JP2003160657A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環状オリゴマーの含有量が少なく、透明性お
よび耐熱性に優れた中空成形体やフイルムを与え、さら
には成形時での金型汚れを発生させにくく、またボトル
の透明性や口栓部結晶化が良好となるポリエステルの製
造方法を提供すること。 【解決手段】 低重合体製造工程（ａ）、溶融重縮合工
程（ｂ）、固相重合工程（ｃ）、該固相重合工程で得ら
れたポリエステルからファイン及び／またはフイルム状
物を除去するファイン等除去工程（ｄ）、該ファイン等
除去工程で得られたポリエステルを不活性ガス雰囲気下
または減圧下で、１８０℃以上、該ポリエステルの融点
以下の温度においてポリエステルの極限粘度の変化が下
記式を満足するように加熱処理する加熱処理工程（ｅ）
とを含むことを特徴とするポリエステルの製造方法。 −０．０５≦加熱処理前の極限粘度−加熱処理後の極限
粘度≦０．０５

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、飲料用ボトルをは
じめとする中空成形体、フィルム、シ−トなどの成形体
の素材として好適に用いられるポリエステルの製造方法
に関するものであり、特に、透明性及び耐熱寸法安定性
に優れた中空成形体や透明性、滑り性および成形後の寸
法安定性に優れたシ−ト状物を与えるポリエステルの製
造方法に関するものである。また、本発明は、中空成形
体を成形する際に熱処理金型からの離型性が良好で、長
時間連続成形性に優れたポリエステルの製造方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートなどのポリ
エステルは、物理的性質および化学的性質ともに優れて
おり、工業的価値が高く、繊維、フィルム、シート、ボ
トルなどとして広く用いられている。

【０００３】このようなポリエステルは、通常、ジカル
ボン酸成分とグリコール成分とから重縮合反応によって
製造される線状ポリマーである。しかし、例えば、D.R.
Cooper and J.A.Semlyen, Polymer, 14, 185-192(1973)
などに記載のように、従来より公知のポリエステルは、
数％の環状３量体等の環状オリゴマ−を含有している。

【０００４】このような環状３量体等の環状オリゴマ−
は、得られたポリエステルから成形されるフィルム、シ
ート、ボトルなどの表面に析出し、表面肌の荒れや白化
を引き起こし、商品価値が低下する。

【０００５】得られたフィルムをレトルト食品の包装用
として使用する場合には、高温・高圧処理（レトルト処
理）を行うため、これらの環状３量体等の環状オリゴマ
−の析出によるフィルム表面の白化が起こり、フィルム
への印刷も困難となり、商品価値が低下する。

【０００６】ポリエステルから繊維類を得る場合も同様
に、得られた繊維類の表面に、環状３量体等の環状オリ
ゴマ−が溶出するおそれがあり、その有害性、環境汚染
などが問題となっている。このような繊維類を得る際に
用いる撚糸機や仮より機、あるいは得られた繊維類を染
色する際に用いる染色機への環状３量体等の環状オリゴ
マ−の付着は、得られた繊維類の品質の低下、使用する
機械の清掃頻度の増加などを引き起こす。

【０００７】さらに、環状３量体等の環状オリゴマ−を
多量に含有するポリエステルから得られた繊維、フィル
ム、シートなどは、機械的強度が不充分である。

【０００８】またポリエステルは機械的強度、耐熱性、
透明性およびガスバリヤ−性に優れているので、特にジ
ュ−ス、ミネラルウォタ−、ウ−ロン茶、お茶などの熱
充填を必要とする飲料用耐熱ボトルの素材として最適で
ある。

【０００９】このようなポリエステルは射出成形機械な
どの成形機に供給して中空成形体用プリフォ−ムを成形
し、このプリフォ−ムを所定形状の金型に挿入し延伸ブ
ロ−成形した後ボトルの胴部を熱処理（ヒ−トセット）
して中空成形容器に成形され、さらには必要に応じてボ
トルの口栓部を熱処理（口栓部結晶化）させるのが一般
的である。

【００１０】ボトル胴部の耐熱性を向上させるため、延
伸ブロ−金型の温度を高温にして熱処理する方法（例え
ば、特許文献１）が採られる。しかし、このような方法
によって同一金型を用いて多数のボトル成形を続ける
と、長時間の運転に伴って得られたボトルが白化して透
明性が低下し、商品価値のないボトルしか得られなくな
る。これは金型表面に主としてＰＥＴの環状オリゴマ−
に起因する付着物が付き、その結果金型汚れとなり、こ
の金型汚れがボトルの表面に転写するためであることが
分かった。特に、近年では、ボトルの小型化とともに成
形速度が高速化されてきており、生産性の面から口栓部
の結晶化のための加熱時間短縮や金型汚れはより大きな
問題となってきている。

【００１１】ポリエステル中の環状３量体等の環状オリ
ゴマーの含有量を減少させる方法として、重縮合反応に
よって得られたポリエステルを減圧条件下または不活性
ガス流通下で、１８０℃から該ポリエステルの融点まで
の温度で加熱処理して環状３量体等の環状オリゴマ−を
０．５重量％以下に減少させる固相重合法が開示されて
いる（例えば、特許文献２、特許文献３）。

【００１２】しかし、このような固相重合法において
は、上記のように環状オリゴマ−のポリエステル中の含
有量は、減少させることができるが、同時に上記ポリエ
ステルの重縮合反応も進行し、得られたポリエステルの
重合度が高くなる。ポリエステルの重合度が高くなる
と、成形する際に溶融時のポリエステルの粘度が上昇
し、そのため、押し出し成形を行う際の負荷が大きくな
ったり、剪断発熱によってポリエステルの温度が上昇
し、熱分解を起こしたりする。また高融点物が発生し、
得られた成形体等の透明性の悪化や結晶化速度の変動の
原因となり問題となる場合がある。

【００１３】このような問題を解決するために、不活性
ガスの流量を１〜500リットル/kg・時間に調整する方法
が開示されており、特公昭６２−４９２９５号公報に
は、固相重合時の減圧度を15〜300 mmHgに調整する方法
が開示されている（例えば特許文献４）。しかし、これ
らの方法においては、得られたポリエステルの重合度が
変動したり、着色や熱劣化が生じたり、また結晶性が変
動したりするため、一定品質のポリエステルの製造は困
難である。

【００１４】本発明は、上記従来の方法の有する問題点
を解決し、透明性に優れ、環状オリゴマ−の析出が少な
いフイルムや透明性および寸法安定性の優れた成形体、
特に耐熱性中空成形体を効率よく生産することができ、
また金型を汚すことの少ない長時間連続成形性に優れた
ポリエステルの製造方法を提供することを目的とする。

【００１５】

【特許文献１】特公昭５９−６２１６号公報

【特許文献２】特開昭５１−４８５０５号公報

【特許文献３】特開昭５３−１０１０９２号公報

【特許文献４】特公昭６２−４９２９４号公報

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステルの製造方法は、芳香族ジカル
ボン酸またはそのエステル形成性誘導体とグリコ−ルま
たはそのエステル形成性誘導体とをエステル化またはエ
ステル交換する低重合体製造工程（ａ）、該低重合体製
造工程で得られた低重合体を溶融重縮合する溶融重縮合
工程（ｂ）、該溶融重縮合工程で得られたポリエステル
を固相重縮合する固相重合工程（ｃ）、該固相重合工程
で得られたポリエステルからファイン及び／またはフイ
ルム状物を除去するファイン等除去工程（ｄ）、該ファ
イン等除去工程で得られたポリエステルを不活性ガス雰
囲気下または減圧下で、１８０℃以上、該ポリエステル
の融点以下の温度においてポリエステルの極限粘度の変
化が下記式を満足するように加熱処理する加熱処理工程
（ｅ）とを含むことを特徴とする。 −０．０５≦加熱処理前の極限粘度−加熱処理後の極限
粘度≦０．０５

【００１７】この場合において、前記ポリエステルの構
成成分であるグリコ−ル成分の、前記不活性ガス中の含
有量が、少なくとも１００ｐｐｍであることができる。

【００１８】この場合において、該溶融重縮合工程
（ｂ）と該固相重合工程（ｃ）の中間工程、および／ま
たは該加熱処理工程（ｅ）後に、ファイン及び／または
フイルム状物を除去するファイン等除去工程（ｆ）を追
加することができる。

【００１９】この場合において、該低重合体製造工程
（ａ）から加熱処理工程（ｅ）までの製造工程、あるい
はこれに追加したファイン除去工程（ｆ）を含めた製造
工程を、連続的に運転することができる。

【００２０】この場合において、該ファイン等除去工程
（ｄ）によって処理されたポリエステルのファイン含有
量、フイルム状物含有量、あるいはファイン含有量とフ
イルム状物含有量の合計含有量のいずれかの含有量が、
５００ｐｐｍ以下であることができる。

【００２１】ここで、ファインとはＪＩＳ−Ｚ８８０１
による呼び寸法１．７ｍｍの金網をはった篩いを通過し
たポリエステルの微粉末を意味し、またフイルム状物と
はＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸法５．６ｍｍの金網
をはった篩い上に残ったポリエステルのうち、２個以上
のチップが融着したり、あるいは正常な形状より大きく
切断されたチップ状物を除去後のフイルム状物を意味
し、これらの含有量は下記の測定法によって測定する。

【００２２】この場合において、該ファイン等除去工程
（ｄ）によって処理されたポリエステルのファイン含有
量、フイルム状物含有量、あるいはファイン含有量とフ
イルム状物含有量の合計含有量のいずれかの含有量が、
５００ｐｐｍ以下であることができる。

【００２３】この場合において、該ファイン等除去工程
（ｄ）を経由して加熱処理工程（ｅ）へ供給されるポリ
エステル中に含まれるファインおよび／またはフイルム
状物の、融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度が、
２６５℃以下であることができる。

【００２４】ここで、下記に記載するように、ファイン
やフイルム状物の融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用
いて測定し、ＤＳＣの融解ピ−ク温度を融点と呼ぶ。そ
して、この融点を表す融解ピ−クは、１つ、またはそれ
以上の複数の融解ピ−クから構成され、本発明では、融
解ピークが１つの場合には、そのピーク温度を、また融
解ピ−クが複数個の場合には、これらの複数の融解ピ−
クの内、最も高温側の融解ピ−ク温度を、「ファインま
たはフイルム状物の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−
ク温度」と称して、実施例等においては「ファイン等の
融点」とする。

【００２５】この場合において、該ファイン等除去工程
（ｆ）を経由して該固相重合工程（ｃ）へ供給されるポ
リエステル中、および／または該加熱処理工程（ｅ）後
のファイン等除去工程（ｆ）で処理されたポリエステル
中に含まれるファインおよび／またはフイルム状物の融
解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度が、２６５℃以
下であることができる。

【００２６】本発明のポリエステルの製造方法は、前記
の製造方法によって得られたポリエステルを水と接触処
理させることを特徴とする。本発明のポリエステルの製
造方法は、前記の製造方法によって得られたポリエステ
ルにポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ
−ル樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の樹
脂を配合させることを特徴とする。また本発明に係る製
造方法によれば、透明性、結晶化速度の安定性および耐
熱性に優れ、環状３量体等の環状オリゴマ−含有量の少
ないポリエステルを製造することができ、このようなポ
リエステルは中空成形体、シ−ト状物および延伸フイル
ム用材料として好適である。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下に本発明に係るポリエステル
の製造方法について具体的に説明する。本発明に係るポ
リエステルは、好ましくは、主として芳香族ジカルボン
酸成分とグリコ−ル成分とから得られる結晶性ポリエス
テルであり、さらに好ましくは、芳香族ジカルボン酸単
位が酸成分の８５モル％以上含むポリエステルであり、
特に好ましくは、芳香族ジカルボン酸単位が酸成分の９
５モル％以上含むポリエステルである。

【００２８】本発明に係るポリエステルを構成する芳香
族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、２、６−
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ−ル−４，４'−ジ
カルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸及びその機能的誘導体等が挙げられる。

【００２９】また本発明に係るポリエステルを構成する
グリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、トリメ
チレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−ル、シクロ
ヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ−ル等が挙げら
れる。

【００３０】前記ポリエステル中に共重合して使用され
る酸成分としては、テレフタル酸、２、６−ナフタレン
ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニ−ル−４，４'
−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプ
ロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン
酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマ−酸等
の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその
機能的誘導体などが挙げられる。

【００３１】前記ポリエステル中に共重合して使用され
るグリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、トリ
メチレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−ル、ジエ
チレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族
グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グ
リコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのアル
キレンオキサイド付加物等の芳香族グリコ−ル、ポリエ
チレングリコ−ル、ポリブチレングリコ−ル等のポリア
ルキレングリコ−ルなどが挙げられる。

【００３２】さらに、ポリエステルが実質的に線状であ
る範囲内で多官能化合物、例えばトリメリット酸、トリ
メシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、グリセ
リン、ペンタエリスリト−ル、トリメチロ−ルプロパン
等を共重合してもよく、また単官能化合物、例えば安息
香酸、ナフトエ酸等を共重合させてもよい。

【００３３】本発明に係るポリエステルの好ましい一例
は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ−トから
構成されるポリエステルであり、さらに好ましくはエチ
レンテレフタレ−ト単位を８５モル％以上含む線状ポリ
エステルであり、特に好ましいのはエチレンテレフタレ
−ト単位を９５モル％以上含む線状ポリエステル、即
ち、ポリエチレンテレフタレ−ト（以下、ＰＥＴと略
称）である。

【００３４】また本発明に係るポリエステルの好ましい
他の一例は、主たる繰り返し単位がエチレン−２、６−
ナフタレ−トから構成されるポリエステルであり、さら
に好ましくはエチレン−２、６−ナフタレ−ト単位を８
５モル％以上含む線状ポリエステルであり、特に好まし
いのは、エチレン−２、６−ナフタレ−ト単位を９５モ
ル％以上含む線状ポリエステル、即ち、ポリエチレンナ
フタレ−トである。

【００３５】また本発明に係るポリエステルの好ましい
その他の例としては、プロピレンテレフタレ−ト単位を
８５モル％以上含む線状ポリエステル、１，４−シクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレ−ト単位を８５モル％以
上含む線状ポリエステル、またはブチレンテレフタレ−
ト単位を８５モル％以上含む線状ポリエステルである。

【００３６】上記のポリエステルは、従来公知の製造方
法によって製造することが出来る。即ち、ＰＥＴの場合
には、テレフタ−ル酸とエチレングリコ−ル及び必要に
より他の共重合成分を直接反応させて水を留去しエステ
ル化した後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、
または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコ−ル及
び必要により他の共重合成分を反応させてメチルアルコ
−ルを留去しエステル交換させた後、減圧下に重縮合を
行うエステル交換法により製造される。さらに必要に応
じて極限粘度を増大させ、アセトアルデヒド含有量等を
低下させる為に固相重合を行ってもよい。固相重合前の
結晶化促進のため、溶融重合ポリエステルを吸湿させた
あと加熱結晶化させたり、また水蒸気を直接ポリエステ
ルチップに吹きつけて加熱結晶化させたりしてもよい。

【００３７】前記溶融重縮合反応は、回分式反応装置で
行っても良いし、また連続式反応装置で行っても良い。
これらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は１段
階で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良
い。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装
置や連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相
重合は連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。

【００３８】以下にはポリエチレンテレフタレ−トを例
にして連続方式での好ましい製造方法の一例について説
明する。まず、エステル化反応により低重合体を製造す
る場合について説明する。テレフタル酸またはそのエス
テル誘導体１モルに対して１．０２〜１．５モル、好ま
しくは１．０３〜１．４モルのエチレングリコ−ルが含
まれたスラリ−を調整し、これをエステル化反応工程に
連続的に供給する。

【００３９】このようなエステル化反応は、１段階で行
っても、また多段階に分けて行ってもよい。多段階で行
う場合について説明する。エステル化反応は、少なくと
も２個のエステル化反応器を直列に連結した多段式装置
を用いてエチレングリコ−ルが還流する条件下で、反応
によって生成した水またはアルコ−ルを精留塔で系外に
除去しながら実施する。第１段目のエステル化反応の温
度は２４０〜２７０℃、好ましくは２４５〜２６５℃、
圧力は０．０２〜３ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは０．０
５〜２ｋｇ／ｃｍ²Ｇである。最終段目のエステル化反
応の温度は通常２５０〜２８０℃、好ましくは２５５〜
２７５℃であり、圧力は通常０〜１．５ｋｇ／ｃｍ
²Ｇ、好ましくは０〜１．３ｋｇ／ｃｍ²Ｇである。３段
階以上で実施する場合には、中間段階のエステル化反応
の反応条件は、上記第１段目の反応条件と最終段目の反
応条件の間の条件である。これらのエステル化反応の反
応率の上昇は、それぞれの段階で滑らかに分配されるこ
とが好ましい。最終的にはエステル化反応率は９０％以
上、好ましくは９３％以上に達することが望ましい。こ
れらのエステル化反応によって分子量５００〜５０００
程度の低重縮合体が得られる。

【００４０】上記エステル化反応は原料としてテレフタ
ル酸を用いる場合は、テレフタル酸の酸としての触媒作
用によって無触媒でも反応させることができるが重縮合
触媒の共存下に実施してもよい。また、トリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ベンジルジメチルアミン
などの第３級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウ
ム、水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、水酸化ト
リメチルベンジルアンモニウムなどの水酸化第４級アン
モニウムおよび炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、酢酸ナトリウムなどの塩基性化合物を少量添加
して実施すると、ポリエチレンテレフタレ−トの主鎖中
のジオキシエチレンテレフタレ−ト成分単位の割合を比
較的低水準（全ジオ−ル成分に対して５モル％以下）に
保持できるので好ましい。

【００４１】また、エステル交換反応によって低重縮合
体を製造する場合は、テレフタル酸ジメチル１モルに対
して１．１〜１．６モル、好ましくは１．２〜１．５モ
ルのエチレングリコ−ルが含まれた溶液を調整し、これ
をエステル交換反応工程に連続的に供給する。

【００４２】エステル交換反応は、１〜２個のエステル
交換反応器を直列に連結した装置を用いてエチレングリ
コ−ルが還留する条件下で、反応によって生成したメタ
ノ−ルを精留塔で系外に除去しながら実施する。第１段
目のエステル交換反応の温度は１８０〜２５０℃、好ま
しくは２００〜２４０℃である。最終段目のエステル交
換反応の温度は通常２３０〜２７０℃、好ましくは２４
０〜２６５℃であり、エステル交換触媒として、Ｚｎ、
Ｃｄ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｂａなどの脂肪酸塩、
炭酸塩やＰｂ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｇｅ酸化物等を用いる。こ
れらのエステル交換反応によって分子量約２００〜５０
０程度の低重縮合体が得られる。

【００４３】前記の出発原料であるジメチルテレフタレ
ート、テレフタル酸またはエチレングリコールとして
は、パラキシレンから誘導されるバージンのジメチルテ
レフタレート、テレフタル酸あるいはエチレンから誘導
されるエチレングリコールは勿論のこと、使用済みＰＥ
Ｔボトルからメタノール分解やエチレングリコール分解
などのケミカルリサイクル法により回収したジメチルテ
レフタレート、テレフタル酸、ビスヒドロキシエチルテ
レフタレートあるいはエチレングリコールなどの回収原
料も、出発原料の少なくとも一部として利用することが
出来る。前記回収原料の品質は、使用目的に応じた純
度、品質に精製されていなければならないことは言うま
でもない。

【００４４】次いで得られた低重縮合体は、重縮合触媒
の存在下に減圧下で、得られるポリエステルの融点以上
の温度に加熱し、この際生成するグリコ−ルを系外に溜
去させて重縮合する溶融重縮合工程（ｂ）に供給され
る。このような重縮合反応は、１段階で行っても、また
多段階に分けて行ってもよい。多段階で行う場合につい
て説明する。重縮合反応条件は、第１段階目の重縮合の
反応温度は２５０〜２９０℃、好ましくは２６０〜２８
０℃であり、圧力は５００〜２０Ｔｏｒｒ、好ましくは
２００〜３０Ｔｏｒｒで、最終段階の重縮合反応の温度
は２６５〜３００℃、好ましくは２７５〜２９５℃であ
り、圧力は１０〜０．１Ｔｏｒｒ、好ましくは５〜０．
５Ｔｏｒｒである。

【００４５】重縮合反応を３段階以上で実施する場合に
は、中間段階の重縮合反応の反応条件は、上記第１段目
の反応条件と最終段目の反応条件の間の条件である。こ
れらの重縮合反応工程の各々において到達される極限粘
度の上昇の度合は滑らかに分配されることが好ましい。

【００４６】重縮合反応は、重縮合触媒を用いて行う。
重縮合触媒としては、Ｇｅ、Ｓｂ、Ｔｉ、またはＡｌの
化合物が用いられるが、Ｇｅ化合物とＴｉ化合物、Ｇｅ
化合物とＡｌ化合物、Ｓｂ化合物とＴｉ化合物、Ｓｂ化
合物とＧｅ化合物の混合触媒の使用も好都合である。こ
れらの化合物は、粉体、水溶液、エチレングリコ−ル溶
液、エチレングリコ−ルのスラリ−等として反応系に添
加される。

【００４７】Ｇｅ化合物としては、無定形二酸化ゲルマ
ニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム粉末またはエチレン
グリコ−ルのスラリ−、結晶性二酸化ゲルマニウムを水
に加熱溶解した溶液、またはこれにエチレングリコ−ル
を添加加熱処理した溶液等が使用されるが、特に本発明
で用いるポリエステルを得るには二酸化ゲルマニウムを
水に加熱溶解した溶液、またはこれにエチレングリコ−
ルを添加加熱した溶液を使用するのが好ましい。これら
の重縮合触媒はエステル化工程中に添加することができ
る。Ｇｅ化合物を使用する場合、その使用量はポリエス
テル樹脂中のＧｅ残存量として１０〜１５０ｐｐｍ、好
ましくは１３〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは１５〜７
０ｐｐｍである。

【００４８】Ｔｉ化合物としては、テトラエチルチタネ
−ト、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−プ
ロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネ−ト等の
テトラアルキルチタネ−トおよびそれらの部分加水分解
物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚酸チ
タニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チタニ
ルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の蓚酸チ
タニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタン、塩
化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合物は、生成ポリマ−
中のＴｉ残存量として０．１〜１０ｐｐｍの範囲になる
ように添加する。

【００４９】Ｓｂ化合物としては、三酸化アンチモン、
酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチモン
カリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ−
ト、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が挙
げられる。Ｓｂ化合物は、生成ポリマ−中のＳｂ残存量
として５０〜２５０ｐｐｍの範囲になるように添加す
る。

【００５０】また、Ａｌ化合物としては、蟻酸アルミニ
ウム、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、
蓚酸アルミニウム等のカルボン酸塩、酸化物、水酸化ア
ルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウ
ム、炭酸アルミニウム等の無機酸塩、アルミニウムメト
キサイド、アルミニウムエトキサイド等のアルミニウム
アルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネ−ト、
アルミニウムアセチルアセテ−ト等とのアルミニウムキ
レ−ト化合物、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム等の有機アルミニウム化合物およびこれらの
部分加水分解物等があげられる。これらのうち酢酸アル
ミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水
酸化塩化アルミニウム、およびアルミニウムアセチルア
セトネ−トが特に好ましい。Ａｌ化合物は、生成ポリマ
−中のＡｌ残存量として５〜２００ｐｐｍの範囲になる
ように添加する。

【００５１】また、本発明のポリエステルの製造方法に
おいては、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属
化合物を併用してもよい。アルカリ金属化合物またはア
ルカリ土類金属化合物は、これら元素の酢酸塩等のカル
ボン酸塩、アルコキサイド等があげられ、粉体、水溶
液、エチレングリコ−ル溶液等として反応系に添加され
る。アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物
は、生成ポリマ−中のこれらの元素の残存量として１〜
５０ｐｐｍの範囲になるように添加する。

【００５２】また、安定剤として種々のＰ化合物を使用
することができる。本発明で使用されるＰ化合物として
は、リン酸、亜リン酸およびそれらの誘導体等が挙げら
れる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチルエステ
ル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチルエス
テル、リン酸トリフェニ−ルエステル、リン酸モノメチ
ルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モノブチ
ルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン酸、亜リ
ン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチルエステ
ル、亜リン酸トリブチルエステル等であり、これらは単
独で使用してもよく、また２種以上を併用してもよい。
Ｐ化合物は、生成ポリマ−中のＰ残存量として１〜１０
００ｐｐｍの範囲になるように前記のポリエステル生成
反応工程の任意の段階で添加することができる。

【００５３】前記の最終重縮合反応器より得られるポリ
エステルの極限粘度は０．３０〜０．８５デシリットル
／グラム、好ましくは０．３５〜０．８０デシリットル
／グラム、さらに好ましくは０．４０〜０．７５デシリ
ットル／グラムの範囲であることが好ましい。

【００５４】本発明に係るポリエステル中に共重合され
たジエチレングリコ−ル含有量は該ポリエステルを構成
するグリコ−ル成分の１．０〜５．０モル％、好ましく
は１．３〜４．５モル％、更に好ましくは１．５〜４．
０モル％である。

【００５５】前記の最終重縮合反応器より得られた溶融
ポリエステルは、ダイスより水中に押出されて水中でカ
ットする方式、あるいは大気中に押出された後、直ちに
冷却水で冷却しながらカットする方式等によってチップ
化される。ここで、溶融重縮合工程（ｂ）とは、低重合
体製造工程（ａ）終了後から、最終溶融重縮合反応器よ
りダイスを経由して吐出された溶融ポリエステルをチッ
プ化する段階までを言い、サイロ等の溶融重縮合チップ
貯蔵装置を含んでもよい。

【００５６】ポリエステルのチップの形状は、シリンダ
−型、角型、球状または扁平な板状等の何れでもよく、
その平均粒径は、通常１．５〜５ｍｍ、好ましくは１．
６〜４．５ｍｍ、さらに好ましくは１．８〜４．０ｍｍ
の範囲である。例えば、シリンダ−型の場合は、長さは
１．５〜４ｍｍ、径は１．５〜４ｍｍ程度であるのが実
用的である。球状粒子の場合は、最大粒子径が平均粒子
径の１．１〜２．０倍、最小粒子径が平均粒子径の０．
７倍以上であるのが実用的である。また、チップの重量
は１０〜３０ｍｇ／個の範囲が実用的である。

【００５７】また、チップ化工程の冷却水中のナトリウ
ムの含有量、マグネシウムの含有量、珪素の含有量及び
カルシウムの含有量をそれぞれＮ、Ｍ、Ｓ、Ｃとした場
合、下記の（１）〜（４）の少なくとも一つを満足する
ようにして溶融重縮合ポリエステルのチップ化を行うの
が好ましい。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （２） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （３） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （４）

【００５８】前記の条件を外れる冷却水を用いた場合に
は、これらの金属含有化合物がポリエステルチップ表面
に付着し、得られた最終のポリエステルの結晶化速度が
非常に早く、またその変動が大きくなり好ましくない。

【００５９】このようにして得られた溶融重縮合された
ポリエステルは、固相重合工程（ｃ）において従来公知
の方法によって固相重縮合する。まず固相重縮合に供さ
れる前記のポリエステルは、不活性ガス下または減圧
下、あるいは水蒸気または水蒸気含有不活性ガス雰囲気
下において、１００〜２１０℃の温度で１〜５時間加熱
して予備結晶化される。次いで不活性ガス雰囲気下また
は減圧下に１９０〜２３０℃の温度で１〜３０時間の固
相重縮合を行う。固相重縮合後、必要に応じて減圧下ま
たは不活性ガス雰囲気下において、約１５０〜５０℃以
下に冷却される。ここで、固相重合工程（ｃ）とは、チ
ップ化工程終了後から加熱処理工程（ｅ）の手前までの
工程を言い、サイロ等の固相重合チップ貯蔵装置を含ん
でもよい。

【００６０】このようにして得られたポリエステルの極
限粘度は０．５０〜１．３０デシリットル／グラム、好
ましくは０．５５〜１．２０デシリットル／グラム、さ
らに好ましくは０．６０〜０．９０デシリットル／グラ
ムの範囲である。極限粘度が０．５０デシリットル／グ
ラム未満では、得られた成形体等の機械的特性が悪い。
また、１．３０デシリットル／グラムを越える場合は、
成型機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が
激しくなり、保香性に影響を及ぼす遊離の低分子量化合
物が増加したり、成形体が黄色に着色する等の問題が起
こる。

【００６１】また、このポリエステルのアセトアルデヒ
ド含有量は１０ｐｐｍ以下、好ましくは８ｐｐｍ以下、
更に好ましくは５ｐｐｍ以下、ホルムアルデヒド含有量
は７ｐｐｍ以下、好ましくは６ｐｐｍ以下、更に好まし
くは４ｐｐｍ以下であることが望ましい。また、このポ
リエステルの環状３量体の含有量は０．５０重量％以
下、好ましくは０．４５重量％以下、さらに好ましくは
０．４０重量％以下であることが望ましい。

【００６２】固相重縮合されたポリエステルは、輸送配
管中を貯蔵用サイロ等や加熱処理工程（ｅ）あるいは水
処理工程などの次の工程に輸送される。このようなチッ
プの輸送を、例えば空気を使用した強制的な低密度輸送
方法で行うと、ポリエステルのチップの表面には配管と
の衝突によって大きな衝撃力がかかり、この結果ファイ
ンやフイルム状物が多量に発生する。このようなファイ
ンやフイルム状物はポリエステルの結晶化を促進させる
効果を持っており、多量に存在する場合には得られた成
形体の透明性が非常に悪くなる。また、このようなファ
インやフイルム状物等には、正常な融点より約１０〜２
０℃以上高い融点を持つものが含まれる。また、回転式
の固相重合装置を用いて固相重合したり、あるいはポリ
エステルチップに衝撃力やせん断力がかかる送り装置を
用いたりする場合にも、正常な融点より約１０〜２０℃
以上高い融点のファインやフイルム状物が非常に多量に
発生する。これは、チップ表面に加わる衝撃力等の大き
な力のためにチップが発熱すると同時にチップ表面にお
いてポリエステルの配向結晶化が起こり、緻密な結晶構
造が生じるためではないかと推定される。

【００６３】前記のような正常な融点より約１０〜２０
℃以上高い融点を持つポリエステルのファインやフイル
ム状物をポリエステルチップと共に不活性ガス雰囲気下
または減圧下で、１８０℃以上、該ポリエステルの融点
以下の温度において加熱処理を行ったり、また引き続き
水処理等の処理をすると、これらの融点は処理前よりさ
らに高くなる。また、正常な融点より約１０℃以上高く
ない融点を持つファインやフイルム状物でも、前記のこ
れらの処理によって、これらの融点は正常な融点より約
１０〜２０℃以上高い融点を持つようになる。これは、
このような処理によって、結晶構造がさらに緻密な結晶
構造に変化するためであろうと推定される。

【００６４】このような正常な融点より約１０〜２０℃
以上高い融点のファインやフイルム状物を含むポリエス
テルを通常の成形条件で成形する場合は、溶融成形時に
結晶が完全に溶融せず、結晶核として残る。この結果、
加熱時の結晶化速度が早くなるため中空成形容器の口栓
部の結晶化が過大となり、このため口栓部の収縮量が規
定値範囲内におさまらなくなり、口栓部のキャッピング
不良となり内容物の漏れが生じるという問題が起こる。
また中空成形用予備成形体が白化し、このため正常な延
伸が不可能となり、厚み斑が生じ、また結晶化速度が速
いため得られた中空成形体の透明性が悪くなり、また透
明性の変動も大となる。

【００６５】一般にポリエステルは、製造方法にもよる
が、前記のような正常な融点より約１０〜２０℃以上高
い融点を持つファインやフイルム状物を含むファイン等
を約１〜約１０００ｐｐｍ含有しており、しかもこのよ
うなファイン等はポリエステルチップに均一な混合状態
で存在しているのではなくて偏在している。したがっ
て、このようなポリエステルを環状オリゴマ−等の含有
量を減少させるために後記の加熱処理を行うと、結晶化
速度が非常に変動したポリエステルしか得られず問題と
なる。なお本発明においては、下記に記載するように、
ファインの融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測
定し、ＤＳＣの融解ピ−ク温度を融点と呼ぶ。そして、
この融点を表す融解ピ−クは、１つ、またはそれ以上の
複数の融解ピ−クから構成され、本発明では、融解ピー
クが１つの場合には、そのピーク温度を、また融解ピ−
クが複数個の場合には、これらの複数の融解ピ−クの
内、最も高温側の融解ピ−ク温度を、「ファインの融解
ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度」と称して、実施
例等においては「ファインの融点」とする。

【００６６】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ
−トであるポリエステルの場合は、前記の最も高温側の
融解ピ−ク温度が２６５℃を越えるファインやフイルム
状物を含む場合には、得られたポリエステルの結晶化速
度が早くなりすぎたり、またその変動が非常に大きくな
り問題となる。

【００６７】したがって、固相重合工程（ｃ）で固相重
縮合処理されたポリエステルは、ファインおよび／また
はフイルム状物を分離除去するためにファイン等除去工
程（ｄ）へ輸送され、加熱処理する前に、これらを出来
るだけ多量に除去することが重要である。

【００６８】そして、該加熱処理工程（ｅ）の直前に設
置したファイン等除去工程（ｄ）によって処理されたポ
リエステルのファイン含有量、フイルム状物含有量、あ
るいはファイン含有量とフイルム状物含有量の合計含有
量のいずれかの含有量を５００ｐｐｍ以下、好ましくは
３００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、
さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下に低下させるのが望ま
しい。

【００６９】また、本発明は、該ファイン等除去工程
（ｄ）を経由して加熱処理工程（ｅ）へ供給されるポリ
エステル中に含まれるファインおよび／またはフイルム
状物の、融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度が、
２６５℃以下であることがさらに望ましい。

【００７０】次いで、ファインおよび／またはフイルム
状物を除去したポリエステルを不活性ガス雰囲気下また
は減圧下で、１８０℃以上、該ポリエステルの融点以下
の温度において、ポリエステルの極限粘度の変化が出来
るだけ生じないようにして加熱処理する。

【００７１】具体的に不活性ガス雰囲気下で加熱処理す
る方法について下記に説明する。その一例として、少な
くとも１００ｐｐｍのグリコール成分を含有する不活性
ガス雰囲気下で１８０℃以上該ポリエステルの融点以下
の温度で１〜７０時間加熱処理を行う方法が挙げられ
る。

【００７２】ここでいうグリコール成分とは、ポリエス
テルを製造する際に用いたグリコール成分をいう。好ま
しくは、グリコール成分の含有量は、不活性ガス中、
２，０００〜１００，０００ｐｐｍである。不活性ガス
中のグリコール成分の含有量が１００ｐｐｍ未満の場合
には、得られたポリエステルの固有粘度の上昇が著し
い。不活性ガス中のグリコール成分の含有量が過剰であ
る場合には、グリコリッシス反応が起こり、得られたポ
リエステルの固有粘度が低下するおそれがある。

【００７３】加熱処理で用いられる不活性ガスとして
は、ポリエステルに対して不活性なガスが用いられ得、
例えば、窒素ガス、炭酸ガス、ヘリウムガスなどが挙げ
られる。特に、窒素ガスが安価であるため好ましい。加
熱処理温度は、１８０℃以上得られるポリエステルの融
点以下の温度であり、好ましくは１９０℃〜２６０℃、
さらに好ましくは２００℃〜２５０℃である。加熱処理
温度が１８０℃未満の場合には、ポリエステル中の環状
３量体等の環状オリゴマ−の減少速度が小さい。加熱処
理温度がポリエステルの融点を越える温度の場合には、
ポリエステルが融解してしまい、融着が起こる。そのた
め、得られるポリエステルを加熱処理装置から取り出す
ことが困難となり、また、成形操作も困難となる。

【００７４】加熱処理時間は、通常、１〜７０時間が好
ましく、さらに好ましくは２〜６０時間、さらに好まし
くは、４〜４０時間である。１時間未満の場合には、ポ
リエステル中の環状オリゴマーが充分に減少せず、７０
時間を越える場合には、ポリエステル中の環状オリゴマ
ーの減少速度が小さく、逆に熱劣化などの問題が生じる
おそれがある。

【００７５】不活性気体の流量は、ポリエステルの固有
粘度と密接な関係がある。また、不活性気体中に含まれ
るエチレングリコールの濃度もポリエステルの固有粘度
の変化に影響する。そのため、不活性気体の流量は、含
まれるエチレングリコールの濃度および所望のポリエス
テルの固有粘度、加熱処理温度などに応じて適宜選択さ
れるべきである。

【００７６】不活性気体が、高濃度のエチレングリコー
ルを含む場合、エチレングリコールによるグリコリッシ
スなどの悪影響を回避するために、流量は多くする必要
がある。また、加熱処理温度を高温とする場合、ポリエ
ステルの固有粘度の上昇を抑制するために、不活性気体
の流量は少なくする必要がある。

【００７７】通常、不活性気体の流量は、好ましくは、
ポリエステル１ｋｇ当たり毎時１リットル以上、さらに
好ましくは５リットル以上が必要である。不活性気体の
流量がポリエステル１ｋｇ当たり毎時１リットルより少
ない場合には、酸素の混入などにより、得られる樹脂が
黄色味を帯びるなどの悪影響が生じるおそれがある。不
活性気体の流量の上限は、不活性気体中に含まれるエチ
レングリコール濃度および加熱処理温度によって決定さ
れるが、通常、好ましくは、ポリエステル１ｋｇ当たり
毎時１０，０００リットル以下、さらに好ましくは５，
０００リットル以下、さらに好ましくは２，０００リッ
トル以下である。不活性気体の流量を、１０，０００リ
ットル以上としても、本発明の目的から逸脱するような
ことはないが、経済的な面を考慮すれば、むやみに流量
を多くする必要はない。

【００７８】このようなポリエステルの加熱処理方法
は、通常、常圧下、不活性ガス流通条件下で実施される
が、加圧条件下で不活性ガスを流通させながら、加熱処
理することも可能である。この場合、加圧は、加熱処理
中に大気中の水分や酸素が反応機に混入するのを抑制す
ることが目的であるから、加圧条件は５ｋｇ／ｃｍ²以
下で充分である。加圧条件が５ｋｇ／ｃｍ²を越える場
合でも、本発明の目的を逸脱することはないが、設備に
コストがかかるため、必要以上に圧力を高くすることは
意味がない。

【００７９】また減圧下で加熱処理する方法としては、
１８０℃以上該ポリエステルの融点以下、好ましくは１
９０〜２４０℃以下の温度で、５０〜３００ｍｍＨｇ、
好ましくは６０〜２００ｍｍＨｇの不活性ガス雰囲気下
において、１〜２０時間、好ましくは２〜１０時間加熱
処理する方法が挙げられる。

【００８０】加熱処理で用いられる加熱処理装置として
は、上記ポリエステルと不活性ガスとを均一に接触し得
る装置が望ましい。このような加熱処理装置としては、
例えば、静置型乾燥機、回転型乾燥機、流動床型乾燥
機、攪拌翼を有する乾燥機などが挙げられるが、ポリエ
ステルチップに出来るだけ衝撃力がかからない装置が好
ましい。またポリエステルの加熱処理は、回分式で行っ
てもよいし、また連続式で行ってもよい。

【００８１】ポリエステルは前記の加熱処理装置によっ
て処理され、その後輸送用配管中を貯蔵用サイロや保管
容器に充填するために輸送される。このような加熱処理
中または輸送中に、ポリエステルチップ表面に大きな衝
撃力やせん断力がかかる場合には、ファインやフイルム
状物が多量に発生する。このようなファインやフイルム
状物は、前記した加熱処理前のポリエステルのファイン
等と同程度あるいはそれ以上にポリエステルの結晶化を
促進させる効果を持っており、多量に存在する場合には
得られた成形体の透明性が非常に悪くなる。

【００８２】また、溶融重縮合ポリエステルも、前記の
固相重合ポリエステルと同様に輸送中に結晶化を促進さ
せるファインやフイルム状物が大量に発生する場合があ
り、これらの除去が重要となる。したがって、本発明に
おいては、該溶融重縮合工程（ｂ）と該固相重合工程
（ｃ）の中間工程、および／または該加熱処理工程
（ｅ）後に、ファイン及び／またはフイルム状物を除去
するファイン等除去工程（ｆ）を追加することが望まし
い。

【００８３】このようにして追加設置した該ファイン等
除去工程（ｆ）を経由して該固相重合工程（ｃ）へ供給
されるポリエステル中、および／または該加熱処理工程
（ｅ）後のファイン等除去工程（ｆ）で処理されたポリ
エステル中、のファイン含有量、フイルム状物含有量、
あるいはファイン含有量とフイルム状物含有量の合計含
有量のいずれかの含有量を５００ｐｐｍ以下、好ましく
は３００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以
下、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下に低下さすことが
望ましい。

【００８４】またさらに、本発明においては、該ファイ
ン等除去工程（ｆ）を経由して該固相重合工程（ｃ）へ
供給されるポリエステル中、および／または該加熱処理
工程（ｅ）後のファイン等除去工程（ｆ）で処理された
ポリエステル中に含まれるファインおよび／またはフイ
ルム状物の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度が
２６５℃以下であることがさらに一層望ましい。

【００８５】ポリエステルからファインおよび／または
フイルム状物を分離除去する方法としては下記のような
方法が挙げられる。すなわち、該溶融重縮合工程（ｂ）
と該固相重合工程（ｃ）の中間工程、該固相重合工程
（ｃ）と該加熱処理工程（ｅ）の中間工程、あるいは該
加熱処理工程（ｅ）後に、それぞれ設置した振動篩工程
及び空気流による気流分級工程、等で処理する方法、あ
るいはイオン交換水による水洗工程で処理する方法等が
挙げられる。

【００８６】また該固相重合工程（ｃ）直前のポリエス
テル中や、加熱処理工程（ｅ）直前のポリエステル中に
含まれるファインおよび／またはフイルム状物の、融解
ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度が、２６５℃以下
であるようにするための具体的な方法をつぎに説明す
る。溶融重縮合後ダイスから溶融ポリエステルを水中に
押出して水中でカットする方式、あるいは大気中に押出
した後、直ちに冷却水で冷却しながらカットする方式に
よってチップ化し、ついでチップ状に形成したポリエス
テルチップを水切り後、振動篩工程および空気流による
気流分級工程、あるいは水洗処理工程によって所定のサ
イズ以外の形状のチップやファインやフイルム状物を除
去し、プラグ輸送方式やバケット式コンベヤ−輸送方式
によって貯蔵用タンクに送る。該タンクからのチップの
抜出はスクリュ−式フィ−ダ−によって、次工程へはプ
ラグ輸送方式やバケット式コンベヤ−輸送方式によって
輸送する。固相重合工程（ｃ）の直前に空気流による気
流分級工程、あるいは水洗処理工程を設けてファイン除
去処理を行ったあと、固相重合工程（ｃ）へ投入する。
溶融重縮合したプレポリマ−チップを固相重合設備へ輸
送する際や固相重合後のポリエステルチップをファイン
等除去工程、加熱処理工程（ｅ）や貯槽等へ輸送する際
には、これらの輸送の大部分はプラグ輸送方式やバケッ
ト式コンベヤ輸送方式を採用し、また固相重合反応器や
加熱処理装置からのチップの抜出しはスクリュ−フィ−
ダ−を使用するなどして、チップと工程の機器や輸送配
管等との衝撃を出来るだけ抑えることができる装置を使
用する。

【００８７】また、該加熱処理工程（ｅ）で得られたポ
リエステルは、ポリエステルの製造時に用いられる触媒
を失活させ、溶融成形時の環状３量体等の環状オリゴマ
−の再生を抑えるために水と接触処理することができ
る。この際、ファイン等の除去処理を行ってから水処理
をすることが好ましい。

【００８８】前記のポリエステルチップを水や水蒸気ま
たは水蒸気含有気体と接触処理する方法を次に述べる。
熱水処理方法としては、水中に浸ける方法やシャワ−で
チップ上に水をかける方法等が挙げられる。処理時間と
しては５分〜２日間、好ましくは１０分〜１日間、さら
に好ましくは３０分〜１０時間で、水の温度としては２
０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０℃、さらに好ま
しくは５０〜１２０℃である。

【００８９】以下に水処理を工業的に行う方法を例示す
るが、これに限定するものではない。また処理方法は連
続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えない
が、工業的に行うためには連続方式の方が好ましい。ポ
リエステルのチップをバッチ方式で水処理する場合は、
サイロタイプの処理槽が挙げられる。すなわちバッチ方
式でポリエステルのチップをサイロへ受け入れ水処理を
行う。ポリエステルのチップを連続方式で水処理する場
合は、塔型の処理槽に継続的又は間欠的にポリエステル
のチップを上部から受け入れ、水処理させることができ
る。この概念図を図１に示す。

【００９０】水処理方法が連続方式の場合であってもバ
ッチ方式の場合であっても、系外から導入する水の中に
存在する粒径が１〜２５μｍの粒子の個数をＸ、ナトリ
ウムの含有量をＮ、マグネシウムの含有量をＭ、カルシ
ウムの含有量Ｃを、珪素の含有量をＳとした場合、下記
（５）〜（９）の少なくとも一つを満足させて水処理を
行うのが望ましい。 １ ≦ Ｘ ≦ ５００００ （個／１０ｍｌ） （５） ０．００１ ≦ Ｎ ≦ １．０ （ｐｐｍ） （６） ０．００１ ≦ Ｍ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （７） ０．００１ ≦ Ｃ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （８） ０．０１ ≦ Ｓ ≦ ２．０ （ｐｐｍ） （９）

【００９１】水処理槽に導入する水中の粒子個数、ナト
リウム、マグネシウム、カルシウム、珪素の含有量のい
ずれかを上記範囲に設定することにより、スケ−ルと呼
ばれる酸化物や水酸化物等の金属含有物質が処理水中に
浮遊、沈殿、さらには処理槽壁や配管壁に付着したり
し、これがポリエステルチップに付着、浸透して、成形
時での結晶化が促進され、透明性の悪いボトルになるこ
とを防ぐことができる。

【００９２】以下に水処理に用いる、粒径１〜２５μｍ
の粒子を１〜５００００個／１０ｍｌ含む水を得る方法
を例示する。水中の粒子数を５００００個／１０ｍｌ以
下にする方法としては、工業用水等の自然水を処理槽に
供給するまでの工程の少なくとも１ヶ所以上に粒子を除
去する装置を設置する。好ましくは自然界の水の採取口
から、前記した処理槽、処理槽から排水した水を再度処
理槽に戻す配管、ファイン除去装置等、水処理に必要な
付帯設備を含めた処理装置に至るまでの間に粒子を除去
する装置を設置し、処理装置に供給する水中の、粒径１
〜２５μｍの粒子の含有量を１〜５００００個／１０ｍ
ｌにすることが好ましい。粒子を除去する装置としては
フィルタ−濾過装置、膜濾過装置、沈殿槽、遠心分離
器、泡沫同伴処理機等が挙げられる。例えばフィルタ−
濾過装置であれば、方式としてベルトフィルタ−方式、
バグフィルタ−方式、カ−トリッジフィルタ−方式、ス
クリ−ンフィルタ−方式、遠心濾過方式等の濾過装置が
挙げられる。中でも連続的に行うにはベルトフィルタ−
方式、遠心濾過方式、バグフィルタ−方式、スクリ−ン
フィルタ−方式の濾過装置が適している。またベルトフ
ィルタ−方式の濾過装置であれば濾材としては、紙、金
属、布等が挙げられる。また粒子の除去と処理水の流れ
を効率良く行なうため、フィルタ−の目のサイズは５〜
１００μｍ、好ましくは１０〜７０μｍ、さらに好まし
くは１５〜４０μｍがよい。

【００９３】また系外からの水中のナトリウムやマグネ
シウム、カルシウム、珪素を前記の範囲に低減させるた
めに、処理槽に工業用水が送られるまでの工程で少なく
とも１ヶ所以上にナトリウムやマグネシウム、カルシウ
ム、珪素を除去する装置を設置する。また、粒子状にな
った二酸化珪素やアルミノ珪酸塩等の粘土鉱物を除去す
るためにはフィルタ−を設置する。ナトリウムやマグネ
シウム、カルシウム、珪素を除去する装置としては、イ
オン交換装置、限外濾過装置などが挙げられる。

【００９４】水処理の方法が連続的、又はバッチ的のい
ずれの場合であっても、処理槽から排出した処理水のす
べて、あるいは殆どを工業排水としてしまうと、新しい
水が多量に入用であるばかりでなく、排水量増大による
環境への影響が懸念される。即ち、処理槽から排出した
少なくとも一部の処理水を、水処理槽へ戻して再利用す
ることによって、必要な水量を低減し、また排水量増大
による環境への影響を低減することが出来、さらには水
処理槽へ返される排水がある程度温度を保持していれ
ば、処理水の加熱量も小さく出来るため、処理層から排
出された処理水は水処理層へ戻して再利用されることが
好ましい。また、水を再利用させることで処理層中の処
理水の流量を上げることができ、結果としてポリエステ
ルチップに付着したファインを洗い流すことができるた
め、ファイン除去効果も生まれる。ここで、水処理槽か
ら排出された後、再び処理槽に戻して再利用される処理
水としては、水処理槽のオ−バ−フロ−口から排出され
た水と処理槽からポリエステルチップと共に排出され、
次いで該チップから分離された処理水がある。

【００９５】しかし、水処理において処理槽から排出さ
れる処理水には、処理槽にポリエステルチップを受け入
れる段階で既にポリエステルチップに付着しているファ
インや、水処理時にポリエステルチップ同士あるいは処
理槽壁との摩擦で発生するポリエステルのファインが含
まれている。また新しい処理水中にも無機物質由来の微
粒子や腐敗植物、動物に起因する有機微粒子等が含まれ
ている。

【００９６】したがって、処理槽から排出した処理水を
再度処理槽へ戻して再利用すると、処理槽内の処理水に
含まれるファイン量や微粒子量は次第に増加し、処理水
中に含まれているファインや微粒子が処理槽壁や配管壁
に付着して、配管を詰まらせる場合があった。

【００９７】また処理水中に含まれているファインや微
粒子がポリエステルチップに付着し、この後、水分を乾
燥除去する段階でポリエステルチップにファインや微粒
子が付着あるいは浸透するため、ポリエステルのファイ
ンや微粒子の含有量が非常に多くなり、このようにして
得られたポリエステルは結晶性が促進されて、得られた
ボトルの透明性は悪くなり、またボトル口栓部結晶化時
の結晶化度が過大となって口栓部の寸法が規格に入らな
くなり、そのため口栓部のキャッピング不良、内容物の
漏れが生じる場合があった。

【００９８】したがって、本発明において、水処理槽か
ら排出された後、少なくともその一部を再度処理槽へ戻
して再利用される処理水中に存在する粒径が１〜４０μ
ｍの粒子を１０００００個／１０ｍｌ以下、好ましくは
８００００個／１０ｍｌ以下、さらに好ましくは５００
００個／１０ｍｌ以下に維持するのが望ましい。ここで
は、このようにして処理槽に戻して再利用される処理水
をリサイクル水と称する。

【００９９】以下に該リサイクル水中の粒径が１〜４０
μｍの粒子数を１０００００個／１０ｍｌ以下にする方
法を例示するが、本発明はこの限りではない。該リサイ
クル水中の粒径が１〜４０μｍの粒子数を１０００００
個／１０ｍｌ以下にする方法としては、処理槽から排出
した処理水が再び処理槽に返されるまでの工程で少なく
とも１ヶ所以上にファインと微粒子を除去する装置を設
置する。ファインと微粒子を除去する装置としてはフィ
ルタ−濾過装置、膜濾過装置、沈殿槽、遠心分離器、泡
沫同伴処理機等が挙げられる。例えばフィルタ−濾過装
置であれば、方式として自動自己洗浄方式、ベルトフィ
ルタ−方式、バグフィルタ−方式、カ−トリッジフィル
タ−方式、遠心濾過方式等の濾過装置が挙げられる。中
でも連続的に行うにはベルトフィルタ−方式、遠心濾過
方式、バグフィルタ−方式の濾過装置が適している。ま
たベルトフィルタ−方式の濾過装置であれば濾材として
は、紙、金属、布等が挙げられる。またファインの除去
と処理水の流れを効率良く行なうため、フィルタ−の目
のサイズは５〜１００μｍ、好ましくは５〜７０μｍ、
さらに好ましくは５〜４０μｍがよい。

【０１００】また、系外から導入する水は、水処理槽か
らチップと共に排出され、次いで濾過等の処理を行った
あと再利用される処理水と一緒にして処理槽へ供給する
ことも可能である。

【０１０１】またポリエステルのチップと水蒸気または
水蒸気含有ガスとを接触させて処理する場合は、５０〜
１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃の温度の水蒸気ま
たは水蒸気含有ガスあるいは水蒸気含有空気を好ましく
は粒状ポリエチレンテレフタレ−ト１kg当り、水蒸気と
して０．５ｇ以上の量で供給させるか、または存在させ
て粒状ポリエチレンテレフタレ−トと水蒸気とを接触さ
せる。

【０１０２】この、ポリエステルのチップと水蒸気との
接触は、通常１０分間〜２日間、好ましくは２０分間〜
１０時間行われる。

【０１０３】以下に粒状ポリエチレンテレフタレ−トと
水蒸気または水蒸気含有ガスとの接触処理を工業的に行
なう方法を例示するが、これに限定されるものではな
い。また処理方法は連続方式、バッチ方式のいずれであ
っても差し支えない。

【０１０４】ポリエステルのチップをバッチ方式で水蒸
気と接触処理をする場合は、サイロタイプの処理装置が
挙げられる。すなわちポリエステルのチップをサイロへ
受け入れ、バッチ方式で、水蒸気または水蒸気含有ガス
を供給し接触処理を行なう。

【０１０５】ポリエステルのチップを連続的に水蒸気と
接触処理する場合は塔型の処理装置に連続で粒状ポリエ
チレンテレフタレ−トを上部から受け入れ、並流あるい
は向流で水蒸気を連続供給し水蒸気と接触処理させるこ
とができる。上記の如く、水又は水蒸気で処理した場合
は粒状ポリエチレンテレフタレ−トを、例えば振動篩
機、シモンカ−タ−などの水切り装置で水切りし、必要
に応じて次の乾燥工程へ移送する。

【０１０６】水又は水蒸気と接触処理したポリエステル
のチップの乾燥は通常用いられるポリエステルの乾燥処
理を用いることができる。連続的に乾燥する方法として
は、上部からポリエステルのチップを供給し、下部から
乾燥ガスを通気するホッパ−型の通気乾燥機が通常使用
される。

【０１０７】バッチ方式で乾燥する乾燥機としては大気
圧下で乾燥ガスを通気しながら乾燥してもよい。乾燥ガ
スとしては大気空気でも差し支えないが、ポリエステル
の加水分解や熱酸化分解による分子量低下を防止する点
からは乾燥窒素、除湿空気が好ましい。

【０１０８】また本発明の加熱処理によって得られたポ
リエステルは、これから得られる成形体の結晶化速度を
早め、その変動を抑えるために、前記のポリエステルに
ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ−ル
樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一種の樹脂を配
合させることが望ましい。前記のポリオレフィン樹脂等
の配合割合は、０．１ｐｐｂ〜５００００ｐｐｍ、好ま
しくは０．３ｐｐｂ〜１００００ｐｐｍ、より好ましく
は０．５ｐｐｂ〜１００ｐｐｍ、さらに好ましくは１．
０ｐｐｂ〜１ｐｐｍ、特に好ましくは１．０ｐｐｂ〜４
５ｐｂｂである。配合量が０．１ｐｐｂ未満の場合は、
結晶化速度が非常におそくなり、中空成形体の口栓部の
結晶化が不十分となるため、サイクルタイムを短くする
と口栓部の収縮量が規定値範囲内におさまらないためキ
ャッピング不良となったり、また、耐熱性中空成形体を
成形する延伸熱固定金型の汚れが激しく、透明な中空成
形体を得ようとすると頻繁に金型掃除をしなければなら
ない。また５００００ｐｐｍを超える場合は、結晶化速
度が早くなり、中空成形体の口栓部の結晶化が過大とな
り、このため口栓部の収縮収縮量が規定値範囲内におさ
まらないためキャッピング不良となり内容物の漏れが生
じたり、また中空成形体用予備成形体が白化し、このた
め正常な延伸が不可能となる。また、シ−ト状物の場
合、５００００ｐｐｍを越えると透明性が非常に悪くな
り、また延伸性もわるくなって正常な延伸が不可能で、
厚み斑の大きな、透明性の悪い延伸フイルムしか得られ
ない。また、前記のポリオレフィン樹脂等を単独使用す
る場合は、加熱金型汚れ防止には殆ど効果がないが、特
定量のファインとの共存によって金型汚れに非常に効果
があることが分かっている。

【０１０９】また、前記のポリオレフィン樹脂等の熱可
塑性樹脂をポリエステルに配合させる方法としては、前
記ポリエステルに前記熱可塑性樹脂を、その含有量が前
記範囲となるように直接に添加し溶融混練する方法、ま
たは、マスタ−バッチとして添加し溶融混練する方法等
の慣用の方法によるほか、前記の熱可塑性樹脂を、前記
ポリエステルの製造段階、例えば、溶融重縮合時、溶融
重縮合直後、加熱処理時、加熱処理直後等のいずれかの
段階、または、製造段階を終えてから成形段階に到るま
での間等、で粉粒体として直接に添加するか、或いは、
ポリエステルチップの流動条件下に前記の熱可塑性樹脂
製の部材に接触させる等の方法で混入させた後、溶融混
練する方法等によることもできる。

【０１１０】ここで、ポリエステルチップ状体を流動条
件下に前記の熱可塑性樹脂製の部材に接触させる方法と
しては、前記の熱可塑性樹脂製の部材が存在する空問内
で、ポリエステルチップを前記部材に衝突接触させるこ
とが好ましく、具体的には、例えば、ポリエステルの溶
融重縮合直後、加熱処理直後等の製造工程時、また、ポ
リエステルチップの製品としての輸送段階等での輸送容
器充填・排出時、また、ポリエステルチップの成形段階
での成形機投入時、等における気力輸送配管、重力輸送
配管、サイロ、マグネットキャッチャ−のマグネット部
等の一部を前記の熱可塑性樹脂製とするか、または、前
記の熱可塑性樹脂をライニングするとか、或いは前記移
送経路内に棒状又は網状体等の前記の熱可塑性樹脂製部
材を設置する等して、ポリエステルチップを移送する方
法が挙げられる。ポリエステルチップの前記部材との接
触時間は、通常、０．０１秒〜数分程度の極短時間であ
るが、ポリエステルに前記の熱可塑性樹脂を微量混入さ
せることができる。

【０１１１】本発明のポリエステルの製造方法におい
て、ポリエステルに配合されるポリオレフィン樹脂とし
ては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ま
たはα−オレフィン系樹脂が挙げられる。またこれらの
樹脂は結晶性でも非晶性でもかまわない。本発明のポリ
エステルの製造方法において、ポリエステルに配合され
るポリエチレン系樹脂としては、例えば、エチレンの単
独重合体、エチレンと、プロピレン、ブテン−１、３−
メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭
素数２〜２０程度の他のα−オレフィンや、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニ
ル化合物との共重合体等が挙げられる。具体的には、例
えば、低・中・高密度ポリエチレン等（分岐状又は直鎖
状）のエチレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−
メチルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１
共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体等のエチレン系樹脂が挙げられ
る。

【０１１２】また本発明のポリエステルの製造方法にお
いて、ポリエステルに配合されるポリプロピレン系樹脂
としては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレ
ンと、エチレン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、
ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数２〜２０程度
の他のα−オレフィンや、酢酸ビニル、塩化ビニル、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、スチレン等のビニル化合物との共重合
体等が挙げられる。具体的には、例えば、ブロピレン単
独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン
−エチレン−ブテン−１共重合体等のプロピレン系樹脂
が挙げられる。

【０１１３】また本発明のポリエステルの製造方法にお
いて、ポリエステルに配合されるα−オレフィン系樹脂
としては、４−メチルペンテン−１等の炭素数２〜８程
度のα−オレフィンの単独重合体、それらのα−オレフ
ィンと、エチレン、プロピレン、ブテン−１、３−メチ
ルブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン
−１、デセン−１等の炭素数２〜２０程度の他のα−オ
レフィンとの共重合体等が挙げられる。具体的には、例
えば、ブテン−１単独重合体、４−メチルペンテン−１
単独重合体、ブテン−１−エチレン共重合体、ブテン−
１−プロピレン共重合体等のブテン−１系樹脂や４−メ
チルペンテン−１とＣ₂〜Ｃ₁₈のα−オレフィンとの共
重合体、等が挙げられる。

【０１１４】また、本発明のポリエステルの製造方法に
おいて、ポリエステルに配合されるポリアミド樹脂とし
ては、例えば、ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、
ε−カプロラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラ
クタム等のラクタムの重合体、６−アミノカプロン酸、
１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等
のアミノカルボン酸の重合体、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ド
デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、
２，２，４−又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３−又は１，４−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミ
ノシクロヘキシルメタン）等の脂環式ジアミン、ｍ−又
はｐ−キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等のジア
ミン単位と、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セ
バシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸等のジカルボン酸単位
との重縮合体、及びこれらの共重合体等が挙げられ、具
体的には、例えば、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン
７、ナイロン８、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン
１２、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、
ナイロン６１１、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ、ナイ
ロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６／ＭＸＤ６、
ナイロンＭＸＤ６／ＭＸＤＩ、ナイロン６／６６、ナイ
ロン６／６１０、ナイロン６／１２、ナイロン６／６
Ｔ、ナイロン６Ｉ／６Ｔ等が挙げられる。またこれらの
樹脂は結晶性でも非晶性でもかまわない。

【０１１５】また、本発明のポリエステルの製造方法に
おいて、ポリエステルに配合されるポリアセタ−ル樹脂
としては、例えばポリアセタ−ル単独重合体や共重合体
が挙げられる。ポリアセタ−ル単独重合体としては、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法により測定した密度が１．４
０〜１．４２ｇ／ｃｍ³、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測定
法により、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定したメルト
フロ−比（ＭＦＲ）が０．５〜５０ｇ／１０分の範囲の
ポリアセタ−ルが好ましい。

【０１１６】また、ポリアセタ−ル共重合体としては、
ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法により測定した密度が１．
３８〜１．４３ｇ／ｃｍ³、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測
定法により、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定したメル
トフロ−比（ＭＦＲ）が０．４〜５０ｇ／１０分の範囲
のポリアセタ−ル共重合体が好ましい。これらの共重合
成分としては、エチレンオキサイドや環状エ−テルが挙
げられる。

【０１１７】ポリエステルの製造工程において、溶融重
縮合工程（ｂ）や固相重合工程（ｃ）あるいは加熱処理
工程（ｅ）等から篩分工程や気流分級工程等の各工程を
経由してサイロ、成形機のホッパ−、輸送用コンテナ−
等の容器に充填されるが、これらの工程間のポリエステ
ルの輸送や乾燥には、一般に送風機等によって処理設備
近辺の空気を工程に採りいれて使用される。従来は、こ
のような空気は、これを未処理のままで使用するか、ま
たは、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）で規定される
形式３のような低性能フィルタユニットを装着した清浄
機によって処理しただけで使用するのが一般的であっ
た。しかし、このような工程で処理されたポリエステル
からは、透明性が悪い成形体しか得られないという問題
が生じる場合があった。特に、前記の加熱処理前のファ
インおよび／またはフイルム状物を分離除去する工程、
加熱処理工程（ｅ）、結晶性熱可塑性樹脂からなる部材
との接触処理工程や水との接触処理工程において、ポリ
エステルと接触する気体として前記のような品質の空気
を用いると、得られた成形体の結晶化速度や透明性等の
変動が大となり問題となる可能性が大きい。

【０１１８】したがって、本発明のポリエステルの製造
方法において、特に前記の加熱処理前のファインおよび
／またはフイルム状物を分離除去する工程の直前から、
それ以降の工程においてポリエステルと接触する気体と
して、粒径０．３〜５μｍの粒子が１００００００（個
／立方フィ−ト）以下の、好ましくは５０００００（個
／立方フィ−ト）以下、さらに好ましくは１０００００
（個／立方フィ−ト）以下の、系外から導入される気体
を使用することが望ましい。気体中の粒径５μｍを超え
る粒子は、特に限定するものではないが、好ましくは５
（個／立方フィ−ト）以下、さらに好ましくは１（個／
立方フィ−ト）以下である。

【０１１９】なお、気体中の粒径０．３μｍ未満の粒子
に関しては、特に規定するものではないが、透明な成形
体を与える樹脂を得るためには、少ない方が好ましい。
粒径０．３μｍ未満の粒子数としては好ましくは１００
０００００（個／立方フィ−ト）以下、より好ましくは
５００００００（個／立方フィ−ト）以下、さらに好ま
しくは２００００００（個／立方フィ−ト以下）であ
る。

【０１２０】以下に、系外から導入する気体中の粒径
０．３〜５μｍの粒子数を１００００００（個／立方フ
ィ−ト）以下に制御する方法を例示するが、本発明はこ
れに限定するものではない。

【０１２１】系外から導入する気体中の粒径０．３〜５
μｍの粒子数を１００００００（個／立方フィ−ト）以
下にする方法としては、系外から導入する気体がポリエ
ステルチップと接触するまでの工程中の少なくとも１ケ
所以上に該粒子を除去する清浄化装置を設置する。該気
体が処理設備近辺の空気の場合は、該空気採りいれ口か
ら送風機によって導入した空気がポリエステルチップと
接触するまでの工程中に、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９
９１）で規定される形式１又は／及び形式２のフィルタ
ユニットを装着した気体清浄装置を設置し、該空気中の
粒径０．３〜５μｍの粒子数を１００００００（個／立
方フィ−ト）以下にすることが好まし。また、該空気採
りいれ口にＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）で規定さ
れる形式３のフィルタユニットを装着した気体清浄装置
を設置して、前記のフィルタユニットを装着した気体清
浄装置と併用することによって前記のフィルタユニット
の寿命を延ばすことが可能である。

【０１２２】気体中の粒子を除去するＪＩＳ Ｂ ９９
０８（１９９１）で規定される形式１の超高性能のフィ
ルタ（以下、ＨＥＰＡフィルタと略称する）ユニットの
素材としては、ガラス繊維からなる濾紙が挙げられる。
また、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）で規定される
形式２の高性能フィルタユニットの素材としては、ポリ
プロピレン繊維からなるフィルタやテフロン（Ｒ）フイ
ルムとＰＥＴ繊維布の積層体からのフィルタ等が挙げら
れる。一般には、ポリプロピレン繊維製の静電フィルタ
が使用される。また、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９
１）で規定される形式３の低性能フィルタユニットの素
材としては、ＰＥＴやポリプロピレンからなる不織布等
が挙げられる。前記のような、ポリエステルと接触する
気体、特に空気の清浄化は、全工程において実施するの
が好ましいことは言うまでもない。

【０１２３】かくして芳香族ジカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体とグリコ−ルまたはそのエステル形
成性誘導体とをエステル化またはエステル交換する低重
合体製造工程（ａ）、該低重合体製造工程で得られた低
重合体を溶融重縮合する溶融重縮合工程（ｂ）、該溶融
重縮合工程で得られたポリエステルを固相重縮合する固
相重合工程（ｃ）、該固相重合工程で得られたポリエス
テルからファイン及び／またはフイルム状物を除去する
ファイン等除去工程（ｄ）、該ファイン等除去工程で得
られたポリエステルを不活性ガス雰囲気下または減圧下
で、１８０℃以上、該ポリエステルの融点以下の温度に
おいてポリエステルの極限粘度の変化が下記式を満足す
るように加熱処理する加熱処理工程（ｅ）とを含むこと
を特徴とするポリエステルの製造方法によって、または
該溶融重縮合工程（ｂ）と該固相重合工程（ｃ）の中間
工程、および／または該加熱処理工程（ｅ）後に、ファ
イン及び／またはフイルム状物を除去するファイン等除
去工程（ｆ）を追加する上記のポリエステルの製造方法
によって、極限粘度が０．５０〜１．３０デシリットル
／グラム、アセトアルデヒド含有量が１０重量ｐｐｍ以
下、環状三量体の含有量が０．５重量％以下であるポリ
エステルであって、透明性および耐熱寸法安定性の優れ
た成形体、特に耐熱性の優れた延伸中空成形体を効率よ
く生産することができ、また金型を汚すことの少ない長
時間連続成形性に優れたポリエステルを得ることができ
る。 −０．０５≦加熱処理前の極限粘度−加熱処理後の極限
粘度≦０．０５

【０１２４】本発明の製造方法によって得られるポリエ
ステルは、使用済みＰＥＴボトルをケミカルリサイクル
法によって精製し回収したジメチルテレフタレートやテ
レフタル酸などの原料を少なくとも出発原料の一部とし
て用いて得たＰＥＴや、使用済みＰＥＴボトルをメカニ
カルリサイクル法により精製し回収したフレーク状ＰＥ
Ｔやチップ状ＰＥＴなどと混合して用いることができ
る。

【０１２５】本発明のポリエステルには、必要に応じて
他の添加剤、例えば、公知の紫外線吸収剤、外部より添
加する滑剤や反応中に内部析出させた滑剤、離型剤、核
剤、安定剤、帯電防止剤、顔料などの各種の添加剤を配
合してもよい。上記の本発明の製造方法によって得られ
たポリエステルは、射出成形及び延伸ブロ−成形されて
延伸中空成形体に、また押出成形されてシ−ト状物等に
成形される。

【０１２６】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以
下に説明する。

【０１２７】（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノ−ル
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【０１２８】（２）ポリエステルのジエチレングリコ−
ル含有量（以下［ＤＥＧ含有量」という） メタノ−ルによって分解し、ガスクロマトグラフィ−に
よってＤＥＧ量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割
合（モル％）で表した。

【０１２９】（３）ポリエステルの環状３量体の含有量
（以下「ＣＴ含有量」という） 試料をヘキサフルオロイソプロパノ−ル／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈
する。これにメタノ−ルを加えてポリマ−を沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法よってエチレン
テレフタレ−ト単位から構成される環状３量体を定量し
た。

【０１３０】（４）ポリエステルのアセトアルデヒド含
有量（以下「ＡＡ含有量」という） 試料／蒸留水＝１グラム／２ｃｃを窒素置換したガラス
アンプルに入れた上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出
処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感
度ガスクロマトグラフィ−で測定し、濃度をｐｐｍで表
示した。

【０１３１】（５）ポリエステルチップのカラ−、Ｃｏ
−ｂ値 日本電色工業（株）製の色差計によって測定した。

【０１３２】（６）ポリエステルの溶融時の環状３量体
増加量（△ＣＴ量） 乾燥したポリエステルチップ３ｇをガラス製試験管に入
れ、窒素雰囲気下で２９０℃のオイルバスに６０分浸漬
させ溶融させる。溶融時の環状３量体増加量は、次式に
よって求める。 溶融時の環状３量体増加量（重量％）＝溶融後の環状３
量体含有量（重量％）−溶融前の環状３量体含有量（重
量％）

【０１３３】（７）ファインの含有量およびフイルム状
物含有量の測定 樹脂約０．５ｋｇを、ＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸
法５．６ｍｍの金網をはった篩（Ａ）と呼び寸法１．７
ｍｍの金網をはった篩（直径２０ｃｍ）（Ｂ）を２段に
組合せた篩の上に乗せ、テラオカ社製揺動型篩い振トウ
機ＳＮＦ−７で１８００ｒｐｍで１分間篩った。この操
作を繰り返し、樹脂を合計２０ｋｇ篩った。前記の篩
（Ａ）上にフイルム状物とは別に、２個以上のチップが
お互いに融着したものや正常な形状より大きなサイズに
切断されたチップ状物が捕捉されている場合は、これら
を除去した残りのフイルム状物および篩（Ｂ）の下にふ
るい落とされたファインは、別々にイオン交換水で洗浄
し岩城硝子社製Ｇ１ガラスフィルターで濾過して集め
た。これらをガラスフィルタ−ごと乾燥器内で１００℃
で２時間乾燥後、冷却して秤量した。再度、イオン交換
水で洗浄、乾燥の同一操作を繰り返し、恒量になったこ
とを確認し、この重量からガラスフィルタ−の重量を引
き、ファイン重量およびフイルム状物の重量を求めた。
ファイン含有量あるいはフイルム状物含有量は、ファイ
ン重量またはフイルム状物重量／篩いにかけた全樹脂重
量、である。これらの値より合計含有量を求める。

【０１３４】（８）ファインおよびフイルム状物の融点
測定 セイコ−電子工業（株）製の示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）、ＲＤＣ−２２０を用いて測定。（６）において、
２０ｋｇのポリエステルから集めたファインまたはフイ
ルム状物を２５℃で３日間減圧下に乾燥し、これから一
回の測定に試料４ｍｇを使用して昇温速度２０℃／分で
ＤＳＣ測定を行い、融解ピ−ク温度の最も高温側の融解
ピ−ク温度を求める。測定は最大１０ケの試料について
実施し、最も高温側の融解ピ−ク温度の平均値を求め
る。

【０１３５】（９）ポリエステルチップの密度およびプ
リフォーム口栓部の密度 硝酸カルシュウム／水混合溶液の密度勾配管で３０℃で
測定した。

【０１３６】（１０）ヘイズ（霞度％）およびヘイズ斑 下記（１３）の成形体（肉厚４ｍｍまたは５ｍｍ）およ
び（１４）の中空成形体の胴部（肉厚約０．４０ｍｍ）
より試料を切り取り、日本電色(株)製ヘイズメ−タ−、
modelＮＤＨ２０００で測定。また、１０回連続して成
形した成形板(肉厚５ｍｍ)のヘイズを測定し、ヘイズ斑
は下記により求めた。 ヘイズ斑＝ヘイズの最大値／ヘイズの最小値

【０１３７】（１１）プリフォーム口栓部の加熱による
密度上昇 プリフォーム口栓部を自家製の赤外線ヒ−タ−によって
６０秒間熱処理し、天面から試料を採取し密度を測定し
た。

【０１３８】（１２）ボトルの厚み斑 後記する（１４）の中空成形体の胴中央部からランダム
に４ケ所試料（３ｃｍ×３ｃｍ）を切り取りデジタル厚
み計でその厚さを測定した（同一試料内を5点づつ測定
し、その平均を試料厚みとした）。厚み斑は下記により
求めた。 厚み斑＝厚みの最大値／厚みの最小値

【０１３９】（１３）段付成形板の成形 乾燥したポリエステルを名機製作所製Ｍ−１５０Ｃ（Ｄ
Ｍ）射出成型機によって、シリンダ−温度２９０℃にお
いて、１０℃の水で冷却した段付平板金型（表面温度約
２２℃）を用い成形する。得られた段付成形板は、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１ｍｍの厚みの
約３ｃｍ×約５ｃｍ角のプレ−トを階段状に備えたもの
で、１個の重量は約１４６ｇである。４ｍｍまたは５ｍ
ｍ厚みのプレ−トはヘイズ（霞度％）測定に使用する。

【０１４０】（１４）金型汚れの評価 ポリエステルを脱湿空気を用いた乾燥機で乾燥し、各機
製作所製Ｍ−１５０Ｃ（ＤＭ）射出成型機によって樹脂
温度２９５℃でプリフォ−ムを成形した。このプリフォ
−ムの口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化
させた後、コ−ポプラスト社製ＬＢ−０１Ｅ延伸ブロ−
成型機を用いて二軸延伸ブロ−成形し、引き続き約１５
５℃に設定した金型内で熱固定し、５００ｃｃの中空成
形体(胴部は円形)を得た。同様の条件で連続的に延伸ブ
ロ−成形し、目視で判断して成形体の透明性が損なわれ
るまでの成形回数で金型汚れを評価した。また、ヘイズ
測定用試料としては、５０００回連続成形後の成形体の
胴部を供した。

【０１４１】（１５）中空成形体からの内容物の漏れ評
価 前記（１４）で成形した中空成形体に９０℃の温湯を充
填し、キャッピング機によってキャッピングをしたあと
容器を倒し放置後、内容物の漏洩を調べた。また、キャ
ッピング後の口栓部の変形状態も調べた。

【０１４２】（１６）チップ化工程の冷却水および水処
理工程の導入水中のナトリウム含有量、カルシウム含有
量、マグネシウム含有量および珪素含有量 粒子除去およびイオン交換済みの冷却水または導入水を
採取し、岩城硝子社製１Ｇ１ガラスフィルタ−で濾過
後、濾液を島津製作所製誘導結合プラズマ発光分析装置
で測定。

【０１４３】（１７）導入水中およびリサイクル水中の
粒子数の測定 粒子除去およびイオン交換済みの導入水、または濾過装
置（５）および吸着塔（８）で処理したリサイクル水を
光遮断法による粒子測定器である株式会社セイシン企業
製のＰＡＣ １５０を用いて測定し、粒子数を個／１０
ｍｌで表示した。

【０１４４】（１８）ポリエステルチップと接触する気
体中の粒子数の測定 気体を強制的に送るための送風機等によって送られ、気
体清浄装置を通過した気体をチップと接触する前に気体
本流と分岐して粒子測定器に導入して測定する。５回測
定を繰返し、平均値を求め、気体１立方フィ−ト当たり
の個数を計算する。粒子測定器としては、リオン株式会
社製の光散乱式粒子測定器、ＫＣ−０１Ｂを用いた。

【０１４５】（実施例１）予め反応物を含有している第
１エステル化反応器に、高純度テレフタル酸とエチルグ
リコ−ルとのスラリ−を連続的に供給し、撹拌下、約２
５０℃、０．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで平均滞留時間３時間反
応を行った。この反応物を第２エステル化反応器に送付
し、撹拌下、約２６０℃、０．０５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで所
定の反応度まで反応を行った。また、結晶性二酸化ゲル
マニウムを水に加熱溶解し、これにエチレングリコ−ル
を添加加熱処理した触媒溶液および燐酸のエチレングリ
コ−ル溶液を別々にこの第２エステル化反応器に連続的
に供給した。このエステル化反応生成物を連続的に第１
重縮合反応器に供給し、撹拌下、約２６５℃、２５ｔｏ
ｒｒで１時間、次いで第２重縮合反応器で撹拌下、約２
６５℃、３ｔｏｒｒで１時間、さらに最終重縮合反応器
で撹拌下、約２７５℃、０．５〜１ｔｏｒｒで１時間重
縮合させた。溶融重縮合反応物を冷却水（ナトリウム含
有量が０．０１ｐｐｍ、マグネシウム含有量が０．０２
ｐｐｍ、カルシウム含有量が０．０３ｐｐｍ、珪素含有
量が０．０７ｐｐｍ）で冷却しながらチップ化後、貯蔵
用タンクへ輸送し、次いで振動式篩分工程および気流分
級工程によってファインおよびフイルム状物を除去する
ことによって、これらの合計含有量を約３ｐｐｍ以下と
し、次いで連続式固相重合装置へ輸送した。窒素雰囲気
下、約１５５℃で結晶化し、さらに窒素雰囲気下で約２
００℃に予熱後、連続固相重合反応器に送り窒素雰囲気
下で約２０７℃で固相重合した。得られたＰＥＴの極限
粘度は０．７４０デシリットル／グラム、環状３量体含
有量は０．３１重量％、密度は１．４０３０ｇ／ｃｍ³
であった。

【０１４６】この固相重合ＰＥＴを貯蔵用タンクへ輸送
し、次いで振動式篩分工程および気流分級工程によって
ファインおよびフイルム状物を除去することによって、
これらの合計含有量を約８ｐｐｍ以下とし、次いで連続
式加熱処理装置へ供給した。供給ＰＥＴ中に含有される
ファイン等の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度
は２６５℃以下であった。このＰＥＴを１５０００ｐｐ
ｍのエチレングリコ−ルを含有する窒素ガスをポリエス
テル１ｋｇ当たり、毎時２００リットルで流通し、約２
２０℃で１０時間加熱処理を行った。次いで振動式篩分
工程および気流分級工程によってファインおよびフイル
ム状物を除去した後、保管容器に充填した。得られたＰ
ＥＴの極限粘度は０．７３８デシリットル／グラム、環
状３量体含有量は０．２５重量％で、ファイン含有量は
約７ｐｐｍ、またフイルム状物はなかった。このＰＥＴ
について成形板及び二軸延伸成形ボトルによる評価を実
施した。結果を表１に示す。５ｍｍ厚みの成形板のヘイ
ズは５．３％、口栓部の密度は１．３７０ｇ／ｃｍ³と
問題のない値であり、ボトルの透明性も１．２％、ヘイ
ズ斑は１．１、厚み斑は１．０３と良好であった。ま
た、内容物の漏れ試験でも、問題はなく、口栓部の変形
もなかった。ボトルのＡＡ含有量は１３．８ｐｐｍと問
題のない値であった。５０００本以上の連続延伸ブロ−
成形を実施したが、金型汚れは認められず、またボトル
の透明性も良好であった。

【０１４７】（実施例２）実施例１で得られた加熱処理
後のＰＥＴを、処理槽上部の原料チップ供給口（１）、
処理槽の処理水上限レベルに位置するオ−バ−フロ−排
出口（２）、処理槽下部のポリエステルチップと処理水
の混合物の排出口（３）、オ−バ−フロ−排出口から排
出された処理水と、処理槽下部の排出口から排出された
ポリエステルチップの水切り装置（４）を経由した処理
水が、濾材が紙の連続式フィルタ−であるファイン濾過
除去装置（５）および吸着塔（８）を経由して再び水処
理槽へ送られる配管（６）、ＩＳＰ社製のＧＡＦフィル
タ−バッグＰＥ−１Ｐ２Ｓ（ポリエステルフェルト、濾
過精度１μｍ）である水中の粒子除去装置とイオン交換
装置を経由した、系外からの新しいイオン交換水をこの
配管（６）の途中の導入口（９）に導入して得た水の導
入口（７）を備えた内容量５０ｍ³の塔型の、図１に示
す処理槽を使用して連続的に水処理した。前記の加熱処
理後のＰＥＴチップをイオン交換水によって水洗処理し
てファイン及びフイルム状物を除去後、処理水温度９５
℃にコントロ−ルされた処理槽の上部の供給口（１）か
ら連続投入し、水処理時間３時間で水処理槽下部の排出
口（３）からＰＥＴチップを処理水と共に連続的に抜出
しながら水処理を行った。上記処理装置のイオン交換水
導入口（９）の手前で採取した導入水中の粒径１〜２５
μｍの粒子含有量は約１９００個／１０ｍｌ、ナトリウ
ム含有量が０．０１ｐｐｍ、マグネシウム含有量が０．
０２ｐｐｍ、カルシウム含有量が０．０３ｐｐｍ、珪素
含有量が０．０７ｐｐｍであり、また濾過装置（５）お
よび吸着塔（８）で処理後のリサイクル水の粒径１〜４
０μｍの粒子数は約１８０００個／１０ｍｌであった。

【０１４８】水処理後、加熱した乾燥空気で連続的に乾
燥し、引き続き振動式篩分工程および気流分級工程で処
理してファイン及びフイルム状物を除去し、その合計含
有量を約６ｐｐｍとした。気流分級工程の下に設置した
輸送用容器充填工程に接続するＳＵＳ３０４製の重力輸
送配管の一部に、直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝
約０．９ｇ／１０分、密度＝約０．９２３ｇ／ｃｍ³）
製の、長さ約３ｍ、一辺が約１０ｃｍ、断面がほぼ正方
形の四角形状パイプを垂直方向に対して約１０度の角度
に傾けて取り付けた配管内部を、ファイン等除去したＰ
ＥＴチップを落下させてポリエチレンとの接触処理を行
った。得られたＰＥＴの極限粘度は０．７３６デシリッ
トル／グラム、環状３量体の含有量は０．２５重量％、
環状３量体増加量は０．０４重量％、平均密度は１．４
０３１ｇ／ｃｍ³、ＡＡ含有量は２．３ｐｐｍ、ファイ
ン含有量は約５ｐｐｍ、ポリエチレン含有量は約１０ｐ
ｐｂであった。また蛍光Ｘ線分析によって測定したＧｅ
残存量は４７ｐｍ、またＰ残存量は３０ｐｐｍであっ
た。結果を表１に示す。成形板のヘイズ、ボトルのヘイ
ズやヘイズ斑、厚み斑および内容物の漏れ試験の結果は
問題なかった。５０００本以上の連続延伸ブロ−成形を
実施したが、金型汚れは認められず、またボトルの透明
性も良好であった。

【０１４９】（比較例１）溶融重縮合後、固相重合後お
よび加熱処理後のファイン及びフイルム状物の除去工程
を省いて該処理を実施しない以外は実施例１と同様にし
てＰＥＴを製造した。得られたＰＥＴ、これを成形した
成形板及び二軸延伸成形ボトルの特性を表１に示す。得
られたＰＥＴの極限粘度は０．７３８デシリットル／グ
ラム、ファイン含有量は約８９０ｐｐｍであった。５ｍ
ｍ厚みの成形板のヘイズは１８．７％と非常に高く問題
であった。また、内容物の漏れ試験では内容物の漏れが
認められた。得られたボトルの胴部ヘイズは１４．３
％、ヘイズ斑は１．５、厚み斑は１．５と非常に高く問
題があった。

【０１５０】（比較例２）比較例１で得られた固相重合
後のＰＥＴを回分式回転乾燥機に投入して１５０℃で乾
燥し、次いで窒素ガスで系内を１．２ｋｇ／ｃｍ²の微
加圧密閉として、回転しながら２２０℃で１０時間加熱
処理した。得られたＰＥＴ、これを成形した成形板及び
二軸延伸成形ボトルの特性を表１に示す。得られたＰＥ
Ｔの極限粘度は０．７２５デシリットル／グラムで、Ｃ
ｏ−ｂは５．３と高かった。また５ｍｍ厚みの成形板の
ヘイズは４５．８％と非常に高く問題であった。また、
内容物の漏れ試験では内容物の漏れが認められた。得ら
れたボトルの胴部ヘイズは２９．３％、ヘイズ斑は１．
５、厚み斑は１．５と非常に高く問題があった。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、加熱処理時
に極限粘度の変化が少なく、また結晶化速度の実質的な
変化が起こらず、環状オリゴマ−含有量のみを低下さす
ことが可能で、得られたポリエステルは成形時の金型汚
れを発生させにくく、またさらには透明性や口部結晶化
が良好なボトルや環状オリゴマ−の析出が少ないフイル
ムを与える。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例で用いた水処理装置の概略図であ
る。

【符号の説明】

１ 原料チップ供給口 ２ オ−バ−フロ−排出口 ３ ポリエステルチップと処理水との排出口 ４ 水切り装置 ５ ファイン除去装置 ６ 配管 ７ リサイクル水または／およびイオン交換水の導入
口 ８ 吸着塔 ９ イオン交換水導入口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00 (72)発明者 衛藤 嘉孝 滋賀県滋賀郡志賀町高城248番の20 Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA40 AA45 AA54 AA84 AA88 AF30 AF45 AH05 BA01 BB06 BB08 BC01 BC04 4J002 BB032 BB052 BB062 BB072 BB082 BB102 BB122 BB142 BB152 BB172 CB002 CF041 CF051 CF061 CF071 CF081 CL012 CL022 CL032 CL052 GG01 4J029 AA03 AB05 AC01 AC02 AD01 AD06 AE01 BA03 BA04 BA05 BD07A CB06A CB10A CC06A CF15 HA01 HA02 HB01 HB02 KC02 KD02 KD09 KE02 KE05 KE12 KF04 KF05 KH05

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
   形成性誘導体とグリコ−ルまたはそのエステル形成性誘
   導体とをエステル化またはエステル交換する低重合体製
   造工程（ａ）、該低重合体製造工程で得られた低重合体
   を溶融重縮合する溶融重縮合工程（ｂ）、該溶融重縮合
   工程で得られたポリエステルを固相重縮合する固相重合
   工程（ｃ）、該固相重合工程で得られたポリエステルか
   らファイン及び／またはフイルム状物を除去するファイ
   ン等除去工程（ｄ）、該ファイン等除去工程で得られた
   ポリエステルを不活性ガス雰囲気下または減圧下で、１
   ８０℃以上、該ポリエステルの融点以下の温度において
   ポリエステルの極限粘度の変化が下記式を満足するよう
   に加熱処理する加熱処理工程（ｅ）とを含むことを特徴
   とするポリエステルの製造方法。 −０．０５≦加熱処理前の極限粘度−加熱処理後の極限
   粘度≦０．０５
2. 【請求項２】 前記ポリエステルの構成成分であるグリ
   コ−ル成分の、前記不活性ガス中の含有量が、少なくと
   も１００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１に記載
   のポリエステルの製造方法。
3. 【請求項３】 該溶融重縮合工程（ｂ）と該固相重合工
   程（ｃ）の中間工程、および／または該加熱処理工程
   （ｅ）後に、ファイン及び／またはフイルム状物を除去
   するファイン等除去工程（ｆ）を追加することを特徴と
   する請求項１または２に記載のポリエステルの製造方
   法。
4. 【請求項４】 該低重合体製造工程（ａ）から該加熱処
   理工程（ｅ）までの製造工程、あるいはこれに追加した
   該ファイン除去工程（ｆ）を含めた製造工程を、連続的
   に運転することを特徴とする請求項１、２または３に記
   載のポリエステルの製造方法。
5. 【請求項５】 該ファイン等除去工程（ｄ）によって処
   理されたポリエステルのファイン含有量、フイルム状物
   含有量、あるいはファイン含有量とフイルム状物含有量
   の合計含有量のいずれかの含有量が、５００ｐｐｍ以下
   であることを特徴とする請求項１、２、３または４に記
   載のポリエステルの製造方法。
6. 【請求項６】 該ファイン等除去工程（ｆ）によって処
   理されたポリエステルのファイン含有量、フイルム状物
   含有量、あるいはファイン含有量とフイルム状物含有量
   の合計含有量のいずれかの含有量が、５００ｐｐｍ以下
   であることを特徴とする請求項１、２、３、４または５
   に記載のポリエステルの製造方法。
7. 【請求項７】 該ファイン等除去工程（ｄ）を経由して
   該加熱処理工程（ｅ）へ供給されるポリエステル中に含
   まれるファインおよび／またはフイルム状物の融解ピ−
   ク温度の最も高温側のピ−ク温度が、２６５℃以下であ
   ることを特徴とする請求項１、２、３、４、５または６
   に記載のポリエステルの製造方法。
8. 【請求項８】 該ファイン等除去工程（ｆ）を経由して
   該固相重合工程（ｃ）へ供給されるポリエステル中、お
   よび／または該加熱処理工程（ｅ）後のファイン等除去
   工程（ｆ）で処理されたポリエステル中に含まれるファ
   インおよび／またはフイルム状物の融解ピ−ク温度の最
   も高温側のピ−ク温度が、２６５℃以下であることを特
   徴とする請求項１、２、３、４、５、６または７に記載
   のポリエステルの製造方法。
9. 【請求項９】 請求項１の製造方法によって得られたポ
   リエステルを水と接触処理させることを特徴とするポリ
   エステルの製造方法。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに記載の製造
    方法によって得られたポリエステルにポリオレフィン樹
    脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタ−ル樹脂からなる群か
    ら選択される少なくとも一種の樹脂を配合させることこ
    とを特徴とするポリエステルの製造方法。
11. 【請求項１１】 請求項１、９または１０に記載のポリ
    エステルの製造方法によって製造されたポリエステルか
    らなる中空成形体、シ−ト状物および延伸フイルム。