JP2002249650A

JP2002249650A - ポリエステル組成物、中空成形体、および、シート状物質

Info

Publication number: JP2002249650A
Application number: JP2001049079A
Authority: JP
Inventors: Yoshinao Matsui; 義直松井; Takahiro Nakajima; 孝宏中嶋; Shoichi Gyobu; 祥一形舞
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2001-02-23
Filing date: 2001-02-23
Publication date: 2002-09-06

Abstract

(57)【要約】【課題】アンチモン化合物以外の新規なポリエステル
重合触媒を用いて製造されたポリエステル組成物を提供
すること。【解決手段】ポリエステル成形体の回収品を含むポリ
エステル組成物であって、前記回収品が、アルミニウム
もしくはアルミニウム化合物のうち少なくともいずれか
一方と、フェノール系化合物と、を含有する触媒を用い
て合成されたポリエステルから成ることを特徴とするポ
リエステル組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル成形
体の回収品を含むポリエステル組成物に関し、詳しく
は、前記回収品が、ポリエステル重合触媒を用いて重合
されたポリエステルに組成物に関し、より詳しくは、前
記回収品が、ゲルマニウム、アンチモン化合物を触媒主
成分として用いない新規のポリエステル重合触媒用いて
重合されたポリエステル組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエ
チレンナフタレート（ＰＥＮ）などに代表されるポリエ
ステルは、機械的特性、および化学的特性に優れてお
り、それぞれのポリエステルの特性に応じて、ボトルな
どの中空成形体、包装用や磁気テープ用などのフィル
ム、包装用などのシート、電気・電子部品用などの成形
材料などの広範な分野において使用されている。

【０００３】代表的なポリエステルである芳香族ジカル
ボン酸とアルキレングリコールを主構成成分とするポリ
エステルは、たとえばポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）の場合には、テレフタル酸もしくはテレフタル酸
ジメチルとエチレングリコールとのエステル化もしくは
エステル交換によってビス（２−ヒドロキシエチル）テ
レフタレートを製造し、これを高温、真空下で触媒を用
いて重縮合する重縮合法などにより、工業的に製造され
ている。

【０００４】ポリエチレンテレフタレートはその優れた
透明性、機械的強度、耐熱性、ガスバリヤー性などの特
性により炭酸飲料、ジュース、ミネラルウオータなどの
容器の素材として採用されておりその普及はめざましい
ものがある。

【０００５】触媒の中で、アンチモン触媒は、安価で、
かつ優れた触媒活性を持つ触媒であるが、これを主成
分、すなわち、実用的な重合速度が発揮される程度の添
加量にて使用すると、重縮合時に金属アンチモンが析出
するため、ポリエステルに黒ずみや異物が発生し、ゲル
マニウム化合物やチタン化合物を触媒として用いた場合
に比べて、得られたＰＥＴの結晶化速度が速く、透明性
の優れた中空成形体、特に大型の中空成形体を得ること
が非常に困難である。

【０００６】このような経緯で、アンチモンを全く含ま
ないかあるいはアンチモンを触媒主成分として含まない
ポリエステルが望まれている。

【０００７】上記の問題を解決する方法として、触媒と
して三酸化アンチモンを用いて、かつＰＥＴの黒ずみや
異物の発生を抑制する試みが行われている。たとえば、
特許第２６６６５０２号においては、重縮合触媒として
三酸化アンチモンとビスマスおよびセレンの化合物を用
いることで、ＰＥＴ中の黒色異物の生成を抑制してい
る。また、特開平９−２９１１４１号においては、重縮
合触媒としてナトリウムおよび鉄の酸化物を含有する三
酸化アンチモンを用いると、金属アンチモンの析出が抑
制されることを述べている。ところが、これらの重縮合
触媒では、結局ポリエステル中のアンチモンの含有量を
低減するという目的は達成できない。

【０００８】ＰＥＴボトルなどの透明性が要求される用
途について、アンチモン触媒の有する問題点を解決する
方法として、たとえば特開平６−２７９５７９号公報で
は、アンチモン化合物とリン化合物の使用量比を規定す
ることにより透明性を改良される方法が開示されてい
る。しかしながら、この方法で得られたポリエステルか
らの中空成形品は透明性が十分なものとはいえない。

【０００９】また、特開平１０−３６４９５号公報に
は、三酸化アンチモン、リン酸およびスルホン酸化合物
を使用した透明性に優れたポリエステルの連続製造法が
開示されている。しかしながら、このような方法で得ら
れたポリエステルは熱安定性が悪く、得られた中空成形
品のアセトアルデヒド含量が高くなるという問題を有し
ている。

【００１０】三酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒
に代わる重縮合触媒の検討も行われており、テトラアル
コキシチタネートに代表されるチタン化合物やスズ化合
物がすでに提案されているが、これらを用いて製造され
たポリエステルは溶融成形時に熱劣化を受けやすく、ま
たポリエステルが著しく着色するという問題点を有す
る。

【００１１】このような、チタン化合物を重縮合触媒と
して用いたときの問題点を克服する試みとして、たとえ
ば、特開昭５５−１１６７２２号では、テトラアルコキ
シチタネートをコバルト塩およびカルシウム塩と同時に
用いる方法が提案されている。また、特開平８−７３５
８１号によると、重縮合触媒としてテトラアルコキシチ
タネートをコバルト化合物と同時に用い、かつ蛍光増白
剤を用いる方法が提案されている。ところが、これらの
技術では、テトラアルコキシチタネートを重縮合触媒と
して用いたときのＰＥＴの着色は低減されるものの、Ｐ
ＥＴの熱分解を効果的に抑制することは達成されていな
い。

【００１２】チタン化合物を触媒として用いて重合した
ポリエステルの溶融成形時の熱劣化を抑制する他の試み
として、たとえば、特開平１０−２５９２９６号では、
チタン化合物を触媒としてポリエステルを重合した後に
リン系化合物を添加する方法が開示されている。しか
し、重合後のポリマーに添加剤を効果的に混ぜ込むこと
は技術的に困難であるばかりでなく、コストアップにも
つながり実用化されていないのが現状である。

【００１３】アルミニウム化合物は一般に触媒活性に劣
ることが知られている。アルミニウム化合物の中でも、
アルミニウムのキレート化合物は他のアルミニウム化合
物に比べて重縮合触媒として高い触媒活性を有すること
が報告されているが、上述のアンチモン化合物やチタン
化合物と比べると十分な触媒活性を有しているとは言え
ず、しかもアルミニウム化合物を触媒として用いて長時
間を要して重合したポリエステルは熱安定性に劣るとい
う問題点があった。

【００１４】アルミニウム化合物にアルカリ金属化合物
を添加して十分な触媒活性を有するポリエステル重合触
媒とする技術も公知である。かかる公知の触媒を使用す
ると熱安定性に優れたポリエステルが得られるが、この
アルカリ金属化合物を併用した触媒は、実用的な触媒活
性を得ようとするとそれらの添加量が多く必要であり、
その結果、得られたポリエステル重合体中のアルカリ金
属化合物に起因して、少なくとも以下のいずれかの問題
を生じる。１）異物量が多くなり、成形体に使用したときには異物
発生がひどくなり成形体の透明性が低下する。２）ポリエステル重合体の耐加水分解性が低下し、また
異物発生により透明性が低下する。３）ポリエステル重合体の色調の不良、すなわち重合体
が黄色く着色する現象が発生し、成形体に使用したとき
に、成形品の色調が悪化するという問題が発生する。４）溶融して成形品を製造する際のフィルター圧が異物
の目詰まりによって上昇し、生産性も低下する。

【００１５】アンチモン化合物以外で優れた触媒活性を
有しかつ上記の問題を有しないポリエステルを与える触
媒としては、ゲルマニウム化合物がすでに実用化されて
いるが、この触媒は非常に高価であるという問題点や、
重合中に反応系から外へ流出しやすいため反応系の触媒
濃度が変化し重合の制御が困難になるという課題を有し
ており、触媒主成分として使用することには問題があ
る。

【００１６】また、ポリエステルの溶融成形時の熱劣化
を抑制する方法として、ポリエステルから触媒を除去す
る方法も挙げられる。ポリエステルから触媒を除去する
方法としては、たとえば特開平１０−２５１３９４号公
報には、酸性物質の存在下にポリエステル樹脂と超臨界
流体である抽出剤とを接触させる方法が開示されてい
る。しかし、このような超臨界流体を用いる方法は技術
的に困難である上に製品のコストアップにもつながるの
で好ましくない。

【００１７】以上のような経緯で、アンチモンおよびゲ
ルマニウム以外の金属成分を触媒の主たる金属成分とす
る重合触媒を使用し、触媒活性に優れ、かつ溶融成形時
に熱劣化をほとんど起こさない（ａ）熱安定性、（ｂ）
熱酸化安定性、（ｃ）耐加水分解性の少なくともいずれ
かに優れ、しかも異物量が少なくて透明性に優れたポリ
エステルが望まれている。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アンチモン
化合物以外の新規なポリエステル重合触媒を用い、回収
品を含んで製造されたポリエステル組成物、および、そ
のポリエステル組成物を利用した中空成形体およびシー
ト状物質を提供するものである。

【００１９】また、本発明は、アンチモン化合物または
ゲルマニウム化合物を触媒主成分として含まず、アルミ
ニウムを主たる金属成分とし、触媒活性に優れ、かつ触
媒の失活もしくは除去をすることなしに、溶融成形時の
熱劣化が効果的に抑制されて熱安定性に優れ、異物発生
が少なく透明性にも優れ、さらには色調も優れたポリエ
ステル組成物を提供する。

【００２０】本発明はまた、前記触媒を使用した中空成
形体およびシート状物質の溶融成形を行う際の熱安定
性、異物の発生、生産性が改善されており、バージンの
樹脂を使用してもまた成形時に発生する屑を再利用して
も品位に優れた製品が得られるポリエステル組成物を提
供することにある。

【００２１】本発明の別の目的は、アンチモン化合物ま
たはゲルマニウム化合物を触媒主成分として含まず、ア
ルミニウムを主たる金属成分とし、触媒活性に優れ、か
つ触媒の失活もしくは除去をすることなしに、溶融成形
時の固有粘度低下が少なく、異物発生が少なく透明性に
も優れたポリエステル組成物を提供する。

【００２２】本発明はまた、前記触媒を使用した中空成
形体およびシート状物質の溶融成形時の固有粘度低下が
少なく、異物の発生、生産性が改善されており、バージ
ンの樹脂を使用してもまた成形時に発生する屑を再利用
しても品位に優れた製品が得られるポリエステル組成物
を提供することにある。

【００２３】

【課題を解決するための手段】本発明に係るポリエステ
ル組成物は、請求項１記載のように、ポリエステル成形
体の回収品を含むポリエステル組成物であって、前記回
収品が、アルミニウムもしくはアルミニウム化合物のう
ち少なくともいずれか一方と、フェノール系化合物と、
を含有する触媒を用いて合成されたポリエステルから成
ることを特徴とするポリエステル組成物である。

【００２４】また、本発明に係るポリエステル組成物
は、請求項２記載のように、ポリエステル成形体の回収
品を含むポリエステル組成物であって、前記回収品が、
アルミニウムもしくはアルミニウム化合物のうち少なく
ともいずれか一方と、リン化合物と、を含有する触媒を
用いて合成されたポリエステルから成ることを特徴とす
るポリエステル組成物である。

【００２５】また、本発明に係るポリエステル組成物
は、請求項３記載のように、請求項１記載の発明におい
て、前記触媒としてさらにリン化合物を用いることを特
徴とするポリエステル組成物である。

【００２６】また、本発明に係るポリエステル組成物
は、請求項４記載のように、請求項２または３記載の発
明において、前記リン化合物が、ホスホン酸系化合物、
ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合
物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、
もしくは、ホスフィン系化合物のうち少なくともいずれ
か一つを含むことを特徴とするポリエステル組成物であ
る。

【００２７】また、本発明に係るポリエステル組成物
は、請求項５記載のように、請求項２〜４のいずれかに
記載の発明において、前記リン化合物が、下記式（１）
〜（３）で表される化合物のうち少なくともいずれか一
つを含むことを特徴とするポリエステル組成物である。

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】（式（１）〜（３）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁶はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素
基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基また
はアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基は脂環構
造や芳香環構造を含んでもよい。）また、本発明に係るポリエステル組成物は、請求項６記
載のように、請求項２〜５のいずれかに記載の発明にお
いて、前記リン化合物が、リンの酸または金属塩化合物
のうち少なくともいずれか一方を含むことを特徴とする
ポリエステル組成物である。

【００３２】また、本発明に係るポリエステル組成物
は、請求項７記載のように、請求項２〜６のいずれかに
記載の発明において、前記リン化合物が、少なくとも下
記化学式（４）の部分を含むことを特徴とするポリエス
テル組成物である。

【００３３】

【化１２】

【００３４】また、本発明に係るポリエステル組成物
は、請求項８記載のように、請求項１〜７のいずれかに
記載の発明において、バージンポリエステルを含有する
ことを特徴とするポリエステル組成物である。

【００３５】また、本発明に係るポリエステル組成物
は、請求項９記載のように、請求項８記載の発明におい
て、前記バージンポリエステルが、アルミニウムもしく
はアルミニウム化合物のうち少なくともいずれか一方
と、フェノール系化合物と、を含有するポリエステルか
ら成ることを特徴とするポリエステル組成物である。

【００３６】また、本発明に係るポリエステル組成物
は、請求項１０記載のように、請求項８記載の発明にお
いて、前記バージンポリエステルが、アルミニウムもし
くはアルミニウム化合物のうち少なくともいずれか一方
と、リン化合物と、を含有するポリエステルから成るこ
とを特徴とするポリエステル組成物である。

【００３７】また、本発明に係るポリエステル組成物
は、請求項１１記載のように、請求項９記載の発明にお
いて、前記バージンポリエステルがさらにリン化合物を
含有することを特徴とするポリエステル組成物である。

【００３８】また、本発明に係るポリエステル組成物
は、請求項１２記載のように、請求項１０または１１記
載の発明において、前記リン化合物が、ホスホン酸系化
合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系
化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合
物、もしくは、ホスフィン系化合物のうち少なくともい
ずれか一つを含むことを特徴とするポリエステル組成物
である。

【００３９】また、本発明に係るポリエステル組成物
は、請求項１３記載のように、請求項１０〜１２のいず
れかに記載の発明において、前記リン化合物が、下記一
般式（１）〜（３）で表される化合物のうち少なくとも
いずれか一つを含むことを特徴とするポリエステル組成
物である。

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】（式（１）〜（３）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁶はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素
基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基また
はアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基は脂環構
造や芳香環構造を含んでいてもよい。）また、本発明に係るポリエステル組成物は、請求項１４
記載のように、請求項１０〜１３のいずれかに記載の発
明において、前記リン化合物が、リンの酸もしくは金属
塩化合物のうち少なくともいずれか一方を含むことを特
徴とするポリエステル組成物である。

【００４４】また、本発明に係るポリエステル組成物
は、請求項１５記載のように、請求項１０〜１４のいず
れかに記載の発明において、前記リン化合物が少なくと
も下記化学式（４）の部分を含むことを特徴とするポリ
エステル組成物である。

【００４５】

【化１６】

【００４６】また、本発明に係る中空成形体は、請求項
１６記載のように、請求項１〜１５のいずれかに記載の
ポリエステル組成物を成形してなることを特徴とする中
空成形体である。

【００４７】また、本発明に係る中空成形体は、請求項
１７記載のように、請求項１６記載の発明において、前
記中空成形体中において、前記回収品の含有量が、０．
１〜２５質量％であることを特徴とする中空成形体であ
る。

【００４８】また、本発明に係るシート状物質は、請求
項１８記載のように、請求項１〜１５のいずれかに記載
のポリエステル組成物を成形してなることを特徴とする
シート状物質である。

【００４９】また、本発明に係るシート状物質は、請求
項１９記載のように、請求項１８記載の発明において、
前記シート状物質中の前記回収品の含有量が０．１〜１
００質量％であることを特徴とするシート状物質であ
る。

【００５０】また、本発明に係る延伸フィルムは、請求
項２０記載のように、請求項１８または１９に記載のシ
ート状物質を少なくとも一方向に延伸してなることを特
徴とする延伸フィルムである。

【００５１】

【発明の実施の形態】本発明に係るポリエステル組成物
に含有される、ポリエステル成形体の回収品は、アンチ
モン化合物以外の新規の重縮合触媒を用いて製造された
ポリエステルである。

【００５２】ポリエステル成形体の回収品を構成するポ
リエステルを製造するのに使用される重縮合触媒は、ア
ルミニウム化合物と、リン化合物またはフェノール系化
合物、特にフェノール部を同一分子内に有するリン化合
物とからなるポリエステル重合触媒である。

【００５３】また、本発明に係るポリエステル組成物に
含有される、バージンポリエステルは、アンチモン化合
物以外の新規の重縮合触媒を用いて製造されたポリエス
テルである。

【００５４】バージンポリエステルを製造するのに使用
される重縮合触媒は、アルミニウム化合物と、リン化合
物またはフェノール系化合物、特にフェノール部を同一
分子内に有するリン化合物とからなるポリエステル重合
触媒である。

【００５５】ポリエステル重縮合触媒を構成するアルミ
ニウムないしアルミニウム化合物としては、金属アルミ
ニウムのほか、公知のアルミニウム化合物は限定なく使
用できる。

【００５６】アルミニウム化合物としては、具体的に
は、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸
アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミ
ニウム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウ
ム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、
クエン酸アルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどの
カルボン酸塩、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化塩化アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン
酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなどの無機酸
塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウムエトキサ
イド、アルミニウムｎ−プロポキサイド、アルミニウム
ｉｓｏ−プロポキサイド、アルミニウムｎ−ブトキサイ
ド、アルミニウムｔ−ブトキサイドなどアルミニウムア
ルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネート、ア
ルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムエチルア
セトアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテート
ジｉｓｏ−プロポキサイドなどのアルミニウムキレート
化合物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウムなどの有機アルミニウム化合物およびこれらの部分
加水分解物、酸化アルミニウムなどが挙げられる。これ
らのうちカルボン酸塩、無機酸塩およびキレート化合物
が好ましく、これらの中でもさらに酢酸アルミニウム、
塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化ア
ルミニウムおよびアルミニウムアセチルアセトネートが
とくに好ましい。

【００５７】アルミニウムないしアルミニウム化合物の
使用量としては、得られるポリエステルのジカルボン酸
や多価カルボン酸などのカルボン酸成分の全構成ユニッ
トのモル数に対して０．００１〜０．０５モル％が好ま
しく、さらに好ましくは、０．００５〜０．０２モル％
である。使用量が０．００１モル％未満であると触媒活
性が十分に発揮されない場合があり、使用量が０．０５
モル％以上になると、熱安定性や熱酸化安定性の低下、
アルミニウムに起因する異物の発生や着色の増加が問題
になる場合が発生する。この様にアルミニウム成分の添
加量が少なくても本発明に使用される重合触媒は十分な
触媒活性を示す点に大きな特徴を有する。その結果熱安
定性や熱酸化安定性が優れ、アルミニウムに起因する異
物や着色が低減される。

【００５８】本発明に使用される重縮合触媒を構成する
フェノール系化合物としては、フェノール構造を有する
化合物であれば特に限定はされないが、たとえば、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル、２，６−ジシクロヘキシル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジイソプロピル−４−エチルフェノール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−オクチル−４−ｎ−プロピ
ルフェノール、２，６−ジシクロヘキシル−４−ｎ−オ
クチルフェノール、２−イソプロピル−４−メチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−エチル−６−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２
−イソブチル−４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ヘキシルフ
ェノール、２−シクロヘキシル−４−ｎ−ブチル−６−
イソプロピルフェノール、１，１，１−トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−
ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオジエ
チレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４，４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，
Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、１，３，
５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−
ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌ
レート、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメ
チル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，
３，５−トリアジン、テトラキス［メチレン（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナ
メート］メタン、ビス［（３，３−ビス（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッ
ド）グリコールエステル、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］ヒドラジン、２，２’−オギザミドビス
［エチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニ
ル］テレフタレート、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス［１，１
−ジメチル２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝
エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、２，２−ビス［４−（２−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシシン
ナモイルオキシ））エトキシフェニル］プロパン、β−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸アルキルエステル、テトラキス−
［メチル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、オ
クタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ブタン、チオジエチレンービス［３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、エチレンビス（オキシエチレ
ン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビ
ス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコー
ル−ビス−［−３−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）］プロピオネート、
１，１，３−トリス［２−メチル−４−［３−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ］−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］
ブタンなどを挙げることができる。これらは、同時に二
種以上を併用することもできる。これらのうち、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、テトラキス−［メチル−３−（３’，５’−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン、チオジエチレンービス［３−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］が好ましい。

【００５９】これらのフェノール系化合物をポリエステ
ルの重合時に添加することによってアルミニウム化合物
の触媒活性が向上するとともに、重合した共重合ポリエ
ステルの熱安定性も向上する。

【００６０】これらのフェノール系化合物の使用量とし
ては、得られるポリエステルのジカルボン酸や多価カル
ボン酸などのカルボン酸成分の全構成ユニットのモル数
に対して５×１０^-7〜０．０１モルが好ましく、更に好
ましくは１×１０^-6〜０．００５モルである。本発明で
は、フェノール系化合物にさらにリン化合物をともに用
いても良い。

【００６１】本発明に使用される重縮合触媒を構成する
リン化合物としては特に限定はされないが、ホスホン酸
系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイ
ド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系
化合物、ホスフィン系化合物からなる群より選ばれる一
種または二種以上の化合物を用いると触媒活性の向上効
果が大きく好ましい。これらの中でも、一種または二種
以上のホスホン酸系化合物を用いると触媒活性の向上効
果がとくに大きく好ましい。

【００６２】なお、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸
系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン
酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化
合物とは、それぞれ下記式（５）〜（１０）で表される
構造を有する化合物のことを言う。

【００６３】

【化１７】

【００６４】

【化１８】

【００６５】

【化１９】

【００６６】

【化２０】

【００６７】

【化２１】

【００６８】

【化２２】

【００６９】ホスホン酸系化合物としては、たとえば、
メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジフェニ
ル、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン酸
ジエチル、フェニルホスホン酸ジフェニル、ベンジルホ
スホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチルなどが
挙げられる。ホスフィン酸系化合物としては、たとえ
ば、ジフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸
メチル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、フェニルホ
スフィン酸、フェニルホスフィン酸メチル、フェニルホ
スフィン酸フェニルなどが挙げられる。ホスフィンオキ
サイド系化合物としては、たとえば、ジフェニルホスフ
ィンオキサイド、メチルジフェニルホスフィンオキサイ
ド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられ
る。ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化
合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合
物、ホスフィン系化合物の中では、リン化合物として
は、下記式（１１）〜（１６）で表される化合物を用い
ることが好ましい。

【００７０】

【化２３】

【００７１】

【化２４】

【００７２】

【化２５】

【００７３】

【化２６】

【００７４】

【化２７】

【００７５】

【化２８】

【００７６】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【００７７】また、本発明に使用される重縮合触媒を構
成するリン化合物としては、下記一般式（１７）〜（１
９）で表される化合物を用いると特に触媒活性の向上効
果が大きく好ましい。

【００７８】

【化２９】

【００７９】

【化３０】

【００８０】

【化３１】

【００８１】（式（１７）〜（１９）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ
⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基ま
たはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の
炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数
１〜５０の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基はシ
クロヘキシルなどの脂環構造やフェニルやナフチルなど
の芳香環構造を含んでいてもよい。）本発明に使用される重縮合触媒を構成するリン化合物と
しては、上記式（１７）〜（１９）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶が芳香環構造を有する基である化合物がとくに
好ましい。

【００８２】本発明に使用される重縮合触媒を構成する
リン化合物としては、たとえば、メチルホスホン酸ジメ
チル、メチルホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン
酸ジメチル、フェニルホスホン酸ジエチル、フェニルホ
スホン酸ジフェニル、ベンジルホスホン酸ジメチル、ベ
ンジルホスホン酸ジエチル、ジフェニルホスフィン酸、
ジフェニルホスフィン酸メチル、ジフェニルホスフィン
酸フェニル、フェニルホスフィン酸、フェニルホスフィ
ン酸メチル、フェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニ
ルホスフィンオキサイド、メチルジフェニルホスフィン
オキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどが
挙げられる。これらのうちで、フェニルホスホン酸ジメ
チル、ベンジルホスホン酸ジエチルがとくに好ましい。

【００８３】リン化合物の使用量としては、得られるポ
リエステルのジカルボン酸や多価カルボン酸などのカル
ボン酸成分の全構成ユニットのモル数に対して５×１０
^-7〜０．０１モルが好ましく、更に好ましくは１×１０
^-6〜０．００５モルである。

【００８４】さらには、フェノール化合物がリン化合物
であることが好ましい。ここでフェノール化合物がリン
化合物であるとは、フェノール部を同一分子内に有する
リン化合物を意味する。

【００８５】本発明に使用される重縮合触媒を構成する
フェノール部を同一分子内に有するリン化合物として
は、フェノール構造を有するリン化合物であれば特に限
定はされないが、フェノール部を同一分子内に有する、
ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィ
ンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホス
フィン酸系化合物、ホスフィン系化合物からなる群より
選ばれる一種または二種以上の化合物を用いると触媒活
性の向上効果が大きく好ましい。これらの中でも、一種
または二種以上のフェノール部を同一分子内に有するホ
スホン酸系化合物を用いると触媒活性の向上効果がとく
に大きく好ましい。

【００８６】また、本発明に使用される重縮合触媒を構
成するフェノール部を同一分子内に有するリン化合物と
しては、下記一般式（２０）〜（２２）で表される化合
物を用いると特に触媒活性が向上するため好ましい。

【００８７】

【化３２】

【００８８】

【化３３】

【００８９】

【化３４】

【００９０】（式（２０）〜（２２）中、Ｒ¹はフェノ
ール部を含む炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はハロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ基など
の置換基およびフェノール部を含む炭素数１〜５０の炭
化水素基を表す。Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ ⁶はそれぞれ独立に水
素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
ン基またはアルコキシル基またはアミノ基などの置換基
を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ²，Ｒ³は
それぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水
酸基またはアルコキシル基などの置換基を含む炭素数１
〜５０の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基は分岐
構造やシクロヘキシルなどの脂環構造やフェニルやナフ
チルなどの芳香環構造を含んでいてもよい。Ｒ²とＲ⁴の
末端どうしは結合していてもよい。）フェノール部を同一分子内に有するリン化合物として
は、たとえば、ｐ−ヒドロキシフェニルホスホン酸、ｐ
−ヒドロキシフェニルホスホン酸ジメチル、ｐ−ヒドロ
キシフェニルホスホン酸ジエチル、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルホスホン酸ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）ホスフィン酸、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
ホスフィン酸メチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
ホスフィン酸フェニル、ｐ−ヒドロキシフェニルフェニ
ルホスフィン酸、ｐ−ヒドロキシフェニルフェニルホス
フィン酸メチル、ｐ−ヒドロキシフェニルフェニルホス
フィン酸フェニル、ｐ−ヒドロキシフェニルホスフィン
酸、ｐ−ヒドロキシフェニルホスフィン酸メチル、ｐ−
ヒドロキシフェニルホスフィン酸フェニル、ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ホスフィンオキサイド、トリス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフィンオキサイド、ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチルホスフィンオキサ
イド、および下記式（２３）〜（２６）で表される化合
物などが挙げられる。これらのうちで、下記式（２５）
で表される化合物およびｐ−ヒドロキシフェニルホスホ
ン酸ジメチルがとくに好ましい。

【００９１】

【化３５】

【００９２】

【化３６】

【００９３】

【化３７】

【００９４】

【化３８】

【００９５】上記の式（２５）にて示される化合物とし
ては、ＳＡＮＫＯ−２２０（三光株式会社製）があり、
使用可能である。

【００９６】これらのフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物をポリエステルの重合時に添加することに
よってアルミニウム化合物の触媒活性が向上するととも
に、重合したポリエステルの熱安定性も向上する。

【００９７】フェノール部を同一分子内に有するリン化
合物の使用量としては、得られるポリエステルのジカル
ボン酸や多価カルボン酸などのカルボン酸成分の全構成
ユニットのモル数に対して５×１０^-7〜０．０１モルが
好ましく、更に好ましくは１×１０^-6〜０．００５モル
である。

【００９８】本発明では、リン化合物としてリンの金属
塩化合物を用いることが好ましい。本発明に使用される
重合触媒を構成する好ましいリン化合物であるリンの金
属塩化合物とは、リン化合物の金属塩であれば特に限定
はされないが、ホスホン酸系化合物の金属塩を用いると
触媒活性の向上効果が大きく好ましい。リン化合物の金
属塩としては、モノ金属塩、ジ金属塩、トリ金属塩など
が含まれる。

【００９９】また、上記したリン化合物の中でも、金属
塩の金属部分が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを用
いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。これらの
うち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇがとくに好ましい。

【０１００】本発明に使用される重合触媒を構成するリ
ンの金属塩化合物としては、下記一般式（２７）で表さ
れる化合物から選択される少なくとも一種を用いると触
媒活性の向上効果が大きく好ましい。

【０１０１】

【化３９】

【０１０２】（式（２７）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１〜５０
の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基またはカル
ボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。ｌは
１以上の整数、ｍは０または１以上の整数を表し、ｌ＋
ｍは４以下である。Ｍは（ｌ＋ｍ）価の金属カチオンを
表す。ｎは１以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘ
キシルなどの脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル
などの芳香環構造を含んでいてもよい。）上記のＲ¹としては、たとえば、フェニル、１―ナフチ
ル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビフェニル、
２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ²としては
たとえば、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチ
ル基、置換されたフェニル基やナフチル基、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＨで表される基などが挙げられる。Ｒ³Ｏ^-として
はたとえば、水酸化物イオン、アルコラートイオン、ア
セテートイオンやアセチルアセトンイオンなどが挙げら
れる。

【０１０３】上記一般式（２７）で表される化合物の中
でも、下記一般式（２８）で表される化合物から選択さ
れる少なくとも一種を用いることが好ましい。

【０１０４】

【化４０】

【０１０５】（式（２８）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基またはカルボニルを
含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。ｌは１以上の
整数、ｍは０または１以上の整数を表し、ｌ＋ｍは４以
下である。Ｍは（ｌ＋ｍ）価の金属カチオンを表す。炭
化水素基はシキロヘキシルなどの脂環構造や分岐構造や
フェニルやナフチルなどの芳香環構造を含んでいてもよ
い。）上記のＲ¹としては、たとえば、フェニル、１―ナフチ
ル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビフェニル、
２−ビフェニルなどが挙げられる。Ｒ³Ｏ^-としてはたと
えば、水酸化物イオン、アルコラートイオン、アセテー
トイオンやアセチルアセトンイオンなどが挙げられる。

【０１０６】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【０１０７】上記式（２８）の中でも、Ｍが、Ｌｉ，Ｎ
ａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎから選択されたものを用いると触媒活性の向上効果
が大きく好ましい。これらのうち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇが
とくに好ましい。

【０１０８】リンの金属塩化合物としては、リチウム
［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、ナトリ
ウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、マ
グネシウムビス［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エ
チル］、カリウム［（２−ナフチル）メチルホスホン酸
エチル］、マグネシウムビス［（２−ナフチル）メチル
ホスホン酸エチル］、リチウム［ベンジルホスホン酸エ
チル］、ナトリウム［ベンジルホスホン酸エチル］、マ
グネシウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、ベリリ
ウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、ストロンチウ
ムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、マンガンビス
［ベンジルホスホン酸エチル］、ベンジルホスホン酸ナ
トリウム、マグネシウムビス［ベンジルホスホン酸］、
ナトリウム［（９−アンスリル）メチルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［（９−アンスリル）メチルホ
スホン酸エチル］、ナトリウム［４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス［４−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸エチル］、ナトリウム［４−ク
ロロベンジルホスホン酸フェニル］、マグネシウムビス
［４−クロロベンジルホスホン酸エチル］、ナトリウム
［４−アミノベンジルホスホン酸メチル］、マグネシウ
ムビス［４−アミノベンジルホスホン酸メチル］、フェ
ニルホスホン酸ナトリウム、マグネシウムビス［フェニ
ルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス［フェニルホスホン酸
エチル］などが挙げられる。これらの中で、リチウム
［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、ナトリ
ウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、マ
グネシウムビス［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エ
チル］、リチウム［ベンジルホスホン酸エチル］、ナト
リウム［ベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウムビ
ス［ベンジルホスホン酸エチル］、ベンジルホスホン酸
ナトリウム、マグネシウムビス［ベンジルホスホン酸］
がとくに好ましい。

【０１０９】本発明に使用される重合触媒を構成する別
の好ましいリン化合物であるリンの金属塩化合物は、下
記一般式（２９）で表される化合物から選択される少な
くとも一種からなるものである。

【０１１０】

【化４１】

【０１１１】（式（２９）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、
水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアル
コキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
Ｒ⁴は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基ま
たはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴Ｏ^-としてはたとえば、水
酸化物イオン、アルコラートイオン、アセテートイオン
やアセチルアセトンイオンなどが挙げられる。ｌは１以
上の整数、ｍは０または１以上の整数を表し、ｌ＋ｍは
４以下である。Ｍは（ｌ＋ｍ）価の金属カチオンを表
す。ｎは１以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキ
シルなどの脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチルな
どの芳香環構造を含んでいてもよい。）これらの中でも、下記一般式（３０）で表される化合物
から選択される少なくとも一種を用いることが好まし
い。

【０１１２】

【化４２】

【０１１３】（式（３０）中、Ｍⁿ⁺はｎ価の金属カチオ
ンを表す。ｎは１，２，３または４を表す。）上記式（２９）または（３０）の中でも、Ｍが、Ｌｉ、
Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｚｎから選択されたものを用いると触媒活性の向上
効果が大きく好ましい。これらのうち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍ
ｇがとくに好ましい。

【０１１４】特定のリンの金属塩化合物としては、リチ
ウム［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチル］、ナトリウム［３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン
酸エチル］、ナトリウム［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸］、カリウム
［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス［３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸エチル］、マグネシウムビス［３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸］、ベ
リリウムビス［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸メチル］、ストロンチウム
ビス［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチル］、バリウムビス［３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸フェニル］、マンガンビス［３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］、ニッケルビス［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、銅ビス
［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス［３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］などが挙げられる。これらの中で、リチウム［３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル］、ナトリウム［３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］がとく
に好ましい。

【０１１５】本発明において、別の実施形態は、リン化
合物のアルミニウム塩から選択される少なくとも一種を
含むことを特徴とするポリエステル重合触媒である。リ
ン化合物のアルミニウム塩に他のアルミニウム化合物や
リン化合物やフェノール系化合物などを組み合わせて使
用しても良い。

【０１１６】本発明に使用される重合触媒を構成する好
ましい成分であるリン化合物のアルミニウム塩とは、ア
ルミニウム部を有するリン化合物であれば特に限定はさ
れないが、ホスホン酸系化合物のアルミニウム塩を用い
ると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。リン化合物
のアルミニウム塩としては、モノアルミニウム塩、ジア
ルミニウム塩、トリアルミニウム塩などが含まれる。

【０１１７】上記したリン化合物のアルミニウム塩の中
でも、芳香環構造を有する化合物を用いると触媒活性の
向上効果が大きく好ましい。

【０１１８】本発明に使用される重合触媒を構成するリ
ン化合物のアルミニウム塩としては、下記一般式（３
１）で表される化合物から選択される少なくとも一種を
用いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。

【０１１９】

【化４３】

【０１２０】（式（３１）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１〜５０
の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基またはカル
ボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。ｌは
１以上の整数、ｍは０または１以上の整数を表し、ｌ＋
ｍは３である。ｎは１以上の整数を表す。炭化水素基は
シキロヘキシルなどの脂環構造や分岐構造やフェニルや
ナフチルなどの芳香環構造を含んでいてもよい。）上記のＲ¹としては、たとえば、フェニル、１―ナフチ
ル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビフェニル、
２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ²としては
たとえば、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチ
ル基、置換されたフェニル基やナフチル基、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＨで表される基などが挙げられる。上記のＲ³Ｏ^-
としてはたとえば、水酸化物イオン、アルコラートイオ
ン、エチレングリコラートイオン、アセテートイオンや
アセチルアセトンイオンなどが挙げられる。

【０１２１】リン化合物のアルミニウム塩としては、
（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウ
ム塩、（１−ナフチル）メチルホスホン酸のアルミニウ
ム塩、（２−ナフチル）メチルホスホン酸エチルのアル
ミニウム塩、ベンジルホスホン酸エチルのアルミニウム
塩、ベンジルホスホン酸のアルミニウム塩、（９−アン
スリル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム塩、４
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルのアルミニウム
塩、２−メチルベンジルホスホン酸エチルのアルミニウ
ム塩、４−クロロベンジルホスホン酸フェニルのアルミ
ニウム塩、４−アミノベンジルホスホン酸メチルのアル
ミニウム塩、４−メトキシベンジルホスホン酸エチルの
アルミニウム塩、フェニルホスホン酸エチルのアルミニ
ウム塩などが挙げられる。これらの中で、（１−ナフチ
ル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム塩、ベンジ
ルホスホン酸エチルのアルミニウム塩がとくに好まし
い。

【０１２２】本発明における別の実施形態は、下記一般
式（３２）で表されるリン化合物のアルミニウム塩から
選択される少なくとも一種からなるポリエステル重合触
媒である。リン化合物のアルミニウム塩に、他のアルミ
ニウム化合物やリン化合物やフェノール系化合物などを
組み合わせて使用しても良い。

【０１２３】本発明に使用される重合触媒を構成する別
の好ましいリン化合物のアルミニウム塩とは、下記一般
式（３２）で表される化合物から選択される少なくとも
一種からなるもののことを言う。

【０１２４】

【化４４】

【０１２５】（式（３２）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、
水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアル
コキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
Ｒ⁴は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基ま
たはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。ｌは１以上の整数、ｍは０ま
たは１以上の整数を表し、ｌ＋ｍは３である。ｎは１以
上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシルなどの脂
環構造や分岐構造やフェニルやナフチルなどの芳香環構
造を含んでいてもよい。）これらの中でも、下記一般式（３３）で表される化合物
から選択される少なくとも一種を用いることが好まし
い。

【０１２６】

【化４５】

【０１２７】（式（３３）中、Ｒ³は、水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴は、水素、
炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ
ル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素
基を表す。ｌは１以上の整数、ｍは０または１以上の整
数を表し、ｌ＋ｍは３である。炭化水素基はシキロヘキ
シルなどの脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチルな
どの芳香環構造を含んでいてもよい。）上記のＲ³としてはたとえば、水素、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、
フェニル基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフ
チル基、−ＣＨ ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基などが挙げられ
る。上記のＲ⁴Ｏ^-としてはたとえば、水酸化物イオン、
アルコラートイオン、エチレングリコラートイオン、ア
セテートイオンやアセチルアセトンイオンなどが挙げら
れる。

【０１２８】本発明のリン化合物のアルミニウム塩とし
ては、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチルのアルミニウム塩、３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸メチルのアルミニウム塩、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸イソプロピ
ルのアルミニウム塩、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルホスホン酸フェニルのアルミニ
ウム塩、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸のアルミニウム塩などが挙げられ
る。これらの中で、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルのアルミニウム
塩、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸メチルのアルミニウム塩がとくに好ま
しい。

【０１２９】本発明では、リン化合物としてＰ−ＯＨ結
合を少なくとも一つ有するリン化合物を用いることが好
ましい。本発明の重合触媒を構成する好ましいリン化合
物であるＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有するリン化合
物とは、分子内にＰ−ＯＨを少なくとも一つ有するリン
化合物であれば特に限定はされない。これらのリン化合
物の中でも、Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有するホス
ホン酸系化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【０１３０】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【０１３１】本発明に使用される重合触媒を構成するＰ
−ＯＨ結合を少なくとも一つ有するリン化合物として
は、下記一般式（３４）で表される化合物から選択され
る少なくとも一種を用いると触媒活性の向上効果が大き
く好ましい。

【０１３２】

【化４６】

【０１３３】（式（３４）中、Ｒ¹は水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。ｎは１以上の整数を表す。炭化
水素基はシキロヘキシルなどの脂環構造や分岐構造やフ
ェニルやナフチルなどの芳香環構造を含んでいてもよ
い。）上記のＲ¹としては、たとえば、フェニル、１―ナフチ
ル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビフェニル、
２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ²としては
たとえば、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチ
ル基、置換されたフェニル基やナフチル基、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＨで表される基などが挙げられる。

【０１３４】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【０１３５】本発明のＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有
するリン化合物としては、（１−ナフチル）メチルホス
ホン酸エチル、（１−ナフチル）メチルホスホン酸、
（２−ナフチル）メチルホスホン酸エチル、ベンジルホ
スホン酸エチル、ベンジルホスホン酸、（９−アンスリ
ル）メチルホスホン酸エチル、４−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチル、２−メチルベンジルホスホン酸エチ
ル、４−クロロベンジルホスホン酸フェニル、４−アミ
ノベンジルホスホン酸メチル、４−メトキシベンジルホ
スホン酸エチルなどが挙げられる。これらの中で、（１
−ナフチル）メチルホスホン酸エチル、ベンジルホスホ
ン酸エチルがとくに好ましい。

【０１３６】また本発明で用いられる好ましいリン化合
物としては、Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有する特定
のリン化合物が挙げられる。本発明の重合触媒を構成す
る好ましいリン化合物であるＰ−ＯＨ結合を少なくとも
一つ有する特定のリン化合物とは、下記一般式（３５）
で表される化合物から選択される少なくとも一種の化合
物のことを言う。

【０１３７】

【化４７】

【０１３８】（式（３５）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立
に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、
水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアル
コキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
ｎは１以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル
などの脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチルなどの
芳香環構造を含んでいてもよい。）これらの中でも、下記一般式（３６）で表される化合物
から選択される少なくとも一種を用いることが好まし
い。

【０１３９】

【化４８】

【０１４０】（式（３６）中、Ｒ³は、水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基はシ
キロヘキシルなどの脂環構造や分岐構造やフェニルやナ
フチルなどの芳香環構造を含んでいてもよい。）上記のＲ³としてはたとえば、水素、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、
フェニル基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフ
チル基、−ＣＨ ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基などが挙げられ
る。

【０１４１】本発明のＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有
する特定のリン化合物としては、３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸メチル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルホスホン酸イソプロピル、３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸フェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホン酸オクタデシル、３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸などが挙げられる。これらの中で、３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸
エチル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸メチルがとくに好ましい。

【０１４２】好ましいリン化合物としては、化学式（３
７）であらわされるリン化合物が挙げられる。

【０１４３】

【化４９】

【０１４４】（式（３７）中、Ｒ¹は炭素数１〜４９の
炭化水素基または水酸基またはハロゲン基またはアルコ
シキル基またはアミノ基を含む炭素数１〜４９の炭化水
素基を表し、Ｒ²，Ｒ³はそれぞれ独立に水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基は脂
環構造や分岐構造や芳香環構造を含んでいてもよい。）また、更に好ましくは、化学式（３７）中のＲ¹，Ｒ²，
Ｒ³の少なくとも一つが芳香環構造を含む化合物であ
る。

【０１４５】本発明に使用するリン化合物の具体例を以
下に示す。

【０１４６】

【化５０】

【０１４７】

【化５１】

【０１４８】

【化５２】

【０１４９】

【化５３】

【０１５０】

【化５４】

【０１５１】

【化５５】

【０１５２】また、本発明に用いるリン化合物は、分子
量が大きいものの方が重合時に留去されにくいため効果
が大きく好ましい。

【０１５３】本発明に使用される重縮合触媒使用する事
が望ましい別のリン化合物は、下記一般式（３８）で表
される化合物から選ばれる少なくとも一種のリン化合物
である。

【０１５４】

【化５６】

【０１５５】（上記式（３８）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。
Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。ｎは１以上の整数を表す。炭
化水素基はシクロヘキシルなどの脂環構造や分岐構造や
フェニルやナフチルなどの芳香環構造を含んでいてもよ
い。）上記一般式（３８）の中でも、下記一般式（３９）で表
される化合物から選択される少なくとも一種を用いると
触媒活性の向上効果が高く好ましい。

【０１５６】

【化５７】

【０１５７】（上記式（３９）中、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を
表す。炭化水素基はシクロヘキシルなどの脂環構造や分
岐構造やフェニルやナフチルなどの芳香環構造を含んで
いてもよい。）上記のＲ³、Ｒ⁴としてはたとえば、水素、メチル基、ブ
チル基などの短鎖の脂肪族基、オクタデシルなどの長鎖
の脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換されたフェ
ニル基やナフチル基などの芳香族基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ
で表される基などが挙げられる。

【０１５８】本発明の特定のリン化合物としては、３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸ジイソプロピル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジ−ｎ−ブチ
ル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸ジオクタデシル、３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジフェ
ニルなどが挙げられる。

【０１５９】これらの中で、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシ
ル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸ジフェニルがとくに好ましい。

【０１６０】本発明の重縮合触媒使用する事が望ましい
別のリン化合物は、化学式（４０）、化学式（４１）で
表される化合物から選ばれる少なくとも一種のリン化合
物である。

【０１６１】

【化５８】

【０１６２】

【化５９】

【０１６３】リン化合物を併用することにより、ポリエ
ステル重合触媒中のアルミニウムとしての添加量が少量
でも十分な触媒効果を発揮する触媒が得られる。

【０１６４】リン化合物の使用量としては、得られるポ
リエステルのポリカルボン酸成分の全構成ユニットのモ
ル数に対して０．０００１〜０．１モル％が好ましく、
０．００５〜０．０５モル％であることがさらに好まし
い。リン化合物の添加量が０．０００１モル％未満の場
合には添加効果が発揮されない場合があり、０．１モル
％を超えて添加すると逆にポリエステル重合触媒として
の触媒活性が低下する場合があり、その低下の傾向は、
アルミニウムの使用量などにより変化する。

【０１６５】リン化合物を使用せず、アルミニウム化合
物を主たる触媒成分とする技術であって、アルミニウム
化合物の使用量を低減し、さらにコバルト化合物を添加
してアルミニウム化合物を主触媒とした場合の熱安定性
の低下による着色を防止する技術があるが、コバルト化
合物を十分な触媒活性を有する程度に添加するとやはり
熱安定性が低下する。したがって、この技術では両者を
両立することは困難である。

【０１６６】本発明によれば、上述の特定の化学構造を
有するリン化合物の使用により、熱安定性の低下、異物
発生などの問題を起こさず、しかも金属含有成分のアル
ミニウムとしての添加量が少量でも十分な触媒効果を有
する重合触媒が得られ、この重合触媒を使用することに
よりポリエステル繊維の溶融成形時の熱安定性が改善さ
れる。リン化合物に代えてリン酸やトリメチルリン酸な
どのリン酸エステルを添加しても添加効果が見られず、
実用的でない。また、リン化合物を本発明の添加量の範
囲で従来のアンチモン化合物、チタン化合物、スズ化合
物、ゲルマニウム化合物などの金属含有ポリエステル重
合触媒と組み合わせて使用しても、溶融重合反応を促進
する効果は認められない。

【０１６７】本発明に用いられる重合触媒を用いて重合
したＩＶ＝０．６５のポリエチレンテレフタレートの熱
安定性パラメータ（ＴＳ）が下記式（１）を満たすこと
が好ましい。

【０１６８】ＴＳ＜０．３０（１）ただし、ＴＳは固有粘度（［ＩＶ］_i）が約０．６５ｄ
ｌ／ｇのＰＥＴ１ｇをガラス試験管に入れ１３０℃で１
２時間真空乾燥した後、非流通窒素雰囲気下で３００℃
にて２時間溶融状態に維持した後の固有粘度（［ＩＶ］
_f）から、次式により計算される数値である。

【０１６９】非流通窒素雰囲気とは、流通しない窒素雰
囲気を意味し、たとえば、レジンチップを入れたガラス
試験管を真空ラインに接続し、減圧と窒素封入を５回以
上繰り返した後に１００Ｔｏｒｒとなるように窒素を封
入して封管した状態である。ＴＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f ^-1.47−［ＩＶ］_i ^-1.47｝かかる構成の触媒の使用によりフィルム、ボトル、繊維
などの成形品を製造する際などの加熱溶融に対する溶融
熱安定性に優れ、着色や異物の発生の少ない成形品を与
えるポリエステルが得られる。

【０１７０】ＴＳは、０．２５以下であることがより好
ましく、０．２０以下であることが特に好ましい。

【０１７１】当該触媒を用いて重合したＩＶ＝０．６５
のポリエチレンテレフタレートの活性パラメータ（Ａ
Ｐ）が下記式（２）を満たすことが好ましい。

【０１７２】ＡＰ（ｍｉｎ）＜２Ｔ（ｍｉｎ）（２）活性パラメータＡＰを上記範囲内とすることにより、反
応速度が速く、重縮合によりポリエステルを製造する時
間が短縮される。ＡＰは１．５Ｔ以下であることがより
好ましく、１．３Ｔ以下であることがさらに好ましく、
１．０Ｔ以下であることが特に好ましい。

【０１７３】ただし、ＡＰは所定量の触媒を用いて２７
５℃、０．１Ｔｏｒｒの減圧度で固有粘度が０．６５ｄ
ｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートを重合するのに要
する時間（ｍｉｎ）を示し、Ｔは三酸化アンチモンを触
媒として生成ポリエチレンテレフタレート中の酸成分に
対してアンチモン原子として０．０５ｍｏｌ％となるよ
うに添加した場合のＡＰである。

【０１７４】なお、本発明において比較の為に使用する
三酸化アンチモンは、市販の三酸化二アンチモン、たと
えばＡＬＤＲＩＣＨ製のＡｎｔｉｍｏｎｙ（ＩＩＩ）
ｏｘｉｄｅ、純度９９．９９９％を使用し、これを約
１０ｇ／ｌの濃度となるようにエチレングリコールに１
５０℃で約１時間攪拌して溶解させた溶液を、生成ポリ
エチレンテレフタレート中の酸成分に対してアンチモン
原子として０．０５ｍｏｌ％になるように添加する。こ
のことは、本明細書中の他の箇所での三酸化アンチモン
に共通である。

【０１７５】ＡＰの測定方法は、具体的には以下の通り
である。１）（ＢＨＥＴ製造工程）テレフタル酸とその２倍モル
量のエチレングリコールを使用し、エステル化率が９５
％のビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（Ｂ
ＨＥＴ）およびオリゴマーの混合物（以下、ＢＨＥＴ混
合物という）を製造する。２）（触媒添加工程）上記のＢＨＥＴ混合物に所定量の
触媒を添加し、窒素雰囲気下常圧にて２４５℃で１０分
間撹拌し、次いで５０分間を要して２７５℃まで昇温し
つつオリゴマーの混合物の反応系の圧力を徐々に下げて
０．１Ｔｏｒｒとする。３）（重縮合工程）２７５℃、０．１Ｔｏｒｒで重縮合
反応を行い、ポリエチレンテレフタレートの固有粘度
（ＩＶ）が０．６５ｄｌ／ｇに到達するまで重合する。４）重縮合工程に要した重合時間をＡＰ（ｍｉｎ）とす
る。

【０１７６】これらは、バッチ式の反応装置を用いて行
う。１）（ＢＨＥＴ製造工程）におけるＢＨＥＴ混合物の製
造は、公知の方法で行われる。たとえば、テレフタル酸
とその２倍モル量のエチレングリコールを撹拌機付きの
バッチ式オートクレーブに仕込み、０．２５ＭＰａの加
圧下に２４５℃にて水を系外に留去しつつエステル化反
応を行うことにより製造される。

【０１７７】活性パラメータＡＰを上記範囲内とするこ
とにより、反応速度が速く、重縮合によりポリエステル
を製造する時間が短縮される。ＡＰは１．５Ｔ以下であ
ることがより好ましく、１．３Ｔ以下であることがさら
に好ましく、１．０Ｔ以下であることが特に好ましい。

【０１７８】２）（触媒添加工程）における「所定量の
触媒」とは、触媒の活性に応じて変量して使用される触
媒量を意味し、活性の高い触媒では少量であり、活性の
低い触媒ではその量は多くなる。触媒の使用量は、テレ
フタル酸のモル数に対してアルミニウム化合物として最
大０．１モル％である。これ以上多く添加するとポリエ
ステル中の残存量が多く、実用的な触媒ではなくなる。

【０１７９】ＴＳ、ＴＯＳ、ＨＳ，Ｈａｚｅを測定する
ために使用するＰＥＴレジンチップは、上記１）〜３）
の工程を経た後、溶融状態からの急冷によって作製され
たものを使用する。これらの測定に用いるレジンチップ
の形状としては、たとえば、長さ約３ｍｍ、直径約２ｍ
ｍのシリンダー形状のレジンチップを使用する。またカ
ラー測定用のレジンチップは、上記１）〜３）の工程を
経た後、溶融状態からの急冷によって作製された実質的
に非晶のものを使用する。実質的に非晶のレジンチップ
を得る方法としては、たとえば、溶融重合後反応系から
ポリマーを取り出す際に、反応系の吐出口からポリマー
を吐出させた直後に冷水にて急冷し、その後十分な時間
冷水中で保持した後チップ状にカットして得る方法など
が例示できる。このようにして得られたレジンチップは
外観上、結晶化による白化は認められず透明なものが得
られる。このようにして得られたレジンチップは、約一
昼夜室温にて濾紙などの上で風乾した後、カラー測定に
使用される。上述の操作の後も、レジンチップは外観
上、結晶化による白化は認められず透明なままである。
なお、カラー測定用のレジンチップには二酸化チタンな
どの外観に影響を及ぼす添加剤は一切使用しない。カラ
ー測定用に用いるレジンチップの形状としては、たとえ
ば、長さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリンダー形状のレ
ジンチップを使用する。

【０１８０】本発明に用いられる重合触媒を用いて重合
したＩＶ＝０．６５のポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）の耐加水分解性パラメータ（ＨＳ）が下記式
（３）を満たすことが好ましい。

【０１８１】ＨＳ＜０．１０（３）（ＨＳは溶融重合して得られる固有粘度が約０．６５ｄ
ｌ／ｇ（試験前：［ＩＶ］_i）のＰＥＴのチップを冷凍
粉砕して２０メッシュ以下の粉末として１３０℃で１２
時間真空乾燥した後、その１ｇを純水１００ｍｌと共に
ビーカーに入れ、密閉系にして１３０℃に加熱、加圧し
た条件下に６時間撹拌した後の固有粘度（［ＩＶ］_f2）
から、次式により計算される数値である。ＨＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f2 ^-1.47−［Ｉ
Ｖ］_i ^-1.47｝）ＨＳの測定に使用するビーカーは、酸やアルカリの溶出
のないものを使用する。具体的にはステンレスビーカ
ー、石英ビーカーの使用が好ましい。

【０１８２】かかる構成の触媒を使用することにより、
耐加水分解性に優れた成形品を与えるポリエステルを得
ることができる。

【０１８３】ＨＳは０．０９以下であることがより好ま
しく、０．０８５以下であることが特に好ましい。

【０１８４】また本発明に用いられる重合触媒を用いて
重合したＩＶ＝０．６５のポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）の熱酸化安定性パラメータ（ＴＯＳ）が下記
式（４）を満たすことが好ましい。

【０１８５】ＴＯＳ＜０．１０（４）上記式中、ＴＯＳは溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ
／ｇのＰＥＴレジンチップを冷凍粉砕して２０メッシュ
以下の粉末として１３０℃で１２時間真空乾燥したもの
０．３ｇをガラス試験管に入れ７０℃で１２時間真空乾
燥した後、シリカゲルで乾燥した空気下で２３０℃、１
５分間加熱した後のＩＶから、下記計算式を用いて求め
られる。

【０１８６】ＴＯＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f1 ^1.47−
［ＩＶ］_i ^-1.47｝［ＩＶ］_iおよび［ＩＶ］_f1はそれぞれ加熱試験前と加
熱試験後のＩＶ（ｄｌ／ｇ）を指す。

【０１８７】シリカゲルで乾燥した空気下で加熱する方
法としては、たとえば、シリカゲルを入れた乾燥管をガ
ラス試験管上部に接続し、乾燥した空気下で加熱する方
法が例示できる。

【０１８８】上述の構成のポリエステル重合触媒の使用
により耐熱老化性に優れたポリエステルが得られる。Ｔ
ＯＳは、より好ましくは０．０９以下、さらに好ましく
は０．０８以下である。

【０１８９】当該触媒を用いて重合したＩＶ＝０．６５
のポリエチレンテレフタレートは、さらに、前記ＰＥＴ
の溶液ヘーズ値（Ｈａｚｅ）が下記式（５）を満たすこ
とが好ましい。

【０１９０】Ｈａｚｅ＜３．０（％）（５）上記式中、Ｈａｚｅは溶融重合した固有粘度が約０．６
５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）レ
ジンチップをｐ−クロロフェノール／１，１，２，２−
テトラクロロエタンの３／１混合溶媒（重量比）に溶解
して８ｇ／１００ｍｌの溶液とし、ヘーズメータを用い
て測定した値を示す。Ｈａｚｅの測定は、セル長１ｃｍ
のセルを使用し、上記溶液を充填して測定した。

【０１９１】かかる構成により、フィルムや中空成形体
などの成形品としたときの透明性にも優れたポリエステ
ルを与える触媒となる。Ｈａｚｅは、より好ましくは
２．０以下、さらに好ましくは１．０以下である。

【０１９２】当該触媒を用いて重合したＩＶ＝０．６５
のポリエチレンテレフタレートは、さらに、前記ＰＥＴ
のカラーデルタｂ値パラメータ（Δｂ）が下記式（６）
を満たすことが好ましい。

【０１９３】Δｂ＜４．０（６）上記式中、Δｂは所定の触媒を用いて溶融重合した固有
粘度が約０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）レジンチップを用い、色差計を使用して測
定したハンターのｂ値から、三酸化アンチモンを触媒と
して用いた場合のｂ値を引いた値を示す。ただし、三酸
化アンチモンは生成ポリエチレンテレフタレート中の酸
成分に対して、アンチモン原子として０．０５ｍｏｌ％
添加する。

【０１９４】かかる構成により、さらに溶融成形品の色
調が良好となるポリエステルを与える触媒となる。Δｂ
値は、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは
２．５以下である。

【０１９５】本発明に用いられる重合触媒は、当該触媒
を用いて重合したＩＶ＝０．６５のポリエチレンテレフ
タレートのカラーデルタＬｇ値パラメータ（△Ｌｇ）は
下記式（７）を、またカラーデルタｂｇ値パラメータ
（△ｂｇ）は下記式（８）を、それぞれ満たすことが好
ましい。

【０１９６】△Ｌｇ＞−２．０（７）上記式中、△Ｌｇは所定量の触媒を用いて溶融重合した
固有粘度が約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジンチップを
用い、色差計を使用して測定したハンターのＬ値から、
二酸化ゲルマニウムを触媒として用いた場合のＬ値を引
いた値を示す。ただし、二酸化ゲルマニウムは生成ポリ
エチレンテレフタレート中の酸成分に対してゲルマニウ
ム原子として０．０３ｍｏｌ％添加する。なお、本発明
において比較の為に使用する二酸化ゲルマニウムは、市
販の化合物、たとえば（株）ジェムコ製の二酸化ゲルマ
ニウム、純度９７％以上を使用し、これを約８ｇ／ｌの
濃度となるように水に８０℃で約１時間攪拌して溶解さ
せた溶液を、生成ポリエチレンテレフタレート中の酸成
分に対してゲルマニウム原子として０．０３ｍｏｌ％に
なるように添加する。このことは、本明細書中の他の箇
所での二酸化ゲルマニウムに共通である。

【０１９７】△ｂｇ＜４．５（８）上記式中、△ｂｇは所定量の触媒を用いて溶融重合した
固有粘度が約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジンチップを
用い、色差計を使用して測定したハンターのｂ値から、
二酸化ゲルマニウムを触媒として用いた場合のｂ値を引
いた値を示す。ただし、二酸化ゲルマニウムは生成ポリ
エチレンテレフタレート中の酸成分に対してゲルマニウ
ム原子として０．０３ｍｏｌ％添加する。

【０１９８】上述のポリエステル重合触媒は、アンチモ
ン化合物またはゲルマニウム化合物を触媒主成分として
含まず、アルミニウムを主たる金属成分とし、色調が良
好となるポリエステル成形体を与えるものである。

【０１９９】上述のカラー測定用のレジンチップは、溶
融状態からの急冷によって作製された実質的に非晶のも
のを使用する。実質的に非晶のレジンチップを得る方法
としては、たとえば、溶融重合後反応系からポリマ一を
取り出す際に、反応系の吐出口からポリマーを吐出させ
た直後に冷水にて急冷し、その後十分な時間冷水中で保
持した後チップ状にカットして得ることなどができる。
このようにして得られたレジンチップは外観上、結晶化
による白化は認められず透明なものが得られる。

【０２００】このようにして得られたレジンチップは、
約一昼夜室温にて濾紙などの上で風乾した後、カラー測
定に使用される。上述の操作の後も、レジンチップは外
観上、結晶化による白化は認められず透明なままであ
る。なお、カラー測定用のレジンチップには、二酸化チ
タンなどの外観に影響を及ぼす添加剤は一切使用しな
い。△Ｌｇは−１．０以上であることがより好ましく、
０．０以上であることが特に好ましい。△ｂｇは４．０
以下であることがより好ましく、３．５以下であること
が特に好ましい。

【０２０１】上述の触媒は、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、もしくはこれらの化合物を含有していないもの
であることが好ましい。

【０２０２】また一方で、本発明においてアルミニウム
もしくはその化合物に加えて少量のアルカリ金属、アル
カリ土類金属並びにその化合物から選択される少なくと
も１種を第２金属含有成分として共存させることが好ま
しい態様である。かかる第２金属含有成分を触媒系に共
存させることは、ジエチレングリコールの生成を抑制す
る効果に加えて触媒活性を高め、したがって反応速度を
より高めた触媒成分が得られ、生産性向上に有効であ
る。

【０２０３】アルミニウム化合物にアルカリ金属化合物
またはアルカリ土類金属化合物を添加して十分な触媒活
性を有する触媒とする技術は公知である。かかる公知の
触媒を使用すると熱安定性に優れたポリエステルが得ら
れるが、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化
合物を併用した公知の触媒は、実用的な触媒活性を得よ
うとするとそれらの添加量が多く必要であり、アルカリ
金属化合物を使用したときはそれに起因する異物量が多
くなる。またアルカリ土類金属化合物を併用した場合に
は、実用的な活性を得ようとすると得られたポリエステ
ルの熱安定性、熱酸化安定性が低下し、加熱による着色
が大きく、異物の発生量も多くなる。

【０２０４】アルカリ金属、アルカリ土類金属並びにそ
の化合物を添加する場合、その使用量Ｍ（モル％）は、
ポリエステルを構成する全ポリカルボン酸ユニットのモ
ル数に対して、１×１０^-6以上０．１モル％未満である
ことが好ましく、より好ましくは５×１０^-6〜０．０５
モル％であり、さらに好ましくは１×１０^-5〜０．０３
モル％であり、特に好ましくは、１×１０^-5〜０．０１
モル％である。アルカリ金属、アルカリ土類金属の添加
量が少量であるため、熱安定性低下、異物の発生、着色
などの問題を発生させることなく、反応速度を高めるこ
とが可能である。また、耐加水分解性の低下などの問題
を発生させることなく、反応速度を高めることが可能で
ある。アルカリ金属、アルカリ土類金属並びにその化合
物の使用量Ｍが０．１モル％以上になると熱安定性の低
下、異物発生や着色の増加、耐加水分解性の低下などが
製品加工上問題となる場合が発生する。Ｍが１×１０^-6
モル％未満では、添加してもその効果が明確ではない。

【０２０５】本発明においてアルミニウムもしくはその
化合物に加えて使用することが好ましい第２金属含有成
分を構成するアルカリ金属、アルカリ土類金属として
は、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ，Ｂｅ，Ｍｇ，Ｃａ，
Ｓｒ，Ｂａから選択される少なくとも１種であることが
好ましく、アルカリ金属ないしその化合物の使用がより
好ましい。アルカリ金属ないしその化合物を使用する場
合、特にＬｉ，Ｎａ，Ｋの使用が好ましい。アルカリ金
属やアルカリ土類金属の化合物としては、たとえば、こ
れら金属のギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、蓚酸など
の飽和脂肪族カルボン酸塩、アクリル酸、メタクリル酸
などの不飽和脂肪族カルボン酸塩、安息香酸などの芳香
族カルボン酸塩、トリクロロ酢酸などのハロゲン含有カ
ルボン酸塩、乳酸、クエン酸、サリチル酸などのヒドロ
キシカルボン酸塩、炭酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホ
ン酸、炭酸水素、リン酸水素、硫化水素、亜硫酸、チオ
硫酸、塩酸、臭化水素酸、塩素酸、臭素酸などの無機酸
塩、１−プロパンスルホン酸、１−ペンタンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸などの有機スルホン酸塩、ラ
ウリル硫酸などの有機硫酸塩、メトキシ、エトキシ、ｎ
−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔ
ｅｒｔ−ブトキシなどのアルコキサイド、アセチルアセ
トネートなどとのキレート化合物、水素化物、酸化物、
水酸化物などが挙げられる。

【０２０６】これらのアルカリ金属、アルカリ土類金属
またはそれらの化合物のうち、水酸化物などのアルカリ
性の強いものを用いる場合、これらはエチレングリコー
ルなどのジオールもしくはアルコールなどの有機溶媒に
溶解しにくい傾向があるため、水溶液で重合系に添加し
なければならず重合工程上問題となる場合が有る。さら
に、水酸化物などのアルカリ性の強いものを用いた場
合、重合時にポリエステルが加水分解などの副反応を受
け易くなるとともに、重合したポリエステルは着色し易
くなる傾向があり、耐加水分解性も低下する傾向があ
る。したがって、本発明のアルカリ金属またはそれらの
化合物あるいはアルカリ土類金属またはそれらの化合物
として好適なものは、アルカリ金属あるいはアルカリ土
類金属の飽和脂肪族カルボン酸塩、不飽和脂肪族カルボ
ン酸塩、芳香族カルボン塩、ハロゲン含有カルボン酸
塩、ヒドロキシカルボン酸塩、硫酸、硝酸、リン酸、ホ
スホン酸、リン酸水素、硫化水素、亜硫酸、チオ硫酸、
塩酸、臭化水素酸、塩素酸、臭素酸から選ばれる無機酸
塩、有機スルホン酸塩、有機硫酸塩、キレート化合物、
および酸化物である。これらの中でもさらに、取り扱い
易さや入手のし易さなどの観点から、アルカリ金属ある
いはアルカリ土類金属の飽和脂肪族カルボン酸塩、特に
酢酸塩の使用が好ましい。

【０２０７】本発明に係るポリエステル組成物には、さ
らに、コバルト化合物をコバルト原子としてポリエステ
ルに対して１０ｐｐｍ未満の量で添加する事が好ましい
態様である。

【０２０８】コバルト化合物はそれ自体ある程度の重合
活性を有していることは知られているが、前述のように
十分な触媒効果を発揮する程度に添加すると得られるポ
リエステルの明るさの低下や熱安定性の低下が起こる。
本発明によれば得られるポリエステルは、色調並びに熱
安定性が良好であるが、コバルト化合物を上記のような
少量で添加による触媒効果が明確でないような添加量に
て添加することにより、得られるポリエステルの明るさ
の低下を起こすことなく着色をさらに効果的に消去でき
る。なお本発明におけるコバルト化合物は、着色の消去
が目的であり、添加時期は重合のどの段階であってもよ
く、重合反応終了後であってもかまわない。

【０２０９】コバルト化合物としては特に限定はない
が、具体的にはたとえば、酢酸コバルト、硝酸コバル
ト、塩化コバルト、コバルトアセチルアセトネート、ナ
フテン酸コバルトおよびそれらの水和物などが挙げられ
る。その中でも特に酢酸コバルト四水塩が好ましい。

【０２１０】コバルト化合物の添加量は、最終的に得ら
れるポリマーに対してアルミニウム原子とコバルト原子
の合計が５０ｐｐｍ以下かつ、コバルト原子は１０ｐｐ
ｍ未満となることが好ましい。より好ましくはアルミニ
ウム原子とコバルト原子の合計が４０ｐｐｍ以下かつ、
コバルト原子は８ｐｐｍ以下、さらに好ましくはアルミ
ニウム原子とコバルト原子の合計が２５ｐｐｍ以下か
つ、コバルト原子は５ｐｐｍ以下である。

【０２１１】ポリエステルの熱安定性の点から、アルミ
ニウム原子とコバルト原子の合計が５０ｐｐｍより少な
いこと、コバルト原子が１０ｐｐｍ以下であることが好
ましい。また、十分な触媒活性を有するためには、アル
ミニウム原子とコバルト原子の合計量が０．０１ｐｐｍ
より多いことが好ましい。

【０２１２】本発明のポリエステルは、触媒として本発
明のポリエステル重合触媒を用いる点以外は従来公知の
工程を備えた方法で行うことができる。たとえば、ＰＥ
Ｔを製造する場合は、テレフタ−ル酸とエチレングリコ
−ルを直接反応させて水を留去しエステル化した後、減
圧下に重縮合を行う直接エステル化法、または、テレフ
タル酸ジメチルとエチレングリコ−ルを反応させてメチ
ルアルコ−ルを留去しエステル交換させた後、減圧下に
重縮合を行うエステル交換法により製造される。さらに
必要に応じて極限粘度を増大させ、アセトアルデヒド含
有量等を低下させる為に固相重合を行ってもよい。固相
重合前の結晶化促進のため、溶融重合ポリエステルを吸
湿させたあと加熱結晶化させたり、また水蒸気を直接ポ
リエステルチップに吹きつけて加熱結晶化させたりして
もよい。

【０２１３】前記溶融重縮合反応は、回分式反応装置で
行っても良いし、また連続式反応装置で行っても良い。
これらいずれの方式においても、エステル化反応、ある
いはエステル交換反応は１段階で行っても良いし、また
多段階に分けて行っても良い。溶融重縮合反応も１段階
で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良い。
固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装置や
連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相重合
は連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。

【０２１４】本発明に使用される触媒は、重合反応のみ
ならずエステル化反応およびエステル交換反応にも触媒
活性を有する。たとえば、テレフタル酸ジメチルなどの
ジカルボン酸のアルキルエステルとエチレングリコール
などのグリコールとのエステル交換反応による重合は、
通常チタン化合物や亜鉛化合物などのエステル交換触媒
の存在下で行われるが、これらの触媒に代えて、もしく
はこれらの触媒に共存させて本発明に使用される触媒を
用いることもできる。また、本発明に使用される触媒
は、溶融重合のみならず固相重合や溶液重合においても
触媒活性を有しており、いずれの方法によってもポリエ
ステル組成物を製造することが可能である。

【０２１５】本発明に使用される重合触媒は、重合反応
の任意の段階で反応系に添加することができる。たとえ
ばエステル化反応もしくはエステル交換反応の開始前お
よび反応途中の任意の段階あるいは重縮合反応の開始直
前あるいは重縮合反応途中の任意の段階で反応系への添
加することが出きる。特に、アルミニウムないしその化
合物は重縮合反応の開始直前に添加することが好まし
い。

【０２１６】本発明に使用される重縮合触媒の添加方法
は、粉末状もしくはニート状での添加であってもよい
し、エチレングリコールなどの溶媒のスラリー状もしく
は溶液状での添加であってもよく、特に限定されない。
また、アルミニウム金属もしくはその化合物と他の成
分、好ましくはフェノール系化合物もしくはリン化合物
とを予め混合したものを添加してもよいし、これらを別
々に添加してもよい。また、アルミニウム金属もしくは
その化合物と他の成分、好ましくはフェノール系化合物
もしくはリン化合物とを同じ添加時期に重合系に添加し
ても良いし、それぞれを異なる添加時期に添加してもよ
い。

【０２１７】本発明に使用される重合触媒は、アンチモ
ン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、スズ化
合物などの他の重合触媒を、これらの成分の添加が前述
の様なポリエステルの特性、加工性、色調など製品に問
題が生じない添加量の範囲内において共存させて用いる
ことは、重合時間の短縮による生産性を向上させる際に
有利であり、好ましい。

【０２１８】ただし、アンチモン化合物としては重合し
て得られるポリエステルに対してアンチモン原子として
５０ｐｐｍ以下の量で添加可能である。より好ましくは
３０ｐｐｍ以下の量で添加することである。アンチモン
の添加量を５０ｐｐｍより多くすると、金属アンチモン
の析出が起こり、ポリエステル組成物に黒ずみや異物が
発生するため好ましくない。

【０２１９】チタン化合物としては重合して得られるポ
リマーに対して１０ｐｐｍ以下の範囲で添加する事が可
能である。より好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好まし
くは２ｐｐｍ以下の量で添加することである。チタンの
添加量を１０ｐｐｍより多くすると得られるレジンの熱
安定性が著しく低下する。

【０２２０】ゲルマニウム化合物としては重合して得ら
れるポリエステル組成物中にゲルマニウム原子として６
０ｐｐｍ以下の量で添加することが可能である。より好
ましくは４０ｐｐｍ以下の量で添加することである。ゲ
ルマニウムの添加量を６０ｐｐｍより多くするとコスト
的に不利となるため好ましくない。

【０２２１】またゲルマニウム化合物は、重合して得ら
れたポリエステル中に残存するゲルマニウム原子の残存
量として３０ｐｐｍ以下の量になるように添加可能であ
る。より好ましい残存量は２０ｐｐｍ以下である。ゲル
マニウムの残存量を３０ｐｐｍ以上にすると、コスト的
に不利になるため好ましくない。

【０２２２】本発明に使用される重合触媒を用いてポリ
エステルを重合する際には、アンチモン化合物、チタン
化合物マニウム化合物、スズ化合物を１種または２種以
上使用できる。

【０２２３】本発明で用いられるアンチモン化合物、チ
タン化合物、ゲルマニウム化合物およびスズ化合物は特
に限定はない。

【０２２４】具体的には、アンチモン化合物としては、
三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモ
ン、アンチモングリコキサイドなどが挙げられ、これら
のうち三酸化アンチモンが好ましい。

【０２２５】また、チタン化合物としてはテトラ−ｎ−
プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、
テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソブチルチタ
ネート、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネート、テトラ
シクロヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネー
ト、蓚酸チタンなどが挙げられ、これらのうちテトラ−
ｎ−ブトキシチタネートが好ましい。

【０２２６】そしてゲルマニウム化合物としては二酸化
ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウムなどが挙げられ、こ
れらのうち二酸化ゲルマニウムが好ましい。

【０２２７】また、スズ化合物としては、ジブチルスズ
オキサイド、メチルフェニルスズオキサイド、テトラエ
チルスズ、ヘキサエチルジスズオキサイド、トリエチル
スズハイドロオキサイド、モノブチルヒドロキシスズオ
キサイド、トリイソブチルスズアデテート、ジフェニル
スズジラウレート、モノブチルスズトリクロライド、ジ
ブチルスズサルファイド、ジブチルヒドロキシスズオキ
サイド、メチルスタンノン酸、エチルスタンノン酸など
が挙げられ、特にモノブチルヒドロキシスズオキサイド
の使用が好ましい。

【０２２８】本発明に言うポリエステルとは、ジカルボ
ン酸を含む多価カルボン酸およびこれらのエステル形成
性誘導体から選ばれる一種または二種以上とグリコール
を含む多価アルコールから選ばれる一種または二種以上
とから成るもの、またはヒドロキシカルボン酸およびこ
れらのエステル形成性誘導体から成るもの、または環状
エステルから成るものをいう。

【０２２９】ジカルボン酸としては、蓚酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン
酸、ヘキサデカンジカルボン酸、１，３ーシクロブタン
ジカルボン酸、１，３ーシクロペンタンジカルボン酸、
１，２ーシクロヘキサンジカルボン酸、１，３ーシクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，４ーシクロヘキサンジカル
ボン酸、２，５ーノルボルナンジカルボン酸、ダイマー
酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれ
らのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イ
タコン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸ま
たはこれらのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、５ー（アルカリ金属）ス
ルホイソフタル酸、ジフェニン酸、１，３ーナフタレン
ジカルボン酸、１，４ーナフタレンジカルボン酸、１，
５ーナフタレンジカルボン酸、２，６ーナフタレンジカ
ルボン酸、２，７ーナフタレンジカルボン酸、４、４’
ービフェニルジカルボン酸、４、４’ービフェニルスル
ホンジカルボン酸、４、４’ービフェニルエーテルジカ
ルボン酸、１，２ービス（フェノキシ）エタンーｐ，
ｐ’ージカルボン酸、パモイン酸、アントラセンジカル
ボン酸などに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれ
らのエステル形成性誘導体が挙げられる。

【０２３０】これらのジカルボン酸のうちテレフタル酸
およびナフタレンジカルボン酸とくに２，６ーナフタレ
ンジカルボン酸が、得られるポリエステル組成物の物性
などの点で好ましく、必要に応じて他のジカルボン酸を
構成成分とする。

【０２３１】これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸
として、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメ
リット酸、トリメシン酸、３、４、３’、４’ービフェ
ニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性
誘導体などが挙げられる。

【０２３２】グリコールとしてはエチレングリコール、
１、２ープロピレングリコール、１、３ープロピレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１、２ーブチレングリコール、１、３ーブチレン
グリコール、２、３ーブチレングリコール、１，４ーブ
チレングリコール、１、５ーペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６ーヘキサンジオール、１，２
ーシクロヘキサンジオール、１，３ーシクロヘキサンジ
オール、１，４ーシクロヘキサンジオール、１，２ーシ
クロヘキサンジメタノール、１，３ーシクロヘキサンジ
メタノール、１，４ーシクロヘキサンジメタノール、
１，４ーシクロヘキサンジエタノール、１，１０ーデカ
メチレングリコール、１、１２ードデカンジオール、ポ
リエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族
グリコール、ヒドロキノン、４，４’ージヒドロキシビ
スフェノール、１，４ービス（βーヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、１，４ービス（βーヒドロキシエトキシ
フェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
エーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、１、２ービス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＣ、２，５ーナフタレンジオール、
これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリ
コール、などに例示される芳香族グリコールが挙げられ
る。

【０２３３】これらのグリコールのうちエチレングリコ
ール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレ
ングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが
好ましい。

【０２３４】これらグリコール以外の多価アルコールと
して、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。

【０２３５】ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ク
エン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３ーヒド
ロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐー（２ーヒド
ロキシエトキシ）安息香酸、４ーヒドロキシシクロヘキ
サンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体
などが挙げられる。

【０２３６】環状エステルとしては、ε−カプロラクト
ン、β−プロピオラクトン、β−メチル−β−プロピオ
ラクトン、δ−バレロラクトン、グリコリド、ラクチド
などが挙げられる。

【０２３７】多価カルボン酸もしくはヒドロキシカルボ
ン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキ
ルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられ
る。

【０２３８】本発明で用いられるポリエステルは主たる
酸成分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体
もしくはナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体であり、主たるグリコール成分がアルキレン
グリコールであるポリエステルが好ましい。

【０２３９】主たる酸成分がテレフタル酸またはそのエ
ステル形成性誘導体もしくはナフタレンジカルボン酸ま
たはそのエステル形成性誘導体であるポリエステルと
は、全酸成分に対してテレフタル酸またはそのエステル
形成性誘導体とナフタレンジカルボン酸またはそのエス
テル形成性誘導体を合計して７０モル％以上含有するポ
リエステルであることが好ましく、より好ましくは８０
モル％以上含有するポリエステルであり、さらに好まし
くは９０モル％以上含有するポリエステルである。

【０２４０】主たるグリコール成分がアルキレングリコ
ールであるポリエステルとは、全グリコール成分に対し
てアルキレングリコールを合計して７０モル％以上含有
するポリエステルであることが好ましく、より好ましく
は８０モル％以上含有するポリエステルであり、さらに
好ましくは９０モル％以上含有するポリエステルであ
る。ここで言うアルキレングリコールは、分子鎖中に置
換基や脂環構造を含んでいても良い。

【０２４１】本発明で用いられるナフタレンジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体としては、１，３ー
ナフタレンジカルボン酸、１，４ーナフタレンジカルボ
ン酸、１，５ーナフタレンジカルボン酸、２，６ーナフ
タレンジカルボン酸、２，７ーナフタレンジカルボン
酸、またはこれらのエステル形成性誘導体が好ましい。

【０２４２】本発明で用いられるアルキレングリコール
としては、エチレングリコール、１、２ープロピレング
リコール、１、３ープロピレングリコール、１、２ーブ
チレングリコール、１、３ーブチレングリコール、２、
３ーブチレングリコール、１，４ーブチレングリコー
ル、１、５ーペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６ーヘキサンジオール、１，２ーシクロヘキサ
ンジオール、１，３ーシクロヘキサンジオール、１，４
ーシクロヘキサンジオール、１，２ーシクロヘキサンジ
メタノール、１，３ーシクロヘキサンジメタノール、
１，４ーシクロヘキサンジメタノール、１，４ーシクロ
ヘキサンジエタノール、１，１０ーデカメチレングリコ
ール、１、１２ードデカンジオールなどがあげられる。
これらは同時に２種以上を使用しても良い。

【０２４３】本発明のポリエステル組成物としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ（１，４ーシ
クロヘキサンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロ
ピレンナフタレートおよびこれらの共重合体が好まし
く、これらのうちポリエチレンテレフタレートおよびこ
の共重合体が特に好ましい。

【０２４４】また、本発明のポリエステルには公知のリ
ン化合物を共重合成分として含むことができる。リン系
化合物としては二官能性リン系化合物が好ましく、たと
えば（２−カルボキシルエチル）メチルホスフィン酸、
（２−カルボキシエチル）フェニルホスフィン酸、９，
１０−ジヒドロ−１０−オキサ−（２，３−カルボキシ
プロピル）−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オ
キサイドなどが挙げられる。これらのリン系化合物を共
重合成分として含むことで、得られるポリエステルの難
燃性などを向上させることが可能である。

【０２４５】本発明に係るバ−ジンポリエステルの極限
粘度は０．６０〜１．５０デシリットル／グラム、好ま
しくは０．６１〜１．３０デシリットル／グラム、さら
に好ましくは０．６２〜１．２０デシリットル／グラム
の範囲である。極限粘度が０．６０デシリットル／グラ
ム未満では、得られた成形体等の機械的特性が悪い。ま
た、１．５０デシリットル／グラムを越える場合は、成
型機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が激
しくなり、保香性に影響を及ぼす遊離の低分子量化合物
が増加したり、成形体が黄色に着色する等の問題が起こ
る。

【０２４６】またポリエステル成形体の回収品の極限粘
度は０．５０〜１．３０デシリットル／グラム、好まし
くは０．５３〜１．２０デシリットル／グラム、さらに
好ましくは０．５５〜１．１０デシリットル／グラムの
範囲である。極限粘度が０．５０デシリットル／グラム
未満では、得られた成形体等の機械的特性が悪い。ま
た、１．３０デシリットル／グラムを越える場合は、成
型機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が激
しくなり、保香性に影響を及ぼす遊離の低分子量化合物
が増加したり、成形体が黄色に着色する等の問題が起こ
る。

【０２４７】また、本発明に係るバ-ジンポリエステル
のアセトアルデヒド含有量は、５０ｐｐｍ以下、好まし
くは３０ｐｐｍ以下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下、
さらに好ましくは５ｐｐｍ以下、ホルムアルデヒド含有
量は、２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、よ
り好ましくは８ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐｍ
以下である。アセトアルデヒド含有量が５０ｐｐｍ以上
および／またはホルムアルデヒド含有量が２０ｐｐｍ以
上の場合は、このポリエステルから成形された容器等の
内容物の風味や臭い等が悪くなる。

【０２４８】本発明の方法にしたがってポリエステル重
合をした後に、このポリエステルから触媒を除去する
か、またはリン系化合物などの添加によって触媒を失活
させることによって、ポリエステル組成物の熱安定性を
さらに高めることができる。

【０２４９】本発明のポリエステル組成物中には、有機
系、無機系、および有機金属系のトナー、並びに蛍光増
白剤などを含むことができ、これらを１種もしくは２種
以上含有することによって、ポリエステル組成物の黄み
などの着色をさらに優れたレベルにまで抑えることがで
きる。また他の任意の重合体や制電剤、消泡剤、染料、
顔料、艶消し剤、蛍光増白剤、安定剤、酸化防止剤、そ
の他の添加剤が含有されてもよい。酸化防止剤として
は、芳香族アミン系、フェノール系などの酸化防止剤が
使用可能であり、安定剤としては、リン酸やリン酸エス
テル系などのリン系、イオウ系、アミン系などの安定剤
が使用可能である。

【０２５０】本発明に係る中空成形体の製法としては、
有底の予備成形体を延伸ブロ−成形する延伸ブロー成形
や、ダイレクトブロー成形や、押出ブロー成形などを使
用することができる。中空成形体の製造は、溶融重合や
固相重合によって得られたポリエステルチップを真空乾
燥法などによって乾燥後、射出成形機などの成形機によ
って成形する方法や、溶融重合後の溶融体をそのまま成
形機に導入して成形する直接成形方法（中空成形体の予
備成形体であるパリソンを製造する場合は、ダイレクト
パリソン法という）による。また、本発明に係るシート
状物質としては、押出成形を使用することができる。

【０２５１】なお、ここで、リサイクル品すなわち回収
品の工程について簡単に説明する。成形工場からの品質
不良あるいは形状不良のプリフォームや中空成形体は粉
砕機やカッターにより細片とされ、その細片は、バージ
ンペレットと混合して再度使用される。

【０２５２】次に、使用済みＰＥＴボトルすなわち消費
者が内容物を飲んだ後のボトルの回収、再生、使用の一
例を説明する。使用済みボトルの洗浄再生工程の一例
は、下記に示す通りである。すなわち、収集ＰＥＴボト
ルのベールは、解俵機にて解表され、次いで塩ビボトル
等他素材のボトルを分別後、ボトル洗浄される。そし
て、カラーボトルを分別された後、粉砕機で粉砕され、
ラベルやアルミを分離された後、フレーク洗浄される。
その後、液比重分離工程や、脱水・乾燥後の風力比重分
離工程等によって、アルミ・金属を分離され、再生ＰＥ
Ｔフレークが得られる。その後押出機により、再生ＰＥ
Ｔペレットを得ることができるのである。このようにし
て得られた再生ＰＥＴフレークや再生ＰＥＴペレットを
単独またはバージンペレットと混合して成形に供するの
である。

【０２５３】ポリエステルは、食品包装用真空成形体や
圧空成形体用のシート、雑貨品用ブリスターパックなど
に使用されるが、アンチモン触媒は、安価で、かつ優れ
た触媒活性を持つ触媒であるが、これを主成分、すなわ
ち、実用的な重合速度が発揮される程度の添加量にて使
用すると、重縮合時に金属アンチモンが析出するため、
ポリエステル組成物に黒ずみや異物が発生し、ゲルマニ
ウム化合物やチタン化合物を触媒として用いた場合に比
べて、得られたＰＥＴの結晶化速度が速く、透明性の優
れたシート状物を得ることが難しく、特に１ｍｍ以上の
厚みのシートでは非常に困難であり、また異物含有量が
多く商品価値が劣る。このような経緯で、アンチモンを
全く含まないか或いはアンチモンを触媒主成分として含
まないポリエステル組成物は計り知れない価値がある。

【０２５４】

【実施例】（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ）１，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノール
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【０２５５】（２）ポリエステルのジエチレングリコ−
ル含量（以下［ＤＥＧ含量」という）メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によ
りＤＥＧ量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割合
（モル％）で表した。

【０２５６】（３）ポリエステルの環状３量体の合計含
量（ＣＴ含有量）試料をヘキサフルオロイソプロパノール／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈
する。これにメタノールを加えてポリマーを沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法よりエチレンテ
レフタレート単位から構成される環状３量体を定量し
た。

【０２５７】（４）アセトアルデヒド含量（以下「ＡＡ
含量」という）試料／蒸留水＝１グラム／２ｃｃを窒素置換したガラス
アンプルに入れた上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出
処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感
度ガスクロマトグラフィ−で測定し、濃度をｐｐｍで表
示した。

【０２５８】（５）ポリエステル樹脂の色相１）ＩＶ＝０．６５のポリエチレンテレフタレート溶融重合で所定の攪拌トルクに到達した時点でオートク
レーブに窒素を導入し常圧に戻し重縮合反応を停止し
た。その後、微加圧下ポリマーを冷水にストランド状に
吐出して急冷し、その後約２０秒間冷水中で保持した後
カッティングして長さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリン
ダー形状のレジンチップを得た。このようにして得られ
たレジンチップを、約一昼夜室温にて濾紙の上で風乾し
た後、カラー測定に使用した。カラー測定は、溶融重合
して得られたＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジン
チップを用い、色差計（東京電色（株）製ＭＯＤＥＬ
ＴＣ−１５００ＭＣ−８８）を使用して、ハンターのＬ
値、ａ値、ｂ値として測定した。

【０２５９】具体的な測定としては、チップサンプルを
光沢のある面が下になるようガラス製セルに並べセルの
８分目まで入れた。さらに軽くセルを振り、密に詰めた
後、蓋が出来るまでレジンを追加し、蓋をした。樹脂を
詰めたセルを試料台に乗せ、測定した。測定はセルを１
回測定するごとに約１２０度づつ回して３回、すなわち
１２０度づつ３方向から測定し、その平均を求めた。

【０２６０】２）固相重合ポリエステル上記のレジンチップと同様に固相重合したチップをガラ
ス製セルに入れ、同様の方法で測定した。

【０２６１】（６）密度硝酸カルシュウム／水混合溶液の密度勾配管で３０℃で
測定した。

【０２６２】（７）ヘイズ（霞度％）下記（８）の成形体（肉厚５ｍｍ）および（９）の中空
成形体の胴部（肉厚約０．４０ｍｍ）より試料を切り取
り、日本電色（株）製ヘイズメ−タ−、ｍｏｄｅｌＮＤ
Ｈ２０００で測定した。

【０２６３】（８）段付成形板の成形乾燥したポリエステルを名機製作所製Ｍ−１５０Ｃ（Ｄ
Ｍ）射出成型機により、シリンダー温度２９０℃におい
て、１０℃の水で冷却した段付平板金型（表面温度約２
２℃）を用い成形する。得られた段付成形板は、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１ｍｍの厚みの
約３ｃｍ×約５ｃｍ角のプレートを階段状に備えたもの
で、１個の重量は約１４６ｇである。５ｍｍ厚みのプレ
ートはヘイズ（霞度％）測定に使用する。

【０２６４】（９）中空成形体の成形ポリエステルを脱湿窒素を用いた乾燥機で乾燥し、各機
製作所製Ｍ−１５０Ｃ（ＤＭ）射出成型機により樹脂温
度２９５℃でプリフォームを成形した。このプリフォー
ムの口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化さ
せた後、コーポプラスト社製ＬＢ−０１Ｅ延伸ブロー成
型機を用いて二軸延伸ブロー成形し、引き続き約１５０
℃に設定した金型内で約７秒間熱固定し、１０００ｃｃ
の中空成形体（胴部は円形）を得た。ヘイズ測定用試料
としては、中空成形体の胴部を供した。

【０２６５】（１０）酸価ポリエステル０．１ｇをベンジルアルコール１０ｍｌに
加熱溶解した後、０．１ＮのＮａＯＨのメタノール／ベ
ンジルアルコール＝１／９の溶液を使用して滴定して求
めた。

【０２６６】（１１）ジエチレングリコール含量（ＤＥ
Ｇ）ポリエステル０．１ｇをメタノール２ｍｌ中で２５０℃
で加熱分解した後、ガスクロマトグラフィーにより定量
して求めた。

【０２６７】（１２）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）ＴＡインスツルメンツ社製ＤＳＣ２９２０を用いて測定
した。ポリエステル１０．０ｍｇをアルミパンに入れ、
５０℃／分の昇温速度で２８０℃まで加熱し、２８０℃
に達してから１分間保持した後即座に、液体窒素中でク
エンチした。その後、室温から２０℃／分の昇温速度で
３００℃まで昇温し、昇温時結晶化温度Ｔｃ１ならびに
融点Ｔｍを求めた。３００℃に達してから２分間保持し
た後に、１０℃／分で降温し、降温時結晶化温度Ｔｃ２
を求めた。Ｔｃ１，Ｔｍ、Ｔｃ２はそれぞれのピークの
極大部分の温度とした。

【０２６８】（１３）熱安定性パラメータ（ＴＳ）溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇ（溶融試験前；
［ＩＶ］_i ）のＰＥＴレジンチップ１ｇを内径約１４
ｍｍのガラス試験管に入れ１３０℃で１２時間真空乾燥
した後、真空ラインにセットし減圧と窒素封入を５回以
上繰り返した後１００ｍｍＨｇの窒素を封入して封管
し、３００℃の塩バスに浸漬して２時間溶融状態に維持
した後、サンプルを取り出して冷凍粉砕して真空乾燥
し、ＩＶ（溶融試験後；ＩＶ］_f2）を測定し、下記計算
式を用いて求めた。式は、既報（上山ら：日本ゴム協会
誌嬉６３巻第８号４９７頁１９９０年）から引用した。ＴＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f2 ^-1.47−［Ｉ
Ｖ］_i ^-1.47｝（１４）熱酸化安定性パラメータ（ＴＯＳ）溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジン
チップを冷凍粉砕して２０メッシュ以下の粉末にしそれ
を１３０℃で１２時間真空乾燥したもの３００ｍｇを内
径約８ｍｍ、長さ約１４０ｍｍのガラス試験管に入れ７
０℃で１２時間真空乾燥した後、シリカゲルを入れた乾
燥管を試験管上部につけて乾燥した空気下で、２３０℃
の塩バスに浸漬して１５分間加熱した後のＩＶを測定
し、上記したＴＳと同じ下記計算式を用いて求めた。た
だし、［ＩＶ］_i および［ＩＶ］_f ₁はそれぞれ加熱試
験前と加熱試験後のＩＶ（ｄｌ／ｇ）を指す。冷凍粉砕
は、フリーザーミル（米国スペックス社製６７５０型）
を用いて行った。専用セルに約２ｇのレジンチップと専
用のインパクターを入れた後、セルを装置にセットし液
体窒素を装置に充填して約１０分間保持し、その後、Ｒ
ＡＴＥ１０（インパクターが１秒間に約２０回前後す
る）で５分間粉砕を行った。ＴＯＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f1 ^-1.47−［ＩＶ］_i
^-1.47｝（１５）耐加水分解性パラメータ（ＨＳ）溶融重合して得られた固有粘度が約０．６５ｄｌ／ｇ
（試験前；［ＩＶ］_i）のＰＥＴレジンチップを上記
７）と同様に冷凍粉砕して２０メッシュ以下の粉末にし
それを１３０℃で１２時間真空乾燥した。加水分解試験
はミニカラー装置（（株）テクサム技研製ＴｙｐｅＭＣ
１２．ＥＬＢ）を用いて行った。上記粉末１ｇを純水１
００ｍｌと共に専用ステンレスビーカーに入れてさらに
専用の攪拌翼を入れ、密閉系にして、ミニカラー装置に
セットし１３０℃に加熱、加圧した条件下に６時間攪拌
した。試験後のＰＥＴをグラスフィルターで濾取し、真
空乾燥した後ＩＶを測定し（［ＩＶ］_f2）、以下の式に
より耐加水分解性パラメータ（ＨＳ）を求めた。

【０２６９】ＨＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f2 ^-1.47−
［ＩＶ］_i ^-1.47｝（１６）溶液ヘーズ値（Ｈａｚｅ）溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジン
チップをｐ−クロロフェノール／１，１，２，２−テト
ラクロロエタンの３／１混合溶媒（重量比）に溶解して
８ｇ／１００ｍｌの溶液とし、日本電色工業株式会社濁
度計ＮＤＨ２０００を用いて室温で測定した。測定方法
はＪＩＳ規格ＪＩＳ−Ｋ７１０５に依り、セル長１ｃｍ
のセルを用いて、溶液の拡散透過光（ＤＦ）と全光線透
過光（ＴＴ）を測定し、計算式Ｈａｚｅ（％）＝（ＤＦ／ＴＴ）×１００よりＨａｚｅ（％）を求めた。

【０２７０】（１７）¹Ｈ−ＮＭＲ測定化合物をＣＤＣｌ₃またはＤＭＳＯに溶解させ、室温下
でＶａｒｉａｎＧＥＭＩＮＩ−２００を使って測定し
た。

【０２７１】（１８）融点測定化合物をカバーガラス上にのせ、ＹａｎａｃｏＭＩＣ
ＲＯＭＥＬＴＩＮＧＰＯＩＮＴＡＰＰＡＲＡＴＵＳ
を使って１℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。

【０２７２】（１９）元素分析リンの分析は、ＰＥＴレジンチップを湿式分解後、モリ
ブデンブルー比色法により行った。その他の金属は、灰
化／酸溶解後、高周波プラズマ発光分析および原子吸光
分析により行った。

【０２７３】（実施例１）（リン化合物の合成例）下記式（４２）で表されるリン
化合物（リン化合物Ａ）の合成

【０２７４】

【化６０】

【０２７５】（１）Ｓｏｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ
３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏ
ｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）の合成５０％水酸化ナトリウム水溶液６．５ｇ（８４ｍｍｏ
ｌ）とメタノール６．１ｍｌの混合溶液中にｄｉｅｔｈ
ｙｌ（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙ
ｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ５
ｇ（１４ｍｍｏｌ）のメタノール溶液６．１ｍｌを加
え、窒素雰囲気下２４時間加熱還流を行った。反応後、
反応混合物を冷却しながら濃塩酸７．３３ｇ（７０ｍｍ
ｏｌ）を加え、析出物をろ取、イソプロパノールで洗浄
後、ろ液を減圧留去した。得られた残渣を熱イソプロパ
ノールに溶解させ、不溶分をろ取し、イソプロパノール
を減圧留去後、残渣を熱ヘプタンで洗浄、乾燥してＳｏ
ｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−
ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓ
ｐｈｏｎａｔｅ）を３．４ｇ（６９％）得た。

【０２７６】形状：白色粉体融点：２９４−３０２℃（分解）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，δ）：１．０７８（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５４（１８Ｈ，
ｓ），２．７１１（２Ｈ，ｄ），３．７２４（２
Ｈ，ｍ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．６２６（１Ｈ，
ｓ），６．９６６５（２Ｈ，ｓ）元素分析（カッコ内は理論値）：Ｎａ６．３６％
（６．５６％），Ｐ９．１８％（８．８４％）（２）Ｏ−ｅｔｈｙｌ３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕ
ｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈ
ｏｎｉｃａｃｉｄ（リン化合物Ａ）の合成室温で攪拌下のＳｏｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ３，５
−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂ
ｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）１ｇ（２．８ｍ
ｍｏｌ）の水溶液２０ｍｌに濃塩酸１．５ｇを加えて１
時間攪拌した。反応混合物に水１５０ｍｌを加え、析出
した結晶をろ取、水洗、乾燥してＯ−ｅｔｈｙｌ３，
５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙ
ｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｃａｃｉｄを８２６
ｍｇ（８８％）得た。

【０２７７】形状：板状結晶融点：１２６−１２７℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ）：１．２０７（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．４３６（１８Ｈ，ｓ），
３．０１３（２Ｈ，ｄ），３．８８８（２Ｈ，
ｍ，Ｊ＝７Ｈｚ．），７．０８８（２Ｈ，ｓ），
７．６７９−８．２７５（１Ｈ，ｂｒ）（ポリエステル重合例）撹拌機付きの熱媒循環式２リッ
ターステンレス製オートクレーブに高純度テレフタル酸
とその２倍モル量のエチレングリコールを仕込み、トリ
エチルアミンを酸成分に対して０．３ｍｏｌ％加え、
０．２５Ｍｐａの加圧下２４５℃にて水を系外に留去し
ながらエステル化反応を１２０分間行いエステル化率が
９５％のビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート
（ＢＨＥＴ）およびオリゴマーの混合物（以下、ＢＨＥ
Ｔ混合物という）を得た。このＢＨＥＴ混合物に対し
て、アルミニウムトリスアセチルアセトネートの２．５
ｇ／ｌのエチレングリコール溶液をポリエステル中の酸
成分に対してアルミニウム原子として０．０１５ｍｏｌ
％加え、上述のリン化合物Ａの１０ｇ／ｌのエチレング
リコール溶液をポリエステル中の酸成分に対してリン化
合物Ａとして０．０４ｍｏｌ％添加し、窒素雰囲気下常
圧にて２４５℃で１０分間攪拌した。次いで５０分間を
要して２７５℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下
げて０．１Ｔｏｒｒとしてさらに２７５℃、０．１Ｔｏ
ｒｒで重縮合反応を行った。ポリエチレンテレフタレー
トのＩＶが０．６５ｄｌｇ^-1に到達するまでに要した重
合時間（ＡＰ）を表１に示す。

【０２７８】また、上記の重縮合にて得られたＩＶが
０．６５ｄｌｇ^-1のポリエチレンテレフタレートを常法
に従ってチップ化した。このＰＥＴレジンチップを用い
て諸物性を測定した。結果を表１および表２に示す。

【０２７９】

【表１】

【０２８０】

【表２】

【０２８１】前記と同一条件で重合時間を短くして溶融
重合して得られた極限粘度が０．５０ｄｌ／ｇのＰＥＴ
レジンチップを窒素気流下、１６０℃でレジンチップ表
面を結晶化させた後、静置固相重合塔で窒素気流下、約
１６０〜１７０℃で乾燥後２０７℃で固相重合し、ＩＶ
が０．７４ｄｌ／ｇ、カラーｂ値が１．８のＰＥＴを得
た。

【０２８２】このＰＥＴのＤＥＧ含有量は２．０モル
％、アセトアルデヒド含有量は２．５ｐｐｍ、環状三量
体含有量は０．３２質量％、密度は１．４１５ｇ／ｃｍ
³であった。

【０２８３】前記のＰＥＴから１０００ｍｌの中空成形
体を成形する際に発生した、口栓部の寸法が規格に合格
しなかった品質不良プリフォ−ムや形状不良の延伸中空
成形体を粉砕機やカッタ−で細片とし、回収品とした。

【０２８４】この回収品１５質量％と前記のバ−ジンＰ
ＥＴ８５質量％を混合し、前記の（８）の方法で成形板
及び前記の（９）の方法で中空成形体を成形した。

【０２８５】成形板のヘイズは６．５％、また中空成形
体のＩＶは０．６９ｄｌ／ｇ、アセトアルデヒド含有量
は２３．５ｐｐｍ、環状三量体含有量は０．４３質量
％、ヘイズは１．３％で問題がなかった。

【０２８６】また目視による中空成形体の着色の程度
は、ヴァージンチップのみからの中空成形体のそれとほ
ぼ同じであった。

【０２８７】（実施例２）（リン化合物の合成例）下記式（４３）で表されるリン
化合物のマグネシウム塩（リン化合物Ｂ）の合成

【０２８８】

【化６１】

【０２８９】（１）Ｓｏｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ
３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏ
ｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）の合成５０％水酸化ナトリウム水溶液６．５ｇ（８４ｍｍｏ
ｌ）とメタノール６．１ｍｌの混合溶液中にｄｉｅｔｈ
ｙｌ（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙ
ｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ５
ｇ（１４ｍｍｏｌ）のメタノール溶液６．１ｍｌを加
え、窒素雰囲気下２４時間加熱還流を行った。反応後、
反応混合物を冷却しながら濃塩酸７．３３ｇ（７０ｍｍ
ｏｌ）を加え、析出物をろ取、イソプロパノールで洗浄
後、ろ液を減圧留去した。得られた残渣を熱イソプロパ
ノールに溶解させ、不溶分をろ取し、イソプロパノール
を減圧留去後、残渣を熱ヘプタンで洗浄、乾燥してＳｏ
ｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−
ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓ
ｐｈｏｎａｔｅ）を３．４ｇ（６９％）得た。

【０２９０】形状：白色粉体融点：２９４−３０２℃（分解）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，δ）：１．０７８（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５４（１８Ｈ，
ｓ），２．７１１（２Ｈ，ｄ），３．７２４（２
Ｈ，ｍ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．６２６（１Ｈ，
ｓ），６．９６６５（２Ｈ，ｓ）元素分析（カッコ内は理論値）：Ｎａ６．３６％
（６．５６％），Ｐ９．１８％（８．８４％）（２）Ｍａｇｎｅｓｉｕｍｂｉｓ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ
３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏ
ｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）（リン化合
物Ｂ）の合成室温で攪拌下のＳｏｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ３，５
−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂ
ｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）５００ｍｇ
（１．４ｍｍｏｌ）の水溶液４ｍｌに硝酸マグネシウム
６水和物１９２ｍｇ（０．７５ｍｍｏｌ）の水溶液１
ｍｌを滴下した。１時間攪拌後、析出物をろ取、水洗、
乾燥してＭａｇｎｅｓｉｕｍｂｉｓ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ
３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒ
ｏｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）を３５
９ｍｇ（７４％）得た。

【０２９１】形状：白色粉体融点：＞３００℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，δ）：１．０８２０（６Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５５８（３６Ｈ，
ｓ），２．８３３８（４Ｈ，ｄ），３．８１０２
（４Ｈ，ｍ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．６３２８（２
Ｈ，ｓ），６．９９１７（４Ｈ，ｓ）（ポリエステル重合例）撹拌機付きの熱媒循環式２リッ
ターステンレス製オートクレーブに高純度テレフタル酸
とその２倍モル量のエチレングリコールを仕込み、トリ
エチルアミンを酸成分に対して０．３ｍｏｌ％加え、
０．２５Ｍｐａの加圧下２４５℃にて水を系外に留去し
ながらエステル化反応を１２０分間行いエステル化率が
９５％のビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート
（ＢＨＥＴ）およびオリゴマーの混合物（以下、ＢＨＥ
Ｔ混合物という）を得た。このＢＨＥＴ混合物に対し
て、アルミニウムアセチルアセトネートの２．５ｇ／ｌ
のエチレングリコール溶液をポリエステル中の酸成分に
対してアルミニウム原子として０．０１５ｍｏｌ％加
え、上述のリン化合物Ｂを酸成分に対して０．０２ｍｏ
ｌ％添加し、窒素雰囲気下常圧にて２４５℃で１０分間
攪拌した。次いで５０分間を要して２７５℃まで昇温し
つつ反応系の圧力を徐々に下げて０．１Ｔｏｒｒとして
さらに２７５℃、０．１Ｔｏｒｒで重縮合反応を行っ
た。ポリエチレンテレフタレートのＩＶが０．６５ｄｌ
ｇ^-1に到達するまでに要した重合時間（ＡＰ）を表３に
示す。

【０２９２】また、上記の重縮合にて得られたＩＶが
０．６５ｄｌｇ^-1のポリエチレンテレフタレートを常法
に従ってチップ化した。このＰＥＴレジンチップを用い
て諸物性を測定した。結果を表３および表４に示す。

【０２９３】

【表３】

【０２９４】

【表４】

【０２９５】前記と同一条件で重合時間を短くして溶融
重合して得られた極限粘度が０．５０ｄｌ／ｇのＰＥＴ
レジンチップを窒素気流下、１６０℃でレジンチップ表
面を結晶化させた後、静置固相重合塔で窒素気流下、約
１６０〜１７０℃で乾燥後２０７℃で固相重合し、ＩＶ
が０．７４ｄｌ／ｇ、カラーｂ値が１．９のＰＥＴを得
た。

【０２９６】このＰＥＴのＤＥＧ含有量は２．０モル
％、アセトアルデヒド含有量は２．７ｐｐｍ、環状三量
体含有量は０．３３質量％、密度は１．４１５ｇ／ｃｍ
³であった。

【０２９７】前記のＰＥＴから５００ｍｌの中空成形体
を成形する際に発生した、口栓部の寸法が規格に合格し
なかった品質不良プリフォ−ムや形状不良の延伸中空成
形体を粉砕機やカッタ−で細片とし、回収品とした。

【０２９８】この回収品１５質量％と前記のバ−ジンＰ
ＥＴ８５質量％を混合し、前記の（８）の方法で成形板
及び前記の（９）の方法により中空成形体を成形した。

【０２９９】成形板のヘイズは６．８％、また中空成形
体のＩＶは０．６９ｄｌ／ｇ、アセトアルデヒド含有量
は２２．７ｐｐｍ、環状三量体含有量は０．４３質量
％、ヘイズは１．２％で問題がなかった。

【０３００】また目視による中空成形体の着色の程度
は、ヴァージンチップのみからの中空成形体のそれとほ
ぼ同じであった。

【０３０１】（実施例３）（リン化合物のアルミニウム塩の合成例）Ｏ−ｅｔｈｙ
ｌ３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄ
ｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅのアルミ
ニウム塩（アルミ塩Ａ）の合成（１）Ｓｏｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ３，５−ｄｉ−
ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙ
ｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）の合成５０％水酸化ナトリウム水溶液６．５ｇ（８４ｍｍｏ
ｌ）とメタノール６．１ｍｌの混合溶液中にｄｉｅｔｈ
ｙｌ（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙ
ｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ５
ｇ（１４ｍｍｏｌ）のメタノール溶液６．１ｍｌを加
え、窒素雰囲気下２４時間加熱還流を行った。反応後、
反応混合物を冷却しながら濃塩酸７．３３ｇ（７０ｍｍ
ｏｌ）を加え、析出物をろ取、イソプロパノールで洗浄
後、ろ液を減圧留去した。得られた残渣を熱イソプロパ
ノールに溶解させ、不溶分をろ取し、イソプロパノール
を減圧留去後、残渣を熱ヘプタンで洗浄、乾燥してＳｏ
ｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−
ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓ
ｐｈｏｎａｔｅ）を３．４ｇ（６９％）得た。

【０３０２】形状：白色粉体融点：２９４−３０２℃（分解）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，δ）：１．０７８（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５４（１８Ｈ，
ｓ），２．７１１（２Ｈ，ｄ），３．７２４（２
Ｈ，ｍ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．６２６（１Ｈ，
ｓ），６．９６６５（２Ｈ，ｓ）元素分析（カッコ内は理論値）：Ｎａ６．３６％
（６．５６％），Ｐ９．１８％（８．８４％）（２）Ｏ−ｅｔｈｙｌ３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕ
ｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈ
ｏｎａｔｅのアルミニウム塩（アルミ塩Ａ）の合成室温で攪拌下のＳｏｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ３，５
−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂ
ｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）１ｇ（２．８ｍ
ｍｏｌ）の水溶液７．５ｍｌに硝酸アルミニウム９水和
物３６４ｍｇ（０．９７ｍｍｏｌ）の水溶液５ｍｌを
滴下した。３時間攪拌後、析出物をろ取、水洗、乾燥し
てＯ−ｅｔｈｙｌ３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙ
ｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎ
ａｔｅのアルミニウム塩を８６０ｍｇ得た。

【０３０３】形状：白色粉体融点：１８３−１９２℃ （ポリエステル重合例）撹拌機付きの熱媒循環式２リッ
ターステンレス製オートクレーブに高純度テレフタル酸
とその２倍モル量のエチレングリコールを仕込み、トリ
エチルアミンを酸成分に対して０．３ｍｏｌ％加え、
０．２５Ｍｐａの加圧下２４５℃にて水を系外に留去し
ながらエステル化反応を１２０分間行いエステル化率が
９５％のビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート
（ＢＨＥＴ）およびオリゴマーの混合物（以下、ＢＨＥ
Ｔ混合物という）を得た。このＢＨＥＴ混合物に対し
て、上述のアルミ塩Ａをポリエステル中の酸成分に対し
てアルミニウム原子として０．０２ｍｏｌ％添加し、窒
素雰囲気下常圧にて２４５℃で１０分間攪拌した。次い
で５０分間を要して２７５℃まで昇温しつつ反応系の圧
力を徐々に下げて０．１Ｔｏｒｒとしてさらに２７５
℃、０．１Ｔｏｒｒで重縮合反応を行った。ポリエチレ
ンテレフタレートのＩＶが０．６５ｄｌｇ^-1に到達する
までに要した重合時間（ＡＰ）は９８分であった。

【０３０４】また、上記の重縮合にて得られたＩＶが
０．６５ｄｌｇ^-1のポリエチレンテレフタレートを常法
に従ってチップ化した。

【０３０５】上記のＰＥＴレジンチップの熱安定性パラ
メータ（ＴＳ）は０．１６、耐加水分解性パラメータ
（ＨＳ）は０．０５、熱酸化パラメータ（ＴＯＳ）は
０．０１未満であった。

【０３０６】前記と同一条件で重合時間を短くして溶融
重合して得られた極限粘度が０．５１ｄｌ／ｇのＰＥＴ
レジンチップを窒素気流下、１６０℃でレジンチップ表
面を結晶化させた後、静置固相重合塔で窒素気流下、約
１６０〜１７０℃で乾燥後２０７℃で固相重合し、ＩＶ
が０．７４ｄｌ／ｇ、カラ−ｂ値が１．８のＰＥＴを得
た。

【０３０７】このＰＥＴのＤＥＧ含有量は２．０モル
％、アセトアルデヒド含有量は２．９ｐｐｍ、環状三量
体含有量は０．３３質量％、密度は１．４１５ｇ／ｃｍ
³であった。

【０３０８】前記のＰＥＴから５００ｍｌの中空成形体
を成形する際に発生した、口栓部の寸法が規格に合格し
なかった品質不良プリフォ−ムや形状不良の延伸中空成
形体を粉砕機やカッタ−で細片とし、回収品とした。

【０３０９】この回収品１５質量％と前記のバ−ジンＰ
ＥＴ８５質量％を混合し、前記の（８）の方法で成形板
及び前記の（９）の方法により中空成形体を成形した。

【０３１０】成形板のヘイズは６．８％、また中空成形
体のＩＶは０．６９ｄｌ／ｇ、アセトアルデヒド含有量
は２４．０ｐｐｍ、環状三量体含有量は０．４５質量
％、ヘイズは１．３％で問題がなかった。

【０３１１】また目視による中空成形体の着色の程度
は、ヴァージンチップのみからの中空成形体のそれとほ
ぼ同じであった。

【０３１２】（実施例４）高純度テレフタル酸とエチレ
ングリコールから常法に従って製造したビス（２−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート及びオリゴマーの混合物
に対し、重縮合触媒として塩化アルミニウムの１３ｇ／
ｌのエチレングリコール溶液をポリエステル中の酸成分
に対してアルミニウム原子として０．０１５ｍｏｌ％と
Ｉｒｇａｎｏｘ１４２５（チバ・スペシャルティーケ
ミカルズ社製、化学式（４１）の化合物）の１０ｇ／ｌ
エチレングリコール溶液を酸成分に対してＩｒｇａｎｏ
ｘ１４２５として０．０２ｍｏｌ％を加えて、窒素雰囲
気下、常圧にて２４５℃で１０分間撹拌した。次いで５
０分間を要して２７５℃まで昇温しつつ反応系の圧力を
徐々に下げて１３．３Ｐａ（０．１Ｔｏｒｒ）としてさ
らに２７５℃、１３．３Ｐａで重縮合反応を行った。な
お、Ｉｒｇａｎｏｘ１４２５（チバ・スペシャルティ
ーケミカルズ社製）は、化学式４１の化合物である。

【０３１３】上記の重縮合にて得られたＩＶが０．６５
ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートを常法に従って
チップ化した。

【０３１４】また上記のＰＥＴレジンチップの熱安定性
パラメータ（ＴＳ）は０．１７、耐加水分解性パラメー
タ（ＨＳ）は０．０５、熱酸化パラメータ（ＴＯＳ）は
０．０１未満であった。

【０３１５】前記と同一条件で重合時間を短くして溶融
重合して得られた極限粘度が０．５２ｄｌ／ｇのＰＥＴ
レジンチップを窒素気流下、１６０℃でレジンチップ表
面を結晶化させた後、静置固相重合塔で窒素気流下、約
１６０〜１７０℃で乾燥後２０７℃で固相重合し、ＩＶ
が０．７５ｄｌ／ｇ、カラーｂ値が２．１のＰＥＴを得
た。

【０３１６】このＰＥＴのＤＥＧ含有量は２．０モル
％、アセトアルデヒド含有量は３．１ｐｐｍ、環状三量
体含有量は０．３３質量％、密度は１．４１５ｇ／ｃｍ
³であった。

【０３１７】前記のＰＥＴから５００ｍｌの中空成形体
を成形する際に発生した、口栓部の寸法が規格に合格し
なかった品質不良プリフォ−ムや形状不良の延伸中空成
形体を粉砕機やカッタ−で細片とし、回収品とした。

【０３１８】この回収品１５質量％と前記のバ−ジンＰ
ＥＴ８５質量％を混合し、前記の（８）の方法で成形板
及び前記の（９）の方法により中空成形体を成形した。

【０３１９】成形板のヘイズは５．９％、また中空成形
体のＩＶは０．６９ｄｌ／ｇ、アセトアルデヒド含有量
は２４．１ｐｐｍ、環状三量体含有量は０．４５質量
％、ヘイズは１．１％で問題がなかった。

【０３２０】また目視による中空成形体の着色の程度
は、ヴァージンチップのみからの中空成形体のそれとほ
ぼ同じであった。

【０３２１】（比較例１）触媒として、三酸化アンチモ
ンを、添加量がＰＥＴ中の酸成分に対してアンチモン原
子として０．０５ｍｏｌ％となるように使用する以外
は、実施例１と同様にしてＰＥＴを製造した。

【０３２２】このＰＥＴから実施例１と同様にして得ら
れた回収品１５質量％とこのバ−ジンＰＥＴ８５質量％
の混合物から、前記の（８）の方法で成形板及び前記の
（９）の方法により中空成形体を成形した。

【０３２３】成形板のヘイズは２２．８％、また中空成
形体のＩＶは０．６５ｄｌ／ｇ、アセトアルデヒド含有
量は５．５ｐｐｍ、環状三量体含有量は０．４８質量
％、ヘイズは８．９％と非常に高く問題であった。

【０３２４】なお、今回開示された実施の形態および実
施例はすべての点で例示であって制限的なものではない
と考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明
ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の
範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含ま
れることが意図される。

【０３２５】

【発明の効果】アンチモン化合物またはゲルマニウム化
合物を触媒主成分として含まず、アルミニウムを主たる
金属成分とし、触媒活性に優れ、かつ触媒の失活もしく
は除去をすることなしに、溶融成形時の熱劣化が効果的
に抑制されて熱安定性に優れ、異物発生が少なく透明性
にも優れ、さらには色調も優れた、回収品を含むポリエ
ステル組成物を得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/13 Ｃ０８Ｋ 5/13 5/49 5/49 (72)発明者形舞祥一滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内Ｆターム(参考） 4F071 AA44 AF55 BB05 BB07 BC01 BC04 4J002 CF061 CF062 DA096 DE146 EE046 EG046 EG076 EH026 EH146 EJ016 EW047 EW067 EW127 EW137 EW147 FD206 FD207 4J029 AA01 AB04 AE01 AE03 BA03 CB06A JC451 JC461 JC471 JC551 JC561 JC581 JF221

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステル成形体の回収品を含むポリ
エステル組成物であって、前記回収品が、アルミニウムもしくはアルミニウム化合
物のうち少なくともいずれか一方と、フェノール系化合
物と、を含有する触媒を用いて合成されたポリエステル
から成ることを特徴とするポリエステル組成物。
【請求項２】ポリエステル成形体の回収品を含むポリ
エステル組成物であって、前記回収品が、アルミニウムもしくはアルミニウム化合
物のうち少なくともいずれか一方と、リン化合物と、を
含有する触媒を用いて合成されたポリエステルから成る
ことを特徴とするポリエステル組成物。
【請求項３】前記触媒としてさらにリン化合物を用い
ることを特徴とする請求項１記載のポリエステル組成
物。
【請求項４】前記リン化合物が、ホスホン酸系化合
物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化
合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合
物、もしくは、ホスフィン系化合物のうち少なくともい
ずれか一つを含むことを特徴とする請求項２または３記
載のポリエステル組成物。
【請求項５】前記リン化合物が、下記一般式（１）〜
（３）で表される化合物のうち少なくともいずれか一つ
を含むことを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載
のポリエステル組成物。【化１】【化２】【化３】（式（１）〜（３）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はハロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ²、Ｒ³はそれ
ぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基
またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素
基を表す。ただし、炭化水素基は脂環構造や芳香環構造
を含んでいてもよい。）
【請求項６】前記リン化合物が、リンの酸もしくは金
属塩化合物のうち少なくともいずれか一方を含むことを
特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載のポリエステ
ル組成物。
【請求項７】前記リン化合物が少なくとも下記化学式
（４）の部分を含むことを特徴とする請求項２〜６のい
ずれかに記載のポリエステル組成物。【化４】
【請求項８】バージンポリエステルを含有することを
特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のポリエステ
ル組成物。
【請求項９】前記バージンポリエステルが、アルミニ
ウムもしくはアルミニウム化合物のうち少なくともいず
れか一方と、フェノール系化合物と、を含有するポリエ
ステルから成ることを特徴とする請求項８記載のポリエ
ステル組成物。
【請求項１０】前記バージンポリエステルが、アルミ
ニウムもしくはアルミニウム化合物のうち少なくともい
ずれか一方と、リン化合物と、を含有するポリエステル
から成ることを特徴とする請求項８記載のポリエステル
組成物。
【請求項１１】前記バージンポリエステルがさらにリ
ン化合物を含有することを特徴とする請求項９記載のポ
リエステル組成物。
【請求項１２】前記リン化合物が、ホスホン酸系化合
物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化
合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合
物、もしくは、ホスフィン系化合物のうち少なくともい
ずれか一つを含むことを特徴とする請求項１０または１
１記載のポリエステル組成物。
【請求項１３】前記リン化合物が、下記一般式（１）
〜（３）で表される化合物のうち少なくともいずれか一
つを含むことを特徴とする請求項１０〜１２のいずれか
に記載のポリエステル組成物。【化５】【化６】【化７】（式（１）〜（３）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はハロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ²、Ｒ³はそれ
ぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基
またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素
基を表す。ただし、炭化水素基は脂環構造や芳香環構造
を含んでいてもよい。）
【請求項１４】前記リン化合物が、リンの酸もしくは
金属塩化合物のうち少なくともいずれか一方を含むこと
を特徴とする請求項１０〜１３のいずれかに記載のポリ
エステル組成物。
【請求項１５】前記リン化合物が少なくとも下記化学
式（４）の部分を含むことを特徴とする請求項１０〜１
４のいずれかに記載のポリエステル組成物。【化８】
【請求項１６】請求項１〜１５のいずれかに記載のポ
リエステル組成物を成形してなることを特徴とする中空
成形体。
【請求項１７】前記中空成形体中において、前記回収
品の含有量が、０．１〜２５質量％であることを特徴と
する請求項１６に記載の中空成形体。
【請求項１８】請求項１〜１５のいずれかに記載のポ
リエステル組成物を成形してなることを特徴とするシー
ト状物質。
【請求項１９】前記シート状物質中の前記回収品の含
有量が０．１〜１００質量％であることを特徴とする請
求項１８記載のシート状物質。
【請求項２０】請求項１８または１９に記載のシート
状物質を少なくとも一方向に延伸してなることを特徴と
する延伸フィルム。