JP2002363274A - ポリエステルおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】アンチモンおよびゲルマニウムを触媒の主たる
金属成分として用いずアルミニウムを主たる金属成分と
する重合触媒を用いて製造されたポリエステルであっ
て、かつ成形時のフィルター詰まりの問題や熱酸化安定
性が改善されたポリエステルおよびその製造方法を提供
する。 【解決手段】アルミニウムおよびその化合物からなる群
より選ばれる少なくとも一種、およびリン化合物からな
る群より選ばれる少なくとも一種ならびにフェノール系
化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有す
るポリエステルであって、かつポリエステル中に含まれ
るリン原子の量(ppm)とアルミニウム原子の量(ppm)の比
が０．０１〜５０の範囲にあることを特徴とするポリエ
ステル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステルおよび
その製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、成
形時のフィルター詰まりの問題や熱酸化安定性が改善さ
れたポリエステルおよびその製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート（以下、PET と略す）は、機械的特性および化
学的特性に優れており、多用途への応用、例えば、衣料
用や産業資材用の繊維、包装用や磁気テープ用などの各
種フィルムやシート、ボトルやエンジニアリングプラス
チックなどの成形物への応用がなされている。

【０００３】PETは、工業的にはテレフタル酸もしくは
テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとのエステ
ル化もしくはエステル交換によってビス（2-ヒドロキシ
エチル）テレフタレートを製造し、これを高温、真空下
で触媒を用いて重縮合することで得られる。重縮合時に
用いられる触媒としては、三酸化アンチモンが広く用い
られている。三酸化アンチモンは、安価で、かつ優れた
触媒活性をもつ触媒であるが、重縮合時に金属アンチモ
ンが析出するため、PET に黒ずみや異物が発生するとい
った問題点を有している。このような経緯で、アンチモ
ンを全く含まないか或いはアンチモンを触媒主成分とし
て含まないポリエステルが望まれている。

【０００４】なおポリエステル中の上記の異物は例えば
以下のような問題を起こす。 （１）フィルム用のポリエステルにおいては、金属アン
チモンの析出は、ポリエステル中の異物となり、溶融押
し出し時の口金汚れの原因になるだけでなく、フィルム
の表面欠点の原因にもなる。また、中空の成形品等の原
料とした場合には、透明性の優れた中空成形品を得るこ
とが困難である。 （２）繊維用のポリエステル中の異物は、繊維中に強度
低下をもたらす異物となり、製糸時の口金汚れやフィル
ターの濾圧上昇の原因となる。ポリエステル繊維の製造
においては、主に操業性の観点から、異物の発生のない
ポリエステル重合触媒が求められる。

【０００５】重縮合触媒として、三酸化アンチモンを用
いて、かつ PET の黒ずみや異物の発生を抑制する試み
が行われている。例えば、特許第2666502号において
は、重縮合触媒として三酸化アンチモンとビスマスおよ
びセレンの化合物を用いることで、PET 中の黒色異物の
生成を抑制している。また、特開平9-291141号において
は、重縮合触媒としてナトリウムおよび鉄の酸化物を含
有する三酸化アンチモンを用いると、金属アンチモンの
析出が抑制されることを述べている。ところが、これら
の重縮合触媒では、結局アンチモンの含有量を低減する
という目的は達成できない。

【０００６】アンチモン化合物以外の重縮合触媒として
は、チタン化合物やスズ化合物がすでに提案されている
が、これらを用いて製造されたポリエステルは溶融成形
時に熱劣化を受けやすく、またポリエステルが著しく着
色するという問題点を有する。

【０００７】このような、チタン化合物を重縮合触媒と
して用いたときの問題点を克服する試みとして、例え
ば、特開昭５５−１１６７２２号では、テトラアルコキ
シチタネートをコバルト塩およびカルシウム塩と同時に
用いる方法が提案されている。また、特開平８−７３５
８１号によると、重縮合触媒としてテトラアルコキシチ
タネートをコバルト化合物と同時に用い、かつ蛍光増白
剤を用いる方法が提案されている。ところが、これらの
技術では、テトラアルコキシチタネートを重縮合触媒と
して用いたときのＰＥＴの着色は低減されるものの、Ｐ
ＥＴの熱分解を効果的に抑制することは達成されていな
い。

【０００８】アンチモン化合物以外で優れた触媒活性を
有しかつ上記の問題を有しないポリエステルを与える触
媒としては、ゲルマニウム化合物がすでに実用化されて
いるが、この触媒は非常に高価であるという問題点や、
重合中に反応系から外へ留出しやすいため反応系の触媒
濃度が変化し重合の制御が困難になるという課題を有し
ており、触媒主成分として使用することには問題があ
る。

【０００９】アルミニウム化合物は一般に触媒活性に劣
ることが知られている。アルミニウム化合物の中でも、
アルミニウムのキレート化合物は他のアルミニウム化合
物に比べて重縮合触媒として高い触媒活性を有すること
が報告されているが、上述のアンチモン化合物やチタン
化合物と比べると十分な触媒活性を有しているとは言え
ず、しかもアルミニウム化合物を触媒として用いて長時
間を要して重合したポリエステルは熱安定性や熱酸化安
定性に劣るという問題点があった。また、アルミニウム
化合物を触媒として用いて重合したポリエステルは、ポ
リエステルに不溶性の異物が多く生成し、ポリエステル
の成形時に該異物に起因したフィルター詰まりが起こ
り、かつ繊維に使用したときには紡糸時の糸切れ等が頻
繁に起こり、またフィルムに使用したときはフィルム物
性などが悪化するという問題を有していた。

【００１０】一方、アルカリ金属またはその化合物とア
ルミニウムのキレート化合物とを共存すると優れた触媒
活性が発現することが特公昭46-41031号に開示されてい
る。該公報に記載の方法に従って重合したポリエステル
は、熱安定性には優れるものの、該ポリエステルは熱酸
化安定性には依然劣るという問題を有していた。また、
該ポリエステルは不溶性の異物が多く生成し、ポリエス
テルの成形時に該異物に起因したフィルター詰まりが起
こり、かつ繊維に使用したときには紡糸時の糸切れ等が
頻繁に起こり、またフィルムに使用したときはフィルム
物性などが悪化するという問題を有していた。

【００１１】アルミニウム化合物にアルカリ土類金属化
合物を添加して十分な触媒活性を有する触媒とする技術
もあるが、実用的な触媒活性を得ようとするとアルカリ
土類金属化合物の添加量が多く必要であり、その結果得
られるポリエステルの熱安定性や熱酸化安定性が低下
し、加熱による着色が大きく、ポリエステルに不溶性の
異物の発生量も多くなるという問題を有していた。

【００１２】また、アルミニウム化合物にリン化合物を
組み合わせた触媒系も公知であるが、該触媒を用いて重
合したポリエステルの熱酸化安定性は依然満足できるも
のではなかった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アン
チモンおよびゲルマニウムを触媒の主たる金属成分とし
て用いずアルミニウムを主たる金属成分とする重合触媒
を用いて製造されたポリエステルであって、かつ成形時
のフィルター詰まりの問題や熱酸化安定性が改善された
ポリエステルおよびその製造方法を提供するものであ
る。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の筆者らは、上記
課題の解決を目指して鋭意検討を重ねた結果、アルミニ
ウムを主たる金属成分とする重合触媒を用いて製造され
たポリエステルであって、かつリン化合物からなる群よ
り選ばれる少なくとも一種ならびにフェノール系化合物
からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有し、さら
にリン原子とアルミニウム原子の含有比を特定の範囲に
したポリエステルは、成形時のフィルター詰まりの問題
や熱酸化安定性が改善されたものであることを見いだし
本発明に到達した。

【００１５】すなわち、本発明は上記課題の解決法とし
て、アルミニウムおよびその化合物からなる群より選ば
れる少なくとも一種、およびリン化合物からなる群より
選ばれる少なくとも一種ならびにフェノール系化合物か
らなる群より選ばれる少なくとも一種を含有するポリエ
ステルであって、かつポリエステル中に含まれるリン原
子の量(ppm)とアルミニウム原子の量(ppm)の比が０．０
１〜５０の範囲であることを特徴とするポリエステルお
よびその製造方法を提供する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステルは、アルミ
ニウムおよびその化合物からなる群より選ばれる少なく
とも一種、およびリン化合物からなる群より選ばれる少
なくとも一種ならびにフェノール系化合物からなる群よ
り選ばれる少なくとも一種を含有するポリエステルであ
って、かつポリエステル中に含まれるリン原子の量(pp
m)とアルミニウム原子の量(ppm)の比が０．０１〜５０
の範囲であることを特徴とする。リン原子の量(ppm)と
アルミニウム原子の量(ppm)の比（リン原子量／アルミ
ニウム原子量）が０．０１より小さいと、アルミニウム
化合物に起因するポリエステルに不溶性の異物が多く生
じ、その結果、紡糸時の糸切れや成形時のフィルター詰
まり等が頻繁に起こるという問題が発生する。また、レ
ジンの着色が顕著になり、成形品の外観が損なわれると
いう問題やレジンの熱安定性や熱酸化安定性が低下する
という問題が発生する。比が５０を越えた場合も、ポリ
エステルに不溶性の異物が多く生じ、その結果、紡糸時
の糸切れや成形時のフィルター詰まり等が頻繁に起こる
という問題が発生する。また、触媒として用いる場合に
触媒活性が顕著に低下するという問題が発生する。比の
好ましい範囲は０．１〜２０であり、より好ましくは
０．５〜１０であり、さらに好ましくは２〜５である。

【００１７】本発明のポリエステル中のアルミニウムお
よびその化合物の含有量は、アルミニウム原子として0.
5〜500ppmであることが好ましい。アルミニウム原子の
含有量が500ppmを越えると、アルミニウム化合物に起因
するポリエステルに不溶性の異物が多く生成したりポリ
エステルの熱安定性や熱酸化安定性が低下するため好ま
しくない。アルミニウム原子の含有量が0.5ppmより少な
いと、触媒として用いる場合に触媒活性が顕著に低下す
るため好ましくない。より好ましくは、5〜70ppmの範囲
であり、さらに好ましくは10〜40ppmの範囲であり、特
に好ましくは15〜25ppmの範囲である。

【００１８】本発明のポリエステルは、リン化合物を含
有することでアルミニウム化合物の触媒活性を向上する
効果に加えて、異物の発生が抑えられ、かつポリエステ
ルの熱安定性や熱酸化安定性が改善されたものである。
さらに、フェノール系化合物を含有することで、ポリエ
ステルの熱酸化安定性がより一層向上し、その結果ポリ
エステルの熱劣化や黄変が抑制される。

【００１９】また、別の本発明は、リン化合物からなる
群より選ばれる少なくとも一種ならびにフェノール系化
合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有する
ポリエステルであって、かつポリエステル中に含まれる
金属原子の総量がポリエステルに対して１００ｐｐｍ以
下であることを特徴とする。該ポリエステルは、成形時
のフィルター詰まりの問題が改善されており、さらに熱
安定性や熱酸化安定性が改善されており、かつ金属原子
の量が少量であるためポリエステル中の異物が低減され
ており、ポリエステルからの抽出物も低減される。金属
原子の総量が１００ｐｐｍを越えると、ポリエステル中
の異物が増加しポリエステルの品質が損なわれるため好
ましくない。金属原子は総量で１ｐｐｍ以上ポリエステ
ル中に含有されることが、該金属種を触媒として用いる
場合に触媒活性が効果的に発揮されるため好ましい。金
属原子の総量は３〜５０ｐｐｍであることが好ましく、
５〜３０ppmであることがとくに好ましい。金属種とし
てはとくに限定はされないが、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、アルミニウムから選ばれる１種以上であるこ
とが好ましい。

【００２０】本発明のポリエステル中のリン化合物の含
有量は、リン原子として1〜1000ppmであることが好まし
い。リン原子の含有量が1ppmより少ないと、ポリエステ
ルに不溶性の異物の生成を抑制する効果に乏しく、また
ポリエステルの熱安定性や熱酸化安定性が低くなるため
好ましくない。リン原子の含有量が1000ppmを越える
と、ポリエステルに不溶性の異物が多く生成するため好
ましくない。より好ましくは、10〜200ppmの範囲であ
り、さらに好ましくは20〜100ppmの範囲である。

【００２１】本発明のポリエステルは、フェノール系化
合物を含有することで、上記したような熱酸化安定性の
向上に加えて触媒活性の向上効果も見られる。

【００２２】本発明のフェノール系化合物としては、フ
ェノール構造を有する化合物であれば特に限定はされな
いが、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノー
ル、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、2,6-ジ
シクロヘキシル-4-メチルフェノール、2,6-ジイソプロ
ピル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-tert-アミル-4-メチ
ルフェノール、2,6-ジ-tert-オクチル-4-n-プロピルフ
ェノール、2,6-ジシクロヘキシル-4-n-オクチルフェノ
ール、2-イソプロピル-4-メチル-6-tert-ブチルフェノ
ール、2-tert-ブチル-2-エチル-6-tert-オクチルフェノ
ール、2-イソブチル-4-エチル-6-tert-ヘキシルフェノ
ール、2-シクロヘキシル-4-n-ブチル-6-イソプロピルフ
ェノール、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル)エタ
ン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブ
チルフェニル）ブタン、トリエチレングリコール−ビス
［3-（3-tert-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、1,6-ヘキサンジオール−ビス
［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、2,2-チオジエチレンビス［3-（3,5-ジ
-tert-ブチル-4,4-ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、N,N'-ヘキサメチレンビス（3,5-ジ-tert-ブチル-
4-ヒドロキシ-ヒドロシンナミド）、1,3,5-トリス（2,6
-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチルベンジル）イソ
シアヌレート、1,3,5-トリス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、1,3,5-トリス
［（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、トリス（４
-tert-ブチル−2,6-ジメチル-3-ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、2,4-ビス（ｎ−オクチルチオ）-6-
（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルアニリノ）-1,3,5-
トリアジン、テトラキス［メチレン（3,5-ジ-tert-ブチ
ル-4-ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン、ビス
［（3,3-ビス（3-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）
ブチリックアシッド）グリコールエステル、N,N'-ビス
［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニル］ヒドラジン、2,2'-オギザミドビス［エチ
ル-3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、ビス［2-tert-ブチル-4-メチル-6-（3
-tert-ブチル-5-メチル−2-ヒドロキシベンジル）フェ
ニル］テレフタレート、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリ
ス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、3,9-ビス［1,1-ジメチル2-｛β-（3-tert-ブチル
-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ｝エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5,5］ウ
ンデカン、2,2-ビス［4-（2-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシシンナモイルオキシ））エトキシフェニル］
プロパン、β-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸アルキルエステル、テトラキス-[メ
チル-3-(3',5'-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]メタン、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert
-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,1,3
-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニ
ル)ブタン、チオジエチレンービス[3-(3,5-ジ-tert-ブ
チル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、エチレ
ンビス（オキシエチレン）ビス[3-(5-tert-ブチル-4-ヒ
ドロキシ-m-トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレン
ビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート、トリエチレングリコール-ビス-[-3-(3'-
tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)]プロピ
オネート、1,1,3-トリス[2-メチル-4-[3-(3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-5-
tert-ブチルフェニル]ブタンなどを挙げることができ
る。これらは、同時に二種以上を併用することもでき
る。これらのうち、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス
（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、テトラキス-[メチル-3-(3',5'-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、チオジエ
チレンービス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート]が好ましい。

【００２３】本発明のフェノール系化合物はヒンダード
フェノールの構造を有するものが好ましい。

【００２４】本発明のフェノール系化合物の含有量とし
ては、ポリエステルのジカルボン酸や多価カルボン酸な
どのカルボン酸成分の全構成ユニットのモル数に対して
5X10 ^-5モル％から1モル％の範囲であることが好まし
く、更に好ましくは1X10^-4モル％から0.5モル％の範囲
であることである。

【００２５】本発明のアルミニウムまたはその化合物と
しては特に限定はされないが、金属アルミニウムの他
に、例えば、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩
基性酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚
酸アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸
アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸ア
ルミニウム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミ
ニウム、酒石酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、
サリチル酸アルミニウムなどのカルボン酸塩、塩化アル
ミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウ
ム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、炭酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、
ホスホン酸アルミニウムなどの無機酸塩、アルミニウム
メトキサイド、アルミニウムエトキサイド、アルミニウ
ムn-プロポキサイド、アルミニウムiso-プロポキサイ
ド、アルミニウムn-ブトキサイド、アルミニウムｔ−ブ
トキサイドなどアルミニウムアルコキサイド、アルミニ
ウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセ
テート、アルミニウムエチルアセトアセテート、アルミ
ニウムエチルアセトアセテートジiso-プロポキサイドな
どのアルミニウムキレート化合物、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウムなどの有機アルミニウム
化合物あるいはこれらの部分加水分解物、アルミニウム
のアルコキサイドやアルミニウムキレート化合物とヒド
ロキシカルボン酸からなる反応生成物、酸化アルミニウ
ム、超微粒子酸化アルミニウム、アルミニウムシリケー
ト、アルミニウムとチタンやケイ素やジルコニウムやア
ルカリ金属やアルカリ土類金属などとの複合酸化物など
が挙げられる。これらのうちカルボン酸塩、無機酸塩お
よびキレート化合物が好ましく、これらの中でもさらに
塩基性酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、塩化アル
ミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウ
ムおよびアルミニウムアセチルアセトネートがとくに好
ましい。塩基性酢酸アルミニウムはホウ酸等の添加剤で
安定化されたものを用いてもよい。

【００２６】本発明のリン化合物としては、特に限定は
されないが、リン酸ならびにトリメチルリン酸、トリエ
チルリン酸、フェニルリン酸、トリフェニルリン酸等の
リン酸エステル、亜リン酸ならびにトリメチルホスファ
イト、トリエチルホスファイト、トリフェニルホスファ
イト、トリス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスファ
イト、テトラキス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）4,4'
-ビフェニレンジホスファイト等の亜リン酸エステルな
どが挙げられる。

【００２７】本発明のより好ましいリン化合物は、ホス
ホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオ
キサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィ
ン酸系化合物、ホスフィン系化合物からなる群より選ば
れる少なくとも一種のリン化合物である。これらのリン
化合物を含有することで本発明の課題であるポリエステ
ルの物性改善効果が高まることに加えて、ポリエステル
の重合時に、これらのリン化合物を本発明のアルミニウ
ム化合物と共存して用いることで触媒活性の向上効果が
見られる。これらの中でも、ホスホン酸系化合物を用い
ると物性改善効果や触媒活性の向上効果が大きく好まし
い。上記したリン化合物の中でも、芳香環構造を有する
化合物を用いると物性改善効果や触媒活性の向上効果が
大きく好ましい。

【００２８】本発明で言うホスホン酸系化合物、ホスフ
ィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホ
スホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィ
ン系化合物とは、それぞれ下記式（化１）〜（化６）で
表される構造を有する化合物のことを言う。

【００２９】

【化１】

【００３０】

【化２】

【００３１】

【化３】

【００３２】

【化４】

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】本発明のホスホン酸系化合物としては、例
えば、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジ
フェニル、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホス
ホン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジフェニル、ベン
ジルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチル
などが挙げられる。本発明のホスフィン酸系化合物とし
ては、例えば、ジフェニルホスフィン酸、ジフェニルホ
スフィン酸メチル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、
フェニルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸メチル、
フェニルホスフィン酸フェニルなどが挙げられる。本発
明のホスフィンオキサイド系化合物としては、例えば、
ジフェニルホスフィンオキサイド、メチルジフェニルホ
スフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイ
ドなどが挙げられる。

【００３６】ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサ
イド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸
系化合物、ホスフィン系化合物の中では、本発明のリン
化合物としては、下記式（化７）〜（化１２）で表され
る化合物が好ましい。

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると物性改善効果や触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。

【００４４】また、本発明のリン化合物としては、下記
一般式（化１３）〜（化１５）で表される化合物を用い
ると物性改善効果や触媒活性の向上効果が特に大きく好
ましい。

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】

【化１５】

【００４８】（式（化１３）〜（化１５）中、Ｒ¹、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０
の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキ
シル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素
基を表す。Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む
炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素
基はシクロヘキシル等の脂環構造やフェニルやナフチル
等の芳香環構造を含んでいてもよい。）

【００４９】本発明のリン化合物としては、上記式（化
１３）〜（化１５）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶が芳香環構
造を有する基である化合物がとくに好ましい。

【００５０】本発明のリン化合物としては、例えば、メ
チルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジフェニ
ル、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン酸
ジエチル、フェニルホスホン酸ジフェニル、ベンジルホ
スホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチル、ジフ
ェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸メチル、
ジフェニルホスフィン酸フェニル、フェニルホスフィン
酸、フェニルホスフィン酸メチル、フェニルホスフィン
酸フェニル、ジフェニルホスフィンオキサイド、メチル
ジフェニルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフ
ィンオキサイドなどが挙げられる。これらのうちで、フ
ェニルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチ
ルがとくに好ましい。

【００５１】上述したリン化合物の中でも、本発明で
は、リン化合物としてリンの金属塩化合物がとくに好ま
しい。リンの金属塩化合物とは、リン化合物の金属塩で
あれば特に限定はされないが、ホスホン酸系化合物の金
属塩を用いると本発明の課題であるポリエステルの物性
改善効果や触媒活性の向上効果が大きく好ましい。リン
化合物の金属塩としては、モノ金属塩、ジ金属塩、トリ
金属塩などが含まれる。

【００５２】また、上記したリン化合物の中でも、金属
塩の金属部分が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを用
いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。これらの
うち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇがとくに好ましい。

【００５３】本発明のリンの金属塩化合物としては、下
記一般式（化１６）で表される化合物から選択される少
なくとも一種を用いると物性改善効果や触媒活性の向上
効果が大きく好ましい。

【００５４】

【化１６】

【００５５】（式（化１６）中、Ｒ¹は水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはア
ルコキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭
化水素基を表す。Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１〜５
０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基またはカ
ルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。l
は１以上の整数、mは0または１以上の整数を表し、l+m
は４以下である。Ｍは(l+m)価の金属カチオンを表す。n
は１以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等
の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環
構造を含んでいてもよい。）

【００５６】上記のＲ¹としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ
²としては例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル
基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフチル基、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基などが挙げられる。Ｒ³
Ｏ^-としては例えば、水酸化物イオン、アルコラートイ
オン、アセテートイオンやアセチルアセトンイオンなど
が挙げられる。

【００５７】上記一般式（化１６）で表される化合物の
中でも、下記一般式（化１７）で表される化合物から選
択される少なくとも一種を用いることが好ましい。

【００５８】

【化１７】

【００５９】（式（化１７）中、Ｒ¹は水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはア
ルコキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭
化水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはアルコキシル基またはカルボニル
を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。lは１以上
の整数、mは0または１以上の整数を表し、l+mは４以下
である。Ｍは(l+m)価の金属カチオンを表す。炭化水素
基はシキロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニル
やナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）

【００６０】上記のＲ¹としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。Ｒ³Ｏ^-と
しては例えば、水酸化物イオン、アルコラートイオン、
アセテートイオンやアセチルアセトンイオンなどが挙げ
られる。

【００６１】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると物性改善効果や触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。

【００６２】上記式（化１７）の中でも、Ｍが、Ｌｉ，
Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｚｎから選択されたものを用いると触媒活性の向上
効果が大きく好ましい。これらのうち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍ
ｇがとくに好ましい。

【００６３】本発明のリンの金属塩化合物としては、リ
チウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、
ナトリウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［（１−ナフチル）メチルホス
ホン酸エチル］、カリウム［（２−ナフチル）メチルホ
スホン酸エチル］、マグネシウムビス［（２−ナフチ
ル）メチルホスホン酸エチル］、リチウム［ベンジルホ
スホン酸エチル］、ナトリウム［ベンジルホスホン酸エ
チル］、マグネシウムビス［ベンジルホスホン酸エチ
ル］、ベリリウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、
ストロンチウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、マ
ンガンビス［ベンジルホスホン酸エチル］、ベンジルホ
スホン酸ナトリウム、マグネシウムビス［ベンジルホス
ホン酸］、ナトリウム［（９−アンスリル）メチルホス
ホン酸エチル］、マグネシウムビス［（９−アンスリ
ル）メチルホスホン酸エチル］、ナトリウム［４−ヒド
ロキシベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス
［４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、ナトリ
ウム［４−クロロベンジルホスホン酸フェニル］、マグ
ネシウムビス［４−クロロベンジルホスホン酸エチ
ル］、ナトリウム［４−アミノベンジルホスホン酸メチ
ル］、マグネシウムビス［４−アミノベンジルホスホン
酸メチル］、フェニルホスホン酸ナトリウム、マグネシ
ウムビス［フェニルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス［フ
ェニルホスホン酸エチル］などが挙げられる。これらの
中で、リチウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エ
チル］、ナトリウム［（１−ナフチル）メチルホスホン
酸エチル］、マグネシウムビス［（１−ナフチル）メチ
ルホスホン酸エチル］、リチウム［ベンジルホスホン酸
エチル］、ナトリウム［ベンジルホスホン酸エチル］、
マグネシウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、ベン
ジルホスホン酸ナトリウム、マグネシウムビス［ベンジ
ルホスホン酸］がとくに好ましい。

【００６４】上述したリン化合物の中でも、本発明で
は、リン化合物としてP-OH結合を少なくとも一つ有する
リン化合物がとくに好ましい。これらのリン化合物を含
有することで本発明の課題であるポリエステルの物性改
善効果がとくに高まることに加えて、ポリエステルの重
合時に、これらのリン化合物を本発明のアルミニウム化
合物と共存して用いることで触媒活性の向上効果が大き
く見られる。P-OH結合を少なくとも一つ有するリン化合
物とは、分子内にP-OHを少なくとも一つ有するリン化合
物であれば特に限定はされない。これらのリン化合物の
中でも、P-OH結合を少なくとも一つ有するホスホン酸系
化合物を用いるとポリエステルの物性改善効果や触媒活
性の向上効果が大きく好ましい。

【００６５】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると物性改善効果や触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。

【００６６】本発明のP-OH結合を少なくとも一つ有する
リン化合物としては、下記一般式（化１８）で表される
化合物から選択される少なくとも一種を用いると物性改
善効果や触媒活性の向上効果が大きく好ましい。

【００６７】

【化１８】

【００６８】（式（化１８）中、Ｒ¹は水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはア
ルコキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭
化水素基を表す。Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜
５０の炭化水素基を表す。nは１以上の整数を表す。炭
化水素基はシキロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフ
ェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよ
い。）

【００６９】上記のＲ¹としては、例えば、フェニル、
１―ナフチル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ
²としては例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル
基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフチル基、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基などが挙げられる。

【００７０】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると物性改善効果や触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。

【００７１】本発明のＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有
するリン化合物としては、（１−ナフチル）メチルホス
ホン酸エチル、（１−ナフチル）メチルホスホン酸、
（２−ナフチル）メチルホスホン酸エチル、ベンジルホ
スホン酸エチル、ベンジルホスホン酸、（９−アンスリ
ル）メチルホスホン酸エチル、４−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチル、２−メチルベンジルホスホン酸エチ
ル、４−クロロベンジルホスホン酸フェニル、４−アミ
ノベンジルホスホン酸メチル、４−メトキシベンジルホ
スホン酸エチルなどが挙げられる。これらの中で、（１
−ナフチル）メチルホスホン酸エチル、ベンジルホスホ
ン酸エチルがとくに好ましい。

【００７２】本発明の好ましいリン化合物としては、化
学式（化１９）であらわされるリン化合物が挙げられ
る。

【００７３】

【化１９】

【００７４】（式（化１９）中、R¹は炭素数１〜４９の
炭化水素基、または水酸基またはハロゲン基またはアル
コキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜４９の炭化
水素基を表し、R²,R³はそれぞれ独立に水素、炭素数１
〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基は脂
環構造や分岐構造や芳香環構造を含んでいてもよい。）

【００７５】また、更に好ましくは、化学式（化１９）
中のR¹,R²,R³の少なくとも一つが芳香環構造を含む化合
物である。

【００７６】これらのリン化合物の具体例を以下に示
す。

【００７７】

【化２０】

【００７８】

【化２１】

【００７９】

【化２２】

【００８０】

【化２３】

【００８１】

【化２４】

【００８２】

【化２５】

【００８３】また、本発明のリン化合物は、分子量が大
きいものの方が重合時に留去されにくいため効果が大き
く好ましい。

【００８４】本発明のリン化合物とフェノール系化合物
は互いに結合した化合物、すなわちフェノール部を同一
分子内に有するリン化合物であることが好ましい。フェ
ノール部を同一分子内に有するリン化合物を含有するこ
とで本発明の課題であるポリエステルの物性改善効果が
高まることに加えて、ポリエステルの重合時にフェノー
ル部を同一分子内に有するリン化合物を用いることで触
媒活性を高める効果がより大きく、従ってポリエステル
の生産性に優れる。フェノール部を同一分子内に有する
リン化合物を用いる場合、その含有量は、ポリエステル
中におけるアルミニウム原子とリン原子の含有量が本発
明の特許請求の範囲内になるようにすることが必要であ
る。

【００８５】フェノール部を同一分子内に有するリン化
合物としては、フェノール構造を有するリン化合物であ
れば特に限定はされないが、フェノール部を同一分子内
に有する、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合
物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化
合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合物か
らなる群より選ばれる一種または二種以上の化合物を用
いるとポリエステルの物性改善効果や触媒活性の向上効
果が大きく好ましい。これらの中でも、一種または二種
以上のフェノール部を同一分子内に有するホスホン酸系
化合物を用いるとポリエステルの物性改善効果や触媒活
性の向上効果がとくに大きく好ましい。

【００８６】フェノール部を同一分子内に有するリン化
合物はヒンダードフェノールの構造を有するものが好ま
しい。

【００８７】本発明のフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物としては、下記一般式（化２６）〜（化２
８）で表される化合物が好ましい。

【００８８】

【化２６】

【００８９】

【化２７】

【００９０】

【化２８】

【００９１】（式（化２６）〜（化２８）中、R¹はフェ
ノール部を含む炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基ま
たはハロゲン基またはアルコキシル基またはアミノ基な
どの置換基およびフェノール部を含む炭素数１〜５０の
炭化水素基を表す。R⁴,R⁵,R⁶はそれぞれ独立に水素、炭
素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基ま
たはアルコキシル基またはアミノ基などの置換基を含む
炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。R²,R³はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はアルコキシル基などの置換基を含む炭素数１〜５０の
炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基は分岐構造やシ
クロヘキシル等の脂環構造やフェニルやナフチル等の芳
香環構造を含んでいてもよい。R²とR⁴の末端どうしは結
合していてもよい。）

【００９２】本発明のフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物としては、例えば、ｐ−ヒドロキシフェニ
ルホスホン酸、ｐ−ヒドロキシフェニルホスホン酸ジメ
チル、ｐ−ヒドロキシフェニルホスホン酸ジエチル、ｐ
−ヒドロキシフェニルホスホン酸ジフェニル、ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）ホスフィン酸、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ホスフィン酸メチル、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ホスフィン酸フェニル、ｐ−ヒドロキ
シフェニルフェニルホスフィン酸、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルフェニルホスフィン酸メチル、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルフェニルホスフィン酸フェニル、ｐ−ヒドロキシフ
ェニルホスフィン酸、ｐ−ヒドロキシフェニルホスフィ
ン酸メチル、ｐ−ヒドロキシフェニルホスフィン酸フェ
ニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフィンオキ
サイド、トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフィン
オキサイド、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチルホ
スフィンオキサイド、および下記式（化２９）〜（化３
２）で表される化合物などが挙げられる。これらのうち
で、下記式（化３１）で表される化合物およびｐ−ヒド
ロキシフェニルホスホン酸ジメチルがとくに好ましい。

【００９３】

【化２９】

【００９４】

【化３０】

【００９５】

【化３１】

【００９６】

【化３２】

【００９７】上記の式（化３１）にて示される化合物と
しては、SANKO-220（三光株式会社製）があり、使用可
能である。

【００９８】本発明のフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物の中でも、下記一般式（化３３）で表され
る特定のリンの金属塩化合物から選択される少なくとも
一種がとくに好ましい。

【００９９】

【化３３】

【０１００】（（式（化３３）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³
は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基または
アルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ⁴は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数
１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴Ｏ^-としては例えば、
水酸化物イオン、アルコラートイオン、アセテートイオ
ンやアセチルアセトンイオンなどが挙げられる。lは１
以上の整数、mは0または１以上の整数を表し、l+mは４
以下である。Ｍは(l+m)価の金属カチオンを表す。nは１
以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂
環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造
を含んでいてもよい。）

【０１０１】これらの中でも、下記一般式（化３４）で
表される化合物から選択される少なくとも一種が好まし
い。

【０１０２】

【化３４】

【０１０３】（式（化３４）中、Ｍⁿ⁺はｎ価の金属カチ
オンを表す。nは１，２，３または４を表す。）

【０１０４】上記式（化３３）または（化３４）の中で
も、Ｍが、Ｌｉ，Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、
Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを用いると
触媒活性の向上効果が大きく好ましい。これらのうち、
Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇがとくに好ましい。

【０１０５】本発明の特定のリンの金属塩化合物として
は、リチウム［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチル］、ナトリウム［3,5−ジ−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］、ナトリウム［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸］、カリウム［3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウム
ビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸］、ベリリウムビス［3,5−ジ−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸メチル］、スト
ロンチウムビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸エチル］、バリウムビス［3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸
フェニル］、マンガンビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、ニッケルビ
ス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル］、銅ビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス
［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸エチル］などが挙げられる。これらの中で、リチ
ウム［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチル］、ナトリウム［3,5−ジ−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、マ
グネシウムビス［3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸エチル］がとくに好ましい。

【０１０６】本発明のフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物の中でも、下記一般式（化３５）で表され
るP-OH結合を少なくとも一つ有する特定のリン化合物か
ら選択される少なくとも一種がとくに好ましい。

【０１０７】

【化３５】

【０１０８】（（式（化３５）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³
は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基または
アルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。nは１以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキ
シル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の
芳香環構造を含んでいてもよい。）

【０１０９】これらの中でも、下記一般式（化３６）で
表される化合物から選択される少なくとも一種が好まし
い。

【０１１０】

【化３６】

【０１１１】（式（化３６）中、Ｒ³は、水素、炭素数
１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を
含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基は
シキロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナ
フチル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）

【０１１２】上記のＲ³としては例えば、水素、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の
脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換されたフェニ
ル基やナフチル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基など
が挙げられる。

【０１１３】本発明のＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有
する特定のリン化合物としては、3,5−ジ−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル、3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸メ
チル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸イソプロピル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシベンジルホスホン酸フェニル、3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸オクタデ
シル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸などが挙げられる。これらの中で、3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸メチルがとくに好ましい。

【０１１４】本発明のフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物の中でも、下記一般式（化３７）で表され
る特定のリン化合物から選ばれる少なくとも一種のリン
化合物が好ましい。

【０１１５】

【化３７】

【０１１６】（上記式（化３７）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞ
れ独立に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ
³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。nは１以上の整数を表す。炭化
水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェ
ニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）

【０１１７】上記一般式（化３７）の中でも、下記一般
式（化３８）で表される化合物から選択される少なくと
も一種を用いるとポリエステルの物性改善効果や触媒活
性の向上効果が高く好ましい。

【０１１８】

【化３８】

【０１１９】（上記式（化３８）中、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞ
れ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基ま
たはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基
を表す。炭化水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分
岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでい
てもよい。）

【０１２０】上記のＲ³、Ｒ⁴としては例えば、水素、メ
チル基、ブチル基等の短鎖の脂肪族基、オクタデシル等
の長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換され
たフェニル基やナフチル基等の芳香族基、−ＣＨ₂ＣＨ₂
ＯＨで表される基などが挙げられる。

【０１２１】本発明の特定のリン化合物としては、3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン
酸ジイソプロピル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸ジ−ｎ−ブチル、3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタ
デシル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸ジフェニルなどが挙げられる。これらの中
で、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸ジオクタデシル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシベンジルホスホン酸ジフェニルがとくに好ま
しい。

【０１２２】本発明のフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物の中でも、本発明でとくに望ましい化合物
は、化学式（化３９）、（化４０）で表される化合物か
ら選ばれる少なくとも一種のリン化合物である。

【０１２３】

【化３９】

【０１２４】

【化４０】

【０１２５】上記の化学式（化３９）にて示される化合
物としては、Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２（チバ・スペシャ
ルティーケミカルズ社製）が市販されており、また化学
式（化４０）にて示される化合物としてはＩｒｇａｎｏ
ｘ１４２５（チバ・スペシャルティーケミカルズ社製）
が市販されており、使用可能である。

【０１２６】本発明のポリエステルに含有されるアルミ
ニウム化合物とリン化合物はリン化合物のアルミニウム
塩から選択される少なくとも一種からなるものであるこ
とが好ましい。リン化合物のアルミニウム塩を含有する
ことで本発明の課題であるポリエステルの物性改善効果
が高まることに加えて、ポリエステルの重合時にリン化
合物のアルミニウム塩を用いることで触媒活性が高く、
従ってポリエステルの生産性に優れる。リン化合物のア
ルミニウム塩に他のアルミニウム化合物やリン化合物や
フェノール系化合物を共存することも可能である。リン
化合物のアルミニウム塩を用いる場合、その含有量は、
ポリエステル中におけるアルミニウム原子とリン原子の
含有量が本発明の特許請求の範囲内になるようにするこ
とが必要である。

【０１２７】リン化合物のアルミニウム塩とは、アルミ
ニウム部を有するリン化合物であれば特に限定はされな
いが、ホスホン酸系化合物のアルミニウム塩を用いると
ポリエステルの物性改善効果や触媒活性が高いため好ま
しい。リン化合物のアルミニウム塩としては、モノアル
ミニウム塩、ジアルミニウム塩、トリアルミニウム塩な
どが含まれる。

【０１２８】上記したリン化合物のアルミニウム塩の中
でも、芳香環構造を有する化合物を用いるとポリエステ
ルの物性改善効果や触媒活性が高いため好ましい。

【０１２９】本発明のリン化合物のアルミニウム塩とし
ては、下記一般式（化４１）で表される化合物から選択
される少なくとも一種を用いるとポリエステルの物性改
善効果や触媒活性が高いため好ましい。

【０１３０】

【化４１】

【０１３１】（（式（化４１）中、Ｒ¹は水素、炭素数
１〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基または
アルコキシル基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の
炭化水素基を表す。Ｒ²は、水素、炭素数１〜５０の炭
化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１
〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ³は、水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基または
カルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
lは１以上の整数、mは0または１以上の整数を表し、l+m
は3である。nは１以上の整数を表す。炭化水素基はシキ
ロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチ
ル等の芳香環構造を含んでいてもよい。）

【０１３２】上記のＲ¹としては、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル、９−アンスリル、４−ビ
フェニル、２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ
²としては例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル
基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフチル基、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基などが挙げられる。上記
のＲ³Ｏ^-としては例えば、水酸化物イオン、アルコラー
トイオン、エチレングリコラートイオン、アセテートイ
オンやアセチルアセトンイオンなどが挙げられる。

【０１３３】本発明のリン化合物のアルミニウム塩とし
ては、（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチルのアル
ミニウム塩、（１−ナフチル）メチルホスホン酸のアル
ミニウム塩、（２−ナフチル）メチルホスホン酸エチル
のアルミニウム塩、ベンジルホスホン酸エチルのアルミ
ニウム塩、ベンジルホスホン酸のアルミニウム塩、（９
−アンスリル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム
塩、４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルのアルミ
ニウム塩、２−メチルベンジルホスホン酸エチルのアル
ミニウム塩、４−クロロベンジルホスホン酸フェニルの
アルミニウム塩、４−アミノベンジルホスホン酸メチル
のアルミニウム塩、４−メトキシベンジルホスホン酸エ
チルのアルミニウム塩、フェニルホスホン酸エチルのア
ルミニウム塩などが挙げられる。これらの中で、（１−
ナフチル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム塩、
ベンジルホスホン酸エチルのアルミニウム塩がとくに好
ましい。

【０１３４】本発明のポリエステルに含有されるアルミ
ニウム化合物とリン化合物とフェノール系化合物はフェ
ノール構造を有するリン化合物のアルミニウム塩から選
択される少なくとも一種からなるものであることが好ま
しい。フェノール構造を有するリン化合物のアルミニウ
ム塩を含有することで本発明の課題であるポリエステル
の物性改善効果が高まることに加えて、ポリエステルの
重合時にフェノール構造を有するリン化合物のアルミニ
ウム塩を用いることで触媒活性が高く、従ってポリエス
テルの生産性に優れる。フェノール構造はヒンダードフ
ェノールの構造であることが好ましい。フェノール構造
を有するリン化合物のアルミニウム塩に他のアルミニウ
ム化合物やリン化合物やフェノール系化合物を共存する
ことも可能である。フェノール構造を有するリン化合物
のアルミニウム塩を用いる場合、その含有量は、ポリエ
ステル中におけるアルミニウム原子とリン原子の含有量
が本発明の特許請求の範囲内になるようにすることが必
要である。

【０１３５】本発明のフェノール構造を有するリン化合
物のアルミニウム塩の中でも、下記一般式（化４２）で
表される特定のリン化合物のアルミニウム塩から選択さ
れる少なくとも一種がとくに好ましい。

【０１３６】

【化４２】

【０１３７】（（式（化４２）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³
は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基または
アルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ⁴は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数
１〜５０の炭化水素基を表す。lは１以上の整数、mは0
または１以上の整数を表し、l+mは3である。nは１以上
の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂環構
造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含
んでいてもよい。）

【０１３８】これらの中でも、下記一般式（化４３）で
表される化合物から選択される少なくとも一種が好まし
い。

【０１３９】

【化４３】

【０１４０】（式（化４３）中、Ｒ³は、水素、炭素数
１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基を
含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴は、水
素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
キシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。lは１以上の整数、mは0または１以上の
整数を表し、l+mは3である。炭化水素基はシキロヘキシ
ル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳
香環構造を含んでいてもよい。）

【０１４１】上記のＲ³としては例えば、水素、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の
脂肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換されたフェニ
ル基やナフチル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨで表される基など
が挙げられる。上記のＲ⁴Ｏ^-としては例えば、水酸化物
イオン、アルコラートイオン、エチレングリコラートイ
オン、アセテートイオンやアセチルアセトンイオンなど
が挙げられる。

【０１４２】本発明の特定のリン化合物のアルミニウム
塩としては、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸エチルのアルミニウム塩、3,5−ジ−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸メチル
のアルミニウム塩、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸イソプロピルのアルミニウム
塩、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸フェニルのアルミニウム塩、3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のアルミニ
ウム塩などが挙げられる。これらの中で、3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルの
アルミニウム塩、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸メチルのアルミニウム塩がとくに
好ましい。

【０１４３】本発明のポリエステルは、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、もしくはこれらの化合物を含有して
いないものであることが好ましい。

【０１４４】また一方で、本発明のポリエステルには、
アルカリ金属およびそれらの化合物ならびにアルカリ土
類金属およびそれらの化合物からなる群より選ばれる少
なくとも一種を含有すると、ポリエステルの熱安定性等
の物性が向上するため好ましい。これらのうち、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム
およびそれらの化合物からなる群より選ばれる少なくと
も一種を含有することが、ポリエステル中の異物の低減
やポリエステルの着色の低減の観点から好ましい。これ
らの中でも、リチウム、カルシウムおよびそれらの化合
物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有すると
ポリエステルの熱安定性が優れるため好ましい。さらに
ポリエステルの着色低減の観点からカルシウムおよびそ
れらの化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を
含有することが好ましい。

【０１４５】本発明のポリエステルにアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属並びにそれらの化合物を含有する場合、
その含有量は、ポリエステルを構成する全ポリカルボン
酸ユニットのモル数に対して、１×１０^-6以上０．１モ
ル％未満であることが好ましく、より好ましくは５×１
０^-6〜０．０５モル％であり、さらに好ましくは１×１
０^-5〜０．０３モル％であり、特に好ましくは、１×１
０^-5〜０．０１モル％である。アルカリ金属、アルカリ
土類金属の含有量が少量であるため、熱安定性低下、耐
加水分解性の低下、異物の発生、着色等の問題が低減さ
れる。アルカリ金属、アルカリ土類金属並びにその化合
物の含有量が０．１モル％以上になると熱安定性の低
下、異物発生や着色の増加、耐加水分解性の低下等が製
品加工上問題となる場合が発生する。含有量が１×１０
^-6モル％未満では、含有してもその効果が明確ではな
い。

【０１４６】本発明で使用するアルカリ金属やアルカリ
土類金属の化合物としては、例えば、これら金属のギ
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、蓚酸などの飽和脂肪族
カルボン酸塩、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和
脂肪族カルボン酸塩、安息香酸などの芳香族カルボン酸
塩、トリクロロ酢酸などのハロゲン含有カルボン酸塩、
乳酸、クエン酸、サリチル酸などのヒドロキシカルボン
酸塩、炭酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン酸、炭酸水
素、リン酸水素、硫化水素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、
臭化水素酸、塩素酸、臭素酸などの無機酸塩、１−プロ
パンスルホン酸、１−ペンタンスルホン酸、ナフタレン
スルホン酸などの有機スルホン酸塩、ラウリル硫酸など
の有機硫酸塩、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、
ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキ
シなどのアルコキサイド、アセチルアセトネートなどと
のキレート化合物、水素化物、酸化物、水酸化物などが
挙げられる。

【０１４７】これらのアルカリ金属、アルカリ土類金属
またはそれらの化合物のうち、水酸化物等のアルカリ性
の強いものを用いる場合、これらはエチレングリコール
等のジオールもしくはアルコール等の有機溶媒に溶解し
にくい傾向があるため、水溶液で重合系に添加しなけれ
ばならず重合工程上問題となる場合が有る。さらに、水
酸化物等のアルカリ性の強いものを用いた場合、重合時
にポリエステルが加水分解等の副反応を受け易くなると
ともに、重合したポリエステルは着色し易くなる傾向が
あり、耐加水分解性も低下する傾向がある。従って、本
発明のアルカリ金属またはそれらの化合物あるいはアル
カリ土類金属またはそれらの化合物として好適なもの
は、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の飽和脂肪
族カルボン酸塩、不飽和脂肪族カルボン酸塩、芳香族カ
ルボン塩、ハロゲン含有カルボン酸塩、ヒドロキシカル
ボン酸塩、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン酸、リン酸水
素、硫化水素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水素酸、
塩素酸、臭素酸から選ばれる無機酸塩、有機スルホン酸
塩、有機硫酸塩、キレート化合物、および酸化物であ
る。これらの中でもさらに、取り扱い易さや入手のし易
さ等の観点から、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金
属の飽和脂肪族カルボン酸塩、特に酢酸塩の使用が好ま
しい。

【０１４８】本発明のポリエステルは、アンチモン化合
物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物、スズ化合物な
どの重合触媒を用いて製造されたものでないことが好ま
しい。

【０１４９】また一方で、本発明のポリエステルは、ア
ンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物、
スズ化合物などの重合触媒を、これらの成分の添加が前
述のようなポリエステルの特性、加工性、色調等製品に
問題を生じない添加量の範囲内において共存させて用い
ることは、これらを重合触媒として用いる場合に重合時
間の短縮による生産性を向上させる際に有効であり、好
ましい。

【０１５０】本発明のポリエステルはアンチモン原子の
含有量がポリエステルに対して５０ｐｐｍ以下の量にな
るようにすると、ポリエステルの黒ずみや異物の発生が
抑制されるため好ましい。より好ましくは３０ｐｐｍ以
下であり、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下である。ま
た一方で、本発明のポリエステルはアンチモン原子を含
有していないことが好ましい。

【０１５１】また、本発明のポリエステルはゲルマニウ
ム原子の含有量がポリエステルに対して２０ｐｐｍ以下
の量になるようにすると、コスト的に不利にならないた
め好ましい。より好ましくは１０ｐｐｍ以下であり、さ
らに好ましくは５ｐｐｍ以下である。また一方で、本発
明のポリエステルはゲルマニウム原子を含有していない
ことが好ましい。

【０１５２】また、本発明のポリエステルはチタン原子
の含有量がポリエステルに対して５ｐｐｍ以下の量にな
るようにすると、ポリエステルの熱安定性や色調に優れ
るため好ましい。より好ましくは３ｐｐｍ以下であり、
さらに好ましくは１ｐｐｍ以下である。また一方で、本
発明のポリエステルはチタン原子を含有していないこと
が好ましい。

【０１５３】本発明のポリエステルには、さらに、コバ
ルトまたはその化合物を含有することが、ポリエステル
の着色を低減する観点から好ましい。ただし、ポリエス
テル中のコバルトまたはその化合物の含有量としては、
コバルト原子としてポリエステルに対して１０ｐｐｍ未
満の量で含有する事が好ましい。より好ましくは５ｐｐ
ｍ未満であり、さらに好ましくは３ｐｐｍ以下である。

【０１５４】コバルト化合物はそれ自体ある程度の触媒
活性を有していることは知られているが、十分な触媒効
果を発揮する程度に添加すると得られるポリエステル重
合体の明るさの低下や熱安定性の低下が起こる。本発明
においては、コバルト化合物を上記のような少量で添加
による触媒効果が明確でないような添加量にて添加する
ことにより、得られるポリエステルの明るさや熱安定性
の低下を起こすことなく着色をさらに効果的に消去でき
る。なお本発明におけるコバルト化合物は、着色の消去
が目的であり、添加時期は重合のどの段階であってもよ
く、重合反応終了後であってもかまわない。

【０１５５】また一方で、本発明のポリエステルはコバ
ルト原子を含有していないことが好ましい。

【０１５６】本発明において使用可能なアンチモン化合
物としては、特に限定はされないが、好適な化合物とし
て三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモ
ン、アンチモングリコキサイドなどが挙げられ、特に三
酸化アンチモンの使用が好ましい。また、ゲルマニウム
化合物としては、特に限定はされないが、二酸化ゲルマ
ニウム、四塩化ゲルマニウムなどが挙げられ、特に二酸
化ゲルマニウムが好ましい。二酸化ゲルマニウムとして
は結晶性のものと非晶性のものの両方が使用できる。

【０１５７】本発明において使用可能なチタン化合物と
しては特に限定はされないが、テトラ−ｎ−プロピルチ
タネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ
−ブチルチタネート、テトライソブチルチタネート、テ
トラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネート、テトラシクロヘキ
シルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラベ
ンジルチタネート、蓚酸チタン酸リチウム、蓚酸チタン
酸カリウム、蓚酸チタン酸アンモニウム、酸化チタン、
チタンとケイ素やジルコニウムやアルカリ金属やアルカ
リ土類金属などとの複合酸化物、チタンのオルトエステ
ルまたは縮合オルトエステル、チタンのオルトエステル
または縮合オルトエステルとヒドロキシカルボン酸から
なる反応生成物、チタンのオルトエステルまたは縮合オ
ルトエステルとヒドロキシカルボン酸とリン化合物から
なる反応生成物、チタンのオルトエステルまたは縮合オ
ルトエステルと少なくとも２個のヒドロキシル基を有す
る多価アルコール、２−ヒドロキシカルボン酸および塩
基からなる反応生成物などが挙げられ、このうちチタン
とケイ素の複合酸化物、チタンとマグネシウムの複合酸
化物、チタンのオルトエステルまたは縮合オルトエステ
ルとヒドロキシカルボン酸とリン化合物からなる反応生
成物が好ましい。

【０１５８】またスズ化合物としては、ジブチルスズオ
キサイド、メチルフェニルスズオキサイド、テトラエチ
ルスズ、ヘキサエチルジスズオキサイド、トリエチルス
ズハイドロオキサイド、モノブチルヒドロキシスズオキ
サイド、トリイソブチルスズアセテート、ジフェニルス
ズジラウレート、モノブチルスズトリクロライド、ジブ
チルスズサルファイド、ジブチルヒドロキシスズオキサ
イド、メチルスタンノン酸、エチルスタンノン酸などが
挙げられ、特にモノブチルヒドロキシスズオキサイドの
使用が好ましい。

【０１５９】本発明において使用可能なコバルト化合物
としては特に限定はないが、具体的には例えば、酢酸コ
バルト、硝酸コバルト、塩化コバルト、コバルトアセチ
ルアセトネート、ナフテン酸コバルトおよびそれらの水
和物等が挙げられる。その中でも特に酢酸コバルト四水
塩が好ましい。

【０１６０】本発明は、上記した金属および／または化
合物を触媒として用いて上記してきたようなポリエステ
ルを製造する方法、ならびに上記した金属および／また
は化合物を触媒として用いて製造された上記してきたよ
うなポリエステルにも関する。

【０１６１】本発明によるポリエステルの製造は、従来
公知の方法で行うことができる。例えば、PETを製造す
る場合は、テレフタル酸とエチレングリコールとのエス
テル化後、重縮合する方法、もしくは、テレフタル酸ジ
メチルなどのテレフタル酸のアルキルエステルとエチレ
ングリコールとのエステル交換反応を行った後、重縮合
する方法のいずれの方法でも行うことができる。また、
重合の装置は、回分式であっても、連続式であってもよ
い。

【０１６２】本発明の方法に従ってポリエステルを重合
する際に使用する触媒は、重縮合反応のみならずエステ
ル化反応およびエステル交換反応にも触媒活性を有す
る。テレフタル酸ジメチルなどのジカルボン酸のアルキ
ルエステルとエチレングリコールなどのグリコールとの
エステル交換反応は、通常亜鉛などのエステル交換触媒
の存在下で行われるが、これらの触媒の代わりかもしく
はこれらの触媒と共存して本発明の触媒を用いることも
できる。また、本発明の方法に従ってポリエステルを重
合する際に使用する触媒は、溶融重合のみならず固相重
合や溶液重合においても触媒活性を有しており、いずれ
の方法によってもポリエステルを製造することが可能で
ある。

【０１６３】本発明の方法に従ってポリエステルを重合
する際に使用する触媒は、重合反応の任意の段階で反応
系に添加することができる。例えば、エステル化反応も
しくはエステル交換反応の開始前および反応途中の任意
の段階、もしくは重縮合反応の開始直前あるいは反応途
中に反応系へ添加することができる。特に、アルミニウ
ムないしその化合物は重縮合反応の開始直前に添加する
ことが好ましい。

【０１６４】本発明の方法に従ってポリエステルを重合
する際に使用する触媒の添加方法は、粉末状もしくはニ
ート状であってもよいし、エチレングリコールなどの溶
媒のスラリー状もしくは溶液であってもよく、特に限定
されない。また、触媒の構成成分を予め混合したものを
添加してもよいし、これらを別々に添加してもよい。ま
た、触媒の構成成分を同じ添加時期に重合系に添加して
もよく、それぞれの成分を別々の添加時期に添加しても
よい。また、触媒の全量を一度に添加しても、複数回に
分けて添加してもよい。

【０１６５】本発明に言うポリエステルとは、ジカルボ
ン酸を含む多価カルボン酸およびこれらのエステル形成
性誘導体から選ばれる一種または二種以上とグリコール
を含む多価アルコールから選ばれる一種または二種以上
とから成るもの、またはヒドロキシカルボン酸およびこ
れらのエステル形成性誘導体から成るもの、または環状
エステルから成るものをいう。

【０１６６】ジカルボン酸としては、蓚酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、ドデカンジカルボン酸、 テトラデカンジカルボン
酸、ヘキサデカンジカルボン酸、１,３ーシクロブタン
ジカルボン酸、１,３ーシクロペンタンジカルボン酸、
１,２ーシクロヘキサンジカルボン酸、１,３ーシクロヘ
キサンジカルボン酸、１,4ーシクロヘキサンジカルボン
酸、２,５ーノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸な
どに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらの
エステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸または
これらのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、５ー（アルカリ金属）スルホ
イソフタル酸、ジフェニン酸、１,３ーナフタレンジカ
ルボン酸、１,４ーナフタレンジカルボン酸、１,５ーナ
フタレンジカルボン酸、２,６ーナフタレンジカルボン
酸、２,７ーナフタレンジカルボン酸、４、４’ービフ
ェニルジカルボン酸、４、４’ービフェニルスルホンジ
カルボン酸、４、４’ービフェニルエーテルジカルボン
酸、１,２ービス（フェノキシ）エタンーｐ,ｐ’ージカ
ルボン酸、パモイン酸、アントラセンジカルボン酸など
に例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステ
ル形成性誘導体が挙げられ、これらのジカルボン酸のう
ちテレフタル酸およびナフタレンジカルボン酸とくに
２,６ーナフタレンジカルボン酸が好ましい。

【０１６７】これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸
として、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメ
リット酸、トリメシン酸、３、４、３’、４’ービフェ
ニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性
誘導体などが挙げられる。

【０１６８】グリコールとしてはエチレングリコール、
１、２ープロピレングリコール、１、３ープロピレング
リコール、ジエチレングリ コール、トリエチレングリ
コール、１、２ーブチレングリコール、１、３ーブチレ
ングリコール、２、３ーブチレングリコール、１,４ー
ブチレングリコール、１、５ーペンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１,６ーヘキサンジオー ル、１,
２ーシクロヘキサンジオール、１,３ーシクロヘキサン
ジオール、１,４ーシクロヘキサンジオール、１,２ーシ
クロヘキサンジメタノール、１,３ーシクロヘキサンジ
メタノール、１,４ーシクロヘキサンジメタノール、１,
４ーシクロヘキサンジエタノール、１,１０ーデカメチ
レングリコール、１、１２ードデカンジオール、ポリエ
チレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族グリ
コール、ヒドロキノン、４, ４’ージヒドロキシビスフ
ェノール、１,４ービス（βーヒドロキシエトキシ）ベ
ン ゼン、１,４ービス（βーヒドロキシエトキシフェニ
ル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、１、２ービス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールA、ビ
スフェノールＣ、２,５ーナフタレンジオール、これら
のグリコールにエチレンオキシドが付加したグリコー
ル、などに例示される芳香族グリコールが挙げられ、こ
れらのグリコールのうちエチレングリコールおよび１,
４ーブチレングリコールが好ましい。

【０１６９】これらグリコール以外の多価アルコールと
して、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。

【０１７０】ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ク
エン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３ーヒド
ロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐー（ ２ーヒ
ドロキシエトキシ）安息香酸、４ーヒドロキシシクロヘ
キサンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導
体などが挙げられる。

【０１７１】環状エステルとしては、ε-カプロラクト
ン、β-プロピオラクトン、β-メチル-β-プロピオラク
トン、δ-バレロラクトン、グリコリド、ラクチドなど
が挙げられる。

【０１７２】また、本発明のポリエステルには公知のリ
ン系化合物を共重合成分として含むことができる。リン
系化合物としては二官能性リン系化合物が好ましく、例
えば、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン
酸ジフェニル、（2-カルボキシルエチル）メチルホスフ
ィン酸、（2-カルボキシルエチル）フェニルホスフィン
酸、（2-メトキシカルボキシルエチル）フェニルホスフ
ィン酸メチル、（4-メトキシカルボニルフェニル）フェ
ニルホスフィン酸メチル、[2-（β-ヒドロキシエトキシ
カルボニル）エチル]メチルホスフィン酸のエチレング
リコールエステル、（1,2-ジカルボキシエチル）ジメチ
ルホスフィンオキサイド、9,10-ジヒドロ-10-オキサ-
（2,3-カルボキシプロピル）-10-ホスファフェナンスレ
ン-10-オキサイドなどが挙げられる。これらのリン系化
合物を共重合成分として含むことで、得られるポリエス
テルの難燃性等を向上させることが可能である。

【０１７３】多価カルボン酸もしくはヒドロキシカルボ
ン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキ
ルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられ
る。

【０１７４】本発明で用いられるポリエステルは主たる
酸成分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体
もしくはナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体であり、主たるグリコール成分がアルキレン
グリコールであるポリエステルが好ましい。主たる酸成
分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体もし
くはナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形成性
誘導体であるポリエステルとは、全酸成分に対してテレ
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体とナフタレン
ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を合計し
て70モル％以上含有するポリエステルであることが好ま
しく、より好ましくは80モル％以上含有するポリエステ
ルであり、さらに好ましくは90モル％以上含有するポリ
エステルである。主たるグリコール成分がアルキレング
リコールであるポリエステルとは、全グリコール成分に
対してアルキレングリコールを合計して70モル％以上含
有するポリエステルであることが好ましく、より好まし
くは80モル％以上含有するポリエステルであり、さらに
好ましくは90モル％以上含有するポリエステルである。
ここで言うアルキレングリコールは、分子鎖中に置換基
や脂環構造を含んでいても良い。

【０１７５】本発明で用いられるナフタレンジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体としては、１,３ー
ナフタレンジカルボン酸、１,４ーナフタレンジカルボ
ン酸、１,５ーナフタレンジカルボン酸、２,６ーナフタ
レンジカルボン酸、２,７ーナフタレンジカルボン酸、
またはこれらのエステル形成性誘導体が好ましい。

【０１７６】本発明で用いられるアルキレングリコール
としては、エチレングリコール、１、２ープロピレング
リコール、１、３ープロピレングリコール、１、２ーブ
チレングリコール、１、３ーブチレングリコール、２、
３ーブチレングリコール、１,４ーブチレングリコー
ル、１、５ーペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１,６ーヘキサンジオー ル、１,２ーシクロヘキサ
ンジオール、１,３ーシクロヘキサンジオール、１,４ー
シクロヘキサンジオール、１,２ーシクロヘキサンジメ
タノール、１,３ーシクロヘキサンジメタノール、１,４
ーシクロヘキサンジメタノール、１,４ーシクロヘキサ
ンジエタノール、１,１０ーデカメチレングリコール、
１、１２ードデカンジオール等があげられる。これらは
同時に２種以上を使用しても良い。

【０１７７】本発明のポリエステルには、テレフタル酸
またはそのエステル形成性誘導体、ナフタレンジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体以外の酸成分とし
て蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、 テ
トラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、
１,３ーシクロブタンジカルボン酸、１,３ーシクロペン
タンジカルボン酸、１,２ーシクロヘキサンジカルボン
酸、１,３ーシクロヘキサンジカルボン酸、１,4ーシク
ロヘキサンジカルボン酸、２,５ーノルボルナンジカル
ボン酸、ダイマー酸などに例示される飽和脂肪族ジカル
ボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸などに例示される不飽和脂
肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導
体、オルソフタル酸、イソフタル酸、５ー（アルカリ金
属）スルホイソフタル酸、ジフェニン酸、４、４’ービ
フェニルジカルボン酸、４、４’ービフェニルスルホン
ジカルボン酸、４、４’ービフェニルエーテルジカルボ
ン酸、１,２ービス（フェノキシ）エタンーｐ,ｐ’ージ
カルボン酸、パモイン酸、アントラセンジカルボン酸な
どに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらのエス
テル形成性誘導体、エタントリカルボン酸、プロパント
リカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット
酸、トリメリット酸、トリメシン酸、３、４、３’、
４’ービフェニルテトラカルボン酸などに例示される多
価カルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体など
を共重合成分として含むことができる。また、乳酸、ク
エン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３ーヒド
ロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐー（ ２ーヒ
ドロキシエトキシ）安息香酸、４ーヒドロキシシクロヘ
キサンカルボン酸などに例示されるヒドロキシカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体を含むこともでき
る。また、ε-カプロラクトン、β-プロピオラクトン、
β-メチル-β-プロピオラクトン、δ-バレロラクトン、
グリコリド、ラクチドなどに例示される環状エステルを
含むこともできる。

【０１７８】本発明のポリエステルには、アルキレング
リコール以外のグリコール成分として、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコールなどに例示される脂肪族グリコール、ヒド
ロキノン、４, ４’ージヒドロキシビスフェノール、
１,４ービス（βーヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１,
４ービス（βーヒドロキシエトキシフェニル）スルホ
ン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）メタン、１、２ービス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）エタン、ビスフェノールA、ビスフェノー
ルＣ、２,５ーナフタレンジオール、これらのグリコー
ルにエチレンオキシドが付加したグリコール、などに例
示される芳香族グリコール、トリメチロールメタン、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、グリセロール、ヘキサントリオールな
どに例示される多価アルコールなどを共重合成分として
含むことができる。

【０１７９】また、本発明のポリエステルには公知のリ
ン系化合物を共重合成分として含むことができる。リン
系化合物としては二官能性リン系化合物が好ましく、例
えば、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン
酸ジフェニル、（2-カルボキシルエチル）メチルホスフ
ィン酸、（2-カルボキシルエチル）フェニルホスフィン
酸、（2-メトキシカルボキシルエチル）フェニルホスフ
ィン酸メチル、（4-メトキシカルボニルフェニル）フェ
ニルホスフィン酸メチル、[2-（β-ヒドロキシエトキシ
カルボニル）エチル]メチルホスフィン酸のエチレング
リコールエステル、（1,2-ジカルボキシエチル）ジメチ
ルホスフィンオキサイド、9,10-ジヒドロ-10-オキサ-
（2,3-カルボキシプロピル）-10-ホスファフェナンスレ
ン-10-オキサイドなどが挙げられる。これらのリン系化
合物を共重合成分として含むことで、得られるポリエス
テルの難燃性等を向上させることが可能である。

【０１８０】本発明のポリエステルとしてはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリ（1,4ーシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロピレンナフ
タレートおよびこれらの共重合体が好ましく、これらの
うちポリエチレンテレフタレートおよびこの共重合体が
特に好ましい。

【０１８１】本発明のポリエステル中には、青み付け
剤、有機系、無機系、あるいは有機金属系の染料、顔
料、ならびに蛍光増白剤などを含むことができ、これら
を一種もしくは二種以上含有することによって、ポリエ
ステルの黄み等の着色を抑えることができる。

【０１８２】本発明のポリエステル中には他の任意の重
合体や安定剤、酸化防止剤、制電剤、消泡剤、染色性改
良剤、染料、顔料、艶消剤、その他の添加剤が含有され
ていてもよい。

【０１８３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが本発
明はもとよりこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【０１８４】本発明の実施例で用いた評価方法について
以下に示す。

【０１８５】（１）ポリマー中の金属原子およびリンの
含有量 リン、アンチモン、マグネシウムおよびゲルマニウムの
含有量は蛍光Ｘ線分析法により測定した。測定試料であ
るポリエステルを写真用フェロタイプ板上に置いた高さ
５ｍｍ、直径４０ｍｍのステンレス製リング内に投入
し、オーブン中で３００℃にて１０分間加熱し、溶融す
る。オーブンから取り出して冷却した後、ステンレス製
リングから成形サンプルを取り出し、平滑な表面につい
て測定を行った。また別途、化学分析法で含有量が確認
されたポリエステル数点を上記の方法にて成形し、蛍光
Ｘ線強度を測定して化学分析法で求められた値と蛍光Ｘ
線強度の検量線を作成した。測定試料であるポリエステ
ルの蛍光Ｘ線強度データから検量線に基づいて各測定試
料中のリン、アンチモン、マグネシウムおよびゲルマニ
ウム含有量を算出した。その他の金属については、高周
波プラズマ発光分析、原子吸光分析により測定した。ま
ず、測定試料であるポリエステル１．０ｇを白金るつぼ
に秤取して炭化した後に電気炉で５５０℃にて灰化し、
室温まで冷却した後に得られた灰分を６Ｎ塩酸（チタン
の測定においてはフッ酸／塩酸混合物）に溶解し、蒸発
乾固後１．２Ｎ塩酸に溶解し、測定サンプル液とした。
Ａｌ，Ｃａ，Ｃｏ，Ｔｉについては高周波プラズマ発光
分析を、またＮａ，Ｌｉ，Ｋについては原子吸光分析を
行った。高周波プラズマ発光分析は、島津製作所製ICPS
-2000を、また原子吸光分析は島津製作所製AA-640-12
を、それぞれ使用して行った。また別途、測定金属毎に
市販の原子吸光分析用標準溶液を用いて０．０１〜３０
ｍｇ／ｌの濃度範囲の検量線作成用溶液をつくり、検量
線を作成した。この検量線に基づき、上記の個々の測定
サンプル液の分析データからポリエステル中の金属含有
量を算出した。

【０１８６】（２）ポリエステルの固有粘度（IV） ポリエステルをフェノール / 1,1,2,2-テトラクロロエ
タンの 6 / 4（重量比）混合溶媒に８０〜１００℃で加
熱溶解し、ウベローデ粘度計を用いて、温度30℃で測定
した。濃度は、４ｇ／ｌを中心にして数点測定し、得ら
れた還元粘度を濃度に対してプロットし、得られる直線
を濃度ゼロに外挿したときの還元粘度の値をＩＶとし
た。

【０１８７】（３）熱酸化安定性パラメータ（ＴＯＳ） 溶融重合したＩＶが０．６４〜０．６６ｄｌ／ｇのＰＥ
Ｔレジンチップを常法により冷凍粉砕して２０メッシュ
以下の粉末にした。その粉末を１３０℃で１２時間真空
乾燥したもの０．３ｇを内径約８ｍｍ、長さ約１４０ｍ
ｍのガラス試験管に入れ７０℃で１２時間真空乾燥した
後、シリカゲルを入れた乾燥管を試験管上部に接続し、
乾燥した空気下で２３０℃の塩バスに浸漬して１５分間
加熱した。加熱試験後のＰＥＴのＩＶから、下記計算式
を用いて求めた。ただし、［ＩＶ］_i および［ＩＶ］_f1
はそれぞれ加熱試験前と加熱試験後のＩＶ（ｄｌ／ｇ）
を指す。式は、既報（上山ら：日本ゴム協会誌第６３巻
第８号４９７頁１９９０年）から引用した。冷凍粉砕
は、フリーザーミル（米国スペックス社製６７５０型）
を用いて行った。専用セルに約２ｇのレジンチップと専
用のインパクターを入れた後、セルを装置にセットし液
体窒素を装置に充填して約１０分間保持し、その後、Ｒ
ＡＴＥ１０（インパクターが１秒間に約２０回前後す
る）にて５分間粉砕を行った。 ＴＯＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f1 ^-1.47 −［ＩＶ］_i
^-1.47 ｝。

【０１８８】（４）紡糸時の濾圧上昇および延伸時の糸
切れの評価 溶融重合で得られたＰＥＴレジンチップを乾燥後、溶融
押出機に供給し、フィルターとして２０μｍのものを使
用し、孔径０．１４ｍｍΦのオリフィスを１０８個有す
る紡糸口金から２９０℃で吐出させ、常法に従って冷
却、オイリング後、１７２０ｍ／分で引き取った。引き
続き、予熱ローラー８０℃、セット温度１５０℃で２．
１２７倍に延伸して４７デシテックス、１０８フィラメ
ントのポリエステル延伸糸を得た。

【０１８９】紡糸時の濾圧上昇の程度により、以下のよ
うに評価した。 ○：濾圧上昇がほとんど認められない △：濾圧上昇が認められる ×：顕著に濾圧が上昇する

【０１９０】延伸時の糸切れの頻度により、以下のよう
に評価した。 ○：糸切れがほとんど起こらない △：糸切れが起こる ×：糸切れが多発する

【０１９１】（５）合成したリン化合物の¹H-NMR測定 化合物をCDCl₃に溶解させ、室温下でVarian GEMINI-200
を使って測定した。

【０１９２】（実施例１）攪拌機付きの２リッターステ
ンレス製オートクレーブを用いて、高純度テレフタル酸
とエチレングリコールから常法に従って製造したビス
（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートおよびオリゴ
マーの混合物に対し、重縮合触媒として塩化アルミニウ
ムの１３ｇ／ｌのエチレングリコール溶液をポリエステ
ルを構成する酸成分に対してアルミニウム原子として
０．０１４ｍｏｌ％加え、Ｉｒｇａｎｏｘ１４２５（チ
バ・スペシャルティーケミカルズ社製）の１０ｇ／ｌエ
チレングリコール溶液をポリエステルを構成する酸成分
に対してＩｒｇａｎｏｘ１４２５として０．０２２ｍｏ
ｌ％加えて、窒素雰囲気下常圧にて２４５℃で１０分間
撹拌した。次いで５０分間を要して２７５℃まで昇温し
つつ反応系の圧力を徐々に下げて０．１Ｔｏｒｒとして
さらに２７５℃、０．１Ｔｏｒｒで重縮合反応を行っ
た。攪拌トルクのチェックにより、ポリエチレンテレフ
タレートのＩＶが０．６５ｄｌ／ｇに到達するまでに要
した重合時間を表１に示す。また、上記の重縮合にて得
られたＩＶが０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタ
レートを常法に従ってチップ化した。すなわち、溶融重
合で所定の撹拌トルクに到達した時点でオートクレーブ
に窒素を導入し常圧に戻し重縮合反応を停止させた後、
約0.1MPaの加圧下、溶融ポリマーを連続的に反応缶下部
に設けられた吐出ノズルより冷水中にストランド状に押
し出して急冷し、カッターによって、長さ約３ｍｍ、直
径約２ｍｍのシリンダー形状のレジンチップとした。冷
水中での保持時間は約２０秒間であった。このレジンチ
ップ中に含まれるアルミニウム原子の量とリン原子の量
を測定した結果、ならびにリン原子に対するアルミニウ
ム原子の比を表１に示す。ＰＥＴレジンチップ中に含ま
れるカルシウム原子の量は４５ｐｐｍであり、従って金
属原子の総含有量は６５ｐｐｍであった。このＰＥＴレ
ジンチップを用いて熱酸化安定性の評価ならびに紡糸時
の濾圧上昇および延伸時の糸切れの評価を行った。評価
結果を表１に示す。

【０１９３】（実施例２）

【０１９４】（リン化合物の合成例）上述の式（化２
１）で表されるリン化合物（NMPA）の合成

【０１９５】窒素雰囲気下、亜リン酸トリエチル8.31g
(50mmol)と1-クロロメチルナフタレン8.83g(50mmol)の
混合物を200℃(外温)でガス(C₂H₅Cl)の発生が終わるま
で約３０分間加熱した。室温まで冷却後、無色の油状液
体であるNMPAを10.38g(粗収率75%)得た。¹ H-NMR（CDCl₃,δ):1.151(6H, t), 3.641(2H, d), 3.94
8(4H, m), 7.381-7.579(4H, m), 7.749-7.867(2H, m),
8.088-8.133(1H, m)

【０１９６】（ポリエステル重合例）触媒を変更したこ
と以外は実施例１と同様にしてポリエステルを重合し
た。本実施例においては、重縮合触媒としてアルミニウ
ムトリスアセチルアセトネートの２．５ｇ／ｌのエチレ
ングリコール溶液をポリエステルを構成する酸成分に対
してアルミニウム原子として０．０１４ｍｏｌ％、上述
のＮＭＰＡの５０ｇ／ｌエチレングリコール溶液をポリ
エステルを構成する酸成分に対してＮＭＰＡとして０．
０２ｍｏｌ％、Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（チバ・スペシ
ャルティーケミカルズ社製）を最終的に得られるポリエ
ステル換算で０．１重量％、酢酸リチウム二水和物の５
０ｇ／ｌエチレングリコール溶液をポリエステルを構成
する酸成分に対してリチウム原子として０．０１ｍｏｌ
％使用した。ポリエチレンテレフタレートのＩＶが０．
６５ｄｌ／ｇに到達するまでに要した重合時間、得られ
たＰＥＴレジンチップ中に含まれるアルミニウム原子の
量とリン原子の量を測定した結果、ならびにリン原子に
対するアルミニウム原子の比を表１に示す。ＰＥＴレジ
ンチップ中に含まれるリチウム原子の量は４ｐｐｍであ
り、従って金属原子の総含有量は２４ｐｐｍであった。
ＰＥＴレジンチップを用いて熱酸化安定性の評価ならび
に紡糸時の濾圧上昇および延伸時の糸切れの評価を行っ
た結果を表１に示す。

【０１９７】（比較例１）触媒を変更したこと以外は実
施例１と同様にしてポリエステルを重合した。重縮合触
媒として塩化アルミニウムの１３ｇ／ｌのエチレングリ
コール溶液をポリエステルを構成する酸成分に対してア
ルミニウム原子として０．０１５ｍｏｌ％、酢酸リチウ
ム二水和物の５０ｇ／ｌエチレングリコール溶液をポリ
エステルを構成する酸成分に対してリチウム原子として
０．０６ｍｏｌ％使用した。ポリエチレンテレフタレー
トのＩＶが０．６５ｄｌ／ｇに到達するまでに要した重
合時間を表１に示す。得られたＰＥＴレジンチップを用
いて熱酸化安定性の評価ならびに紡糸時の濾圧上昇およ
び延伸時の糸切れの評価を行った結果を表１に示す。

【０１９８】

【表１】

【０１９９】上記した実施例および比較例から明らかな
ように、アルミニウム化合物とリン化合物とフェノール
系化合物を用いて重合したポリエステルであって、ポリ
エステル中のリン原子とアルミニウム原子の比が本発明
の特許請求の範囲にあるものは、ポリエステルの熱酸化
安定性に優れ、かつ紡糸および延伸の操業性に優れてい
る。一方、リン化合物とフェノール系化合物を用いない
ものは、熱酸化安定性に劣るとともに、紡糸時に濾圧上
昇が顕著に起こったり、延伸時に糸切れが多発したり
し、操業性に劣る結果となる。

【０２００】

【発明の効果】本発明によれば、アンチモンおよびゲル
マニウムを触媒の主たる金属成分として用いずアルミニ
ウムを主たる金属成分とする重合触媒を用いて製造され
たポリエステルであって、かつ成形時のフィルター詰ま
りの問題や熱酸化安定性が改善されたポリエステルおよ
びその製造方法が提供される。本発明のポリエステル
は、例えば、衣料用繊維、カーテン、カーペット、ふと
んわた等に代表されるインテリア・寝装用繊維、タイヤ
コード、ロープ等に代表される産業資材用繊維、各種織
物、各種編物、短繊維不織布、長繊維不織布等の繊維、
包装用フィルム、工業用フィルム、光学用フィルム、磁
気テープ用フィルム、写真用フィルム、缶ラミネート用
フィルム、コンテンサ用フィルム、熱収縮フィルム、ガ
スバリアフィルム、白色フィルム、易カットフィルム等
のフィルム、非耐熱延伸ボトル、耐熱延伸ボトル、ダイ
レクトブローボトル、ガスバリアボトル、耐圧ボトル、
耐熱圧ボトル等の中空成形体、Ａ−ＰＥＴやＣ−ＰＥＴ
等のシート、ガラス繊維強化ポリエステル、エラストマ
ー等に代表されるエンジニアリングプラスチックなどの
各種成形物、および塗料や接着剤などへの応用が可能で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AA01 AA02 AA03 AB01 AB04 AE01 AE02 AE03 AE04 AE11 AE13 BA01 BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA08 BA09 BB00 BB03A BB05A BB08A BB09A BB10A BB11A BB12A BD00 BD03A BD04A CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CA09 CB03A CB05A CB06A CB09A CB10A CC05A CC06A CD00 CD03 JB191 JB193 JC411 JC421 JC431 JC441 JC451 JC461 JC471 JC531 JC541 JC551 JC561 JC571 JC591 JC601 JC641 JF021 JF031 JF041 JF131 JF141 JF221 JF321 JF361 JF471 JF571 KB05 KE02 KE03

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルミニウムおよびその化合物からなる群
   より選ばれる少なくとも一種、およびリン化合物からな
   る群より選ばれる少なくとも一種ならびにフェノール系
   化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有す
   るポリエステルであって、かつポリエステル中に含まれ
   るリン原子の量(ppm)とアルミニウム原子の量(ppm)の比
   が０．０１〜５０の範囲にあることを特徴とするポリエ
   ステル。
2. 【請求項２】アルミニウムおよびその化合物の含有量が
   アルミニウム原子換算で０．５〜５００ｐｐｍであるこ
   とを特徴とする請求項１に記載のポリエステル。
3. 【請求項３】リン化合物からなる群より選ばれる少なく
   とも一種ならびにフェノール系化合物からなる群より選
   ばれる少なくとも一種を含有するポリエステルであっ
   て、かつポリエステル中に含まれる金属原子の総量がポ
   リエステルに対して１００ｐｐｍ以下であることを特徴
   とするポリエステル。
4. 【請求項４】リン化合物の含有量がリン原子換算で１〜
   １０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１〜３の
   いずれかに記載のポリエステル。
5. 【請求項５】リン化合物が、ホスホン酸系化合物、ホス
   フィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜
   ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフ
   ィン系化合物からなる群より選ばれる一種または二種以
   上の化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいず
   れかに記載のポリエステル。
6. 【請求項６】リン化合物が、ホスホン酸系化合物からな
   る群より選ばれる一種または二種以上の化合物であるこ
   とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリエ
   ステル。
7. 【請求項７】ポリエステル中に含まれるリン化合物とフ
   ェノール系化合物が互いに結合した化合物であることを
   特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のポリエステ
   ル。
8. 【請求項８】フェノール系化合物がヒンダードフェノー
   ルの構造を有することを特徴とする請求項１〜７のいず
   れかに記載のポリエステル。
9. 【請求項９】アルカリ金属およびそれらの化合物ならび
   にアルカリ土類金属およびそれらの化合物からなる群よ
   り選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする請求
   項１〜８のいずれかに記載のポリエステル。
10. 【請求項１０】アンチモンまたはその化合物を含有し、
    かつアンチモン原子として５０ｐｐｍ以下の量含有する
    ことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のポリ
    エステル。
11. 【請求項１１】ゲルマニウムまたはその化合物を含有
    し、かつゲルマニウム原子として２０ｐｐｍ以下の量含
    有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記
    載のポリエステル。
12. 【請求項１２】チタンまたはその化合物を含有し、かつ
    チタン原子として５ｐｐｍ以下の量含有することを特徴
    とする請求項１〜１１のいずれかに記載のポリエステ
    ル。
13. 【請求項１３】コバルトまたはその化合物を含有し、か
    つコバルト原子として１０ｐｐｍ未満の量含有すること
    を特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のポリエ
    ステル。
14. 【請求項１４】請求項１〜１３のいずれかに記載の金属
    および／または化合物を重合触媒として用いて製造され
    た請求項１〜１３のいずれかに記載のポリエステル。
15. 【請求項１５】請求項１〜１３のいずれかに記載の金属
    および／または化合物を重合触媒として用いることを特
    徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載のポリエス
    テルの製造方法。