JP2002307434A - ポリエステル成形体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 経済的にポリエステル成形体を製造すること
ができ、製造時のエネルギ−コストを下げ、かつ透明性
に優れ、異味、異臭が発生しにくいポリエステル成形体
を得ることができ、また成形体製造時の金型汚れも改良
することができるポリエステル成形体を製造する方法を
提供すること。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸またはその機能的誘
導体とグリコ−ルまたはその機能的誘導体とをエステル
化またはエステル交換して得た低重合体を重縮合して得
られるポリエステルチップを処理槽中で水処理し、次い
で溶融成形するポリエステル成形体の製造方法におい
て、水処理時に処理槽中に不活性ガスを通気しながら水
処理し、また溶融成形時にポリエステル溶融体と不活性
ガスを接触させながら成形することを特徴とするポリエ
ステル成形体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品包装用シ−ト
あるいはフイルム、またはボトル等の容器の製造に用い
られるポリエステルの成形体を製造する方法に関し、さ
らに詳しくは、重縮合されたポリエステルを不活性ガス
を水中に通気させながら水と接触処理したあと、不活性
ガスと接触させながら溶融成形することにより、透明性
に優れ、成形体に異味、異臭が発生しにくく、かつ成形
時に金型汚れが発生しにくいポリエステル成形体を経済
的に有利に製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレ−トなどのポリ
エステルは、機械的性質及び化学的性質が共に優れてい
るため、工業的価値が高く、繊維、フイルム、シ−ト、
ボトルなどとして広く使用されている。

【０００３】調味料、油、飲料、化粧品、洗剤などの容
器の素材としては、充填内容物の種類およびその使用目
的に応じて種々の樹脂が採用されている。

【０００４】これらのうちでポリエステルは機械的強
度、耐熱性、透明性およびガスバリヤー性に優れている
ので、特にジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充
填用容器の素材として最適である。

【０００５】このようなポリエステルは射出成形機械な
どの成形機に供給して中空成形体用プリフォームを成形
し、このプリフォームを所定形状の金型に挿入し延伸ブ
ロー成形した後ボトルの胴部を熱処理（ヒートセット）
して中空成形容器に成形され、さらには必要に応じてボ
トルの口栓部を熱処理（口栓部結晶化）させるのが一般
的である。ところが、従来のポリエステルには、環状三
量体などのオリゴマー類が含まれており、このオリゴマ
ー類が金型内面や金型のガスの排気口、排気管に付着す
ることによる金型汚れが発生しやすかった。

【０００６】また、最近になって小型耐熱ボトルが使用
されるようになると、成形時の生産性を向上することが
必要となり、このためにはボトル口栓部の結晶化速度お
よびその均一性も問題となってきた。

【０００７】また、ポリエステルは、副生物であるアセ
トアルデヒドを含有する。ポリエステル中のアセトアル
デヒド含有量が多い場合には、これから成形された容器
やその他包装等の材質中のアセトアルデヒド含有量も多
くなり、該容器等に充填された飲料等の風味や臭いに影
響を及ぼす。したがって、従来よりポリエステル中のア
セトアルデヒド含有量を低減させるために種々の方策が
採られてきた。

【０００８】近年、ポリエチレンテレフタレ−ト（以
下、ＰＥＴと略称する）を中心とするポリエステル製容
器は、ミネラルウオ−タやウ−ロン茶等の低フレ−バ−
飲料用の容器として使用されるようになってきた。この
ような飲料の場合は、一般にこれらの飲料を熱充填した
りまたは充填後加熱して殺菌されるが、飲料容器のアセ
トアルデヒド含有量の低減だけではこれらの内容物の風
味や臭いが改善されないことがわかってきた。

【０００９】また、飲料用金属缶については、工程簡略
化、衛生性、公害防止等の目的から、その内面にエチレ
ンテレフタレ−トを主たる繰り返し単位とするポリエス
テルフイルムを被覆した金属板を利用して製缶する方法
が採られるようになってきた。この場合にも、内容物を
充填後高温で加熱殺菌されるが、この際アセトアルデヒ
ド含有量の低いフイルムを使用しても内容物の風味や臭
いが改善されないことが分かってきた。

【００１０】また、特開平８−２３８６４３号公報で
は、極限粘度０．５〜０．７５ｄｌ／ｇの溶融ポリエチ
レンテレフタレートを後縮合反応器中で、極限粘度を
０．７５〜０．９５ｄｌ／ｇに上昇させるとともにアセ
トアルデヒド含有量を低減させて、プリフォームに成形
する方法が開示されている。この方法は、固相化・再溶
融の工程を通らないで成形体を得る点で従来法に対して
より経済的ではあるが、極限粘度を上げるために、後縮
合反応器中での滞留時間が３０〜６０分という時間がか
かり、重縮合の生産性の観点から問題であり、また環状
３量体やオリゴマ−類の含有量は約１．０重量％以上と
多く、前記の金型汚れは改善されず、また口栓部の結晶
化速度も遅いので、成形の生産性の観点からも問題であ
る。さらに、溶融重縮合後のポリエステルを成形するた
め、得られた成形体のアセトアルデヒド含有量はかなり
高く問題となる。

【００１１】このような問題点を解決する方法として、
特開平３−４７８３０号にはポリエチレンテレフタレ−
ト（以下、ＰＥＴと略称する）を水処理する方法が提案
されている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】前記の水処理後水切り
して表面付着水分を除去し、あるいは必要によりさらに
水分を除去したポリエステルチップは、空気雰囲気下で
の篩分工程や空気流によるファイン除去装置によってフ
ァインを除去したあと、輸送用フレキシブルコンテナ−
等の容器に充填、一時的に保管され、ついで成形工程へ
輸送される。一般的に前記の貯蔵用容器や輸送用容器
は、該容器の内側にポリエチレンフイルムからなる内貼
りや内袋等を備えているので、ポリエステルチップの充
填や排出時にこれらのポリエチレンがポリエステルチッ
プと接触するが、この際に微量のポリエチレンがポリエ
ステルチップの表面に付着したりして混入する。このポ
リエチレンはポリエステルの結晶化を促進する効果があ
り、成形体の透明性悪化や成形体の滑り性の変動等の問
題が生じる。

【００１３】また、このような複雑な工程を経る間にポ
リエステルチップと各種の工程の機器や配管等との長時
間の接触や衝突によって、薄片状の形態や微粉状の形態
に変化した形状不良品（以下、ファインと略称）が多量
に発生する。これらの形状不良品の中には、高融点化し
たものが存在する場合があり、これは成形体中に未溶融
物として現れ、また融点が正常でもポリエステルの結晶
化促進効果を発揮するものが存在する。また、配管等と
の衝突によってチップ表面の微細構造が変化するため
か、チップ表面にも結晶化促進効果が付与される。この
ような複雑な工程を経て得られた成形体の結晶化速度は
速くなり、またその変動も大きくなり、例えば中空成形
体の透明性が悪くなったり、フイルムの滑り性が変化し
たりして問題となる。

【００１４】このような問題点を解決するため、水処理
後のポリエステルを直ちに成形する方法が考えれる。こ
の場合、水処理槽中に存在する、ポリエステル由来の有
機化合物や導入水由来の有機化合物のために、水処理後
のポリエステルから得られた成形体の異味、異臭が問題
となることがあった。

【００１５】また、貯蔵容器等に空気雰囲気下で充填
し、１ヶ月以上長期間保管された場合には、その環境に
もよるが、成形体の内容物の風味や臭いが悪化する場合
がある。

【００１６】本発明は、前記の従来技術の問題点を解決
することにあり、成形体の透明性に優れ、成形体に異
味、異臭が発生しにくく、かつ成形時に金型汚れが発生
しにくい、経済的に有利な、また環境への悪影響が少な
いポリエステルの製造方法を提供することを目的として
いる。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステル成形体の製造方法は、芳香族
ジカルボン酸またはその機能的誘導体とグリコ−ルまた
はその機能的誘導体とをエステル化またはエステル交換
して得た低重合体を重縮合して得られるポリエステルチ
ップを処理槽中で水処理し、次いで溶融成形するポリエ
ステル成形体の製造方法において、水処理時に処理槽時
に不活性ガスを通気しながら水処理し、また溶融成形中
にポリエステル溶融体と不活性ガスを接触させながら成
形することを特徴とする。

【００１８】この場合において、該重縮合が、溶融重縮
合または溶融重縮合と固相重合を含むことができる。こ
の場合において、該水処理工程のあとに乾燥工程を追加
することができる。

【００１９】該水処理後のポリエステルの極限粘度と該
成形体の極限粘度との差が下記の式を満足することがで
きる。該水処理後のポリエステルの極限粘度−該成形体
の極限粘度＝−０．１０〜０．１５ｄｌ／ｇ

【００２０】この場合において、該不活性ガスが、炭酸
ガスまたは窒素ガスのいずれかであることができる。こ
の場合において、該溶融重縮合、該固相重合、該水処
理、あるいは乾燥工程の少なくとも１つの工程の後に、
ファインおよび／またはフイルム状物を除去するファイ
ン等除去工程を追加することができる。

【００２１】ここで、ファインとはＪＩＳ−Ｚ８８０１
による呼び寸法１．７ｍｍの金網をはった篩いを通過し
たポリエステルの微粉末を意味し、またフイルム状物と
はＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸法５．６ｍｍの金網
をはった篩い上に残ったポリエステルのうち、２個以上
のチップが融着したり、あるいは正常な形状より大きく
切断されたチップ状物を除去後のフイルム状物を意味
し、これらの含有量は下記の測定法によって測定する。

【００２２】この場合において、該固相重合工程、該水
処理工程、該乾燥工程、あるいは該成形工程の少なくと
も１つの工程へ供給されるポリエステルのファイン含有
量、フイルム状物含有量、あるいはファイン含有量とフ
イルム状物含有量の合計含有量のいずれかの含有量が、
３００ｐｐｍ以下であることができる。

【００２３】この場合において、該固相重合工程、該水
処理工程、該乾燥工程、あるいは該成形工程の少なくと
も１つの工程へ供給されるポリエステル中に含まれるフ
ァインおよび／またはフイルム状物の、融解ピ−ク温度
の最も高温側のピ−ク温度が、２６５℃以下であること
ができる。

【００２４】またここで、下記に記載するように、ファ
インまたはフイルム状物の、融解ピ−ク温度の最も高温
側のピ−ク温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定する
が、ＤＳＣの融解ピ−ク温度を融点と呼ぶ。そして、こ
の融点を表す融解ピ−クは、１つ、またはそれ以上の複
数の融解ピ−クから構成され、本発明では、融解ピーク
が１つの場合には、そのピーク温度を、また融解ピ−ク
が複数個の場合には、これらの複数の融解ピ−クの内、
最も高温側の融解ピ−ク温度を、「ファインまたはフイ
ルム状物の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度」
と称して、実施例等においては「ファインまたはフイル
ム状物の融点」とする。

【００２５】この場合において、該成形工程で発生する
スクラップ、または使用済み成形体あるいは使用済み成
形体のリサイクル品を該成形工程に添加することができ
る。

【００２６】この場合において、ポリエステルが、ポリ
エチレンテレフタレ−トであることができる。またこの
場合において、該ポリエステル成形体が、シ−ト、フイ
ルム、中空成形体およびチュ−ブ状物であることができ
る。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下に本発明に係るポリエステル
の製造方法について具体的に説明する。本発明のポリエ
ステル成形体の製造方法は、芳香族ジカルボン酸または
その機能的誘導体とグリコ−ルまたはその機能的誘導体
とをエステル化またはエステル交換して得た低重合体を
重縮合して得られるポリエステルチップを処理槽中で水
処理し、次いで溶融成形するポリエステル成形体の製造
方法において、水処理時に処理槽中に不活性ガスを通気
しながら水処理し、また溶融成形中にポリエステル溶融
体と不活性ガスを接触させながら成形することを特徴と
する。

【００２８】本発明に係るポリエステルは、主として芳
香族ジカルボン酸成分とグリコ−ル成分とから得られる
ポリエステルであり、好ましくは芳香族ジカルボン酸単
位が酸成分の８５モル％以上含むポリエステルであり、
さらに好ましくは芳香族ジカルボン酸単位が酸成分の９
０モル％以上含むポリエステルである。

【００２９】本発明に係るポリエステルを構成する芳香
族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、２、６−
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ−ル−４，４'−ジ
カルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸及びその機能的誘導体等が挙げられる。

【００３０】また本発明に係るポリエステルを構成する
グリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、トリメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール等の脂肪
族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族
グリコール等が挙げられる。

【００３１】前記ポリエステル中に共重合して使用され
る酸成分としては、テレフタル酸、２、６−ナフタレン
ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニ−ル−４，４'
−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプ
ロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン
酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマ−酸等
の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその
機能的誘導体などが挙げられる。

【００３２】前記ポリエステル中に共重合して使用され
るグリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、トリ
メチレングリコール、テトラメチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族
グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのア
ルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコール、シク
ロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ポリエ
チレングリコ−ル、ポリブチレングリコ−ル等のポリア
ルキレングリコ−ルなどが挙げられる。

【００３３】さらにポリエステルが実質的に線状である
範囲内で多官能化合物、例えばトリメリット酸、トリメ
シン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、トリメチロ−ルプロパン等
を共重合してもよく、また単官能化合物、例えば安息香
酸、ナフトエ酸等を共重合させてもよい。

【００３４】本発明に係るポリエステルの好ましい一例
は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレート単位
から構成されるポリエステルであり、さらに好ましくは
エチレンテレフタレート単位を８５モル％以上含む線状
ポリエステルであり、特に好ましくはエチレンテレフタ
レート単位を９０モル％以上含む線状ポリエステル、即
ち、ポリエチレンテレフタレ−ト（以下、ＰＥＴと略
称）である。

【００３５】また本発明に係るポリエステルの好ましい
他の一例は、主たる繰り返し単位がエチレン−２、６−
ナフタレート単位から構成されるポリエステルであり、
さらに好ましくはエチレン−２、６−ナフタレート単位
を８５モル％以上含む線状ポリエステルであり、特に好
ましいのは、エチレン−２、６−ナフタレート単位を９
０モル％以上含む線状ポリエステル、即ち、ポリエチレ
ンナフタレ−トホモポリマ−またはエチレンテレフタレ
−ト単位を含むポリエチレンナフタレ−トコポリマ−
（以下、ＰＥＮと略称）である。

【００３６】また本発明に係るポリエステルの好ましい
その他の例としては、プロピレンテレフタレート単位を
８５モル％以上含む線状ポリエステル、１，４−シクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート単位を８５モル％以
上含む線状ポリエステル、またはブチレンテレフタレ−
ト単位を８５モル％以上含む線状ポリエステルである。

【００３７】本発明に係るポリエステルの製造方法とし
ては回分方式、連続方式が挙げられるが、以下にはポリ
エチレンテレフタレ−トを例にして連続方式での好まし
い製造方法の一例について説明する。

【００３８】前記のテレフタル酸またはそのエステル形
成性誘導体とエチレングリコ−ルまたはそのエステル形
成性誘導体とを含む原料は、低重合体製造工程において
エステル化反応またはエステル交換反応されて低重縮合
体となる。まず、エステル化反応により低重合体を製造
する場合について説明する。テレフタル酸またはそのエ
ステル誘導体１モルに対して１．０２〜１．５モル、好
ましくは１．０３〜１．４モルのエチレングリコールが
含まれたスラリーを調整し、これをエステル化反応工程
に連続的に供給する。

【００３９】エステル化反応は、少なくとも２個のエス
テル化反応器を直列に連結した多段式装置を用いてエチ
レングリコールが還流する条件下で、反応によって生成
した水またはアルコールを精留塔で系外に除去しながら
実施する。第１段目のエステル化反応の温度は２４０〜
２７０℃、好ましくは２４５〜２６５℃、圧力は０．２
〜３ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは０．５〜２ｋｇ／ｃｍ²
Ｇである。最終段目のエステル化反応の温度は通常２５
０〜２８０℃好ましくは２５５〜２７５℃であり、圧力
は通常０〜１．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇ好ましくは０〜１．３
ｋｇ／ｃｍ²Ｇである。３段階以上で実施する場合に
は、中間段階のエステル化反応の反応条件は、上記第１
段目の反応条件と最終段目の反応条件の間の条件であ
る。これらのエステル化反応の反応率の上昇は、それぞ
れの段階で滑らかに分配されることが好ましい。最終的
にはエステル化反応率は９０％以上、好ましくは９３％
以上に達することが望ましい。これらのエステル化反応
により分子量５００〜５０００程度の低重合体が得られ
る。

【００４０】上記エステル化反応は原料としてテレフタ
ル酸を用いる場合は、テレフタル酸の酸としての触媒作
用により無触媒でも反応させることができるが重縮合触
媒の共存下に実施してもよい。

【００４１】また、トリエチルアミン、トリｎ−ブチル
アミン、ベンジルジメチルアミンなどの第３級アミン、
水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラｎ−ブ
チルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルアンモニ
ウムなどの水酸化第４級アンモニウムおよび炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウムな
どの塩基性化合物を少量添加して実施すると、ポリエチ
レンテレフタレートの主鎖中のジオキシエチレンテレフ
タレート成分単位の割合を比較的低水準（全ジオール成
分に対して５モル％以下）に保持できるので好ましい。

【００４２】次に、エステル交換反応によって低重合体
を製造する場合は、テレフタル酸ジメチル１モルに対し
て１．１〜１．６モル、好ましくは１．２〜１．５モル
のエチレングリコールが含まれた溶液を調整し、これを
エステル交換反応工程に連続的に供給する。

【００４３】エステル交換反応は、１〜２個のエステル
交換反応器を直列に連結した装置を用いてエチレングリ
コールが還留する条件下で、反応によって生成したメタ
ノールを精留塔で系外に除去しながら実施する。第１段
目のエステル交換反応の温度は１８０〜２５０℃、好ま
しくは２００〜２４０℃である。最終段目のエステル交
換反応の温度は通常２３０〜２７０℃、好ましくは２４
０〜２６５℃であり、エステル交換触媒として、Ｚｎ，
Ｃｄ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｃａ，Ｂａなどの脂肪酸塩、
炭酸塩やＰｂ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｇｅ酸化物等を用いる。こ
れらのエステル交換反応により分子量約２００〜５００
程度の低重合体が得られる。

【００４４】次いで得られた低重縮合体は、重縮合触媒
の存在下に減圧下で、得られるポリエステルの融点以上
の温度に加熱し、この際生成するグリコ−ルを系外に溜
去させて重縮合する溶融重縮合工程に供給される。この
ような重縮合反応は、１段階で行っても、また多段階に
分けて行ってもよい。多段階で行う場合について説明す
る。重縮合反応条件は、第１段階目の重縮合の反応温度
は２５０〜２９０℃、好ましくは２６０〜２８０℃であ
り、圧力は５００〜２０Ｔｏｒｒ、好ましくは２００〜
３０Ｔｏｒｒで、最終段階の重縮合反応の温度は２６５
〜３００℃、好ましくは２７５〜２９５℃であり、圧力
は１０〜０．１Ｔｏｒｒ、好ましくは５〜０．５Ｔｏｒ
ｒである。

【００４５】重縮合反応を３段階以上で実施する場合に
は、中間段階の重縮合反応の反応条件は、上記第１段目
の反応条件と最終段目の反応条件の間の条件である。こ
れらの重縮合反応工程の各々において到達される極限粘
度（IV）上昇の度合は滑らかに分配されることが好まし
い。

【００４６】重縮合反応は、重縮合触媒を用いて行う。
重縮合触媒としては、Ｇｅ、Ｓｂ、Ｔｉ、またはＡｌの
化合物が用いられるが、Ｇｅ化合物とＴｉ化合物、Ｇｅ
化合物とＡｌ化合物、Ｓｂ化合物とＴｉ化合物、Ｓｂ化
合物とＧｅ化合物の混合触媒の使用も好都合である。こ
れらの化合物は、粉体、水溶液、エチレングリコ−ル溶
液、エチレングリコ−ルのスラリ−等として反応系に添
加される。

【００４７】Ｇｅ化合物としては、無定形二酸化ゲルマ
ニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム粉末またはエチレン
グリコ−ルのスラリ−、結晶性二酸化ゲルマニウムを水
に加熱溶解した溶液、またはこれにエチレングリコ−ル
を添加加熱処理した溶液等が使用されるが、特に本発明
で用いるポリエステルを得るには二酸化ゲルマニウムを
水に加熱溶解した溶液、またはこれにエチレングリコ−
ルを添加加熱した溶液を使用するのが好ましい。これら
の重縮合触媒はエステル化工程中に添加することができ
る。Ｇｅ化合物を使用する場合、その使用量はポリエス
テル樹脂中のＧｅ残存量として１０〜１５０ｐｐｍ、好
ましくは１３〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは１５〜７
０ｐｐｍである。

【００４８】Ｔｉ化合物としては、テトラエチルチタネ
−ト、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−プ
ロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネ−ト等の
テトラアルキルチタネ−トおよびそれらの部分加水分解
物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚酸チ
タニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チタニ
ルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の蓚酸チ
タニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタン、塩
化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合物は、生成ポリマ−
中のＴｉ残存量として０．１〜１０ｐｐｍの範囲になる
ように添加する。

【００４９】Ｓｂ化合物としては、三酸化アンチモン、
酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチモン
カリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ−
ト、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が挙
げられる。Ｓｂ化合物は、生成ポリマ−中のＳｂ残存量
として５０〜２５０ｐｐｍの範囲になるように添加す
る。

【００５０】また、Ａｌ化合物としては、蟻酸アルミニ
ウム、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、
蓚酸アルミニウム等のカルボン酸塩、酸化物、水酸化ア
ルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウ
ム、炭酸アルミニウム等の無機酸塩、アルミニウムメト
キサイド、アルミニウムエトキサイド等のアルミニウム
アルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネ−ト、
アルミニウムアセチルアセテ−ト等とのアルミニウムキ
レ−ト化合物、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム等の有機アルミニウム化合物およびこれらの
部分加水分解物等があげられる。これらのうち酢酸アル
ミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水
酸化塩化アルミニウム、およびアルミニウムアセチルア
セトネ−トが特に好ましい。Ａｌ化合物は、生成ポリマ
−中のＡｌ残存量として５〜２００ｐｐｍの範囲になる
ように添加する。

【００５１】また、本発明においては、アルカリ金属化
合物またはアルカリ土類金属化合物を併用してもよい。
アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物は、
これら元素の酢酸塩等のカルボン酸塩、アルコキサイド
等があげられ、粉体、水溶液、エチレングリコ−ル溶液
等として反応系に添加される。アルカリ金属化合物また
はアルカリ土類金属化合物は、生成ポリマ−中のこれら
の元素の残存量として１〜５０ｐｐｍの範囲になるよう
に添加する。

【００５２】また、安定剤として種々のＰ化合物を使用
することができる。本発明で使用されるＰ化合物として
は、リン酸、亜リン酸およびそれらの誘導体等が挙げら
れる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチルエステ
ル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチルエス
テル、リン酸トリフェニ−ルエステル、リン酸モノメチ
ルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モノブチ
ルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン酸、亜リ
ン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチルエステ
ル、亜リン酸トリブチルエステル等であり、これらは単
独で使用してもよく、また２種以上を併用してもよい。
Ｐ化合物は、生成ポリマ−中のＰ残存量として１〜１０
００ｐｐｍの範囲になるように前記のポリエステル生成
反応工程の任意の段階で添加することができる。

【００５３】前記の最終重縮合反応器より得られた溶融
ポリエステルは、ダイスより水中に押出されて水中でカ
ットする方式、あるいは大気中に押出された後、直ちに
冷却水で冷却しながらカットする方式等によってチップ
化される。ポリエステルのチップの形状は、シリンダ−
型、角型、球状または扁平な板状等の何れでもよく、そ
の平均粒径は、通常１．５〜５ｍｍ、好ましくは１．６
〜４．５ｍｍ、さらに好ましくは１．８〜４．０ｍｍの
範囲である。

【００５４】例えば、シリンダ−型の場合は、長さは
１．５〜４ｍｍ、径は１．５〜４ｍｍ程度であるのが実
用的である。球状粒子の場合は、最大粒子径が平均粒子
径の１．１〜２．０倍、最小粒子径が平均粒子径の０．
７倍以上であるのが実用的である。また、チップの重量
は１５〜３０ｍｇ／個の範囲が実用的である。

【００５５】また、チップ化工程の冷却水中のナトリウ
ムの含有量、マグネシウムの含有量、珪素の含有量及び
カルシウムの含有量をそれぞれＮ、Ｍ、Ｓ、Ｃとした場
合、下記の（１）〜（４）の少なくとも一つ,好ましく
はすべてを満足するようにして溶融重縮合ポリエステル
のチップ化を行うのが好ましい。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （２） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （３） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （４）

【００５６】前記の条件を外れる冷却水を用いた場合に
は、これらの金属含有化合物がポリエステルチップ表面
に付着し、得られた最終のポリエステルの結晶化速度が
非常に早く、またその変動が大きくなり好ましくない。
前記の溶融重縮合反応後のポリエステルの極限粘度は用
途によって所望の極限粘度にすることができるが、０．
５５〜０．９０ｄｌ／ｇであることが好ましい。より好
ましくは０．６０〜０．８５ｄｌ／ｇであり、さらに好
ましくは０．６５〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲である。

【００５７】前記のようにして溶融重縮合工程を経たポ
リエステルは、後記するファイン等除去工程を経由し
て、水処理工程に送られ水処理される。

【００５８】また、低フレ−バ−飲料用耐熱容器や飲料
用金属缶の内面用フイルム等のように低アセトアルデヒ
ド含有量や低環状３量体含有量を要求される場合は、こ
のようにして得られた溶融重縮合されたポリエステルは
固相重合される。前記のポリエステルを従来公知の方法
によって固相重合する。まず固相重合に供される前記の
ポリエステルは、不活性ガス下または減圧下あるいは水
蒸気または水蒸気含有不活性ガス雰囲気下において、１
００〜２１０℃の温度で１〜５時間加熱して予備結晶化
される。次いで不活性ガス雰囲気下または減圧下に１９
０〜２３０℃の温度で１〜３０時間の固相重合を行う。

【００５９】このようにして得られたポリエステルの極
限粘度は０．５５〜１．３０デシリットル／グラム、好
ましくは０．６０〜１．２０デシリットル／グラム、さ
らに好ましくは０．６５〜０．９０デシリットル／グラ
ムの範囲である。極限粘度が０．５５デシリットル／グ
ラム未満では、得られた成形体等の機械的特性が悪い。
また、１．３０デシリットル／グラムを越える場合は、
成型機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が
激しくなり、保香性に影響を及ぼす遊離の低分子量化合
物が増加したり、成形体が黄色に着色する等の問題が起
こる。

【００６０】また、本発明に係るポリエステルに共重合
されたジエチレングリコール含有量は該ポリエステルを
構成するグリコール成分の１．０〜５．０モル％、好ま
しくは１．３〜４．５モル％、更に好ましくは１．５〜
４．０モル％である。ジエチレングリコール含有量が
５．０モル％を越える場合は、熱安定性が悪くなり、成
型時に分子量低下が大きくなったり、またアセトアルデ
ヒド含有量やホルムアルデヒド含有量の増加量が大とな
り好ましくない。

【００６１】またジエチレングリコ−ル含有量が１．０
モル％未満の場合は、得られた成形体の透明性が悪くな
る。また、本発明に係るポリエステルの酸価は、好まし
くは５〜８０当量／ｔｏｎの範囲である。酸価が５当量
／ｔｏｎより低い場合は、分解によるアルデヒド発生量
が多くなり、ポリエステル成形体のアセトアルデヒド含
有量を３０ｐｐｍ以下に低下しない。また、酸価が８０
当量／ｔｏｎを越えると、重縮合の反応速度が遅くな
り、所望する極限粘度に到達するまでの重縮合反応機中
での滞留が長くなるという問題があり、ポリエステルの
着色が起こったり、ポリエステル分解による不純物が多
くなったりする。

【００６２】本発明に係る固相重合ポリエステルのアセ
トアルデヒド含有量は１０ｐｐｍ以下、好ましくは８ｐ
ｐｍ以下、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下、ホルムアル
デヒド含有量は７ｐｐｍ以下、好ましくは６ｐｐｍ以
下、さらに好ましくは４ｐｐｍ以下に低下できる。

【００６３】また、本発明に係る固相重合ポリエステル
の環状３量体の含有量は０．５０重量％以下、好ましく
は０．４５重量％以下、さらに好ましくは０．４０重量
％以下である。本発明に係るポリエステルから耐熱性の
中空成形体等を成形する場合は加熱金型内で熱処理を行
うが、環状３量体の含有量が０．５０重量％以上含有す
る場合には、加熱金型表面へのオリゴマー付着が急激に
増加し、得られた中空成形体等の透明性が非常に悪化す
る。

【００６４】次に、ポリエステルは、環状三量体などの
オリゴマー類が成形時に金型内面や金型のガスの排気
口、排気管等に付着することによる金型汚れ等を防止
し、さらに成形体のアセトアルデヒド含有量を低下さ
せ、また成形体の異味、異臭を減少さすために、前記の
溶融重縮合または固相重合の後に不活性ガス通気下に水
との接触処理を行なう。

【００６５】水との接触処理の方法としては、水中に浸
ける方法が挙げられる。水との接触処理を行う時間とし
ては５分〜２日間、好ましくは１０分〜１日間、さらに
好ましくは３０分〜１０時間であり、水の温度としては
２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０℃、さらに好
ましくは５０〜１２０℃である。

【００６６】使用する不活性ガスとしては、炭酸ガス、
窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等が挙げられ、
特に炭酸ガスや窒素ガスが好ましい。ポリエステルのチ
ップを連続的に水処理する場合は、塔型の処理槽に継
続、あるいは断続的にポリエステルのチップを上部より
受け入れ、並流又は向流で水を連続供給し、不活性ガス
を処理槽の底部に設けた導入管より通気しながら水処理
させることができる。処理されたポリエステルチップは
処理層の下部から継続、あるいは断続的に抜き出す。水
処理されたポリエステルチップは、振動篩機、シモンカ
−タ−等の水切り装置で水切りし、処理水と分離する。

【００６７】ポリエステルチップをバッチ方式で水処理
をする場合は、底部に不活性ガス用導入管を設置したサ
イロタイプの処理槽が挙げられる。すなわち、バッチ方
式でポリエステルのチップをサイロへ受け入れ水処理を
行なう。あるいは回転筒型の処理槽にポリエステルのチ
ップを受け入れ、回転させながら水処理を行ない水との
接触をさらに効率的にすることもできる。

【００６８】この場合、ポリエステルチップは全量を処
理槽内に投入、充填すると共に処理水を満たし、処理水
は必要により継続的又は断続的（総称して連続的という
ことがある）に循環し、また、継続的又は断続的に一部
の処理水を排出して新しい処理水を追加供給する。水処
理後はポリエステルチップの全量を処理層から抜き出
す。この場合も、水処理されたポリエステルチップは、
振動篩機、シモンカ−タ−等の水切り装置で水切りし、
処理水と分離する。

【００６９】水処理の方法が連続的に、又はバッチ的の
いずれの場合であっても、処理槽から排出した処理水の
すべて、あるいは殆どを工業排水としてしまうと、新し
い水が多量に入用であるばかりでなく、排出した処理水
の熱量の損失および排水量増大による環境への影響が懸
念される。このような問題点を解決するために、水処理
槽のオ−バ−フロ−口から排出された処理水と処理槽よ
りポリエステルチップと共に排出され、次いで該チップ
から分離された処理水との実質的に全量、あるいはその
約５０％程度を水処理に再利用する方法が採用される。

【００７０】したがって、水処理を問題なく実施するた
めには、前記のような原因によって減少する水量を系外
より新しい水を補給することによって補うことが必要で
ある。このような系外からの補給水量は循環水量の約５
０％以下である。

【００７１】水処理槽からの排水としては、水処理槽か
らポリエステルチップと共に排出された処理水および水
処理槽のオ−バ−フロ−口から排出された処理水の２種
が挙げられるが、水処理槽から排出したこれらの処理水
の実質的に全量を水処理槽へ戻して再利用したり、また
次バッチの水処理に再利用することにより、水処理に必
要な新しく補給する水量を低減し、また排水量増大によ
る環境への影響を低減することができ、さらには水処理
槽へ返される排水がある程度温度を保持していれば、処
理水の加熱量も小さく出来るため、処理層から排出され
た処理水は水処理層へ戻して再利用できる。ここでは、
このようにして処理槽から排出された処理水を処理槽に
戻して再利用される処理水をリサイクル水と称する。

【００７２】ポリエステルチップは、ポリエステル製造
中に生成したアセトアルデヒドやホルムアルデヒド等の
アルデヒド化合物、原料であるグリコ−ル、反応生成物
である芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成るモノ
マ−や芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成るダイ
マ−等の低分子化合物を含んでおり、水処理時にこれら
のアルデヒド化合物、グリコ−ル、芳香族ジカルボン酸
とグリコ−ルとから成るモノマ−やダイマ−等が処理水
中に溶出する。

【００７３】経済的な観点および環境上の観点より、バ
ッチ方式の水処理の場合は処理水を繰り返し使用し、ま
た連続式水処理の場合は水処理槽から排出した処理水を
再度処理槽へ戻して再利用するが、いずれの場合も処理
槽中のアセトアルデヒド含有量、グリコ−ル含有量、芳
香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから成るモノマ−含有
量やダイマ−含有量が経時的に増加していく。これらの
化合物が多くなると、水処理乾燥後のチップ中の該含有
量が高くなり、このようなポリエステルチップを用いた
中空成形容器等中の内容物の風味や香りが非常に悪くな
る。また、水処理装置の処理槽や配管の汚れも激しくな
る。

【００７４】このような問題点は、水処理時に水処理槽
中に不活性ガスを通気させることによって解決すること
ができる。この他に水処理槽から処理水が排出して、再
び水処理槽に循環水が戻されるまでの工程中の少なくと
も１カ所以上にグリコ−ル等を除去する装置を設置する
ことも可能である。グリコ−ル等を除去する方法として
は、蒸留装置による蒸留処理、活性炭吸着処理、水中へ
の不活性気体のバブリング処理、加熱脱気処理等、公知
の方法が挙げられる。また、リサイクル水に新しいイオ
ン交換水等を追加する方法も挙げられる。

【００７５】連続方式の場合はリサイクル水中の該ポリ
エステルに由来するグリコ−ルの含有量および芳香族ジ
カルボン酸とグリコ−ルとから成るモノマ−の含有量を
それぞれ１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以
下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下、またリサイクル
水中のアセトアルデヒド含有量を１０ｐｐｍ以下、好ま
しくは５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以下に
維持することが望ましい。またバッチ方式の場合は水処
理終了時の処理槽中の処理水の該ポリエステルに由来す
るグリコ−ルの含有量および芳香族ジカルボン酸とグリ
コ−ルとから成るモノマ−の含有量をそれぞれ１００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましく
は１０ｐｐｍ以下、またリサイクル水中のアセトアルデ
ヒド含有量を１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以
下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以下に維持することが望
ましい。

【００７６】ここで、ポリエステルがポリエチレンテレ
フタレ−トの場合は、前記のグリコ−ルはエチレングリ
コ−ルであり、芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルとから
成る前記のモノマ−はモノヒドロキシエチルテレフタレ
−トおよびビスヒドロキシエチルテレフタレ−トであ
る。

【００７７】またポリエステルがポリエチレン−２、６
−ナフタレ−トの場合は、前記のグリコ−ルはエチレン
グリコ−ルであり、芳香族ジカルボン酸とグリコ−ルと
から成る前記のモノマ−は２、６−モノヒドロキシエチ
ルナフタレ−トおよび２、６−ビスヒドロキシエチルナ
フタレ−トである。

【００７８】水処理において処理槽から排出される処理
水には、処理槽にポリエステルチップを受け入れる段階
で既にポリエステルチップに付着しているファインや、
水処理時にポリエステルチップ同士あるいは処理槽壁と
の摩擦で発生するポリエステルのファインが含まれてい
る。従って、処理槽から排出した処理水を再度処理槽へ
戻して再利用すると、処理槽内の処理水に含まれるファ
イン量は次第に増えていく。そのため、処理水中に含ま
れているファインが処理槽壁や配管壁に付着して、配管
を詰まらせることがある。また処理水中に含まれている
ファインが再びポリエステルチップに付着し、この後、
水分を乾燥除去する段階でポリエステルチップにファイ
ンが静電効果により付着するため、ポリエステルのファ
イン含有量が非常に多くなる。

【００７９】ポリエステル製造工程において発生するフ
ァインには結晶化促進効果があるが、水処理工程を経た
ポリエステルチップから前記のような工程で発生したフ
ァインの結晶化促進効果は非常に高いことが判明した。
このようなファインによりポリエステルの結晶性が促進
されて、得られたボトルの透明性は悪くなり、またボト
ル口栓部結晶化時の結晶化度が過大となって口栓部の寸
法が規格に入らなくなり、そのため口栓部のキャッピン
グ不良、したがって内容物の漏れの原因になる。

【００８０】したがって、リサイクル水中に存在する粒
径が１〜４０μｍの粒子を１００、０００個／１０ｍｌ
以下、好ましくは８０、０００個／１０ｍｌ以下、さら
に好ましくは５０、０００個／１０ｍｌ以下に維持しな
がら処理槽に戻して繰り返し使用するのが望ましい。

【００８１】リサイクル水中の粒子量の増加を抑えるた
めに、処理槽から排出した処理水が再び処理槽に返され
るまでの工程で少なくとも１ヶ所以上にファインを除去
する装置を設置する。ファインを除去する装置としては
フィルター濾過装置、膜濾過装置、沈殿槽、遠心分離
器、泡沫同伴処理機等が挙げられる。例えばフィルター
濾過装置であれば、方式としてベルトフィルター方式、
バグフィルター方式、カートリッジフィルター方式、ス
クリ−ンフィルタ−方式、遠心濾過方式等の濾過装置が
挙げられる。中でも連続的に行うにはベルトフィルター
方式、遠心濾過方式、バグフィルター方式、スクリ−ン
フィルタ−方式の濾過装置が適している。またベルトフ
ィルター方式の濾過装置であれば濾材としては、紙、金
属、布等が挙げられる。またファインの除去と処理水の
流れを効率良く行なうため、フィルターの目のサイズは
５〜１００μｍ、好ましくは５〜７０μｍ、さらに好ま
しくは５〜４０μｍがよい。

【００８２】また、リサイクル水中の粒子個数や前記の
ポリエステル由来の低分子化合物の濃度を自動的に測定
する機器をリサイクル水の送り配管等に設置して自動的
にこれらの濃度を測定し、これらの濃度値によって濾過
装置のフィルタ−を交換したり、また吸着装置の吸着材
を交換したりすることが出来る。

【００８３】つぎに、主として前記のリサイクル水の不
足分を補うために系外より導入される水について説明す
る。ポリエステルチップを工業的に水処理する場合、処
理に用いる水が大量であることから天然水（工業用水）
や排水を再利用して使用することが多い。通常この天然
水は、河川水、地下水などから採取したもので、水（液
体）の形状を変えないまま、殺菌、異物除去等の処理を
したものを言う。また、一般的に工業用に用いられる天
然水には、自然界由来の、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩
等の粘土鉱物を代表とする無機粒子や細菌、バクテリア
等や、腐敗した植物、動物に起源を有する有機粒子や有
機化合物等を多く含有している。これらの無機粒子は、
ナトリウムやマグネシウム、カルシウム、珪素等の金属
含有物質から構成されている。

【００８４】そして、水処理方法が連続方式の場合であ
ってもバッチ方式の場合であっても、系外から導入する
水の中に存在する、粒径が１〜２５μｍの粒子の個数を
Ｘ、ナトリウムの含有量をＮ、マグネシウムの含有量を
Ｍ、カルシウムの含有量Ｃを、珪素の含有量をＳとした
ときに、下記（５）〜（９）の範囲の少なくとも一つ、
好ましくはすべてを満足する水を用いて水処理を行うの
が望ましい。 １ ≦ Ｘ ≦ ５００００ （個／１０ｍｌ） （５） ０．００１ ≦ Ｎ ≦ １．０ （ｐｐｍ） （６） ０．００１ ≦ Ｍ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （７） ０．００１ ≦ Ｃ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （８） ０．０１ ≦ Ｓ ≦ ２．０ （ｐｐｍ） （９）

【００８５】水処理槽に導入する水中の粒子個数、ナト
リウム、マグネシウム、カルシウム、珪素の含有量のい
ずれかを上記範囲に設定することにより、スケールと呼
ばれる酸化物や水酸化物等の金属含有物質が処理水中に
浮遊、沈殿、さらには処理槽壁や配管壁に付着したり
し、これがポリエステルチップに付着、浸透して、成形
時での結晶化が促進され、透明性の悪いボトルになるこ
とを防ぐことができる。

【００８６】以下に水処理に用いる、粒径１〜２５μｍ
の粒子を１〜５００００個／１０ｍｌ含む水を得る方法
を例示する。水中の粒子数を５００００個／１０ｍｌ以
下にする方法としては、工業用水等の自然水を処理槽に
供給するまでの工程の少なくとも１ヶ所以上に粒子を除
去する装置を設置する。好ましくは自然界の水の採取口
から、前記した処理槽、処理槽から排水した水を再度処
理槽に戻す配管、ファイン除去装置等、水処理に必要な
付帯設備を含めた処理装置に至るまでの間に粒子を除去
する装置を設置し、処理装置に供給する水中の、粒径１
〜２５μｍの粒子の含有量を１〜５００００個／１０ｍ
ｌにすることが好ましい。粒子を除去する装置としては
フィルター濾過装置、膜濾過装置、沈殿槽、遠心分離
器、泡沫同伴処理機等が挙げられる。例えばフィルター
濾過装置であれば、方式としてベルトフィルター方式、
バグフィルター方式、カートリッジフィルター方式、ス
クリ−ンフィルタ−方式、遠心濾過方式等の濾過装置が
挙げられる。中でも連続的に行うにはベルトフィルター
方式、遠心濾過方式、バグフィルター方式、スクリ−ン
フィルタ−方式の濾過装置が適している。またベルトフ
ィルター方式の濾過装置であれば濾材としては、紙、金
属、布等が挙げられる。また粒子の除去と処理水の流れ
を効率良く行なうため、フィルターの目のサイズは５〜
１００μｍ、好ましくは１０〜７０μｍ、さらに好まし
くは１５〜４０μｍがよい。

【００８７】また系外からの水中のナトリウムやマグネ
シウム、カルシウム、珪素を低減させるために、処理槽
に工業用水が送られるまでの工程で少なくとも１ヶ所以
上にナトリウムやマグネシウム、カルシウム、珪素を除
去する装置を設置する。また、粒子状になった二酸化珪
素やアルミノ珪酸塩等の粘土鉱物を除去するためにはフ
ィルターを設置する。ナトリウムやマグネシウム、カル
シウム、珪素を除去する装置としては、イオン交換装
置、限外濾過装置などが挙げられる。

【００８８】系外から導入される水は、水処理槽に直接
導入してもよいし、またリサイクル水の貯槽やリサイク
ル水の送りの配管中においてリサイクル水と混合後水処
理槽に導入してもよい。

【００８９】水処理後、水切り装置で水切りしたポリエ
ステルチップは、乾燥空気または不活性ガスの雰囲気
下、あるいは該気流下において貯蔵タンクに輸送され，
一時的に乾燥不活性ガスまたは乾燥空気流の下において
保管される。好ましくは不活性ガス気流下に保管する。

【００９０】水処理されたポリエステルを水処理装置に
直結された成形工程に輸送することによって輸送容器等
からのポリエチレンの混入がなくなり、透明性に優れ、
金型汚れが発生しにくい成形体を与えるポリエステルを
成形工程に供給することが可能となる。

【００９１】また、約８０℃以上の温度の処理水により
水処理後、水切りされたポリエステルチップは成形機の
直前において約５０℃以上の温度を保持しており、また
水処理工程後に乾燥工程を追加した場合は、さらに高温
を保持しているので、輸送用容器に充填され別工場で成
形される場合よりもエネルギ−的に経済的である。ま
た、別工場へのポリエステルの輸送費も低減できる。

【００９２】水処理後、乾燥工程を経由しない場合は、
ポリエステルが保有する水分の低下およびアセトアルデ
ヒド含有量の低下あるいは生成抑制のために、脱気工程
を追加することができる。脱気工程としては、溶融ポリ
エステルの表面を急速に更新することが出来る装置であ
ればいずれでもよいが、ベント付き射出成形機、ベント
付き押出機、回転式ディスクプロセッサ−、脱気タンク
等を使用できる。

【００９３】本発明においては、この脱気工程におい
て、ポリエステル成形体の極限粘度が実質的に上昇しな
いような条件下で不活性ガスを流通させながら脱気処理
を行う。使用する不活性ガスとしては、炭酸ガス、窒素
ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等が挙げられ、特に
炭酸ガスや窒素ガスが好ましい。

【００９４】本発明に用いるベント付き押出機として
は、１軸押出機、２軸押出機のいずれも可能であるが、
アセトアルデヒドの低減効率あるいは生成抑制の点から
２軸押出機が好ましい。なお、２軸押出機のスクリュは
噛み合い型、非噛み合い型、不完全噛み合い型のいずれ
でも良い。

【００９５】ベント付き押出機内での樹脂温度は２５０
℃〜３１０℃が好ましい。ベント付き押出機の減圧度
は、５０ｔｏｒｒ以下、好ましくは２０ｔｏｒｒ以下、
より好ましくは１０ｔｏｒｒ以下で目的を達成すること
ができる。 滞留時間は１０分以下が好ましく、より好
ましくは５分以下、さらに好ましくは４分以下、特に好
ましくは３分以下、最も好ましくは２分以下である。

【００９６】脱気処理は、ポリエステル成形体の着色を
防止するために、可及的に短時間で行うべきであり、こ
のためには、上記の温度、時間および減圧下に処理を行
うべきである。減圧の際の圧力が上記範囲を上回ると、
アセトアルデヒドを有効に除去、あるいは抑制すること
が困難となり、ポリエステル成形体が着色する傾向があ
る。また、処理時の樹脂温度が上記範囲を上回ると、や
はりアセトアルデヒドを有効に除去、あるいは抑制する
ことが困難となり、ポリエステル成形体が着色する傾向
がある。

【００９７】また、乾燥工程を経由する場合は、前記の
ベント付き射出成形機、ベント付き押出機、ベントのな
い射出成形機や押出機が使用できる。この場合、ポリエ
ステルを充填した押出機のホッパ−へは不活性ガスを通
気させ、またベント式押出機のベントより不活性ガスを
導入することが必要である。

【００９８】ポリエステルチップの乾燥は通常用いられ
るポリエステルチップの乾燥処理を用いることができ
る。連続的に乾燥する方法としては上部よりポリエステ
ルチップを供給し、下部より乾燥ガスを通気するホッパ
ー型の通気乾燥機が通常使用される。乾燥ガス量を減ら
し、効率的に乾燥する方法としては回転ディスク型加熱
方式の連続乾燥機が選ばれ、少量の乾燥ガスを通気しな
がら、回転ディスクや外部ジャケットに加熱蒸気、加熱
媒体などを供給した粒状ポリエステルチップを間接的に
乾燥することができる。バッチ方式で乾燥する乾燥機と
してはダブルコーン型回転乾燥機が用いられ、真空下で
あるいは真空下少量の乾燥ガスを通気しながら乾燥する
ことができる。あるいは大気圧下で乾燥ガスを通気しな
がら乾燥してもよい。乾燥ガスとしては大気空気でも差
し支えないが、ポリエステルの加水分解や熱酸化分解に
よる分子量低下を防止する点からは窒素等の除湿不活性
ガスや除湿空気が好ましい。

【００９９】押出機内での樹脂温度は２５０℃〜３１０
℃が好ましい。ベント付き押出機の減圧度は、５０ｔｏ
ｒｒ以下、好ましくは２０ｔｏｒｒ以下、より好ましく
は１０ｔｏｒｒ以下で目的を達成することができる。滞
留時間は１０分以下が好ましく、より好ましくは５分以
下、さらに好ましくは４分以下、特に好ましくは３分以
下、最も好ましくは２分以下である。

【０１００】本発明によれぱ、重縮合により形成された
ポリエステルを水処理後、ベント付き成形機で溶融させ
た溶融物を、該ポリエステルの極限粘度を実質上減少あ
るいは増大させることなく、アセトアルデヒド含有量を
脱気処理で減少させるか、あるいはアセトアルデヒド含
有量の濃度増加を脱気処理で抑制させることができる。

【０１０１】本発明の成形工程では、水処理工程後の極
限粘度と成形体の極限粘度との差が、−０．１０〜０．
１５ｄｌ／ｇの範囲で成形されることが好ましく、より
好ましくは−０．０８〜０．１３ｄｌ／ｇの範囲、さら
に好ましくは−０．０５〜０．１０／ｇの範囲で成形す
ることが好ましい。

【０１０２】水処理工程後の極限粘度と成形体の極限粘
度との差が−０．１０ｄｌ／ｇより低いと経済的でない
ばかりか、時には得られるポリエステル成形体の機械的
特性が不十分となる。また、水処理工程後の極限粘度と
成形体の極限粘度が０．１５／ｇを越えると、ベント式
押出機内での滞留の長時間化によって、生産性が悪くな
るばかりか、得られた成形体が着色したり、またアセト
アルデヒド含有量の増加などの悪影響が生じる。

【０１０３】ついで、溶融ポリエステルは、押出機ある
いは成形機、または脱気工程に連続して設置された押出
工程あるいは成形機へと送られ、成形される。

【０１０４】成形体がシ−トまたは未延伸フイルムの場
合は、水処理後のポリエステルはベント付き押出機で溶
融され、ダイスから冷却ロ−ル上に押出され、冷却され
たあと巻き取られる。延伸フイルムの場合は、該未延伸
フイルムはさらに延伸される。

【０１０５】また、成形体が中空成形体の場合は、該ポ
リエステルは前記のベント付き射出成形機でプリフォ−
ムに成形され、次いで延伸ブロ−される。

【０１０６】また、これらのポリエステルの成形工程
は、水処理工程に直結して複数系列を設置することも可
能である。

【０１０７】このようにして得られた本発明のポリエス
テル成形体の極限粘度は０．５５ｄｌ／ｇ〜０．８５ｄ
ｌ／ｇである。好ましくは０．５８ｄｌ／ｇ〜０．８３
ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６０ｄｌ／ｇ〜０．８
０ｄｌ／ｇである。極限粘度が０．５５ｄｌ／ｇより低
い場合は、得られたポリエステル樹脂のの機械的特性が
充分でない。また、極限粘度が０．８５ｄｌ／ｇ以上に
すると、溶融重合機中での滞留が長くなり、着色の問題
が生じ、さらには生産性が低下するため好ましくない。

【０１０８】本発明のポリエステル成形体のアセトアル
デヒド含有量は３０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ
以下、さらに好ましくは１５ｐｐｍ以下、最も好ましく
は１２ｐｐｍ以下にすることによって低フレ−バ−飲料
用容器を含めて、種々の用途への使用が可能である。

【０１０９】溶融重縮合されたポリエステルはチップ化
されたあと、輸送配管中を一時的な貯蔵のためのサイロ
等へ輸送されたり、また固相重合工程や水処理工程など
の次の工程に輸送される。また固相重合したポリエステ
ルチップも同様に次工程や貯蔵用サイロ等へ輸送され
る。このようなチップの輸送を、例えば空気を使用した
強制的な低密度輸送方法で行うと、ポリエステルのチッ
プの表面には配管との衝突によって大きな衝撃力がかか
り、この結果ファインやフイルム状物が多量に発生す
る。このようなファインやフイルム状物はポリエステル
の結晶化を促進させる効果を持っており、多量に存在す
る場合には得られた成形体の透明性が非常に悪くなる。
また、このようなファインやフイルム状物等には、正常
な融点より約１０〜２０℃以上高い融点を持つものが含
まれる。また、回転式の固相重合装置を用いて固相重合
したり、あるいはポリエステルチップに衝撃力やせん断
力がかかる送り装置を用いたりする場合にも、正常な融
点より約１０〜２０℃以上高い融点のファインやフイル
ム状物が非常に多量に発生する。これは、チップ表面に
加わる衝撃力等の大きな力のためにチップが発熱すると
同時にチップ表面においてポリエステルの配向結晶化が
起こり、緻密な結晶構造が生じるためではないかと推定
される。

【０１１０】前記のような正常な融点より約１０〜２０
℃以上高い融点を持つポリエステルのファインやフイル
ム状物をポリエステルチップと共に固相重合処理をする
と、これらの融点は処理前よりさらに高くなる。また、
正常な融点より約１０℃以上高くない融点を持つファイ
ンやフイルム状物でも、前記のこれらの処理によって、
これらの融点は正常な融点より約１０〜２０℃以上高い
融点を持つようになる。これは、これらの処理により、
結晶構造がさらに緻密な結晶構造に変化するためであろ
うと推定される。

【０１１１】このような正常な融点より約１０〜２０℃
以上高い融点のファインやフイルム状物を含むポリエス
テルを前記の成形条件で成形する場合は、溶融成形時に
結晶が完全に溶融せず、結晶核として残る。この結果、
加熱時の結晶化速度が早くなるため中空中空成形体の口
栓部の結晶化が過大となり、このため口栓部の収縮量が
規定値範囲内におさまらなくなり、口栓部のキャッピン
グ不良となり内容物の漏れが生じるという問題が起こ
る。また中空成形用予備成形体が白化し、このため正常
な延伸が不可能となり、厚み斑が生じ、また結晶化速度
が速いため得られた中空成形体の透明性が悪くなり、ま
た透明性の変動も大となる。

【０１１２】一般にポリエステルは、製造方法にもよる
が、前記のような正常な融点より約１０〜２０℃以上高
い融点を持つファインやフイルム状物を含むファイン等
を約１０〜約１０００ｐｐｍ含有しており、しかもこの
ようなファイン等はポリエステルチップに均一な混合状
態で存在しているのではなくて偏在している。したがっ
て、このようなポリエステルを環状オリゴマ−やアセト
アルデヒド等の含有量を減少させるために固相重合を行
うと、結晶化速度が非常に変動したポリエステルしか得
られず問題となる。

【０１１３】本発明においては、下記に記載するように
ファインまたはフイルム状物の、融解ピ−ク温度の最も
高温側のピ−ク温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定
するが、ＤＳＣの融解ピ−ク温度を融点と呼ぶ。そし
て、この融点を表す融解ピ−クは、１つ、またはそれ以
上の複数の融解ピ−クから構成され、本発明では、融解
ピークが１つの場合には、そのピーク温度を、また融解
ピ−クが複数個の場合には、これらの複数の融解ピ−ク
の内、最も高温側の融解ピ−ク温度を、「ファインまた
はフイルム状物の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク
温度」と称して、実施例等においては「ファインまたは
フイルム状物の融点」とする。

【０１１４】本発明に係る主たる繰り返し単位がエチレ
ンテレフタレ−トであるポリエステルの場合は、前記の
最も高温側の融解ピ−ク温度が２６５℃を越えるファイ
ンやフイルム状物を含む場合には、得られたポリエステ
ルの結晶化速度が早くなりすぎたり、またその変動が非
常に大きくなり得られた中空成形用予備成形体が白化
し、このため正常な延伸が不可能となり、厚み斑が生
じ、また得られた中空成形体の透明性が悪くなり、また
透明性の変動も大となり問題となる。

【０１１５】さらに前記の水処理工程を経たポリエステ
ルチップは、水との接触処理前のチップよりも脆くなっ
ており、例えば、ポリエステルチップ表面に大きな衝撃
力がかかるロ−タリ−フィ−ダ等の回転式フィ−ダ−や
空気を利用した強制的な低密度輸送方式を利用して、乾
燥工程や成形工程へ輸送配管中を輸送したりすると、フ
ァインやフイルム状物が非常に大量に発生し、その含有
量は、時にはポリエステルチップに対して１０００ｐｐ
ｍ以上になる場合がある。特に、水との接触処理時間が
長くなったり、また処理温度が高くなる程、ファインや
フイルム状物の発生量が多くなる。しかも、このような
ファインやフイルム状物は、前記のファイン等と同様
に、正常なポリエステルの融点よりも約１０〜２０℃以
上高い融点を持っており、また結晶化促進効果があり、
しかもポリエステルチップに均一な状態で混合して存在
しているのではなくて、偏在している。したがって、こ
のようなポリエステルから得た成形体の加熱時の結晶化
速度は早くなり、また、成形体の結晶化速度の変動や透
明性の変動が非常に大きくなり問題となる。

【０１１６】したがって、溶融重縮合工程や固相重合工
程で重縮合処理されたポリエステルや水処理後乾燥工程
で処理されたポリエステルは、ファインおよび／または
フイルム状物を分離除去するためにファイン等除去工程
へ輸送され、これらを出来るだけ多量に除去した後、次
工程へ送ることが重要である。

【０１１７】本発明においては、該固相重合工程、該水
処理工程、該乾燥工程、あるいは該成形工程の少なくと
も１つの工程へ供給されるポリエステルのファイン含有
量、フイルム状物含有量、あるいはファイン含有量とフ
イルム状物含有量の合計含有量のいずれかの含有量を３
００ｐｐｍ以下にすることによって上記の問題点を解決
するものであり、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好
ましくは１００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０ｐｐ
ｍ以下に低下させるのが望ましい。

【０１１８】また、本発明では、該固相重合工程、該水
処理工程、該乾燥工程、あるいは該成形工程の少なくと
も１つの工程へ供給されるポリエステルに含まれるファ
インおよび／またはフイルム状物の、融解ピ−ク温度の
最も高温側のピ−ク温度が、２６５℃以下であることに
よって上記の問題点をさらに一層解決するものである。

【０１１９】ポリエステルからファインおよび／または
フイルム状物を分離除去する方法としては下記のような
方法が挙げられる。すなわち、該溶融重縮合工程の後
に、固相重合工程の後に、または乾燥工程の後に、それ
ぞれ設置した振動篩機及び空気流による気流分級機、重
量式分級機等で処理する方法、等が挙げられる。これら
のファイン等除去処理工程は、出来るだけ該固相重合工
程の直前、該水処理工程の直前、該乾燥工程の直前、あ
るいは該成形工程の直前に設置するのが望ましい。

【０１２０】また、本発明の成形工程で発生した品質不
良のポリエステルスクラップや、トリミングしたシ−ト
あるいはフイルム屑、市場から回収された使用済み中空
成形体からの清浄化フレ−クまたはチップ等は、必要に
応じて乾燥し、ベント付き押出機で溶融し、成形工程へ
投入して回収することが可能である。添加量は３０重量
％までが好ましく、これを越える場合は得られた成形体
のアセトアルデヒド含有量が３０ｐｐｍ以上になり、成
形体の透明性や色も悪化し、問題である。これらの回収
ポリエステルには結晶化を促進する効果が大きい形状不
良のポリエステルが含まれているので、成形工程に供給
する前にファイン除去工程を設置して処理をすることが
望ましい。

【０１２１】また使用済み中空成形体を粉砕し、洗浄工
程によって処理され、清浄化されたフレ−ク状またはチ
ップ状形態のリサイクル品を再び中空成形体用に使用す
る場合は、得られた成形体の透明性の点から十分に洗浄
して不純物が極微量に低下させたリサイクル品が好まし
い。

【０１２２】また溶融成形時のアセトアルデヒドの生成
を抑制するためにポリエステルの溶融前または溶融体に
アセトアルデヒド生成抑制剤を添加することができる。
これらのアセトアルデヒド生成抑制剤としては、ポリカ
プロラクタム，ポリヘキサメチレンアジパミド，ポリ−
ｍ−キシリレンアジパミド等のポリアミド，ポリエステ
ルアマイド，エチレンジアミンテトラアセティックアシ
ッド，アルコキシル化ポリオ−ル類，ゼオライト化合
物，超臨界二酸化炭素，プロトン酸触媒、立体障害フェ
ノ−ル性水酸基含有化合物およびこれらの混合物からな
るグル−プが挙げられる。

【０１２３】なお、本発明において用いるポリエステル
には必要に応じて着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
酸素吸収剤、酸素捕獲剤、アセトアルデヒド生成抑制
剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、離型剤などを本発明の目
的を損わない範囲で添加することができる。

【０１２４】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以
下に説明する。

【０１２５】（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノール
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【０１２６】（２）ポリエステルのジエチレングリコ−
ル含有量（以下［ＤＥＧ含有量」という） メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によ
りＤＥＧ含有量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割
合（モル％）で表した。

【０１２７】（３）密度 硝酸カルシュウム／水混合溶液の密度勾配管で３０℃で
測定した。

【０１２８】（４）ポリエステルの環状３量体の含有量 試料をヘキサフルオロイソプロパノ−ル／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈
する。これにメタノールを加えてポリマ−を沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法よりエチレンテ
レフタレ−ト単位から構成される環状３量体を定量し
た。

【０１２９】（５）ポリエステルのアセトアルデヒド含
有量（以下「ＡＡ含有量」という） 試料／蒸留水＝１グラム／２ｃｃを窒素置換したガラス
アンプルに入れた上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出
処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感
度ガスクロマトグラフィ−で測定し、濃度をｐｐｍで表
示した。

【０１３０】（６）ファインの含有量およびフイルム状
物含有量の測定 樹脂約０．５ｋｇを、ＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸
法５．６ｍｍの金網をはった篩（Ａ）と呼び寸法１．７
ｍｍの金網をはった篩（直径２０ｃｍ）（Ｂ）を２段に
組合せた篩の上に乗せ、テラオカ社製揺動型篩い振トウ
機ＳＮＦ−７で１８００ｒｐｍで１分間篩った。この操
作を繰り返し、樹脂を合計２０ｋｇ篩った。前記の篩
（Ａ）上にフイルム状物（厚みが０．５ｍｍ以下）とは
別に、２個以上のチップがお互いに融着したものや正常
な形状より大きなサイズに切断されたチップ状物が捕捉
されている場合は、これらを除去した残りのフイルム状
物および篩（Ｂ）の下にふるい落とされたファインは、
別々にイオン交換水で洗浄し岩城硝子社製Ｇ１ガラスフ
ィルターで濾過して集めた。これらをガラスフィルタ−
ごと乾燥器内で１００℃で２時間乾燥後、冷却して秤量
した。再度、イオン交換水で洗浄、乾燥の同一操作を繰
り返し、恒量になったことを確認し、この重量からガラ
スフィルタ−の重量を引き、ファイン重量およびフイル
ム状物の重量を求めた。ファイン含有量あるいはフイル
ム状物含有量は、ファイン重量またはフイルム状物重量
／篩いにかけた全樹脂重量、である。これらの値より合
計含有量を求める。

【０１３１】（７）ファインおよびフイルム状物の融点
測定 セイコ−電子工業（株）製の示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）、ＲＤＣ−２２０を用いて測定。（６）において２
０ｋｇのポリエステルから集めたファインまたはフイル
ム状物を２５℃で３日間減圧下に乾燥し、これから一回
の測定に試料４ｍｇを使用して昇温速度２０℃／分でＤ
ＳＣ測定を行い、融解ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ
−ク温度を求める。測定は最大１０ケの試料について実
施し、最も高温側の融解ピ−ク温度の平均値を求める。

【０１３２】（８）ヘイズ（霞度％） 実施例および比較例の成形体（肉厚５ｍｍ）、および中
空成形容器の胴部（肉厚約０．４５ｍｍ）より試料を切
り取り、日本電色(株)製ヘイズメ−タ−で測定。

【０１３３】（９）処理水中のファイン含有量（ｐｐ
ｍ） 処理槽の処理水中の排出口からＪＩＳ規格２０メッシュ
のフィルターを通過した処理水を１０００ｃｃ採取し、
岩城硝子社製１Ｇ１ガラスフィルターで濾過後、１００
℃で２時間乾燥し室温下で冷却後、重量を測定して算出
する。

【０１３４】（１０）導入水中の粒子径および粒子数測
定 光遮光式の粒子測定器パシフィックサイエンティフィッ
クカンパニー社製ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ．カウンター４
１００型、サンプラー３０００型を用いて測定した。

【０１３５】（１１）チップ化工程の冷却水および水処
理工程の導入水中のナトリウム含有量、カルシウム含有
量、マグネシウム含有量および珪素含有量 粒子除去およびイオン交換済みの冷却水または導入水を
採取し、岩城硝子社製１Ｇ１ガラスフィルタ−で濾過
後、濾液を島津製作所製誘導結合プラズマ発光分析装置
で測定。

【０１３６】（１２）官能試験 中空容器に９０℃の蒸留水を入れ密栓後６０分保持し、
室温へ冷却し室温で１ヶ月間放置し、開栓後風味、臭い
等の試験を行った。比較用のブランクとして、蒸留水を
使用。官能試験は１０人のパネラーにより次の基準によ
り実施し、平均値で比較した。 （評価基準） ０：異味、臭いを感じない １：ブランクとの差をわずかに感じる ２：ブランクとの差を感じる ３：ブランクとのかなりの差を感じる ４：ブランクとの非常に大きな差を感じる

【０１３７】（実施例１）予め反応物を含有している第
１エステル化反応器に、高純度テレフタル酸とエチルグ
リコ−ルとのスラリ−を連続的に供給し、撹拌下、約２
５０℃、０．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで平均滞留時間３時間反
応を行った。この反応物を第２エステル化反応器に送付
し、撹拌下、約２６０℃、０．０５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで所
定の反応度まで反応を行った。また、六方晶型二酸化ゲ
ルマニウムを水に加熱溶解し、これにエチレングリコ−
ルを添加後加熱して水を溜去したエチレングリコ−ル溶
液、および燐酸のエチレングリコ−ル溶液を別々にこの
第２エステル化反応器に連続的に供給した。このエステ
ル化反応生成物を連続的に第１重縮合反応器に供給し、
撹拌下、約２６５℃、２５ｔｏｒｒで１時間、次いで第
２重縮合反応器で撹拌下、約２６５℃、３ｔｏｒｒで１
時間、さらに最終重縮合反応器で撹拌下、約２７５℃、
０．５〜１ｔｏｒｒで１時間重縮合させた。溶融重縮合
反応物を冷却水（ナトリウム含有量が０．０１ｐｐｍ、
マグネシウム含有量が０．０２ｐｐｍ、カルシウム含有
量が０．０２ｐｐｍ、珪素含有量が０．０８ｐｐｍ）で
冷却しながらチップ化後、貯蔵用タンクへ輸送し、次い
で振動式篩分工程および気流分級工程によってファイン
およびフイルム状物を除去することにより、これらの合
計含有量を約３ｐｐｍ以下とし、次いで連続式固相重合
装置へ輸送した。このＰＥＴ中に含有されるファイン等
の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度は、２５４
℃であった。

【０１３８】窒素雰囲気下、約１５５℃で結晶化し、さ
らに窒素雰囲気下で約２００℃に予熱後、連続固相重合
反応器に送り窒素雰囲気下で約２０５℃で固相重合し
た。固相重合後篩分工程およびファイン除去工程で連続
的に処理しファインを除去し、これらの合計含有量を約
５ｐｐｍとし、貯蔵タンクに窒素気流下に保管した。Ｐ
ＥＴ中に含有されるファイン等の融解ピ−ク温度の最も
高温側のピ−ク温度は２４９℃以下であった。

【０１３９】水処理設備としては、ＩＳＰ社製のＧＡＦ
フィルターバッグＰＥ−１Ｐ２Ｓ（ポリエステルフェル
ト、濾過精度１μｍ）である水中の粒子除去装置（１
１）およびイオン交換装置（９）を設置し、この装置
（９）を経由したイオン交換水の導入口（８）、処理槽
上部の原料チップ供給口（１）、処理槽の処理水上限レ
ベルに位置するオーバーフロー排出口（２）、処理槽下
部のポリエステルチップと処理水の混合物の排出口
（３）、および炭酸ガス吹き込み式脱気装置（１２）、
オーバーフロー排出口から排出された処理水と、処理槽
下部の排出口から排出されたポリエステルチップの水切
り装置である（連続式遠心分離機）（４）を経由した処
理水が、濾材が紙製の３０μｍのベルト式フィルターで
ある濾過装置（５）を経由して再び水処理槽へ送る配管
（６）、これらのファイン除去済み処理水の導入口
（７）およびファイン除去済み処理水中のアセトアルデ
ヒドやグリコ−ル等を吸着処理させる吸着塔（１０）を
備えた内容量５００リットルの塔型の、図１に示す処理
槽を使用した。

【０１４０】水処理装置のイオン交換水の導入口（８）
で採取した水中の粒径１〜２５μｍの粒子含有量は約２
５００（個／１０ｍｌ）ナトリウム含有量が０．０１ｐ
ｐｍ、マグネシウム含有量が０．０１ｐｐｍ、カルシウ
ム含有量が０．０２ｐｐｍ、珪素含有量が０．０７ｐｐ
ｍであった。

【０１４１】前記の貯蔵タンクからＰＥＴを処理水温度
９５℃にコントロールされた水処理槽へ５０ｋｇ／時間
の速度で処理槽の上部（１）から連続投入を開始した。
投入開始から５時間経過後に、ＰＥＴの水処理槽への投
入を続けたまま水処理槽の下部（３）からＰＥＴを５０
ｋｇ／時間の速度で処理水ごと抜出しを開始すると共
に、風力を利用した連続式遠心脱水装置（４）を経由し
た処理水を濾過装置（５）を経由して再び水処理槽に戻
して繰り返し使用を開始した。なお、処理槽より排出す
る処理水中のファイン含有量は約１０ｐｐｍであった。

【０１４２】１００時間連続運転後の水処理したＰＥＴ
は、成形工程に直結した貯蔵タンクに送られ、約１１０
℃に加熱された脱湿炭酸ガス気流下に保管して水分を
０．１重量％以下に低下させ、ついで振動式篩分工程お
よび気流分級工程を経由してベント付き２軸押出・射出
成形機の押出機ホッパ−に供給し、押出温度２８０℃、
滞留時間２ｍｉｎ、ベントより炭酸ガスを導入して溶融
押出した後、直接、射出成形機部分に供給し、成形温度
２８０℃、成形サイクル５０秒で、段付成形板を成形し
た。得られた段付成形板は、２、３、４、５、６、７、
８、９、１０、１１ｍｍの厚みの約３ｃｍ×約５ｃｍ角
のプレートを階段状に備えたもので、１個の重量は約１
４６ｇである。水処理乾燥後、前記ファイン等除去処理
工程を経由して成形工程に供給したＰＥＴの極限粘度は
０．７４３ｄｌ／ｇ、ＤＥＧ含有量は２．８モル％、環
状３量体の含有量は０．３１重量％、ＡＡ含有量は２．
７ｐｐｍ、ファイン含有量は約３ｐｐｍ、ファインの融
解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度は２４９℃以
下、また密度は１．４０３０ｇ／ｃｍ³であった。

【０１４３】また、５ｍｍ厚みの成形板の極限粘度は
０．７２ｄｌ／ｇ、ヘイズは３．１％、ＡＡ含有量は１
６．２ｐｐｍと問題ない値であった。

【０１４４】また、前記の成形機に２Ｌボトル用プリフ
ォ−ム用金型を取りつけて、成形工程に直結した貯蔵タ
ンクから前記ファイン等除去処理工程を経由した前記の
特性のＰＥＴを押出温度２８０℃、滞留時間１．５ｍｉ
ｎで、ベントより炭酸ガスを導入して溶融押出した後、
直接射出成形機部分に供給し、成形温度２８０℃、成形
サイクル５５秒で、プリフォ−ムを成形した。ついで、
このプリフォ−ムの口栓部を、近赤外線ヒーター方式の
自家製口栓部結晶化装置で加熱して口栓部を結晶化し
た。次にこのプリフォ−ムをＣＯＰＯＰＬＡＳＴ社製の
ＬＢ−０１Ｅ成形機で縦方法に約２．５倍、周方向に約
５倍の倍率に二軸延伸ブローし、引き続き約１５０℃に
設定した金型内で約１０秒間熱固定し、容量が２０００
ｃｃの容器を成形した。延伸温度は１００℃にコントロ
ールした。

【０１４５】得られた容器の極限粘度は０．７３５ｄｌ
／ｇ、ヘイズは０．４％、ＡＡ含有量は１１．０ｐｐｍ
と優れた透明性および低ＡＡ含有量を示す。官能試験の
結果は０．３と良好で、本発明の製造方法によると内容
物の味覚に影響を与えない中空成形容器、フィルム、シ
ート等用のＰＥＴチップを製造可能であることが分か
る。また、３日間連続延伸ブロ−成形したが、中空成形
体の透明性はほとんど変化がなかった。

【０１４６】（比較例１）実施例１と同一の設備および
条件で、溶融重縮合、固相重合および水処理を実施した
ＰＥＴチップは貯蔵タンクに送られ、約１１０℃に加熱
された脱湿空気流下に保管して水分を０．１重量％以下
に低下させたあと、室温の別の貯蔵サイロに保管した。
ついで、このサイロよりＰＥＴを排出させ、ポリエチレ
ン内袋を装着した１トン容量のフレキシブルコンテナ−
に充填した。

【０１４７】フレキシブルコンテナ−に充填したＰＥＴ
は約１ヶ月保管後、成形工場にトラックで輸送し、フレ
キシブルコンテナ−よりＰＥＴを排出させて、乾燥機の
貯槽に送った。ＰＥＴの極限粘度は０．７４３ｄｌ／
ｇ、ＤＥＧ含有量は２．８モル％、環状３量体の含有量
は０．３０重量％、ＡＡ含有量は２．７ｐｐｍ、ファイ
ン含有量は約５７ｐｐｍ、ファインの融解ピ−ク温度の
最も高温側のピ−ク温度は２８２℃、また密度は１．４
２０ｇ／ｃｍ³、であった。実施例１と同一の成形機を
使用して同一条件下で段付成形板を成形した。５ｍｍ厚
みの成形板の極限粘度は０．７２ｄｌ／ｇ、ＡＡ含有量
は１７．８ｐｐｍ、ヘイズは３１．２％と高く問題であ
る。

【０１４８】また実施例１と同一の成形機を使用して同
一条件下でプリフォ−ムを成形し、同様にして２Ｌの中
空成形容器を延伸ブロ−成形した。得られた容器の極限
粘度は０．７３２ｄｌ／ｇ、ＡＡ含有量は１２．８％、
ヘイズは９．９％、官能試験結果は、３．３と非常に悪
かった。

【０１４９】

【発明の効果】本発明のポリエステル成形体の製造方法
によれば、経済的にポリエステル成形体を製造すること
ができ、製造時のエネルギ−コストを下げ、かつ透明性
に優れ、異味、異臭のないポリエステル成形体を得るこ
とができ、また成形体製造時の金型汚れも改良すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】水処理に用いられる装置の概略図である。

【符号の説明】

１ 原料チップ供給口 ２ オーバーフロー排出口 ３ ポリエステルチップと処理水との排出口 ４ 水切り装置 ５ ファイン除去装置 ６ 配管 ７ 処理水導入口 ８ イオン交換水導入口 ９ イオン交換装置 １０ 吸着塔 １１ 粒子除去装置 １２ 炭酸ガス吹き込み式脱気装置

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 衛藤 嘉孝 滋賀県滋賀郡志賀町高城248番の20 Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AA84 AA88 AB02 AB17 AF30 BA01 BB05 BB06 BB07 BB13 BC01 BC03 BC04 BC05 4F201 AA24 AA50 AC01 AG01 AG07 AG08 AR17 BA04 BC01 BD04 BD05 BD06 BN21 BN37 BN50 BP26 BP27 4J029 AA01 AB07 AD01 AE01 AE02 AE03 BA03 BA04 BA05 BA10 BB13A BD06A BF09 BF25 BF26 CA02 CA06 CA09 CB05A CB06A CB10A CC05A CF08 HA01 HA02 HB01 HB02 KD09 KE02 KE03 KE05 KE12 KF07 KF09 KH03 KH05 KH06 KH08

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸またはその機能的誘
   導体とグリコ−ルまたはその機能的誘導体とをエステル
   化またはエステル交換して得た低重合体を重縮合して得
   られるポリエステルチップを処理槽中で水処理し、次い
   で溶融成形するポリエステル成形体の製造方法におい
   て、水処理時に処理槽中に不活性ガスを通気しながら水
   処理し、また溶融成形時にポリエステル溶融体と不活性
   ガスを接触させながら成形することを特徴とするポリエ
   ステル成形体の製造方法。
2. 【請求項２】 該重縮合が、溶融重縮合または溶融重縮
   合と固相重合を含むことを特徴とする請求項１に記載の
   ポリエステル成形体の製造方法。
3. 【請求項３】 該水処理工程のあとに乾燥工程を追加す
   ることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載
   のポリエステル成形体の製造方法。
4. 【請求項４】 該水処理後のポリエステルの極限粘度と
   該成形体の極限粘度との差が下記の式を満足することを
   特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステ
   ル成形体の製造方法。該水処理後のポリエステルの極限
   粘度−該成形体の極限粘度＝−０．１０〜０．１５ｄｌ
   ／ｇ
5. 【請求項５】 該不活性ガスが、炭酸ガスまたは窒素ガ
   スのいずれかであることを特徴とする請求項１〜４に記
   載のポリエステル成形体の製造方法。
6. 【請求項６】 該溶融重縮合、該固相重合、該水処理、
   あるいは乾燥工程の少なくとも１つの工程のあとに、フ
   ァインおよび／またはフイルム状物を除去するファイン
   等除去工程を追加することを特徴とする請求項１〜５に
   記載のポリエステル成形体の製造方法。
7. 【請求項７】 該固相重合工程、該水処理工程、該乾燥
   工程、あるいは該成形工程の少なくとも１つの工程へ供
   給されるポリエステルのファイン含有量、フイルム状物
   含有量、あるいはファイン含有量とフイルム状物含有量
   の合計含有量のいずれかの含有量が、３００ｐｐｍ以下
   であることを特徴とする請求項１〜６に記載のポリエス
   テルの製造方法。
8. 【請求項８】 該固相重合工程、該水処理工程、該乾燥
   工程、あるいは該成形工程の少なくとも１つの工程へ供
   給されるポリエステル中に含まれるファインおよび／ま
   たはフイルム状物の、融解ピ−ク温度の最も高温側のピ
   −ク温度が、２６５℃以下であることを特徴とする請求
   項１〜７に記載のポリエステルの製造方法。
9. 【請求項９】 該成形工程で発生するスクラップ、また
   は使用済み成形体あるいは使用済み成形体のリサイクル
   品を該成形工程に添加することを特徴とする請求項１〜
   ８のいずれかに記載のポリエステル成形体の製造方法。
10. 【請求項１０】 ポリエステルが、ポリエチレンテレフ
    タレ−トであることを特徴とする請求項１〜９のいずれ
    かに記載のポリエステル成形体の製造方法。
11. 【請求項１１】 該ポリエステル成形体が、シ−ト、フ
    イルム、中空成形体およびチュ−ブ状物であることを特
    徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載のポリエステ
    ル成形体の製造方法。