WO2024038867A1

WO2024038867A1 - 回収ポリエステル樹脂を用いたポリエステルフィルムの製造方法およびポリエステルフィルム

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Publication number: WO2024038867A1
Application number: PCT/JP2023/029576
Authority: WO
Inventors: 賢二吉野; 博史柴野; 珠世佐々井; 万紀木南; 佑山本; 文章西中; 暢夫森山
Original assignee: 東洋紡株式会社
Priority date: 2022-08-17
Filing date: 2023-08-16
Publication date: 2024-02-22
Also published as: TW202424069A

Abstract

本発明は、アンチモン化合物、チタン化合物、及びゲルマニウム化合物から選ばれる少なくとも一種を重合触媒とした使用済みポリエステル樹脂を用いて複数回リサイクルを行っても着色や分子量の低下が生じにくく、リサイクル効率の高いポリエステルフィルムを製造する方法を提供することを課題とする。　本発明は、回収されたポリエステル樹脂（Ａ）とアルミニウム化合物及びリン化合物を含むポリエステル樹脂（Ｂ）とを混合する工程を含み、前記ポリエステル樹脂（Ａ）は下記（１）～（３）を満足し、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は下記（４）を満足するポリエステルフィルムの製造方法に関する。（１）前記ポリエステル樹脂（Ａ）はアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素から選ばれる少なくとも一種の元素を含む（２）前記ポリエステル樹脂（Ａ）中におけるアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素の合計の含有量が２～５００質量ｐｐｍである（３）前記ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度が０．５～０．８ｄｌ／ｇである（４）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）がポリエステル樹脂を分解することによって得られたビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料を重縮合させて得られたものである

Description

回収ポリエステル樹脂を用いたポリエステルフィルムの製造方法およびポリエステルフィルム

　本発明は、回収されたポリエステル樹脂を含むポリエステルフィルムの製造方法およびポリエステルフィルムに関する。

　ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等に代表されるポリエステル樹脂は、透明性、機械的特性、および化学的特性に優れており、それぞれのポリエステル樹脂の特性に応じて、例えば、衣料用や産業資材用の繊維、包装用や工業用などの各種フィルムやシート、ボトル（例えば中空成形体）などとして各種分野において広範囲に使用されている。

　例えば、ポリエステル樹脂を用いて製造された中空成形体は、近年、生活にとっては必要不可欠なものになってきている。一方では、中空成形体の利用量の増加に伴い、資源枯渇、海洋ごみの増加、地球温暖化など様々な問題が生じている。このような課題を解決する方法の一つとして使用済みであるポリエステルボトル等の中空成形体を回収して再使用する、いわゆる回収・再生リサイクルシステムが注目されている。
　ポリエステルフィルムにおいても、このような回収されたポリエステル樹脂を原料として用いてフィルムとする様々な提案がされている。

　しかし、一般に広く用いられているアンチモン化合物、チタン化合物、又はゲルマニウム化合物を重合触媒として用いたポリエステル樹脂は、使用済みポリエステル樹脂を回収して再生すると、ポリエステル樹脂の劣化によるポリエステル樹脂の着色や分子量の低下が生じるため、それらの改善が求められている。特にフィルムとする場合には、フィルム生産の際に発生する耳部などの延伸屑等を原料樹脂として再使用することが多く、回収されたポリエステル樹脂であっても加熱溶融による着色や分子量の低下の少ないポリエステルが要望されていた。

　上記の課題を解決する方法として、アンチモン化合物、チタン化合物、又はゲルマニウム化合物を重合触媒としたポリエステル樹脂の製造において、ヒンダードフェノール化合物を添加する方法が知られている（例えば、特許文献１及び２参照）。

　特許文献１及び２に記載の方法では、熱酸化安定性は向上するが、リサイクルを行った場合において物性の劣化を抑制するという観点からはさらなる改善が求められる。

国際公開第２０１３／１５４０４２号国際公開第２０１３／１５４０４３号国際公開第２００７／０３２３２５号特開２００６－１６９４３２号公報

　一方、出願人はポリエステルについて熱安定性に優れた触媒を見出した。具体的には、特許文献３及び４に記載のアルミニウム化合物とヒンダードフェノール構造を含むリン化合物とからなる触媒をポリエステルに使用すると透明性や熱安定性が改善されることを見出した。しかし、使用済みポリエステル樹脂、特にアンチモン化合物、チタン化合物、及びゲルマニウム化合物から選ばれる少なくとも一種を重合触媒とした使用済みポリエステル樹脂をリサイクルし、フィルムとすることまでは検討されていなかった。

　本発明は、かかる従来技術の問題を解消するためになされたものであり、その目的は、アンチモン化合物、チタン化合物、及びゲルマニウム化合物から選ばれる少なくとも一種を重合触媒とした使用済みポリエステル樹脂を用いて、ポリエステルフィルムを製造する時に、着色や分子量低下を抑制でき、フィルム屑を再利用した場合でも劣化の少なく、リサイクル効率を高めたポリエステルフィルムの製造方法、及び回収されたポリエステル樹脂を含むポリエステルフィルムを提供することである。

　本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、アンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素から選ばれる少なくとも一種の元素を含む回収されたポリエステル樹脂にアルミニウム化合物及びリン化合物を含むポリエステル樹脂を加えることにより、リサイクル効率に優れ、着色や分子量低下の少ないポリエステルフィルムを製造できることを見出した。

　すなわち、本発明は以下の構成からなる。
［項１］
　回収されたポリエステル樹脂（Ａ）とアルミニウム化合物及びリン化合物を含むポリエステル樹脂（Ｂ）とを混合する工程を含み、前記ポリエステル樹脂（Ａ）は下記（１）～（３）を満足し、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は下記（４）を満足することを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法。
（１）前記ポリエステル樹脂（Ａ）はアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素から選ばれる少なくとも一種の元素を含む
（２）前記ポリエステル樹脂（Ａ）中におけるアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素の合計の含有量が２～５００質量ｐｐｍである
（３）前記ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度が０．５～０．８ｄｌ／ｇである
（４）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）がポリエステル樹脂を分解することによって得られたビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料を重縮合させて得られたものである
［項２］
　前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は下記（５）及び（６）を満足する項１に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
（５）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるアルミニウム元素の含有量が５～５０質量ｐｐｍである
（６）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるリン元素の含有量が５～１０００質量ｐｐｍである
［項３］
　前記混合工程が、前記ポリエステル樹脂（Ａ）と前記ポリエステル樹脂（Ｂ）とを溶融混合してポリエステル樹脂組成物（Ｃ）を調製することを含む項１又は２に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
［項４］
　前記混合工程が、前記ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記ポリエステル樹脂（Ｂ）と異なるポリエステル樹脂（Ｄ）をさらに混合することを含む項１～３のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
［項５］
　回収されたポリエステル樹脂（Ａ）とアルミニウム化合物及びリン化合物を含むポリエステル樹脂（Ｂ）との溶融混合物であるポリエステル樹脂組成物（Ｃ）と、前記ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記ポリエステル樹脂（Ｂ）と異なるポリエステル樹脂（Ｄ）とを混合する工程を含み、前記ポリエステル樹脂（Ａ）は下記（１）～（３）を満足し、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は下記（４）を満足することを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法。
（１）前記ポリエステル樹脂（Ａ）はアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素から選ばれる少なくとも一種の元素を含む
（２）前記ポリエステル樹脂（Ａ）中におけるアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素の合計の含有量が２～５００質量ｐｐｍである
（３）前記ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度が０．５～０．８ｄｌ／ｇである
（４）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）がポリエステル樹脂を分解することによって得られたビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料を重縮合させて得られたものである
［項６］
　前記ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の以下の式で得られる固有粘度保持率が８９％以上である項３～５のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　固有粘度保持率（％）＝１回再練りした試料の固有粘度／試料の固有粘度×１００
（１回再練りした試料は、温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１．７～２．０ｋｇ／ｈの条件下での二軸押出機に供した試料である。固有粘度は、試料０．２ｇと１，１，２，２－テトラクロロエタンとｐ－クロロフェノールの混合溶媒（質量比１：３）２０ｍｌの溶液を３０℃のウベローデ粘度計に供して算出される。）
［項７］
　前記ポリエステル樹脂（Ａ）の以下の式で得られる固有粘度保持率が９２％以下である項１～６のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　固有粘度保持率（％）＝１回再練りした試料の固有粘度／試料の固有粘度×１００
（１回再練りした試料は、温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１．７～２．０ｋｇ／ｈの条件下での二軸押出機に供した試料である。固有粘度は、試料０．２ｇと１，１，２，２－テトラクロロエタンとｐ－クロロフェノールの混合溶媒（質量比１：３）２０ｍｌの溶液を３０℃のウベローデ粘度計に供して算出される。）
［項８］
　前記ポリエステル樹脂（Ｂ）の以下の式で得られる固有粘度保持率が９３％以上である項１～７のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　固有粘度保持率（％）＝１回再練りした試料の固有粘度／試料の固有粘度×１００
（１回再練りした試料は、温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１．７～２．０ｋｇ／ｈの条件下での二軸押出機に供した試料である。固有粘度は、試料０．２ｇと１，１，２，２－テトラクロロエタンとｐ－クロロフェノールの混合溶媒（質量比１：３）２０ｍｌの溶液を３０℃のウベローデ粘度計に供して算出される。）
［項９］
　前記ポリエステル樹脂（Ａ）、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）、及び前記ポリエステル樹脂（Ｄ）を含むポリエステル樹脂組成物（Ｅ）の以下の式で得られる固有粘度保持率が８９％以上である項４～８のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　固有粘度保持率（％）＝１回再練りした試料の固有粘度／試料の固有粘度×１００
（１回再練りした試料は、温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１．７～２．０ｋｇ／ｈの条件下での二軸押出機に供した試料である。固有粘度は、試料０．２ｇと１，１，２，２－テトラクロロエタンとｐ－クロロフェノールの混合溶媒（質量比１：３）２０ｍｌの溶液を３０℃のウベローデ粘度計に供して算出される。）
［項１０］
　前記ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記ポリエステル樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対し、前記ポリエステル樹脂（Ａ）の含有量が５～９５質量部である項１～９のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
［項１１］
　前記ポリエステル樹脂（Ａ）、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）、前記ポリエステル樹脂（Ｄ）の合計１００質量部に対し、前記ポリエステル樹脂（Ｄ）の含有量が５～９５質量部である項４～１０のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
［項１２］
　ポリエステルフィルムが少なくとも２層からなる多層ポリエステルフィルムであり、少なくとも一方の表面層はポリエステル樹脂（Ａ）を含まない層である項１～１１のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
［項１３］
　前記リン化合物は同一分子内にリン元素とフェノール構造を有する項１～１２のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
［項１４］
　ポリエステル樹脂（Ａ）が少なくともアンチモン元素およびゲルマニウム元素を含む項１～１３のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
［項１５］
　ポリエステル樹脂（Ａ）が共重合成分として少なくともイソフタル酸構成単位を含む項１～１４のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
［項１６］
　ポリエステルフィルムが、回収されたポリエステル樹脂（Ａ）とアルミニウム化合物及びリン化合物を含むポリエステル樹脂（Ｂ）を含むポリエステル樹脂組成物（Ｅ）から構成され、前記ポリエステル樹脂（Ａ）は下記（１）～（３）を満足し、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は下記（４）を満足することを特徴とするポリエステルフィルム。
（１）前記ポリエステル樹脂（Ａ）はアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素から選ばれる少なくとも一種の元素を含む
（２）前記ポリエステル樹脂（Ａ）中におけるアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素の合計の含有量が２～５００質量ｐｐｍである
（３）前記ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度が０．５～０．８ｄｌ／ｇである
（４）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）がポリエステル樹脂分解成分のビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料を重縮合させて得られたものである
［項１７］
　前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は下記（５）及び（６）を満足する項１６に記載のポリエステルフィルム。
（５）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるアルミニウム元素の含有量が５～５０質量ｐｐｍである
（６）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるリン元素の含有量が５～１０００質量ｐｐｍである
［項１８］
　前記ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）が、前記ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記ポリエステル樹脂（Ｂ）と異なるポリエステル樹脂（Ｄ）をさらに含む項１６又は１７に記載のポリエステルフィルム。
［項１９］
　前記ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）の以下の式で得られる固有粘度保持率が８９％以上である項１６～１８のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
　固有粘度保持率（％）＝１回再練りした試料の固有粘度／試料の固有粘度×１００
（１回再練りした試料は、温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１．７～２．０ｋｇ／ｈの条件下での二軸押出機に供した試料である。固有粘度は、試料０．２ｇと１，１，２，２－テトラクロロエタンとｐ－クロロフェノールの混合溶媒（質量比１：３）２０ｍｌの溶液を３０℃のウベローデ粘度計に供して算出される。）
［項２０］
　フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物（Ｅ）が、少なくともアンチモン元素、ゲルマニウム元素、リン元素及びアルミニウム元素を含む項１６～１９のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［項２１］
　フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物（Ｅ）に含まれる少なくとも１つのポリエステル樹脂が、共重合成分としてイソフタル酸構成単位を含む項２０に記載のポリエステルフィルム。
［項２２］
　アンチモン元素／アルミニウム元素の含有比率が、質量基準で０．５以上２００以下である項１６～２１のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
［項２３］
　アンチモン元素／（アルミニウム元素及びリン元素）の含有比率が、質量基準で０．１以上１００以下である項１６～２２のいずれかに記載のポリエステルフィルム。

　本発明により、回収ポリエステルを原料として用いた場合であっても、樹脂の劣化が少なく、分子量の低下、着色などの少ないポリエステルフィルムを製造することができる。さらに、ポリエステルフィルム全体として、回収物の割合を高くすることができ、環境に対する負荷の低減効果をさらに高めることができる。

　本発明のポリエステルフィルムの製造方法は、回収されたポリエステル樹脂（Ａ）とアルミニウム化合物及びリン化合物を含むポリエステル樹脂（Ｂ）とを混合する工程を含み、前記ポリエステル樹脂（Ａ）は下記（１）～（３）として所定触媒、所定触媒量、所定固有粘度を満足し、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は下記（４）としてポリエステル樹脂分解成分としてビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料を重縮合したものであることを満足することを特徴とする。
　ポリエステル樹脂（Ａ）は、マテリアルリサイクルポリエステル樹脂としての回収ポリエステル樹脂製品を含むものであり、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、ケミカルリサイクルポリエステル樹脂としてのポリエステル樹脂分解成分の重縮合物を含むものである。
　本発明で得られたポリエステルフィルムは、リサイクル効率が高く、分子量の低下、着色等が少ない。

［ポリエステル樹脂（Ａ）］
　ポリエステル樹脂（Ａ）は使用済みとなったポリエステル樹脂が回収されたものであり、使用済みとなったポリエステル樹脂（Ａ）とは、ポリエステルの成形体を製造するために一旦溶融させた樹脂であり、例としては、回収されたＰＥＴボトル、トレイなどの容器類、繊維や製品、製造において製品取りする前の放流品、Ｂ級品として市場に出荷されなかった製品類、フィルム延伸の際に把持される耳部分、スリットの端材、クレーム等で返品された成形品などが挙げられる。
　ポリエステル樹脂（Ａ）は、例えば、回収ＰＥＴボトルやフィルムの耳部分など、単一のポリエステル樹脂製品回収物であっても良く、異なるポリエステル樹脂製品回収物の混合物であっても良い。
　ポリエステル樹脂（Ａ）の形状は、ポリエステル樹脂（Ｂ）と混合しやすい形状であることが好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）の形状として、例えば、チップ、フレーク、粉末等を挙げることができる。

　ポリエステル樹脂（Ａ）は、後述するポリエステル樹脂（Ｂ）と同様に、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分との重合物であることが好ましい。
　多価カルボン酸成分及び多価アルコール成分は、後述するポリエステル樹脂（Ｂ）と同様のものが挙げられるが、中でも、多価カルボン酸成分は、イソフタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸（好ましくは芳香族ジカルボン酸）であることが好ましく、多価アルコール成分は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール等の２価アルコール（好ましくはエチレングリコール）であることが好ましい。
　中でも、ポリエステル樹脂（Ａ）は、多価カルボン酸成分のテレフタル酸と、多価アルコール成分のエチレングリコールとの重縮合物であるエチレンテレフタレート構造単位を含むことが好ましい。
　ポリエステル樹脂（Ａ）は、ポリエステル樹脂を構成する最も長い構造単位１００モル％中、エチレンテレフタレート構造単位を５０モル％以上含むことが好ましく、７０モル％以上含むことがより好ましく、８０モル％以上含むことがさらに好ましく、９０モル％以上含むことが特に好ましい。テレフタル酸以外の多価カルボン酸成分、エチレングリコール以外の多価アルコール成分としては、後述するポリエステル樹脂（Ｂ）に記載の成分が使用可能である。

　ポリエステル樹脂（Ａ）は、品質の管理、リサイクル効率向上の観点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂を使用することが好ましい。この場合、ポリエステル樹脂（Ａ）には、共重合成分として少なくともイソフタル酸構成単位が含まれていてもよく、全多価カルボン酸成分構成単位を１００モル％とした場合に、イソフタル酸構成単位の含有量の下限は好ましくは０．０２モル％であり、より好ましくは０．０５モル％であり、さらに好ましくは０．１モル％であり、特に好ましくは０．２モル％であり、最も好ましくは０．３モル％である。上限は好ましくは５．０モル％であり、より好ましくは４．０モル％であり、さらに好ましくは３．０モル％であり、特に好ましくは２．５モル％であり、最も好ましくは２．０モル％である。

　多価アルコール成分としてのジエチレングリコールは、ポリエステル重合時のエチレングリコールの副生成物としてポリエステル樹脂中に含まれるだけでなく、結晶化の調整のために重合時に添加されていてもよい。
　ポリエステル樹脂（Ａ）のジエチレングリコール構成単位の含有量の下限は、全多価アルコール成分構成単位を１００モル％とした場合に、好ましくは０．５モル％であり、より好ましくは０．８モル％であり、さらに好ましくは１．０モル％であり、特に好ましくは１．２モル％であり、最も好ましくは１．４モル％である。上限は好ましくは５．０モル％であり、より好ましくは４．０モル％であり、さらに好ましくは３．５モル％であり、特に好ましくは３．０モル％である。

　ポリエステル樹脂（Ａ）のイソフタル酸およびジエチレングリコール以外の共重合成分（例えば、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール）は、多価カルボン酸成分および多価アルコール成分それぞれに存在していてもよく、全多価カルボン酸成分構成単位を１００モル％、全多価アルコール成分構成単位を１００モル％とした場合に、上限は好ましくは３．０モル％であり、より好ましくは２．５モル％であり、さらに好ましくは２．０モル％である。

　ポリエステル樹脂（Ａ）の共重合成分（好ましくはテレフタル酸とエチレングリコール以外の共重合成分）の合計量は、全多価カルボン酸成分構成単位および全多価アルコール成分構成単位の合計を２００モル％とした場合に、多価カルボン酸成分の共重合構成単位および多価アルコール成分の共重合構成単位の合計で、下限が好ましくは０．５モル％であり、より好ましくは１．０モル％であり、さらに好ましくは１．５モル％であり、特に好ましくは２．０モル％である。上限は好ましくは７．０モル％であり、より好ましくは６．０モル％であり、さらに好ましく５．０モル％であり、特に好ましくは４．０モル％である。上記の上限を超えた場合には、得られるポリエステルフィルムの耐熱性や機械的強度が低下する場合があり、また、これを防ぐために、回収ポリエステル樹脂（Ａ）の添加量に制限が生じる場合がある。

ポリエステル樹脂（Ａ）の（１）
　ポリエステル樹脂（Ａ）はアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素から選ばれる少なくとも一種の元素を含むものであり、すなわち、ポリエステル樹脂（Ａ）は、アンチモン化合物、チタン化合物、及びゲルマニウム化合物から選ばれる少なくとも一種の重合触媒を触媒量用いて製造されている。
　ポリエステル樹脂（Ａ）は、アンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素から選ばれる少なくとも二種の元素を含むことが好ましく、少なくともアンチモン元素及びゲルマニウム元素を含むことがより好ましく、アンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素を含むことがさらに好ましい。

ポリエステル樹脂（Ａ）の（２）
　ポリエステル樹脂（Ａ）中におけるアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素の合計の含有量は、２～５００質量ｐｐｍであり、５～４００質量ｐｐｍであることが好ましく、１０～３００質量ｐｐｍであることがより好ましく、５０～２５０質量ｐｐｍであることがさらに好ましい。５００質量ｐｐｍを超えると後述するポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の固有粘度保持率が不十分となるおそれがある。なお、本明細書においては、質量ｐｐｍとは１０^-4質量％を意味する。

　ポリエステル樹脂（Ａ）中のアンチモン元素の含有量は、好ましくは２～５００質量ｐｐｍ、より好ましくは５～４００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは１０～３００質量ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０～２５０質量ｐｐｍである。
　ポリエステル樹脂（Ａ）中のゲルマニウム元素の含有量は、好ましくは０．１～５０質量ｐｐｍ、より好ましくは０．５～３０質量ｐｐｍ、さらに好ましくは１～１０質量ｐｐｍである。
　ポリエステル樹脂（Ａ）中のチタン元素の含有量は、好ましくは０．０１～１０質量ｐｐｍ、より好ましくは０．０２～５質量ｐｐｍ、さらに好ましくは０．０３～３質量ｐｐｍである。
　ポリエステル樹脂（Ａ）は、１種であってもよく２種以上を組み合わせたものであってもよく、２種以上のポリエステル樹脂（Ａ）を使用する場合、上記元素の含有量は、平均値であってもよい。
　アンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素の含有量は、例えば後述する実施例に記載の方法で測定される。

　ポリエステル樹脂（Ａ）には、着色剤、滑剤粒子、紫外線吸収剤、溶融比抵抗調整剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤などが含まれていても良い。

ポリエステル樹脂（Ａ）の（３）
　ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度は好ましくは０．５～０．８ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．５５～０．７７ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．５７～０．７５ｄｌ／ｇである。
　ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度が上記未満の場合、ポリエステル樹脂（Ａ）を用いて製造されたポリエステルフィルムの機械的強度や耐衝撃性が不十分になるおそれがある。一方、ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度が上記範囲を超えた場合は、ポリエステル樹脂（Ａ）をポリエステル樹脂（Ｂ）と混合（好ましくは混合溶融）させるときに局所的なせん断発熱が大きくなり樹脂が劣化したり、延伸時の応力が高くなりフィルムの製造が困難になるおそれがある。また、混合するポリエステル樹脂（Ｂ）の固有粘度や量が制限されるおそれがある。ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度は、実施例の記載に通りに測定することができる。

　本発明で使用されるポリエステル樹脂は、繰り返し再利用し、再利用時に高温溶融に供されることから、再利用前のポリエステル樹脂の固有粘度に対する再利用後のポリエステル樹脂の固有粘度の変化率、すなわち固有粘度保持率を指標として採用する。
　ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度保持率が９２％以下であることが好ましく、９１％以下であることがより好ましく、９０％以下であることがさらに好ましく、８９％以下であることが特に好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度保持率が９２％を上回る場合は、ポリエステル樹脂（Ｂ）を配合することによるリサイクル効率の向上効果が飽和となるおそれがある。固有粘度保持率の測定方法については後述する。
　ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度保持率は７０％以上が好ましく、７５％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度保持率が７０％を下回ると、ポリエステル樹脂（Ｂ）を添加しても十分な改善効果が得られなかったり、使用するポリエステル樹脂（Ａ）の量を低く抑える必要がある。

　ポリエステル樹脂（Ａ）が回収されたＰＥＴボトルである場合、ポリエステル樹脂（Ａ）中に含まれるＣＴ（環状三量体）量は９０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、８０００質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、７５００質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、７０００質量ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。ＣＴ含有量は４０００質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、４５００質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、４９００質量ｐｐｍ以上であることがさらに好ましい。

　ポリエステル樹脂（Ａ）は、アンチモン化合物、チタン化合物、及びゲルマニウム化合から選ばれる少なくとも一種の重合触媒を用いて製造されたポリエステル樹脂のみであることが好ましいが、アルミニウム化合物とリン化合物からなる重合触媒を用いて製造されたポリエステル樹脂が含まれていてもよい。ポリエステル樹脂（Ａ）中におけるアンチモン化合物、チタン化合物、及びゲルマニウム化合物から選ばれる少なくとも一種の重合触媒を用いて製造されたポリエステル樹脂が５０質量％超であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、９０質量％以上であることがさらにより好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。

　ポリエステル樹脂（Ａ）は回収された成形体等を溶融してペレット化されたものであっても良いが、溶融させることなく粉砕したままの状態であることが好ましい。粉砕物は取り扱い性の点で、最も長い２点の距離が好ましくは３～３０ｍｍ、より好ましくは５～２０ｍｍとなるような形状であることが好ましい。なおこの値は粉砕物１００ｇを取り、大きな粉砕物２０個を選び、平均値であればよい。

［ポリエステル樹脂（Ｂ）］
ポリエステル樹脂（Ｂ）の（４）
　ポリエステル樹脂（Ｂ）はアルミニウム化合物及びリン化合物を含むものであり、すなわち、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、アルミニウム化合物とリン化合物からなる重合触媒を触媒量用いて製造されている。さらに、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、ポリエステル樹脂分解成分のビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料を重縮合させて得られたものである。なお、ポリエステル樹脂を分解することによって得られたビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートは、ケミカルリサイクルＢＨＥＴということがある。

　ケミカルリサイクルＢＨＥＴは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をエチレングリコール存在下で加熱して解重合して得られたものである。元となるＰＥＴは、使用済みとなったものが好ましく、例としては、回収されたＰＥＴボトル、トレイなどの容器類、繊維や製品、製造において製品取りする前の放流品、Ｂ級品として市場に出荷されなかった製品類、フィルム延伸の際に把持される耳部分、スリットの端材、クレーム等で返品された成形品などが挙げられる。これらの元となるＰＥＴは、テレフタル酸やエチレングリコールが石油由来のものであってもよく、バイオマス由来のものであってもよい。またメカニカルリサイクルの成形品であってもよい。また、これらのＰＥＴの混合物であってもよい。
　これらの元となるＰＥＴは、粉砕、洗浄、異物除去後、開重合工程に利用されることが好ましい。

　ケミカルリサイクルによって得られたＢＨＥＴは、ＰＥＴに含まれていた顔料、染料、触媒、金属イオン等を含んでいなくてもよく、線状の２量体、３量体などを含んでいてもよい。
　ケミカルリサイクルＰＥＴ分解成分のＢＨＥＴ中には、テレフタル酸成分以外のジカルボン酸成分、エチレングリコール以外のグリコール成分が含まれていてもよい。テレフタル酸成分以外のジカルボン酸成分は、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、等が挙げられ、エチレングリコール以外のグリコール成分は、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコールなどが挙げられる。

　ケミカルリサイクルＢＨＥＴは、重縮合触媒としてのアルミニウム化合物及びリン化合物と混合し、減圧下で加熱して重縮合に供することにより、ＰＥＴが合成されることが好ましい。このときに、全ＢＨＥＴ量に対して、ケミカルリサイクルＢＨＥＴ量の下限は好ましくは５０質量％であり、より好ましくは６０質量％であり、さらに好ましくは７０質量％であり、特に好ましくは８０質量％であり、最も好ましくは９０質量％である。上記以上にすることで環境対応性（例えばポリエステル樹脂組成物の調製のしやすさ、ポリエステルフィルムの調製のしやすさ等）を向上することができる。
　ケミカルリサイクルＢＨＥＴ量は、全ＢＨＥＴ量に対して、１００質量％であってもよい。

　ケミカルリサイクルＢＨＥＴ中の多価カルボン酸成分（好ましくはテレフタル酸成分）以外のジカルボン酸成分の構成単位の量、多価アルコール成分（好ましくはエチレングリコール成分）以外のグリコール成分の構成単位の量は、全多価カルボン酸成分構成単位１００モル％又は全多価アルコール成分構成単位１００モル％とした場合、好ましくは２モル％以下、より好ましくは１．７モル％以下、さらに好ましくは１．５モル％以下、さらにより好ましくは１．０モル％以下、特に好ましくは０．７モル％以下、最も好ましくは０．５モル％以下である。テレフタル酸成分以外のジカルボン酸成分の代表としてはイソフタル酸成分が挙げられ、イソフタル酸成分の量も上記の通りである。エチレングリコール成分以外のグリコール成分の代表としてはジエチレングリコールが挙げられ、ジエチレングリコール成分の量も上記の通りである。
　上記のように、ケミカルリサイクルＢＨＥＴは市場からの回収品を含むＰＥＴを解重合したものが好ましく、市場からの回収ＰＥＴは、結晶性や物性の調整などのためにＰＥＴ以外の成分が加えられている場合もあるが、回収物から純粋なＰＥＴのみを選別したり、ケミカルリサイクルＢＨＥＴをテレフタル酸やエチレングリコール以外の成分を検出されないレベルまで精製することは好ましくない。従って、ケミカルリサイクルＢＨＥＴにおけるテレフタル酸成分以外のジカルボン酸成分構成単位の量、エチレングリコール以外のグリコール成分構成単位の量は０．０１モル％以上が好ましく、０．０５モル％以上がより好ましい。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）は、ＢＨＥＴ以外に多価カルボン酸およびそのエステル形成性誘導体から選ばれる少なくとも一種と多価アルコールおよびそのエステル形成性誘導体から選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。

＜多価カルボン酸成分＞
　ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する主たる多価カルボン酸成分は主成分としてテレフタル酸であることが好ましい。テレフタル酸構成単位の量は全多価カルボン酸成分構成単位１００モル％のうち５０モル％以上が好ましく、６０モル％以上がより好ましく、６５モル％以上がさらに好ましい。
　テレフタル酸成分はケミカルリサイクルＢＨＥＴによるものであることが好ましい。全テレフタル酸成分構成単位中のケミカルリサイクルＢＨＥＴ由来のテレフタル酸構成単位の量は７０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上がさらに好ましい。
　従って、ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する多価カルボン酸成分中、テレフタル酸成分以外の多価カルボン酸成分構成単位が含まれていることが好ましく、多価カルボン酸成分構成単位の量の好ましい下限は、０．００７モル％（ケミカルリサイクルＢＨＥＴのテレフタル酸成分以外の多価カルボン酸成分構成単位の量の好ましい下限である０．０１モル％とテレフタル酸成分構成単位中のケミカルリサイクルＢＨＥＴ由来のテレフタル酸構成単位の好ましい下限である７０モル％とに基づく）となり、ポリエステル樹脂（Ｂ）のテレフタル酸構成単位の量は全多価カルボン酸成分構成単位１００モル％の９９．９９３モル％以下が好ましいことになる。ポリエステル樹脂（Ｂ）に使用される多価カルボン酸成分構成単位がテレフタル酸構成単位及びイソフタル酸構成単位から構成される場合、ポリエステル樹脂（Ｂ）のテレフタル酸構成単位の量は９９．９９モル％以下がより好ましく、９９．９５モル％以下がさらに好ましく、９９．９０モル％以下がさらにより好ましい。

　テレフタル酸以外のジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、１，３－シクロブタンジカルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２，５－ノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体；オルソフタル酸、イソフタル酸、５－（アルカリ金属）スルホイソフタル酸、ジフェニン酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ビフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルエーテルジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－ｐ，ｐ’－ジカルボン酸、パモイン酸、アントラセンジカルボン酸などに例示される芳香族ジカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体；が挙げられる。

　これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸として、少量であれば３価以上の多価カルボン酸やヒドロキシカルボン酸を併用してもよく、３～４価の多価カルボン酸を併用することが好ましい。多価カルボン酸として、例えば、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、３，４，３’，４’－ビフェニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。全多価カルボン酸成分に対して３価以上の多価カルボン酸構成単位の量は２０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは１０モル％以下であり、さらに好ましくは５モル％以下である。なお、３価以上の多価カルボン酸を二種以上用いる場合はそれらの合計が上記範囲内であることが好ましい。

　ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３－ヒドロキシ酪酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－（２－ヒドロキシエトキシ）安息香酸、４－ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。全多価カルボン酸成分構成単位に対してヒドロキシカルボン酸構成単位の量は２０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは１０モル％以下であり、さらに好ましくは５モル％以下である。なお、ヒドロキシカルボン酸を二種以上用いる場合はそれらの合計が上記範囲内であることが好ましい。

　多価カルボン酸もしくはヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられる。

＜多価アルコール成分＞
　ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する主たる多価アルコール成分は主成分としてエチレングリコールであることが好ましい。エチレングリコール構成単位量は全多価アルコール成分構成単位１００モル％の５０モル％以上９９．９９モル％以下が好ましく、６０モル％以上９９．９５モル％以下がより好ましく、６５モル％以上９９．９０モル％以下がさらに好ましい。エチレングリコール成分はケミカルリサイクルＢＨＥＴによるものであることが好ましい。全多価アルコール成分構成単位中のケミカルリサイクルＢＨＥＴ由来のエチレングリコール構成単位は７０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上がさらに好ましい。

　エチレングリコール以外のグリコールとしては、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジエタノール、１，１０－デカメチレングリコール、１，１２－ドデカンジオールなどに例示されるアルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族グリコール；ヒドロキノン、４，４’－ジヒドロキシビスフェノール、１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）メタン、１，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、２，５－ナフタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリコール、などに例示される芳香族グリコール；が挙げられる。

　これらのグリコールのうち、ネオペンチルグリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブチレングリコール、又は１，４－シクロヘキサンジメタノールが好ましい。また、前記アルキレングリコールは、分子鎖中に置換基や脂環構造を含んでいてもよく、同時に２種以上を使用してもよい。

　これらグリコール以外の多価アルコールとして、少量であれば３価以上の多価アルコールを併用してもよく、３～４価の多価アルコールを併用することが好ましい。３価以上の多価アルコールとしては、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。

　全多価アルコール成分構成単位に対して３価以上の多価アルコール構成単位は２０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは１０モル％以下であり、さらに好ましくは５モル％以下である。なお、３価以上の多価アルコールを二種以上用いる場合はそれらの合計が上記範囲内であることが好ましい。

　また、環状エステルを併用してもよい。環状エステルとしては、ε－カプロラクトン、β－プロピオラクトン、β－メチル－β－プロピオラクトン、δ－バレロラクトン、グリコリド、ラクチドなどが挙げられる。また、多価アルコールのエステル形成性誘導体としては、多価アルコールの酢酸等の低級脂肪族カルボン酸とのエステルが挙げられる。

　全多価カルボン酸成分及び全多価アルコール成分構成単位の合計２００モル％に対して環状エステル構成単位は２０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは１０モル％以下であり、さらに好ましくは５モル％以下である。なお、環状エステルを二種以上用いる場合はそれらの合計が上記範囲内であることが好ましい。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）の組成は、ポリエステル樹脂（Ａ）の組成も考慮して、製造するフィルムの組成に合わせて決定すればよい。例えば、ポリエステル樹脂（Ａ）が飲料ボトルの回収品を主とするものである場合は、ポリエステル樹脂（Ａ）の主構成単位はエチレンテレフタレートであるので、ポリエチレンテレフタレートフィルムを製造するのであればポリエステル樹脂（Ｂ）もポリエチレンテレフタレートとなる。この場合、ポリエステル樹脂（Ｂ）はエチレンテレフタレートモノマー由来の成分を９０モル％以上含有することが好ましく、９５モル％以上含有することがより好ましく、９７モル％以上含有することがさらに好ましい。ポリエステル樹脂（Ｂ）はケミカルリサイクルＢＨＥＴ由来の共重合成分を含むことになり、上記のように代表的な共重合成分としてはイソフタル酸成分が挙げられる。ポリエステル樹脂（Ｂ）がポリエチレンテレフタレートである場合、イソフタル酸成分の好ましい量は、ケミカルリサイクルＢＨＥＴの説明で挙げた好ましい量と同様である。
　具体的には、ポリエステル樹脂（Ｂ）がポリエチレンテレフタレートである場合、イソフタル酸成分の好ましい量は、全多価カルボン酸成分構成単位を１００モル％とした場合に、好ましくは２モル％以下、次により好ましくは１．７モル％以下、さらに好ましくは、１．５モル％以下、さらにより好ましくは１．０モル％以下、特に好ましくは０．７モル％以下、最も好ましくは０．５モル％以下であり、下限は０．０１モル％以上が好ましく、０．０５モル％以上がより好ましい。
　ポリエステル樹脂（Ａ）が飲料ボトルの回収品を主とするものである場合、ポリエステル樹脂（Ａ）中にはイソフタル酸構成単位を含むことが多く、ポリエステル樹脂（Ｂ）としてのポリエチレンテレフタレート中の上記イソフタル酸構成単位量が上記範囲を満たすと、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の混合比が変わった場合であっても、得られたフィルムのラミネート強度、密着性等を向上させ、安定した値とすることができる。また、ポリエステル樹脂（Ａ）中にはジエチレングリコール構成単位を含み、ポリエステル樹脂（Ｂ）としてのポリエチレンテレフタレート中の上記ジエチレングリコール構成単位量が上記範囲を満たすと、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の混合比が変わった場合であっても、得られたフィルムのラミネート強度、密着性等を安定した値とすることができる。

　一方、製造するフィルムが、熱収縮フィルムや成型加工用フィルム等であれば、ポリエステル樹脂（Ｂ）は共重合ポリエステル樹脂であることが好ましい。
　例えば、エチレンテレフタレートイソフタレート共重合体、エチレンブチレンテレフタレート共重合体、エチレン２，２－ジメチルプロピレンテレフタレート共重合体（グリコール成分にネオペンチルグリコールを加えたもの）、エチレン２，２’－オキシジエチレン共重合体（グリコール成分にジエチレングリコールを加えたもの）、エチレン１，４－シクロヘキサンジメチレンテレフタレート共重合体（グリコール成分に１，４－シクロヘキサンジメタノールを加えたもの）等、さらにはこれらに他の成分を共重合したものが挙げられる。

＜重合触媒＞
　上述のとおり、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、アルミニウム化合物とリン化合物からなる重合触媒を用いて製造されている。

（アルミニウム化合物）
　ポリエステル樹脂（Ｂ）の重合触媒を構成するアルミニウム化合物は溶媒に溶解するものであれば限定されず、公知のアルミニウム化合物が限定なく使用できる。アルミニウム化合物として、例えば、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、シュウ酸アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、酒石酸アルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどのカルボン酸塩；塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなどの無機酸塩；アルミニウムメトキサイド、アルミニウムエトキサイド、アルミニウムｎ－プロポキサイド、アルミニウムイソプロポキサイド、アルミニウムｎ－ブトキサイド、アルミニウムｔ－ブトキサイドなどのアルミニウムアルコキサイド；アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムエチルアセトアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテートジｉｓｏ－プロポキサイドなどのキレート化合物；トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物およびこれらの部分加水分解物、アルミニウムのアルコキサイドやアルミニウムキレート化合物とヒドロキシカルボン酸からなる反応生成物、酸化アルミニウム、超微粒子酸化アルミニウム、アルミニウムシリケート、アルミニウムとチタンやケイ素やジルコニウムやアルカリ金属やアルカリ土類金属などとの複合酸化物などが挙げられる。これらのうちカルボン酸塩、無機酸塩、およびキレート化合物から選ばれる少なくとも１種が好ましく、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、及びアルミニウムアセチルアセトネートから選ばれる少なくとも１種がより好ましく、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、及びアルミニウムアセチルアセトネートから選ばれる少なくとも１種がさらに好ましく、酢酸アルミニウム及び塩基性酢酸アルミニウムから選ばれる少なくとも１種が特に好ましく、塩基性酢酸アルミニウムが最も好ましい。

　上記アルミニウム化合物は水やグリコールなどの溶剤に可溶化するアルミニウム化合物であることが好ましい。ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造において使用できる溶媒は、水およびアルキレングリコール類であることが好ましい。アルキレングリコール類には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチレングリコール、ジトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ジテトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。好ましくは、水、エチレングリコール、トリメチレングリコール、及びテトラメチレングリコールから選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは水又はエチレングリコールである。

ポリエステル樹脂（Ｂ）の（５）
　ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるアルミニウム元素の含有量は、５～５０質量ｐｐｍであることが好ましく、より好ましくは７～４０質量ｐｐｍ、さらに好ましくは１０～３０質量ｐｐｍ、特に好ましくは１５～２５質量ｐｐｍである。アルミニウム元素が５質量ｐｐｍ未満では、重合活性が十分に発揮されないおそれがある。一方、５０質量ｐｐｍを超えるとアルミニウム系異物量が増大するおそれがある。

　また、コストを重視する場合は、ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるアルミニウム元素の含有量は、好ましくは９～２０質量ｐｐｍ、より好ましくは９～１９質量ｐｐｍ、さらに好ましくは１０～１７質量ｐｐｍ、特に好ましくは１２～１７質量ｐｐｍである。アルミニウム元素が９質量ｐｐｍ未満では、重合活性が十分に発揮されないおそれがある。一方、２０質量ｐｐｍを超えると、後述するリン元素の含有率との関係から、アルミニウム系異物量が増大するおそれがあり、加えて触媒のコストが増大する。
　ポリエステル樹脂（Ｂ）は、１種であってもよく２種以上を組み合わせたものであってもよく、２種以上のポリエステル樹脂（Ｂ）を使用する場合、上記アルミニウム元素の含有量は、上記範囲を満たす平均値であってもよく、その限りにおいて上記範囲以外の含有量を有するアルミニウム元素を使用してもよい。
　アルミニウム元素の含有量は、例えば後述する実施例に記載の方法で測定される。

（リン化合物）
　ポリエステル樹脂（Ｂ）の重合触媒を構成するリン化合物としては、特に限定はされないが、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物が触媒活性の向上効果が大きい観点から好ましく、これらの中でもホスホン酸系化合物が触媒活性の向上効果が特に大きい観点からより好ましい。

　上記リン化合物のうち、同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物が好ましい。同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物であれば特に限定はされないが、同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するホスホン酸系化合物、同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するホスフィン酸系化合物からなる群より選ばれる一種または二種以上の化合物が触媒活性の向上効果が大きい観点から好ましく、一種または二種以上の同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するホスホン酸系化合物が触媒活性の向上効果が非常に大きい観点からより好ましい。

　また、同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物としては、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ¹（ＯＲ²）（ＯＲ³）やＰ（＝Ｏ）Ｒ¹Ｒ⁴（ＯＲ²）で表される化合物などが挙げられる。Ｒ¹は、フェノール構造を有する炭素数１～５０の炭化水素基、水酸基、ハロゲン基、アルコキシル基、及びアミノ基からなる群より選択される置換基およびフェノール構造を有する炭素数１～５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴は、水素、炭素数１～５０の炭化水素基、水酸基、ハロゲン基、アルコキシル基、及びアミノ基からなる群より選択される置換基を有する炭素数１～５０の炭化水素基を表す。Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に水素、炭素数１～５０の炭化水素基、水酸基、及びアルコキシル基からなる群より選択される置換基を有する炭素数１～５０の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基は分岐構造やシクロヘキシル等の脂環構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよい。Ｒ²とＲ⁴の末端どうしは結合していてもよい。

　同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物としては、例えば、ｐ－ヒドロキシフェニルホスホン酸、ｐ－ヒドロキシフェニルホスホン酸ジメチル、ｐ－ヒドロキシフェニルホスホン酸ジエチル、ｐ－ヒドロキシフェニルホスホン酸ジフェニル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ホスフィン酸、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ホスフィン酸メチル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）ホスフィン酸フェニル、ｐ－ヒドロキシフェニルホスフィン酸、ｐ－ヒドロキシフェニルホスフィン酸メチル、ｐ－ヒドロキシフェニルホスフィン酸フェニルなどが挙げられる。

　同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物としては、上記の例示の他に同一分子内にリン元素とヒンダードフェノール構造（３級炭素を有するアルキル基（好ましくはｔ－ブチル基、テキシル基などの３級炭素をベンジル位に有するアルキル基；ネオペンチル基など）が水酸基の１つ又は２つのオルト位に結合しているフェノール構造など）を有するリン化合物が挙げられ、同一分子内にリン元素と下記（化式Ａ）の構造を有するリン化合物であることが好ましく、下記（化式Ｂ）に示す３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキルであることがより好ましい。なお、ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造に用いられるリン化合物としては、下記（化式Ｂ）に示す３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキルであることが好ましいが、それ以外に３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキルの変性体も含まれていてもよい。変性体の詳細については後述する。

（（化式Ａ）において、＊はＰ（＝Ｏ）Ｒ¹（ＯＲ²）（ＯＲ³）のＲ¹を構成する炭化水素基との結合手を表す。）

（（化式Ｂ）において、Ｘ¹、Ｘ²は、それぞれ、水素、炭素数１～４のアルキル基を表す。）

　本明細書では、ポリエステル樹脂をヘキサフルオロイソプロパノール系溶媒に溶解した溶液のＰ－ＮＭＲ測定方法により、ヒンダードフェノール構造の少なくとも１種を検出できる。ヒンダードフェノール構造を検出したポリエステル樹脂を「ヒンダードフェノール構造を有する」ポリエステル樹脂ともいう。すなわち、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、同一分子内にリン元素とヒンダードフェノール構造とを有するリン化合物を重合触媒として製造されたポリエステル樹脂であることが好ましい。ポリエステル樹脂（Ｂ）中のヒンダードフェノール構造の検出方法（Ｐ－ＮＭＲ測定方法）については後述する。

　上記（化式Ｂ）において、Ｘ¹、Ｘ²はいずれも炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～２のアルキル基であることがより好ましい。特に、炭素数２のエチルエステル体は、Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２（ＢＡＳＦ社製）として市販されており容易に入手できるので好ましい。

　リン化合物は溶媒中で熱処理して用いることが好ましい。なお、熱処理の詳細については後述する。リン化合物として、上記（化式Ｂ）で示したリン化合物である３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキルを用いた場合、上記熱処理において、（化式Ｂ）で示したリン化合物である３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキルの一部が構造変化することが好ましい。例えば、ｔ－ブチル基の脱離、エチルエステル基の加水分解およびヒドロキシエチルエステル交換構造（エチレングリコールとのエステル交換構造）の少なくとも１つが生じてもよい。従って、本発明においては、リン化合物としては、（化式Ｂ）で示した３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキル以外にも構造変化したリン化合物も含まれてもよい。なお、ｔ－ブチル基の脱離は、重合工程の高温下で顕著に起こる。

　以下では、リン化合物として３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチルを用いた場合に３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチルの一部が構造変化した９つのリン化合物を示す。グリコール溶液中での構造変化した各リン化合物の成分量はＰ－ＮＭＲ測定方法により定量できる。

　従って、本発明におけるリン化合物としては、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキル以外にも９つの上記化学式で示される３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキルの変性体も含まれていてもよい。

　リン化合物として上記Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２を用いた場合、ポリエステル樹脂中に下記表１に示した９種のリン化合物残基が含まれてもよい。Ｐ－ＮＭＲ測定方法により、表１に示した９種のヒンダードフェノール構造の中の少なくとも１種が検出された場合、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、同一分子内にリン元素とヒンダードフェノール構造とを有するリン化合物を重合触媒として製造されたポリエステル樹脂であるといえる。ヒンダードフェノール構造を有するリン化合物を用いることにより、触媒のコストを抑えつつ、十分な重合活性を発揮することができる。

　本発明においては、上記化式１、４、及び７の少なくとも１種が含まれていることが好ましい。

ポリエステル樹脂（Ｂ）の（６）
　ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるリン元素の含有量は５～１０００質量ｐｐｍであることが好ましく、１０～５００質量ｐｐｍであることがより好ましく、１５～２００質量ｐｐｍであることがさらに好ましく、２０～１００質量ｐｐｍであることが特に好ましく、３０～５０質量ｐｐｍであることが最も好ましい。リン元素が５質量ｐｐｍ未満では、重合活性の低下やアルミニウム系異物量が増大するおそれがある。一方、１０００質量ｐｐｍを超えると逆に重合活性が低下するおそれやリン化合物の添加量が多くなり、触媒コストが増加するおそれがある。

　コストをより重視する場合、ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるリン元素の含有率量は１３～３１質量ｐｐｍが好ましく、１５～２９質量ｐｐｍがより好ましく、１６～２８質量ｐｐｍがさらに好ましい。リン元素の含有量が１３質量ｐｐｍ未満では、重合活性の低下やアルミニウム系異物量が増大するおそれがある。一方、３１質量ｐｐｍを超えると逆に重合活性が低下するおそれやリン化合物の添加量が多くなり、触媒コストが増加する。
　ポリエステル樹脂（Ｂ）は、１種であってもよく２種以上を組み合わせたものであってもよく、２種以上のポリエステル樹脂（Ｂ）を使用する場合、上記リン元素の含有量は、平均値であってもよく、その限りにおいて上記範囲を超える含有量のリン元素を使用してもよい。
　リン元素の含有量は、例えば後述する実施例に記載の方法で測定される。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）において、アルミニウム元素に対するリン元素のモル比（後述する「アルミニウム元素に対するリン元素の添加モル比」と区別するため、以下では「アルミニウム元素に対するリン元素の残存モル比」という）が１．００～５．００であることが好ましく、１．１０～４．００であることがより好ましく、１．２０～３．５０であることがさらに好ましく、１．２５～３．００であることが特に好ましい。上述のように、ポリエステル樹脂（Ｂ）中のアルミニウム元素およびリン元素はそれぞれ、ポリエステル樹脂（Ｂ）の重合触媒として使用するアルミニウム化合物およびリン化合物に由来する。これらアルミニウム化合物とリン化合物を特定の比率で併用することで、重合系中で触媒活性を有する錯体が機能的に形成され、十分な重合活性を発揮することができる。また、アルミニウム化合物とリン化合物とからなる重合触媒を用いて製造された樹脂はアンチモン触媒などの触媒を用いて製造されてなるポリエステル樹脂と比べて触媒のコストが高く（製造コストが高く）なるが、アルミニウム化合物とリン化合物を特定の比率で併用することにより、触媒のコストを抑えつつ、十分な重合活性を発揮することができる。アルミニウム元素に対するリン元素の残存モル比が１．００未満では、熱安定性および熱酸化安定性が低下するおそれや、アルミニウム系異物量が増大するおそれがある。一方、アルミニウム元素に対するリン元素の残存モル比が５．００を超えると、リン化合物の添加量が多くなりすぎるため、触媒コストが増大するおそれがある。
　コストをより重視する場合、アルミニウム元素に対するリン元素の残存モル比が１．３２～１．８０が好ましく、１．３８～１．６８がより好ましい。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造に用いられる重合触媒として、上述のアルミニウム化合物およびリン化合物に加えて、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物など他の重合触媒を、ポリエステル樹脂（Ｂ）の特性、加工性、色調等製品に問題を生じない範囲内において併用してもよい。ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるアンチモン元素の含有率は３０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるゲルマニウム元素の含有率は１０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるチタン元素の含有率は３質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。ただし、上記他の重縮合触媒は、極力使用しないことが好ましく、他の重縮合触媒の含有率はできるだけ０質量ｐｐｍであることがより好ましい。なお、ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造装置内の残渣樹脂による他の重合触媒の微量の混入を否定するものではない。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるアルミニウム系異物に相当するアルミニウム元素の含有率が３０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２８００質量ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下であり、よりさらに好ましくは１５００質量ｐｐｍ以下である。アルミニウム系異物とは重合触媒として用いたアルミニウム化合物に起因するものであり、ポリエステル樹脂（Ｂ）に不溶の異物である。アルミニウム系異物の含有率が上記を超えると、ポリエステル樹脂（Ｂ）に不溶性の微細な異物が原因となり、成形体の品位が悪化するおそれがある。また、重縮合工程や成形工程でのポリエステルろ過時のフィルター詰まりが多くなる虞がある。アルミニウム系異物に相当するアルミニウム元素の含有率の好ましい下限は０質量ｐｐｍであることが好ましいが、技術的な困難性より３００質量ｐｐｍ程度である。
　なお、本明細書では、実施例に後述した測定方法でアルミニウム元素量を測定していることからも分かるように、この指標は、アルミニウム元素量に基づき、アルミニウム系異物量を相対的に評価するものであり、ポリエステル樹脂中に含まれるアルミニウム系異物量の絶対値を示すものではない。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）の固有粘度は０．５０～０．９０ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．５５～０．８０ｄｌ／ｇであることがより好ましく、さらに好ましくは０．５８～０．７５ｄｌ／ｇである。ポリエステル樹脂（Ｂ）の固有粘度が上記未満の場合は、ポリエステル樹脂（Ｂ）を空送する際に、ポリエステル樹脂ペレット同士や空送配管との摩擦によって微小粉末（ファイン）が大量に発生するおそれがある。ポリエステル樹脂（Ｂ）の固有粘度が上記を超える場合は、ポリエステル樹脂（Ｂ）と回収ポリエステル樹脂（Ａ）と溶融混合するときに局所的なせん断発熱が大きくなり樹脂が劣化したり、延伸時の応力が高くなりフィルムの製造が困難になる可能性がある。フィルムを構成するポリエステルの固有粘度が適正な範囲となるよう、ポリエステル樹脂（Ｂ）の固有粘度はポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度に合わせて調整することができる。
　なお、溶融重合のみで固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇを超えたポリエステル樹脂（Ｂ）を製造する場合、経済性が低下するおそれがあるため、０．６２ｄｌ／ｇを超えたポリエステル樹脂（Ｂ）が必要である場合は、溶融重合で得られたポリエステル樹脂（Ｂ）を固相重合法で重合することが好ましい。

　固相重合を行った場合、ポリエステル樹脂（Ｂ）中のＣＴ含有量は７０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、６０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、５５００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。ＣＴ含有量は、現実的には、２５００質量ｐｐｍ以上が好ましく、３０００質量ｐｐｍ以上がより好ましく、３５００質量ｐｐｍ以上がさらに好ましく、４０００質量ｐｐｍ以上がさらにより好ましい。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）の固有粘度保持率は、ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度保持率よりも高いことが好ましい。本発明は、低い固有粘度保持率を有するポリエステル樹脂（Ａ）に対し、高い固有粘度保持率を有するポリエステル樹脂（Ｂ）を混合することで、ポリエステル樹脂組成物全体の固有粘度保持率を高めるものである。
　ポリエステル樹脂（Ｂ）の固有粘度保持率が９３％以上であることが好ましく、９４％以上であることがより好ましく、９５％以上であることがさらに好ましい。ポリエステル樹脂（Ｂ）の固有粘度保持率が９３％未満ではポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の固有粘度保持率が低くなり、リサイクル性が不十分となるおそれがある。ポリエステル樹脂（Ｂ）の固有粘度保持率の上限は１００％が好ましいが技術的な困難性より９９％程度である。
　上記ポリエステル樹脂（Ｂ）の固有粘度保持率は、再練り１回に供した試料についての固有粘度保持率を意味し、後述する通りに測定することができる。

　なお、ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造方法は後述する。
　なお、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、最も長い２点の距離が２～１０ｍｍ、さらには３～６ｍｍのペレットとすることが好ましい。ペレットの形状としては、球形、楕円体、俵型、立方体などが挙げられる。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）は重合後ペレット化された樹脂であってもよいが、ポリエステル樹脂（Ｂ）を用いて物品を成形する際の工程内回収品などであってもよい。工程内回収品としては、Ｂ級品として市場に出荷さなかった製品類、フィルム延伸の際に把持される耳部分、スリットの端材、クレーム等で返品された成形品などが挙げられる。これらの工程内回収品の場合は、ポリエステル樹脂（Ａ）と同様な粉砕物であることが好ましい。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）は後述するポリエステル樹脂（Ｄ）のように添加剤のマスターバッチ（濃縮樹脂）として用いてもよい。

［ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）］
　本発明において、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）を混合してフィルムを製造する。ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）が混合されたものをポリエステル樹脂組成物（Ｃ）という。フィルムの製造においては、押出機に、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）を別々の投入口に、または両方を同じ投入口に、または予め両者をドライブレンドして投入しても良いが、取り扱い性の点で、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の混合工程が、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とを溶融混合してポリエステル樹脂組成物（Ｃ）を調製することを含むことが好ましい。これをフィルムの製造に用いることが好ましい。
　ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）は質量比で５：９５～９５：５で混合してポリエステル樹脂組成物（Ｃ）を製造することが好ましい。すなわち、ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）において、ポリエステル樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対してポリエステル樹脂（Ａ）の含有量が５～９５質量部であることが好ましい。上記範囲内とすることによりポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の着色や分子量の低下を抑制できる。なお、本明細書での着色の抑制とはリサイクル回数を重ねた（再練りを繰り返した）場合であっても後述のＬ値の低下や後述のｂ値の上昇を抑制することを指す。ポリエステル樹脂（Ａ）の含有量が９５質量部を超えた場合は、ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の固有粘度保持率が低くなり、リサイクル効率が不十分となるおそれがある。一方、ポリエステル樹脂（Ａ）の含有量が５質量部未満の場合は、着色の抑制効果が飽和する上に経済性が低下するおそれがある。なお、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、アルミニウム化合物とリン化合物とからなる重合触媒を用いて製造されているため、アルミニウム元素に対するリン元素の残存モル比を上記の所定の範囲内とした場合であってもアンチモン触媒などの触媒を用いて製造されてなるポリエステル樹脂と比べて触媒のコストが高く（製造コストが高く）なっているが、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とを併用することにより製造コストを抑えつつ、リサイクル効率も高めることができる。ポリエステル樹脂（Ａ）の含有量を高くすると、ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の製造コストは抑えることができるが、リサイクル回数を重ねると色調が悪化しやすくなる。一方、ポリエステル樹脂（Ｂ）の含有量を高めるとポリエステル樹脂組成物（Ｃ）のリサイクル回数を重ねた場合であっても色調の悪化は抑制できるが、製造コストは高くなるおそれがある。ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の質量比は２０：８０～８０：２０であることがより好ましく、２５：７５～７５：２５であることがさらに好ましい。

　ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とをドライブレンドしてポリエステル樹脂組成物（Ｃ）を製造してもよい。また、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とを溶融押出法で混練してポリエステル樹脂組成物（Ｃ）を製造してもよい。その場合、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とを別々に、またはドライブレンド後に、バンバリーミキサー、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機、四軸押出機、単軸遊星型押出機等の一般的な樹脂用混練装置に投入して溶融・混錬することによりポリエステル樹脂組成物（Ｃ）を製造することができる。
　中でも、二軸押出機、四軸押出機、単軸遊星型押出機等の表面更新の優れたものが好ましい。また、該押出機は、少なくとも１個以上、好ましくは２個以上、さらに好ましくは３個以上のベント口を有し、ベント口は減圧系に接続してポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の劣化を抑制することが好ましい実施態様である。
　また、ポリエステル樹脂（Ｂ）の重合終了後、冷却ペレット化する前の段階で溶融状態のポリエステル樹脂（Ｂ）にポリエステル樹脂（Ａ）を投入して混練し、ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）としてもよい。

　ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）は、溶融した状態のままフィルム化されてもよいが、ペレット化しておくことが好ましい。ペレットの形状としてはポリエステル樹脂（Ｂ）と同様である。

　ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の固有粘度は、０．５０～０．９０ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．５５～０．８０ｄｌ／ｇであることがより好ましく、０．５８～０．７５ｄｌ／ｇであることがさらに好ましい。ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の固有粘度が上記未満の場合、製造されたポリエステルフィルムの機械的強度や耐衝撃性が不十分になるおそれがある。ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の固有粘度が上記を超えた場合は、経済性が低下したり、押出機で溶融する時の局所的なせん断発熱が大きくなり樹脂が劣化したり、延伸時の応力が高くなりフィルムの製造が困難になるおそれがある。

　ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の固有粘度保持率が８９％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９２％以上であることがさらに好ましく、９３％以上であることが特に好ましく、９４％以上であることが最も好ましい。ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の固有粘度保持率が８９％未満ではリサイクル効率が不十分となるおそれがある。ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の固有粘度保持率の上限は１００％が好ましいが技術的な困難性より９９％程度である。また、ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の固有粘度保持率はポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度保持率よりも高いことが好ましい。なお、本明細書では単に「固有粘度保持率」と記載されている場合には、１回だけ再練りした再練り品の固有粘度保持率のことを指す。
　すなわち、ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）、ポリエステル樹脂（Ｃ）、ポリエステル樹脂（Ｄ）、ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）の固有粘度保持率は、以下の通りに測定することができる。
　固有粘度保持率（％）＝１回再練りした試料の固有粘度／試料の固有粘度×１００
（１回再練りした試料は、温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１．７～２．０ｋｇ／ｈの条件下での二軸押出機に供した試料である。固有粘度は、試料０．２ｇと１，１，２，２－テトラクロロエタンとｐ－クロロフェノールの混合溶媒（質量比１：３）２０ｍｌの溶液を３０℃のウベローデ粘度計に供して算出される。）

　ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）を１回再練りした再練り品中に含まれるＣＴ量が６６００質量ｐｐｍ以下であることも好ましく、より好ましくは６４００質量ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは６０００質量ｐｐｍ以下である。下限は限定されないが、技術的な困難性より２５００質量ｐｐｍ程度であり、３０００質量ｐｐｍ以上が好ましい。ＣＴ量が６６００質量ｐｐｍを超えるとフィルムの表面へのＣＴ析出量が増加してヘイズが上昇するなど、用途によっては好ましくなかったり、フィルム製膜機器がＣＴで汚れ、清掃回数を増やす必要があるなどのおそれがある。ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）のＣＴ量を上記以下にするためには、ポリエステル樹脂（Ａ）のＣＴ量が少ないものを用いる、ポリエステル樹脂（Ｂ）のＣＴ量を下げる、ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）のＣＴ量を下げる等の方法がある。ポリエステル樹脂（Ｂ）やポリエステル樹脂組成物（Ｃ）のＣＴ量を下げる方法としては、固相重合を行う、密閉容器内またはエチレングリコール含有気流下で１９０～２２０℃の加熱処理を行う、等の方法が挙げられる。

　ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）を３回再練りした再練り品のＣＴ量からポリエステル樹脂組成物（Ｃ）を１回再練りした再練り品のＣＴ量を減じた値（ΔＣＴ）は９００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは７００質量ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは６００質量ｐｐｍ以下である。下限は０質量ｐｐｍであることが好ましいが、技術的な困難性より２００質量ｐｐｍ程度である。ΔＣＴが９００質量ｐｐｍを超えると上記と同様にフィルム表面へのＣＴ析出量が増加する場合がある。

　また、ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）中にリン化合物として上記Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２を用いて製造されたポリエステル樹脂（Ｂ）を含む場合、ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）に対してＰ－ＮＭＲ測定方法を行うと表１に示した９種のヒンダードフェノール構造の中の少なくとも１種が検出される。Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２以外の同一分子内にリン元素とヒンダードフェノール構造とを有するリン化合物を重合触媒として用いた場合も同様である。

［ポリエステル樹脂（Ｄ）］
　本発明でフィルムを製造する時に、ポリエステル樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）と異なるポリエステル樹脂（Ｄ）を加えてポリエステルフィルムを製造することも好ましい形態である。
　即ち、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の混合工程が、ポリエステル樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）と異なるポリエステル樹脂（Ｄ）をさらに混合することを含んでいてもよい。
　ポリエステル樹脂（Ｄ）は、構成成分、構成成分量、触媒、固有粘度、ＣＴ量、添加剤等の１つ以上の点で、ポリエステル樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）と異なっていることが好ましい。
　ポリエステル樹脂（Ｄ）は製造するフィルムに合わせて様々な組成であってもよい。
　例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムを製造する場合では、ポリエステル樹脂（Ｄ）はテレフタル酸成分およびエチレングリコール成分以外の共重合成分は合計で１０モル％以下であることが好ましく、７モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることが特に好ましい。
　例えば、ポリエステル系熱収縮フィルムを製造する場合では、ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂（Ｂ）と合わせて最終的な熱収縮フィルムの組成になるよう、共重合ポリエステルまたはポリエチレンテレフタレート以外であることが好ましい。
　例えば、空洞含有ポリエステルフィルムを製造する場合では、ポリエチレングリコールやポリテトラメチレングリコール等を共重合したポリエステルであってもよい。
　ポリエステル樹脂（Ｄ）に用いられるジカルボン酸成分およびグリコール成分はポリエステル樹脂（Ｂ）で例示したものと同様である。

　ポリエステル樹脂（Ｄ）の固有粘度は、製造するフィルムによって適正範囲は異なるが、０．５０～０．９０ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．５５～０．８０ｄｌ／ｇであることがより好ましく、０．５８～０．７５ｄｌ／ｇであることがさらに好ましい。
　ポリエステル樹脂（Ｄ）に使用される触媒は、製造ポリエステル樹脂（Ａ）で挙げたものであることが好ましい。
　ポリエステル樹脂（Ｄ）の固有粘度保持率は高い方が好ましいが、固有粘度保持率が９２％以下であってもよく、９１％以下であってもよく、さらには９０％以下でもよく、特には８９％以下であってもよい。ポリエステル樹脂（Ｄ）の固有粘度保持率は触媒量を減らす、触媒を失活させる、熱安定剤などの劣化防止剤を添加するなどの方法で高めることができる。ポリエステル樹脂（Ｄ）の固有粘度保持率の下限はポリエステル樹脂（Ａ）と同様であることが好ましい。

　フィルムの製造においては、着色剤、滑剤粒子、紫外線吸収剤、溶融比抵抗調整剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤などが添加される場合も多く、ポリエステル樹脂（Ｄ）はこれらの添加剤のマスターバッチ（濃縮樹脂）であってもよい。滑剤粒子としてはシリカ、炭酸カルシウム、タルク、カオリンなどの無機粒子や架橋スチレン、架橋アクリル樹脂、メラミン樹脂などの有機粒子が挙げられる。粒径としては、１０ｎｍ～５μｍが好ましく、５０ｎｍ～３μｍがより好ましい。粒径はコールターカウンター法によって求めることができる。溶融比抵抗調整剤としては、カルシウム、マグネシウム、カリウムなどの金属化合物とリン化合物の組合せが挙げられる。

　ポリエステル樹脂（Ｄ）は１種であってもよく複数種を用いてもよい。
　ポリエステル樹脂（Ｄ）の含有量はポリエステル樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）、及びポリエステル樹脂（Ｄ）の合計量１００質量部に対し、好ましくは５～９５質量部、より好ましくは９０質量部以下、さらに好ましくは８０質量部以下、さらにより好ましくは７０質量部以下、特に好ましくは６０質量部以下、最も好ましくは５０質量部以下である。上記を超えると、回収ポリエステル樹脂を用いるリサイクル効率が低下する虞がある。

［ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）］
　ポリエステルフィルムは、原料のポリエステル樹脂としてポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂（Ｂ）、またはポリエステル樹脂組成物（Ｃ）、さらに必要に応じてポリエステル樹脂（Ｄ）を溶融混合し、定法に従ってフィルムとしたものである。
　本発明のポリエステルフィルムの製造方法の一態様は、回収されたポリエステル樹脂（Ａ）とアルミニウム化合物及びリン化合物を含むポリエステル樹脂（Ｂ）との溶融混合物であるポリエステル樹脂組成物（Ｃ）と、前記ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記ポリエステル樹脂（Ｂ）と異なるポリエステル樹脂（Ｄ）とを混合する工程を含む。

　このように、フィルムを構成するポリエステル樹脂をポリエステル樹脂組成物（Ｅ）とする。なお、後述する多層構成のポリエステルフィルムの場合、ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂（Ｂ）を含む層を構成するポリエステル樹脂をポリエステル樹脂組成物（Ｅ）とする。
　また、ポリエステル樹脂（Ｄ）を用いない場合はポリエステル樹脂組成物（Ｃ）がポリエステル樹脂組成物（Ｅ）となる。ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）の組成、固有粘度はポリエステル樹脂（Ｄ）で説明したものと同様である。

　フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物（Ｅ）に含まれる少なくとも１つのポリエステル樹脂（好ましくはポリエステル樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ））は、共重合成分としてイソフタル酸構成単位を含むことが好ましい。
　ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）中のイソフタル酸構成単位の含有量の下限は、全多価カルボン酸成分構成単位を１００モル％とした場合に、好ましくは０．０２モル％であり、より好ましくは０．０５モル％であり、さらに好ましくは０．１モル％であり、特に好ましくは０．２モル％であり、最も好ましくは０．３モル％である。上限は好ましくは５．０モル％であり、より好ましくは４．０モル％であり、さらに好ましくは３．０モル％であり、特に好ましくは２．５モル％であり、最も好ましくは２．０モル％である。
　フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物（Ｅ）は、少なくともアンチモン元素、ゲルマニウム元素、リン元素及びアルミニウム元素を含むことが好ましい。

　ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）中のアンチモン元素の含有量は１０質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、１５質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、２０質量ｐｐｍ以上であることがさらに好ましい。ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）中のアンチモン元素の含有量は２５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、２００質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１８０質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。上記範囲とすることで、経済性を確保しつつ、劣化が少なく、透明性が高く、低ヘイズのフィルムにすることができる。

　ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）中のゲルマニウム元素の含有量は０．１質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、０．１５質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、０．２０質量ｐｐｍ以上であることがさらに好ましい。ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）中のゲルマニウム元素の含有量は５質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、４質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。上記範囲とすることで、経済性を確保しつつ、劣化が少ないフィルムにすることができる。

　ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）中のアルミニウム元素の含有量は１質量ｐｐｍ以上２０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、着色低下をさらに抑制し固有粘度保持率をさらに高める観点から、３質量ｐｐｍ以上２０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５質量ｐｐｍ以上２０質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）中のアルミニウム元素の含有量は１７質量ｐｐｍ以下、又は１５質量ｐｐｍ以下であってもよい。上記範囲とすることで、経済性を確保しつつ、劣化が少ないフィルムにすることができる。

　ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）中のＣＴ量は、６６００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは６４００質量ｐｐｍ以下であり、６０００質量ｐｐｍ以下であってもよい。ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）中のＣＴ量は、３０００質量ｐｐｍ以上が好ましく、４０００質量ｐｐｍ以上がより好ましい。

　ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）中のアルミニウム元素の量に対するアンチモン元素の量の比（アンチモン元素／アルミニウム元素の含有比率）は、質量基準で、０．５以上２００以下が好ましく、０．７以上１９０以下がより好ましく、０．９以上１８０以下がさらに好ましい。
　アンチモン元素／アルミニウム元素の含有比率は、５以上１７０以下、１８以上１５０以下、１０以上１３０以下であってもよい。上記範囲とすることで、経済性を確保しつつ、劣化が少なく、透明性が高く、低ヘイズのフィルムにすることができる。
　アンチモン元素／アルミニウム元素の含有比率は、着色低下をさらに抑制し固有粘度保持率をさらに高める観点から、１以上１００以下または８０以下であることがさらにより一層好ましく、１以上５０以下であることが特に好ましく、１以上３０以下であることが最も好ましい。

　ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）中のアルミニウム元素及びリン元素（好ましくはポリエステル樹脂（Ｂ）に由来するリン元素）の量に対するアンチモン元素の量の比（アンチモン元素／（アルミニウム元素及びリン元素（好ましくはポリエステル樹脂（Ｂ）に由来するリン元素））の含有比率）は、質量基準で、０．１以上１００以下が好ましく、０．１５以上９０以下がより好ましく、０．２以上８０以下がさらに好ましく、０．２５以上７０以下であることがさらにより好ましい。上記範囲とすることで、経済性を確保しつつ、劣化が少なく、透明性が高く、低ヘイズのフィルムにすることができる。
　アンチモン元素／（アルミニウム元素及びリン元素（好ましくはポリエステル樹脂（Ｂ）に由来するリン元素））の含有比率は、着色低下をさらに抑制し固有粘度保持率をさらに高める観点から、０．２以上５０以下または２５以下であることがさらにより一層好ましく、０．３以上２０以下であることが特に好ましく、０．３以上１５以下であることが最も好ましい。

　ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）の固有粘度保持率は８９％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９１％以上、９２％以上、又は９３％以上であってもよい。ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）の固有粘度保持率は１００％であることが好ましいが、現実的には９９％以下が好ましく、９８％以下がより好ましい。
　上記ポリエステル樹脂（Ｅ）の固有粘度保持率の測定方法は、上述した通りである。

　ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）の様々な特性は、ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）で説明したことと同じである。

　フィルムはその用途や要求される特性に合わせて、ポリエステル樹脂以外に各種添加物を含んでいてもよい。添加物としては、ポリエステル樹脂（Ｄ）で挙げた各種の添加剤以外に、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンオキサイドなどの樹脂を添加してもよい。空洞含有ポリエステルフィルムであればポリスチレンやポリオレフィンなどの空洞含有付与剤を添加してもよい。これらのポリエステル以外の樹脂の添加量はポリエステル樹脂組成物（Ｅ）とポリエステル樹脂組成物（Ｅ）以外の樹脂の合計量に対して、好ましくは１～３０質量％、より好ましくは２～２０質量％である。

［ポリエステルフィルム］
　本発明のポリエステルフィルムは、回収されたポリエステル樹脂（Ａ）とアルミニウム化合物及びリン化合物を含むポリエステル樹脂（Ｂ）を含むポリエステル樹脂組成物（Ｅ）から構成される。

　ポリエステルフィルムは、未延伸のフィルムであれば押出機で溶融混練後、ダイから冷却ロール上に薄膜状に押し出してフィルムとすればよい。また、カレンダー法によりフィルムとしてもよい。
　延伸フィルムであれば、上記のようにして得られた未延伸のフィルムを、長さ方向や幅方向に延伸して一軸延伸または二軸延伸のポリエステルフィルムとすればよい。

　延伸の方法は、例えば、長さ方向の延伸の場合は周速差のあるロール間で延伸することができる。幅方向の延伸は、例えば、フィルム幅の両端を走行するクリップ等で把持してテンターに導き、クリップの走行レール幅を広げることで延伸することができる。逐次二軸延伸の場合、どちらの方向を先に行ってもよいが、一般的には長さ方向の延伸が先に行われることが多い。また、同時二軸延伸機で長さ方向、幅方向に同時にまたは任意の順番で延伸してもよい。延伸は多段階延伸であってもよく、多段階の場合、長さ方向と幅方向を交互に行ってもよい。

　延伸の温度はポリエステル樹脂組成物（Ｅ）のガラス転移温度（Ｔｇ）＋５～Ｔｇ＋７０℃の範囲で行われることが好ましく、さらにはＴｇ＋１０～Ｔｇ＋６０℃の範囲であることが好ましい。延伸倍率は少なくとも一方の方向に、好ましくは１０倍以下、より好ましくは８倍以下、さらに好ましくは６倍以下で行われることが好ましい。強い配向を付与するためには延伸倍率は２倍以上が好ましく、２．５倍以上がさらに好ましく、２．８倍以上が特に好ましい。二軸延伸であっても一軸性の強いフィルムとするのであれば、主延伸方向に直交する方向の延伸倍率は前記以下であってもよい。

　延伸後ポリエステルフィルムはポリエステル樹脂組成物（Ｅ）の結晶融点（ｍｐ）以下の温度で熱固定されることが好ましい。熱固定温度はｍｐ－１０℃以下が好ましく、ｍｐ－２０℃以下がより好ましい。熱固定温度の下限は、ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）の組成やフィルムに付与させたい耐熱性にもよるが、一般的には１００℃以上が好ましく、１３０℃以上がより好ましい。例えば、ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）がポリエチレンテレフタレートフィルムであれば、熱固定温度は１７０～２５０℃が好ましく、１８０～２４０℃がより好ましい。

　熱固定は延伸倍率を保ったまま行われることが好ましいが、ポリエステルフィルムの熱収縮を減らすためには熱固定後から冷却までの間に緩和工程に供してもよく、延伸状態から１～５％程度縮めてもよい。緩和工程の温度は１００℃～熱固定温度－５℃が好ましく、１２０℃～熱固定温度－１０℃がより好ましい。ポリエステルフィルムの緩和率は１．５～４％がより好ましい。

　ポリエステルフィルムは単層であってもよいが少なくとも２層からなる多層ポリエステルフィルムであってもよい。多層の場合、少なくとも１層がポリエステル樹脂組成物（Ｅ）である必要がある。複数の層またはすべての層がポリエステル樹脂組成物（Ｅ）であってもよく、この場合、層によってポリエステル樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）、ポリエステル樹脂（Ｄ）の組成や比率が異なっていてもよい。また、多層ポリエステルフィルムの場合、少なくとも一つの層はポリエステル樹脂（Ａ）を含まない層であってもよい。
　さらに、多層の場合に３層以上の構成とし、中間層をポリエステル樹脂組成物（Ｅ）の層として、最表層は回収ポリエステル樹脂（Ａ）を含まない構成にすることも好ましい。
　多層の場合、ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）の層の厚みはフィルム全体の厚みの３０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、６０％以上がさらに好ましく、７０％以上が特に好ましい。上記未満の場合は回収ポリエステル樹脂（Ａ）を用いるリサイクル効率が低くなる虞がある。

　ポリエステルフィルムの厚みは１～２０００μｍが好ましく、２～１０００μｍがより好ましい。用途に合わせて適正な範囲とすることができる。例えば、光学用途であれば２０～１５０μｍ、転写や離型フィルムであれば１０～１００μｍ、一般包装用フィルムであれば５～５０μｍ、トレイなどの厚物であれば２００～１０００μｍが代表的な厚みである。

＜ポリエステルフィルムの表面処理＞
　ポリエステルフィルムは、接着剤、コート材、インキなどとの密着性を上げるため、表面処理されていることが好ましい。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、火炎処理などが挙げられる。

　ポリエステルフィルムには易接着層が設けられていても良い。
　易接着層に用いられる樹脂は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂などが用いられ、ポリエステル樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、アクリル樹脂が好ましい。易接着層は架橋されていることが好ましい。架橋剤としては、イソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ樹脂、オキサゾリン化合物等が挙げられる。また、ポリビニルアルコールなどの水溶性樹脂を添加することも偏光子との密着性を向上させるために有用な手段である。

　易接着層はこれら樹脂と必要により架橋剤、粒子等を添加した水系塗料としてポリエステルフィルムに塗布・乾燥して設けることができる。粒子としては上述の基材に用いられるものが例示される。
　易接着層は、延伸済みのフィルムにオフラインで設けても良いが、製膜工程中にインラインで設けることが好ましい。インラインで設ける場合は、縦延伸前、横延伸前のいずれであっても良いが、横延伸直前に塗工され、テンターによる予熱、加熱、熱処理工程で乾燥、架橋されることが好ましい。なお、ロールによる縦延伸直前でインラインコートする場合には塗工後、縦型乾燥機で乾燥させた後に延伸ロールに導くことが好ましい。
　易接着層の塗工量は０．０１～１．０ｇ／ｍ^２が好ましく、０．０３～０．５ｇ／ｍ^２がより好ましい。

　本発明により製造されたポリエステルフィルムは様々な用途に制限なく用いることができる。例えば、プリズムやレンズシートの基材フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネルの電極基材フィルム、飛散防止フィルム、反射防止フィルム、偏光子保護フィルム、偏光板保護フィルム、表示装置や回路等の表面保護フィルム、セラミックグリーンシート等の離型フィルム、偏光板離型フィルム、転写フィルム、インモールド転写フィルム、インモールド成形フィルム、アルミや無機酸化物蒸着のバリアフィルム、太陽電池バックシート、回路基材フィルム、フラットケーブル基材フィルム、磁気記録媒体基材フィルム、インクリボン、受像フィルム、ラベル、タグ、カード用のフィルム、包装袋用フィルム、熱収縮性フィルム、トレイ、カバーテープなどが挙げられる。
　それぞれの用途に合わせて、フィルム中に添加剤を加えたり、フィルムに機能を持たせる後加工を行ったりすることができる。

［ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造方法］
　次に、ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造方法について説明する。ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造方法としては、触媒としてアルミニウム化合物およびリン化合物からなるポリエステル重合触媒を用いる点以外は公知の工程を備えた方法で行うことができるが、下記（５）と（６）とを満足するように重合触媒を添加することが好ましく、下記（５）と（６）に加えて下記（７）も満足するように重合触媒を添加することがさらに好ましい。なお、下記（５）～（７）の好適な数値範囲については上述している。
（５）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるアルミニウム元素の含有量が５～５０質量ｐｐｍである
（６）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるリン元素の含有量が５～１０００質量ｐｐｍである
（７）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるアルミニウム元素に対するリン元素の残存モル比が１．００以上５．００以下である

　ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造方法としては、中間体として重縮合物（低次縮合物）であるポリエステル又はそのオリゴマーを合成する第１ステップと、前記中間体をさらに重縮合する第２ステップとを有することが好ましい。ケミカルリサイクルＢＨＥＴのみである場合、また、共重合成分が少量である場合は、第１ステップを省略して第２ステップからであってもよいが、共重合成分が少ない場合はケミカルリサイクルＢＨＥＴに共重合成分を添加するか、または、共重合成分と必要によりテレフタル酸またはエチレングリコールを用いてオリゴマーを合成する第１ステップの後、得られたオリゴマーとケミカルリサイクルＢＨＥＴを混合して重合することが好ましい。

　また、前記第１ステップ後であって前記第２ステップの前に前記中間体にアルミニウム化合物を溶解した溶液Ｓとリン化合物を溶解した溶液Ｔとを下記（８）～（１０）を満足するように添加することが好ましい。ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造に用いられる多価カルボン酸およびそのエステル形成性誘導体、少量添加してもよいヒドロキシカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体、少量添加してもよい環状エステルは、重合中に反応系から系外へ留出せず、触媒として系に最初に添加された使用量のほぼ１００％が重合によって製造されたポリエステル樹脂（Ｂ）中に残留するため、これらの仕込み量から「生成されるポリエステル樹脂」の質量を算出することができる。
　（８）生成するポリエステル樹脂（Ｂ）に対するアルミニウム元素の添加量が５～５０質量ｐｐｍ（より好ましくは７～４０質量ｐｐｍ、さらに好ましくは１０～３０質量ｐｐｍ、特に好ましくは１５～２５質量ｐｐｍ）である
　（９）生成するポリエステル樹脂（Ｂ）に対するリン元素の添加量が５～１５００質量ｐｐｍ（より好ましくは１０～５００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは２０～２００質量ｐｐｍ、特に好ましくは３０～１００質量ｐｐｍ）である
　（１０）前記（７）におけるアルミニウム元素の添加量に対する前記（９）におけるリン元素の添加量のモル比（以下、「アルミニウム元素に対するリン元素の添加モル比」という）が１．００以上７．００以下（より好ましくは１．５０～６．００、さらに好ましくは２．００～５．００）である

　上記第１ステップで合成される低次縮合物（低重合体）であるポリエステル又はそのオリゴマーの製造方法としては、特に限定されない。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造方法は、触媒としてアルミニウム化合物およびリン化合物からなるポリエステル重合触媒を用いる点並びにポリエステル重合触媒の添加量に留意する点以外は、従来公知の工程を備えた方法で行うことができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートを製造する場合は、ケミカルリサイクルＢＨＥＴ、および、必要により他の共重合成分を直接反応させて水を留去しエステル化した後、常圧あるいは減圧下で重縮合を行うことで製造される。さらに必要に応じて、固有粘度を増大させるために固相重合を行ってもよい。なお、原料として用いたジカルボン酸等を含む多価カルボン酸の量（質量）から、生成するポリエステル樹脂（Ｂ）の量（質量）は、算出可能である。

　これらいずれの方式においても、エステル化反応あるいはエステル交換反応は、１段階で行ってもよいし、また多段階に分けて行ってもよい。

　また、溶融重合法で製造されたポリエステル樹脂を固相重合法で追加重合してもよい。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様に連続式装置で行うことが出来る。

　３基以上の反応器よりなる連続重縮合装置（初期段階、中期段階および後期段階の３段階の重合方式）である場合は、１段階目を初期段階、最終段目を後期段階、２段階目から最終段の一つ手前の段階までを中間段階とし、中間段階の重合反応の反応条件は、初期段階の反応条件と最終段階の反応条件の間の条件であることが好ましい。これらの重合反応工程の各々において到達される固有粘度の上昇の度合は滑らかに分配されることが好ましい。

（固相重合法）
　固有粘度を増大させるために溶融重合法で製造されたポリエステル樹脂を固相重合してもよい。固相重合は、バッチ式重合法であっても、連続重合法であってもよいが、固相重合は、溶融重合と同様に連続式装置で行うことが好ましい。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）のＣＴ量を下げるために、溶融重合法で製造されたポリエステル樹脂を固相重合法で追加重合するのが好ましい。固相重合は、前記第２ステップ（溶融重合）により得られたポリエステルを粉粒体状にして実施される。粉粒体とはチップ、ペレット、フレーク、粉末状のポリエステルを意味するが、好ましくはチップまたはペレットである。

　上記固相重合は粉粒体状のポリエステルをポリエステルの融点以下の温度にて、不活性ガス流通下あるいは減圧下で加熱することにより実施される。固相重合工程は１段階で行ってもよいし、また多段階に分けて行ってもよい。

　固相重合工程に供給される粉粒状ポリエステルは、あらかじめ固相重合を行なう場合の温度より低い温度に加熱して予備結晶化を行なった後、固相重合工程に供給してもよい。

　このような予備結晶化工程は、粉粒状ポリエステルを乾燥状態で通常１２０～２００℃、好ましくは１３０～１８０℃の温度に１分～４時間加熱することによって行なってもよく、あるいは粉粒ポリエステルを水蒸気雰囲気下又は水蒸気含有不活性ガス雰囲気下あるいは水蒸気含有空気雰囲気下で、通常１２０～２００℃の温度に１分間以上加熱することによって行なってもよい。

　前記のようにして溶融重合されたポリエステルは、例えば、チップ化されたあと輸送配管から貯蔵用サイロや固相重合工程に輸送される。このようなチップの輸送を、例えば空気を使用した強制的な低密度輸送方法で行うと、溶融重合ポリエステルのチップの表面には配管との衝突によって大きな衝撃力がかかり、この結果ファインやフィルム状物が多量に発生する。このようなファインやフィルム状物はポリエステルの結晶化を促進させる効果を持っており、多量に存在する場合には得られた成形体の透明性が非常に悪くなる。従って、このようなファインやフィルム状物を除去する工程を行うことは好ましい実施態様の一つである。

　上記のファインやフィルム状物を除去する方法は限定されないが、例えば、前記の固相重合工程と固相重合工程のあとに設置される後工程との中間工程に別々に設置した振動篩工程および空気流による気流分級工程、重力式分級工程等で処理する方法等が挙げられる。

　アルミニウム化合物およびリン化合物を触媒として用いる場合には、スラリー状または溶液状で添加するのが好ましく、水やグリコールなどの溶媒に溶解した溶液を用いることがより好ましく、水および／またはグリコールに溶解した溶液を用いることがさらに好ましく、エチレングリコールに溶解した溶液を用いることが最も好ましい。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造工程の重合反応の開始までの任意の段階でアルミニウム化合物を溶解した溶液Ｓとリン化合物を溶解した溶液Ｔをポリエステル樹脂（Ｂ）中の含有率（残存量）が上記（４）～（６）を満たす範囲になるように添加するのが好ましい。

　アルミニウム化合物を溶解した溶液Ｓとリン化合物を溶解した溶液Ｔとをポリエステル樹脂（Ｂ）中の含有率（残存量）が上記（４）～（６）を満たすように添加することで、重合系中で触媒活性を有する錯体が機能的に形成され、十分な重合活性を発揮することができる。また、アルミニウム系異物の生成も抑制することができる。

　なお、触媒として機能するアルミニウム化合物中のアルミニウム元素は、ポリエステル樹脂の重合時に減圧環境下に置かれても、触媒として系に最初に添加された使用量のほぼ１００％が、重合によって製造されたポリエステル樹脂（Ｂ）中に残留する。すなわち、アルミニウム化合物の量は重合の前後でほぼ変化しないため、前記中間体に対するアルミニウム元素の添加量が５～５０質量ｐｐｍとなるようにすると、ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるアルミニウム元素の含有率も５～５０質量ｐｐｍとなる。

　また、アルミニウム化合物とともに触媒として機能するリン化合物は、ポリエステル樹脂の重合時に減圧環境下に置かれる際、触媒として系に最初に添加された使用量の一部（１０～４０％程度）が系外に除去されるが、この除去割合はアルミニウム元素に対するリン元素の添加モル比、添加するアルミニウム化合物を溶解した溶液やリン化合物を溶解した溶液の塩基性度や酸性度、アルミニウム含有溶液やリン含有溶液の添加方法（一液化して添加するか、別々に添加するか）等により変化する。したがって、最終生成物となるポリエステル樹脂（Ｂ）中のリン化合物の添加量が上記（５）を満たすように適宜設定するのが好ましい。

　アルミニウム化合物を溶解した溶液Ｓとリン化合物を溶解した溶液Ｔとを同時に添加することが好ましく、アルミニウム化合物を溶解した溶液Ｓとリン化合物を溶解した溶液Ｔとを、あらかじめ前記中間体に添加する比率で混合して混合液を作製しておき、一液化した混合液を前記中間体に添加することがより好ましい実施態様である。あらかじめ一液化する方法としては、それぞれの溶液をタンクで混合する方法、触媒を添加する配管を途中で合流して混合させる方法などが挙げられる。
　なお、反応容器に添加する場合には、反応容器の撹拌を高くすることが好ましい。反応容器間の配管に添加する場合には、インラインミキサーなどを設置して、添加された触媒溶液が速やかに均一混合されるようにすることが好ましい。
　アルミニウム化合物を溶解した溶液Ｓとリン化合物を溶解した溶液Ｔとを別々に添加した場合、アルミニウム化合物に起因する異物が多く発生しやすく、昇温結晶化温度が低くなったり、降温結晶化温度が高くなったり、十分な触媒活性が得られなくなる場合がある。アルミニウム化合物とリン化合物を同時に添加することで、重合活性をもたらすアルミニウム化合物とリン化合物の複合体が速やかに無駄なく生成できるが、別々に添加した場合には、アルミニウム化合物とリン化合物の複合体の生成が不十分であり、また、リン化合物との複合体を生成できなかったアルミニウム化合物が異物として析出するおそれがある。
　また、アルミニウム化合物を溶解した溶液Ｓとリン化合物を溶解した溶液Ｔとは、重合反応の開始前であり、かつ、エステル化反応またはエステル交換反応終了後に添加することが好ましく、前記第１ステップ後であって前記第２ステップの前に前記中間体にアルミニウム化合物を溶解した溶液Ｓとリン化合物を溶解した溶液Ｔを添加することがより好ましい。エステル化反応またはエステル交換反応終了前に添加すると、アルミニウム系異物量が増大するおそれがある。

　アルミニウム化合物を溶解した溶液Ｓは、アルミニウム化合物を溶解したグリコール溶液であることが好ましく、リン化合物を溶解した溶液Ｔは、リン化合物を溶解したグリコール溶液であることが好ましい。グリコールはポリエステル樹脂（Ｂ）に用いられるグリコールであることが好ましく、エチレングリコールがさらに好ましい。

＜リン化合物の熱処理＞
　また、ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造に使用するリン化合物は溶媒中で熱処理されたものであることが好ましい。使用する溶媒としては、水およびアルキレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種であれば限定されないが、アルキレングリコールとしては、リン化合物を溶解する溶媒を用いることが好ましく、エチレングリコール等のポリエステル樹脂（Ｂ）の構成成分であるグリコールを用いることがより好ましい。溶媒中での加熱処理は、リン化合物を溶解してから行うのが好ましいが、完全に溶解していなくてもよい。

　上記熱処理の条件は、熱処理温度が１７０～１９６℃であることが好ましく、より好ましくは１７５～１８５℃、さらに好ましくは１７５～１８０℃である。熱処理時間は３０～２４０分が好ましく、より好ましくは５０～２１０分である。

　上記熱処理時のリン化合物の濃度は３～１０質量％が好ましい。

　上記の熱処理により、グリコール溶液中に含まれるリン化合物の酸性度を一定にすることができ、アルミニウム化合物と併用することによる重合活性が向上するとともに、重合触媒に起因するアルミニウム系異物量の生成を低下させることができ、かつ重合工程におけるリン化合物の留去量が抑制でき経済性が高めることができる。よって、上記熱処理を行うことが好ましい。

　本願は、２０２２年８月１７日に出願された日本国特許出願第２０２２－１３０１５２号に基づく優先権の利益を主張するものである。２０２２年８月１７日に出願された日本国特許出願第２０２２－１３０１５２号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。

　以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はもとよりこれらの実施例に限定されるものではない。なお、各実施例および比較例において用いた評価方法は以下の通りである。

〔評価方法〕
（１）固有粘度（ＩＶ）
　試料を約３ｇ凍結粉砕して１４０℃１５分間乾燥した後、０．２０ｇ計量し、１，１，２，２－テトラクロロエタンとｐ－クロロフェノールとを１：３（質量比）で混ぜた混合溶媒を２０ｍｌ用いて１００℃で６０分間撹拌して完全に溶解して室温まで冷却した後グラスフィルターを通して試料とした。３０℃に温調されたウベローデ粘度計（離合社製）を用いて試料および溶媒の落下時間を計測し、次式により固有粘度［η］を求めた。
　　［η］＝（－１＋√（１＋４Ｋ’ηＳｐ））／２Ｋ’Ｃ
　　ηＳｐ＝（τ－τ０）τ０
　　ここで、
　　［η］：固有粘度（ｄｌ／ｇ）
　　ηＳｐ：比粘度（－）
　　Ｋ’：ハギンスの恒数（＝０．３３）
　　Ｃ：濃度（＝１ｇ／ｄｌ）
　　τ：試料の落下時間（ｓｅｃ）
　　τ０：溶媒の落下時間（ｓｅｃ）

（２）試料中における所定の金属元素の含有率
　白金製るつぼに後述するポリエステル樹脂（Ａ１）を秤量し、電気コンロで炭化した後、マッフル炉で５５０℃、８時間の条件で灰化した。灰化後のサンプルを１．２Ｍ塩酸に溶解し、試料溶液とした。調製した試料溶液を下記の条件で測定し、高周波誘導結合プラズマ発光分析法によりポリエステル樹脂（Ａ１）中におけるアンチモン元素、ゲルマニウム元素、及びチタン元素の濃度を求めた。同様に後述するポリエステル樹脂（Ｄ１）中におけるアンチモン元素の濃度を求めた。また、上記と同様の方法で後述するポリエステル樹脂（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）中におけるアルミニウム元素の濃度を求めた。
　　装置：ＳＰＥＣＴＲＯ社製　ＣＩＲＯＳ－１２０
　　プラズマ出力：１４００Ｗ
　　プラズマガス：１３．０Ｌ／ｍｉｎ
　　補助ガス：２．０Ｌ／ｍｉｎ
　　ネブライザー：クロスフローネブライザー
　　チャンバー：サイクロンチャンバー
　　測定波長：１６７．０７８ｎｍ

（３）ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるリン元素の含有率
　ポリエステル樹脂（Ｂ１）０．２ｇを９７質量％硫酸３ｍＬ、６０質量％硝酸３ｍＬ、６０質量％過塩素酸０．５ｍＬで湿式分解を行った後、アンモニア水で中和した。調製した溶液に２質量％モリブデン酸アンモニウム０．３ｍＬおよび０．５質量％硫酸ヒドラジン０．３ｍＬを加えた後、紫外可視吸光光度計（島津製作所社製、ＵＶ－１７００）を用いて、波長８３０ｎｍでの吸光度を測定した。あらかじめ作成した検量線から、ポリエステル樹脂（Ｂ１）中のリン元素の濃度を求めた。同様にして、ポリエステル樹脂（Ｂ２）、（Ｂ３）、（Ｂ４）中のリン元素の濃度を求めた。
　なお、ポリエステル樹脂のサンプル量はポリエステル樹脂中のリン元素の濃度に合わせて調整することができる。

（４）ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるアルミニウム系異物量
　ポリエステル樹脂（Ｂ１）３０ｇおよびｐ－クロロフェノール／テトラクロロエタン（３／１：質量比）混合溶液２５０ｍＬを、撹拌子を入れた５００ｍＬ三角フラスコに投入し、ホットスターラーを使用して１００～１０５℃、１．５時間で加熱溶解した。該溶液を、直径４７ｍｍ／孔径１．０μｍのポリテトラフルオロエチレン製のメンブレンフィルター（Ａｄｖａｎｔｅｃ社製ＰＴＦＥメンブレンフィルター、品名：Ｔ１００Ａ０４７Ａ）を用いて、異物を濾別した。有効濾過直径は３７．５ｍｍとした。濾過終了後、引き続きクロロホルム５０ｍＬを用いて洗浄し、次いでフィルターを乾燥させた。
　該メンブレンフィルターの濾過面を、走査型蛍光Ｘ線分析装置（ＲＩＧＡＫＵ社製、ＺＳＸ１００ｅ、Ｒｈライン球４．０ｋＷ）でアルミニウム元素量を定量した。定量はメンブレンフィルターの中心部直径３０ｍｍの部分について行った。なお、該蛍光Ｘ線分析法の検量線はアルミニウム元素含有率が既知のポリエチレンテレフタレート樹脂を用いて求め、見掛けのアルミニウム元素量をｐｐｍで表示した。測定はＸ線出力５０ｋＶ－７０ｍＡで分光結晶としてペンタエリスリトール、検出器としてＰＣ（プロポーショナルカウンター）を用い、ＰＨＡ（波高分析器）１００－３００の条件でＡｌ－Ｋα線強度を測定することにより実施した。検量線用ポリエチレンテレフタレート樹脂中のアルミニウム元素量は、高周波誘導結合プラズマ発光分析法で定量した。同様にして、ポリエステル樹脂（Ｂ２）、（Ｂ３）、（Ｂ４）中のアルミニウム系異物量を求めた。

（５）試料中のヒンダードフェノール構造又はその分解残基の存在確認
　試料４２０ｍｇをヘキサフルオロイソプロパノールと重ベンゼンとを１：１（質量比）で混ぜた混合溶媒２．７ｍＬに溶解し、リン酸２５％重アセトン溶液を１０μＬ添加して遠心分離を行った。その後、上澄み液にトリフルオロ酢酸１００～１５０ｍｇを添加し、すぐに下記の条件でＰ－ＮＭＲ測定を行った。
　　装置：フーリエ変換核磁気共鳴装置（ＢＲＵＫＥＲ社製、ＡＶＡＮＣＥ５００）
　　３１Ｐ共鳴周波数：２０２．４５６ＭＨｚ
　　ロック溶媒：重ベンゼン
　　検出パルスのフリップ角：６５°
　　データ取り込み時間：１．５秒
　　遅延時間：０．５秒
　　プロトンデカップリング：フルデカップル
　　測定温度：２５～３５℃
　　積算回数：２００００～３００００回程度
　表１に示した化式番号残基のピーク波長を以下に示す。これらのピーク波長が検出されたときには、試料中にヒンダードフェノール構造を有すると判断した。
　化学式１：３４．５ｐｐｍ、化学式４：３０．５ｐｐｍ、化学式７：５３．６ｐｐｍ
　化学式２：３３．８ｐｐｍ、化学式５：３０．１ｐｐｍ、化学式８：５３．０ｐｐｍ
　化学式３：３１．９ｐｐｍ、化学式６：２８．７ｐｐｍ、化学式９：５１．３ｐｐｍ

（６）環状三量体の定量
　試料を冷凍粉砕あるいは細片化し、試料１００ｍｇを精秤した。これを、ヘキサフルオロイソプロパノ－ル／クロロホルム混合液（容量比＝２／３）３ｍＬに溶解し、さらにクロロホルム２０ｍＬを加えて希釈した。これにメタノ－ル１０ｍＬを加えてポリマーを沈殿させた後、濾過した。濾液を蒸発乾固し、ジメチルホルムアミド１０ｍＬで定容とした。次いで下記の高速液体クロマトグラフ法でポリエステル樹脂中の環状三量体量を定量した。前記操作を５回繰返し、その平均値をＣＴ含有量とした。
　　装置：Ｌ－７０００（日立製作所社製）
　　カラム：μ－Ｂｏｎｄａｓｐｈｅｒｅ　Ｃ１８　５μ　１００オングストローム　３．９ｍｍ×１５ｃｍ（Ｗａｔｅｒｓ社製）
　　溶媒：溶離液Ａ：２％酢酸／水（ｖ／ｖ）
　　　　　溶離液Ｂ：アセトニトリル
　　グラジエントＢ％：１０→１００％（０→５５分）
　　流速：０．８ｍＬ／分
　　温度：３０℃
　　検出器：ＵＶ－２５９ｎｍ

（７）試料の固有粘度保持率
　試料を真空乾燥１４０℃、１６時間乾燥し、水分率１５０ｐｐｍ以下に乾燥させた。試料は、フィルムの場合はフィルムを１ｃｍ角程度に裁断したものを、樹脂ペレットはペレットをそのまま試料とした。この乾燥ポリエステルを用いて以下の条件で二軸押出機にて再練り処理を１回行った後に再練り品の固有粘度を測定し、下記の式を用いて固有粘度保持率を算出した。また、上記乾燥ポリエステル樹脂を用いて以下の条件で二軸押出機にて再練り処理を３回行った後に再練り品の固有粘度を測定し、下記の式を用いて固有粘度保持率を算出した。なお、固有粘度の測定方法は上記（１）に記載のとおりである。
　　二軸押出機：テクノベル社製ＫＺＷ１５ＴＷ－４５／６０ＭＧ－ＮＨ（－２２００）
　　設定温度：２６０℃（実温２６８～２７０℃）
　　スクリュー回転数：２００ｒｐｍ
　　吐出量：１．７～２．０ｋｇ／ｈ
　固有粘度保持率（％）＝１００×再練り品の固有粘度／試料の固有粘度
　なお、水分率は、電量滴定法であるカールフィッシャー水分計（三菱ケミカルアナリテック社製、ＣＡ－２００）を用いて、試料０．６ｇを２３０℃，５分間、２５０ｍＬ／ｍｉｎの窒素気流下の条件で測定した。

（８）ポリエステル樹脂（Ａ１）の組成分析
　ポリエステル樹脂（Ａ１）２０ｍｇを重ヘキサフルオロイソプロパノールと重クロロホルムとを１：９（容量比）で混ぜた混合溶媒０．６ｍｌに溶解し、遠心分離を行った。
その後、上澄み液を採取し、下記の条件でＨ－ＮＭＲ測定を行った。
　　装置：フーリエ変換核磁気共鳴装置（ＢＲＵＫＥＲ社製、ＡＶＡＮＣＥ　ＮＥＯ６００）
　　１Ｈ共鳴周波数：６００．１３ＭＨｚ
　　ロック溶媒：重クロロホルム
　　フリップ角：３０°
　　データ取り込み時間：４秒
　　遅延時間：１秒
　　測定温度：３０℃
　　積算回数：１２８回

（９）ＢＨＥＴ中のジカルボン酸成分およびグリコール成分の含有量
　ケミカルリサイクルＢＨＥＴを重メタノールに溶解し、下記の条件でＨ－ＮＭＲ測定を行った。
　　装置：フーリエ変換核磁気共鳴装置（ＢＲＵＫＥＲ社製）
　　１Ｈ共鳴周波数：５００．１３ＭＨｚ
　　ロック溶媒：重メタノール
　　フリップ角：４５°
　　データ取り込み時間：４秒
　　遅延時間：１秒
　　測定温度：２７℃
　　積算回数：３６回

　以下、アルミニウム含有エチレングリコール溶液及びリン含有エチレングリコール溶液の調製について説明する。

＜アルミニウム含有エチレングリコール溶液Ｓの調製＞
　塩基性酢酸アルミニウムの２０ｇ／Ｌ水溶液に対して、等量（容量比）のエチレングリコールをともに調合タンクに仕込み、室温（２３℃）で数時間撹拌した後、減圧（３ｋＰａ）下、５０～９０℃で数時間撹拌しながら系から水を留去し、アルミニウム化合物が２０ｇ／Ｌ含まれたアルミニウム含有エチレングリコール溶液Ｓを調製した。

＜リン含有エチレングリコール溶液Ｔの調製＞
　リン化合物として、Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２（ＢＡＳＦ社製）を、エチレングリコールとともに調合タンクに仕込み、窒素置換下撹拌しながら１７５℃で１５０分熱処理し、リン化合物が５０ｇ／Ｌ含まれたリン含有エチレングリコール溶液Ｔを調製した。

〔ポリエステル樹脂の製造〕
　ポリエステル樹脂（Ｂ１）
　撹拌機付き１０Ｌステンレス製オートクレーブに、ケミカルリサイクルＢＨＥＴを仕込み、上記方法で調製したアルミニウム含有エチレングリコール溶液Ｓおよびリン含有エチレングリコール溶液Ｔを混合し一液化した混合液を添加した。該混合液は、それぞれ得られたポリエステルの質量に対して、アルミニウム元素およびリン元素として２１質量ｐｐｍおよび５８質量ｐｐｍとなるように作製した。アルミニウム元素に対するリン元素の添加モル比は２．４１であった。
　その後、１時間で系の温度を２８０℃まで昇温して、この間に系の圧力を徐々に減じて０．１５ｋＰａとし、この条件下で重縮合反応を行い、固有粘度ＩＶが０．６０ｄｌ／ｇのポリエステル樹脂を得た。その後、得られたポリエステル樹脂をストランド状に押し出して２．５×３×４ｍｍのペレット状に切断した後、バッチ式の固相重合装置を使用し、２３０℃にて、減圧下、７時間固相重合し、固有粘度ＩＶが０．７５ｄｌ／ｇ、ＣＴ含有量が４６００質量ｐｐｍのポリエステル樹脂（Ｂ１）を得た。ポリエステル樹脂（Ｂ１）におけるアルミニウム元素の残存量は２１質量ｐｐｍ、リン元素の残存量は４５質量ｐｐｍ、アルミニウム元素に対するリン元素の残存モル比は１．８７であった。ポリエステル樹脂（Ｂ１）中におけるアルミニウム系異物に相当するアルミニウム元素の含有率は７１０質量ｐｐｍ、ポリエステル樹脂（Ｂ－１）のＬ値は５８．５であり、ポリエステル樹脂（Ｂ１）中にヒンダードフェノール構造を有することが確認できた。再練り１回目の固有粘度保持率が９８％、再練り３回目の固有粘度保持率が８８％であった。
　なお、用いたケミカルリサイクルＢＨＥＴは、回収されたＰＥＴボトルおよびポリエステル繊維をエチレングリコール中でアルカリ加水分解し、ろ過、蒸留などの精製工程を経て得られたものを用いた。ケミカルリサイクルＢＨＥＴ中のイソフタル酸成分は１．０モル％（対全酸成分）、ジエチレングリコール成分量は１．２モル％（対全酸成分）であった。

ポリエステル樹脂（Ｂ２）
　アルミニウム元素およびリン元素としての添加量が異なる以外は、ポリエステル樹脂（Ｂ１）と同様の方法で、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ、ＣＴ含有量が４６００質量ｐｐｍのポリエステル樹脂（Ｂ２）を得た。ポリエステル樹脂（Ｂ２）におけるアルミニウム元素の残存量は１６質量ｐｐｍ、リン元素の残存量は２６質量ｐｐｍ、アルミニウム元素に対するリン元素の残存モル比は１．４２であった。ポリエステル樹脂（Ｂ２）中におけるアルミニウム系異物に相当するアルミニウム元素の含有率は２０００質量ｐｐｍ、ポリエステル樹脂（Ｂ２）のＬ値は５８．５であり、ポリエステル樹脂（Ｂ２）中にヒンダードフェノール構造を有することが確認できた。再練り１回目の固有粘度保持率が９７％、再練り３回目の固有粘度保持率が８７％であった。

ポリエステル樹脂（Ｂ３）
　アルミニウム元素およびリン元素としての添加量が異なる以外は、ポリエステル樹脂（Ｂ１）と同様の方法で、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ、ＣＴ含有量が４６００質量ｐｐｍのポリエステル樹脂（Ｂ３）を得た。ポリエステル樹脂（Ｂ３）におけるアルミニウム元素の残存量は１０質量ｐｐｍ、リン元素の残存量は１６質量ｐｐｍ、アルミニウム元素に対するリン元素の残存モル比は１．３９であった。ポリエステル樹脂（Ｂ３）中におけるアルミニウム系異物に相当するアルミニウム元素の含有率は２３００質量ｐｐｍ、ポリエステル樹脂（Ｂ３）のＬ値は５６．７であり、ポリエステル樹脂（Ｂ３）中にヒンダードフェノール構造を有することが確認できた。再練り１回目の固有粘度保持率が９６％、再練り３回目の固有粘度保持率が８６％であった。

ポリエステル樹脂（Ｂ４）
　二軸押出機にポリエステル樹脂（Ｂ１）と平均粒子径が２．５μｍのシリカ粒子を投入して２８５℃で混練し、シリカ粒子が１００００ｐｐｍのマスターバッチのペレットを作製した。

ポリエステル樹脂（Ｄ１）
　三酸化アンチモンを触媒としたポリエチレンテレフタレートのペレット（アンチモン元素の含有量：２３０質量ｐｐｍ、固有粘度：０．７５ｄｌ／ｇ）を作製した。

ポリエステル樹脂（Ｄ２）
　二軸押出機にポリエステル樹脂（Ｄ１）と平均粒子径が２．５μｍのシリカ粒子を投入して２８５℃で混練し、シリカ粒子が６０００ｐｐｍのマスターバッチのペレットを作製した。

〔回収ポリエステル樹脂〕
　ポリエステル樹脂（Ａ１）
　ポリエステル樹脂（Ａ１）として、協栄産業株式会社より提供された回収ポリエステル樹脂フレークを用いた。該回収ポリエステル樹脂フレークは、組成分析の結果、イソフタル酸成分を１．７モル％、ジエチレングリコール成分を２．１モル％含むものであり、ＣＴ含有量は４９００ｐｐｍであった。フレークの大きさは８．６ｍｍであった。該回収ポリエステル樹脂フレークの固有粘度は０．７５０ｄｌ／ｇであった。また、上記回収ポリエステル樹脂フレーク中におけるアンチモン元素の含有率は１９０質量ｐｐｍ、ゲルマニウム元素の含有率は１．６質量ｐｐｍであった。なお、チタン元素の含有率は１質量ｐｐｍ以下と非常に少量であるため、表２及び表３ではチタン元素の含有率の記載は省略した。アンチモン、ゲルマニウム、チタンの各元素の含有率から、上記回収ポリエステル樹脂フレークは、アンチモン触媒で製造されたポリエステル樹脂を用いた中空成形体を主体とした回収ポリエステル樹脂フレークであることを裏付けることができた。ポリエステル樹脂（Ａ１）の再練り１回目の固有粘度保持率は８８％、再練り３回目の固有粘度保持率は７７％であった。

（実施例、比較例、参考例）
　表２に示した配合比（質量部）で各ポリエステル樹脂を一軸の押出機に供給し、２９０℃で溶解した。溶融ポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度２０μｍ粒子９５％カット）で濾過し、口金よりシート状にして表面温度３０℃のキャスティングドラムに押し出した後、冷却固化して未延伸フィルムを作った。なお、ポリエステル樹脂の供給では、偏析が起きないよう、少量ずつを混合してホッパーに投入した。
　この未延伸フィルムを周速差のあるロールを用いて９５℃で３．３倍に縦方向に延伸した。

　引き続き、この一軸延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度１２５℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に３．５倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度２２０℃、１０秒間で熱固定処理し、さらに３．０％の緩和処理を行った。その後、１２０℃まで冷却したフィルムの両端部（耳部）をシェア刃で切断し、フィルム厚み７５μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。フィルムは紙管に巻き取った。

フィルムの回収、再利用性の評価
　実施例、比較例で作製したフィルム、回数した耳部を裁断し、裁断したフィルム片を二軸押出機に投入して２９０℃で溶融混連してペレットを作製し、さらに得られたペレットを再度２９０℃で溶融混連してペレットを作製した。
　得られた２度目のペレットを用いて同様にフィルムを作製し、紙管に巻き取り再溶融樹脂フィルムを作製した。
巻き取られたフィルムの側面を観察し、色調の違いを観察した。
○：色調に差は感じられなかった。
△：再溶融樹脂フィルムの方がわずかに黄色みを帯びていた。
×：再溶融樹脂フィルムの方が明らかに黄色みを帯びていた。

実施例１２～１５
　表３に示した中間層用のポリエステル樹脂を押出機１に供給し、表層用のポリエステル樹脂を押出機２に供給し、２８５℃で溶解した。２種３層の金口を利用して、表層／中間層／表層が１／８／１の厚みになるようにした以外は、二軸延伸ＰＥＴフィルムを製造した。
　なお、フィルムの回収、再利用性の評価では、実施例１と同様の単層構成とした。

実施例１６～１７
　ポリエステル樹脂（Ａ２）として他のポリエステルフィルム製造ラインから得られた耳部の回収物フレーク（ＩＶ＝０．６１ｄｌ／ｇ、Ｓｂ含有率：１４０ｐｐｍ、滑剤粒子は痕跡量）と、ポリエステル樹脂（Ｂ５）としてポリエステル樹脂（Ｂ１）と同様に溶融重合を行い溶融重合のみで固有粘度を０．６７ｄｌ／ｇとしたものを準備し、表４のポリエステル樹脂を用いて実施例１と同様にフィルムを製造した。なお、縦方向に延伸した後、下記組成の易接着コート塗料をフィルム両面に塗工した後にテンターに導くことで両面易接着層を有する二軸延伸ＰＥＴとした。

（易接着コート塗料の調製）
　常法によりエステル交換反応および重縮合反応を行って、ジカルボン酸成分として（ジカルボン酸成分全体に対して）テレフタル酸４６モル％、イソフタル酸４６モル％および５－スルホナトイソフタル酸ナトリウム８モル％、グリコール成分として（グリコール成分全体に対して）エチレングリコール５０モル％およびネオペンチルグリコール５０モル％の組成の水分散性スルホン酸金属塩基含有共重合ポリエステル樹脂を調製した。次いで、水５１．４質量部、イソプロピルアルコール３８質量部、ｎ－ブチルセルソルブ５質量部、ノニオン系界面活性剤０．０６質量部を混合した後、加熱撹拌し、７７℃に達したら、上記水分散性スルホン酸金属塩基含有共重合ポリエステル樹脂５質量部を加え、樹脂の固まりが無くなるまで撹拌し続けた後、樹脂水分散液を常温まで冷却して、固形分濃度５．０質量％の均一な水分散性共重合ポリエステル樹脂液を得た。さらに、凝集体シリカ粒子（富士シリシア社製、サイリシア３１０）３質量部を水５０質量部に分散させた後、上記水分散性共重合ポリエステル樹脂液９９．４６質量部にサイリシア３１０の水分散液０．５４質量部を加えて、撹拌しながら水２０質量部を加えて、易接着コート塗料を得た。

　表２に示した通り、実施例１～６においてポリエステル樹脂（Ｂ１）の量が少なくなるに従い、固有粘度保持率は低下する傾向にあるものの、比較例１や比較例２、参考例と比べると高い固有粘度保持率を有していた。実施例７～１１のように、コストダウンのためにアルミニウム含有量やリン量の少ないポリエステル樹脂（Ｂ２）、（Ｂ３）であっても、固有粘度保持率は高かった。再フィルム化後のロール端面の着色は実施例では問題となるものではなかった。

　表３の実施例１２～１５は中間層に回収ポリエステル樹脂Ａ１を用いた例である。再フィルム化後のロール端面の着色は実施例では問題となるものではなかった。
　表４の実施例１６、１７は、フィルム製造工程からの回収ポリエステル樹脂を用いた例である。これらにおいても再フィルム化後のロール端面の着色は実施例では問題となるものではなかった。

　アルミニウム化合物及びリン化合物を含み、ケミカルリサイクルによって得られたビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを原料として得たポリエステル樹脂（Ｂ）を回収されたポリエステル樹脂（Ａ）と混合してポリエステルフィルムを製造することにより、ポリエステルフィルムの着色や分子量の低下を抑制でき、さらにリサイクル効率に優れたポリエステルフィルムを得ることができる。本発明により、資源枯渇の抑制、海洋ごみの減少、地球温暖化の抑制など様々な課題解決に寄与することができる。

Claims

　回収されたポリエステル樹脂（Ａ）とアルミニウム化合物及びリン化合物を含むポリエステル樹脂（Ｂ）とを混合する工程を含み、前記ポリエステル樹脂（Ａ）は下記（１）～（３）を満足し、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は下記（４）を満足することを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法。
（１）前記ポリエステル樹脂（Ａ）はアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素から選ばれる少なくとも一種の元素を含む
（２）前記ポリエステル樹脂（Ａ）中におけるアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素の合計の含有量が２～５００質量ｐｐｍである
（３）前記ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度が０．５～０．８ｄｌ／ｇである
（４）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）がポリエステル樹脂を分解することによって得られたビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料を重縮合させて得られたものである
　前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は下記（５）及び（６）を満足する請求項１に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
（５）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるアルミニウム元素の含有量が５～５０質量ｐｐｍである
（６）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるリン元素の含有量が５～１０００質量ｐｐｍである
　前記混合工程が、前記ポリエステル樹脂（Ａ）と前記ポリエステル樹脂（Ｂ）とを溶融混合してポリエステル樹脂組成物（Ｃ）を調製することを含む請求項１に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　前記混合工程が、前記ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記ポリエステル樹脂（Ｂ）と異なるポリエステル樹脂（Ｄ）をさらに混合することを含む請求項１に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　回収されたポリエステル樹脂（Ａ）とアルミニウム化合物及びリン化合物を含むポリエステル樹脂（Ｂ）との溶融混合物であるポリエステル樹脂組成物（Ｃ）と、前記ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記ポリエステル樹脂（Ｂ）と異なるポリエステル樹脂（Ｄ）とを混合する工程を含み、前記ポリエステル樹脂（Ａ）は下記（１）～（３）を満足し、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は下記（４）を満足することを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法。
（１）前記ポリエステル樹脂（Ａ）はアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素から選ばれる少なくとも一種の元素を含む
（２）前記ポリエステル樹脂（Ａ）中におけるアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素の合計の含有量が２～５００質量ｐｐｍである
（３）前記ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度が０．５～０．８ｄｌ／ｇである
（４）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）がポリエステル樹脂を分解することによって得られたビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料を重縮合させて得られたものである
　前記ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）の以下の式で得られる固有粘度保持率が８９％以上である請求項３又は５に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　固有粘度保持率（％）＝１回再練りした試料の固有粘度／試料の固有粘度×１００
（１回再練りした試料は、温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１．７～２．０ｋｇ／ｈの条件下での二軸押出機に供した試料である。固有粘度は、試料０．２ｇと１，１，２，２－テトラクロロエタンとｐ－クロロフェノールの混合溶媒（質量比１：３）２０ｍｌの溶液を３０℃のウベローデ粘度計に供して算出される。）
　前記ポリエステル樹脂（Ａ）の以下の式で得られる固有粘度保持率が９２％以下である請求項１又は５に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　固有粘度保持率（％）＝１回再練りした試料の固有粘度／試料の固有粘度×１００
（１回再練りした試料は、温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１．７～２．０ｋｇ／ｈの条件下での二軸押出機に供した試料である。固有粘度は、試料０．２ｇと１，１，２，２－テトラクロロエタンとｐ－クロロフェノールの混合溶媒（質量比１：３）２０ｍｌの溶液を３０℃のウベローデ粘度計に供して算出される。）
　前記ポリエステル樹脂（Ｂ）の以下の式で得られる固有粘度保持率が９３％以上である請求項１又は５に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　固有粘度保持率（％）＝１回再練りした試料の固有粘度／試料の固有粘度×１００（１回再練りした試料は、温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１．７～２．０ｋｇ／ｈの条件下での二軸押出機に供した試料である。固有粘度は、試料０．２ｇと１，１，２，２－テトラクロロエタンとｐ－クロロフェノールの混合溶媒（質量比１：３）２０ｍｌの溶液を３０℃のウベローデ粘度計に供して算出される。）
　前記ポリエステル樹脂（Ａ）、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）、及び前記ポリエステル樹脂（Ｄ）を含むポリエステル樹脂組成物（Ｅ）の以下の式で得られる固有粘度保持率が８９％以上である請求項４又は５に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　固有粘度保持率（％）＝１回再練りした試料の固有粘度／試料の固有粘度×１００
（１回再練りした試料は、温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１．７～２．０ｋｇ／ｈの条件下での二軸押出機に供した試料である。固有粘度は、試料０．２ｇと１，１，２，２－テトラクロロエタンとｐ－クロロフェノールの混合溶媒（質量比１：３）２０ｍｌの溶液を３０℃のウベローデ粘度計に供して算出される。）
　前記ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記ポリエステル樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対し、前記ポリエステル樹脂（Ａ）の含有量が５～９５質量部である請求項１又は５に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　前記ポリエステル樹脂（Ａ）、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）、前記ポリエステル樹脂（Ｄ）の合計１００質量部に対し、前記ポリエステル樹脂（Ｄ）の含有量が５～９５質量部である請求項４又は５に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　ポリエステルフィルムが少なくとも２層からなる多層ポリエステルフィルムであり、少なくとも一方の表面層はポリエステル樹脂（Ａ）を含まない層である請求項１又は５に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　前記リン化合物は同一分子内にリン元素とフェノール構造を有する請求項１又は５に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　ポリエステル樹脂（Ａ）が少なくともアンチモン元素およびゲルマニウム元素を含む請求項１又は５に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　ポリエステル樹脂（Ａ）が共重合成分として少なくともイソフタル酸構成単位を含む請求項１又は５に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
　ポリエステルフィルムが、回収されたポリエステル樹脂（Ａ）とアルミニウム化合物及びリン化合物を含むポリエステル樹脂（Ｂ）を含むポリエステル樹脂組成物（Ｅ）から構成され、前記ポリエステル樹脂（Ａ）は下記（１）～（３）を満足し、前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は下記（４）を満足することを特徴とするポリエステルフィルム。
（１）前記ポリエステル樹脂（Ａ）はアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素から選ばれる少なくとも一種の元素を含む
（２）前記ポリエステル樹脂（Ａ）中におけるアンチモン元素、チタン元素、及びゲルマニウム元素の合計の含有量が２～５００質量ｐｐｍである
（３）前記ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度が０．５～０．８ｄｌ／ｇである
（４）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）がポリエステル樹脂分解成分のビス－２－ヒドロキシエチルテレフタレートを含む原料を重縮合させて得られたものである
　前記ポリエステル樹脂（Ｂ）は下記（５）及び（６）を満足する請求項１６に記載のポリエステルフィルム。
（５）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるアルミニウム元素の含有量が５～５０質量ｐｐｍである
（６）前記ポリエステル樹脂（Ｂ）中におけるリン元素の含有量が５～１０００質量ｐｐｍである
　前記ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）が、前記ポリエステル樹脂（Ａ）及び前記ポリエステル樹脂（Ｂ）と異なるポリエステル樹脂（Ｄ）をさらに含む請求項１６又は１７に記載のポリエステルフィルム。
　前記ポリエステル樹脂組成物（Ｅ）の以下の式で得られる固有粘度保持率が８９％以上である請求項１６又は１７に記載のポリエステルフィルム。
　固有粘度保持率（％）＝１回再練りした試料の固有粘度／試料の固有粘度×１００
（１回再練りした試料は、温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１．７～２．０ｋｇ／ｈの条件下での二軸押出機に供した試料である。固有粘度は、試料０．２ｇと１，１，２，２－テトラクロロエタンとｐ－クロロフェノールの混合溶媒（質量比１：３）２０ｍｌの溶液を３０℃のウベローデ粘度計に供して算出される。）
　フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物（Ｅ）が、少なくともアンチモン元素、ゲルマニウム元素、リン元素及びアルミニウム元素を含む請求項１６又は１７に記載のポリエステルフィルム。
　フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物（Ｅ）に含まれる少なくとも１つのポリエステル樹脂が、共重合成分としてイソフタル酸構成単位を含む請求項２０に記載のポリエステルフィルム。
　アンチモン元素／アルミニウム元素の含有比率が、質量基準で０．５以上２００以下である請求項１６又は１７に記載のポリエステルフィルム。
　アンチモン元素／（アルミニウム元素及びリン元素）の含有比率が、質量基準で０．１以上１００以下である請求項１６又は１７に記載のポリエステルフィルム。