JP2002234936A - ポリエステル成形体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 経済的にポリエステル成形体を製造すること
ができ、製造時のエネルギ−コストを下げ、かつ透明性
および結晶化速度の安定性に優れたポリエステル成形体
を得ることができ、また成形体製造時の金型汚れも改良
することができるポリエステル成形体を製造する方法を
提供すること。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸またはその機能的誘
導体とグリコ−ルまたはその機能的誘導体とをエステル
化またはエステル交換する低重合体製造工程（ａ）、低
重合体を重縮合する重縮合工程（ｂ）、ポリエステルを
水と接触処理させる水処理工程（ｃ）、ポリエステルを
ポリオレフィン樹脂製部材、ポリアミド樹脂製部材、ポ
リアセタ−ル樹脂製部材からなる群から選択される少な
くとも一種の部材と接触処理する接触処理工程（ｄ）、
ポリエステルを溶融成形する成形工程（ｅ）とを含むこ
とを特徴とするポリエステル成形体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品包装用シ−ト
あるいはフイルム、またはボトル等の容器の製造に用い
られるポリエステルの成形体を製造する方法に関し、さ
らに詳しくは、重縮合されたポリエステルを水と接触処
理したあと、ポリオレフィン樹脂製部材、ポリアミド樹
脂製部材、ポリアセタ−ル樹脂製部材からなる群から選
択される少なくとも一種の部材と接触処理し、ついで直
接溶融成形することにより、透明性に優れ、成形体に異
味、異臭が発生しにくく、かつ成形時に金型汚れが発生
しにくいポリエステル成形体を経済的に有利に製造する
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレ−トなどのポリ
エステルは、機械的性質及び化学的性質が共に優れてい
るため、工業的価値が高く、繊維、フイルム、シ−ト、
ボトルなどとして広く使用されている。

【０００３】調味料、油、飲料、化粧品、洗剤などの容
器の素材としては、充填内容物の種類およびその使用目
的に応じて種々の樹脂が採用されている。

【０００４】これらのうちでポリエステルは機械的強
度、耐熱性、透明性およびガスバリヤー性に優れている
ので、特にジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充
填用容器の素材として最適である。

【０００５】このようなポリエステルは射出成形機械な
どの成形機に供給して中空成形体用プリフォームを成形
し、このプリフォームを所定形状の金型に挿入し延伸ブ
ロー成形したあとボトルの胴部を熱処理（ヒートセッ
ト）して中空成形容器に成形され、さらには必要に応じ
てボトルの口栓部を熱処理（口栓部結晶化）させるのが
一般的である。

【０００６】ところが、従来のポリエステルには、環状
三量体などのオリゴマー類が含まれており、このオリゴ
マー類が金型内面や金型のガスの排気口、排気管に付着
することによる金型汚れが発生しやすかった。

【０００７】また、最近になって小型耐熱ボトルが使用
されるようになると、成形時の生産性を向上することが
必要となり、このためにはボトル口栓部の結晶化速度お
よびその均一性も問題となってきた。

【０００８】また、ポリエステルは、副生物であるアセ
トアルデヒドを含有する。ポリエステル中のアセトアル
デヒド含有量が多い場合には、これから成形された容器
やその他包装等の材質中のアセトアルデヒド含有量も多
くなり、該容器等に充填された飲料等の風味や臭いに影
響を及ぼす。したがって、従来よりポリエステル中のア
セトアルデヒド含有量を低減させるために種々の方策が
採られてきた。

【０００９】近年、ポリエチレンテレフタレ−ト（以
下、ＰＥＴと略称する）を中心とするポリエステル製容
器は、ミネラルウオ−タやウ−ロン茶等の低フレ−バ−
飲料用の容器として使用されるようになってきた。この
ような飲料の場合は、一般にこれらの飲料を熱充填した
りまたは充填後加熱して殺菌されるが、飲料容器のアセ
トアルデヒド含有量の低減だけではこれらの内容物の風
味や臭いが改善されないことがわかってきた。

【００１０】また、飲料用金属缶については、工程簡略
化、衛生性、公害防止等の目的から、その内面にエチレ
ンテレフタレ−トを主たる繰り返し単位とするポリエス
テルフイルムを被覆した金属板を利用して製缶する方法
が採られるようになってきた。この場合にも、内容物を
充填後高温で加熱殺菌されるが、この際アセトアルデヒ
ド含有量の低いフイルムを使用しても内容物の風味や臭
いが改善されないことが分かってきた。

【００１１】また、特開平８−２３８６４３号公報で
は、極限粘度０．５〜０．７５ｄｌ／ｇの溶融ポリエチ
レンテレフタレートを後縮合反応器中で、極限粘度を
０．７５〜０．９５ｄｌ／ｇに上昇させるとともにアセ
トアルデヒド含有量を低減させて、プリフォームに成形
する方法が開示されている。この方法は、固相化・再溶
融の工程を通らないで成形体を得る点で従来法に対して
より経済的ではあるが、極限粘度を上げるために、後縮
合反応器中での滞留時間が３０〜６０分という時間がか
かり、重縮合の生産性の観点から問題であり、また環状
３量体やオリゴマ−類の含有量は約１．０重量％以上と
多く、前記の金型汚れは改善されず、また口栓部の結晶
化速度も遅いので、成形の生産性の観点からも問題であ
る。

【００１２】このような問題点を解決する方法として、
特開平３−４７８３０号にはポリエチレンテレフタレ−
ト（以下、ＰＥＴと略称する）を水処理する方法が提案
されている。この方法によって得られたＰＥＴを成形材
料として用いることによって金型汚れはある程度改善さ
れるが、口栓部の結晶化は改善されない。

【００１３】このような問題点を解決するための方法と
して、特開平９−７１６３９号公報にはポリエチレンテ
レフタレ−トチップをポリエチレン部材と接触処理させ
てＰＥＴチップ表面にポリエチレン樹脂を付着させる方
法が提案されている。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】従来は、前記のポリエ
チレン等と接触処理したポリエステルチップは、輸送用
フレキシブルコンテナ−等の容器に充填、一時的に保管
され、ついで成形工程へ輸送される。一般的に前記の貯
蔵用容器や輸送用容器は、該容器の内側にポリエチレン
フイルムからなる内貼りや内袋等を備えているので、ポ
リエステルチップの充填や排出時に、このポリエチレン
フイルムは一部のポリエステルチップと接触するが、こ
の際に微量のポリエチレンが一部のポリエステルチップ
の表面に付着したりして混入し、ポリエステルに付着し
たポリエチレンの付着量が大きく変動する。このため、
成形体の透明性の変動および悪化や成形体の滑り性の変
動等の問題が生じる。

【００１５】また、このような複雑な工程を経る間にポ
リエステルチップと各種の工程の機器や配管等との長時
間の接触や衝突によって、薄片状の形態や微粉状の形態
に変化した形状不良品（以下、「ファイン」、「フイル
ム状物」と略称）が多量に発生する。これらの形状不良
品の中には、高融点化したものが存在する場合があり、
これは成形体中に未溶融物として現れ、また融点が正常
でもポリエステルの結晶化促進効果を発揮するものが存
在する。また、配管等との衝突によってチップ表面の微
細構造が変化するためか、チップ表面にも結晶化促進効
果が付与される。このような複雑な工程を経て得られた
成形体の結晶化速度は速くなり、またその変動も大きく
なり、例えば中空成形体の透明性が悪くなったり、フイ
ルムの滑り性が変化したりして問題となる。また、空気
雰囲気下で貯蔵容器等に充填し、１ヶ月以上長期間保管
された場合には、その環境にもよるが、成形体の内容物
の風味や臭いが悪化する場合がある。

【００１６】本発明は、前記の従来技術の問題点を解決
することにあり、成形体の透明性に優れ、成形体に異
味、異臭が発生しにくく、かつ成形時に金型汚れが発生
しにくい、経済的に有利な、また環境への悪影響が少な
いポリエステルの製造方法を提供することを目的として
いる。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステル成形体の製造方法は、芳香族
ジカルボン酸またはその機能的誘導体とグリコ−ルまた
はその機能的誘導体とをエステル化またはエステル交換
する低重合体製造工程（ａ）、該低重合体製造工程で得
られた低重合体を重縮合する重縮合工程（ｂ）、該重縮
合工程で得られたポリエステルを水と接触処理させる水
処理工程（ｃ）、該水処理工程で得られたポリエステル
をポリオレフィン樹脂製部材、ポリアミド樹脂製部材、
ポリアセタ−ル樹脂製部材からなる群から選択される少
なくとも一種の部材と接触処理する接触処理工程
（ｄ）、該接触処理工程で得られたポリエステルを溶融
成形する成形工程（ｅ）とを含むことを特徴とする。

【００１８】この場合において、該重縮合工程（ｂ）
が、溶融重縮合工程（ｆ）または溶融重縮合工程（ｆ）
と固相重合工程（ｇ）を含むことができる。

【００１９】この場合において、該水処理工程（ｃ）の
あとに乾燥工程を追加することができる。

【００２０】この場合において、該成形工程（ｅ）に脱
気工程を追加し、減圧下または／および不活性気体流通
下に脱気させることができる。

【００２１】この場合において、該接触処理工程（ｄ）
後のポリエステルの極限粘度と該成形体の極限粘度との
差が下記の式を満足することができる。 該接触処理工程（ｄ）後のポリエステルの極限粘度−該
成形体の極限粘度＝−０．１０〜０．１５ｄｌ／ｇ

【００２２】この場合において、該溶融重縮合工程
（ｆ）と該水処理工程（ｃ）の中間工程、該水処理工程
（ｃ）と該接触処理工程（ｄ）の中間工程、あるいは該
接触処理工程（ｄ）と該成形工程（ｅ）の中間工程の少
なくとも一つの中間工程に、ファインおよび／またはフ
イルム状物を除去するファイン等除去工程（ｈ）を追加
することができる。

【００２３】この場合において、該溶融重縮合工程
（ｆ）と該固相重合工程（ｇ）の中間工程、該固相重合
工程（ｇ）と該水処理工程（ｃ）の中間工程、該水処理
工程（ｃ）と該接触処理工程（ｄ）の中間工程、あるい
は該接触処理工程（ｄ）と該成形工程（ｅ）の中間工程
の少なくとも一つの中間工程に、ファインおよび／また
はフイルム状物を除去するファイン等除去工程（ｈ）を
追加することができる。

【００２４】この場合において、該ファイン等除去工程
（ｈ）を経由して、該固相重合工程（ｇ）、該水処理工
程（ｃ）、該接触処理工程（ｄ）、あるいは該成形工程
（ｅ）の少なくとも１つの工程へ供給されるポリエステ
ルのファイン含有量、フイルム状物含有量、あるいはフ
ァイン含有量とフイルム状物含有量の合計含有量のいず
れかの含有量が、３００ｐｐｍ以下であることができ
る。

【００２５】ここで、ファインとはＪＩＳ−Ｚ８８０１
による呼び寸法１．７ｍｍの金網をはった篩いを通過し
たポリエステルの微粉末を意味し、またフイルム状物と
はＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸法５．６ｍｍの金網
をはった篩い上に残ったポリエステルのうち、２個以上
のチップが融着したり、あるいは正常な形状より大きく
切断されたチップ状物を除去後のフイルム状物を意味
し、これらの含有量は下記の測定法によって測定する。

【００２６】この場合において、該ファイン等除去工程
（ｈ）を経由して、該固相重合工程（ｇ）、該水処理工
程（ｃ）、該接触処理工程（ｄ）、あるいは該成形工程
（ｅ）の少なくとも１つの工程へ供給されるポリエステ
ル中に含まれるファインおよび／またはフイルム状物
の、融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度が、２６
５℃以下であることができる。

【００２７】この場合において、該成形工程（ｅ）で発
生するスクラップ、または使用済み成形体あるいは使用
済み成形体のリサイクル品を該成形工程（ｅ）に添加す
ることができる。

【００２８】この場合において、ポリエステルが、ポリ
エチレンテレフタレ−トであることができる。

【００２９】またこの場合において、該ポリエステル成
形体が、シ−ト、フイルム、中空成形体およびチュ−ブ
状物であることができる。

【００３０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明のポリエステル成形体の製造方法は、芳香
族ジカルボン酸またはその機能的誘導体とグリコ−ルま
たはその機能的誘導体とをエステル化またはエステル交
換する低重合体製造工程（ａ）、該低重合体製造工程で
得られた低重合体を重縮合する重縮合工程（ｂ）、該重
縮合工程で得られたポリエステルを水と接触処理させる
水処理工程（ｃ）、該水処理工程で得られたポリエステ
ルをポリオレフィン樹脂製部材、ポリアミド樹脂製部
材、ポリアセタ−ル樹脂製部材からなる群から選択され
る少なくとも一種の部材と接触処理する接触処理工程
（ｄ）、該接触処理工程で得られたポリエステルを溶融
成形する成形工程（ｅ）とを含む。

【００３１】本発明に係るポリエステルは、主として芳
香族ジカルボン酸成分とグリコ−ル成分とから得られる
ポリエステルであり、好ましくは芳香族ジカルボン酸単
位が酸成分の８５モル％以上含むポリエステルであり、
さらに好ましくは芳香族ジカルボン酸単位が酸成分の９
０モル％以上含むポリエステルである。

【００３２】本発明に係るポリエステルを構成する芳香
族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、２、６−
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ−ル−４，４'−ジ
カルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸及びその機能的誘導体等が挙げられる。

【００３３】また本発明に係るポリエステルを構成する
グリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、トリメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール等の脂肪
族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族
グリコール等が挙げられる。前記ポリエステル中に共重
合して使用される酸成分としては、テレフタル酸、２、
６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニ
−ル−４，４'−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香
酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導
体、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、
ダイマ−酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導
体、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボ
ン酸及びその機能的誘導体などが挙げられる。

【００３４】前記ポリエステル中に共重合して使用され
るグリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、トリ
メチレングリコール、テトラメチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族
グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのア
ルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコール、シク
ロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ポリエ
チレングリコ−ル、ポリブチレングリコ−ル等のポリア
ルキレングリコ−ルなどが挙げられる。

【００３５】さらにポリエステルが実質的に線状である
範囲内で多官能化合物、例えばトリメリット酸、トリメ
シン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、トリメチロ−ルプロパン等
を共重合してもよく、また単官能化合物、例えば安息香
酸、ナフトエ酸等を共重合させてもよい。

【００３６】本発明に係るポリエステルの好ましい一例
は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレート単位
から構成されるポリエステルであり、さらに好ましくは
エチレンテレフタレート単位を８５モル％以上含む線状
ポリエステルであり、特に好ましくはエチレンテレフタ
レート単位を９０モル％以上含む線状ポリエステル、即
ち、ポリエチレンテレフタレ−ト（以下、ＰＥＴと略
称）である。

【００３７】また本発明に係るポリエステルの好ましい
他の一例は、主たる繰り返し単位がエチレン−２、６−
ナフタレート単位から構成されるポリエステルであり、
さらに好ましくはエチレン−２、６−ナフタレート単位
を８５モル％以上含む線状ポリエステルであり、特に好
ましいのは、エチレン−２、６−ナフタレート単位を９
０モル％以上含む線状ポリエステル、即ち、ポリエチレ
ンナフタレ−トホモポリマ−またはエチレンテレフタレ
−ト単位を含むポリエチレンナフタレ−トコポリマ−
（以下、ＰＥＮと略称）である。

【００３８】また本発明に係るポリエステルの好ましい
その他の例としては、プロピレンテレフタレート単位を
８５モル％以上含む線状ポリエステル、１，４−シクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート単位を８５モル％以
上含む線状ポリエステル、またはブチレンテレフタレ−
ト単位を８５モル％以上含む線状ポリエステルである。
本発明に係るポリエステルの製造方法としては回分方
式、連続方式が挙げられるが、以下にはポリエチレンテ
レフタレ−トを例にして連続方式での好ましい製造方法
の一例について説明する。

【００３９】前記のテレフタル酸またはそのエステル形
成性誘導体とエチレングリコ−ルまたはそのエステル形
成性誘導体とを含む原料は、低重合体製造工程（ａ）に
おいてエステル化反応またはエステル交換反応されて低
重縮合体となる。

【００４０】まず、エステル化反応により低重合体を製
造する場合について説明する。テレフタル酸またはその
エステル誘導体１モルに対して１．０２〜１．５モル、
好ましくは１．０３〜１．４モルのエチレングリコール
が含まれたスラリーを調整し、これをエステル化反応工
程に連続的に供給する。エステル化反応は、少なくとも
２個のエステル化反応器を直列に連結した多段式装置を
用いてエチレングリコールが還流する条件下で、反応に
よって生成した水またはアルコールを精留塔で系外に除
去しながら実施する。第１段目のエステル化反応の温度
は２４０〜２７０℃、好ましくは２４５〜２６５℃、圧
力は０．２〜３ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは０．５〜２
ｋｇ／ｃｍ²Ｇである。最終段目のエステル化反応の温
度は通常２５０〜２８０℃好ましくは２５５〜２７５℃
であり、圧力は通常０〜１．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇ好ましく
は０〜１．３ｋｇ／ｃｍ²Ｇである。３段階以上で実施
する場合には、中間段階のエステル化反応の反応条件
は、上記第１段目の反応条件と最終段目の反応条件の間
の条件である。これらのエステル化反応の反応率の上昇
は、それぞれの段階で滑らかに分配されることが好まし
い。最終的にはエステル化反応率は９０％以上、好まし
くは９３％以上に達することが望ましい。これらのエス
テル化反応により分子量５００〜５０００程度の低重合
体が得られる。

【００４１】上記エステル化反応は原料としてテレフタ
ル酸を用いる場合は、テレフタル酸の酸としての触媒作
用により無触媒でも反応させることができるが重縮合触
媒の共存下に実施してもよい。

【００４２】また、トリエチルアミン、トリｎ−ブチル
アミン、ベンジルジメチルアミンなどの第３級アミン、
水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラｎ−ブ
チルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルアンモニ
ウムなどの水酸化第４級アンモニウムおよび炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウムな
どの塩基性化合物を少量添加して実施すると、ポリエチ
レンテレフタレートの主鎖中のジオキシエチレンテレフ
タレート成分単位の割合を比較的低水準（全ジオール成
分に対して５モル％以下）に保持できるので好ましい。

【００４３】次に、エステル交換反応によって低重合体
を製造する場合は、テレフタル酸ジメチル１モルに対し
て１．１〜１．６モル、好ましくは１．２〜１．５モル
のエチレングリコールが含まれた溶液を調整し、これを
エステル交換反応工程に連続的に供給する。

【００４４】エステル交換反応は、１〜２個のエステル
交換反応器を直列に連結した装置を用いてエチレングリ
コールが還留する条件下で、反応によって生成したメタ
ノールを精留塔で系外に除去しながら実施する。第１段
目のエステル交換反応の温度は１８０〜２５０℃、好ま
しくは２００〜２４０℃である。最終段目のエステル交
換反応の温度は通常２３０〜２７０℃、好ましくは２４
０〜２６５℃であり、エステル交換触媒として、Ｚｎ，
Ｃｄ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｃａ，Ｂａなどの脂肪酸塩、
炭酸塩やＰｂ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｇｅ酸化物等を用いる。こ
れらのエステル交換反応により分子量約２００〜５００
程度の低重合体が得られる。

【００４５】次いで得られた低重縮合体は、重縮合触媒
の存在下に減圧下で、得られるポリエステルの融点以上
の温度に加熱し、この際生成するグリコ−ルを系外に溜
去させて重縮合する溶融重縮合工程（ｆ）に供給され
る。

【００４６】このような重縮合反応は、１段階で行って
も、また多段階に分けて行ってもよい。多段階で行う場
合について説明する。重縮合反応条件は、第１段階目の
重縮合の反応温度は２５０〜２９０℃、好ましくは２６
０〜２８０℃であり、圧力は５００〜２０Ｔｏｒｒ、好
ましくは２００〜３０Ｔｏｒｒで、最終段階の重縮合反
応の温度は２６５〜３００℃、好ましくは２７５〜２９
５℃であり、圧力は１０〜０．１Ｔｏｒｒ、好ましくは
５〜０．５Ｔｏｒｒである。

【００４７】重縮合反応を３段階以上で実施する場合に
は、中間段階の重縮合反応の反応条件は、上記第１段目
の反応条件と最終段目の反応条件の間の条件である。こ
れらの重縮合反応工程の各々において到達される極限粘
度（IV）上昇の度合は滑らかに分配されることが好まし
い。

【００４８】重縮合反応は、重縮合触媒を用いる。重縮
合触媒としては、Ｇｅ、Ｓｂ、Ｔｉ、またはＡｌの化合
物が用いられるが、Ｇｅ化合物とＴｉ化合物、Ｇｅ化合
物とＡｌ化合物、Ｓｂ化合物とＴｉ化合物、Ｓｂ化合物
とＧｅ化合物の混合触媒の使用も好都合である。これら
の化合物は、粉体、水溶液、エチレングリコ−ル溶液、
エチレングリコ−ルのスラリ−等として反応系に添加さ
れる。

【００４９】Ｇｅ化合物としては、無定形二酸化ゲルマ
ニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム粉末またはエチレン
グリコールのスラリー、結晶性二酸化ゲルマニウムを水
に加熱溶解した溶液またはこれにエチレングリコールを
添加加熱処理した溶液等が使用されるが、特に本発明で
用いるポリエステルを得るには二酸化ゲルマニウムを水
に加熱溶解した溶液、またはこれにエチレングリコール
を添加加熱した溶液を使用するのが好ましい。これらの
重縮合触媒はエステル化工程中に添加することができ
る。Ｇｅ化合物を使用する場合、その使用量はポリエス
テル中のＧｅ残存量として１０〜１５０ｐｐｍ、好まし
くは１３〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは１５〜７０ｐ
ｐｍである。

【００５０】Ｔｉ化合物としては、テトラエチルチタネ
−ト、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−プ
ロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネ−ト等の
テトラアルキルチタネ−トおよびそれらの部分加水分解
物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚酸チ
タニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チタニ
ルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の蓚酸チ
タニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタン、塩
化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合物は、生成ポリマ−
中のＴｉ残存量として０．１〜１０ｐｐｍの範囲になる
ように添加する。

【００５１】Ｓｂ化合物としては、三酸化アンチモン、
酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチモン
カリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ−
ト、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が挙
げられる。Ｓｂ化合物は、生成ポリマ−中のＳｂ残存量
として５０〜２５０ｐｐｍの範囲になるように添加す
る。

【００５２】また、Ａｌ化合物としては、蟻酸アルミニ
ウム、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、
蓚酸アルミニウム等のカルボン酸塩、酸化物、水酸化ア
ルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウ
ム、炭酸アルミニウム等の無機酸塩、アルミニウムメト
キサイド、アルミニウムエトキサイド等のアルミニウム
アルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネ−ト、
アルミニウムアセチルアセテ−ト等とのアルミニウムキ
レ−ト化合物、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム等の有機アルミニウム化合物およびこれらの
部分加水分解物等があげられる。これらのうち酢酸アル
ミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水
酸化塩化アルミニウム、およびアルミニウムアセチルア
セトネ−トが特に好ましい。Ａｌ化合物は、生成ポリマ
−中のＡｌ残存量として５〜２００ｐｐｍの範囲になる
ように添加する。

【００５３】また、本発明においては、アルカリ金属化
合物またはアルカリ土類金属化合物を併用してもよい。
アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物は、
これら元素の酢酸塩等のカルボン酸塩、アルコキサイド
等があげられ、粉体、水溶液、エチレングリコ−ル溶液
等として反応系に添加される。アルカリ金属化合物また
はアルカリ土類金属化合物は、生成ポリマ−中のこれら
の元素の残存量として１〜５０ｐｐｍの範囲になるよう
に添加する。

【００５４】また、安定剤として種々のＰ化合物を使用
することができる。本発明で使用されるＰ化合物として
は、リン酸、亜リン酸およびそれらの誘導体等が挙げら
れる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチルエステ
ル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチルエス
テル、リン酸トリフェニ−ルエステル、リン酸モノメチ
ルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モノブチ
ルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン酸、亜リ
ン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチルエステ
ル、亜リン酸トリブチルエステル等であり、これらは単
独で使用してもよく、また２種以上を併用してもよい。
Ｐ化合物は、生成ポリマ−中のＰ残存量として１〜１０
００ｐｐｍの範囲になるように前記のポリエステル生成
反応工程の任意の段階で添加することができる。

【００５５】前記の最終重縮合反応器より得られた溶融
ポリエステルは、ダイスより水中に押出されて水中でカ
ットする方式、あるいは大気中に押出されたあと、直ち
に冷却水で冷却しながらカットする方式等によってチッ
プ化される。

【００５６】ポリエステルのチップの形状は、シリンダ
−型、角型、球状または扁平な板状等の何れでもよく、
その平均粒径は、通常１．５〜５ｍｍ、好ましくは１．
６〜４．５ｍｍ、さらに好ましくは１．８〜４．０ｍｍ
の範囲である。例えば、シリンダ−型の場合は、長さは
１．５〜４ｍｍ、径は１．５〜４ｍｍ程度であるのが実
用的である。球状粒子の場合は、最大粒子径が平均粒子
径の１．１〜２．０倍、最小粒子径が平均粒子径の０．
７倍以上であるのが実用的である。また、チップの重量
は１５〜３０ｍｇ／個の範囲が実用的である。

【００５７】また、チップ化工程の冷却水中のナトリウ
ムの含有量、マグネシウムの含有量、珪素の含有量及び
カルシウムの含有量をそれぞれＮ、Ｍ、Ｓ、Ｃとした場
合、下記の（１）〜（４）の少なくとも一つ、好ましく
はすべてを満足するようにして溶融重縮合ポリエステル
のチップ化を行うのが好ましい。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （２） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （３） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （４）

【００５８】前記の条件を外れる冷却水を用いた場合に
は、これらの金属含有化合物がポリエステルチップ表面
に付着し、得られた最終のポリエステルの結晶化速度が
非常に早く、またその変動が大きくなり好ましくない。

【００５９】ポリエステルチップの形状は、シリンダー
型、角型、または扁平な板状等の何れでもよく、その大
きさは、縦、横、高さがそれぞれ通常１．５〜４ｍｍの
範囲である。例えばシリンダー型の場合は、長さは１．
５〜４ｍｍ、径は１．５〜４ｍｍ程度であるのが実用的
である。また、チップの重量は１５〜３０ｍｇ／個の範
囲が実用的である。

【００６０】前記の重縮合反応後の極限粘度は用途によ
って所望の極限粘度にすることができるが、０．５０〜
０．９０ｄｌ／ｇであることが好ましい。より好ましく
は０．５５〜０．８５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましく
は０．６０〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲である。

【００６１】また、本発明に係るポリエステルに共重合
されたジエチレングリコール含有量は該ポリエステルを
構成するグリコール成分の１．０〜５．０モル％、好ま
しくは１．３〜４．５モル％、更に好ましくは１．５〜
４．０モル％である。ジエチレングリコール含有量が
５．０モル％を越える場合は、熱安定性が悪くなり、成
型時に分子量低下が大きくなったり、またアセトアルデ
ヒド含有量やホルムアルデヒド含有量の増加量が大とな
り好ましくない。またジエチレングリコ−ル含有量が
１．０モル％未満の場合は、得られた成形体の透明性が
悪くなる。

【００６２】また、本発明に係るポリエステルの酸価
は、好ましくは５〜８０当量／ｔｏｎの範囲である。酸
価が５当量／ｔｏｎより低い場合は、分解によるアルデ
ヒド発生量が多くなり、ポリエステル成形体のアセトア
ルデヒド含有量を３０ｐｐｍ以下に低下しない。また、
酸価が８０当量／ｔｏｎを越えると、重縮合の反応速度
が遅くなり、所望する極限粘度に到達するまでの重縮合
反応機中での滞留が長くなるという問題があり、ポリエ
ステルの着色が起こったり、ポリエステル分解による不
純物が多くなったりする。

【００６３】また、低フレ−バ−飲料用耐熱容器や飲料
用金属缶の内面用フイルム等のように低アセトアルデヒ
ド含有量や低環状３量体含有量を要求される場合は、こ
のようにして得られた溶融重縮合されたポリエステルは
固相重合される。前記のポリエステルを従来公知の方法
によって固相重合する。まず固相重合に供される前記の
ポリエステルは、不活性ガス下または減圧下あるいは水
蒸気または水蒸気含有不活性ガス雰囲気下において、１
００〜２１０℃の温度で１〜５時間加熱して予備結晶化
される。次いで不活性ガス雰囲気下または減圧下に１９
０〜２３０℃の温度で１〜３０時間の固相重合を行う。

【００６４】溶融重縮合で得られたポリエステルのアセ
トアルデヒド含有量は約５０ｐｐｍ以上と高いが、固相
重合で得られたポリエステルのアセトアルデヒド含有量
は１０ｐｐｍ以下、好ましくは８ｐｐｍ以下、さらに好
ましくは５ｐｐｍ以下、ホルムアルデヒド含有量は７ｐ
ｐｍ以下、好ましくは６ｐｐｍ以下、さらに好ましくは
４ｐｐｍ以下に低下できる。

【００６５】また、このようにして固相重合で得られた
ポリエステルの環状３量体の含有量は０．５０重量％以
下、好ましくは０．４５重量％以下、さらに好ましくは
０．４０重量％以下である。本発明に係るポリエステル
から耐熱性の中空成形体等を成形する場合は加熱金型内
で熱処理を行うが、環状３量体の含有量が０．５０重量
％以上含有する場合には、加熱金型表面へのオリゴマー
付着が急激に増加し、得られた中空成形体等の透明性が
非常に悪化する。

【００６６】つぎに前記の溶融重縮合工程（ｆ）や固相
重合工程（ｇ）によって得られたポリエステルは、環状
三量体などのオリゴマー類が成形時に金型内面や金型の
ガスの排気口、排気管等に付着して生じる金型汚れ等を
防止するために、水処理工程（ｃ）において重縮合触媒
を失活処理させる。ポリエステルの触媒失活処理方法と
しては、溶融重縮合後や固相重縮合後にポリエステルチ
ップを水や水蒸気または水蒸気含有気体と接触処理する
方法が挙げられる。

【００６７】水との接触処理の方法としては、水中に浸
ける方法が挙げられる。水との接触処理を行う時間とし
ては５分〜２日間、好ましくは１０分〜１日間、さらに
好ましくは３０分〜１０時間であり、水の温度としては
２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０℃、さらに好
ましくは５０〜１２０℃である。

【００６８】ポリエステルのチップを連続的に水処理す
る場合は、塔型の処理槽に継続、あるいは断続的にポリ
エステルのチップを上部より受け入れ、並流又は向流で
水を連続供給して水処理させることができる。処理され
たポリエステルチップは処理層の下部から継続、あるい
は断続的に抜き出す。水処理されたポリエステルチップ
は、振動篩機、シモンカ−タ−等の水切り装置で水切り
し、処理水と分離する。ポリエステルチップをバッチ方
式で水処理をする場合は、サイロタイプの処理槽が挙げ
られる。すなわち、バッチ方式でポリエステルのチップ
をサイロへ受け入れ水処理を行なう。あるいは回転筒型
の処理槽にポリエステルのチップを受け入れ、回転させ
ながら水処理を行ない水との接触をさらに効率的にする
こともできる。

【００６９】この場合、ポリエステルチップは全量を処
理槽内に投入、充填すると共に処理水を満たし、処理水
は必要により継続的又は断続的（総称して連続的という
ことがある）に循環し、また、継続的又は断続的に一部
の処理水を排出して新しい処理水を追加供給する。水処
理後はポリエステルチップの全量を処理層から抜き出
す。この場合も、水処理されたポリエステルチップは、
振動篩機、シモンカ−タ−等の水切り装置で水切りし、
処理水と分離する。

【００７０】水処理の方法が連続的に、又はバッチ的の
いずれの場合であっても、処理槽から排出した処理水の
すべて、あるいは殆どを工業排水としてしまうと、新し
い水が多量に入用であるばかりでなく、排出した処理水
の熱量の損失および排水量増大による環境への影響が懸
念される。

【００７１】このような問題点を解決するために、水処
理槽のオ−バ−フロ−口から排出された処理水と処理槽
よりポリエステルチップと共に排出され、次いで該チッ
プから分離された処理水との実質的に全量、あるいはそ
の約５０％程度を水処理に再利用する方法が採用され
る。

【００７２】したがって、水処理を問題なく実施するた
めには、前記のような原因によって減少する水量を系外
より新しい水を補給することによって補うことが必要で
ある。このような系外からの補給水量は循環水量の約５
０％以下である。

【００７３】水処理槽からの排水としては、水処理槽か
らポリエステルチップと共に排出された処理水および水
処理槽のオ−バ−フロ−口から排出された処理水の２種
が挙げられるが、水処理槽から排出したこれらの処理水
の実質的に全量を水処理槽へ戻して再利用したり、また
次バッチの水処理に再利用することにより、水処理に必
要な新しく補給する水量を低減し、また排水量増大によ
る環境への影響を低減することができ、さらには水処理
槽へ返される排水がある程度温度を保持していれば、処
理水の加熱量も小さく出来るため、処理層から排出され
た処理水は水処理層へ戻して再利用できる。ここでは、
このようにして処理槽から排出された処理水を処理槽に
戻して再利用される処理水をリサイクル水と称する。

【００７４】水処理において処理槽から排出される処理
水には、処理槽にポリエステルチップを受け入れる段階
で既にポリエステルチップに付着しているファインや、
水処理時にポリエステルチップ同士あるいは処理槽壁と
の摩擦で発生するポリエステルのファインが含まれてい
る。従って、処理槽から排出した処理水を再度処理槽へ
戻して再利用すると、処理槽内の処理水に含まれるファ
イン量は次第に増えていく。そのため、処理水中に含ま
れているファインが処理槽壁や配管壁に付着して、配管
を詰まらせることがある。また処理水中に含まれている
ファインが再びポリエステルチップに付着し、このあ
と、水分を乾燥除去する段階でポリエステルチップにフ
ァインが静電効果により付着するため、ポリエステルの
ファイン含有量が非常に多くなる。

【００７５】ポリエステル製造工程において発生するフ
ァインには結晶化促進効果があるが、水処理工程（ｃ）
を経たポリエステルチップから前記のような工程で発生
したファインの結晶化促進効果は非常に高いことが判明
した。このようなファインによりポリエステルの結晶性
が促進されて、得られたボトルの透明性は悪くなり、ま
たボトル口栓部結晶化時の結晶化度が過大となって口栓
部の寸法が規格に入らなくなり、そのため口栓部のキャ
ッピング不良、したがって内容物の漏れの原因になる。

【００７６】したがって、リサイクル水中に存在する粒
径が１〜４０μｍの粒子を１００、０００個／１０ｍｌ
以下、好ましくは８０、０００個／１０ｍｌ以下、さら
に好ましくは５０、０００個／１０ｍｌ以下に維持しな
がら処理槽に戻して繰り返し使用するのが望ましい。

【００７７】リサイクル水中の粒子量の増加を抑えるた
めに、処理槽から排出した処理水が再び処理槽に返され
るまでの工程で少なくとも１ヶ所以上にファインを除去
する装置を設置する。ファインを除去する装置としては
フィルター濾過装置、膜濾過装置、沈殿槽、遠心分離
器、泡沫同伴処理機等が挙げられる。例えばフィルター
濾過装置であれば、方式としてベルトフィルター方式、
バグフィルター方式、カートリッジフィルター方式、ス
クリ−ンフィルタ−方式、遠心濾過方式等の濾過装置が
挙げられる。中でも連続的に行うにはベルトフィルター
方式、遠心濾過方式、バグフィルター方式、スクリ−ン
フィルタ−方式の濾過装置が適している。またベルトフ
ィルター方式の濾過装置であれば濾材としては、紙、金
属、布等が挙げられる。またファインの除去と処理水の
流れを効率良く行なうため、フィルターの目のサイズは
５〜１００μｍ、好ましくは５〜７０μｍ、さらに好ま
しくは５〜４０μｍがよい。

【００７８】またポリエステルチップは、ポリエステル
製造中に生成したアセトアルデヒドやホルムアルデヒド
等のアルデヒド化合物、原料であるグリコ−ル、反応生
成物である芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成る
モノマ−や芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成る
ダイマ−等の低分子化合物を含んでおり、水処理時にこ
れらのアルデヒド化合物、グリコ−ル、芳香族ジカルボ
ン酸とグリコ−ルとから成るモノマ−やダイマ−等が処
理水中に溶出する。

【００７９】経済的な観点および環境上の観点より、バ
ッチ方式の水処理の場合は処理水を繰り返し使用し、ま
た連続式水処理の場合は水処理槽から排出した処理水を
再度処理槽へ戻して再利用するが、いずれの場合も処理
槽中のアセトアルデヒド含有量、グリコ−ル含有量、芳
香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成るモノマ−含有
量やダイマ−含有量が経時的に増加していく。これらの
化合物が多くなると、水処理乾燥後のチップ中の該含有
量が高くなり、このようなポリエステルチップを用いた
中空成形容器等中の内容物の風味や香りが非常に悪くな
る。また、水処理装置の処理槽や配管の汚れも激しくな
る。

【００８０】連続方式の場合はリサイクル水中の該ポリ
エステルに由来するグリコ−ルの含有量および芳香族ジ
カルボン酸とグリコ−ルとから成るモノマ−の含有量を
それぞれ１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以
下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下、またリサイクル
水中のアセトアルデヒド含有量を１０ｐｐｍ以下、好ま
しくは５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以下に
維持することによって上記の問題点を解決する。またバ
ッチ方式の場合は水処理終了時の処理槽中の処理水の該
ポリエステルに由来するグリコ−ルの含有量および芳香
族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成るモノマ−の含有
量をそれぞれ１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ
以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下、またリサイク
ル水中のアセトアルデヒド含有量を１０ｐｐｍ以下、好
ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以下
に維持することによって上記の問題点を解決する。

【００８１】ここで、ポリエステルがポリエチレンテレ
フタレ−トの場合は、前記のグリコ−ルはエチレングリ
コ−ルであり、芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから
成る前記のモノマ−はモノヒドロキシエチルテレフタレ
−トおよびビスヒドロキシエチルテレフタレ−トであ
る。

【００８２】またポリエステルがポリエチレン−２、６
−ナフタレ−トの場合は、前記のグリコ−ルはエチレン
グリコ−ルであり、芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルと
から成る前記のモノマ−は２、６−モノヒドロキシエチ
ルナフタレ−トおよび２、６−ビスヒドロキシエチルナ
フタレ−トである。

【００８３】以下にリサイクル水中のグリコ−ル等の含
有量を１００ｐｐｍ以下、またアセトアルデド含有量を
１０ｐｐｍ以下にする方法を例示するが、本発明はこれ
に限定するものではない。

【００８４】さらに以下の方法を用いると、リサイクル
水の中のグリコ−ルやアセトアルデヒドだけでなく、ホ
ルムアルデヒド、酢酸、蟻酸等の微量の臭気成分も除去
でき、処理水の中のこれらの含有量を一定値以下にする
ことができる。

【００８５】水処理槽に供給するリサイクル水中のグリ
コ−ルや芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとからなるモ
ノマ−やアセトアルデヒドの含有量の増加を抑えるため
に、水処理槽から処理水が排出して、再び水処理槽に循
環水が戻されるまでの工程中の少なくとも１カ所以上に
グリコ−ル等を除去する装置を設置する。

【００８６】グリコ−ル等を除去する方法としては、蒸
留装置による蒸留処理、活性炭吸着処理、水中への不活
性気体のバブリング処理、加熱脱気処理等、公知の方法
が挙げられる。また、リサイクル水に新しいイオン交換
水等を追加する方法も挙げられる。

【００８７】また、リサイクル水中の粒子個数や前記の
ポリエステル由来の低分子化合物の濃度を自動的に測定
する機器をリサイクル水の送り配管等に設置して自動的
にこれらの濃度を測定し、これらの濃度値によって濾過
装置のフィルタ−を交換したり、また吸着装置の吸着材
を交換したりすることが出来る。

【００８８】つぎに、主として前記のリサイクル水の不
足分を補うために系外より導入される水について説明す
る。ポリエステルチップを工業的に水処理する場合、処
理に用いる水が大量であることから天然水（工業用水）
や排水を再利用して使用することが多い。通常この天然
水は、河川水、地下水などから採取したもので、水（液
体）の形状を変えないまま、殺菌、異物除去等の処理を
したものを言う。また、一般的に工業用に用いられる天
然水には、自然界由来の、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩
等の粘土鉱物を代表とする無機粒子や細菌、バクテリア
等や、腐敗した植物、動物に起源を有する有機粒子や有
機化合物等を多く含有している。これらの無機粒子は、
ナトリウムやマグネシウム、カルシウム、珪素等の金属
含有物質から構成されている。

【００８９】そして、水処理方法が連続方式の場合であ
ってもバッチ方式の場合であっても、系外から導入する
水の中に存在する、粒径が１〜２５μｍの粒子の個数を
Ｘ、ナトリウムの含有量をＮ、マグネシウムの含有量を
Ｍ、カルシウムの含有量Ｃを、珪素の含有量をＳとした
ときに、下記（５）〜（９）の範囲の少なくとも一つ、
好ましくはすべてを満足する水を用いて水処理を行うの
が望ましい。 １ ≦ Ｘ ≦ ５００００ （個／１０ｍｌ） （５） ０．００１ ≦ Ｎ ≦ １．０ （ｐｐｍ） （６） ０．００１ ≦ Ｍ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （７） ０．００１ ≦ Ｃ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （８） ０．０１ ≦ Ｓ ≦ ２．０ （ｐｐｍ） （９）

【００９０】水処理槽に導入する水中の粒子個数、ナト
リウム、マグネシウム、カルシウム、珪素の含有量のい
ずれかを上記範囲に設定することにより、スケールと呼
ばれる酸化物や水酸化物等の金属含有物質が処理水中に
浮遊、沈殿、さらには処理槽壁や配管壁に付着したり
し、これがポリエステルチップに付着、浸透して、成形
時での結晶化が促進され、透明性の悪いボトルになるこ
とを防ぐことができる。以下に水処理に用いる、粒径１
〜２５μｍの粒子を１〜５００００個／１０ｍｌ含む水
を得る方法を例示する。

【００９１】水中の粒子数を５００００個／１０ｍｌ以
下にする方法としては、工業用水等の自然水を処理槽に
供給するまでの工程の少なくとも１ヶ所以上に粒子を除
去する装置を設置する。好ましくは自然界の水の採取口
から、前記した処理槽、処理槽から排水した水を再度処
理槽に戻す配管、ファイン除去装置等、水処理に必要な
付帯設備を含めた処理装置に至るまでの間に粒子を除去
する装置を設置し、処理装置に供給する水中の、粒径１
〜２５μｍの粒子の含有量を１〜５００００個／１０ｍ
ｌにすることが好ましい。粒子を除去する装置としては
フィルター濾過装置、膜濾過装置、沈殿槽、遠心分離
器、泡沫同伴処理機等が挙げられる。例えばフィルター
濾過装置であれば、方式としてベルトフィルター方式、
バグフィルター方式、カートリッジフィルター方式、ス
クリ−ンフィルタ−方式、遠心濾過方式等の濾過装置が
挙げられる。中でも連続的に行うにはベルトフィルター
方式、遠心濾過方式、バグフィルター方式、スクリ−ン
フィルタ−方式の濾過装置が適している。またベルトフ
ィルター方式の濾過装置であれば濾材としては、紙、金
属、布等が挙げられる。また粒子の除去と処理水の流れ
を効率良く行なうため、フィルターの目のサイズは５〜
１００μｍ、好ましくは１０〜７０μｍ、さらに好まし
くは１５〜４０μｍがよい。

【００９２】また系外からの水中のナトリウムやマグネ
シウム、カルシウム、珪素を低減させるために、処理槽
に工業用水が送られるまでの工程で少なくとも１ヶ所以
上にナトリウムやマグネシウム、カルシウム、珪素を除
去する装置を設置する。また、粒子状になった二酸化珪
素やアルミノ珪酸塩等の粘土鉱物を除去するためにはフ
ィルターを設置する。ナトリウムやマグネシウム、カル
シウム、珪素を除去する装置としては、イオン交換装
置、限外濾過装置などが挙げられる。

【００９３】系外から導入される水は、水処理槽に直接
導入してもよいし、またリサイクル水の貯槽やリサイク
ル水の送りの配管中においてリサイクル水と混合後水処
理槽に導入してもよい。

【００９４】水処理後、水切り装置で水切りしたポリエ
ステルチップは、乾燥空気または不活性ガスの雰囲気
下、あるいは該気流下において貯蔵タンクに輸送され，
一時的に乾燥空気または乾燥不活性ガス気流下において
保管される。

【００９５】またポリエステルのチップと水蒸気または
水蒸気含有ガスとを接触させて処理する場合は、５０〜
１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃の温度の水蒸気ま
たは水蒸気含有ガスあるいは水蒸気含有空気を好ましく
は粒状ポリエチレンテレフタレ−ト１kg当り、水蒸気と
して０．５ｇ以上の量で供給させるか、または存在させ
て粒状ポリエチレンテレフタレ−トと水蒸気とを接触さ
せる。

【００９６】この、ポリエステルのチップと水蒸気との
接触は、通常１０分間〜２日間、好ましくは２０分間〜
１０時間行われる。

【００９７】以下に粒状ポリエチレンテレフタレ−トと
水蒸気または水蒸気含有ガスとの接触処理を工業的に行
なう方法を例示するが、これに限定されるものではな
い。また処理方法は連続方式、バッチ方式のいずれであ
っても差し支えない。

【００９８】ポリエステルのチップをバッチ方式で水蒸
気と接触処理をする場合は、サイロタイプの処理装置が
挙げられる。すなわちポリエステルのチップをサイロへ
受け入れ、バッチ方式で、水蒸気または水蒸気含有ガス
を供給し接触処理を行なう。

【００９９】ポリエステルのチップを連続的に水蒸気と
接触処理する場合は塔型の処理装置に連続で粒状ポリエ
チレンテレフタレ−トを上部より受け入れ、並流あるい
は向流で水蒸気を連続供給し水蒸気と接触処理させるこ
とができる。

【０１００】上記の如く、水又は水蒸気で処理した場合
は粒状ポリエチレンテレフタレ−トを必要に応じて振動
篩機、シモンカ−タ−などの水切り装置で水切りし、コ
ンベヤ−によって次の乾燥工程へ移送する。

【０１０１】水又は水蒸気と接触処理したポリエステル
のチップの乾燥には、通常用いられるポリエステルの乾
燥処理を用いることができる。連続的に乾燥する方法と
しては、上部よりポリエステルのチップを供給し、下部
より乾燥ガスを通気するホッパ−型の通気乾燥機が通常
使用される。また、回転ディスクや外部ジャケットに加
熱媒体等を供給する回転ディスク型連続乾燥機によって
も乾燥することができる。

【０１０２】バッチ方式で乾燥する場合は、ダブルコ−
ン型回転乾燥機を用いて減圧下で乾燥したり、また大気
圧下で乾燥ガスを通気しながら乾燥してもよい。

【０１０３】乾燥ガスとしては大気空気でも差し支えな
いが、ポリエステルの加水分解や熱酸化分解による分子
量低下を防止する点からは乾燥窒素、除湿空気が好まし
い。ここで、水処理工程（ｃ）とは、水との接触処理を
行う処理装置から乾燥後のチップ冷却までの工程をい
う。

【０１０４】前記のように水処理工程（ｃ）により得ら
れたポリエステルは、次いでこれから得られる成形体の
結晶化速度を早め、その変動を抑えるために、ポリオレ
フィン樹脂製部材、ポリアミド樹脂製部材、ポリアセタ
−ル樹脂製部材からなる群から選択される少なくとも一
種の樹脂（以下、「熱可塑性樹脂」と略称することがあ
る）製部材と接触処理する接触処理工程（ｄ）へ送られ
る。

【０１０５】ポリエステルをポリオレフィン樹脂製部
材、ポリアミド樹脂製部材、ポリアセタ−ル樹脂製部材
からなる群から選択される少なくとも一種の樹脂製部材
に接触処理させる方法としては、前記熱可塑性樹脂製部
材が存在する空間内で、ポリエステルを該部材に衝突接
触させることが好ましく、具体的には、例えば、ポリエ
ステルの溶融重縮合直後または固相重合直後、また、ポ
リエステルの製品としての輸送段階等での輸送用容器へ
の充填時あるいは同容器からの排出時、また、ポリエス
テルの成形段階での成形機投入時、等における気力輸送
用配管、重力輸送用配管、サイロ、マグネットキャッチ
ャ−のマグネット部等の一部を前記の前記熱可塑性樹脂
製とするか、または、前記の前記熱可塑性樹脂をライニ
ングするとか、或いは前記移送経路内に棒状、板状又は
網状体等の前記熱可塑性樹脂製部材を設置する等して、
ポリエステルを移送する方法が挙げられる。ポリエステ
ルの前記部材との接触時間は、通常、０．０１秒〜数分
程度の短時間であるが、ポリエステルに前記のポリオレ
フィン樹脂、ポリアミド樹脂、またはポリアセタ−ル樹
脂を微量配合させることができる。

【０１０６】本発明のポリエステル成形体の製造方法に
おいて用いられるポリオレフィン樹脂としては、ポリエ
チレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、またはα−オレ
フィン系樹脂が挙げられる。またこれらの樹脂は結晶性
でも非晶性でもかまわない。本発明のポリエステル成形
体の製造方法において用いられるポリエチレン系樹脂と
しては、例えば、エチレンの単独重合体、エチレンと、
プロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、ペン
テン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１、デセン−１等の炭素数２〜２０程度の他の
α−オレフィンや、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、スチレン等のビニル化合物との共重合体等が
挙げられる。具体的には、例えば、低・中・高密度ポリ
エチレン等（分岐状又は直鎖状）のエチレン単独重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン
−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重
合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オ
クテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル
酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等の
エチレン系樹脂が挙げられる。

【０１０７】また本発明のポリエステル成形体の製造方
法において用いられるポリプロピレン系樹脂としては、
例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレンと、エチ
レン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、ペンテン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン
−１、デセン−１等の炭素数２〜２０程度の他のα−オ
レフィンや、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、スチレン等のビニル化合物との共重合体等が挙げら
れる。具体的には、例えば、ブロピレン単独重合体、プ
ロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−
ブテン−１共重合体等のプロピレン系樹脂が挙げられ
る。

【０１０８】また本発明のポリエステル成形体の製造方
法において用いられるα−オレフィン系樹脂としては、
４−メチルペンテン−１等の炭素数２〜８程度のα−オ
レフィンの単独重合体、それらのα−オレフィンと、エ
チレン、プロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセ
ン−１等の炭素数２〜２０程度の他のα−オレフィンと
の共重合体等が挙げられる。具体的には、例えば、ブテ
ン−１単独重合体、４−メチルペンテン−１単独重合
体、ブテン−１−エチレン共重合体、ブテン−１−プロ
ピレン共重合体等のブテン−１系樹脂や４−メチルペン
テン−１とＣ₂〜Ｃ₁₈のα−オレフィンとの共重合体、
等が挙げられる。

【０１０９】また、本発明のポリエステル成形体の製造
方法において用いられるポリアミド樹脂としては、例え
ば、ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロ
ラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタム等の
ラクタムの重合体、６−アミノカプロン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等のアミノカ
ルボン酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、ウンデカメチレンジアミン、２，２，４−又
は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の
脂肪族ジアミン、１，３−又は１，４−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシ
ルメタン）等の脂環式ジアミン、ｍ−又はｐ−キシリレ
ンジアミン等の芳香族ジアミン等のジアミン単位と、グ
ルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂
肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳
香族ジカルボン酸等のジカルボン酸単位との重縮合体、
及びこれらの共重合体等が挙げられ、具体的には、例え
ば、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン
８、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロ
ン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１
１、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナ
イロンＭＸＤ６、ナイロン６／６６、ナイロン６／６１
０、ナイロン６／１２、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６
Ｉ／６Ｔ等が挙げられる。またこれらの樹脂は結晶性で
も非晶性でもかまわない。

【０１１０】また、本発明のポリエステル成形体の製造
方法において用いられるポリアセタ−ル樹脂としては、
例えばポリアセタ−ル単独重合体や共重合体が挙げられ
る。ポリアセタ−ル単独重合体としては、ＡＳＴＭ−Ｄ
７９２の測定法により測定した密度が１．４０〜１．４
２ｇ／ｃｍ³、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測定法により、
１９０℃、荷重２１６０ｇで測定したメルトフロ−比
（ＭＦＲ）が０．５〜５０ｇ／１０分の範囲のポリアセ
タ−ルが好ましい。

【０１１１】また、ポリアセタ−ル共重合体としては、
ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法により測定した密度が１．
３８〜１．４３ｇ／ｃｍ³、ＡＳＴＭＤ−１２３８の測
定法により、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定したメル
トフロ−比（ＭＦＲ）が０．４〜５０ｇ／１０分の範囲
のポリアセタ−ル共重合体が好ましい。これらの共重合
成分としては、エチレンオキサイドや環状エ−テルが挙
げられる。

【０１１２】また、本発明においては、ポリブチレンテ
レフタレ−ト樹脂も用いることができる。例えば、テレ
フタル酸と１，４−ブタンジオ−ルからなるポリブチレ
ンテレフタレ−ト単独重合体や、これにナフタレンジカ
ルボン酸、ジエチレングリコ−ル、１，４−シクロヘキ
サンジメタノ−ル等を共重合した共重合体が挙げられ
る。

【０１１３】また、本発明において用いられる前記熱可
塑性樹脂のポリエステルへの配合割合は、０．１ｐｐｂ
〜１０００ｐｐｍ、好ましくは０．３ｐｐｂ〜１００ｐ
ｐｍ、より好ましくは０．５ｐｐｂ〜１ｐｐｍ、さらに
好ましくは０．５ｐｐｂ〜４５ｐｂｂである。配合量が
０．１ｐｐｂ未満の場合は、結晶化速度が非常におそく
なり、中空成形体の口栓部の結晶化が不十分となるた
め、サイクルタイムを短くすると口栓部の収縮量が規定
値範囲内におさまらないためキャッピング不良となった
り、また、耐熱性中空成形体を成形する延伸熱固定金型
の汚れが激しく、透明な中空成形体を得ようとすると頻
繁に金型掃除をしなければならない。また１０００ｐｐ
ｍを超える場合は、結晶化速度が早くなり、中空成形体
の口栓部の結晶化が過大となり、このため口栓部の収縮
収縮量が規定値範囲内におさまらないためキャッピング
不良となり内容物の漏れが生じたり、また中空成形体用
予備成形体が白化し、このため正常な延伸が不可能とな
る。また、シ−ト状物の場合、１０００ｐｐｍを越える
と透明性が非常に悪くなり、また延伸性もわるくなって
正常な延伸が不可能で、厚み斑の大きな、透明性の悪い
延伸フイルムしか得られない。

【０１１４】前記熱可塑性樹脂からなる部材との接触処
理を行ったポリエステルを該接触処理工程（ｄ）に直結
された成形工程（ｅ）に輸送することによって、輸送容
器等からのポリエチレンの混入がなくなり、透明性に優
れ、結晶化速度の変動が少ない成形体を与えるポリエス
テルを成形工程（ｅ）に供給することが可能となる。な
お、前記熱可塑性樹脂からなる部材とポリエステルとの
接触処理工程（ｄ）は、水処理工程（ｃ）に直結して複
数系列を設置することが可能である。

【０１１５】前記のようにして該接触処理工程（ｄ）を
経たポリエステルは、これに直結した成形工程（ｅ）に
送られる。この際、ポリエステルの含有水分率が約０．
１重量％以上と高い場合には、乾燥工程を該接触処理工
程（ｄ）のあとに追加することが望ましい。後記するよ
うに、この場合は乾燥工程のあとにファイン等除去工程
を設置することが必要である。

【０１１６】該接触処理後、乾燥工程を経由しない場合
は、ポリエステルが保有する水分の低下およびアセトア
ルデヒド含有量の低下あるいは生成抑制のために、成形
工程（ｅ）に脱気工程を追加することができる。脱気工
程としては、溶融ポリエステルの表面を急速に更新する
ことが出来る装置であればいずれでもよいが、ベント付
き射出成形機、ベント付き押出機、回転式ディスクプロ
セッサ−、脱気タンク等を使用できる。

【０１１７】本発明に用いるベント付き押出機として
は、１軸押出機、２軸押出機のいずれも可能であるが、
アセトアルデヒドの低減効率あるいは生成抑制の点から
２軸押出機が好ましい。なお、２軸押出機のスクリュは
噛み合い型、非噛み合い型、不完全噛み合い型のいずれ
でも良い。

【０１１８】ベント付き押出機内での樹脂温度は２５０
℃〜３１０℃が好ましい。ベント付き押出機の減圧度
は、５０ｔｏｒｒ以下、好ましくは２０ｔｏｒｒ以下、
より好ましくは１０ｔｏｒｒ以下で目的を達成すること
ができる。滞留時間は１０分以下が好ましく、より好ま
しくは５分以下、さらに好ましくは４分以下、特に好ま
しくは３分以下、最も好ましくは２分以下である。

【０１１９】脱気処理は、ポリエステル成形体の着色を
防止するために、可及的に短時間で行うべきであり、こ
のためには、上記の温度、時間および減圧下に処理を行
うべきである。減圧の際の圧力が上記範囲を上回ると、
アセトアルデヒドを有効に除去、あるいは抑制すること
が困難となり、ポリエステル成形体が着色する傾向があ
る。また、処理時の樹脂温度が上記範囲を上回ると、や
はりアセトアルデヒドを有効に除去、あるいは抑制する
ことが困難となり、ポリエステル成形体が着色する傾向
がある。

【０１２０】また、乾燥工程を経由する場合は、前記の
ベント付き射出成形機、ベント付き押出機、ベントのな
い射出成形機や押出機が使用できる。

【０１２１】該接触処理工程（ｄ）を経由したポリエス
テルチップの乾燥は、水処理後のポリエステルチップの
乾燥と同様に、通常用いられるポリエステルチップの乾
燥処理を用いることができる。連続的に乾燥する方法と
してはホッパー型の通気乾燥機や回転ディスク型加熱方
式の連続乾燥機が通常使用される。バッチ方式で乾燥す
る乾燥機としてはダブルコーン型回転乾燥機が用いられ
る。乾燥ガスとしては大気空気でも差し支えないが、ポ
リエステルの加水分解や熱酸化分解による分子量低下を
防止する点からは窒素等の除湿不活性ガスや除湿空気が
好ましい。

【０１２２】押出機内での樹脂温度は２５０℃〜３１０
℃が好ましい。ベント付き押出機の減圧度は、５０ｔｏ
ｒｒ以下、好ましくは２０ｔｏｒｒ以下、より好ましく
は１０ｔｏｒｒ以下で目的を達成することができる。滞
留時間は１０分以下が好ましく、より好ましくは５分以
下、さらに好ましくは４分以下、特に好ましくは３分以
下、最も好ましくは２分以下である。

【０１２３】本発明によれぱ、重縮合により形成された
ポリエステルを水と接触処理後、前記熱可塑性樹脂から
なる部材と接触処理し、ベント付き成形機で溶融させた
溶融物を、該ポリエステルの極限粘度を実質上減少ある
いは増大させることなく、アセトアルデヒド含有量を脱
気処理で減少させるか、あるいはアセトアルデヒド含有
量の濃度増加を脱気処理で抑制させることができる。

【０１２４】また、ポリエステル成形体の極限粘度が実
質的に上昇しないような条件下で不活性ガスを流通させ
ながら脱気処理を行うこともできる。使用できる不活性
ガスとしては炭酸ガス、窒素等が好ましいが、なかでも
炭酸ガスが最も好ましい。ついで、溶融ポリエステル
は、押出機あるいは成形機、または脱気工程に連続して
設置された押出工程あるいは成形機へと送られ、成形さ
れる。

【０１２５】成形体がシ−トまたは未延伸フイルムの場
合は、該接触処理後のポリエステルはベント付き押出機
で溶融され、ダイスから冷却ロ−ル上に押出され、冷却
されたあと巻き取られる。延伸フイルムの場合は、該未
延伸フイルムはさらに延伸される。

【０１２６】また、成形体がパリソンやこれを延伸ブロ
−成形したボトル等の中空成形体の場合は、該ポリエス
テルは前記のベント付き射出成形機でプリフォ−ムに成
形され、次いで延伸ブロ−される。

【０１２７】本発明の成形工程（ｅ）では、該接触処理
工程（ｄ）後の極限粘度と成形体の極限粘度との差が、
−０．１０〜０．１５ｄｌ／ｇの範囲で成形されること
が好ましく、より好ましくは−０．０８〜０．１３ｄｌ
／ｇの範囲、さらに好ましくは−０．０５〜０．１０／
ｇの範囲で成形することが好ましい。該接触処理工程
（ｄ）後の極限粘度と成形体の極限粘度との差が−０．
１０ｄｌ／ｇより低いと経済的でないばかりか、時には
得られるポリエステル成形体の機械的特性が不十分とな
る。また、該接触処理工程（ｄ）後の極限粘度と成形体
の極限粘度との差が０．１５／ｇを越えると、ベント式
押出機内での滞留の長時間化によって、生産性が悪くな
るばかりか、得られた成形体が着色したり、またアセト
アルデヒド含有量の増加などの悪影響が生じる。

【０１２８】また、これらのポリエステルの成形工程
（ｅ）は、接触処理工程（ｄ）に直結して複数系列を設
置することも可能である。

【０１２９】このようにして得られた本発明のポリエス
テル成形体の極限粘度は０．５０ｄｌ／ｇ〜０．８５ｄ
ｌ／ｇである。好ましくは０．５５ｄｌ／ｇ〜０．８３
ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６０ｄｌ／ｇ〜０．８
０ｄｌ／ｇである。極限粘度が０．５０ｄｌ／ｇより低
い場合は、得られたポリエステルの機械的特性が充分で
ない。また、極限粘度が０．８５ｄｌ／ｇ以上の場合
は、アセトアルデヒド含有量が多くなり、さらには生産
性が低下するため好ましくない。

【０１３０】本発明のポリエステル成形体のアセトアル
デヒド含有量は３０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ
以下、さらに好ましくは１５ｐｐｍ以下、最も好ましく
は１２ｐｐｍ以下にすることによって低フレ−バ−飲料
用容器を含めて、種々の用途への使用が可能である。

【０１３１】溶融重縮合されたポリエステルはチップ化
されたあと、輸送配管中を一時的な貯蔵のためのサイロ
等へ輸送されたり、また固相重合工程（ｇ）や前記熱可
塑性樹脂からなる部材との接触処理工程（ｄ）などの次
の工程に輸送される。また固相重合したポリエステルチ
ップも同様に次工程や貯蔵用サイロ等へ輸送される。こ
のようなチップの輸送を、例えば空気を使用した強制的
な低密度輸送方法で行うと、ポリエステルのチップの表
面には配管との衝突によって大きな衝撃力がかかり、こ
の結果ファインやフイルム状物が多量に発生する。この
ようなファインやフイルム状物はポリエステルの結晶化
を促進させる効果を持っており、多量に存在する場合に
は得られた成形体の透明性が非常に悪くなる。また、こ
のようなファインやフイルム状物等には、正常な融点よ
り約１０〜２０℃以上高い融点を持つものが含まれる。
また、回転式の固相重合装置を用いて固相重合したり、
あるいはポリエステルチップに衝撃力やせん断力がかか
る送り装置を用いたりする場合にも、正常な融点より約
１０〜２０℃以上高い融点のファインやフイルム状物が
非常に多量に発生する。これは、チップ表面に加わる衝
撃力等の大きな力のためにチップが発熱すると同時にチ
ップ表面においてポリエステルの配向結晶化が起こり、
緻密な結晶構造が生じるためではないかと推定される。

【０１３２】前記のような正常な融点より約１０〜２０
℃以上高い融点を持つポリエステルのファインやフイル
ム状物を固相重合処理や水との接触処理をすると、これ
らの融点は処理前よりさらに高くなる。また、正常な融
点より約１０℃以上高くない融点を持つファインやフイ
ルム状物でも、前記のこれらの処理によって、これらの
融点は正常な融点より約１０〜２０℃以上高い融点を持
つようになる。これは、これらの処理により、結晶構造
がさらに緻密な結晶構造に変化するためであろうと推定
される。

【０１３３】このような正常な融点より約１０〜２０℃
以上高い融点のファインやフイルム状物を含むポリエス
テルを前記の成形条件で成形する場合は、溶融成形時に
結晶が完全に溶融せず、結晶核として残る。この結果、
加熱時の結晶化速度が早くなるため中空中空成形体の口
栓部の結晶化が過大となり、このため口栓部の収縮量が
規定値範囲内におさまらなくなり、口栓部のキャッピン
グ不良となり内容物の漏れが生じるという問題が起こ
る。また中空成形用予備成形体が白化し、このため正常
な延伸が不可能となり、厚み斑が生じ、また結晶化速度
が速いため得られた中空成形体の透明性が悪くなり、ま
た透明性の変動も大となる。

【０１３４】一般にポリエステルは、製造方法にもよる
が、前記のような正常な融点より約１０〜２０℃以上高
い融点を持つファインやフイルム状物を含むファイン等
を約１０〜約１０００ｐｐｍ含有しており、しかもこの
ようなファイン等はポリエステルチップに均一な混合状
態で存在しているのではなくて偏在している。したがっ
て、環状オリゴマ−やアセトアルデヒド等の含有量を減
少させるために、このようなポリエステルを固相重合す
ると、結晶化速度が非常に変動したポリエステルしか得
られず問題となる。

【０１３５】本発明においては、下記に記載するように
ファイン等の融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定す
るが、ＤＳＣの融解ピ−ク温度を前記のように融点と呼
ぶ。そして、この融点を表す融解ピ−クは、１つ、また
はそれ以上の複数の融解ピ−クから構成され、本発明で
はこれらの複数の融解ピ−クの内、最も高温側の融解ピ
−ク温度に注目する。

【０１３６】本発明に係る主たる繰り返し単位がエチレ
ンテレフタレ−トであるポリエステルの場合は、前記の
最も高温側の融解ピ−ク温度が２６５℃を越えるファイ
ンやフイルム状物を含む場合には、得られたポリエステ
ルの結晶化速度が早くなりすぎたり、またその変動が非
常に大きくなり得られた中空成形用予備成形体が白化
し、このため正常な延伸が不可能となり、厚み斑が生
じ、また得られた中空成形体の透明性が悪くなり、また
透明性の変動も大となり問題となる。

【０１３７】さらに前記の水処理工程（ｃ）を経たポリ
エステルチップは、水との接触処理前のチップよりも脆
くなっており、例えば、ポリエステルチップ表面に大き
な衝撃力がかかるロ−タリ−フィ−ダ等の回転式フィ−
ダ−や空気を利用した強制的な低密度輸送方式を利用し
て、結晶性熱可塑性樹脂との接触処理工程（ｄ）へ輸送
配管中を輸送したりすると、ファインやフイルム状物が
非常に大量に発生し、その含有量は、時にはポリエステ
ルチップに対して１０００ｐｐｍ以上になる場合があ
る。特に、水との接触処理時間が長くなったり、また処
理温度が高くなる程、ファインやフイルム状物の発生量
が多くなる。しかも、このようなファインやフイルム状
物は、前記のファイン等と同様に、正常なポリエステル
の融点よりも約１０〜２０℃以上高い融点を持ってお
り、また結晶化促進効果があり、しかもポリエステルチ
ップに均一な状態で混合して存在しているのではなく
て、偏在している。したがって、このようなポリエステ
ルから得た成形体の加熱時の結晶化速度は早くなり、ま
た、成形体の結晶化速度の変動や透明性の変動が非常に
大きくなり問題となる。

【０１３８】したがって、本発明においては、溶融重縮
合工程（ｆ）や固相重合工程（ｇ）で重縮合されたポリ
エステル、あるいは水処理工程（ｃ）や接触処理工程
（ｄ）で処理されたポリエステルは、ファインおよび／
またはフイルム状物を分離除去するためにファイン等除
去工程（ｈ）へ輸送され、これらを出来るだけ多量に除
去したあと、次工程へ送ることが重要である。このよう
なポリエステルのファイン等除去処理は、前記の溶融重
縮合工程（ｆ）、固相重合工程（ｇ）、水処理工程
（ｃ）、あるいは接触処理工程（ｄ）の少なくとも一つ
の工程を経由したあとで実施することが出来るが、これ
らの各々の工程を経由したポリエステルについて実施す
るのが最も好ましい。

【０１３９】さらに場合によっては、該成形工程（ｅ）
の直前にファイン等除去工程（ｈ）をさらに追加するこ
ともできる。

【０１４０】そして本発明においては、該ファイン等除
去工程（ｈ）を経由して、該固相重合工程（ｇ）、該水
処理工程（ｃ）、該接触処理工程（ｄ）、あるいは該成
形工程（ｅ）の少なくとも１つの工程へ供給されるポリ
エステルのファイン含有量、フイルム状物含有量、ある
いはファイン含有量とフイルム状物含有量の合計含有量
のいずれかの含有量を３００ｐｐｍ以下にすることによ
って上記の問題点を解決するものであり、好ましくは２
００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さ
らに好ましくは５０ｐｐｍ以下に低下させるのが望まし
い。

【０１４１】またさらに本発明に係る主たる繰り返し単
位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステルの場合
は、該ファイン等除去工程（ｈ）を経由して、該固相重
合工程（ｇ）、該水処理工程（ｃ）、該接触処理工程
（ｄ）、あるいは該成形工程（ｅ）の少なくとも１つの
工程へ供給されるポリエステル中に含まれるファインお
よび／またはフイルム状物の、融解ピ−ク温度の最も高
温側の融解ピ−ク温度が、２６５℃以下であることによ
って上記の問題点をより一層解決するものである。

【０１４２】ポリエステルからファインおよび／または
フイルム状物を分離除去する方法としては下記のような
方法が挙げられる。すなわち、溶融重縮合ポリエステル
を結晶性熱可塑製樹脂と接触処理する場合は、該溶融重
縮合工程（ｆ）と該水処理工程（ｃ）の中間工程、該水
処理工程（ｃ）と該接触処理工程（ｄ）の中間工程、あ
るいは該接触処理工程（ｄ）と該成形工程（ｅ）の中間
工程の少なくとも一つの中間工程に、また固相重合ポリ
エステルを結晶性熱可塑製樹脂と接触処理する場合は、
該溶融重縮合工程（ｆ）と該固相重合工程（ｇ）の中間
工程、該固相重合工程（ｇ）と該水処理工程（ｃ）の中
間工程、該水処理工程（ｃ）と該接触処理工程（ｄ）の
中間工程、あるいは該接触処理工程（ｄ）と該成形工程
（ｅ）の中間工程の少なくとも一つの中間工程に、それ
ぞれ設置した振動篩機及び空気流による気流分級機、重
量式分級機等で除去処理する方法、等が挙げられる。

【０１４３】これらのファイン等除去処理工程は、出来
るだけ該固相重合工程（ｇ）の直前、該接触処理工程
（ｄ）の直前、あるいは該成形工程（ｅ）の直前に設置
するのが望ましい。

【０１４４】ポリエステルの製造工程においては、溶融
重縮合工程や固相重合工程等から篩分工程や気流分級工
程等の各工程を経由してサイロ、成形機のホッパ−、輸
送用コンテナ−等の容器に充填されるが、これらの工程
間のポリエステルの輸送や乾燥には、一般に送風機等に
よって処理設備近辺の空気を工程に採りいれて使用され
る。従来は、このような空気は、これを未処理のままで
使用するか、または、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９
１）で規定される形式３のような低性能フィルタユニッ
トを装着した清浄機によって処理しただけで使用するの
が一般的であった。

【０１４５】しかし、このような工程で処理されたポリ
エステルからは、透明性が悪い成形体しか得られないと
いう問題が生じる場合があった。特に、ポリエステルの
低重合体から成形体に適した重合度のポリエステルに重
縮合し、得られたポリエステルを直接成形する方法にお
いて、この製造工程でポリエステルと接触する気体とし
て前記のような品質の空気を用いると、得られた成形体
の結晶化速度や透明性等の変動が大となり問題となる可
能性がある。

【０１４６】したがって、本発明のポリエステル成形体
の製造方法においては、重縮合工程において得られたポ
リエステルチップを次の工程に輸送する段階から、それ
以降の工程においてポリエステルと接触する気体とし
て、粒径０．３〜５μｍの粒子が１００００００（個／
立方フィ−ト）以下の系外より導入される気体を使用す
ることが重要である。

【０１４７】なお、気体中の粒径０．３μｍ未満の粒子
に関しては、特に規定するものではないが、透明な成形
体を与える樹脂を得るためには、少ない方が好ましい。
粒径０．３μｍ未満の粒子数としては好ましくは１００
０００００（個／立方フィ−ト）以下、より好ましくは
５００００００（個／立方フィ−ト）以下、さらに好ま
しくは２００００００（個／立方フィ−ト以下）であ
る。

【０１４８】以下に、系外から導入する気体中の粒径
０．３〜５μｍの粒子数を１００００００（個／立方フ
ィ−ト）以下に制御する方法を例示するが、本発明はこ
れに限定するものではない。

【０１４９】系外から導入する気体中の粒径０．３〜５
μｍの粒子数を１００００００（個／立方フィ−ト）以
下にする方法としては、系外から導入する気体がポリエ
ステルチップと接触するまでの工程中の少なくとも１ケ
所以上に該粒子を除去する清浄化装置を設置する。該気
体が処理設備近辺の空気の場合は、該空気採りいれ口か
ら送風機によって導入した空気がポリエステルチップと
接触するまでの工程中に、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９
９１）で規定される形式１又は／及び形式２のフィルタ
ユニットを装着した気体清浄装置を設置し、該空気中の
粒径０．３〜５μｍの粒子数を１００００００（個／立
方フィ−ト）以下にすることが好まし。また、該空気採
りいれ口にＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）で規定さ
れる形式３のフィルタユニットを装着した気体清浄装置
を設置して、前記のフィルタユニットを装着した気体清
浄装置と併用することによって前記のフィルタユニット
の寿命を延ばすことが可能である。

【０１５０】気体中の粒子を除去するＪＩＳ Ｂ ９９
０８（１９９１）で規定される形式１の超高性能のフィ
ルタ（以下、ＨＥＰＡフィルタと略称する）ユニットの
素材としては、ガラス繊維からなる濾紙が挙げられる。

【０１５１】また、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）
で規定される形式２の高性能フィルタユニットの素材と
しては、ポリプロピレン繊維からなるフィルタやポリテ
トラフルオロエチレンフイルムとＰＥＴ繊維布の積層体
からのフィルタ等が挙げられる。一般には、ポリプロピ
レン繊維製の静電フィルタが使用される。

【０１５２】また、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）
で規定される形式３の低性能フィルタユニットの素材と
しては、ＰＥＴやポリプロピレンからなる不織布等が挙
げられる。

【０１５３】また、本発明の成形工程（ｅ）で発生した
品質不良のポリエステルスクラップや、トリミングした
シ−トあるいはフイルム屑、市場から回収された使用済
み中空成形体からの清浄化フレ−クまたはチップ等は、
必要に応じて乾燥し、ベント付き押出機で溶融し、成形
工程（ｅ）へ投入して回収することが可能である。添加
量は３０重量％までが好ましく、これを越える場合は得
られた成形体のアセトアルデヒド含有量が３０ｐｐｍ以
上になり、また成形体の透明性や色も悪化し、問題であ
る。これらの回収ポリエステルには結晶化を促進する効
果が大きい形状不良のポリエステルが含まれているの
で、成形工程（ｅ）に供給する前にファイン除去工程を
設置して処理をすることが望ましい。

【０１５４】また使用済み中空成形体を粉砕し、洗浄工
程によって処理され、清浄化されたフレ−ク状またはチ
ップ状形態のリサイクル品を再び中空成形体用に使用す
る場合は、得られた成形体の透明性の点から十分に洗浄
して不純物が極微量に低下させたリサイクル品が好まし
い。

【０１５５】また溶融成形時のアセトアルデヒドの生成
を抑制するためにポリエステルの溶融前または溶融体に
アセトアルデヒド生成抑制剤を添加することができる。
これらのアセトアルデヒド生成抑制剤としては、ポリカ
プロラクタム，ポリヘキサメチレンアジパミド，ポリ−
ｍ−キシリレンアジパミド等のポリアミド，ポリエステ
ルアマイド，エチレンジアミンテトラアセティックアシ
ッド，アルコキシル化ポリオ−ル類，ゼオライト化合
物，超臨界二酸化炭素，プロトン酸触媒、立体障害フェ
ノ−ル性水酸基含有化合物およびこれらの混合物からな
るグル−プが挙げられる。

【０１５６】なお、本発明において用いるポリエステル
には必要に応じて着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
酸素吸収剤、酸素捕獲剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、離
型剤などを本発明の目的を損わない範囲で添加すること
ができる

【０１５７】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以
下に説明する。

【０１５８】（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノール
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【０１５９】（２）ポリエステルのジエチレングリコ−
ル含有量（以下［ＤＥＧ含有量」という） メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によ
りＤＥＧ含有量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割
合（モル％）で表した。

【０１６０】（３）密度 硝酸カルシュウム／水混合溶液の密度勾配管で３０℃で
測定した。

【０１６１】（４）ポリエステルの環状３量体の含有量 試料をヘキサフルオロイソプロパノ−ル／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈
する。これにメタノールを加えてポリマ−を沈殿させた
あと、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルム
アミドで定容とし、液体クロマトグラフ法よりエチレン
テレフタレ−ト単位から構成される環状３量体を定量し
た。

【０１６２】（５）ポリエステルのアセトアルデヒド含
有量（以下「ＡＡ含有量」という） 試料／蒸留水＝１グラム／２ｃｃを窒素置換したガラス
アンプルに入れた上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出
処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感
度ガスクロマトグラフィ−で測定し、濃度をｐｐｍで表
示した。

【０１６３】（６）ファインの含有量およびフイルム状
物含有量の測定 樹脂約０．５ｋｇを、ＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸
法５．６ｍｍの金網をはった篩（Ａ）と呼び寸法１．７
ｍｍの金網をはった篩（直径２０ｃｍ）（Ｂ）を２段に
組合せた篩の上に乗せ、テラオカ社製揺動型篩い振トウ
機ＳＮＦ−７で１８００ｒｐｍで１分間篩った。この操
作を繰り返し、樹脂を合計２０ｋｇ篩った。

【０１６４】前記の篩（Ａ）上にフイルム状物（厚みが
０．５ｍｍ以下）とは別に、２個以上のチップがお互い
に融着したものや正常な形状より大きなサイズに切断さ
れたチップ状物が捕捉されている場合は、これらを除去
した残りのフイルム状物および篩（Ｂ）の下にふるい落
とされたファインは、別々にイオン交換水で洗浄し岩城
硝子社製Ｇ１ガラスフィルターで濾過して集めた。これ
らをガラスフィルタ−ごと乾燥器内で１００℃で２時間
乾燥後、冷却して秤量した。再度、イオン交換水で洗
浄、乾燥の同一操作を繰り返し、恒量になったことを確
認し、この重量からガラスフィルタ−の重量を引き、フ
ァイン重量およびフイルム状物の重量を求めた。ファイ
ン含有量あるいはフイルム状物含有量は、ファイン重量
またはフイルム状物重量／篩いにかけた全樹脂重量、で
ある。これらの値より合計含有量を求める。

【０１６５】（７）ファインおよびフイルム状物の融点
測定 セイコ−電子工業（株）製の示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）、ＲＤＣ−２２０を用いて測定。（６）において、
２０ｋｇのポリエステルから集めたファインまたはフイ
ルム状物を２５℃で３日間減圧下に乾燥し、これから一
回の測定に試料４ｍｇを使用して昇温速度２０℃／分で
ＤＳＣ測定を行い、融解ピ−ク温度の最も高温側の融解
ピ−ク温度を求める。測定は最大１０ケの試料について
実施し、最も高温側の融解ピ−ク温度の平均値を求め
る。

【０１６６】（８）中空成形容器口栓部の密度 硝酸カルシュウム／水混合溶液の密度勾配管で３０℃で
測定した。

【０１６７】（９）ヘイズ（霞度％） 実施例および比較例の成形体（肉厚５ｍｍ）、および中
空成形容器の胴部（肉厚約０．４５ｍｍ）より試料を切
り取り、日本電色(株)製ヘイズメ−タ−で測定。

【０１６８】（１０）導入水中の粒子径および粒子数測
定 光遮光式の粒子測定器パシフィックサイエンティフィッ
クカンパニー社製ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ．カウンター４
１００型、サンプラー３０００型を用いて測定した。

【０１６９】（１１）チップ化工程の冷却水および水処
理工程の導入水中のナトリウム含有量、カルシウム含有
量、マグネシウム含有量および珪素含有量 粒子除去およびイオン交換済みの冷却水および導入水を
採取し、岩城硝子社製１Ｇ１ガラスフィルタ−で濾過
後、濾液を島津製作所製誘導結合プラズマ発光分析装置
で測定。

【０１７０】（１２）ポリエステルチップと接触する気
体中の粒子数の測定 気体を強制的に送るための送風機等によって送られ、気
体清浄装置を通過した気体をチップと接触する前に気体
本流と分岐して粒子測定器に導入して測定する。５回測
定を繰返し、平均値を求め、気体１立方フィ−ト当たり
の個数を計算する。粒子測定器としては、リオン株式会
社製の光散乱式粒子測定器、ＫＣ−０１Ｂを用いた。

【０１７１】（実施例１）予め反応物を含有している第
１エステル化反応器に、高純度テレフタル酸とエチルグ
リコ−ルとのスラリ−を連続的に供給し、撹拌下、約２
５０℃、０．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで平均滞留時間３時間反
応を行った。この反応物を第２エステル化反応器に送付
し、撹拌下、約２６０℃、０．０５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで所
定の反応度まで反応を行った。また、六方晶型二酸化ゲ
ルマニウムを水に加熱溶解し、これにエチレングリコ−
ルを添加後加熱して水を溜去したエチレングリコ−ル溶
液、および燐酸のエチレングリコ−ル溶液を別々にこの
第２エステル化反応器に連続的に供給した。このエステ
ル化反応生成物を連続的に第１重縮合反応器に供給し、
撹拌下、約２６５℃、２５ｔｏｒｒで１時間、次いで第
２重縮合反応器で撹拌下、約２６５℃、３ｔｏｒｒで１
時間、さらに最終重縮合反応器で撹拌下、約２７５℃、
０．５〜１ｔｏｒｒで１時間重縮合させた。溶融重縮合
反応物を冷却水（ナトリウム含有量が０．０１ｐｐｍ、
マグネシウム含有量が０．０２ｐｐｍ、カルシウム含有
量が０．０２ｐｐｍ、珪素含有量が０．０８ｐｐｍ）で
冷却しながらチップ化後、貯蔵用タンクへ輸送し、次い
で振動式篩分工程および気流分級工程によってファイン
およびフイルム状物を除去することにより、これらの合
計含有量を約３ｐｐｍ以下とし、次いで連続式固相重合
装置へ輸送した。このＰＥＴ中に含有されるファイン等
の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度は、２５５
℃であった。

【０１７２】窒素雰囲気下、約１５５℃で結晶化し、さ
らに窒素雰囲気下で約２００℃に予熱後、連続固相重合
反応器に送り窒素雰囲気下で約２０５℃で固相重合し
た。固相重合後篩分工程および気流分級工程で連続的に
処理しファイン等を除去し、これらの合計含有量を約９
ｐｐｍとした。ＰＥＴ中に含有されるファイン等の融解
ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度は２４９℃以下で
あった。

【０１７３】水処理設備としては、ＩＳＰ社製のＧＡＦ
フィルターバッグＰＥ−１Ｐ２Ｓ（ポリエステルフェル
ト、濾過精度１μｍ）である水中の粒子除去装置（９）
を設置し、この装置（９）を経由したイオン交換水の導
入口（８）、処理槽上部の原料チップ供給口（１）、処
理槽の処理水上限レベルに位置するオーバーフロー排出
口（２）、処理槽下部のポリエステルチップと処理水の
混合物の排出口（３）、オーバーフロー排出口から排出
された処理水と、処理槽下部の排出口から排出されたポ
リエステルチップの水切り装置である（連続式遠心分離
機）（４）を経由した処理水が、濾材が紙製の３０μｍ
のベルト式フィルターである濾過装置（５）を経由して
再び水処理槽へ送る配管（６）、これらのファイン除去
済み処理水の導入口（７）およびファイン除去済み処理
水中のアセトアルデヒドやグリコ−ル等を吸着処理させ
る吸着塔（１０）を備えた内容量５００リットルの塔型
の、図１に示す処理槽を使用した。

【０１７４】水処理装置のイオン交換水の導入口（８）
で採取した水中の粒径１〜２５μｍの粒子含有量は約２
５００（個／１０ｍｌ）、ナトリウム含有量が０．０３
ｐｐｍ、マグネシウム含有量が０．０２ｐｐｍ、カルシ
ウム含有量が０．０２ｐｐｍ、珪素含有量が０．１０ｐ
ｐｍであった。

【０１７５】前記の貯蔵タンクからＰＥＴを処理水温度
９５℃にコントロールされた水処理槽へ５０ｋｇ／時間
の速度で処理槽の上部（１）から連続投入を開始した。
投入開始から５時間経過後に、ＰＥＴの水処理槽への投
入を続けたまま水処理槽の下部（３）からＰＥＴを５０
ｋｇ／時間の速度で処理水ごと抜出しを開始すると共
に、風力を利用した連続式遠心脱水装置（４）を経由し
た処理水を濾過装置（５）を経由して再び水処理槽に戻
して繰り返し使用を開始した。なお、処理槽より排出す
る処理水中のファイン含有量は約１０ｐｐｍであった。

【０１７６】１００時間連続運転後の水処理したＰＥＴ
は、結晶性熱可塑性樹脂との接触処理工程に直結した貯
蔵タンクに送られ、約１１０℃に加熱された脱湿窒素気
流下に保管して水分を０．１重量％以下に低下させた。
次いで、振動式篩分機と気流分級工程でファイン等を除
去して、これらの合計含有量を約４ｐｐｍとした。ＰＥ
Ｔ中に含有されるファイン等の融解ピ−ク温度の最も高
温側のピ−ク温度は２４９℃以下であった。

【０１７７】気流分級工程の下に設置した一時貯蔵用タ
ンクに接続するＳＵＳ３０４製の重力輸送配管の一部
に、直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＩ＝約０．９ｇ／１
０分、密度＝約０．９２３ｇ／ｃｍ³）製の、長さ約３
ｍ、一辺が約１０ｃｍ、断面がほぼ正方形の四角形状パ
イプを垂直方向に対して約１０度の角度に傾けて取り付
けた配管内部を、前記のファイン等除去したＰＥＴチッ
プを落下させてポリエチレンとの接触処理を行った。

【０１７８】ついでＰＥＴは、成形工程に直結した一時
貯蔵用タンクに送られ、約１１０℃に加熱された脱湿窒
素気流下に保管して水分を０．１重量％以下に低下さ
せ、ついで気流分級工程によってファイン等を約６ｐｐ
ｍとしたあと、ベント付き２軸押出・射出成形機の押出
機ホッパ−に供給し、押出温度２８０℃、ベント真空度
３ｔｏｒｒ、滞留時間２ｍｉｎで溶融押出したあと、直
接、射出成形機部分に供給し、成形温度２８０℃、成形
サイクル５０秒で、段付成形板を成形した。得られた段
付成形板は、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、
１１ｍｍの厚みの約３ｃｍ×約５ｃｍ角のプレートを階
段状に備えたもので、１個の重量は約１４６ｇである。

【０１７９】該接触処理後、成形工程に供給したＰＥＴ
の極限粘度は０．７４１ｄｌ／ｇ、ＤＥＧ含有量は２．
６モル％、環状３量体の含有量は０．３０重量％、ＡＡ
含有量は２．７ｐｐｍ、密度は１．４２１ｇ／ｃｍ³、
ファイン含有量は約６ｐｐｍ、同ファイン等の融解ピ−
ク温度の最も高温側のピ−ク温度は２４９℃であった。
また、５ｍｍ厚みの成形板の極限粘度は０．７３４ｄｌ
／ｇ、ヘイズは３．２％、ＡＡ含有量は１５．８ｐｐｍ
と問題ない値であった。

【０１８０】また、前記の成形機に２Ｌボトル用プリフ
ォ−ム用金型を取りつけて、成形工程に直結した一時貯
蔵用タンクから前記ファイン等除去処理工程を経由した
前記の特性のＰＥＴを押出温度２８０℃、ベント真空度
３ｔｏｒｒ、滞留時間１．５ｍｉｎで溶融押出したあ
と、直接射出成形機部分に供給し、成形温度２８０℃、
成形サイクル５５秒で、プリフォ−ムを成形した。つい
で、このプリフォ−ムの口栓部を、近赤外線ヒーター方
式の自家製口栓部結晶化装置で加熱して口栓部を結晶化
した。次にこのプリフォ−ムをコ−ポプラスト社製のＬ
Ｂ−０１Ｅ成形機で縦方法に約２．５倍、周方向に約５
倍の倍率に二軸延伸ブローし、引き続き約１５０℃に設
定した金型内で約５秒間熱固定し、容量が２０００ｃｃ
の容器を成形した。延伸温度は１００℃にコントロール
した。

【０１８１】得られた容器の極限粘度は０．７３３ｄｌ
／ｇ、口栓部密度は１．３７０ｇ／ｃｍ³と問題のない
値であり、またヘイズは０．８％、ＡＡ含有量は１０．
１ｐｐｍと優れた透明性および低ＡＡ含有量を示す。

【０１８２】なお、上記のＰＥＴの製造工程において、
ＰＥＴチップを次工程に輸送する手段としては、すべて
高圧の空気を使用した低速度で輸送するプラグ輸送方式
を採用し、また固相重合ポリエステルチップを気流分級
工程以降の工程でポリエステルチップと接触する空気お
よび乾燥用の除湿空気として、ＪＩＳ Ｂ ９９０８
（１９９１）の形式３のＰＥＴ不織布製フィルタユニッ
トを装着した空気清浄機及びＪＩＳ Ｂ ９９０８（１
９９１）の形式１の粒子捕集率９９％以上のＨＥＰＡフ
ィルタユニットを装着した空気清浄機で濾過した空気
（粒径０．３〜５μｍの粒子数は５３０個／立方フィ−
ト）を使用した。

【０１８３】（比較例１）溶融重縮合後、固相重合後、
水処理後、ＰＥ接触処理後および成形工程直前のファイ
ン等除去工程を取り外す以外は実施例１と同一の設備お
よび条件で、溶融重縮合、固相重合、水処理およびＰＥ
接触処理を実施したＰＥＴチップは貯蔵サイロに保管し
た。ついで、このサイロよりＰＥＴを排出させ、ポリエ
チレン内袋を装着した１トン容量のフレキシブルコンテ
ナ−に充填した。

【０１８４】フレキシブルコンテナ−に充填したＰＥＴ
は約１ヶ月保管後、成形工場にトラックで輸送し、フレ
キシブルコンテナ−よりＰＥＴを排出させて、乾燥機の
貯槽に送った。ＰＥＴの極限粘度は０．７３４ｄｌ／
ｇ、ＤＥＧ含有量は２．６モル％、環状３量体の含有量
は０．３０重量％、ＡＡ含有量は２．７ｐｐｍ、ファイ
ン含有量は約７９０ｐｐｍ、また密度は１．４２０ｇ／
ｃｍ³、であった。またＰＥＴ中に含有されるファイン
等の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度は２８１
℃であった。

【０１８５】実施例１と同一の成形機を使用して同一条
件下で段付成形板を成形した。５ｍｍ厚みの成形板の極
限粘度は０．７２ｄｌ／ｇ、ＡＡ含有量は１７．３ｐｐ
ｍで、ヘイズは３９．７％と高く問題である。

【０１８６】また実施例１と同一の成形機を使用して同
一条件下でプリフォ−ムを成形し、同様にして２Ｌの中
空成形容器を延伸ブロ−成形した。得られた容器の極限
粘度は０．７３ｄｌ／ｇ、口栓部密度は１．３９３ｇ／
ｃｍ³と高すぎ、またヘイズは１５．２％と非常に悪か
った。

【０１８７】なお、比較例の製造工程におけるＰＥＴチ
ップの輸送手段は低密度輸送方式を用い、また固相重合
ポリエステルチップを気流分級工程以降の工程でポリエ
ステルチップと接触する空気および乾燥用の除湿空気は
実施例１の空気清浄機で処理しなかった。

【０１８８】

【発明の効果】本発明のポリエステル成形体の製造方法
によれば、経済的にポリエステル成形体を製造すること
ができ、製造時のエネルギ−コストを下げ、かつ透明性
および結晶化安定性に優れたポリエステル成形体を得る
ことができ、また成形体製造時の金型汚れも改良するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例で用いたポリエステルの製造方法に用
いる装置の概略図。

【符号の説明】

１ 原料チップ供給口 ２ オーバーフロー排出口 ３ ポリエステルチップと処理水との排出口 ４ 連続式遠心脱水装置 ５ ファイン除去濾過装置 ６ 配管 ７ 処理水導入口 ８ イオン交換水導入口 ９ 粒子除去装置 １０ 吸着塔

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AA45X AA46 AA46X AH04 AH05 BA01 BB05 BB06 BC01 BC04 BC05 4J029 AA03 AB04 AB05 AC01 AC02 AD02 AE01 AE03 BA03 BA04 BA05 BB13A BD07A BF19 BF24 BF26 CA02 CA04 CA05 CA06 CB05A CB06A CB10A CC06A CD03 CF15 EA05 EB05A HA01 HB01 JA113 JA123 JA253 JC033 JC053 JC093 JF023 JF033 JF131 JF161 JF181 JF191 JF221 JF321 JF361 JF381 JF541 JF571 KB02 KC01 KC04 KD07 KE05 KE12 KH06 KH08 LA01 LA02 LA05 LA14 LB04 LB05 LB06 LB08 LB10

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸またはその機能的誘
   導体とグリコ−ルまたはその機能的誘導体とをエステル
   化またはエステル交換する低重合体製造工程（ａ）、該
   低重合体製造工程で得られた低重合体を重縮合する重縮
   合工程（ｂ）、該重縮合工程で得られたポリエステルを
   水と接触処理させる水処理工程（ｃ）、該水処理工程で
   得られたポリエステルをポリオレフィン樹脂製部材、ポ
   リアミド樹脂製部材、ポリアセタ−ル樹脂製部材からな
   る群から選択される少なくとも一種の部材と接触処理す
   る接触処理工程（ｄ）、該接触処理工程で得られたポリ
   エステルを溶融成形する成形工程（ｅ）とを含むことを
   特徴とするポリエステル成形体の製造方法。
2. 【請求項２】 該重縮合工程（ｂ）が、溶融重縮合工程
   （ｆ）または溶融重縮合工程（ｆ）と固相重合工程
   （ｇ）を含むことを特徴とする請求項１に記載のポリエ
   ステル成形体の製造方法。
3. 【請求項３】 該水処理工程（ｃ）のあとに乾燥工程を
   追加することを特徴とする請求項１または２のいずれか
   に記載のポリエステル成形体の製造方法。
4. 【請求項４】 該成形工程（ｅ）に脱気工程を追加し、
   減圧下または／および不活性気体流通下に脱気させるこ
   とを特徴とする請求項１または２に記載のポリエステル
   成形体の製造方法。
5. 【請求項５】 該接触処理工程（ｄ）後のポリエステル
   の極限粘度と該成形体の極限粘度との差が下記の式を満
   足することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載
   のポリエステル成形体の製造方法。 該接触処理工程（ｄ）後のポリエステルの極限粘度−該
   成形体の極限粘度＝−０．１０〜０．１５ｄｌ／ｇ
6. 【請求項６】 該溶融重縮合工程（ｆ）と該水処理工程
   （ｃ）の中間工程、該水処理工程（ｃ）と該接触処理工
   程（ｄ）の中間工程、あるいは該接触処理工程（ｄ）と
   該成形工程（ｅ）の中間工程の少なくとも一つの中間工
   程に、ファインおよび／またはフイルム状物を除去する
   ファイン等除去工程（ｈ）を追加することを特徴とする
   請求項１〜５に記載のポリエステル成形体の製造方法。
7. 【請求項７】 該溶融重縮合工程（ｆ）と該固相重合工
   程（ｇ）の中間工程、該固相重合工程（ｇ）と該水処理
   工程（ｃ）の中間工程、該水処理工程（ｃ）と該接触処
   理工程（ｄ）の中間工程、あるいは該接触処理工程
   （ｄ）と該成形工程（ｅ）の中間工程の少なくとも一つ
   の中間工程に、ファインおよび／またはフイルム状物を
   除去するファイン等除去工程（ｈ）を追加することを特
   徴とする請求項１〜５に記載のポリエステル成形体の製
   造方法。
8. 【請求項８】 該ファイン等除去工程（ｈ）を経由し
   て、該固相重合工程（ｇ）、該水処理工程（ｃ）、該接
   触処理工程（ｄ）、あるいは該成形工程（ｅ）の少なく
   とも１つの工程へ供給されるポリエステルのファイン含
   有量、フイルム状物含有量、あるいはファイン含有量と
   フイルム状物含有量の合計含有量のいずれかの含有量
   が、３００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１
   〜７に記載のポリエステルの製造方法。
9. 【請求項９】 該ファイン等除去工程（ｈ）を経由し
   て、該固相重合工程（ｇ）、該水処理工程（ｃ）、該接
   触処理工程（ｄ）、あるいは該成形工程（ｅ）の少なく
   とも１つの工程へ供給されるポリエステル中に含まれる
   ファインおよび／またはフイルム状物の、融解ピ−ク温
   度の最も高温側のピ−ク温度が、２６５℃以下であるこ
   とを特徴とする請求項１〜８に記載のポリエステルの製
   造方法。
10. 【請求項１０】 該成形工程（ｅ）で発生するスクラッ
    プ、または使用済み成形体あるいは使用済み成形体のリ
    サイクル品を該成形工程（ｅ）に添加することを特徴と
    する請求項１〜９のいずれかに記載のポリエステル成形
    体の製造方法。
11. 【請求項１１】 ポリエステルが、ポリエチレンテレフ
    タレ−トであることを特徴とする請求項１〜１０のいず
    れかに記載のポリエステル成形体の製造方法。
12. 【請求項１２】 該ポリエステル成形体が、シ−ト、フ
    イルム、中空成形体およびチュ−ブ状物であることを特
    徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のポリエステ
    ル成形体の製造方法。