JPS63264661A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分ＬＰ）
本発明は成形用のポリエステル樹脂組成物に関する。さ
らに詳しくは、１００℃以下の金型温度で成形しても結
晶化が成形品の表層まで進み、かつ寸法安定性が良く、
耐衝撃性、熱変形温度、引張強度、引張伸度などの機械
適性質に優れた成形品を与え得るポリエステル樹脂組成
物に関するものである。
らに詳しくは、１００℃以下の金型温度で成形しても結
晶化が成形品の表層まで進み、かつ寸法安定性が良く、
耐衝撃性、熱変形温度、引張強度、引張伸度などの機械
適性質に優れた成形品を与え得るポリエステル樹脂組成
物に関するものである。
（従来の技術）
ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電気的性質
、耐熱性、耐薬品性等に優れ、繊維、フィルムとして多
くの工業製品に使用されている。
、耐熱性、耐薬品性等に優れ、繊維、フィルムとして多
くの工業製品に使用されている。
この様にｔａｔａ、フィルムとして使用される場合には
、通常延伸処理されたものが使用されているが、例えば
射出成形品としてプラスチック用途に使用する場合には
成形伏、物性仕種々の問題点が発生することが知られて
いる。特公昭４４−４５７号広報にはガラス繊維を配合
することにより、熱変形温度が向上することが示されて
いる。また特開昭５５−８０５５３号公報にはエポキシ
基を存するポリオキシアルキレン化合物と１０℃以下の
ガラス転移点をもつポリエステル弾炸体を配合すると８
０℃〜９０°Ｃの低温金型における成形でも結晶化が充
分に進むことが示されている。また特公昭４５−２Ｅ３
２２５号公報においては、熱可ａｔ 性ポリエステルに
α−オレフィンとα、β−不的和力ルボ／酸とからなる
共重合体の金属塩を配合すると精品化速度が太き（なる
ことが示されている。
、通常延伸処理されたものが使用されているが、例えば
射出成形品としてプラスチック用途に使用する場合には
成形伏、物性仕種々の問題点が発生することが知られて
いる。特公昭４４−４５７号広報にはガラス繊維を配合
することにより、熱変形温度が向上することが示されて
いる。また特開昭５５−８０５５３号公報にはエポキシ
基を存するポリオキシアルキレン化合物と１０℃以下の
ガラス転移点をもつポリエステル弾炸体を配合すると８
０℃〜９０°Ｃの低温金型における成形でも結晶化が充
分に進むことが示されている。また特公昭４５−２Ｅ３
２２５号公報においては、熱可ａｔ 性ポリエステルに
α−オレフィンとα、β−不的和力ルボ／酸とからなる
共重合体の金属塩を配合すると精品化速度が太き（なる
ことが示されている。
（発明が解決しようとする問題点）
ところが前述の特公昭４４−４５７号公報記αの技術で
は、金型温度を１２０℃〜１４０℃もの高潟にしなけれ
ば、成形品は表面まで結晶化せず、低温の金型における
成形には大きな問題点が残る。また特開昭５５−６０５
５３号公報記俄の技術では、８０”０〜９０℃の低温の
金型でも成形品が表面まで結晶化し、かなり低ぬ成形性
が改善されているが、当業者は通常、金型のΩ度ユＴ１
節には温水を使用しており、８０℃近辺の温度が上限で
あり、まだ低温成形性は充分とはいえない。
は、金型温度を１２０℃〜１４０℃もの高潟にしなけれ
ば、成形品は表面まで結晶化せず、低温の金型における
成形には大きな問題点が残る。また特開昭５５−６０５
５３号公報記俄の技術では、８０”０〜９０℃の低温の
金型でも成形品が表面まで結晶化し、かなり低ぬ成形性
が改善されているが、当業者は通常、金型のΩ度ユＴ１
節には温水を使用しており、８０℃近辺の温度が上限で
あり、まだ低温成形性は充分とはいえない。
また特公昭４５−２６２２５号公報記載の技術において
は、低温金型における成形性は改善されてはいるが、引
張強度、引張破断伸度、耐衝撃性などの機械的性質が低
下する傾向にあり、問題点としてあげられる。
は、低温金型における成形性は改善されてはいるが、引
張強度、引張破断伸度、耐衝撃性などの機械的性質が低
下する傾向にあり、問題点としてあげられる。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは８０℃以下の低温金型で成形しても離型性
が良（熱変形温度が高く、さらには耐衝撃性、引張強度
、引張破断伸度などの機械的性質に優れたポリエステル
樹脂組成物を開発するべく鋭意研究努力した結果、遂に
本発明を完成するに到った。すなわち本発明は（Ａ）ポ
リエチレンテレフタレートもしくは少くとも８０モル％
以上のエチレンテレフタレート繰返し単位を有する共ｍ
合ポリエステル、（Ｂ）α−オレフィンとα、β−不飽
和カルボン酸とからなる共重合体の金属塩（以下アイオ
ノマー塩という）（Ｃ）下記一般式（Ｉ）で示される多
価オキサゾリン化合物および必要により（Ｔ））ポリエ
ステルエラストマーを含有することを特徴とするポリエ
ステル樹脂組成物である。
が良（熱変形温度が高く、さらには耐衝撃性、引張強度
、引張破断伸度などの機械的性質に優れたポリエステル
樹脂組成物を開発するべく鋭意研究努力した結果、遂に
本発明を完成するに到った。すなわち本発明は（Ａ）ポ
リエチレンテレフタレートもしくは少くとも８０モル％
以上のエチレンテレフタレート繰返し単位を有する共ｍ
合ポリエステル、（Ｂ）α−オレフィンとα、β−不飽
和カルボン酸とからなる共重合体の金属塩（以下アイオ
ノマー塩という）（Ｃ）下記一般式（Ｉ）で示される多
価オキサゾリン化合物および必要により（Ｔ））ポリエ
ステルエラストマーを含有することを特徴とするポリエ
ステル樹脂組成物である。
本発明において用いられる（Ａ）ポリエステルとはテレ
フタル酸またはその低級アルキルエステルとエチレング
リコールより得られるポリエチレンテレフタレートもし
くは少くとも８０モル％、好ましくは９０モル％以上の
エチレンテレフタレート繰返し単位を含む共重合ポリエ
ステル樹脂である。共重合成分としては種々の酸成分お
よび／またはグリコール成分が広く使用できる。たとえ
ば、酸成分としてはインフタル酸、ナフタレン！、４−
または２．５−ジカルボン、ジフェニルエーテル４，４
′−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等が例示さ
れ、グリコール成分としてはプロピレングリコール、ブ
チレンゲリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ネオペンデルグリコール、シクロヘキサ
ンジメタツール、２．２−ビス（４−ヒドロキンフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−２，８
，５，６−チトラプロモフエニル）プロパン等が例示さ
れる。またｐ−オキシ安息香酸、Ｐ−ヒドロキシエトキ
シ安息香酸等のオキシ酸を共ｍ 金成分として用いるこ
ともできる。更に成形性を損わない程度の少量の３官能
性成分を共重合してもよい。ポリエステル樹脂はフェノ
ール／テトラクロロエタン混合溶媒（６７４重量比）溶
液により３０℃で測定して求めた極限粘度が０．５以上
であることが好ましく、更にはα５５以上であることが
特に望ましい。
フタル酸またはその低級アルキルエステルとエチレング
リコールより得られるポリエチレンテレフタレートもし
くは少くとも８０モル％、好ましくは９０モル％以上の
エチレンテレフタレート繰返し単位を含む共重合ポリエ
ステル樹脂である。共重合成分としては種々の酸成分お
よび／またはグリコール成分が広く使用できる。たとえ
ば、酸成分としてはインフタル酸、ナフタレン！、４−
または２．５−ジカルボン、ジフェニルエーテル４，４
′−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等が例示さ
れ、グリコール成分としてはプロピレングリコール、ブ
チレンゲリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ネオペンデルグリコール、シクロヘキサ
ンジメタツール、２．２−ビス（４−ヒドロキンフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−２，８
，５，６−チトラプロモフエニル）プロパン等が例示さ
れる。またｐ−オキシ安息香酸、Ｐ−ヒドロキシエトキ
シ安息香酸等のオキシ酸を共ｍ 金成分として用いるこ
ともできる。更に成形性を損わない程度の少量の３官能
性成分を共重合してもよい。ポリエステル樹脂はフェノ
ール／テトラクロロエタン混合溶媒（６７４重量比）溶
液により３０℃で測定して求めた極限粘度が０．５以上
であることが好ましく、更にはα５５以上であることが
特に望ましい。
次に本発明の（Ｂ）成分として用いられるアイオノマー
塩としては、エチレン、プロピレン、ブチ／−１等のオ
レフィン鎖と（メタ）アクリル酸の共重合体、オレフィ
ン鎖と無水マレイノ酸の共重合体、スチレンと（、ｌり
）アクリル酸の、共重合体、スチレンと無水マレイン酸
の共重合体等の金属塩を具体例として挙げることができ
、通常はオレフィンと（メタ）アクリル酸ないしスチレ
ンと（メタ）アクリル酸の共重合体の金属塩が使用され
る。そしてカルボキシル基と塩を形成する金属としては
、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ａ愛、Ｂ等の周期
律表第■族の金属等が使用されるが、結晶化速度を遠（
する効果はアルカリ金属が優れ、なかでもす）リウム、
カリウムが有用である。
塩としては、エチレン、プロピレン、ブチ／−１等のオ
レフィン鎖と（メタ）アクリル酸の共重合体、オレフィ
ン鎖と無水マレイノ酸の共重合体、スチレンと（、ｌり
）アクリル酸の、共重合体、スチレンと無水マレイン酸
の共重合体等の金属塩を具体例として挙げることができ
、通常はオレフィンと（メタ）アクリル酸ないしスチレ
ンと（メタ）アクリル酸の共重合体の金属塩が使用され
る。そしてカルボキシル基と塩を形成する金属としては
、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ａ愛、Ｂ等の周期
律表第■族の金属等が使用されるが、結晶化速度を遠（
する効果はアルカリ金属が優れ、なかでもす）リウム、
カリウムが有用である。
本発明の（Ｃ）成分として用いられるビスオキサゾリン
化合物としては前記一般式（Ｉ）で示され、具体的には
２．２′−メチレンビス（２−オキサゾリン）、２．２
’−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２．２’−エ
チレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２．２
’ −プロピレンビス（２−オキサゾリン）、２．２’
テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２．２’
−へキサメチジ／ビス（２−オキサゾリン）、２゜２′
−オクタメチレンビス（２−オキサゾリン） 、２．２
’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２．２
’−１−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサシリ
ン）、２．２’−レーフユニレンビス（４−メチル−２
−オキサゾリン）、２．２’−１−フェニレンビス（４
，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２．２’ −
ｐ−７エニレンビス（４−フェニル−２−オキサシリｙ
） 、２．２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリ
ン）、２．２’ −ｍ−フェニレンビス（４−メチル−
２−オキサゾリン）、２．２’−ｍ−フェニレンビス（
４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２１２’
”−フェニレンビス（４−７エニルー２−オキサシリ
ン）、２．２’−０−フェニレンビス（２−オキサゾリ
ン）、２．２’−０−フェニレンビス（４−メチル−２
−オキサゾリン）、２．２’−ビス（２−オキサゾリン
）、２．２’−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）
、２．２’−ビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、
２．２’−ビス（４−フェニル−２−オキサシリ／）、
トリ（２−オキサゾリン）メタン、１，１．２−）す（
２−オキサゾリン）エタン、１，１．３−トリ（２−オ
キサゾリン）プロパ７．１，２．３−）す（２−オキサ
ゾリン）プロパン、１，１．４−）す（２−オキサゾリ
ン）ブタン、１．２．４−）す（２−オキサゾリン）ブ
タン、１．１．５−トリ（２−オキサゾリン）ペンタン
、１，２．５−トリ（２−オキサゾリン）ペンタン、１
．１．ｅ−）す（２−オキサゾリン）ヘキサン、１，２
．６−）す（２−オキサシリ／）ヘキサン、１，３．５
−トリ（２−オキサゾリン）ベンゼン等を挙げることが
できる。
化合物としては前記一般式（Ｉ）で示され、具体的には
２．２′−メチレンビス（２−オキサゾリン）、２．２
’−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２．２’−エ
チレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２．２
’ −プロピレンビス（２−オキサゾリン）、２．２’
テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２．２’
−へキサメチジ／ビス（２−オキサゾリン）、２゜２′
−オクタメチレンビス（２−オキサゾリン） 、２．２
’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２．２
’−１−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサシリ
ン）、２．２’−レーフユニレンビス（４−メチル−２
−オキサゾリン）、２．２’−１−フェニレンビス（４
，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２．２’ −
ｐ−７エニレンビス（４−フェニル−２−オキサシリｙ
） 、２．２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリ
ン）、２．２’ −ｍ−フェニレンビス（４−メチル−
２−オキサゾリン）、２．２’−ｍ−フェニレンビス（
４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２１２’
”−フェニレンビス（４−７エニルー２−オキサシリ
ン）、２．２’−０−フェニレンビス（２−オキサゾリ
ン）、２．２’−０−フェニレンビス（４−メチル−２
−オキサゾリン）、２．２’−ビス（２−オキサゾリン
）、２．２’−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）
、２．２’−ビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、
２．２’−ビス（４−フェニル−２−オキサシリ／）、
トリ（２−オキサゾリン）メタン、１，１．２−）す（
２−オキサゾリン）エタン、１，１．３−トリ（２−オ
キサゾリン）プロパ７．１，２．３−）す（２−オキサ
ゾリン）プロパン、１，１．４−）す（２−オキサゾリ
ン）ブタン、１．２．４−）す（２−オキサゾリン）ブ
タン、１．１．５−トリ（２−オキサゾリン）ペンタン
、１，２．５−トリ（２−オキサゾリン）ペンタン、１
．１．ｅ−）す（２−オキサゾリン）ヘキサン、１，２
．６−）す（２−オキサシリ／）ヘキサン、１，３．５
−トリ（２−オキサゾリン）ベンゼン等を挙げることが
できる。
また本発明の（Ｄ）成分として用いられるポリエステル
エラストマーとしては好ましくは芳香族ポリエステルを
ハードセグメントとし、ポリ（アルキレンオキシド）グ
リコール及び／又は脂肪族ポリエステルをソフトセグメ
ントとするポリエーテルエステルブロック共重合体、ポ
リエステル・エステルブロック共重合体、ポリエーテル
エステルφエステルブロック共重合体が挙げられる。こ
こでハードセグメントを構成する芳香族ポリエステルと
は、通常６０モル％がテレフタル酸成分であるジカルボ
ン酸成分とジオール成分を縮重合して得られる重合体で
ある。テ・レフタル酸以外の酸成分およびグリコール成
分は前記ポリエステル（＾）において挙げられたものを
使用することができる。
エラストマーとしては好ましくは芳香族ポリエステルを
ハードセグメントとし、ポリ（アルキレンオキシド）グ
リコール及び／又は脂肪族ポリエステルをソフトセグメ
ントとするポリエーテルエステルブロック共重合体、ポ
リエステル・エステルブロック共重合体、ポリエーテル
エステルφエステルブロック共重合体が挙げられる。こ
こでハードセグメントを構成する芳香族ポリエステルと
は、通常６０モル％がテレフタル酸成分であるジカルボ
ン酸成分とジオール成分を縮重合して得られる重合体で
ある。テ・レフタル酸以外の酸成分およびグリコール成
分は前記ポリエステル（＾）において挙げられたものを
使用することができる。
芳香族ポリエステル成分の具体例としてはポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン（テレフタレート／イソ
フタレート）、ポリブチレン（テレフタレート／インフ
タレート）などが好ましく挙げられる。
テレフタレート、ポリエチレン（テレフタレート／イソ
フタレート）、ポリブチレン（テレフタレート／インフ
タレート）などが好ましく挙げられる。
また、ここでソフトセグメントを構成するポリ（アルキ
レンオキシド）グリコールおよび脂肪族ポリエステルの
具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，
２−および１．３−プロピレンオキシド）グリコール、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、エチレン
オキシドとプロピレンオキシドの共重合体、エチレンオ
キシドとテトラヒドロフランの共重合体、ポリエチレン
アジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ−ε−カプ
ロラクトン、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセ
バケートなどが好ましく挙げられる。
レンオキシド）グリコールおよび脂肪族ポリエステルの
具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，
２−および１．３−プロピレンオキシド）グリコール、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、エチレン
オキシドとプロピレンオキシドの共重合体、エチレンオ
キシドとテトラヒドロフランの共重合体、ポリエチレン
アジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ−ε−カプ
ロラクトン、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセ
バケートなどが好ましく挙げられる。
ポリエステルエラストマー（Ｄ）のポリエステルハード
セグメント対ソフトセグメントの占める７ｉ’１合は、
重量比で９５７５〜ｔｏ／９０、特に９０／１０〜３０
／７０であることが好ましい。ポリエステルエラストマ
ー（Ｄ）の具体例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト・ポリエチレングリコールブロック共重合体、ポリエ
チレンテレフタレート・ポリ（テトラメチレンオキシド
）グリコールブロック共重合体、ポリエチレンテレフタ
レート／イソフタレート・ポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート・ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
ブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート／イソ
フタレート・ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ルブロック共重合体ポリブチレンテレフタレート／デカ
ンジカルボキシレート・ポリ（テトラメチレンオキシド
）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタ
レート・ポリ（プロピレンオキシド／エチレンオキシド
）グリコールブロック共重合体ポリブチレンテレフタレ
ート／イソフタレート・ポリ（プロピレンオキシド／エ
チレンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリブ
チレンテレフタレート／デカンジカルボキシレート・ポ
リ（プロピレンオキシド／エチレンオキシド）グリコー
ルブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポ
リ（エチレンオキシド）グリコールブロック共重合体、
ポリブチレンテレフタレート・ポリエチレンアジペート
ブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ
ブチレンアジペートブロック共重合体、ポリブチレンテ
レフタレート・ポリブチレンセバケートブロック共重合
体、ポリブチレンテレフタレート・ポリーｅ−カプロラ
クトンブロック共重合体などが挙げられる。
セグメント対ソフトセグメントの占める７ｉ’１合は、
重量比で９５７５〜ｔｏ／９０、特に９０／１０〜３０
／７０であることが好ましい。ポリエステルエラストマ
ー（Ｄ）の具体例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト・ポリエチレングリコールブロック共重合体、ポリエ
チレンテレフタレート・ポリ（テトラメチレンオキシド
）グリコールブロック共重合体、ポリエチレンテレフタ
レート／イソフタレート・ポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート・ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
ブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート／イソ
フタレート・ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ルブロック共重合体ポリブチレンテレフタレート／デカ
ンジカルボキシレート・ポリ（テトラメチレンオキシド
）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタ
レート・ポリ（プロピレンオキシド／エチレンオキシド
）グリコールブロック共重合体ポリブチレンテレフタレ
ート／イソフタレート・ポリ（プロピレンオキシド／エ
チレンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリブ
チレンテレフタレート／デカンジカルボキシレート・ポ
リ（プロピレンオキシド／エチレンオキシド）グリコー
ルブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポ
リ（エチレンオキシド）グリコールブロック共重合体、
ポリブチレンテレフタレート・ポリエチレンアジペート
ブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ
ブチレンアジペートブロック共重合体、ポリブチレンテ
レフタレート・ポリブチレンセバケートブロック共重合
体、ポリブチレンテレフタレート・ポリーｅ−カプロラ
クトンブロック共重合体などが挙げられる。
これらのポリエステルエラストマー（Ｄ）の中で特にポ
リエチレンテレフタレート／ポリエチレングリコール・
ブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート／ポリ
−ε−カプロラクトン・ブロック共重合体、ポリブチレ
ンテレフタレート／ポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコール・ブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレ
ート／ポリ−ｅ−カプロラクトン・ブロック共重合体が
好ましく用いられる。またこれらのポリエステルエラス
トマー（０）の極限粘度は、前記、ポリエステル（八）
と同様の方法で測定して０．８〜３．０が好ましく、特
に、１．０〜２．０の範囲にあるものが望ましい。また
これらのポリエステルエラストマー（Ｄ）は２種以上混
合して用いることもできる。
リエチレンテレフタレート／ポリエチレングリコール・
ブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート／ポリ
−ε−カプロラクトン・ブロック共重合体、ポリブチレ
ンテレフタレート／ポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコール・ブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレ
ート／ポリ−ｅ−カプロラクトン・ブロック共重合体が
好ましく用いられる。またこれらのポリエステルエラス
トマー（０）の極限粘度は、前記、ポリエステル（八）
と同様の方法で測定して０．８〜３．０が好ましく、特
に、１．０〜２．０の範囲にあるものが望ましい。また
これらのポリエステルエラストマー（Ｄ）は２種以上混
合して用いることもできる。
本発明において、前記（Ｅｌ）、（Ｃ）成分の配合量と
しては、（Ａ）成分１００重量部に対して（Ｉｔ）成分
０゜１〜３０重量部、特に２〜２０重量部が好ましく、
前記範囲外の場合、熱変形温度が下がるので好ましくな
い。また（Ｃ）成分は０．０１〜１０市量部であり、好
ましくは０．５〜５．０重量部である。
しては、（Ａ）成分１００重量部に対して（Ｉｔ）成分
０゜１〜３０重量部、特に２〜２０重量部が好ましく、
前記範囲外の場合、熱変形温度が下がるので好ましくな
い。また（Ｃ）成分は０．０１〜１０市量部であり、好
ましくは０．５〜５．０重量部である。
なお（Ｃ）成分が０．０１１重部未清の場合、熱変形温
度、機械的強度ともに低下し、一方１０市量部を越えた
場合、熱変形温度は変わらないが、均一に配合されず品
質が一定しないので好ましくない。
度、機械的強度ともに低下し、一方１０市量部を越えた
場合、熱変形温度は変わらないが、均一に配合されず品
質が一定しないので好ましくない。
なお本発明において、さらに（Ｄ＞成分を配合する場合
は、（＾）成分と（Ｄ）成分との合計１００重量部に対
して（８）成分が０．１〜２０重景部置部に３〜１０重
量部が好ましく、前記範囲外の場合、熱変形温度が下が
るので好ましくない。また（Ｃ）成分は、（＾）成分と
（Ｄ）成分の合計１００重量部に対して０．０１〜ｌＯ
重量部であり、好ましくは０．１〜５．０重量部である
。なお（Ｃ）成分が０．０１重量部未膚の場合、熱変形
温度、機械的強度ともに低下し、一方１０重量部を越え
た場合、熱変形温度は変わらないが、均一に配合されず
品質が一定しないので好ましくない。なお（八）成分と
（Ｄ）成分との配合割合は（Ａ） ： （Ｄ）＝ ０
、１〜９０．９：９９．９〜０．１と広い範囲で配合さ
れ、（Ｄ）成分におけるハードセグメントとソフトセグ
メントとの割合によって、適当に変えることができる。
は、（＾）成分と（Ｄ）成分との合計１００重量部に対
して（８）成分が０．１〜２０重景部置部に３〜１０重
量部が好ましく、前記範囲外の場合、熱変形温度が下が
るので好ましくない。また（Ｃ）成分は、（＾）成分と
（Ｄ）成分の合計１００重量部に対して０．０１〜ｌＯ
重量部であり、好ましくは０．１〜５．０重量部である
。なお（Ｃ）成分が０．０１重量部未膚の場合、熱変形
温度、機械的強度ともに低下し、一方１０重量部を越え
た場合、熱変形温度は変わらないが、均一に配合されず
品質が一定しないので好ましくない。なお（八）成分と
（Ｄ）成分との配合割合は（Ａ） ： （Ｄ）＝ ０
、１〜９０．９：９９．９〜０．１と広い範囲で配合さ
れ、（Ｄ）成分におけるハードセグメントとソフトセグ
メントとの割合によって、適当に変えることができる。
本発明組成物は、目的、用途に応じて繊維状強化材、安
定剤たとえば酸化防止剤、紫外線吸収剤等の他、可塑剤
、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、行色剤、離型剤、金属粉
等の各種添加剤を配合することができ、前記難燃剤とし
てポリジブロモフェニレンオキシド、ポリベンタブロム
ベンジル（メタ）アクリレート、ポリテトラブロムキシ
リレンビス（メタ）アクリレート、ポリ（２，４，ｅ）
リプロモ）スチレン、ポリ（２，４，５）リプロモ）ス
チレンなどの高分子の側鎖に臭素化された芳香環を持つ
高分子型臭素系難燃剤を全組成物中２〜２０重量％、好
ましくは７〜１８重量％、特に９〜１５重量％の範囲で
配合し、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどの難
燃助剤を該難燃剤の０．１〜０．６倍、好ましくは０．
２〜０．５倍配合するのが好ましい。
定剤たとえば酸化防止剤、紫外線吸収剤等の他、可塑剤
、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、行色剤、離型剤、金属粉
等の各種添加剤を配合することができ、前記難燃剤とし
てポリジブロモフェニレンオキシド、ポリベンタブロム
ベンジル（メタ）アクリレート、ポリテトラブロムキシ
リレンビス（メタ）アクリレート、ポリ（２，４，ｅ）
リプロモ）スチレン、ポリ（２，４，５）リプロモ）ス
チレンなどの高分子の側鎖に臭素化された芳香環を持つ
高分子型臭素系難燃剤を全組成物中２〜２０重量％、好
ましくは７〜１８重量％、特に９〜１５重量％の範囲で
配合し、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどの難
燃助剤を該難燃剤の０．１〜０．６倍、好ましくは０．
２〜０．５倍配合するのが好ましい。
本発明ポリエステル組成物の製造方法としては、特に制
限されるものではなく任意の方法で行われる。例えば全
成分を予備混合した後押出機やニーダ中で溶融混練する
方法や、予め任αの数成分を押出機やニーダ中で混練配
合して得たベレットに更に他成分を溶融混練する方法等
があげられる。
限されるものではなく任意の方法で行われる。例えば全
成分を予備混合した後押出機やニーダ中で溶融混練する
方法や、予め任αの数成分を押出機やニーダ中で混練配
合して得たベレットに更に他成分を溶融混練する方法等
があげられる。
本発明の組成物は特殊な成形法や成形条件は必要でなく
通常の結晶性熱可塑性樹脂の成形条件によって成形する
ことができ耐熱性、寸法精度、機械的性質の優れた成形
品を与える。したがって、各種成形部品やフィルム、板
のようなシート吠物、繊維状物、管伏物、容器等の成形
の他、被覆剤、塗膜剤、接着剤として利用することがで
きる。
通常の結晶性熱可塑性樹脂の成形条件によって成形する
ことができ耐熱性、寸法精度、機械的性質の優れた成形
品を与える。したがって、各種成形部品やフィルム、板
のようなシート吠物、繊維状物、管伏物、容器等の成形
の他、被覆剤、塗膜剤、接着剤として利用することがで
きる。
（作 用）
本発明は、ポリエステルとアイオノマー塩との間にカッ
プリング剤としてビスオキサゾリン化合物を配合するこ
とにより、本来非相溶であるポリエステルとアイオノマ
ー塩の相溶性が良くなるため、強度を低下させることな
く、低温成形性も膚足されるものと思われる。
プリング剤としてビスオキサゾリン化合物を配合するこ
とにより、本来非相溶であるポリエステルとアイオノマ
ー塩の相溶性が良くなるため、強度を低下させることな
く、低温成形性も膚足されるものと思われる。
（実施例）
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、
実施例中の部および％はｆｆＩ量基準である。また実施
例中における試験片の特性評価は下記の試験法によった
。
実施例中の部および％はｆｆＩ量基準である。また実施
例中における試験片の特性評価は下記の試験法によった
。
（１）熱変形温度
ＡＳＴＭ Ｄ−８４８に準じ、金型温度７０℃にて成
形した厚さ１７１６インチの試験片について、荷重Ｉ
ＥＬ ５ ｋ客／ ｃＪ下で測定した。
形した厚さ１７１６インチの試験片について、荷重Ｉ
ＥＬ ５ ｋ客／ ｃＪ下で測定した。
■ 曲げ強さ
ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に窄じて測定した。
（３） 引張強度および引張伸度
ＡＳＴＭ Ｄ１３３８に準じて測定した。
（４） 衝撃強度
ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じノツチ付で測定した。
実施例１〜６、比較例１．２
（＾）成分としてポリエチレンテレフタレート１００部
に対しくｎ）成分のアイオノマー塩としてサーリン１７
０７（デュポン■製エチレジーアクリル酸共重合体ナト
リム塩） 、（Ｃ）成分として２゜２−Ｐ−フェニレン
ビス（２−オキサゾリン）およびガラス繊維（旭フフイ
バーグラス社、グラスロン）を表−１に示す割合で予備
混合した後、二軸押出機ＰＣＭ３０のホッパーに投入し
、シリンダ一温度２７０〜２８０℃で溶融ｔｆＡ棟して
それぞれコンパウンドチップを得、該チップを１３０°
Ｃで４時間屹燥した後、シリンダ一温度２６０−２（３
５−２７５℃金型ム度７０℃に調節された射出成形機（
目積樹脂工業社 ＦＳ−７５）によりテストピースを成
形した。得られた成形品の物性を＝平価し、結果を表−
１に示す。
に対しくｎ）成分のアイオノマー塩としてサーリン１７
０７（デュポン■製エチレジーアクリル酸共重合体ナト
リム塩） 、（Ｃ）成分として２゜２−Ｐ−フェニレン
ビス（２−オキサゾリン）およびガラス繊維（旭フフイ
バーグラス社、グラスロン）を表−１に示す割合で予備
混合した後、二軸押出機ＰＣＭ３０のホッパーに投入し
、シリンダ一温度２７０〜２８０℃で溶融ｔｆＡ棟して
それぞれコンパウンドチップを得、該チップを１３０°
Ｃで４時間屹燥した後、シリンダ一温度２６０−２（３
５−２７５℃金型ム度７０℃に調節された射出成形機（
目積樹脂工業社 ＦＳ−７５）によりテストピースを成
形した。得られた成形品の物性を＝平価し、結果を表−
１に示す。
以 下 余 白
表 −１
実施例７〜１６、比較例３〜１５
（＾）成分であるポリエチレンテレフタレートに、（Ｂ
）成分アイオノマー塩、（Ｃ）成分ビスオキサゾリン化
合物、（０）成分ポリエステルエラストマーおよびガラ
ス繊維をそれぞれ表−２に示ず量配合して予備混合した
後、二軸押出機Ｐ ＣＭ ３０のホッパーに投入し、シ
リンダ一温度２７０°Ｃ〜２８０℃で溶融７２棟して得
たコンパウンドデツプを１４０°Ｃで４時間莞燥した後
、シリンダ一温度２６０℃〜２６５°Ｃ〜２７５℃金型
温度７０℃に調節された射出成形機（目積樹脂工業社Ｆ
Ｓ−７５）によりテストピースを成形した。得られた成
形品の物性を評価し、その結果を表−２に示す。
）成分アイオノマー塩、（Ｃ）成分ビスオキサゾリン化
合物、（０）成分ポリエステルエラストマーおよびガラ
ス繊維をそれぞれ表−２に示ず量配合して予備混合した
後、二軸押出機Ｐ ＣＭ ３０のホッパーに投入し、シ
リンダ一温度２７０°Ｃ〜２８０℃で溶融７２棟して得
たコンパウンドデツプを１４０°Ｃで４時間莞燥した後
、シリンダ一温度２６０℃〜２６５°Ｃ〜２７５℃金型
温度７０℃に調節された射出成形機（目積樹脂工業社Ｆ
Ｓ−７５）によりテストピースを成形した。得られた成
形品の物性を評価し、その結果を表−２に示す。
以 下 余 白
表中京１）ブチレンテレフタレート／ｅ−カプロラクト
ン（７０／３０ｆｆｆ量比）ブロック共重合体 車２）エチレン／メタクリルｆｆｉ （８５／１５ｆｆ
［量比）共ｍ合体６０％をナトリウムイオンで中和 東３）２．２″−（１，３フエニレン）−ビス（２−オ
キサゾリン） 友４）エチレンテレツクレート／エチレングリコール（
６０／４０重量比）ブロック共重合体 １５）２．２’−メチレンビス（２−オキサシリ／） ＊６）旭ファイバーグラス社製グラスロア表−１，２よ
り明らかなように、本発明要件の成分の１つでも欠ける
と、各々の物値が低下していることが判る。
ン（７０／３０ｆｆｆ量比）ブロック共重合体 車２）エチレン／メタクリルｆｆｉ （８５／１５ｆｆ
［量比）共ｍ合体６０％をナトリウムイオンで中和 東３）２．２″−（１，３フエニレン）−ビス（２−オ
キサゾリン） 友４）エチレンテレツクレート／エチレングリコール（
６０／４０重量比）ブロック共重合体 １５）２．２’−メチレンビス（２−オキサシリ／） ＊６）旭ファイバーグラス社製グラスロア表−１，２よ
り明らかなように、本発明要件の成分の１つでも欠ける
と、各々の物値が低下していることが判る。
実施例１７〜１９
実施例０において、（＾）〜（Ｄ）成分、ガラス株維お
よび難燃剤、難燃助剤を表−３に示す量を配合した以外
は実施例９と同様にして成形品を得た。
よび難燃剤、難燃助剤を表−３に示す量を配合した以外
は実施例９と同様にして成形品を得た。
その物性を表−３に併記する。
以 下 余 白
（発明の効果）
本発明組成物は、７０℃という低温金型でも充分結晶化
を進行させることができ、成形性が良好であり、耐衝撃
性熱変形温度、引張特性などの機械性質に優れており、
ＯＡ１電子分野のコネクター、コイルボビン、ＣＲＴソ
ケットなどに適した成形品を与えることができる。
を進行させることができ、成形性が良好であり、耐衝撃
性熱変形温度、引張特性などの機械性質に優れており、
ＯＡ１電子分野のコネクター、コイルボビン、ＣＲＴソ
ケットなどに適した成形品を与えることができる。
Claims (4)
- （１）（Ａ）ポリエチレンテレフタレートもしくは少く
とも８０モル％以上のエチレンテレフタレート繰返し単
位を有する共重合ポリエステル、（Ｂ）α−オレフィン
とα、β−不飽和カルボン酸とからなる共重合体の金属
塩および（Ｃ）下記一般式（ I ）で示される多価オキ
サゾリン化合物を含有することを特徴とするポリエステ
ル樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中Ｒは炭素数１〜２４のアルキレン基またはアリー
レン基、ただし必要により炭素数１〜６の低級アルキル
基または炭素数６〜１９のアリール基が置換されていて
もよい。 ｎは０または１の整数を示し、ｎが１のときＸ、Ｙは水
素原子または２−オキサゾリン基であり、ｎが０のとき
Ｘ、Ｙは存在しない。 なお全オキサゾリンの水素原子は炭素数１〜６の低級ア
ルキル基または炭素数６〜１９のアリール基で置換され
ていてもよい。 - （２）（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ
）ポリエステルエラストマーを含有する特許請求の範囲
第（１）項記載のポリエステル樹脂組成物。 - （３）（Ａ）成分１００重量部に対し（Ｂ）成分０．１
〜３０重量部および（Ｃ）成分０．０１〜１０重量部含
有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載
のポリエステル樹脂組成物。 - （４）（Ａ）成分および（Ｄ）成分の合計１００重量部
に対し、（Ｂ）成分０．１〜２０重量部、（Ｃ）成分０
．０１〜１０重量部含有することを特徴とする特許請求
の範囲第（１）項記載のポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8928887A JPS63264661A (ja) | 1986-04-15 | 1987-04-10 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8666286 | 1986-04-15 | ||
| JP61-86662 | 1986-04-15 | ||
| JP61-315217 | 1986-12-27 | ||
| JP8928887A JPS63264661A (ja) | 1986-04-15 | 1987-04-10 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63264661A true JPS63264661A (ja) | 1988-11-01 |
| JPH0562900B2 JPH0562900B2 (ja) | 1993-09-09 |
Family
ID=26427769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8928887A Granted JPS63264661A (ja) | 1986-04-15 | 1987-04-10 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63264661A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0222358A (ja) * | 1988-07-11 | 1990-01-25 | Polyplastics Co | ハロゲン含有ポリエステル樹脂組成物 |
| JPH02294357A (ja) * | 1989-05-08 | 1990-12-05 | Polyplastics Co | ポリエステル樹脂組成物及び成形品 |
| JP2005255752A (ja) * | 2004-03-10 | 2005-09-22 | Toyobo Co Ltd | 樹脂組成物およびそれを用いた接着剤 |
| JP2011208148A (ja) * | 2011-05-16 | 2011-10-20 | Nagase Chemtex Corp | 架橋剤およびそれを用いた吸水性樹脂 |
| US8901272B2 (en) | 2007-02-02 | 2014-12-02 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Polyester polymers with low acetaldehyde generation rates and high vinyl ends concentration |
| US8987408B2 (en) | 2005-06-16 | 2015-03-24 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates |
| US9267007B2 (en) | 2005-09-16 | 2016-02-23 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Method for addition of additives into a polymer melt |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6274955A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-06 | Unitika Ltd | 封止用ポリエステル樹脂組成物 |
| JPS62230844A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃樹脂組成物 |
-
1987
- 1987-04-10 JP JP8928887A patent/JPS63264661A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6274955A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-06 | Unitika Ltd | 封止用ポリエステル樹脂組成物 |
| JPS62230844A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃樹脂組成物 |
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| JPH02294357A (ja) * | 1989-05-08 | 1990-12-05 | Polyplastics Co | ポリエステル樹脂組成物及び成形品 |
| JP2005255752A (ja) * | 2004-03-10 | 2005-09-22 | Toyobo Co Ltd | 樹脂組成物およびそれを用いた接着剤 |
| US8987408B2 (en) | 2005-06-16 | 2015-03-24 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates |
| US9267007B2 (en) | 2005-09-16 | 2016-02-23 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Method for addition of additives into a polymer melt |
| US8901272B2 (en) | 2007-02-02 | 2014-12-02 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Polyester polymers with low acetaldehyde generation rates and high vinyl ends concentration |
| JP2011208148A (ja) * | 2011-05-16 | 2011-10-20 | Nagase Chemtex Corp | 架橋剤およびそれを用いた吸水性樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0562900B2 (ja) | 1993-09-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |