TR201807993T4 - Düşük asetaldehid üretim hızlarına ve yüksek vinil uçları konsantrasyonuna sahip polyester polimerler. - Google Patents

Abstract

Alkilen arilat ünitelerini ve en azından 0.72 dl/g'lık bir It.V.'ye, gram başına en azından 0.8 mikroeşdeğerlik bir vinil uçları grubu konsantrasyonuna, 20 ppm'den daha az bir asetaldehit üretim hızına sahip olan söz konusu polimeri içeren bir polyester polimeri, polikondensasyona geç olarak veya bir katı polyester polimerin yeniden eritilmesi üzerine bir katalizör deaktivatörünün ilave edilmesiyle hazırlanır.

Description

TARIFNAME DÜSÜK ASETALDEHID ÜRETIM HIZLARINA VE YÜKSEK VINIL UÇLARI KONSANTRASYONUNA SAHIP POLYESTER POLIMERLER 1. Bulusun Sahasi Mevcut bulus, bir polyester polimeri, bir polyester polimerinin üretilmesine yönelik bir islem, bir kati polyester polimer partikülü ve bunun bir kaliplanmis ürünü ile ilgilidir. Daha öncelikli olarak, mevcut bulus alkilen arilat ünitelerini ve en azindan 0.72 dl/g'lik bir vinil uçlari grubu ("VEG") konsantrasyonuna, 20 ppm'den daha az bir asetaldehit üretim hizina sahip olan söz konusu polimeri içeren bir polyester polimeri ve bu tür bir polyester polimerinin üretilmesine yönelik bir islem, bu tür polyester polimerin bir kati partikülü ve bu tür bir polyester polimerinden yapilan bir kaliplanmis ürün ile 2. Bulusun Alt Yapisi Polyester polimerler ve özellikle polietilen tereftalat polimer, levhalar, panolar, sikmali kaliplanmis siseler, sikilmis laminatlar, konteynerler ve içecek siseleri gibi çesitli uygulamalara yönelik olarak yaygin bir sekilde kullanilmaktadir. Polyester polimerleri ve polietilen tereftalat (PET) gibi polyester polimer partiküllerini paketleme uygulamalarina yönelik olarak istenir hale getiren fiziksel özellikler çarpma dayanimini, kaliplanabilirligi, berrakligi, saydamligi ve düsük rengi içerir. Bununla birlikte, spesifik uygulamaya bagli olarak, özellikle CSD ve su siseleri gibi streç ile sikmali kaliplanmis maddelere yönelik olarak özellikle istenir baska karakteristikler ve özellikler de mevcuttur. Örnegin, polyester polimer eriyiklerinin ve bundan türetilen kati partiküllerin (örnegin, topaklarin) normal olarak istenir bir özelligi, genel olarak içsel viskozite ("IhV) veya içkin viskozite (" It.V. ") olarak ifade edilen nispeten yüksek moleküler agirliktir. Yüksek It.V. degerlerini elde etmek üzere, bilinen bir teknik kati polimerizasyonunu (diger bir ifadeyle, "kati durumlama") kullanmaktir. Genel olarak kati durumlama, polyester polimer katilarin ortalama moleküler agirliginin arttirildigi bir islemdir. Aksi takdirde kati partiküller kati durumlama sicakliklarinda birbirine yapisacagindan kristalizasyonun belirli bir minimum seviyesi kati durumlamasina yönelik bir ön kosuldur. Kati durumlama sirasinda, kristalizasyon, hem yüzde kristalligin arttirilmasi hem de kristallerin mükemmelliginin arttirilmasi bakimindan devam eder, bu kendini artan erime noktasi olarak gösterir. Örnegin, kismen kristalize edilmis PET topaklari, ayni zamanda PET kristalligi de artarken, PET topaklarinin kendi It.V.'lerini arttirmasina izin vererek bir akiskan yatak içinde 12 saate kadar kristalin eriyik sicakligina yakin ancak bunun altinda olan sicakliklara maruz birakilabilir. Kati polyester partiküllerinde mevcut olan asetaldehit dahil olmak üzere kati durumlama sicakliklarinda uçucu olan bilesikleri çikarmak üzere bir etkisiz gaz akisi veya vakum kullanilabilir. Kati durumlamanin ortadan kaldirilmasi istenmesine ragmen, kati durumlamanin yoklugu asetaldehitin çikarilmasini sorunlu bir hale getirir. Durum, daha sonra, polyester partikülleri eritildiginde (örnegin, PET sisesinin enjeksiyonla kaliplanmasinin gerçeklesmesi sirasinda) asetaldehit üretebilen asetaldehit öncüllerinin varligiyla daha karmasik bir hale gelir. Kati durumlama sirasinda, AA'yi serbest birakmak üzere etkisiz gaz veya vakum tarafindan kismen uzaklastirilabilen hidroksietil uç gruplari (HEG) veya suya sahip VEG gibi AA öncüllerinin reaksiyonu nevcuttur. Kati durumlama olmadan, asetaldehit öncülleri eriyik fazli polikondensasyondan sonra mevcut olan konsantrasyonda kalabilir. Ek olarak, kati durumlama planlandiginda, eriyik fazinda daha kisa kalma süresi nedeniyle AA öncülleri genellikle daha düsük iniktarlarda mevcuttur.

Diger normal olarak istenir özellik, asetaldehitin ("AA") düsük bir konsantrasyonudur. Asetaldehit fark edilebilir bir tada sahiptir ve içecek konteyner uygulamalarinda oldukça istenmez olabilir. Iki AA kategorisi bilinen bir endise kaynagidir. Birincisi, enjeksiyon kaliplama veya sikmali kaliplamada ham materyal olarak kullanilan polyester topaklarinda veya polyester partiküllerinde bulunan artik veya serbest AA'dir. Bir ikinci AA tipi, preform AA veya PET topaklari sise preformlari yapmak üzere eriyik isleme tabi tutuldugunda üretilmis AA'dir.

Polyesterin erimesi üzerine reaksiyona girebilen kati polyester partikülleri, kimyasal bilesikler veya kimyasal fonksiyonel gruplar içindeki AA öncülleri, preformlarda kabul edilemez AA seviyeleri üretebilir. Ek olarak, sise preformlari yapmak üzere bir enfeksiyon kaliplama islemi durumunda oldugu gibi polyester polimeri erimis durumda tutuldugunda, yeni AA öncülleri olusturulur. Preformlar siselere üflendiginde, kabul edilemeyecek derecede yüksek AA seviyeleri, bu siselerde bulunan içecegin tadini olumsuz bir sekilde etkileyenlerdir. Su gibi nispeten tatsiz içecekler AA'nin tadindan özellikle negatif olarak etkilenir. Birçok su sisesi uygulamasi, karbonatli alkolsüz içecek ("CSD") sise uygulamalarindan daha düsük preform AA seviyeleri gerektirir. Polyester partikülleri alan ve sise preformlari yapan dönüstürücüler, su ve CSD uygulamalarina yönelik preform yapmak üzere kullanilabilecek bir reçineye sahip olmak isteyeceklerdir. Bu, bir besleme silosuna veya bir besleme silosu tipine, bir ürün depolama alanina veya bir ürün depolama alani tipine Vb. izin verilerek dönüstürücüdeki materyal idare islemini basitlestirecektir.

Su sisesi marketlerine satilan çogu reçine CSD marketlerine satilan reçinelerden daha düsük bir It.V.'ye sahiptir. Çift kullanimli bir reçine, CSD uygulamalarina yönelik yeterince yüksek bir It.V.'ye ve su sisesi uygulamalarina yönelik erime üzerine yeterince düsük bir AA üretim hizina sahip olacaktir.

Kati polyester partiküllerinde yüksek artik AA seviyeleri ve/veya erime üzerine yüksek AA üretim hizlari problemine deginmek üzere bir takim yöntemler mevcuttur. Örnegin, 16 Eylül 2005'te basvurusu yapilan es askida kalan basvuru ll/229,367, polyester polimerinin üretilmesine yönelik bir islemi, daha spesifik olarak PET polimerlerinin üretilmesine yönelik bir islemi açiklar, burada fosfor içeren asitlerin amin tuzlarinin çesitli tiplerinin nispeten yüksek bir It.V'ye sahip erimis titanyum katalizli polyestere ilave edilmesi, düsük artik AA ve düsük AA üretim hizlarina sahip polyester polimerleri üretebilir.

Alternatif olarak veya diger yöntemlere ek olarak, dönüstürücüler su marketine yönelik olarak kabul edilebilir preform AA elde etmek üzere CSD reçinelerine AA temizleyicileri ilave edebilir. AA temizleyicileri konteynere önemli bir* maliyet katar ve genellikle, bunu ilave edilmis AA temizleyicisine sahip olmayan analog bir konteyner ile karsilastirildiginda daha sari veya daha koyu hale getirerek konteynerin rengini negatif olarak etkiler.

Belirli AA temizleyicileri kullanildiginda, ayni zamanda kati polyester partiküllerinde ve/veya kaliplanmis kisimda mevcut olan siyah lekelerin seviyesi de artabilir, bu bir sonraki kaliplanmis ürünlerdeki siyah lekelerin sayisinda istenmeyen bir artis ile sonuçlanir.

Polyester polimer eriyiklerinin ve eriyigin katilasmasi ile üretilen herhangi bir sonraki polyester partiküllerinin normal olarak istenir bir karakteristiginin baska örnegi, düsük Vinil uç konsantrasyonununkidir. Asagidaki formül ile temsil edilen Vinil uçlari bilinen AA öncülleridir: -COr' CH=CH2. AA'nin erimis polyesterde üretildigi yaygin olarak kabul edilen bir mekanizma, bir Vinil uç grubu ve bir karboksilik asit uç grubu olusturmak üzere bir polyester polimer zincirinin dahili zincir kesmesidir. VEG, artik veya serbest AA ve yeni bir dahili ester bagi olusturmak üzere bir HEG ile reaksiyona girebilir. Böylece, Vinil ucun polyester polimerin bir sonraki erime islemi sirasinda AA'yi olusturmak üzere tepkimeye girmesi yetenegi yüzünden Vinil uçlarin yüksek. bir konsantrasyonunun istenmedigine yönelik yaygin bir algi vardir. içerigine bagli olarak, hemen hemen tüm örneklerde yaklasik yüzde 33 mol l,4-sikloheksandimetanolu içeren oldukça modifiye edilmis polyester polimerlerin eriyik isi stabilitesini iyilestirmek üzere Vinil uçlarin, Viniliden uçlarin ve metil sikloheksen uçlarinin toplami olan olefin terminallerinin veya uç gruplarinin konsantrasyonunun, 25 eq/tondan daha az olmasinin tercih edildigini belirtir.

Genel olarak, özellikle kaliplama islemlerinde, ortaya çikan madde veya kismin özellikleri negatif olarak etkileneceginden polimerin içkin viskozitesinin erime üzerine önemli ölçüde azalmasi istenmez- Ek olarak, vinil uçlarin ayni zamanda asiri kosullar altinda polivinil esterlere de polimerize olabildigi bilinir, bu PET'in sari renklendirilmesinden sorumlu olabilen polinin(enler)in olusturulmasini önleyebilir.

Vinil uçlari bilinen AA öncülleri oldugundan, asagi akisli eriyik isleme uygulamalarinda bir sonraki AA üretimini engellemek üzere eriyik fazi polyester polimerizasyon islemlerini sicakliklarda ve üretim hizlarinda çalistirmak üzere genel bir egilim mevcuttur. Bu özellikle, belirli bir uygulamaya yönelik olarak kabul edilebilir olan bir ürün fazinda bir öncül It.V. yapildiginda dogrudur.

Genel olarak kabul edilmeyen, erime üzerine AA üretimine yönelik olarak önemli olanin, VEG konsantrasyonunun nispeten yüksek oldugu degil, VEG konsantrasyonunun neden veya nasil artirildigi gerçegidir. VEG seviyesinin, esit olan diger tüm seylere sahip arttirilmis bir bitirici sicakligi yüzünden nispeten yüksek olmasi halinde, bir polimerin erimesi üzerine üretilen AA seviyesi artacaktir.

VEG seviyesinin, VEG'nin esit olan diger tüm seylere sahip AA'ya dönüsümüne yönelik olarak azaltilmis bir reaksiyon hizi yüzünden nispeten yüksek olmasi halinde, VEG seviyesinin artacak olmasi ve polyesterin eritilmesi üzerine üretilen AA seviyesinin azalacak olmasi sonucuyla daha az VEG AA'ya dönüstürülecektir.

Polyester sadece eriyik. fazinda. imal edildiginde, eriyik islemi sirasinda meydana gelen VEG'nin AA'ya reaksiyon hizini etkilemek daha kolaydir. Bu, polyester öncülünün eriyik fazi imalatindan sonra VEG'nin AA'ya reaksiyon hizini yavaslatma çabalarinin genelde kati durumlama sirasinda polikondensasyon hizi üzerinde de negatif bir etkiye sahip olmasindandir. Diger taraftan, kati durumlama dahil olmak üzere geleneksel bir yöntemin kullanilmasi ve enjeksiyon kaliplama isleminin baslangicinda veya bilestirme gibi bir ön sikma asamasinda VEG'nin AA'ya reaksiyon hizinin etkilenmesi mümkündür. Bu yaklasim, genellikle bir ürün veya nihai It.V. yapmak üzere kullanilan bir erime fazi çizgisinin sonunda gerçeklestirilen islemden daha maliyetli ve/Veya sorunlu olacaktir.

Daha yüksek sicakliklardan ve düsük AA üretim hizlarindan gelen nispeten. yüksek. bir vinil uçlari konsantrasyonunun özelliklerine sahip bir polyester polimeri, ekonomik bir açidan caziptir. Örnegin, bir PET üretim isleminin daha yüksek sicakliklarda ve daha yüksek verim hizlarinda çalistirilmasi istenir olacaktir, bu sekilde siselerin üflenerek kaliplanmasi gibi bir sonraki islem uygulamalarinda karsilastirilabilir` AA. üretini hizlari korunurken, yüksek vinil uç konsantrasyonlarinin bilinen diger PET polimerlere göre daha yüksek konsantrasyonlara yükselmesine izin verilir. VEG seviyelerini arttiran VEG'nin AA'ya reaksiyon hizini yavaslatmaya yönelik çabalar, eriyik fazi imalatinda daha yüksek sicakliklarin kullanilmasina izin verecektir, bu ayni zamanda VEG seviyesini arttirir ve yine daha yüksek sicaklikta ancak VEG'in AA'ya reaksiyon hizi yavaslama çabalarina sahip olmayan benzer bir durum ile karsilastirildiginda kaliplama sirasinda üretilen daha düsük AA seviyeleri elde edecektir.

Imalat sicakliginin daha sicak oldugu VEG'den AA'ya reaksiyon hizinin yavaslatilmasi, daha soguk bir bitirici sicakligina sahip olan benzer bir durumdan daha fazla üretilmis AA veya daha yüksek bir preform AA ile sonuçlabilir. Çok düsük preform AA degerlerinin elde edilmesine yönelik olarak, VEG'nin AA'ya reaksiyon hizinin yavaslatilmasi ile birlikte düsük ila orta imalat sicakliklarinin ve düsük ila orta katalizör konsantrasyonlarinin kullanilmasinin gerekli olabilecegi not edilmelidir.

Dolayisiyla, kati durumlamanin masrafli asamasini ortadan kaldiran tamamen eriyik fazda üretilen yüksek bir It.V.'ye sahip bir polyester polimerine yönelik bir ihtiyaç mevcuttur. Ayrica, polyester polimeri, VEG'in AA'ya reaksiyon hizinin yavaslayacagi sekilde tamamen eriyik fazi üretim isleminin sonuna yakin isleme tabi tutulabilir; bu nedenle, eriyik islemesi sirasinda üretilen AA seviyesi veya preform AA'si, tedavi edilmeyen duruma göre azalirken, kati polyester polimer partiküllerindeki VEG seviyesi artar. Bir düzenlemede, polyester polimeri daha yüksek sicakliklarda ve daha yüksek verimlerde üretilebilmektedir, bu sekilde nispeten yüksek vinil uç konsantrasyonlari ile sonuçlanmakta ve daha sonra VEG'in .AA'ya reaksiyon hizi yavaslayacak sekilde tamamen eriyik faz üretim sürecinin sonuna yakin isleme tabi tutulabilmektedir, bu sekilde nispeten yüksek vinil uç konsantrasyonlari ile sonuçlanir, fakat yine de tedavi edilmeyen duruma göre AA temizleyicilerinin yoklugunda yeniden eritilme üzerine düsük miktarlarda AA üretmektedir. Baska düzenlemede, ihtiyaç özellikle, normal olarak, performanslarda ve siselerde düsük AA seviyeleri talep eden su sisesi uygulamalarina yönelik reçinelerde büyüktür ve bu durumlarda, VEG'in AA'ya olan hizini azaltmak üzere tedavi ile baglantili olarak imalat sicakliklari düsük ila orta olacaktir. Ayni polyesterin hem karbonatli alkolsüz içecek hem de su sisesi uygulamalarina yönelik ham materyal olarak kullanilabilmesi halinde daha da istenir olacaktir. 3. Bulusun Kisa Açiklamasi Bulusun bir bakis açisinda, Istem l'de tanimlandigi gibi bir polyesterin imalatina yönelik bir islem saglanir.

Bulusun bir baska bakis açisinda, istem 10'da tanimlandigi gibi bir polyester polimer bilesimi saglanir.

Bulusun bir baska bakis açisinda, istem 16'da tanimlandigi gibi bir sise preformu saglanir. 4. Bulusun Detayli Açiklamasi Mevcut bulus, bulusun asagidaki detayli açiklamasina referansla daha kolay bir sekilde anlasilabilir. Ayni zamanda tarifnamede ve ekteki istemlerde kullanildigi gibi, tekil formlar "bir", "bir" ve "bir"in, baglam açik olarak aksini belirtmedigi sürece çogul göndergeleri içerdigi de not edilmelidir. Örnegin, bir "polimer", bir "preform", bir veya yapilmasina yapilan referansin, birçok polimer, preform, madde, konteyner veya sisenin islenmesini veya yapilmasini içermesi tasarlanir. referanslarin, adlandirilana ek olarak sirasiyla baska içerikleri veya baska polimerleri içermesi tasarlanir.

Bir araligin ifade edilmesi, araligin içerisindeki bütün tam sayilari ve bunun fraksiyonlarini içerir. Bir islemde bir sicaklik veya bir sicaklik araliginin veya bir reaksiyon karisiminin veya bir eriyigin veya bir eriyige uygulananin veya bir polimerin veya bir polimere uygulamanin ifade edilmesi, her durumda, uygulanan sicakligin, eriyik veya polimerin gerçek sicakliginin veya her ikisinin de belirtilen sicaklikta veya belirtilen aralik içerisinde olmasi halinde, sinirlamanin saglandigi anlamina gelir. içinde mevcut oldugu anlamina gelir ve bilesimdeki herhangi bir içerigin baglanmamis veya reaksiyona girmemis oldugunu ima etmez. Bilesim kati veya erimis olabilir. Bilesimdeki belirtilen içerikler, baglanmis, baglanmamis, reaksiyona girmis, reaksiyona girmemis ve aksi belirtilmedigi sürece, herhangi bir oksidasyon durumunda olabilir.

Bu tarifname boyunca açiklanan It.V. degerleri, agirlikça ölçülen içsel viskoziteden hesaplandigi gibi dL/g üniteleri bakimindan ileri sürülür. Polimer numuneleri, 0.25 g/50 mL'lik bir konsantrasyonda çözücü içinde Çözündürülür. Örnekler kesitindeki numunelere yönelik olarak, polimer çözeltilerinin viskozitesi bir Rheotek Cam Kapiler viskometre kullanilarak belirlenir. Bu viskometrenin isleme prensibine yönelik bir açiklama ASTM D 4603'te bulunabilir.

Içsel viskozite, ölçülen çözelti viskozitesinden hesaplanir. Asagidaki denklemler bu tür çözelti viskozite ölçümlerini ve bir sonraki lh.V.'ye ve Ih.V.'den lt.V'ye hesaplamalari açiklar: ninh = [In (ts/toH/C Htm = Agirlikça %60 fenol ve %40 l,l,2,2- tetrakloroetan'lik 0.5 g/lOO mL'lik bir polimer konsantrasyonunda 25°C'de içsel Viskozite tS = Bir kapiler tüp boyunca numune akis süresi tO = Bir kapiler tüp boyunca çözücü boslugu akis C = Polimerin 100 mL çözücü basina grani bakimindan konsantrasyonu (%0.50) Içkin Viskozite, bir polimerin spesifik viskozitesinin sonsuz seyreltilmesindeki sinirlayici degerdir. Asagidaki nin:: 'im (Tisp/C) = "m (In 'na/C Htm : Içkin Viskozite nr = Bagil Viskozite = ts/tO nw = Spesifik Viskozite = nr - l Enstrüman kalibrasyonu, bir standart referans materyalinin üç kez test edilmesini ve daha sonra "kabul edilen" Ih.V. degerlerini üretmek üzere uygun matematiksel denklemlerin uygulanmasini gerektirir. Kalibrasyona yönelik olarak kullanilan üç deger bir 0.010 araligi içerisinde olmalidir; olmamasi halinde, problemler düzeltilir ve bu aralik içerisinde üç ardisik sonuç elde edilene kadar standart testleme tekrarlanir.

Kalibrasyon Faktörü = Referans Materyalinin Kabul Edilen Ih.V."si I Üçlü Belirlemenin Ortalamasi Içkin Viskozite (It.V. veya nnmli asagidaki gibi Billmeyer denklemi kullanilarak tahmin edilebilir: nam = 0.5 [e 05 " Düle'ti'mis 'h-V› - 1] + (0.75 x Düzeltilmis Ih.V.) Içkin Viskozitenin tahmin edilmesine yönelik referans (Billmeyer iliskisi), J. Polymer Sci., 5, pp. 83-86 (1949)'dir.

Alternatif olarak, polimer çözeltilerinin Viskozitesi bir Viscotek Modifiye Edilmis Diferansiyel Viskometresi kullanilarak belirlenir. Diferansiyel basinç Viskometrelerinin isleme prensibine yönelik. bir açiklama ASTM D 5225'te bulunabilir. Her bir numunenin düzeltilmemis içsel Viskozitesi (nnm), asagidaki denklem kullanilarak Viscotek Model Y501 Bagil Viskometreden hesaplanir: ninh = [in (pz/KP1)]/C Pz = Kapiler Pz'deki basinç Pl = Kapiler Pi'deki basinç K: Temel okumadan elde edilen Viskozite sabiti C = Polimerin 100 mL çözücü' basina grani bakimindan konsantrasyonu Standart referans materyalleri ile kalibrasyona bagli olarak düzeltilmis lh.V. asagidaki gibi hesaplanir: Düzeltilmis lh.V. = Hesaplanmis lh.V. x Kalibrasyon Faktörü Antimon ve/veya fosfor içeren PET numuneleri, titanyum ve/Veya fosfor içeren numunelermis gibi, X-isini floresan spektroskopisi (XRF) ile metallere yönelik olarak test edilmistir. Alüminyum, lityum. ve/veya fosfor içeren PET numuneleri, indüktif olarak eslesmis plazma optik emisyon spektroskopisi (ICP-OES) ile metallere yönelik olarak test edilmistir. Örnekler Kesitindeki numunelere yönelik olarak, numunenin analizinden önce sicak bir plaka üzerinde sülfürik ve nitrik asit içinde PET'in sindirilmesini gerektirmistir. PET'deki alüminyuma yönelik olarak ICP ölçümlerinde PET'deki lityumdan daha fazla olasi arka plan kontaminasyonu mevcuttur. Örnek Z'ye yönelik olarak, A1 ve Li seviyeleri, arka plan Al kontaminasyonunu en aza indirmek üzere kuvars cam esyalar içinde iki kopya halinde ölçülür. Diger örneklere yönelik olarak standart bir cam esyada tek bir test rapor edilir. Bir prosedür asagidaki Numune Hazirlama: lOO mL'lik bir kuvars behere yakl. ol. 1.0 g polimer ölçülür. 5 mL konsantre edilmis stO4 ilave edilir. Bir deney tüpü kapagi ile örtülür. Numunenin hariç tutulmasinin disinda ayni sekilde bir yöntem taslagi hazirlanir.

Beherler` sicak. plaka üzerine yerlestirilir` ve kömürlesme baslayana kadar düsük ayarda (~ 100°C) isitilir. Bu10 noktada kons ilave edilmeye baslanilir. HN03 damlatilir, çözelti belirginlesene kadar isi yavas yavas arttirilir. En yüksek isi ayarinda (yakl. ol. 400°C) yaklasik olarak 30 dk boyunca geri akitilir. Oda sicakligina sogutulur. Beherin içindekiler` lOO mL'lik bir ölçü balonuna nicelik, olarak aktarilir. l ppm. seviyesinde Sc dahili standardi ilave edilir ve 18 Mohm su ile isarete kadar seyreltilir.

Indüktif olarak eslesmis plazma - optik emisyon spektroskopisi (ICP-OES) kullanilarak analiz: Enstrüman Konfigürasyonu: Püskürtme Odasi: Kuvars Cam Siklonik - bölmesiz Nebülizör: Kuvars Cam Konsantrik Enjektör: 2mm ID Kuvars Plazma Gücü: 1450 Watts Plazma Ar Akisi: 18 L/dk Aux Akisi: 0.2 L/dk Neb Akisi: 0.65 L/dk Numune Alimi: 1.56 mL/dk Yöntem Parametreleri: Analitik Çizgiler: Al - 396.153 nm Eksenel plazma görünümü Li - 670.784 nm Radyal plazma görünümü Dahili Standard Çizgi: SC - 361.383 nm Eksenel plazma görünümü Enstrüman kalibre edilir - bir kalibrasyon taslagi ve 1 ppm seviyesinde hazirlanmis NIST izlenebilir standartlari kullanan 2 noktali kalibrasyon.

Numuneler aspire edilir ve 3 replika kullanilarak analiz edilir. 3 replikanin ortalamasi bildirilir.

Bu tarifname boyunca açiklanan Vinil uç konsantrasyon degerleri, gram basina mikroesdegerler (ueq/g) veya kilogram basina milimol (mmoller/kg) cinsinden ileri sürülür. Vinil uç konsantrasyonu kati parçaciklar veya preformlar üzerinde Ölçülebilir. Vinil uçlar asagidaki formülle temsil edilir: - COz-CH=CH2.

Polyester numunenin küçük bir miktari, tipik olarak 0.4 gram, en yakin mg'a tartilir ve bir Teflon ile kaplanmis karistirma çubugu ile birlikte 4 dramli bir Vidali kapakli sisenin içine yerlestirilir. Bir taze çözücü karisimi (A çözeltisi), 75 kisim kloroform-d (Aldrich Chemical Company'den), 19 kisim trifloroasetik asit ve 6 kisim trifloroasetik anhidrit ölçülerek hacim oranlari ile hazirlanir. Numune sisesine 4.00 ml A çözeltisi ilave edilir ve sise kapatilir ve mühürlenir. Sise metal bir blok içinde 50°C'ye isitilir ve 16 saat boyunca karistirilir.

Sise daha sonra bloktan çikarilir ve sogutulur. 2 kisim A çözeltisi ve bir kisim asetik asit karistirilarak tam hacim oranlari ile taze bir çözelti (çözelti B) hazirlanir. Sise kapagi açilir ve siseye 1.0 ml çözelti B ve 50 mikrolitre d,d,d-triflorotolüen ilave edilir. Sise kapatilir ve iyice karistirilir. Hazirlanan çözeltinin bir kesiti bir NMR tüpüne yüklenir ve bir NMR spektrumu florin 19 NMR deneyine10 yönelik olarak niceliksel sinyaller saglayan kosullar kullanilarak bir Bruker Avance 500 MHz enstrümani üzerinde analize yönelik olarak kaydedilir. Anahtar NMR enstrüman kosullari asagidaki gibidir; Darbe gecikmesi - 5 sn.; Süpürme genisligi - 32.795 ppm; Ortalamasi alinmis tarama Kimyasal kayma, d,d,d-triflorotolüen (TFT) sinyali ile 13.0 ppm'de refere edilir. Spin bantlarinin ve karbon. 13 yan bantlarinin alanini içeren d,d,d-triflorotolüen sinyalinin alani, vinil uç grup sinyalinin dogru alani ile birlikte dogru bir sekilde ölçülür. Vinil uç grubu sinyalinin bitisik zirvelerden çözülen taban çizgisi olmamasi halinde, alan, egrileme uydurma yöntemleri veya baska kabul edilebilir alan ölçüm yöntemleri kullanilarak ölçülebilir.

Asagidaki formülde, dogrulugu artirmak üzere vinil uç grubunun alanini düzeltmek üzere l.l'lik bir düzeltme faktörü çarpani kullanilir. Yöntem, standart sapmasi, 5.6 mmol/kg (ueq/g) vinil uç konsantrasyonunda 0.43 mmol/kg (ueq/g) ve 0.76 mmol/kg (ueq/g) vinil uç konsantrasyonunda 0.11 mmol/kg (ueq/g)'dir.

Temsili hesaplamalar asagida gösterilir; mnwHmügVMHucugmphn = (TFTzhveýnhimann'14&1*üüanidnýndennumuneaguhgû Bu açiklama boyunca açiklanan serbest. AA degerleri, ppm ünitelerinde ileri sürülür. Bu bulusa yönelik olarak belirtilen AA üretim hizlari, ppm ünitelerinde ileri sürülür. Herhangi bir topagin veya maddenin AA üretim hizlarini belirlemek üzere asagidaki test yöntemi kullanilir. Topak veya madde, bir ekstrüzyon plastometresinde 295°C'de 5 dakika boyunca erime islemine tabi tutulur.

Serbest AA, kati partiküller veya preformlar üzerinde ölçülebilir. Bu test yöntemi, partiküller, tozlar, preformlar, siseler ve polyester polimer bilesiminin alabilecegi herhangi baska formdaki serbest asetaldehit seviyesini ölçmek üzere kullanilir. Artik veya serbest asetaldehitin ölçülmesi amaçlarina yönelik olarak, numune asagida açiklanan yönteme göre test edilir.

Bir preform, topak, toz veya baska formdaki bir numune üzerindeki serbest asetaldehit seviyesinin ölçülmesine yönelik test prosedürü, ASTM # EQOl3-OO test yöntemidir.

Numuneler, bir 1.0 örgütel elek ile donatilmis bir Wiley Degirmeni vasitasiyla kriyojenik olarak ögütülür. Nihai ögütülmüs materyal 800 um'den daha az bir partikül boyutuna sahiptir. Bir numunenin (0.20 g) bir kesiti, 20 mL'lik bir kafa bosluklu siseye tartilir, mühürlenir` ve daha sonra altmis dakika boyunca 150°C'de isitilir. Isitildiktan sonra, PET polimerinin mühürlü numunesinin üzerindeki gaz bir kapiler GC kolonuna enjekte edilir. Asetaldehit ayrilir ve numunede mevcut olan asetaldehitin. ppm'si daha sonra hesaplanir. Hesaplanan asetaldehit miktari, numunede mevcut olan serbest veya artik asetaldehit miktarini temsil eder.

Preformlar üzerindeki asetaldehit üretim hizinin ölçülmesine yönelik olarak, bir preformun yapilmasi geregince topaklar enjeksiyonla kaliplamadan önceden bir sikma aygitinda eritildiginden, preformlari ayrica bir erime geçmisine maruz birakmadan yukarida açiklandigi gibi ASTM # F2013-OO Yönteminin kullanilmasi yeterlidir. Eriyik sikistirma veya enjeksiyonla kaliplama yoluyla, polimer eriyik içindeki AA öncüllerinin asetaldehite dönüsme imkani Asetaldehit üretim hizi, kati partiküller üzerinde ölçülebilir. Bununla birlikte, asetaldehit üretiminin ölçülmesi amaçlarina yönelik olarak, numunenin, üretilen asetaldehit seviyesini belirlemek üzere bir ikinci erime geçmisine (eriyik fazi polyester üretiminin birinci erime geçmisi olarak sayildigi) maruz kalmasi gerekir- Numunenin, bir önceki eriyik fazi üretim asamasina ek olarak bir eriyik asamasina maruz kalmamis bir partikül veya toz olmasi halinde, numune ilk olarak asagida açiklanan Numune Hazirlama prosedürüne göre isleme tabi tutulur, ardindan numune analize yönelik olarak ASTM # F2013-OO test yöntemine iletilir.

Numune Hazirlama: Asetaldehit üretim hizinin ölçülmesi amacina yönelik olarak, ve özellikle eriyik fazinda imal edilen numunenin eriyik fazi polikondensasyonunu takiben bir erime geçmisi görmemis olmasi halinde, numune ASTM # F2013-OO testine iletilmeden önce bu yönteme göre hazirlanir. Polimer tozu numuneleri (3 mm'lik bir elekten geçecek sekilde ögütülmüs), bir firinda 115°C'de vakum altinda (25-30 in. Hg), en azindan 48 s boyunca bir 4 SCFH azot süpürme ile isitilir. Gece boyunca kurutmanin, kati durumlama numunelerine yönelik olarak gerekli olan tek sey olan tek basina su alimina yönelik olarak yeterli olmasina ragmen, bu uzatilmis firin islemi ayni zamanda, AA üretim testlemesinden önce eriyik fazli sadece sentezden sonra yüksek IV tozunda mevcut olan artik AA'nin yaklasik 1 ppm'ini veya daha azini desorbe etmeye hizmet eder.

Topaklarin, artik AA'nin (hedef: 1 ppm veya daha az) çogundan önceden soyulmamis olmasi halinde, artik AA'nin topaklardan desorbe edilmesi gereklidir. Topaklar, yukarida açiklanan kosullar altinda artik AA çikarimindan önce 2 mm'lik bir elekten geçmek üzere ögütülebilir. Ögütmenin yapilmamasi halinde, daha büyük parçacik boyutu (daha uzun yayilma yolu) nedeniyle peletlerden yaklasik 1. ppni veya daha az artik AA'nin desorbe edilmesi daha uzun sürebilir ve/veya daha yüksek bir sicaklik gerektirebilir. Serbest asetaldehit seviyesini yaklasik 1 ppm veya daha azina düsüren, sicak etkisiz gazin partiküller üzerinde artik asetaldehiti istenen seviyeye düsürmeye yetecek bir süre boyunca geçirilmesi dahil olmak üzere herhangi uygun asetaldehit devolatizasyon teknigi partiküller üzerinde kullanilabilir. Tercih edildigi üzere, asetaldehit devolatizasyon sicakligi 165°C'yi asmamali veya daha fazla tercih edildigi üzere 160°C'yi asmamali, ve daha bile fazla tercih edildigi üzere lSO°C`yi asmamalidir. Numune daha sonra bir çelik rod kullanilarak Önceden isitilmis bir Tinius Olsen sikistirma platometresinde paketlenir. Orifis kalibi ASTM D 1238'e göre kalibre edilir. Daha sonra tikanan küçük bir miktar materyal alttan temizlenir. Piston rodu düzenegi varilin üstüne yerlestiriliri Rodu varilin içinde asagi dogru tutmak üzere piston rodunun üstüne 225 g'lik bir agirlik yerlestirilebilir. Polimer, 5 dakika boyunca 295°C'de tutulur. Orifis tipasi daha sonra varilin tabanindan çikarilir. Büyük bir agirlik ve operatör basinci vasitasiyla, ekstrüdat, varilden bir buzlu su banyosuna itilir. Ekstrüdat nazikçe kurulanir, bir torba içinde mühürlenir ve ASTM # F2013-OO testi gerçeklestirilene kadar Alternatif olarak, bir CEAST Model 7027 Modüler Erime Akis enstrümani kullanilir. 295°C'lik bir sicakligi sürdürecek ve eritilmis PET nwteryalini enstrümanin yaziliminda tanimlandigi gibi sabit bir akis hizinda 5 dakika içinde sikip çikaracak bir AA üretim programi baslatilir.

Ekstrüdat varilden ve bir buzlu su banyosuna itildiginde numune toplanir, nazikçe kurulanir, bir torba içinde mühürlenir ve ASTM # F2013-OO testi gerçeklestirilene kadar Asetaldehit, Ceast Model 7027 Modüler Eriyik Akisi veya herhangi benzer ekstrüzyon platometre enstrümani ile polyester reçinelerinde üretilebilir. Bununla birlikte, Ceast 7027 enstrümani, bu enstrümanin otomatiklestirilmis fonksiyonlari, ekstrüzyon varili içindeki polimere yönelik tutarli temas sürelerini sürdürerek test degiskenligini azalttigindan tercih edilir. Bu özel enstrüman modeli, test prosedürünün baslangicinda reçinenin otomatiklestirilmis paketlenmesini dahil eder. Enstrüman, piston varilin tabaninin üzerinde belirtilen bir yükseklikte olana kadar materyali varilden disari itecek motorlu bir platform ile donatilir. Platform daha sonra piston rodunu yerinde tutacaktir, bu reçinenin isinmasina ve asetaldehitin üretilmesine izin verir. Belirtilen tutma süresinin sonunda, platform sabit bir hizda hareket ederken reçinenin kalan kismini varilden disari çikarir. Bu asamalar, materyalin nihai ekstrüzyon asamasi ile paketlenmesinden sonuçlanan degiskenlik olasiligini ortadan kaldirir.

Polimerin yüklenmesindeki degiskenlik, varilin tasarimi ile azaltilir, ancak polimerin yüklenmesi otomatiklestirilmis degildir.

Asetaldehit yukaridaki sekilde 265°C ila 305°C arasindaki bir sicaklik araliginin üzerinde üretilebilir. En tutarli sonuçlar 275°C ve 295°C arasinda elde edilir. Reçinenin varil içinde tutuldugu zamanin uzunlugu 2 ve 15 dakika arasinda oldugunda iyi sonuçlar verir. 5 ila 10 dakikalik aralik, materyaller arasindaki en iyi tekrarlanabilirligi ve ayrimi gösterir. Bu bulusa yönelik olarak belirtilen AA üretim numaralarina yönelik olarak, 295°C ve 5 dakika kullanilmistir.

Asetaldehit üretimine ve testlemeye yönelik olarak bu yöntemin kullanilmasi, sise preformlarinin kaliplanmasi gibi degerlendirmelere yönelik büyük miktarlarda materyale gerek olmadan, asetaldehit üretimine yönelik polyester reçinelerin taranmasina izin verir. Bu islemde 10 gram kadar az materyal kullanilabilir, bu laboratuvar numunelerinin test edilmesine yönelik olarak ideal bir hale Bulusun isleminde, polyester polimerler aromatik veya alifatik dikarboksilik asitler, dikarboksilik asitlerin esterleri, dikarboksilik asitlerin anhidritleri, dikarboksilik asitlerin asit kloridleri, glikoller, epoksitler ve bunlarin karisimlarindan imal edilebilir.

Uygun polyester polimerler, tereftalik asit, izoftalik asit ve 2,6-naftalendikarboksilik asit ve bunlarin karisimlari gibi diasitlerden ve etilen glikol, dietilen glikol, 1,4- sikloheksandimetanol, 1,4-bütandiol, 1,3-propandiol ve bunlarin karisimlari gibi diollerden imal edilebilir.

Mevcut bulusun islemi "modifiye edilmis" polyesterleri içeren polietilen tereftalat (PET) polyesterleri üretebilir. Islem tarafindan hazirlanan uygun polyester polimerlerin örnekleri, %40 mol veya daha az, %15 mol'den daha az veya %10 mol'den daha az bir miktarda bir veya daha fazla modifiye edici ile modifiye edilmis polialkilen tereftalat homopolimerleri ve kopolimerleri içerir. Aksi belirtilmedigi sürece, bir polimer hem homopolimerini hem de kopolimer varyantlarini içerir. Özellikle uygun bir polyester polimerin bir örnegi bir polialkilen tereftalat polimeridir ve tercih edilenler polietilen tereftalat polimerleridir. "Modifiye edilmis" ile, diasit bileseni ve/Veya diol bileseninin kismen bir veya daha fazla farkli diasit ve/veya diol bileseni ile sübstitüe edildigi kastedilir. Örnegin, PET durumunda etilen glikol gibi diol bileseni, bir veya daha fazla farkli diol bileseni ile kismen sübstitüe edilebilir ve/Veya PET durumunda tereftalik asit gibi dikarboksilik asit bileseni, bir veya daha fazla farkli dikarboksilik asit bileseni ile kismen sübstitüe edilebiliru Tüni diasit› bilesen(1er)e yönelik; mol yüzdesi yüzdelerinin toplami %100 mol tutar. Örnegin, polyesterin dikarboksilik asit bileseni istege bagli olarak, bir veya daha fazla farkli dikarboksilik asitlerin yaklasik yüzde 20'sine kadari ile sübstitüe edilebilir. Bu tür ilave dikarboksilik asitler tercih edildigi üzere 8 ila 14 karbon atomuna sahip aromatik dikarboksilik asitleri, tercih edildigi üzere 4 ila 12 karbon atomuna sahip alifatik dikarboksilik asitleri veya tercih edildigi üzere 8 ila 12 karbon atomuna sahip sikloalifatik dikarboksilik asitleri içerir. Tereftalik asit ile dahil edilecek dikarboksilik asitlerin örnekleri asagidakileri içerir: ftalik asit, izoftalik asit, naftalen-Z,6-dikarboksilik asit, 1,4- sikloheksandikarboksilik asit, 1,3-sikloheksandikarboksilik asit, stilben dikarboksilik asit, sikloheksanediasetik asit, 1,12-dodekandioik asit, difenil-4,4'-dikarboksilik asit, süksinik asit, glutarik asit, adipik asit, azelaik asit, sebasik asit ve bunlarin karisimlari. Polyester polimerler, yukaridaki dikarboksilik asitlerin iki veya daha fazlasindan hazirlanabilir. Ayrica, yukarida bahsedilen dikarboksilik asitlerden, stereoizomerler olarak mevcut olabilenler, cis-formlarinda, trans-formlarinda veya bunlarin karisimlari halinde olabilir.

Ek olarak, örnegin, diol bileseni istege bagli olarak etilen glikol disinda bir veya daha fazla diol ile yaklasik yüzde 20 mol'e kadar* sübstitue edilebilir. Bu tür baska dioller, tercih edildigi üzere 6 ila 20 karbon atomuna sahip olan sikloalifatik diolleri veya tercih edildigi üzere 3 ila 20 karbon atomuna sahip olan alifatik diolleri içeriri Bu tür diollerin örnekleri asagidakileri içerir: dietilen glikol, trietilen glikol, 1,4- siklohekzandimetanol, propan-l,2-diol, propan-l,3-diol, bütan-l,4-diol, pentan-l,5-diol, hekzan-l,6-diol, 3- metilpentan-2,4-diol, 2-metilpentan-l,4-diol, 2,2,4- trimetilpentan-1,3-diol, 2-etilheksan-l,3- diol, 2,2- dietilpropan-l,3-diol, heksan-l,3-diol, 1,4- di(hidroksietoksi)-benzen, 2,2-bis-(4-hidroksisikloheksil)- propan, 2,4 -dihidroksi-l,1,3,3-tetrametilsiklobutan, 2,2- bis-(3-hidroksietoksifenil)-propan, 2,2-bis-(4- hidroksipropilfenil)-propan, 1,2-sikloheksandiol, 1,4 - sikloheksandiol ve bunlarin karisimlari. Polyesterler, yukaridaki diollerin iki veya daha fazlasindan hazirlanabilir. Ayrica, yukarida bahsedilen diollerden, stereoizomerler olarak var olabilenler, cis-formlarinda, trans-formlarinda veya bunlarin karisimlari halinde olabilir. Bu baglamda, bu tür artiklarin yoklugunda, asetaldehit üretimi gerçeklesmediginden, etilen glikol artiklarinin -OCHxHhO- varliginin en önemli deger Oldugu not edilmelidir.

Bu bulusun polyester polimerleri istege bagli olarak çok fonksiyonlu monomerler, örnegin trimellitik anhidrit, trimellitik asit, trimetilolpropan, piromelitik dianhidrit, pentaeritritol ve benzerleri gibi üç fonksiyonlu veya dört fonksiyonlu komonomerler içerebilir. Bununla birlikte, bunlar genel olarak tercih edilmez ve kullanildiginda genel olarak küçük miktarlarda kullanilir.

Bu bulusun polyester polimerleri istege bagli olarak polimeri renklendiren bazi ajanlari içerebilir. Örnegin, ortaya çikan polyester polimerinin b*'sini azaltmak üzere eriyige bir mavilestirici toner eklenebilir. Bu tür mavilestirici ajanlar, mavi inorganik ve organik tonerleri içerir. Ek olarak, *a rengini ayarlamak üzere kirmizi tonerler de kullanilabilir. Tonlayicilarin örnekleri kobalt (II) karboksilatlar gibi kobalt (II) bilesiklerini içerir. açiklanan kirmizi ve mavi tonerleri içerir. Tonerlerin polyester polimeri içine sokulma sekli sinirlandirilmamis veya sinirli tonerin miktari degildir.

Bu bulusun polyester polimerleri istege bagli olarak normal olarak polyesterlerde kullanilan katki maddelerini içerebilir. Bu tür katki maddeleri, bunlarla sinirli olmamak üzere, renklendiriciler, pigmentler, karbon siyahi, cani elyaflari, dolgu maddeleri, darbe modifiye ediciler, antioksidanlar, stabilizatörler, alev geciktiriciler, yeniden isitma yardimcilari ve benzerini içerir. Polyester polimerin performans özelliklerini gelistiren katki maddelerinin yine diger örnekleri, kristalizasyon yardimcilari, darbe modifiye ediciler, yüzey yaglayicilar, denatüre edici ajanlar, antioksidanlar, ultraviyole isik emici ajanlar, renklendiriciler, çekirdeklendirici ajanlar, talk ve dolgu maddeleri gibi yapiskan sise katki maddelerini içerir.

Bulusun polyester bilesimleri, esterlestirme ve polikondensasyonu etkilemek üzere yeterli teknikte bilinen polimerizasyon prosedürleri ile hazirlanabilir. Polyester eriyik fazi üretim islemleri, en azindan bir dikarboksilik asidin en azindan bir diol ile, istege bagli olarak esterifikasyon katalizörlerinin mevcudiyetinde, bir esterifikasyon bölgesinde yogunlastirilmasini, ardindan bir polyesterizasyon bölgesinde, bu bazi durumlarda bir prepolimer bölgesine ve bitirme bölgesine ayrilabilen, bir polikondensasyon katalizörünün varliginda polikondensasyonu veya genellikle ester degisim bölgesinde bir transesterifikasyon katalizörü varliginda ardindan bir ön polimerizasyon bölgesi ve bitirme bölgesi tarafindan bir polikondensasyon katalizörü varliginda ester degisimini içerir. Elde edilen polimerlerin her` biri, istege bagli olarak bilinen yöntemlere göre kati olabilir.

Daha fazla örneklendirmek üzere, bir veya daha fazla dikarboksilik asit, tercih edildigi üzere aromatik dikarboksilik asitler veya bunun ester Olusturucu türevleri ve bir veya daha fazla diolün bir karisimi, yaklasik 200°C ve 300°C, dogrudan esterifikasyona yönelik olarak tipik olarak 240°C ve 285°C arasinda bir sicaklikta ve yaklasik 1 psig ila yaklasik 70 psig arasinda bir basinçta çalistirilan bir esterifikasyon reaktörüne veya ester degistirme reaktörüne beslenir. Reaktanlarin kalma süresi tipik olarak yaklasik bir ila bes saat arasinda degisiklik gösterir. Eriyik faz reaksiyonu, parti, yari parti veya sürekli modda ilerler. Tercih edildigi üzere, bulusun islemi süreklidir. Normal olarak, dikarboksilik asit(ler), yükseltilmis basinçta ve yaklasik 240°C ila yaklasik 270°C'lik bir sicaklikta diol(ler) ile dogrudan esterlenir.

Esterifikasyon reaksiyonu veya ester degistirme reaksiyonu, en azindan %70'lik bir esterifikasyon derecesine ulasilana kadar, ancak. daha tipik. olarak, istenen. monomer ve/veya oligomerleri yapmak üzere en azindan %85'lik bir esterifikasyon derecesine ulasilana kadar devam ettirilir.

Monomer ve/veya oligomerin olusumu tipik olarak dogrudan esterifikasyon isleminde katalize edilmemis ve ester degistirme islemlerinde katalize edilmistir.

Polikondansasyon katalizörleri istege bagli olarak esterifikasyon bölgesinde esterifikasyon/ester degistirme katalizörleri ile birlikte ilave edilebilir.

Polikondansasyon katalizörünün dikroksilik asit(ler) ile çözünmez bir tuz olusturmasi halinde, katalizör, esterleme bölgesinden sonra ilave edilebilir. Polikondensasyon katalizörünün ilave edilmesinden sonra esterifikasyon bölgesinde daha düsük bir üretim hizinin sonuçlanmasi halinde, katalizör esterifikasyon bölgesinden sonra ilave edilmelidir. Bir polikondansasyon katalizörünün esterifikasyon bölgesine ilave edilmesi halinde, tipik olarak bir veya daha fazla diol bileseni ile harmanlanir ve esterifikasyon reaktörüne bir karisim olarak beslenir.

Ester degisim bölgesine veya reaktör(ler)e ilave edilebilen ve ayri olarak veya kombinasyon halinde kullanilabilen tipik ester degistirme katalizörleri titanyum alkoksitler, kalay (II) veya (IV) esterler, lityum veya kalsiyum gibi alkali metaller veya alkali toprak metalleri, manganez bilesikleri, çinko bilesikleri, magnezyum asetatlar veya benzoatlari ve/veya teknikte uzman kisilerce iyi bilinen diger katalizör nmteryallerini içerir. Ek olarak, fosfor içeren bilesikler ve bazi renklendiriciler de esterifikasyon bölgesinde mevcut olabilir. Ester degistirme katalizörleri erken olarak deaktive edilebileceginden fosfor içeren bilesiklerin ester degistirme bölgesinde mevcut olmasi genel olarak tavsiye edilmez, ve daha fazla istendigi üzere, esterifikasyon ester degisiminin direkt esterifikasyonu olsa bile fosfor içeren bilesikler esterifikasyon bölgesine veya esterifikasyondan üretilen monomer/oligomer bilesimine ilave edilmez.

Polyester polimerin bir PET polimeri oldugu durumda, esterifikasyon bölgesi ve/veya ester degistirme bölgesinde olusturulan ortaya çikan polyester oligomer eriyigi, bis(2- hidroksietil) tereftalat (BHET) monomeri, düsük moleküler agirlikli oligomerler, dietilen glikol (DEG) ve ham materyallerden gelen ve/veya muhtemelen katalizli yan reaksiyonlar tarafindan olusturulan diger eser safsizliklar ile birlikte esterifikasyon bölgesinde çikarilmayan yogusma yan ürünü olarak eser miktarlarda su ve tonerler ve stabilizatörler gibi diger istege bagli olarak ilave edilen diger bilesikleri içerebilir. BHET ve oligomerik türlerin bagil miktarlari, islemin, oligomerik türlerin miktarinin önemli ve hatta ana türler olarak mevcut oldugu bir dogrudan esterifikasyon islemi veya BHET'in bagil miktarinin oligomerik türler üzerinde baskin oldugu bir ester degistirme islemi olmasina bagli olarak farklilik gösterecektir. Dengeyi ürünlere dogru yönlendirmek. üzere esterifikasyon reaksiyonu ilerledikçe su çikarilir. Ester ham materyali tarafindan üretilen alkol, dengeyi ürünlere dogru yönlendirmek üzere ester degistirme reaksiyonu ilerledikçe çikarilir. Dimetiltereftalat durumunda, çikarilan alkol metanoldür. Esterifikasyon bölgesi tipik olarak bir veya daha fazla reaktörün bir serisinde sürekli olarak monomer ve oligomer karisimini üretir.

Alternatif olarak, monomer ve oligomer karisimi bir veya daha fazla parti reaktöründe üretilebilir. Bununla birlikte, polietilen naftalat polimerlerinin (PEN) yapilmasina yönelik bir islemde, reaksiyon karisiminin, PET yapilirken mevcut olacak olan BHET ve bunun karsilik gelen oligomerleri yerine monomerik cinsi bis(2- hidroksietil)naftalat ve bunun karsilik gelen oligomerlerini içerecegi anlasilir.

Islemdeki bu asamada, It.V. genellikle ölçülebilir degildir veya 0.1 dl/g'den daha azdir. Polyester oligomer eriyiginin ortalama polimerizasyon derecesi tipik olarak 15'ten daha azdir ve 7.0'dan daha az olabilir.

Istenen esterifikasyon derecesi tamamlandiginda, reaksiyon karisimi (diger bir ifadeyle, polyester oligomer eriyigi) esterifikasyon bölgesindeki esterifikasyon reaktörlerinden, bir önpolimer bölgesi ve bir bitirme bölgesi içerebilecek polikondensasyon bölgesine nakledilir. Polikondensasyon reaksiyonlari, prepolimerizasyon bölgesindeki eriyik fazinda meydana gelir ve bitirme bölgesindeki eriyik fazinda biter, bundan sonra eriyik ürüne katilastirilir veya istege bagli olarak talas, topaklar veya baska herhangi sekil formunda katilastirilir. Kati partiküller, kesilmeden önce veya sonra istege bagli olarak kristallestirilebilir. Ön polimerizasyon ve bitirme bölgeleri, farkli kosullarda çalisan bir bir veya daha fazla farkli reaksiyon damar serisini içerebilir veya bölgeler, tek bir reaktörde farkli kosullarda çalisan bir veya daha fazla alt asama kullanilarak bir reaksiyon damar halinde birlestirilebilir.

Yani, ön polimerizasyon bölgesi, sürekli olarak çalistirilan bir veya daha fazla reaktörün, bir veya daha fazla parti reaktörünün veya tek bir reaktör damarinda gerçeklestirilen bir veya daha fazla reaksiyon asamasinin veya alt asamalarinin dahi kullanimini gerektirebilir. Bazi reaktör tasarimlarinda, bitirme bölgesi, polikondensasyonun ikinci yarisini temsil ederken, önpolimerizasyon bölgesi reaksiyon süresi bakimindan polikondensasyonun birinci yarisini temsil eder. Diger reaktör tasarimlari, bitirme bölgesindeki bekleme süresinin prepolimerizasyon bölgesininkine oranini 1.5:1 veya daha yüksek olacak sekilde ayarlayabilirken, önpolimerizasyon bölgesi ve bitirme bölgesi arasinda birçok tasarimin ortak bir ayrimi, ikinci bölgenin siklikla, önpolimerizasyon bölgesindeki çalisma kosullarindan daha› yüksek bir sicaklikta ve/veya düsük basinçta çalismasidir. Genel olarak, önpolimerizasyon ve bitirme bölgelerinin her biri, bir bir veya birden daha fazla reaksiyon damar serisi içerir ve önpolimerizasyon ve bitirme reaktörleri, polyester polimerin imalatina yönelik olarak sürekli bir islemin parçasi olarak bir seri halinde Polyester polimerin eriyiginin bir polialkilen tereftalat veya daha spesifik olarak bir polietilen tereftalat oldugu spesifik durumda, önpolimerizasyon bölgesi genel olarak bir bir veya daha fazla damar serisi içerir ve yaklasik bes dakika ila dört saat arasinda bir süre boyunca yaklasik 260°C ve 300°C arasinda bir sicaklikta çalistirilir. Bu bölge içerisinde, bölgenin baslangicinda polyester polimer eriyigini içeren monomerlerin ve oligomerlerin It.V.'si yaklasik 0.48 dL/g'dan daha fazla olmayacak sekilde arttirilir. It V. arttikça, diol yan ürün veya yan ürünler, dengeyi ürünlere dogru itmek üzere, 350 mmHg ila 0.2 mmHg arasinda degisen bir uygulamali vakum kullanilarak polyester polimer eriyiginden çikarilir. Bu baglamda, polyester polimer eriyigi, diollerin eriyikten çikarimini tesvik etmek üzere, örnegin bir karistirma mekanizmasi ile çalkalamaya maruz birakilabilir. Eriyik ardisik damarlara beslendikçe, moleküler agirlik ve böylece polimer eriyiginin It.V.'si artar. Her bir damarin basinci genel olarak, her bir ardisik damarda veya bir damar içerisindeki her bir ardisik bölgede polimerizasyonda kademeli bir artisa izin veren diolün buharlasmasini tesvik etmek üzere azaltilabilir. Alternatif olarak, glikollerin, suyun, alkollerin, aldehidlerin ve diger reaksiyon ürünlerinin çikarimini tesvik etmek üzere, reaktörler etkisiz bir gaz ile süpürülebilir. Etkisiz gaz, reaksiyon kosullarinda istenmeyen reaksiyona veya ürün özelliklerine neden olmayan herhangi bir gazdir. Uygun gazlar, bunlarla sinirli olmamak üzere argon, helyum ve azotu içerir.

Sanayide düsük polimerizör olarak da bilinen önpolimerizasyon bölgesinde, düsük moleküler agirlikli monomerler ve oligomerler, bir katalizörün varliginda polietilen tereftalat polyester prepolimer (veya PEN polyester, vb.) olusturmak üzere polikondensasyon yoluyla polimerize edilebilir. Esterifikasyon asamasinda bir veya daha fazla polikondensasyon katalizörünün eklenmemis olmasi halinde, polikondansasyon katalizörü, prepolimer olusturmak ve bir yan ürün olarak diol çikarmak üzere monomerler ve düsük moleküler agirlikli oligomerler arasindaki reaksiyonu katalize etmek üzere bu bölgeye ilave edilebilir.

Teknikte bilinen çok sayida polikondansasyon katalizörü mevcuttur. Örnegin, polikondensasyon, titanyum, alüminyum, antimon, germanyum, kobalt, alkali metaller ve alkali toprak metalleri, magnezyum ve kalsiyum gibi en azindan bir katalitik olarak aktif metal bilesiginin varliginda ilerleyebilir. Bir düzenlemede, polyester polimeri, polyester polimerinin imal edilmesine yönelik olarak eriyik fazi islemine ilave edilen kobalt, germanyum, antimon, kalsiyum, aktif karbon ve/veya magnezyumun katalitik olarak aktif bilesiklerinden yoksundur.

Mevcut bulus, her bir durumda polyester polimer eriyigindeki titanyum agirligina bagli olarak, tercih edildigi üzere katalizörden yaklasik 3 ppm (milyon basina kisim) ila yaklasik 35 ppm titanyum, daha fazla tercih edildigi üzere katalizörden yaklasik 4 ila 15 ppm titanyum ve en fazla tercih edildigi üzere 5 ila 10 ppm Ti varliginda bir titanyum katalizörü kullanir.

Titanyum katalizörü, makul bir polikondensasyon hizini tesvik eden herhangi bir titanyum bilesigi olabilir. Tercih edildigi üzere, katalizör en azindan, PET'in ticari imalatinda kullanilan bilinen polikondensasyon katalizörlerinin örnekleri olan antimon triasetat veya antimon trioksit kullanilarak. elde edilen ile ayni polikondensasyon oranini sergiler ve daha fazla tercih edildigi üzere fosforik asit gibi deaktivatör bilesiklerinin yoklugunda önemli ölçüde daha büyük bir polikondensasyon hizi sergiler. Bir titanyum katalizörü gibi uygun bir polikondensasyon katalizörü, eriyik fazi isleminin herhangi bir yerinde, örnegin esterifikasyon bölgesine veya polikondensasyon bölgesine ilave edilebilir.

Tercih edildigi üzere, seçilen ilave noktasi, diger olasi ilave noktalarina göre polikondensasyon hizinda bir azalma, yani IV birikiminde bir azalma ile sonuçlanmayacaktir.

Tercih edildigi üzere, esterlestirme bölgesinde en azindan sonra (ester degisimini içeren) veya esterifikasyon bölgesi ve polikondensasyon bölgesi arasinda veya polikondensasyon bölgesinin baslangicina veya önpolimerizasyon bölgesi sirasinda, tercih edildigi üzere önpolimerizasyon bölgesinin ilk yarisi sirasinda ve daha fazla tercih edildigi üzere önpolimerizasyon bölgesinin ilk çeyregi sirasinda (bölgedeki kalma süresine göre) ilave edilir.

Polikondensasyona yönelik olarak uygun titanyum katalizörlerin örnekleri genel olarak alkoksitler, glikolatlar, asetatlar, oksalatlar, Vb. olan titanyum (IV) bilesiklerini içerir. Alkoksitler ve karisik glikolat alkoksitler tercih edilir. Titanyum (IV) izopropoksit, tercih edilen bir katalizörün bir örnegidir. Bu tür birçok katalizör ticari olarak, diger bir ifadeyle DuPont'dan Tyzor® titanatlari ticari markasi altinda temin edilebilir.

U.S. Patenti 5,656,716'da açiklananlar dahil olmak üzere, heterojen katalizörler olarak görev yapan kati titanyum bilesikleri de uygundur. Titanyum oksitler ve hidratli oksitler polimerizasyon akisi sirasinda, örnegin herhangi bir` diol bileseni ile komplekslestirme 've/veya reaksiyon ile çözülmüs hale gelebilir. Katalizörlerin en azindan kismen çözülmez kalmasi halinde, katalitik aktivite bulaniklik (netlik eksikligi) gibi bir endise olacaktir. Çözünebilir katalizörler, daha fazla tercih edildigi üzere reaksiyonun baslangicinda çözünebilir olan katalizörler tercih. edilir. Titanyuni katalizör* herhangi uygun sekilde reaksiyona sokulabilir. Alkol içinde katalizörün bir çözeltisi veya etilen glikol içinde katalizörün bir kati- sivi karisimi (bulamaç) örnegin bir oligomer karisimindaki katalizörün bir çözeltisi veya bulamaci olabilecegi gibi kullanilabilir. Katalizör ayni zamanda tek basina ilave edilebilir ve örnegin mekanik karistirma veya bir statik karistiricinin kullanimi ile çalkalamayla dagitilabilir. Önpolimerizasyon bölgesinden yaklasik. 0.48 dL/g'den daha fazla olmayan bir lt.V. elde edildiginde, önpolimerizasyon bölgesinden polyester polimer eriyik ürünü bir polikondensasyon bitirme bölgesine beslenir, burada polikondensasyon ayrica, genel olarak ancak zorunlu olmayarak önpolimerizasyon bölgesinde mevcut olandan daha yüksek sicakliklara yükseltilmis bir veya daha fazla bitirme damarinda devam ettirilir. Örnegin, bitirme bölgesi içerisindeki sicaklik, eriyigin lt.V.'si önpolimerizasyon bölgesindeki eriyigin It.V.'sinden (tipik olarak 0.20 ila 0.30 dL/g ancak genellikle 0.48 dL/g'dan daha fazla degil) yaklasik 0.54 dL/g ila yaklasik 1.2 dL/g araligindaki bir It.V'ye arttirilana kadar 270°C ila 305°C'lik bir aralik içerisindeki bir degere yükseltilebilir. Endüstride genel olarak "yüksek polimerizör" veya "bitirici" olarak bilinen nihai damar genellikle, önpolimerizasyon bölgesinde kullanilandan daha düsük bir basinçta, örnegin yaklasik 0.2 ve 4.0 torr arasindaki bir aralik içerisinde çalistirilir. Bitirme bölgesinin tipik olarak önpolimer bölgesi ile ayni temel kimyayi içermesine ragmen, moleküllerin boyutunun ve böylece Viskozitenin farklilik gösterdigi gerçegi, reaksiyon kosullarinin da farklilik gösterdigi anlamina gelir. Bununla birlikte, önpolimer reaktör gibi, bitirme damarlarinin her biri vakum veya etkisiz gaz altinda çalistirilir ve her biri tipik olarak etilen glikolün çikarimini tesvik etmek üzere bir çesit karistirma veya yüzey yenileme islemine sahiptir.

Mevcut bulusa uygun olarak, söz konusu polyester polimer eriyigi en azindan 0.45 dl/g, veya en azindan 0.55 dL/g, veya en azindan 0.55 dl;/g, veya en azindan 0.60 dL/g, veya en azindan 0-65 dL/g, veya en azindan 0.68 dL/g, veya en azindan 0.70 dL/g, veya en azindan 0.72 dL/g, veya en azindan 0.74 dL/g, veya en azindan 0.76 dL/g, veya en azindan 0.80 dL/g'lik. bir It.V.'ye ulastiktan sonra bir katalizör deaktivatör bilesigi içeren en azindan bir katki maddesi bilesik polyester polimer eriyigine ilave edilir.

Katalizör deaktivatörünün ilave edilmesinin yeterli olarak yüksek bir It.V. degerine sahip bir polyester polimer eriyigi ile tutarli eriyik fazi içerisindeki herhangi bir noktada meydana gelebilmesine ragmen, katalizör deaktivatörünün ilave edilmesi, istenir olarak polikondensasyon bitirme bölgesinin bosaltilmasina yakin veya bunun hemen ardindan ancak kesimden önce meydana Katalizörün bir eriyik fazi isleminin sonunda veya sonuna yakin sabitlenmesi veya etkisizlestirilmesi istege bagli olarak, polyester` polimer` eriyiginin katilastirilmasindan sonra polyester partiküllerinin üretilmesini takiben It.V. üzerinde ek yapi tarafindan takip edilir. Polyester polimer eriyigine yönelik olarak. ve üretilen daha sonraki kati polyester partiküllerine yönelik olarak çok sayida istenir özellik mevcuttur. Örnegin, polyesterin normal olarak istenir bir özelligi, kati polyester partiküllerinde düsük bir artik veya serbest AA. konsantrasyonu ve söz konusu partiküllerin eritilmesi üzerine düsük bir üretim hizidir. Örnegin, karbonatli alkolsüz içecek ("CSD") ve su sisesi uygulamalarinda, polyester partikülleri ve daha spesifik olarak PET polyester topaklari genellikle sise preformlari halinde olusturulur. Sise preformlarinin olusturulmasi sirasinda serbest birakilan AA, içecege fark edilebilir ve muhtemelen istenmeyen bir tat verebilir. Kabul edilebilir AA konsantrasyonlari, polimere yönelik olarak olasi uygulamalar arasinda farklilik gösterebilir. Bu bulusun bir avantaji polyester` polimeri üretme kabiliyetidir, burada polietilen tereftalat polimerlerindeki AA üretim hizi ayni zamanda CSD sise uygulamalarina, dolayisiyla çift kullanimli bir reçineye yönelik olarak gerekli olan olarak kabul edilebilir olmasina yetecek kadar düsüktür.

Polyester polimeri eriyiginin ve eriyigin katilastirilmasiyla üretilen herhangi bir sonraki polyester partiküllerinin her zamanki istenir bir özelliginin baska örnegi, düsük vinil uç konsantrasyonununkidir. Asagidaki formülle temsil edilen Vinil uçlari bilinen AA öncülleridir: -COg-CH=CH2. Tekrar ünitelerinin› en azindan bazilarinda etilen glikol kalintilari içeren erimis polyesterde AA'nin üretildigi yaygin olarak kabul edilen bir mekanizma, bir vinil uç grubu (VEG) ve bir karboksilik asit uç grubu olusturmak üzere bir polyester polimer zincirinin dahili zincir kesmesidir. VEG, artik veya serbest AA ve yeni bir dahili ester bagi olusturmak üzere bir hidroksietil uç grubu (HEG) ile reaksiyona girebilir.

Böylece, vinil uçlarinin kati polyester polimer partiküllerinin bir sonraki eriyik islemi sirasinda tepkimeye girmesi ve AA olusturmasi yetenegi yüzünden vinil uçlarinin yüksek bir konsantrasyonunun istenir olmadigina yönelik yaygin bir algi mevcuttur. Örnegin, AA sadece polyester polimerlerin eriyik fazi imalat islemi sirasinda degil, ayni zamanda sise preformlari yapmak üzere PET partiküllerini (örnegin, topaklar) kullanan enjeksiyon kaliplama sirasinda da meydana gelebilir; Mevcut bulusun bir avantaji, PET preformlarinin enjeksiyonla kaliplanmasindan veya diger maddelere eriyik halinde islenmesinden önce veya bu islem sirasinda bir AA temizleyicisi veya baska bir AA düsürücü katki maddesinin ilave edilmesine yönelik. ihtiyacini ortadan kaldiran bir polyester polimerinin üretilmesidir. Ayrica, eriyik fazi polyester polimerizasyon islemlerinin asagi yönlü isleme uygulamalarinda bir sonraki AA üretimini engellemek üzere düsük sicakliklarda ve düsük üretim hizlarinda çalistirilmasina yönelik genel bir egilim vardir- Mevcut bulusun baska avantaji, bu genel egilimin artik kritik olmamasidir.

Ayrica, U.S. 5,852,164, toplam diol içerigine bagli olarak hemen hemen tüm örneklerde yaklasik %33 mol 1,4- sikloheksandimetanolu içeren oldukça modifiye edilmis polyester polimerlerin eriyik isi stabilitesini iyilestirmek üzere Vinil uçlarin, Viniliden uçlarin ve metil sikloheksen uçlarinin toplami olan olefin terminallerinin veya uç gruplarinin konsantrasyonunun, 25 eq/tondan daha az olmasinin tercih edildigini belirtir.

Genel olarak, özellikle kaliplama islemlerinde, ortaya çikan madde veya kismin özellikleri negatif olarak etkileneceginden polimerin içkin Viskozitesinin erime üzerine azalmasi istenmez. Örnegin, tipik olarak modifiye ediciler (modifiye edilmemis) veya hafifçe modifiye edilmis polyester polimeri ilave edilmeden yapilan siselerin ve/veya preformlarin üretiminde ve özellikle karbonatli alkolsüz içecek veya su siseleri gibi içecek siseleri bulusun partikülerinden yapilir ve partiküllerin It.V.'si ve preformlarin ve/Veya siselerin It.V.'si arasindaki It.V. farki genelde 0.04 dL/g'dan daha fazla degil, tercih edildigi üzere 0.03 dL/g'dan daha fazla degil ve en fazla tercih edildigi üzere 0.02 dL/g'dan daha fazla degildir. Ek olarak, vinil uçlarin ayni zamanda asiri kosullar altinda polivinil esterlere de polimerize olabildigi bilinir, bu PET'in sari renklendirilmesinden sorumlu olabilir.

Bununla birlikte, sasirtici bir sekilde, bir katalizör deaktivatörünün ilave edilmesinin, polimerin içinde nispeten yüksek bir vinil uç konsantrasyonu ve eriyik sicakliklarinda nispeten düsük bir AA üretim hizina sahip bir polyester polimeri ve daha sonraki polyester partiküllerinin üretimine yol açtigini bulduk; burada vinil uçlarin konsantrasyonu, polyester polimerinin kalitesi üzerinde kayda deger* bir negatif etkiye sahip degildir.

Ayrica, daha kisa bir polikondensasyon süresine veya daha hizli üretim hizina izin veren ve kati durumlama olmadan uygun bir It.V. ürünü yaratan, en düsük AA üretimi veya preforni AA. seviyelerine ihtiyaç duyulmayan. bir* düzenleme mevcuttur.

Polyester polimeri ayni zamanda bir katalizör deaktivatörünü de içerebilir. Bir katalizör deaktivatörü ile, katalizör* sisteminin aktivitesini en azindan kismen devre disi birakmak veya engellemek üzere etkili bir bilesik kastedilir. Bir bilesik, asagidaki durumlarin birinde veya her ikisinde, belirli bir seviyede ilave edilmesiyle katalizör sisteminin en azindan kismen devre disi birakilmasina yönelik olarak 've sadece belirli bir seviyedeki bir bilesigin etkinliginin test edilmesine yönelik olarak etkilidir; a) gerçek isletim kosullari altinda kati durumlama hizi deaktivatöre sahip olmayan ayni polimere göre azaltildiginda ("katki maddesi yok") ve/veya b) daha erken ilave edildiginde, sabit bir It.V. hedefine gerçek isletim kosullari altinda eriyik faz polikondensasyon hizi azaltilir, yani It.V.'ye ulasmak üzere daha fazla zaman gerekir veya polimerin It.V.'si katki maddesi içermeyen duruma göre sabit bir zamanda azaltilir. Tercih edildigi üzere, katalizör deaktivatörü, katki maddesi olmamasina göre, bir preform gibi kaliplanmis bir üründe AA üretiminin AA seviyelerine katkisini azaltmak üzere, katki maddesi durumu olmamasina. göre, erime partikülleri üzerine AA olusum oranini düsürür, ve daha fazla tercih edildigi üzere, üretilen bu daha düsük AA miktari, bir eriyik fazi polimerizasyonundan elde edilen en azindan 0.72 dL/g'lik. bir It.V.'ye sahip olan polyester partiküllerinin eritilmesi üzerine meydana gelir.

Katalizör deaktivatörü, bir sonraki eriyik isleme asamalari sirasinda katalizör sisteminin aktivitesini sinirlamak üzere polimer eriyiginin imal edilmesine yönelik olarak islem sirasinda geç ilave edilir; burada katalizör sistemi ayrica, polimer partiküllerinde mevcut olan asetaldehit öncüllerinin asetaldehide dönüsümünü katalize eder ve daha fazla AA öncüllerinin olusumunu ve bunlarin bir sonraki AA'ya dönüsümünü katalize eder. Isleme tabi tutulmadan birakildiginda, polimer, ekstrüzyon veya enjeksiyon kaliplama sirasinda yüksek bir asetaldehit üretim hizina sahip olacaktir, böylece eriyikten yapilan maddelerdeki AA seviyelerinde bir artisa katkida bulunacaktir. Dengeleyici veya deaktivatör, polimer eriyiginin eriyik fazi polikondensasyonunun sonuna yakin olarak ve polyester partiküllerinin bir sonraki erimesi sirasinda termik olarak stabilize edilmesine yardimci olabiliry bu örnegin, daha fazla AA öncülleri ve nihayetinde daha fazla AA olusturmak üzere bir yol olan daha fazla reaksiyonun polimer Zincirlerini yüksek viskoziteli eriyik içinde bölmek üzere meydana gelebilecegi maddelere eriyik isleme sirasinda meydana gelebilir. Polikondensasyon katalizör sistemi tarafindan en azindan kismen katalize edilen herhangi bir yan reaksiyon, polikondensasyon katalizör sistemi en azindan kismen devre disi birakildiginda daha az sorun yaratabilir. Katalizör deaktivatörü, alüminyum bilesikleri veya alkali metal bilesikleri veya alkali toprak. metal bilesikleri veya alkali bilesiklerinin ilave edilmesi ile birlikte ilave edilmez, metal katalizörlerin katalitik aktivitesini ve dolayisiyla polikondensasyon hizini inhibe edebileceginden polikondensasyonun baslangicinda ilave edilmez. Bununla birlikte, fosfor bilesiklerinin tüm türlerinin veya formlarinin deaktivatörler olmadigi ve Öyle olmamalari halinde, istenilmesi halinde, katalizör ile birlikte veya polikondensasyonun baslangicinda ilave edilebilecekleri not edilmelidir.

Uygun deaktive edici bilesikler tercih edildigi üzere fosfor içeren bilesiklerdir. Fosfor bilesikleri bir veya daha fazla fosfor atomu içerir. Tercih edilenler fosfat triesterleri, asidik fosfor bilesikleri veya bunlarin ester türevleri ve asidik fosfor içeren bilesiklerin amin tuzlaridir. Asidik fosfor bilesikleri en azindan bir oksiasit gruba, yani, oksijene çift bagli ve en azindan bir hidroksil veya OH grubuna tek bagli en azindan bir fosfor atomuna sahiptir. Asidik gruplarin sayisi, oksijene çift bagli olan fosfor atomuna bagli hidroksil gruplarinin sayisi arttikça artar.

Fosforlu bilesiklerin spesifik örnekleri fosforik asit, pirofosforik asit, fosforöz asit, polifosforik asit, karboksifosfonik asitler, alkilfosfonik asitler, fosfonik asit türevleri ve fosfat mono- ve di- esterleri gibi asidik fosfat esterleri ve trimetil fosfat, trietil fosfat, tributil fosfat, tributoksietil fosfat, tris (2-etilheksil) fosfat, oligomerik fosfat tri-esterleri, trioktil fosfat, trifenil fosfat, tritolyl fosfat, (tris) etilen glikol fosfat, trietil fosfonoasetat, dimetil metil fosfonat, tetraizopropil metilendifosfonat gibi asidik olmayan fosfat esterleri (örn. fosfat tri-esterleri) dahil olmak üzere bunlarin asidik tuzlarinin ve asidik esterlerinin ve türevlerinin her birini, etilen glikol, dietilen glikol veya 2-etilheksanol ile fosforik asidin mono-, di- ve tri- esterleri veya her birinin karisimlarini içerir. Diger örnekler, distileilpentaeritritol difosfit, mono- ve di- hidrojen fosfat bilesikleri, fosfit bilesikleri, tercih edildigi üzere polimer eriyiginde çözünebilir olan bilesikleri, poli(etilen) hidrojen fosfati ve silil fosfatlari içerir. Partiküllerin çözeltilerindeki veya kaliplanmis kisimlardaki bulaniklik, polimer eriyigindeki bir katki maddesinin çözünürlügünün eksikliginin veya sinirli çözünürlügün bir göstergesidir. Çözünebilir katki maddelerinin katalizör sistemini deaktive etmesi/stabilize etmesi daha olasidir. Ek olarak, kaliplanmis kisimlardaki bulaniklik, kabul edilebilir limitleri asmasi ve/veya kaliplanmis parçanin görsel görünüsüne zararli olmasi halinde istenmemektedir.

Ilave edilebilecek diger fosfor bilesikleri, asidik fosfor bilesiklerinin amin tuzlarini içerir. Aminler, siklik veya asiklik olabilir, monomerik, oligomerik veya polimerik olabilir ve bunlar söz konusu oldugunda bulanikligi en aza indirecek ve/veya çözünürlügü en üst düzeye çikaracak sekilde seçilmelidir. Aminin organik bilesenleri prensip olarak herhangi organik grup olabilir. Amonyak ve amonyum hidroksit gibi ilgili bilesikler uygundur.

Amin üzerindeki uygun organik gruplar, dogrusal ve dalli alkil, sikloalkil, aril, aralkil, alkaril, heteroaril, vs.'yi içerir. Bu tipteki organik gruplarin her biri, diger bir ifadeyle hidroksi, karboksi, alkoksi, halo ve benzeri gruplar ile sübstitüe edilmis veya sübstitüe edilmemis olabilir. Organik gruplar ayni zamanda amid, ester, sülfoksit, sülfon, epoksi ve benzerlerinin yani sira karbonat, keto, eter ve tiyoeter baglarini da içerebilir.

Bu liste açiklayicidir ve sinirlayici degildir.

Tercih edilen aminler, 5 ila 7 üyeli bir halkaya, tercih edildigi üzere alti üyeli bir halkaya sahip siklik aminlerdir. Bu halkalar, tek bir "monomerik" tür olusturabilir veya daha büyük bir oligomer veya polimerin bir kismi olabilir.

Tercih edilen siklik aminler, halka nitrojene bitisik halka pozisyonlarinda sübstitüe edilmis organik gruplara sahip olan engellenmis aminlerdir. Halka azotunun kendisi de, diger bir ifadeyle alkil, aril, aralkil, alkaril ve diger gruplar ile sübstitüe edilebilir. Engellenmis aminler ayni zamanda bir oligomerik parçanin veya polimerik parçanin bir kesitini de içerebilir.

Tercih edilen baska amin tipi amino asitlerdir.

Polimerizasyon sicakliklarinda veya bunlarin üstünde ayrisma noktalarina sahip amino asitler` özellikle tercih edilir. L-enantiyomeri, D-enantiyomeri veya rasemik karisimlar dahil olmak üzere bunlarin herhangi karisimi kullanilabilir. Amin grubu ve karboksilik asit grubunun ayni karbona tutturulmasi gerekmez. Amino asitler alfa, beta veya gama olabilir. Sübstitüe edilmis amino asitler kullanilabilir. Bu, suda, yani VOC'lar (uçucu organik bilesikler) olmadan yapilacak olan tuzun sentezine izin verdiginden suda bazi çözünürlüklere sahip olan amino asitler özellikle tercih edilir.

Uygun aminler, fosfor içeren bir asit ile tuz olusumu kapasitesine sahip en azindan bir azot içerir. N- alkillenmis piperidinil parçalarini içeren engellenmis aminlerde, örnegin, tuz olusumu, (ancak bunlarla sinirli olmamak üzere) asagidaki türleri üreten piperidinil nitrojeni gerektirebilir: Amin bilesiginde bir tuz olusturabilen bir azot mevcut oldugunda, amin bilesiginin her molü için bir mol fosfor içeren asit kullanilir. Amin bilesiginde bir tuzlari olusturabilen iki veya daha fazla nitrojen atomu mevcut oldugunda, iki veya daha fazla asit molü, geri kalan nötrlestirilebilir nitrojene sahip olmayan tuzlar olusturan bir asit miktarina kadar veya bu miktarin bir miktar üstünde amin bilesigi molü basina kullanilabilir.

Amino asitin karboksilik asit grubu, tuzun amin kesitinin, polyester zincirine reaksiyona girme olasiligini açar.

Polyester zincirine reaksiyon daha az uçuculuk ve daha az ekstrakte edilebilirlik ile sonuçlanmalidir. Tuzun amin kesitinin bir hidroksil ve/veya bir karboksil grubu içermesi halinde, polyester zincirine reaksiyon gerçeklestirilebilir. Sadece 1 karboksil veya hidroksil grubunun mevcut olmasi halinde, tuz bir uç basliklayici olarak görev yapabilir. Bir toplam 2 veya daha fazla reaktif grubun mevcut olmasi halinde (karboksil veya hidroksil), tuz her zaman zincirin ucunda olmayabilir.

Polyester zincirine reaksiyon. ayni zamanda, tuzun fosfor içeren kesitini yönelik olarak da mümkündür. Örnegin, fosforik asit, fosfat esterlerini olusturmak üzere hidroksil bilesikleri ile reaksiyona girebilir.

Polyesterlerin zincir` ucu genellikle bir` hidroksietil uç grubudur. Fosforik asit ayni zamanda bir polyester zincirinin ortasinda da reaksiyona girebilir.

Fosfor tuzunun fosfor parçasina öncül, bunlarla sinirli olmak üzere, hipofosforöz asit, fosforlu asit, fosforik asit, polifosforik asit, çok fosforlu asitler, pirofosforik asit, fosfinik asitler, fosfonik asitler, fosfat monoesterleri, fosfat diesterler, fosfonat monoesterleri, pirofosfat monoesterler, pirofosfat diesterler, pirofosfat triesterleri veya yine en azindan bir asidik hidrojen Vb. tasiyan tuzlar veya bilesikler dahil olmak üzere herhangi fosfor oksiasit olabilir. Dogrudan P = 0 grubuna baglanan herhangi OH grubundaki hidrojen asidiktir. Birden fazla asidik hidrojene sahip bilesikler, alkil, aril, aralkil, alkaril, Vb. gibi organik gruplar ile polieter oligomerleri, polyester oligomerleri Vb. tarafindan sübstitüe edilmis bir veya daha fazla asidik hidrojene sahip olabilir. Bunlarla birlikte en azindan bir tuz Olusturucu asidik hidrojenin kalmasi gerekir. Dogrudan P = 0 grubuna baglanan bir veya daha fazla hidrojene sahip fosforun oksiasitleri, alkil, aril, aralkil, alkaril, Vb. gibi organik gruplar ile sübstitüe edilmis bu hidrojenlerin bir veya daha fazlasina sahip olabilir. Bu bilesiklerin örnekleri, bunlarla sinir olmamak üzere, alkilfosfonik asitler, alkilfosfinik asitler ve dialkil fosfinik asitleri içerir. Aminler ile oldugu gibi, organik gruplar sübstitüe edilebilir.

Bir düzenlemede, tuzlar, bir veya daha fazla asidik fosfor içeren bilesigin, nitrojen içeren bir veya daha fazla bazik organik bilesik ile reaksiyonuyla hazirlanir, burada fosfor içeren bilesikler tercih edildigi üzere asagidaki formüllere sahip olan bilesiklerden seçilir: R1_O”FF“H R1'°"iD R1 ve R2 bagimsiz olarak hidrojen, Ci-C22-alkil, sübstitüe edilmis Ci-C2z-alkil, C3-Cg- sikloalkil, sübstitüe edilmis C3-C8- sikloalkil, heteroaril, ve arilden seçilir; n 2 ila 500 arasindadir; ve X, hidrojen ve hidroksiden seçilir; ve burada azot içeren bazik organik bilesikler edildigi üzere asagidaki formüllere sahip bilesiklerden seçilir: R6 N R8 R6 N R3 tercih R7 R6 R6 R7 **Wbb-LT& N`R1o R8 R9 R9 R8 R7 R6 0 R6 R7 R3 R9 R9 R8 R7 Re 0 O R6 R7 R1-O-N \r2~-L1-Y2 N'R1o R8 R9 R9 R8 R13`L2/N\L2/ 14 R3\N/L2\N/R3 R1 IR16 1,.. .n .Bu er-YN ;t R1 R I<;"'___ 4_ R R9, ;R7 R1 ve R2 bagimsiz olarak hidrojen, C1-C22-alkil, sübstitüe edilmis Ci-sz-alkil, C3-C8- sikloalkil, sübstitüe edilmis Cg-Cg- sikloalkil, heteroaril, ve arilden seçilir.

Asagidaki tipteki organik gruplarin her biri, diger` bir ifadeyle hidroksi, karboksi, alkoksi, halo ve/veya benzeri gruplar ve bunlarin herhangi kombinasyonu ile sübstitüe edilmis veya sübstitüe edilmemis olabilir. Organik gruplar ayni zamanda amid, ester, sülfoksit, sülfon, epoksi ve benzerlerinin yani sira karbonat, keto, eter ve tiyoeter baglarini da içerebilir. Bu liste açiklayicidir ve sinirlayici degildir.

R3, R4 ve R5, bagimsiz olarak hidrojen, Ci-Cp-alkil, sübstitüe edilmis Ci-Cn-alkil, Cy4h-sikloalkil ve sübstitüe edilmis C3-Cs-sikloalkilden seçilir, burada tercih edildigi üzere R3, IM ve R5'in en azindan biri, hidrojen disinda bir ornatiktir; bununla birlikte, R3, R4 ve R5'in hepsinin hidrojen oldugu durumda, amonyum hidroksit, tercih edilen formdur; R3 ve R4 veya R4 ve R5 toplu olarak, bagli olduklari nitrojen atomuna sahip bir halka olusturan bir iki degerli grubu, örnegin morfolino, piperidino ve benzerleri temsil edebilir.

R& R7, IQ ve R9 bagimsiz olarak hidrojen, Ci-Cn-alkil, sübstitüe edilmis Ci-Cp-alkil, Cyfh-sikloalkil, sübstitüe edilmis Cy4b-sikloalkil, heteroaril, arilden seçilir.

R10 hidrojen, -ORs, Ci-Cn-alkil, sübstitüe edilmis Cy%b2- alkil, C3-Cg-sikloalkil, sübstitüe edilmis Cg-Cs- sikloalkilden seçilir.

R11, hidrojen, Ci-sz-alkil, ikame edilmis Ci-sz-alkil, C3- Cg-sikloalkil, ikame edilmis Cg-Ca-sikloalkil, heteroaril, aril, -Yi-R3 veya asagidaki formüle sahip olan bir RM hidrojen, Ci-Cm-alkil, ikame edilmis Ci-Cy-alkil, C3-Cw- sikloalkil, ikame edilmis C3-C8-sikloalkil, heteroaril, arilden seçilir ve aromatik halkada 3 4 veya 5 pozisyonda bulunabilir; -N(RQ(R4) grubu nitrojen bilesiginin (5) piridin halkasi üzerinde 3, 4 veya 5 pozisyonunda bulunabilir; -COgh ve Ri gruplari azot bilesiginin (6) piridin halkasi üzerinde 2, 3, 4, 5, 6 konumlarindan herhangi birinde bulunabilir; L1, Cz-sz-alkilen; - (CH2CH2-Y1)p3-CH2CH2-; C3-C8- sikloalkilen; arilen; veya -CO-L2-OC-`den seçilmis bir iki degerli baglanti grubudur sikloalkilenden seçilir; Yi -OC(O)-, -NHC(O)-, -O-, -S-, -N(Ri)-`den seçilir; Yz -0- veya -N(R1)-`den seçilir; RH ve RM bagimsiz olarak -O-Rz, ve -N(Rwz'den seçilir; Z, yaklasik 20'ye kadar, tercihr edildigi üzere yaklasik 6'ya kadar bir pozitif tamsayidir; ml, 0 ila yaklasik lO'dan seçilir; nl, Z'den yaklasik lZ'ye kadar seçilen bir pozitif tamsayidir; R5 ve RM bagimsiz olarak hidrojen, Ci-Cn-alkil, ikame edilmis Ci-Cn-alkil, Cyfh-sikloalkil, ikame edilmis C3-Cy- sikloalkil, heteroaril, aril ve radikal A arasindan seçilir burada radikal A asagidaki yapilardan seçilir: ..1 F› I:: T' r.'“+” ,N4* ?pyxwß ~ 3'i. .4 `R H r' i `-'›.. *'in baglanma pozisyonunu belirledigi Radikal A yapilari.

Tercih edildigi üzere, Rw ve Rw'nin en azindan biri bir A radikalidir; ve burada asidik fosfor içeren bilesikteki fosfor atomu sayisinin bazik organik bilesikteki bazik azot atomlarinin sayisina orani yaklasik 0.05 ila yaklasik 2, tercih edildigi üzere yaklasik 0.25 ila yaklasik 1.1'dir. düz veya dalli Zincirli olabilen doymus bir hidrokarbon radikalini belirtir. Bu tür Cy422 alkil gruplari, metil, etil, propil, butil, pentil, heksil, heptil, oktil, izopropil, izobutil, tersbutil, neopentil, 2-etilheptil, 2- etilheksil ve benzerleri olabilir. "Sübstitüe edilmis C1- Cy-alkil" terimi, yukarida açiklandigi gibi, hidroksi, karboksi, halojen, siyano, aril, heteroaril, C3-C8- sikloalkil, sübstitüe edilmis C3-C8-sikloalkil, Ci-Ce- alkoksi, C2-C6 alkanoiloksi ve benzerlerinden seçilmis bir veya daha fazla sübstitüe edici ile sübstitüe edilebilen Ci-Cn-alkil radikallerine refere eder. bir sikloalifatik› hidrokarbon radikalini belirtmek üzere kullanilir. "Sübstitüe edilmis C3-C8-sikloalkil" terimi, yukarida detaylandirildigi gibi, Ci-Cg-alkil, Ci-Cs-alkoksi, hidroksi, karboksi, halojen ve benzerlerinden seçilmis en azindan bir grubu içeren bir C3-Cs-sikloalkil radikalini açiklamak üzere kullanilir. 14 karbon atomu içeren bir aromatik radikali belirtmek üzere kullanilir ve bu radikaller istege bagli olarak C1- Cg-alkil; Cyfk-alkoksi; fenil ve Cy4k-alkil ile sübstitüe edilmis fenil; Ci-Cg-alkoksi; C3-C5-sikloalkil; halojen; hidroksi, karboksi, siyano, triflorometil ve benzerlerinden seçilen bir veya daha fazla grup ile sübstitüe edilir.

Tipik aril gruplari fenil, naftil, fenilnaftil, antril (antrasenil) ve benzerini içerir. "Heteroaril" terimi, sülfür, oksijen, azot veya bunlarin iki ila yaklasik on karbon atomu ile kombinasyon halinde ve aril radikalinde olasi sübstitüe ediciler olarak yukaridan bahsedilen gruplar ile sübstitüe edilmis bu heteroaril radikallerininin bir kombinasyonundan seçilen en azindan bir hetero atomu içeren konjuge siklik radikalleri tanimlamak üzere kullanilir. Tipik heteroaril radikalleri asagidakileri içerir: 2-Ve 3-furil, 2- ve 3-tienil, 2- ve 3-pirrolil, 2-, 3- ve 4-piridil, benzotiofen-2-il; benzotiyazol-Z-il, benzoksazol-Z-il, benzimidazol-Z-il, tiadiazol- 5-il, izotiazol-S-il, imidazol-Z-il, kuinolil ve benzerleri.

-O-Ci-Cg-alkil ve -OCOCi-Ce-alkil gruplarini temsil etmek üzere kullanilir, burada "Cy4k-alkil" düz veya dalli zincirli olabilen ve ayrica halojen, metoksi, etoksi, fenil, hidroksi, karboksi, asetiloksi ve propiyoniloksi arasindan seçilen bir veya daha fazla grup ile sübstitüe edilebilen 1-6 karbon atomu içeren bir doymus hidrokarbonu belirtir. "Halojen" terimi, florin, klorin, bromin ve iyodini temsil etmek üzere kullanilir; bununla birlikte, klor ve brom tercih edilir. düz veya dalli Zincirli olabilen ve hidroksi, karboksi, halojen, Ci-Cg-alkoksi, Cz-Cg-alkanoliloksi ve arilden seçilmis bir veya daha fazla sübstitüe edici ile sübstitüe edilebilen bir iki degerlikli hidrokarbon radikalini belirtmek üzere kullanilir. "Cy%h-sikloalkilen" terimi, üç ila sekiz karbon atomu içeren iki degerlikli sikloalifatik kökleri belirtmek üzere kullanilir ve bunlar istege bagli olarak bir veya daha fazla Cyfk-alkil grubu ile sübstitüe edilir. "Arilen" terimi l,2-, l,3- ve 1,4-fenilen radikallerini belirtmek üzere kullanilir ve bunlar istege bagli olarak Ci-Ce-alkil, Ci-Cs-alkoksi ve halojen ile sübstitüe edilir.

Tercih edilen engellenmis aminler, alkil ile sübstitüe edilmis piperidinil parçalarini ve / veya triazin parçalarini, daha fazla tercih edildigi üzere en azindan bir amin grubunun hem bir triazin parçasi hem de bir alkil ile sübstitüe edilmis piperidin parçasi ile sübstitüe edildigi engellenmis aminleri içerir. En çok tercih edilen engellenmis aminlerde, amino grubu içeren parçalar bir alkilen grubu, tercih edildigi üzere n'nin 2 ila 12, tercih edildigi üzere 4-10 ve en fazla tercih edildigi üzere 6 veya 8 oldugu bir (-CH2-)n grubu ile baglanir. En çok tercih edilen engellenmis amin, asagidaki formülün tekrar ünitelerini içeren Cyasorb® UV-3529'dur: a. 2_ cm wi Amin bileseninin tuzu, asidik fosfor içeren bilesik ve bazik azot içeren organik bilesik veya amonyum hidroksitin uygun bir sekilde bir araya getirilmesiyle hazirlanabilir.

Uygun bir yöntem, asidik fosfor içeren asidin bazik organik bilesik veya amonyum hidroksit ile temas ettirilmesini gerektiren herhangi bir prosedürdür. Örnegin, asidik fosfor içeren bilesik ve bazik azot içeren organik bilesik veya amonyum, hidroksit uygun çözücüler içinde çözülebilir ve reaksiyon ürününün çökeltilmesi; fosfor içeren asit ve bazik organik bilesik veya amonyum hidroksitin çözücü olmadan karistirilmasi ve benzerlerinin ardindan çözeltiler karistirilir.

Asidik fosfor bilesigindeki asidik grup sayisinin bazik organik bilesik veya amonyum hidroksitteki bazik azot atomlarinin sayisina orani yaklasik 0.05 ila yaklasik 2, tercih edildigi üzere yaklasik 0.25 ila yaklasik 1.1 araliginda olabilir. Fazla miktarda reaksiyona girmemis asidik fosfor bilesikleri içeren bilesimler, polyester imalati, konsantre imalati (olmasi halinde) veya preform imalati sirasinda islem ekipmaninin asinmasi ile sonuçlanabilir.

Bulusta kullanilan katalizör sistemi, en azindan kismen devre disi birakilabildiginden, fosfat triestleri gibi asidik fosfor bilesiklerinin tam esterleri gibi antimon katalizli sistemler ile daha az etkili oldugu daha önceden bulunan fosfor bilesikleri artik polimer eriyigi ve bulusun isleminde etkin bir sekilde kullanilabilir. Ayrica, fosfor asidi gibi antimon katalizörlü sistemler ile pusta bir artisa neden oldugu bulunan fosfor bilesikleri, antimon katalizli sistemler durumunda polyestere gri veya siyah bir renk veren bir metal indirgemesinden kaynaklanan bulaniklik artisini etkilemeden mevcut bulusun katalizör sistemi ile bir deaktivatör olarak kullanilabilir.

Bu islemte kullanilan fosfor bilesiginin veya diger katalizör deaktivatörünün miktari, kombinasyon titanyum katalizörlerinin veya söz konusu (i) alüminyum atomlari ve (ii) alkali toprak metal atomlari veya alkali metal atomlari veya alkali bilesik artiklarinin katalitik aktivitesi kismen veya tamamen devre disi birakilarak bir eriyik fazi imalat islemi vasitasiyla üretilen polimer partiküllerinin eritilmesi üzerine üretilen AA miktarinin azaltilmasi için etkilidir. Tolere edilebilen erime üzerine üretilen AA miktari, son kullanim uygulamasina ve çogunlukla dahil edilen ilgili içecek marka sahibine baglidir. Su siselerini yapmak üzere kullanilan preformlar genellikle karbonatli alkolsüz içeceklere (CSD) yönelik siseler yapmak üzere kullanilan preformlardan daha düsük AA spesifikasyonlarina sahiptir. Örnegin, bazi su preformlarinda maksimum kabul edilebilir AA seviyesi yaklasik 3 ppm olabilirken, CSD preformlarindaki maksimum kabul edilebilir AA seviyesi yaklasik 8 ppm olabilir. Hem CSD hem de su piyasalarinda kullanima yönelik olarak tasarlanan preformlar, Çift kullanimli preformlar, genellikle sadece su piyasasinda kullanilan preformlara benzer AA spesifikasyonlarina sahiptir. Kullanilan fosfor bilesigi veya diger katalizör deaktivatörü miktari, son kullanim uygulamasi ve/veya dahil edilen ilgili içecek marka sahibine bagli olan polyesterdeki hedefe baglidir. Örnegin, PET'deki hedeflenen fosfor seviyesi su veya çift kullanimli uygulamalara yönelik olarak CSD uygulamalarindan daha yüksek olacaktir. Katalizör deaktivatörünün geç ilave edilmesi It.V. kaybina neden olabileceginden, belirli bir uygulamaya yönelik olarak kisimda hedeflenen AA seviyesine ulasmak üzere mümkün olan minimum deaktivatör miktari ilave edilmelidir. Deaktivatörün asindirici olmasi halinde, belirli bir uygulamaya yönelik olarak kisimda hedeflenen AA seviyesine ulasmak üzere mümkün olan ndnimum deaktivatör miktarinin kullanilmasinin bir baska nedenidir.

Bir titanyum polikondansasyon katalizörü durumunda, burada katalizör deaktivatörü bir fosfor bilesigi içerir, deaktivatör en azindan 0.7:1 veya en azindan l:1 bir PzTi Baska düzenlemede, istenilen bir titanyum. atom araligi, polyesterin agirligina bagli olarak yaklasik 2 ila yaklasik ppm veya yaklasik 4 ppm ila yaklasik 15 ppm veya yaklasik 5 ppm ila yaklasik 10 ppm'dir. Bulusun yararlarindan biri, katalizör sisteminin devre disi birakilabildigi kolaylik oldugundan, bu polikondensasyon hizini geciktireceginden, fosfor bilesiginin veya baska bir deaktivatörün çok erken ilave edilmemesine dikkat edilmelidir. Istenen fosforun nihai miktarinin ilave edilmesi, sadece polikondensasyonun büyük ölçüde tamamlanmasindan sonra tamamlanmalidir ve bundan sonra, ve tercih edildigi üzere, istenilen fosfor bilesiginin nihai miktari, polikondensasyonün büyük ölçüde tamamlanmasina kadar veya bundan sonra eriyik faz imalat isleminde polimer Fosfor bilesiklerinin eriyik fazi polimerizasyonunda ilave edildigi düzenlemelerde, nihai fosfor miktari ile, eriyik fazi imalat isleminden çikan veya bir pelet halinde görünmesi istenen nihai fosfor miktari kastedilir.

Istenilmesi halinde, asagida ayrica açiklandigi gibi nihai miktari temsil eden fosforun bir kesitinin polikondensasyon akisinin. sonunda. veya. bundan sonra. ancak katilastirmanin öncesinde olmayacak sekilde ilave edilmesi sartiyla, fosfor bilesiginin kismi bir miktari eriyik fazi imalat islemine, polikondensasyonun baslangicinda gibi erkenden ilave edilebilir. Polikondensasyon ve/veya üretim hizlarini en üst düzeye çikarmak üzere, fosfor bilesiginin çogunlugu veya tercih edildigi üzere yigini veya en fazla tercih edildigi üzere tamami eriyik fazi imalat islemine geç ilave edilir. Teknikte tecrübeli olanlara yönelik olarak, ester degisimini gerektiren islemlerin, ester degisim katalizörünü deaktive etmek üzere ester degisimini takiben hemen bir fosfor bilesiginin ilave edilmesini gerektirebilecegi bilinir. Ester` degistirme katalizörünün ayni zamanda, polikondensasyon bölgesinde katalizörün en azindan bir kismini temin etmesi halinde, ester degisimi Büyük miktarlarda fosforun ilave edilmesi halinde It.V. kaybini en aza indirgemek üzere veya orta veya optimal miktarlarda fosforun ilave edilmesi halinde dahi potansiyel daha fazla fosforik. asit durumunda oldugu gibi, fosfor bilesiginin düzgün bir sekilde, yani daha fazla seyreltme olmaksizin ilave edilmesi istenir. Bir tasiyicinin kullanilmasi halinde, tasiyicinin reaktif olmamasi, yani, polimer zincirini kirmamasi veya AA üretim hizlarini arttirmamasi tercih edilir. Su, alkoller, glikoller ve düsük moleküler agirlikli PET'in polimer zincirini kirdigi bilinir. Fosfor bilesiginin minimum miktari ve ilgili It.V. kaybi bilindiginde, eriyik fazi islemi, devre disi birakma/stabilizasyondan önce yapilan It-V. beklenen It.V. kaybi miktarindan daha yüksek olacak sekilde yürütülebilir, böylece hedef It.V. elde edilebilir.

Istenen It.V.'nin bitirici bölgesinde elde edildiginde ve katalizör deaktivatörü geç ilave edildiginde, eriyik genek olarak erimis PET'i sekilsiz kati topaklara dönüstürmek üzere isleme tabi tutulur. Tipik olarak, tek bir sekilsiz kati topaklarin agirligi 0.01 ila 10 gram araliginda olacaktir. Eriyik fazdan uygun bir It.V. 0.5 dL/g ila 1.2 dL/g arasinda degisebilir. Bununla birlikte, mevcut islemin bir avantaji, kati durumlama adiminin istege bagli olarak önlenebilmesidir. Kati durumlama, genellikle en azindan 0.05 ünite ve daha tipik olarak 0.1 ila 0.5 ünite arasinda, kati haldeki topaklarin moleküler agirligini (ve It.V.) arttirmak üzere yaygin olarak kullanilir.

Eriyik faz reaktörlerinden çikan erimis polimerin topaklara dönüstürülmesine yönelik yöntem ve ekipman sinirli degildir ve topaklarin yapimina yönelik olarak kullanilan herhangi bir geleneksel sistem bulusun pratiginde uygundur. Örnegin, polyester polimer eriyiginin seritleri, sogutulmus bir polyester polimeri olusturmak üzere polimerin cam geçis sicakliginin altina en azindan yüzey sogutulur, ardindan kati amorf topaklar olusturmak üzere sogutulmus polyester polimeri pelet haline getirilir. Bu topaklar istege bagli olarak kristalize olabilir. Alternatif olarak, erimis polimer bir kalip boyunca ekstrüde edilebilir ve polyester polimeri cam geçis sicakliginin altinda sogumadan önce yaklasik olarak hemen pelet haline kesilir. Bu topaklar, polimer cam geçis sicakliginin altinda sogumadan önce istege bagli olarak kristalize edilebilir.

Bazi polyester polimerlerine yönelik olarak kristalizasyonun ve/veya "kati durumlamanin" çok zor olabilecegi not edilmelidir. Örnegin, diol bileseninin agirlikça yüzde 15 veya daha fazla miktarlarinda kopolimerlestirilmis sikloheksandimetanol (CHDM) içeren PET, sekilsizdir 'veya düsük oranda kristalindir (örnegin düzenlemesinde, spesifik olarak kati polyester polimer partiküllerine referans olarak, söz konusu partiküller, tipik olarak en azindan %10 veya en azindan %20'luk bir kristallik yüzdesi ile, oldukça kolay sekilde kristallestirilebilen kopolimerlestirilmis materyallerin (örnegin, diasitler ve dioller) kombinasyonlari ile sinirlidir.

Tercih edilen bir düzenlemede, genellikle "kati durumlama" olarak adlandirilan bir bir sonraki kati hal polimerizasyonuna yönelik olarak herhangi bir gerekliligi içermeden, eriyik fazda direkt olarak yeterince yüksek bir içsel Viskoziteye sahip bir ürünü üretme yetenegine sahip olmasi bakimindan, söz konusu islem daha önceki islemlerden önemli ölçüde farklilik gösterir. Kati durumlamadan kaçinilmasi ayni zamanda eriyikten dogrudan kaliplamaya bile izin verebilir. Bu avantajlar, polikondensasyon asamasina geç eklenmis olan fosforik asit veya fosfor içeren asitlerin amin tuzlari gibi katalizör deaktivatörü ile baglantili olarak en azindan bir polikondensasyon katalizörünün kullanilmasiyla elde edilir. Sasirtici bir sekilde, mevcut yöntemin azaltilmis bir polikondensasyon süresine izin verebilecegi, kati durumlama olmaksizin uygun issel viskoziteye sahip bir ürün meydana getirebilecegi ve kati polyester parçaciklarinda azaltilmis artik asetaldehit içerigi, erime üzerine azaltilmis asetaldehit 'üretimi ve nispeten yüksek vinil uçlari konsantrasyonu sergileyen bir kati ürün üretebilecegi kesfedilmistir.

Eriyik faz isleminde üretilen kati partikülller tercih edildigi üzere, 5 dakika boyunca 295°C'de bir ekstrüzyon plastometresinde ölçüldügünde, 20 ppm veya daha az veya 18 veya 8 ppm veya daha az bir asetaldehit üretim hizina sahiptir. Bulusun islemi, kaliplanmis maddeleri yapmak üzere partiküllerin 5 dakika boyunca 295°C'de eritmesini gerektirmez. Preformlar üzerinde asetaldehit üretim hizinin ölçülmesi durumunda, bir preformun yapilmasi geregince topaklar enjeksiyonla kaliplamadan önceden bir ekstrüderde eritildiginden, preformlari ayrica bir erime geçmisine maruz birakmadan yukarida açiklandigi gibi ASTM # F2013-OO Yönteminin kullanilmasi yeterlidir. Polyester partikülleri bir enjeksiyon kaliplama makinesinin bir parçasi olan bir ekstrüdere beslendiginde, bulusun kati polyester partiküllerinden yapilan 20 02. preformlar, herhangi imalat kosullari altinda, 10 ppm veya daha az, 8 ppm veya daha az, daha az bir AA seviyesine sahiptir; ancak AA üretim seviyesinin belirlenmesi amaçlarina yönelik olarak, seviyenin yaklasik 285°C'lik bir varil sicakliginda ve yaklasik 2 dakikalik bir eriyik kalma süresinde belirlenir.

Eriyik fazi imalat isleminde üretilen kati partiküller tercih edildigi üzere 0.8 üeq/g veya daha fazla veya 1.0 üeq/g veya daha fazla veya 2.0 ueq/g veya daha fazla veya 3.0 peq/g veya daha fazla veya 5 peq/g veya daha fazla bir vinil uç konsantrasyonuna sahiptir.

Bulusun partikülleri, dogrudan olarak veya dolayli olarak, nakliye konteynerlerine yigin olarak paketlenir, daha sonra müsterilere veya dagitimcilara gönderilir. Partiküllerin nakliye konteynerlerine paketlenmesinden önce herhangi bir noktada partikülleri polimerize eden kati durumlama olmadan kristalize partiküllerin burada açiklanan herhangi islem düzenlemesine maruz birakilmasi tercih edilir. Kati hal polimerizasyonu haricinde, partiküller, ifade edilen asamalardan herhangi biri arasinda çok sayida ek islem asamasina tabi tutulabilir.

Nakliye konteynerleri kara, deniz veya hava nakliyesine yönelik olarak kullanilan konteynerlerdir. Örnekler vagonlar, yari traktör römork konteynerleri, Gaylord kutulari, gemi gövdeleri veya bitmis polyester partikülleri bir müsteriye nakletmek üzere kullanilan herhangi baska konteyneri içerir. Müsteriler tipik olarak partikülleri preformlara veya diger kaliplanmis maddelere dönüstüren dönüstürücü varliklardir.

Nakliye konteynerleri bir polyester polimer partikülü yiginini içerir. Bir yigin en azindan 3 netreküplük bir hacmi kaplar. Tercih edilen düzenlemelerde, nakliye konteynerlerindeki yigin en azindan 5 metreküp veya en azindan 10 metreküplük bir hacmi kaplar. Tipik olarak, ayri ayri bitmis polyester polimer partikülünün agirligi, 0.01 ila 10 gram araliginda olacaktir.

Bir düzenlemede, bir eriyik fazi polimerizasyonünda elde edilmis en azindan 0.68 dL/g, veya 0.70 dL/g, veya 0.72 dL/g, veya 0.74 dL/g, veya 0.76 dL/g, veya 0.80 dL/g'lik bir ortalama It.V'ye ve 10 ppm veya daha az veya 5 ppm veya daha az bir artik asetaldehit seviyesine sahip olan bitmis polyester polimer partikülleri saglanir, burada söz konusu partiküller polimerlerin agirligina bagli olarak en azindan 3 ppm veya en azindan 5 ppm veya en azindan 8 ppm veya en azindan 11 ppm veya en az 15 ppm'lik bir miktarda bir alüminyum seviyesi içerir. Tercih edildigi üzere, nakliye konteynerindeki polyester partikülleri ayni zamanda en azindan 0.8 ueq/g veya daha fazla veya 1.0 ueq/g veya daha fazla veya 2.0 ueq/g veya daha fazla veya 3.0 ueq/g veya daha fazla veya 5 ueq/g veya daha fazla bir vinil uç konsantrasyonuna sahiptir. Tercih edildigi üzere, nakliye konteynerindeki polyester partikülleri ayni zamanda en azindan % 20, tercih edildigi üzere en azindan %30'luk bir kristallik derecesine sahiptir; ve partiküller ayni zamanda sifirdan farkli bir fosfor seviyesi ile birlikte, bir alkalin toprak metali veya alkali metalin sifirdan farkli bir seviyesini de içerir. Daha fazla tercih edildigi üzere, bu tür partiküllerin AA üretimi, 20 ppm'den daha az, veya 18 ppm'den daha az veya 16 ppm'den daha az veya 14 ppm'den daha az veya 12 ppm'den daha az veya 10 ppm'den daha azdir ve partiküller en azindan 55, veya en azindan 60, veya en azindan 76'lik bir L* parlakligina sahiptir ve AA temizleyicilerinden yoksundur. Partiküller, bir nakliye konteynerinde istenir bir sekilde bulunur. En fazla tercih edildigi üzere, partiküller kati hal polimerize olmamistir. gerçeklestirilen herhangi ilave isleme tabi tutma adimlari olmadan, partikül imalatçisi tarafindan bir kaliplama makinesi ile baglantili kurutucu hunilerinde ya da dogrudan partiküllerin maddelere dönüstürülmesine yönelik olarak kullanilan bir kaliplama Inakinesine beslenmeye hazir` bir partikülün üretilmesine yönelik olarak gerekli olan tüm isleme tabi tutma kosullarina tabi tutulmus partiküller kastedilir.

Kaliplanmis ürünler, eriyik faz ürünlerinden, tecrübe sahibi olanlarca bilinen herhangi bir geleneksel teknikle olusturulabilir. Örnegin, eriyik, istege bagli olarak, en azindan %10'luk bir kristalizasyon derecesine kadar kristalize edilen kati hal polimerize edilmis faz ürünleri, eriyigin, içecek veya yiyecek konteynerlerine streç sikmali kaliplanmasina yönelik olarak uygun preformlar gibi sekillere eriyik ekstrüde edilmesine ve enjeksiyon kaliplamasina yönelik bir makineye veya enjeksiyon kaliplamaya yönelik bir makineye veya yalnizca tabaka gibi diger formlara ekstrüzyona yönelik, bir makine beslenir. Ürünlerin olusturulmasina yönelik uygun islemler bilinir ve ekstrüzyon, ekstrüzyon üfleme kaliplama, eriyik döküm, enjeksiyonla kaliplama, eriyik kaliplama islemi, gerdirmeli üfleme kaliplama (SBM), isiyla sekillendirme ve benzerlerini içerir.

Bulusun erimis faz ürünlerinden ve polyester polimer bilesiminden olusturulabilecek kaliplanmis ürünlerin türlerinin örnekleri levhayi; filmi; preformlar, siseler, kavanozlar ve tepsiler gibi ambalaj ve konteynerleri; çubuklari; tüpleri; kapaklari; ve filamentleri ve lifleri içerir. Su veya karbonatli içeceklerin tutulmasina yönelik olarak uygun polietilen tereftalattan yapilmis içecek siseleri ve siselere sicak olarak doldurulmus içeceklerin tutulmasina yönelik olarak uygun isiyla ayarlanmis içecek siseleri, bulusun kristalize partiküllerinden yapilan siselerin türlerine örnektir. Tepsilerin örnekleri, çift firinlanabilir olanlar* ve diger` CPET tepsileridir. Baska bir düzenlemede, kaliplanmis madde tercih edildigi üzere bir organik asetaldehit temizleyiciden yoksundur. Tercih edildigi üzere, eriyik islem asamasinda kati polyester partiküllerine ilave edilen bilesenler organik asetaldehit temizleyicileri içermez.

Yukarida açiklandigi gibi, katalizör deaktivatörler, polikondensasyon sirasinda veya bundan daha sonra ancak katilasmadan önce geç ilave edilir. Eriyik fazi imalati isleminde deaktivatörün yiginin ilave edilmesiyle, deaktivatörün küçük bir miktarinin eriyik fazi imalati isleminde daha erken ilave edilmesi de mümkündür. Polyester polimerin yapilmasina yönelik olarak eriyik fazi islemi sirasinda toplam deaktivatör miktarinin ilave edildigi düzenlemeye ek olarak, baska bir düzenlemede, toplam deaktivatör miktarinin bir kesiti, polyester polimerine en azindan iki asamada ilave edilir, polyester polimerin yapilmasina yönelik olarak eriyik fazi isleminde ve polyester polimerin katilastirilmasindan sonra ve maddenin polyester polimerden olusturulmasindan önce herhangi bir noktada, örnegin bir maddenin yapilmasina yönelik olarak bir ekstrüderde veya enjeksiyon kaliplama makinesinde konvansiyonel olarak yapildigi gibi bir madde yapmak üzere polyester polimerin eriyik islenmesi sirasinda. Yine bir baska düzenlemede, deaktivatörün toplam miktari katilasmadan sonra ve esya yapilmadan önce ilave edilir.

Bir eriyik fazi imalat isleminden katilastirmadan sonra fosfor bilesiginin kismen veya tamamen ilave edilmesi, ya ratsgele dagitilmis katalizör deaktivatör bilesigi (bilesikleri) içeren polyester polimer partiküllerinin kati bir konsantresini olusturmak üzere katalizör deaktivatörünün polyester polimer partikülleri ile eriyik bilestirilmesiyle, ki bundan sonra konsantre madde, polyester partiküllerinin bir besleme akimi ile birlikte bir esyanin yapilmasina yönelik olarak eriyik isleme bölgesine beslenir; veya bir katalizör deaktivatör bilesikleri akimi, düzgün bir akis halinde dogrudan ilave edilebilir, veya maddeleri yapmak üzere polyester polimer partiküllerinin eriyik isleme bölgesine bir akimi ile birlikte sivi bir tasiyici ile yapilan bir bulamaç veya dispersiyonda tamamlanabilir. Böylece, kristalli polyester polimerlerin, geç ilave edilmis bir katalizör deaktivatörü olmadan bir eriyik fazi isleminden üretildigi, daha sonra katalizör deaktivatörünün, bir bilestirme ekstrüzyonuyla veya kati, sivi veya erimis içeriklerin bir ekstrüderde bir polyester polimeri akimina eriyik harmanlanmasina yönelik olarak kullanilan veya enjeksiyon kaliplama isleminde bir ekstrüzyonla kaliplanmis bir madde yapmak üzere kullanilan gibi enjeksiyonla kaliplama isleminin ekstrüder kesitinde polyester polimeri ile harmanlandigi veya diger herhangi karistirm cihazinda harmanlandigi bir düzenleme mevcuttur.

Bu düzenlemede, katalizör deaktivatörünün yerlestirildigi karistirma cihazi, enjeksiyon kaliplama isleminin bir parçasi olabilir veya enjeksiyon kaliplamadan önce ayri bir adim olabilir. Katalizör deaktivatörü, sivi bir tasiyicida veya bir polimer konsantresi araciligiyla düzgün bir sekilde yerlestirilebilir. Katalizör deaktivatörünün, polimer tasiyici içindeki katalizör ile reaksiyonu, etkinligi düsürebildiginden, düzgün bir sekilde veya sivi bir tasiyicida yerlestirme daha çok tercih edilir.

Katalizör deaktivatörünün. bir sivi olmasi ve düzgün, bir sekilde veya sivi bir tasiyici içinde ilave edilmesi halinde, ortam kosullarinda bir karistirici, bir ekstrüdere girmeden önce topaklarin sivi katki maddesi ile kaplanmasina yönelik olarak kullanilabilir. Polimer konsantre yolunun kullanilmasi halinde, konsantre topaklar, eriyik fazli topaklarda yapilanlar ile çevre kosullarinda kuru harmanlanabilir.Bu ayni yorum ve yaklasimlar ayni zamanda katalizör deaktivatörün kati-belirtilen topaklar ile eriyik halinde karistirmak için de geçerlidir.

Bu düzenleme, topaklarin kati hal polimerize edilmesi halinde Özellikle faydalidir. Katalizör deaktivatörünün eriyik fazinda dahil edilmesi bazi durumlarda kati durumlama hizini düsürebilir. polyester topaklarinin kati durum polimerize edilmek istenmesi halinde, topaklarin bir kati hal polimerizasyon islemine tabi tutulmasindan sonra katalizör deaktivatörünün ilave edilmesi avantajlidir.

Bu örneklerin sadece açiklama amaçlarina yönelik olarak dahil edildigi ve bulusun kapsamini sinirlamasi tasarlanmadiginin anlasilacak. olmasina ragmen, bu bulus, uygulamalarin ek örnekleriyle daha da açiklanabilir. Örnekler Karsilastirma Örnegi 1 ve Örnek 1'de bir baslangiç materyali olarak kullanilan PET oligomeri, proton NMR ile yaklasik %94 ila %96.5 dönüsüme sahiptir. Izoftalik asit konsantrasyon seviyesi yaklasik %2.0 ila 2.2 moldur.

Dietilen. glikol konsantrasyon seviyesi yaklasik %4.6 ila 4.8 mol'dür.

Karistirici ile balon arasindaki uyum, tork sonlandirilan çalismalar sirasinda gereken bitirici süresini etkileyebilir. Bir kanatli karistirici, kullanilan balon ile tipik bir uyum saglayacak sekilde seçilir. Çalismadan önce, dis macunu, daha sonra bir kanatli karistirici, polimer kafasi, dudakli Teflon tüp ve hortum ile donatilmis olan balona konur. Karistirici, itildiginden ve elle döndürüldügünden, balon ters çevrilir. Merkezin her iki tarafindaki açik alanlar ölçülür. Net alanlarin genisligi 1.7 ile 2.7 cm arasinda olmalidir. Balon kullanimdan önce su ve aseton ile durulanir.

Polikondensasyona yönelik olarak, ögütülmüs oligomeri (103 g), önceki paragrafa göre seçilen yarim litrelik, tek boyunlu, yuvarlak tabanli bir siseye tartilir. Katalizör çözeltisi veya karisimi balona ilave edilir. Balon, önceki paragraf basina seçilen 316 L paslanmaz çelikten bir kanatli karistirici ve dudakli Teflon tüp ve hortuni ile donatilmis bir cam polimer kafasi ile donatilir. Polimer kafasini bir yan kol ve bir bosaltma hortumuna tutturulduktan sonra, 0.5 torr'a iki azot temizleme islemi tamamlanir.

Laboratuarda yapilan polimer diskler disaridan (polimerin balonla bulustugu yer) içeriye sogutulur (polimerin karistirici çubuguyla bulustugu yer, diskin en derin kismi karistirici çubugun yerlestirildigi merkezdedir).

Laboratuarda yapilan polimer diskler sogurken, bazi AA üretimi meydana gelebilir. Bir endüstriyel imalat üretim ortaminda, partiküller veya topaklar haline gelen erimis seritler veya eriyik globülleri, nispeten büyük disklerden daha incedir ve çok daha hiz sogur veya aktif olarak söndürülür. Bir örnekteki tüm. numuneler yaklasik olarak ayni soguma süresine sahip oldugundan serbest AA'daki yüzde indirgeme, nispi bir karsilastirma noktasi olarak hala ilgi çekicidir.

Karsilastirmali Örnek 1: Kullanilan oligomer ve prosedür, Örnekler kesitinin önceki paragraflarinda açiklanir. Bir ag./ag. %O.94 Sb çözeltisi, etilen glikol içindeki antimon triasetattan yapilir.

Alüminyum izopropoksit, lityum hidroksit ve etilen glikol, bir nitrojen bosaltma, bir manyetik karistirma bari ve bir termokupl ile donatilmis bir açik sise içinde 125°C'ye kadar isitilir. Karisim, l25°C'ye ulasildiginda yaklasik 3.5 saat boyunca isitilir. Hedef Al seviyesi, ag. %O.3'tür ve hedef Li: Al mol orani 1, 3 veya 5'tür. ICP-OES basina l'lik LizAl mol oranina sahip karisim ag. % 0.33 Al ve ag. oranina sahip karisimi ag. % 0.33 Al ve ag. %O.28 Li'ye sahiptir. ICP-OES basina 5'lik LizAl mol oranina sahip yaklasik 3 saat boyunca isitilan karisim ag. %O.38 A1 ve ag. %0.45 Li'ye sahiptir.

Polimerizasyon reaktörü, asagidaki deneysel dizisini uygulamak üzere programlanmis bir CAMILE m otomasyon sisteminin kontrolü altinda çalistirilir. Sb kontrollerin yönelik olarak, asama 5-l2 sicakliklari 280°C'dir. Deneysel çalismalara yönelik olarak, Tablo 8'de listelenen sicaklik, asamalar 5-12'ye yönelik olarak kullanilan dizidir.

Alüminyum hedef 10 veya 25 veya 40 ppm'dir. Hedef LizAl mol orani 1, 3 veya 5'dir.

Asama Süre Sic Vakum Karistirma (dk) (°C) (torr) (rpm) 9 2 285 4* 200 Karistirma sistemi, asama 4 ve 5 arasinda torkla otomatik olarak kalibre edilir. Sonlandirici asamasi (# 12), karistirici tork hedefi üç ayri durumda karsilandiginda veya asildiginda sonlandirilir. Örnekte herhangi bir çalismaya fosfor bilesigi ilave edilmez.

Numune 810 Bitirici Ave |CP Ave |CP Ave |CP "W W i'deg c'i Süresi Al (ppm) Li (ppm) LI:AI MR (dUg) (dUg) 4 ' i' dk; Numune Ave !CP Ave !CP VEG AA GEN AI (ppm) LitAl MR (peq/g) 29515 Bir katalizör` deaktivatörünün yoklugunda, nispeten düsük LizAl mol oranlari ile birlestirilen nispeten düsük A1 seviyeleri, 0.8 ueq/g veya daha yüksek vinil uç grubu konsantrasyonlari ve 5 dakika boyunca 295°C'de 22 ppm'den daha az veya buna esit veya buna çok yakin AA üretimi (AA Gen 295/5) ile sonuçlanir. Örnegin, bakiniz Tablo 1'deki polikondensasyon sicakliginda (Numuneler 185 & 196), vinil uç gruplari (VEG) ve dolayisiyla AA üretimi daha yüksektir; bununla birlikte, vinil uçlar AA jenerasyonundan daha fazla oranda artar. Üç durumda (Numuneler 184, 185 ve 196), düsük Al seviyesinin ve düsük LizAl mol oraninin, vinil uçlarin çogunu AA'ya dönüstürmek üzere yeterli katalitik aktivite saglamadigi teorilestirilebilir; bununla birlikte, teori, baglayici degildir. Bir katalizör deaktivatörü olmayan diger numunelere yönelik olarak (Numuneler 199 & 5), daha yüksek A1 ve Li seviyeleri mevcuttur; bu, daha fazla VEG'yi AA'ya dönüstürmek üzere yeterli katalitik aktivite ile sonuçlanabilir; bu nedenle VEG sayilari 0.8 ueq/g'den düsüktür ve AA Gen 295/5 sayilari 22 ppm'den daha yüksektir. Daha kisa bitirici süreleri, daha yüksek Al & Li seviyeleri ile yapilan numunelerin artan katalitik aktivitesini destekler. 275°C'ye isitilmis polimerlere yönelik olarak, daha yüksek A1 & Li seviyeleri (Numune 199) ile yapilan numune, daha düsük, Al & Li seviyeleri ile yapilan numuneye (Numune 184) kiyasla yaklasik 111 dakika daha kisa bir bitirici süresine sahiptir. 285°C'de yapilan polimerlere yönelik olarak, daha yüksek Al & Li seviyeleri ile yapilan numune (Numune 5), ortalama Al & Li seviyeleri ile yapilan numunelerin (Numune 185 ve 196) ortalamalarindan yaklasik 103 dakika daha kisa olan bir bitirici süresine sahiptir.

Kullanilan oligomer ve prosedür, Örnekler kesitinin basinda açiklanir. Kullanilan antimon çözeltisi ve lityum/alüminyum karisimlari, Karsilastirmali Örnek 1'de açiklanir.

Alüminyum hedef 10 veya 25 veya 40 ppm'dir. Hedef Li: Al mol orani 1” 3 veya 5'tür. Fosforun metallere mol orani (PzM MR) hedefine olan fosfor 0, 0.5 veya l'dir, burada paydadaki metallerin molleri Li Hmllerinin arti Al mollerinin toplamidir.

Tablo 2'de PzM MR'nin sifira esit olmadigi durumda, asagidaki polimerizasyon dizisinin 14. asamasinda %85 fosforik asit ilave edilir. Fosfor hedefine bagli olarak, seyreltme olmaksizin veya daha düsük hedeflere yönelik olarak bir 50:50 veya lzl %85 fosforik asit ve Millipore suyu çözeltisi olarak ilave edilir. Bir istisna Numune 12'dir, burada bir 75:25 fosforik asit (%85): Millipore su çözeltisi kullanilir.

Polimerizasyon reaktörü, asagidaki diziyi uygulamak uzere programlanmis bir CAMILETM otomasyon sisteminin kontrolü altinda çalistirilir. Tablo 2'de listelenen sicaklik, dizinin asamalar 5 ila l6'da kullanilandir. Asama 12'de kullanilan bitirici süreleri, Karsilastirmali Örnek 1'de gösterilenlere benzer bir sekilde belirlenen bitirici sürelerine baglidir.

Asama Süre Sic Vakum Karistirma (dk) (°C) (torr) (rpm) 1 0.1 265 730 O 7 l 285 30 200* 9 2 285 4* 200 12 Degisken 285 0.5 30 l 285 0.5* 45* Karistirma sistemi, asamalar 4 ve 5 arasinda tork üzerinde otomatik olarak kalibre edilir. Tork üzerinde kalibre edilmesi, arka plan torkunun, polimerin kayda deger bir sekilde olusturulmaya baslamadan önceki torkun, moleküler agirliktaki polimer arttikça ölçülen torktan belirlendigi Numun LizA SiC. PzM Bitiris ICP ICP ICP ICP P IC e 1 (deg Moe 1 A1 Li LizAl (ppm) P Mol C) Orani Süresi (ppm (ppm. MR P: Oran (dk) ) ) M Numun Li:A Sic.

PzM Bitiris Orani Süresi 0.5 143 0.5 114 0.5 114 0.5 114 0.5 114 0.5 114 0.5 114 0.5 114 0.5 114 0.5 114 0.5 64 6 0.89 17. 3.15 19. 3.23 19. 3.1 19. 3.06 18. 2.91 17. 3.13 18. 3.12 18. 3.09 18. 3.22 18. 2.94 18. 3.01 29.8 0. 1.8 0. 50.2 0. 61.6 0. 59.5 0. 46.3 0. 44.7 0. 55.3 0. 43.7 0. 51.3 0. 54.4 0. 47.6 0.

Numun Li:A Sic.

PzM Bitiris 1 (deg Moe i Mol C) Orani Süresi Oran (dk) 280 0.5 84 1 275 O 163 1 285 O 63 l 285 1 63 1 285 1 63 275 0 129 285 0 29 285 1 29 280 100 280 100 280 100 280 100 280 100 280 100 28.4 4.42 9.2 0.97 9.95 0.96 9.9 1.02 44.8 4.93 45.7 4.71 42.8 4.53 85.4 0. 123.4 1. 99.4 1. 299.4 1.

Li:A, SiC. PzM Bitiris ICP ICP ICP ICP P IC 1 (deg Moe 1 A1 Li LizAl (ppm) P Mol C) Orani Süresi (ppm (ppm MR P: Oran (dk) ) ) M 280 100 280 100 280 100 (ppm) Li (ppm) (deg Sb P (dL/g (dL/g Numun Li:A Sic. PzM C) Orani Süresi 17.7 44.7 280 18.3 55.3 280 18.3 43.7 280 18.9 51.3 280 18.5 54.4 280 18.6 47.6 285 28.4 85.4 280 9.2 0 275 9.7 2 285 9.9 99.4 285 44.8 2 275 45.7 2 285 .813 0. .82 0. .812 0. .841 0. .818 0. .822 0. .773 O. .855 0. .835 0. .714 0. .723 0. .89 0. .804 0. .658 0. .728 O. .746 0. .763 O. .708 O.

Numun Li:A Sic.

Numune ICP PzM Bitiris (ppm) Orani Orani Süresi (ppm (ppm MR 280 245. 104. O LizAl ICP Li Sic. PzM ICP Mol (ppm) (deg Mol (ppm) C) Orani 1 2.4 275 0 0 1 2.5 285 0 3.4 11.4 275 0 2 .769 .811 .764 .806 .758 .799 .792 .837 .776 .819 Numune ICP (ppm) Orani LizAl ICP 42.85 123.4 299.4 Numune ICP (ppm) Orani Numune ICP LizAl ICP Li Sic. PzM ICP P % (ppm) (deg Mol (Ppm) Krist.

C) Orani 280 37.3 280 38.2 280 37.3 280 39.6 280 41.3 280 37.2 (ppm) (deg AA GEN 275/10 (ueq/g) Numune ICP 22.822.8 24.525 LizAl ICP 19.5 59.5 18.5 46.3 17.7 44.7 18.3 55.3 18.3 43.7 18.9 51.3 18.5 54.4 18.6 47.6 28.4 85.4 9.95 123.4 9.9 99.4 44.8 2 45.7 2 42.85 299.4 Li Sic. PzM (deg Mol C) Orani 280 4.1 9.7 280 12.8 9.7 280 15.1 9.3 280 16.5 9.0 280 15.4 10.5 280 16.6 8.7 280 12.8 8.5 285 22.9 10.3 280 21.7 9.4 275 24.0 23.0 285 44.7 27.6 285 35.5 21.7 285 30.7 17.5 275 26.2 34.2 285 65.4 41.0 285 41.6 18.6 280 22.9 31.7 280 30.1 33.4 280 29.4 33.3 280 28.2 28.2 280 34.2 34.1 280 36.6 34.9 280 25.6 31.0 (ppm) Krist. 7 0.9 7 2 0.4 7 4 0.4 9.6 0 4 8 2 0.4 7 9 0.9 6.2 0 7 18.9 0.2 21.0 0.2 .6 0.8 .8 1.1 22.6 0.2 .7 0.2 13.8 1.4 .0 1 23.6 1.1 .8 1.2 26.9 0.7 18.2 0.5 22.5 1.2 Numune ICP LizAl ICP Li Sic. PzM ICP P % Al Mol (ppm) (deg Mol (ppm) Krist. (ppm) Orani C) Orani Numune Artik AA. AA GEN 295/5 AA Gen 275/10 Eastman Chemical ticari polyester, Company'den CB-12 olarak temin edilebilen deney numuneleri üzerinde AA üretim testi yapildiginda sunulur.

Numuneler 21, edilmis deaktivatöre sahip degildir. polikondensasyona gruplarinin olarak aktif düsük VEG numunelere yönelik olarak düsük Vinil uç seviyeleri, -21 ve -10 hariç tüm seviyeleri olmamasi, hem görülür. Deaktivatörün yönelik olarak hem Vinil uç asetaldehide (AA) dönüsümüne yönelik katalizör anlamina gelir. Bu durumda katalizörün VEG'nin çogunu AA'ya dönüstürdügünü belirtir. Herhangi bir teoriye bagli kalmaksizin, benzer kosullar altinda polikondensasyon sicakligi arttikça AA'ya dönüsüme yönelik daha fazla VEG yaratilir ve kullanilabilir. Yine herhangi bir teoriye bagli kalmaksizin, daha yüksek alüminyum seviyeleri ve daha yüksek Li:Al mol oranlari (MR) formunda daha fazla katalizör VEG'nin AA'ya dönüsümünü arttirir. Numune 56, 40 ppm'lik bir Al hedefine ve 5"lik. bir LizAl MR'sine ve 285°C'lik bir polikondensasyon sicakligina sahiptir; bu nedenle, bir ekstrüzyon plastometresinde 5 dakika boyunca 295°C'de eriyik isleme tabi tutulduktan sonra AA üretiminin Li/Al-katalize edilmis polimerlere yönelik olarak görülen en yüksek olmasi beklenir. Numune 51, 40 ppm'lik bir Al hedefine ve 5'lik bir LizAl MR'sine ve 275°C'lik bir polikondensasyon sicakligina sahiptir; bu nedenle, AA üretiminin Li/Al-katalize edilmis polimerlere yönelik olarak görülen en yüksek ikinci olmasi beklenir.

Polikondensasyon sicakligi 285°C olurken ve Al hedefi 40 ppm'de kalirken ancak LizAl MR l'e düsürüldügünde (yani Li seviyesi ~45 ppm'den ~lO ppm'a düser) bir sonraki en yüksek AA Numune 48'e yönelik olarak görülür.

Geç ilave edilen deaktivatöre sahip olmayan en düsük polikondensasyon sicakligi, en düsük. polikondensasyon sicakligi (275°C), en düsük Al hedefi (10 ppm) ve en düsük Li: Al MR (l)'de olan Numune 21'e yönelik olarak görülür.

VEG, düsük seviyelerde katalizör (ICP tarafindan 9.2 ppm Al üretimi, daha az VEG AA'ya dönüstürüldügünde düser.

Muhtemelen, VEG'nin AA'ya dönüsümüne yönelik düsük katalitik aktivitesi, düsük polikondensasyon hizi veya uzun bitirici süresi (274 dk veya ~4.5 saat) ile desteklenir.

Numune 10 ayni zamanda en düsük Al hedefine (10 ppm) ve en düsük Li:Al MR'ye (l) sahiptir; bununla birlikte, daha yüksek bir polikondensasyon sicakligina (285°C) sahiptir.

Daha fazla VEG daha yüksek sicaklikta yapilir ve düsük katalizör seviyeleri AA'ya çok fazla dönüsüm ile sonuçlanmaz; bu nedenle VEG seviyeleri, sadece biraz daha yüksek AA üretimi (22.7 ppm) ile büyük ölçüde artar (1.4 Numuneler 39 ve 67, düsük AA üretim seviyelerine (295°C'de dakika sonra Ceast ekstrüzyon plastometresinde <15 ppm AA) ve yüksek yogunluklu vinil uç gruplarina (> 1 ueq/g) sahip olan geç eklenmis deaktivatöre sahip lityum alüminyum katalize PET örnekleridir. Yüksek polikondensasyon sicakligi ve düsük katalizör yüklerinin Numune lO'a benzer olmasina ragmen, VEG, deaktivatörün mevcudiyeti nedeniyle Numune 39'da daha yüksektir, bu VEG'nin AA'ya dönüstürülmesi yönelik katalizörün aktivitesini daha da düsürür ve dolayisiyla, VEG daha fazla biriktirir (2.9 ueq/g). Numune 67, Al seviyesi ve polikondensasyon sicakligi bakimindan 39'a benzerdir; bununla birlikte, Li:Al MR daha yüksektir. Mevcut olan ilave Li, 39 ile karsilastirildiginda, 67'ye yönelik olarak daha kisa bir bitirici süresi ile sonuçlanir. Daha kisa bir bitirici süresi, daha hizli bir üretini hizi ve dolayisiyla ünite zaman basina daha fazla pound ile sonuçlanir.

Numuneler 71 ve 66, çok düsük AA üretim seviyelerine (295°C'de 5 dakika sonra Ceast ekstrüzyon plastometresinde 1 ueq/g) sahip olan geç eklenmis deaktivatöre sahip lityum alüminyum katalize PET örnekleridir. Her iki numunenin de l'lik bir Li:Al MR'a sahip olmasina ragmen, ~1O ppm yerine sicakligina sahip oldugundan Numune 66 71'den daha kisa bir bitirici süresine sahiptir.

Ayni hedefler ile gerçeklestirilen dokuz çalisma mevcuttu: Al (~24 ppm), LizAl mol orani 3 (~l9 ppm Li), 280°C'lik bir polikondensasyon sicakligi ve 0.5'lik bir metallere (Li + Al) fosfor mol orani. Dokuz çalismanin tümü, 295°C'de 5 dakika boyunca bir ekstrüzyon plastometresinde isleme tabi tutulduktan sonra üretilmis çok düsük miktarda AA'ya (8.1 ila 10.5 ppm) sahipti. Bu çalismalardan dördü ayni zamanda sahipti: Numuneler 2, 3, 58 & 59. Bir çalisma (Numune 1), 0.6 ueq/g'lik VEG'ye sahipti. 0.76 ueq/g seviyesinde 0.11 ueq/g VEG testi standart sapmasi ile, tek bir testin %95 ueq/g'dir. Test degiskenligi ile, Numune 1, 0.8 ueq/g'lik VEG'ye sahiptir. Ayni zamanda numune hazirlamada bazi degiskenlikler` de mevcuttur. Numune hazirlamadaki ve VEG testindeki degiskenligin bir kombinasyonu, bu düsük VEG sayilarini açiklayabilir.

Numuneler 49, 72 ve 69, çok düsük AA üretim seviyelerine (295°C'de 5 dakika sonra Ceast ekstrüzyon plastometresinde ppm veya daha az AA) ve 0.7 ueq/g vinil uç gruplarina sahip olan, geç ilave edilmis deaktivatöre sahip lityum alüminyum katalizli PET'in göstericisidir. Test degiskenligi ile, bu numuneler, 0.8 ueq/g veya daha fazla VEG'ye sahip olabilir.

Numune 77, bir orta AA üretim seviyesine (295°C'de 5 dakika sonra Ceast ekstrüzyon plastometresi üzerinde > 15 ppm ve < 22 ppm AA) ve daha yüksek vinil uç gruplarina (> 1.0 ueq/g) sahip olan geç ilave edilmis deaktivatöre sahip lityum alüminyum katalizli PET'in göstericisidir. Ayni katalizör hedefleri ve ayni kosullar ile yapilan, deaktivatörsüz PET (Numune 56) yüksek AA Genine (41 ppm) ve düsük VEG'ye (0.2 ueq/g) sahipti. Deaktivatörün geç ilave edilmesi, AA Genini yaklasik %55 oraninda düsürmüstür ve VEG'yi 7 kat arttirmistir.

Test edilen spesifik PET numunelerine yönelik olarak optimum bir P:M MR mevcuttur. Bu numunelerin yapildigi laboratuarda, genel olarak yaklasik 0.6 ve 0.7 arasinda olan en düz alan ile optimum yaklasik 0.5 ila yaklasik 0.8 P:M MR arasindadir. Numune 77'ye yönelik olarak 1 P:M MR kullanildigindan, optimum seviyeye daha yakin bir P:M MR kullanilmasi halinde AA 'üretim hizi daha da azalabilir.

Optimum P:M MR ayni zamanda, digerlerinin yani sira katalizör* deaktivatör` ilave yöntemine de bagli olabilir.

Asil oldugu yerde bir konsantre yapan bir kayma akimi yaklasimi, burada kullanilan daha dogrudan ilave etme yaklasimindan daha yüksek bir P:M MR optimumuna sahip olabilir.

Karsilastirmali Örnek 2 Tereftalik asit ve etilen glikolden hazirlanan ve ayni zamanda yaklasik %35 cisin yaklasik yüzde %1.5 molü/%65 trans l,4-sikloheksandimetanol içeren bir PET oligomer numunesi polikondensasyonunda çalistirilmistir. Oligomer ayni zamanda, esterifikasyon sirasinda üretilmis, agirlikça yaklasik yüzde 1.2 dietilen glikol içerir. Bu oligomer, asit gruplarinin NMR/titrasyonu vasitasiyla asit gruplarinin yaklasik %95 dönüsümüne, yaklasik 766 g/mol'lük bir Mn'ye ve 1478 g/mol'lük bir Mw'ye sahiptir.

Polikondensasyona maruz kalmadan önce, ögütülmüs oligomer (103 g), yarim litrelik, tek boyunlu, yuvarlak tabanli bir siseye tartilir. Kullanilan katalizör, titanyum tetrabutoksittir ve balona ilave edilir. Bir 316 L paslanmaz çelikten kanatli karistirici ve cam polimer balona tutturulmustur. Polimer kafasi bir yan kol ve bir bosaltma hortumuna tutturulduktan sonra iki azot temizleme islemi tamamlanir. Polimerizasyon reaktörü, asagidaki diziyi uygulamak üzere programlanmis bir CAMILETM otomasyon sisteminin kontrolü altinda çalistirilir.

Asama Süre Sicaklik Vakum Karistirma Güç Bayraklar (dakika) °C (torr) (rpm) (kg- 9 l 270 25* 300 11 2 270 2* 30* Asama Süre Sicaklik Vakum Karistirma Güç Bayraklar (dakika) °C (torr) (rpm) (kg- * = ramp; # = sicaklik = 300°C oldugunda tork sonlandirma, tümü 270 ila 300 degistirilir (285'e yönelik olarak da ayni). vakum = 2 torr oldugunda, hepsi 0.2 ila 2 degistirilir (1.1 torr'a yönelik olarak da ayni).

Balonu çevrelemek üzere erimis bir Belmont metali banyosu yükseltilir ve CAMILETM dizisi uygulanir. Belirli bir numuneye yönelik olarak kullanilan sicaklik Tablo 3'te belirtilendir. Bu dizide, bir "rampa", belirtilen asama süresi boyunca vakum, sicaklik veya karistirma hizinin dogrusal bir degisimi olarak tanimlanir. Karistirma sistemi, asamalar 4 ve 5 arasinda otomatik olarak kalibre edilir. Asama 6 sona erdikten sonra, vakum. seviyesi 140 torr'a kadar yükseltilmistir ve daha sonra 2 dakikalik bir fosfor ilave etme asamasi (asama 8) baslar. Bir fosfor bilesigi, bir oligomerik fosfat triesteri, sadece Sb kontrollerine ilave edilir. Bitirici asamasi (13), karistirici tork, hedefe (belirli bir sicaklik ve polimer rigine yönelik olarak önceden belirlenmis) üç kez ulastiginda sona erdirilir. Bitirici asamasi "IV'e Yönelik Süre" olarak refere edilir. Dizinin veya laboratuar hazirliginin sonunu takiben, polimer yaklasik 15 dakika boyunca sogutulur, cam balondan ayrilir, yaklasik 10 dakika boyunca sogutulur ve daha sonra hemen sivi azot içine yerlestirilir. Polimer 3 mm'lik bir elegi geçecek sekilde kriyojenik olarak Ögütülür. Ögütülmüs polimer asetaldehit üretim hizi (AA Gen), içsel viskozite ve VEG'e yönelik olarak analiz edilir. Veriler Tablo 3'te görülebilir. Ayni zamanda test edilen üretim PET topaklarinin ortalama AA Geni, CB-12, 25.5 ppm'di.

(Bunlarin hiçbiri Bulusun konusu degildir. Örneklerin tümü karsilastirmali örneklerdir.) Ti Sic Vak. IV'e Vinil Uç AA Gen n Hedefi deg torr Yönelik Gruplari 29Orn. IhVdL/g ppm C Süre (ueq/g) ppm Ti Sic Vak. IV'e Vinil Uç AA Gen u Hedefi deg torr Yönelik Gruplari 29Orn. “ IhVdL/g ppm C Sure (peq/g) ppm 1Kontroller 220 ppm Sb & 17 ppm P hedeflerine sahipti.

Tablo 3'te, bir Ti katalizörüne sahip olan ve geç ilave edilmis hiçbir deaktövatörüne sahip olmayan PET'lerin tümü, bir ekstrüzyon plastometresinde 5 dakika boyunca 295°C'de eritme üzerine 22 ppm'den daha fazla AA üretim hizlarina sahiptir. En yüksek VEG'ye sahip iki numune (C6 & C9) düsük bir Ti seviyesine ve yüksek bir polikondensasyon sicakligina sahiptir. Yüksek sicaklik (, PET'in daha fazla termal bozunmasi ve dolayisiyla, düsük seviyede Ti (5 ppm) ile AA'ya dönüstürülebilenden daha fazla VEG ile sonuçlanir. Ti seviyesi yüksek sicaklikta (C4 & C11) daha yüksek oldugunda, VEG seviyesi azalir ve AA üretimi artar.

CyasorbUV 3529'un fosforlu asit tuzlarini yapmak üzere, CyasorbUV 3529'un molü basina iki mol fosfor asidi kullanilmistir ve asagidaki prosedüre göre reaksiyona sokulmustur. Tuzlar, U.S. basvurusu Seri No. 10/392,575 belgesindeki açiklamaya göre imal edilebilir. Mekanik karistirici, termokupl ve bir isitma mantosu ile donatilmis L'lik yuvarlak tabanli bir balona 411.76 g Cyasorb UV- önceden ileri sürülen. amin formülünün. (12) bilesiklerine genel olarak uyduguna inanilan bir polimerik engellenmis amin isik stabilizatörudür; burada R6 = R7 = R3 = R9 = Rw = metil; Li heksametilendir; ve (R3)(R4)N- kollektif olarak bir morfolino grubunu temsil eder (ayni zamanda bakiniz formül 21). Bulamaç 60°C'ye isitilir ve homojen bir çözelti elde edilene kadar karistirilir. Reaksiyon kabina izopropil alkol (370 g) ilave edilir. 370 g izopropil alkole çözündürülmüs 115.46 g (1.41 mol) fosforlu bir asit çözeltisi, yaklasik olarak 30 dakika boyunca hizli bir sekilde karistirma ile Cyasorb UV-3529 çözeltisine bir ilave etme hunisi vasitasiyla küçük bir sabit akis halinde (hizli bir sekilde damla damla) ilave edilir. Homojen bir çözelti elde edildi ve ilave tamamlandiktan sonra 15 dakika boyunca karistirilir.

Reaksiyon karisimi yaklasik 5 mL/dk'da, yaklasik olarak 50 dakikalik bir periyot boyunca hizli bir sekilde karistirilmis yaklasik 7 L heptan (4768 g) içeren 12 L'lik bir reaksiyon damarina pompalanmistir. Reaksiyon karisiminin heptan içeren damara beslenme hizi, nihai ürünün partikül boyutu üzerinde bazi etkilere sahiptir.

Daha hizli besleme hizlari neredeyse toplandigi görülen daha büyük bir partikül ile sonuçlanacakken, yavas beslemeler daha ince parçalar üretme egilimdedir. Bunun, besleme hizi çok hizli olmasi halinde tuzun bogulma damarina yapismasi egilimi ile dengelenmesi gerekir. Ilave etme tamamlandiktan sonra, elde edilen bulamaç yaklasik 60 dakika karistirilmistir. Çökelti, emme filtrasyonu ile toplanmistir. Filtre keki, iki kez 137 g heptan ile yikanmistir ve daha sonra filtre kagidi üzerinde gece boyunca kurutulmustur. Kati, bir metal tavaya yerlestirilmistir ve gece boyunca, bir miktar kuru azot girisi ile 50°C'de bir vakumlu firinda kurutulmustur. Kuru ürün yaklasik olarak 531.8 g (teorinin %101'i) agirligindaydi. Kuru tuzun tipik yigin yogunlugu, 0.4 ila 0.6 g/mL arasinda olmustur.

Cyasorb UV3529'un fosforlu asit tuzlarini test etmek üzere, bir cam balonun içindeki eriyik harmanlama, polimerin içindeki bir katki maddesinin nihai polikondensasyon reaktörünün sonuna dogru veya sonrasinda karistirilmasini simüle ederek,yaklasik. olarak. polimer içerisindeki katki maddesinin üniform bir dagilimini elde eder.

Bu örnek, yaklasik %2.6 mol izoftalik asit ve yaklasik %4.2 mol dietilen glikol ile modifiye edilmis 100 g PET kullanmistir. Bu PET, 10 ppm Ti ve O ppm P ile bir üretim ölçeginde üretilmistir. Topaklar, 2 mm'lik bir elegi geçecek sekilde ögütülmüstür. "C" harfi ile baslayan örnekler karsilastirmali örneklerdir.

Polyester tozlar 500 mL yuvarlak tabanli balonlara tartilir. Tozlar, vakumlu bir firinda gece boyunca (yaklasik 16 saat) tam vakum altinda 120°C'de kurutulur.

Balon bir desikatörde (yaklasik 1.5 saat) yaklasik oda sicakligina kadar sogutulduktan sonra, katki maddesi balona ölçülür. Katki maddesi agirlikça %O.1 seviyesinde hedeflenmistir. Harmanlama parametreleri asagidaki tabloda ileri sürülür.

Amin tuzlarinin polimerler ile karistirilmasina yönelik olarak, karistiricili bir polimer kafasi tutturulur ve balon iki kez nitrojen ile temizlenir. CAMILETM otomasyon sistemi, asagidaki tabloda ileri sürüldügü gibi asagidaki diziye yönelik olarak programlanir.

Asama Süre Sic. vakum Karistirma Güç Tahmin Dk.. °C Torr RP M kg- Edilen cm Bitis Süresi Her zaman bir orta nitrojenla süpürme kullanilmistir.

Asamalar 2 ve 3 sirasinda, karistirici elle yavasça çevrilir. Dizinin sonunu takiben, polimer sogutulur, dogranir ve 3 mm'lik bir elegi geçecek sekilde ögütülür. Ögütülmüs polimer, asetaldehit üretim orani, Vinil uç grubu konsantrasyonu ve issel viskoziteye yörnlik olarak analiz edilir. Sonuçlar, soldan besinci sütunun, gram bakimindan ilave edilen katki maddesi miktari oldugu Tablo 4'te gösterilir, burada katki maddesi, Cyasorb UV 3529'un fosfor asit tuzlaridir. Örnek Katki Ti P Ilave IV AA GEN % VEG Maddesi Edilen 295/5 Azalma Maddesi 3529- H3PO3 3529- H3PO3 Bir ekstrüzyon plastometresinde 5 dakika boyunca (AA GEN 295/5) 295°C'de eriyik isleminden sonra AA üretimindeki % azalma asagidaki gibi hesaplanmistir: 1) hiçbir katki maddesi içermeyen çalismalara yönelik olarak ortalama bir AA Gen 35.68 ppm olarak hesaplanmistir 2) belirli bir çalismaya yönelik olarak AA Gen 35.68 ppm'e bölünmüstür, 3) bölüm 100 ile çarpilmistir ve 4) ürün 100'den çikarilmistir. Tablo 5'den görülebilecegi gibi, Cyasorb UV yaklasik 55 ppm P'ye yönelik olarak AA Gen 295/5'teki % azalma yaklasik %75 idi. Ayni zamanda test edilen ortalama AA Gen üretim CB-12 PET topaklari 23.5 ppm idi, bu bu bulusun örneklerindeki 8.5-9.3 ppm'den çok daha yüksektir.

Cyasorb UV 3529'un fosfor asit tuzlari ile eriyik harmanlamadan sonra PET'in VEG seviyesi, herhangi bir deaktivatör bulunmadiginda yaklasik iki katidir. Katki maddesi katalizörü en azindan kismen devre disi birakmistir, bu sekilde bu dönüsüm büyük ölçüde katalizlendiginden daha az VEG AA'ya dönüstürüldügünden VEG birikimi ve daha az AA üretilmistir. Ortalama olarak, içsel viskoziteler test edilen katki seviyelerinde orta derecede (< düsmüstür.

Numuneler 15 & 16, geç eklenmis deaktivatöre sahip ekstrüzyonlu bir* plastometrede 5 dakika. boyunca 295°C'de eritilmenin üzerine 22 ppm'den çok daha az AA üretim hizlarina ve 0.8 ueq/g'nin üzerinde Vinil uç grup seviyelerine sahip olan titanyum katalizörlü PET'dir.

Bu örnek, eriyik harmanlama prosedürünü, baslangiç polimerini, ürün çalismasini ve Örnek 2'de açiklanan CYASORB UV 3529'un fosfor asit tuzunu kullanir. Ek olarak, polyesterlerin kriyojenik olarak ögütülmesinden sonra, artik AA numuneleri test edilene kadar dondurulur.

CYASORB UV 3529'un fosforlu asit tuzunun çesitli seviyelerini kullanilarak bir dizi polimer hazirlanmistir.

Sonuçlar, soldan besinci sütunun dL/g bakimindan içsel viskozitenin (IhV) oldugu Tablo 5'de sunulur.

Numun Cyaso T .P IhV Arti % Azaltilm AAGE % Azaltilm VEG e rb UV.i ;) dl/g k AA iS Artik N iS AA Gen ueq/ 3529- p ;) ppm. AA 295/ g H3PO3 p In 5 Numun Cyaso T .P lhV Arti % Azaltilm AAGE % Azaltilm VEG e rb UV.i ;) dl/g k AA is Artik N is AA Gen peq/ 3529- p 53 ppm. AA 295/ g H3P03 p In 5 Tablo 5, katki maddesinin çok düsük bir konsantrasyonunda dahi, katki maddesine yönelik olarak agirlikça yüzde 0.02 veya 16 ppm P hedef, Cyasorb UV 3529'un fosfor asit tuzlarinin erime üzerine üretilen asetaldehitin yani sira artik asetaldehitin düsürülmesini (katki maddesi olmayana göre > %70) sagladigini gösterir. Katki maddesinin çok düsük konsantrasyonunda dahi, VEG konsantrasyonu katki maddesi olmayan duruma göre iki kattan daha fazladir. sahip ekstrüzyonlu bir plastometrede 5 dakika boyunca 295°C'de eritilmenin üzerine 22 ppm'den çok daha az AA üretim hizlarina ve 0.8 ueq/g'ye esit veya bunun üzerinde Vinil üç grup seviyelerine sahip olan titanyum katalizörlü PET'dir.

CyasorbUV' 3529'un fosforik. asit tuzlarini yapmak üzere, CyasorbUV 3529'un molü basina iki mol fosforik asit kullanilir ve asagidaki prosedüre göre reaksiyona sokulur.

Bir manyetik karistirma çubugu, termokupl ve bir isitma mantosu ile donatilmis 500 mL'1ik yuvarlak tabanli bir edilir. Cyasorb UV-3529, daha önceden ileri sürülen amin formülünün (12) bilesiklerine genel olarak uyduguna inanilan bir polimerik engellenmis amin isik stabilizatörüdür; burada R6 = R7 = Rs = R9 = R10== metil; morfolino grubunu temsil eder (ayni zamanda bakiniz formül 21). Bulamaç 60°C'ye isitilir ve homojen bir çözelti elde edilene kadar karistirilir. 37.01 9 izopropil alkol içine çözülmüs 16.23 g'lik (0.141 mol) bir fosforik asit çözeltisi, yaklasik olarak 100 dakika boyunca hizli bir sekilde karistirilarak Cyasorb UV-3529 çözeltisine bir ilave etme hunisi vasitasiyla küçük bir sabit akis halinde (orta damla damla) ilave edilir. Ilave etmenin çok hizli olmasi halinde, büyük kati parçalar olusur ve karistirmayi zorlastirir. Açik renkli katilara sahip bir bulamaç elde edilir ve ilave etme tamamlandiktan sonra 15 dakika boyunca karistirilir. Çökelti, bir ince beyaz toz ve beyaz toz ile kaplanmis yapiskan kehribar globüllerinin bir karisimidir ve emme filtrasyonu ile toplanir. Filtre keki, yedi 40 mL'1ik heptan kesiti ile yikanir ve daha sonra filtre kagidi üzerinde 2 saat boyunca emerek kurutulur. Kati bir metal tavaya yerlestirilir ve hafta sonu boyunca bir miktar kuru azot girisi ile 50°C'de kurutulur. Kuru ürün yaklasik olarak 36.48 agirligindaydi (teorinin %66'si; filtrattaki ince taneler izole edilmemistir). tuzu kullanilarak bir dizi polimer daha hazirlanmistir. Bu örnek, eriyik harmanlama prosedürünü, baslangiç polimerini ve Örnek 3'te açiklanan ürün çalismasini kullanir. Numune 23'e yönelik olarak, CYASORB UV 3529'un fosfor asit tuzu, Örnek 2'de açiklanandir. Sonuçlar Tablo 6'da gösterilir, burada soldan altinci sütun dL/g bakimindan içsel Viskozite, lhV içerir. Örnek Katki Katki Ti P lhV AA FN AAGEN VEG Maddesi Maddesi Miktar (ppm) (ppm) (di/g) (ppm) 295/5 ueq/g (91') (ppm) 3529- H3PO3 3529- H3PO4 UV 3529 H3PO4 Fosforik asit tuzu ile yapilan çalismalarin bir miktar daha yüksek bir P seviyesine sahip oldugu ortaya çikmistir.

Tablo 5'e göre, Cyasorb UV 3529'un fosfor asit tuzlari ile yapilan seviye çalismasi, AA performansi üzerindeki seviyenin büyük bir etkisine isaret etmemistir. Tablo 6, tozlarda artik AA'nin ve erime üzerine üretilen AA'nin seviyelerinin, hem Cyasorb UV 3529'un fosforik asit tuzlarina hem de Cyasorb UV 3529'un fosfor asit tuzlarina yönelik olarak çok benzer oldugunu gösterir. Ayni zamanda test edilen üretim C-12 PET topaklarinin ortalama AA Geni 22.6 ppm idi.

Numuneler 23 & 24, geç eklenmis deaktivatöre sahip ekstrüzyonbi bir plastometrede 53 dakika boyunca 295°C'de eritilmenin üzerine 22 ppm'den çok daha az AA Üretim seviyelerine ve 0.8 ueq/g'nin üzerinde vinil üç grup seviyelerine sahip olan titanyum katalizörlü PET'dir.

Numune 25, geç eklenmis deaktivatöre sahip ekstrüzyonlu bir plastometrede 5 dakika boyunca 295°C'de eritilmenin üzerine 22 ppm'den çok daha az AA Üretim seviyelerine ve 0.8 ueq/g'nin altinda vinil üç grup seviyelerine sahip olan titanyum katalizörlü PET'dir. Numune 25, 24'ün bir replikati oldugundan, numune hazirlamada› ve VEG testinde bir` degiskenlik kombinasyonu, Numune 25'e yönelik olarak için düsük VEG sayisini açiklayabilir.

Ayni zamanda diger katki maddeleri de kullanilmistir: N- metilpiperidin fosforlu asit tuzu ("NMP-H3POýW, amonyagin fosforlu asit tuzu ("Amonyak-H3POýU ve N-metilpiperidin fosforik asit tuzu ("NHP-HgPOV').

N-metilpiperidin fosforlu asit tuzlarini yapmak üzere, N- metilpiperidin molü basina bir mol fosfor asidi kullanilir ve asagidaki prosedüre göre reaksiyona sokulur.

Bir` manyetik, karistirma. çubugu, termokupl ve bir isitma mantosu ile donatilmis 500 mL'lik yuvarlak tabanli bir toluen ilave edilir. Bulamaç 60°C'ye isitilir ve homojen bir çözelti elde edilene kadar karistirilir. 37 g izopropil alkol içine çözülmüs 5.8 g'lik (0.0704 mol) bir fosforik asit çözeltisi, yaklasik olarak 55 dakika boyunca hizli bir sekilde karistirilarak 1-metil-piperidin çözeltisine bir ilave etme hunisi vasitasiyla küçük bir sabit akis halinde (hizli damla damla) ilave edilir. Reaksiyon karisimi, yaklasik 700 mL hizli bir sekilde karistirilan heptan (476.8 g) içeren mekanik bir karistirici ile donatilmis bir 2 L reaksiyon damar içine yaklasik olarak 40 dakikalik bir periyot boyunca yaklasik 5 mL/dk'da pompalanmistir. Ilave etme tamamlandiktan sonra, ortaya çikan çözelti yaklasik 50 dakika boyunca karistirilmistir. Emme filtrasyonu baslatilmistir ve daha sonra ürünün ince beyaz katilar içeren sari bir yag oldugu belirlendiginde durdurulmustur. Çözücü, bir vakum pompasi ve 55°C su banyosu kullanilarak döndürülmüstür. Filtre kagidi ve balon heptan ile durulanmistir. Çözücü, döner bir buharlastirici üzerinde çikarilmistir. Yag gece boyunca ve sonra yaklasik 5 saat boyunca yaklasik 50°C'de bir miktar kuru azot girisi ile kurutulmustur. Ürün 7.5 g (12.75 g teorisi) ölçülmüstür.

Amonyagin fosforlu asit tuzlarini yapmak üzere, amonyak molü basina bir mol fosfor asidi kullanilir ve asagidaki prosedüre göre reaksiyona sokulur.

Bir` manyetik. karistirma Çubugu, termokupl ve bir isitma mantosu ile donatilmis 500 mL'lik yuvarlak tabanli bir siseye 8.5 g %28-30 amonyum hidroksit. ve 94.5 g tolüen ilave edilir. Bulamaç 60°C'ye isitilir ve homojen bir çözelti elde edilene kadar karistirilir. 37.1 g izopropil alkol içine çözülmüs 5.8 g'lik (0.0704 mol) bir fosforik asit çözeltisi, yaklasik olarak 25 dakika boyunca hizli bir sekilde karistirilarak. amonyum hidroksit çözeltisine bir ilave etme hunisi vasitasiyla küçük bir sabit akis halinde (hizli bir sekilde damla damla) ilave edilir. Çözelti, ilave etme tamamlandiktan sonra 15 dakika karistirilir.

Reaksiyon karisimi, yaklasik 700 mL hizli bir sekilde karistirilan heptan (476.8 g) içeren mekanik bir karistirici ile donatilmis bir 2 L reaksiyon damar içine yaklasik 35 dakikalik bir periyot boyunca yaklasik 5 mL/dk'da pompalanmistir. Ilave etme tamamlandiktan sonra, ortaya çikan çözelti yaklasik 60 dakika boyunca karistirilmistir. Çözücü, bir vakum. pompasi ve 55°C su banyosu kullanilarak döndürülmüstür. Beyaz yari katilar, tüm çözücü çikarildiktan sonra görülebilirdir. Balon heptan, izopropil alkol ve Millipore su ile durulanmistir. Çözücüler bir döner buharlastirici üzerinde çikarilmistir.

Beyaz kati gece boyunca 50°C'de bir miktar kuru azot girisi ile kurutulmustur. Ürün 7.3 gr ölçülmüstür.

N-metilpiperidin'in fosforik asit tuzlarini yapmak üzere, bir mol N-metilpiperidin molü basina bir mol fosforik asit kullanilir ve asagidaki prosedüre göre reaksiyona sokulur.

Bir manyetik karistirma çubugu, termokupl ve bir isitma mantosu ile donatilmis 500 mL'lik yuvarlak tabanli bir siseye 7.0 g l-metil-piperidin ve 94.5 g tolüen ilave edilir. Bulamaç 60°C'ye isitilir ve homojen bir çözelti elde edilene kadar karistirilir. 37 g izopropil alkol içine çözülmüs 8.1 g'lik (0.0704 mol) bir %85 fosforik asit çözeltisi, yaklasik olarak 50 dakika boyunca hizli bir sekilde karistirilarak 1-metil-piperidin çözeltisine bir ilave etme hunisi vasitasiyla küçük bir sabit akis halinde (hizli bir sekilde damla damla) ilave edilir. Beyaz bir kati halkasi ile sari bir sivi elde edilir ve ilave etme tamamlandiktan sonra 15 dakika boyunca karistirilir.

Yapiskan katilar balondan kazilarak çikarildiktan sonra, çökelti emme filtrasyonu ile toplanmistir. Filtre keki, sekiz 40 mL'lik heptan kesiti ile yikanir ve daha sonra filtre kagidi üzerinde 3 saat boyunca emerek kurutulur.

Kati bir metal tavaya yerlestirilir ve gece ve sonraki günün çogunlugu boyunca bir miktar kuru azot girisi ile 50°C'de kurutulur. ürün 12.1 g agirligindaydi.

Bu örnek, eriyik. harmanlama prosedürünü, baslangiç polimerini, ve Örnek 3'te açiklanan ürün çalismasini kullanir.Tablo 7 Ör. Katki Miktar XRF XRF IhV Artik % Artik AA % AA VE G Maddesi GEN Gen Balona Ti P (dL/g) AA AA 295/5 Azalma ueq/ ilave (ppm) (ppm) (ppm) Azalma (ppm) g . Katki Miktar XRF XRF IhV Artik % Artik AA % AA VE G Maddesi GEN Gen Balona Ti P (dL/g) AA AA 295/5 Azalma peq/ UV 3529- H3PO3 UV 3529- H3PO3 H3PO3 H3PO3 H3PO4 H3PO3 deaktivatöre sahip ekstrüzyonlu bir plastometrede 5 dakika boyunca 295°C'de eritildiginde 22 ppm'den daha az üretilmis bir AA miktarina ve 0.8 ueq/g'den daha büyük veya buna esit Vinil uç grup seviyelerine sahip olan titanyum katalizörlü PET'dir.

Tablo 7'de gösterilen tuzlardan, daha küçük, daha basit organik .bazlara sahip olanlar, AA 'üretiminde Cyasorb UV 3529-H3PO3 tuzununkinin yaklasik yarisi azalmaya sahipti.

Daha basit tuzlar ayni zamanda çok daha az pahalidir. Bazi uygulamalar ve durumlar AA üretiminde digerlerinden daha az azalma gerektirebilir ve daha basit tuzlar bu durumlarda ekonomik bir çözüm saglayacaktir. Ayni anda test edilen üretim CB-12 PET topaklarinin ortalama AA Geni 22.0 Ek olarak, bunun. tuzunu. degil bir amin katki maddesinin kullanimini arastirmak üzere bir çalisma yapilmistir.

Sonuçlar, Tablo 7'de Örnek C20 olarak sunulur. Cyasorb UV 3529, artik AA'yi fazla azaltmamistir; bununla birlikte, AA üretiminde (%10-15) bir miktar azalma olmustur. AA Gen 22 ppm'den daha büyüktür ve VEG seviyesi 0.8 ueq/g'den daha azdir. Tek basina aminler, asetaldehitin düsürülmesinde bir fosfor içeren asit ile yapilan amin tuzlarindan çok daha az etkilidir.

Tuzun amin kesiti, Tablo 8'de Örnek. C20'de gösterildigi gibi bir miktar AA'yi temizleyebilirken, artik .AA. ve AA Genini düsürmek üzere tuzlara yönelik baskin mekanizmanin, bir teoriye bagli kalmaksizin, katalizör deaktivasyonu oldugu düsünülür.

Organik baz olarak bir amino asidin seçilmesi, amino asidin karboksilik asit grubunun PET zincirine reaksiyon gösterebilme olasiligini sunar.

L-histidin'in fosforik asit tuzlarini yapmak üzere, L- histidinin molü basina iki mol fosforik asit kullanilir ve asagidaki prosedüre göre reaksiyona sokulur.

Bir` manyetik. karistirma Çubugu, termokupl ve bir isitma mantosu ile donatilmis 500 mL'lik yuvarlak tabanli bir siseye 10.94 g L-histidin ve 143.97 g Millipore suyu ilave edilir. Bulamaç 60°C'ye isitilir ve homojen bir çözelti elde edilene kadar karistirilir. 37 g Millipore suyu içine çözülmüs 16.397 g'lik bir fosforik asit çözeltisi, yaklasik olarak 35 dakika boyunca hizli bir sekilde karistirilarak L-histidin çözeltisine bir ilave etme hunisi vasitasiyla küçük bir sabit akis halinde (hizli bir sekilde damla damla) ilave edilir. Çözelti, ilave etme tamamlandiktan sonra yaklasik 35 dakika karistirilir. Temiz karisim, tek boyunlu, 500 mL yuvarlak tabanli bir balona aktarilir. Sulu çözücü, dondurarak kurutma ile ayrilmistir. Sivi, kuru bir buz/aseton banyosunda elle döndürülürken dondurulmustur.

Bir liyofilizatör 3 gün, 4 saat ve 17 dakika boyunca kullanilmistir. Beyaz kati 24.829 g agirligindaydi (teori idi (teori %17.6).

L-alaninin fosforik asit tuzlarini yapmak üzere, L-alanin molü basina bir mol fosforik asit kullanilir ve asagidaki prosedüre göre reaksiyona sokulur.

Bir` manyetik, karistirma çubugu, termokupl ve bir isitma mantosu ile donatilmis 500 mL'lik yuvarlak tabanli bir siseye 6.275 g L-alanin ve 94.5 g Millipore suyu ilave edilir. Bulamaç 60°C'ye isitilir ve homojen bir çözelti elde edilene kadar karistirilir. 37.01 g Millipore suyu içine çözülmüs 8.201 g'lik bir fosforik asit çözeltisi, yaklasik olarak 17 dakika boyunca hizli bir sekilde karistirilarak L-alanin çözeltisine bir ilave etme hunisi vasitasiyla küçük bir sabit akis halinde (hizli bir sekilde damla damla) ilave edilir. Çözelti, ilave etme tamamlandiktan sonra en azindan 15 dakika boyunca karistirilir. Temiz çözelti, tek boyunlu, 500 mL'lik yuvarlak tabanli bir balona aktarilmistir. Sulu çözücü, dondurarak kurutma ile ayrilmistir. Sivi, kuru bir buz/aseton banyosunda elle döndürülürken dondurulmustur.

Bir liyofilizatör 1 gün, 19 saat ve 15 dakika boyunca kullanilmistir. Temiz, Viskoz yag 14.808 g agirligindaydi (teori 13.17 g). XRF tarafindan, temiz yagdaki ag/ag % P, Her ikisi de bu örnekte açiklanan L-histidin fosforik asit tuzu, L-alanin fosforik asit tuzu ve Örnek 4'te açiklanan CYASORB UV 3529'un fosforik asit tuzu ("Cyasorb UV 3529- H3PO4") kullanilarak baska bir polimer serisi hazirlanmistir. Bu örnekler, eriyik harmanlama prosedürünü, baslangiç polimerini ve Örnek 3'te açiklanan ürün çalismasini kullanir. Ör. Katki Miktar XRF XRF IhV Artik % AA % AA VEG Maddesi Artik GEN Gen Balona Ti P (dL/g AA AA 295/5 Azalma peq/g ilave (Ppm) (Ppm) ) (ppm) Azalma (ppm) 3529-H3PO4 H3PO4 Ör. Katki Miktar XRF XRF IhV Artik % AA % AA VEG Maddesi Artik GEN Gen Balona Ti P (dL/g AA AA 295/5 Azalma peq/g H3PO4 * = hedefler Numuneler` 32, 33 ve 34, geç eklenmis deaktivatöre sahip ekstrüzyonlu bir` plastometrede 5 dakika boyunca 295°C'de eritilmenin üzerine 22 ppm'den çok daha az AA Üretim hizlarina ve 0.8 üeq/g'den daha büyük veya buna esit Vinil üç grup seviyelerine sahip olan titanyum katalizörlü PET'dir.

Tablo 8, artik AA'yi %79-83 ve AA üretimini erime üzerine %65-66 oraninda azaltan fosforik asitin iki amino asit tuzunu gösterir. Fosforik asitin CYASORB UV 3529 tuzu, artik AA'yi yaklasik %87 ve AA üretimini erime üzerine yaklasik %75 oraninda azaltir. AA üretimindeki % azalma, amino asit tuzlarina (yaklasik olarak 64 ppm P) yönelik olarak Cyasorb UV 3529 tuzuna (yaklasik 90 ppm P) yönelik olandan yaklasik %10 daha azken, amino asitler daha ucuzdur, kopolimerlesebilir (beklenen daha az ekstrakte edilebilirlik) ve suda çözünebilir (tuz hazirlama sirasinda VOC yoktur). L-alaninin fosforik asit tuzu, ilave edilmeyi L-histidin fosforik. asit tuzu gibi bir kati tuzdan daha ekonomik hale getirebilen bir yagdir.

Bulusun düzenlemeleri gösterilmis ve açiklanmis olsa da, bu düzenlemelerin bulusun tüm olasi formlarini göstermesi ve açiklamasi tasarlanmaz. Daha ziyade, tarifnamede kullanilan kelimeler sinirlamadan ziyade açiklama kelimeleridir ve bulusun özünden ve kapsamindan ayrilmadan Çesitli degisikliklerin yapilabilecegi anlasilir.

Karsilastirmali Örnek 3: Oligomer, katalizör, prosedür ve polimerizasyon dizisi, Karsilastirmali Örnek 2'de açiklanir, ve sadece Prepolimer asamalari sirasinda, Karsilastirmali Örnek 2'deki Sb kontrollerine ilave edilen oligomerik fosfat triester, prepolimer asamalari sirasinda bir Ti katalizli çalismaya ilave edilir. Asama 6 sona erdikten sonra, vakum seviyesi 140 torr'a yükseltilmistir ve daha sonra 2 dakikalik bir fosfor ilave etme asamasi (asama 8) baslar. Artik veya serbest AA numuneeri, Örnek 3'te açiklandigi gibi islenir.

Sic Hedef Time Vinil Uç Artik Vakum XRF P IV Gen Numune (derece P/Ti to IV Gruplari AA (torr) (ppm) ' dL/g 29C) MR (min) ueq/g (ppm) Deaktivatör erken yani bitirici asamasindan önce ilave edildiginde, bitirici süresi ilave edilen deaktivatör içermeyen bitirici süresine göre büyük ölçüde artar. Numune C23'ün ekstrüzyonlu bir plastometrede 5 dakika boyunca 295°C'de eritilmenin üzerine 22 ppm'den daha az AA Üretim seviyelerine ve 0.8 üeq/g'den daha büyük veya. buna. esit vinil üç grup seviyelerine sahip olan titanyum katalizörlü PET olmasina ragmen, çok uzun bitirici asamasi süresi bir negatiftir.

Claims (1)

1. ISTEMLER 1.Bir polyester polimerinin imalatina yönelik bir islem olup, özelligi asagidakiler içermesidir: a) bir veya daha fazla polikondansasyon katalizörü varliginda bir polyester polimerinin polikondanse edilmesi; b) söz konusu polyester, en azindan 0.45 dl/g'lik bir içsel viskoziteye (It. V.), ulastiktan sonra söz konusu polyester polimerine bir katalizör deaktivatör bilesigi içeren, en azindan, bir ilave bilesik ilave edilmesi, lt.V., ASTM D 4603 veya ASTM D 5225'e göre bir viskozimetre kullanilarak 0.25 g/50 ml'lik bir konsantrasyonda %60 fenol ve %40 1,1,2,2- tetrakloroetan içinde 25°C'de belirlenir; ve c) ayrica söz konusu polyester polimerinin It.V'sinin en azindan 0.72 dl/g'lik. bir It.V'ye arttirilmasi, böylece en azindan 0.8 ueq/gram'lik bir vinil uçlari konsantrasyonuna ve 22 ppm'den daha az bir asetaldehit (AA) üretim hizina sahip bir polyester polimerinin üretilmesi, vinil uç konsantrasyonuna yönelik ölçüm yöntemi açiklamada tanimlanir, ve AA üretim hizi ASTM belirlenir, burada Vinil uç konsantrasyonu ve AA üretim hizinin ölçülmesine yönelik numune hazirlama, sirasiyla açiklamada tanimlanir; burada söz konusu polikondensasyon katalizörü titanyum içerir ve söz konusu katalizör deaktivatörü fosfor atomlari içerir ve fosforun titanyuma molar orani en azindan 0.7 ila 1 olacak sekilde bir miktarda mevcuttur. .Istem l'e göre islem olup, özelligi söz konusu katalizör deaktörünün ilave edilmesinin söz konusu polyester polimerinin en azindan 0.68 dl/g'lik bir .Istem 1'e göre islem olup, özelligi söz konusu polikondensasyon katalizörünün. bir ;titanyuni alkoksit içermesidir ve burada. söz konusu titanyum. alkoksit, polyester polimerin agirligina bagli olarak polyester polimerin 3 ppm ila 35 ppm titanyum içerecegi bir miktarda mevcuttur. .Istem 3'e göre islem olup, özelligi söz konusu polikondensasyon katalizörünün. bir antimon. triasetat veya antimon trioksit içermesidir ve burada söz konusu antimon triasetat veya antimon trioksit, polyester polimerin agirligina bagli olarak polyester polimerde 20 ppm ila 300 ppm antimon mevcut olacak bir miktarda mevcuttur. .Istem 1'e göre islem olup, özelligi söz konusu polikondensasyon katalizörünün alüminyum karboksilatlar, bazik alüminyum karboksilatlar, alüminyum alkoksitler veya bunlarin bir kombinasyonunu içeren en azindan bir alüminyum bilesigi içermesidir, burada söz konusu alüminyum bilesigi, polyester polimerinin agirligina göre alüminyum agirligina bagli olarak 2 ppm ila 150 ppm arasinda degisen bir miktarda mevcuttur. .Istem 1'e göre islem olup, özelligi söz konusu katalizör deaktivatörünun polyester polimerin agirligina göre fosfor agirligina bagli olarak 3 ppm ila 250 ppm miktarinda fosfor atomlari içermesidir. .Istem 6'ya göre islem olup, özelligi söz konusu fosfor atomlarinin fosforik asit, fosfor asidi, polifosforik asit, pirofosforik asit, karboksifosfonik asitler, fosfonik asit türevleri veya bunlarin her biri tuzlari ve esterleri ve türevlerinden elde edilmesidir. .Istem l'e göre islem olup, özelligi söz konusu polyester polimerinden kaliplanmis bir ürünün elde edilmesidir, burada söz konusu kaliplanmis ürün bir sise preformudur. .Istem l'e göre islem olup, özelligi söz konusu polyester polimerinin bir polietilen tereftalat içermesidir, burada söz konusu polietilen tereftalat poliester, etilen glikol artiklari olmayan yüzde 10 molden fazla olmayan diol artiklari ve tereftalik asit artiklari olmayan yüzde 10 molden fazla olmayan diasit artiklari içerir, burada diol artiklarinin mol yüzdesi polyesterdeki toplam diol artiklarinin yüzde 100 molüne dayanir ve burada diasit artiklarinin molar yüzdesi poliesterdeki toplam diasit kalintilarinin yüzde 100 molüne dayanir. Alkilen arilat üniteleri içeren polyester polimerleri içeren bir polyester polimer bilesimi olup, özelligi It. V., ASTM D 4603 veya ASTM D 5225'e göre bir Viskozimetre kullanilarak. 0.25 g/50 ml'lik bir konsantrasyonda. %60 fenol ve %40 l,1,2,2- tetrakloroetan içinde 25°C'de belirlenmek üzere söz konusu polimerin, en azindan 0.72 dl/g'lik bir içsel Viskoziteye (It.V.), en azindan 0.8 ueq/g'lik bir Vinil uçlari konsantrasyonuna ve 20 ppm'den daha az bir` asetaldehit. (AA) üretini hizina. sahip olmasidir, vinil uç konsantrasyonuna yönelik ölçüm yöntemi açiklamada tanimlanir, ve AA üretini hizi ASTM # F belirlenir, burada vinil uç konsantrasyonu ve AA üretim hizinin ölçülmesine yönelik numune hazirlama, sirasiyla açiklamada tanimlanir; burada söz konusu polikondensasyon katalizörü titanyum içerir ve söz konusu katalizör deaktivatörü fosfor atomlari içerir ve fosforun titanyuma molar orani en azindan 0.7 ila 1 olacak sekilde bir miktarda mevcuttur. 11. Istem 10'a göre bilesim olup, özelligi söz konusu polimerin 18 ppm veya daha az bir AA üretim hizina sahip olmasidir. 12. Istem 11'e göre bilesim olup, özelligi söz konusu polimerin 1.0 ueq/g veya daha fazla bir Vinil uçlari konsantrasyonuna sahip olmasidir. 13. Istem 10'a göre bilesim olup, özelligi söz konusu polimerin 10 ppm veya daha az bir AA üretim hizina sahip olmasidir. 14. Istem 11'e göre bilesim olup, özelligi söz konusu polimerin eriyik fazi polimerasyon isleminde elde edilmis en azindan 0.76 dL/g'lik bir It.V.'ye sahip olmasidir. 15. Istem 11'e göre bilesim olup, özelligi bilesimin ayrica, polyester polimerinin agirligina bagli olarak 2 ppm ila 150 ppm araliginda degisen bir miktarda alüminyum atomlarina veya polyester polimerinin agirligina bagli olarak 3 ppm ila 35 ppm araliginda degisen bir miktarda alüminyum atomlarina sahip olmasidir. 16. Istemler 11 ila lS'ten herhangi birine göre olan bilesimden elde edilen bir Sise preformudur.