JP2003306536A - ポリエステル組成物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸フイルム - Google Patents
ポリエステル組成物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸フイルムInfo
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- JP2003306536A JP2003306536A JP2003032625A JP2003032625A JP2003306536A JP 2003306536 A JP2003306536 A JP 2003306536A JP 2003032625 A JP2003032625 A JP 2003032625A JP 2003032625 A JP2003032625 A JP 2003032625A JP 2003306536 A JP2003306536 A JP 2003306536A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】中空成形体の口栓部収縮率が適正な範囲とな
り、液体容器としたときに残留異味、異臭が発生しにく
い中空成形体、シ−ト状物および延伸フイルを提供する
こと。 【解決手段】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レ−トであるポリエステルのチップと、前記ポリエステ
ルのチップと同一組成のポリエステルのファイン０．１
〜５０００ｐｐｍとからなるポリエステル組成物であっ
て、前記ポリエステルが、マグネシウム化合物、カルシ
ウム化合物、コバルト化合物、マンガン化合物、亜鉛化
合物より選択される少なくとも１種の金属化合物、リン
化合物およびアンチモン化合物を特定量含有し、かつ、
前記ポリエステルのファインをＤＳＣで測定した場合、
融解ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度が２６５
℃以下であることを特徴とするポリエステル組成物。
り、液体容器としたときに残留異味、異臭が発生しにく
い中空成形体、シ−ト状物および延伸フイルを提供する
こと。 【解決手段】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レ−トであるポリエステルのチップと、前記ポリエステ
ルのチップと同一組成のポリエステルのファイン０．１
〜５０００ｐｐｍとからなるポリエステル組成物であっ
て、前記ポリエステルが、マグネシウム化合物、カルシ
ウム化合物、コバルト化合物、マンガン化合物、亜鉛化
合物より選択される少なくとも１種の金属化合物、リン
化合物およびアンチモン化合物を特定量含有し、かつ、
前記ポリエステルのファインをＤＳＣで測定した場合、
融解ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度が２６５
℃以下であることを特徴とするポリエステル組成物。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、飲料用ボトルをは
じめとする中空成形容器、フィルム、シ−トなどの成形
体の素材として好適に用いられるポリエステル組成物お
よびそれからなる成形体等に関するものであり、特に、
透明性及び耐熱寸法安定性に優れた小型中空成形体や透
明性、滑り性および成形後の寸法安定性に優れたシ−ト
状物を与える。また、本発明は、小型中空成形体を成形
する際に熱処理金型からの離型性が良好で、長時間連続
成形性に優れたポリエステル組成物に関するものであ
る。
じめとする中空成形容器、フィルム、シ−トなどの成形
体の素材として好適に用いられるポリエステル組成物お
よびそれからなる成形体等に関するものであり、特に、
透明性及び耐熱寸法安定性に優れた小型中空成形体や透
明性、滑り性および成形後の寸法安定性に優れたシ−ト
状物を与える。また、本発明は、小型中空成形体を成形
する際に熱処理金型からの離型性が良好で、長時間連続
成形性に優れたポリエステル組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルは機械的強度、耐熱性、透
明性およびガスバリヤー性に優れているので、特にジュ
ース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充填用容器や、包
装用フイルム、オーディオ・ビデオ用フイルム等の素材
として最適であり、大量に使用されている。また、衣料
用繊維やタイヤコードなどの産業資材としても世界的な
規模で大量に使用されている。
明性およびガスバリヤー性に優れているので、特にジュ
ース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充填用容器や、包
装用フイルム、オーディオ・ビデオ用フイルム等の素材
として最適であり、大量に使用されている。また、衣料
用繊維やタイヤコードなどの産業資材としても世界的な
規模で大量に使用されている。
【０００３】一般にこのような用途に使用されるＰＥＴ
は、主としてテレフタール酸、エチレングリコールを原
料とし、重縮合触媒としてゲルマニウム化合物、アンチ
モン化合物、チタン化合物およびこれらの混合物などを
用いて製造される。
は、主としてテレフタール酸、エチレングリコールを原
料とし、重縮合触媒としてゲルマニウム化合物、アンチ
モン化合物、チタン化合物およびこれらの混合物などを
用いて製造される。
【０００４】飲料用ポリエステル製ボトルでは、ボトル
に高温で殺菌した飲料を熱充填したり、また飲料を充填
後高温で殺菌したりするが、通常のポリエステル製ボト
ルでは、このような熱充填処理時等に収縮、変形が起こ
り問題となる。ポリエステル製ボトルの耐熱性を向上さ
せる方法として、ボトル口栓部を熱処理して結晶化度を
高めたり、また延伸したボトルを熱固定させたりする方
法が提案されている。特に口栓部の結晶化が不十分であ
ったり、また結晶化度のばらつきが大きい場合にはキャ
ップとの密封性が悪くなり、内容物の漏れが生ずること
がある。
に高温で殺菌した飲料を熱充填したり、また飲料を充填
後高温で殺菌したりするが、通常のポリエステル製ボト
ルでは、このような熱充填処理時等に収縮、変形が起こ
り問題となる。ポリエステル製ボトルの耐熱性を向上さ
せる方法として、ボトル口栓部を熱処理して結晶化度を
高めたり、また延伸したボトルを熱固定させたりする方
法が提案されている。特に口栓部の結晶化が不十分であ
ったり、また結晶化度のばらつきが大きい場合にはキャ
ップとの密封性が悪くなり、内容物の漏れが生ずること
がある。
【０００５】具体的には、果汁飲料、ウーロン茶および
ミネラルウオータなどのように熱充填を必要とする飲料
の場合には、プリフォームまたは成形されたボトルの口
栓部を熱処理して結晶化する方法（特開昭５５−７９２
３７号公報、特開昭５８−１１０２２１号公報等に記載
の方法）が一般的である。このような方法、すなわち口
栓部、肩部を熱処理して耐熱性を向上させる方法は、結
晶化処理をする時間・温度が生産性に大きく影響し、低
温でかつ短時間で処理できる、結晶化速度が速いＰＥＴ
であることが好ましい。一方、胴部についてはボトル内
容物の色調を悪化させないように、成形時の熱処理を施
しても透明であることが要求されており、口栓部と胴部
では相反する特性が必要である。
ミネラルウオータなどのように熱充填を必要とする飲料
の場合には、プリフォームまたは成形されたボトルの口
栓部を熱処理して結晶化する方法（特開昭５５−７９２
３７号公報、特開昭５８−１１０２２１号公報等に記載
の方法）が一般的である。このような方法、すなわち口
栓部、肩部を熱処理して耐熱性を向上させる方法は、結
晶化処理をする時間・温度が生産性に大きく影響し、低
温でかつ短時間で処理できる、結晶化速度が速いＰＥＴ
であることが好ましい。一方、胴部についてはボトル内
容物の色調を悪化させないように、成形時の熱処理を施
しても透明であることが要求されており、口栓部と胴部
では相反する特性が必要である。
【０００６】また、ボトル胴部の耐熱性を向上させるた
め、例えば、特公昭５９−６２１６号公報に見られる通
り、延伸ブロー金型の温度を高温にして熱処理する方法
が採られる。しかし、このような方法によって同一金型
を用いて多数のボトル成形を続けると、長時間の運転に
伴って得られるボトルが白化して透明性が低下し、商品
価値のないボトルしか得られなくなる。これは金型表面
にＰＥＴに起因する付着物が付き、その結果金型汚れと
なり、この金型汚れがボトルの表面に転写するためであ
ることが分かった。特に、近年では、ボトルの小型化と
ともに成形速度が高速化されてきており、生産性の面か
ら口栓部の結晶化のための加熱時間短縮や金型汚れはよ
り大きな問題となってきている。
め、例えば、特公昭５９−６２１６号公報に見られる通
り、延伸ブロー金型の温度を高温にして熱処理する方法
が採られる。しかし、このような方法によって同一金型
を用いて多数のボトル成形を続けると、長時間の運転に
伴って得られるボトルが白化して透明性が低下し、商品
価値のないボトルしか得られなくなる。これは金型表面
にＰＥＴに起因する付着物が付き、その結果金型汚れと
なり、この金型汚れがボトルの表面に転写するためであ
ることが分かった。特に、近年では、ボトルの小型化と
ともに成形速度が高速化されてきており、生産性の面か
ら口栓部の結晶化のための加熱時間短縮や金型汚れはよ
り大きな問題となってきている。
【０００７】前記の触媒の中で、アンチモン触媒は価格
が低いことから繊維やフイルム用のＰＥＴを製造するさ
いの触媒として使用されている。しかし、ゲルマニウム
化合物やチタン化合物を触媒として用いた場合に比べ
て、得られたＰＥＴの結晶化速度が速く、透明性の優れ
た中空成形体を得ることが非常に困難である。
が低いことから繊維やフイルム用のＰＥＴを製造するさ
いの触媒として使用されている。しかし、ゲルマニウム
化合物やチタン化合物を触媒として用いた場合に比べ
て、得られたＰＥＴの結晶化速度が速く、透明性の優れ
た中空成形体を得ることが非常に困難である。
【０００８】これらの問題点を解決するため、重縮合触
媒としてゲルマニウム化合物やこれとチタン化合物の混
合物が使用されているが、高価なゲルマニウム化合物を
使用するとＰＥＴのコストが高くなるという欠点があ
る。
媒としてゲルマニウム化合物やこれとチタン化合物の混
合物が使用されているが、高価なゲルマニウム化合物を
使用するとＰＥＴのコストが高くなるという欠点があ
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】このような問題点を解
決する方法として、例えば特開平６−２７９５７９号公
報では、アンチモン化合物とリン化合物の使用量比を規
定することにより透明性を改良される方法が開示されて
いる。しかしながら、この方法で得られたＰＥＴからの
中空成形体の結晶化速度は安定しておらず、非常に変動
が大きいために、口栓部の寸法が不安定となってキャッ
ピング不良品が発生し、またその透明性も十分ではない
という問題がある。
決する方法として、例えば特開平６−２７９５７９号公
報では、アンチモン化合物とリン化合物の使用量比を規
定することにより透明性を改良される方法が開示されて
いる。しかしながら、この方法で得られたＰＥＴからの
中空成形体の結晶化速度は安定しておらず、非常に変動
が大きいために、口栓部の寸法が不安定となってキャッ
ピング不良品が発生し、またその透明性も十分ではない
という問題がある。
【００１０】また、本発明者らは、特開平２０００−１
２９１０２号公報において、アンチモン化合物、Ｍｇ等
の金属化合物及びリン化合物の使用量や使用量比、塩基
性窒素化合物の配合量を規定したポリエステルを開示
し、このポリエステルから透明性が改良された成形体が
得られることを見出している。しかしながら、このよう
なポリエステルを用いても、時には透明性や香味性（フ
レ−バ−性）が非常に悪く、商品価値のない中空成形体
しか得られないという問題があることが判ってきた。
２９１０２号公報において、アンチモン化合物、Ｍｇ等
の金属化合物及びリン化合物の使用量や使用量比、塩基
性窒素化合物の配合量を規定したポリエステルを開示
し、このポリエステルから透明性が改良された成形体が
得られることを見出している。しかしながら、このよう
なポリエステルを用いても、時には透明性や香味性（フ
レ−バ−性）が非常に悪く、商品価値のない中空成形体
しか得られないという問題があることが判ってきた。
【００１１】本発明は、上記従来のポリエステルの有す
る問題点を解決し、口栓部結晶化が速やかに起こり、か
つ、口栓部収縮率が適正な範囲となる結晶化速度を持
ち、透明性に優れた成形体を与えるポリエステル組成物
及び、それからなる中空成形体やシ−ト状物等を提供す
ることを目的とする。
る問題点を解決し、口栓部結晶化が速やかに起こり、か
つ、口栓部収縮率が適正な範囲となる結晶化速度を持
ち、透明性に優れた成形体を与えるポリエステル組成物
及び、それからなる中空成形体やシ−ト状物等を提供す
ることを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステル組成物は、主たる繰り返し単
位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステルのチッ
プと、前記ポリエステルのチップと同一組成のポリエス
テルのファイン０．１〜５０００ｐｐｍとからなるポリ
エステル組成物であって、前記ポリエステルが、マグネ
シウム化合物、カルシウム化合物、コバルト化合物、マ
ンガン化合物、亜鉛化合物より選択される少なくとも１
種の金属化合物、リン化合物およびアンチモン化合物を
下記（１）〜（３）を満足する量を含有し、かつ、前記
ポリエステルのファインをＤＳＣで測定した場合、融解
ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度が２６５℃以
下であることを特徴とするポリエステル組成物である。 ０．１ ≦ Ｍ ≦ ３．０ （１） ０．１ ≦ Ｍ／Ｐ ≦ ２．０ （２） ０．３ ≦ Ｓｂ ≦ ２．５ （３） （上記の式中、Ｍは、ポリマー１トン当りのマグネシウ
ム化合物、カルシウム化合物、コバルト化合物、マンガ
ン化合物及び亜鉛化合物より選ばれた少なくとも１種の
金属化合物の金属原子のモル数、Ｐは、ポリマー１トン
当りのリン化合物のリン原子のモル数、Ｓｂは、ポリマ
ー１トン当りのアンチモン化合物のアンチモン原子のモ
ル数を示す。）
め、本発明のポリエステル組成物は、主たる繰り返し単
位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステルのチッ
プと、前記ポリエステルのチップと同一組成のポリエス
テルのファイン０．１〜５０００ｐｐｍとからなるポリ
エステル組成物であって、前記ポリエステルが、マグネ
シウム化合物、カルシウム化合物、コバルト化合物、マ
ンガン化合物、亜鉛化合物より選択される少なくとも１
種の金属化合物、リン化合物およびアンチモン化合物を
下記（１）〜（３）を満足する量を含有し、かつ、前記
ポリエステルのファインをＤＳＣで測定した場合、融解
ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度が２６５℃以
下であることを特徴とするポリエステル組成物である。 ０．１ ≦ Ｍ ≦ ３．０ （１） ０．１ ≦ Ｍ／Ｐ ≦ ２．０ （２） ０．３ ≦ Ｓｂ ≦ ２．５ （３） （上記の式中、Ｍは、ポリマー１トン当りのマグネシウ
ム化合物、カルシウム化合物、コバルト化合物、マンガ
ン化合物及び亜鉛化合物より選ばれた少なくとも１種の
金属化合物の金属原子のモル数、Ｐは、ポリマー１トン
当りのリン化合物のリン原子のモル数、Ｓｂは、ポリマ
ー１トン当りのアンチモン化合物のアンチモン原子のモ
ル数を示す。）
【００１３】この場合において、前記のポリエステル
が、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、アルミニウム
化合物からなる群から選択される少なくとも１種の金属
化合物を下記（４）〜（６）を満足する量を含有するこ
とができる。 ０ ≦ Ｔｉ ≦ ０．４ （４） ０ ≦ Ｇｅ ≦ ０．６ （５） ０ ≦ Ａｌ ≦ ２．０ （６） （上記の式中、Ｔｉは、ポリマー１トン当りのチタン化
合物のチタン原子のモル数、Ｇｅは、ポリマー１トン当
りのゲルマニウム化合物のゲルマニウム原子のモル数、
Ａｌは、ポリマー１トン当りのアルミニウム化合物のア
ルミニウム原子のモル数を示す。）
が、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、アルミニウム
化合物からなる群から選択される少なくとも１種の金属
化合物を下記（４）〜（６）を満足する量を含有するこ
とができる。 ０ ≦ Ｔｉ ≦ ０．４ （４） ０ ≦ Ｇｅ ≦ ０．６ （５） ０ ≦ Ａｌ ≦ ２．０ （６） （上記の式中、Ｔｉは、ポリマー１トン当りのチタン化
合物のチタン原子のモル数、Ｇｅは、ポリマー１トン当
りのゲルマニウム化合物のゲルマニウム原子のモル数、
Ａｌは、ポリマー１トン当りのアルミニウム化合物のア
ルミニウム原子のモル数を示す。）
【００１４】この場合において、前記ポリエステルのチ
ップと同一組成のポリエステルのフイルム状物の含有量
が、１０ｐｐｍ以下であることができる。
ップと同一組成のポリエステルのフイルム状物の含有量
が、１０ｐｐｍ以下であることができる。
【００１５】ここで、ファインとはＪＩＳ−Ｚ８８０１
による呼び寸法１．７ｍｍの金網をはった篩いを通過し
たポリエステルの微粉末を意味し、またフイルム状物と
はＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸法５．６ｍｍの金網
をはった篩い上に残ったポリエステルのうち、２個以上
のチップが融着したり、あるいは正常な形状より大きく
切断されたチップ状物を除去後の、厚みが約０．５ｍｍ
以下のフイルム状物を意味し、これらの含有量は下記の
測定法によって測定する。
による呼び寸法１．７ｍｍの金網をはった篩いを通過し
たポリエステルの微粉末を意味し、またフイルム状物と
はＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸法５．６ｍｍの金網
をはった篩い上に残ったポリエステルのうち、２個以上
のチップが融着したり、あるいは正常な形状より大きく
切断されたチップ状物を除去後の、厚みが約０．５ｍｍ
以下のフイルム状物を意味し、これらの含有量は下記の
測定法によって測定する。
【００１６】またここで、下記に記載するように、ファ
インの融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定するが、
ＤＳＣの融解ピ−ク温度を融点と呼ぶ。そして、この融
点を表す融解ピ−クは、１つ、またはそれ以上の複数の
融解ピ−クから構成され、本発明では、融解ピークが１
つの場合には、そのピーク温度を、また融解ピ−クが複
数個の場合には、これらの複数の融解ピ−クの内、最も
高温側の融解ピ−ク温度を、「ファインの融解ピ−ク温
度の最も高温側のピ−ク温度」と称して、実施例等にお
いては「ファインの融点」とする。
インの融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定するが、
ＤＳＣの融解ピ−ク温度を融点と呼ぶ。そして、この融
点を表す融解ピ−クは、１つ、またはそれ以上の複数の
融解ピ−クから構成され、本発明では、融解ピークが１
つの場合には、そのピーク温度を、また融解ピ−クが複
数個の場合には、これらの複数の融解ピ−クの内、最も
高温側の融解ピ−ク温度を、「ファインの融解ピ−ク温
度の最も高温側のピ−ク温度」と称して、実施例等にお
いては「ファインの融点」とする。
【００１７】この場合において、環状３量体含有量が、
０．７重量％以下であることができる。この場合におい
て、２９０℃の温度で６０分間溶融したときの環状３量
体増加量が、０．５０重量％以下であることができる。
０．７重量％以下であることができる。この場合におい
て、２９０℃の温度で６０分間溶融したときの環状３量
体増加量が、０．５０重量％以下であることができる。
【００１８】この場合において、前記ポリエステルが、
溶融重縮合後のチップ化工程において、ナトリウムの含
有量（Ｎ）、マグネシウムの含有量（Ｍ）、珪素の含有
量（Ｓ）及びカルシウムの含有量（Ｃ）が下記の（７）
〜（１０）の少なくとも１つを満足する冷却水を用いて
チップ化されたポリエステルであることができる。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （７） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （８） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （９） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１０）
溶融重縮合後のチップ化工程において、ナトリウムの含
有量（Ｎ）、マグネシウムの含有量（Ｍ）、珪素の含有
量（Ｓ）及びカルシウムの含有量（Ｃ）が下記の（７）
〜（１０）の少なくとも１つを満足する冷却水を用いて
チップ化されたポリエステルであることができる。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （７） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （８） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （９） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１０）
【００１９】この場合において、請求項１〜６のいずれ
かに記載のポリエステル組成物に、さらにポリオレフィ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂からなる
群から選ばれた少なくとも一種の樹脂０．１ｐｐｂ〜５
００００ｐｐｍを配合してなることができる。
かに記載のポリエステル組成物に、さらにポリオレフィ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂からなる
群から選ばれた少なくとも一種の樹脂０．１ｐｐｂ〜５
００００ｐｐｍを配合してなることができる。
【００２０】また、この場合において、中空成形体が、
前記記載のポリエステル組成物を成形してなるものであ
ることができる。また、この場合において、シ−ト状物
が、前記記載のポリエステル組成物を押出成形してなる
ものであることができる。さらにまた、この場合におい
て、延伸フイルムが、シ−ト状物を少なくとも１方向に
延伸してなるものであることができる。
前記記載のポリエステル組成物を成形してなるものであ
ることができる。また、この場合において、シ−ト状物
が、前記記載のポリエステル組成物を押出成形してなる
ものであることができる。さらにまた、この場合におい
て、延伸フイルムが、シ−ト状物を少なくとも１方向に
延伸してなるものであることができる。
【００２１】上記の本発明のポリエステル組成物は、安
価で、口栓部の結晶化コントロ−ル性に優れ、かつ優れ
た透明性、耐熱性、機械的特性、残留異味、異臭が少な
く保香性の優れた中空成形体、シ−ト状物や延伸フイル
ムを与える。
価で、口栓部の結晶化コントロ−ル性に優れ、かつ優れ
た透明性、耐熱性、機械的特性、残留異味、異臭が少な
く保香性の優れた中空成形体、シ−ト状物や延伸フイル
ムを与える。
【００２２】
【発明の実施の形態】以下、本発明のポリエステル組成
物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸
フイルムの実施の形態を具体的に説明する。
物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸
フイルムの実施の形態を具体的に説明する。
【００２３】本発明に係るポリエステルは、主たる繰り
返し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステル
であって、好ましくはエチレンテレフタレ−ト単位を８
５モル％以上含む線状ポリエステルであり、さらに好ま
しくは９０モル％以上、特に好ましくは９５％モル以上
含む線状ポリエステルである。
返し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステル
であって、好ましくはエチレンテレフタレ−ト単位を８
５モル％以上含む線状ポリエステルであり、さらに好ま
しくは９０モル％以上、特に好ましくは９５％モル以上
含む線状ポリエステルである。
【００２４】前記ポリエステルが共重合体である場合に
使用される共重合成分としてのグリコ−ルとしては、ジ
エチレングリコ−ル、１，３−トリメチレングリコ−
ル、テトラメチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−
ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル
等の脂環族グリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ
−ルＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコ
−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリブチレングリコ−
ル等のポリアルキレングリコ−ルなどが挙げられる。
使用される共重合成分としてのグリコ−ルとしては、ジ
エチレングリコ−ル、１，３−トリメチレングリコ−
ル、テトラメチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−
ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル
等の脂環族グリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ
−ルＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコ
−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリブチレングリコ−
ル等のポリアルキレングリコ−ルなどが挙げられる。
【００２５】前記ポリエステルが共重合体である場合に
使用される共重合成分としてのグリコ−ルとしては、ジ
エチレングリコ−ル、トリメチレングリコ−ル、テトラ
メチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪
族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族
グリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのア
ルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコ−ルなどが
挙げられる。
使用される共重合成分としてのグリコ−ルとしては、ジ
エチレングリコ−ル、トリメチレングリコ−ル、テトラ
メチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪
族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族
グリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのア
ルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコ−ルなどが
挙げられる。
【００２６】さらに、前記ポリエステルが共重合体であ
る場合に使用される共重合成分としての多官能化合物と
しては、酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット
酸等を挙げることができ、グリコ−ル成分としてグリセ
リン、ペンタエリスリト−ルを挙げることができる。以
上の共重合成分の使用量は、ポリエステルが実質的に線
状を維持する程度でなければならない。また、単官能化
合物、例えば安息香酸、ナフトエ酸等を共重合させても
よい。
る場合に使用される共重合成分としての多官能化合物と
しては、酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット
酸等を挙げることができ、グリコ−ル成分としてグリセ
リン、ペンタエリスリト−ルを挙げることができる。以
上の共重合成分の使用量は、ポリエステルが実質的に線
状を維持する程度でなければならない。また、単官能化
合物、例えば安息香酸、ナフトエ酸等を共重合させても
よい。
【００２７】前記のポリエステルは、テレフタ−ル酸と
エチレングリコ−ルおよび必要により上記共重合成分を
直接反応させて水を留去しエステル化した後、減圧下に
重縮合を行う直接エステル化法、またはテレフタル酸ジ
メチルとエチレングリコ−ルおよび必要により上記共重
合成分をエステル交換触媒の存在下で反応させてメチル
アルコ−ルを留去しエステル交換させた後、減圧下に重
縮合を行うエステル交換法により製造される。
エチレングリコ−ルおよび必要により上記共重合成分を
直接反応させて水を留去しエステル化した後、減圧下に
重縮合を行う直接エステル化法、またはテレフタル酸ジ
メチルとエチレングリコ−ルおよび必要により上記共重
合成分をエステル交換触媒の存在下で反応させてメチル
アルコ−ルを留去しエステル交換させた後、減圧下に重
縮合を行うエステル交換法により製造される。
【００２８】前記の出発原料であるテレフタル酸ジメチ
ル、テレフタル酸またはエチレングリコールとしては、
パラキシレンから誘導されるバージンのジメチルテレフ
タレート、テレフタル酸あるいはエチレンから誘導され
るエチレングリコールは勿論のこと、使用済みＰＥＴボ
トルからメタノール分解やエチレングリコール分解など
のケミカルリサイクル法により回収したジメチルテレフ
タレート、テレフタル酸、ビスヒドロキシエチルテレフ
タレートあるいはエチレングリコールなどの回収原料
も、出発原料の少なくとも一部として利用することが出
来る。前記回収原料の品質は、使用目的に応じた純度、
品質に精製されていなければならないことは言うまでも
ない。
ル、テレフタル酸またはエチレングリコールとしては、
パラキシレンから誘導されるバージンのジメチルテレフ
タレート、テレフタル酸あるいはエチレンから誘導され
るエチレングリコールは勿論のこと、使用済みＰＥＴボ
トルからメタノール分解やエチレングリコール分解など
のケミカルリサイクル法により回収したジメチルテレフ
タレート、テレフタル酸、ビスヒドロキシエチルテレフ
タレートあるいはエチレングリコールなどの回収原料
も、出発原料の少なくとも一部として利用することが出
来る。前記回収原料の品質は、使用目的に応じた純度、
品質に精製されていなければならないことは言うまでも
ない。
【００２９】さらにポリエステル樹脂の分子量を増大さ
せ、アセトアルデヒド含有量を低下させるために固相重
合を行ってもよい。固相重合前の結晶化促進のため、溶
融重縮合ポリエステルを吸湿させたあと加熱結晶化させ
たり、また水蒸気を直接ポリエステルチップに吹きつけ
て加熱結晶化させたりしてもよい。
せ、アセトアルデヒド含有量を低下させるために固相重
合を行ってもよい。固相重合前の結晶化促進のため、溶
融重縮合ポリエステルを吸湿させたあと加熱結晶化させ
たり、また水蒸気を直接ポリエステルチップに吹きつけ
て加熱結晶化させたりしてもよい。
【００３０】前記のようにして得られた溶融重縮合ポリ
エステルは、溶融重縮合終了後に細孔から押出され、冷
却水で冷却しながらチップ化される。
エステルは、溶融重縮合終了後に細孔から押出され、冷
却水で冷却しながらチップ化される。
【００３１】次いで、必要に応じてアセトアルデヒド含
有量を低下させ、極限粘度を増大させるために、前記の
ポリエステルを従来公知の方法によって固相重合する。
まず固相重合に供される前記のポリエステルは、不活性
ガス下または減圧下あるいは水蒸気または水蒸気含有不
活性ガス雰囲気下において、１００〜２１０℃の温度で
１〜５時間加熱して予備結晶化される。次いで不活性ガ
ス雰囲気下または減圧下に１９０〜２３０℃の温度で１
〜３０時間の固相重合を行う。
有量を低下させ、極限粘度を増大させるために、前記の
ポリエステルを従来公知の方法によって固相重合する。
まず固相重合に供される前記のポリエステルは、不活性
ガス下または減圧下あるいは水蒸気または水蒸気含有不
活性ガス雰囲気下において、１００〜２１０℃の温度で
１〜５時間加熱して予備結晶化される。次いで不活性ガ
ス雰囲気下または減圧下に１９０〜２３０℃の温度で１
〜３０時間の固相重合を行う。
【００３２】前記溶融重縮合反応は、回分式反応装置で
行っても良いし、また連続式反応装置で行っても良い。
これらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は１段
階で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良
い。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装
置や連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相
重合は連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。
行っても良いし、また連続式反応装置で行っても良い。
これらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は１段
階で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良
い。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装
置や連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相
重合は連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。
【００３３】本発明のポリエステル組成物は、主たる繰
り返し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステ
ルのチップと、前記ポリエステルのチップと同一組成の
ポリエステルのファイン０．１〜５０００ｐｐｍとから
なるポリエステル組成物であって、前記ポリエステル
が、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、コバルト
化合物、マンガン化合物、亜鉛化合物より選択される少
なくとも１種の金属化合物、リン化合物およびアンチモ
ン化合物を下記（１）〜（３）を満足する量を含有し、
かつ、前記ポリエステルのファインをＤＳＣで測定した
場合、融解ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度が
２６５℃以下であることを特徴とするポリエステル組成
物である。 ０．１ ≦ Ｍ ≦ ３．０ （１） ０．１ ≦ Ｍ／Ｐ ≦ ２．０ （２） ０．３ ≦ Ｓｂ ≦ ２．５ （３） （上記の式中、Ｍは、ポリマー１トン当りのマグネシウ
ム化合物、カルシウム化合物、コバルト化合物、マンガ
ン化合物及び亜鉛化合物より選ばれた少なくとも１種の
金属化合物の金属原子のモル数、Ｐは、ポリマー１トン
当りのリン化合物のリン原子のモル数、Ｓｂは、ポリマ
ー１トン当りのアンチモン化合物のアンチモン原子のモ
ル数を示す。）
り返し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステ
ルのチップと、前記ポリエステルのチップと同一組成の
ポリエステルのファイン０．１〜５０００ｐｐｍとから
なるポリエステル組成物であって、前記ポリエステル
が、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、コバルト
化合物、マンガン化合物、亜鉛化合物より選択される少
なくとも１種の金属化合物、リン化合物およびアンチモ
ン化合物を下記（１）〜（３）を満足する量を含有し、
かつ、前記ポリエステルのファインをＤＳＣで測定した
場合、融解ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度が
２６５℃以下であることを特徴とするポリエステル組成
物である。 ０．１ ≦ Ｍ ≦ ３．０ （１） ０．１ ≦ Ｍ／Ｐ ≦ ２．０ （２） ０．３ ≦ Ｓｂ ≦ ２．５ （３） （上記の式中、Ｍは、ポリマー１トン当りのマグネシウ
ム化合物、カルシウム化合物、コバルト化合物、マンガ
ン化合物及び亜鉛化合物より選ばれた少なくとも１種の
金属化合物の金属原子のモル数、Ｐは、ポリマー１トン
当りのリン化合物のリン原子のモル数、Ｓｂは、ポリマ
ー１トン当りのアンチモン化合物のアンチモン原子のモ
ル数を示す。）
【００３４】また、本発明のポリエステル組成物は、前
記のポリエステルが、チタン化合物、ゲルマニウム化合
物、アルミニウム化合物からなる群から選択される少な
くとも１種の金属化合物を下記（４）〜（６）を満足す
る量を含有することを特徴とするポリエステル組成物で
ある。 ０ ≦ Ｔｉ ≦ ０．４ （４） ０ ≦ Ｇｅ ≦ ０．６ （５） ０ ≦ Ａｌ ≦ ２．０ （６） （上記の式中、Ｔｉは、ポリマー１トン当りのチタン化
合物のチタン原子のモル数、Ｇｅは、ポリマー１トン当
りのゲルマニウム化合物のゲルマニウム原子のモル数、
Ａｌは、ポリマー１トン当りのアルミニウム化合物のア
ルミニウム原子のモル数を示す。）
記のポリエステルが、チタン化合物、ゲルマニウム化合
物、アルミニウム化合物からなる群から選択される少な
くとも１種の金属化合物を下記（４）〜（６）を満足す
る量を含有することを特徴とするポリエステル組成物で
ある。 ０ ≦ Ｔｉ ≦ ０．４ （４） ０ ≦ Ｇｅ ≦ ０．６ （５） ０ ≦ Ａｌ ≦ ２．０ （６） （上記の式中、Ｔｉは、ポリマー１トン当りのチタン化
合物のチタン原子のモル数、Ｇｅは、ポリマー１トン当
りのゲルマニウム化合物のゲルマニウム原子のモル数、
Ａｌは、ポリマー１トン当りのアルミニウム化合物のア
ルミニウム原子のモル数を示す。）
【００３５】本発明で用いられる、マグネシウム化合
物、カルシウム化合物、コバルト化合物、マンガン化合
物、および亜鉛化合物は、反応系に可溶な化合物であれ
ば全て使用できる。
物、カルシウム化合物、コバルト化合物、マンガン化合
物、および亜鉛化合物は、反応系に可溶な化合物であれ
ば全て使用できる。
【００３６】マグネシウム化合物としては、水素化マグ
ネシウム.、酸化マグネシウム、酢酸マグネシウムのよ
うな低級脂肪酸塩、マグネシウムメトキサイドのような
アルコキサイド等が挙げられる。
ネシウム.、酸化マグネシウム、酢酸マグネシウムのよ
うな低級脂肪酸塩、マグネシウムメトキサイドのような
アルコキサイド等が挙げられる。
【００３７】カルシウム化合物としては、水素化カルシ
ウム、水酸化カルシウム、酢酸カルシウムのような低級
脂肪酸塩、カルシウムメトキサイドのようなアルコキサ
イド等が挙げられる。
ウム、水酸化カルシウム、酢酸カルシウムのような低級
脂肪酸塩、カルシウムメトキサイドのようなアルコキサ
イド等が挙げられる。
【００３８】コバルト化合物としては、酢酸コバルトの
ような低級脂肪酸塩、ナフテン酸コバルト、安息香酸コ
バルト等の有機酸塩、塩化コバルト等の塩化物、コバル
トアセチルアセトネート等が挙げられる。
ような低級脂肪酸塩、ナフテン酸コバルト、安息香酸コ
バルト等の有機酸塩、塩化コバルト等の塩化物、コバル
トアセチルアセトネート等が挙げられる。
【００３９】マンガン化合物としては、酢酸マンガン、
安息香酸マンガン等の有機酸塩、塩化マンガン等の塩化
物、マンガンメトキサイド等のアルコキサイド、マンガ
ンアセチルアセトナート等が挙げられる。
安息香酸マンガン等の有機酸塩、塩化マンガン等の塩化
物、マンガンメトキサイド等のアルコキサイド、マンガ
ンアセチルアセトナート等が挙げられる。
【００４０】亜鉛化合物としては、酢酸亜鉛、安息香酸
亜鉛等の有機酸塩、塩化亜鉛等の塩化物、亜鉛メトキサ
イド等のアルコキサイド、亜鉛アセチルアセトナート等
が挙げられる。
亜鉛等の有機酸塩、塩化亜鉛等の塩化物、亜鉛メトキサ
イド等のアルコキサイド、亜鉛アセチルアセトナート等
が挙げられる。
【００４１】また、一般式（１）で示されるマグネシウ
ム化合物、カルシウム化合物、コバルト化合物、マンガ
ン化合物、および亜鉛化合物の含有量は、ポリエステル
１トン当りの金属化合物の金属原子として０．１〜３．
０モルの範囲であり、好ましくは０．１５〜２．８モ
ル、更に好ましくは０．２〜２．６モルの範囲である。
ポリマー１トン当たり０．１モル未満では、得られたポ
リエステルからの中空成形体、特に延伸熱固定中空成形
体の透明性が非常に悪く、結晶化速度変動が非常に大き
くなる。また、３．０モルを超えるとポリエステルの熱
安定性が悪く、色相が悪くなり、またアセトアルデヒド
含有量が高くなり香味性の点で問題となる。また、成形
体の結晶化速度変動も大きくなる。
ム化合物、カルシウム化合物、コバルト化合物、マンガ
ン化合物、および亜鉛化合物の含有量は、ポリエステル
１トン当りの金属化合物の金属原子として０．１〜３．
０モルの範囲であり、好ましくは０．１５〜２．８モ
ル、更に好ましくは０．２〜２．６モルの範囲である。
ポリマー１トン当たり０．１モル未満では、得られたポ
リエステルからの中空成形体、特に延伸熱固定中空成形
体の透明性が非常に悪く、結晶化速度変動が非常に大き
くなる。また、３．０モルを超えるとポリエステルの熱
安定性が悪く、色相が悪くなり、またアセトアルデヒド
含有量が高くなり香味性の点で問題となる。また、成形
体の結晶化速度変動も大きくなる。
【００４２】本発明のポリエステルの製造方法において
用いられる、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、
コバルト化合物、マンガン化合物および亜鉛化合物は、
エステル交換反応による場合には、エステル交換反応前
に添加することが好ましい。またエステル化反応による
場合には、これらの金属化合物の添加時期は特に限定す
るものではない。
用いられる、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、
コバルト化合物、マンガン化合物および亜鉛化合物は、
エステル交換反応による場合には、エステル交換反応前
に添加することが好ましい。またエステル化反応による
場合には、これらの金属化合物の添加時期は特に限定す
るものではない。
【００４３】本発明のポリエステルの製造方法において
用いられるリン化合物としては、リン酸系化合物、亜リ
ン酸系化合物、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化
合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系
化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合物
が挙げられる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチ
ルエステル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブ
チルエステル、リン酸トリフェニールエステル、リン酸
モノメチルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸
モノブチルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン
酸、亜リン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチル
エステル、亜リン酸トリブチルエステル、メチルホスホ
ン酸、メチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホス
ホン酸ジメチルエステル、フェニールホスホン酸ジメチ
ルエステル、フェニールホスホン酸ジエチルエステル、
フェニールホスホン酸ジフェニールエステル、ベンジル
ホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチル、ジ
フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸メチ
ル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、フェニルホスフ
ィン酸、フェニルホスフィン酸メチル、フェニルホスフ
ィン酸フェニル、ジフェニルホスフィンオキサイド、メ
チルジフェニルホスフィンオキサイド、トリフェニルホ
スフィンオキサイド等であり、これらは単独で使用して
もよく、また２種以上を併用してもよい。
用いられるリン化合物としては、リン酸系化合物、亜リ
ン酸系化合物、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化
合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系
化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合物
が挙げられる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチ
ルエステル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブ
チルエステル、リン酸トリフェニールエステル、リン酸
モノメチルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸
モノブチルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン
酸、亜リン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチル
エステル、亜リン酸トリブチルエステル、メチルホスホ
ン酸、メチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホス
ホン酸ジメチルエステル、フェニールホスホン酸ジメチ
ルエステル、フェニールホスホン酸ジエチルエステル、
フェニールホスホン酸ジフェニールエステル、ベンジル
ホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチル、ジ
フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸メチ
ル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、フェニルホスフ
ィン酸、フェニルホスフィン酸メチル、フェニルホスフ
ィン酸フェニル、ジフェニルホスフィンオキサイド、メ
チルジフェニルホスフィンオキサイド、トリフェニルホ
スフィンオキサイド等であり、これらは単独で使用して
もよく、また２種以上を併用してもよい。
【００４４】また、一般式（２）で示されるリン化合物
の含有量は、最終的に得られるポリエステル１トン当り
の前記の金属化合物の金属原子とリン化合物のリン原子
とのモル比Ｍｅ／Ｐが０．１〜２．０の範囲であり、好
ましくは０．２〜１．８、更に好ましくは０．３〜１．
６の範囲である。Ｍｅ／Ｐが０．１未満では、得られた
ポリエステル樹脂からの中空成形体、特に延伸熱固定中
空成形体の透明性が非常に悪くなる。また、２．０を超
えるとポリエステルの熱安定性が悪く、アセトアルデヒ
ド含有量が高くなり香味性の点で問題となる。
の含有量は、最終的に得られるポリエステル１トン当り
の前記の金属化合物の金属原子とリン化合物のリン原子
とのモル比Ｍｅ／Ｐが０．１〜２．０の範囲であり、好
ましくは０．２〜１．８、更に好ましくは０．３〜１．
６の範囲である。Ｍｅ／Ｐが０．１未満では、得られた
ポリエステル樹脂からの中空成形体、特に延伸熱固定中
空成形体の透明性が非常に悪くなる。また、２．０を超
えるとポリエステルの熱安定性が悪く、アセトアルデヒ
ド含有量が高くなり香味性の点で問題となる。
【００４５】本発明に係るポリエステルの製造において
用いられるリン化合物は、前記のポリエステル生成反応
工程の任意の段階で添加することが可能である。エステ
ル交換反応による場合には、エステル交換反応後に添加
することが好ましい。またエステル化反応による場合に
は、これらのリン化合物の添加時期は特に限定するもの
ではない。また少なくとも２回以上に分割して添加して
もよい。また下記の水と接触処理したポリエステルやポ
リオレフィン樹脂等を配合したポリエステルに、前記の
リン化合物を含有するマスタ−バッチを混合する方法
や、前記のリン化合物の水溶液あるいは有機溶媒液と接
触処理する方法によって含有させることが可能である。
用いられるリン化合物は、前記のポリエステル生成反応
工程の任意の段階で添加することが可能である。エステ
ル交換反応による場合には、エステル交換反応後に添加
することが好ましい。またエステル化反応による場合に
は、これらのリン化合物の添加時期は特に限定するもの
ではない。また少なくとも２回以上に分割して添加して
もよい。また下記の水と接触処理したポリエステルやポ
リオレフィン樹脂等を配合したポリエステルに、前記の
リン化合物を含有するマスタ−バッチを混合する方法
や、前記のリン化合物の水溶液あるいは有機溶媒液と接
触処理する方法によって含有させることが可能である。
【００４６】本発明のポリエステルの製造方法において
用いられるアンチモン化合物としては、三酸化アンチモ
ン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチ
モンカリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ
ート、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が
挙げられる。
用いられるアンチモン化合物としては、三酸化アンチモ
ン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチ
モンカリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ
ート、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が
挙げられる。
【００４７】また、一般式（３）で示されるアンチモン
化合物の含有量は、得られるポリエステル１トン当りの
アンチモン化合物のアンチモン原子として０．３〜２．
５モルの範囲であり、好ましくは０．５〜２．２モル、
さらに好ましくは０．８〜２．０モルの範囲である。ポ
リマー１トン当たり０．３モル未満では重縮合時間が非
常に長くなり、経済的な生産性の面から問題である。ま
た、２．５モルを超えると、得られた中空成形体の透明
性が低下し、結晶化速度変動が非常に大きくなり、また
色調が悪くなり問題となる。アンチモン化合物の添加時
期は、特に限定するものではないが、エステル化反応前
またはエステル交換反応前でもよい。
化合物の含有量は、得られるポリエステル１トン当りの
アンチモン化合物のアンチモン原子として０．３〜２．
５モルの範囲であり、好ましくは０．５〜２．２モル、
さらに好ましくは０．８〜２．０モルの範囲である。ポ
リマー１トン当たり０．３モル未満では重縮合時間が非
常に長くなり、経済的な生産性の面から問題である。ま
た、２．５モルを超えると、得られた中空成形体の透明
性が低下し、結晶化速度変動が非常に大きくなり、また
色調が悪くなり問題となる。アンチモン化合物の添加時
期は、特に限定するものではないが、エステル化反応前
またはエステル交換反応前でもよい。
【００４８】本発明のポリエステルの製造方法において
用いられるチタン化合物としては、テトラエチルチタネ
ート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−プ
ロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート等の
テトラアルキルチタネートおよびそれらの部分加水分解
物、酢酸チタン、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニ
ウム、蓚酸チタニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウ
ム、蓚酸チタニルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチ
ウム等の蓚酸チタニル化合物、トリメリット酸チタン、
硫酸チタン、塩化チタン、チタンハロゲン化物の加水分
解物、シュウ化チタン、フッ化チタン、六フッ化チタン
酸カリウム、六フッ化チタン酸アンモニウム、六フッ化
チタン酸コバルト、六フッ化チタン酸マンガン、チタン
アセチルアセトナート等が挙げられる。
用いられるチタン化合物としては、テトラエチルチタネ
ート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−プ
ロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート等の
テトラアルキルチタネートおよびそれらの部分加水分解
物、酢酸チタン、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニ
ウム、蓚酸チタニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウ
ム、蓚酸チタニルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチ
ウム等の蓚酸チタニル化合物、トリメリット酸チタン、
硫酸チタン、塩化チタン、チタンハロゲン化物の加水分
解物、シュウ化チタン、フッ化チタン、六フッ化チタン
酸カリウム、六フッ化チタン酸アンモニウム、六フッ化
チタン酸コバルト、六フッ化チタン酸マンガン、チタン
アセチルアセトナート等が挙げられる。
【００４９】また、一般式（４）で示されるチタン化合
物の含有量は、最終的に得られるポリエステル樹脂１ト
ン当たりチタン化合物のチタン原子として０．４モル以
下、好ましくは０．３モル以下である。ポリマー１トン
当たりのチタン含有量が０．４モルを超えると、得られ
た中空成形品の透明性の低下、色調悪化やアセトアルデ
ヒド含有量の増加を引き起こし、問題となる。チタン化
合物の添加時期は、特に限定されるものではない。
物の含有量は、最終的に得られるポリエステル樹脂１ト
ン当たりチタン化合物のチタン原子として０．４モル以
下、好ましくは０．３モル以下である。ポリマー１トン
当たりのチタン含有量が０．４モルを超えると、得られ
た中空成形品の透明性の低下、色調悪化やアセトアルデ
ヒド含有量の増加を引き起こし、問題となる。チタン化
合物の添加時期は、特に限定されるものではない。
【００５０】本発明のポリエステルの製造方法において
用いられるゲルマニウム化合物としては、無定形二酸化
ゲルマニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム、四酸化ゲル
マニウム、水酸化ゲルマニウム、蓚酸ゲルマニウム、塩
化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲル
マニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、亜リン酸ゲルマニウ
ム等が挙げられる。
用いられるゲルマニウム化合物としては、無定形二酸化
ゲルマニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム、四酸化ゲル
マニウム、水酸化ゲルマニウム、蓚酸ゲルマニウム、塩
化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲル
マニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、亜リン酸ゲルマニウ
ム等が挙げられる。
【００５１】また、一般式（５）で示されるゲルマニウ
ム化合物の含有量は、最終的に得られるポリエステル樹
脂１トン当たりゲルマニウム化合物のゲルマニウム原子
として０．６モル以下、好ましくは０．５モル以下であ
る。ポリマー１トン当たりのゲルマニウム含有量が０．
６モルを超えると、得られたポリマーの熱酸化安定性が
悪くなり、また中空成形品の透明性が低下したりする。
そして得られた樹脂のコストが高くなり問題となる。ゲ
ルマニウム化合物の添加時期は、特に限定されるもので
はない。
ム化合物の含有量は、最終的に得られるポリエステル樹
脂１トン当たりゲルマニウム化合物のゲルマニウム原子
として０．６モル以下、好ましくは０．５モル以下であ
る。ポリマー１トン当たりのゲルマニウム含有量が０．
６モルを超えると、得られたポリマーの熱酸化安定性が
悪くなり、また中空成形品の透明性が低下したりする。
そして得られた樹脂のコストが高くなり問題となる。ゲ
ルマニウム化合物の添加時期は、特に限定されるもので
はない。
【００５２】本発明のポリエステルの製造方法において
用いられるアルミニウム化合物としては、具体的には、
ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アル
ミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミニウ
ム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウ
ム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、
クエン酸アルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどの
カルボン酸塩、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、
硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、炭酸アルミニウ
ム、リン酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなど
の無機酸塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウム
エトキサイド、アルミニウムn-プロポキサイド、アルミ
ニウムiso-プロポキサイド、アルミニウムn-ブトキサイ
ド、アルミニウムｔ−ブトキサイドなどアルミニウムア
ルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネート、ア
ルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムエチルア
セトアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテート
ジiso-プロポキサイドなどのアルミニウムキレート化合
物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物およびこれらの部分加水
分解物、酸化アルミニウムなどが挙げられる。これらの
うちカルボン酸塩、無機酸塩およびキレート化合物が好
ましく、これらの中でもさらに塩基性酢酸アルミニウ
ム、乳酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニ
ウムおよびアルミニウムアセチルアセトネートがとくに
好ましい。
用いられるアルミニウム化合物としては、具体的には、
ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アル
ミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミニウ
ム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウ
ム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、
クエン酸アルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどの
カルボン酸塩、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、
硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、炭酸アルミニウ
ム、リン酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなど
の無機酸塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウム
エトキサイド、アルミニウムn-プロポキサイド、アルミ
ニウムiso-プロポキサイド、アルミニウムn-ブトキサイ
ド、アルミニウムｔ−ブトキサイドなどアルミニウムア
ルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネート、ア
ルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムエチルア
セトアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテート
ジiso-プロポキサイドなどのアルミニウムキレート化合
物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物およびこれらの部分加水
分解物、酸化アルミニウムなどが挙げられる。これらの
うちカルボン酸塩、無機酸塩およびキレート化合物が好
ましく、これらの中でもさらに塩基性酢酸アルミニウ
ム、乳酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニ
ウムおよびアルミニウムアセチルアセトネートがとくに
好ましい。
【００５３】また、一般式（６）で示されるアルミニウ
ム化合物の含有量は、最終的に得られるポリエステル樹
脂１トン当たりアルミニウム化合物のアルミニウム原子
として２．０モル以下、好ましくは１．９モル以下であ
る。ポリマー１トン当たりのアルミニウム含有量が２．
０モルを超えると、得られたポリマーの熱酸化安定性が
悪くなり、また中空成形品の透明性が低下したりする。
そして得られた樹脂の色相が悪くなり問題となる。アル
ミニウム化合物の添加時期は、特に限定されるものでは
ない。
ム化合物の含有量は、最終的に得られるポリエステル樹
脂１トン当たりアルミニウム化合物のアルミニウム原子
として２．０モル以下、好ましくは１．９モル以下であ
る。ポリマー１トン当たりのアルミニウム含有量が２．
０モルを超えると、得られたポリマーの熱酸化安定性が
悪くなり、また中空成形品の透明性が低下したりする。
そして得られた樹脂の色相が悪くなり問題となる。アル
ミニウム化合物の添加時期は、特に限定されるものでは
ない。
【００５４】また、前記以外の金属化合物も、本発明の
ポリエステル組成物の特性に影響を与えない範囲で用い
ることができる。具体的な例としては、リチウム、ナト
リウム、カリ、銅、ベリリウム、ストロンチウム、バリ
ウム、ホウ素、ガリウム、インジウム、ケイ素、ジルコ
ニウム、錫、ハフニウム、鉛、ニオブ、タンタル、ビス
マス、クロム、モリブデン、テルル、タングステン、
鉄、ニッケルなどの、酸化物、ハロゲン化物、水酸化
物、炭酸塩、硫酸塩、アルコキサイドおよび脂肪族又は
芳香族カルボン酸塩などが挙げられる。
ポリエステル組成物の特性に影響を与えない範囲で用い
ることができる。具体的な例としては、リチウム、ナト
リウム、カリ、銅、ベリリウム、ストロンチウム、バリ
ウム、ホウ素、ガリウム、インジウム、ケイ素、ジルコ
ニウム、錫、ハフニウム、鉛、ニオブ、タンタル、ビス
マス、クロム、モリブデン、テルル、タングステン、
鉄、ニッケルなどの、酸化物、ハロゲン化物、水酸化
物、炭酸塩、硫酸塩、アルコキサイドおよび脂肪族又は
芳香族カルボン酸塩などが挙げられる。
【００５５】本発明のポリエステルの製造方法におい
て、さらに塩基性窒素化合物を用いることが好ましい。
塩基性窒素化合物としては、脂肪族、脂環式、芳香族お
よび複素環式窒素化合物のいずれでもかまわない。具体
例としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジ
メチルアニリン、ジメチルアニリン、ピリジン、キノリ
ン、ジメチルベンジルアミン、ピペリジン、テトラエチ
ルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアン
モニウムハイドロオキサイド、トリエチルベンジルアン
モニウムハイドロオキサイド、イミダゾール、イミダゾ
リン等が挙げられる。これらの化合物は遊離形で用いて
もよいし、低級脂肪酸やＴＰＡの塩として用いてもよ
い。またこれらの化合物は単独で使用してもよいし２種
以上を併用してもよい。
て、さらに塩基性窒素化合物を用いることが好ましい。
塩基性窒素化合物としては、脂肪族、脂環式、芳香族お
よび複素環式窒素化合物のいずれでもかまわない。具体
例としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジ
メチルアニリン、ジメチルアニリン、ピリジン、キノリ
ン、ジメチルベンジルアミン、ピペリジン、テトラエチ
ルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアン
モニウムハイドロオキサイド、トリエチルベンジルアン
モニウムハイドロオキサイド、イミダゾール、イミダゾ
リン等が挙げられる。これらの化合物は遊離形で用いて
もよいし、低級脂肪酸やＴＰＡの塩として用いてもよ
い。またこれらの化合物は単独で使用してもよいし２種
以上を併用してもよい。
【００５６】これらの塩基性窒素化合物の配合量は、ポ
リエステル当り０．０１〜１モル％、好ましくは０．０
５〜０．７モル％、更に好ましくは０．１〜０．５モル
％である。塩基性窒素化合物の配合量が０．０１モル％
未満では得られたポリエステルからの中空成形体、特に
延伸熱固定中空成形体の透明性が非常に悪くなる。ま
た、１モル％を超えるとポリエステルの色調が悪くな
る。
リエステル当り０．０１〜１モル％、好ましくは０．０
５〜０．７モル％、更に好ましくは０．１〜０．５モル
％である。塩基性窒素化合物の配合量が０．０１モル％
未満では得られたポリエステルからの中空成形体、特に
延伸熱固定中空成形体の透明性が非常に悪くなる。ま
た、１モル％を超えるとポリエステルの色調が悪くな
る。
【００５７】本発明のポリエステルの製造方法において
用いられる塩基性窒素化合物の反応系への添加は、初期
重縮合反応が終了するまでの任意の段階で適宜選ぶこと
が出来、単独で行ってもよいし、他の添加剤と同時に行
ってもかまわない。
用いられる塩基性窒素化合物の反応系への添加は、初期
重縮合反応が終了するまでの任意の段階で適宜選ぶこと
が出来、単独で行ってもよいし、他の添加剤と同時に行
ってもかまわない。
【００５８】ポリエステルの製造工程の中で、溶融重合
ポリマーをチップ化する工程、固相重合工程、溶融重合
ポリマーチップや固相重合ポリマーチップを輸送する工
程等において、本来造粒時に設定した大きさのチップよ
りかなり小さな粒状体や粉等が発生する。ここでは、こ
のような微細な粒状体や粉等をファイン、また厚みが約
０．５ｍｍ以下の薄膜状物をフイルム状物と称する。ポ
リエステルを製造する工程では純度の高い原料や副材料
を使用すると共に、溶融重縮合ポリマ−の濾過、ポリエ
ステルチップの冷却水の濾過、チップの水処理に系外よ
り導入する水の濾過、チップの搬送等に使用する気体の
濾過等により使用ポリエステル以外の異物や夾雑物が混
入しないような対策を実施するので、前記ファインやフ
イルム状物にはポリエステル以外の異物や夾雑物を含ま
ないようにすることが出来る。このようなファインやフ
イルム状物は結晶化を促進させる性質を持っており、多
量に存在する場合には、このようなポリエステル組成物
から成形した成形体、特にボトルの透明性が非常に悪く
なったり、ボトル口栓部結晶化時の収縮量が規定値の範
囲内に収まらずキャップで密栓できなくなる。
ポリマーをチップ化する工程、固相重合工程、溶融重合
ポリマーチップや固相重合ポリマーチップを輸送する工
程等において、本来造粒時に設定した大きさのチップよ
りかなり小さな粒状体や粉等が発生する。ここでは、こ
のような微細な粒状体や粉等をファイン、また厚みが約
０．５ｍｍ以下の薄膜状物をフイルム状物と称する。ポ
リエステルを製造する工程では純度の高い原料や副材料
を使用すると共に、溶融重縮合ポリマ−の濾過、ポリエ
ステルチップの冷却水の濾過、チップの水処理に系外よ
り導入する水の濾過、チップの搬送等に使用する気体の
濾過等により使用ポリエステル以外の異物や夾雑物が混
入しないような対策を実施するので、前記ファインやフ
イルム状物にはポリエステル以外の異物や夾雑物を含ま
ないようにすることが出来る。このようなファインやフ
イルム状物は結晶化を促進させる性質を持っており、多
量に存在する場合には、このようなポリエステル組成物
から成形した成形体、特にボトルの透明性が非常に悪く
なったり、ボトル口栓部結晶化時の収縮量が規定値の範
囲内に収まらずキャップで密栓できなくなる。
【００５９】本発明のポリエステル組成物中での前記ポ
リエステルと同一組成のポリエステルのファインの含有
量は、０．１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜３
０００ｐｐｍ以下、より好ましくは０．１〜１０００ｐ
ｐｍ以下、さらに好ましくは０．１〜５００ｐｐｍ以
下、最も好ましくは０．１〜１００ｐｐｍ以下である。
配合量が０．１ｐｐｍ未満の場合は、結晶化速度が非常
におそくなり、中空成形容器の口栓部の結晶化が不十分
となり、このため口栓部の収縮量が規定値の範囲内に収
まらず、キャッピング不可能となったり、また耐熱性中
空成形容器を成形する延伸熱固定金型の汚れが激しく、
透明な中空成形容器を得ようとすると頻繁に金型掃除を
しなければならない。また５０００ｐｐｍを超える場合
は、結晶化速度が早くなると共に、その速度の変動も大
きくなる。したがって、シート状物の場合は、透明性や
表面状態が悪くなり、これを延伸した場合、厚み斑が悪
くなる。また中空成形体の口栓部の結晶化度が過大、か
つ変動大となり、このため口栓部の収縮量が規定値範囲
内におさまらないため口栓部のキャッピング不良となり
内容物の漏れが生じたり、また中空成形用予備成形体が
白化し、このため正常な延伸が不可能となる。特に、中
空成形体用のポリエステル組成物のファイン含有量は、
０．１〜５００ｐｐｍが好ましい。
リエステルと同一組成のポリエステルのファインの含有
量は、０．１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜３
０００ｐｐｍ以下、より好ましくは０．１〜１０００ｐ
ｐｍ以下、さらに好ましくは０．１〜５００ｐｐｍ以
下、最も好ましくは０．１〜１００ｐｐｍ以下である。
配合量が０．１ｐｐｍ未満の場合は、結晶化速度が非常
におそくなり、中空成形容器の口栓部の結晶化が不十分
となり、このため口栓部の収縮量が規定値の範囲内に収
まらず、キャッピング不可能となったり、また耐熱性中
空成形容器を成形する延伸熱固定金型の汚れが激しく、
透明な中空成形容器を得ようとすると頻繁に金型掃除を
しなければならない。また５０００ｐｐｍを超える場合
は、結晶化速度が早くなると共に、その速度の変動も大
きくなる。したがって、シート状物の場合は、透明性や
表面状態が悪くなり、これを延伸した場合、厚み斑が悪
くなる。また中空成形体の口栓部の結晶化度が過大、か
つ変動大となり、このため口栓部の収縮量が規定値範囲
内におさまらないため口栓部のキャッピング不良となり
内容物の漏れが生じたり、また中空成形用予備成形体が
白化し、このため正常な延伸が不可能となる。特に、中
空成形体用のポリエステル組成物のファイン含有量は、
０．１〜５００ｐｐｍが好ましい。
【００６０】本発明において、ポリエステルのファイン
の含有量を前記の範囲に調節する方法としては、例え
ば、篩分工程を通していない、ファインの含有量の高い
ポリエステルチップと篩分工程及び空気流によるファイ
ン等除去工程を通した、ファインの含有量の非常に少な
いポリエステルチップを適当な割合で混合する方法によ
る他、ファイン等除去工程の飾の目開きを変更すること
により調節することもでき、また篩分速度を変更するこ
とによるなど任意の方法を用いることができる。
の含有量を前記の範囲に調節する方法としては、例え
ば、篩分工程を通していない、ファインの含有量の高い
ポリエステルチップと篩分工程及び空気流によるファイ
ン等除去工程を通した、ファインの含有量の非常に少な
いポリエステルチップを適当な割合で混合する方法によ
る他、ファイン等除去工程の飾の目開きを変更すること
により調節することもでき、また篩分速度を変更するこ
とによるなど任意の方法を用いることができる。
【００６１】また、本発明のポリエステル組成物を構成
するファインの、ＤＳＣで測定される融解ピ−ク温度の
最も高温側の融解ピ−ク温度が２６５℃以下、好ましく
は２６３℃以下、さらに好ましくは２６０℃以下である
ことが必要である。２６５℃を越える融解ピ−ク温度の
ファインを含む場合には、通常用いられる溶融成形条件
のもとでは結晶が完全に溶融せず、結晶核として残る。
このため、中空成形体口栓部の加熱時、結晶化速度が早
くなるので口栓部の結晶化が過大となる。その結果、口
栓部の収縮量が規定値範囲内におさまらないため口栓部
のキャッピング不良となり内容物の漏れが生じたりす
る。また中空成形用予備成形体が白化し、このため正常
な延伸が不可能となり、厚み斑が生じ、また結晶化速度
が速いため得られた中空成形体の透明性が悪くなり、ま
た透明性の変動も大となる。また、得られたシ−ト状物
は透明性が悪く、結晶化速度が早いので、正常な延伸が
不可能で、厚み斑の大きな、透明性の悪い延伸フイルム
しか得られない。
するファインの、ＤＳＣで測定される融解ピ−ク温度の
最も高温側の融解ピ−ク温度が２６５℃以下、好ましく
は２６３℃以下、さらに好ましくは２６０℃以下である
ことが必要である。２６５℃を越える融解ピ−ク温度の
ファインを含む場合には、通常用いられる溶融成形条件
のもとでは結晶が完全に溶融せず、結晶核として残る。
このため、中空成形体口栓部の加熱時、結晶化速度が早
くなるので口栓部の結晶化が過大となる。その結果、口
栓部の収縮量が規定値範囲内におさまらないため口栓部
のキャッピング不良となり内容物の漏れが生じたりす
る。また中空成形用予備成形体が白化し、このため正常
な延伸が不可能となり、厚み斑が生じ、また結晶化速度
が速いため得られた中空成形体の透明性が悪くなり、ま
た透明性の変動も大となる。また、得られたシ−ト状物
は透明性が悪く、結晶化速度が早いので、正常な延伸が
不可能で、厚み斑の大きな、透明性の悪い延伸フイルム
しか得られない。
【００６２】前記のファインの融点は、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）を用いて下記の方法で測定するが、溶融重縮
合ポリエステルのチップの融点は通常１つであり、また
固相重合ポリエステルの融点は、固相重合条件によって
１つであったり、２つであったりする。一方、ファイン
の融点を表す融解ピ−ク温度は、１つ、あるいはそれ以
上の複数の融解ピ−クから構成され、本発明では、融解
ピークが１つの場合には、そのピーク温度を、また融解
ピ−クが複数個の場合には、これらの複数の融解ピ−ク
の内、最も高温側の融解ピ−ク温度を、「ファインの融
解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度」と称して、実
施例等においては「ファインの融点」とする。
（ＤＳＣ）を用いて下記の方法で測定するが、溶融重縮
合ポリエステルのチップの融点は通常１つであり、また
固相重合ポリエステルの融点は、固相重合条件によって
１つであったり、２つであったりする。一方、ファイン
の融点を表す融解ピ−ク温度は、１つ、あるいはそれ以
上の複数の融解ピ−クから構成され、本発明では、融解
ピークが１つの場合には、そのピーク温度を、また融解
ピ−クが複数個の場合には、これらの複数の融解ピ−ク
の内、最も高温側の融解ピ−ク温度を、「ファインの融
解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度」と称して、実
施例等においては「ファインの融点」とする。
【００６３】しかし、２６５℃を越える融解ピ−ク温度
のファインを含むポリエステル組成物から透明性や延伸
性の良好な中空成形用予備成形体やシ−ト状物を得よう
とする場合には、３００℃以上の高温度において溶融成
形しなければならない。ところが、このような３００℃
以上の高温度では、ポリエステルの熱分解が激しくな
り、アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等の副生物が
大量に発生し、その結果得られた成形体等の内容物の風
味などに大きな影響を及ぼすことになるのである。ま
た、本発明のポリエステル組成物が、下記のようなポリ
オレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂
からなる群から選ばれた少なくとも一種の樹脂を含む場
合は、一般にこれらの樹脂は、本発明に係るポリエステ
ルより熱安定性に劣る場合が多いので、上記のごとく３
００℃以上の高温度の成形においては熱分解を起して多
量の副生物を発生させるため、得られた成形体等の内容
物の風味などにより一層大きな影響を及ぼすことにな
る。
のファインを含むポリエステル組成物から透明性や延伸
性の良好な中空成形用予備成形体やシ−ト状物を得よう
とする場合には、３００℃以上の高温度において溶融成
形しなければならない。ところが、このような３００℃
以上の高温度では、ポリエステルの熱分解が激しくな
り、アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等の副生物が
大量に発生し、その結果得られた成形体等の内容物の風
味などに大きな影響を及ぼすことになるのである。ま
た、本発明のポリエステル組成物が、下記のようなポリ
オレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂
からなる群から選ばれた少なくとも一種の樹脂を含む場
合は、一般にこれらの樹脂は、本発明に係るポリエステ
ルより熱安定性に劣る場合が多いので、上記のごとく３
００℃以上の高温度の成形においては熱分解を起して多
量の副生物を発生させるため、得られた成形体等の内容
物の風味などにより一層大きな影響を及ぼすことにな
る。
【００６４】また、本発明のポリエステル組成物中での
前記ポリエステルと同一組成のフイルム状物の含有量
は、１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに
好ましくは１ｐｐｍ以下である。フイルム状物は、配向
結晶化しているためか、ファインよりも結晶化促進効果
が高く、そのため悪影響を与えない配合量の限度値は低
くなる。配合量が１０ｐｐｍを超える場合は、結晶化速
度が非常に早くなり、中空成形容器の口栓部の結晶化が
過大となり、このため口栓部の収縮量が規定値の範囲内
に収まらず、口栓部のキャッピング不良となり、内容物
の漏れが生じたり、また中空成形用予備成形体が白化
し、このため正常な延伸が不可能となる。またこのフイ
ルム状物の含有量の下限値は経済的な理由などから０．
１ｐｐｍであることが望ましい。
前記ポリエステルと同一組成のフイルム状物の含有量
は、１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに
好ましくは１ｐｐｍ以下である。フイルム状物は、配向
結晶化しているためか、ファインよりも結晶化促進効果
が高く、そのため悪影響を与えない配合量の限度値は低
くなる。配合量が１０ｐｐｍを超える場合は、結晶化速
度が非常に早くなり、中空成形容器の口栓部の結晶化が
過大となり、このため口栓部の収縮量が規定値の範囲内
に収まらず、口栓部のキャッピング不良となり、内容物
の漏れが生じたり、また中空成形用予備成形体が白化
し、このため正常な延伸が不可能となる。またこのフイ
ルム状物の含有量の下限値は経済的な理由などから０．
１ｐｐｍであることが望ましい。
【００６５】そして、本発明のポリエステル組成物中の
フイルム状物の、ＤＳＣで測定される融解ピ−ク温度の
最も高温側の融解ピ−ク温度はファインのそれと同じ
か、それよりも高く、２６０℃〜約２９０℃である。２
６５℃を越える融解ピ−ク温度のフイルム状物は、通常
用いられる溶融成形条件のもとでは結晶が完全に溶融せ
ず、結晶核として残る。またその形状が大きい場合に
は、完全に溶融分散されず、得られた成形体において筋
状に存在し、その部分は結晶化が非常に促進されるため
に白化したり、透明性が悪くなったりする。
フイルム状物の、ＤＳＣで測定される融解ピ−ク温度の
最も高温側の融解ピ−ク温度はファインのそれと同じ
か、それよりも高く、２６０℃〜約２９０℃である。２
６５℃を越える融解ピ−ク温度のフイルム状物は、通常
用いられる溶融成形条件のもとでは結晶が完全に溶融せ
ず、結晶核として残る。またその形状が大きい場合に
は、完全に溶融分散されず、得られた成形体において筋
状に存在し、その部分は結晶化が非常に促進されるため
に白化したり、透明性が悪くなったりする。
【００６６】本発明のポリエステル組成物が、このよう
な高温の融点を持つファイン等を含まないようにする方
法の具体的な例をつぎに説明する。溶融重縮合ポリエス
テルの場合は、溶融重縮合後ダイスより溶融ポリエステ
ルを水中に押出して水中でカットする方式、あるいは大
気中に押出した後、直ちに冷却水で冷却しながらカット
する方式によってチップ化し、ついでチップ状に形成し
たポリエステルチップを水切り後、振動篩工程や振動篩
工程および空気流による気流分級工程によって所定のサ
イズ以外の形状のチップやファインやフイルム状物を除
去し、プラグ輸送方式やバケット式コンベヤー輸送方式
により貯蔵用タンクに送る。前記タンクからのチップの
抜出はスクリュー式フィーダーにより、次工程へはプラ
グ輸送方式やバケット式コンベヤー輸送方式によって輸
送し、次工程の直前や直後に空気流による気流分級工程
等によってファイン等除去処理を行う。
な高温の融点を持つファイン等を含まないようにする方
法の具体的な例をつぎに説明する。溶融重縮合ポリエス
テルの場合は、溶融重縮合後ダイスより溶融ポリエステ
ルを水中に押出して水中でカットする方式、あるいは大
気中に押出した後、直ちに冷却水で冷却しながらカット
する方式によってチップ化し、ついでチップ状に形成し
たポリエステルチップを水切り後、振動篩工程や振動篩
工程および空気流による気流分級工程によって所定のサ
イズ以外の形状のチップやファインやフイルム状物を除
去し、プラグ輸送方式やバケット式コンベヤー輸送方式
により貯蔵用タンクに送る。前記タンクからのチップの
抜出はスクリュー式フィーダーにより、次工程へはプラ
グ輸送方式やバケット式コンベヤー輸送方式によって輸
送し、次工程の直前や直後に空気流による気流分級工程
等によってファイン等除去処理を行う。
【００６７】また、必要に応じて固相重合する場合に
は、前記のファインやフイルム状物の除去処理を行った
溶融重縮合ポリエステルを再度、固相重合工程直前で振
動篩工程や振動篩工程および空気流による気流分級工程
等によってファインやフイルム状物の除去を行い、固相
重合工程へ投入する。溶融重縮合したプレポリマーチッ
プを固相重合設備へ輸送する際や固相重合後のポリエス
テルチップを篩分工程、前記接触処理工程や貯槽等へ輸
送する際には、これらの輸送の大部分はプラグ輸送方式
やバケット式コンベヤ輸送方式を採用し、また結晶化装
置や固相重合反応器からのチップの抜出しはスクリュー
フィーダーを使用するなどして、チップと工程の機器や
輸送配管等との衝撃を出来るだけ抑えることができる装
置を使用する。
は、前記のファインやフイルム状物の除去処理を行った
溶融重縮合ポリエステルを再度、固相重合工程直前で振
動篩工程や振動篩工程および空気流による気流分級工程
等によってファインやフイルム状物の除去を行い、固相
重合工程へ投入する。溶融重縮合したプレポリマーチッ
プを固相重合設備へ輸送する際や固相重合後のポリエス
テルチップを篩分工程、前記接触処理工程や貯槽等へ輸
送する際には、これらの輸送の大部分はプラグ輸送方式
やバケット式コンベヤ輸送方式を採用し、また結晶化装
置や固相重合反応器からのチップの抜出しはスクリュー
フィーダーを使用するなどして、チップと工程の機器や
輸送配管等との衝撃を出来るだけ抑えることができる装
置を使用する。
【００６８】また、下記のように溶融重縮合ポリエステ
ルや固相重合ポリエステルを水や水蒸気と接触処理を行
う場合は、前記処理直前に振動篩工程や振動篩工程およ
び空気流による気流分級工程等を設けてファインやフイ
ルム状物の除去を実施し、次工程への輸送にはプラグ輸
送方式やバケット式コンベヤ−輸送方式を採用する。そ
して、前記と同じように、製品として容器に充填する直
前において振動篩工程や振動篩工程および空気流による
気流分級工程等によってファイン等の除去処理を行う。
ルや固相重合ポリエステルを水や水蒸気と接触処理を行
う場合は、前記処理直前に振動篩工程や振動篩工程およ
び空気流による気流分級工程等を設けてファインやフイ
ルム状物の除去を実施し、次工程への輸送にはプラグ輸
送方式やバケット式コンベヤ−輸送方式を採用する。そ
して、前記と同じように、製品として容器に充填する直
前において振動篩工程や振動篩工程および空気流による
気流分級工程等によってファイン等の除去処理を行う。
【００６９】また本発明のポリエステル組成物の環状３
量体の含有量は、好ましくは０．７重量％以下、より好
ましくは０．５重量％以下、さらに好ましくは０．４０
重量％以下である。本発明のポリエステル組成物から耐
熱性の中空成形体等を成形する場合は加熱金型内で熱処
理を行うが、環状３量体の含有量が０．７重量％を越え
る場合には、加熱金型表面へのオリゴマ−付着が急激に
増加し、得られた中空成形体等の透明性が非常に悪化す
る。
量体の含有量は、好ましくは０．７重量％以下、より好
ましくは０．５重量％以下、さらに好ましくは０．４０
重量％以下である。本発明のポリエステル組成物から耐
熱性の中空成形体等を成形する場合は加熱金型内で熱処
理を行うが、環状３量体の含有量が０．７重量％を越え
る場合には、加熱金型表面へのオリゴマ−付着が急激に
増加し、得られた中空成形体等の透明性が非常に悪化す
る。
【００７０】また、本発明のポリエステル組成物を２９
０℃の温度で６０分間溶融した時の環状３量体の増加量
が０．５０重量％以下であることが必要である。環状３
量体の増加量は好ましくは０．３重量％以下、より好ま
しくは０．１重量％以下であることが好ましい。２９０
℃の温度で６０分間溶融した時の環状３量体の増加量が
０．５０重量％を越えると、成形の樹脂溶融時に環状３
量体量が増加し、加熱金型表面へのオリゴマ−付着が急
激に増加し、得られた中空成形体等の透明性が非常に悪
化する。
０℃の温度で６０分間溶融した時の環状３量体の増加量
が０．５０重量％以下であることが必要である。環状３
量体の増加量は好ましくは０．３重量％以下、より好ま
しくは０．１重量％以下であることが好ましい。２９０
℃の温度で６０分間溶融した時の環状３量体の増加量が
０．５０重量％を越えると、成形の樹脂溶融時に環状３
量体量が増加し、加熱金型表面へのオリゴマ−付着が急
激に増加し、得られた中空成形体等の透明性が非常に悪
化する。
【００７１】２９０℃の温度で６０分間溶融した時の環
状３量体の増加量が０．５０重量％以下である本発明の
ポリエステル組成物は、溶融重縮合後や固相重合後に得
られたポリエステルの重縮合触媒を失活処理することに
より製造することができる。ポリエステルの重縮合触媒
を失活処理する方法としては、溶融重縮合後や固相重合
後にポリエステルチップを水や水蒸気または水蒸気含有
気体と接触処理する方法が挙げられる。
状３量体の増加量が０．５０重量％以下である本発明の
ポリエステル組成物は、溶融重縮合後や固相重合後に得
られたポリエステルの重縮合触媒を失活処理することに
より製造することができる。ポリエステルの重縮合触媒
を失活処理する方法としては、溶融重縮合後や固相重合
後にポリエステルチップを水や水蒸気または水蒸気含有
気体と接触処理する方法が挙げられる。
【００７２】前記の目的を達成するためにポリエステル
チップを水や水蒸気または水蒸気含有気体と接触処理す
る方法を次に述べる。
チップを水や水蒸気または水蒸気含有気体と接触処理す
る方法を次に述べる。
【００７３】熱水処理方法としては、水中に浸ける方法
やシャワ−でチップ上に水をかける方法等が挙げられ
る。処理時間としては５分〜２日間、好ましくは１０分
〜１日間、さらに好ましくは３０分〜１０時間で、水の
温度としては２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０
℃、さらに好ましくは５０〜１２０℃である。
やシャワ−でチップ上に水をかける方法等が挙げられ
る。処理時間としては５分〜２日間、好ましくは１０分
〜１日間、さらに好ましくは３０分〜１０時間で、水の
温度としては２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０
℃、さらに好ましくは５０〜１２０℃である。
【００７４】以下に水処理を工業的に行う方法を例示す
るが、これに限定するものではない。また処理方法は連
続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えない
が、工業的に行うためには連続方式の方が好ましい。
るが、これに限定するものではない。また処理方法は連
続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えない
が、工業的に行うためには連続方式の方が好ましい。
【００７５】ポリエステルのチップをバッチ方式で水処
理する場合は、サイロタイプの処理槽が挙げられる。す
なわちバッチ方式でポリエステルのチップをサイロへ受
け入れ水処理を行う。ポリエステルのチップを連続方式
で水処理する場合は、塔型の処理槽に継続的又は間欠的
にポリエステルのチップを上部より受け入れ、水処理さ
せることができる。
理する場合は、サイロタイプの処理槽が挙げられる。す
なわちバッチ方式でポリエステルのチップをサイロへ受
け入れ水処理を行う。ポリエステルのチップを連続方式
で水処理する場合は、塔型の処理槽に継続的又は間欠的
にポリエステルのチップを上部より受け入れ、水処理さ
せることができる。
【００７６】そして、水処理方法が連続方式の場合であ
ってもバッチ的の場合であっても、系外から導入する水
の中に存在する粒径が１〜２５μｍの粒子の個数をＸ、
ナトリウムの含有量をＮ、マグネシウムの含有量をＭ、
カルシウムの含有量Ｃを、珪素の含有量をＳとした場
合、下記（１１）〜（１５）の少なくとも一つ、好まし
くはすべてを満足させて水処理を行う。 １ ≦ Ｘ ≦ ５００００ （個／１０ｍｌ） （１１） ０．００１ ≦ Ｎ ≦ １．０ （ｐｐｍ） （１２） ０．００１ ≦ Ｍ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （１３） ０．００１ ≦ Ｃ ≦ １．０ （ｐｐｍ） （１４） ０．０１ ≦ Ｓ ≦ ２．０ （ｐｐｍ） （１５）
ってもバッチ的の場合であっても、系外から導入する水
の中に存在する粒径が１〜２５μｍの粒子の個数をＸ、
ナトリウムの含有量をＮ、マグネシウムの含有量をＭ、
カルシウムの含有量Ｃを、珪素の含有量をＳとした場
合、下記（１１）〜（１５）の少なくとも一つ、好まし
くはすべてを満足させて水処理を行う。 １ ≦ Ｘ ≦ ５００００ （個／１０ｍｌ） （１１） ０．００１ ≦ Ｎ ≦ １．０ （ｐｐｍ） （１２） ０．００１ ≦ Ｍ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （１３） ０．００１ ≦ Ｃ ≦ １．０ （ｐｐｍ） （１４） ０．０１ ≦ Ｓ ≦ ２．０ （ｐｐｍ） （１５）
【００７７】水処理槽に導入する水中の粒子個数、ナト
リウム、マグネシウム、カルシウム、珪素の含有量のい
ずれかを上記範囲に設定することにより、スケールと呼
ばれる酸化物や水酸化物等の金属含有物質が処理水中に
浮遊、沈殿、さらには処理槽壁や配管壁に付着したり
し、これがポリエステルチップに付着、浸透して、成形
時での結晶化が促進され、透明性の悪いボトルになるこ
とを防ぐことができる。
リウム、マグネシウム、カルシウム、珪素の含有量のい
ずれかを上記範囲に設定することにより、スケールと呼
ばれる酸化物や水酸化物等の金属含有物質が処理水中に
浮遊、沈殿、さらには処理槽壁や配管壁に付着したり
し、これがポリエステルチップに付着、浸透して、成形
時での結晶化が促進され、透明性の悪いボトルになるこ
とを防ぐことができる。
【００７８】水処理槽に導入する水中の粒子数を５００
００個／１０ｍｌ以下にする方法としては、工業用水等
の自然水を処理槽に供給するまでの工程の少なくとも１
ヶ所以上に粒子を除去する装置を設置する。
００個／１０ｍｌ以下にする方法としては、工業用水等
の自然水を処理槽に供給するまでの工程の少なくとも１
ヶ所以上に粒子を除去する装置を設置する。
【００７９】また水処理槽に導入する水中のナトリウム
やマグネシウム、カルシウム、珪素を低減させるため
に、工業用水等の自然水を処理槽に供給するまでの工程
で少なくとも１ヶ所以上にナトリウムやマグネシウム、
カルシウム、珪素を除去する装置を設置する。これらの
装置としてはチップ冷却水の処理に使用するのと同様の
装置が挙げられる。
やマグネシウム、カルシウム、珪素を低減させるため
に、工業用水等の自然水を処理槽に供給するまでの工程
で少なくとも１ヶ所以上にナトリウムやマグネシウム、
カルシウム、珪素を除去する装置を設置する。これらの
装置としてはチップ冷却水の処理に使用するのと同様の
装置が挙げられる。
【００８０】またポリエステルのチップと水蒸気または
水蒸気含有ガスとを接触させて処理する場合は、５０〜
１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃の温度の水蒸気ま
たは水蒸気含有ガスあるいは水蒸気含有空気を好ましく
は粒状ポリエチレンテレフタレ−ト１kg当り、水蒸気と
して０．５ｇ以上の量で供給させるか、または存在させ
て粒状ポリエチレンテレフタレ−トと水蒸気とを接触さ
せる。この、ポリエステルのチップと水蒸気との接触
は、通常１０分間〜２日間、好ましくは２０分間〜１０
時間行われる。
水蒸気含有ガスとを接触させて処理する場合は、５０〜
１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃の温度の水蒸気ま
たは水蒸気含有ガスあるいは水蒸気含有空気を好ましく
は粒状ポリエチレンテレフタレ−ト１kg当り、水蒸気と
して０．５ｇ以上の量で供給させるか、または存在させ
て粒状ポリエチレンテレフタレ−トと水蒸気とを接触さ
せる。この、ポリエステルのチップと水蒸気との接触
は、通常１０分間〜２日間、好ましくは２０分間〜１０
時間行われる。
【００８１】以下に粒状ポリエチレンテレフタレ−トと
水蒸気または水蒸気含有ガスとの接触処理を工業的に行
なう方法を例示するが、これに限定されるものではな
い。また処理方法は連続方式、バッチ方式のいずれであ
っても差し支えない。
水蒸気または水蒸気含有ガスとの接触処理を工業的に行
なう方法を例示するが、これに限定されるものではな
い。また処理方法は連続方式、バッチ方式のいずれであ
っても差し支えない。
【００８２】ポリエステルのチップをバッチ方式で水蒸
気と接触処理をする場合は、サイロタイプの処理装置が
挙げられる。すなわちポリエステルのチップをサイロへ
受け入れ、バッチ方式で、水蒸気または水蒸気含有ガス
を供給し接触処理を行なう。
気と接触処理をする場合は、サイロタイプの処理装置が
挙げられる。すなわちポリエステルのチップをサイロへ
受け入れ、バッチ方式で、水蒸気または水蒸気含有ガス
を供給し接触処理を行なう。
【００８３】ポリエステルのチップを連続的に水蒸気と
接触処理する場合は塔型の処理装置に連続で粒状ポリエ
チレンテレフタレ−トを上部より受け入れ、並流あるい
は向流で水蒸気を連続供給し水蒸気と接触処理させるこ
とができる。
接触処理する場合は塔型の処理装置に連続で粒状ポリエ
チレンテレフタレ−トを上部より受け入れ、並流あるい
は向流で水蒸気を連続供給し水蒸気と接触処理させるこ
とができる。
【００８４】上記の如く、水又は水蒸気で処理した場合
は粒状ポリエチレンテレフタレ−トを必要に応じて振動
篩機、シモンカ−タ−などの水切り装置で水切りし、コ
ンベヤ−によって次の乾燥工程へ移送する。
は粒状ポリエチレンテレフタレ−トを必要に応じて振動
篩機、シモンカ−タ−などの水切り装置で水切りし、コ
ンベヤ−によって次の乾燥工程へ移送する。
【００８５】水又は水蒸気と接触処理したポリエステル
のチップの乾燥は通常用いられるポリエステルの乾燥処
理を用いることができる。連続的に乾燥する方法として
は、上部よりポリエステルのチップを供給し、下部より
乾燥ガスを通気するホッパ−型の通気乾燥機が通常使用
される。バッチ方式で乾燥する乾燥機としては大気圧下
で乾燥ガスを通気しながら乾燥してもよい。
のチップの乾燥は通常用いられるポリエステルの乾燥処
理を用いることができる。連続的に乾燥する方法として
は、上部よりポリエステルのチップを供給し、下部より
乾燥ガスを通気するホッパ−型の通気乾燥機が通常使用
される。バッチ方式で乾燥する乾燥機としては大気圧下
で乾燥ガスを通気しながら乾燥してもよい。
【００８６】乾燥ガスとしては大気空気でも差し支えな
いが、ポリエステルの加水分解や熱酸化分解による分子
量低下を防止する点からは乾燥窒素、除湿空気が好まし
い。
いが、ポリエステルの加水分解や熱酸化分解による分子
量低下を防止する点からは乾燥窒素、除湿空気が好まし
い。
【００８７】また重縮合触媒を失活させる別の手段とし
て、リン化合物を固相重合後のポリエステルの溶融物に
添加、混合して重合触媒を不活性化する方法が挙げられ
る。
て、リン化合物を固相重合後のポリエステルの溶融物に
添加、混合して重合触媒を不活性化する方法が挙げられ
る。
【００８８】固相重合ポリエステルにリン化合物を配合
する方法としては、固相重合ポリエステルにリン化合物
をドライブレンドする方法やリン化合物を溶融混練して
配合したポリエステルマスタ−バッチチップと固相重合
ポリエステルチップを混合する方法によって所定量のリ
ン化合物をポリエステルに配合後、押出機や成形機中で
溶融し、重縮合触媒を不活性化する方法等が挙げられ
る。
する方法としては、固相重合ポリエステルにリン化合物
をドライブレンドする方法やリン化合物を溶融混練して
配合したポリエステルマスタ−バッチチップと固相重合
ポリエステルチップを混合する方法によって所定量のリ
ン化合物をポリエステルに配合後、押出機や成形機中で
溶融し、重縮合触媒を不活性化する方法等が挙げられ
る。
【００８９】使用されるリン化合物としては、リン酸、
亜リン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体等が挙げら
れる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチルエステ
ル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチルエス
テル、リン酸トリフェニ−ルエステル、リン酸モノメチ
ルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モノブチ
ルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン酸、亜リ
ン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチルエステ
ル、亜リン酸トリブチルエステル、メチルホスホン酸、
メチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホスホン酸
ジメチルエステル、フェニ−ルホスホン酸ジメチルエス
テル、フェニ−ルホスホン酸ジエチルエステル、フェニ
−ルホスホン酸ジフェニ−ルエステル等であり、これら
は単独で使用してもよく、また２種以上を併用してもよ
い。
亜リン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体等が挙げら
れる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチルエステ
ル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチルエス
テル、リン酸トリフェニ−ルエステル、リン酸モノメチ
ルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モノブチ
ルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン酸、亜リ
ン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチルエステ
ル、亜リン酸トリブチルエステル、メチルホスホン酸、
メチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホスホン酸
ジメチルエステル、フェニ−ルホスホン酸ジメチルエス
テル、フェニ−ルホスホン酸ジエチルエステル、フェニ
−ルホスホン酸ジフェニ−ルエステル等であり、これら
は単独で使用してもよく、また２種以上を併用してもよ
い。
【００９０】また、本発明に係るポリエステルは、チッ
プ化工程の冷却水中のナトリウムの含有量、マグネシウ
ムの含有量、珪素の含有量及びカルシウムの含有量をそ
れぞれＮ、Ｍ、Ｓ、Ｃとした場合、下記の（７）〜（１
０）の少なくとも一つ、好ましくはすべてを満足するよ
うにして溶融重縮合後にチップ化されたポリエステルで
あることが好ましい。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （７） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （８） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （９） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１０）
プ化工程の冷却水中のナトリウムの含有量、マグネシウ
ムの含有量、珪素の含有量及びカルシウムの含有量をそ
れぞれＮ、Ｍ、Ｓ、Ｃとした場合、下記の（７）〜（１
０）の少なくとも一つ、好ましくはすべてを満足するよ
うにして溶融重縮合後にチップ化されたポリエステルで
あることが好ましい。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （７） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （８） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （９） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１０）
【００９１】冷却水中のナトリウム含有量（Ｎ）は、好
ましくはＮ≦０．５ｐｐｍであり、さらに好ましくはＮ
≦０．１ｐｐｍである。冷却水中のマグネシウム含有量
（Ｍ）は、好ましくはＭ≦０．３ｐｐｍであり、さらに
好ましくはＭ≦０．１ｐｐｍである。また、冷却水中の
珪素の含有量（Ｓ）は、好ましくはＳ≦０．５ｐｐｍで
あり、さらに好ましくはＳ≦０．３ｐｐｍである。さら
に、冷却水中のカルシウム含有量（Ｃ）は、好ましくは
Ｃ≦０．５ｐｐｍであり、さらに好ましくはＣ≦０．１
ｐｐｍである。
ましくはＮ≦０．５ｐｐｍであり、さらに好ましくはＮ
≦０．１ｐｐｍである。冷却水中のマグネシウム含有量
（Ｍ）は、好ましくはＭ≦０．３ｐｐｍであり、さらに
好ましくはＭ≦０．１ｐｐｍである。また、冷却水中の
珪素の含有量（Ｓ）は、好ましくはＳ≦０．５ｐｐｍで
あり、さらに好ましくはＳ≦０．３ｐｐｍである。さら
に、冷却水中のカルシウム含有量（Ｃ）は、好ましくは
Ｃ≦０．５ｐｐｍであり、さらに好ましくはＣ≦０．１
ｐｐｍである。
【００９２】また、冷却水中のナトリウム含有量
（Ｎ）、マグネシウム含有量（Ｍ）、珪素の含有量
（Ｓ）およびカルシウム含有量（Ｃ）の下限値は、Ｎ≧
０．００１ｐｐｍ、Ｍ≧０．００１ｐｐｍ、Ｓ≧０．０
２ｐｐｍおよびＣ≧０．００１ｐｐｍである。このよう
な下限値以下にするには、莫大な設備投資が必要であ
り、また運転費用も非常に高くなり経済的な生産は困難
である。
（Ｎ）、マグネシウム含有量（Ｍ）、珪素の含有量
（Ｓ）およびカルシウム含有量（Ｃ）の下限値は、Ｎ≧
０．００１ｐｐｍ、Ｍ≧０．００１ｐｐｍ、Ｓ≧０．０
２ｐｐｍおよびＣ≧０．００１ｐｐｍである。このよう
な下限値以下にするには、莫大な設備投資が必要であ
り、また運転費用も非常に高くなり経済的な生産は困難
である。
【００９３】前記の条件を外れる冷却水を用いた場合に
は、これらの金属含有化合物がポリエステルチップ表面
に付着し、得られたポリエステルの結晶化速度が非常に
早く、またその変動が大きくなり好ましくない。工業用
水中の前記の金属の含有量は１年を通じてかなり変動し
ており、この変動に応じてポリエステルに付着する金属
含有量が変動するからか、前記の（１０）〜（１３）の
少なくとも一つを満足する冷却水を用いた場合に比較し
て、工業用水をチップ化時の冷却水として用いて得られ
たポリエステルからの成形体の透明性が悪く、かつその
変動が非常に大きい。なお、前記（１０）〜（１３）は
すべてを満足することが好ましい。
は、これらの金属含有化合物がポリエステルチップ表面
に付着し、得られたポリエステルの結晶化速度が非常に
早く、またその変動が大きくなり好ましくない。工業用
水中の前記の金属の含有量は１年を通じてかなり変動し
ており、この変動に応じてポリエステルに付着する金属
含有量が変動するからか、前記の（１０）〜（１３）の
少なくとも一つを満足する冷却水を用いた場合に比較し
て、工業用水をチップ化時の冷却水として用いて得られ
たポリエステルからの成形体の透明性が悪く、かつその
変動が非常に大きい。なお、前記（１０）〜（１３）は
すべてを満足することが好ましい。
【００９４】また、前記の条件を外れる冷却水を用いて
冷却しながらチップ化した溶融重縮合ポリエステルを固
相重合すると、チップ化工程においてチップ表面に付着
して固相重合反応装置に持ち込まれた前記の金属含有物
質は、ポリエステルチップの表面層の一部と共に固相重
合装置の器壁に固着し、これが約１７０℃以上の高温度
での長時間加熱によって金属含有量の高いスケールとな
って器壁に付着していく。そして、これが時々剥離して
ポリエステルチップ中に混入し、ボトル等成形体中の異
物となって商品価値を低下さすという問題が発生する。
冷却しながらチップ化した溶融重縮合ポリエステルを固
相重合すると、チップ化工程においてチップ表面に付着
して固相重合反応装置に持ち込まれた前記の金属含有物
質は、ポリエステルチップの表面層の一部と共に固相重
合装置の器壁に固着し、これが約１７０℃以上の高温度
での長時間加熱によって金属含有量の高いスケールとな
って器壁に付着していく。そして、これが時々剥離して
ポリエステルチップ中に混入し、ボトル等成形体中の異
物となって商品価値を低下さすという問題が発生する。
【００９５】また、シ−トを製造する際には、製膜時に
前記のスケ−ルが溶融ポリマ−濾過フィルタ−に詰まる
ためフィルタ−濾過圧の上昇が激しくなり、操業性や生
産性が悪くなるという問題も発生する。
前記のスケ−ルが溶融ポリマ−濾過フィルタ−に詰まる
ためフィルタ−濾過圧の上昇が激しくなり、操業性や生
産性が悪くなるという問題も発生する。
【００９６】以下にチップの冷却水のナトリウム含有
量、マグネシウム含有量、珪素含有量、カルシウム含有
量を前記の範囲に抑える方法を例示するが、本発明はこ
れに限定するものではない。
量、マグネシウム含有量、珪素含有量、カルシウム含有
量を前記の範囲に抑える方法を例示するが、本発明はこ
れに限定するものではない。
【００９７】冷却水のナトリウムやマグネシウム、カル
シウム、珪素を低減させるために、チップ化工程に工業
用水が送られるまでの工程で少なくとも１ヶ所以上にナ
トリウムやマグネシウム、カルシウム、珪素を除去する
装置を設置する。また、粒子状になった二酸化珪素やア
ルミノ珪酸塩等の粘土鉱物を除去するためにはフィルタ
ーを設置する。ナトリウムやマグネシウム、カルシウ
ム、珪素を除去する装置としては、イオン交換装置、限
外濾過装置や逆浸透膜装置などが挙げられる。また、系
外から導入する導入水の中に存在する粒径が１〜２５μ
ｍの粒子を５００００個／１０ｍｌ以下にした水を使用
することが望ましい。導入水中の粒径１〜２５μｍの粒
子の個数は、好ましくは１００００個／１０ｍｌ以下、
さらに好ましくは１０００個／１０ｍｌ以下、特に好ま
しくは１００個／１０ｍｌ以下である。
シウム、珪素を低減させるために、チップ化工程に工業
用水が送られるまでの工程で少なくとも１ヶ所以上にナ
トリウムやマグネシウム、カルシウム、珪素を除去する
装置を設置する。また、粒子状になった二酸化珪素やア
ルミノ珪酸塩等の粘土鉱物を除去するためにはフィルタ
ーを設置する。ナトリウムやマグネシウム、カルシウ
ム、珪素を除去する装置としては、イオン交換装置、限
外濾過装置や逆浸透膜装置などが挙げられる。また、系
外から導入する導入水の中に存在する粒径が１〜２５μ
ｍの粒子を５００００個／１０ｍｌ以下にした水を使用
することが望ましい。導入水中の粒径１〜２５μｍの粒
子の個数は、好ましくは１００００個／１０ｍｌ以下、
さらに好ましくは１０００個／１０ｍｌ以下、特に好ま
しくは１００個／１０ｍｌ以下である。
【００９８】また、本発明のポリエステル組成物は、前
記のポリエステル組成物にポリオレフィン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂からなる群から選ばれた
少なくとも一種の樹脂０．１ｐｐｂ〜１ｐｐｂ〜５００
００ｐｐｍ含むことが必要である。本発明において用い
られる前記樹脂のポリエステルへの配合割合は、０．１
ｐｐｂ〜５００００ｐｐｍ、好ましくは０．３ｐｐｂ〜
１００００ｐｐｍ、より好ましくは０．５ｐｐｂ〜１０
０ｐｐｍ、さらに好ましくは１．０ｐｐｂ〜１ｐｐｍ、
特に好ましくは１．０ｐｐｂ〜４５ｐｐｂである。配合
量が０．１ｐｐｂ未満の場合は、結晶化速度が非常にお
そくなり、中空成形体の口栓部の結晶化が不十分となる
ため、サイクルタイムを短くすると口栓部の収縮量が規
定値範囲内におさまらないためキャッピング不良となっ
たり、また、耐熱性中空成形体を成形する延伸熱固定金
型の汚れが激しく、透明な中空成形体を得ようとすると
頻繁に金型掃除をしなければならない。また５００００
ｐｐｍを超える場合は、結晶化速度が早くなり、中空成
形体の口栓部の結晶化が過大となり、このため口栓部の
収縮収縮量が規定値範囲内におさまらないためキャッピ
ング不良となり内容物の漏れが生じたり、また中空成形
体用予備成形体が白化し、このため正常な延伸が不可能
となる。また、シ−ト状物の場合、５００００ｐｐｍを
越えると透明性が非常に悪くなり、また延伸性もわるく
なって正常な延伸が不可能で、厚み斑の大きな、透明性
の悪い延伸フイルムしか得られない。また、前記のポリ
オレフィン樹脂等を単独使用する場合は、加熱金型汚れ
防止には殆ど効果がないが、特定量のファインとの共存
によって金型汚れに非常に効果があることが分かってい
る。
記のポリエステル組成物にポリオレフィン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂からなる群から選ばれた
少なくとも一種の樹脂０．１ｐｐｂ〜１ｐｐｂ〜５００
００ｐｐｍ含むことが必要である。本発明において用い
られる前記樹脂のポリエステルへの配合割合は、０．１
ｐｐｂ〜５００００ｐｐｍ、好ましくは０．３ｐｐｂ〜
１００００ｐｐｍ、より好ましくは０．５ｐｐｂ〜１０
０ｐｐｍ、さらに好ましくは１．０ｐｐｂ〜１ｐｐｍ、
特に好ましくは１．０ｐｐｂ〜４５ｐｐｂである。配合
量が０．１ｐｐｂ未満の場合は、結晶化速度が非常にお
そくなり、中空成形体の口栓部の結晶化が不十分となる
ため、サイクルタイムを短くすると口栓部の収縮量が規
定値範囲内におさまらないためキャッピング不良となっ
たり、また、耐熱性中空成形体を成形する延伸熱固定金
型の汚れが激しく、透明な中空成形体を得ようとすると
頻繁に金型掃除をしなければならない。また５００００
ｐｐｍを超える場合は、結晶化速度が早くなり、中空成
形体の口栓部の結晶化が過大となり、このため口栓部の
収縮収縮量が規定値範囲内におさまらないためキャッピ
ング不良となり内容物の漏れが生じたり、また中空成形
体用予備成形体が白化し、このため正常な延伸が不可能
となる。また、シ−ト状物の場合、５００００ｐｐｍを
越えると透明性が非常に悪くなり、また延伸性もわるく
なって正常な延伸が不可能で、厚み斑の大きな、透明性
の悪い延伸フイルムしか得られない。また、前記のポリ
オレフィン樹脂等を単独使用する場合は、加熱金型汚れ
防止には殆ど効果がないが、特定量のファインとの共存
によって金型汚れに非常に効果があることが分かってい
る。
【００９９】本発明のポリエステル組成物に配合される
ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポ
リプロピレン系樹脂、またはα−オレフィン系樹脂が挙
げられる。またこれらの樹脂は結晶性でも非晶性でもか
まわない。
ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポ
リプロピレン系樹脂、またはα−オレフィン系樹脂が挙
げられる。またこれらの樹脂は結晶性でも非晶性でもか
まわない。
【０１００】本発明のポリエステル組成物に配合される
ポリエチレン系樹脂としては、例えば、エチレンの単独
重合体、エチレンと、プロピレン、ブテン−１、３−メ
チルブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素
数２〜２０程度の他のα−オレフィンや、酢酸ビニル、
塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル化
合物との共重合体等が挙げられる。具体的には、例え
ば、低・中・高密度ポリエチレン等（分岐状又は直鎖
状）のエチレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−
メチルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１
共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体等のエチレン系樹脂が挙げられ
る。
ポリエチレン系樹脂としては、例えば、エチレンの単独
重合体、エチレンと、プロピレン、ブテン−１、３−メ
チルブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素
数２〜２０程度の他のα−オレフィンや、酢酸ビニル、
塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル化
合物との共重合体等が挙げられる。具体的には、例え
ば、低・中・高密度ポリエチレン等（分岐状又は直鎖
状）のエチレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−
メチルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１
共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体等のエチレン系樹脂が挙げられ
る。
【０１０１】また本発明のポリエステル組成物に配合さ
れるポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレ
ンの単独重合体、プロピレンと、エチレン、ブテン−
１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチル
ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−
１等の炭素数２〜２０程度の他のα−オレフィンや、酢
酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等
のビニル化合物との共重合体等が挙げられる。具体的に
は、例えば、ブロピレン単独重合体、プロピレン−エチ
レン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重
合体等のプロピレン系樹脂が挙げられる。
れるポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレ
ンの単独重合体、プロピレンと、エチレン、ブテン−
１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチル
ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−
１等の炭素数２〜２０程度の他のα−オレフィンや、酢
酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等
のビニル化合物との共重合体等が挙げられる。具体的に
は、例えば、ブロピレン単独重合体、プロピレン−エチ
レン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重
合体等のプロピレン系樹脂が挙げられる。
【０１０２】また本発明のポリエステル組成物に配合さ
れるα−オレフィン系樹脂としては、４−メチルペンテ
ン−１等の炭素数２〜８程度のα−オレフィンの単独重
合体、それらのα−オレフィンと、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素
数２〜２０程度の他のα−オレフィンとの共重合体等が
挙げられる。具体的には、例えば、ブテン−１単独重合
体、４−メチルペンテン−１単独重合体、ブテン−１−
エチレン共重合体、ブテン−１−プロピレン共重合体等
のブテン−１系樹脂や４−メチルペンテン−１とＣ2〜
Ｃ18のα−オレフィンとの共重合体、等が挙げられる。
れるα−オレフィン系樹脂としては、４−メチルペンテ
ン−１等の炭素数２〜８程度のα−オレフィンの単独重
合体、それらのα−オレフィンと、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素
数２〜２０程度の他のα−オレフィンとの共重合体等が
挙げられる。具体的には、例えば、ブテン−１単独重合
体、４−メチルペンテン−１単独重合体、ブテン−１−
エチレン共重合体、ブテン−１−プロピレン共重合体等
のブテン−１系樹脂や４−メチルペンテン−１とＣ2〜
Ｃ18のα−オレフィンとの共重合体、等が挙げられる。
【０１０３】また、本発明のポリエステル組成物に配合
されるポリアミド樹脂としては、例えば、ブチロラクタ
ム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、エナン
トラクタム、ω−ラウロラクタム等のラクタムの重合
体、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン
酸、１２−アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重
合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
ウンデカメチレンジアミン、２，２，４−又は２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジア
ミン、１，３−又は１，４−ビス（アミノメチル）シク
ロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）
等の脂環式ジアミン、ｍ−又はｐ−キシリレンジアミン
等の芳香族ジアミン等のジアミン単位と、グルタル酸、
アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカル
ボン酸等のジカルボン酸単位との重縮合体、及びこれら
の共重合体等が挙げられ、具体的には、例えば、ナイロ
ン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン
９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイ
ロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１１、ナイロン
６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ
６、ナイロン６／ＭＸＤ６、ナイロンＭＸＤ６／ＭＸＤ
Ｉ、ナイロン６／６６、ナイロン６／６１０、ナイロン
６／１２、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６Ｉ／６Ｔ等が
挙げられる。またこれらの樹脂は結晶性でも非晶性でも
かまわない。
されるポリアミド樹脂としては、例えば、ブチロラクタ
ム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、エナン
トラクタム、ω−ラウロラクタム等のラクタムの重合
体、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン
酸、１２−アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重
合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
ウンデカメチレンジアミン、２，２，４−又は２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジア
ミン、１，３−又は１，４−ビス（アミノメチル）シク
ロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）
等の脂環式ジアミン、ｍ−又はｐ−キシリレンジアミン
等の芳香族ジアミン等のジアミン単位と、グルタル酸、
アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカル
ボン酸等のジカルボン酸単位との重縮合体、及びこれら
の共重合体等が挙げられ、具体的には、例えば、ナイロ
ン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン
９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイ
ロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１１、ナイロン
６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ
６、ナイロン６／ＭＸＤ６、ナイロンＭＸＤ６／ＭＸＤ
Ｉ、ナイロン６／６６、ナイロン６／６１０、ナイロン
６／１２、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６Ｉ／６Ｔ等が
挙げられる。またこれらの樹脂は結晶性でも非晶性でも
かまわない。
【０１０４】また、本発明のポリエステル組成物に配合
されるポリアセタ−ル樹脂としては、例えばポリアセタ
−ル単独重合体や共重合体が挙げられる。ポリアセタ−
ル単独重合体としては、ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法に
より測定した密度が１．４０〜１．４２ｇ／ｃｍ3、Ａ
ＳＴＭＤ−１２３８の測定法により、１９０℃、荷重２
１６０ｇで測定したメルトフロー比（ＭＦＲ）が０．５
〜５０ｇ／１０分の範囲のポリアセタ−ルが好ましい。
されるポリアセタ−ル樹脂としては、例えばポリアセタ
−ル単独重合体や共重合体が挙げられる。ポリアセタ−
ル単独重合体としては、ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法に
より測定した密度が１．４０〜１．４２ｇ／ｃｍ3、Ａ
ＳＴＭＤ−１２３８の測定法により、１９０℃、荷重２
１６０ｇで測定したメルトフロー比（ＭＦＲ）が０．５
〜５０ｇ／１０分の範囲のポリアセタ−ルが好ましい。
【０１０５】また、ポリアセタ−ル共重合体としては、
ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法により測定した密度が１．
３８〜１．４３ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測
定法により、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定したメル
トフロー比（ＭＦＲ）が０．４〜５０ｇ／１０分の範囲
のポリアセタ−ル共重合体が好ましい。これらの共重合
成分としては、エチレンオキサイドや環状エ−テルが挙
げられる。
ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法により測定した密度が１．
３８〜１．４３ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測
定法により、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定したメル
トフロー比（ＭＦＲ）が０．４〜５０ｇ／１０分の範囲
のポリアセタ−ル共重合体が好ましい。これらの共重合
成分としては、エチレンオキサイドや環状エ−テルが挙
げられる。
【０１０６】本発明における前記のポリオレフィン樹脂
等を配合したポリエステル組成物の製造は、前記ポリエ
ステルに前記ポリオレフィン樹脂等の樹脂を、その含有
量が前記範囲となるように直接に添加し溶融混練する方
法、または、マスタ−バッチとして添加し溶融混練する
方法等の慣用の方法によるほか、前記樹脂を、前記ポリ
エステルの製造段階、例えば、溶融重縮合時、溶融重縮
合直後、予備結晶化直後、固相重合時、固相重合直後等
のいずれかの段階、または、製造段階を終えてから成形
段階に到るまでの工程などで、粉粒体として直接に添加
するか、或いは、前記ポリエステルチップを流動条件下
に前記樹脂製部材に接触させる等の方法で混入させる方
法、または前記の接触処理後、溶融混練する方法等によ
ることもできる。
等を配合したポリエステル組成物の製造は、前記ポリエ
ステルに前記ポリオレフィン樹脂等の樹脂を、その含有
量が前記範囲となるように直接に添加し溶融混練する方
法、または、マスタ−バッチとして添加し溶融混練する
方法等の慣用の方法によるほか、前記樹脂を、前記ポリ
エステルの製造段階、例えば、溶融重縮合時、溶融重縮
合直後、予備結晶化直後、固相重合時、固相重合直後等
のいずれかの段階、または、製造段階を終えてから成形
段階に到るまでの工程などで、粉粒体として直接に添加
するか、或いは、前記ポリエステルチップを流動条件下
に前記樹脂製部材に接触させる等の方法で混入させる方
法、または前記の接触処理後、溶融混練する方法等によ
ることもできる。
【０１０７】ここで、ポリエステルチップを流動条件下
に前記樹脂製の部材に接触させる方法としては、前記樹
脂製の部材が存在する空問内で、ポリエステルチップを
前記部材に衝突接触させることが好ましく、具体的に
は、例えば、ポリエステルの溶融重縮合直後、予備結晶
化直後、固相重合直後等の製造工程時、また、ポリエス
テルチップの製品としての輸送段階等での輸送容器充填
・排出時、また、ポリエステルチップの成形段階での成
形機投入時、等における気力輸送配管、重力輸送配管、
サイロ、マグネットキャッチャ−のマグネット部等の一
部を前記樹脂製とするか、前記樹脂製フイルム、シー
ト、成形体などを貼り付けるか、または、前記樹脂をラ
イニングするとか、或いは前記移送経路内に棒状又は網
状体等の前記樹脂製部材を設置する等して、ポリエステ
ルチップを移送する方法が挙げられる。ポリエステルチ
ップの前記部材との接触時間は、通常、０．０１秒〜数
分程度の極短時間であるが、ポリエステルに前記樹脂を
微量混入させることができる。
に前記樹脂製の部材に接触させる方法としては、前記樹
脂製の部材が存在する空問内で、ポリエステルチップを
前記部材に衝突接触させることが好ましく、具体的に
は、例えば、ポリエステルの溶融重縮合直後、予備結晶
化直後、固相重合直後等の製造工程時、また、ポリエス
テルチップの製品としての輸送段階等での輸送容器充填
・排出時、また、ポリエステルチップの成形段階での成
形機投入時、等における気力輸送配管、重力輸送配管、
サイロ、マグネットキャッチャ−のマグネット部等の一
部を前記樹脂製とするか、前記樹脂製フイルム、シー
ト、成形体などを貼り付けるか、または、前記樹脂をラ
イニングするとか、或いは前記移送経路内に棒状又は網
状体等の前記樹脂製部材を設置する等して、ポリエステ
ルチップを移送する方法が挙げられる。ポリエステルチ
ップの前記部材との接触時間は、通常、０．０１秒〜数
分程度の極短時間であるが、ポリエステルに前記樹脂を
微量混入させることができる。
【０１０８】また、溶融重縮合工程または固相重合工程
以降のポリエステルと接触する気体として、粒径０．３
〜５μｍの粒子が１００００００（個／立方フィ−ト）
以下の、好ましくは５０００００（個／立方フィ−ト）
以下、さらに好ましくは１０００００（個／立方フィ−
ト）以下の、系外より導入される気体を使用することが
望ましい。気体中の粒径５μｍを超える粒子は、特に限
定するものではないが、好ましくは５（個／立方フィ−
ト）以下、さらに好ましくは１（個／立方フィ−ト）以
下である。
以降のポリエステルと接触する気体として、粒径０．３
〜５μｍの粒子が１００００００（個／立方フィ−ト）
以下の、好ましくは５０００００（個／立方フィ−ト）
以下、さらに好ましくは１０００００（個／立方フィ−
ト）以下の、系外より導入される気体を使用することが
望ましい。気体中の粒径５μｍを超える粒子は、特に限
定するものではないが、好ましくは５（個／立方フィ−
ト）以下、さらに好ましくは１（個／立方フィ−ト）以
下である。
【０１０９】ポリエステルの製造工程において、溶融重
縮合工程や固相重合工程等から篩分工程や気流分級工程
等の各工程を経由してサイロ、成形機のホッパ−、輸送
用コンテナ−等の容器に充填されるが、これらの工程間
のポリエステルの輸送や乾燥には、一般に送風機等によ
って処理設備近辺の空気を工程に採りいれて使用され
る。従来は、このような空気は、これを未処理のままで
使用するか、または、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９
１）で規定される形式３のような低性能フィルタユニッ
トを装着した清浄機によって処理しただけで使用するの
が一般的であった。しかし、このような工程で処理され
たポリエステルからは、透明性が悪い成形体しか得られ
ないという問題が生じる場合があった。特に、前記樹脂
からなる部材との接触処理工程の前後において、ポリエ
ステルと接触する気体として前記のような品質の空気を
用いると、得られた成形体の結晶化速度や透明性等の変
動が大となり問題となる可能性が大きい。
縮合工程や固相重合工程等から篩分工程や気流分級工程
等の各工程を経由してサイロ、成形機のホッパ−、輸送
用コンテナ−等の容器に充填されるが、これらの工程間
のポリエステルの輸送や乾燥には、一般に送風機等によ
って処理設備近辺の空気を工程に採りいれて使用され
る。従来は、このような空気は、これを未処理のままで
使用するか、または、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９
１）で規定される形式３のような低性能フィルタユニッ
トを装着した清浄機によって処理しただけで使用するの
が一般的であった。しかし、このような工程で処理され
たポリエステルからは、透明性が悪い成形体しか得られ
ないという問題が生じる場合があった。特に、前記樹脂
からなる部材との接触処理工程の前後において、ポリエ
ステルと接触する気体として前記のような品質の空気を
用いると、得られた成形体の結晶化速度や透明性等の変
動が大となり問題となる可能性が大きい。
【０１１０】したがって、本発明のポリエステル組成物
の製造方法においては、溶融重縮合後、固相重合後、水
処理後あるいは前記樹脂からなる部材との接触処理後の
ポリエステルのうち、少なくとも一つのポリエステル
が、次工程への輸送工程、篩分工程、貯蔵工程、容器充
填工程のいづれか一つの工程において接触する気体とし
て、粒径０．３〜５μｍの粒子が１００００００（個／
立方フィ−ト）以下の系外より導入される気体を使用す
ることが望ましい。
の製造方法においては、溶融重縮合後、固相重合後、水
処理後あるいは前記樹脂からなる部材との接触処理後の
ポリエステルのうち、少なくとも一つのポリエステル
が、次工程への輸送工程、篩分工程、貯蔵工程、容器充
填工程のいづれか一つの工程において接触する気体とし
て、粒径０．３〜５μｍの粒子が１００００００（個／
立方フィ−ト）以下の系外より導入される気体を使用す
ることが望ましい。
【０１１１】なお、気体中の粒径０．３μｍ未満の粒子
に関しては、特に規定するものではないが、透明な成形
体を与える樹脂を得るためには、少ない方が好ましい。
粒径０．３μｍ未満の粒子数としては好ましくは１００
０００００（個／立方フィ−ト）以下、より好ましくは
５００００００（個／立方フィ−ト）以下、さらに好ま
しくは２００００００（個／立方フィ−ト以下）であ
る。
に関しては、特に規定するものではないが、透明な成形
体を与える樹脂を得るためには、少ない方が好ましい。
粒径０．３μｍ未満の粒子数としては好ましくは１００
０００００（個／立方フィ−ト）以下、より好ましくは
５００００００（個／立方フィ−ト）以下、さらに好ま
しくは２００００００（個／立方フィ−ト以下）であ
る。
【０１１２】以下に、系外から導入する気体中の粒径
０．３〜５μｍの粒子数を１００００００（個／立方フ
ィ−ト）以下に制御する方法を例示するが、本発明はこ
れに限定するものではない。
０．３〜５μｍの粒子数を１００００００（個／立方フ
ィ−ト）以下に制御する方法を例示するが、本発明はこ
れに限定するものではない。
【０１１３】系外から導入する気体中の粒径０．３〜５
μｍの粒子数を１００００００（個／立方フィ−ト）以
下にする方法としては、系外から導入する気体がポリエ
ステルチップと接触するまでの工程中の少なくとも１ケ
所以上に前記粒子を除去する清浄化装置を設置する。前
記気体が処理設備近辺の空気の場合は、前記空気採りい
れ口から送風機によって導入した空気がポリエステルチ
ップと接触するまでの工程中に、ＪＩＳ Ｂ ９９０８
（１９９１）で規定される形式１又は／及び形式２のフ
ィルタユニットを装着した気体清浄装置を設置し、前記
空気中の粒径０．３〜５μｍの粒子数を１００００００
（個／立方フィ−ト）以下にすることが好まし。また、
前記空気採りいれ口にＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９
１）で規定される形式３のフィルタユニットを装着した
気体清浄装置を設置して、前記のフィルタユニットを装
着した気体清浄装置と併用することによって前記のフィ
ルタユニットの寿命を延ばすことが可能である。
μｍの粒子数を１００００００（個／立方フィ−ト）以
下にする方法としては、系外から導入する気体がポリエ
ステルチップと接触するまでの工程中の少なくとも１ケ
所以上に前記粒子を除去する清浄化装置を設置する。前
記気体が処理設備近辺の空気の場合は、前記空気採りい
れ口から送風機によって導入した空気がポリエステルチ
ップと接触するまでの工程中に、ＪＩＳ Ｂ ９９０８
（１９９１）で規定される形式１又は／及び形式２のフ
ィルタユニットを装着した気体清浄装置を設置し、前記
空気中の粒径０．３〜５μｍの粒子数を１００００００
（個／立方フィ−ト）以下にすることが好まし。また、
前記空気採りいれ口にＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９
１）で規定される形式３のフィルタユニットを装着した
気体清浄装置を設置して、前記のフィルタユニットを装
着した気体清浄装置と併用することによって前記のフィ
ルタユニットの寿命を延ばすことが可能である。
【０１１４】気体中の粒子を除去するＪＩＳ Ｂ ９９
０８（１９９１）で規定される形式１の超高性能のフィ
ルタ（以下、ＨＥＰＡフィルタと略称する）ユニットの
素材としては、ガラス繊維からなる濾紙が挙げられる。
０８（１９９１）で規定される形式１の超高性能のフィ
ルタ（以下、ＨＥＰＡフィルタと略称する）ユニットの
素材としては、ガラス繊維からなる濾紙が挙げられる。
【０１１５】また、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）
で規定される形式２の高性能フィルタユニットの素材と
しては、ポリプロピレン繊維からなるフィルタやテフロ
ン（R)フイルムとＰＥＴ繊維布の積層体からのフィルタ
等が挙げられる。一般には、ポリプロピレン繊維製の静
電フィルタが使用される。
で規定される形式２の高性能フィルタユニットの素材と
しては、ポリプロピレン繊維からなるフィルタやテフロ
ン（R)フイルムとＰＥＴ繊維布の積層体からのフィルタ
等が挙げられる。一般には、ポリプロピレン繊維製の静
電フィルタが使用される。
【０１１６】また、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）
で規定される形式３の低性能フィルタユニットの素材と
しては、ＰＥＴやポリプロピレンからなる不織布等が挙
げられる。
で規定される形式３の低性能フィルタユニットの素材と
しては、ＰＥＴやポリプロピレンからなる不織布等が挙
げられる。
【０１１７】本発明のポリエステル組成物の極限粘度
は、０．５５〜１．５０デシリットル／グラムであるの
が好ましく、０．５８〜１．２０デシリットル／グラム
であるのがより好ましい。ポリエステルの極限粘度が
０．５５デシリットル／グラム未満の場合は、本発明の
ポリエステル組成物を溶融成形して得られた成形体の透
明性、耐熱性、機械特性等が充分満足されないことがあ
る。また、極限粘度が１．５０デシリットル／グラムを
越える場合は、成型機等による溶融時に樹脂温度が高く
なって熱分解が激しくなり、保香性に影響を及ぼす遊離
の低分子量化合物が増加したり、成形体が黄色に着色す
る等の問題が起こる。
は、０．５５〜１．５０デシリットル／グラムであるの
が好ましく、０．５８〜１．２０デシリットル／グラム
であるのがより好ましい。ポリエステルの極限粘度が
０．５５デシリットル／グラム未満の場合は、本発明の
ポリエステル組成物を溶融成形して得られた成形体の透
明性、耐熱性、機械特性等が充分満足されないことがあ
る。また、極限粘度が１．５０デシリットル／グラムを
越える場合は、成型機等による溶融時に樹脂温度が高く
なって熱分解が激しくなり、保香性に影響を及ぼす遊離
の低分子量化合物が増加したり、成形体が黄色に着色す
る等の問題が起こる。
【０１１８】また、本発明のポリエステル組成物のアセ
トアルデヒド含有量は、５０ｐｐｍ以下、好ましくは３
０ｐｐｍ以下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらに
好ましくは５ｐｐｍ以下である。アセトアルデヒド含有
量が５０ｐｐｍ以上の場合は、このポリエステルから成
形された容器等の内容物の風味や臭い等が悪くなる。
トアルデヒド含有量は、５０ｐｐｍ以下、好ましくは３
０ｐｐｍ以下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらに
好ましくは５ｐｐｍ以下である。アセトアルデヒド含有
量が５０ｐｐｍ以上の場合は、このポリエステルから成
形された容器等の内容物の風味や臭い等が悪くなる。
【０１１９】また本発明に係るポリエステル中に共重合
されたジエチレングリコ−ル量は、前記ポリエステルを
構成するグリコ−ル成分の好ましくは０．５〜５．０モ
ル％、より好ましくは１．０〜４．５モル％、さらに好
ましくは１．５〜４．０モル％である。ジエチレングリ
コ−ル量が５．０モル％を越える場合は、熱安定性が悪
くなり、成型時に分子量低下が大きくなったり、またア
セトアルデヒド含有量やホルムアルデヒド含有量の増加
量が大となり好ましくない。またジエチレングリコ−ル
含有量が０．５モル％未満の場合は、得られた成形体の
透明性が悪くなる。
されたジエチレングリコ−ル量は、前記ポリエステルを
構成するグリコ−ル成分の好ましくは０．５〜５．０モ
ル％、より好ましくは１．０〜４．５モル％、さらに好
ましくは１．５〜４．０モル％である。ジエチレングリ
コ−ル量が５．０モル％を越える場合は、熱安定性が悪
くなり、成型時に分子量低下が大きくなったり、またア
セトアルデヒド含有量やホルムアルデヒド含有量の増加
量が大となり好ましくない。またジエチレングリコ−ル
含有量が０．５モル％未満の場合は、得られた成形体の
透明性が悪くなる。
【０１２０】本発明において、ポリエステルのチップの
形状は、シリンダ−型、角型、球状または扁平な板状等
の何れでもよい。その平均粒径は通常１．５〜５ｍｍ、
好ましくは１．６〜４．５ｍｍ、さらに好ましくは１．
８〜４．０ｍｍの範囲である。例えば、シリンダ−型の
場合は、長さは１．５〜４ｍｍ、径は１．５〜４ｍｍ程
度であるのが実用的である。球状粒子の場合は、最大粒
子径が平均粒子径の１．１〜２．０倍、最小粒子径が平
均粒子径の０．７倍以上であるのが実用的である。ま
た、チップの重量は１０〜３０ｍｇ／個の範囲が実用的
である。
形状は、シリンダ−型、角型、球状または扁平な板状等
の何れでもよい。その平均粒径は通常１．５〜５ｍｍ、
好ましくは１．６〜４．５ｍｍ、さらに好ましくは１．
８〜４．０ｍｍの範囲である。例えば、シリンダ−型の
場合は、長さは１．５〜４ｍｍ、径は１．５〜４ｍｍ程
度であるのが実用的である。球状粒子の場合は、最大粒
子径が平均粒子径の１．１〜２．０倍、最小粒子径が平
均粒子径の０．７倍以上であるのが実用的である。ま
た、チップの重量は１０〜３０ｍｇ／個の範囲が実用的
である。
【０１２１】また、本発明のポリエステル組成物は、こ
れを射出成形して得られた厚さ５ｍｍの成形板のヘイズ
が１５％以下、また射出成形して得た厚さ２ｍｍの成形
体からの試験片の昇温時の結晶化温度（以下「Ｔｃ１」
と称する）が、１５０〜１６８℃の範囲であることが望
ましい。成形板のヘイズは、好ましくは１０％以下、さ
らに好ましくは８％以下であり、また昇温時の結晶化温
度（Ｔｃ１）は、好ましくは１５３〜１６５℃、さらに
好ましくは１５５〜１６３℃の範囲である。成形板のヘ
イズが１５％を超える場合は，得られた中空成形体の透
明性が悪くなり、特に延伸中空成形体の場合には問題と
なる。また、Ｔｃ１が１６８℃を越える場合は、加熱結
晶化速度が非常に遅くなり中空成形体口栓部の結晶化が
不十分となり、内容物の漏れの問題が発生する。また、
Ｔｃ１が１５０℃未満の場合は、中空成形体の透明性が
低下し問題となる。
れを射出成形して得られた厚さ５ｍｍの成形板のヘイズ
が１５％以下、また射出成形して得た厚さ２ｍｍの成形
体からの試験片の昇温時の結晶化温度（以下「Ｔｃ１」
と称する）が、１５０〜１６８℃の範囲であることが望
ましい。成形板のヘイズは、好ましくは１０％以下、さ
らに好ましくは８％以下であり、また昇温時の結晶化温
度（Ｔｃ１）は、好ましくは１５３〜１６５℃、さらに
好ましくは１５５〜１６３℃の範囲である。成形板のヘ
イズが１５％を超える場合は，得られた中空成形体の透
明性が悪くなり、特に延伸中空成形体の場合には問題と
なる。また、Ｔｃ１が１６８℃を越える場合は、加熱結
晶化速度が非常に遅くなり中空成形体口栓部の結晶化が
不十分となり、内容物の漏れの問題が発生する。また、
Ｔｃ１が１５０℃未満の場合は、中空成形体の透明性が
低下し問題となる。
【０１２２】本発明のポリエステル組成物は、使用済み
ＰＥＴボトルをケミカルリサイクル法によって精製し回
収したジメチルテレフタレートやテレフタル酸などの原
料を少なくとも出発原料の一部として用いて得たＰＥＴ
や、使用済みＰＥＴボトルをメカニカルリサイクル法に
より精製し回収したフレーク状ＰＥＴやチップ状ＰＥＴ
などと混合して用いることができる。
ＰＥＴボトルをケミカルリサイクル法によって精製し回
収したジメチルテレフタレートやテレフタル酸などの原
料を少なくとも出発原料の一部として用いて得たＰＥＴ
や、使用済みＰＥＴボトルをメカニカルリサイクル法に
より精製し回収したフレーク状ＰＥＴやチップ状ＰＥＴ
などと混合して用いることができる。
【０１２３】本発明のポリエステル組成物に飽和脂肪酸
モノアミド、不飽和脂肪酸モノアミド、飽和脂肪酸ビス
アミド、不飽和脂肪酸ビスアミド等を同時に併用するこ
とも可能である。
モノアミド、不飽和脂肪酸モノアミド、飽和脂肪酸ビス
アミド、不飽和脂肪酸ビスアミド等を同時に併用するこ
とも可能である。
【０１２４】飽和脂肪酸モノアミドの例としては、ラウ
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド等が挙げられる。不飽和脂肪酸モノ
アミドの例としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ドリシノ−ル酸アミド等が挙げられる。飽和脂肪酸ビス
アミドの例としては、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウ
リン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチ
レンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド等が挙
げられる。また、不飽和脂肪酸ビスアミドの例として
は、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビ
スオレイン酸アミド等が挙げられる。好ましいアミド系
化合物は、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスア
ミド等である。このようなアミド化合物の配合量は、１
０ｐｐｂ〜１×１０5ｐｐｍの範囲である。
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド等が挙げられる。不飽和脂肪酸モノ
アミドの例としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ドリシノ−ル酸アミド等が挙げられる。飽和脂肪酸ビス
アミドの例としては、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウ
リン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチ
レンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド等が挙
げられる。また、不飽和脂肪酸ビスアミドの例として
は、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビ
スオレイン酸アミド等が挙げられる。好ましいアミド系
化合物は、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスア
ミド等である。このようなアミド化合物の配合量は、１
０ｐｐｂ〜１×１０5ｐｐｍの範囲である。
【０１２５】また炭素数８〜３３の脂肪族モノカルボン
酸の金属塩化合物、例えばナフテン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、メリシン酸、
オレイン酸、リノ−ル酸等の飽和及び不飽和脂肪酸のリ
チュウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩、及びコバルト塩等を同時に併用する
ことも可能である。これらの化合物の配合量は、１０ｐ
ｐｂ〜３００ｐｐｍの範囲である。
酸の金属塩化合物、例えばナフテン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、メリシン酸、
オレイン酸、リノ−ル酸等の飽和及び不飽和脂肪酸のリ
チュウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩、及びコバルト塩等を同時に併用する
ことも可能である。これらの化合物の配合量は、１０ｐ
ｐｂ〜３００ｐｐｍの範囲である。
【０１２６】本発明のポリエステル組成物は、中空成形
体、トレ−、２軸延伸フイルム等の包装材、金属缶被覆
用フイルム等として好ましく用いることが出来る。ま
た、本発明のポリエステル組成物は、多層成形体や多層
フイルム等の１構成層としても用いることが出来る。
体、トレ−、２軸延伸フイルム等の包装材、金属缶被覆
用フイルム等として好ましく用いることが出来る。ま
た、本発明のポリエステル組成物は、多層成形体や多層
フイルム等の１構成層としても用いることが出来る。
【０１２７】本発明のポリエステル組成物は、一般的に
用いられる溶融成形法を用いてフィルム、シート、容
器、その他の包装材料を成形することができる。また、
本発明のポリエステル組成物からなるシ−ト状物を少な
くとも一軸方向に延伸することにより機械的強度を改善
することが可能である。本発明のポリエステル組成物か
らなる延伸フィルムは射出成形もしくは押出成形して得
られたシート状物を、通常ＰＥＴの延伸に用いられる一
軸延伸、逐次二軸延伸、同時二軸延伸のうちの任意の延
伸方法を用いて成形される。また圧空成形、真空成形に
よリカップ状やトレイ状に成形することもできる。
用いられる溶融成形法を用いてフィルム、シート、容
器、その他の包装材料を成形することができる。また、
本発明のポリエステル組成物からなるシ−ト状物を少な
くとも一軸方向に延伸することにより機械的強度を改善
することが可能である。本発明のポリエステル組成物か
らなる延伸フィルムは射出成形もしくは押出成形して得
られたシート状物を、通常ＰＥＴの延伸に用いられる一
軸延伸、逐次二軸延伸、同時二軸延伸のうちの任意の延
伸方法を用いて成形される。また圧空成形、真空成形に
よリカップ状やトレイ状に成形することもできる。
【０１２８】延伸フィルムを製造するに当たっては、延
伸温度は通常は８０〜１３０℃である。延伸は一軸でも
二軸でもよいが、好ましくはフィルム実用物性の点から
二軸延伸である。延伸倍率は一軸の場合であれば通常
１．１〜１０倍、好ましくは１．５〜８倍の範囲で行
い、二軸延伸であれば縦方向および横方向ともそれぞれ
通常１．１〜８倍、好ましくは１．５〜５倍の範囲で行
えばよい。また、縦方向倍率／横方向倍率は通常０．５
〜２、好ましくは０．７〜１．３である。得られた延伸
フィルムは、さらに熱固定して、耐熱性、機械的強度を
改善することもできる。熱固定は通常緊張下、１２０℃
〜２４０、好ましくは１５０〜２３０℃で、通常数秒〜
数時間、好ましくは数十秒〜数分間行われる。
伸温度は通常は８０〜１３０℃である。延伸は一軸でも
二軸でもよいが、好ましくはフィルム実用物性の点から
二軸延伸である。延伸倍率は一軸の場合であれば通常
１．１〜１０倍、好ましくは１．５〜８倍の範囲で行
い、二軸延伸であれば縦方向および横方向ともそれぞれ
通常１．１〜８倍、好ましくは１．５〜５倍の範囲で行
えばよい。また、縦方向倍率／横方向倍率は通常０．５
〜２、好ましくは０．７〜１．３である。得られた延伸
フィルムは、さらに熱固定して、耐熱性、機械的強度を
改善することもできる。熱固定は通常緊張下、１２０℃
〜２４０、好ましくは１５０〜２３０℃で、通常数秒〜
数時間、好ましくは数十秒〜数分間行われる。
【０１２９】中空成形体を製造するにあたっては、本発
明のポリエステル組成物から成形したブリフォームを延
伸ブロー成形してなるもので、従来ＰＥＴのブロー成形
で用いられている装置を用いることができる。具体的に
は例えば、射出成形または押出成形で一旦プリフォーム
を成形し、そのままあるいは口栓部、底部を加工後、そ
れを再加熱し、ホットパリソン法あるいはコールドパリ
ソン法などの二軸延伸ブロー成形法が適用される。この
場合の成形温度、具体的には成形機のシリンダー各部お
よびノズルの温度は通常２６０〜２９０℃の範囲であ
る。延伸温度ば通常７０〜１２０℃、好ましくは９０〜
１１０℃で、延伸倍率は通常縦方向に１．５〜３．５
倍、円周方向に２〜５倍の範囲で行えばよい。得られた
中空成形体は、そのまま使用できるが、特に果汁飲料、
ウーロン茶などのように熱充填を必要とする飲料の場合
には一般的に、さらにブロー金型内で熱固定処理を行
い、耐熱性を付与して使用される。熱固定は通常、圧空
などによる緊張下、１００〜２００℃、好ましくは１２
０〜１８０℃で、数秒〜数時間、好ましくは数秒〜数分
間行われる。
明のポリエステル組成物から成形したブリフォームを延
伸ブロー成形してなるもので、従来ＰＥＴのブロー成形
で用いられている装置を用いることができる。具体的に
は例えば、射出成形または押出成形で一旦プリフォーム
を成形し、そのままあるいは口栓部、底部を加工後、そ
れを再加熱し、ホットパリソン法あるいはコールドパリ
ソン法などの二軸延伸ブロー成形法が適用される。この
場合の成形温度、具体的には成形機のシリンダー各部お
よびノズルの温度は通常２６０〜２９０℃の範囲であ
る。延伸温度ば通常７０〜１２０℃、好ましくは９０〜
１１０℃で、延伸倍率は通常縦方向に１．５〜３．５
倍、円周方向に２〜５倍の範囲で行えばよい。得られた
中空成形体は、そのまま使用できるが、特に果汁飲料、
ウーロン茶などのように熱充填を必要とする飲料の場合
には一般的に、さらにブロー金型内で熱固定処理を行
い、耐熱性を付与して使用される。熱固定は通常、圧空
などによる緊張下、１００〜２００℃、好ましくは１２
０〜１８０℃で、数秒〜数時間、好ましくは数秒〜数分
間行われる。
【０１３０】また、口栓部に耐熱性を付与するために、
射出成形または押出成形により得られたプリフォ−ムの
口栓部を遠赤外線や近赤外線ヒ−タ設置オ−ブン内で結
晶化させたり、あるいはボトル成形後に口栓部を前記の
ヒ−タで結晶化させる。
射出成形または押出成形により得られたプリフォ−ムの
口栓部を遠赤外線や近赤外線ヒ−タ設置オ−ブン内で結
晶化させたり、あるいはボトル成形後に口栓部を前記の
ヒ−タで結晶化させる。
【０１３１】本発明のポリエステル組成物には、必要に
応じて公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤、酸素捕獲剤、
外部より添加する滑剤や反応中に内部析出させた滑剤、
離型剤、核剤、安定剤、帯電防止剤、染料、顔料などの
各種の添加剤を配合してもよい。
応じて公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤、酸素捕獲剤、
外部より添加する滑剤や反応中に内部析出させた滑剤、
離型剤、核剤、安定剤、帯電防止剤、染料、顔料などの
各種の添加剤を配合してもよい。
【０１３２】また、本発明のポリエステル組成物をフイ
ルム用途に使用する場合には、滑り性、巻き性、耐ブロ
ッキング性などのハンドリング性を改善するために、ポ
リエステル組成物中に炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リ
ン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム
等の無機粒子、蓚酸カルシウムやカルシウム、バリウ
ム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩
等の有機塩粒子やジビニルベンゼン、スチレン、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸の
ビニル系モノマーの単独または共重合体等の架橋高分子
粒子などの不活性粒子を含有させることが出来る。
ルム用途に使用する場合には、滑り性、巻き性、耐ブロ
ッキング性などのハンドリング性を改善するために、ポ
リエステル組成物中に炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リ
ン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム
等の無機粒子、蓚酸カルシウムやカルシウム、バリウ
ム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩
等の有機塩粒子やジビニルベンゼン、スチレン、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸の
ビニル系モノマーの単独または共重合体等の架橋高分子
粒子などの不活性粒子を含有させることが出来る。
【０１３３】
【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が本発明はこの実施例に限定されるものではない。な
お、主な特性値の測定法を以下に説明する。
が本発明はこの実施例に限定されるものではない。な
お、主な特性値の測定法を以下に説明する。
【０１３４】（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ）
１，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノール
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。
【０１３５】（２）ポリエステルのジエチレングリコー
ル含有量（以下［ＤＥＧ含有量」という） メタノールによって分解し、ガスクロマトグラフィーに
よりＤＥＧ量を定量し、全グリコール成分に対する割合
（モル％）で表した。
ル含有量（以下［ＤＥＧ含有量」という） メタノールによって分解し、ガスクロマトグラフィーに
よりＤＥＧ量を定量し、全グリコール成分に対する割合
（モル％）で表した。
【０１３６】（３）ポリエステルの環状３量体の含有量
（以下「ＣＴ含有量」という） 試料をヘキサフルオロイソプロパノール／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈
する。これにメタノールを加えてポリマーを沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法よりエチレンテ
レフタレート単位から構成される環状３量体を定量し
た。
（以下「ＣＴ含有量」という） 試料をヘキサフルオロイソプロパノール／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈
する。これにメタノールを加えてポリマーを沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法よりエチレンテ
レフタレート単位から構成される環状３量体を定量し
た。
【０１３７】（４）ポリエステルのアセトアルデヒド含
有量（以下「ＡＡ含有量」という） 試料／蒸留水＝１グラム／２ｃｃを窒素置換したガラス
アンプルに入れた上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出
処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感
度ガスクロマトグラフィーで測定し、濃度をｐｐｍで表
示した。
有量（以下「ＡＡ含有量」という） 試料／蒸留水＝１グラム／２ｃｃを窒素置換したガラス
アンプルに入れた上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出
処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感
度ガスクロマトグラフィーで測定し、濃度をｐｐｍで表
示した。
【０１３８】（５）ポリエステルの溶融時の環状３量体
増加量（△ＣＴ量） 乾燥したポリエステルチップ３ｇをガラス製試験管に入
れ、窒素雰囲気下で２９０℃のオイルバスに６０分浸漬
させ溶融させる。溶融時の環状３量体増加量は、次式に
より求める。 溶融時の環状３量体増加量（重量％）＝溶融後の環状３
量体含有量（重量％）−溶融前の環状３量体含有量（重
量％）
増加量（△ＣＴ量） 乾燥したポリエステルチップ３ｇをガラス製試験管に入
れ、窒素雰囲気下で２９０℃のオイルバスに６０分浸漬
させ溶融させる。溶融時の環状３量体増加量は、次式に
より求める。 溶融時の環状３量体増加量（重量％）＝溶融後の環状３
量体含有量（重量％）−溶融前の環状３量体含有量（重
量％）
【０１３９】（６）ファインの含有量およびフイルム状
物含有量の測定 樹脂約０．５ｋｇを、ＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸
法５．６ｍｍの金網をはった篩（Ａ）と呼び寸法１．７
ｍｍの金網をはった篩（直径２０ｃｍ）（Ｂ）を２段に
組合せた篩の上に乗せ、テラオカ社製揺動型篩い振トウ
機ＳＮＦ−７で１８００ｒｐｍで１分間篩った。この操
作を繰り返し、樹脂を合計２０ｋｇ篩った。前記の篩
（Ａ）上に、厚みが約０．５ｍｍ以下のフイルム状物と
は別に、２個以上のチップがお互いに融着したものや正
常な形状より大きなサイズに切断されたチップ状物が捕
捉されている場合は、これらを除去した残りの、厚みが
約０．５ｍｍ以下のフイルム状物および篩（Ｂ）の下に
ふるい落とされたファインは、別々にイオン交換水で洗
浄し岩城硝子社製Ｇ１ガラスフィルターで濾過して集め
た。これらをガラスフィルターごと乾燥器内で１００℃
で２時間乾燥後、冷却して秤量した。再度、イオン交換
水で洗浄、乾燥の同一操作を繰り返し、恒量になったこ
とを確認し、この重量からガラスフィルターの重量を引
き、ファイン重量およびフイルム状物の重量を求めた。
ファイン含有量あるいはフイルム状物含有量は、ファイ
ン重量またはフイルム状物重量／篩いにかけた全樹脂重
量、である。これらの値より合計含有量を求める。
物含有量の測定 樹脂約０．５ｋｇを、ＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸
法５．６ｍｍの金網をはった篩（Ａ）と呼び寸法１．７
ｍｍの金網をはった篩（直径２０ｃｍ）（Ｂ）を２段に
組合せた篩の上に乗せ、テラオカ社製揺動型篩い振トウ
機ＳＮＦ−７で１８００ｒｐｍで１分間篩った。この操
作を繰り返し、樹脂を合計２０ｋｇ篩った。前記の篩
（Ａ）上に、厚みが約０．５ｍｍ以下のフイルム状物と
は別に、２個以上のチップがお互いに融着したものや正
常な形状より大きなサイズに切断されたチップ状物が捕
捉されている場合は、これらを除去した残りの、厚みが
約０．５ｍｍ以下のフイルム状物および篩（Ｂ）の下に
ふるい落とされたファインは、別々にイオン交換水で洗
浄し岩城硝子社製Ｇ１ガラスフィルターで濾過して集め
た。これらをガラスフィルターごと乾燥器内で１００℃
で２時間乾燥後、冷却して秤量した。再度、イオン交換
水で洗浄、乾燥の同一操作を繰り返し、恒量になったこ
とを確認し、この重量からガラスフィルターの重量を引
き、ファイン重量およびフイルム状物の重量を求めた。
ファイン含有量あるいはフイルム状物含有量は、ファイ
ン重量またはフイルム状物重量／篩いにかけた全樹脂重
量、である。これらの値より合計含有量を求める。
【０１４０】（７）ファインの融解ピーク温度（以下
「ファインの融点」という）の測定 セイコー電子工業（株）製の示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）、ＲＤＣ−２２０を用いて測定。（６）において、
２０ｋｇのポリエステルから集めたファインを２５℃で
３日間減圧下に乾燥し、これから一回の測定に試料４ｍ
ｇを使用して昇温速度２０℃／分でＤＳＣ測定を行い、
融解ピーク温度の最も高温側の融解ピーク温度を求め
る。測定は最大１０ケの試料について実施し、最も高温
側の融解ピーク温度の平均値を求める。融解ピ−クが１
つの場合にはその温度を求める。
「ファインの融点」という）の測定 セイコー電子工業（株）製の示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）、ＲＤＣ−２２０を用いて測定。（６）において、
２０ｋｇのポリエステルから集めたファインを２５℃で
３日間減圧下に乾燥し、これから一回の測定に試料４ｍ
ｇを使用して昇温速度２０℃／分でＤＳＣ測定を行い、
融解ピーク温度の最も高温側の融解ピーク温度を求め
る。測定は最大１０ケの試料について実施し、最も高温
側の融解ピーク温度の平均値を求める。融解ピ−クが１
つの場合にはその温度を求める。
【０１４１】（８）ポリエステルチップの平均密度、プ
リフォーム口栓部の密度および口栓部密度偏差 硝酸カルシュウム／水混合溶液の密度勾配管で３０℃で
測定した。また、口栓部密度は、（１０）の方法により
結晶化させた試料１０個の平均値として求め、また口栓
部密度偏差は、この１０個の値より求めた。
リフォーム口栓部の密度および口栓部密度偏差 硝酸カルシュウム／水混合溶液の密度勾配管で３０℃で
測定した。また、口栓部密度は、（１０）の方法により
結晶化させた試料１０個の平均値として求め、また口栓
部密度偏差は、この１０個の値より求めた。
【０１４２】（９）ヘイズ（霞度％）および成形板ヘイ
ズ斑 下記（１２）の成形体（肉厚５ｍｍ）および（１３）の
中空成形体の胴部（肉厚約０．４５ｍｍ）より試料を切
り取り、日本電色(株)製ヘイズメーター、modelＮＤＨ
２０００で測定。また、１０回連続して成形した成形板
(肉厚５ｍｍ)のヘイズを測定し、成形板ヘイズ斑は下記
により求めた。 成形板ヘイズ斑（％）＝ヘイズの最大値（％）−ヘイズ
の最小値（％）
ズ斑 下記（１２）の成形体（肉厚５ｍｍ）および（１３）の
中空成形体の胴部（肉厚約０．４５ｍｍ）より試料を切
り取り、日本電色(株)製ヘイズメーター、modelＮＤＨ
２０００で測定。また、１０回連続して成形した成形板
(肉厚５ｍｍ)のヘイズを測定し、成形板ヘイズ斑は下記
により求めた。 成形板ヘイズ斑（％）＝ヘイズの最大値（％）−ヘイズ
の最小値（％）
【０１４３】（１０）プリフォーム口栓部の加熱による
密度上昇 プリフォーム口栓部を自家製の赤外線ヒーターによって
６０秒間熱処理し、天面から試料を採取し密度を測定し
た。
密度上昇 プリフォーム口栓部を自家製の赤外線ヒーターによって
６０秒間熱処理し、天面から試料を採取し密度を測定し
た。
【０１４４】（１１）成形体の昇温時の結晶化温度（Ｔ
ｃ１） セイコー電子工業株式会社製の示差熱分析計（ＤＳ
Ｃ）、ＲＤＣ−２２０で測定。下記（１２）の成形板の
２ｍｍ厚みのプレートの中央部からの試料１０ｍｇを使
用。昇温速度２０度Ｃ／分で昇温し、その途中において
観察される結晶化ピークの頂点温度を測定し、昇温時結
晶化温度（Ｔｃ１）とする。
ｃ１） セイコー電子工業株式会社製の示差熱分析計（ＤＳ
Ｃ）、ＲＤＣ−２２０で測定。下記（１２）の成形板の
２ｍｍ厚みのプレートの中央部からの試料１０ｍｇを使
用。昇温速度２０度Ｃ／分で昇温し、その途中において
観察される結晶化ピークの頂点温度を測定し、昇温時結
晶化温度（Ｔｃ１）とする。
【０１４５】（１２）段付成形板の成形
本特許記載にかかる段付成形板の成形においては、減圧
乾燥機を用いて１６０℃で１６時間程度減圧乾燥したポ
リエステルチップを名機製作所製射出成形機M−１５０C
−DM型射出成形機により図１、図２に示すようにゲート
部（Ｇ）を有する、２ｍｍ〜１１ｍｍ（Ａ部の厚み＝２
ｍｍ、Ｂ部の厚み＝３ｍｍ、Ｃ部の厚み＝４ｍｍ、Ｄ部
の厚み＝５ｍｍ、Ｅ部の厚み＝１０ｍｍ、Ｆ部の厚み＝
１１ｍｍ）の厚さの段付成形板を射出成形した。ヤマト
科学製真空乾燥器ＤＰ６１型を用いて予め減圧乾燥した
ポリエステルチップを用い、成形中にチップの吸湿を防
止するために、成形材料ホッパー内は乾燥不活性ガス
（窒素ガス）パージを行った。Ｍ−１５０Ｃ−ＤＭ射出
成形機による可塑化条件としては、フィードスクリュウ
回転数＝７０％、スクリュウ回転数＝１２０rpm、背圧
０．５MPa、シリンダー温度はホッパー直下から順に４
５℃、２５０℃、以降ノズルを含め２９０℃に設定し
た。射出条件は射出速度及び保圧速度は２０％、また成
形品重量が１４６±０．２ｇになるように射出圧力及び
保圧を調整し、その際保圧は射出圧力に対して０．５MP
a低く調整した。射出時間、保圧時間はそれぞれ上限を
１０秒、７秒，冷却時間は５０秒に設定し、成形品取出
時間も含めた全体のサイクルタイムは概ね７５秒程度で
ある。金型には常時、水温１０℃の冷却水を導入し温調
するが、成形安定時の金型表面温度は２２℃前後であ
る。成形品特性評価用のテストプレートは、成形材料導
入し樹脂置換を行った後、成形開始から１１〜１８ショ
ット目の安定した成形品の中から任意に選ぶものとし
た。２ｍｍ厚みのプレート（図１のＡ部）は昇温時の結
晶化温度（Ｔｃ１）測定、５ｍｍ厚みのプレート（図１
のＤ部）はヘイズ（霞度％）測定、に使用する。
乾燥機を用いて１６０℃で１６時間程度減圧乾燥したポ
リエステルチップを名機製作所製射出成形機M−１５０C
−DM型射出成形機により図１、図２に示すようにゲート
部（Ｇ）を有する、２ｍｍ〜１１ｍｍ（Ａ部の厚み＝２
ｍｍ、Ｂ部の厚み＝３ｍｍ、Ｃ部の厚み＝４ｍｍ、Ｄ部
の厚み＝５ｍｍ、Ｅ部の厚み＝１０ｍｍ、Ｆ部の厚み＝
１１ｍｍ）の厚さの段付成形板を射出成形した。ヤマト
科学製真空乾燥器ＤＰ６１型を用いて予め減圧乾燥した
ポリエステルチップを用い、成形中にチップの吸湿を防
止するために、成形材料ホッパー内は乾燥不活性ガス
（窒素ガス）パージを行った。Ｍ−１５０Ｃ−ＤＭ射出
成形機による可塑化条件としては、フィードスクリュウ
回転数＝７０％、スクリュウ回転数＝１２０rpm、背圧
０．５MPa、シリンダー温度はホッパー直下から順に４
５℃、２５０℃、以降ノズルを含め２９０℃に設定し
た。射出条件は射出速度及び保圧速度は２０％、また成
形品重量が１４６±０．２ｇになるように射出圧力及び
保圧を調整し、その際保圧は射出圧力に対して０．５MP
a低く調整した。射出時間、保圧時間はそれぞれ上限を
１０秒、７秒，冷却時間は５０秒に設定し、成形品取出
時間も含めた全体のサイクルタイムは概ね７５秒程度で
ある。金型には常時、水温１０℃の冷却水を導入し温調
するが、成形安定時の金型表面温度は２２℃前後であ
る。成形品特性評価用のテストプレートは、成形材料導
入し樹脂置換を行った後、成形開始から１１〜１８ショ
ット目の安定した成形品の中から任意に選ぶものとし
た。２ｍｍ厚みのプレート（図１のＡ部）は昇温時の結
晶化温度（Ｔｃ１）測定、５ｍｍ厚みのプレート（図１
のＤ部）はヘイズ（霞度％）測定、に使用する。
【０１４６】（１３）中空成形体の成形
ポリエステルを脱湿空気を用いた乾燥機で乾燥し、各機
製作所製Ｍ−１５０Ｃ（ＤＭ）射出成形機により樹脂温
度２９０℃でプリフォームを成形した。このプリフォー
ムの口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化さ
せた。次にこの予備成形体をＣＯＰＯＰＬＡＳＴ社製の
ＬＢ−０１Ｅ成形機で縦方法に約２．５倍、周方向に約
３．８倍の倍率に二軸延伸ブローし、引き続き約１５０
℃に設定した金型内で熱固定し、容量が２０００ｃｃの
容器（胴部肉厚０．４５ｍｍ）を成形した。延伸温度は
１００℃にコントロールした。
製作所製Ｍ−１５０Ｃ（ＤＭ）射出成形機により樹脂温
度２９０℃でプリフォームを成形した。このプリフォー
ムの口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化さ
せた。次にこの予備成形体をＣＯＰＯＰＬＡＳＴ社製の
ＬＢ−０１Ｅ成形機で縦方法に約２．５倍、周方向に約
３．８倍の倍率に二軸延伸ブローし、引き続き約１５０
℃に設定した金型内で熱固定し、容量が２０００ｃｃの
容器（胴部肉厚０．４５ｍｍ）を成形した。延伸温度は
１００℃にコントロールした。
【０１４７】（１４）中空成形体からの内容物の漏れ評
価 前記（１３）で成形した中空成形体に９０℃の温湯を充
填し、キャッピング機によりキャッピングをしたあと容
器を倒し放置後、内容物の漏洩を調べた。また、キャッ
ピング後の口栓部の変形状態も調べた。
価 前記（１３）で成形した中空成形体に９０℃の温湯を充
填し、キャッピング機によりキャッピングをしたあと容
器を倒し放置後、内容物の漏洩を調べた。また、キャッ
ピング後の口栓部の変形状態も調べた。
【０１４８】（１５）チップ化工程の冷却水のナトリウ
ム含有量、カルシウム含有量、マグネシウム含有量およ
び珪素含有量 粒子除去およびイオン交換済みの冷却水を採取し、岩城
硝子社製１Ｇ１ガラスフィルターで濾過後、濾液を島津
製作所製誘導結合プラズマ発光分析装置で測定。
ム含有量、カルシウム含有量、マグネシウム含有量およ
び珪素含有量 粒子除去およびイオン交換済みの冷却水を採取し、岩城
硝子社製１Ｇ１ガラスフィルターで濾過後、濾液を島津
製作所製誘導結合プラズマ発光分析装置で測定。
【０１４９】（１６）チップ化工程の冷却水中の粒子数
の測定 粒子除去およびイオン交換済みの冷却水を光遮断法によ
る粒子測定器である株式会社セイシン企業製のＰＡＣ
１５０を用いて測定し、粒子数を個／１０ｍｌで表示し
た。
の測定 粒子除去およびイオン交換済みの冷却水を光遮断法によ
る粒子測定器である株式会社セイシン企業製のＰＡＣ
１５０を用いて測定し、粒子数を個／１０ｍｌで表示し
た。
【０１５０】（１７）ポリエステルチップと接触する気
体中の粒子数の測定 気体を強制的に送るための送風機等によって送られ、気
体清浄装置を通過した気体をチップと接触する前に気体
本流と分岐して粒子測定器に導入して測定する。５回測
定を繰返し、平均値を求め、気体１立方フィート当たり
の個数を計算する。粒子測定器としては、リオン株式会
社製の光散乱式粒子測定器、ＫＣ−０１Ｂを用いた。
体中の粒子数の測定 気体を強制的に送るための送風機等によって送られ、気
体清浄装置を通過した気体をチップと接触する前に気体
本流と分岐して粒子測定器に導入して測定する。５回測
定を繰返し、平均値を求め、気体１立方フィート当たり
の個数を計算する。粒子測定器としては、リオン株式会
社製の光散乱式粒子測定器、ＫＣ−０１Ｂを用いた。
【０１５１】（実施例１）第１エステル化反応装置内の
反応生成物が存在する系へ、ＴＰＡに対するＥＧのモル
比１．７に調整したＴＰＡのＥＧスラリーを連続的に供
給し、常圧にて平均滞留時間４時間、温度２５５℃で反
応させた。この反応生成物を連続的に系外に取り出して
第２エステル化反応装置に供給し、常圧にて温度２６０
℃で反応させた。次いで、第２エステル化反応装置から
エステル化反応生成物を連続的に取り出し、連続重縮合
反応装置に連続的に供給した。エステル化反応物の輸送
配管に接続された複数の重縮合触媒供給配管より、生成
ポリエステル樹脂１トン当たりリン原子として０．６モ
ル（生成ポリエステル樹脂に対して約１９ｐｐｍ）とな
るような量のリン酸のＥＧ溶液、生成ポリエステル樹脂
１トン当たりマグネシウム原子として０．６モル（生成
ポリエステル樹脂に対して約１５ｐｐｍ）となるような
量の酢酸マグネシウム４水和物のＥＧ溶液、および生成
ポリエステル樹脂１トン当たりアンチモン原子として
１．４モル（生成ポリエステル樹脂に対して約１７０ｐ
ｐｍ）となるような量の三酸化アンチモンのＥＧ溶液
を、エステル化反応生成物に供給し、攪拌下、約２６５
℃、２５〜３ｔｏｒｒで重縮合し、さらに最終重縮合反
応器で撹拌下、約２７５℃、０．５〜１ｔｏｒｒで重縮
合させた。溶融重縮合プレポリマーの極限粘度は０．５
６ｄｌ／ｇであった。
反応生成物が存在する系へ、ＴＰＡに対するＥＧのモル
比１．７に調整したＴＰＡのＥＧスラリーを連続的に供
給し、常圧にて平均滞留時間４時間、温度２５５℃で反
応させた。この反応生成物を連続的に系外に取り出して
第２エステル化反応装置に供給し、常圧にて温度２６０
℃で反応させた。次いで、第２エステル化反応装置から
エステル化反応生成物を連続的に取り出し、連続重縮合
反応装置に連続的に供給した。エステル化反応物の輸送
配管に接続された複数の重縮合触媒供給配管より、生成
ポリエステル樹脂１トン当たりリン原子として０．６モ
ル（生成ポリエステル樹脂に対して約１９ｐｐｍ）とな
るような量のリン酸のＥＧ溶液、生成ポリエステル樹脂
１トン当たりマグネシウム原子として０．６モル（生成
ポリエステル樹脂に対して約１５ｐｐｍ）となるような
量の酢酸マグネシウム４水和物のＥＧ溶液、および生成
ポリエステル樹脂１トン当たりアンチモン原子として
１．４モル（生成ポリエステル樹脂に対して約１７０ｐ
ｐｍ）となるような量の三酸化アンチモンのＥＧ溶液
を、エステル化反応生成物に供給し、攪拌下、約２６５
℃、２５〜３ｔｏｒｒで重縮合し、さらに最終重縮合反
応器で撹拌下、約２７５℃、０．５〜１ｔｏｒｒで重縮
合させた。溶融重縮合プレポリマーの極限粘度は０．５
６ｄｌ／ｇであった。
【０１５２】溶融重縮合反応物を、工業用水（河川伏流
水由来）をフィルター濾過装置およびイオン交換装置で
処理した、粒径１〜２５μｍの粒子が約１７００個／１
０ｍｌ、ナトリウム含有量が０．０１ｐｐｍ、マグネシ
ウム含有量が０．０１ｐｐｍ、カルシウム含有量が０．
０２ｐｐｍおよび珪素含有量が０．１０ｐｐｍの冷却水
でチップ温度が約４０℃以下になるように冷却しながら
チップ化後、貯蔵用タンクへ輸送し、次いで振動式篩分
工程および気流分級工程によってファインおよびフイル
ム状物を除去することにより、ファイン含有量を約４０
ｐｐｍ以下とした。次いでバケット式コンベヤー輸送方
式によって結晶化装置に送り、窒素ガス流通下に約１５
５℃で３時間連続的に結晶化し、次いで塔型固相重合器
に投入し、窒素ガス流通下、約２０８℃で連続的に固相
重合し、固相重合ＰＥＴを得た。固相重合後篩分工程お
よびファイン等除去工程で連続的に処理しファインやフ
イルム状物を除去し、貯蔵タンクに窒素気流下に保管し
た。
水由来）をフィルター濾過装置およびイオン交換装置で
処理した、粒径１〜２５μｍの粒子が約１７００個／１
０ｍｌ、ナトリウム含有量が０．０１ｐｐｍ、マグネシ
ウム含有量が０．０１ｐｐｍ、カルシウム含有量が０．
０２ｐｐｍおよび珪素含有量が０．１０ｐｐｍの冷却水
でチップ温度が約４０℃以下になるように冷却しながら
チップ化後、貯蔵用タンクへ輸送し、次いで振動式篩分
工程および気流分級工程によってファインおよびフイル
ム状物を除去することにより、ファイン含有量を約４０
ｐｐｍ以下とした。次いでバケット式コンベヤー輸送方
式によって結晶化装置に送り、窒素ガス流通下に約１５
５℃で３時間連続的に結晶化し、次いで塔型固相重合器
に投入し、窒素ガス流通下、約２０８℃で連続的に固相
重合し、固相重合ＰＥＴを得た。固相重合後篩分工程お
よびファイン等除去工程で連続的に処理しファインやフ
イルム状物を除去し、貯蔵タンクに窒素気流下に保管し
た。
【０１５３】得られたＰＥＴの極限粘度は０．７４デシ
リットル／グラム、ＤＥＧ含有量は２．９モル％、環状
３量体の含有量は０．３０重量％、密度は１．４０３０
ｇ／ｃｍ3、ＡＡ含有量は３．２ｐｐｍ、ファイン含有
量は約５０ｐｐｍ、またその融解ピーク温度の最も高温
側のピーク温度は２４８℃、またフイルム状物を含有し
ていなかった。
リットル／グラム、ＤＥＧ含有量は２．９モル％、環状
３量体の含有量は０．３０重量％、密度は１．４０３０
ｇ／ｃｍ3、ＡＡ含有量は３．２ｐｐｍ、ファイン含有
量は約５０ｐｐｍ、またその融解ピーク温度の最も高温
側のピーク温度は２４８℃、またフイルム状物を含有し
ていなかった。
【０１５４】このＰＥＴ組成物について成形板及び二軸
延伸成形ボトルによる評価を実施した。結果を表１に示
す。成形板のヘイズは５．０％、成形板ヘイズ斑は０．
３％、成形板のＴｃ１は１６５℃であった。ボトル口栓
部の密度は１．３７６ｇ／ｃｍ3、口栓部密度偏差は
０．００１ｇ／ｃｍ3と問題のない値であり、ボトルの
胴部ヘイズは１．１％と良好であった。また、内容物の
漏れ試験でも、問題はなく、口栓部の変形もなかった。
ボトルのＡＡ含有量は２２．０ｐｐｍと問題のない値で
あった。
延伸成形ボトルによる評価を実施した。結果を表１に示
す。成形板のヘイズは５．０％、成形板ヘイズ斑は０．
３％、成形板のＴｃ１は１６５℃であった。ボトル口栓
部の密度は１．３７６ｇ／ｃｍ3、口栓部密度偏差は
０．００１ｇ／ｃｍ3と問題のない値であり、ボトルの
胴部ヘイズは１．１％と良好であった。また、内容物の
漏れ試験でも、問題はなく、口栓部の変形もなかった。
ボトルのＡＡ含有量は２２．０ｐｐｍと問題のない値で
あった。
【０１５５】また製造工程における溶融重縮合ＰＥＴチ
ップの輸送は、実施例１〜実施例８において、全てバケ
ット式コンベヤー輸送方式を用いた。また、溶融重縮合
ＰＥＴチップを固相重合工程へ送る空気、固相重合ＰＥ
Ｔチップを保管用容器に充填するまでにチップと接触す
る空気として、ＪＩＳ Ｂ９９０８（１９９１）の形式
３のＰＥＴ不織布製フィルタユニットを装着した空気清
浄機及びＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）の形式１の
粒子捕集率９９％以上のＨＥＰＡフィルタユニットを装
着した空気清浄機で濾過した空気（粒径０．３〜５μｍ
の粒子数は約５００個／立方フィート）を使用した。実
施例２〜８および比較例１〜２でも、同様にして濾過し
た空気を使用した。
ップの輸送は、実施例１〜実施例８において、全てバケ
ット式コンベヤー輸送方式を用いた。また、溶融重縮合
ＰＥＴチップを固相重合工程へ送る空気、固相重合ＰＥ
Ｔチップを保管用容器に充填するまでにチップと接触す
る空気として、ＪＩＳ Ｂ９９０８（１９９１）の形式
３のＰＥＴ不織布製フィルタユニットを装着した空気清
浄機及びＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）の形式１の
粒子捕集率９９％以上のＨＥＰＡフィルタユニットを装
着した空気清浄機で濾過した空気（粒径０．３〜５μｍ
の粒子数は約５００個／立方フィート）を使用した。実
施例２〜８および比較例１〜２でも、同様にして濾過し
た空気を使用した。
【０１５６】（実施例２）酢酸マグネシウム４水和物、
リン酸の添加量および比率を表１に示すように変更する
以外は、実施例１と同様にしてＰＥＴ組成物を得た。表
１に結果を示す。得られたＰＥＴ組成物の特性およびボ
トルの特性は良好で問題なかった。
リン酸の添加量および比率を表１に示すように変更する
以外は、実施例１と同様にしてＰＥＴ組成物を得た。表
１に結果を示す。得られたＰＥＴ組成物の特性およびボ
トルの特性は良好で問題なかった。
【０１５７】（実施例３）酢酸マグネシウム４水和物、
リン酸および三酸化アンチモンの添加量および比率を表
１に示すように変更する以外は、実施例１と同様にして
ＰＥＴ組成物を得た。表１に結果を示す。得られたＰＥ
Ｔ組成物の特性およびボトルの特性は良好で問題なかっ
た。
リン酸および三酸化アンチモンの添加量および比率を表
１に示すように変更する以外は、実施例１と同様にして
ＰＥＴ組成物を得た。表１に結果を示す。得られたＰＥ
Ｔ組成物の特性およびボトルの特性は良好で問題なかっ
た。
【０１５８】（実施例４）酢酸マグネシウム４水和物、
リン酸、三酸化アンチモンの添加量および比率を表１に
示すように変更し、また生成ポリエステル樹脂１トン当
たりチタン原子として０．０１モルとなるような量のテ
トラブチルチタネートのＥＧ溶液をエステル化生成物に
添加して重縮合する以外は、実施例１と同様にしてＰＥ
Ｔ組成物を得た。表１に結果を示す。得られたＰＥＴ組
成物の特性およびボトルの特性は良好で問題なかった。
リン酸、三酸化アンチモンの添加量および比率を表１に
示すように変更し、また生成ポリエステル樹脂１トン当
たりチタン原子として０．０１モルとなるような量のテ
トラブチルチタネートのＥＧ溶液をエステル化生成物に
添加して重縮合する以外は、実施例１と同様にしてＰＥ
Ｔ組成物を得た。表１に結果を示す。得られたＰＥＴ組
成物の特性およびボトルの特性は良好で問題なかった。
【０１５９】（実施例５）酢酸マグネシウム４水和物、
リン酸、三酸化アンチモンの添加量および比率を表１に
示すように変更し、また生成ポリエステル樹脂１トン当
たりゲルマニウム原子として０．２８モルとなるような
量の結晶性二酸化ゲルマニウムのＥＧ溶液をエステル化
生成物に添加して重縮合する以外は、実施例１と同様に
してＰＥＴ組成物を得た。表１に結果を示す。得られた
ＰＥＴ組成物の特性およびボトルの特性は良好で問題な
かった。
リン酸、三酸化アンチモンの添加量および比率を表１に
示すように変更し、また生成ポリエステル樹脂１トン当
たりゲルマニウム原子として０．２８モルとなるような
量の結晶性二酸化ゲルマニウムのＥＧ溶液をエステル化
生成物に添加して重縮合する以外は、実施例１と同様に
してＰＥＴ組成物を得た。表１に結果を示す。得られた
ＰＥＴ組成物の特性およびボトルの特性は良好で問題な
かった。
【０１６０】（実施例６）酢酸マグネシウム４水和物、
リン酸、三酸化アンチモンの添加量および比率を表１に
示すように変更し、また生成ポリエステル樹脂１トン当
たりアルミニウム原子として０．３７モルとなるような
量の酢酸アルミニウムのＥＧ溶液をエステル化生成物に
添加して重縮合する以外は、実施例１と同様にしてＰＥ
Ｔ組成物を得た。表１に結果を示す。得られたＰＥＴ組
成物の特性およびボトルの特性は良好で問題なかった。 （実施例７）東洋紡ナイロン樹脂、Ｔ６００（メタキシ
リレンジアミンとアジピン酸とから得られたポリアミド
樹脂、Ｎｙ−ＭＸＤ６）と実施例１のＰＥＴとを実施例
１と同様の方法によって混練してＰＥＴマスターを製造
した。前記の実施例１のＰＥＴに、このマスタ−を前記
ナイロン樹脂が約１重量％になるように混合して得たＰ
ＥＴ組成物（ＩＶは０．７５デシリットル／グラム、Ｄ
ＥＧ含有量は３．１モル％、ＡＡ含有量は３．５ｐｐ
ｍ、環状３量体の含有量は０．３２重量％、ファイン含
有量は約５０ｐｐｍ、フイルム状物は含有せず、またフ
ァインの融点は２４７℃）について成形板及び二軸延伸
成形ボトルによる評価を実施した。
リン酸、三酸化アンチモンの添加量および比率を表１に
示すように変更し、また生成ポリエステル樹脂１トン当
たりアルミニウム原子として０．３７モルとなるような
量の酢酸アルミニウムのＥＧ溶液をエステル化生成物に
添加して重縮合する以外は、実施例１と同様にしてＰＥ
Ｔ組成物を得た。表１に結果を示す。得られたＰＥＴ組
成物の特性およびボトルの特性は良好で問題なかった。 （実施例７）東洋紡ナイロン樹脂、Ｔ６００（メタキシ
リレンジアミンとアジピン酸とから得られたポリアミド
樹脂、Ｎｙ−ＭＸＤ６）と実施例１のＰＥＴとを実施例
１と同様の方法によって混練してＰＥＴマスターを製造
した。前記の実施例１のＰＥＴに、このマスタ−を前記
ナイロン樹脂が約１重量％になるように混合して得たＰ
ＥＴ組成物（ＩＶは０．７５デシリットル／グラム、Ｄ
ＥＧ含有量は３．１モル％、ＡＡ含有量は３．５ｐｐ
ｍ、環状３量体の含有量は０．３２重量％、ファイン含
有量は約５０ｐｐｍ、フイルム状物は含有せず、またフ
ァインの融点は２４７℃）について成形板及び二軸延伸
成形ボトルによる評価を実施した。
【０１６１】成形板のヘイズは１３．５％、成形板ヘイ
ズ斑は１．２％、成形板のＴｃ１は１５２℃であった。
ボトル口栓部の密度は１．３８５ｇ／ｃｍ3、口栓部密
度偏差は０．００３ｇ／ｃｍ3と問題のない値であり、
ボトルの胴部ヘイズは２．８％と良好であった。
ズ斑は１．２％、成形板のＴｃ１は１５２℃であった。
ボトル口栓部の密度は１．３８５ｇ／ｃｍ3、口栓部密
度偏差は０．００３ｇ／ｃｍ3と問題のない値であり、
ボトルの胴部ヘイズは２．８％と良好であった。
【０１６２】また、内容物の漏れ試験でも、問題はな
く、口栓部の変形もなかった。ボトルのＡＡ含有量は
９．６ｐｐｍであった。
く、口栓部の変形もなかった。ボトルのＡＡ含有量は
９．６ｐｐｍであった。
【０１６３】（実施例８）異種樹脂製ボトルを選別除去
後、ラベル及びキャップを取り外した使用済みポリエチ
レンテレフタレートボトルを粉砕、水洗して得た回収フ
レークを解重合触媒の存在下にエチレングリコールで解
重合し、次いでメタノールでエステル交換反応して得ら
れた粗テレフタル酸ジメチルを蒸留精製し、この様にし
て得た精製テレフタル酸ジメチルを加水分解して高純度
のテレフタル酸を得た。
後、ラベル及びキャップを取り外した使用済みポリエチ
レンテレフタレートボトルを粉砕、水洗して得た回収フ
レークを解重合触媒の存在下にエチレングリコールで解
重合し、次いでメタノールでエステル交換反応して得ら
れた粗テレフタル酸ジメチルを蒸留精製し、この様にし
て得た精製テレフタル酸ジメチルを加水分解して高純度
のテレフタル酸を得た。
【０１６４】前記テレフタル酸及びエチレングリコール
（バージン品）のスラリー（エチレングリコール／テレ
フタル酸モル比＝１．６）を、ビス（ヒドロキシエチ
ル）テレフタレートが仕込まれ、温度２５０℃、常圧に
保持されたエステル化反応槽に供給し、副生する水を系
外に溜出させながら４時間でエステル化反応を行い、こ
のエステル化反応生成物の１００ｋｇを重縮合槽に移送
した。引き続いて、エステル化反応生成物が移送された
前記重縮合槽に、複数の重縮合触媒供給配管より、生成
ポリエステル樹脂１トン当たりリン原子として０．６モ
ル（生成ポリエステル樹脂に対して約１９ｐｐｍ）とな
るような量のリン酸のＥＧ溶液、生成ポリエステル樹脂
１トン当たりマグネシウム原子として０．６モル（生成
ポリエステル樹脂に対して約１５ｐｐｍ）となるような
量の酢酸マグネシウム４水和物のＥＧ溶液、および生成
ポリエステル樹脂１トン当たりアンチモン原子として
１．４モル（生成ポリエステル樹脂に対して約１７０ｐ
ｐｍ）となるような量の三酸化アンチモンのＥＧ溶液
を、添加した後、系内を１時間かけて２５０℃から２７
５℃まで昇温すると共に、１時間で常圧から３５０Ｐａ
とし、引き続き１５０Ｐａの減圧下、２７８℃で、得ら
れる樹脂の固有粘度が０．５６ｄｌ／ｇとなる時間溶融
重縮合させた。
（バージン品）のスラリー（エチレングリコール／テレ
フタル酸モル比＝１．６）を、ビス（ヒドロキシエチ
ル）テレフタレートが仕込まれ、温度２５０℃、常圧に
保持されたエステル化反応槽に供給し、副生する水を系
外に溜出させながら４時間でエステル化反応を行い、こ
のエステル化反応生成物の１００ｋｇを重縮合槽に移送
した。引き続いて、エステル化反応生成物が移送された
前記重縮合槽に、複数の重縮合触媒供給配管より、生成
ポリエステル樹脂１トン当たりリン原子として０．６モ
ル（生成ポリエステル樹脂に対して約１９ｐｐｍ）とな
るような量のリン酸のＥＧ溶液、生成ポリエステル樹脂
１トン当たりマグネシウム原子として０．６モル（生成
ポリエステル樹脂に対して約１５ｐｐｍ）となるような
量の酢酸マグネシウム４水和物のＥＧ溶液、および生成
ポリエステル樹脂１トン当たりアンチモン原子として
１．４モル（生成ポリエステル樹脂に対して約１７０ｐ
ｐｍ）となるような量の三酸化アンチモンのＥＧ溶液
を、添加した後、系内を１時間かけて２５０℃から２７
５℃まで昇温すると共に、１時間で常圧から３５０Ｐａ
とし、引き続き１５０Ｐａの減圧下、２７８℃で、得ら
れる樹脂の固有粘度が０．５６ｄｌ／ｇとなる時間溶融
重縮合させた。
【０１６５】重縮合槽の底部に設けられた抜き出し口か
らストランド状に抜き出して、実施例１で用いたと同質
のイオン交換水で冷却しながらチップ化し、次いで振動
式篩分機によってファインおよびフイルム状物を除去す
ることにより、ファイン含有量を約５０ｐｐｍ以下とし
た。
らストランド状に抜き出して、実施例１で用いたと同質
のイオン交換水で冷却しながらチップ化し、次いで振動
式篩分機によってファインおよびフイルム状物を除去す
ることにより、ファイン含有量を約５０ｐｐｍ以下とし
た。
【０１６６】引き続いて、前記で得られたポリエステル
樹脂チップを、約１６０℃に保持された攪拌流動式結晶
化機で結晶化させた後、充填塔式固相重合塔に移し、窒
素流通下２１０℃で固相重合し、次いで篩分工程および
ファイン除去工程で処理しファインを除去し、ファイン
含有量を約５０ｐｐｍとした。
樹脂チップを、約１６０℃に保持された攪拌流動式結晶
化機で結晶化させた後、充填塔式固相重合塔に移し、窒
素流通下２１０℃で固相重合し、次いで篩分工程および
ファイン除去工程で処理しファインを除去し、ファイン
含有量を約５０ｐｐｍとした。
【０１６７】次いで、実施例１と同一方法により、同じ
直鎖状低密度ポリエチレンを約１０ｐｐｂ配合したＰＥ
Ｔ組成物を得た。得られたＰＥＴ組成物（ＩＶは０．７
５デシリットル／グラム、ＤＥＧ含有量は３．５モル
％、ＡＡ含有量は４．０ｐｐｍ、環状３量体の含有量は
０．３１重量％、ファイン含有量は約５０ｐｐｍ、フイ
ルム状物は含有せず、またファインの融点は２４８℃）
について成形板及び二軸延伸成形ボトルによる評価を実
施した。
直鎖状低密度ポリエチレンを約１０ｐｐｂ配合したＰＥ
Ｔ組成物を得た。得られたＰＥＴ組成物（ＩＶは０．７
５デシリットル／グラム、ＤＥＧ含有量は３．５モル
％、ＡＡ含有量は４．０ｐｐｍ、環状３量体の含有量は
０．３１重量％、ファイン含有量は約５０ｐｐｍ、フイ
ルム状物は含有せず、またファインの融点は２４８℃）
について成形板及び二軸延伸成形ボトルによる評価を実
施した。
【０１６８】成形板のヘイズは９．３％、成形板ヘイズ
斑は０．３％、成形板のＴｃ１は１５７℃であった。ボ
トル口栓部の密度は１．３８０ｇ／ｃｍ3、口栓部密度
偏差は０．００３ｇ／ｃｍ3と問題のない値であり、ボ
トルの胴部ヘイズは１．４％と良好であった。また、内
容物の漏れ試験でも、問題はなく、口栓部の変形もなか
った。ボトルのＡＡ含有量は２１．７ｐｐｍと問題なか
った。
斑は０．３％、成形板のＴｃ１は１５７℃であった。ボ
トル口栓部の密度は１．３８０ｇ／ｃｍ3、口栓部密度
偏差は０．００３ｇ／ｃｍ3と問題のない値であり、ボ
トルの胴部ヘイズは１．４％と良好であった。また、内
容物の漏れ試験でも、問題はなく、口栓部の変形もなか
った。ボトルのＡＡ含有量は２１．７ｐｐｍと問題なか
った。
【０１６９】（比較例１）酢酸マグネシウム４水和物、
リン酸の量および比率を表１に示すように変更し、溶融
重縮合したプレポリマ−をファイン等を除去せず、低密
度輸送方式によって一時的な貯蔵用サイロに輸送し、次
いでこれを回転式タンブラ−に投入し、回転しながら減
圧下において１４０℃で結晶化後、２１７℃で固相重合
した。固相重合装置への輸送及び固相重合後の輸送も全
て低密度輸送方式によった。溶融重縮合から水処理後ま
での全ての工程においてファイン等の除去装置で処理を
行なわなかった。また溶融重縮合ポリエステルのチップ
化時の冷却水として、フィルター濾過装置およびイオン
交換装置を使用せずに工業用水をそのままチップ化時の
冷却水として使用した。なお、チップ化時の冷却水とし
て使用した工業用水中に含まれる粒径１〜２５μｍの粒
子は約６００００〜８００００個／１０ｍｌ、ナトリウ
ム含有量が３．０〜５．０ｐｐｍ、マグネシウム含有量
が０．８〜１．０ｐｐｍ、カルシウム含有量１．０〜
２．５ｐｐｍ、珪素含有量が３．０〜３．８ｐｐｍであ
った。
リン酸の量および比率を表１に示すように変更し、溶融
重縮合したプレポリマ−をファイン等を除去せず、低密
度輸送方式によって一時的な貯蔵用サイロに輸送し、次
いでこれを回転式タンブラ−に投入し、回転しながら減
圧下において１４０℃で結晶化後、２１７℃で固相重合
した。固相重合装置への輸送及び固相重合後の輸送も全
て低密度輸送方式によった。溶融重縮合から水処理後ま
での全ての工程においてファイン等の除去装置で処理を
行なわなかった。また溶融重縮合ポリエステルのチップ
化時の冷却水として、フィルター濾過装置およびイオン
交換装置を使用せずに工業用水をそのままチップ化時の
冷却水として使用した。なお、チップ化時の冷却水とし
て使用した工業用水中に含まれる粒径１〜２５μｍの粒
子は約６００００〜８００００個／１０ｍｌ、ナトリウ
ム含有量が３．０〜５．０ｐｐｍ、マグネシウム含有量
が０．８〜１．０ｐｐｍ、カルシウム含有量１．０〜
２．５ｐｐｍ、珪素含有量が３．０〜３．８ｐｐｍであ
った。
【０１７０】このＰＥＴ組成物について成形板及び二軸
延伸成形ボトルによる評価を実施した。結果を表１に示
す。得られたボトルの透明性は悪く、また口栓部の変
形、及び内容物の漏洩を調べたが、内容物の漏れが認め
られた。
延伸成形ボトルによる評価を実施した。結果を表１に示
す。得られたボトルの透明性は悪く、また口栓部の変
形、及び内容物の漏洩を調べたが、内容物の漏れが認め
られた。
【０１７１】（比較例２）三酸化アンチモン、酢酸マグ
ネシウム４水和物、リン酸の量および比率を表１に示す
ように変更する以外は、比較例１と同様にしてＰＥＴ組
成物を得た。このＰＥＴ組成物について成形板及び二軸
延伸成形ボトルによる評価を実施した。結果を表１に示
す。得られたボトルの透明性は悪く、また口栓部の変
形、及び内容物の漏洩を調べたが、内容物の漏れが認め
られた。
ネシウム４水和物、リン酸の量および比率を表１に示す
ように変更する以外は、比較例１と同様にしてＰＥＴ組
成物を得た。このＰＥＴ組成物について成形板及び二軸
延伸成形ボトルによる評価を実施した。結果を表１に示
す。得られたボトルの透明性は悪く、また口栓部の変
形、及び内容物の漏洩を調べたが、内容物の漏れが認め
られた。
【０１７２】
【表１】
【０１７３】
【発明の効果】本発明のポリエステル組成物によれば、
溶融成形時の結晶化コントロ−ル性、長時間連続成形性
に優れており、それから得られた中空成形体、シ−ト状
物および延伸フイルムは、透明性、耐熱寸法安定性が優
れ、特に、中空成形体の口栓部収縮率が適正な範囲であ
り、液体容器としたときに残留異味、異臭が発生しにく
い。
溶融成形時の結晶化コントロ−ル性、長時間連続成形性
に優れており、それから得られた中空成形体、シ−ト状
物および延伸フイルムは、透明性、耐熱寸法安定性が優
れ、特に、中空成形体の口栓部収縮率が適正な範囲であ
り、液体容器としたときに残留異味、異臭が発生しにく
い。
【図１】 実施例において使用した段付成形板の平面
図
図
【図２】 図１の段付成形板の側面図
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
// Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00
Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ２９Ｌ 22:00
(72)発明者 衛藤 嘉孝
滋賀県滋賀郡志賀町高城248番の20
Ｆターム(参考） 3E086 AC22 AD04 BA02 BA15 BB41
BB68 BB90 CA11
4F207 AA03 AA23 AA24 AA29 AG01
KA01 KA17
4F208 AA24C AA24K AB19 AG01
AG07 AH55 LA02 LA04 LB01
LG01
4J002 BB022 BB112 CB002 CF061
CL012 CL042 GG01 GG02
4J029 AA03 AB01 AD01 AD06 AD07
AD10 AE01 AE03 BA03 BA04
BA05 BA10 BB13A BD07A
BF09 BF25 CB06A FC03
FC08 FC36 FC38 HA01 HB01
HB03A JA011 JA041 JA061
JA091 JA111 JA121 JA201
JB131 JB151 JB171 JC031
JC051 JC091 JC221 JC261
JC461 JC471 JC481 JC561
JC571 JC581 JC751 JF131
JF133 JF141 JF143 JF181
JF183 JF221 JF223 JF321
JF323 JF353 JF361 JF363
JF471 JF473 JF541 JF543
JF571 JF573 KD02 KD07
KD09 KE02 KE05 KF02 KF04
KF07 LA01 LA04 LA05 LA16
Claims (10)
- 【請求項１】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レ−トであるポリエステルのチップと、前記ポリエステ
ルのチップと同一組成のポリエステルのファイン０．１
〜５０００ｐｐｍとからなるポリエステル組成物であっ
て、前記ポリエステルが、マグネシウム化合物、カルシ
ウム化合物、コバルト化合物、マンガン化合物、亜鉛化
合物より選択される少なくとも１種の金属化合物、リン
化合物およびアンチモン化合物を下記（１）〜（３）を
満足する量を含有し、かつ、前記ポリエステルのファイ
ンをＤＳＣで測定した場合、融解ピ−ク温度の最も高温
側の融解ピ−ク温度が２６５℃以下であることを特徴と
するポリエステル組成物。 ０．１ ≦ Ｍ ≦ ３．０ （１） ０．１ ≦ Ｍ／Ｐ ≦ ２．０ （２） ０．３ ≦ Ｓｂ ≦ ２．５ （３） （上記の式中、Ｍは、ポリマー１トン当りのマグネシウ
ム化合物、カルシウム化合物、コバルト化合物、マンガ
ン化合物及び亜鉛化合物より選ばれた少なくとも１種の
金属化合物の金属原子のモル数、Ｐは、ポリマー１トン
当りのリン化合物のリン原子のモル数、Ｓｂは、ポリマ
ー１トン当りのアンチモン化合物のアンチモン原子のモ
ル数を示す。） - 【請求項２】 前記のポリエステルが、チタン化合物、
ゲルマニウム化合物、アルミニウム化合物からなる群か
ら選択される少なくとも１種の金属化合物を下記（４）
〜（６）を満足する量を含有することを特徴とする請求
項１に記載のポリエステル組成物。 ０ ≦ Ｔｉ ≦ ０．４ （４） ０ ≦ Ｇｅ ≦ ０．６ （５） ０ ≦ Ａｌ ≦ ２．０ （６） （上記の式中、Ｔｉは、ポリマー１トン当りのチタン化
合物のチタン原子のモル数、Ｇｅは、ポリマー１トン当
りのゲルマニウム化合物のゲルマニウム原子のモル数、
Ａｌは、ポリマー１トン当りのアルミニウム化合物のア
ルミニウム原子のモル数を示す。） - 【請求項３】 前記ポリエステルのチップと同一組成の
ポリエステルのフイルム状物の含有量が、１０ｐｐｍ以
下であることを特徴とする請求項１または２のいずれか
に記載のポリエステル組成物。 - 【請求項４】 環状３量体含有量が、０．７重量％以下
であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
のポリエステル組成物。 - 【請求項５】 ２９０℃の温度で６０分間溶融したとき
の環状３量体増加量が、０．５０重量％以下であること
を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリエス
テル組成物。 - 【請求項６】 前記ポリエステルが、溶融重縮合後のチ
ップ化工程において、ナトリウムの含有量（Ｎ）、マグ
ネシウムの含有量（Ｍ）、珪素の含有量（Ｓ）及びカル
シウムの含有量（Ｃ）が下記の（７）〜（１０）の少な
くとも１つを満足する冷却水を用いてチップ化されたポ
リエステルであることを特徴とする請求項１〜５のいず
れかに記載のポリエステル組成物。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （７） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （８） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （９） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１０） - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載のポリエ
ステル組成物に、さらにポリオレフィン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂からなる群から選ばれた少
なくとも一種の樹脂０．１ｐｐｂ〜５００００ｐｐｍを
配合してなることを特徴とするポリエステル組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のポリエ
ステル組成物を成形してなることを特徴とする中空成形
体。 - 【請求項９】 請求項１〜７のいずれかに記載のポリエ
ステル組成物を押出成形してなることを特徴とするシ−
ト状物。 - 【請求項１０】 請求項９記載のシ−ト状物を少なくと
も１方向に延伸してなることを特徴とする延伸フイル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003032625A JP2003306536A (ja) | 2002-02-12 | 2003-02-10 | ポリエステル組成物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸フイルム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002034274 | 2002-02-12 | ||
| JP2002-34274 | 2002-02-12 | ||
| JP2003032625A JP2003306536A (ja) | 2002-02-12 | 2003-02-10 | ポリエステル組成物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸フイルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003306536A true JP2003306536A (ja) | 2003-10-31 |
Family
ID=29405074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003032625A Withdrawn JP2003306536A (ja) | 2002-02-12 | 2003-02-10 | ポリエステル組成物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003306536A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US7655746B2 (en) | 2005-09-16 | 2010-02-02 | Eastman Chemical Company | Phosphorus containing compounds for reducing acetaldehyde in polyesters polymers |
| US7786247B2 (en) | 2004-03-09 | 2010-08-31 | Eastman Chemical Company | High IV melt phase polyester polymer catalyzed with antimony containing compounds |
| US7838596B2 (en) | 2005-09-16 | 2010-11-23 | Eastman Chemical Company | Late addition to effect compositional modifications in condensation polymers |
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| US8022168B2 (en) | 2004-09-02 | 2011-09-20 | Grupo Petrotexmex, S.A. de C.V. | Spheroidal polyester polymer particles |
| WO2012121076A1 (ja) | 2011-03-04 | 2012-09-13 | 東レ株式会社 | ポリエステル組成物およびそれを用いたフィルム、シート状構造体、電気絶縁シート、太陽電池バックシート並びにそれらの製造方法 |
| US8431202B2 (en) | 2005-09-16 | 2013-04-30 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Aluminum/alkaline or alkali/titanium containing polyesters having improved reheat, color and clarity |
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| US8901272B2 (en) | 2007-02-02 | 2014-12-02 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Polyester polymers with low acetaldehyde generation rates and high vinyl ends concentration |
| US9267007B2 (en) | 2005-09-16 | 2016-02-23 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Method for addition of additives into a polymer melt |
| WO2018092414A1 (ja) * | 2016-11-15 | 2018-05-24 | 東洋鋼鈑株式会社 | ポリエステル系熱可塑性フィルムの製造方法、ポリエステル系熱可塑性フィルム、ポリエステル系熱可塑性フィルム又はその樹脂材料の検査方法 |
| WO2024038867A1 (ja) * | 2022-08-17 | 2024-02-22 | 東洋紡株式会社 | 回収ポリエステル樹脂を用いたポリエステルフィルムの製造方法およびポリエステルフィルム |
| WO2024038815A1 (ja) * | 2022-08-17 | 2024-02-22 | 東洋紡株式会社 | ポリエステル樹脂組成物の製造方法及び回収されたポリエステル樹脂の再生方法並びにポリエステル樹脂組成物 |
-
2003
- 2003-02-10 JP JP2003032625A patent/JP2003306536A/ja not_active Withdrawn
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