JP2018154658A - 重合性化合物及び光学異方体 - Google Patents

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Abstract

【課題】 本発明が解決しようとする課題は、各種溶剤への溶解性が高い逆波長分散性又は低波長分散性を有する重合性液晶化合物を提供することである。また同時に、重合性組成物に添加し、当該重合性組成物を紫外光により重合して得られる光学異方体の基材(または配向膜)への密着性が高い逆波長分散性又は低波長分散性を有する重合性液晶化合物を提供することである。更に、当該逆波長分散性又は低波長分散性を有する重合性液晶化合物を含有する重合性組成物、当該重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供することである。
【解決手段】 本願発明は、分子内に一般式(AO−1)で表される部分構造を有する重合性低波長分散性又は重合性逆波長分散性化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する組成物、当該組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体等を提供する。
【選択図】 なし

Description

本発明は重合性基を有する化合物、当該化合物を含有する重合性組成物、重合性液晶組成物及び当該重合性液晶組成物を用いた光学異方体に関する。
重合性基を有する化合物(重合性化合物)は種々の光学材料に使用される。例えば、重合性化合物を含む重合性組成物を液晶状態で配列させた後、重合させることにより、均一な配向を有する重合体を作製することが可能である。このような重合体は、ディスプレイに必要な偏光板、位相差板等に使用することができる。多くの場合、要求される光学特性、重合速度、溶解性、融点、ガラス転移温度、重合体の透明性、機械的強度、表面硬度、耐熱性及び耐光性を満たすために、2種類以上の重合性化合物を含む重合性組成物が使用される。その際、使用する重合性化合物には、他の特性に悪影響を及ぼすことなく、重合性組成物に良好な物性をもたらすことが求められる。
液晶ディスプレイの視野角を向上させるために、位相差フィルムにおける複屈折率の波長分散性を小さく、若しくは負にすることが求められている。そのための材料として、低波長分散性又は逆波長分散性を有する重合性液晶化合物が種々開発されてきた。
しかしながらそれらの重合性化合物は各種溶剤への溶解性が低いため光学異方体を作製する際に使用する溶媒が限定されてしまい汎用性が低くなるだけでなく、乾燥後その内部に析出物が生じてしまいディスプレイに使用した場合、画面の明るさにムラが生じたり、色味が不自然であったり、目的の光学特性が得られなかったりしてしまい、ディスプレイ製品の品質を大きく低下させてしまう問題があった。またこれらの光学異方体はガラスやプラスチック等の各種基材(または配向膜)への密着性が低く、それ自体の耐久性が低くなるという問題もあった。当該問題は、添加剤の添加により解決できる場合もあるが、液晶性の低下に起因する光学特性の低下や製造工程が複雑になるという問題が新たに発生した。そのため、これらのような問題を解決することができる逆波長分散性又は低波長分散性を有する重合性液晶化合物の開発が求められていた(特許文献1から特許文献3)。
WO2014−010325A1号公報 特開2010−31223号公報 特開2008−273925号公報
本発明が解決しようとする課題は、各種溶剤への溶解性が高い逆波長分散性又は低波長分散性を有する重合性液晶化合物を提供することである。また同時に、重合性組成物に添加し、当該重合性組成物を紫外光により重合して得られる光学異方体の基材(または配向膜)への密着性が高い逆波長分散性又は低波長分散性を有する重合性液晶化合物を提供することである。更に、当該逆波長分散性又は低波長分散性を有する重合性液晶化合物を含有する重合性組成物、当該重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供することである。
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、分子内に式(AO−1)で表される部分構造を有する低波長分散性及び/又は逆波長分散性化合物の開発に至った。すなわち、本願発明は分子内に下記の式(AO−1)
Figure 2018154658
(式中、nは2以上の整数を表し、Rは炭素原子数2から20の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、当該アルキレン基中の任意の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良いが、複数存在するRは同一であっても異なっていても良い。)で表される部分構造を有する重合性低波長分散性又は重合性逆波長分散性化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する重合性組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機EL材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
本願発明の化合物は、各種溶剤への溶解性が高く光学異方体を作製した際に析出物が生じにくく、またその光学異方体はガラスやプラスチック等各種基材(または配向膜)への密着性が高いことから位相差フィルム等の光学材料の用途に有用である。
本願発明は分子内に特定の構造を有する逆分散性化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する重合性組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機EL材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
位相差フィルムに対する入射光の波長λを横軸に取りその複屈折率Δnを縦軸にプロットしたグラフにおいて、波長λが短くなるほど複屈折率Δnが大きくなる場合、そのフィルムは「正分散性」であり、波長λが短くなるほど複屈折率Δnが小さくなる場合、そのフィルムは「逆波長分散性」又は「逆分散性」であると当業者間で一般的に呼ばれている。本発明において、波長450nmにおける面内位相差(Re(450))を波長550nmにおける面内位相差Re(550)で除した値Re(450)/Re(550)が0.95以下である位相差フィルムを構成する化合物を逆分散性化合物と呼ぶ。また、Re(450)/Re(550)が0.95より大きく1.05以下である位相差フィルムを構成する化合物を低波長分散性化合物と呼ぶ。位相差の測定方法は下記に示すとおりである。
《位相差の測定》
配向膜用ポリイミド溶液を厚さ0.7mmのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、100℃で10分乾燥した後、200℃で60分焼成することにより塗膜を得る。得られた塗膜を市販のラビング装置を用いてラビング処理する。
ラビングした基材に評価対象の化合物を20質量%含有するシクロペンタノン溶液をスピンコート法で塗布し、100℃で2分乾燥する。得られた塗布膜を室温まで冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、30mW/cmの強度で30秒間紫外線を照射することによって評価対象のフィルムを得る。得られたフィルムの位相差を、位相差フィルム・光学材料検査装置RETS−100(大塚電子株式会社製)を使用し測定する。
評価対象の化合物がシクロペンタノンに溶解しない場合、溶媒としてクロロホルムを使用する。また、評価対象の化合物が単独で液晶性を示さない場合、下記の式(A)で表される化合物(50質量%)及び式(B)で表される化合物(50質量%)
Figure 2018154658
からなる母体液晶に対し、評価対象の化合物(10質量%、20質量%又は30質量%)を添加した組成物を用いてフィルムを作製し、外挿によって位相差を測定する。
一般式(AO−1)においてRは炭素原子数2から20の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、当該アルキレン基中の任意の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良いが、複数存在するRは同一であっても異なっていても良い基を表す。液晶性、合成の容易さ、各種溶剤への溶解性、各種基材(または配向膜)への密着性の観点からRは、任意の水素原子がフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い炭素原子数2から6の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことが好ましく、炭素原子数2から6の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことがより好ましく、炭素原子数2または3の直鎖状アルキレン基を表すことがさらに好ましい。一般式(AO−1)においてnは2以上の整数を表し、nが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良いが、液晶性、合成の容易さ、各種溶剤への溶解性、各種基材(または配向膜)への密着性の観点からnは2以上6以下の整数を表すことが好ましく、2又は3を表すことがより好ましい。
光学フィルムにした場合の機械的強度、液晶性の観点から、分子内に少なくとも1つの下記一般式(I−0−R)
Figure 2018154658
(式中、Pは重合性基を表し、kは0から10の整数を表し、Spは炭素原子数1から30の直鎖状又は分岐状アルキレン基又は単結合を表すが、該アルキレン基は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡Cで置き換えられていてもよく、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、(Spk0は前記一般式(AO−1)で表される部分構造を有する基であっても良いが、ただしP−(Spk0−には−O−O−結合を含まない。)で表される基を有することが好ましい。
一般式(I−0−R)において、Pは重合性基を表すが、下記の式(P−1)から式(P−20)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式(P−1)、式(P−2)、式(P−3)、式(P−4)、式(P−5)、式(P−7)、式(P−11)、式(P−13)、式(P−15)又は式(P−18)が好ましく、式(P−1)、式(P−2)、式(P−7)、式(P−11)又は式(P−13)がより好ましく、式(P−1)、式(P−2)又は式(P−3)がさらに好ましく、式(P−1)又は式(P−2)が特に好ましい。
式(I−0−R)において、Spは炭素原子数1から30の直鎖状又は分岐状アルキレン基又は単結合を表すが、該アルキレン基は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡Cで置き換えられていてもよく、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良いが、原料の入手容易さ、合成の容易さ及び液晶性の観点から1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−又は−C≡Cで置き換えられても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキレン基又は単結合を表すことが好ましく、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−又は−C≡Cで置き換えられても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキレン基又は単結合を表すことがより好ましく、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−に置き換えられても良い炭素原子数1から12のアルキレン基又は単結合を表すことが特に好ましい。
前記一般式(I−0−R)において、kは、0から10の整数を表すが、0から5の整数を表すことが好ましく、0から3の整数を表すことがより好ましく、1から3の整数を表すことが特に好ましい。
前記一般式(I−0−R)は、液晶性、各種溶剤への溶解性、及び、各種基材(または配向膜)への密着性の観点から、(Spk0基部分に、前記一般式(AO−1)で表される部分構造を含むことが好ましく、前記一般式(I−0−R)は、P−((CHm0−O)k01−で表される基がより好ましく、ここでPは上記重合性基を表し、好ましい重合性基は上記Pで定義したものと同一のものを表し、m0は2から10の整数を表し、k01は2から3の整数を表すが、複数存在するm0は同一であっても異なっていても良い。 液晶性、各種溶剤への溶解性、各種基材(または配向膜)への密着性の観点から、本発明の低波長分散性及び/又は逆波長分散性化合物は、一般式(I)
Figure 2018154658
(式中、R及びRは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から80の炭化水素基を表すが、当該基は置換基を有していても良く、任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良いが、R及びRのうち少なくとも1つは前記一般式(I−0−R)で表される基を表し、
及びAは各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、LはP−(Sp−XkL−で表される基を表しても良く、ここでPは重合性基を表し、好ましい重合性基は上記Pで定義したものと同一のものを表し、Spは1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されても良い炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(Sp−XkL−には−O−O−結合を含まない。)、kLは0から10の整数を表すが、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、置換基Lはフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は各々独立して−O−、−COO−又は−OCO−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数1から8の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
及びZは各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Zが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Zが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香族環を有する2価の基を表すが、Gで表される基中の芳香族環に含まれるπ電子の数は12以上であり、Gで表される基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、置換基Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、LはPLG−(SpLG−XLGkLG−で表される基を表しても良く、ここでPLGは重合性基を表し、好ましい重合性基は上記Pで定義したものと同一のものを表し、SpLGは1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されても良い炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、SpLGが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、XLGは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、XLGが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、PLG−(SpLG−XLGkLG−には−O−O−結合を含まない。)、kLGは0から10の整数を表すが、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、m1及びm2は各々独立して0から6の整数を表すが、m1+m2は0から6の整数を表す。)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(I)において、R及びRは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から80の炭化水素基を表すが、当該炭化水素基は置換基を有していても良く、任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良いが、R及びRのうち少なくとも1つは一般式(I−0−R)で表される基を表す。R又はRが一般式(I−0−R)で表される基以外の基を表す場合、液晶性及び合成の容易さの観点からR又はRは各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、若しくは、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−によって置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖又は分岐アルキル基を表すことがより好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、若しくは、炭素原子数1から12の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数1から12の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。光学フィルムにした場合の機械的強度、液晶性の観点からR及びRが各々独立して一般式(I−0−R)で表される基を表すことがより好ましい。
一般式(I)において、A及びAは各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い。A及びAの好ましい形態としては、各々独立して無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、各々独立して下記の式(A−1)から式(A−11)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式(A−1)から式(A−8)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式(A−1)から式(A−4)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。逆分散性の観点から、Gで表される基に隣接するZで表される基に結合するAで表される基及びGで表される基に隣接するZで表される基に結合するAで表される基としては、各々独立して無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い1,4−シクロヘキシレン基を表すことが好ましく、上記の式(A−2)で表される基を表すことがより好ましい。また、A及びAで表される基が複数存在する場合、屈折率異方性、合成の容易さ、溶剤への溶解性の観点から、前記A及びA以外のA及びAで表される基としては、各々独立して無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い1,4−フェニレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、各々独立して上記の式(A−1)、式(A−3)から式(A−11)から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式(A−1)、式(A−3)から式(A−8)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式(A−1)、式(A−3)、式(A−4)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
一般式(I)において、Z及びZは各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合で表される基を表し、Zが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Zが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Z及びZは−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すことが好ましく、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−C≡C−又は単結合を表すことがより好ましく、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−又は単結合を表すことがさらに好ましく、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−又は単結合を表すことがさらにより好ましく、−OCH−、−CHO−、−COO−又は−OCO−を表すことが特に好ましい。
一般式(I)において、m1及びm2は各々独立して0から6の整数を表すが、m1+m2は0から6の整数を表す。溶剤への溶解性、液晶性、各種基材(または配向膜)への密着性の観点から、m1及びm2は各々独立して1から3の整数を表すことが好ましく、各々独立して1又は2を表すことが特に好ましい。また、合成の容易さの観点から、m1及びm2は同一であることがより好ましい。
一般式(I)において、Gは芳香族炭化水素環又は芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香族環を有する2価の基を表すが、Gで表される基中の芳香族環に含まれるπ電子の数は12以上であり、Gで表される基は無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い。逆波長分散性の観点から、Gは300nmから900nmに吸収極大を有する基であることが好ましく、310nmから500nmに吸収極大を有する基であることがより好ましい。化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点からGは下記の一般式(M−1)から一般式(M−6)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良く、Tは下記の式(T1−1)から式(T1−6)
Figure 2018154658
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良い。ここで、任意の位置に結合手を有して良くとは、例えば、式(M−1)から式(M−6)のTに式(T1−1)が結合する場合、式(T1−1)の任意の位置に結合手を1つ有することを意図する(以下、本発明において、任意の位置に結合手を有して良くとは同様な意味を示す。)。また、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表す。)から選ばれる基、又は下記の一般式(M−7)から一般式(M−14)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良く、Tは下記の一般式(T2−1)又は一般式(T2−2)
Figure 2018154658
(式中、Wは置換されていても良い炭素原子数1から40の芳香族基及び/又は非芳香族基を含む基を表すが、当該芳香族基は炭化水素環又は複素環であっても良く、当該非芳香族基は炭化水素基又は炭化水素基の任意の炭素原子がヘテロ原子に置換された基であっても良く(但し、酸素原子同士が直接結合することは無い。)、
は水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Wは少なくとも1つの芳香族基を有する、炭素原子数2から30の基を表しても良いが、当該基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、若しくは、WはP−(Sp−XkW−で表される基を表しても良く、ここでPは重合性基を表し、Spはスペーサー基又は単結合を表し、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(Sp−XkW−には−O−O−結合を含まない。)、kWは0から10の整数を表し、
置換基Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、LはPLW−(SpLW−XLWkLW−で表される基を表しても良く、ここでPLWは重合性基を表し、好ましい重合性基は上記Pで定義したものと同一のものを表し、SpLWは1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されても良い炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、SpLWが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、XLWは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、XLWが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、PLW−(SpLW−XLWkLW−には−O−O−結合を含まない。)、kLWは0から10の整数を表すが、化合物内に置換基Lが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくはYはP−(Sp−XkY−で表される基を表しても良く、Pは重合性基を表し、好ましい重合性基は上記Pで定義したものと同一のものを表し、Spは上述の1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されても良い炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表し、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(Sp−XkY−には−O−O−結合を含まない。)、kYは0から10の整数を表すが、W及びWは一緒になって環構造を形成しても良い。)から選ばれる基を表す。)から選ばれる基を表すことがより好ましい。溶媒への溶解性、合成の容易さの観点から、Gは上記の式(M−1)、式(M−3)、式(M−4)、式(M−7)、式(M−8)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、式(M−1)、式(M−7)、式(M−8)から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、式(M−7)、式(M−8)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
より具体的には、式(M−1)で表される基としては下記の式(M−1−1)から式(M−1−6)
Figure 2018154658
(式中、Tは前記と同様の意味を表し、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(M−1−4)又は式(M−1−5)から選ばれる基を表すことがより好ましく、式(M−1−5)で表される基を表すことが特に好ましい。式(M−3)で表される基としては下記の式(M−3−1)から式(M−3−6)
Figure 2018154658
(式中、Tは前記と同様の意味を表し、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(M−3−4)又は式(M−3−5)から選ばれる基を表すことがより好ましく、式(M−3−5)で表される基を表すことが特に好ましい。
式(M−4)で表される基としては下記の式(M−4−1)から式(M−4−6)
Figure 2018154658
(式中、Tは前記と同様の意味を表し、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(M−4−4)又は式(M−4−5)から選ばれる基を表すことがより好ましく、式(M−4−5)で表される基を表すことが特に好ましい。
また、式(M−1)から式(M−6)において、波長分散性、合成の容易さの観点から、Tは式(T1−1)、式(T1−2)、式(T1−3)、式(T1−6)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(T1−3)、式(T1−5)から選ばれる基を表すことがより好ましく、式(T1−3)を表すことが特に好ましい。より具体的には、式(T1−1)で表される基としては、下記の式(T1−1−1)から式(T1−1−7)
Figure 2018154658
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(T1−1−2)、式(T1−1−4)、式(T1−1−5)、式(T1−1−6)、式(T1−1−7)から選ばれる基を表すことがより好ましい。式(T1−2)で表される基としては、下記の式(T1−2−1)から式(T1−2−8)
Figure 2018154658
(式中、任意の位置に結合手を有して良い。また、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(T1−2−1)で表される基を表すことがより好ましい。式(T1−3)で表される基としては、下記の式(T1−3−1)から式(T1−3−8)
Figure 2018154658
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(T1−3−2)、式(T1−3−3)、式(T1−3−6)、式(T1−3−7)で表される基を表すことがより好ましい。式(T1−4)で表される基としては、下記の式(T1−4−1)から式(T1−4−6)
Figure 2018154658
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。式(T1−5)で表される基としては、下記の式(T1−5−1)から式(T1−5−9)
Figure 2018154658
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。式(T1−6)で表される基としては、下記の式(T1−6−1)から式(T1−6−7)
Figure 2018154658
(式中、任意の位置に結合手を有して良い。また、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
一般式(I)において、液晶性、合成の容易さの観点から、上述の置換基Lはフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は各々独立して−O−、−COO−又は−OCO−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数1から8の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
式(M−7)から式(M−14)で表される基としては、下記の式(M−7−1)から式(M−14−1)
Figure 2018154658
(式中、Tは前記と同様の意味を表す。)で表される基を表すことが好ましく、式(M−7−1)から式(M−12−1)から選ばれる基を表すことがより好ましく、式(M−7−1)又は式(M−8−1)で表される基を表すことが特に好ましい。
上記の式(T2−1)又は式(T2−2)において、液晶性及び合成の容易さの観点からYは水素原子、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基又は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくはP−(Sp−XkY−で表される基を表すことが好ましく、Yは水素原子又は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、Yは水素原子又は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、Yは水素原子又は炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基を表すことが特に好ましい。
上記の式(T2−1)又は式(T2−2)において、液晶性及び合成の容易さの観点からWは置換されていても良い炭素原子数1から80の芳香族及び/又は非芳香族の炭素環又は複素環を含む基を表すが、当該炭素環又は複素環の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良い。Wに含まれる芳香族基は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−1)から式(W−18)
Figure 2018154658
(式中、環構造には任意の位置に結合手を有して良く、これらの基から選ばれる2つ以上の芳香族基を単結合で連結した基を形成しても良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。上記の式(W−1)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−1−1)から式(W−1−7)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−2)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−2−1)から式(W−2−8)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−3)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−3−1)から式(W−3−6)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−4)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−4−1)から式(W−4−9)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−5)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−5−1)から式(W−5−13)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−6)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−6−1)から式(W−6−12)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−7)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−7−1)から式(W−7−8)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−8)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−8−1)から式(W−8−19)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−9)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−9−1)から式(W−9−7)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−10)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−10−1)から式(W−10−16)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−11)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−11−1)から式(W−11−10)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−12)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−12−1)から式(W−12−4)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−13)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−13−1)から式(W−13−10)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−17)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−17−1)から式(W−17−16)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−18)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−18−1)から式(W−18−4)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
に含まれる炭素環又は複素環を含む基は、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されていても良い式(W−1−1)、式(W−1−2)、式(W−1−3)、式(W−1−4)、式(W−1−5)、式(W−1−6)、式(W−2−1)、式(W−6−9)、式(W−6−11)、式(W−6−12)、式(W−7−2)、式(W−7−3)、式(W−7−4)、式(W−7−6)、式(W−7−7)、式(W−7−8)、式(W−9−1)、式(W−12−1)、式(W−12−2)、式(W−12−3)、式(W−12−4)、式(W−13−7)、式(W−13−9)、式(W−13−10)、式(W−14)、式(W−18−1)、式(W−18−4)から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されていても良い式(W−2−1)、式(W−7−3)、式(W−7−7)、式(W−14)から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されていても良い式(W−7−3)、式(W−7−7)、式(W−14)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されていても良い式(W−7−7)で表される基を表すことがさらにより好ましく、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されていても良い下記の式(W−7−7−1)
Figure 2018154658
で表される基を表すことが特に好ましい。
上記の式(T−1)又は式(T−2)において、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Wは水素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、P−(Sp−XkW−で表される基を表すことがより好ましく、Wは水素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−、−OCO−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、P−(Sp−XkW−で表される基を表すことがさらに好ましく、Wは水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−によって置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基、若しくは、P−(Sp−XkW−で表される基を表すことがさらにより好ましい。ここで、Pは重合性基を表し、好ましい重合性基は上記Pで定義したものと同一のものを表し、Spは炭素原子数1から30の直鎖状又は分岐状アルキレン基又は単結合を表すが、該アルキレン基は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡Cで置き換えられていても良く、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、kWは0から10の整数を表すが、P−(Sp−XkW−には−O−O−結合を含まない。液晶性、各種溶剤への溶解性、及び、各種基材(または配向膜)への密着性の観点から、Pは上述するPで定義した式(P−1)、式(P−2)、式(P−7)、式(P−11)又は式(P−13)から選ばれる基が好ましく、式(P−1)、式(P−2)又は式(P−3)がさらに好ましく、式(P−1)又は式(P−2)が特に好ましい。また、Spは、炭素原子数1〜10のアルキレン基又は単結合が好ましく、炭素原子数1〜8のアルキレン基又は単結合がより好ましく、炭素原子数1〜6のアルキレン基又は単結合が特に好ましいが、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。Xは−O−又は単結合が好ましい。kWは、0から5の整数が好ましく、0から3の整数がより好ましく、kWは、1から3の整数が特に好ましい。
なお、上記の式(T−1)又は式(T−2)において、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点に加え、液晶性、各種溶剤への溶解性、及び、各種基材(または配向膜)への密着性の観点を鑑みた場合、Wは前記一般式(AO−1)で表される部分構造を含むことが好ましく、具体的には、一般式(AO−1)で表される部分構造を含む前記P−(Sp−XkW−で表される基、又は、H−((CHm2−O)k2−(CHm3−で表される基がより好ましく、ここで、k2は2から10の整数を表し、m2は1から10の整数を表すが、複数存在するm2は同一の整数であっても異なっていてもよく、m3は0から10の整数を表すが、m3が0の場合単結合を表す。また、m2は1から6の整数がより好ましく、k2は2から4の整数がより好ましく、m3が0から8の整数がより好ましく、m3は0から6の整数が特に好ましい。
また、W及びWは一緒になって環構造を形成しても良いが、その場合、−NWで表される環状基は無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−19)から式(W−40)
Figure 2018154658
(式中、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。上記の式(W−19)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−19−1)から式(W−19−3)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−20)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−20−1)から式(W−20−4)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−21)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−21−1)から式(W−21−4)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−22)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−22−1)から式(W−22−4)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−23)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−23−1)から式(W−23−3)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−24)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−24−1)から式(W−24−4)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−25)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−25−1)から式(W−25−3)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−26)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−26−1)から式(W−26−7)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−27)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−27−1)から式(W−27−4)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−28)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−28−1)から式(W−28−6)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−29)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−29−1)から式(W−29−3)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−30)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−30−1)から式(W−30−3)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−31)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−31−1)から式(W−31−4)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−32)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−32−1)から式(W−32−5)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−33)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−33−1)から式(W−33−3)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−34)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−34−1)から式(W−34−5)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−35)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−35−1)
Figure 2018154658
を表すことが好ましく、上記の式(W−36)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−36−1)から式(W−36−6)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−37)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−37−1)から式(W−37−3)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−38)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−38−1)から式(W−38−4)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−39)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−39−1)から式(W−39−4)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−40)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−40−1)
Figure 2018154658
を表すことが好ましい。
原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、−NWで表される環状基は無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い式(W−19−1)、式(W−21−2)、式(W−21−3)、式(W−21−4)、式(W−23−2)、式(W−23−3)、式(W−25−1)、式(W−25−2)、式(W−25−3)、式(W−30−2)、式(W−30−3)、式(W−35−1)、式(W−36−2)、式(W−36−3)、式(W−36−4)、式(W−40−1)から選ばれる基を表すことがより好ましい。
また、W及びWは一緒になって環構造を形成しても良いが、その場合、=CWで表される環状基は無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−41)から式(W−62)
Figure 2018154658
(式中、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。上記の式(W−41)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−41−1)から式(W−41−3)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−42)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−42−1)から式(W−42−4)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−43)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−43−1)から式(W−43−4)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−44)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−44−1)から式(W−44−4)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−45)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−45−1)から式(W−45−4)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−46)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−46−1)から式(W−46−4)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−47)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−47−1)から式(W−47−3)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−48)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−48−1)から式(W−48−7)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−49)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−49−1)から式(W−49−4)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−50)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−50−1)から式(W−50−6)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−51)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−51−1)から式(W−51−3)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−52)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−52−1)から式(W−52−3)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−53)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−53−1)から式(W−53−8)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−54)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−54−1)から式(W−54−5)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−55)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−55−1)から式(W−55−3)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−56)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−56−1)から式(W−56−5)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−57)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−57−1)
Figure 2018154658
を表すことが好ましく、上記の式(W−58)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−58−1)から式(W−58−6)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−59)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−59−1)から式(W−59−3)
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−60)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−60−1)から式(W−60−4)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−61)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−61−1)から式(W−61−4)
Figure 2018154658
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W−62)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い下記の式(W−62−1)
Figure 2018154658
を表すことが好ましい。
原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、=CWで表される環状基は無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い式(W−42−2)、式(W−42−3)、式(W−43−2)、式(W−43−3)、式(W−45−3)、式(W−45−4)、式(W−57−1)、式(W−58−2)、式(W−58−3)、式(W−58−4)、式(W−62−1)から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い式(W−57−1)、式(W−62−1)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い式(W−57−1)で表される基を表すことがさらにより好ましい。
及びWに含まれるπ電子の総数は、波長分散特性、保存安定性、液晶性及び合成の容易さの観点から4から24であることが好ましい。
液晶性、合成の容易さの観点から、上述の置換基Lはフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は各々独立して−O−、−COO−又は−OCO−から選択される基によって置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数1から8の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
一般式(I)において、Gは下記の式(G−1)から式(G−22)
Figure 2018154658
Figure 2018154658
(式中、L、L、Y、Wは前述と同じ意味を表し、rは0から5の整数を表し、sは0から4の整数を表し、tは0から3の整数を表し、uは0から2の整数を表し、vは0又は1を表す。また、これらの基は、左右が反転していても良い。)から選ばれる基を表すことがより好ましい。上記の式(G−1)から式(G−10)において、式(G−1)、式(G−3)、式(G−5)、式(G−6)、式(G−7)、式(G−8)、式(G−10)から選ばれる基がさらに好ましく、uが0である場合がさらにより好ましく、下記の式(G−1−1)から式(G−10−1)
Figure 2018154658
(式中、これらの基は左右が反転していても良い。)から選ばれる基が特に好ましい。
また、上記の式(G−11)から式(G−22)において、Yが水素原子を表すことがより好ましく、s、t、u、vが0を表すことがさらに好ましく、下記の式(G−11−1)から式(G−20−1)
Figure 2018154658
Figure 2018154658
Figure 2018154658
から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
前記一般式(I)で表される化合物として具体的には、下記の式(I−1)から式(I−99)で表される化合物が好ましい。
Figure 2018154658
Figure 2018154658
Figure 2018154658
Figure 2018154658
Figure 2018154658
Figure 2018154658
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Figure 2018154658
Figure 2018154658
Figure 2018154658
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Figure 2018154658
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一般式(I)で表される化合物はOrganic reactions、Organic synthesis、新実験化学講座等に記載されている公知の有機合成反応(例えば、縮合反応、エステル化反応、ウイリアムソン反応、ウイッティヒ反応、薗頭反応、鈴木−宮浦反応、フリーデルクラフト反応、ヘック反応、アルドール反応など)をその構造に応じて、適宜組み合わせることにより、製造することができる。例えば、式(I−2)で表される化合物は、下記スキームに従って製造することができる。
Figure 2018154658
ベンジルオキシフェノールの水酸基をテトラヒドロピラニル基で保護して式(1−2−2)で表される化合物を得る。式(1−2−2)で表される化合物のベンジル基を脱保護して式(1−2−3)で表される化合物を得る。式(1−2−3)で表される化合物と2‐[2−(2−クロロエトキシ)エトキシ]エタノールをエーテル化して式(1−2−4)で表される化合物を得る。式(1−2−4)で表される化合物をアクリル化、テトラヒドロピラニル基を脱保護して式(1−2−5)で表される化合物を得る。式(1−2−5)で表される化合物と式(1−7−2)で表される化合物を縮合して式(1−2−6)で表される化合物を得る。式(1−2−6)で表される化合物のtert−ブチル基を脱保護して式(1−2−7)で表される化合物を得る。式(1−2−7)で表される化合物と式(1−2−1)で表される化合物を縮合して式(1−2−8)で表される化合物を得る。式(1−2−8)で表される化合物と2−ヒドラジノベンゾチアゾールを縮合して式(1−2)で表される化合物を得る。
また、もう一つの例として式(I−6)で表される化合物は、下記スキームに従って製造することができる。
Figure 2018154658
ヒドラジン一水和物と1−ブロモ−2−(2−メトキシエトキシ)エタンを反応させて式(1−6−1)で表される化合物を得る。式(1−6−1)で表される化合物と2−クロロベンゾチアゾールを反応させて式(I−6−2)で表される化合物を得る。4−メトキシカルボニルシクロヘキサンカルボン酸を還元して式(I−5−1)で表される化合物を得る。式(I−5−1)で表される化合物をメシル化して式(I−5−2)で表される化合物を得る。式(I−5−2)で表される化合物と2,5−ジヒドロキシベンズアルデヒドをエーテル化して式(I−5−3)で表される化合物を得る。式(I−5−3)で表される化合物を加水分解して式(I−5−4)で表される化合物を得る。式(I−5−4)で表される化合物と式(I−6−3)で表される化合物を縮合して式(I−6−4)で表される化合物を得る。式(I−6−4)で表される化合物と式(I−6−2)で表される化合物を縮合して式(I−6)で表される化合物を得る。
本願発明の化合物は、ネマチック液晶組成物、スメクチック液晶組成物、キラルスメクチック液晶組成物及びコレステリック液晶組成物に使用することが好ましい。本願発明の反応性化合物を用いる液晶組成物において本願発明以外の化合物を添加しても構わない。
本願発明の重合性化合物と混合して使用される他の重合性化合物としては、具体的には一般式(X−11)
Figure 2018154658
及び/又は一般式(X−12)
Figure 2018154658
(式中、P11、P12及びP13は各々独立して重合性基を表し、Sp11、Sp12及びSp13は各々独立して単結合又は炭素原子数1〜20個のアルキレン基を表すが、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−、−COO−、−OCO−、−OCOO−に置き換えられても良く、X11、X12及びX13は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、Z11及びZ12は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CHCH−、−CHCF−、−CFCH−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、A11、A12、A13及びA14は各々独立して、1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、A11、A12、A13及びA14は各々独立して無置換であるか又はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基に置換されていても良く、R11は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、若しくは、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖又は分岐アルキル基を表し、m11及びm12は0、1、2又は3を表すが、m11及び/又はm12が2又は3を表す場合、2個あるいは3個存在するA11、A13、Z11及び/又はZ12は同一であっても異なっていても良い。)で表される化合物が好ましく、P11、P12及びP13がアクリル基又はメタクリル基である場合が特に好ましい。一般式(X−11)で表される化合物として具体的には、一般式(X−11a)
Figure 2018154658
(式中、W11及びW12は各々独立して水素原子又はメチル基を表し、Sp14及びSp15は各々独立して炭素原子数2から18のアルキレン基、X14及びX15は各々独立して−O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表し、Z13及びZ14は各々独立して−COO−又は−OCO−を表し、A15、A16及びA17は各々独立して無置換若しくはフッ素原子、塩素原子、炭素原子数1から4の直鎖状又は分岐状アルキル基、炭素原子数1から4の直鎖状又は分岐状アルコキシ基によって置換されていても良い1,4−フェニレン基を表す。)で表される化合物が好ましく、下記式(X−11a−1)から式(X−11a−4)
Figure 2018154658
(式中、W11、W12、Sp14及びSp15は一般式(X−11a)と同様の意味を表す。)で表される化合物が特に好ましい。上記式(X−11a−1)から式(X−11a−4)において、Sp14及びSp15が各々独立して炭素原子数2から8のアルキレン基である化合物が特に好ましい。この他、好ましい2官能重合性化合物としては下記一般式(X−11b−1)から式(X−11b−3)
Figure 2018154658
(式中、W13及びW14は各々独立して水素原子又はメチル基を表し、Sp16及びSp17は各々独立して炭素原子数2から18のアルキレン基を表す。)で表される化合物が挙げられる。上記式(X−11b−1)から式(X−11b−3)において、Sp16及びSp17が各々独立して炭素原子数2から8のアルキレン基である化合物が特に好ましい。
また、一般式(X−12)で表される化合物として具体的には、下記一般式(X−12−1)から式(X−12−7)
Figure 2018154658
(式中、P14は重合性基を表し、Sp18は単結合又は炭素原子数1から20個のアルキレン基を表すが、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−に置き換えられても良く、X16は単結合、−O−、−COO−、又は−OCO−を表し、Z15は単結合、−COO−又は−OCO−を表し、L11はフッ素原子、塩素原子、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−に置き換えられても良い炭素原子数1から10の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、s11は0から4の整数を表し、R12は水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−に置き換えられても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表す。)で表される化合物が挙げられる。
本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物には、当該組成物の液晶性を大きく損なわない程度に、液晶性を示さない重合性化合物を添加することも可能である。具体的には、この技術分野で高分子形成性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識される化合物であれば特に制限なく使用可能である。具体例として例えば「光硬化技術データブック、材料編(モノマー,オリゴマー,光重合開始剤)」(市村國宏、加藤清視監修、テクノネット社)記載のものが挙げられる。
また、本願発明の化合物は光重合開始剤を使用しなくても重合させることが可能であるが、目的により光重合開始剤を添加しても構わない。その場合は光重合開始剤の濃度は、本願発明の化合物に対し0.1質量%から15質量%が好ましく、0.2質量%から10質量%がより好ましく、0.4質量%から8質量%がさらに好ましい。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。光重合開始剤の具体例としては2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノプロパン−1−オン(IRGACURE 907)、安息香酸[1−[4−(フェニルチオ)ベンゾイル]ヘプチリデン]アミノ(IRGACURE OXE 01)等が挙げられる。熱重合開始剤としては、アゾ化合物、過酸化物等が挙げられる。熱重合開始剤の具体例としては2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)等が挙げられる。また、1種類の重合開始剤を用いても良く、2種類以上の重合開始剤を併用して用いても良い。
また、本発明の液晶組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、組成物に対して0.005質量%から1質量%の範囲が好ましく、0.02質量%から0.8質量%がより好ましく、0.03質量%から0.5質量%がさらに好ましい。また、1種類の安定剤を用いても良く、2種類以上の安定剤を併用して用いても良い。安定剤としては、具体的には式(X−13−1)から式(X−13−35)
Figure 2018154658
Figure 2018154658
Figure 2018154658
Figure 2018154658
Figure 2018154658
Figure 2018154658
Figure 2018154658
(式中、nは0から20の整数を表す。)で表される化合物が好ましい。
また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物をフィルム類、光学素子類、機能性顔料類、医薬品類、化粧品類、コーティング剤類、合成樹脂類等の用途に利用する場合には、その目的に応じて金属、金属錯体、染料、顔料、色素、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等を添加することもできる。
本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を重合することにより得られるポリマーは種々の用途に利用できる。例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、配向させずに重合することにより得られるポリマーは、光散乱板、偏光解消板、モアレ縞防止板として利用可能である。また、配向させた後に重合することにより得られるポリマーは、光学異方性を有しており有用である。このような光学異方体は、例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、布等でラビング処理した基板、有機薄膜を形成した基板又はSiOを斜方蒸着した配向膜を有する基板に担持させるか、基板間に挟持させた後、当該重合性液晶組成物を重合することによって製造することができる。
重合性液晶組成物を基板上に担持させる際の方法としては、スピンコーティング、ダイコーティング、エクストルージョンコーティング、ロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ディッピング、プリント法等を挙げることができる。またコーティングの際、重合性液晶組成物に有機溶媒を添加しても良い。有機溶媒としては、炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性溶媒等を使用することができるが、例えば炭化水素系溶媒としてはトルエン又はヘキサンを、ハロゲン化炭化水素系溶媒としては塩化メチレンを、エーテル系溶媒としてはテトラヒドロフラン、アセトキシ−2−エトキシエタン又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール又はイソプロパノールを、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、γ−ブチルラクトン又はN−メチルピロリジノン類を、エステル系溶媒としては酢酸エチル又はセロソルブを、非プロトン性溶媒としてはジメチルホルムアミド又はアセトニトリルを挙げることができる。これらは単独でも、組み合わせて用いても良く、その蒸気圧と重合性液晶組成物の溶解性を考慮し、適宜選択すれば良い。添加した有機溶媒を揮発させる方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥を用いることができる。重合性液晶材料の塗布性をさらに向上させるためには、基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設けることや、重合性液晶材料にレベリング剤を添加する事も有効である。基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設ける方法は、重合性液晶材料を重合することにより得られるポリマーと基板との密着性を向上させるために有効である。
上記以外の配向処理としては、液晶材料の流動配向の利用、電場又は磁場の利用を挙げることができる。これらの配向手段は単独で用いても、また組み合わせて用いても良い。さらに、ラビングに代わる配向処理方法として、光配向法を用いることもできる。基板の形状としては、平板の他に、曲面を構成部分として有していても良い。基板を構成する材料は、有機材料、無機材料を問わずに用いることができる。基板の材料となる有機材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリアリレート、ポリスルホン、トリアセチルセルロース、セルロース、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられ、また、無機材料としては、例えば、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を重合させる際、迅速に重合が進行することが望ましいため、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することにより重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良く、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を2枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性を有していなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、さらに活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。また、照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。特に、光重合によって光学異方体を製造しようとする場合には、意図しない熱重合の誘起を避ける意味からも可能な限り室温に近い温度、即ち、典型的には25℃での温度で重合させることが好ましい。活性エネルギー線の強度は、0.1mW/cm〜2W/cmが好ましい。強度が0.1mW/cm以下の場合、光重合を完了させるのに多大な時間が必要になり生産性が悪化してしまい、2W/cm以上の場合、重合性液晶化合物又は重合性液晶組成物が劣化してしまう危険がある。
重合によって得られた当該光学異方体は、初期の特性変化を軽減し、安定的な特性発現を図ることを目的として熱処理を施すこともできる。熱処理の温度は50〜250℃の範囲であることが好ましく、熱処理時間は30秒〜12時間の範囲であることが好ましい。
このような方法によって製造される当該光学異方体は、基板から剥離して単体で用いても、剥離せずに用いても良い。また、得られた光学異方体を積層しても、他の基板に貼り合わせて用いてもよい。
以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。各工程において酸素及び/又は水分に不安定な物質を取り扱う際は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で作業を行うことが好ましい。
(実施例1)式(I−1)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
反応容器に5−ブロモ−2−ヒドロキシベンズアルデヒド5.0g、プロピルフェニルほう酸4.1g、炭酸カリウム5.2g、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)0.3g、エタノール20mL、水20mLを加え60℃で撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し塩酸、食塩水の順で洗浄して溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)により精製を行い、式(I−1−1)で表される化合物4.8gを得た。
反応容器に4−ヒドロキシ安息香酸エチル70.0g、2‐[2−(2−クロロエトキシ)エトキシ]エタノール74.6g、炭酸カリウム116.4g、N,N−ジメチルホルムアミド350mLを加え90℃で19時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、食塩水の順で洗浄して溶媒を留去し、式(I−1−2)で表される化合物119.7gを得た。
反応容器に式(I−1−2)で表される化合物119.7g、エタノール360mLを加えた。15%水酸化カリウム水溶液180gを滴下し、室温で攪拌した。反応液からエタノールを留去し、塩酸により酸析した。析出物をろ過、水洗し、式(I−1−3)で表される化合物89.2gを得た。
反応容器に式(I−1−3)で表される化合物40.5g、アクリル酸129.5g、4−メトキシフェノール1.8g、パラトルエンスルホン酸1.4g、ヘプタン350mLを加え95℃で4時間撹拌した。反応液をテトラヒドロフランで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、食塩水の順で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。再結晶(トルエン/ヘキサン)により精製を行い、式(I−1−4)で表される化合物6.2gを得た。
反応容器に式(I−1−4)で表される化合物6.2g、式(I−1−1)で表される化合物4.6g、N,N−ジメチルアミノピリジン20mg、ジクロロメタン30mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド2.9gを氷冷しながら滴下し室温で10時間撹拌した。反応液をろ過して、ろ液をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/ヘキサン、ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−1−5)で表される化合物2.5gを得た。
反応容器に式(I−1−5)で表される化合物2.5g、2−ヒドラジノベンゾチアゾール0.8g、(±)−10−カンファースルホン酸20mg、テトラヒドロフラン20mL、メタノール10mLを加え、室温で4時間攪拌した。反応液から溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/ヘキサン、ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−1)で表される化合物1.2gを得た。
転移温度(昇温5℃/分):C 89−123 I
H NMR(CDCl)δ 1.05(t,3H),1.70(m,2H),2.70(t,2H),3.58−3.73(m,6H),3.75(t,2H),4.02(t,2H),4.27(t,2H),5.84(dd,1H),6.12(dd,1H),6.42(dd,1H),6.65(d,2H),7.00(d,2H),7.15−7.45(m,5H),7.51−7.70(m,5H),7.78(dd,1H),8.17(s,1H),11.7(s,1H)ppm.
LCMS:694[M+1]
(実施例2)式(I−2)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
反応容器に4−(4−プロピルシクロヘキシル)フェノール5.0g、パラホルムアルデヒド2.1g、塩化マグネシウム3.3g、トリエチルアミン20mL、アセトニトリル80mLを加え、60℃で攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し塩酸、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)により精製を行い、式(I−2−1)で表される化合物5.4gを得た。
反応容器にベンジルオキシフェノール126.0g、p−トルエンスルホン酸ピリジニウム7.9g、ジクロロメタン630mLを加えた。3,4−ジヒドロ−2H−ピラン79.4gを氷冷しながら滴下し室温で6時間撹拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(アルミナ)により精製を行い、式(I−2−2)で表される化合物177.9gを得た。
オートクレーブ反応容器に式(I−2−2)で表される化合物177.9g、5%パラジウム炭素(50%Wet)8.8g、テトラヒドロフラン530mL,メタノール530mLを加え0.5MPaの水素雰囲気下室温で5時間攪拌した。反応液をろ過して溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(アルミナ)により精製を行い、式(I−2−3)で表される化合物115.9gを得た。
反応容器に式(I−2−3)で表される化合物115.9g、2‐[2−(2−クロロエトキシ)エトキシ]エタノール120.7g、炭酸セシウム272.2g、N,Nジメチルホルムアミド580mLを加え、60℃で10時間攪拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(アルミナ)により精製を行い、式(I−2−4)で表される化合物166.5gを得た。
反応容器に式(I−2−4)で表される化合物166.5g、トリエチルアミン77.4g、ジクロロメタン830mLを加えた。塩化アクリロイル55.4gを氷冷しながら滴下し室温で4時間撹拌した。反応液を食塩水で洗浄し、カラムクロマトグラフィー(アルミナ)により精製を行い、オイル状物質を得た。これに10%塩酸35mL、メタノール580mL、テトラヒドロフラン580mLを加え、室温で2時間攪拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)により精製を行い、式(I−2−5)で表される化合物116.8gを得た。
反応容器に式(I−2−5)で表される化合物60.0g、式(I−7−2)で表される化合物46.2g(製造方法は後述)、N,N−ジメチルアミノピリジン0.2g、ジクロロメタン300mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド30.7gを氷冷しながら滴下し室温で2時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/ヘキサン)により精製を行い、式(I−2−6)で表される化合物78.4gを得た。
反応容器に式(I−2−6)で表される化合物42.5g、ぎ酸170mL、ジクロロメタン210mLを加え、室温で3時間攪拌した。反応液からジクロロメタンを留去し、ジイソプロピルエーテルを加え結晶を析出させることにより式(I−2−7)で表される化合物31.6gを得た。
反応容器に式(I−2−7)で表される化合物20.0g、式(I−2−1)で表される化合物10.9g、N,N−ジメチルアミノピリジン50mg、ジクロロメタン100mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド6.7gを氷冷しながら滴下し室温で3時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/ヘキサン、ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−2−8)で表される化合物18.4gを得た。
反応容器に式(I−2−8)で表される化合物10.0g、2−ヒドラジノベンゾチアゾール2.4g、(±)−10−カンファースルホン酸70mg、テトラヒドロフラン40mL、メタノール10mLを加え、室温で5時間攪拌した。反応液から溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、アルミナ)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−2)で表される化合物7.9gを得た。
転移温度(昇温5℃/分):C 75−108 N 180 I
H NMR(CDCl)δ 0.94(t,3H),1.10(m,2H),1.25(m,2H),1.29−1.57(m,11H),1.80−2.08(m,6H),2.30(m,2H),2.54(m,1H),3.67−3.78(m,6H),3.85(t,2H),4.11(t,2H),4.32(t,2H),5.84(dd,1H),6.15(dd,1H),6.40(dd,1H),6.82−7.00(m,4H),7.08−7.60(m,4H),7.65−8.10(m,3H)、8.40(s,1H)、11.6(s,1H)ppm.
LCMS:826[M+1]
(実施例3)式(I−3)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
反応容器にヒドラジン一水和物50mL、エタノール50mLを加えた。1−ブロモヘキサン5.0gのエタノール溶液を滴下し50℃で撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去して、式(I−3−1)で表される化合物2.8gを得た。
反応容器に式(I−3−1)で表される化合物4.1g、1,2−ジメトキシエタン20mL、トリエチルアミン10mLを加えた。2−クロロベンゾチアゾール2.8gを滴下し50℃で撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体を水、ヘキサンで洗浄することにより、式(I−3−2)で表される化合物3.0gを得た。
反応容器に式(I−2−8)で表される化合物1.0g、式(I−3−2)で表される化合物0.4g、(±)−10−カンファースルホン酸0.5g、テトラヒドロフラン20mL、エタノール10mLを加え、50℃で撹拌した。反応液から溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−3)で表される化合物0.9gを得た。
転移温度(昇温5℃/分):C 131 I
H NMR(CDCl)δ 0.88−0.94(m,6H),1.10(m,2H),1.22−1.52(m,13H),1.72(m,6H),1.94(t,4H),2.32(m,4H),2.53−2.62(m,3H),3.69−3.77(m,6H),3.86(t,2H),4.12(t,2H),4.27−4.34(m,4H),5.83(dd,1H),6.16(dd,1H),6.43(dd,1H),6.91(d,2H),6.97−7.02(m,3H),7.16(t,1H),7.23(dd,1H),7.33(t,1H),6.66−7.72(m,3H),7.90(d,1H)ppm.
LCMS:910[M+1]
(実施例4)式(I−4)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
反応容器に式(I−4−1)で表される化合物50g、ジクロロメタン250mLを加えた。三臭化ホウ素50gを氷冷しながら滴下し室温で5時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体を水で洗浄することにより式(I−4−2)で表される化合物22.8gを得た。
反応容器に式(I−4−2)で表される化合物19.8g、パラホルムアルデヒド5.9g、塩化マグネシウム9.4g、トリエチルアミン40mL、アセトニトリル260mL、を加え、60℃で50時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)により精製を行い、式(I−4−3)で表される化合物11.8gを得た。
反応容器に式(I−4−3)で表される化合物3.2g、式(I−2−7)で表される化合物5.0g、N,N−ジメチルアミノピリジン70mg、ジクロロメタン70mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド1.5gを氷冷しながら滴下し室温で10時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−4−4)で表される化合物8.4gを得た。
反応容器に式(I−4−4)で表される化合物5.1g、式(I−3−2)で表される化合物1.7g、(±)−10−カンファースルホン酸80mg、テトラヒドロフラン100mLを加え、室温で1時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−4)で表される化合物3.7gを得た。
転移温度(昇温5℃/分):C 90 Sm 218 N 265 I
H NMR(CDCl)δ 0.88(m,6H),1.01−1.19(m,8H),1.32−1.45(m,6H),1.71−1.76(m,6H),1.88−1.99(m,3H),2.17(m,12H),2.31(m,4H),2.53(m,2H),2.67(m,1H),3.70−3.76(m,6H),3.85(t,2H),4.11(t,2H),4.31(m,4H),5.82(d,2H),6.15(q,2H),6.43(d,2H),6.92(m,5H),7.14−7.26(m,2H),7.33(t,1H),7.68(m,3H),7.88(s,1H)ppm.
(実施例5)式(I−5)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
反応容器に4−メトキシカルボニルシクロヘキサンカルボン酸100.0g、テトラヒドロフラン400mLを加えた。1mol/Lボラン・テトラヒドロフラン溶液を氷冷しながら滴下し室温で3時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し、塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、食塩水の順で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。蒸留により精製を行い、式(I−5−1)で表される化合物64.6gを得た。
反応容器に式(I−5−1)で表される化合物127.0g、ピリジン70g、ジクロロメタン250mLを加えた。メタンスルホニルクロリド92.9gを氷冷しながら滴下し室温で3時間撹拌した。反応液を塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、食塩水の順で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(アセトン/メタノール、トルエン/ヘキサン)により精製を行い、式(I−5−2)で表される化合物141.7gを得た。
反応容器に式(I−5−2)で表される化合物100.1g、2,5−ジヒドロキシベンズアルデヒド27.6g、りん酸カリウム127.4g、ジメチルホルムアミド400mLを加えて、90℃で6時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(アセトン/メタノール、トルエン/ヘキサン)により精製を行い、式(I−5−3)で表される化合物63.8gを得た。
反応容器に式(I−5−3)で表される化合物63.4g、テトラヒドロフラン250mL、メタノール150mLを加えた。25%水酸化ナトリウム水溶液68.2gを室温で滴下し3時間撹拌した。反応液から有機溶媒を留去し、塩酸により酸析して水洗することにより。式(I−5−4)で表される化合物58.9gを得た。
反応容器に式(I−5−4)で表される化合物10.0g、式(I−2−5)で表される化合物14.2g、N,N−ジメチルアミノピリジン580mg、ジクロロメタン240mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド6.6gを氷冷しながら滴下し室温で7時間撹拌した。反応液をろ過して、ろ液をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−5−5)で表される化合物16.8gを得た。
反応容器に式(I−5−5)で表される化合物5.3g、式(I−3−2)で表される化合物1.3g、(±)−10−カンファースルホン酸60mg、テトラヒドロフラン25mLを加え、室温で8時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−5)で表される化合物4.3gを得た。
転移温度(昇温5℃/分):C 77 S 90 N 109 I
H NMR(CDCl)δ 0.89(t,3H),1.20−1.35(m,10H),1.61−1.69(m,6H),1.78(m,2H),1.90(m,2H),2.07(t,4H),2.23(d,4H),2.50(m,2H),3.69−3.76(m,12H),3.83−3.87(m,8H),4.11(t,4H),4.32(t,6H),5.82(d,2H),6.15(q,2H),6.42(d,2H),6.83−6.98(m,10H),7.13(t,1H),7.32(t,1H),7.53(t,1H),7.66(t,2H),8.13(s,1H)ppm.
(実施例6)式(I−6)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
反応容器にヒドラジン一水和物43.9g、エタノール100mLを加えた。1−ブロモ−2−(2−メトキシエトキシ)エタン32.1gを60℃で滴下し同温度で3時間攪拌した。反応液からエタノールを留去し、式(I−6−1)で表される化合物を含む固体51.9gを得た。
反応容器に2−クロロベンゾチアゾール18.0g、トリエチルアミン10.6g、1,2−ジメトキシエタン60mLを加えた。上記式(I−6−1)で表される化合物を含む固体31.5gを1,2−ジメトキシエタンに溶解させて室温で滴下し、60℃で11時間攪拌した。反応液をトルエンで希釈し、水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。再結晶(ヘキサン)により精製を行い、式(I−6−2)で表される化合物17.2gを得た。
反応容器に式(I−5−4)で表される化合物51.8g、式(I−6−3)で表される化合物65.4g、N,N−ジメチルアミノピリジン90.9g、ジクロロメタン500mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド40.7gを氷冷しながら滴下し室温で3時間撹拌した。反応液をろ過して、塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−6−4)で表される化合物56.5gを得た。
反応容器に式(I−6−4)で表される化合物5.0g、式(I−6−2)で表される化合物1.5g、(±)−10−カンファースルホン酸60mg、テトラヒドロフラン100mLを加え、室温で8時間撹拌した。反応液をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/ヘキサン)により精製を行い、式(I−6)で表される化合物6.4gを得た。
転移温度(昇温5℃/分):C 85 N 128 I
H NMR(CDCl)δ 1.22−1.28(m,4H),1.44−1.47(m,8H),1.60−1.82(m,12H),1.90(m,2H),2.07(t,4H),2.24(d,4H),2.53(m,2H),3.30(s,3H),3.50(t,2H),3.66(t,2H),3.85−3.89(m,6H),3.93(t,4H),4.17(t,4H),4.53(t,2H),5.82(d,2H),6.13(q,2H),6.40(d,2H),6.83−6.90(m,6H),6.95−6.98(m,4H),7.14(t,1H),7.32(t,1H),7.52(t,1H),7.67(t,2H),8.33(s,1H)ppm.
(実施例7)式(I−7)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
反応容器に4−メトキシカルボニルシクロヘキサンカルボン酸440.0g、t−ブタノール175.1g、N,N−ジメチルアミノピリジン28.9g、ジクロロメタン1760mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド357.8gを氷冷しながら滴下し室温で4時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)により精製を行い、式(I−7−1)で表される化合物416.6gを得た。
反応容器に式(I−7−1)で表される化合物416.6g、メタノール1430mLを加えた。30%水酸化ナトリウム水溶液228.8gを滴下し室温で7時間撹拌した。反応液からメタノールを留去し、塩酸により酸析した。析出物をジクロロメタンに抽出し、ジクロロメタンを留去し、式(I−7−2)で表される化合物325.4gを得た。
反応容器に式(I−7−2)で表される化合物220.0g、式(I−6−3)で表される化合物254.7g、N,N−ジメチルアミノピリジン5.9g、ジクロロメタン1300mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド145.9gを氷冷しながら滴下し室温で8時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−7−3)で表される化合物350.1gを得た。
反応容器に式(I−7−3)で表される化合物350.1g、ジクロロメタン1750mL、ギ酸1400mLを加え、室温で5時間撹拌した。反応液からジクロロメタンを留去し、再結晶(ジイソプロピルエーテル/ギ酸)により精製を行い、式(I−7−4)で表される化合物247.4gを得た。
反応容器に式(I−7−4)で表される化合物10.0g、式(I−2−1)で表される化合物5.9g、N,N−ジメチルアミノピリジン290mg、ジクロロメタン150mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド3.3gを氷冷しながら滴下し室温で3時間撹拌した。反応液をろ過して、塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−7−5)で表される化合物8.0gを得た。
反応容器に式(I−7−5)で表される化合物6.0g、式(I−6−2)で表される化合物2.6g、(±)−10−カンファースルホン酸110mg、テトラヒドロフラン60mLを加え、室温で6時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−7)で表される化合物1.6gを得た。
転移温度(昇温5℃/分):C 106 N 125 I
H NMR(CDCl)δ 0.92(t,3H),1.11(q,2H),1.25(m,2H),1.36(m,2H),1.48(m,4H),1.68−1.81(m,12H),1.93(t,4H),2.32(m,3H),2.58(m,2H),2.71(m,1H),3.30(s,3H),3.48(m,2H),3.62(m,2H),3.85(t,2H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),4.47(t,2H),5.82(d,2H),6.12(q,2H),6.40(d,2H),6.87(d,2H),6.96(m,3H),7.16(t,1H),7.22(m,1H),7.33(t,1H),7.70(q,2H),7.88(d,1H),8.01(s,1H)ppm.
(実施例8)式(I−8)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
反応容器に式(I−2−3)で表される化合物70.0g、3−クロロプロピルアクリレート64.2g、炭酸セシウム140.9g、N,Nジメチルホルムアミド350mLを加え、65℃で16時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(アルミナ)により精製を行い、式(I−8−1)で表される化合物88.3gを得た。
反応容器に式(I−8−1)で表される化合物88.3g、10%塩酸20mL、メタノール330mL、テトラヒドロフラン330mLを加え、室温で90分間攪拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/ヘキサン)により精製を行い、式(I−8−2)で表される化合物52.9gを得た。
反応容器に式(I−8−2)で表される化合物9.6g、式(I−5−4)で表される化合物9.0g、N,N−ジメチルアミノピリジン260mg、ジクロロメタン200mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド6.0gを氷冷しながら滴下し室温で15時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−8−3)で表される化合物7.9gを得た。
反応容器に式(I−8−3)で表される化合物7.9g、式(I−6−2)で表される化合物2.7g、(±)−10−カンファースルホン酸0.1g、テトラヒドロフラン50mLを加え、50℃で撹拌した。反応液から溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール、ジクロロメタン/ヘキサン)により精製を行い、式(I−8)で表される化合物8.4gを得た。
転移温度(昇温5℃/分):C 89−95 N 145 I
1H NMR(CDCl3)δ 1.24(m,4H),1.65(m,4H),1.91(m,2H),2.05−2.25(m,12H),2.55(m,2H),3.30(s,3H),3.51(m,2H),3.67(m,2H),3.84−3.89(m,6H),4.05(t,4H),4.36(t,4H),4.54(t,2H),5.84(dd,2H),6.13(dd,2H),6.41(dd,2H),6.84−6.89(m,6H),6.97−7.00(m,4H),7.14(t,1H),7.33(t,1H),7.52(d,1H),7.67(dd,2H),8.34(s,1H)ppm.
LCMS:1076[M+1]
(実施例9)式(I−9)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
反応容器にヒドラジン一水和物100mL、エタノール100mLを加えた。50℃で加熱しながら2‐[2−(2−クロロエトキシ)エトキシ]エタノール10.0gを滴下し同温度で3時間撹拌した。反応液から溶媒を留去することにより、式(I−9−1)で表される化合物を含有する混合物を得た。
反応容器に2−クロロベンゾチアゾール5.0g、1,2−ジメトキシエタン30mL、トリエチルアミン3.6gを加えた。60℃で加熱しながら式(I−9−1)で表される化合物を含有する混合物を加え同温度で2時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し、水、食塩水の順で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を留去することにより、式(I−9−2)で表される化合物7.0gを得た。
反応容器に式(I−6−4)で表される化合物5.0g、式(I−9−2)で表される化合物1.6g、(±)−10−カンファースルホン酸0.6g、テトラヒドロフラン20mL、エタノール20mLを加え、50℃で10時間撹拌した。反応液から溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−9−3)で表される化合物3.9gを得た。
反応容器に式(I−9−3)で表される化合物3.9g、ジイソプロピルエチルアミン0.6g、ジクロロメタン80mLを加えた。塩化アクリロイル0.4gを氷冷しながら滴下し室温で8時間撹拌した。反応液を塩酸、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−9)で表される化合物2.5gを得た。
転移温度(昇温5℃/分)C 71 N 115 I
H NMR(CDCl)δ 1.19−1.29(m,4H),1.41−1.82(m,22H),1.91(m,2H),2.08(m,4H),2.24(m,4H),2.53(m,2H),3.62(m,3H),3.67(m,2H),3.84−3.90(m,5H),3.94(t,4H),4.15−4.19(m,6H),4.53(t,2H),5.76(dd,1H),5.82(dd,2H),6.08(dd,1H),6.12(dd,2H),6.37(dd,1H),6.40(dd,2H),6.84−6.90(m,6H),6.95−6.98(m,4H),7.14(t,1H),7.32(t,1H),7.53(d,1H),7.65(d,1H),7.69(d,1H),8.34(s,1H)ppm.
LCMS:1244[M+1]
(実施例10)式(I−10)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
反応容器に式(I−5−2)で表される化合物4.0g、式(I−2−1)で表される化合物3.9g、炭酸カリウム3.5g、N,Nジメチルホルムアミド30mLを加え、90℃で12時間攪拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶により精製を行い、式(I−10−1)で表される化合物5.1gを得た。
反応容器に式(I−10−1)で表される化合物5.1g、テトラヒドロフラン30mL、メタノール30mL、25%水酸化ナトリウム水溶液10mLを加え、60℃で攪拌した。塩酸を加え溶媒を留去した。水で洗浄し乾燥させることにより式(I−10−2)で表される化合物4.9gを得た。
反応容器に式(I−10−2)で表される化合物4.9g、式(I−6−3)で表される化合物3.4g、N,N−ジメチルアミノピリジン100mg、ジクロロメタン40mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド1.6gを氷冷しながら滴下し室温で撹拌した。反応液をろ過してろ液をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶により精製を行い、式(I−10−3)で表される化合物5.7gを得た。
反応容器に式(I−10−3)で表される化合物2.5g、式(I−6−2)で表される化合物1.1g、(±)−10−カンファースルホン酸0.5g、テトラヒドロフラン10mL、エタノール10mLを加え、50℃で撹拌した。反応液から溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶により精製を行い、式(I−10)で表される化合物2.1gを得た。
転移温度(昇温5℃/分、降温5℃/分):C 101−105(N 82)I
H NMR(CDCl)δ 0.92(t,3H),1.08−1.91(m,26H),2.06(d,2H),2.24(d,2H),2.51(m,2H),3.30(s,3H),3.51(dd,2H),3.67(dd,2H),3.87(quin,4H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),4.54(t,2H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.40(dd,1H),6.86(m,3H),6.97(m,2H),7.16(m,2H),7.32(t,1H),7.65(d,1H),7.70(d,1H),7.82(d,1H),8.36(s,1H)ppm.
(実施例11)式(I−11)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
反応容器に2−ブロモ−5−ヒドロキシベンズアルデヒド10.0g、プロピルフェニルほう酸8.2g、炭酸カリウム10.3g、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)1.1g、エタノール50mL、水50mLを加え60℃で撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し塩酸、食塩水の順で洗浄して溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)により精製を行い、式(I−11−1)で表される化合物4.8gを得た。
反応容器に式(I−11−1)で表される化合物4.0g、式(I−5−2)で表される化合物4.2g、炭酸カリウム3.5g、N,Nジメチルホルムアミド30mLを加え、90℃で12時間攪拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶により精製を行い、式(I−11−2)で表される化合物4.6gを得た。
反応容器に式(I−11−2)で表される化合物4.6g、テトラヒドロフラン30mL、メタノール30mL、25%水酸化ナトリウム水溶液10mLを加え、60℃で攪拌した。塩酸を加え溶媒を留去した。水で洗浄し乾燥させることにより式(I−11−3)で表される化合物4.4gを得た。
反応容器に式(I−11−3)で表される化合物4.4g、式(I−6−3)で表される化合物3.1g、N,N−ジメチルアミノピリジン100mg、ジクロロメタン40mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド1.8gを氷冷しながら滴下し室温で撹拌した。反応液をろ過してろ液をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶により精製を行い、式(I−11−4)で表される化合物5.1gを得た。
反応容器に式(I−11−4)で表される化合物2.5g、式(I−6−2)で表される化合物1.1g、(±)−10−カンファースルホン酸0.5g、テトラヒドロフラン10mL、エタノール10mLを加え、50℃で撹拌した。反応液から溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶により精製を行い、式(I−11)で表される化合物1.8gを得た。
転移温度(昇温5℃/分):C 67−100 I
H NMR(CDCl)δ 1.00(t,3H),1.28(m,2H),1.45−1.81(m,12H),1.97(br,1H),2.13(m,2H),2.26(m,2H),2.57(tt,1H),2.65(t,2H),3.27(s,3H),3.37(m,2H),3.50(m,2H),3.70(t,2H),3.95(q,4H),4.17(t,2H),4.33(t,2H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.40(dd,1H),6.87(d,2H),6.98(m,3H),7.15(t,1H),7.25(m,5H),7.32(t,1H),7.64(m,2H),7.69(d,1H),7.91(s,1H)ppm.
(実施例12)式(I−12)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
特許文献2に記載の方法によって式(I−12−1)で表される化合物を製造した。反応容器に式(I−2−7)で表される化合物47.8g、式(I−12−1)で表される化合物15.3g、N,N−ジメチルアミノピリジン1.3g、ジクロロメタン300mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド14.7gを氷冷しながら滴下し室温で6時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−12)で表される化合物37.9gを得た。
LCMS:1153[M+1]
(実施例13)式(I−13)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
上記実施例2において2‐[2−(2−クロロエトキシ)エトキシ]エタノールの代わりに2−(2−クロロエトキシ)エタノールを用いて式(1−13−1)で表わされる化合物を製造した。特開2011−207765号公報に記載の方法によって式(I−13−2)で表される化合物を製造した。
反応容器に式(I−13−1)で表される化合物12.8g、式(I−13−2)で表される化合物4.9g、N,N−ジメチルアミノピリジン380mg、ジクロロメタン100mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド4.4gを氷冷しながら滴下し室温で4時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−13)で表される化合物9.6gを得た。
LCMS:1088[M+1]
(実施例14)式(I−14)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
特開2009−179563号公報に記載の方法によって式(I−14−2)及び式(I−14−5)で表される化合物を製造した。
反応容器に2−(2−クロロエトキシ)エタノール100.0g、アクリル酸69.7g、4−メトキシフェノール200mg、p−トルエンスルホン酸一水和物7.7g、シクロヘキサン400mL、ジイソプロピルエーテル100mLを加え、78℃で6時間攪拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)により精製を行い、式(I−14−1)で表される化合物131.0gを得た。
反応容器に式(I−7−2)で表される化合物50.0g、式(I−14−2)で表される化合物51.3g、N,N−ジメチルアミノピリジン2.6g、ジクロロメタン500mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド33.2gを氷冷しながら滴下し室温で撹拌した。反応液をろ過してろ液をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶により精製を行い、式(I−14−3)で表される化合物65.2gを得た。
オートクレーブ反応容器に式(I−14−3)で表される化合物65.2g、5%パラジウム炭素(50%Wet)3.3g、テトラヒドロフラン200mL,メタノール200mLを加え0.5MPaの水素雰囲気下室温で5時間攪拌した。反応液をろ過して溶媒を留去し、式(I−14−4)で表される化合物46.8gを得た。
反応容器に式(I−14−4)で表される化合物17.1g、式(I−14−5)で表される化合物10.0g、N,N−ジメチルアミノピリジン590mg、ジクロロメタン300mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド6.7gを氷冷しながら滴下し室温で撹拌した。反応液をろ過してろ液をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)により精製を行い、式(I−14−6)で表される化合物17.3gを得た。
反応容器に式(I−14−6)で表される化合物17.3g、ジクロロメタン50mL、トリフルオロ酢酸50mLを加え3時間撹拌した。ジクロロメタンを留去した後、ジイソプロピルエーテルを加え、析出した固体をろ過し、式(I−14−7)で表される化合物13.2gを得た。
反応容器に式(I−14−7)で表される化合物13.2g、式(I−14−1)で表される化合物5.3g、炭酸セシウム10.6g、ジメチルスルホキシド60mLを加え、60℃で12時間攪拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し、塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−14)で表される化合物10.8gを得た。
LCMS:1259[M+1]
(実施例15)式(I−15)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
Journal of Chemical Crystallograhy(1997),27(9),p.515−526 に記載の方法によって式(1−15−3)で表される化合物を、特開2009−179563号公報に記載の方法によって式(1−15−5)で表される化合物を製造した。
反応容器にジエチレングリコール50.0g、トリエチルアミン45.2g、ジクロロメタン250mLを加えた。塩化アクリロイル38.4gを氷冷しながら滴下し室温で4時間撹拌した。反応液を塩酸、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)により精製を行い、式(I−15−1)で表される化合物21.7gを得た。
反応容器に式(I−15−1)で表される化合物21.7g、シアノ酢酸11.5g、N,N−ジメチルアミノピリジン1.65g、ジクロロメタン160mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド18.8gを氷冷しながら滴下し室温で4時間撹拌した。反応液をろ過してろ液をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)により精製を行い、式(I−15−2)で表される化合物23.4gを得た。
反応容器に式(I−15−2)で表される化合物10.7g、式(I−15−3)で表される化合物10.0g、Irganox1010(BASF社製)50mg、N−メチル−2−ピロリドン100mLを加え、80℃で2時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)により精製を行い、式(I−15−4)で表される化合物10.5gを得た。
反応容器に式(I−15−4)で表される化合物10.5g、式(I−15−5)で表される化合物23.6g、N,N−ジメチルアミノピリジン0.6g、ジクロロメタン170mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド7.1gを氷冷しながら滴下し室温で6時間撹拌した。反応液をろ過してろ液をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−15−6)で表される化合物22.3gを得た。
反応容器に式(I−15−6)で表される化合物22.3g、トリエチルアミン10mL、アセトニトリル100mLを加え、80℃で3時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、塩酸、水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−15)で表される化合物12.2gを得た。
LCMS:1222[M+1]
(実施例16)式(I−16)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
反応容器に式(I−5−4)で表される化合物6.3g、式(I−16−1)で表される化合物8.4g、N,N−ジメチルアミノピリジン370mg、ジクロロメタン70mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド4.2gを氷冷しながら滴下し室温で7時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−16−2)で表される化合物10.1gを得た。
反応容器に式(I−16−2)で表される化合物10.1g、式(I−6−2)で表される化合物3.0g、(±)−10−カンファースルホン酸0.1g、テトラヒドロフラン70mLを加え、50℃で撹拌した。反応液から溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶により精製を行い、式(I−16)で表される化合物6.9gを得た。
LCMS:1188[M+1]
(実施例17)式(I−17)で表される化合物の製造
Figure 2018154658
反応容器に式(I−4−3)で表される化合物2.0g、式(I−7−4)で表される化合物2.5g、N,N−ジメチルアミノピリジン400mg、ジクロロメタン30mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド0.9gを氷冷しながら滴下し室温で撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/ヘキサン)により精製を行い、式(I−17−1)で表される化合物3.5gを得た。
反応容器に式(I−17−1)で表される化合物2.5g、式(I−6−2)で表される化合物0.9g、(±)−10−カンファースルホン酸0.3g、テトラヒドロフラン50mL、エタノール20mLを加え、50℃で撹拌した。反応液から溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−17)で表される化合物2.0gを得た。
H NMR(CDCl)δ 0.92(t,3H),1.05−1.83(m,32H),1.93(t,5H),2.33(m,4H),2.55(m,2H),2.71(m、1H),3.30(s,3H),3.62(m,2H),3.85(t,2H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),4.48(t,2H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.40(dd,1H),6.88(d,2H),6.99(m,3H),7.17(t,1H),7.23(dd,1H),7.34(t,1H),7.66(d,1H),7.71(d,1H),7.89(d,1H),8.02(s,1H)ppm.
LCMS:978[M+1]
実施例1から実施例17と同様の方法及び公知の方法を用いて、上述の式(I−18)から式(I−99)で表される化合物を製造した。
(実施例18〜34、比較例1〜3)
実施例1から実施例17記載の式(I−1)から式(I−17)で表される化合物及び特許文献1記載の化合物(R−1)、特許文献2記載の化合物(R−2)、特許文献3記載の化合物(R−3)を評価対象の化合物とした。
Figure 2018154658
各評価対象の化合物のクロロホルム、トリクロロエタン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)及びトルエンそれぞれの20重量%溶液を作製し、評価対象化合物の溶解性を確認した結果を下記の表に示す。下記表の◎は室温で溶解することを、○は室温では溶解しないが60℃に加温すると溶解することを、×は60℃に加温しても溶解しないことを表す。
Figure 2018154658
表より本発明の化合物(I−1)から(I−17)の化合物は比較例化合物(R−1)から(R−3)よりも各種溶剤への溶解性が同等か高いことがわかる。
(実施例35〜51、比較例4〜6)
配向膜用ポリイミド溶液をシクロオレフィンポリマー基材にスピンコート法を用いて塗布し、60℃で10分乾燥した後、100℃で60分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理した。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
評価対象の化合物を18.9%、光重合開始剤Irgacure907(BASF社製)を1%、4−メトキシフェノールを0.1%及びクロロホルムを80%の組成となるような塗布液を調製した。この塗布液をラビングしたシクロオレフィンポリマー基材にスピンコート法により塗布した。60℃で2分間乾燥させた後、さらに高圧水銀ランプを用いて、紫外線を40mW/cmの強度で25秒間照射することにより、評価対象の塗膜を作製した。この塗膜をJIS K5600−5−6に則り、カッターを用いたクロスカット法を用いて、カッターで碁盤目状に切り目を入れ、2mm角の碁盤目にし、塗膜の密着性を測定した結果を下記の表に示す。下記表の用語の意味は以下のとおりである。
分類0:いずれの基盤目にもはがれがない。
分類1:カットの交差点における塗膜の小さなはがれが確認される(5%未満)。
分類2:塗膜がカットの線に沿って、交差点においてはがれている(5%以上15%未満)。
分類3:塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的にはがれている(15%以上35%未満)。
分類4:塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的に大きくはがれを生じている(35%以上65%未満)。
分類5:分類4以上(65%以上)。
Figure 2018154658
表より、本発明の化合物(I−1)から(I−17)の化合物は比較例化合物(R−1)から(R−3)よりも剥離の程度が同等か、より生じにくいことがわかる。
従って、本願発明の化合物は、重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を用いた光学異方体は光学フィルム等の用途に有用である。

Claims (13)

  1. 分子内に下記の一般式(AO−1)
    Figure 2018154658
    (式中、nは2以上の整数を表し、Rは炭素原子数2から20の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、当該アルキレン基中の任意の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良いが、複数存在するRは同一であっても異なっていても良い。)で表される部分構造を有する重合性低波長分散性又は重合性逆波長分散性化合物。
  2. 分子内に少なくとも1つの下記一般式(I−0−R)
    Figure 2018154658
    (式中、Pは重合性基を表し、kは0から10の整数を表し、Spは炭素原子数1から30の直鎖状又は分岐状アルキレン基又は単結合を表すが、該アルキレン基は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡Cで置き換えられていても良く、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、(Spk0は前記一般式(AO−1)で表される部分構造を有する基であっても良いが、ただしP−(Spk0−には−O−O−結合を含まない。)で表される基を有する、請求項1に記載の化合物。
  3. 一般式(I)
    Figure 2018154658
    (式中、R及びRは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から80の炭化水素基を表すが、当該基は置換基を有していても良く、任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良いが、R及びRのうち少なくとも1つは一般式(I−0−R)で表される基を表し、
    及びAは各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、LはP−(Sp−XkL−で表される基を表しても良く、ここでPは重合性基を表し、Spは1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されても良い炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、kLは0から10の整数を表すが、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Z及びZは各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Zが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Zが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Gは芳香族炭化水素環又は芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香族環を有する2価の基を表すが、Gで表される基中の芳香族環に含まれるπ電子の数は12以上であり、Gで表される基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、LはPLG−(SpLG−XLGkLG−で表される基を表しても良く、ここでPLGは重合性基を表し、SpLGは1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されても良い炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、SpLGが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、XLGは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、XLGが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、kLGは0から10の整数を表すが、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
    m1及びm2は各々独立して0から6の整数を表すが、m1+m2は0から6の整数を表すが、ただし、一般式(I)中には−O−O−結合を含まない。)で表される請求項2に記載の化合物。
  4. 一般式(I−0−R)において、Pが下記の式(P−1)から式(P−20)
    Figure 2018154658
    から選ばれる基を表す請求項2又は請求項3に記載の化合物。
  5. 一般式(I)において、Gが下記の一般式(M−1)から一般式(M−6)
    Figure 2018154658
    (式中、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良く、Tは下記の式(T1−1)から式(T1−6)
    Figure 2018154658
    (式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表す。)から選ばれる基、又は下記の一般式(M−7)から一般式(M−14)
    Figure 2018154658
    (式中、これらの基は無置換又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されても良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良く、Tは下記の一般式(T2−1)又は一般式(T2−2)
    Figure 2018154658
    (式中、Wは置換されていても良い炭素原子数1から40の芳香族基及び/又は非芳香族基を含む基を表すが、当該芳香族基は炭化水素環又は複素環であっても良く、当該非芳香族基は炭化水素基又は炭化水素基の任意の炭素原子がヘテロ原子に置換された基であっても良く(但し、酸素原子同士が直接結合することは無い。)、
    は水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Wは少なくとも1つの芳香族基を有する、炭素原子数2から30の基を表しても良いが、当該基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、若しくは、WはP−(Sp−XkW−で表される基を表しても良く、ここでPは重合性基を表し、Spは炭素原子数1から30の直鎖状又は分岐状アルキレン基又は単結合を表すが、該アルキレン基は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡Cで置き換えられていても良く、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、kWは0から10の整数を表し、Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、LはPLW−(SpLW−XLWkLW−で表される基を表しても良く、ここでPLWは重合性基を表し、SpLWは1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されても良い炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、SpLWが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、XLWは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、XLWが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、kLWは0から10の整数を表すが、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
    Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくはYはP−(Sp−XkY−で表される基を表しても良く、Pは重合性基を表し、Spは1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されても良い炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、kYは0から10の整数を表すが、W及びWは一緒になって環構造を形成しても良い。)から選ばれる基を表す。)から選ばれる基を表す、請求項3又は請求項4に記載の化合物。
  6. 前記一般式(T2−1)又は一般式(T2−2)中のWが前記一般式(AO−1)で表される部分構造を含む、請求項5に記載の化合物。
  7. 前記一般式(I)において、Gが式(M−7)又は式(M−8)で表される請求項5又は請求項6に記載の化合物。
  8. 前記一般式(I)において、RとRのうちいずれか一方のみが一般式(I−0−R)で表される基を表す、請求項3〜請求項7のいずれか一項に記載の化合物。
  9. 請求項1〜請求項8のいずれか一項に記載の化合物を含有する組成物。
  10. 請求項1〜請求項8のいずれか一項に記載の化合物を含有する液晶組成物。
  11. 請求項9又は請求項10に記載の組成物を用いた重合体。
  12. 請求項11記載の重合体を用いた光学異方体。
  13. 請求項1〜請求項8のいずれか一項に記載の化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機EL材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品。
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