JP2000129102A - 中空成形品用ポリエステル樹脂 - Google Patents
中空成形品用ポリエステル樹脂Info
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- JP2000129102A JP2000129102A JP30861298A JP30861298A JP2000129102A JP 2000129102 A JP2000129102 A JP 2000129102A JP 30861298 A JP30861298 A JP 30861298A JP 30861298 A JP30861298 A JP 30861298A JP 2000129102 A JP2000129102 A JP 2000129102A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性および耐熱寸法安定性に優れた中空成
形品として有利に使用しうるポリエステル樹脂を提供す
ることである。 【解決手段】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レートであるポリエステル樹脂であって、Ｍｇ化合物、
Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物及びＺｎ化合物よ
り選ばれた少なくとも１種の金属化合物、Ｐ化合物およ
びＳｂ化合物が下記（１）〜（３）を満足する量を含
み、かつ少なくとも１種の塩基性窒素化合物を前記ポリ
エステル樹脂に対して０．０１〜１モル％配合してなる
中空成形品用ポリエステル樹脂。 ０．１ ≦ Ｍ ≦ ３ （１） ０．１ ≦ Ｍ／Ｐ ≦ ２ （２） ０．３ ≦ Ｓｂ ≦ ３ （３） （上記の式中、Ｍは、ポリマー１トン中に含まれるＭｇ
化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物及びＺｎ
化合物より選ばれた少なくとも１種の金属化合物の金属
原子のモル数、Ｐは、ポリマー１トン中に含まれるＰ化
合物のＰ原子のモル数、Ｓｂは、ポリマー１トン中に含
まれるＳｂ化合物のＳｂ原子のモル数を示す。）
形品として有利に使用しうるポリエステル樹脂を提供す
ることである。 【解決手段】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レートであるポリエステル樹脂であって、Ｍｇ化合物、
Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物及びＺｎ化合物よ
り選ばれた少なくとも１種の金属化合物、Ｐ化合物およ
びＳｂ化合物が下記（１）〜（３）を満足する量を含
み、かつ少なくとも１種の塩基性窒素化合物を前記ポリ
エステル樹脂に対して０．０１〜１モル％配合してなる
中空成形品用ポリエステル樹脂。 ０．１ ≦ Ｍ ≦ ３ （１） ０．１ ≦ Ｍ／Ｐ ≦ ２ （２） ０．３ ≦ Ｓｂ ≦ ３ （３） （上記の式中、Ｍは、ポリマー１トン中に含まれるＭｇ
化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物及びＺｎ
化合物より選ばれた少なくとも１種の金属化合物の金属
原子のモル数、Ｐは、ポリマー１トン中に含まれるＰ化
合物のＰ原子のモル数、Ｓｂは、ポリマー１トン中に含
まれるＳｂ化合物のＳｂ原子のモル数を示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、透明性および耐熱
寸法安定性の優れた中空成形品を与えるポリエステル樹
脂に関するものである。
寸法安定性の優れた中空成形品を与えるポリエステル樹
脂に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル樹脂、特にポリエチレンテ
レフタレート（以下単に「ＰＥＴ」と略称する）はその
優れた透明性、機械的強度、耐熱性、ガスバリヤー性等
の特性により炭酸飲料、ジュース、ミネラルウオータ等
の容器の素材として採用されておりその普及はめざまし
いものがある。一般にこのような用途に使用されるＰＥ
Ｔは、主としてテレフタール酸、エチレングリコールを
原料とし、重縮合触媒としてゲルマニウム化合物、アン
チモン化合物、チタン化合物およびこれらの混合物など
を用いて製造される。
レフタレート（以下単に「ＰＥＴ」と略称する）はその
優れた透明性、機械的強度、耐熱性、ガスバリヤー性等
の特性により炭酸飲料、ジュース、ミネラルウオータ等
の容器の素材として採用されておりその普及はめざまし
いものがある。一般にこのような用途に使用されるＰＥ
Ｔは、主としてテレフタール酸、エチレングリコールを
原料とし、重縮合触媒としてゲルマニウム化合物、アン
チモン化合物、チタン化合物およびこれらの混合物など
を用いて製造される。
【０００３】前記の触媒の中で、アンチモン触媒は価格
が低いことから繊維やフイルム用のＰＥＴを製造するさ
いの触媒として使用されている。しかし、ゲルマニウム
化合物やチタン化合物を触媒として用いた場合に比べ
て、得られたＰＥＴの結晶化速度が速く、透明性の優れ
た中空成形品を得ることが非常に困難である。これらの
問題点を解決するため、重縮合触媒としてゲルマニウム
化合物やこれとチタン化合物の混合物が使用されている
が、高価なゲルマニウム化合物を使用するとＰＥＴのコ
ストが高くなるという欠点がある。
が低いことから繊維やフイルム用のＰＥＴを製造するさ
いの触媒として使用されている。しかし、ゲルマニウム
化合物やチタン化合物を触媒として用いた場合に比べ
て、得られたＰＥＴの結晶化速度が速く、透明性の優れ
た中空成形品を得ることが非常に困難である。これらの
問題点を解決するため、重縮合触媒としてゲルマニウム
化合物やこれとチタン化合物の混合物が使用されている
が、高価なゲルマニウム化合物を使用するとＰＥＴのコ
ストが高くなるという欠点がある。
【０００４】このような問題点を解決する方法として、
例えば特開平６−２７９５７９号公報では、アンチモン
化合物とリン化合物の使用量比を規定することにより透
明性を改良される方法が開示されている。しかしなが
ら、この方法で得られたＰＥＴからの中空成形品の透明
性は、十分なものではない。また、特開平１０−３６４
９５号公報には、三酸化アンチモン、リン酸およびスル
ホン酸化合物を使用して透明性に優れたポリエステルの
連続製造法が開示されている。しかしながら、このよう
な方法で得られたポリエステルは熱安定性が悪く、得ら
れた中空成形品のアセトアルデヒド含量が高くなり問題
である。
例えば特開平６−２７９５７９号公報では、アンチモン
化合物とリン化合物の使用量比を規定することにより透
明性を改良される方法が開示されている。しかしなが
ら、この方法で得られたＰＥＴからの中空成形品の透明
性は、十分なものではない。また、特開平１０−３６４
９５号公報には、三酸化アンチモン、リン酸およびスル
ホン酸化合物を使用して透明性に優れたポリエステルの
連続製造法が開示されている。しかしながら、このよう
な方法で得られたポリエステルは熱安定性が悪く、得ら
れた中空成形品のアセトアルデヒド含量が高くなり問題
である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
問題を解決し、透明性および耐熱性が優れた中空成形品
が得られ、且つ、安価な中空成形品用ポリエステル樹脂
を提供することを目的とする。
問題を解決し、透明性および耐熱性が優れた中空成形品
が得られ、且つ、安価な中空成形品用ポリエステル樹脂
を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明のポリエステル樹脂は、主たる繰り返し単
位がエチレンテレフタレートであるポリエステル樹脂で
あって、Ｍｇ化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化
合物及びＺｎ化合物より選ばれた少なくとも１種の金属
化合物、Ｐ化合物およびＳｂ化合物が下記（１）〜
（３）を満足する量を含み、かつ少なくとも１種の塩基
性窒素化合物をポリエステル樹脂に対して０．０１〜１
モル％配合してなる中空成形品用ポリエステル樹脂。 ０．１ ≦ Ｍ ≦ ３ （１） ０．１ ≦ Ｍ／Ｐ ≦ ２ （２） ０．３ ≦ Ｓｂ ≦ ３ （３） （上記の式中、Ｍは、ポリマー１トン中に含まれるＭｇ
化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物及びＺｎ
化合物より選ばれた少なくとも１種の金属化合物の金属
原子のモル数、Ｐは、ポリマー１トン中に含まれるＰ化
合物のＰ原子のモル数、Ｓｂは、ポリマー１トン中に含
まれるＳｂ化合物のＳｂ原子のモル数を示す。）
題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明のポリエステル樹脂は、主たる繰り返し単
位がエチレンテレフタレートであるポリエステル樹脂で
あって、Ｍｇ化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化
合物及びＺｎ化合物より選ばれた少なくとも１種の金属
化合物、Ｐ化合物およびＳｂ化合物が下記（１）〜
（３）を満足する量を含み、かつ少なくとも１種の塩基
性窒素化合物をポリエステル樹脂に対して０．０１〜１
モル％配合してなる中空成形品用ポリエステル樹脂。 ０．１ ≦ Ｍ ≦ ３ （１） ０．１ ≦ Ｍ／Ｐ ≦ ２ （２） ０．３ ≦ Ｓｂ ≦ ３ （３） （上記の式中、Ｍは、ポリマー１トン中に含まれるＭｇ
化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物及びＺｎ
化合物より選ばれた少なくとも１種の金属化合物の金属
原子のモル数、Ｐは、ポリマー１トン中に含まれるＰ化
合物のＰ原子のモル数、Ｓｂは、ポリマー１トン中に含
まれるＳｂ化合物のＳｂ原子のモル数を示す。）
【０００７】上記の特性を持つポリエステル樹脂は、透
明性、および、耐熱寸法安定性の優れた中空成形品を与
える。
明性、および、耐熱寸法安定性の優れた中空成形品を与
える。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レートからなるポリエステル樹脂とは、エチレンテレフ
タレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステル樹
脂であり、好ましくは９０モル％以下、さらに好ましく
は９５モル％以上含む線状ポリエステル樹脂である。
する。本発明の主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レートからなるポリエステル樹脂とは、エチレンテレフ
タレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステル樹
脂であり、好ましくは９０モル％以下、さらに好ましく
は９５モル％以上含む線状ポリエステル樹脂である。
【０００９】前記ポリエステル樹脂の共重合に使用され
るジカルボン酸としては、イソフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニール−４，４’−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸及びその機能的誘導体、ｐ−オキシ安息香
酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導
体、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸等
の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、シクロヘ
キサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその機
能的誘導体などが挙げられる。
るジカルボン酸としては、イソフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニール−４，４’−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸及びその機能的誘導体、ｐ−オキシ安息香
酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導
体、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸等
の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、シクロヘ
キサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその機
能的誘導体などが挙げられる。
【００１０】前記ポリエステル樹脂の共重合に使用され
るグリコールとしては、ジエチレングリコール、トリメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等
の芳香族グリコールなどが挙げられる。
るグリコールとしては、ジエチレングリコール、トリメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等
の芳香族グリコールなどが挙げられる。
【００１１】さらに、前記ポリエステル樹脂中の多官能
化合物からなるその他の共重合成分としては、酸成分と
して、トリメリット酸、ピロメリット酸等を挙げること
ができ、またグリコール成分としてグリセリン、ペンタ
エリスリトール等を挙げることができる。これらの多官
能化合物からなる共重合成分の使用量は、ポリエステル
樹脂が実質的に線状を維持する程度でなければならな
い。
化合物からなるその他の共重合成分としては、酸成分と
して、トリメリット酸、ピロメリット酸等を挙げること
ができ、またグリコール成分としてグリセリン、ペンタ
エリスリトール等を挙げることができる。これらの多官
能化合物からなる共重合成分の使用量は、ポリエステル
樹脂が実質的に線状を維持する程度でなければならな
い。
【００１２】本発明のポリエステル樹脂は、テレフター
ル酸とエチレングリコール及び／又は第三成分を直接反
応させて水を留去しエステル化した後、減圧下に重縮合
を行う直接エステル化法、または、テレフタル酸ジメチ
ルとエチレングリコール及び／又は第三成分を反応させ
てメチルアルコールを留去しエステル交換させた後、減
圧下に重縮合を行うエステル交換法により製造される。
ル酸とエチレングリコール及び／又は第三成分を直接反
応させて水を留去しエステル化した後、減圧下に重縮合
を行う直接エステル化法、または、テレフタル酸ジメチ
ルとエチレングリコール及び／又は第三成分を反応させ
てメチルアルコールを留去しエステル交換させた後、減
圧下に重縮合を行うエステル交換法により製造される。
【００１３】さらにポリエステル樹脂の分子量を増大さ
せ、アセトアルデヒド含量を低下させるために固相重合
を行ってもよい。前記のエステル化反応、エステル交換
反応、溶融重縮合反応および固相重合反応は、回分式反
応装置でおこなっても良いしまた連続式反応装置で行っ
ても良い。
せ、アセトアルデヒド含量を低下させるために固相重合
を行ってもよい。前記のエステル化反応、エステル交換
反応、溶融重縮合反応および固相重合反応は、回分式反
応装置でおこなっても良いしまた連続式反応装置で行っ
ても良い。
【００１４】本発明で用いられるＭｇ化合物、Ｃａ化合
物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物、およびＺｎ化合物は反応
系に可溶な化合物であれば全て使用できる。Ｍｇ化合物
としては、水素化マグネシウム. 、酸化マグネシウム、
酢酸マグネシウムのような低級脂肪酸塩、マグネシウム
メトキサイドのようなアルコキサイド等が挙げられる。
Ｃａ化合物としては、水素化カルシウム、水酸化カルシ
ウム、酢酸カルシウムのような低級脂肪酸塩、カルシウ
ムメトキサイドのようなアルコキサイド等が挙げられ
る。
物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物、およびＺｎ化合物は反応
系に可溶な化合物であれば全て使用できる。Ｍｇ化合物
としては、水素化マグネシウム. 、酸化マグネシウム、
酢酸マグネシウムのような低級脂肪酸塩、マグネシウム
メトキサイドのようなアルコキサイド等が挙げられる。
Ｃａ化合物としては、水素化カルシウム、水酸化カルシ
ウム、酢酸カルシウムのような低級脂肪酸塩、カルシウ
ムメトキサイドのようなアルコキサイド等が挙げられ
る。
【００１５】Ｃｏ化合物としては、酢酸コバルトのよう
な低級脂肪酸塩、ナフテン酸コバルト、安息香酸コバル
ト等の有機酸塩、塩化コバルト等の塩化物、コバルトア
セチルアセトネート等が挙げられる。
な低級脂肪酸塩、ナフテン酸コバルト、安息香酸コバル
ト等の有機酸塩、塩化コバルト等の塩化物、コバルトア
セチルアセトネート等が挙げられる。
【００１６】Ｍｎ化合物としては、酢酸マンガン、安息
香酸マンガン等の有機酸塩、塩化マンガン等の塩化物、
マンガンメトキサイド等のアルコキサイド、マンガンア
セチルアセトナート等が挙げられる。
香酸マンガン等の有機酸塩、塩化マンガン等の塩化物、
マンガンメトキサイド等のアルコキサイド、マンガンア
セチルアセトナート等が挙げられる。
【００１７】Ｚｎ化合物としては、酢酸亜鉛、安息香酸
亜鉛等の有機酸塩、塩化亜鉛等の塩化物、亜鉛メトキサ
イド等のアルコキサイド、亜鉛アセチルアセトナート等
が挙げられる。また、一般式（１）で示されるＭｇ化合
物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物、およびＺｎ
化合物の含有量は、最終的に得られるポリエステル樹脂
１トンに含有される金属化合物の金属原子として０．１
〜３モルの範囲であり、好ましくは０．１５〜２．５モ
ル、更に好ましくは０．２〜２．０モルの範囲である。
ポリマー１トン当たり０．１モル未満では、得られたポ
リエステル樹脂からの中空成形品、特に延伸熱固定中空
成形品の透明性が非常に悪くなる。また、３モルを超え
るとポリエステル樹脂の熱安定性が悪く、アセトアルデ
ヒド含量が高くなり香味性の点で問題となる。
亜鉛等の有機酸塩、塩化亜鉛等の塩化物、亜鉛メトキサ
イド等のアルコキサイド、亜鉛アセチルアセトナート等
が挙げられる。また、一般式（１）で示されるＭｇ化合
物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物、およびＺｎ
化合物の含有量は、最終的に得られるポリエステル樹脂
１トンに含有される金属化合物の金属原子として０．１
〜３モルの範囲であり、好ましくは０．１５〜２．５モ
ル、更に好ましくは０．２〜２．０モルの範囲である。
ポリマー１トン当たり０．１モル未満では、得られたポ
リエステル樹脂からの中空成形品、特に延伸熱固定中空
成形品の透明性が非常に悪くなる。また、３モルを超え
るとポリエステル樹脂の熱安定性が悪く、アセトアルデ
ヒド含量が高くなり香味性の点で問題となる。
【００１８】本発明で用いられるＭｇ化合物、Ｃａ化合
物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物およびＺｎ化合物は、ポリ
エステル樹脂の製造過程で少なくとも２回以上に分割し
て添加するのが好ましい。
物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物およびＺｎ化合物は、ポリ
エステル樹脂の製造過程で少なくとも２回以上に分割し
て添加するのが好ましい。
【００１９】本発明で使用されるＰ化合物としては、リ
ン酸、亜リン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体等が
挙げられる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチル
エステル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチ
ルエステル、リン酸トリフェニールエステル、リン酸モ
ノメチルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モ
ノブチルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン
酸、亜リン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチル
エステル、亜リン酸トリブチルエステル、メチルホスホ
ン酸、メチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホス
ホン酸ジメチルエステル、フェニールホスホン酸ジメチ
ルエステル、フェニールホスホン酸ジエチルエステル、
フェニールホスホン酸ジフェニールエステル等であり、
これらは単独で使用してもよく、また２種以上を併用し
てもよい。
ン酸、亜リン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体等が
挙げられる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチル
エステル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチ
ルエステル、リン酸トリフェニールエステル、リン酸モ
ノメチルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モ
ノブチルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン
酸、亜リン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチル
エステル、亜リン酸トリブチルエステル、メチルホスホ
ン酸、メチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホス
ホン酸ジメチルエステル、フェニールホスホン酸ジメチ
ルエステル、フェニールホスホン酸ジエチルエステル、
フェニールホスホン酸ジフェニールエステル等であり、
これらは単独で使用してもよく、また２種以上を併用し
てもよい。
【００２０】また、一般式（２）で示されるＰ化合物の
含有量は、最終的に得られるポリエステル樹脂１トンに
含有される前記の金属化合物の金属原子とＰ化合物のＰ
原子とのモル比Ｍ／Ｐが０．１〜２の範囲であり、好ま
しくは０．２〜１．９、更に好ましくは０．３〜１．８
の範囲である。Ｍ／Ｐが０．１未満では、得られたポリ
エステル樹脂からの中空成形品、特に延伸熱固定中空成
形品の透明性が非常に悪くなる。また、２を超えるとポ
リエステル樹脂の熱安定性が悪く、アセトアルデヒド含
量が高くなり香味性の点で問題となる。本発明で用いら
れるＰ化合物は、ポリエステル樹脂の製造過程で少なく
とも２回以上に分割して添加するのが好ましい。
含有量は、最終的に得られるポリエステル樹脂１トンに
含有される前記の金属化合物の金属原子とＰ化合物のＰ
原子とのモル比Ｍ／Ｐが０．１〜２の範囲であり、好ま
しくは０．２〜１．９、更に好ましくは０．３〜１．８
の範囲である。Ｍ／Ｐが０．１未満では、得られたポリ
エステル樹脂からの中空成形品、特に延伸熱固定中空成
形品の透明性が非常に悪くなる。また、２を超えるとポ
リエステル樹脂の熱安定性が悪く、アセトアルデヒド含
量が高くなり香味性の点で問題となる。本発明で用いら
れるＰ化合物は、ポリエステル樹脂の製造過程で少なく
とも２回以上に分割して添加するのが好ましい。
【００２１】本発明で使用されるＳｂ化合物としては、
三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモ
ン、酒石酸アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモン、ア
ンチモングリコレート、五酸化アンチモン、トリフェニ
ルアンチモン等が挙げられる。
三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモ
ン、酒石酸アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモン、ア
ンチモングリコレート、五酸化アンチモン、トリフェニ
ルアンチモン等が挙げられる。
【００２２】また、一般式（３）で示されるＳｂ化合物
の含有量は、最終的に得られるポリエステル樹脂１トン
に含有されるＳｂ化合物のＳｂ原子として０．３〜３モ
ルの範囲であり、好ましくは２．５モル以下である。ポ
リマー１トン当たり０．３モル未満では重縮合時間が非
常に長くなり、経済的な生産性の面から問題である。ま
た、３モルを超えると、得られた中空成形品の透明性が
低下したり、色調が悪くなり問題となる。
の含有量は、最終的に得られるポリエステル樹脂１トン
に含有されるＳｂ化合物のＳｂ原子として０．３〜３モ
ルの範囲であり、好ましくは２．５モル以下である。ポ
リマー１トン当たり０．３モル未満では重縮合時間が非
常に長くなり、経済的な生産性の面から問題である。ま
た、３モルを超えると、得られた中空成形品の透明性が
低下したり、色調が悪くなり問題となる。
【００２３】Ｓｂ化合物の添加は、エステル化反応また
はエステル交換反応が実質的に終了後から重縮合反応前
までに実施するのが好ましい。
はエステル交換反応が実質的に終了後から重縮合反応前
までに実施するのが好ましい。
【００２４】本発明で用いられる塩基性窒素化合物とし
ては、脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式窒素化合
物のいずれでもかまわない。具体例としては、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアニリン、ジメ
チルアニリン、ピリジン、キノリン、ジメチルベンジル
アミン、ピペリジン、テトラエチルアンモニウムハイド
ロオキサイド、テトラブチルアンモニウムハイドロオキ
サイド、トリエチルベンジルアンモニウムハイドロオキ
サイド、イミダゾール、イミダゾリン等が挙げられる。
これらの化合物は遊離形で用いてもよいし、低級脂肪酸
やＴＰＡの塩として用いてもよい。またこれらの化合物
は単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。
ては、脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式窒素化合
物のいずれでもかまわない。具体例としては、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアニリン、ジメ
チルアニリン、ピリジン、キノリン、ジメチルベンジル
アミン、ピペリジン、テトラエチルアンモニウムハイド
ロオキサイド、テトラブチルアンモニウムハイドロオキ
サイド、トリエチルベンジルアンモニウムハイドロオキ
サイド、イミダゾール、イミダゾリン等が挙げられる。
これらの化合物は遊離形で用いてもよいし、低級脂肪酸
やＴＰＡの塩として用いてもよい。またこれらの化合物
は単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２５】これらの塩基性窒素化合物の配合量は、ポ
リエステル樹脂に対して０．０１〜１モル％、好ましく
は０．０５〜０．７モル％、更に好ましくは０．１〜
０．５モル％である。塩基性窒素化合物の配合量が０．
０１モル％未満では得られたポリエステル樹脂からの中
空成形品、特に延伸熱固定中空成形品の透明性が非常に
悪くなる。また、１モル％を超えるとポリエステル樹脂
の色調が悪くなる。
リエステル樹脂に対して０．０１〜１モル％、好ましく
は０．０５〜０．７モル％、更に好ましくは０．１〜
０．５モル％である。塩基性窒素化合物の配合量が０．
０１モル％未満では得られたポリエステル樹脂からの中
空成形品、特に延伸熱固定中空成形品の透明性が非常に
悪くなる。また、１モル％を超えるとポリエステル樹脂
の色調が悪くなる。
【００２６】本発明で用いられる塩基性窒素化合物の反
応系への添加は、初期重縮合反応が終了するまでの任意
の段階で適宜選ぶことが出来、単独で行ってもよいし、
他の添加剤と同時に行ってもかまわない。
応系への添加は、初期重縮合反応が終了するまでの任意
の段階で適宜選ぶことが出来、単独で行ってもよいし、
他の添加剤と同時に行ってもかまわない。
【００２７】Ｍｇ化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍ
ｎ化合物、Ｚｎ化合物およびＰ化合物を分割して添加す
る方法は、ポリエステル樹脂の製造を回分式で実施する
場合は添加時期をずらすことにより、また連続式で実施
する場合は添加場所を変更することにより行うことが出
来る。ポリエステル樹脂の製造を連続式で実施する場合
は、反応缶の個数を増加して少なくとも２つの反応缶に
別々に添加する方法、同じ反応缶で反応の進行順に少な
くとも２カ所以上の添加位置を別々に設けて添加する方
法、また反応缶と反応缶の連続部にラインミキシングす
る方法等種々の方法が採用される。
ｎ化合物、Ｚｎ化合物およびＰ化合物を分割して添加す
る方法は、ポリエステル樹脂の製造を回分式で実施する
場合は添加時期をずらすことにより、また連続式で実施
する場合は添加場所を変更することにより行うことが出
来る。ポリエステル樹脂の製造を連続式で実施する場合
は、反応缶の個数を増加して少なくとも２つの反応缶に
別々に添加する方法、同じ反応缶で反応の進行順に少な
くとも２カ所以上の添加位置を別々に設けて添加する方
法、また反応缶と反応缶の連続部にラインミキシングす
る方法等種々の方法が採用される。
【００２８】Ｍｇ化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍ
ｎ化合物およびＺｎ化合物の添加量の分割割合は、初回
の添加量を全添加量の約５０％以下にするのが好まし
く、３０％以下にするのが特に好ましい。
ｎ化合物およびＺｎ化合物の添加量の分割割合は、初回
の添加量を全添加量の約５０％以下にするのが好まし
く、３０％以下にするのが特に好ましい。
【００２９】Ｐ化合物の添加量の分割割合は、初回の添
加量を全添加量の約５０％以下にするのが好ましく、３
０％以下にするのが特に好ましい。またそれぞれＭｇ化
合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物およびＺｎ
化合物の添加後に添加するのが好ましい。
加量を全添加量の約５０％以下にするのが好ましく、３
０％以下にするのが特に好ましい。またそれぞれＭｇ化
合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物およびＺｎ
化合物の添加後に添加するのが好ましい。
【００３０】第１回目のＭｇ化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ
化合物、Ｍｎ化合物、Ｚｎ化合物およびＰ化合物の添加
時期は、エステル化およびエステル交換反応前または反
応途中でもよいし、終了後でもよいが、第２回目以降の
添加時期はエステル化またはエステル交換反応途中又は
終了後が好ましい。
化合物、Ｍｎ化合物、Ｚｎ化合物およびＰ化合物の添加
時期は、エステル化およびエステル交換反応前または反
応途中でもよいし、終了後でもよいが、第２回目以降の
添加時期はエステル化またはエステル交換反応途中又は
終了後が好ましい。
【００３１】本発明のポリエステル樹脂の極限粘度は、
０．５７〜０．９０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５８〜
０．８８ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６０〜０．８
５ｄｌ／ｇの範囲である。０．５７ｄｌ／ｇ以下では、
得られた中空成形品等の機械的特性が悪い。また、０．
９０ｄｌ／ｇを越える場合は、成型機等による溶融時に
樹脂温度が高くなって熱分解が激しくなり、保香性に影
響を及ぼす遊離の低分子量化合物が増加したり、中空成
形品が黄色に着色する等の問題が起こる。
０．５７〜０．９０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５８〜
０．８８ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６０〜０．８
５ｄｌ／ｇの範囲である。０．５７ｄｌ／ｇ以下では、
得られた中空成形品等の機械的特性が悪い。また、０．
９０ｄｌ／ｇを越える場合は、成型機等による溶融時に
樹脂温度が高くなって熱分解が激しくなり、保香性に影
響を及ぼす遊離の低分子量化合物が増加したり、中空成
形品が黄色に着色する等の問題が起こる。
【００３２】また、本発明のポリエステル樹脂を構成す
るジエチレングリコール量はグリコール成分の１．５〜
５．０モル％、好ましくは１．６〜４．５モル％、更に
好ましくは１．７〜４．０モル％である。ジエチレング
リコール量が１．５モル％以下の場合は、得られた中空
成形品の透明性が悪くなる。またジエチレングリコール
量が５．０モル％以上の場合は、ポリエステル樹脂のガ
ラス転移点が低下し、得られた中空成形品の耐熱性が低
下し、また熱安定性が悪いため成形時にアセトアルデヒ
ド含量の増加量が大となり、保香性に悪影響を与える。
るジエチレングリコール量はグリコール成分の１．５〜
５．０モル％、好ましくは１．６〜４．５モル％、更に
好ましくは１．７〜４．０モル％である。ジエチレング
リコール量が１．５モル％以下の場合は、得られた中空
成形品の透明性が悪くなる。またジエチレングリコール
量が５．０モル％以上の場合は、ポリエステル樹脂のガ
ラス転移点が低下し、得られた中空成形品の耐熱性が低
下し、また熱安定性が悪いため成形時にアセトアルデヒ
ド含量の増加量が大となり、保香性に悪影響を与える。
【００３３】また、本発明のポリエステル樹脂のアセト
アルデヒド含量は１０ｐｐｍ以下、好ましくは８ｐｐｍ
以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下である。アセトアル
デヒド含量が１０ｐｐｍ以上の場合は、このポリエステ
ル樹脂から成形された容器等の内容物の風味や臭い等が
悪くなる。
アルデヒド含量は１０ｐｐｍ以下、好ましくは８ｐｐｍ
以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下である。アセトアル
デヒド含量が１０ｐｐｍ以上の場合は、このポリエステ
ル樹脂から成形された容器等の内容物の風味や臭い等が
悪くなる。
【００３４】また、本発明のポリエステル樹脂の環状３
量体の含有量は０．３５重量％以下、好ましくは０．３
３重量％以下、さらに好ましくは０．３２重量％以下で
ある。本発明のポリエステル樹脂から耐熱性の中空成形
品を成形する場合は加熱金型内で熱処理を行うが、環状
３量体の含有量が０．３５重量％以上含有する場合に
は、加熱金型表面へのオリゴマー付着が急激に増加し、
得られた中空成形品の透明性が非常に悪化する。
量体の含有量は０．３５重量％以下、好ましくは０．３
３重量％以下、さらに好ましくは０．３２重量％以下で
ある。本発明のポリエステル樹脂から耐熱性の中空成形
品を成形する場合は加熱金型内で熱処理を行うが、環状
３量体の含有量が０．３５重量％以上含有する場合に
は、加熱金型表面へのオリゴマー付着が急激に増加し、
得られた中空成形品の透明性が非常に悪化する。
【００３５】本発明のポリエステル樹脂を用いた中空成
形品は、一般に用いられる溶融成形法、即ちインジェク
ションブロー、ダイレクトブロー、延伸ブロー等の方法
により成形することが出来る。延伸中空成形体を製造す
る場合は、公知のホットパリソン法またはコールドパリ
ソン法等の方法を用いて本発明のポリエステル樹脂か
ら、透明な、耐熱性に優れた中空成形体を作ることが出
来る。
形品は、一般に用いられる溶融成形法、即ちインジェク
ションブロー、ダイレクトブロー、延伸ブロー等の方法
により成形することが出来る。延伸中空成形体を製造す
る場合は、公知のホットパリソン法またはコールドパリ
ソン法等の方法を用いて本発明のポリエステル樹脂か
ら、透明な、耐熱性に優れた中空成形体を作ることが出
来る。
【００３６】本発明のポリエステル樹脂を用いて延伸中
空成形体を製造する場合は、先ず射出成形により予備成
形体を成形し、次いでこれを延伸ブロー成形してボトル
に成形する。射出成形は、一般に約２６５〜約３００℃
の射出温度、約３０〜約７０ｋｇ／ｃｍ2 の射出圧力で
実施し、予備成形体を成形する。この予備成形体の口栓
部を熱処理して結晶化させる。このようにして得られた
予備成形体を、コールドパリソン法の場合は約８０〜約
１２０℃に予熱し、またホットパリソン法の場合は約８
０〜約１２０℃になるように冷却する。この予備成形体
をブロー金型中で約１２０〜約２１０℃にて延伸ブロー
成形し、次いで約０．５〜約３０秒間熱処理する。延伸
倍率は、通常、縦方向に１．３〜３．５倍、周方向に２
〜６倍とするのがよい。
空成形体を製造する場合は、先ず射出成形により予備成
形体を成形し、次いでこれを延伸ブロー成形してボトル
に成形する。射出成形は、一般に約２６５〜約３００℃
の射出温度、約３０〜約７０ｋｇ／ｃｍ2 の射出圧力で
実施し、予備成形体を成形する。この予備成形体の口栓
部を熱処理して結晶化させる。このようにして得られた
予備成形体を、コールドパリソン法の場合は約８０〜約
１２０℃に予熱し、またホットパリソン法の場合は約８
０〜約１２０℃になるように冷却する。この予備成形体
をブロー金型中で約１２０〜約２１０℃にて延伸ブロー
成形し、次いで約０．５〜約３０秒間熱処理する。延伸
倍率は、通常、縦方向に１．３〜３．５倍、周方向に２
〜６倍とするのがよい。
【００３７】また、本発明のポリエステル樹脂は、多層
中空成形品用にも使用することが出来る。本発明のポリ
エステル樹脂には、必要に応じて公知の核剤、安定剤、
帯電防止剤、着色剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、滑
剤、離型剤などの各種の添加剤を配合してもよい。
中空成形品用にも使用することが出来る。本発明のポリ
エステル樹脂には、必要に応じて公知の核剤、安定剤、
帯電防止剤、着色剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、滑
剤、離型剤などの各種の添加剤を配合してもよい。
【００３８】
【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が本発明はこの実施例に限定されるものではない。な
お、主な特性値の測定法を以下に説明する。
が本発明はこの実施例に限定されるものではない。な
お、主な特性値の測定法を以下に説明する。
【００３９】１）極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノール
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。
【００４０】２）ジエチレングリコール含量（以下［Ｄ
ＥＧ含量」という） メタノールにより分解し、ガスクロマトグラフィーによ
りＤＥＧ量を定量し、全グリコール成分に対する割合
（モル％）で表した。
ＥＧ含量」という） メタノールにより分解し、ガスクロマトグラフィーによ
りＤＥＧ量を定量し、全グリコール成分に対する割合
（モル％）で表した。
【００４１】３）アセトアルデヒド含量（以下「ＡＡ含
量」という） 樹脂ペレット試料／蒸留水＝１ｇ／２ｍｌを窒素置換し
たガラスアンプルに入れて上部を溶封し、１６０℃で２
時間抽出処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒ
ドを高感度ガスクロマトグラフィーで測定し濃度をｐｐ
ｍで表示した。
量」という） 樹脂ペレット試料／蒸留水＝１ｇ／２ｍｌを窒素置換し
たガラスアンプルに入れて上部を溶封し、１６０℃で２
時間抽出処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒ
ドを高感度ガスクロマトグラフィーで測定し濃度をｐｐ
ｍで表示した。
【００４２】４）ポリエステル樹脂の環状３量体含量 樹脂ペレット試料をヘキサフルオロイソプロパノール／
クロロフォルム混合液に溶解し、さらにクロロフォルム
を加え希釈する。これにメタノールを加えてポリマーを
沈殿させた後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチル
フォルムアミドで定容とし、液体クロマトグラフ法によ
り定量した。
クロロフォルム混合液に溶解し、さらにクロロフォルム
を加え希釈する。これにメタノールを加えてポリマーを
沈殿させた後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチル
フォルムアミドで定容とし、液体クロマトグラフ法によ
り定量した。
【００４３】５）カラーｂ値（以下「Ｃｏ−ｂ」とい
う） チップのＣｏ−ｂを東洋電色（株）製の色差計、ＴＣ１
５００ＭＣ８８で測定した。
う） チップのＣｏ−ｂを東洋電色（株）製の色差計、ＴＣ１
５００ＭＣ８８で測定した。
【００４４】６ヘーズ（霞度％） 下記の成形体および中空成形品の胴部から切り取った切
片について、日本電色（株）製へーズメータを用いて測
定する。
片について、日本電色（株）製へーズメータを用いて測
定する。
【００４５】７）成形体の成形 乾燥したポリエステル樹脂を名機製作所製Ｍ−１００射
出成形機により、シリンダー温度２９０℃（ホッパー下
部は２５０℃）に於いて、１０℃に冷却した段付平板金
型で成形し、段付成形体を得る（サイクルタイム７０
秒）。この段付成形体は、２、３、４、５、６、７、
８、９、１０、１１ｍｍの厚みの約３ｃｍ×約５ｃｍ角
の成形板を備えている。即ち、樹脂供給口側の１１ｍｍ
と１０ｍｍの両厚みの成形板から始まって、３ｍｍと２
ｍｍの両成形板まで順次階段状に備えたもので、１個の
重量は約１４６ｇである。５ｍｍ厚みの成形板をヘーズ
（霞度％）測定に切り出して使用する。
出成形機により、シリンダー温度２９０℃（ホッパー下
部は２５０℃）に於いて、１０℃に冷却した段付平板金
型で成形し、段付成形体を得る（サイクルタイム７０
秒）。この段付成形体は、２、３、４、５、６、７、
８、９、１０、１１ｍｍの厚みの約３ｃｍ×約５ｃｍ角
の成形板を備えている。即ち、樹脂供給口側の１１ｍｍ
と１０ｍｍの両厚みの成形板から始まって、３ｍｍと２
ｍｍの両成形板まで順次階段状に備えたもので、１個の
重量は約１４６ｇである。５ｍｍ厚みの成形板をヘーズ
（霞度％）測定に切り出して使用する。
【００４６】８）中空成形品の成形 乾燥したポリエステル樹脂を用いて名機製作所製Ｍ−１
００射出成型機により樹脂温度２９０℃（ノズル部２９
５℃、第１バレル２９０℃、第２バレル２９０℃、ホッ
パー下部２５０℃）でサイクルタイム７０秒でプリフォ
ームを成形した。プリフォーム形状は内径２２ｍｍφ、
胴部分厚み３．７ｍｍ、サポートリング部以下の長さ１
４３ｍｍ、全重量５８ｇである。このプリフォームの口
栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化させた
後、９０〜１０５℃に予熱示し、コーポプラスト社製Ｌ
Ｂ−０１延伸ブロー成型機を用いて約１４０℃に設定し
た金型内で２軸延伸ブロー成形し（一次ブロー圧１２〜
１８kgf/cm2 、二次ブロー圧３０〜３８kgf/cm2 ）引き
続き金型内で５秒間熱固定し、１５００ｍｌの中空成型
容器（胴部平均肉厚０．４ｍｍ）を成形した。
００射出成型機により樹脂温度２９０℃（ノズル部２９
５℃、第１バレル２９０℃、第２バレル２９０℃、ホッ
パー下部２５０℃）でサイクルタイム７０秒でプリフォ
ームを成形した。プリフォーム形状は内径２２ｍｍφ、
胴部分厚み３．７ｍｍ、サポートリング部以下の長さ１
４３ｍｍ、全重量５８ｇである。このプリフォームの口
栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化させた
後、９０〜１０５℃に予熱示し、コーポプラスト社製Ｌ
Ｂ−０１延伸ブロー成型機を用いて約１４０℃に設定し
た金型内で２軸延伸ブロー成形し（一次ブロー圧１２〜
１８kgf/cm2 、二次ブロー圧３０〜３８kgf/cm2 ）引き
続き金型内で５秒間熱固定し、１５００ｍｌの中空成型
容器（胴部平均肉厚０．４ｍｍ）を成形した。
【００４７】９）ポリエステル樹脂ペレットの密度 四塩化炭素／ｎ−ヘプタン混合溶媒の密度勾配管で２５
℃で測定する。
℃で測定する。
【００４８】（実施例１）エステル化装置としては、撹
拌装置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口を
設けた第１エステル化反応装置、反応缶内を２つの槽に
分割し各反応槽に撹拌装置を付し、分縮器、原料仕込口
および生成物取り出し口を設けた第２エステル化反応装
置よりなる３段の完全混合槽型の連続エステル化反応装
置を用いた。その第１エステル化反応装置内の反応生成
物が存在する系へ、ＴＰＡに対するＥＧのモル比１．７
に調整したＴＰＡのＥＧスラリーを連続的に供給した。
同時にＴＰＡのＥＧスラリー供給口とは別の供給口より
酢酸マグネシウム４水和物のＥＧ溶液およびトリエチル
アミンのＥＧ溶液を、生成ポリエステル樹脂１トン当た
りＭｇ原子として０．３３モル（生成ポリエステル樹脂
に対して約８ｐｐｍ）および０．２モル％となるように
連続的に供給し、常圧にて平均滞留時間４時間、温度２
５５℃で反応させた。この反応生成物を連続的に系外に
取り出して第２エステル化反応装置の第１槽目に供給
し、第２槽目より連続的に取り出した。第１槽目から第
２槽目への移送はオーバーフロー方式を採用した。
拌装置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口を
設けた第１エステル化反応装置、反応缶内を２つの槽に
分割し各反応槽に撹拌装置を付し、分縮器、原料仕込口
および生成物取り出し口を設けた第２エステル化反応装
置よりなる３段の完全混合槽型の連続エステル化反応装
置を用いた。その第１エステル化反応装置内の反応生成
物が存在する系へ、ＴＰＡに対するＥＧのモル比１．７
に調整したＴＰＡのＥＧスラリーを連続的に供給した。
同時にＴＰＡのＥＧスラリー供給口とは別の供給口より
酢酸マグネシウム４水和物のＥＧ溶液およびトリエチル
アミンのＥＧ溶液を、生成ポリエステル樹脂１トン当た
りＭｇ原子として０．３３モル（生成ポリエステル樹脂
に対して約８ｐｐｍ）および０．２モル％となるように
連続的に供給し、常圧にて平均滞留時間４時間、温度２
５５℃で反応させた。この反応生成物を連続的に系外に
取り出して第２エステル化反応装置の第１槽目に供給
し、第２槽目より連続的に取り出した。第１槽目から第
２槽目への移送はオーバーフロー方式を採用した。
【００４９】第１槽目の入口側の供給口より生成ポリエ
ステル樹脂１トン当たりＰ原子として０．３３モル（約
１０ｐｐｍ）となるような量のリン酸のＥＧ溶液、第２
槽目の入口側の供給口より生成ポリエステル樹脂１トン
当たりＭｇ原子として０．９１モル（約２２ｐｐｍ）と
なるような量の酢酸マグネシウム４水和物のＥＧ溶液お
よび第２槽目の中間位置の供給口より生成ポリエステル
樹脂１トン当たりＰ原子として０．６１モル（約１９ｐ
ｐｍ）となるような量のリン酸のＥＧ溶液を連続的に添
加し、常圧にて各槽の平均滞留時間２．５時間、温度２
６０℃で反応させた。次いで、第２エステル化反応装置
からエステル化反応生成物を連続的に取り出し、撹拌装
置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口を設け
た２段の連続重縮合反応装置に連続的に供給した。エス
テル化反応物の輸送配管に接続された重縮合触媒供給配
管より、生成ポリエステル樹脂１トン当たりＳｂ原子と
して１．６モル（約１９５ｐｐｍ）となるような量の三
酸化アンチモンのＥＧ溶液をエステル化反応生成物に供
給し、前記の連続重縮合反応装置で約２７０℃、減圧下
に重縮合を行った。得られたＰＥＴ樹脂のＩＶは０．５
３であった。この樹脂をひきつづき連続固相重合装置に
送り、窒素雰囲気下で約２０５℃で固相重合した。得ら
れたＰＥＴ樹脂のＩＶは０．７４、ＤＥＧ含量は２．６
モル％、ＡＡ含量は３．１ｐｐｍ、環状３量体含量は
０．３２重量％、密度は１．４００ｇ／ｃｍ 3 であっ
た。得られたＰＥＴ樹脂を前記の方法により成形した５
ｍｍ厚みの成形板のヘーズは、３．０％と良好であっ
た。また、得られたＰＥＴ樹脂を前記の方法により延伸
熱固定した中空成形品のヘーズは、２．５％と良好であ
った。
ステル樹脂１トン当たりＰ原子として０．３３モル（約
１０ｐｐｍ）となるような量のリン酸のＥＧ溶液、第２
槽目の入口側の供給口より生成ポリエステル樹脂１トン
当たりＭｇ原子として０．９１モル（約２２ｐｐｍ）と
なるような量の酢酸マグネシウム４水和物のＥＧ溶液お
よび第２槽目の中間位置の供給口より生成ポリエステル
樹脂１トン当たりＰ原子として０．６１モル（約１９ｐ
ｐｍ）となるような量のリン酸のＥＧ溶液を連続的に添
加し、常圧にて各槽の平均滞留時間２．５時間、温度２
６０℃で反応させた。次いで、第２エステル化反応装置
からエステル化反応生成物を連続的に取り出し、撹拌装
置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口を設け
た２段の連続重縮合反応装置に連続的に供給した。エス
テル化反応物の輸送配管に接続された重縮合触媒供給配
管より、生成ポリエステル樹脂１トン当たりＳｂ原子と
して１．６モル（約１９５ｐｐｍ）となるような量の三
酸化アンチモンのＥＧ溶液をエステル化反応生成物に供
給し、前記の連続重縮合反応装置で約２７０℃、減圧下
に重縮合を行った。得られたＰＥＴ樹脂のＩＶは０．５
３であった。この樹脂をひきつづき連続固相重合装置に
送り、窒素雰囲気下で約２０５℃で固相重合した。得ら
れたＰＥＴ樹脂のＩＶは０．７４、ＤＥＧ含量は２．６
モル％、ＡＡ含量は３．１ｐｐｍ、環状３量体含量は
０．３２重量％、密度は１．４００ｇ／ｃｍ 3 であっ
た。得られたＰＥＴ樹脂を前記の方法により成形した５
ｍｍ厚みの成形板のヘーズは、３．０％と良好であっ
た。また、得られたＰＥＴ樹脂を前記の方法により延伸
熱固定した中空成形品のヘーズは、２．５％と良好であ
った。
【００５０】（実施例２，３）酢酸マグネシウム４水和
物、リン酸、トリエチルアミンの量および比率を変更し
て表１に示すように変更する以外は、実施例１と同様に
してＰＥＴ樹脂を得た。表１に結果を示す。得られたＰ
ＥＴの特性は良好で、成形板および延伸ヒートセットし
た中空成形品のヘーズはいずれも良好であった。
物、リン酸、トリエチルアミンの量および比率を変更し
て表１に示すように変更する以外は、実施例１と同様に
してＰＥＴ樹脂を得た。表１に結果を示す。得られたＰ
ＥＴの特性は良好で、成形板および延伸ヒートセットし
た中空成形品のヘーズはいずれも良好であった。
【００５１】（比較例１，２）酢酸マグネシウム４水和
物、リン酸、トリエチルアミンの量および比率を変更し
て表１に示すように変更する以外は、実施例１と同様に
してＰＥＴ樹脂を得た。表１に結果を示す。比較例１の
成形板および中空成形品の透明性は非常に悪かった。
又、比較例２のＰＥＴ樹脂のｂ値は７．５と高く、色調
が悪かった。
物、リン酸、トリエチルアミンの量および比率を変更し
て表１に示すように変更する以外は、実施例１と同様に
してＰＥＴ樹脂を得た。表１に結果を示す。比較例１の
成形板および中空成形品の透明性は非常に悪かった。
又、比較例２のＰＥＴ樹脂のｂ値は７．５と高く、色調
が悪かった。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂は、安価で、
透明性および耐熱寸法安定性の優れた中空成形品として
有利に使用出来る。
透明性および耐熱寸法安定性の優れた中空成形品として
有利に使用出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/098 Ｃ０８Ｋ 5/098 5/17 5/17 5/529 5/529 5/56 5/56 // Ｂ２９Ｌ 22:00 (72)発明者 衛藤 嘉孝 滋賀県滋賀郡志賀町高城248番20号 Ｆターム(参考） 4F208 AA24C AB16 AB19 AE10 AG07 AH55 AR17 LA02 LA04 LB01 LG03 LG28 LH03 LH21 LJ01 LW01 LW07 4J002 CF061 CF081 CF181 DE077 DE129 DH028 EC077 ED077 EG037 EG047 EG049 EG087 EN086 EW048 EW068 EW128 EY029 EZ007 FD017 GG01
Claims (4)
- 【請求項１】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レートであるポリエステル樹脂であって、Ｍｇ化合物、
Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物及びＺｎ化合物よ
り選ばれた少なくとも１種の金属化合物、Ｐ化合物およ
びＳｂ化合物が下記（１）〜（３）を満足する量を含
み、かつ少なくとも１種の塩基性窒素化合物を前記ポリ
エステル樹脂に対して０．０１〜１モル％配合してなる
中空成形品用ポリエステル樹脂。 ０．１ ≦ Ｍ ≦ ３ （１） ０．１ ≦ Ｍ／Ｐ ≦ ２ （２） ０．３ ≦ Ｓｂ ≦ ３ （３） （上記の式中、Ｍは、ポリマー１トン中に含まれるＭｇ
化合物、Ｃａ化合物、Ｃｏ化合物、Ｍｎ化合物及びＺｎ
化合物より選ばれた少なくとも１種の金属化合物の金属
原子のモル数、Ｐは、ポリマー１トン中に含まれるＰ化
合物のＰ原子のモル数、Ｓｂは、ポリマー１トン中に含
まれるＳｂ化合物のＳｂ原子のモル数を示す。） - 【請求項２】 前記の塩基性窒素化合物が第３級アミン
であることを特徴とする請求項１記載のポリエステル樹
脂。 - 【請求項３】 極限粘度が０．７０〜０．９０ｄｌ／
ｇ、共重合されたＤＥＧ量がグリコール成分の１．５〜
５．０モル％および密度が１．３７ｇ／ｃｍ3以上であ
る請求項１又は２記載のポリエステル樹脂。 - 【請求項４】 アセトアルデヒド含量が１０ｐｐｍ以
下、環状３量体含量が０．３５重量％以下である請求項
１〜３記載のポリエステル樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30861298A JP2000129102A (ja) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | 中空成形品用ポリエステル樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30861298A JP2000129102A (ja) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | 中空成形品用ポリエステル樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000129102A true JP2000129102A (ja) | 2000-05-09 |
Family
ID=17983152
Family Applications (1)
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000129102A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1998
- 1998-10-29 JP JP30861298A patent/JP2000129102A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| US8106145B2 (en) | 2004-03-09 | 2012-01-31 | Grupo Petrotemex. S.A. de C.V. | High IV melt phase polyester polymer catalyzed with antimony containing compounds |
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