に
亜硝酸ナトリウム６.9部を加え、１０〜１５℃で１時間
攪拌する。そこへフェノール９.4部を加え、さらに１０
〜１５℃で水酸化ナトリウムを加えてｐＨ９とし、攪拌
してカップリング反応を完結させる。反応液に塩化ナト
リウムを加えて塩析し、濾過して下記構造のテトラキス
アゾ化合物を得た。
【００７０】
【００７１】この化合物は、水性媒体中でλmax ６２２
nmを示した。
nmを示した。
【００７２】実施例２ ３−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸２４.0部
を水２００部に分散させたのち、水酸化ナトリウム１２
部を加えて溶解液とし、塩化トシル１９.1部を加えて３
５〜４０℃で１時間攪拌する。この反応液に３５％塩酸
４１.8部を、次に亜硝酸ナトリウム６.9部を加えて、５
℃で１時間攪拌する。次いでフェノール９.4部を加えた
のち、水酸化ナトリウムを加えてｐＨ９とし、５〜１０
℃で攪拌してカップリング反応を完結させる。 この反
応液に水酸化ナトリウム６部を加え、８０℃で３時間攪
拌して加水分解させる。２０〜３０℃に冷却したのち、
３５％塩酸を加えてｐＨ７とし、次いで塩化ナトリウム
を加えて塩析し、濾過してモノアゾ化合物を得る。一
方、４−アミノアゾベンゼン−４′−スルホン酸ナトリ
ウム２９.9部を水３００部に分散させたのち、３５％塩
酸２０.9部を、次に亜硝酸ナトリウム６.9部を加え、１
０〜１５℃で攪拌してジアゾ化する。そこへ２，５−ジ
メトキシアニリン１５.3部を加え、１０〜１５℃で１時
間攪拌したのち、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３とし、
攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過してジスア
ゾ化合物を得る。得られたジスアゾ化合物を水４００部
に分散させたのち、３５％塩酸２０.9部を、次に亜硝酸
ナトリウム６.9部を加えて、１０〜１５℃で攪拌してジ
アゾ化する。このジスアゾジアゾ化物反応液に、先に合
成したモノアゾ化合物を加え、さらに炭酸ナトリウムを
加えてｐＨ９とし、１０〜１５℃で３時間反応させる。
反応液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾過して下記
構造のテトラキスアゾ化合物を得た。
を水２００部に分散させたのち、水酸化ナトリウム１２
部を加えて溶解液とし、塩化トシル１９.1部を加えて３
５〜４０℃で１時間攪拌する。この反応液に３５％塩酸
４１.8部を、次に亜硝酸ナトリウム６.9部を加えて、５
℃で１時間攪拌する。次いでフェノール９.4部を加えた
のち、水酸化ナトリウムを加えてｐＨ９とし、５〜１０
℃で攪拌してカップリング反応を完結させる。 この反
応液に水酸化ナトリウム６部を加え、８０℃で３時間攪
拌して加水分解させる。２０〜３０℃に冷却したのち、
３５％塩酸を加えてｐＨ７とし、次いで塩化ナトリウム
を加えて塩析し、濾過してモノアゾ化合物を得る。一
方、４−アミノアゾベンゼン−４′−スルホン酸ナトリ
ウム２９.9部を水３００部に分散させたのち、３５％塩
酸２０.9部を、次に亜硝酸ナトリウム６.9部を加え、１
０〜１５℃で攪拌してジアゾ化する。そこへ２，５−ジ
メトキシアニリン１５.3部を加え、１０〜１５℃で１時
間攪拌したのち、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３とし、
攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過してジスア
ゾ化合物を得る。得られたジスアゾ化合物を水４００部
に分散させたのち、３５％塩酸２０.9部を、次に亜硝酸
ナトリウム６.9部を加えて、１０〜１５℃で攪拌してジ
アゾ化する。このジスアゾジアゾ化物反応液に、先に合
成したモノアゾ化合物を加え、さらに炭酸ナトリウムを
加えてｐＨ９とし、１０〜１５℃で３時間反応させる。
反応液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾過して下記
構造のテトラキスアゾ化合物を得た。
【００７３】
【００７４】この化合物は、水性媒体中でλmax ５９７
nmを示した。
nmを示した。
【００７５】実施例３ 実施例１で用いたスルファニル酸の代わりに、２−アミ
ノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０.3部を用い
て、実施例１と同様の方法で反応を行うことにより、下
記構造のテトラキスアゾ化合物を得た。
ノナフタレン−６，８−ジスルホン酸３０.3部を用い
て、実施例１と同様の方法で反応を行うことにより、下
記構造のテトラキスアゾ化合物を得た。
【００７６】
【００７７】この化合物は、水性媒体中でλmax ６２２
nmを示した。
nmを示した。
【００７８】実施例４ 実施例２で得られたテトラキスアゾ化合物を水５００部
に分散させ、無水硫酸銅１６.0部およびモノエタノール
アミン３部を加えて９５℃に加熱し、１２時間反応させ
る。反応液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾過し
て、下記構造のテトラキスアゾ化合物を得た。
に分散させ、無水硫酸銅１６.0部およびモノエタノール
アミン３部を加えて９５℃に加熱し、１２時間反応させ
る。反応液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾過し
て、下記構造のテトラキスアゾ化合物を得た。
【００７９】
【００８０】この化合物は、水性媒体中でλmax ６４９
nmを示した。
nmを示した。
【００８１】実施例５ 実施例４で得られた化合物を水５００部に分散させ、エ
チレンジアミン四酢酸２９.3部を加えたのち、水酸化ナ
トリウムを加えてｐＨ５とし、３０〜４０℃で３時間攪
拌する。反応液を濾過して、下記構造のテトラキスアゾ
化合物を得た。
チレンジアミン四酢酸２９.3部を加えたのち、水酸化ナ
トリウムを加えてｐＨ５とし、３０〜４０℃で３時間攪
拌する。反応液を濾過して、下記構造のテトラキスアゾ
化合物を得た。
【００８２】
【００８３】この化合物は、水性媒体中でλmax ５９７
nmを示した。
nmを示した。
【００８４】実施例６ 厚さ７５μm のポリビニルアルコールフィルム（クラレ
ビニロン＃７５００、（株）クラレ製品）を縦一軸に４
倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコ
ールフィルムを緊張状態に保ったまま、実施例１で得ら
れたテトラキスアゾ化合物を０.0２５％および染色助剤
である芒硝を２.0％の濃度とした６０℃の水溶液に２０
分浸漬した。さらに、ホウ酸を７.5％の濃度とした６５
℃の水溶液に５分浸漬したのち、取り出して２０℃の水
で２０秒間洗浄を行い、５０℃で乾燥することにより、
偏光膜を得た。得られた偏光膜のλmax は６３０nmであ
り、高い偏光度を有し、かつ、高温および高湿の状態で
も長時間にわたる耐久性を示した。
ビニロン＃７５００、（株）クラレ製品）を縦一軸に４
倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコ
ールフィルムを緊張状態に保ったまま、実施例１で得ら
れたテトラキスアゾ化合物を０.0２５％および染色助剤
である芒硝を２.0％の濃度とした６０℃の水溶液に２０
分浸漬した。さらに、ホウ酸を７.5％の濃度とした６５
℃の水溶液に５分浸漬したのち、取り出して２０℃の水
で２０秒間洗浄を行い、５０℃で乾燥することにより、
偏光膜を得た。得られた偏光膜のλmax は６３０nmであ
り、高い偏光度を有し、かつ、高温および高湿の状態で
も長時間にわたる耐久性を示した。
【００８５】実施例７ 実施例１で得られたテトラキスアゾ化合物の代わりに、
実施例２で得られたテトラキスアゾ化合物を用いて、実
施例６と同様の方法により偏光膜を得た。得られた偏光
膜のλmax は６１０nmであり、幅広い吸収領域を有し、
高い偏光度を示した。
実施例２で得られたテトラキスアゾ化合物を用いて、実
施例６と同様の方法により偏光膜を得た。得られた偏光
膜のλmax は６１０nmであり、幅広い吸収領域を有し、
高い偏光度を示した。
【００８６】実施例８ 実施例１で得られたテトラキスアゾ化合物の代わりに、
下表第２欄のテトラキスアゾ化合物を用いて、実施例６
と同様の方法により偏光膜を得た。なお、表中のλmax
は偏光膜での値であり、また構造式は遊離酸の形で示さ
れている。得られた偏光膜は、高い偏光度を示し、湿熱
条件下での耐久性に優れていた。
下表第２欄のテトラキスアゾ化合物を用いて、実施例６
と同様の方法により偏光膜を得た。なお、表中のλmax
は偏光膜での値であり、また構造式は遊離酸の形で示さ
れている。得られた偏光膜は、高い偏光度を示し、湿熱
条件下での耐久性に優れていた。
【００８７】
【表１】
【００８８】
【表２】
【００８９】
【表３】
【００９０】
【表４】
【００９１】実施例９ 厚さ７５μm のポリビニルアルコールフィルム（クラレ
ビニロン＃７５００、（株）クラレ製品）を縦一軸に４
倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコ
ールフィルムを緊張状態に保ったまま、実施例８のNo.2
2 で得られたテトラキスアゾ化合物のナトリウム塩を
０.0１７％、式(IIIa-1)で示される染料のナトリウム塩
を０.0０３５％、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ39
を0.004 ％および染色助剤である芒硝を２.0％の濃度と
した６５℃の水溶液に１０分浸漬した。さらに、ホウ酸
を７.5％の濃度とした６５℃の水溶液に10分浸漬したの
ち、取り出して２０℃の水で３０秒間洗浄して、偏光膜
を得た。得られた偏光膜は中性色を示し、かつ、高温お
よび高湿の状態でも長時間にわたって変色を示さなかっ
た。
ビニロン＃７５００、（株）クラレ製品）を縦一軸に４
倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコ
ールフィルムを緊張状態に保ったまま、実施例８のNo.2
2 で得られたテトラキスアゾ化合物のナトリウム塩を
０.0１７％、式(IIIa-1)で示される染料のナトリウム塩
を０.0０３５％、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ39
を0.004 ％および染色助剤である芒硝を２.0％の濃度と
した６５℃の水溶液に１０分浸漬した。さらに、ホウ酸
を７.5％の濃度とした６５℃の水溶液に10分浸漬したの
ち、取り出して２０℃の水で３０秒間洗浄して、偏光膜
を得た。得られた偏光膜は中性色を示し、かつ、高温お
よび高湿の状態でも長時間にわたって変色を示さなかっ
た。
【００９２】実施例１０ 厚さ７５μm のポリビニルアルコールフィルム（クラレ
ビニロン＃７５００、（株）クラレ製品）を縦一軸に４
倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコ
ールフィルムを緊張状態に保ったまま、実施例８のNo.2
1 で得られたテトラキスアゾ化合物のナトリウム塩を
０.0２５％、式(IIIa-1)で示される染料のナトリウム塩
を０.0０７％、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ39を
0.0085％および染色助剤である芒硝を２.0％の濃度とし
た６５℃の水溶液に１０分浸漬した。さらに、ホウ酸を
７.5％の濃度とした６５℃の水溶液に10分浸漬したの
ち、取り出して２０℃の水で３０秒間洗浄して、偏光膜
を得た。得られた偏光膜は中性色を示し、かつ、高温お
よび高湿の状態でも長時間にわたって変色を示さなかっ
た。
ビニロン＃７５００、（株）クラレ製品）を縦一軸に４
倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコ
ールフィルムを緊張状態に保ったまま、実施例８のNo.2
1 で得られたテトラキスアゾ化合物のナトリウム塩を
０.0２５％、式(IIIa-1)で示される染料のナトリウム塩
を０.0０７％、シー・アイ・ダイレクト・オレンジ39を
0.0085％および染色助剤である芒硝を２.0％の濃度とし
た６５℃の水溶液に１０分浸漬した。さらに、ホウ酸を
７.5％の濃度とした６５℃の水溶液に10分浸漬したの
ち、取り出して２０℃の水で３０秒間洗浄して、偏光膜
を得た。得られた偏光膜は中性色を示し、かつ、高温お
よび高湿の状態でも長時間にわたって変色を示さなかっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 尾村 隆 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内
Claims (13)
- 【請求項１】遊離酸の形で下式（Ｉ）または（II） （式中、Ｑ1 は無置換のもしくは置換されたフェニルま
たは無置換のもしくは置換されたナフチルを表し、Ｑ2
はヒドロキシおよび無置換のもしくは置換されたアミノ
から選ばれる置換基を少なくとも１個有し、さらに置換
されていてもよいフェニルを表し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 お
よびＲ4 はそれぞれ独立に、水素、ヒドロキシ、低級ア
ルキル、低級アルコキシまたは無置換のもしくは置換さ
れたアミノを表す）で示されるテトラキスアゾ化合物。 - 【請求項２】Ｑ1 が無置換のフェニルであるか、または
ニトロ、スルホ、スルファモイル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
ル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、ヒドロキシ、無置換のもし
くは置換されたアミノ、カルボキシおよびハロゲノから
選ばれる１もしくは２個の置換基で置換されたフェニル
である請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】Ｑ1 が無置換の２−ナフチルであるか、ま
たはヒドロキシおよびスルホから選ばれる１〜３個の置
換基で置換された２−ナフチルである請求項１に記載の
化合物。 - 【請求項４】Ｑ2 が、ヒドロキシで１〜３回置換されて
おり、さらに無置換のもしくは置換されたアミノ、スル
ホ、アルキル、アルコキシまたはカルボキシで置換され
ていてもよいフェニルである請求項１〜３のいずれかに
記載の化合物。 - 【請求項５】Ｑ2 が４−ヒドロキシフェニルである請求
項４に記載の化合物。 - 【請求項６】Ｑ2 が、無置換のもしくは置換されたアミ
ノで１または２回置換されており、さらにヒドロキシ、
スルホ、アルキル、アルコキシまたはカルボキシで置換
されていてもよいフェニルである請求項１〜３のいずれ
かに記載の化合物。 - 【請求項７】式（Ｉ）で示され、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およ
びＲ4 がそれぞれ独立に、水素、ヒドロキシ、メチル、
エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、メチル
スルホニルアミノ、ウレイドまたはメチルアミノである
請求項１〜６のいずれかに記載の化合物。 - 【請求項８】式（II）で示され、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3
がそれぞれ独立に、水素、ヒドロキシ、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、メチルスル
ホニルアミノ、ウレイドまたはメチルアミノである請求
項１〜６のいずれかに記載の化合物。 - 【請求項９】偏光膜基材に、請求項１〜８のいずれかに
記載のテトラキスアゾ化合物を含有してなる偏光膜。 - 【請求項１０】さらに他の有機染料を含有してなる請求
項９に記載の偏光膜。 - 【請求項１１】有機染料が、下記〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の群
から選ばれる少なくとも二種である請求項１０に記載の
偏光膜。 〔Ａ〕 遊離酸の形で下式(IIIa)及び(IIIb) （式中、A1及びB1はそれぞれ独立に無置換のもしくは置
換されたフェニル又は無置換のもしくは置換されたナフ
チルを表し、ＲA 1 は水素、低級アルキル、低級アルコ
キシ、スルホ又は無置換のもしくは置換されたアミノを
表し、ＲA 2 は水素、ヒドロキシ又は低級アルコキシを
表し、そしてｍは０又は１を表す。）で示されるトリス
アゾ染料からなる群 〔Ｂ〕 シー・アイ・ダイレクト・イエロー 12 、 シー・アイ・ダイレクト・イエロー 28 、 シー・アイ・ダイレクト・イエロー 44 、 シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 26 、 シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 39 、 シー・アイ・ダイレクト・オレンジ 107、 シー・アイ・ダイレクト・レッド 2、 シー・アイ・ダイレクト・レッド 31 、 シー・アイ・ダイレクト・レッド 79 、 シー・アイ・ダイレクト・レッド 81 及びシー・アイ・
ダイレクト・レッド 247からなる群 - 【請求項１２】〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の群から選ばれる少な
くとも二種の有機染料が、〔Ａ〕の群から選ばれる染料
の少なくとも一種と〔Ｂ〕の群から選ばれる染料の少な
くとも一種である請求項１１に記載の偏光膜。 - 【請求項１３】偏光膜基材が、ポリビニルアルコールま
たはその誘導体からなるフィルムである請求項９〜１２
のいずれかに記載の偏光膜。
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