JP2010518195A - 低アセトアルデヒド発生度及び高ビニル末端濃度を有するポリエステルポリマー - Google Patents
低アセトアルデヒド発生度及び高ビニル末端濃度を有するポリエステルポリマー Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010518195A JP2010518195A JP2009548262A JP2009548262A JP2010518195A JP 2010518195 A JP2010518195 A JP 2010518195A JP 2009548262 A JP2009548262 A JP 2009548262A JP 2009548262 A JP2009548262 A JP 2009548262A JP 2010518195 A JP2010518195 A JP 2010518195A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- polymer
- aluminum
- polyester
- ppm
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/83—Alkali metals, alkaline earth metals, beryllium, magnesium, copper, silver, gold, zinc, cadmium, mercury, manganese, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/84—Boron, aluminium, gallium, indium, thallium, rare-earth metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Description
a)1種又はそれ以上の重縮合触媒の存在下にポリエステルポリマーを重縮合させ;
b)触媒失活剤を含む少なくとも1種の添加剤化合物を、前記ポリエステルポリマーが少なくとも0.45dl/gのIt.V.に達した後に、前記ポリエステルポリマーに添加し;そして
c)前記ポリエステルポリマーのIt.V.を少なくとも0.72dl/gのIt.V.まで更に増加させ、それによって少なくとも0.8μeq/gのビニル末端濃度及び22ppm未満のAA発生度を有するポリエステルポリマーを生成せしめる
ことを含んでなるポリエステルポリマーの製造方法が提供される。
[式中、ηinh=フェノール60重量%及び1,1,2,2−テトラクロロエタン40重量%の溶媒100mL当たり0.5gのポリマー濃度で25℃において測定したインヘレント粘度
ln=自然対数
ts=毛細管を通るサンプルの流下時間
t0=毛細管を通る溶媒ブランクの流下時間
C=溶媒100mL当たりのポリマー(g)の濃度(0.50%)]。
ηint=lim(ηsp/C)=lim (lnηr)/C
C→0 C→0
[式中、ηint=極限粘度数
ηr=相対粘度(relative viscosity)=ts/t0
ηsp=比粘度=ηr−1]。
極限粘度数(It.V.又はηint)は、Billmeyer式を用いて以下のように概算できる:
ηint=0.5[e0.5×補正Ih.V.−1]+(0.75×補正Ih.V.)。
ηinh=[ln(P2/KP1)]/C
[式中、P2=毛細管P2中の圧力
P1=毛細管P1中の圧力
ln=自然対数
K=ベースラインの読み取り値から得られる粘度定数
C=ポリマーの濃度(溶媒100mL当たりのg)]
を用いて計算する。
補正Ih.V.=計算Ih.V.×較正係数。
100mL石英ビーカー中にポリマー約1.0gを量り入れる。濃H2SO4 5mLを加える。時計皿で蓋をする。サンプルを入れない以外は同様にして、方法ブランクを調製する。ビーカーをホットプレート上に置き、炭化が始まるまで低設定値(〜100℃)で加熱する。この時点で濃HNO3を滴加し始め、溶液が透明になるまで徐々に加熱を増加する。最高加熱設定値(約400℃)において約30分間還流させる。室温に冷却する。ビーカーの内容物を100mLメスフラスコ中に定量的に移す。Sc内部標準を1ppmのレベルで加え、18Mオームの水で標線まで稀釈する。
測定器の構成:
噴霧室: 石英ガラスサイクロン−バッフルなし
ネブライザー: 石英ガラス同心
インジェクター: 内径2mmの石英
プラズマ出力: 1450ワット
プラズマAr流: 18L/分
補助流(Aux flow): 0.2L/分
ネブライザー流(Neb flow): 0.65L/分
サンプル消費量: 1.56mL/分
分析ライン:
Al−396.153nm アキシャルプラズマビュー(axial plasma view)
Li−670.784nm ラジアルプラズマビュー(radial plasma view)
内部標準ライン:
Sc−361.383nm アキシャルプラズマビュー
測定器を較正する−較正ブランク及び1ppmレベルで調製されたNIST追跡可能標準を用いる2点較正。
ビニル末端基mmol/kg=((ビニル末端基ピークの面積)*1.1*0.0595*1,000,000)÷((TFTピークの面積)*146.1*(サンプル重量(g)))。
Al[OR]a[OR’]b[OR”]c[R”’]d
[式中、R、R’、R”は独立してアルキル基、アリール基、アシル基又は水素であり、好ましくはR、R’、R”及びR”’のうち少なくとも1つは水素でなく、R”’はアニオン性基であり、a、b、c、dは独立して0又は正の整数であり、a+b+c+dは3又は3以下である]
を有するものが挙げられる。
nは2〜500であり;
Xは水素及びヒドロキシから選ばれる]
を有する化合物から選ばれ、窒素を含む塩基性有機化合物は好ましくは式:
R1及びR2は独立して水素、C1〜C22−アルキル、置換C1〜C22−アルキル、C3〜C8−シクロアルキル、置換C3〜C8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選ばれ;
(以下の型の有機基は、それぞれ、非置換でも置換されていてもよく、即ちヒドロキシ、カルボキシ、アルコキシ、ハロ及び/又は同様な基並びにそれらの組合せで置換されていてもよい。有機基は、また、炭酸、ケト、エーテル及びチオエーテル結合並びにアミド、エステル、スルホキシド、スルホン、エポキシなどを含むことができる。このリストは説明のためのものであり、限定するものではない。)
R3、R4及びR5は独立して水素、C1〜C22−アルキル、置換C1〜C22−アルキル、C3〜C8−シクロアルキル及び置換C3〜C8−シクロアルキルから選ばれ;好ましくは、R3、R4及びR5のうち少なくとも1つは水素以外の置換基であるが;R3、R4及びR5が全て水素である場合には、水酸化アンモニウムが好ましい形であり;R3とR4又はR4とR5は共同で、それらが結合する窒素原子と共に環を形成する二価の基、例えばモルホリノ、ピペリジノなどを表すことができ;
R6、R7、R8及びR9は独立して水素、C1〜C22−アルキル、置換C1〜C22−アルキル、C3〜C8−シクロアルキル、置換C3〜C8−シクロアルキル、ヘテロアリール及びアリールから選ばれ;
R10は水素、−OR6、C1〜C22−アルキル、置換C1〜C22−アルキル、C3〜C8−シクロアルキル及び置換C3〜C8−シクロアルキルから選ばれ;
R11は水素、C1〜C22−アルキル、置換C1〜C22−アルキル、C3〜C8−シクロアルキル、置換C3〜C8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Y1−R3又は式:
−N(R3)(R4)基は窒素化合物(5)のピリジン環の3、4又は5位に位置することができ;
−CO2R3及びR1基は窒素化合物(6)のピリジン環の2、3、4、5、6位のいずれかに位置することができ;
L1はC2〜C22−アルキレン;−(CH2CH2−Y1)1-3−CH2CH2−;C3〜C8−シクロアルキレン;アリーレン;又は−CO−L2−OC−から選ばれた二価の連結基であり;
L2はC1〜C22−アルキレン、アリーレン、−(CH2CH2−Y1)1-3−CH2CH2−及びC3〜C8−シクロアルキレンから選ばれ;
Y1は−OC(O)−、−NHC(O)−、−O−、−S−、−N(R1)−から選ばれ;
Y2は−O−又は−N(R1)−から選ばれ;
R13及びR14は独立して−O−R2及び−N(R2)2から選ばれ;
Zは約20以下、好ましくは約6以下の正の整数であり;
m1は0〜約10から選ばれ;
n1は2〜約12から選ばれた正の整数であり;
R15及びR16は独立して水素、C1〜C22−アルキル、置換C1〜C22−アルキル、C3〜C8−シクロアルキル、置換C3〜C8−シクロアルキル、ヘテロアリール、アリール及び基Aから選ばれ、基Aは下記構造:
から選ばれ;好ましくはR15及びR16の少なくとも一方はA基である]
を有する化合物から選ばれ;(酸性燐含有化合物中の燐原子の数)対(塩基性有機化合物中の塩基性窒素原子の数)の比は約0.05〜約2、好ましくは約0.25〜約1.1である。
使用したオリゴマー及び手順は、実施例部分の前のパラグラフに記載したものである。0.94wt/wt%のSb溶液を、エチレングリコール中三酢酸アンチモンから製造する。
使用したオリゴマー及び手順は、実施例部分の最初に記載したものである。使用したアンチモン溶液及びリチウム/アルミニウム混合物は比較例1に記載したものである。アルミニウム目標値は10又は25又は40ppmである。目標Li:Alモル比は1、3又は5である。燐対金属モル比(P:M MR)目標値は0、0.5又は1であり、この場合、分母の金属のモルはLiのモル数とAlのモル数の和である。
テレフタル酸及びエチレングリコールから製造した、概ねシス35%/トランス65%の1,4−シクロヘキサンジメタノール約1.5モル%を含むPETオリゴマーのサンプルを重縮合において用いた。このオリゴマーは更に、エステル化の間に発生した約1.2重量%のジエチレングリコールを含んでいる。このオリゴマーは、約95%の酸基転化率(酸基のNMR/滴定による)、約766g/モルのMn及び1478g/モルのMwを有する。
Cyasorb UV 3529の亜燐酸塩を製造するために、Cyasorb UV 3529モル当たり2モルの亜燐酸を用い、以下の手順に従って反応させた。塩は、同時係属の米国特許出願第10/392,575号(引用することによって全体を本明細書中に組み入れる)の記載に従って製造した。
この例は、実施例2に記載した溶融ブレンド手順、出発ポリマー、生成物ワークアップ及びCYASORB UV 3529の亜燐酸塩を用いる。更に、ポリエステルを極低温で粉砕後、残留AAサンプルは、試験まで凍結しておく。
Cyasorb UV 3529の燐酸塩を生成するために、Cyasorb UV 3529モル当たり燐酸2モルを用い、以下の手順に従って反応させる。
他の添加剤:N−メチルピペリジンの亜燐酸塩(NMP−H3PO3)、アンモニアのアリン酸塩(アンモニア−H3PO3)及びN−メチルピペリジンの燐酸塩(NMP−H3PO4)を用いた。
有機塩基としてのアミノ酸の選択は、アミノ酸のカルボン酸基をPET鎖中に反応させる可能性を提示する。
オリゴマー、触媒、手順及び重合配列は比較例2に記載したものであり、比較例2においてプレポリマー段階の間にSb対照にのみ添加したオリゴマー燐酸トリエステルを、ここではプレポリマー段階の間にTi触媒ランに添加する。段階6の終了後、真空レベルを140トルまで上昇させ、次いで2分の燐添加段階(段階8)が始まる。残留又は遊離AAサンプルは、実施例3に記載したようにして処理する。
Claims (89)
- a)1種又はそれ以上の重縮合触媒の存在下にポリエステルポリマーを重縮合させ;
b)触媒失活剤化合物を含む少なくとも1種の添加剤化合物を、前記ポリエステルポリマーが少なくとも0.45dl/gのIt.V.に達した後に、前記ポリエステルポリマーに添加し;そして
c)前記ポリエステルポリマーのIt.V.を少なくとも0.72dl/gのIt.V.まで更に増加させ、それによって少なくとも0.8μeq/gのビニル末端濃度及び22ppm未満のAA発生度を有するポリエステルポリマーを生成せしめる
ことを含んでなるポリエステルポリマーの製造方法。 - 前記触媒失活剤化合物の添加を、前記ポリマーが少なくとも0.60dl/gのIt.V.に達した後に、行う請求項1に記載の方法。
- 前記触媒失活剤化合物の添加を、前記ポリマーが少なくとも0.68dl/gのIt.V.に達した後に、行う請求項2に記載の方法。
- 前記触媒失活剤化合物の添加を、前記ポリマーが少なくとも0.72dl/gのIt.V.に達した後に、行う請求項3に記載の方法。
- 前記ポリエステルポリマーから成形物を得る請求項1に記載の方法。
- 前記ポリエステルポリマーがメルトであり、それを固化させてポリエステルポリマー粒子を形成する請求項1に記載の方法。
- 前記ポリエステルポリマーをカッターによって切断し、固化させて、少なくとも1つのポリエステルポリマー粒子を形成する請求項1に記載の方法。
- 前記ポリエステルポリマー粒子から成形物を得る請求項7に記載の方法。
- 前記成形物がボトルプレフォームである請求項5、7及び8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ポリエステルポリマーがポリエチレンテレフタレートポリエステルを含む請求項1に記載の方法。
- 前記ポリエチレンテレフタレートポリエステルが、ポリエステル中の総ジオール残基100モル%に基づき10モル%以下の、エチレングリコールの残基でないジオール残基及びポリエステル中の総二酸残基100モル%に基づき10モル%以下の、テレフタル酸の残基でない二酸残基を含む請求項10に記載の方法。
- 前記重縮合触媒が少なくとも1種の触媒活性金属化合物を含み、前記金属がチタン、アンチモン、アルミニウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選ばれる請求項1に記載の方法。
- 前記重縮合触媒がチタンアルコキシドを含み、前記チタンアルコキシドが、ポリエステルポリマーの重量に基づき、チタン3〜35ppmとなるような量で存在する請求項12に記載の方法。
- 前記重縮合触媒が三酢酸アンチモン又は三酸化アンチモンを含み、前記三酢酸アンチモン又は三酸化アンチモンが、ポリエステルポリマーの重量に基づき、チタン20〜300ppmとなるような量で存在する請求項13に記載の方法。
- 前記重縮合触媒が、式:
Al[OR]a[OR’]b[OR”]c[R”’]d
[式中、R、R’、R”は独立してアルキル基、アリール基、アシル基又は水素であり、R”’はアニオン性基であり、a、b、c、dは独立して0又は正の整数であり、a+b+c+dは3以下である]
で表される少なくとも1種のアルミニウム化合物を含む請求項12に記載の方法。 - 前記重縮合触媒が、アルミニウムのカルボン酸塩、置換水酸化アルミニウム、アルミニウムアルコラート又はアルミニウムキレートを含む少なくとも1種のアルミニウム化合物を含み、アルミニウムアルコラートのアルコキシ基がキレート化剤で部分置換又は全置換されている請求項12に記載の方法。
- 前記重縮合触媒が、カルボン酸アルミニウム、塩基性カルボン酸アルミニウム、アルミニウムアルコキシド又はそれらの組合せを含む少なくとも1種のアルミニウム化合物を含む請求項12に記載の方法。
- 前記アルミニウム化合物が、ポリエステルポリマーの重量を基準としてアルミニウム重量に基づき、2〜150ppmの範囲の量で存在する請求項15、16及び17に記載の方法。
- 前記触媒失活剤が、ポリエステルポリマーの重量を基準として燐重量に基づき、3〜250ppmの範囲の量の燐原子を含む請求項1に記載の方法。
- 前記燐原子を、燐酸、亜燐酸、ポリ燐酸、ピロリン酸、カルボキシホスホン酸、ホスホン酸誘導体又はそれらの塩及びエステル及び誘導体のいずれから得られる請求項19に記載の方法。
- 前記燐原子が酸性燐化合物を構成する請求項20に記載の方法。
- 少なくとも0.72dl/gのIt.V.、少なくとも0.8μeq/gのビニル末端濃度及び20ppm未満のAA発生度を有する、アルキレンアリーレート単位を含むポリエステルポリマーを含んでなるポリエステルポリマー組成物。
- 前記ポリマーが18ppm又はそれ以下のAA発生度を有する請求項22に記載の組成物。
- 前記ポリマーが13ppm又はそれ以下のAA発生度を有する請求項23に記載の組成物。
- 前記ポリマーが10ppm又はそれ以下のAA発生度を有する請求項24に記載の組成物。
- 前記ポリマーが8ppm又はそれ以下のAA発生度を有する請求項25に記載の組成物。
- 前記ポリマーが1.0μeq/g又はそれ以上のビニル末端濃度を有する請求項23に記載の組成物。
- 前記ポリマーが2.0μeq/g又はそれ以上のビニル末端濃度を有する請求項27に記載の組成物。
- 前記ポリマーが5μeq/g又はそれ以上のビニル末端濃度を有する請求項28に記載の組成物。
- 前記ポリマーが、溶融相重合プロセスにおいて得られた、少なくとも0.76dL/gのIt.V.を有する請求項23に記載の組成物。
- 前記ポリマーが、溶融相重合プロセスにおいて得られた、少なくとも0.80dL/gのIt.V.を有する請求項30に記載の組成物。
- 前記ポリマーが、溶融相重合プロセスにおいて得られた、少なくとも0.82dL/gのIt.V.を有する請求項31に記載の組成物。
- 前記ポリマーがエチレンテレフタレート、エチレンナフタレート又はトリメチレンテレフタレートを含む反復単位を有する請求項32に記載の組成物。
- 前記組成物が、前記ポリエステルポリマーの重量に基づき、2〜150ppmの範囲の量のアルミニウム原子を更に含む請求項23に記載の組成物。
- 前記組成物が、周期表の第IA族及び第IIA族から選ばれた少なくとも1種のアルカリ金属又はアルカリ土類金属を更に含み、アルカリ金属又はアルカリ土類金属対アルミニウムのモル比が0.1:1〜75:1の範囲である請求項24に記載の組成物。
- 前記アルミニウム原子が、少なくとも1つの有機置換基を有するアルミニウム化合物に由来する請求項35に記載の組成物。
- 少なくとも1つの有機置換基を有する前記アルミニウム化合物が式:
Al[OR]a[OR’]b[OR”]c[R”’]d
[式中、R、R’、R”は独立してアルキル基、アリール基、アシル基又は水素であり、R”’はアニオン性基であり、a、b、c、dは独立して0又は正の整数であり、a+b+c+dは3以下である]
で表される請求項36に記載の組成物。 - 前記アルミニウム化合物がアルミニウムのカルボン酸塩、置換水酸化アルミニウム、アルミニウムアルコラート、アルミニウムキレートを含み、アルミニウムアルコラートのアルコキシ基がキレート化剤で部分置換又は全置換されている請求項37に記載の組成物。
- 前記アルミニウム化合物がカルボン酸アルミニウム、塩基性カルボン酸アルミニウム、アルミニウムアルコキシド又はそれらの組合せを含む請求項38に記載の組成物。
- 前記アルミニウム原子が、1種又はそれ以上のポリエステル形成性成分と反応性の担体又は希釈剤中に分散又は溶解されたアルミニウム化合物から得られるか、又はポリエステルポリマーコンセントレート内に含まれる請求項23に記載の組成物。
- 前記組成物が、ポリエステルポリマーの重量に基づき、3〜35ppmの範囲の量のチタン原子を更に含む請求項23に記載の組成物。
- 前記組成物が燐原子を更に含む請求項23に記載の組成物。
- 前記燐原子が燐化合物触媒失活剤から得られる請求項42に記載の組成物。
- 前記燐原子が燐酸、亜燐酸、ポリ燐酸、ピロリン酸、カルボキシホスホン酸、ホスホン酸誘導体又はそれらの塩及びエステル及び誘導体のいずれから得られる請求項43に記載の組成物。
- 前記燐原子が燐酸又はそのエステル誘導体から得られる請求項43に記載の組成物。
- 燐原子を更に含み、燐P対(アルミニウム、アルカリ土類金属及びアルカリ金属の)累計総モルMの比が0.1〜3の範囲である請求項23に記載の組成物。
- 請求項23〜46のいずれか1項に記載の組成物から得られるボトルプレフォーム。
- アルキレンアリーレート反復単位を含むポリエステルポリマーを含んでなり、前記ポリマーが少なくとも0.72dl/gのIt.V.、少なくとも0.8μeq/gのビニル末端濃度及び10ppm又はそれ以下のプレフォームAAを有するポリエステルポリマーを含んでなるポリエステルポリマー組成物。
- 前記ポリマーが8ppm又はそれ以下のアセトアルデヒド発生度を有する請求項48に記載の組成物。
- 前記ポリマーが6ppm又はそれ以下のアセトアルデヒド発生度を有する請求項49に記載の組成物。
- 前記ポリマーが5ppm又はそれ以下のアセトアルデヒド発生度を有する請求項50に記載の組成物。
- 前記ポリマーが4ppm又はそれ以下のアセトアルデヒド発生度を有する請求項51に記載の組成物。
- 前記ポリマーが1.0μeq/g又はそれ以上のビニル末端濃度を有する請求項49に記載の組成物。
- 前記ポリマーが2.0μeq/g又はそれ以上のビニル末端濃度を有する請求項53に記載の組成物。
- 前記ポリマーが5μeq/g又はそれ以上のビニル末端濃度を有する請求項54に記載の組成物。
- 前記ポリマーが、溶融相重合プロセスにおいて得られた、少なくとも0.76dL/gのIt.V.を有する請求項49に記載の組成物。
- 前記ポリマーが、溶融相重合プロセスにおいて得られた、少なくとも0.80dL/gのIt.V.を有する請求項56に記載の組成物。
- 前記ポリマーが、溶融相重合プロセスにおいて得られた、少なくとも0.82dL/gのIt.V.を有する請求項57に記載の組成物。
- 前記ポリマーが、エチレンテレフタレート、エチレンナフタレート又はトリメチレンテレフタレートからなる反復単位を有する請求項58に記載の組成物。
- 前記組成物が、前記ポリエステルポリマーの重量に基づき、3〜150ppmの範囲の量のアルミニウム原子を更に含む請求項59に記載の組成物。
- 前記組成物が、周期表の第IA族及び第IIA族から選ばれた少なくとも1種のアルカリ金属又はアルカリ土類金属を更に含み、アルカリ金属又はアルカリ土類金属対アルミニウムのモル比が0.1:1〜75:1の範囲である請求項48に記載の組成物。
- 前記アルミニウム原子が少なくとも1つの有機置換基を有するアルミニウム化合物に由来する請求項61に記載の組成物。
- 少なくとも1つの有機置換基を有する前記アルミニウム化合物が式:
Al[OR]a[OR’]b[OR”]c[R”’]d
[式中、R、R’、R”は独立してアルキル基、アリール基、アシル基又は水素であり、R”’はアニオン性基であり、a、b、c、dは独立して0又は正の整数であり、a+b+c+dは3以下である]
で表される請求項62に記載の組成物。 - 前記アルミニウム化合物が、アルミニウムのカルボン酸塩、置換水酸化アルミニウム、アルミニウムアルコラート、アルミニウムキレートを含み、アルミニウムアルコラートのアルコキシ基がキレート化剤で部分置換又は全置換されている請求項63に記載の組成物。
- 前記アルミニウム化合物がカルボン酸アルミニウム、塩基性カルボン酸アルミニウム、アルミニウムアルコキシド又はそれらの組合せを含む請求項63に記載の組成物。
- 前記アルミニウム原子が、1種又はそれ以上のポリエステル形成性成分と反応性の担体又は希釈剤中に分散又は溶解されたアルミニウム化合物から得られるか、又はポリエステルポリマーコンセントレート内に含まれる請求項48に記載の組成物。
- 前記組成物が、ポリエステルポリマーの重量に基づき、3〜35ppmの範囲の量のチタン原子を更に含む請求項48に記載の組成物。
- 前記組成物が燐原子を更に含む請求項48に記載の組成物。
- 前記燐原子が燐化合物触媒失活剤から得られる請求項68に記載の組成物。
- 前記燐原子が燐酸、亜燐酸、ポリ燐酸、ピロリン酸、カルボキシホスホン酸、ホスホン酸誘導体又はそれらの塩及びエステル及び誘導体のいずれから得られる請求項68に記載の組成物。
- 前記燐原子が燐酸又はそのエステル誘導体から得られる請求項68に記載の組成物。
- 燐原子を更に含み、燐P対(アルミニウム、アルカリ土類金属及びアルカリ金属の)累計総モルMの比が、0.1〜3の範囲である請求項48に記載の組成物。
- 請求項48〜72のいずれか1項に記載の組成物から得られるボトルプレフォーム。
- アルキレンアリーレート反復単位及びポリマーの重量に基づき少なくとも20ppmの量の燐原子を含むポリエステルポリマーを含んでなる完成ポリエステルポリマー粒子であって、前記ポリマーが少なくとも0.7dl/gのIt.V.、少なくとも0.8μeq/gのビニル末端濃度、22ppm未満のAA発生度及び少なくとも10%の結晶化度を有し、個々の粒子の重量が0.01〜10gの範囲である完成ポリエステルポリマー粒子。
- 輸送コンテナ中に含まれる請求項74に記載の粒子。
- 前記粒子が固相重合されていない請求項74に記載の粒子。
- アルキレンアリーレート反復単位及び、ポリマーの重量に基づき、少なくとも20ppmの量の燐を含むポリエステルポリマーを含み、前記ポリマーは、少なくとも0.7dL/gのIt.V.、少なくとも0.8μeq/gのビニル末端濃度、22ppm未満のAA発生度及び少なくとも10%の結晶化度を有し、前記の個々の粒子の重量は0.01〜10gの範囲にある、完成ポリエステルポリマー粒子を溶融加工ゾーンに直接的又は間接的に供給し、前記粒子を溶融させてポリエステルメルトを形成し、そして前記ポリエステルメルトから成形物を形成することによって得られる成形物。
- 前記成形物がボトルプレフォームである請求項77に記載の成形物。
- 前記ボトルプレフォームが有機アセトアルデヒド捕捉剤を添加せずに製造された請求項78に記載の成形物。
- 前記重縮合触媒が少なくとも1種のアルカリ土類金属又はアルカリ金属及び少なくとも1種のアルミニウム化合物を含み、前記アルカリ土類金属又はアルカリ金属が、アルカリ土類金属又はアルカリ金属対アルミニウムのモル比が0.1〜約75の範囲となるような量で、存在する請求項12に記載の方法。
- 前記重縮合触媒が少なくとも1種のアルカリ土類金属又はアルカリ金属及び少なくとも1種のアルミニウム化合物を含み、前記アルカリ土類金属又はアルカリ金属が、アルカリ土類金属又はアルカリ金属対アルミニウムのモル比が0.5〜約10の範囲となるような量で、存在する請求項80に記載の方法。
- 前記重縮合触媒がアルミニウム及び少なくとも1種のアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含み、且つ前記触媒失活剤が燐原子を含み、燐のモル対(アルミニウム、アルカリ土類金属及びアルカリ金属の)累計総モルのモル比が約0.1〜約3の範囲となるような量で存在する請求項1に記載の方法。
- 燐のモル対(アルミニウム、アルカリ土類金属及びアルカリ金属の)累計総モルのモル比が約0.5〜約1.5の範囲である請求項82に記載の方法。
- 前記重縮合触媒がチタンを含み、且つ前記触媒失活剤が燐原子を含み、燐原子対チタン原子のモル比が少なくとも0.015〜1となるような量で存在する請求項1に記載の方法。
- 燐原子対チタン原子のモル比が少なくとも0.7〜1である請求項84に記載の方法。
- 前記燐原子が燐酸、亜燐酸、ポリ燐酸、ピロリン酸、カルボキシホスホン酸、ホスホン酸誘導体又はそれらの塩及びエステル及び誘導体のいずれから得られる請求項82及び84のいずれかに記載の方法。
- 前記燐原子が酸性燐化合物を構成する請求項82及び84のいずれか1項に記載の方法。
- アルカリ金属又はアルカリ土類金属対アルミニウムのモル比が0.5:1〜10:1の範囲である請求項35に記載の組成物。
- 前記組成物が燐原子を更に含む請求項60、61及び67に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11/701,794 US8901272B2 (en) | 2007-02-02 | 2007-02-02 | Polyester polymers with low acetaldehyde generation rates and high vinyl ends concentration |
US11/701,794 | 2007-02-02 | ||
PCT/US2008/000560 WO2008097417A1 (en) | 2007-02-02 | 2008-01-16 | Polyester polymers with low acetaldehyde generation rates and high vinyl ends concentration |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010518195A true JP2010518195A (ja) | 2010-05-27 |
JP5612313B2 JP5612313B2 (ja) | 2014-10-22 |
Family
ID=39434343
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009548262A Active JP5612313B2 (ja) | 2007-02-02 | 2008-01-16 | 低アセトアルデヒド発生度及び高ビニル末端濃度を有するポリエステルポリマー |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8901272B2 (ja) |
EP (1) | EP2118166B2 (ja) |
JP (1) | JP5612313B2 (ja) |
KR (1) | KR101471218B1 (ja) |
CN (1) | CN101616952B (ja) |
AR (1) | AR064920A1 (ja) |
BR (1) | BRPI0806626B1 (ja) |
CA (1) | CA2675368C (ja) |
ES (1) | ES2674359T5 (ja) |
HR (1) | HRP20180756T4 (ja) |
HU (1) | HUE038276T2 (ja) |
LT (1) | LT2118166T (ja) |
MX (1) | MX2009008188A (ja) |
MY (1) | MY162498A (ja) |
PL (1) | PL2118166T5 (ja) |
PT (1) | PT2118166T (ja) |
RU (1) | RU2458074C2 (ja) |
SI (1) | SI2118166T2 (ja) |
TR (1) | TR201807993T4 (ja) |
TW (1) | TWI602846B (ja) |
UA (1) | UA102512C2 (ja) |
WO (1) | WO2008097417A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8901272B2 (en) | 2007-02-02 | 2014-12-02 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Polyester polymers with low acetaldehyde generation rates and high vinyl ends concentration |
US8207289B2 (en) | 2007-05-23 | 2012-06-26 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | High molecular weight polyester polymers with reduced acetaldehyde |
US20120115997A1 (en) * | 2008-08-07 | 2012-05-10 | Invista North America S.A R.L. | Process for production of polyesters |
US20100069553A1 (en) * | 2008-09-18 | 2010-03-18 | Eastman Chemical Company | Polyester melt-phase compositions having improved thermo-oxidative stability, and methods of making and using them |
US7915374B2 (en) * | 2009-04-27 | 2011-03-29 | Eastman Chemical Company | Copolyesters having improved thermal stability and methods for making them |
CN104774320B (zh) * | 2015-03-27 | 2018-12-14 | 中国昆仑工程有限公司 | 复合催化剂及聚对苯二甲酸丙二醇酯制备方法 |
KR20220042008A (ko) * | 2020-09-25 | 2022-04-04 | 한화솔루션 주식회사 | 코폴리에스테르의 제조방법 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005272493A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Mitsui Chemicals Inc | ポリエステル樹脂の製造方法、ポリエステル樹脂、および中空成形体 |
WO2006138406A2 (en) * | 2005-06-16 | 2006-12-28 | Eastman Chemical Company | High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates |
Family Cites Families (200)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2720506A (en) * | 1952-10-03 | 1955-10-11 | Eastman Kodak Co | Organo-metallic aluminum catalysts for the preparation of polyesters |
US2808390A (en) * | 1954-07-26 | 1957-10-01 | Eastman Kodak Co | Interpolyesters from aromatic dibasic acids and omega-hydroxyalkyl esters of carbonic acid |
AT259232B (de) | 1965-04-13 | 1968-01-10 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur Herstellung von faser und filmbildenden Polyestern |
DE1950553U (de) | 1965-10-25 | 1966-11-24 | Brauns Anilinfarbenfabrik Muen | Streichgeraet zum auftragen von pasten, farben oder anderen fluessigkeiten. |
US3631153A (en) * | 1966-12-13 | 1971-12-28 | Fmc Corp | Direct esterification with first stage additive |
JPS4739497Y1 (ja) | 1967-02-28 | 1972-11-29 | ||
US3538045A (en) * | 1967-10-30 | 1970-11-03 | Fmc Corp | Thermal stabilization of polyesters |
JPS4844959Y1 (ja) | 1967-11-15 | 1973-12-24 | ||
JPS4742989Y1 (ja) | 1968-02-08 | 1972-12-26 | ||
US3451971A (en) * | 1968-05-21 | 1969-06-24 | Allied Chem | Process for the production of polyethylene terephthalate free of objectionable coloration |
US3533973A (en) * | 1968-11-04 | 1970-10-13 | Fmc Corp | Polyester polycondensation in the presence of a catalytic amount of a trivalent aluminum salt |
US3880582A (en) * | 1969-08-25 | 1975-04-29 | Goodyear Tire & Rubber | Anionic dyeable polyester |
JPS5039711Y1 (ja) | 1970-02-23 | 1975-11-14 | ||
DE2014818B2 (de) | 1970-03-26 | 1977-07-28 | Zimmer Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyaethylenterephthalat |
US3624040A (en) * | 1970-03-27 | 1971-11-30 | Vickers Zimmer Ag | Process for the production of polyethylene terephthalate |
JPS4920078B1 (ja) * | 1970-09-26 | 1974-05-22 | ||
SU374343A1 (ru) | 1971-02-22 | 1973-03-20 | (СССР) и ФЕБ.Хемифазерверк Шварца«Вильгельм Пик» | |
JPS4945015Y2 (ja) | 1971-07-28 | 1974-12-09 | ||
JPS5144289Y2 (ja) | 1971-10-30 | 1976-10-27 | ||
JPS4856783U (ja) | 1971-11-01 | 1973-07-20 | ||
JPS4856782U (ja) | 1971-11-02 | 1973-07-20 | ||
JPS4945014Y1 (ja) | 1971-11-18 | 1974-12-09 | ||
JPS4879898U (ja) | 1971-12-30 | 1973-10-01 | ||
JPS4879896U (ja) | 1971-12-31 | 1973-10-01 | ||
JPS4899133U (ja) | 1972-02-21 | 1973-11-22 | ||
JPS48102191U (ja) | 1972-03-06 | 1973-11-30 | ||
DE2227091A1 (de) * | 1972-06-03 | 1973-12-13 | Davy Ashmore Ag | Verfahren zur herstellung von hochpolymeren, insbesondere spinnfaehigen, polyestermassen |
US4100142A (en) * | 1972-09-13 | 1978-07-11 | Fiber Industries, Inc. | Polyester process and product |
JPS5352595Y2 (ja) | 1973-05-11 | 1978-12-15 | ||
JPS5142795Y2 (ja) | 1973-05-19 | 1976-10-18 | ||
GB1421972A (en) | 1973-07-16 | 1976-01-21 | Ici Ltd | Polyester catalysts |
DE2507776C2 (de) * | 1975-02-22 | 1983-09-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schnellkristallisierende Poly(äthylen/alkylen)-terephthalate |
JPS5351294Y2 (ja) | 1975-03-12 | 1978-12-08 | ||
JPS51127195U (ja) | 1975-04-09 | 1976-10-14 | ||
JPS565482Y2 (ja) | 1975-05-17 | 1981-02-05 | ||
JPS5351295Y2 (ja) | 1975-05-31 | 1978-12-08 | ||
JPS568431Y2 (ja) | 1976-03-10 | 1981-02-24 | ||
JPS52123489U (ja) | 1976-03-17 | 1977-09-20 | ||
JPS5911703Y2 (ja) | 1976-03-31 | 1984-04-10 | 株式会社東芝 | 餅製造機 |
JPS52129798A (en) | 1976-04-26 | 1977-10-31 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Preparation of polyesters |
US4124566A (en) * | 1976-06-16 | 1978-11-07 | Teijin Limited | Process for preparing polyesters |
US4169006A (en) * | 1976-06-22 | 1979-09-25 | Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. | Method for bonding steel plates and composition for use therein |
JPS53105591U (ja) | 1977-01-31 | 1978-08-24 | ||
JPS54135896U (ja) | 1978-03-14 | 1979-09-20 | ||
JPS54163996U (ja) | 1978-05-10 | 1979-11-16 | ||
JPS5714686Y2 (ja) | 1978-12-14 | 1982-03-26 | ||
JPS55115425U (ja) | 1979-02-08 | 1980-08-14 | ||
JPS55149320U (ja) | 1979-04-14 | 1980-10-27 | ||
US4260735A (en) * | 1980-02-12 | 1981-04-07 | Allied Chemical Corporation | Catalytic process for preparation of polyesters |
US4289871A (en) * | 1980-03-27 | 1981-09-15 | Allied Chemical Corporation | Method to increase reactor capacity for polycondensation of polyesters |
JPS6031526Y2 (ja) | 1980-08-25 | 1985-09-20 | 宇野産業株式会社 | 靴の中敷 |
JPS58109532U (ja) | 1982-01-21 | 1983-07-26 | 本田技研工業株式会社 | 気化器のレバ− |
DE3211899A1 (de) * | 1982-03-31 | 1983-10-13 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zum kondensieren von poly(alkylenterephthalaten) |
US4401804A (en) * | 1982-05-24 | 1983-08-30 | Eastman Kodak Company | Deactivation of polyester catalyst residues |
US4433135A (en) * | 1982-07-14 | 1984-02-21 | Akzona Incorporated | Method for the prevention of hydrolysis of polyesterification catalysts |
US4440924A (en) * | 1982-10-05 | 1984-04-03 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Process for production of polyester |
US4501878A (en) * | 1984-01-30 | 1985-02-26 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high molecular weight polyesters |
JPS60139750U (ja) | 1984-02-29 | 1985-09-14 | 株式会社日立ホームテック | ブリスタ−包装 |
JPS60202148A (ja) | 1984-03-27 | 1985-10-12 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
JPS60219226A (ja) | 1984-04-16 | 1985-11-01 | Nippon Ester Co Ltd | 高重合度ポリエステルの製造法 |
US4619987A (en) * | 1984-10-12 | 1986-10-28 | Teijin Limited | Process for preparation of high-molecular weight polyester |
JPS61123624A (ja) * | 1984-11-20 | 1986-06-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリエステルの製法 |
US4613664A (en) * | 1984-12-28 | 1986-09-23 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Process for production of polyester |
DE3532033A1 (de) * | 1985-09-09 | 1987-03-19 | Hoechst Ag | Schnellkristallisierende polyestermassen und verfahren zu deren herstellung |
US4686274A (en) * | 1985-12-16 | 1987-08-11 | The Dow Chemical Company | Process for preparing modified poly(alkylene carbonate) polyahls |
JPH0686537B2 (ja) | 1986-03-06 | 1994-11-02 | 東レ株式会社 | 白色ポリエチレンテレフタレ−トフイルムの製造方法 |
JPH0223159Y2 (ja) | 1986-04-03 | 1990-06-22 | ||
JPS63264661A (ja) | 1986-04-15 | 1988-11-01 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
JPS62297318A (ja) | 1986-06-18 | 1987-12-24 | Toyobo Co Ltd | 超高分子量ポリエステルの製造法 |
US4806696A (en) * | 1986-06-18 | 1989-02-21 | Shell Oil Company | Process for stable preparation of alkoxymagnesium compounds |
US4837115A (en) * | 1986-07-30 | 1989-06-06 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Thermoplastic polyester composition having improved flavor-retaining property and vessel formed therefrom |
DE3640586A1 (de) * | 1986-11-27 | 1988-06-09 | Norddeutsche Affinerie | Verfahren zur herstellung von hohlkugeln oder deren verbunden mit wandungen erhoehter festigkeit |
JPS6454026A (en) * | 1987-08-24 | 1989-03-01 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Production of modified polyester |
US4831115A (en) | 1988-02-16 | 1989-05-16 | General Electric Company | Method for removing volatile impurities from polyphenylene ethers |
US4906693A (en) * | 1988-02-18 | 1990-03-06 | The Glidden Company | Transesterification cure of thermosetting coatings |
US5331066A (en) * | 1988-06-24 | 1994-07-19 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing polyester ether copolymer |
US4876230A (en) * | 1988-09-06 | 1989-10-24 | Shell Oil Company | Magnesium alkoxide polymerization catalyst by boiling in organic solvents |
US5008230A (en) * | 1989-05-22 | 1991-04-16 | Hoechst Celanese Corporation | Catalyst for preparing high clarity, colorless polyethylene terephthalate |
US5041405A (en) * | 1990-02-22 | 1991-08-20 | The Texas A & M University System | Lithium/magnesium oxide catalyst and method of making |
US5318797A (en) * | 1990-06-20 | 1994-06-07 | Clarkson University | Coated particles, hollow particles, and process for manufacturing the same |
US5124301A (en) * | 1990-09-04 | 1992-06-23 | The Procter & Gamble Company | Highly alkaline transesterification catalyst, e.g., alkali metal alkoxide, protected by fatty acid esters |
DE4039857A1 (de) * | 1990-10-19 | 1992-04-23 | Inventa Ag | Verfahren und vorrichtung zur direkten, kontinuierlichen modifizierung von polymerschmelzen |
EP0501543B1 (en) * | 1991-02-28 | 1998-05-20 | Agfa-Gevaert N.V. | Process for the production of polyesters with increased electroconductivity |
JP3056563B2 (ja) | 1991-10-07 | 2000-06-26 | 帝人株式会社 | ポリエチレンテレフタレートの処理方法 |
JPH05117379A (ja) | 1991-10-31 | 1993-05-14 | Kuraray Co Ltd | 耐光性に優れたポリエステルの製造方法 |
JP3146707B2 (ja) | 1992-01-06 | 2001-03-19 | 株式会社日立製作所 | 並列演算機能を有する計算機 |
JPH0625397A (ja) | 1992-07-07 | 1994-02-01 | Polyplastics Co | ポリエステル樹脂又はその組成物の製造方法 |
US5322883A (en) * | 1992-09-24 | 1994-06-21 | Basf Corporation | Thermoplastic polyester with reduced flammability |
CA2103420A1 (en) * | 1992-12-22 | 1994-06-23 | Eileen B. Walsh | Stabilization of low molecular weight polybutylene terephthalate/polyester blends with phosphorus compounds |
US5403807A (en) * | 1993-02-08 | 1995-04-04 | Ford Motor Company | Single phase metal-alumina sol-gel process and material |
JP3292323B2 (ja) | 1993-03-02 | 2002-06-17 | ソニー株式会社 | 情報再生装置 |
JPH06271494A (ja) | 1993-03-16 | 1994-09-27 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル添加用エチレングリコールスラリーの製造方法 |
JPH06271949A (ja) | 1993-03-19 | 1994-09-27 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 焼結鉱の製造方法 |
US5296587A (en) * | 1993-03-22 | 1994-03-22 | Eastman Chemical Company | Copolymerization of dicarboxylic acids and dialkyl esters of dicarboxylic acids to form polyesters |
JPH06306154A (ja) | 1993-04-27 | 1994-11-01 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリエステルの製造法 |
JPH083301Y2 (ja) | 1993-09-10 | 1996-01-31 | 株式会社岡村製作所 | 机等におけるコンセントボックスの取付装置 |
DE4333930A1 (de) * | 1993-10-05 | 1995-04-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polyestern |
TW330940B (en) * | 1993-12-22 | 1998-05-01 | Mitsui Petroleum Chemicals Ind | A method of manufacturing polyesters |
CA2139061C (en) * | 1993-12-28 | 1998-12-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for preparing polyester |
DE4401055A1 (de) * | 1994-01-15 | 1995-07-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polyestern mit niedrigem Carboxylendgruppengehalt |
JP3324865B2 (ja) | 1994-03-31 | 2002-09-17 | 東洋紡績株式会社 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
ES2164133T3 (es) * | 1994-05-19 | 2002-02-16 | Gen Electric | Composicion estabilizadora. |
CA2195948A1 (en) | 1994-07-25 | 1996-02-08 | Tai C. Cheng | Composite polyester material having a lubricous surface |
DE4430634A1 (de) | 1994-08-29 | 1996-03-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung thermostabiler, farbneutraler, antimonfreier Polyester und die danach herstellbaren Produkte |
TW354305B (en) * | 1994-12-22 | 1999-03-11 | Eastman Chem Co | Production of particular polyesters using a novel catalyst system |
DE19513056B4 (de) * | 1995-04-07 | 2005-12-15 | Zimmer Ag | Titanhaltige Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Polyester |
JPH08283394A (ja) * | 1995-04-10 | 1996-10-29 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
JPH08283398A (ja) | 1995-04-14 | 1996-10-29 | Nippon Ester Co Ltd | ポリエステルの製造方法 |
US5718860A (en) * | 1995-06-14 | 1998-02-17 | Skc Limited | Process for the preparation of polyester base film for magnetic recording media |
JPH0940850A (ja) | 1995-07-26 | 1997-02-10 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物の製造方法 |
US5648032A (en) * | 1995-08-01 | 1997-07-15 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyester articles having low acetaldehyde content |
KR0181996B1 (ko) * | 1995-09-06 | 1999-05-15 | 이웅열 | 부분에스테르화 트리멜리트산염을 함유하는 폴리에스테르 필름의 제조방법 |
US5852164A (en) * | 1996-04-16 | 1998-12-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyester, process for producing the same and molding product therefrom |
US5898058A (en) * | 1996-05-20 | 1999-04-27 | Wellman, Inc. | Method of post-polymerization stabilization of high activity catalysts in continuous polyethylene terephthalate production |
JP3161509B2 (ja) | 1996-08-16 | 2001-04-25 | 株式会社利根 | 多角形孔掘削装置 |
US6099778A (en) * | 1996-10-28 | 2000-08-08 | Eastman Chemical Company | Process for producing pet articles with low acetaldehyde |
TW391975B (en) * | 1996-11-01 | 2000-06-01 | Mitsui Chemicals Inc | Process for producing polyester |
US5780525A (en) * | 1997-02-14 | 1998-07-14 | Reliance Electric Industrial Company | Photocurable composition for electrical insulation |
US5945460A (en) * | 1997-03-20 | 1999-08-31 | Eastman Chemical Company | Process for continuously producing polyester articles with scrap recycle in a continuous melt-to-preform process |
AU6763998A (en) | 1997-03-20 | 1998-10-12 | Eastman Chemical Company | Process for the modification of a polyester melt used in a continuous melt-to-preform process |
EP0874015B1 (en) * | 1997-04-25 | 2004-02-25 | Teijin Limited | Process for producing aromatic polyester |
JPH10316765A (ja) | 1997-05-16 | 1998-12-02 | Unitika Ltd | 熱可塑性樹脂ペレット及びこれを用いてなるポリエステル成形品 |
CN1114643C (zh) * | 1997-06-10 | 2003-07-16 | 阿科蒂斯工业纤维有限公司 | 制备聚酯和共聚酯的方法 |
JPH115892A (ja) | 1997-06-18 | 1999-01-12 | Unitika Ltd | ポリエステル樹脂ペレット及びその製造法、これを用いてなるポリエステル成形品 |
JPH11152324A (ja) | 1997-11-21 | 1999-06-08 | Teijin Ltd | 芳香族ポリエステルおよび二軸延伸ポリエステルフィルム |
US5874515A (en) * | 1997-12-23 | 1999-02-23 | Hoechst Celanese Corporation | Method to reduce gel formation in pet resin |
US6503586B1 (en) | 1998-02-25 | 2003-01-07 | Arteva North America S.A.R.L. | Title improved infrared absorbing polyester packaging polymer |
US6034202A (en) * | 1998-03-06 | 2000-03-07 | Alliedsignal Inc. | Polymerization catalysts for polyesters |
US6063827A (en) * | 1998-07-22 | 2000-05-16 | Xerox Corporation | Polyester process |
US6020421A (en) * | 1998-09-01 | 2000-02-01 | Unitika Ltd. | Polyester composition and method for producing the same |
CN1150274C (zh) * | 1998-10-26 | 2004-05-19 | 东丽株式会社 | 聚酯组合物,其制造方法以及聚酯膜 |
JP3685300B2 (ja) | 1998-10-29 | 2005-08-17 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル樹脂 |
JP3685301B2 (ja) | 1998-10-29 | 2005-08-17 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル樹脂 |
JP2000129102A (ja) | 1998-10-29 | 2000-05-09 | Toyobo Co Ltd | 中空成形品用ポリエステル樹脂 |
US6664413B1 (en) | 1998-11-19 | 2003-12-16 | A. E. Staley Manufacturing Co. | Process for production of esters |
US20040138057A1 (en) * | 1998-12-21 | 2004-07-15 | Wenzel Timothy T. | Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process |
US6346070B1 (en) * | 1998-12-25 | 2002-02-12 | Mitsui Chemicals Inc | Catalyst for polyester production, process for producing polyester using the catalyst, polyester obtained by the process, and uses of the polyester |
JP2000226446A (ja) | 1999-02-04 | 2000-08-15 | Toyobo Co Ltd | 中空成形品用ポリエステル樹脂 |
DE19908628A1 (de) * | 1999-02-27 | 2000-08-31 | Lurgi Zimmer Ag | Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Katalysators |
GB9912210D0 (en) * | 1999-05-25 | 1999-07-28 | Acma Ltd | Esterification catalysts |
JP3758068B2 (ja) | 1999-07-16 | 2006-03-22 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
US6384180B1 (en) * | 1999-08-24 | 2002-05-07 | Eastman Chemical Company | Method for making polyesters employing acidic phosphorus-containing compounds |
WO2001014452A1 (en) | 1999-08-24 | 2001-03-01 | Eastman Chemical Company | Preparation of polyesters employing antimony catalysts and acidic phosphorus compounds |
JP4734699B2 (ja) | 1999-09-29 | 2011-07-27 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法 |
WO2001030900A1 (en) * | 1999-10-27 | 2001-05-03 | The Coca-Cola Company | Process for reduction of acetaldehyde and oxygen in beverages contained in polyester-based packaging |
AU780389B2 (en) * | 1999-11-11 | 2005-03-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyester resin and its production process |
US7199212B2 (en) * | 2000-01-05 | 2007-04-03 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyesters, polyesters produced with the same and process for producing polyesters |
GB2361925A (en) * | 2000-05-02 | 2001-11-07 | Shell Internat Res Maatschhapp | High temperature solid state polymerisation of poly(trimethylene terephthalate) |
DE10022889B4 (de) * | 2000-05-25 | 2007-12-20 | Lurgi Zimmer Gmbh | Verfahren zum Herstellen von synthetischen Fäden aus einer Polymermischung auf Polyesterbasis |
US6472500B2 (en) * | 2000-06-17 | 2002-10-29 | General Electric Company | Crystalline polyester resins and processes for their preparation |
KR100789687B1 (ko) * | 2000-08-18 | 2008-01-02 | 데이진 가부시키가이샤 | 드라이 필름 레지스트의 지지체로서의 폴리에스테르 필름 |
AU769207B2 (en) * | 2000-08-22 | 2004-01-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalysts for polyester production, process for producing polyester, and polyester |
DE10045719B4 (de) | 2000-09-15 | 2018-01-11 | Inventa-Fischer Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Polyestern mit reduziertem Gehalt an Acetaldehyd |
DE10049617B4 (de) | 2000-10-05 | 2005-03-10 | Zimmer Ag | Vorrichtung zum Vormischen und Einspeisen von Additiven in einen Polymerstrom |
CN1610580A (zh) * | 2000-11-21 | 2005-04-27 | 帝国化学工业公司 | 酯化催化剂,聚酯方法和聚酯制品 |
US6590069B2 (en) * | 2000-12-15 | 2003-07-08 | Wellman, Inc. | Methods of post-polymerization extruder injection in condensation polymer production |
US6569991B2 (en) * | 2000-12-15 | 2003-05-27 | Wellman, Inc. | Methods of post-polymerization extruder injection in polyethylene terephthalate production |
JP2002249653A (ja) | 2000-12-22 | 2002-09-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | 成形部材 |
JP3610926B2 (ja) | 2000-12-22 | 2005-01-19 | 油化電子株式会社 | 成形部材、エンドレスベルト、画像形成装置用ベルト及び画像形成装置 |
TWI288155B (en) * | 2001-01-12 | 2007-10-11 | Nanya Plastics Corp | Manufacturing method of copolyester for PET bottles comprising low acetaldehyde content |
JP2003171454A (ja) | 2001-01-18 | 2003-06-20 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルおよびその製造方法 |
EP1281725A4 (en) | 2001-01-25 | 2005-04-06 | Mitsubishi Chem Corp | POLYESTER RESIN, MOLDED ARTICLE BASED ON THIS POLYESTER RESIN, AND PROCESS FOR PRODUCING THE POLYESTER RESIN |
JP2002322258A (ja) | 2001-02-20 | 2002-11-08 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルおよびその製造方法ならびにポリエステルフイルム |
JP4275893B2 (ja) | 2001-02-20 | 2009-06-10 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル及びその製造方法 |
US6489433B2 (en) * | 2001-02-23 | 2002-12-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metal-containing composition and process therewith |
JP4415239B2 (ja) | 2001-03-07 | 2010-02-17 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステルおよびその製造方法 |
US7740926B2 (en) | 2001-07-26 | 2010-06-22 | M&G Usa Corporation | Oxygen-scavenging containers |
US6774204B1 (en) * | 2001-09-26 | 2004-08-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester and process therefor |
JP2003301093A (ja) | 2002-02-05 | 2003-10-21 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル組成物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸フイルム |
JP2003301090A (ja) | 2002-02-06 | 2003-10-21 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル組成物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸フイルム |
JP2003306536A (ja) | 2002-02-12 | 2003-10-31 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル組成物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸フイルム |
JP2003306541A (ja) | 2002-02-18 | 2003-10-31 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルの製造方法 |
JP2003268628A (ja) | 2002-03-07 | 2003-09-25 | Toray Ind Inc | 抗菌性ポリエステル繊維 |
DE10210502A1 (de) * | 2002-03-11 | 2003-09-25 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Biaxial orientierte Folie mit verbesserter Oberflächenqualität auf Basis von kristallisierbaren Polyestern und Verfahren zur Herstellung der Folie |
US6887947B1 (en) * | 2002-05-28 | 2005-05-03 | The Procter & Gamble Company | Synthesis of purified, partially esterified polyol polyester fatty acid compositions |
CA2488409C (en) | 2002-06-03 | 2011-10-04 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester composition and polyester packaging material comprising the same |
ATE380835T1 (de) * | 2002-06-13 | 2007-12-15 | Asahi Chemical Ind | Polytrimethylenterephthalatharz |
US20040127653A1 (en) * | 2002-08-30 | 2004-07-01 | General Electric Company | Polycarbonate/polyester copolymer blends and process for making thereof |
JP4448310B2 (ja) | 2002-10-11 | 2010-04-07 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル系樹脂組成物 |
US6896966B2 (en) * | 2002-11-22 | 2005-05-24 | Eastman Chemical Company | Articles of manufacture incorporating polyester/polycarbonate blends |
US6952079B2 (en) | 2002-12-18 | 2005-10-04 | General Electric Company | Luminaire for light extraction from a flat light source |
US7297735B2 (en) | 2003-03-05 | 2007-11-20 | Eastman Chemical Company | Polycarbonate compositions |
DE10318108A1 (de) * | 2003-04-22 | 2004-11-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Mischung von Polymerschmelzen mit Additiven |
US7094863B2 (en) | 2003-05-21 | 2006-08-22 | Wellman, Inc. | Polyester preforms useful for enhanced heat-set bottles |
JP2007504352A (ja) * | 2003-05-21 | 2007-03-01 | ウェルマン・インコーポレーテッド | 遅延性結晶化ポリエステル樹脂 |
AU2004202264B2 (en) * | 2003-05-29 | 2008-12-18 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Masterbatch and production method of oxygen-absorbing molded article |
DE10356298A1 (de) | 2003-11-28 | 2004-12-16 | Zimmer Ag | Verfahren zur direkten und kontinuierlichen Herstellung von Hohlkörpern aus der Polymerschmelze |
TW200602381A (en) | 2004-02-10 | 2006-01-16 | Toyo Boseki | Polyester polymerization catalyst, polyester produced by using thereof and process for producing polyester |
US7358322B2 (en) * | 2004-03-09 | 2008-04-15 | Eastman Chemical Company | High IV melt phase polyester polymer catalyzed with antimony containing compounds |
GB0407114D0 (en) | 2004-03-30 | 2004-05-05 | Colormatrix Europe Ltd | Polymer additives and methods of use thereof |
CA2562046A1 (en) | 2004-04-06 | 2005-11-03 | Wellman, Inc. | Methods of making titanium-catalyzed polyethylene terephthalate resins |
US7863405B2 (en) | 2004-09-02 | 2011-01-04 | Eastman Chemical Company | Removal of residual acetaldehyde from polyester polymer particles |
US7300967B2 (en) | 2004-11-12 | 2007-11-27 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles |
MX2007009158A (es) * | 2005-03-02 | 2007-09-12 | Sca Hygiene Prod Ab | Articulo de ropa interior que comprende un material laminar elastico. |
WO2006107373A1 (en) | 2005-03-31 | 2006-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing high density polyethylene |
US8431202B2 (en) | 2005-09-16 | 2013-04-30 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Aluminum/alkaline or alkali/titanium containing polyesters having improved reheat, color and clarity |
US7655746B2 (en) | 2005-09-16 | 2010-02-02 | Eastman Chemical Company | Phosphorus containing compounds for reducing acetaldehyde in polyesters polymers |
US7932345B2 (en) | 2005-09-16 | 2011-04-26 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Aluminum containing polyester polymers having low acetaldehyde generation rates |
US8901272B2 (en) | 2007-02-02 | 2014-12-02 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Polyester polymers with low acetaldehyde generation rates and high vinyl ends concentration |
JP5097990B2 (ja) | 2007-10-03 | 2012-12-12 | 国立大学法人東京工業大学 | N−アクリロイルアゼチジン系重合体およびその製造方法 |
-
2007
- 2007-02-02 US US11/701,794 patent/US8901272B2/en active Active
-
2008
- 2008-01-16 PL PL08705609T patent/PL2118166T5/pl unknown
- 2008-01-16 JP JP2009548262A patent/JP5612313B2/ja active Active
- 2008-01-16 MY MYPI20093177A patent/MY162498A/en unknown
- 2008-01-16 WO PCT/US2008/000560 patent/WO2008097417A1/en active Application Filing
- 2008-01-16 TR TR2018/07993T patent/TR201807993T4/tr unknown
- 2008-01-16 LT LTEP08705609.9T patent/LT2118166T/lt unknown
- 2008-01-16 HU HUE08705609A patent/HUE038276T2/hu unknown
- 2008-01-16 BR BRPI0806626A patent/BRPI0806626B1/pt active IP Right Grant
- 2008-01-16 ES ES08705609T patent/ES2674359T5/es active Active
- 2008-01-16 EP EP08705609.9A patent/EP2118166B2/en active Active
- 2008-01-16 CA CA2675368A patent/CA2675368C/en active Active
- 2008-01-16 UA UAA200909060A patent/UA102512C2/ru unknown
- 2008-01-16 SI SI200831954T patent/SI2118166T2/sl unknown
- 2008-01-16 CN CN2008800038957A patent/CN101616952B/zh active Active
- 2008-01-16 PT PT87056099T patent/PT2118166T/pt unknown
- 2008-01-16 TW TW097101677A patent/TWI602846B/zh active
- 2008-01-16 AR ARP080100188A patent/AR064920A1/es active IP Right Grant
- 2008-01-16 RU RU2009132932/04A patent/RU2458074C2/ru active
- 2008-01-16 KR KR1020097015980A patent/KR101471218B1/ko active IP Right Grant
- 2008-01-16 MX MX2009008188A patent/MX2009008188A/es active IP Right Grant
-
2018
- 2018-05-15 HR HRP20180756TT patent/HRP20180756T4/hr unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005272493A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Mitsui Chemicals Inc | ポリエステル樹脂の製造方法、ポリエステル樹脂、および中空成形体 |
WO2006138406A2 (en) * | 2005-06-16 | 2006-12-28 | Eastman Chemical Company | High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5270350B2 (ja) | 低アセトアルデヒド発生量を有するアルミニウム含有ポリエステルポリマー | |
TWI441855B (zh) | 具改良之再熱性、顏色及透明度之含鋁/鹼土金屬或鹼金屬/鈦之聚酯 | |
JP5695118B2 (ja) | 許容可能なアセトアルデヒド生成率を持つ高固有粘度融液相ポリエステルポリマー | |
US7799891B2 (en) | Phosphorus containing compounds for reducing acetaldehyde in polyesters polymers | |
US8207289B2 (en) | High molecular weight polyester polymers with reduced acetaldehyde | |
JP5612313B2 (ja) | 低アセトアルデヒド発生度及び高ビニル末端濃度を有するポリエステルポリマー | |
JP5616062B2 (ja) | 固相重合を行わないポリエステルの製造方法 | |
TW200813153A (en) | Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum solutions made with polyhydroxyl ether solvents |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101216 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20110727 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121018 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121023 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130123 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130130 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130311 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131022 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140122 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140129 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140805 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140904 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5612313 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |