JP2003306602A - ポリエステル組成物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶融成形時の結晶化コントロ−ル性、長時間
連続成形性に優れたポリエステル組成物およびそれから
得られた透明性、耐熱寸法安定性が優れ、特に、中空成
形体の口栓部収縮率が適正な範囲となり、液体容器とし
たときに残留異味、異臭が発生しにくい中空成形体、シ
−ト状物および延伸フイルを提供すること。 【解決手段】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レ−トであるポリエステルのチップと、前記ポリエステ
ルのチップと同一組成のポリエステルのファイン０．１
〜５０００ｐｐｍとからなるポリエステル組成物であっ
て、前記ポリエステルのファインをＤＳＣで測定した場
合、融解ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度が２
６５℃以下であり、さらに前記ポリエステル組成物を２
９０℃の温度で６０分間溶融したときの環状三量体増加
量が０．５０重量％以下であることを特徴とするポリエ
ステル組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル組成
物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物、及び延
伸フィルムに関し、特に、溶融成形時の結晶化コントロ
−ル性、長時間連続成形性に優れたポリエステル組成物
並びに透明性及び耐熱寸法安定性に優れた成形体、シ−
ト状物および延伸フイルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レートであるポリエステル（以下ＰＥＴ樹脂と略称する
ことがある）は、その優れた透明性、機械的強度、耐熱
性、ガスバリアー性等の特性により、炭酸飲料、ジュー
ス、ミネラルウォータ等の容器の素材として採用されて
おり、その普及はめざましいものがある。これらの用途
において、ポリエステル製ボトルに高温で殺菌した飲料
を熱充填したり、また飲料を充填後高温で殺菌したりす
るが、通常のポリエステル製ボトルでは、このような熱
充填処理時等に収縮、変形が起こり問題となる。ポリエ
ステル製ボトルの耐熱性を向上させる方法として、ボト
ル口栓部を熱処理して結晶化度を高めたり、また延伸し
たボトルを熱固定させたりする方法が提案されている。
特に口栓部の結晶化が不十分であったり、また結晶化度
のばらつきが大きい場合にはキャップとの密封性が悪く
なり、内容物の漏れが生ずることがある。

【０００３】また、ボトル胴部の耐熱性を向上させるた
め、先行特許文献に見られる通り、延伸ブロー金型の温
度を高温にして熱処理する方法が採られる（特許文献１
参照）。高温度での熱殺菌処理を受ける用途に使用され
るボトルの場合には、結晶化速度が早いＰＥＴ樹脂を用
いると、透明性が悪く、口栓部の結晶化度変動が大きい
熱処理ボトルしか得られない。特に成形工場において発
生する不良品や使用済みボトルの回収品をボトル成形材
料の一部として再使用する場合には、バ−ジン原料の結
晶化特性が問題となる。容量が１．５リットル以上の大
型ボトルでは肉厚が厚くなるため、このような問題が頻
繁に発生する。

【０００４】また、このような方法によって同一金型を
用いて多数のボトル成形を続けると、長時間の運転に伴
って得られるボトルが白化して透明性が低下し、商品価
値のないボトルしか得られなくなる。これは金型表面に
ＰＥＴ樹脂に起因する付着物が付き、その結果金型汚れ
となり、この金型汚れがボトルの表面に転写するためで
あることが分かった。特に、近年では、ボトル生産時の
コスト低下を目的として、成形速度が高速化されてきて
おり、生産性の面から金型汚れはより大きな問題となっ
てきている。

【０００５】また、果汁飲料などのように熱充填を必要
とする内容液の場合には、プリフォームまたは成形され
たボトルの口栓部を熱処理して結晶化する方法（特許文
献２、特許文献３参照）が一般的である。このような方
法、すなわち口栓部、肩部を熱処理して耐熱性を向上さ
せる方法は、結晶化処理をする時間・温度が生産性に大
きく影響し、低温でかつ短時間で処理できる、結晶化速
度が速いＰＥＴ樹脂であることが好ましい。一方、胴部
については充填物の色調を悪化させないように、成形時
の熱処理を施しても透明であることが要求されており、
口栓部と胴部では相反する特性が必要である。

【０００６】このような問題を解決するために種々の提
案がなされている。例えば、ポリエチレンテレフタレー
トにカオリン、タルク等の無機核剤を添加する方法（特
許文献４、特許文献５参照）、モンタン酸ワックス塩等
の有機核剤を添加する方法（特許文献６、特許文献７参
照）があるが、これらの方法は異物やくもりの発生を伴
い実用化には問題がある。また、耐熱性樹脂製ピースを
口栓部に挿入する方法（特許文献８、特許文献９参照）
が提案されているが、ボトルの生産性が悪く、また、リ
サイクル性にも問題がある。

【０００７】またこうした金型汚れの問題に対して、従
来から、金型表面への付着物の主成分である環状三量体
をあらかじめＰＥＴ樹脂を固相重合することによって減
少させる方法が行われているが、この方法では再溶融し
てプリフォーム成形する際に環状三量体が再生するため
その効果は不十分である。また、特公平３−４７８３０
号公報では、ポリエステル樹脂を９０〜１１０℃の水で
処理して触媒の活性を抑制し、プリフォーム成形時の環
状三量体の生成を制御する方法が開示されている。しか
しながら、成形時の金型汚れを減少させるためには十分
な処理が必要であり、コスト高になるという問題があ
る。また、上記の方法で金型汚れは一応低減されるが、
場合によっては透明性が悪いボトルしか得られないとい
う問題があり、解決が待たれている。

【０００８】

【特許文献１】特公昭５９−６２１６号公報

【特許文献２】特開昭５５−７９２３７号公報

【特許文献３】特開昭５８ー１１０２２１号公報

【特許文献４】特開昭５６−２３４２号公報

【特許文献５】特開昭５６−２１８３２号公報

【特許文献６】特開昭５７−１２５２４６号公報

【特許文献７】特開昭５７−２０７６３９号公報

【特許文献８】特開昭６１−２５９９４６号公報

【特許文献９】特開平２−２６９６３８号公報

【特許文献１０】特開平９−７１６３９号公報

【特許文献１１】特開平１１−２０９４９２号公報

【特許文献１２】特開平９−１５１３０８号公報

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
技術の有する問題点を解決し、溶融成形時の結晶化コン
トロ−ル性、長時間連続成形性に優れたポリエステル組
成物並びにそれから得られた透明性及び耐熱寸法安定性
が良好で、特に、中空成形体の口栓部収縮率が適正な範
囲となり、また得られた成形品に残留異味、異臭が発生
しにくい中空成形体、シ−ト状物、及び延伸フィルムを
提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステル組成物は、主たる繰り返し単
位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステルのチッ
プと、前記ポリエステルのチップと同一組成のポリエス
テルのファイン０．１〜５０００ｐｐｍとからなるポリ
エステル組成物であって、前記ポリエステルのファイン
をＤＳＣで測定した場合、融解ピ−ク温度の最も高温側
の融解ピ−ク温度が２６５℃以下であり、さらに前記ポ
リエステル組成物を２９０℃の温度で６０分間溶融した
ときの環状三量体増加量が０．５０重量％以下であるこ
とを特徴とするポリエステル組成物である。

【００１１】この場合において、前記ポリエステルのチ
ップと同一組成のフイルム状物の含有量が、１０ｐｐｍ
以下であることができる。

【００１２】ここで、ファインとはＪＩＳ−Ｚ８８０１
による呼び寸法１．７ｍｍの金網をはった篩いを通過し
たポリエステルの微粉末を意味し、またフイルム状物と
はＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸法５．６ｍｍの金網
をはった篩い上に残ったポリエステルのうち、２個以上
のチップが融着したり、あるいは正常な形状より大きく
切断されたチップ状物を除去後の、厚みが約０．５ｍｍ
以下のフイルム状物を意味し、これらの含有量は下記の
測定法によって測定する。

【００１３】またここで、下記に記載するように、ファ
インの融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定するが、
ＤＳＣの融解ピ−ク温度を融点と呼ぶ。そして、この融
点を表す融解ピ−クは、１つ、またはそれ以上の複数の
融解ピ−クから構成され、本発明では、融解ピークが１
つの場合には、そのピーク温度を、また融解ピ−クが複
数個の場合には、これらの複数の融解ピ−クの内、最も
高温側の融解ピ−ク温度を、「ファインの融解ピ−ク温
度の最も高温側のピ−ク温度」と称して、実施例等にお
いては「ファインの融点」とする。

【００１４】この場合において、環状三量体の含有量
が、０．７重量％以下であることができる。

【００１５】この場合において、前記ポリエステルが、
溶融重縮合後のチップ化工程において冷却水中のナトリ
ウムの含有量、マグネシウムの含有量、珪素の含有量及
びカルシウムの含有量をそれぞれＮ、Ｍ、Ｓ、Ｃとした
場合、下記の（１）〜（４）の少なくとも一つを満足す
る冷却水を使用してチップ化されたポリエステルである
ことができる。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （２） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （３） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （４）

【００１６】また、本発明のポリエステル組成物は、前
記のポリエステル組成物に、さらにポリオレフィン樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂からなる群か
ら選ばれた少なくとも一種の樹脂０．１ｐｐｂ〜５００
００ｐｐｍを配合してなることを特徴とする。

【００１７】また、この場合において、中空成形体が、
前記記載のポリエステル組成物を成形してなるものであ
ることができる。

【００１８】また、この場合において、シ−ト状物が、
前記記載のポリエステル組成物を成形してなるものであ
ることができる。

【００１９】さらにまた、この場合において、延伸フイ
ルムが、シ−ト状物を少なくとも１方向に延伸してなる
ものであることができる。

【００２０】上記の本発明のポリエステル組成物は、成
形時に金型汚れが発生しにくく、口栓部の結晶化コント
ロ−ル性に優れ、かつ優れた透明性、耐熱性、機械的特
性、残留異味、異臭が少なく保香性の優れた中空成形
体、シ−ト状物や延伸フイルムを与える。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明のポリエステル組成
物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸
フイルムの実施の形態を具体的に説明する。

【００２２】本発明に係るポリエステルは、主たる繰り
返し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステル
であって、好ましくはエチレンテレフタレ−ト単位を８
５モル％以上含む線状ポリエステルであり、さらに好ま
しくは９０モル％以上、特に好ましくは９５％モル以上
含む線状ポリエステルである。

【００２３】前記ポリエステルが共重合体である場合に
使用される共重合成分としてのジカルボン酸としては、
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニ−ル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的
誘導体、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオ
キシ酸及びその機能的誘導体、アジピン酸、セバシン
酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸及び
その機能的誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などが挙げられ
る。

【００２４】前記ポリエステルが共重合体である場合に
使用される共重合成分としてのグリコ−ルとしては、ジ
エチレングリコ−ル、１，３−トリメチレングリコ−
ル、テトラメチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−
ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル
等の脂環族グリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ
−ルＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコ
−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリブチレングリコ−
ル等のポリアルキレングリコ−ルなどが挙げられる。

【００２５】さらに、前記ポリエステルが共重合体であ
る場合に使用される共重合成分としての多官能化合物と
しては、酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット
酸等を挙げることができ、グリコ−ル成分としてグリセ
リン、ペンタエリスリト−ルを挙げることができる。以
上の共重合成分の使用量は、ポリエステルが実質的に線
状を維持する程度でなければならない。また、単官能化
合物、例えば安息香酸、ナフトエ酸等を共重合させても
よい。

【００２６】前記のポリエステルは、テレフタ−ル酸と
エチレングリコ−ルおよび必要により上記共重合成分を
直接反応させて水を留去しエステル化した後、重縮合触
媒としてアンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、アル
ミニウム化合物またはチタン化合物から選ばれた１種ま
たはそれ以上の化合物を用いて減圧下に重縮合を行う直
接エステル化法、またはテレフタル酸ジメチルとエチレ
ングリコ−ルおよび必要により上記共重合成分をエステ
ル交換触媒の存在下で反応させてメチルアルコ−ルを留
去しエステル交換させた後、重縮合触媒としてアンチモ
ン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物またはア
ルミニウム化合物から選ばれた１種またはそれ以上の化
合物を用いて主として減圧下に重縮合を行うエステル交
換法により製造される。

【００２７】前記の出発原料であるテレフタル酸ジメチ
ル、テレフタル酸またはエチレングリコールとしては、
パラキシレンから誘導されるバージンのジメチルテレフ
タレート、テレフタル酸あるいはエチレンから誘導され
るエチレングリコールは勿論のこと、使用済みＰＥＴボ
トルからメタノール分解やエチレングリコール分解など
のケミカルリサイクル法により回収したジメチルテレフ
タレート、テレフタル酸、ビスヒドロキシエチルテレフ
タレートあるいはエチレングリコールなどの回収原料
も、出発原料の少なくとも一部として利用することが出
来る。前記回収原料の品質は、使用目的に応じた純度、
品質に精製されていなければならないことは言うまでも
ない。

【００２８】さらにポリエステル樹脂の分子量を増大さ
せ、アセトアルデヒド含有量を低下させるために固相重
合を行ってもよい。固相重合前の結晶化促進のため、溶
融重縮合ポリエステルを吸湿させたあと加熱結晶化させ
たり、また水蒸気を直接ポリエステルチップに吹きつけ
て加熱結晶化させたりしてもよい。

【００２９】まず固相重合に供される前記のポリエステ
ルは、不活性ガス下または減圧下あるいは水蒸気または
水蒸気含有不活性ガス雰囲気下において、１００〜２１
０℃の温度で１〜５時間加熱して予備結晶化される。次
いで不活性ガス雰囲気下または減圧下に１９０〜２３０
℃の温度で１〜３０時間の固相重合を行う。

【００３０】前記溶融重縮合反応は、回分式反応装置で
行っても良いし、また連続式反応装置で行っても良い。
これらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は１段
階で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良
い。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装
置や連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相
重合は連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。

【００３１】本発明に係るポリエステルの製造に使用さ
れるアンチモン化合物としては、三酸化アンチモン、酢
酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチモンカ
リ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ−ト、
五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が挙げら
れる。アンチモン化合物は、生成ポリマ−中のアンチモ
ン残存量として５０〜２５０ｐｐｍの範囲になるように
添加する。

【００３２】本発明に係るポリエステルの製造に使用さ
れるゲルマニウム化合物としては、無定形二酸化ゲルマ
ニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム、四酸化ゲルマニウ
ム、水酸化ゲルマニウム、蓚酸ゲルマニウム、塩化ゲル
マニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウ
ムテトラ−ｎ−ブトキシド、亜リン酸ゲルマニウム等が
挙げられる。ゲルマニウム化合物を使用する場合、その
使用量はポリエステル中のゲルマニウム残存量として５
〜１５０ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００ｐｐｍ、更に
好ましくは１５〜７０ｐｐｍである。

【００３３】本発明に係るポリエステルの製造に使用さ
れるチタン化合物としては、テトラエチルチタネ−ト、
テトライソプロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−プロピル
チタネ−ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネ−ト等のテトラ
アルキルチタネ−トおよびそれらの部分加水分解物、酢
酸チタン、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、
蓚酸チタニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸
チタニルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の
蓚酸チタニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタ
ン、塩化チタン、チタンハロゲン化物の加水分解物、シ
ュウ化チタン、フッ化チタン、六フッ化チタン酸カリウ
ム、六フッ化チタン酸アンモニウム、六フッ化チタン酸
コバルト、六フッ化チタン酸マンガン、チタンアセチル
アセトナート等が挙げられる。チタン化合物は、生成ポ
リマ−中のチタン残存量として０．１〜１０ｐｐｍの範
囲になるように添加する。

【００３４】本発明に係るポリエステルの製造に使用さ
れるアルミニウム化合物としては、具体的には、ギ酸ア
ルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アルミニウ
ム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミニウム、ア
クリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム、ステ
アリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウム、トリク
ロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、クエン酸ア
ルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどのカルボン酸
塩、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩
化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン酸ア
ルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなどの無機酸塩、
アルミニウムメトキサイド、アルミニウムエトキサイ
ド、アルミニウムn-プロポキサイド、アルミニウムiso-
プロポキサイド、アルミニウムn-ブトキサイド、アルミ
ニウムｔ−ブトキサイドなどアルミニウムアルコキサイ
ド、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウム
アセチルアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテ
ート、アルミニウムエチルアセトアセテートジiso-プロ
ポキサイドなどのアルミニウムキレート化合物、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウムなどの有機
アルミニウム化合物およびこれらの部分加水分解物、酸
化アルミニウムなどが挙げられる。これらのうちカルボ
ン酸塩、無機酸塩およびキレート化合物が好ましく、こ
れらの中でもさらに塩基性酢酸アルミニウム、乳酸アル
ミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水
酸化塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウムおよびア
ルミニウムアセチルアセトネートがとくに好ましい。ア
ルミニウム化合物は、生成ポリマ−中のアルミニウム残
存量として５〜２００ｐｐｍの範囲になるように添加す
る。

【００３５】これらの触媒化合物は、例えばエチレング
リコール溶液としてエステル交換工程中またはエステル
交換反応終了後から重縮合反応開始までの任意の段階、
あるいはエステル化工程中またはエステル化反応終了後
から重縮合反応開始までの任意の段階において添加する
ことができる。

【００３６】また、本発明のポリエステル組成物は、ア
ルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物からな
る群から選ばれた少なくとも１種の金属化合物を含有し
てもよい。これらのアルカリ金属、アルカリ土類金属と
しては、リチウム，ナトリウム、カリウム，ルビジウ
ム，セシウム，ベリリウム，マグネシウム，カルシウ
ム，ストロンチウム，バリウムから選択される少なくと
も１種であることが好ましく、アルカリ金属ないしその
化合物がより好ましい。アルカリ金属ないしその化合物
を使用する場合、特に、リチウム，ナトリウム、カリウ
ムの使用が好ましい。アルカリ金属やアルカリ土類金属
の化合物としては、例えば、これら金属のギ酸、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、蓚酸などの飽和脂肪族カルボン酸
塩、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和脂肪族カル
ボン酸塩、安息香酸などの芳香族カルボン酸塩、トリク
ロロ酢酸などのハロゲン含有カルボン酸塩、乳酸、クエ
ン酸、サリチル酸などのヒドロキシカルボン酸塩、炭
酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン酸、炭酸水素、リン
酸水素、硫化水素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水素
酸、塩素酸、臭素酸などの無機酸塩、１−プロパンスル
ホン酸、１−ペンタンスルホン酸、ナフタレンスルホン
酸などの有機スルホン酸塩、ラウリル硫酸などの有機硫
酸塩、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−
プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどの
アルコキサイド、アセチルアセトネートなどとのキレー
ト化合物、水素化物、酸化物、水酸化物などが挙げられ
る。アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物
は、生成ポリマ−中のこれらの元素の残存量として１〜
５０ｐｐｍの範囲になるように添加する。

【００３７】またこれらのアルカリ金属化合物、アルカ
リ土類金属化合物は、重合反応の任意の段階で反応系に
添加することができる。例えばエステル化反応もしくは
エステル交換反応の開始前および反応途中の任意の段階
あるいは重縮合反応の開始直前あるいは重縮合反応途中
の任意の段階で反応系への添加することができる。前記
のアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物
は、粉体、水溶液、エチレングリコ−ル溶液等として反
応系に添加される。

【００３８】さらにまた、本発明のポリエステル組成物
は、ケイ素、マンガン、鉄、コバルト、亜鉛、ガリウ
ム、ストロンチウム、ジルコニウム、錫、タングステ
ン、鉛からなる群から選ばれた少なくとも１種の元素を
含む金属化合物を含有してもよい。

【００３９】これらの金属化合物としては、これら元素
の酢酸塩等の飽和脂肪族カルボン酸塩、アクリル酸塩な
どの不飽和脂肪族カルボン酸塩、安息香酸などの芳香族
カルボン酸塩、トリクロロ酢酸などのハロゲン含有カル
ボン酸塩、乳酸塩などのヒドロキシカルボン酸塩、炭酸
塩などの無機酸塩、１−プロパンスルホン酸塩などの有
機スルホン酸塩、ラウリル硫酸などの有機硫酸塩、酸化
物、水酸化物、塩化物、アルコキサイド、アセチルアセ
トナ−ト等とのキレ−ト化合物があげられ、粉体、水溶
液、エチレングリコ−ル溶液、エチレングリコ−ルのス
ラリ−等として反応系に添加される。これらの金属化合
物は、生成ポリマ−１トン当りのこれらの金属化合物の
元素の残存量として０．０５〜３．０モルの範囲になる
ように添加する。

【００４０】これらの金属化合物は、前記のポリエステ
ル生成反応工程の任意の段階で添加することができる。

【００４１】また、安定剤として種々のリン化合物を使
用することができる。本発明で使用されるリン化合物と
しては、リン酸系化合物、亜リン酸系化合物、ホスホン
酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサ
イド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸
系化合物、ホスフィン系化合物が挙げられる。具体例と
してはリン酸、リン酸トリメチルエステル、リン酸トリ
エチルエステル、リン酸トリブチルエステル、リン酸ト
リフェニールエステル、リン酸モノメチルエステル、リ
ン酸ジメチルエステル、リン酸モノブチルエステル、リ
ン酸ジブチルエステル、亜リン酸、亜リン酸トリメチル
エステル、亜リン酸トリエチルエステル、亜リン酸トリ
ブチルエステル、メチルホスホン酸、メチルホスホン酸
ジメチルエステル、エチルホスホン酸ジメチルエステ
ル、フェニールホスホン酸ジメチルエステル、フェニー
ルホスホン酸ジエチルエステル、フェニールホスホン酸
ジフェニールエステル、ベンジルホスホン酸ジメチル、
ベンジルホスホン酸ジエチル、ジフェニルホスフィン
酸、ジフェニルホスフィン酸メチル、ジフェニルホスフ
ィン酸フェニル、フェニルホスフィン酸、フェニルホス
フィン酸メチル、フェニルホスフィン酸フェニル、ジフ
ェニルホスフィンオキサイド、メチルジフェニルホスフ
ィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイド等
であり、これらは単独で使用してもよく、また２種以上
を併用してもよい。リン化合物は、生成ポリマ−中のリ
ン残存量として５〜１００ｐｐｍの範囲になるように前
記のポリエステル生成反応工程の任意の段階で添加す
る。

【００４２】また、前記以外の金属化合物も、本発明の
ポリエステル組成物の特性に影響を与えない範囲で用い
ることができる。具体的な例としては、銅、ホウ素、イ
ンジウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、ビスマス、
クロム、モリブデン、テルル、ニッケルなどの、酸化
物、ハロゲン化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、アルコ
キサイドおよび脂肪族又は芳香族カルボン酸塩などが挙
げられる。

【００４３】また、本発明に係るポリエステルの製造に
おいて、塩基性窒素化合物を用いることができる。塩基
性窒素化合物としては、脂肪族、脂環式、芳香族および
複素環式窒素化合物のいずれでもかまわない。具体例と
しては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチ
ルアニリン、ジメチルアニリン、ピリジン、キノリン、
ジメチルベンジルアミン、ピペリジン、テトラエチルア
ンモニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニ
ウムハイドロオキサイド、トリエチルベンジルアンモニ
ウムハイドロオキサイド、イミダゾール、イミダゾリン
等が挙げられる。これらの化合物は遊離形で用いてもよ
いし、低級脂肪酸やＴＰＡの塩として用いてもよい。ま
たこれらの塩基性窒素化合物の反応系への添加は、初期
重縮合反応が終了するまでの任意の段階で適宜選ぶこと
が出来、単独で使用してもよいし２種以上を併用しても
よい。

【００４４】これらの塩基性窒素化合物の配合量は、ポ
リエステル当り０．０１〜１モル％、好ましくは０．０
５〜０．７モル％、更に好ましくは０．１〜０．５モル
％である。塩基性窒素化合物の配合量が０．０１モル％
未満では得られたポリエステルからの中空成形体、特に
延伸熱固定中空成形体の透明性が非常に悪くなる。ま
た、１モル％を超えるとポリエステルの色調が悪くな
る。

【００４５】また、本発明に係るポリエステルは、チッ
プ化工程の冷却水中のナトリウムの含有量、マグネシウ
ムの含有量、珪素の含有量及びカルシウムの含有量をそ
れぞれＮ、Ｍ、Ｓ、Ｃとした場合、下記の（１）〜
（４）の少なくとも一つ、好ましくはすべてを満足する
ようにして溶融重縮合後にチップ化されたポリエステル
であることが好ましい。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （２） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （３） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （４）

【００４６】冷却水中のナトリウム含有量（Ｎ）は、好
ましくはＮ≦０．５ｐｐｍであり、さらに好ましくはＮ
≦０．１ｐｐｍである。冷却水中のマグネシウム含有量
（Ｍ）は、好ましくはＭ≦０．３ｐｐｍであり、さらに
好ましくはＭ≦０．１ｐｐｍである。また、冷却水中の
珪素の含有量（Ｓ）は、好ましくはＳ≦０．５ｐｐｍで
あり、さらに好ましくはＳ≦０．３ｐｐｍである。さら
に、冷却水中のカルシウム含有量（Ｃ）は、好ましくは
Ｃ≦０．５ｐｐｍであり、さらに好ましくはＣ≦０．１
ｐｐｍである。

【００４７】また、冷却水中のナトリウム含有量
（Ｎ）、マグネシウム含有量（Ｍ）、珪素の含有量
（Ｓ）およびカルシウム含有量（Ｃ）の下限値は、Ｎ≧
０．００１ｐｐｍ、Ｍ≧０．００１ｐｐｍ、Ｓ≧０．０
２ｐｐｍおよびＣ≧０．００１ｐｐｍである。このよう
な下限値以下にするには、莫大な設備投資が必要であ
り、また運転費用も非常に高くなり経済的な生産は困難
である。

【００４８】前記の条件を外れる冷却水を用いた場合に
は、これらの金属含有化合物がポリエステルチップ表面
に付着し、得られたポリエステルの結晶化速度が非常に
早く、またその変動が大きくなり好ましくない。工業用
水中の前記の金属の含有量は１年を通じてかなり変動し
ており、この変動に応じてポリエステルに付着する金属
含有量が変動するからか、前記の（１）〜（４）の少な
くとも一つを満足する冷却水を用いた場合に比較して、
工業用水をチップ化時の冷却水として用いて得られたポ
リエステルからの成形体の透明性が悪く、かつその変動
が非常に大きい。なお、前記（１）〜（４）はすべてを
満足することが好ましい。

【００４９】また、前記の条件を外れる冷却水を用いて
冷却しながらチップ化した溶融重縮合ポリエステルを固
相重合すると、チップ化工程においてチップ表面に付着
して固相重合反応装置に持ち込まれた前記の金属含有物
質は、ポリエステルチップの表面層の一部と共に固相重
合装置の器壁に固着し、これが約１７０℃以上の高温度
での長時間加熱によって金属含有量の高いスケールとな
って器壁に付着していく。そして、これが時々剥離して
ポリエステルチップ中に混入し、ボトル等成形体中の異
物となって商品価値を低下さすという問題が発生する。

【００５０】また、シ−トを製造する際には、製膜時に
前記のスケ−ルが溶融ポリマ−濾過フィルタ−に詰まる
ためフィルタ−濾過圧の上昇が激しくなり、操業性や生
産性が悪くなるという問題も発生する。

【００５１】以下にチップの冷却水のナトリウム含有
量、マグネシウム含有量、珪素含有量、カルシウム含有
量を前記の範囲に抑える方法を例示するが、本発明はこ
れに限定するものではない。

【００５２】冷却水のナトリウムやマグネシウム、カル
シウム、珪素を低減させるために、チップ化工程に工業
用水が送られるまでの工程で少なくとも１ヶ所以上にナ
トリウムやマグネシウム、カルシウム、珪素を除去する
装置を設置する。また、粒子状になった二酸化珪素やア
ルミノ珪酸塩等の粘土鉱物を除去するためにはフィルタ
ーを設置する。ナトリウムやマグネシウム、カルシウ
ム、珪素を除去する装置としては、イオン交換装置、限
外濾過装置や逆浸透膜装置などが挙げられる。

【００５３】また、系外から導入する導入水の中に存在
する粒径が１〜２５μｍの粒子を５００００個／１０ｍ
ｌ以下にした水を使用することが望ましい。導入水中の
粒径１〜２５μｍの粒子の個数は、好ましくは１０００
０個／１０ｍｌ以下、さらに好ましくは１０００個／１
０ｍｌ以下、特に好ましくは１００個／１０ｍｌ以下で
ある。

【００５４】本発明のポリエステル組成物は、主たる繰
り返し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステ
ルのチップと、前記ポリエステルのチップと同一組成の
ポリエステルのファイン０．１〜５０００ｐｐｍとから
なるポリエステル組成物であって、前記ポリエステルの
ファインをＤＳＣで測定した場合、融解ピ−ク温度の最
も高温側の融解ピ−ク温度が２６５℃以下であり、さら
に前記ポリエステル組成物を２９０℃の温度で６０分間
溶融したときの環状三量体増加量が０．５０重量％以下
であることを特徴とするポリエステル組成物である。

【００５５】ポリエステルの製造工程の中で、溶融重合
ポリマーをチップ化する工程、固相重合工程、溶融重合
ポリマーチップや固相重合ポリマーチップを輸送する工
程等において、本来造粒時に設定した大きさのチップよ
りかなり小さな粒状体や粉等が発生する。ここでは、こ
のような微細な粒状体や粉等をファイン、また厚みが約
０．５ｍｍ以下の薄膜状物をフイルム状物と称する。ポ
リエステルを製造する工程では純度の高い原料や副材料
を使用すると共に、溶融重縮合ポリマ−の濾過、ポリエ
ステルチップの冷却水の濾過やイオン交換処理、チップ
の水処理に系外より導入する水の濾過やイオン交換処
理、チップの搬送等に使用する気体の濾過等により使用
ポリエステル以外の異物や夾雑物が混入しないような対
策を実施するので、前記ファインやフイルム状物にはポ
リエステル以外の異物や夾雑物を含まないようにするこ
とが出来る。

【００５６】このようなファインやフイルム状物は結晶
化を促進させる性質を持っており、多量に存在する場合
には、このようなポリエステル組成物から成形した成形
体、特にボトルの透明性が非常に悪くなったり、ボトル
口栓部結晶化時の収縮量が規定値の範囲内に収まらずキ
ャップで密栓できなくなる。

【００５７】本発明のポリエステル組成物中での前記ポ
リエステルと同一組成のポリエステルのファインの含有
量は、０．１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜３
０００ｐｐｍ以下、より好ましくは０．１〜１０００ｐ
ｐｍ以下、さらに好ましくは０．１〜５００ｐｐｍ以
下、最も好ましくは０．１〜１００ｐｐｍ以下である。
配合量が０．１ｐｐｍ未満の場合は、結晶化速度が非常
におそくなり、中空成形容器の口栓部の結晶化が不十分
となり、このため口栓部の収縮量が規定値の範囲内に収
まらず、キャッピング不可能となったり、また耐熱性中
空成形容器を成形する延伸熱固定金型の汚れが激しく、
透明な中空成形容器を得ようとすると頻繁に金型掃除を
しなければならない。また５０００ｐｐｍを超える場合
は、結晶化速度が早くなると共に、その速度の変動も大
きくなる。したがって、シート状物の場合は、透明性や
表面状態が悪くなり、これを延伸した場合、厚み斑が悪
くなる。また中空成形体の口栓部の結晶化度が過大、か
つ変動大となり、このため口栓部の収縮量が規定値範囲
内におさまらないため口栓部のキャッピング不良となり
内容物の漏れが生じたり、また中空成形用予備成形体が
白化し、このため正常な延伸が不可能となる。特に、中
空成形体用のポリエステル組成物のファイン含有量は、
０．１〜５００ｐｐｍが好ましい。

【００５８】本発明において、ポリエステルのファイン
の含有量を前記の範囲に調節する方法としては、例え
ば、篩分工程を通していない、ファインの含有量の高い
ポリエステルチップと篩分工程及び空気流によるファイ
ン等除去工程を通した、ファインの含有量の非常に少な
いポリエステルチップを適当な割合で混合する方法によ
る他、ファイン等除去工程の飾の目開きを変更すること
により調節することもでき、また篩分速度を変更するこ
とによるなど任意の方法を用いることができる。

【００５９】また、本発明のポリエステル組成物を構成
するファインの、ＤＳＣで測定される融解ピ−ク温度の
最も高温側の融解ピ−ク温度が２６５℃以下、好ましく
は２６３℃以下、さらに好ましくは２６０℃以下である
ことが必要である。２６５℃を越える融解ピ−ク温度の
ファインを含む場合には、通常用いられる溶融成形条件
のもとでは結晶が完全に溶融せず、結晶核として残る。
このため、中空成形体口栓部の加熱時、結晶化速度が早
くなるので口栓部の結晶化が過大となる。その結果、口
栓部の収縮量が規定値範囲内におさまらないため口栓部
のキャッピング不良となり内容物の漏れが生じたりす
る。また中空成形用予備成形体が白化し、このため正常
な延伸が不可能となり、厚み斑が生じ、また結晶化速度
が速いため得られた中空成形体の透明性が悪くなり、ま
た透明性の変動も大となる。また、得られたシ−ト状物
は透明性が悪く、結晶化速度が早いので、正常な延伸が
不可能で、厚み斑の大きな、透明性の悪い延伸フイルム
しか得られない。

【００６０】前記のファインの融点は、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）を用いて下記の方法で測定するが、溶融重縮
合ポリエステルのチップの融点は通常１つであり、また
固相重合ポリエステルの融点は、固相重合条件によって
１つであったり、２つであったりする。一方、ファイン
の融点を表す融解ピ−ク温度は、１つ、あるいはそれ以
上の複数の融解ピ−クから構成され、本発明では、融解
ピークが１つの場合には、そのピーク温度を、また融解
ピ−クが複数個の場合には、これらの複数の融解ピ−ク
の内、最も高温側の融解ピ−ク温度を、「ファインの融
解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度」と称して、実
施例等においては「ファインの融点」とする。

【００６１】しかし、２６５℃を越える融解ピ−ク温度
のファインを含むポリエステル組成物から透明性や延伸
性の良好な中空成形用予備成形体やシ−ト状物を得よう
とする場合には、３００℃以上の高温度において溶融成
形しなければならない。ところが、このような３００℃
以上の高温度では、ポリエステルの熱分解が激しくな
り、アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等の副生物が
大量に発生し、その結果得られた成形体等の内容物の風
味などに大きな影響を及ぼすことになるのである。ま
た、本発明のポリエステル組成物が、下記のようなポリ
オレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂
からなる群から選ばれた少なくとも一種の樹脂を含む場
合は、一般にこれらの樹脂は、本発明に係るポリエステ
ルより熱安定性に劣る場合が多いので、上記のごとく３
００℃以上の高温度の成形においては熱分解を起して多
量の副生物を発生させるため、得られた成形体等の内容
物の風味などにより一層大きな影響を及ぼすことにな
る。

【００６２】また、本発明のポリエステル組成物中での
前記ポリエステルと同一組成のフイルム状物の含有量
は、１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに
好ましくは１ｐｐｍ以下である。フイルム状物は、配向
結晶化しているためか、ファインよりも結晶化促進効果
が高く、そのため悪影響を与えない配合量の限度値は低
くなる。配合量が１０ｐｐｍを超える場合は、結晶化速
度が非常に早くなり、中空成形容器の口栓部の結晶化が
過大となり、このため口栓部の収縮量が規定値の範囲内
に収まらず、口栓部のキャッピング不良となり、内容物
の漏れが生じたり、また中空成形用予備成形体が白化
し、このため正常な延伸が不可能となる。またこのフイ
ルム状物の含有量の下限値は経済的な理由などから０．
１ｐｐｍであることが望ましい。

【００６３】そして、本発明のポリエステル組成物中の
フイルム状物の、ＤＳＣで測定される融解ピ−ク温度の
最も高温側の融解ピ−ク温度はファインのそれと同じ
か、それよりも高く、２６５℃〜約２９０℃である。２
６５℃を越える融解ピ−ク温度のフイルム状物は、通常
用いられる溶融成形条件のもとでは結晶が完全に溶融せ
ず、結晶核として残る。またその形状が大きい場合に
は、完全に溶融分散されず、得られた成形体において筋
状に存在し、その部分は結晶化が非常に促進されるため
に白化したり、透明性が悪くなったりする。

【００６４】本発明のポリエステル組成物が、このよう
な高温の融点を持つファイン等を含まないようにする方
法の具体的な例をつぎに説明する。溶融重縮合ポリエス
テルの場合は、溶融重縮合後ダイスより溶融ポリエステ
ルを水中に押出して水中でカットする方式、あるいは大
気中に押出した後、直ちに冷却水で冷却しながらカット
する方式によってチップ化し、ついでチップ状に形成し
たポリエステルチップを水切り後、振動篩工程や振動篩
工程および空気流による気流分級工程によって所定のサ
イズ以外の形状のチップやファインやフイルム状物を除
去し、プラグ輸送方式やバケット式コンベヤー輸送方式
により貯蔵用タンクに送る。前記タンクからのチップの
抜出はスクリュー式フィーダーにより、乾燥工程や下記
に説明する水や水蒸気との接触処理工程などの次工程へ
はプラグ輸送方式やバケット式コンベヤー輸送方式によ
って輸送し、次工程の直前や直後に空気流による気流分
級工程等によってファイン等除去処理を行う。

【００６５】また、必要に応じて固相重合する場合に
は、前記のファインやフイルム状物の除去処理を行った
溶融重縮合ポリエステルを再度、固相重合工程直前で振
動篩工程や振動篩工程および空気流による気流分級工程
等によってファインやフイルム状物の除去を行い、固相
重合工程へ投入する。溶融重縮合したプレポリマーチッ
プを固相重合設備へ輸送する際や固相重合後のポリエス
テルチップを篩分工程、前記接触処理工程や貯槽等へ輸
送する際には、これらの輸送の大部分はプラグ輸送方式
やバケット式コンベヤ輸送方式を採用し、また結晶化装
置や固相重合反応器からのチップの抜出しはスクリュー
フィーダーを使用するなどして、チップと工程の機器や
輸送配管等との衝撃を出来るだけ抑えることができる装
置を使用する。

【００６６】また本発明のポリエステル組成物の環状三
量体の含有量は、好ましくは０．７重量％以下、より好
ましくは０．５０重量％以下、さらに好ましくは０．３
５重量％以下である。本発明のポリエステル組成物から
耐熱性の中空成形体等を成形する場合は加熱金型内で熱
処理を行うが、環状三量体の含有量が０．７重量％を越
える場合には、加熱金型表面へのオリゴマ−付着が急激
に増加し、得られた中空成形体等の透明性が非常に悪化
する。

【００６７】また、本発明のポリエステル組成物を２９
０℃の温度で６０分間溶融した時の環状三量体の増加量
が０．５０重量％以下であることが必要である。環状三
量体の増加量は好ましくは０．４０重量％以下、より好
ましくは０．３０重量％以下、さらに好ましくは０．２
０重量％以下であることが好ましい。２９０℃の温度で
６０分間溶融した時の環状三量体の増加量が０．５０重
量％を越えると、成形の樹脂溶融時に環状三量体量が増
加し、加熱金型表面へのオリゴマ−付着が急激に増加
し、得られた中空成形体等の透明性が非常に悪化する。
特に、２６５℃を越える融解ピ−ク温度のファインを含
むポリエステル組成物の場合は、前記の環状三量体の増
加量が０．５０重量％以下であっても、得られた成形体
の透明性は非常に悪化し、商品価値が無くなる。

【００６８】２９０℃の温度で６０分間溶融した時の環
状三量体の増加量が０．５０重量％以下である本発明の
ポリエステル組成物は、溶融重縮合後や固相重合後に得
られたポリエステルの重縮合触媒を失活処理することに
より製造することができる。ポリエステルの重縮合触媒
を失活処理する方法としては、溶融重縮合後や固相重合
後にポリエステルチップを水や水蒸気または水蒸気含有
気体と接触処理する方法が挙げられる。環状三量体の増
加量の程度は、接触処理温度や接触処理時間などの接触
処理条件を適宜変更することによって制御することがで
きる。

【００６９】前記の目的を達成するためにポリエステル
チップを水や水蒸気または水蒸気含有気体と接触処理す
る方法を次に述べる。熱水処理方法としては、水中に浸
ける方法やシャワ−でチップ上に水をかける方法等が挙
げられる。処理時間としては５分〜２日間、好ましくは
１０分〜１日間、さらに好ましくは３０分〜１０時間
で、水の温度としては２０〜１８０℃、好ましくは４０
〜１５０℃、さらに好ましくは５０〜１２０℃である。

【００７０】以下に水処理を工業的に行う方法を例示す
るが、これに限定するものではない。また処理方法は連
続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えない
が、工業的に行うためには連続方式の方が好ましい。

【００７１】ポリエステルのチップをバッチ方式で水処
理する場合は、サイロタイプの処理槽が挙げられる。す
なわちバッチ方式でポリエステルのチップをサイロへ受
け入れ水処理を行う。ポリエステルのチップを連続方式
で水処理する場合は、塔型の処理槽に継続的又は間欠的
にポリエステルのチップを上部より受け入れ、水処理さ
せることができる。

【００７２】そして、水処理方法が連続方式の場合であ
ってもバッチ的の場合であっても、系外から導入する水
の中に存在する粒径が１〜２５μｍの粒子の個数をＸ、
ナトリウムの含有量をＮ、マグネシウムの含有量をＭ、
カルシウムの含有量Ｃを、珪素の含有量をＳとした場
合、下記（５）〜（９）の少なくとも一つ、好ましくは
すべてを満足させて水処理を行う。 １ ≦ Ｘ ≦ ５００００ （個／１０ｍｌ） （５） ０．００１ ≦ Ｎ ≦ １．０ （ｐｐｍ） （６） ０．００１ ≦ Ｍ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （７） ０．００１ ≦ Ｃ ≦ １．０ （ｐｐｍ） （８） ０．０１ ≦ Ｓ ≦ ２．０ （ｐｐｍ） （９）

【００７３】水処理槽に導入する水中の粒子個数、ナト
リウム、マグネシウム、カルシウム、珪素の含有量のい
ずれかを上記範囲に設定することにより、スケールと呼
ばれる酸化物や水酸化物等の金属含有物質が処理水中に
浮遊、沈殿、さらには処理槽壁や配管壁に付着したり
し、これがポリエステルチップに付着、浸透して、成形
時での結晶化が促進され、透明性の悪いボトルになるこ
とを防ぐことができる。

【００７４】水処理槽に導入する水中の粒子数を５００
００個／１０ｍｌ以下にする方法としては、工業用水等
の自然水を処理槽に供給するまでの工程の少なくとも１
ヶ所以上に粒子を除去する装置を設置する。

【００７５】また水処理槽に導入する水中のナトリウム
やマグネシウム、カルシウム、珪素を低減させるため
に、工業用水等の自然水を処理槽に供給するまでの工程
で少なくとも１ヶ所以上にナトリウムやマグネシウム、
カルシウム、珪素を除去する装置を設置する。これらの
装置としてはチップ冷却水の処理に使用するのと同様の
装置が挙げられる。

【００７６】またポリエステルのチップと水蒸気または
水蒸気含有ガスとを接触させて処理する場合は、５０〜
１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃の温度の水蒸気ま
たは水蒸気含有ガスあるいは水蒸気含有空気を好ましく
は粒状ポリエチレンテレフタレ−ト１kg当り、水蒸気と
して０．５ｇ以上の量で供給させるか、または存在させ
て粒状ポリエチレンテレフタレ−トと水蒸気とを接触さ
せる。

【００７７】この、ポリエステルのチップと水蒸気との
接触は、通常１０分間〜２日間、好ましくは２０分間〜
１０時間行われる。

【００７８】以下に粒状ポリエチレンテレフタレ−トと
水蒸気または水蒸気含有ガスとの接触処理を工業的に行
なう方法を例示するが、これに限定されるものではな
い。また処理方法は連続方式、バッチ方式のいずれであ
っても差し支えない。

【００７９】ポリエステルのチップをバッチ方式で水蒸
気と接触処理をする場合は、サイロタイプの処理装置が
挙げられる。すなわちポリエステルのチップをサイロへ
受け入れ、バッチ方式で、水蒸気または水蒸気含有ガス
を供給し接触処理を行なう。

【００８０】ポリエステルのチップを連続的に水蒸気と
接触処理する場合は塔型の処理装置に連続で粒状ポリエ
チレンテレフタレ−トを上部より受け入れ、並流あるい
は向流で水蒸気を連続供給し水蒸気と接触処理させるこ
とができる。

【００８１】上記の如く、水又は水蒸気で処理した場合
は粒状ポリエチレンテレフタレ−トを必要に応じて振動
篩機、シモンカ−タ−などの水切り装置で水切りし、コ
ンベヤ−によって次の乾燥工程へ移送する。

【００８２】水又は水蒸気と接触処理したポリエステル
のチップの乾燥は通常用いられるポリエステルの乾燥処
理を用いることができる。連続的に乾燥する方法として
は、上部よりポリエステルのチップを供給し、下部より
乾燥ガスを通気するホッパ−型の通気乾燥機が通常使用
される。

【００８３】バッチ方式で乾燥する乾燥機としては大気
圧下で乾燥ガスを通気しながら乾燥してもよい。

【００８４】乾燥ガスとしては大気空気でも差し支えな
いが、ポリエステルの加水分解や熱酸化分解による分子
量低下を防止する点からは乾燥窒素、除湿空気が好まし
い。

【００８５】また重縮合触媒を失活させる別の手段とし
て、リン化合物を固相重合後のポリエステルの溶融物に
添加、混合して重合触媒を不活性化する方法が挙げられ
る。

【００８６】固相重合ポリエステルにリン化合物を配合
する方法としては、固相重合ポリエステルにリン化合物
をドライブレンドする方法やリン化合物を溶融混練して
配合したポリエステルマスタ−バッチチップと固相重合
ポリエステルチップを混合する方法によって所定量のリ
ン化合物をポリエステルに配合後、押出機や成形機中で
溶融し、重縮合触媒を不活性化する方法等が挙げられ
る。

【００８７】使用されるリン化合物としては、リン酸、
亜リン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体等が挙げら
れる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチルエステ
ル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチルエス
テル、リン酸トリフェニ−ルエステル、リン酸モノメチ
ルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モノブチ
ルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン酸、亜リ
ン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチルエステ
ル、亜リン酸トリブチルエステル、メチルホスホン酸、
メチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホスホン酸
ジメチルエステル、フェニ−ルホスホン酸ジメチルエス
テル、フェニ−ルホスホン酸ジエチルエステル、フェニ
−ルホスホン酸ジフェニ−ルエステル等であり、これら
は単独で使用してもよく、また２種以上を併用してもよ
い。

【００８８】また、本発明のポリエステル組成物は、前
記のポリエステル組成物にポリオレフィン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂からなる群から選ばれた
少なくとも一種の樹脂を０．１ｐｐｂ〜５００００ｐｐ
ｍ含むことを特徴とするポリエステル組成物である。本
発明において用いられる前記樹脂のポリエステルへの配
合割合は、０．１ｐｐｂ〜５００００ｐｐｍ、好ましく
は０．３ｐｐｂ〜１００００ｐｐｍ、より好ましくは
０．５ｐｐｂ〜１００ｐｐｍ、さらに好ましくは１．０
ｐｐｂ〜１ｐｐｍ、特に好ましくは１．０ｐｐｂ〜４５
ｐｐｂである。本発明において用いられる前記樹脂のポ
リエステルへの配合割合は、０．１ｐｐｂ〜１０００ｐ
ｐｍ、好ましくは０．３ｐｐｂ〜１００ｐｐｍ、より好
ましくは０．５ｐｐｂ〜１ｐｐｍ、さらに好ましくは
０．５ｐｐｂ〜４５ｐｂｂである。配合量が０．１ｐｐ
ｂ未満の場合は、結晶化速度が非常におそくなり、中空
成形体の口栓部の結晶化が不十分となるため、サイクル
タイムを短くすると口栓部の収縮量が規定値範囲内にお
さまらないためキャッピング不良となったり、また、耐
熱性中空成形体を成形する延伸熱固定金型の汚れが激し
く、透明な中空成形体を得ようとすると頻繁に金型掃除
をしなければならない。また５００００ｐｐｍを超える
場合は、結晶化速度が早くなり、中空成形体の口栓部の
結晶化が過大となり、このため口栓部の収縮収縮量が規
定値範囲内におさまらないためキャッピング不良となり
内容物の漏れが生じたり、また中空成形体用予備成形体
が白化し、このため正常な延伸が不可能となる。また、
シ−ト状物の場合、５００００ｐｐｍを越えると透明性
が非常に悪くなり、また延伸性もわるくなって正常な延
伸が不可能で、厚み斑の大きな、透明性の悪い延伸フイ
ルムしか得られない。

【００８９】本発明のポリエステル組成物に配合される
ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポ
リプロピレン系樹脂、またはα−オレフィン系樹脂が挙
げられる。またこれらの樹脂は結晶性でも非晶性でもか
まわない。

【００９０】本発明のポリエステル組成物に配合される
ポリエチレン系樹脂としては、例えば、エチレンの単独
重合体、エチレンと、プロピレン、ブテン−１、３−メ
チルブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素
数２〜２０程度の他のα−オレフィンや、酢酸ビニル、
塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、スチレン、不飽和エポ
キシ化合物等のビニル化合物との共重合体等が挙げられ
る。具体的には、例えば、超低・低・中・高密度ポリエ
チレン等（分岐状又は直鎖状）のエチレン単独重合体、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１
共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合
体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オク
テン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸
共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のエ
チレン系樹脂が挙げられる。

【００９１】また本発明のポリエステル組成物に配合さ
れるポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレ
ンの単独重合体、プロピレンと、エチレン、ブテン−
１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチル
ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−
１等の炭素数２〜２０程度の他のα−オレフィンや、酢
酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等
のビニル化合物との共重合体、あるいはヘキサジエン、
オクタジエン、デカジエン、ジシクロペンタジエン等の
ジエンとの共重合体等が挙げられる。具体的には、例え
ば、プロピレン単独重合体（アタクチック、アイソタク
チック、シンジオタクチックポリプロピレン）、プロピ
レン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテ
ン−１共重合体等のプロピレン系樹脂が挙げられる。

【００９２】また本発明のポリエステル組成物に配合さ
れるα−オレフィン系樹脂としては、４−メチルペンテ
ン−１等の炭素数２〜８程度のα−オレフィンの単独重
合体、それらのα−オレフィンと、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素
数２〜２０程度の他のα−オレフィンとの共重合体等が
挙げられる。具体的には、例えば、ブテン−１単独重合
体、４−メチルペンテン−１単独重合体、ブテン−１−
エチレン共重合体、ブテン−１−プロピレン共重合体等
のブテン−１系樹脂や４−メチルペンテン−１とＣ₂〜
Ｃ₁₈のα−オレフィンとの共重合体、等が挙げられる。

【００９３】また、本発明のポリエステル組成物に配合
されるポリアミド樹脂としては、例えば、ブチロラクタ
ム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、エナン
トラクタム、ω−ラウロラクタム等のラクタムの重合
体、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン
酸、１２−アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重
合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
ウンデカメチレンジアミン、２，２，４−又は２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジア
ミン、１，３−又は１，４−ビス（アミノメチル）シク
ロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）
等の脂環式ジアミン、ｍ−又はｐ−キシリレンジアミン
等の芳香族ジアミン等のジアミン単位と、グルタル酸、
アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカル
ボン酸等のジカルボン酸単位との重縮合体、及びこれら
の共重合体等が挙げられ、具体的には、例えば、ナイロ
ン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン
９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイ
ロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１１、ナイロン
６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ
６、ナイロン６／ＭＸＤ６、ナイロンＭＸＤ６／ＭＸＤ
Ｉ、ナイロン６／６６、ナイロン６／６１０、ナイロン
６／１２、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６Ｉ／６Ｔ等が
挙げられる。またこれらの樹脂は結晶性でも非晶性でも
かまわない。

【００９４】また、本発明のポリエステル組成物に配合
されるポリアセタ−ル樹脂としては、例えばポリアセタ
−ル単独重合体や共重合体が挙げられる。ポリアセタ−
ル単独重合体としては、ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法に
より測定した密度が１．４０〜１．４２ｇ／ｃｍ³、Ａ
ＳＴＭＤ−１２３８の測定法により、１９０℃、荷重２
１６０ｇで測定したメルトフロー比（ＭＦＲ）が０．５
〜５０ｇ／１０分の範囲のポリアセタ−ルが好ましい。

【００９５】また、ポリアセタ−ル共重合体としては、
ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法により測定した密度が１．
３８〜１．４３ｇ／ｃｍ³、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測
定法により、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定したメル
トフロー比（ＭＦＲ）が０．４〜５０ｇ／１０分の範囲
のポリアセタ−ル共重合体が好ましい。これらの共重合
成分としては、エチレンオキサイドや環状エ−テルが挙
げられる。

【００９６】本発明における前記のポリオレフィン樹脂
等を配合したポリエステル組成物の製造は、前記ポリエ
ステルに前記ポリオレフィン樹脂等の樹脂を、その含有
量が前記範囲となるように直接に添加し溶融混練する方
法、または、マスタ−バッチとして添加し溶融混練する
方法等の慣用の方法によるほか、前記樹脂を、前記ポリ
エステルの製造段階、例えば、溶融重縮合時、溶融重縮
合直後、予備結晶化直後、固相重合時、固相重合直後等
のいずれかの段階、または、製造段階を終えてから成形
段階に到るまでの工程などで、粉粒体として直接に添加
するか、或いは、前記ポリエステルチップを流動条件下
に前記樹脂製部材に接触させる等の方法で混入させる方
法、または前記の接触処理後、溶融混練する方法等によ
ることもできる。

【００９７】ここで、ポリエステルチップを流動条件下
に前記樹脂製の部材に接触させる方法としては、前記樹
脂製の部材が存在する空問内で、ポリエステルチップを
前記部材に衝突接触させることが好ましく、具体的に
は、例えば、ポリエステルの溶融重縮合直後、予備結晶
化直後、固相重合直後等の製造工程時、また、ポリエス
テルチップの製品としての輸送段階等での輸送容器充填
・排出時、また、ポリエステルチップの成形段階での成
形機投入時、等における気力輸送配管、重力輸送配管、
サイロ、マグネットキャッチャ−のマグネット部等の一
部を前記樹脂製とするか、前記樹脂製フイルム、シー
ト、成形体などを貼り付けるか、または、前記樹脂をラ
イニングするとか、或いは前記移送経路内に棒状又は網
状体等の前記樹脂製部材を設置する等して、ポリエステ
ルチップを移送する方法が挙げられる。ポリエステルチ
ップの前記部材との接触時間は、通常、０．０１秒〜数
分程度の極短時間であるが、ポリエステルに前記樹脂を
微量混入させることができる。

【００９８】また、溶融重縮合工程または固相重合工程
以降のポリエステルと接触する気体として、粒径０．３
〜５μｍの粒子が１００００００（個／立方フィ−ト）
以下の、好ましくは５０００００（個／立方フィ−ト）
以下、さらに好ましくは１０００００（個／立方フィ−
ト）以下の、系外より導入される気体を使用することが
望ましい。気体中の粒径５μｍを超える粒子は、特に限
定するものではないが、好ましくは５（個／立方フィ−
ト）以下、さらに好ましくは１（個／立方フィ−ト）以
下である。

【００９９】ポリエステルの製造工程において、溶融重
縮合工程や固相重合工程等から篩分工程や気流分級工程
等の各工程を経由してサイロ、成形機のホッパ−、輸送
用コンテナ−等の容器に充填されるが、これらの工程間
のポリエステルの輸送や乾燥には、一般に送風機等によ
って処理設備近辺の空気を工程に採りいれて使用され
る。従来は、このような空気は、これを未処理のままで
使用するか、または、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９
１）で規定される形式３のような低性能フィルタユニッ
トを装着した清浄機によって処理しただけで使用するの
が一般的であった。しかし、このような工程で処理され
たポリエステルからは、透明性が悪い成形体しか得られ
ないという問題が生じる場合があった。特に、前記樹脂
からなる部材との接触処理工程の前後において、ポリエ
ステルと接触する気体として前記のような品質の空気を
用いると、得られた成形体の結晶化速度や透明性等の変
動が大となり問題となる可能性が大きい。

【０１００】したがって、本発明のポリエステル組成物
の製造方法においては、溶融重縮合後、固相重合後、水
処理後あるいは前記樹脂からなる部材との接触処理後の
ポリエステルのうち、少なくとも一つのポリエステル
が、次工程への輸送工程、篩分工程、貯蔵工程、容器充
填工程のいづれか一つの工程において接触する気体とし
て、粒径０．３〜５μｍの粒子が１００００００（個／
立方フィ−ト）以下の系外より導入される気体を使用す
ることが望ましい。

【０１０１】なお、気体中の粒径０．３μｍ未満の粒子
に関しては、特に規定するものではないが、透明な成形
体を与える樹脂を得るためには、少ない方が好ましい。
粒径０．３μｍ未満の粒子数としては好ましくは１００
０００００（個／立方フィ−ト）以下、より好ましくは
５００００００（個／立方フィ−ト）以下、さらに好ま
しくは２００００００（個／立方フィ−ト以下）であ
る。

【０１０２】以下に、系外から導入する気体中の粒径
０．３〜５μｍの粒子数を１００００００（個／立方フ
ィ−ト）以下に制御する方法を例示するが、本発明はこ
れに限定するものではない。

【０１０３】系外から導入する気体中の粒径０．３〜５
μｍの粒子数を１００００００（個／立方フィ−ト）以
下にする方法としては、系外から導入する気体がポリエ
ステルチップと接触するまでの工程中の少なくとも１ケ
所以上に前記粒子を除去する清浄化装置を設置する。前
記気体が処理設備近辺の空気の場合は、前記空気採りい
れ口から送風機によって導入した空気がポリエステルチ
ップと接触するまでの工程中に、ＪＩＳ Ｂ ９９０８
（１９９１）で規定される形式１又は／及び形式２のフ
ィルタユニットを装着した気体清浄装置を設置し、前記
空気中の粒径０．３〜５μｍの粒子数を１００００００
（個／立方フィ−ト）以下にすることが好まし。また、
前記空気採りいれ口にＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９
１）で規定される形式３のフィルタユニットを装着した
気体清浄装置を設置して、前記のフィルタユニットを装
着した気体清浄装置と併用することによって前記のフィ
ルタユニットの寿命を延ばすことが可能である。

【０１０４】気体中の粒子を除去するＪＩＳ Ｂ ９９
０８（１９９１）で規定される形式１の超高性能のフィ
ルタ（以下、ＨＥＰＡフィルタと略称する）ユニットの
素材としては、ガラス繊維からなる濾紙が挙げられる。

【０１０５】また、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）
で規定される形式２の高性能フィルタユニットの素材と
しては、ポリプロピレン繊維からなるフィルタやテフロ
ン（R）フイルムとＰＥＴ繊維布の積層体からのフィル
タ等が挙げられる。一般には、ポリプロピレン繊維製の
静電フィルタが使用される。

【０１０６】また、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）
で規定される形式３の低性能フィルタユニットの素材と
しては、ＰＥＴやポリプロピレンからなる不織布等が挙
げられる。

【０１０７】本発明のポリエステル組成物の極限粘度
は、０．５５〜１．５０デシリットル／グラムであるの
が好ましく、０．５８〜１．２０デシリットル／グラム
であるのがより好ましい。ポリエステルの極限粘度が
０．５５デシリットル／グラム未満の場合は、本発明の
ポリエステル組成物を溶融成形して得られた成形体の透
明性、耐熱性、機械特性等が充分満足されないことがあ
る。また、極限粘度が１．５０デシリットル／グラムを
越える場合は、成型機等による溶融時に樹脂温度が高く
なって熱分解が激しくなり、保香性に影響を及ぼす遊離
の低分子量化合物が増加したり、成形体が黄色に着色す
る等の問題が起こる。

【０１０８】また、本発明のポリエステル組成物のアセ
トアルデヒド含有量は、５０ｐｐｍ以下、好ましくは３
０ｐｐｍ以下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらに
好ましくは５ｐｐｍ以下である。アセトアルデヒド含有
量が５０ｐｐｍ以上の場合は、このポリエステルから成
形された容器等の内容物の風味や臭い等が悪くなる。

【０１０９】また本発明に係るポリエステル中に共重合
されたジエチレングリコ−ル量は、前記ポリエステルを
構成するグリコ−ル成分の好ましくは０．５〜５．０モ
ル％、より好ましくは１．０〜４．５モル％、さらに好
ましくは１．５〜４．０モル％である。ジエチレングリ
コ−ル量が５．０モル％を越える場合は、熱安定性が悪
くなり、成型時に分子量低下が大きくなったり、またア
セトアルデヒド含有量やホルムアルデヒド含有量の増加
量が大となり好ましくない。またジエチレングリコ−ル
含有量が０．５モル％未満の場合は、得られた成形体の
透明性が悪くなる。また本発明のポリエステル組成物の
環状三量体の含有量は、前記のように、好ましくは０．
７重量％以下、より好ましくは０．５０重量％以下、さ
らに好ましくは０．３５重量％以下である。本発明のポ
リエステル組成物から耐熱性の中空成形体等を成形する
場合は加熱金型内で熱処理を行うが、環状三量体の含有
量が０．７０重量％を越える場合には、加熱金型表面へ
のオリゴマ−付着が急激に増加し、得られた中空成形体
等の透明性が非常に悪化する。

【０１１０】本発明において、ポリエステルのチップの
形状は、シリンダ−型、角型、球状または扁平な板状等
の何れでもよい。その平均粒径は通常１．５〜５ｍｍ、
好ましくは１．６〜４．５ｍｍ、さらに好ましくは１．
８〜４．０ｍｍの範囲である。例えば、シリンダ−型の
場合は、長さは１．５〜４ｍｍ、径は１．５〜４ｍｍ程
度であるのが実用的である。球状粒子の場合は、最大粒
子径が平均粒子径の１．１〜２．０倍、最小粒子径が平
均粒子径の０．７倍以上であるのが実用的である。ま
た、チップの重量は１０〜３０ｍｇ／個の範囲が実用的
である。

【０１１１】また、本発明のポリエステル組成物は、こ
れを射出成形して得られた厚さ５ｍｍの成形板のヘイズ
が１５％以下、また射出成形して得た厚さ２ｍｍの成形
体からの試験片の昇温時の結晶化温度（以下「Ｔｃ１」
と称する）が、１５０〜１７０℃の範囲であることが望
ましい。成形板のヘイズは、好ましくは１０％以下、さ
らに好ましくは８％以下であり、また昇温時の結晶化温
度（Ｔｃ１）は、好ましくは１５３〜１６８℃、さらに
好ましくは１５５〜１６５℃の範囲である。

【０１１２】成形板のヘイズが１５％を超える場合は，
得られた中空成形体の透明性が悪くなり、特に延伸中空
成形体の場合には問題となる。また、Ｔｃ１が１７０℃
を越える場合は、加熱結晶化速度が非常に遅くなり中空
成形体口栓部の結晶化が不十分となり、内容物の漏れの
問題が発生する。また、Ｔｃ１が１５０℃未満の場合
は、中空成形体の透明性が低下し問題となる。

【０１１３】本発明のポリエステル組成物は、使用済み
ＰＥＴボトルをケミカルリサイクル法によって精製し回
収したジメチルテレフタレートやテレフタル酸などの原
料を少なくとも出発原料の一部として用いて得たＰＥＴ
や、使用済みＰＥＴボトルをメカニカルリサイクル法に
より精製し回収したフレーク状ＰＥＴやチップ状ＰＥＴ
などと混合して用いることができる。

【０１１４】本発明のポリエステル組成物に飽和脂肪酸
モノアミド、不飽和脂肪酸モノアミド、飽和脂肪酸ビス
アミド、不飽和脂肪酸ビスアミド等を同時に併用するこ
とも可能である。

【０１１５】飽和脂肪酸モノアミドの例としては、ラウ
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド等が挙げられる。不飽和脂肪酸モノ
アミドの例としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ドリシノ−ル酸アミド等が挙げられる。飽和脂肪酸ビス
アミドの例としては、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウ
リン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチ
レンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド等が挙
げられる。また、不飽和脂肪酸ビスアミドの例として
は、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビ
スオレイン酸アミド等が挙げられる。好ましいアミド系
化合物は、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスア
ミド等である。このようなアミド化合物の配合量は、１
０ｐｐｂ〜１×１０⁵ｐｐｍの範囲である。

【０１１６】また炭素数８〜３３の脂肪族モノカルボン
酸の金属塩化合物、例えばナフテン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、メリシン酸、
オレイン酸、リノ−ル酸等の飽和及び不飽和脂肪酸のリ
チュウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩、及びコバルト塩等を同時に併用する
ことも可能である。これらの化合物の配合量は、１０ｐ
ｐｂ〜３００ｐｐｍの範囲である。

【０１１７】本発明のポリエステル組成物は、中空成形
体、トレ−、２軸延伸フイルム等の包装材、金属缶被覆
用フイルム等として好ましく用いることが出来る。ま
た、本発明のポリエステル組成物は、多層成形体や多層
フイルム等の１構成層としても用いることが出来る。

【０１１８】本発明のポリエステル組成物は、一般的に
用いられる溶融成形法を用いてフィルム、シート、容
器、その他の包装材料を成形することができる。また、
本発明のポリエステル組成物からなるシ−ト状物を少な
くとも一軸方向に延伸することにより機械的強度を改善
することが可能である。本発明のポリエステル組成物か
らなる延伸フィルムは射出成形もしくは押出成形して得
られたシート状物を、通常ＰＥＴの延伸に用いられる一
軸延伸、逐次二軸延伸、同時二軸延伸のうちの任意の延
伸方法を用いて成形される。また圧空成形、真空成形に
よリカップ状やトレイ状に成形することもできる。

【０１１９】延伸フィルムを製造するに当たっては、延
伸温度は通常は８０〜１３０℃である。延伸は一軸でも
二軸でもよいが、好ましくはフィルム実用物性の点から
二軸延伸である。延伸倍率は一軸の場合であれば通常
１．１〜１０倍、好ましくは１．５〜８倍の範囲で行
い、二軸延伸であれば縦方向および横方向ともそれぞれ
通常１．１〜８倍、好ましくは１．５〜５倍の範囲で行
えばよい。また、縦方向倍率／横方向倍率は通常０．５
〜２、好ましくは０．７〜１．３である。得られた延伸
フィルムは、さらに熱固定して、耐熱性、機械的強度を
改善することもできる。熱固定は通常緊張下、１２０℃
〜２４０、好ましくは１５０〜２３０℃で、通常数秒〜
数時間、好ましくは数十秒〜数分間行われる。

【０１２０】中空成形体を製造するにあたっては、本発
明のポリエステル組成物から成形したブリフォームを延
伸ブロー成形してなるもので、従来ＰＥＴのブロー成形
で用いられている装置を用いることができる。具体的に
は例えば、射出成形または押出成形で一旦プリフォーム
を成形し、そのままあるいは口栓部、底部を加工後、そ
れを再加熱し、ホットパリソン法あるいはコールドパリ
ソン法などの二軸延伸ブロー成形法が適用される。この
場合の成形温度、具体的には成形機のシリンダー各部お
よびノズルの温度は通常２６０〜３００℃の範囲であ
る。延伸温度ば通常７０〜１２０℃、好ましくは９０〜
１１０℃で、延伸倍率は通常縦方向に１．５〜３．５
倍、円周方向に２〜５倍の範囲で行えばよい。得られた
中空成形体は、そのまま使用できるが、特に果汁飲料、
ウーロン茶などのように熱充填を必要とする飲料の場合
には一般的に、さらにブロー金型内で熱固定処理を行
い、耐熱性を付与して使用される。熱固定は通常、圧空
などによる緊張下、１００〜２００℃、好ましくは１２
０〜１８０℃で、数秒〜数時間、好ましくは数秒〜数分
間行われる。

【０１２１】また、口栓部に耐熱性を付与するために、
射出成形または押出成形により得られたプリフォ−ムの
口栓部を遠赤外線や近赤外線ヒ−タ設置オ−ブン内で結
晶化させたり、あるいはボトル成形後に口栓部を前記の
ヒ−タで結晶化させる。本発明のポリエステル組成物に
は、必要に応じて公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤、酸
素捕獲剤、外部より添加する滑剤や反応中に内部析出さ
せた滑剤、離型剤、核剤、安定剤、帯電防止剤、染料、
顔料などの各種の添加剤を配合してもよい。

【０１２２】また、本発明のポリエステル組成物をフイ
ルム用途に使用する場合には、滑り性、巻き性、耐ブロ
ッキング性などのハンドリング性を改善するために、ポ
リエステル組成物中に炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リ
ン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム
等の無機粒子、蓚酸カルシウムやカルシウム、バリウ
ム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩
等の有機塩粒子やジビニルベンゼン、スチレン、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸の
ビニル系モノマーの単独または共重合体等の架橋高分子
粒子などの不活性粒子を含有させることが出来る。

【０１２３】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定させるものではな
い。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以
下に説明する。

【０１２４】（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノ−ル
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【０１２５】（２）ポリエステルのジエチレングリコ−
ル含有量（以下［ＤＥＧ含有量」という） メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によ
りＤＥＧ量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割合
（モル％）で表した。

【０１２６】（３）ポリエステルの環状三量体の含有量
（以下「ＣＴ含有量」という） 試料３００ｍｇをヘキサフルオロイソプロパノ−ル／ク
ロロフォルム混合液（容量比＝２／３）３ｍｌに溶解
し、さらにクロロフォルム３０ｍｌを加えて希釈する。
これにメタノ−ル１５ｍｌを加えてポリマ−を沈殿させ
た後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルム
アミド１０ｍｌで定容とし、高速液体クロマトグラフ法
により環状三量体を定量した。

【０１２７】（４）ポリエステルのアセトアルデヒド含
有量（以下「ＡＡ含有量」という） 試料／蒸留水＝１グラム／２ｃｃを窒素置換したガラス
アンプルに入れた上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出
処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感
度ガスクロマトグラフィ−で測定し、濃度をｐｐｍで表
示した。

【０１２８】（５）ポリエステルの溶融時の環状三量体
増加量（△ＣＴ量） 乾燥したポリエステルチップ３ｇをガラス製試験管に入
れ、窒素雰囲気下で２９０℃のオイルバスに６０分浸漬
させ溶融させる。溶融時の環状三量体増加量は、次式に
より求める。 溶融時の環状三量体増加量（重量％）＝溶融後の環状三
量体含有量（重量％）−溶融前の環状三量体含有量（重
量％）

【０１２９】（６）ファインの含有量およびフイルム状
物含有量の測定 樹脂約０．５ｋｇを、ＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸
法５．６ｍｍの金網をはった篩（Ａ）と呼び寸法１．７
ｍｍの金網をはった篩（直径２０ｃｍ）（Ｂ）を２段に
組合せた篩の上に乗せ、テラオカ社製揺動型篩い振トウ
機ＳＮＦ−７で１８００ｒｐｍで１分間篩った。この操
作を繰り返し、樹脂を合計２０ｋｇ篩った。前記の篩
（Ａ）上に、厚みが約０．５ｍｍ以下のフイルム状物と
は別に、２個以上のチップがお互いに融着したものや正
常な形状より大きなサイズに切断されたチップ状物が捕
捉されている場合は、これらを除去した残りの、厚みが
約０．５ｍｍ以下のフイルム状物および篩（Ｂ）の下に
ふるい落とされたファインは、別々にイオン交換水で洗
浄し岩城硝子社製Ｇ１ガラスフィルターで濾過して集め
た。これらをガラスフィルターごと乾燥器内で１００℃
で２時間乾燥後、冷却して秤量した。再度、イオン交換
水で洗浄、乾燥の同一操作を繰り返し、恒量になったこ
とを確認し、この重量からガラスフィルターの重量を引
き、ファイン重量およびフイルム状物の重量を求めた。
ファイン含有量あるいはフイルム状物含有量は、ファイ
ン重量またはフイルム状物重量／篩いにかけた全樹脂重
量、である。これらの値より合計含有量を求める。

【０１３０】（７）ファインの融解ピーク温度（以下
「ファインの融点」という）の測定 セイコー電子工業（株）製の示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）、ＲＤＣ−２２０を用いて測定。（６）において、
２０ｋｇのポリエステルから集めたファインを２５℃で
３日間減圧下に乾燥し、これから一回の測定に試料４ｍ
ｇを使用して昇温速度２０℃／分でＤＳＣ測定を行い、
融解ピーク温度の最も高温側の融解ピーク温度を求め
る。測定は最大１０ケの試料について実施し、最も高温
側の融解ピーク温度の平均値を求める。融解ピ−クが１
つの場合にはその温度を求める。

【０１３１】（８）成形体の昇温時の結晶化温度（Ｔｃ
１） セイコ−電子工業株式会社製の示差熱分析計（ＤＳ
Ｃ）、ＲＤＣ−２２０で測定。下記（１３）の成形板の
２ｍｍ厚みのプレ−トの中央部からの試料１０ｍｇを使
用。昇温速度２０度Ｃ／分で昇温し、その途中において
観察される結晶化ピ−クの頂点温度を測定し、昇温時結
晶化温度（Ｔｃ１）とする。

【０１３２】（９）ポリエステルチップの平均密度およ
びプリフォ−ム口栓部の密度 硝酸カルシュウム／水混合溶液の密度勾配管で３０℃で
測定した。

【０１３３】（１０）ヘイズ（霞度％）およびヘイズ斑 下記（１３）の成形体（肉厚５ｍｍ）および（１４）の
中空成形体の胴部（肉厚約０．４ｍｍ）より試料を切り
取り、日本電色(株)製ヘイズメ−タ−、modelＮＤＨ２
０００で測定。また、１０回連続して成形した成形板
(肉厚５ｍｍ)のヘイズを測定し、ヘイズ斑は下記により
求めた。 ヘイズ斑＝ヘイズの最大値／ヘイズの最小値

【０１３４】（１１）プリフォ−ム口栓部の加熱による
密度上昇 プリフォ−ム口栓部を自家製の赤外線ヒ−タ−によって
１８０秒間熱処理し、天面から試料を採取し密度を測定
した。

【０１３５】（１２）段付成形板の成形 本特許記載にかかる段付成形板の成形においては、減圧
乾燥機を用いて１６０℃で１６時間程度減圧乾燥したポ
リエステルチップを名機製作所製射出成形機M−１５０C
−DM型射出成形機により図１、図２に示すようにゲート
部（Ｇ）を有する、２ｍｍ〜１１ｍｍ（Ａ部の厚み＝２
ｍｍ、Ｂ部の厚み＝３ｍｍ、Ｃ部の厚み＝４ｍｍ、Ｄ部
の厚み＝５ｍｍ、Ｅ部の厚み＝１０ｍｍ、Ｆ部の厚み＝
１１ｍｍ）の厚さの段付成形板を射出成形した。

【０１３６】ヤマト科学製真空乾燥器ＤＰ６１型を用い
て予め減圧乾燥したポリエステルチップを用い、成形中
にチップの吸湿を防止するために、成形材料ホッパー内
は乾燥不活性ガス（窒素ガス）パージを行った。Ｍ−１
５０Ｃ−ＤＭ射出成形機による可塑化条件としては、フ
ィードスクリュウ回転数＝７０％、スクリュウ回転数＝
１２０rpm、背圧０．５MPa、シリンダー温度はホッパー
直下から順に４５℃、２５０℃、以降ノズルを含め２９
０℃に設定した。射出条件は射出速度及び保圧速度は２
０％、また成形品重量が１４６±０．２ｇになるように
射出圧力及び保圧を調整し、その際保圧は射出圧力に対
して０．５MPa低く調整した。

【０１３７】射出時間、保圧時間はそれぞれ上限を１０
秒、７秒，冷却時間は５０秒に設定し、成形品取出時間
も含めた全体のサイクルタイムは概ね７５秒程度であ
る。金型には常時、水温１０℃の冷却水を導入し温調す
るが、成形安定時の金型表面温度は２２℃前後である。
成形品特性評価用のテストプレートは、成形材料導入し
樹脂置換を行った後、成形開始から１１〜１８ショット
目の安定した成形品の中から任意に選ぶものとした。２
ｍｍ厚みのプレート（図１のＡ部）は昇温時の結晶化温
度（Ｔｃ１）測定、５ｍｍ厚みのプレート（図１のＤ
部）はヘイズ（霞度％）測定、に使用する。

【０１３８】（１３）中空成形体の成形 ポリエステルを脱湿空気を用いた乾燥機で乾燥し、各機
製作所製Ｍ−１５０Ｃ（ＤＭ）射出成形機により樹脂温
度２９０℃でプリフォームを成形した。このプリフォー
ムの口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化さ
せた。次にこの予備成形体をＣＯＰＯＰＬＡＳＴ社製の
ＬＢ−０１Ｅ成形機で縦方法に約２．５倍、周方向に約
３．８倍の倍率に二軸延伸ブローし、引き続き約１５０
℃に設定した金型内で約７秒間熱固定し、容量が２００
０ｃｃの容器（胴部肉厚０．４５ｍｍ）を成形した。延
伸温度は１００℃にコントロールした。

【０１３９】（１４）中空成形体からの内容物の漏れ評
価 前記（１３）で成形した中空成形体に９０℃の温湯を充
填し、キャッピング機によりキャッピングをしたあと容
器を倒し放置後、内容物の漏洩を調べた。また、キャッ
ピング後の口栓部の変形状態も調べた。

【０１４０】（１５）チップ化工程の冷却水および水処
理工程の導入水中のナトリウム含有量、カルシウム含有
量、マグネシウム含有量および珪素含有量 粒子除去およびイオン交換済みの冷却水または導入水を
採取し、岩城硝子社製１Ｇ１ガラスフィルタ−で濾過
後、濾液を原子吸光法、ＩＣＰ法またはＩＣＰ−ＭＳ法
で測定。

【０１４１】（１６）チップ化工程の冷却水中、および
水処理工程の導入水中およびリサイクル水中の粒子数の
測定 チップ化工程の冷却水、粒子除去およびイオン交換済み
の導入水、または濾過装置（５）および吸着塔（８）で
処理したリサイクル水を光遮断法による粒子測定器であ
る株式会社セイシン企業製のＰＡＣ １５０を用いて測
定し、粒子数を個／１０ｍｌで表示した。

【０１４２】（１７）ポリエステルチップと接触する気
体中の粒子数の測定 気体を強制的に送るための送風機等によって送られ、気
体清浄装置を通過した気体をチップと接触する前に気体
本流と分岐して粒子測定器に導入して測定する。５回測
定を繰返し、平均値を求め、気体１立方フィート当たり
の個数を計算する。粒子測定器としては、リオン株式会
社製の光散乱式粒子測定器、ＫＣ−０１Ｂを用いた。

【０１４３】（実施例１）予め反応物を含有している第
１エステル化反応器に、高純度テレフタル酸とエチルグ
リコ−ルとのスラリ−を連続的に供給し、撹拌下、約２
５０℃、０．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで平均滞留時間３時間反
応を行った。この反応物を第２エステル化反応器に送付
し、撹拌下、約２６０℃、０．０５ｋｇ／ｃｍ²で所定
の反応度まで反応を行った。また、結晶性二酸化ゲルマ
ニウムを水に加熱溶解し、これにエチレングリコ−ルを
添加加熱処理した触媒溶液および燐酸のエチレングリコ
−ル溶液を、別々にこの第２エステル化反応器に連続的
に供給した。このエステル化反応生成物を連続的に第１
重縮合反応器に供給し、撹拌下、約２６５℃、２５ｔｏ
ｒｒで１時間、次いで第２重縮合反応器で撹拌下、約２
６５℃、３ｔｏｒｒで１時間、さらに最終重縮合反応器
で撹拌下、約２７５℃、０．５〜１ｔｏｒｒで重縮合さ
せた。溶融重縮合プレポリマ−の極限粘度は０．５６ｄ
ｌ／ｇであった。

【０１４４】溶融重縮合反応物を冷却水（ナトリウム含
有量が０．０３ｐｐｍ、マグネシウム含有量が０．０２
ｐｐｍ、カルシウム含有量が０．０２ｐｐｍ、珪素含有
量が０．０９ｐｐｍ）で冷却しながらチップ化後、貯蔵
用タンクへ輸送し、次いで振動式篩分工程および気流分
級工程によってファインおよびフイルム状物を除去する
ことにより、ファイン含有量を約５０ｐｐｍ以下とし
た。次いでバケット式コンベヤー輸送方式によって結晶
化装置に送り、窒素ガス流通下に約１５５℃で３時間連
続的に結晶化し、次いで塔型固相重合器に投入し、窒素
ガス流通下、約２０７℃で連続的に約１５時間、固相重
合し、固相重合ポリエステルを得た。固相重合後、篩分
工程およびファイン等除去工程で連続的に処理しファイ
ンやフイルム状物を除去し、貯蔵タンクに保管した。

【０１４５】このポリエステルを次のようにして水処理
した。ポリエステルチップの水処理には、図１に示す装
置を用い、処理槽上部の原料チップ供給口（１）、処理
槽の処理水上限レベルに位置するオ−バ−フロ−排出口
（２）、処理槽下部のポリエステルチップと処理水の混
合物の排出口（３）、このオ−バ−フロ−排出口から排
出された処理水と、処理槽から排出された処理水と、処
理槽下部の排出口から排出された水切り装置（４）を経
由した処理水が、濾材が紙製の連続式フィルタ−である
微粉除去装置（５）を経由して再び水処理槽へ送られる
配管（６）、これらの微粉除去済み処理水の導入口
（７）、微粉除去済み処理水中のアセトアルデヒドを吸
着処理させる吸着塔（８）、及び新しいイオン交換水の
導入口（９）を備えた内容量約５０ｍ³リットルの塔型
の処理槽を使用した。

【０１４６】前記の固相重合ＰＥＴチップをイオン交換
水により水洗処理してファインおよびフイルム状物を除
去処理後、処理水温度９５℃にコントロ−ルされた水処
理槽へ５０ｋｇ／時間の速度で処理槽上部の供給口
（１）から連続投入して水処理し、処理槽下部の排出口
（３）からＰＥＴチップとして５０ｋｇ／時間の速度で
処理水と共に連続的に抜き出した。上記処理装置のイオ
ン交換水導入口（９）の手前で採取した導入水中の粒径
１〜２５μｍの粒子含有量は約１９００個／１０ｍｌ、
ナトリウム含有量が０．０３ｐｐｍ、マグネシウム含有
量が０．０２ｐｐｍ、カルシウム含有量が０．０３ｐｐ
ｍ、珪素含有量が０．０９ｐｐｍであり、また濾過装置
（５）および吸着塔（８）で処理後のリサイクル水の粒
径１〜４０μｍの粒子数は約１００００個／１０ｍｌで
あった。水処理後、振動式篩工程および気流分級工程で
ファイン等の除去処理を行った。

【０１４７】得られたＰＥＴ組成物の極限粘度は０．７
４デシリットル／グラム、ＤＥＧ含有量は２．９モル
％、環状三量体の含有量は０．３０重量％、環状三量体
増加量は０．１０重量％、平均密度は１．４０２３ｇ／
ｃｍ³、ＡＡ含有量は３．０ｐｐｍ、ファイン含有量は
約５０ｐｐｍであった。また、ファインの融解ピ−ク温
度は２４９℃であった。また原子吸光分析により測定し
たＧｅ残存量は５１ｐｐｍ、またＰ残存量は３２ｐｐｍ
であった。

【０１４８】得られたＰＥＴ組成物について前記（１
２）および（１３）の方法によって成形板および二軸延
伸成形ボトルによる評価を実施した。結果を表１に示
す。成形板のヘイズは３．９％、成形板ヘイズ斑は０．
２％、成形板のＴｃ１は１７０℃、口栓部の密度は１．
３７７ｇ／ｃｍ³、口栓部密度偏差は０．００２ｇ／ｃ
ｍ³と問題のない値であった。

【０１４９】また、内容物の漏れ試験でも、問題はな
く、口栓部の変形もなかった。得られたボトルの胴部ヘ
イズは０．９％と良好であった。ボトルのＡＡ含有量は
１６．５ｐｐｍと問題のない値であった。また、５００
０本以上の連続延伸ブロ−成形を実施したが、金型汚れ
は認められず、問題がなかった。

【０１５０】なお、製造工程における溶融重合プレポリ
マ−チップや固相重合チップ、水処理チップの輸送は全
てバケット式コンベヤー輸送方式により、反応器や貯層
からのチップの抜き出しは全てスクリュウ式フィ−ダ−
を用いた。また溶融重縮合ＰＥＴチップや固相重合ＰＥ
Ｔチップを輸送用容器や保管用容器に充填、貯蔵するま
でにチップと接触する空気として、ＪＩＳ Ｂ ９９０
８（１９９１）の形式３のＰＥＴ不織布製フィルタユニ
ットを装着した空気清浄機及びＪＩＳ Ｂ ９９０８
（１９９１）の形式１の粒子捕集率９９％以上のＨＥＰ
Ａフィルタユニットを装着した空気清浄機で濾過した空
気（粒径０．３〜５μｍの粒子数は約５００個／立方フ
ィ−ト）を使用した。実施例２〜実施例５、および比較
例１でも同様にした。

【０１５１】（実施例２）結晶性二酸化ゲルマニウムの
エチレングリコール溶液の替わりに、チタン酸テトライ
ソプロピルのエチレングリコ−ル溶液と結晶性二酸化ゲ
ルマニウムのエチレングリコ−ル溶液を用い、これらの
触媒溶液を個別に、第２エステル化反応器に連続的に供
給し、次いで、燐酸のエチレングリコ−ル溶液を第２エ
ステル化反応器から第１重縮合反応器への輸送配管中に
連続的に供給する以外は実施例１と同様にしてエステル
化及び重縮合を実施し、次いで、実施例１と同様の条件
下でチップ化し、ＩＶ０．５５ｄｌ／ｇのポリエチレン
テレフタレ−ト・プレポリマ−を得た。次いで、実施例
１と同様にして固相重合及び水処理を行った。

【０１５２】得られたＰＥＴ組成物の極限粘度は０．７
４デシリットル／グラム、ＤＥＧ含有量は２．８モル
％、環状三量体の含有量は０．３１重量％、環状三量体
増加量は０．２４重量％、平均密度は１．４０２２ｇ／
ｃｍ³、ＡＡ含有量は３．１ｐｐｍ、ファイン含有量は
約５０ｐｐｍ、またその融解ピ−ク温度の最も高温側の
ピ−ク温度は２４８℃であった。原子吸光分析により測
定したＧｅ残存量は１８ｐｐｍ、Ｔｉ残存量は０．６ｐ
ｐｍ、またＰ残存量は１０ｐｐｍであった。

【０１５３】得られたＰＥＴ組成物について前記（１
２）および（１３）の方法によって成形板および二軸延
伸成形ボトルによる評価を実施した。結果を表１に示
す。成形板のヘイズは３．７％、成形板のＴｃ１は１６
９℃、口栓部の密度は１．３７８ｇ／ｃｍ³と問題のな
い値であった。また、内容物の漏れ試験でも、問題はな
く、口栓部の変形もなかった。得られたボトルの胴部ヘ
イズは０．８％良好であった。ボトルのＡＡ含有量は１
８．４ｐｐｍと問題のない値であった。また、５０００
本以上の連続延伸ブロ−成形を実施したが、金型汚れは
認められず、問題がなかった。なお、製造工程における
溶融重縮合チップの輸送及び抜き出しのみ、実施例１と
同様の装置を用いて同様の方法で行った。固相重合ＰＥ
Ｔチップの輸送は低密度輸送方式によった。

【０１５４】（実施例３）結晶性二酸化ゲルマニウムの
エチレングリコール溶液の替わりに、結晶性二酸化ゲル
マニウムのエチレングリコ−ル溶液と塩基性酢酸アルミ
ニウムの水／エチレングリコ−ル溶液を用い、これらの
触媒溶液と燐酸のエチレングリコ−ル溶液を、別々に第
２エステル化反応器に連続的に供給する以外は実施例１
と同様にしてエステル化及び重縮合を実施し、次いで、
実施例１と同様の条件下でチップ化し、ＩＶ０．５６ｄ
ｌ／ｇのポリエチレンテレフタレ−ト・プレポリマ−を
得た。次いで、実施例１と同様にして固相重合及び水処
理を行った。

【０１５５】得られたＰＥＴ組成物の極限粘度は０．７
４デシリットル／グラム、ＤＥＧ含有量は２．８モル
％、ＡＡ含有量は３．３ｐｐｍ、環状三量体の含有量は
０．３０重量％、環状三量体の増加量は０．２７重量
％、平均密度は１．４０２２ｇ／ｃｍ³、ファイン含有
量は約５０ｐｐｍ、またその融解ピ−ク温度の最も高温
側のピ−ク温度は２４８℃であり、またフイルム状物は
なかった。また、原子吸光分析により測定したＧｅ残存
量は１６ｐｐｍ、Ａｌ残存量は９ｐｐｍ、Ｐ残存量は１
８ｐｐｍであった。

【０１５６】得られたＰＥＴ組成物について前記（１
２）および（１３）の方法によって成形板および二軸延
伸成形ボトルによる評価を実施した。結果を表１に示
す。成形板のヘイズは４．０％、成形板ヘイズ斑は０．
２％、成形板のＴｃ１は１６８℃であった。ボトル口栓
部の密度は１．３８０ｇ／ｃｍ³、口栓部密度偏差は
０．００２ｇ／ｃｍ³と問題のない値であり、ボトルの
胴部ヘイズは１．０％と良好であった。また、内容物の
漏れ試験でも、問題はなく、口栓部の変形もなかった。
ボトルのＡＡ含有量は１８．２ｐｐｍと問題のない値で
あった。また、５０００本以上の連続延伸ブロ−成形を
実施したが、金型汚れは認められず、問題がなかった。
なお、製造工程における溶融重合プレポリマ−チップや
固相重合チップ、水処理チップの輸送は、実施例１と同
様にして行った。

【０１５７】（実施例４）重縮合触媒として非晶性二酸
化ゲルマニウムのエチレングリコール溶液を用いる以外
は実施例１と同様にして、極限粘度が０．７５デシリッ
トル／グラム、ＤＥＧ含有量が２．９モル％、環状３量
体の含有量が０．３２重量％、平均密度は１．４０２ｇ
／ｃｍ³、ＡＡ含有量が３．０ｐｍ、ファイン含有量が
５０ｐｐｍ、ファインの融点が２４９℃のＰＥＴ組成物
を得た。またＰＥＴ中の Ｇｅ含有量は４８ｐｐｍ、Ｐ
含有量は３０ｐｐｍであった。得られたＰＥＴ組成物、
これを成形した成形板および二軸延伸成形ボトルの特性
を表１に示す。結果は問題なかった。なお、製造工程に
おける溶融重合プレポリマ−チップや固相重合チップ、
水処理チップの輸送は、実施例１と同様にして行った。 （実施例５）異種樹脂製ボトルを選別除去後、ラベル及
びキャップを取り外した使用済みポリエチレンテレフタ
レートボトルを粉砕、水洗して得た回収フレークを解重
合触媒の存在下にエチレングリコールで解重合し、次い
でメタノールでエステル交換反応して得られた粗テレフ
タル酸ジメチルを蒸留精製し、この様にして得た精製テ
レフタル酸ジメチルを加水分解して高純度のテレフタル
酸を得た。

【０１５８】前記テレフタル酸及びエチレングリコール
（バージン品）のスラリー（エチレングリコール／テレ
フタル酸モル比＝１．６）を、ビス（ヒドロキシエチ
ル）テレフタレートが仕込まれ、温度２５０℃、常圧に
保持されたエステル化反応槽に供給し、副生する水を系
外に溜出させながら４時間でエステル化反応を行い、こ
のエステル化反応生成物の１００ｋｇを重縮合槽に移送
した。

【０１５９】引き続いて、エステル化反応生成物が移送
された前記重縮合槽に、複数の重縮合触媒供給配管よ
り、実施例１で用いたのと同じ結晶性二酸化ゲルマニウ
ムのエチレングリコ−ル溶液および燐酸のエチレングリ
コ−ル溶液を、添加した後、系内を１時間かけて２５０
℃から２７５℃まで昇温すると共に、１時間で常圧から
３５０Ｐａとし、引き続き１５０Ｐａの減圧下、２７８
℃で、得られる樹脂の固有粘度が０．５５ｄｌ／ｇとな
る時間溶融重縮合させた。重縮合槽の底部に設けられた
抜き出し口からストランド状に抜き出して、実施例１で
用いたと同質のイオン交換水で冷却しながらチップ化
し、次いで振動式篩分機によってファインおよびフイル
ム状物を除去することにより、ファイン含有量を約５０
ｐｐｍ以下とした。

【０１６０】引き続いて、前記で得られたポリエステル
樹脂チップを、約１６０℃に保持された攪拌流動式結晶
化機で結晶化させた後、充填塔式固相重合塔に移し、窒
素流通下２０９℃で固相重合し、次いで篩分工程および
ファイン除去工程で処理しファインを除去し、ファイン
含有量を約５０ｐｐｍとした。Ｇｅ残存量は５２ｐｐ
ｍ、またＰ残存量は３２ｐｐｍであった。

【０１６１】次いで実施例１と同様にして水処理を行な
った。得られたＰＥＴ組成物（ＩＶは０．７５デシリッ
トル／グラム、ＤＥＧ含有量は３．２モル％、ＡＡ含有
量は３．３ｐｐｍ、環状３量体の含有量は０．３１重量
％、ファイン含有量は約５０ｐｐｍ、フイルム状物は含
有せず、またファインの融点は２４８℃）について成形
板及び二軸延伸成形ボトルによる評価を実施した。

【０１６２】成形板のヘイズは５．２％、成形板ヘイズ
斑は０．２％、成形板のＴｃ１は１６９℃であった。ボ
トル口栓部の密度は１．３７７ｇ／ｃｍ³、口栓部密度
偏差は０．００２ｇ／ｃｍ³と問題のない値であり、ボ
トルの胴部ヘイズは１．０％と良好であった。また、内
容物の漏れ試験でも、問題はなく、口栓部の変形もなか
った。ボトルのＡＡ含有量は１６．２ｐｐｍ、と問題の
ない値であった。なお、製造工程における溶融重合プレ
ポリマ−チップや固相重合チップ、水処理チップの輸送
は、実施例１と同様にして行った。

【０１６３】（比較例１）実施例１と同様にして溶融重
縮合したプレポリマ−をファイン等を除去せず、低密度
輸送方式によって一時的な貯蔵用サイロに輸送した。次
いでこれを回転式タンブラ−に投入し、回転しながら減
圧下において１４０℃で結晶化後、２１５℃で固相重合
した。固相重合装置への輸送及び固相重合後の輸送は全
て低密度輸送方式によった。得られたＰＥＴ組成物を実
施例１と同一条件で水処理を実施した。溶融重縮合から
水処理後までの全ての工程においてファイン等の除去装
置で処理を行なわなかった。得られたＰＥＴ、これを成
形した成形板および二軸延伸成形ボトルの特性を表１に
示す。得られたボトルの透明性は悪く、また口栓部の変
形、及び内容物の漏洩を調べたが、内容物の漏れが激し
く、問題であった。

【０１６４】

【表１】

【０１６５】

【発明の効果】本発明のポリエステル組成物によれば、
溶融成形時の結晶化コントロ−ル性、長時間連続成形性
に優れており、それから得られた中空成形体、シ−ト状
物および延伸フイルムは、透明性、耐熱寸法安定性が優
れ、特に、中空成形体の口栓部収縮率が適正な範囲であ
り、液体容器としたときに残留異味、異臭が発生しにく
い。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例において使用した段付成形板の平面
図

【図２】 図１の段付成形板の側面図

【図３】 実施例で用いた水処理装置の概略図であ
る。

【符号の説明】

１ 原料チップ供給口 ２ オ−バ−フロ−排出口 ３ ポリエステルチップと処理水との排出口 ４ 水切り装置 ５ ファイン除去装置 ６ 配管 ７ リサイクル水または／およびイオン交換水の導入口 ８ 吸着塔 ９ イオン交換水導入口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 衛藤 嘉孝 滋賀県滋賀郡志賀町高城248番の20 Ｆターム(参考） 4J002 BB032 BB052 BB062 BB072 BB082 BB102 BB112 BB122 BB152 BB172 BB182 CB002 CF061 CL012 CL022 CL032 FD030 GG01 4J029 AA03 AB07 AC01 AC02 AE01 BA03 CB06A JA061 JA091 JA111 JA171 JB131 JB171 JE043 JE133 JE203 JF041 JF221 JF321 JF361 JF471 JF541 JF571 KE02 KE03 KE05 KE12 KH08

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
   レ−トであるポリエステルのチップと、前記ポリエステ
   ルのチップと同一組成のポリエステルのファイン０．１
   〜５０００ｐｐｍとからなるポリエステル組成物であっ
   て、前記ポリエステルのファインをＤＳＣで測定した場
   合、融解ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度が２
   ６５℃以下であり、さらに前記ポリエステル組成物を２
   ９０℃の温度で６０分間溶融したときの環状三量体増加
   量が０．５０重量％以下であることを特徴とするポリエ
   ステル組成物。
2. 【請求項２】 フイルム状物の含有量が、１０ｐｐｍ以
   下であることを特徴とする請求項１に記載のポリエステ
   ル組成物。
3. 【請求項３】 環状三量体の含有量が、０．７重量％以
   下であることを特徴とする請求項１または２のいずれか
   に記載のポリエステル組成物。
4. 【請求項４】 前記ポリエステルが、溶融重縮合後のチ
   ップ化工程において冷却水中のナトリウムの含有量、マ
   グネシウムの含有量、珪素の含有量及びカルシウムの含
   有量をそれぞれＮ、Ｍ、Ｓ、Ｃとした場合、下記の
   （１）〜（４）の少なくとも一つを満足する冷却水を使
   用してチップ化されたポリエステルであることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル組成
   物。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （２） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （３） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （４）
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のポリエ
   ステル組成物に、さらにポリオレフィン樹脂、ポリアミ
   ド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂からなる群から選ばれた少
   なくとも一種の樹脂０．１ｐｐｂ〜５００００ｐｐｍを
   配合してなることを特徴とするポリエステル組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載のポリエ
   ステル組成物を成形してなることを特徴とする中空成形
   体。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載のポリエ
   ステル組成物を押出成形してなることを特徴とするシ−
   ト状物。
8. 【請求項８】 請求項７記載のシ−ト状物を少なくとも
   １方向に延伸して成ることを特徴とする延伸フイルム。