JP2003206346A - ポリエステル組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長時間連続成形性に優れ、透明性、耐熱性の
優れた成形体、特に耐熱性中空成形体を得ることができ
るポリエステルの製造方法を提供すること。 【解決手段】 ポリエステルとポリオレフィン樹脂製部
材、ポリアミド樹脂製部材、ポリアセタール樹脂製部材
のうち少なくともいずれか一種の部材とを、特定条件下
で接触処理する接触処理工程を含むことを特徴とする、
ＩＶが０．６０〜１．２０ｄｌ／ｇ、環状３量体の含有
量が０．６重量％以下、ファイン含有量、フイルム状物
含有量が５００ｐｐｍ以下で、かつ前記ファインの融解
ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度が２６５℃以
下であるポリエステル組成物であって、ＴＭＡにより測
定した寸法変化率が１．０％〜５．０％であり、ヘイズ
が１５％以下であるポリエステル組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、飲料用ボトルをは
じめとする中空成形体、フィルム、シ−トなどの成形体
の素材として好適に用いられるポリエステル組成物の製
造方法に関するものであり、特に、透明性及び耐熱寸法
安定性に優れた中空成形体や透明性、滑り性および成形
後の寸法安定性に優れたシ−ト状物を与えるポリエステ
ル組成物の製造方法に関するものである。また、本発明
は,中空成形体を成形する際に熱処理金型からの離型性
が良好で、長時間連続成形性に優れたポリエステル組成
物の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レ−トであるポリエステル（以下ＰＥＴと略称すること
がある）は、その優れた透明性、機械的強度、耐熱性、
ガスバリア−性等の特性により、炭酸飲料、ジュ−ス、
ミネラルウォ−タ等の容器の素材として採用されてお
り、その普及はめざましいものがある。これらの用途に
おいて、ポリエステル製ボトルに高温で殺菌した飲料を
熱充填したり、また飲料を充填後高温で殺菌したりする
が、通常のポリエステル製ボトルでは、このような熱充
填処理時等に収縮、変形が起こり問題となる。ポリエス
テル製ボトルの耐熱性を向上させる方法として、ボトル
口栓部を熱処理して結晶化度を高めたり、また延伸した
ボトルを熱固定させたりする方法が提案されている。特
に口栓部の結晶化が不十分であったり、また結晶化度の
ばらつきが大きい場合にはキャップとの密封性が悪くな
り、内容物の漏れが生ずることがある。

【０００３】また、果汁飲料、ウ−ロン茶およびミネラ
ルウオ−タなどのように熱充填を必要とする飲料の場合
には、プリフォ−ムまたは成形されたボトルの口栓部を
熱処理して結晶化する方法（特開昭５５−７９２３７号
公報、特開昭５８−１１０２２１号公報等に記載の方
法）が一般的である。このような方法、すなわち口栓
部、肩部を熱処理して耐熱性を向上させる方法は、結晶
化処理をする時間・温度が生産性に大きく影響し、低温
でかつ短時間で処理できる、結晶化速度が速いＰＥＴで
あることが好ましい。一方、胴部についてはボトル内容
物の色調を悪化させないように、成形時の熱処理を施し
ても透明であることが要求されており、口栓部と胴部で
は相反する特性が必要である。

【０００４】また、ボトル胴部の耐熱性を向上させるた
め、例えば、特公昭５９−６２１６号公報に見られる通
り、延伸ブロ−金型の温度を高温にして熱処理する方法
が採られる。しかし、このような方法によって同一金型
を用いて多数のボトル成形を続けると、長時間の運転に
伴って得られるボトルが白化して透明性が低下し、商品
価値のないボトルしか得られなくなる。これは金型表面
にＰＥＴに起因する付着物が付き、その結果金型汚れと
なり、この金型汚れがボトルの表面に転写するためであ
ることが分かった。特に、近年では、ボトルの小型化と
ともに成形速度が高速化されてきており、生産性の面か
ら口栓部の結晶化のための加熱時間短縮や金型汚れはよ
り大きな問題となってきている。

【０００５】また、ＰＥＴをシ−ト状物に押出し、これ
を真空成形して得た成形体に食品を充填後同一素材から
なる蓋をし放置しておくと収縮が起こり蓋の開封性が悪
くなったり、また前記成形体を長期間放置しておくと収
縮が起こり蓋が出来なくなったりする。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このような問題を解決
するために種々の提案がなされている。例えば、ポリエ
チレンテレフタレ−トにカオリン、タルク等の無機核剤
を添加する方法（特開昭５６−２３４２号公報、特開昭
５６−２１８３２号公報）、モンタン酸ワックス塩等の
有機核剤を添加する方法（特開昭５７−１２５２４６号
公報、特開昭５７−２０７６３９号公報）があるが、こ
れらの方法は異物やくもりの発生を伴い実用化には問題
がある。また、原料ポリエステルに、前記ポリエステル
から溶融成形して得たポリエステル成形体を粉砕した処
理ポリエステルを添加する方法（特開平５−１０５８０
７号公報）があるが、この方法は溶融成形粉砕という余
分な工程が必要であり、さらにこのような後工程でポリ
エステル以外の夾雑物が混入する危険性があり、経済的
および品質的に好ましい方法ではない。また、耐熱性樹
脂製ピ−スを口栓部に挿入する方法（特開昭６１−２５
９９４６号公報、特開平２−２６９６３８号公報）が提
案されているが、ボトルの生産性が悪く、また、リサイ
クル性にも問題がある。

【０００７】また、ＰＥＴチップを流動条件下にポリエ
チレン部材と接触させることによるＰＥＴの改質法（特
開平９−７１６３９号公報）や、同様の条件下にポリプ
ロピレン系樹脂またはポリアミド系樹脂からなる部材と
接触させることによるＰＥＴの改質法（特開平１１−２
０９４９２号公報）が提案されているが、このような方
法によっても安定した結晶化速度や透明性を得るのが非
常に難しいことが分かった。

【０００８】本発明は、上記従来の方法の有する問題点
を解決し、透明性および耐熱寸法安定性の優れた成形
体、特に大型中空成形体を効率よく生産することがで
き、また金型を汚すことの少ない長時間連続成形性に優
れたポリエステル組成物の製造方法を提供することを目
的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステル組成物の製造方法は、主とし
てテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と、主
としてエチレングリコ−ルまたはそのエステル形成性誘
導体とをエステル化またはエステル交換する低重合体製
造工程（ａ）、前記低重合体製造工程で得られた低重合
体を溶融重縮合する溶融重縮合工程（ｂ）、前記溶融重
縮合工程で得られたポリエステルを固相重合する固相重
合工程（ｃ）、前記固相重合工程で得られたポリエステ
ルを水と接触処理させる水処理工程（ｄ）、前記水処理
工程で得られたポリエステルからファイン及び／または
フイルム状物を除去するファイン等除去工程（ｅ）、お
よび前記ファイン等除去工程で得られたポリエステルと
ポリオレフィン樹脂製部材、ポリアミド樹脂製部材、ポ
リアセタール樹脂製部材のうち少なくともいずれか一種
の部材とを、前記部材の表面積（ｃｍ²）と単位時間当
たりの前記ポリエステルの処理量（トン／時）との比Ａ
が下記の式を満足するようにして接触処理する接触処理
工程（ｆ）とを含むことを特徴とする、極限粘度が０．
６０〜１．２０デシリットル／グラム、環状三量体の含
有量が０．６重量％以下、ファイン含有量、フイルム状
物含有量、あるいはファイン含有量とフイルム状物含有
量の合計含有量のいずれかの含有量が５００ｐｐｍ以下
で、かつ前記ファインの融解ピ−ク温度の最も高温側の
融解ピ−ク温度が２６５℃以下であるポリエステル組成
物であって、前記ポリエステル組成物を溶融成形して得
られた成形体を熱機械分析（ＴＭＡ）により測定した寸
法変化率が１．０％〜５．０％であり、ヘイズが１５％
以下であるポリエステル組成物の製造方法である。 Ａ＝〔前記部材の表面積（ｃｍ²）〕／単位時間当たり
のポリエステルの処理量（トン／時）〕＝ ６ 〜 ５
０００

【００１０】ここで、ファインとはＪＩＳ−Ｚ８８０１
による呼び寸法１．７ｍｍの金網をはった篩いを通過し
たポリエステルの微粉末を意味し、またフイルム状物と
はＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸法５．６ｍｍの金網
をはった篩い上に残ったポリエステルのうち、２個以上
のチップが融着したり、あるいは正常な形状より大きく
切断されたチップ状物を除去後のフイルム状物を意味
し、これらの含有量は下記の測定法によって測定する。

【００１１】ここで、下記に記載するように、ファイン
の融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定し、Ｄ
ＳＣの融解ピ−ク温度を融点と呼ぶ。そして、この融点
を表す融解ピ−クは、１つ、またはそれ以上の複数の融
解ピ−クから構成され、本発明では、融解ピークが１つ
の場合には、そのピーク温度を、また融解ピ−クが複数
個の場合には、これらの複数の融解ピ−クの内、最も高
温側の融解ピ−ク温度を、「ファインの融解ピ−ク温度
の最も高温側のピ−ク温度」と称して、実施例等におい
ては「ファインの融点」とする。また、ここで、成形体
の熱機械分析（ＴＭＡ）による寸法変化率は、下記の方
法によって測定する。

【００１２】この場合において、前記溶融重縮合工程
（ｂ）と前記固相重合工程（ｃ）の中間工程または前記
固相重合工程（ｃ）と前記水処理工程（ｄ）の中間工程
の少なくとも一つの中間工程に、ファイン及び／または
フイルム状物を除去するファイン等除去工程（ｇ）を追
加することができる。

【００１３】この場合において、前記固相重合工程
（ｃ）または前記水処理工程（ｄ）の工程のうち少なく
とも一つの工程へ供給されるポリエステルのファイン含
有量、フイルム状物含有量、あるいはファイン含有量と
フイルム状物含有量の合計含有量のいずれかの含有量が
５００ｐｐｍ以下であることができる。

【００１４】この場合において、前記ファイン等除去工
程（ｅ）を経由して前記接触処理工程（ｆ）へ供給され
るポリエステル中に含まれるファインの融解ピ−ク温度
の最も高温側の融解ピ−ク温度が、２６５℃以下である
ことができる。

【００１５】この場合において、前記固相重合工程
（ｃ）あるいは前記水処理工程（ｄ）のうち少なくとも
いずれか一つの工程へ供給されるポリエステル中に含ま
れるファインの融解ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−
ク温度が、２６５℃以下であることができる。

【００１６】この場合において、前記ポリオレフィン樹
脂が、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポ
リメチルペンテン系樹脂、ポリブテン系樹脂からなる群
から選ばれた少なくとも一種の樹脂であることができ
る。

【００１７】この場合において、前記部材が、ポリエス
テルの気力輸送用の配管、ポリエステルの重力輸送用配
管、ポリエステルの移送経路に設置された棒状、板状ま
たは網状体からなる群から選ばれた少なくとも一種の部
材であることができる。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明のポリエステル組成
物の製造方法について詳細に説明する。本発明に係るポ
リエステルは、テレフタル酸またはそのエステル形成性
誘導体とエチレングリコ−ルまたはそのエステル形成性
誘導体とを原料として製造される、主たる繰り返し単位
がエチレンテレフタレ−トであるポリエステルであっ
て、好ましくはエチレンテレフタレ−ト単位を８５モル
％以上含む線状ポリエステルであり、さらに好ましくは
９０モル％以上、特に好ましくは９５％以上含む線状ポ
リエステルである。

【００１９】前記ポリエステルが共重合体である場合に
使用される共重合成分としてのジカルボン酸としては、
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニ−ル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的
誘導体、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオ
キシ酸及びその機能的誘導体、アジピン酸、セバシン
酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸及び
その機能的誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などが挙げられ
る。

【００２０】前記ポリエステルが共重合体である場合に
使用される共重合成分としてのグリコ−ルとしては、ジ
エチレングリコ−ル、１，３−トリメチレングリコ−
ル、テトラメチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−
ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル
等の脂環族グリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ
−ルＡのアルキレンオキサイド付加物、ポリエチレング
リコ−ル、ポリブチレングリコ−ル等のポリアルキレン
グリコ−ル等の芳香族グリコ−ルなどが挙げられる。

【００２１】さらに、前記ポリエステルが共重合体であ
る場合に使用される共重合成分としての多官能化合物と
しては、酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット
酸等を挙げることができ、グリコ−ル成分としてグリセ
リン、ペンタエリスリト−ルを挙げることができる。以
上の共重合成分の使用量は、ポリエステルが実質的に線
状を維持する程度でなければならない。また、単官能化
合物、例えば安息香酸、ナフトエ酸等を共重合させても
よい。

【００２２】上記のポリエステルは、従来公知の製造方
法によって製造することが出来る。即ち、ＰＥＴの場合
には、テレフタ−ル酸とエチレングリコ−ル及び必要に
より他の共重合成分を直接反応させて水を留去しエステ
ル化した後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、
または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコ−ル及
び必要により他の共重合成分を反応させてメチルアルコ
−ルを留去しエステル交換させた後、減圧下に重縮合を
行うエステル交換法により製造される。さらに極限粘度
を増大させ、アセトアルデヒド含有量等を低下させる為
に固相重合を行う。固相重合前の結晶化促進のため、溶
融重合ポリエステルを吸湿させたあと加熱結晶化させた
り、また水蒸気を直接ポリエステルチップに吹きつけて
加熱結晶化させたりしてもよい。

【００２３】前記溶融重縮合反応は、回分式反応装置で
行っても良いし、また連続式反応装置で行っても良い。
これらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は１段
階で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良
い。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装
置や連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相
重合は連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。

【００２４】以下にはポリエチレンテレフタレ−トを例
にして連続方式での好ましい製造方法の一例について説
明する。まず、エステル化反応により低重合体を製造す
る場合について説明する。テレフタル酸またはそのエス
テル誘導体１モルに対して１．０２〜１．５モル、好ま
しくは１．０３〜１．４モルのエチレングリコ−ルが含
まれたスラリ−を調整し、これをエステル化反応工程に
連続的に供給する。

【００２５】エステル化反応は、少なくとも２個のエス
テル化反応器を直列に連結した多段式装置を用いてエチ
レングリコ−ルが還流する条件下で、反応によって生成
した水またはアルコ−ルを精留塔で系外に除去しながら
実施する。第１段目のエステル化反応の温度は２４０〜
２７０℃、好ましくは２４５〜２６５℃、圧力は０．２
〜３ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは０．５〜２ｋｇ／ｃｍ²
Ｇである。最終段目のエステル化反応の温度は通常２５
０〜２８０℃好ましくは２５５〜２７５℃であり、圧力
は通常０〜１．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは０〜１．
３ｋｇ／ｃｍ²Ｇである。３段階以上で実施する場合に
は、中間段階のエステル化反応の反応条件は、上記第１
段目の反応条件と最終段目の反応条件の間の条件であ
る。これらのエステル化反応の反応率の上昇は、それぞ
れの段階で滑らかに分配されることが好ましい。最終的
にはエステル化反応率は９０％以上、好ましくは９３％
以上に達することが望ましい。これらのエステル化反応
により分子量５００〜５０００程度の低次縮合物が得ら
れる。

【００２６】上記エステル化反応は原料としてテレフタ
ル酸を用いる場合は、テレフタル酸の酸としての触媒作
用により無触媒でも反応させることができるが重縮合触
媒の共存下に実施してもよい。

【００２７】また、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチ
ルアミン、ベンジルジメチルアミンなどの第３級アミ
ン、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルア
ンモニウムなどの水酸化第４級アンモニウムおよび炭酸
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリ
ウムなどの塩基性化合物を少量添加して実施すると、ポ
リエチレンテレフタレ−トの主鎖中のジオキシエチレン
テレフタレ−ト成分単位の割合を比較的低水準（全ジオ
−ル成分に対して５モル％以下）に保持できるので好ま
しい。

【００２８】次に、エステル交換反応によって低重合体
を製造する場合は、テレフタル酸ジメチル１モルに対し
て１．１〜１．６モル、好ましくは１．２〜１．５モル
のエチレングリコ−ルが含まれた溶液を調整し、これを
エステル交換反応工程に連続的に供給する。

【００２９】エステル交換反応は、１〜２個のエステル
交換反応器を直列に連結した装置を用いてエチレングリ
コ−ルが還留する条件下で、反応によって生成したメタ
ノ−ルを精留塔で系外に除去しながら実施する。第１段
目のエステル交換反応の温度は１８０〜２５０℃、好ま
しくは２００〜２４０℃である。最終段目のエステル交
換反応の温度は通常２３０〜２７０℃、好ましくは２４
０〜２６５℃であり、エステル交換触媒として、Ｚｎ，
Ｃｄ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｃａ，Ｂａなどの脂肪酸塩、
炭酸塩やＰｂ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｇｅ酸化物等を用いる。こ
れらのエステル交換反応により分子量約２００〜５００
程度の低次縮合物が得られる。

【００３０】前記の出発原料であるジメチルテレフタレ
ート、テレフタル酸またはエチレングリコールとして
は、パラキシレンから誘導されるバージンのジメチルテ
レフタレート、テレフタル酸あるいはエチレンから誘導
されるエチレングリコールは勿論のこと、使用済みＰＥ
Ｔボトルからメタノール分解やエチレングリコール分解
などのケミカルリサイクル法により回収したジメチルテ
レフタレート、テレフタル酸、ビスヒドロキシエチルテ
レフタレートあるいはエチレングリコールなどの回収原
料も、出発原料の少なくとも一部として利用することが
出来る。前記回収原料の品質は、使用目的に応じた純
度、品質に精製されていなければならないことは言うま
でもない。

【００３１】次いで得られた低次縮合物は多段階の液相
縮重合工程に供給される。重縮合反応条件は、第１段階
目の重縮合の反応温度は２５０〜２９０℃、好ましくは
２６０〜２８０℃であり、圧力は５００〜２０Ｔｏｒ
ｒ、好ましくは２００〜３０Ｔｏｒｒで、最終段階の重
縮合反応の温度は２６５〜３００℃、好ましくは２７５
〜２９５℃であり、圧力は１０〜０．１Ｔｏｒｒ、好ま
しくは５〜０．５Ｔｏｒｒである。３段階以上で実施す
る場合には、中間段階の重縮合反応の反応条件は、上記
第１段目の反応条件と最終段目の反応条件の間の条件で
ある。これらの重縮合反応工程の各々において到達され
る極限粘度の上昇の度合は滑らかに分配されることが好
ましい。

【００３２】重縮合反応は、重縮合触媒を用いて行う。
重縮合触媒としては、Ｇｅ、Ｓｂ、Ｔｉ、またはＡｌの
化合物が用いられるが、Ｇｅ化合物とＴｉ化合物、Ｇｅ
化合物とＡｌ化合物、Ｓｂ化合物とＴｉ化合物、Ｓｂ化
合物とＧｅ化合物の混合触媒の使用も好都合である。こ
れらの化合物は、粉体、水溶液、エチレングリコ−ル溶
液、エチレングリコ−ルのスラリ−等として反応系に添
加される。

【００３３】Ｇｅ化合物としては、無定形二酸化ゲルマ
ニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム粉末またはエチレン
グリコ−ルのスラリ−、結晶性二酸化ゲルマニウムを水
に加熱溶解した溶液またはこれにエチレングリコ−ルを
添加加熱処理した溶液等が使用されるが、特に本発明に
係るポリエステルを得るには二酸化ゲルマニウムを水に
加熱溶解した溶液、またはこれにエチレングリコ−ルを
添加加熱した溶液を使用するのが好ましい。また、これ
らの他に、塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエト
キシド、ゲルマニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、亜リン
酸ゲルマニウム等の化合物が挙げられる。Ｇｅ化合物を
使用する場合、その使用量はポリエステル樹脂中のＧｅ
残存量として１０〜１５０ｐｐｍ、好ましくは１３〜１
００ｐｐｍ、更に好ましくは１５〜７０ｐｐｍである。

【００３４】Ｔｉ化合物としては、テトラエチルチタネ
−ト、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−プ
ロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネ−ト等の
テトラアルキルチタネ−トおよびそれらの部分加水分解
物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚酸チ
タニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チタニ
ルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の蓚酸チ
タニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタン、塩
化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合物は、生成ポリマ−
中のＴｉ残存量として０．１〜５０ｐｐｍの範囲になる
ように添加する。

【００３５】Ｓｂ化合物としては、三酸化アンチモン、
酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチモン
カリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ−
ト、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が挙
げられる。Ｓｂ化合物は、生成ポリマ−中のＳｂ残存量
として５０〜２５０ｐｐｍの範囲になるように添加す
る。

【００３６】また、Ａｌ化合物としては、蟻酸アルミニ
ウム、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、
蓚酸アルミニウム等のカルボン酸塩、酸化物、水酸化ア
ルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウ
ム、炭酸アルミニウム等の無機酸塩、アルミニウムメト
キサイド、アルミニウムエトキサイド等のアルミニウム
アルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネ−ト、
アルミニウムアセチルアセテ−ト等とのアルミニウムキ
レ−ト化合物、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム等の有機アルミニウム化合物およびこれらの
部分加水分解物等があげられる。これらのうち酢酸アル
ミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水
酸化塩化アルミニウム、およびアルミニウムアセチルア
セトネ−トが特に好ましい。Ａｌ化合物は、生成ポリマ
−中のＡｌ残存量として５〜２００ｐｐｍの範囲になる
ように添加する。

【００３７】また、本発明のポリエステルの製造方法に
おいては、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属
化合物を併用してもよい。アルカリ金属化合物またはア
ルカリ土類金属化合物は、これら元素の酢酸塩等のカル
ボン酸塩、アルコキサイド等があげられ、粉体、水溶
液、エチレングリコ−ル溶液等として反応系に添加され
る。アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物
は、生成ポリマ−中のこれらの元素の残存量として１〜
５０ｐｐｍの範囲になるように添加する。前記の触媒化
合物は、前記のポリエステル生成反応工程の任意の段階
で添加することができる。

【００３８】また、安定剤として種々のＰ化合物を使用
することができる。本発明で使用されるＰ化合物として
は、リン酸、亜リン酸およびそれらの誘導体、ホスホン
酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサ
イド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸
系化合物、ホスフィン系化合物等が挙げられる。具体例
としてはリン酸、リン酸トリメチルエステル、リン酸ト
リエチルエステル、リン酸トリブチルエステル、リン酸
トリフェニ−ルエステル、リン酸モノメチルエステル、
リン酸ジメチルエステル、リン酸モノブチルエステル、
リン酸ジブチルエステル、亜リン酸、亜リン酸トリメチ
ルエステル、亜リン酸トリエチルエステル、亜リン酸ト
リブチルエステル、メチルホスホン酸ジメチル、メチル
ホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジメチル、
フェニルホスホン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジフ
ェニル、ベンジルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホ
ン酸ジエチル、ジフェニルホスフィン酸、ジフェニルホ
スフィン酸メチル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、
フェニルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸メチル、
フェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン
オキサイド、メチルジフェニルホスフィンオキサイド、
トリフェニルホスフィンオキサイド等であり、これらは
単独で使用してもよく、また２種以上を併用してもよ
い。Ｐ化合物は、生成ポリマ−中のＰ残存量として１〜
１０００ｐｐｍの範囲になるように前記のポリエステル
生成反応工程の任意の段階で添加することができる。

【００３９】前記の最終重縮合反応器より得られるポリ
エステルの極限粘度は０．３０〜０．８５デシリットル
／グラム、好ましくは０．３５〜０．８０デシリットル
／グラム、さらに好ましくは０．４０〜０．７５デシリ
ットル／グラムの範囲であることが好ましい。

【００４０】本発明に係るポリエステル中に共重合され
たジエチレングリコ−ル含有量は前記ポリエステルを構
成するグリコ−ル成分の１．０〜５．０モル％、好まし
くは１．３〜４．５モル％、更に好ましくは１．５〜
４．０モル％である。

【００４１】前記の最終重縮合反応器より得られた溶融
ポリエステルは、ダイスより水中に押出されて水中でカ
ットする方式、あるいは大気中に押出された後、直ちに
冷却水で冷却しながらカットする方式等によってチップ
化される。

【００４２】ここで、溶融重縮合工程（ｂ）とは、低重
合体製造工程（ａ）終了後から、最終溶融重縮合反応器
よりダイスを経由して吐出された溶融ポリエステルをチ
ップ化する段階までをいう。

【００４３】ポリエステルのチップの形状は、シリンダ
−型、角型、球状または扁平な板状等の何れでもよく、
その平均粒径は、通常１．５〜５ｍｍ、好ましくは１．
６〜４．５ｍｍ、さらに好ましくは１．８〜４．０ｍｍ
の範囲である。例えば、シリンダ−型の場合は、長さは
１．５〜４ｍｍ、径は１．５〜４ｍｍ程度であるのが実
用的である。球状粒子の場合は、最大粒子径が平均粒子
径の１．１〜２．０倍、最小粒子径が平均粒子径の０．
７倍以上であるのが実用的である。また、チップの重量
は１０〜３０ｍｇ／個の範囲が実用的である。

【００４４】また、チップ化工程の冷却水中のナトリウ
ムの含有量、マグネシウムの含有量、珪素の含有量及び
カルシウムの含有量をそれぞれＮ、Ｍ、Ｓ、Ｃとした場
合、下記の（１）〜（４）の少なくとも一つ、さらには
すべてを満足するようにして溶融重縮合ポリエステルの
チップ化を行うのが好ましい。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （２） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （３） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （４）

【００４５】前記の条件を外れる冷却水を用いた場合に
は、これらの金属含有化合物がポリエステルチップ表面
に付着し、得られた最終のポリエステルの結晶化速度が
非常に早く、またその変動が大きくなり好ましくない。

【００４６】このようにして得られた溶融重縮合された
ポリエステルは、固相重合工程（ｃ）において固相重合
される。前記のポリエステルを従来公知の方法によって
固相重合する。まず固相重合に供される前記のポリエス
テルは、不活性ガス下または減圧下、あるいは水蒸気ま
たは水蒸気含有不活性ガス雰囲気下において、１００〜
２１０℃の温度で１〜５時間加熱して予備結晶化され
る。次いで不活性ガス雰囲気下または減圧下に１９０〜
２３０℃の温度で１〜３０時間の固相重合を行う。固相
重合後、減圧下または不活性ガス雰囲気下において、約
１００℃以下に冷却される。ここで、固相重合工程
（ｃ）とは、ポリエステルの予備結晶化から固相重合後
のチップの冷却を経て水処理工程の直前までの工程をい
う。

【００４７】このようにして得られたポリエステルの極
限粘度は０．６０〜１．２０デシリットル／グラム、好
ましくは０．６５〜１．１０デシリットル／グラム、さ
らに好ましくは０．７０〜０．９０デシリットル／グラ
ムの範囲である。極限粘度が０．６０デシリットル／グ
ラム未満では、得られた成形体等の機械的特性が悪い。
また、１．２０デシリットル／グラムを越える場合は、
成型機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が
激しくなり、保香性に影響を及ぼす遊離の低分子量化合
物が増加したり、成形体が黄色に着色する等の問題が起
こる。

【００４８】また、このポリエステルのアセトアルデヒ
ド含有量は１０ｐｐｍ以下、好ましくは８ｐｐｍ以下、
更に好ましくは５ｐｐｍ以下、ホルムアルデヒド含有量
は７ｐｐｍ以下、好ましくは６ｐｐｍ以下、更に好まし
くは４ｐｐｍ以下であることが望ましい。

【００４９】また、このポリエステルの環状３量体の含
有量は０．６０重量％以下、好ましくは０．５０重量％
以下、さらに好ましくは０．４０重量％以下であること
が望ましい。

【００５０】次いで、固相重合工程（ｃ）によって得ら
れたポリエステルは、水処理工程（ｄ）において重縮合
触媒を失活処理される。ポリエステルの水処理方法とし
ては、溶融重縮合後や固相重合後にポリエステルチップ
を水や水蒸気または水蒸気含有気体と接触処理する方法
が挙げられる。

【００５１】前記のポリエステルチップを水や水蒸気ま
たは水蒸気含有気体と接触処理する方法を次に述べる。
水との接触処理方法としては、水中に浸ける方法やシャ
ワ−でチップ上に水をかける方法等が挙げられる。処理
時間としては５分〜２日間、好ましくは１０分〜１日
間、さらに好ましくは３０分〜１０時間で、水の温度と
しては２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０℃、さ
らに好ましくは５０〜１２０℃である。

【００５２】以下に水処理を工業的に行う方法を例示す
るが、これに限定するものではない。また処理方法は連
続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えない
が、工業的に行うためには連続方式の方が好ましい。

【００５３】ポリエステルのチップをバッチ方式で水処
理する場合は、サイロタイプの処理槽が挙げられる。す
なわちバッチ方式でポリエステルのチップをサイロへ受
け入れ水処理を行う。ポリエステルのチップを連続方式
で水処理する場合は、塔型の処理槽に継続的又は間欠的
にポリエステルのチップを上部より受け入れ、水処理さ
せることができる。この概念図を図１に示す。

【００５４】水処理方法が連続方式の場合であってもバ
ッチ方式の場合であっても、系外から導入する水の中に
存在する粒径が１〜２５μｍの粒子の個数をＸ、ナトリ
ウムの含有量をＮ、マグネシウムの含有量をＭ、カルシ
ウムの含有量Ｃを、珪素の含有量をＳとした場合、下記
（５）〜（９）の少なくとも一つ、さらにはすべてを満
足させて水処理を行うのが望ましい。 １ ≦ Ｘ ≦ ５００００ （個／１０ｍｌ） （５） ０．００１ ≦ Ｎ ≦ １．０ （ｐｐｍ） （６） ０．００１ ≦ Ｍ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （７） ０．００１ ≦ Ｃ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （８） ０．０１ ≦ Ｓ ≦ ２．０ （ｐｐｍ） （９）

【００５５】水処理槽に導入する水中の粒子個数、ナト
リウム、マグネシウム、カルシウム、珪素の含有量のい
ずれかを上記範囲に設定することにより、スケ−ルと呼
ばれる酸化物や水酸化物等の金属含有物質が処理水中に
浮遊、沈殿、さらには処理槽壁や配管壁に付着したり
し、これがポリエステルチップに付着、浸透して、成形
時での結晶化が促進され、透明性の悪いボトルになるこ
とを防ぐことができる。

【００５６】以下に水処理に用いる、粒径１〜２５μｍ
の粒子を１〜５００００個／１０ｍｌ含む水を得る方法
を例示する。水中の粒子数を５００００個／１０ｍｌ以
下にする方法としては、工業用水等の自然水を処理槽に
供給するまでの工程の少なくとも１ヶ所以上に粒子を除
去する装置を設置する。好ましくは自然界の水の採取口
から、前記した処理槽、処理槽から排水した水を再度処
理槽に戻す配管、ファイン除去装置等、水処理に必要な
付帯設備を含めた処理装置に至るまでの間に粒子を除去
する装置を設置し、処理装置に供給する水中の、粒径１
〜２５μｍの粒子の含有量を１〜５００００個／１０ｍ
ｌにすることが好ましい。粒子を除去する装置としては
フィルタ−濾過装置、膜濾過装置、沈殿槽、遠心分離
器、泡沫同伴処理機等が挙げられる。例えばフィルタ−
濾過装置であれば、方式としてベルトフィルタ−方式、
バグフィルタ−方式、カ−トリッジフィルタ−方式、ス
クリ−ンフィルタ−方式、遠心濾過方式等の濾過装置が
挙げられる。中でも連続的に行うにはベルトフィルタ−
方式、遠心濾過方式、バグフィルタ−方式、スクリ−ン
フィルタ−方式の濾過装置が適している。またベルトフ
ィルタ−方式の濾過装置であれば濾材としては、紙、金
属、布等が挙げられる。また粒子の除去と処理水の流れ
を効率良く行なうため、フィルタ−の目のサイズは５〜
１００μｍ、好ましくは１０〜７０μｍ、さらに好まし
くは１５〜４０μｍがよい。

【００５７】また系外からの水中のナトリウムやマグネ
シウム、カルシウム、珪素を前記の範囲に低減させるた
めに、処理槽に工業用水が送られるまでの工程で少なく
とも１ヶ所以上にナトリウムやマグネシウム、カルシウ
ム、珪素を除去する装置を設置する。また、粒子状にな
った二酸化珪素やアルミノ珪酸塩等の粘土鉱物を除去す
るためにはフィルタ−を設置する。ナトリウムやマグネ
シウム、カルシウム、珪素を除去する装置としては、イ
オン交換装置、限外濾過装置などが挙げられる。

【００５８】水処理の方法が連続的、又はバッチ的のい
ずれの場合であっても、処理槽から排出した処理水のす
べて、あるいは殆どを工業排水としてしまうと、新しい
水が多量に入用であるばかりでなく、排水量増大による
環境への影響が懸念される。即ち、処理槽から排出した
少なくとも一部の処理水を、水処理槽へ戻して再利用す
ることにより、必要な水量を低減し、また排水量増大に
よる環境への影響を低減することが出来、さらには水処
理槽へ返される排水がある程度温度を保持していれば、
処理水の加熱量も小さく出来るため、処理層から排出さ
れた処理水は水処理層へ戻して再利用されることが好ま
しい。また、水を再利用させることで処理層中の処理水
の流量を上げることができ、結果としてポリエステルチ
ップに付着したファインを洗い流すことができるため、
ファイン除去効果も生まれる。ここで、水処理槽から排
出された後、再び処理槽に戻して再利用される処理水と
しては、水処理槽のオ−バ−フロ−口から排出された水
と処理槽よりポリエステルチップと共に排出され、次い
で前記チップから分離された処理水がある。

【００５９】しかし、水処理において処理槽から排出さ
れる処理水には、処理槽にポリエステルチップを受け入
れる段階で既にポリエステルチップに付着しているファ
インや、水処理時にポリエステルチップ同士あるいは処
理槽壁との摩擦で発生するポリエステルのファインが含
まれている。また新しい処理水中にも無機物質由来の微
粒子や腐敗植物、動物に起因する有機微粒子等が含まれ
ている。

【００６０】したがって、処理槽から排出した処理水を
再度処理槽へ戻して再利用すると、処理槽内の処理水に
含まれるファイン量や微粒子量は次第に増加し、処理水
中に含まれているファインや微粒子が処理槽壁や配管壁
に付着して、配管を詰まらせる場合があった。

【００６１】また処理水中に含まれているファインや微
粒子がポリエステルチップに付着し、この後、水分を乾
燥除去する段階でポリエステルチップにファインや微粒
子が付着あるいは浸透するため、ポリエステルのファイ
ンや微粒子の含有量が非常に多くなり、このようにして
得られたポリエステルは結晶性が促進されて、得られた
ボトルの透明性は悪くなり、またボトル口栓部結晶化時
の結晶化度が過大となって口栓部の寸法が規格に入らな
くなり、そのため口栓部のキャッピング不良、内容物の
漏れが生じる場合があった。

【００６２】したがって、本発明において、水処理槽か
ら排出された後、少なくともその一部を再度処理槽へ戻
して再利用される処理水中に存在する粒径が１〜４０μ
ｍの粒子を１０００００個／１０ｍｌ以下、好ましくは
８００００個／１０ｍｌ以下、さらに好ましくは５００
００個／１０ｍｌ以下に維持するのが望ましい。ここで
は、このようにして処理槽に戻して再利用される処理水
をリサイクル水と称する。

【００６３】以下に前記リサイクル水中の粒径が１〜４
０μｍの粒子数を１０００００個／１０ｍｌ以下にする
方法を例示するが、本発明はこの限りではない。前記リ
サイクル水中の粒径が１〜４０μｍの粒子数を１０００
００個／１０ｍｌ以下にする方法としては、処理槽から
排出した処理水が再び処理槽に返されるまでの工程で少
なくとも１ヶ所以上にファインと微粒子を除去する装置
を設置する。ファインと微粒子を除去する装置としては
フィルタ−濾過装置、膜濾過装置、沈殿槽、遠心分離
器、泡沫同伴処理機等が挙げられる。例えばフィルタ−
濾過装置であれば、方式として自動自己洗浄方式、ベル
トフィルタ−方式、バグフィルタ−方式、カ−トリッジ
フィルタ−方式、遠心濾過方式等の濾過装置が挙げられ
る。中でも連続的に行うにはベルトフィルタ−方式、遠
心濾過方式、バグフィルタ−方式の濾過装置が適してい
る。またベルトフィルタ−方式の濾過装置であれば濾材
としては、紙、金属、布等が挙げられる。またファイン
の除去と処理水の流れを効率良く行なうため、フィルタ
−の目のサイズは５〜１００μｍ、好ましくは５〜７０
μｍ、さらに好ましくは５〜４０μｍがよい。

【００６４】また、系外から導入する水は、水処理槽か
らチップと共に排出され、次いで濾過等の処理を行った
あと再利用される処理水と一緒にして処理槽へ供給する
ことも可能である。

【００６５】またポリエステルのチップと水蒸気または
水蒸気含有ガスとを接触させて処理する場合は、５０〜
１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃の温度の水蒸気ま
たは水蒸気含有ガスあるいは水蒸気含有空気を好ましく
は粒状ポリエチレンテレフタレ−ト１kg当り、水蒸気と
して０．５ｇ以上の量で供給させるか、または存在させ
て粒状ポリエチレンテレフタレ−トと水蒸気とを接触さ
せる。

【００６６】この、ポリエステルのチップと水蒸気との
接触は、通常１０分間〜２日間、好ましくは２０分間〜
１０時間行われる。

【００６７】以下に粒状ポリエチレンテレフタレ−トと
水蒸気または水蒸気含有ガスとの接触処理を工業的に行
なう方法を例示するが、これに限定されるものではな
い。また処理方法は連続方式、バッチ方式のいずれであ
っても差し支えない。

【００６８】ポリエステルのチップをバッチ方式で水蒸
気と接触処理をする場合は、サイロタイプの処理装置が
挙げられる。すなわちポリエステルのチップをサイロへ
受け入れ、バッチ方式で、水蒸気または水蒸気含有ガス
を供給し接触処理を行なう。

【００６９】ポリエステルのチップを連続的に水蒸気と
接触処理する場合は塔型の処理装置に連続で粒状ポリエ
チレンテレフタレ−トを上部より受け入れ、並流あるい
は向流で水蒸気を連続供給し水蒸気と接触処理させるこ
とができる。

【００７０】上記の如く、水又は水蒸気で処理した粒状
ポリエチレンテレフタレ−トを、例えば振動篩機、シモ
ンカ−タ−などの水切り装置で水切りし、必要に応じて
次の乾燥工程へ移送する。

【００７１】水又は水蒸気と接触処理したポリエステル
のチップの乾燥には、通常用いられるポリエステルの乾
燥処理を用いることができる。連続的に乾燥する方法と
しては、上部よりポリエステルのチップを供給し、下部
より乾燥ガスを通気するホッパ−型の通気乾燥機が通常
使用される。また、回転ディスクや外部ジャケットに加
熱媒体等を供給する回転ディスク型連続乾燥機によって
も乾燥することができる。

【００７２】バッチ方式で乾燥する場合は、ダブルコ−
ン型回転乾燥機を用いて減圧下で乾燥したり、また大気
圧下で乾燥ガスを通気しながら乾燥してもよい。

【００７３】乾燥ガスとしては大気空気でも差し支えな
いが、ポリエステルの加水分解や熱酸化分解による分子
量低下を防止する点からは乾燥窒素、除湿空気が好まし
い。ここで、水処理工程（ｄ）とは、水との接触処理を
行う処理装置から乾燥後のチップ冷却までの工程をい
う。

【００７４】前記の水処理工程（ｄ）を経たポリエステ
ルチップは水との接触処理前のチップよりも脆くなって
おり、例えば、ポリエステルチップ表面に大きな衝撃力
がかかるロ−タリ−フィ−ダ等の回転式フィ−ダ−や空
気を利用した強制的な低密度輸送方式を利用して、ポリ
オレフィン樹脂製部材、ポリアミド樹脂製部材、ポリア
セタール樹脂製部材のうち少なくともいずれか一種の部
材に接触処理させる接触処理工程（ｆ）へ輸送配管中を
輸送したりすると、ファインやフイルム状物が非常に大
量に発生し、その含有量は、時にはポリエステルチップ
に対して約１００ｐｐｍ〜数重量％になる場合がある。
特に、水との接触処理時間が長くなったり、また水処理
温度が高くなる程、ファイン等の発生量が多くなる。

【００７５】しかも、このようなファイン等はポリエス
テルチップに均一な状態で混合して存在しているのでは
なくて、偏在している。したがって、このようなポリエ
ステルを下記のように前記樹脂からなる部材と接触処理
を行って得たポリエステル組成物からの成形体の加熱時
の結晶化速度は早くなるが、ファイン等の含有量が大き
く変動したり、またポリエステル表面への前記樹脂の付
着量が大きく変動するためか、成形体の結晶化速度の変
動や透明性の変動が非常に大きくなり問題となる。

【００７６】したがって、水処理工程（ｄ）で処理され
たポリエステルは、ファインおよび／またはフイルム状
物を分離除去するためにファイン等除去工程（ｅ）へ輸
送され、前記部材と接触処理する前に、これらを出来る
だけ多量に除去することが重要である。

【００７７】そして、前記部材と接触処理する前に設置
したファイン等除去工程（ｅ）によってファインおよび
／またはフイルム状物を除去した後のポリエステルのフ
ァイン含有量、フイルム状物含有量、あるいはファイン
含有量とフイルム状物含有量の合計含有量のいずれかの
含有量を５００ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以
下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらに好ましく
は５０ｐｐｍ以下に低下させることが必要である。

【００７８】ファイン等の除去方法としては、次ぎのよ
うな方法が挙げられる。すなわち、下記のポリオレフィ
ン樹脂またはポリアミド樹脂からなる部材と接触処理す
る工程の直前に設置した振動篩工程、または振動篩工程
及び空気流による気流分級工程、等で処理する方法が挙
げられる。

【００７９】また、ファイン等をできるだけ発生させな
いようにするために、水処理されたポリエステルの輸送
にプラグ輸送方式やバケット式コンベヤ輸送方式を採用
し、また乾燥装置や貯槽からのチップの抜出しはスクリ
ュ−フィ−ダ−を使用するなどして、チップと工程の機
器や輸送配管等との衝撃を出来るだけ抑えることができ
る装置を使用する。

【００８０】次いで、前記ファイン等除去工程（ｅ）で
処理されたポリエステルをポリオレフィン樹脂製部材、
ポリアミド樹脂製部材、ポリアセタール樹脂製部材のう
ち少なくともいずれか一種の部材と接触処理させる接触
処理工程（ｆ）において、前記部材の表面積（ｃｍ²）
と単位時間当たりの前記ポリエステルの処理量（トン／
時）の比Ａが、下記の式を満足するようにして接触処理
する。

【００８１】前記部材の表面積（ｃｍ²）と単位時間当
たりの前記ポリエステルの処理量（トン／時）の比Ａ
は、好ましくは８〜４０００、さらに好ましくは１０〜
３０００である。前記部材の表面積（ｃｍ²）と単位時
間当たりの前記ポリエステルの処理量（トン／時）の比
Ａが６未満の場合は、ポリエステルへの前記のポリオレ
フィン樹脂やポリアミド樹脂などの配合量が少なくな
り、このため得られた成形体の結晶化速度が不充分、か
つその変動が大きくなる。そして中空成形体の口栓部の
結晶化が不充分となり、このため口栓部の収縮量が規定
値範囲内におさまらないためキャッピング不良現象が発
生する。また前記部材の表面積（ｃｍ²）と単位時間当
たりの前記ポリエステルの処理量（トン／時）の比Ａが
５０００を超える場合は、ポリエステルへの前記のポリ
オレフィン樹脂やポリアミド樹脂などの配合量が過大と
なり、かつ配合量の変動が非常に大きくなる。このため
得られた成形体の結晶化速度が早くなり、かつその変動
が非常に大きくなる。そして中空成形体の口栓部の結晶
化が過大となり、このため口栓部の収縮量が規定値範囲
内におさまらないため口栓部のキャッピング不良となり
内容物の漏れが生じたり、また中空成形用予備成形体が
白化し、このため正常な延伸が不可能となる。

【００８２】また、ポリエステルを前記部材に接触処理
させる方法としては、前記部材が存在する空間内で、ポ
リエステルを前記部材に衝突接触させることが好まし
く、具体的には、例えば、ポリエステルの水処理後の製
造工程、また、ポリエステルの製品としての輸送段階等
での輸送用容器への充填工程あるいは同容器からの排出
工程、また、ポリエステルの成形段階での成形機投入工
程、等における気力輸送用配管、重力輸送用配管、サイ
ロ、マグネットキャッチャ−のマグネット部等の一部を
前記のポリオレフィン樹脂製、ポリアミド樹脂製、ポリ
アセタール樹脂製のいずれかとするか、または、前記の
配管等を前記のポリオレフィン樹脂製、ポリアミド樹脂
製、ポリアセタール樹脂製のいずれかでライニングする
とか、或いは前記移送経路内に棒状、板状又は網状体等
の形状をした、ポリオレフィン樹脂製部材、ポリアミド
樹脂製部材、ポリアセタール樹脂製部材のいずれかの部
材を設置する等して、ポリエステルを移送する方法が挙
げられる。ポリエステルの前記部材との接触時間は、通
常、０．０１秒〜数分程度の短時間であるが、ポリエス
テルに前記のポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リアセタール樹脂のうち少なくとも一種を微量配合させ
ることができる。

【００８３】本発明において用いられるポリオレフィン
樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系
樹脂、またはα−オレフィン系樹脂が挙げられる。また
これらの樹脂は結晶性でも非晶性でもかまわない。

【００８４】本発明において用いられるポリエチレン系
樹脂としては、例えば、エチレンの単独重合体、エチレ
ンと、プロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン−
１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン
−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数２〜２０程
度の他のα−オレフィンや、酢酸ビニル、塩化ビニル、
アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル等の不飽和カル
ボン酸の誘導体、スチレン等のスチレン系炭化水素、グ
リシジルアクリレ−ト、グリシジルメタアクリレ−ト等
の不飽和エポキシ化合物等のビニル化合物との共重合体
等が挙げられる。具体的には、例えば、超低・低・中・
高密度ポリエチレン等（分岐状又は直鎖状）のエチレン
単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン
−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチ
レン−オクテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体等のエチレン系樹脂が挙げられる。

【００８５】また本発明において用いられるポリプロピ
レン系樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合
体、プロピレンと、エチレン、ブテン−１、３−メチル
ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、
ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数２
〜２０程度の他のα−オレフィンや、酢酸ビニル、塩化
ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル化合物
との共重合体、あるいはヘキサジエン、オクタジエン、
デカジエン、ジシクロペンタジエン等のジエンとの共重
合体等が挙げられる。具体的には、例えば、プロピレン
単独重合体（アタクチック、アイソタクチック、シンジ
オタクチックポリプロピレン）、プロピレン−エチレン
共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体
等のプロピレン系樹脂が挙げられる。

【００８６】また本発明において用いられるα−オレフ
ィン系樹脂としては、４−メチルペンテン−１等の炭素
数２〜８程度のα−オレフィンの単独重合体、それらの
α−オレフィンと、エチレン、プロピレン、ブテン−
１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数２〜２０程度
の他のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。具
体的には、例えば、ブテン−１単独重合体、ブテン−１
−エチレン共重合体、ブテン−１−プロピレン共重合体
等のポリブテン系樹脂や、４−メチルペンテン−１単独
重合体、４−メチルペンテン−１とＣ₂〜Ｃ₁₈のα−オ
レフィンとの共重合体等のポリメチルペンテン系樹脂、
等が挙げられる。

【００８７】また、本発明において用いられるポリアミ
ド樹脂としては、例えば、ブチロラクタム、δ−バレロ
ラクタム、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、ω
−ラウロラクタム等のラクタムの重合体、６−アミノカ
プロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノド
デカン酸等のアミノカルボン酸の重合体、ヘキサメチレ
ンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミン、ドデカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジア
ミン、２，２，４−又は２，４，４−トリメチルヘキサ
メチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３−又は
１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス
（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）等の脂環式ジアミ
ン、ｍ−又はｐ−キシリレンジアミン等の芳香族ジアミ
ン等のジアミン単位と、グルタル酸、アジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等のジカル
ボン酸単位との重縮合体、及びこれらの共重合体等が挙
げられ、具体的には、例えば、ナイロン４、ナイロン
６、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン９、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイ
ロン６１０、ナイロン６１１、ナイロン６１２、ナイロ
ン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６
／ＭＸＤ６、ナイロンＭＸＤ６／ＭＸＤＩ、ナイロン６
／６６、ナイロン６／６１０、ナイロン６／１２、ナイ
ロン６／６Ｔ、ナイロン６Ｉ／６Ｔ等が挙げられる。ま
たこれらの樹脂は結晶性でも非晶性でもかまわない。ま
た、本発明において用いられるポリアセタ−ル樹脂とし
ては、例えばポリアセタ−ル単独重合体や共重合体が挙
げられる。ポリアセタ−ル単独重合体としては、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ７９２の測定法により測定した密度が１．４０〜
１．４２ｇ／ｃｍ³、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測定法に
より、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定したメルトフロ
ー比（ＭＦＲ）が０．５〜５０ｇ／１０分の範囲のポリ
アセタ−ルが好ましい。

【００８８】また、ポリアセタ−ル共重合体としては、
ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法により測定した密度が１．
３８〜１．４３ｇ／ｃｍ³、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測
定法により、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定したメル
トフロー比（ＭＦＲ）が０．４〜５０ｇ／１０分の範囲
のポリアセタ−ル共重合体が好ましい。これらの共重合
成分としては、エチレンオキサイドや環状エ−テルが挙
げられる。

【００８９】また、本発明において用いられる前記の樹
脂のポリエステルへの配合割合は、０．１ｐｐｂ〜５０
０００ｐｐｍ、好ましくは０．３ｐｐｂ〜１００００ｐ
ｐｍ、より好ましくは０．５ｐｐｂ〜１００ｐｐｍ、さ
らに好ましくは１．０ｐｐｂ〜１ｐｐｍ、特に好ましく
は１．０ｐｐｂ〜４５ｐｐｂである。配合量が０．１ｐ
ｐｂ未満の場合は、結晶化速度が非常におそくなり、中
空成形体の口栓部の結晶化が不十分となるため、サイク
ルタイムを短くすると口栓部の収縮量が規定値範囲内に
おさまらないためキャッピング不良となったり、また、
耐熱性中空成形体を成形する延伸熱固定金型の汚れが激
しく、透明な中空成形体を得ようとすると頻繁に金型掃
除をしなければならない。また５００００ｐｐｍを超え
る場合は、結晶化速度が早くなり、中空成形体の口栓部
の結晶化が過大となり、このため口栓部の収縮収縮量が
規定値範囲内におさまらないためキャッピング不良とな
り内容物の漏れが生じたり、また中空成形体用予備成形
体が白化し、このため正常な延伸が不可能となる。ま
た、シ−ト状物の場合、５００００ｐｐｍを越えると透
明性が非常に悪くなり、また延伸性もわるくなって正常
な延伸が不可能で、厚み斑の大きな、透明性の悪い延伸
フイルムしか得られない。

【００９０】通常、溶融重縮合されたポリエステルはチ
ップ化されたあと輸送配管中を貯蔵用サイロや固相重合
工程（ｃ）に輸送される。また固相重合したポリエステ
ルチップも同様に次工程や貯蔵用サイロ等へ輸送され
る。このようなチップの輸送を、例えば空気を使用した
強制的な低密度輸送方法で行うと、ポリエステルのチッ
プの表面には配管との衝突によって大きな衝撃力がかか
り、この結果ファインやフイルム状物が多量に発生す
る。このようなファインやフイルム状物はポリエステル
の結晶化を促進させる効果を持っており、多量に存在す
る場合には得られた成形体の透明性が非常に悪くなる。

【００９１】したがって、前記溶融重縮合工程（ｂ）と
前記固相重合工程（ｃ）の中間工程または前記固相重合
工程（ｃ）と前記水処理工程（ｄ）の中間工程の少なく
とも一つの中間工程に、ファイン及び／またはフイルム
状物を除去するファイン等除去工程（ｇ）を追加するこ
とが望ましい。さらに、問題点をより一層解決するため
には、前記の両中間工程にファイン等除去工程（ｇ）を
追加するのが最も望ましい。

【００９２】そして、前記固相重合工程（ｃ）および／
または前記水処理工程（ｄ）の前に設置したファイン等
除去工程（ｇ）によってファインおよび／またはフイル
ム状物を除去した後のポリエステルのファイン含有量、
フイルム状物含有量、あるいはファイン含有量とフイル
ム状物含有量の合計含有量のいずれかの含有量を５００
ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好まし
くは１００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以
下に低下させるのが望ましい。

【００９３】ファイン等の除去方法としては、例えば、
上記の水処理、乾燥後のポリエステルからのファイン等
の除去方法と同じ方法が挙げられる。

【００９４】このようにして生じたファインの一部やフ
イルム状物の大部分は、２６５℃を越える非常に高い融
解ピ−ク温度を持つようになる。また、回転式の固相重
合装置を用いて固相重合したり、あるいは次工程への輸
送方法としてポリエステルチップに衝撃力やせん断力が
かかる送り装置を用いたりする場合にも、前記のような
２６５℃を越える融解ピ−ク温度のファインやフイルム
状物が発生する。これは、チップ表面に加わる衝撃力等
の大きな力のためにチップが発熱すると同時にチップ表
面においてポリエステルの配向結晶化が起こり、緻密な
結晶構造が生じるためではないかと推定される。

【００９５】前記のファインの融点は、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）を用いて下記の方法で測定するが、ＤＳＣの
融解ピ−ク温度を融点と呼ぶ。そして、この融点を表す
融解ピ−クは、１つ、またはそれ以上の複数の融解ピ−
クから構成され、本発明では、融解ピークが１つの場合
には、そのピーク温度を、また融解ピ−クが複数個の場
合には、これらの複数の融解ピ−クの内、最も高温側の
融解ピ−ク温度を、「ファインの融解ピ−ク温度の最も
高温側のピ−ク温度」と称して、実施例等においては
「ファインの融点」とする。

【００９６】そして前記のような２６５℃を越える融解
ピ−ク温度を持つポリエステルのファインやフイルム状
物は、これをポリエステルチップと共に固相重合処理し
たり、あるいは水処理したりすると、これらの融解ピ−
ク温度は処理前よりさらに高くなる。また、２６５℃以
下だが、正常な融解ピ−ク温度よりかなり高い融解ピ−
ク温度を持つファインやフイルム状物も、前記のこれら
の処理によって、これらの融解ピ−ク温度は２６５℃を
越える融解ピ−ク温度を持つようになる。これは、これ
らの処理によって、結晶構造がさらに緻密な結晶構造に
変化するためであろうと推定される。

【００９７】このような正常な融点より高い、２６５℃
を越える融点ピ−クを持つファインやフイルム状物を含
むポリエステル組成物を通常の成形条件で成形する場合
は、溶融成形時に結晶が完全に溶融せず、結晶核として
残る。この結果、加熱時の結晶化速度が早くなるため中
空成形容器の口栓部の結晶化が過大となり、このため口
栓部の収縮量が規定値範囲内におさまらなくなり、口栓
部のキャッピング不良となり内容物の漏れが生じるとい
う問題が起こる。また中空成形用予備成形体が白化し、
このため正常な延伸が不可能となり、厚み斑が生じ、ま
た結晶化速度が速いため得られた中空成形体の透明性が
悪くなり、また透明性の変動も大となる。

【００９８】２６５℃を越える融解ピ−ク温度のファイ
ン等を含むポリエステルから透明性や延伸性の良好な中
空成形用予備成形体やシ−ト状物を得ようとする場合に
は、３００℃以上の高温度において溶融成形しなければ
ならない。ところが、このような３００℃以上の高温度
では、ポリエステルの熱分解が激しくなり、アセトアル
デヒドやホルムアルデヒド等の副生物が大量に発生し、
その結果得られた成形体等の内容物の風味などに大きな
影響を及ぼすことになるのである。また、本発明の製造
方法で得られたポリエステル組成物が、前記のようなポ
リオレフィン樹脂やポリアミド樹脂を含む場合は、これ
らの樹脂は本発明に係るポリエステルより熱安定性に劣
る場合が多いので、上記のごとく３００℃以上の高温度
の成形においては熱分解を起して多量の副生物を発生さ
せるため、得られた成形体等の内容物の風味などにより
一層大きな影響を及ぼすことになる。

【００９９】また、固相重合工程（ｃ）や水処理工程
（ｄ）へ供給されるポリエステル中に含まれるファイン
の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度が、２６５
℃を越える場合にも、得られたポリエステル組成物から
の成形体の結晶化速度が早くなりすぎたり、またその変
動が非常に大きくなり、前記と同様に問題となる。

【０１００】したがって本発明では、固相重合前あるい
は前記部材との接触処理前のポリエステル中に含まれる
ファインの融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度
が、２６５℃以下であることが望ましい。

【０１０１】融解ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−ク
温度が２６５℃を越えるファインを含まないようにする
方法としては、例えば、次のような方法を採ることが出
来る。溶融重縮合ポリエステルでは、溶融重縮合後ダイ
スより溶融ポリエステルを水中に押出して水中でカット
する方式、あるいは大気中に押出した後、直ちに冷却水
で冷却しながらカットする方式によってチップ化し、つ
いでチップ状に形成したポリエステルチップを水切り
後、振動篩工程、あるいは振動篩工程および空気流によ
る気流分級工程によって所定のサイズ以外の形状のチッ
プやファインやフイルム状物を除去し、プラグ輸送方式
やバケット式コンベヤ−輸送方式により貯蔵用タンクに
送る。前記タンクからのチップの抜出はスクリュ−式フ
ィ−ダ−により、次工程へはプラグ輸送方式やバケット
式コンベヤ−輸送方式によって輸送し、固相重合工程の
直前に振動式篩工程や空気流による気流分級工程を設け
てファイン除去処理を行う。次いで、ファインやフイル
ム状物の除去処理を行った溶融重縮合ポリエステルを再
度、固相重合工程直前で、振動式篩工程や空気流による
気流分級工程によってファインやフイルム状物の除去を
行い、固相重合工程へ投入する。また結晶化装置や固相
重合反応器からのチップの抜出しはスクリュ−フィ−ダ
−を使用するなどして、チップと工程の機器や輸送配管
等との衝撃を出来るだけ抑えることができる装置を使用
する。

【０１０２】また、前記部材との接触処理前または／及
び前記部材と接触処理後のポリエステル組成物と接触す
る気体として、粒径０．３〜５μｍの粒子が１００００
００（個／立方フィ−ト）以下の、好ましくは５０００
００（個／立方フィ−ト）以下、さらに好ましくは１０
００００（個／立方フィ−ト）以下の、系外より導入さ
れる気体を使用することが望ましい。気体中の粒径５μ
ｍを超える粒子は、特に限定するものではないが、好ま
しくは５（個／立方フィ−ト）以下、さらに好ましくは
１（個／立方フィ−ト）以下である。

【０１０３】ポリエステルの製造工程において、溶融重
縮合工程や固相重合工程等から篩分工程や気流分級工程
等の各工程を経由してサイロ、成形機のホッパ−、輸送
用コンテナ−等の容器に充填されるが、これらの工程間
のポリエステルの輸送や乾燥には、一般に送風機等によ
って処理設備近辺の空気を工程に採り入れて使用され
る。従来は、このような空気は、これを未処理のままで
使用するか、または、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９
１）で規定される形式３のような低性能フィルタユニッ
トを装着した清浄機によって処理しただけで使用するの
が一般的であった。しかし、このような工程で処理され
たポリエステルからは、透明性が悪い成形体しか得られ
ないという問題が生じる場合があった。特に、前記部材
との接触処理工程の前後において、ポリエステルと接触
する気体として前記のような品質の空気を用いると、得
られた成形体の結晶化速度や透明性等の変動が大となり
問題となる可能性が大きい。

【０１０４】したがって、本発明の前記部材との接触処
理によるポリエステル組成物の製造方法においては、フ
ァインおよび／またはフイルム状物を分離除去する工程
の直前から、それ以降の工程においてポリエステルと接
触する気体として、粒径０．３〜５μｍの粒子が１００
００００（個／立方フィ−ト）以下の系外より導入され
る気体を使用することが重要である。

【０１０５】なお、気体中の粒径０．３μｍ未満の粒子
に関しては、特に規定するものではないが、透明な成形
体を与える樹脂を得るためには、少ない方が好ましい。
粒径０．３μｍ未満の粒子数としては好ましくは１００
０００００（個／立方フィ−ト）以下、より好ましくは
５００００００（個／立方フィ−ト）以下、さらに好ま
しくは２００００００（個／立方フィ−ト以下）であ
る。

【０１０６】以下に、系外から導入する気体中の粒径
０．３〜５μｍの粒子数を１００００００（個／立方フ
ィ−ト）以下に制御する方法を例示するが、本発明はこ
れに限定するものではない。

【０１０７】系外から導入する気体中の粒径０．３〜５
μｍの粒子数を１００００００（個／立方フィ−ト）以
下にする方法としては、系外から導入する気体がポリエ
ステルチップと接触するまでの工程中の少なくとも１ケ
所以上に前記粒子を除去する清浄化装置を設置する。前
記気体が処理設備近辺の空気の場合は、前記空気採りい
れ口から送風機によって導入した空気がポリエステルチ
ップと接触するまでの工程中に、ＪＩＳ Ｂ ９９０８
（１９９１）で規定される形式１又は／及び形式２のフ
ィルタユニットを装着した気体清浄装置を設置し、前記
空気中の粒径０．３〜５μｍの粒子数を１００００００
（個／立方フィ−ト）以下にすることが好まし。また、
前記空気採りいれ口にＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９
１）で規定される形式３のフィルタユニットを装着した
気体清浄装置を設置して、前記のフィルタユニットを装
着した気体清浄装置と併用することによって前記のフィ
ルタユニットの寿命を延ばすことが可能である。

【０１０８】気体中の粒子を除去するＪＩＳ Ｂ ９９
０８（１９９１）で規定される形式１の超高性能のフィ
ルタ（以下、ＨＥＰＡフィルタと略称する）ユニットの
素材としては、ガラス繊維からなる濾紙が挙げられる。

【０１０９】また、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）
で規定される形式２の高性能フィルタユニットの素材と
しては、ポリプロピレン繊維からなるフィルタやテフロ
ン（Ｒ）フイルムとＰＥＴ繊維布の積層体からのフィル
タ等が挙げられる。一般には、ポリプロピレン繊維製の
静電フィルタが使用される。

【０１１０】また、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）
で規定される形式３の低性能フィルタユニットの素材と
しては、ＰＥＴやポリプロピレンからなる不織布等が挙
げられる。

【０１１１】本発明の製造方法によって、溶融成形して
得た成形体を熱機械分析（ＴＭＡ）により測定した寸法
変化率が１．０％〜５．０％、ヘイズが１５％以下、好
ましくは寸法変化率が１．２％〜４．８％、ヘイズが１
２％以下、さらに好ましくは寸法変化率が１．３％〜
４．５％、ヘイズが１０％以下のポリエステル組成物を
得ることができる。

【０１１２】前記で種々説明したように、主としてテレ
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体と、主として
エチレングリコ−ルまたはそのエステル形成性誘導体と
をエステル化またはエステル交換する低重合体製造工程
（ａ）、前記低重合体製造工程で得られた低重合体を溶
融重縮合する溶融重縮合工程（ｂ）、前記溶融重縮合工
程で得られたポリエステルを固相重合する固相重合工程
（ｃ）、前記固相重合工程で得られたポリエステルを水
と接触処理させる水処理工程（ｄ）、前記水処理工程で
得られたポリエステルからファイン及び／またはフイル
ム状物を除去するファイン等除去工程（ｅ）、および前
記ファイン等除去工程で得られたポリエステルとポリオ
レフィン樹脂製部材、ポリアミド樹脂製部材、ポリアセ
タール樹脂製部材のうち少なくともいずれか一種の部材
とを、前記部材の表面積（ｃｍ²）と単位時間当たりの
前記ポリエステルの処理量（トン／時）との比Ａが下記
の式を満足するようにして接触処理する接触処理工程
（ｆ）とを含むことを特徴とするポリエステル組成物の
製造方法により、または前記溶融重縮合工程（ｂ）と前
記固相重合工程（ｃ）の中間工程または前記固相重合工
程（ｃ）と前記水処理工程（ｄ）の中間工程の少なくと
も一つの中間工程にファイン及び／またはフイルム状物
を除去するファイン等除去工程（ｇ）を追加する上記の
ポリエステル組成物の製造方法により、極限粘度が０．
６０〜１．２０デシリットル／グラム、環状三量体の含
有量が０．６重量％以下、ファイン含有量、フイルム状
物含有量、あるいはファイン含有量とフイルム状物含有
量の合計含有量のいずれかの含有量が５００ｐｐｍ以下
で、かつ前記ファインの融解ピ−ク温度の最も高温側の
融解ピ−ク温度が２６５℃以下であるポリエステル組成
物であって、前記ポリエステル組成物を溶融成形して得
られた成形体を熱機械分析（ＴＭＡ）により測定した寸
法変化率が１．０％〜５．０％であり、ヘイズが１５％
以下であるポリエステル組成物であって、透明性および
耐熱寸法安定性の優れた成形体、特に耐熱性の優れた延
伸中空成形体を効率よく生産することができ、また金型
を汚すことの少ない長時間連続成形性に優れたポリエス
テル組成物を得ることができる。

【０１１３】また前記の低重合体製造工程（ａ）からポ
リオレフィン樹脂製部材、ポリアミド樹脂製部材、ポリ
アセタール樹脂製部材のうち少なくともいずれか一種の
部材と接触処理する接触処理工程（ｆ）までの製造工
程、あるいはこれに追加したファイン除去工程（ｇ）を
含めた製造工程を、連続的に運転することことによっ
て、特に中空成形体に適したポリエチレンテレフタレ−
ト組成物を経済的に得ることができる。

【０１１４】本発明の製造方法によって得られるポリエ
ステルは、使用済みＰＥＴボトルをケミカルリサイクル
法によって精製し回収したジメチルテレフタレートやテ
レフタル酸などの原料を少なくとも出発原料の一部とし
て用いて得たＰＥＴや、使用済みＰＥＴボトルをメカニ
カルリサイクル法により精製し回収したフレーク状ＰＥ
Ｔやチップ状ＰＥＴなどと混合して用いることができ
る。

【０１１５】本発明のポリエステル組成物には、必要に
応じて他の添加剤、例えば、公知の紫外線吸収剤、外部
より添加する滑剤や反応中に内部析出させた滑剤、離型
剤、核剤、安定剤、帯電防止剤、顔料などの各種の添加
剤を配合してもよい。

【０１１６】上記の本発明の製造方法によって得られた
ポリエステル組成物は、射出成形及び延伸ブロ−成形さ
れて延伸中空成形体に、また押出成形されてシ−ト状物
等に成形される。

【０１１７】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以
下に説明する。

【０１１８】（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノ−ル
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【０１１９】（２）ポリエステルのジエチレングリコ−
ル含有量（以下［ＤＥＧ含有量」という） メタノ−ルによって分解し、ガスクロマトグラフィ−に
よりＤＥＧ量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割合
（モル％）で表した。

【０１２０】（３）ポリエステルの環状３量体の含有量
（以下「ＣＴ含有量」という） 試料をヘキサフルオロイソプロパノ−ル／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈
する。これにメタノ−ルを加えてポリマ−を沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法よりエチレンテ
レフタレ−ト単位から構成される環状３量体を定量し
た。

【０１２１】（４）ポリエステルのアセトアルデヒド含
有量（以下「ＡＡ含有量」という） 試料／蒸留水＝１グラム／２ｃｃを窒素置換したガラス
アンプルに入れた上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出
処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感
度ガスクロマトグラフィ−で測定し、濃度をｐｐｍで表
示した。

【０１２２】（５）ポリエステルの溶融時の環状３量体
増加量（△ＣＴ量） 乾燥したポリエステルチップ３ｇをガラス製試験管に入
れ、窒素雰囲気下で２９０℃のオイルバスに６０分浸漬
させ溶融させる。溶融時の環状３量体増加量は、次式に
より求める。 溶融時の環状３量体増加量（重量％）＝溶融後の環状３
量体含有量（重量％）−溶融前の環状３量体含有量（重
量％）

【０１２３】（６）ファインの含有量およびフイルム状
物含有量の測定 樹脂約０．５ｋｇを、ＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸
法５．６ｍｍの金網をはった篩（Ａ）と呼び寸法１．７
ｍｍの金網をはった篩（直径２０ｃｍ）（Ｂ）を２段に
組合せた篩の上に乗せ、テラオカ社製揺動型篩い振トウ
機ＳＮＦ−７で１８００ｒｐｍで１分間篩った。この操
作を繰り返し、樹脂を合計２０ｋｇ篩った。

【０１２４】前記の篩（Ａ）上にフイルム状物とは別
に、２個以上のチップがお互いに融着したものや正常な
形状より大きなサイズに切断されたチップ状物が捕捉さ
れている場合は、これらを除去した残りのフイルム状物
および篩（Ｂ）の下にふるい落とされたファインは、別
々にイオン交換水で洗浄し岩城硝子社製Ｇ１ガラスフィ
ルターで濾過して集めた。これらをガラスフィルタ−ご
と乾燥器内で１００℃で２時間乾燥後、冷却して秤量し
た。再度、イオン交換水で洗浄、乾燥の同一操作を繰り
返し、恒量になったことを確認し、この重量からガラス
フィルタ−の重量を引き、ファイン重量およびフイルム
状物の重量を求めた。ファイン含有量あるいはフイルム
状物含有量は、ファイン重量またはフイルム状物重量／
篩いにかけた全樹脂重量、である。これらの値より合計
含有量を求める。

【０１２５】（７）ファインの融点（以下「ファイン融
点」という） セイコ−電子工業（株）製の示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）、ＲＤＣ−２２０を用いて測定。（６）において、
２０ｋｇのポリエステルから集めたファインを２５℃で
３日間減圧下に乾燥し、これから一回の測定に試料４ｍ
ｇを使用して昇温速度２０℃／分でＤＳＣ測定を行い、
融解ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度を求め
る。測定は最大１０ケの試料について実施し、最も高温
側の融解ピ−ク温度の平均値を求める。

【０１２６】（８）ポリエステルチップの平均密度、プ
リフォーム口栓部の密度および口栓部密度偏差 硝酸カルシュウム／水混合溶液の密度勾配管で３０℃で
測定した。また、口栓部密度は、（１０）の方法により
結晶化させた試料１０個の平均値として求め、また口栓
部密度偏差は、この１０個の値より求めた。

【０１２７】（９）ヘイズ（霞度％）および成形板ヘイ
ズ斑 下記（１２）の成形体（肉厚５ｍｍ）および（１３）の
中空成形体の胴部（肉厚約０．４５ｍｍ）より試料を切
り取り、日本電色(株)製ヘイズメ−タ−、modelＮＤＨ
２０００で測定。また、１０回連続して成形した成形板
(肉厚５ｍｍ)のヘイズを測定し、成形板ヘイズ斑は下記
により求めた。成形板ヘイズ斑（％）＝ヘイズの最大値
（％）−ヘイズの最小値（％）

【０１２８】（１０）プリフォーム口栓部の加熱による
密度上昇 プリフォーム口栓部を自家製の赤外線ヒ−タ−によって
６０秒間熱処理し、天面から試料を採取し密度を測定し
た。 （１１）成形体の寸法変化率 下記（１２）の段付き成形板から３mm厚みのプレート部
より８mm×１０mmの大きさの試験片を切り出し、測定試
料とした。成形板には、成形加工時の流動に由来する分
子配向が存在するが、配向状態は成形板の部位によりま
ちまちである。そこで、偏光面を直交させた２枚の偏光
板の間に成形板を挟み込み、偏光板表面に垂直な方向か
ら可視光を照射した際の、成形板を透過する光の強度分
布を観察することによって配向状態を確認した。上記寸
法内に分子配向の不均一（配向度や配向方向のゆらぎな
ど）を含むことのない部位より試験片を切り出した。そ
の際にあらかじめ光学異方性の方位を確認し、切り出す
試験片の方位との関係を以下のようにする。光学異方性
の方位は、偏光顕微鏡と鋭敏色検板を用い、新高分子実
験学６ 高分子の構造（２）（共立出版株式会社）に記
載の方法で決定した。屈折率の小さい軸（光の速度が速
い軸）の方向と、試験片の長軸が平行になるように切り
出した。試験片を切り出す際に導入される配向乱れや切
断面の凹凸は測定結果に著しく影響を与える。そこで、
切断面の凹凸や配向の乱れた部位をカッターを用いて削
除し、平坦な面を得た。

【０１２９】また、試験片の密度や分子配向の度合いも
結果に影響を及ぼす。密度及び複屈折の値は、それぞれ
１．３３４５〜１．３３５５ｇ／ｃｍ³及び１．３０×
１０^{- 4} 〜１．５０×１０^-4でなければならない。密度
は、試験片採取部位の近傍よりサンプリングした樹脂を
試料として、水系密度勾配管を用いて測定した。複屈折
は、偏光顕微鏡（ニコン社製ECLIPSE Ｅ６００ PO
L）を用いて、ベレックコンペンセーター法で測定し
た。測定値は試験片の中央部で得られた値を採用した。
上記のように作製した試験片の昇降温過程の寸法変化
を、（株）マック・サイエンス社製の熱機械分析（TM
A）、タイプＴＭＡ ４０００Ｓで測定した。測定は、圧
縮荷重モードで行い、試験片の長軸に平行な方向の試料
長の変化を観測した。０．２ｇの一定圧縮荷重、Ａｒ雰
囲気下で、室温から２１０℃まで２７℃／min.の速度で
昇温し、２１０℃で１８０秒間保持後、室温まで４７℃
／min.の速度で降温させ、寸法変化を測定した。寸法変
化率の算出は、下記の式を用いた。 寸法変化率（％）＝〔（室温での測定前試料長）−（室
温での測定後試料長）〕／（室温での測定前試料長）×
100

【０１３０】（１２）段付成形板の成形 乾燥したポリエステルを名機製作所製Ｍ−１５０Ｃ（Ｄ
Ｍ）射出成型機により、シリンダ−温度２９０℃におい
て、１０℃の水で冷却した段付平板金型（表面温度約２
２℃）を用い成形する。得られた段付成形板は、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１ｍｍの厚みの
約３ｃｍ×約５ｃｍ角のプレ−トを階段状に備えたもの
で、１個の重量は約１４６ｇである。５ｍｍ厚みのプレ
−トはヘイズ（霞度％）測定に使用する。

【０１３１】（１３）中空成形体の成形 ポリエステルを脱湿空気を用いた乾燥機で乾燥し、各機
製作所製Ｍ−１５０Ｃ（ＤＭ）射出成型機により樹脂温
度２９０℃でプリフォ−ムを成形した。このプリフォ−
ムの口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化さ
せた。次にこの予備成形体をＣＯＰＯＰＬＡＳＴ社製の
ＬＢ−０１Ｅ成形機で縦方法に約２．５倍、周方向に約
３．８倍の倍率に二軸延伸ブロ−し、引き続き約１５０
℃に設定した金型内で熱固定し、容量が２０００ｃｃの
容器（胴部肉厚０．４５ｍｍ）を成形した。延伸温度は
１００℃にコントロ−ルした。

【０１３２】（１４）中空成形体からの内容物の漏れ評
価 前記（１３）で成形した中空成形体に９０℃の温湯を充
填し、キャッピング機によりキャッピングをしたあと容
器を倒し放置後、内容物の漏洩を調べた。また、キャッ
ピング後の口栓部の変形状態も調べた。

【０１３３】（１５）チップ化工程の冷却水および水処
理工程の導入水中のナトリウム含有量、カルシウム含有
量、マグネシウム含有量および珪素含有量 粒子除去およびイオン交換済みの冷却水および導入水を
採取し、岩城硝子社製１Ｇ１ガラスフィルタ−で濾過
後、濾液を島津製作所製誘導結合プラズマ発光分析装置
で測定。

【０１３４】（１６）導入水中およびリサイクル水中の
粒子数の測定 粒子除去およびイオン交換済みの導入水、または濾過装
置（５）および吸着塔（８）で処理したリサイクル水を
光遮断法による粒子測定器である株式会社セイシン企業
製のＰＡＣ １５０を用いて測定し、粒子数を個／１０
ｍｌで表示した。

【０１３５】（１７）ポリエステルチップと接触する気
体中の粒子数の測定 気体を強制的に送るための送風機等によって送られ、気
体清浄装置を通過した気体をチップと接触する前に気体
本流と分岐して粒子測定器に導入して測定する。５回測
定を繰返し、平均値を求め、気体１立方フィ−ト当たり
の個数を計算する。粒子測定器としては、リオン株式会
社製の光散乱式粒子測定器、ＫＣ−０１Ｂを用いた。

【０１３６】（実施例１）予め反応物を含有している第
１エステル化反応器に、高純度テレフタル酸とエチルグ
リコ−ルとのスラリ−を連続的に供給し、撹拌下、約２
５０℃、０．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで平均滞留時間３時間反
応を行った。この反応物を第２エステル化反応器に送付
し、撹拌下、約２６０℃、０．０５ｋｇ／ｃｍ２Ｇで所
定の反応度まで反応を行った。また、結晶性二酸化ゲル
マニウムを水に加熱溶解し、これにエチレングリコ−ル
を添加加熱処理した触媒溶液および燐酸のエチレングリ
コ−ル溶液を別々にこの第２エステル化反応器に連続的
に供給した。このエステル化反応生成物を連続的に第１
重縮合反応器に供給し、撹拌下、約２６５℃、２５ｔｏ
ｒｒで１時間、次いで第２重縮合反応器で撹拌下、約２
６５℃、３ｔｏｒｒで１時間、さらに最終重縮合反応器
で撹拌下、約２７５℃、０．５〜１ｔｏｒｒで１時間重
縮合させた。溶融重縮合反応物を冷却水（ナトリウム含
有量が０．０２ｐｐｍ、マグネシウム含有量が０．０２
ｐｐｍ、カルシウム含有量が０．０３ｐｐｍ、珪素含有
量が０．０７ｐｐｍ）で冷却しながらチップ化後、貯蔵
用タンクへ輸送し、次いで振動式篩分工程および気流分
級工程によってファインおよびフイルム状物を除去する
ことにより、これらの合計含有量を約５０ｐｐｍ以下と
し、次いで連続式固相重合装置へ輸送した。このファイ
ンの融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度は、２４
５℃であった。窒素雰囲気下、約１５５℃で結晶化し、
さらに窒素雰囲気下で約２００℃に予熱後、連続固相重
合反応器に送り窒素雰囲気下で約２０７℃で固相重合し
た。

【０１３７】処理槽上部の原料チップ供給口（１）、処
理槽の処理水上限レベルに位置するオ−バ−フロ−排出
口（２）、処理槽下部のポリエステルチップと処理水の
混合物の排出口（３）、オ−バ−フロ−排出口から排出
された処理水と、処理槽下部の排出口から排出されたポ
リエステルチップの水切り装置（４）を経由した処理水
が、濾材が紙の連続式フィルタ−であるファイン濾過除
去装置（５）および吸着塔（８）を経由して再び水処理
槽へ送られる配管（６）、ＩＳＰ社製のＧＡＦフィルタ
−バッグＰＥ−１Ｐ２Ｓ（ポリエステルフェルト、濾過
精度１μｍ）である水中の粒子除去装置とイオン交換装
置を経由した、系外からの新しいイオン交換水をこの配
管（６）の途中の導入口（９）に導入して得た水の導入
口（７）を備えた内容量５０ｍ³の塔型の、図１に示す
処理槽を使用してポリエチレンテレフタレ−ト（以下、
ＰＥＴと略称）チップを連続的に水処理した。

【０１３８】前記の固相重合ＰＥＴチップを振動式篩分
工程および気流分級工程によって処理してファイン及び
フイルム状物を約５０ｐｐｍ以下に除去後、処理水温度
９５℃にコントロ−ルされた処理槽の上部の供給口
（１）から連続投入し、水処理時間３時間で水処理槽下
部の排出口（３）からＰＥＴチップを処理水と共に連続
的に抜出しながら水処理を行った。上記処理装置のイオ
ン交換水導入口（９）の手前で採取した導入水中の粒径
１〜２５μｍの粒子含有量は約１９００個／１０ｍｌ、
ナトリウム含有量が０．０１ｐｐｍ、マグネシウム含有
量が０．０２ｐｐｍ、カルシウム含有量が０．０３ｐｐ
ｍ、珪素含有量が０．０７ｐｐｍであり、また濾過装置
（５）および吸着塔（８）で処理後のリサイクル水の粒
径１〜４０μｍの粒子数は約１８０００個／１０ｍｌで
あった。水処理槽投入前のポリエステル中のファインの
融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度は、２４８℃
であった。

【０１３９】水処理後、加熱した乾燥空気で連続的に乾
燥し、引き続き振動式篩分工程および気流分級工程で処
理してファイン及びフイルム状物を除去して約４５ｐｐ
ｍにした。このファインの融解ピ−ク温度の最も高温側
のピ−ク温度は、２４８℃であった。

【０１４０】気流分級工程のあとに設置した輸送用容器
充填工程に接続するＳＵＳ３０４製の輸送配管の一部
に、直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝約０．９ｇ／
１０分、密度＝約０．９２３ｇ／ｃｍ³）製の内径７０
ｍｍ、長さ３００ｍｍの円筒パイプを接続した輸送配管
内を約３トン／時で輸送し接触処理を行った。接触処理
後、気流分級工程でさらに処理した。

【０１４１】得られたＰＥＴの極限粘度は０．７４デシ
リットル／グラム、ＤＥＧ含有量は２．５モル％、環状
３量体の含有量は０．３０重量％、環状３量体増加量は
０．０４重量％、平均密度は１．４０３０ｇ／ｃｍ３、
ＡＡ含有量は２．５ｐｐｍ、ファイン等含有量は約３０
ｐｐｍ、ファインの融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−
ク温度は２４７℃であった。また蛍光Ｘ線分析により測
定したＧｅ残存量は４７ｐｍ、またＰ残存量は３１ｐｐ
ｍであった。

【０１４２】なお、溶融重縮合工程のチップ輸送、固相
重合工程および水処理、乾燥工程のチップ輸送は、全て
プラグ式輸送方式と一部バケット式コンベヤ−輸送方式
により、また固相重合反応器や固相重合チップ用貯層等
からのチップの抜き出しは全てスクリュウ式フィ−ダ−
を用いた。以下の実施例および比較例における輸送も同
様の方法によった。

【０１４３】また、水処理したＰＥＴチップを乾燥工程
へ送る空気および乾燥用の除湿空気として、ＪＩＳ Ｂ
９９０８（１９９１）の形式３のＰＥＴ不織布製フィ
ルタユニットを装着した空気清浄機及びＪＩＳ Ｂ ９
９０８（１９９１）の形式１の粒子捕集率９９％以上の
ＨＥＰＡフィルタユニットを装着した空気清浄機で濾過
した空気（粒径０．３〜５μｍの粒子数は５３０個／立
方フィ−ト）を使用した。

【０１４４】このＰＥＴについて成形板及び二軸延伸成
形ボトルによる評価を実施した。結果を表１に示す。成
形板のヘイズは３．３％、ヘイズ斑は０．２％、寸法変
化率は３．０％、口栓部の密度は１．３７８ｇ／ｃｍ
３、口栓部密度偏差は０．００１ｇ／ｃｍ３と問題のな
い値であり、ボトルの透明性も１．２％と良好であっ
た。また、内容物の漏れ試験でも、問題はなく、口栓部
の変形もなかった。ボトルのＡＡ含有量は１４．８ｐｐ
ｍと問題のない値であった。５０００本以上の連続延伸
ブロ−成形を実施したが、金型汚れは認められず、また
ボトルの透明性も良好であった。

【０１４５】（実施例２）実施例１で得られた水処理Ｐ
ＥＴを振動式篩分工程および気流分級工程で処理してフ
ァイン及びフイルム状物を除去した後、実施例１と同一
の設備および方法によりポリエチレンとの接触処理およ
びファイン等除去処理を行った。但し、接触処理用ポリ
エチレン配管の長さを１ｍ、処理時のポリエステルの単
位時間当たり処理量（トン／時）を約２トン／時とし
た。結果を表１に示す。成形板のヘイズ、ボトルのヘイ
ズやヘイズ斑、厚み斑および内容物の漏れ試験の結果は
問題なかった。５０００本以上の連続延伸ブロ−成形を
実施したが、金型汚れは認められず、またボトルの透明
性も良好であった。

【０１４６】(実施例３)実施例１で得られた水処理ＰＥ
Ｔを振動式篩分工程および気流分級工程で処理してファ
イン及びフイルム状物を除去し、気流分級工程の下に設
置した輸送用容器充填工程に接続するＳＵＳ３０４製の
重力輸送配管の一部に、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｍ
Ｉ＝約０．９ｇ／１０分、密度＝約０．９２３ｇ／ｃｍ
³）製の直径約１ｃｍ、長さ約２０ｃｍの棒状体を３本
取り付けた接触装置を接続した垂直配管内部を単位時間
当たり処理量（トン／時）、約４トン／時で落下させて
接触処理を行った。この接触処理後、気流分級工程でさ
らに処理した。結果を表１に示すが、全ての結果は問題
なかった。

【０１４７】（比較例１）溶融重縮合後、固相重合後お
よび水処理後のファイン及びフイルム状物の除去工程を
省いて該処理を実施せず、また乾燥工程へ送る空気およ
び乾燥用の除湿空気を前記の空気清浄機で処理しない以
外は実施例１と同様にしてＰＥＴを製造した。得られた
ＰＥＴ、これを成形した成形板及び二軸延伸成形ボトル
の特性を表１に示す。

【０１４８】得られたＰＥＴの極限粘度は０．７４デシ
リットル／グラム、ＤＥＧ含有量は２．６モル％、環状
３量体の含有量は０．３１重量％、環状３量体増加量は
０．０５重量％、平均密度は１．４０２９ｇ／ｃｍ３、
ＡＡ含有量は２．４ｐｐｍ、ファイン等含有量は約１０
５０ｐｐｍであった。また蛍光Ｘ線分析により測定した
Ｇｅ残存量は４７ｐｍ、またＰ残存量は３１ｐｐｍであ
った。成形板のヘイズは３５．０％、ヘイズ斑は５．０
％と非常に高く、寸法収縮率は０．５％であった。ま
た、内容物の漏れ試験では内容物の漏れが認められた。
得られたボトルの胴部ヘイズは１５．３％と非常に高く
問題があった。成形板のヘイズおよびボトルの透明性は
問題があり、口栓部の結晶化速度が速すぎ、内容物の漏
れ試験では内容物の漏れが認められた。

【０１４９】

【表１】

【０１５０】

【発明の効果】本発明のポリエステルの製造方法は、主
たる繰返し単位がエチレンテレフタレ−トである溶融重
縮合ポリエステルを固相重合し、次いで水と接触処理
後、ファインおよび／またはフイルム状物除去工程で処
理して得られたポリエステルをポリオレフィン樹脂製部
材、ポリアミド樹脂製部材、ポリアセタール樹脂製部材
のうち少なくともいずれか一種の部材と接触処理するこ
とによって、ポリエステルにポリオレフィン樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリアセタール樹脂のうち少なくともいず
れか一種を配合させるため、シ−ト成形、ボトル成形等
において金型汚れが少なくなり、長時間、多数の成形体
を透明性が優れた状態で容易に成形することができる。
そして、透明性のよい、透明性斑および厚み斑のない、
耐熱寸法安定性が優れ、口栓部の結晶化が適正である中
空成形体を得ることができる。これは、延伸時や熱固定
時に成形体表面の結晶化の程度が成形体内部の結晶化の
程度より高くなると共にその表面が均一に結晶化され、
このため環状３量体等オリゴマ−が表面に至らず表面近
くの内部にとじこめられるため金型汚れが少なくなるの
ではないかと推測される。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例で用いた水処理装置の概略図

【符号の説明】

１ 原料チップ供給口 ２ オ−バ−フロ−排出口 ３ ポリエステルチップと処理水との排出口 ４ 水切り装置 ５ ファイン除去装置 ６ 配管 ７ リサイクル水または／およびイオン交換水の導入
口 ８ 吸着塔 ９ イオン交換水導入口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 衛藤 嘉孝 滋賀県滋賀郡志賀町高城248番の20 Ｆターム(参考） 4J002 BB022 BB032 BB042 BB062 BB072 BB082 BB112 BB122 BB142 BB152 BB172 CB002 CF061 CL002 CL012 CL022 CL032 CL042 CL052 GG00 4J029 AA03 AB04 AC01 AC02 AE01 BA03 BA04 BA05 BA10 BB12A BD06A BF09 CB05A CB06A CB10A CB12A CC06A EB05A HA01 HB01 KE03 KE05 KE12 KH08 LB05

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主としてテレフタル酸またはそのエステ
   ル形成性誘導体と、主としてエチレングリコ−ルまたは
   そのエステル形成性誘導体とをエステル化またはエステ
   ル交換する低重合体製造工程（ａ）、前記低重合体製造
   工程で得られた低重合体を溶融重縮合する溶融重縮合工
   程（ｂ）、前記溶融重縮合工程で得られたポリエステル
   を固相重合する固相重合工程（ｃ）、前記固相重合工程
   で得られたポリエステルを水と接触処理させる水処理工
   程（ｄ）、前記水処理工程で得られたポリエステルから
   ファイン及び／またはフイルム状物を除去するファイン
   等除去工程（ｅ）、および前記ファイン等除去工程で得
   られたポリエステルとポリオレフィン樹脂製部材、ポリ
   アミド樹脂製部材、ポリアセタール樹脂製部材のうち少
   なくともいずれか一種の部材とを、前記部材の表面積
   （ｃｍ²）と単位時間当たりの前記ポリエステルの処理
   量（トン／時）との比Ａが下記の式を満足するようにし
   て接触処理する接触処理工程（ｆ）とを含むことを特徴
   とする、極限粘度が０．６０〜１．２０デシリットル／
   グラム、環状三量体の含有量が０．６重量％以下、ファ
   イン含有量、フイルム状物含有量、あるいはファイン含
   有量とフイルム状物含有量の合計含有量のいずれかの含
   有量が５００ｐｐｍ以下で、かつ前記ファインの融解ピ
   −ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度が２６５℃以下
   であるポリエステル組成物であって、前記ポリエステル
   組成物を溶融成形して得られた成形体を熱機械分析（Ｔ
   ＭＡ）により測定した寸法変化率が１．０％〜５．０％
   であり、ヘイズが１５％以下であるポリエステル組成物
   の製造方法。 Ａ＝〔前記部材の表面積（ｃｍ²）〕／単位時間当たり
   のポリエステルの処理量（トン／時）〕＝ ６ 〜 ５
   ０００
2. 【請求項２】 前記溶融重縮合工程（ｂ）と前記固相重
   合工程（ｃ）の中間工程または前記固相重合工程（ｃ）
   と前記水処理工程（ｄ）の中間工程の少なくとも一つの
   中間工程に、ファイン及び／またはフイルム状物を除去
   するファイン等除去工程（ｇ）を追加することを特徴と
   する請求項１に記載のポリエステル組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 前記固相重合工程（ｃ）または前記水処
   理工程（ｄ）の工程のうち少なくとも一つの工程へ供給
   されるポリエステルのファイン含有量、フイルム状物含
   有量、あるいはファイン含有量とフイルム状物含有量の
   合計含有量のいずれかの含有量が５００ｐｐｍ以下であ
   ることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載
   のポリエステル組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 前記ファイン等除去工程（ｅ）を経由し
   て前記接触処理工程（ｆ）へ供給されるポリエステル中
   に含まれるファインの融解ピ−ク温度の最も高温側の融
   解ピ−ク温度が、２６５℃以下であることを特徴とする
   請求項１、２または３のいずれかに記載のポリエステル
   組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 前記固相重合工程（ｃ）あるいは前記水
   処理工程（ｄ）のうち少なくともいずれか一つの工程へ
   供給されるポリエステル中に含まれるファインの融解ピ
   −ク温度の最も高温側の融解ピ−ク温度が、２６５℃以
   下であることを特徴とする請求項１、２、３または４の
   いずれかに記載のポリエステル組成物の製造方法。
6. 【請求項６】 前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレ
   ン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリメチルペンテン
   系樹脂、ポリブテン系樹脂からなる群から選ばれた少な
   くとも一種の樹脂であることを特徴とする請求項１、
   ２、３、４または５のいずれかに記載のポリエステル組
   成物の製造方法。
7. 【請求項７】 前記部材が、ポリエステルの気力輸送用
   の配管、ポリエステルの重力輸送用配管、ポリエステル
   の移送経路に設置された棒状、板状または網状体からな
   る群から選ばれた少なくとも一種の部材であることを特
   徴とする請求項１、２、３、４、５または６のいずれか
   に記載のポリエステル組成物の製造方法。